CN1050665A - 杀螨组合物 - Google Patents
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Abstract
公开了一种杀螨剂组合物,它含有(A)2,2,3,3-
四甲基环丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯或N-
(2-氯-α,αα-三氟-对甲苯基)缬氨酸α-氰基-3-
苯氧基苄基酸,和(B)O,O,O′,O′-四乙基S,S-
亚甲基双(二硫代磷酸酯)。该组合物可在种植果树、
茶树、蔬菜、花木的地方非常有效地控制蜱螨类害
虫。
Description
本发明与一种新型的杀螨组合物有关,它可有效地抑制蜱螨类害虫,例如叶螨虫(叶螨科)、瘿螨虫(瘿螨科)、蚨线螨虫(蚨线螨科)等。
某些有机磷杀虫剂具有杀螨作用。但是,它们之中只有很少几种可作为具有足够效力的杀螨剂,因为扩展叶螨(spread spider)对于有机磷化合物具有抗药作用。合成的除虫菊酯化合物,甚至具有高效杀螨作用的合成除虫菊酯化合物类对于叶螨类都没有有效的抑制作用。
为了弥补这些缺陷,通过将有机磷杀虫剂与合成除虫菊酯化合物混合已得到一些杀螨组合物。例如,这里可举出的有分扑菊酯与高灭磷混合得到的一种组合物(JP-A-63-145206)、分扑菊酯与乐果及其类似物混合得到的一种组合物(JP-A-56-29509),氯氢菊酯以及乙硫磷与及其类似物混合得到的一种组合物(JP-A-58-128309)。然而,这些组合物在效力及其它方面仍显不足。
除此之外,一些试剂仅起到抑制蜱螨类害虫的作用,例如三氯杀螨醇(开乐散)、六苯丁锡氧和Hexythiazox(见后注)等也为人们所知。然而,近年来,这些试剂的作用也变小了。因此,我们需要研制一种新型杀螨剂。
各种杀螨剂的长期使用致使世界各地的蜱螨类害虫对于这些杀螨剂产生了极强的抗药性。这些蜱螨类害虫中,具有明显抗药性的有二点叶螨(Tetranychus urticae Koch)、朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinns,Boisduval)、神泽叶螨(Tetranychus Kanzawai Kaishida)、桔红螨(Panonychus citri Mc Gregor)、欧洲红螨(Pan-ongchus ulmi Koch),侧多食蚨线螨(Polyphago-tarsohemus Latrs Banks)等。它们寄生在果树、蔬菜、茶叶、花木中。因此,许多杀螨剂正在失去对于这些蜱螨类害虫的杀伤作用。
因此,急需研制一种对于由于旋用传统杀螨剂已形成抗药性的蜱螨类害虫具有明显杀伤力、施用剂量小,低毒并且对环境仅有轻微不良作用的杀螨剂。
本发明的目的在于提供一种满足上述要求的新型杀螨剂。
根据本发明内容,这里提供了一种含有如下活性组分:
(A)2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸a-氰基-3-苯氧基苄基酯(下文称分扑菊酯)或N-(2-氯代-α,α,α-三氟代-对-甲苯基)缬氨酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯(下文称氟代缬氨酸酯),以及
(B)0,0,0′,0′-四乙基S,S′-亚甲基双(二硫代磷酸酯)(下文称乙硫磷);
的杀螨组合物(下文称本组合物);一种生产含有所述杀螨组合物的杀螨剂,例如可润湿粉末,可乳化缩合物或其它类似物的工艺;以及使用所述杀螨剂抑制蜱螨类害虫的方法。
通过配合使用分扑菊酯或氟代缬氨酸酯和乙硫磷,本发明组合物对于果树、蔬菜、茶树花木等植物上的蜱螨类害虫,例如二点叶(Tetranychns urticae Koch)、朱砂叶螨(Tetra-nychus cinnabarinus Boisduval)、精泽叶螨(Tetranychns Kanzawai Kishida)、桔红螨(Panonychus citri Mc Gregor)、欧洲红螨(Paro-nychus ulmi Koch)、侧多食蚨线螨(Polyphagoar-sonemus latus Banks)等具有优良的杀螨活性。这种优益性能不可能通过单独使用上述每一种活性组分获得。详细地说,本组合物具有如下理想性质:
