[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN104995033B - 热敏记录体 - Google Patents

热敏记录体 Download PDF

Info

Publication number
CN104995033B
CN104995033B CN201480008698.XA CN201480008698A CN104995033B CN 104995033 B CN104995033 B CN 104995033B CN 201480008698 A CN201480008698 A CN 201480008698A CN 104995033 B CN104995033 B CN 104995033B
Authority
CN
China
Prior art keywords
thermosensitive recording
recording body
parts
formula
mass parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201480008698.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104995033A (zh
Inventor
山根教郎
远藤尚孝
城户博幸
坂本和之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2013025523A external-priority patent/JP2014151611A/ja
Priority claimed from JP2013043891A external-priority patent/JP2014172195A/ja
Priority claimed from JP2013043947A external-priority patent/JP2014172199A/ja
Priority claimed from JP2013128380A external-priority patent/JP5939209B2/ja
Application filed by Oji Paper Co Ltd filed Critical Oji Paper Co Ltd
Publication of CN104995033A publication Critical patent/CN104995033A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104995033B publication Critical patent/CN104995033B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/3275—Fluoran compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3331—Macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337—Additives; Binders
    • B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/41—Base layers supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/38—Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

本发明提供热敏记录体，其具有高的记录密度、在记录部的优异的耐增塑剂性和在高温环境下的优异的耐背景雾化性。所述热敏记录体包含含有特定的磺酰胺化合物的热敏记录层。

Description

热敏记录体
技术领域
本发明涉及利用隐色染料与显色剂之间的显色反应的热敏记录体。
背景技术
通过使无色或浅色的隐色染料与显色剂进行热反应而产生记录图像的热敏记录体是众所周知的，所述显色剂充当隐色染料的给电子体从而显色。
这种热敏记录体可以用于例如POS(销售点)系统用收款机收据和票用纸的领域。随着POS系统的扩张，使用热敏记录体的环境和方法正在多样化，且在恶劣环境下的使用也在不断增加。此外，在这种应用中，还将热敏记录体用作收据。因此，记录区域必须具有对油、增塑剂、办公用品、护手霜和多种化学品的良好保存性以及高的适印性。
已知由于在热敏记录体中的显色反应为可逆反应，所以显色图像会随着时间而褪色，所述热敏记录体包含热敏着色层，所述热敏着色层主要包含隐色染料和显色剂且在支持体上形成。这一褪色反应在高温高湿环境下加速进行，且当热敏记录层与油、增塑剂等接触时会进一步快速进行，且颜色会褪色至记录图像变得难以辨认的程度。此外，食物标签和附着至例如医院中的试验管的标签可能会具有滴落在其上的高浓度醇溶液。这导致背景着色和在印刷部中的褪色，这在最坏的情况下可能会导致记录图像变得难以辨认。为了克服这些问题，例如，专利文献1提出向热敏记录层中添加环氧化合物从而提高记录图像的保存性，但没有获得针对油、增塑剂等的足够效果。随着具有高保存性的显色剂开发的最新进展，例如专利文献2提出向热敏记录层中添加脲-氨酯化合物。结果，解决了上述问题，但存在记录灵敏度低的问题。为了提高未印刷部的稳定性(耐热背景雾化性)，使用具有高熔点的显色剂是有效的。然而，这种方法也具有记录灵敏度低的问题，且其难以应用于近来的高速打印机或电池驱动的手持设备打印机。