1.与每一种活性组分单独使用的情况相比较,本组合物在抑制寄生在农作物和园株植物上的蜱螨类害虫,例如二点叶螨(Tetra-nychns urticae Koch)、桔红螨(Panongchus Citri Mc Gregor)、神泽叶螨(Tetranychns Kanzawai Kishida)等方面表现出意料不到的协同效应。而且这种协同效应的杀螨活性可迅速生效并以高效力长期维持。因此,通过配合使用各活性组分,可立即抑制这些蜱螨类害虫并长期防治虫害,否则,仅单独使用每一种活性组分是完全无效的。
2.本组合物对于已对各种有机合成杀螨剂产生了抗药性的蜱螨类害虫也有显著的杀螨效果。
3.本组合物对于农作物和园株植物没有明显的植物毒性。
4.本组合物在杀螨活性方面明显优于已经获得专利保护的分扑菊酯与高灭磷混合得到的组合物(JP-A-63-145206)分扑菊酯与乐果及其类似物混合得到的组合物(JP-A-56-29509)以及乙硫磷与氯氰菊酯及其类似物混合得到的组合物(JP-A-58-128309)。
本组合物尤其对于蜱螨类的成虫、半成虫和幼虫可立即产生作用,而且其效力的持久性能极好。此外,每一种活性组分对于其它有害昆虫的固有杀虫活性保持良好,完全不因配合使用而降低其效能。
本组合物的配制和使用方法特举例说明如下:
对于生产组合物而言,将根据本发明的活性组分与一种或多种适合的载体和一种或多种适合的辅助剂,例如表面活性剂、胶粘剂、稳定剂等混合,然后再将该混合物制成可润湿粉末,可乳化提浓物,可流动粉末、DL(非流动型)粉末等也就足够了。
在这种情况下,分扑菊酯或氟代缬氨酸酯与乙硫磷的混合物为1∶1~1∶100,较好地为1∶1~1∶50,最好为1∶1~1∶10。该配方中活性组分的总含量为1%~80%(重量),最好为20%~40%(重量)。
本组合物中可使用的载体并无严格要求,或固体载体或液体载体都可使用,只要它们是常用于农业和园艺试剂的即可。
例如,固体载体包括矿粉、植物粉、氧化铝、硅酸盐、糖、聚合物和石蜡。
例如,液体载体包括水、醇类、芳烃类、卤代烃类、醚类、酮类酯类、腈类、醇醚类、脂肪烃类和脂环烃类、工业汽油和石油馏份。
在配制成可乳化提浓物,可润湿粉末,可流动粉末等的过程中,使用了表面活性剂,乳化剂等,其目的在于乳化、分散、增溶、润湿、发泡、润滑、流散等。另外,如有必要可加入适量的稳定剂,例如抗氧化剂、紫外线吸收剂等。
本组合物可用于与其它杀螨剂、杀虫剂、引诱剂、拒斥剂、杀菌剂、植物生长调节剂、肥料等进行混合。这样配合使用使其应用范围得到扩大(本组合物及其使用方法和应用周期可用于有害昆虫)。
本组合物的施用方法如下,尽管作物的大小不同,但本组合物的用量通常为活性组分的总含量,即分扑菊酯或氟代缬氨酸酯和乙硫磷的总量为每10公亩0.3~550克,最好为2~150克。
以可润湿粉末或可乳化提浓物形式施用本组合物时,可用水将可润湿粉末和可乳化提浓物稀释,并通常以每10公亩30~2000升、最好为50~500升的药量在蜱螨类害虫出现的季节施撒(洒)在作物上。
与单独使用各种活性组分相比较,本组合物在抑制蜱螨类害虫,例如柑桔树上的桔红螨(Panongchus Citri Mc Gregor)和粉色桔红锈螨(Aculops pelekassi Keifer);欧洲红螨(Panongchus ulmi Koch)、二点叶螨(Tetrangchus urtic e Koch)、山楂叶螨(Tetranychus Vienrensis Zacher)、神泽叶螨(Tetranychus Kanzawai Kishida)和梨锈螨(Epitrinerus Pyri Nalepa);茶树上的神泽螨(Tetranychus Kanzawai Kishida);蔬菜和花木植物上的二点叶螨(Tetrangchus urticae Koch)、神泽叶螨(Tetranychus Kanzawai Kishida),朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarirus Boisduval)和侧多食蚨线螨(Polyphagotarsomemus latus Banks)具有意想不到的高协同协应。本组合物能够非常有效地抑制这些蜱螨类害虫。