为了解决这一问题，专利文献3、专利文献4和专利文献5提出将如下用作显色剂：N-对甲苯磺酰基-N’-3-(对甲苯磺酰基氧基)苯基脲和4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜的组合物，或至少一种二苯砜交联型化合物与至少一种特定的羟基二苯砜衍生物的组合物。然而，在专利文献3中公开的热敏记录体具有白纸部随着时间褪色(背景雾化)的问题。为了防止背景雾化，专利文献4中公开的热敏记录体包含含有氮的有机化合物作为雾化抑制剂。然而，因为含有氮的有机化合物具有强的褪色性质，所以保存性降低。此外，在专利文献5中公开的热敏记录体在记录部具有针对油和增塑剂的提高的保存性，但在未印刷部的稳定性不足(耐热背景雾化性)。
专利文献6提出使用脲-氨酯化合物如4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜作为显色剂。然而，尽管专利文献6中公开的化合物具有优异的图像保存性，但对于需要高灵敏度的用途，其灵敏度不足。此外，在专利文献5中公开的化合物由于随时间的褪色(液体雾化)而显著降低了包含所述化合物的涂布液的白度，且通过应用这种涂布液而制造的热敏记录体在背景部也具有显著的着色(背景雾化)。此外，当将热敏记录体保存在高湿环境中时，也发生热敏记录体的背景部的显著着色(耐湿背景雾化性)。还存在的问题是，当将所述化合物与其它显色剂一起使用时，液体雾化和耐湿背景雾化性变得更加显著。
为了提高包含4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜的热敏记录体的耐湿背景雾化性，专利文献7提出在着色抑制剂如硅酸盐的存在下对通过4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜的共分散而产生的分散液进行热处理，且使用所述分散液。然而，由于其记录灵敏度低，当将在专利文献7中公开的热敏记录体应用于高速打印机或电池驱动的手持设备打印机时，其在记录部中针对油和增塑剂的保存性不足。
此外，随着热敏记录体应用领域的扩张，以及记录装置的多样性增加和性能更高，使用记录介质的环境变得更加苛刻。不仅要求记录介质有高的记录图像品质、灵敏度和图像保存性，而且要求有良好的长期白纸保存性即初期性能，而在记录前作为白纸长期保存后也不劣化。
通常将高品质纸用作热敏记录体的支持体。在酸性造纸中，通过内部添加松香基施胶剂和填料如粘土和滑石而制造纸。通常将硫酸铝用作松香施胶剂的固定剂。由于残留在纸中的硫酸根(硫酸根离子)，在纸上的pH在酸性范围内。因此，在热敏记录纸中含有的显色物质与在纸表面上的酸性离子反应并且在长期保存期间更容易导致背景雾化。因此，为了防止背景雾化或降低造纸成本，有时将包含碱性填料如碳酸钙的中性纸用作热敏记录体的支持体。
然而，当将中性纸用作热敏记录体的支持体时，在热敏记录体的保存期间，例如在不到一年内，显色能力在记录前降低，或者颜色在记录后褪去，从而使记录图像模糊、不清楚或在某些情况下几乎难以辨认。特别地，当显色能力在记录前降低时，热敏记录体的印刷密度降低导致阅读印刷图像困难，且失去作为热敏记录体的本质功能。尽管显色能力降低的原因不清楚，但据推测，显色剂与在中性纸中含有的碱性填料形成盐并且在形态上改变，由此导致显色剂的性能降低。
为了解决以上问题，专利文献8提出使用包含作为合成施胶剂的烷基烯酮二聚体的中性纸作为支持体，所述合成施胶剂的0.02％分散液或溶液(固态基准)在8.0的pH下的界面电动势为+20mV以下。专利文献9提出在包含作为施胶剂的烷基烯酮二聚体的中性纸上形成包含二异丁烯-顺丁烯二酸酐共聚物的碱金属盐的热敏记录层。然而，并不一定获得满意的结果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开平4-286685号公报
专利文献2：日本专利特开2002-144746号公报
专利文献3：日本专利特开2002-160462号公报
专利文献4：日本专利特开2003-72246号公报
专利文献5：日本专利特许第3664840号公报
专利文献6：国际公开2000/014058号公报
专利文献7：国际公开2005/042263号公报
专利文献8：日本专利特开平7-205545号公报
专利文献9：日本专利特开平8-197846号公报
发明内容
技术问题
本发明的主要目的是提供这样的热敏记录体，所述热敏记录体具有高记录密度、在记录部的优异的耐醇性或耐油性及耐增塑剂性和在高温环境中的耐热背景雾化性。
本发明的另一个主要目的为提供在将中性纸用作支持体时具有优异白纸保存性的热敏记录体。
技术方案
考虑到以上现有技术问题，本发明人进行了广泛研究。结果，本发明人已经发现了所述问题的解决方案。更具体地，本发明提供以下热敏记录体。
项1：一种热敏记录体，其至少包含在支持体上形成的热敏记录层，所述热敏记录层包含隐色染料和显色剂，所述显色剂包含由式(1)表示的磺酰胺化合物：
(其中R1和R2可以相同或不同，且各自表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基或卤族原子)，且
还包含选自由式(2)表示的脲-氨酯化合物和由式(3)表示的二苯砜交联型化合物中的至少一种：
(其中n为1～6的整数)。
项2：根据项1所述的热敏记录体，其中所述由式(1)表示的磺酰胺化合物为N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺。
项3：根据项1或2所述的热敏记录体，其中所述显色剂包含由式(1)表示的磺酰胺化合物、由式(2)表示的脲-氨酯化合物和由式(3)表示的二苯砜交联型化合物。
项4：根据项1～3中任一项所述的热敏记录体，其中相对于每质量份的所述隐色染料，所述由式(1)表示的磺酰胺化合物以0.5质量份～5质量份的量存在。
项5：根据项1～4中任一项所述的热敏记录体，其中相对于每质量份的所述由式(1)表示的磺酰胺化合物，所述由式(2)表示的脲-氨酯化合物以0.03质量份～2.5质量份的量存在。
项6：根据项1～5中任一项所述的热敏记录体，其中相对于每质量份的所述由式(1)表示的磺酰胺化合物，所述由式(3)表示的二苯砜交联型化合物以0.1质量份～2.5质量份的量存在。
项7：根据项1～6中任一项所述的热敏记录体，其中相对于每质量份的所述由式(3)表示的二苯砜交联型化合物，所述由式(2)表示的脲-氨酯化合物以0.2质量份～5质量份的量存在。
项8：根据项1～7中任一项所述的热敏记录体，其中相对于每质量份的所述由式(1)表示的磺酰胺化合物，所述由式(2)表示的脲-氨酯化合物和所述由式(3)表示的二苯砜交联型化合物的总量为0.2质量份～3质量份。
项9：根据项8所述的热敏记录体，其中基于所述显色剂的总量，所述由式(2)表示的脲-氨酯化合物和所述由式(3)表示的二苯砜交联型化合物各自以2.5质量％以上的量存在，且所述由式(1)表示的磺酰胺化合物以15质量％～90质量％的量存在。
项10：根据项1～9中任一项所述的热敏记录体，其中所述作为显色剂含有的式(2)的脲-氨酯化合物为在碱性无机颜料的存在下预先进行了热处理的化合物。
项11：根据项1～10中任一项所述的热敏记录体，其中所述由式(2)表示的脲-氨酯化合物为4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜。
项12：根据项10或11所述的热敏记录体，其中所述碱性无机颜料为选自如下的至少一种：镁化合物、铝化合物、钙化合物、钛化合物、硅酸镁、磷酸镁和滑石。
项13：根据项1～12中任一项所述的热敏记录体，还包含在所述支持体与所述热敏记录层之间的底涂层。
项14：根据项13所述的热敏记录体，其中所述底涂层包含中空的塑料粒子。
项15：根据项13或14所述的热敏记录体，其中通过刮刀涂布形成所述底涂层。
项16：根据项1～15中任一项所述的热敏记录体，其中通过帘涂形成所述支持体上面或上方的至少一层。
项17：根据项1～16中任一项所述的热敏记录体，其中所述支持体为由含有纸浆纤维、填料和施胶剂的纸浆浆料制成的中性或酸性纸。
项18：根据项1～17中任一项所述的热敏记录体，其中所述热敏记录层包含选自如下的至少一种作为敏化剂：硬脂酰胺、2-萘基苄基醚、草酸二对氯苄基酯、草酸二对甲基苄基酯、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二苯氧基乙烷和二苯砜。
项19：根据项1～18中任一项所述的热敏记录体，其中所述热敏记录层包含1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷。
项20：根据项1～19中任一项所述的热敏记录体，其中所述热敏记录层为最外层。
项21：一种热敏记录体，其包含支持体、底涂层和热敏记录层，
所述底涂层包含颜料和粘合剂并且在所述支持体上形成，
所述热敏记录层包含隐色染料和显色剂并且在所述底涂层上形成，
所述支持体为中性纸，并且
所述显色剂包含由式(1)表示的磺酰胺化合物：
(其中R1和R2可以相同或不同，且各自表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基或卤族原子)。
项22：根据项21所述的热敏记录体，其中所述由式(1)表示的磺酰胺化合物为N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺。
项23：根据项21或22所述的热敏记录体，其中所述中性纸具有6.0～11的热水提取pH(基于JIS P 8133)。
项24：根据项21～23中任一项所述的热敏记录体，其中相对于每质量份的所述隐色染料，所述由式(1)表示的磺酰胺化合物以0.5质量份～5质量份的量存在。
项25：根据项21～24中任一项所述的热敏记录体，其中基于所述底涂层的总固体含量，所述底涂层以2质量％～90质量％的量包含中空塑料粒子作为颜料。
有益效果
根据本发明的热敏记录体具有高记录密度，在记录部具有优异的耐醇性或耐油性，并且在记录部还具有优异的耐增塑剂性。此外，所述热敏记录体在高温环境中具有优异的耐热背景雾化性。
根据本发明另一个实施方式所述的热敏记录体包含中性纸作为支持体，在作为白纸长期保存期间具有优异的白纸保存性而不降低显色能力，且在未记录部具有高耐热性，由此在作为白纸保存期间不会背景雾化。
具体实施方式
1.根据本发明第一实施方式的热敏记录体