表1表明作为本组合物活性组分的分扑菊酯、氟代缬氨酸酯和乙硫磷的结构式。
这些化合物中的分扑菊酯和氟代缬氨酸酯为主体异构体。本发明包括了这些立体异构体中的每个异构体及其混合物。
除了活性组分的混合特性外,下面描述了一些实例,辅助剂的种类及其用量等并不局限于所述实例所描述的那些辅助剂中。在这些实例中,份数均为重量份数。
配方实例1
通过均匀混合并粉碎10份分扑菊酯或氟代缬氨酸酯,30份乙硫磷,5份十二烷基硫酸钠,2份萘磺酸钠和甲醛的缩合产物,20份白碳和33份粘土,得到一种可润湿粉末。
配方实例2
配方实例3
配方配例4
通过均匀地混合和粉碎5份分扑菊酯或氟代缬氨酸酯,30份乙硫磷,5份十二烷基硫酸钠,2份萘磺酸钠和甲醛的缩合产物,20份白碳和38份粘土,得到一种可润湿粉末。
下面以如下试验实例描述本发明组合物的优异效果及其适应性。
试验实验1
通过实验室试验研究了抑制雌性桔红虫的成虫(pahonychus Citri McGregor)的除螨活性,这种雌性桔红螨成虫对于有机磷化合物,有机锡化合物和Hexythiazox具有抗药性,并且在温室中种植的中国桔的籽苗上进行了连续繁殖培养。雌性桔红螨成虫被接种在固定在琼脂胶上的中国桔叶上,允许产卵24小时。然后,用配方实例2和配方实例3制备的本发明组合物的每个已知浓度的可乳化提浓物的水稀释液,采用计量喷雾器分别以10公亩30升的用量喷杀它们。研究了2天后的成虫杀死效果和10天后的卵杀死效果。对于每一种水稀释液,试验采用每10个为一组的二组平行试验方式进行。结果示于表2中。在试验实例1和2中,术语“卵杀死效果果”意指对卵和幼虫的杀死效果的总计。
注:hexythiazox可润湿粉末是日本植物流行病防治协会(公司实体)“农业化学品手册1986”p.433-434(Dec.10,1986)中所描述的一种杀螨剂。
实验实例2
实验室研究了对神泽叶(Tetranychns Kanzawai Kishida)的雌性成虫和卵的杀螨活性,所述神泽叶螨对有机磷化合物和有机锡化合物均具有抗药性,并在25℃恒温的室内的菜豆幼籽苗上连续繁殖培养。将雌性神泽叶螨成虫接种在固定琼脂胶上的菜豆叶上,允许产卵24小时。然后用已知浓度的每一种单一的合成拟除虫菊配方,每一种单一的有机磷配方,或每一种合成拟除虫菊酯和有机磷混合物的混合配方(包括本发明的配合使用方法)的水溶液,采用计量喷雾器,以每10公亩30升的用量分别喷杀上述螨虫。研究了2天后成虫杀死效果及9天后的卵杀死效果。对于每一种水稀释液,试验采用每10个成虫为一组的二组平行试验方式进行。结果示于表3。
注:六苯丁锡氧粉末是日本植物流行病防治协会(公司实体)“农业化学品手册1985”p123(Jan.30,1986)中所描述的一种杀螨剂。
试验实例3
使对有机磷化合物和有机锡化合物具有抗药性并经过连续繁殖培养的20个雌性二点叶螨成虫(Tetranychns urticae Koch)分别接种在温室中种植的、处于5~6个叶生长期的菜豆植株上,在其上受精并产卵。在受精和产卵7天后,将每一种已知浓度的配方实例1制备的本发明可润湿粉末的稀释液以每10公亩100升的用量用手喷雾器喷洒在菜豆植株上。在喷洒前和喷洒后3天、20天、30天随即研究寄生在植株上雌性二点叶螨成虫的数量并计算抑制度(%)。对于每一种水稀释液,试验采用每一植株三组平行试验方式进行。结果示于表4。试验实例中的抑制度(%)根据如下公式计算(下同):
抑制度(%)=(1- (Tb/Ta)/(Cb/Ca) )×100
式中Ca:未经处理组中喷洒前螨虫的数量
Cb:未经处理组中喷洒后螨虫的数量
Ta:经处理组中喷洒前螨虫的数量
Tb:经处理组中喷洒后螨虫的数量
实验实例4