根据本发明第一实施方式的热敏记录体至少包含在支持体上的热敏记录层，所述热敏记录层包含隐色染料和显色剂。所述热敏记录体的层结构不限于由支持体和热敏记录层构成的结构，而是包括如下结构：在支持体与热敏记录层之间包含底涂层的结构，在热敏记录层上包含保护层的结构，和在热敏记录层的相反侧的支持体上包含背面层的结构。
支持体
尽管在根据本发明的第一实施方式的热敏记录体中使用的支持体没有特别限制，但实例包括中性或酸性高品质纸(中性纸、酸性纸)、合成纸、透明或半透明的塑料膜和白塑料膜。尽管支持体的厚度没有特别限制，但其通常为约20μm～200μm。
特别地，当根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的支持体为中性或酸性纸时，优选使用由包含纸浆纤维、填料和施胶剂的纸浆浆料制成的中性或酸性纸。这可以提供如下的热敏记录体：无论是使用中性或酸性纸，所述热敏记录体在白纸保存后都具有优异的耐增塑剂性，并且在背景部具有耐热性的同时具有优异的白纸保存性和潜在的高记录密度。
通常，当使用酸性纸时，在热敏记录体中含有的显色剂物质与在纸的表面上的酸性离子反应并且在长期保存期间容易导致背景雾化。当使用中性纸时，在热敏记录体的保存期间，例如在不到一年内，显色能力在记录前降低，或者颜色在记录后褪去，这使记录图像模糊、不清楚或在某些情况下几乎难以辨认。照惯例，根据用作支持体的纸的类型选择热敏记录层的组分。相反，在本发明中，由于在热敏记录层中含有的式(1)的磺酰胺化合物，可以提供如下的热敏记录体：无论是使用中性还是酸性纸，所述热敏记录体在白纸保存后都具有优异的耐增塑剂性，并且在背景部具有高耐热性的同时具有优异的白纸保存性和潜在的高记录密度。尽管该原因还不清楚，但据推测在热敏记录体的保存期间，普通显色剂与在中性纸中含有的碱性填料形成盐并且由此导致显色剂的性能降低，而无论是使用中性或酸性纸，由式(1)表示的磺酰胺化合物都不导致形态变化。
中性纸的类型和用于制造中性纸的方法没有特别限制。中性纸通常可以由纸浆浆料制成，所述纸浆浆料包含：具有填料如碳酸钙的纸浆纤维；施胶剂如烷基烯酮二聚体(AKD)或无水烯基琥珀酸(ASA)；以及固定剂如聚酰胺、丙烯酰胺或阳离子淀粉。这种中性纸优选具有约6.0～11，更优选约6.5～10，且更加优选约7.5～10的热水提取pH(基于JIS P8133)。当将中性纸的pH调节至6.0以上时，可以有效抑制在白纸保存后的背景雾化。另一方面，当将中性纸的pH调节至11以下时，可以有效抑制在白纸保存后的显色能力的降低，且还可以抑制纸浆浆料本身的凝聚。如果必要的话，可以使用硫酸铝将pH调节在不低于6.0的pH的范围内从而提高造纸性能。
酸性纸的类型和用于制造酸性纸的方法都没有特别限制。酸性纸通常可以由纸浆浆料制成，所述纸浆浆料包含：具有填料如高岭土、滑石或绿泥石的纸浆纤维；施胶剂如强化松香肥皂、强化松香乳液和类似的松香类施胶剂，烯基琥珀酸皂和类似的合成施胶剂；硫酸铝等。考虑到增加耐背景雾化性和防止支持体劣化，酸性纸优选具有2以上的热水提取pH(基于JIS P 8133)。考虑到固定松香类施胶剂，酸性纸优选具有不高于6的热水提取pH，更优选约2～6的pH，且更加优选约2～5.7的pH。
本发明中使用的纸浆纤维的类型、制造方法等没有特别限制。纸浆的实例包括针叶木浆、阔叶木浆和通过KP、SP、AP以及类似方法获得的类似化学纸浆、多种类型的高得率纸浆和废纸浆。
在纸浆浆料中，可以根据需要适当地添加用于造纸的内添助剂如染料、荧光增白剂、pH调节剂、消泡剂、树脂障碍控制剂和粘垢抑制剂。在施胶机中，可以应用淀粉等。作为造纸机，可以适当地使用长网造纸机、双网复合纸机、圆网造纸机、洋基烘干机造纸机等。
热敏记录层
根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层可以包含多种无色或浅色已知隐色染料中的任一种。这种隐色染料的具体实例包括能够显蓝色的染料，如3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞和荧烷；能够显绿色的染料，如3-(N-乙基-N-对甲苯基)氨基-7-N-甲基苯氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-苯氨基荧烷和3-二乙基氨基-7-二苄基氨基荧烷等；能够显红色的染料，如3,6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-苯胺基内酰胺、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷和3-二乙基氨基-7-氯荧烷；能够显黑色的染料，如3-(N-乙基-N-异戊基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二(正戊基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-(对甲苯胺基)荧烷、3-(N-乙基-N-四氢化糠基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯氨基荧烷、3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-哌啶基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、2,2-双{(4-[6’-(N-环己基-N-甲氨基)-3’-甲基螺[苯酞-3,9’-呫吨-2’-基氨基]苯基)}丙烷和3-二乙基氨基-7-(3’-三氟甲基苯基)氨基荧烷；以及在近红外区域具有吸收波长的染料，如3,3-双[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-二甲基氨基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四氯苯酞、3,3-双[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四氯苯酞、3，3-双[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-二甲基氨基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四氯苯酞、3-对-(对-二甲基氨基苯氨基)苯氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-对-(对-氯苯氨基)苯氨基-6-甲基-7-氯荧烷和3,6-双(二甲基氨基)芴-9-螺-3’-(6’-二甲基氨基)苯酞。当然可用的隐色染料不限于上述化合物，且根据需要，可以组合使用这样的化合物的两种以上。其中，3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-二(正戊基)氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷和3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷具有优异的显色灵敏度和印刷保存性，且由此是优选使用的。基于热敏记录层的总固体含量，隐色染料的量为约5质量％～25质量％，优选为约7质量％～20质量％。5质量％以上的隐色染料可以提高显色能力且由此提高印刷密度，而25质量％以下的隐色染料可以提高耐热性。
根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层包含由式(1)表示的磺酰胺化合物(下文中也称为“特定的磺酰胺化合物”)作为显色剂，还包含由式(2)表示的脲-氨酯化合物(下文中也称为“特定的脲-氨酯化合物”)，和/或由式(3)表示的二苯砜交联型化合物(下文中也称为“特定的二苯砜交联型化合物”)作为显色剂。这一特征提供高记录密度和记录部的优异的耐醇性和耐油性，以及优异的耐增塑剂性。还提供在高温环境中的优异的耐热背景雾化性。
特定的二苯砜交联型化合物可以被用作由式(3)表示的化合物的混合物，其中n为1～6的整数，或者这种二苯砜交联型化合物可以单独使用或以两种以上的组合使用。
除提供以上效果以外，使用特定的二苯砜交联型化合物和特定的磺酰胺化合物作为显色剂可以在白纸保存后提高耐增塑剂性。
此外，使用特定的磺酰胺化合物提供高记录密度，以及赋予未记录部高的耐热性并且赋予记录部耐增塑剂性，且当将中性纸用作支持体时可以实现优异的白纸保存性。
此外，使用特定的二苯砜交联型化合物、特定的脲-氨酯化合物和特定的磺酰胺化合物提供高记录密度且赋予记录部良好的耐油性和耐增塑剂性，并且提供在高温环境下的优异的耐热背景雾化性，以及优异的耐粘连性和耐机头残渣性(head residueresistance)。此外，还可以提高在白纸保存后的耐增塑剂性。
特定的磺酰胺化合物的实例包括N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺、N-[2-(3-苯基脲基)苯基]-对甲苯磺酰胺、N-[2-(3-苯基脲基)苯基]-邻甲苯磺酰胺和N-[2-(3-(4-甲基苯基)脲基)苯基]苯磺酰胺。其中，考虑到高灵敏度、印刷保存性和合成的容易性，N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺是优选的。
考虑到提高记录密度和耐增塑剂性，相对于每质量份的所述隐色染料，在根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层中的特定的磺酰胺化合物的量优选为约0.5质量份～5质量份，更优选为约0.8质量份～4质量份，甚至更优选为约1质量份～4质量份，且特别优选为约1.2质量份～3.5质量份，约1.2质量份～3.0质量份，或约1.2质量份～2.2质量份。当相对于每质量份的所述隐色染料，特定的磺酰胺化合物的量为0.5质量份以上时，可以提供足够的记录密度，而当其量为5质量份以下时，可以有效地抑制在高温环境下的背景雾化。
考虑到提高记录密度和耐增塑剂性，相对于每质量份的所述隐色染料，在根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层中的特定的磺酰胺化合物的量优选为约0.5质量份～5质量份，更优选为约0.8质量份～3质量份，甚至更优选为约0.9质量份～2.5质量份，特别优选为约1.0质量份～2.3质量份，且最优选为约1.0质量份～2.1质量份，所述热敏记录层包含如上所述的特定的二苯砜交联型化合物、特定的脲-氨酯化合物和特定的磺酰胺化合物。当所述特定的磺酰胺化合物为0.5质量份以上时，可以提高记录密度和耐热背景雾化性。当所述特定的磺酰胺化合物为5质量份以下时，可以提高耐油性和耐增塑剂性。