将根据配方3制备的、本发明已知浓度的可乳化提浓物的每一种水稀释剂,采用手喷雾器,以每10公亩300升的用量喷洒在种植于10号素烧盆中且被大量桔红螨(paronychus Citri Mc Gregor)侵染的红桔(Okitsu Wase Citrus unshu)树上,随即在喷洒前和喷洒后3天、10天、20天、30天研究寄生在每棵树上的任选的20片叶子上雌性桔红虫成虫的数量,并计算抑制度(%)。
对于每一种水稀释液,采用每一棵树三组平行的方式进行试验。结果示于表5。
试验实例5
使对有机磷化合物具有抗药性且正处于续代繁殖培养过程中的雌性二点叶螨成虫(Tetianychus urticae Koch)寄生在种植在人造气候室中素烧盆(直径9厘米)中的菜豆植株上。将每一种根据配方实例4制备的、本发明已知浓度的可润湿粉末的水稀释液,以每3盆30毫升的用量喷洒在菜豆植株上。然后将所述盆贮存在25°±1℃的室内。计算在喷洒前和喷洒后预定天数内雌性二点叶螨成虫的数量。结果示于表6。
本发明组合物可非常有效地用于控控种植果树、茶树、蔬菜、花木等地区的蜱螨类害虫,例如二点叶螨(Tetrhnychus urticae Koch),朱砂叶螨(Tetranychus Cinnabarinns Boisdual)神泽叶螨(Tetranychus Kanzawai Kishida)、桔红螨(Paronychus Citri Mc Gregor)、欧洲红螨(Panonychus ulmi Koch)、侧多食蚨线螨(Polyphago tarsonemus latus Banks)等。
Claims (7)
1、一种杀螨组合物,含有如下活性组分:
(A)2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯或N-(2-氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-α-氰基-3-苯氧基苄基缬氨酸酯,以及
(B)O,O,O′,O′-四乙基S,S′-亚甲基双(二硫代磷酸酯)。
2、权利要求1所述组合物,其中组分(A)是2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸a-氰基-3-苯氧基苄基酯。
3、权利要求1所述组合物,其中(A)与(B)的混合比为1∶1~1∶100。
4、权利要求2所述组合物,其中(A)与(B)的混合比为1∶1~1∶100。
5、抑制蜱螨的方法,包括在植物上施用一种具有有效杀螨量的、含有如下活性组分的杀螨组合物
(A)2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸a-氰基-3-苯氧基苄基酯或N-(2-氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-α-氰基-3-苯氧基苄基缬氨酸酯,以及
(B)0,0,0′,0′-四乙基S,S′-亚甲基双(二硫代磷酸酯)。
6、生产可润湿杀螨粉末的方法包括混合并粉碎以下成份:
(A)2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸2-氰基-3-苯氧基苄基酯或N-(2-氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-α-氰基-3-苯氧基苄基缬酸酯,以及
(B)0,0,0′,0′-四乙基S,S′-亚甲基双(二硫代磷酸酯),
至少一种表面活性剂,以及
7、生产可乳化杀螨提浓物的方法包括混合并溶解以下成份:
(A)2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸a-氰基-3-苯氧基苄基酯或N-(2-氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-缬氨酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯,
(B)0,0,0′,0′-四乙基S,S′-亚甲基双(二硫代磷酸酯),
至少一种乳化剂,以及
至少一种液体载体。
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