特定的脲-氨酯化合物的实例包括4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜、4,4’-双[(2-甲基-5-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜和4-(2-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基-4’-(4-甲基-5-苯氧基羰基氨基苯基)脲基二苯砜。这种特定的脲-氨酯化合物可以单独使用或以两种以上的组合使用。
考虑到提高针对油、增塑剂和醇等的记录保存性，优选使用4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜作为特定的脲-氨酯化合物。
优选将通过在碱性无机颜料的存在下对特定的脲-氨酯化合物进行热处理而获得的化合物用作显色剂。例如，当使用包含4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜的热敏记录层用涂布组合物形成热敏记录层时，可以在相同的液体中存在碱性无机颜料的情况下，预先在约50℃～90℃，和优选约60℃～80℃下对4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜进行热处理从而形成分散液，且可以将其作为热处理的分散液并入热敏记录层的涂布组合物中。在施加和干燥热敏记录层的涂布组合物以形成热敏记录层后，这可以抑制不必要的显色(背景雾化)。可以根据加热温度对处理时间进行适当地调节。通常优选约2小时～24小时的热处理。通过将4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜分散至特定的粒度并且然后将碱性无机颜料混合到所述分散液中或者通过将4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜与碱性无机颜料进行混合并且然后将所述混合物分散至特定的粒度可以获得热处理之前的分散液。
碱性无机颜料优选为选自如下的至少一种：镁化合物、铝化合物、钙化合物、钛化合物、硅酸镁、磷酸镁和滑石。其中，考虑到涂布组合物的稳定性或涂布适用性，优选使用硅酸镁、磷酸镁和滑石。
使用的碱性无机颜料的量没有特别限制。相对于100质量份的特定的脲-氨酯化合物，使用的碱性无机颜料的量为约0.5质量份～20质量份，优选约1质量份～10质量份。
特定的磺酰胺化合物和/或特定的二苯砜交联型化合物具有高记录密度，导致在高温环境下背景雾化少，但具有在记录部的耐增塑剂性低的问题。然而，使用特定的脲-氨酯化合物与这些化合物的任一者或者两者可以确保优异的记录密度以及在记录部的高耐油性、耐增塑剂性和耐醇性。此外，尽管不同显色剂的组合物通常大大地使背景雾化恶化，但根据本发明的特定的脲-氨酯化合物与特定的磺酰胺化合物和/或特定的二苯砜交联型化合物的组合物产生如下的协同效应：不使背景雾化恶化，而且即使在80℃的高温环境下也不导致背景雾化。
相对于每质量份的特定的磺酰胺化合物，在根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层中的特定的脲-氨酯化合物的量优选为约0.03质量份～2.5质量份，且更优选为约0.05质量份～2.0质量份。当特定的脲-氨酯化合物的量为0.03质量份以上时，获得了在记录部的足够的耐增塑剂性。另一方面，当特定的脲-氨酯化合物的量为2.5质量份以下时，可以改善在高温环境下的背景雾化。
当根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层包含特定的脲-氨酯化合物、特定的磺酰胺化合物和特定的二苯砜交联型化合物时，相对于每质量份的特定的二苯砜交联型化合物，在热敏记录层中的特定的脲-氨酯化合物的量优选为约0.2质量份～5质量份，更优选为约0.3质量份～3质量份，甚至更优选为0.5质量份～2质量份，且特别优选为0.5质量份～1.5质量份。当特定的脲-氨酯化合物的量在0.2质量份～5质量份的范围内时，可以有效地显示以上效果。
尽管使用特定的二苯砜交联型化合物确保优异的记录密度以及记录部的高耐油性和耐增塑剂性，但存在耐粘连性和耐机头残渣性降低的问题。此外，在假定用于最新高速打印机或电池驱动的手持设备打印机的低能印刷中，由于脲-氨酯化合物的低显色灵敏度，使用特定的脲-氨酯化合物导致耐油性和耐增塑剂性不足。如果增加特定的脲-氨酯化合物的量以提高显色密度，则耐粘连性和耐机头残渣性的降低成为问题。相反，特定的二苯砜化合物和特定的脲-氨酯化合物的组合物可以降低熔融组分的粘度且还可以改善机头残渣和粘性。此外，由于特定的二苯砜化合物和特定的脲-氨酯化合物协同提高灵敏度，所以可以获得满足实际使用的显色灵敏度且可以显示优异的耐油性和耐增塑剂性。此外，尽管几种类型显色剂的组合物通常使背景雾化显著恶化，但根据本发明的特定的二苯砜交联型化合物、脲-氨酯化合物和特定的磺酰胺化合物的组合物产生如下优异的协同效应：不使背景雾化恶化，而且即使在80℃的高温环境下也不导致背景雾化。
相对于每质量份的隐色染料，在根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层中的特定的脲-氨酯化合物的量优选为约0.1质量份～3.0质量份，更优选为约0.2质量份～2.5质量份，且甚至更优选为0.5质量份～2.0质量份。可以以调节在相对于N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺的以上量范围内的量使用特定的脲-氨酯化合物。
根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层包含特定的脲-氨酯化合物作为显色剂，且还包含特定的磺酰胺化合物和/或特定的二苯砜交联型化合物作为显色剂。可以任选地将多种已知材料与这些一起使用，只要不损害本发明的效果即可。这种材料的实例包括活性粘土、坡缕石、硅胶、硅酸铝和类似的无机酸材料；4,4’-异亚丙基联苯酚、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、2,4’-二羟基二苯砜、4,4’-二羟基二苯基硫化物、氢醌单苄基醚、4,4’-双(3-(甲苯磺酰基)脲基)二苯基甲烷、4,4’-(3-(甲苯磺酰基)脲基)二苯醚、4-羟基-4’-苄氧基二苯砜、4-苄基羟苯酸酯、4,4’-二羟基二苯砜、4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜、双(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜、4-羟基-4’-甲基二苯砜、4-羟基苯基-4’-苄氧基苯砜、4-烯丙氧基-4’-羟基二苯砜、3,4-二羟基苯基-4’-甲基苯砜和类似的酚化合物；N,N’-二间氯苯硫脲和类似的硫脲化合物；N-(对甲苯磺酰基)氨基甲酰酸对异丙苯基苯基酯、N-(对甲苯磺酰基)氨基甲酰酸对苄氧基苯基酯、N-(邻甲苯酰)对甲苯磺酰胺和类似在分子中具有-SO2NH-键的有机化合物；对氯苯甲酸、4-[2-(对甲氧基苯氧基)乙氧基]水杨酸、4-[3-(对甲苯磺酰基)丙氧基]水杨酸、5-[对-(2-对甲氧基苯氧基乙氧基)异丙苯基]水杨酸和类似的芳族羧酸；和这些芳族羧酸与多价金属如锌、镁、铝、钙、钛、锰、锡和镍的盐；硫氰酸锌的安替比林络合物、对甲酰苯甲酸与另外的芳族羧酸的复合锌盐和类似的有机酸材料；以及4,4’-双(3-甲苯磺酰基脲基)二苯基甲烷、1,5-(3-氧代戊二烯)-双(3-(3’-(对甲苯磺酰基)脲基)苯甲酸酯、1-(4-丁氧基羰基苯基)-3-甲苯磺酰基脲、N-对甲苯磺酰基-N’-3-(对甲苯磺酰基氧基)苯脲、N-(对甲苯磺酰基)-N’-苯脲、N-(对甲苯磺酰基)-N’-对甲苯基脲、4,4’-双(3-(甲苯磺酰基)脲基)二苯醚、4,4’-双(3-甲苯磺酰基脲基)二苯砜和类似的磺酰脲化合物。
相对于每质量份的特定的磺酰胺化合物，在根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层中的特定的二苯砜交联型化合物的量优选为约0.1质量份～2.5质量份，更优选为约0.2质量份～2质量份，甚至更优选为约0.5质量份～1.6质量份，且特别优选为约0.9质量份～1.4质量份。0.1质量份以上的特定的二苯砜交联型化合物可以赋予记录部足够的耐增塑剂性。另一方面，2.5质量份以下的特定的二苯砜交联型化合物可以提高在高温环境下的耐背景雾化性。
考虑到提高记录密度和耐增塑剂性，相对于每质量份的隐色染料，在根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层中的特定的二苯砜交联型化合物的量优选为约0.2质量份～3.0质量份，更优选为约0.4质量份～2质量份，甚至更优选为约0.4质量份～1.8质量份。可以以调节在相对于特定的磺酰胺化合物的上述量范围内的量使用所述二苯砜交联型化合物。
相对于每质量份的特定的磺酰胺化合物，在根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层中的特定的二苯砜交联型化合物和特定的脲-氨酯化合物的组合物的总量可以优选为约0.2质量份～3质量份，更优选为约0.3质量份～2.5质量份，甚至更优选为约0.4质量份～2.5质量份，特别优选为约0.5质量份～2质量份，且最优选为约0.9质量份～1.5质量份。0.2质量份以上的特定的磺酰胺化合物赋予记录部足够的耐油性和耐增塑剂性。另一方面，3质量份以下的特定的磺酰胺化合物提供提高的记录密度并且抑制在高温环境下的背景雾化。
基于显色剂的总量，根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层优选以2.5质量％以上、更优选4.5质量％以上、且甚至更优选约9质量％以上的量含有特定的二苯砜交联型化合物和特定的脲-氨酯化合物中的每一种，且优选以约15质量％～90质量％、且更优选约25质量％～75质量％的量含有特定的磺酰胺化合物。优选地，特定的二苯砜交联型化合物和特定的脲-氨酯化合物各自以低于50质量％的量存在。当以调节在以上范围内的量使用这些特定的化合物且这些特定显色剂的总量为100质量％时，可以完全提供本发明的效果。因此，以上比例是优选的。
相对于每质量份的隐色染料，根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层中的特定的二苯砜交联型化合物和特定的脲-氨酯化合物的总量优选为约0.2质量份～3.5质量份，更优选为约0.5质量份～3质量份，甚至更优选为约0.7质量份～2.5质量份，特别优选为约0.9质量份～2.3质量份，且最优选为约1质量份～2.2质量份。当所述总量为0.2质量份以上时，可以提高耐油性和耐增塑剂性。当所述总量为3.5质量份以下时，可以提高记录密度和耐热背景雾化性。可以以调节在相对于特定的磺酰胺化合物的以上量范围内的组合量使用特定的二苯砜交联型化合物和特定的脲-氨酯化合物。
根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的热敏记录层可以包含保存性改进剂。这可以提高记录部的保存性。保存性改进剂的实例包括2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-甲基-二叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基间甲酚)、1-[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]-4-[α’,α’-双(4’-羟基苯基)乙基]苯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、三(2,6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基苯基)异氰脲酸酯、4,4’-硫代双(3-甲基苯酚)、4,4’-二羟基-3,3’,5,5’-四溴二苯砜、4,4’-二羟基-3,3’,5,5’-四甲基二苯砜、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷和类似的受阻酚化合物；1,4-二缩水甘油氧基苯、4,4’-二缩水甘油氧基二苯砜、4-苄氧基-4’-(2-甲基缩水甘油氧基)二苯砜、对苯二甲酸二缩水甘油酯、甲酚醛环氧树脂、苯酚醛环氧树脂、双酚A环氧树脂和类似的环氧化合物；以及N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯的钠或多价金属的盐和双(4-亚乙基亚氨基羰基氨基苯基)甲烷。可以以有效地提高保存性的量使用这样的保存性改进剂。基于热敏记录层的总固体含量，通常优选以约1质量％～30质量％、更优选约5质量％～20质量％的量使用所述保存性改进剂。
用于形成热敏记录层的涂布组合物通常包含多种树脂中的至少一种作为粘合剂。这种粘合剂的实例包括淀粉、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、明胶、酪蛋白、阿拉伯胶、聚乙烯醇、羰基改性的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、二丙酮改性的聚乙烯醇、硅改性的聚乙烯醇、羰基改性的聚乙烯醇、砜改性的聚乙烯醇、二异丁烯-顺丁烯二酸酐共聚物盐、苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物盐、乙烯-丙烯酸共聚物盐、苯乙烯-丙烯酸共聚物盐、苯乙烯-丁二烯共聚物盐、脲树脂、三聚氰胺树脂、酰胺树脂和聚氨酯树脂。基于热敏记录层的总固体含量，热敏记录层的涂布组合物优选以约5质量％～50质量％、更优选约10质量％～40质量％的量包含这类树脂中的至少一种。当热敏记录层的涂布组合物用介质为水时，可以以乳胶的形式使用疏水性树脂。
在根据本发明的第一实施方式的热敏记录体中，除特定的显色剂、隐色染料和粘合剂以外，热敏记录层可以还包含敏化剂和其它多种助剂。
向根据本发明的第一实施方式的热敏记录层中并入敏化剂可以提高记录灵敏度。敏化剂的实例包括硬脂酰胺、甲氧基羰基-N-苯甲酰胺硬脂酸脂、N-苯甲酰基硬脂酰胺、N-二十脂肪酸酰胺(N-eicosanamide)、亚乙基-双-硬脂酰胺、二十二酰胺、亚甲基-双-硬脂酰胺、N-羟甲基硬脂酰胺、对苯二甲酸二苄酯、对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二辛酯、苄基对苄氧基苯甲酸酯、1-羟基-2-萘甲酸苯酯、2-萘基苄醚、间三联苯、对苄基联苯、草酸二对氯苄基酯、草酸二对甲基苄基酯、二苄基草酸酯、对甲苯基二苄基醚、二(对甲氧基苯氧基乙基)醚、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二(4-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二(4-甲氧基苯氧基)乙烷、1,2-二(4-氯苯氧基)乙烷、1,2-二苯氧基乙烷、1-(4-甲氧基苯氧基)-2-(3-甲基苯氧基)乙烷、对甲基硫代苯基苄基醚、1,4-二(苯基硫代)丁烷、对乙酰甲苯胺、对乙氧基乙酰乙酰苯胺(p-acetophenetidide)、N-乙酰乙酰基-对甲苯胺、二(β-二苯基乙氧基)苯、对二(乙烯氧基乙氧基)苯、1-异丙基苯基-2-苯乙烷和二苯砜。这些敏化剂可以组合使用，只要不损害本发明的效果即可。其中硬脂酰胺、2-萘基苄基醚、草酸二对氯苄基酯、草酸二对甲基苄基酯、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二苯氧基乙烷和二苯砜具有优异的敏化效果且由此是优选使用的。
可以以有效地增加灵敏度的量使用敏化剂。基于热敏记录层的总固体含量，通常以优选约1质量％～40质量％、更优选约2质量％～40质量％、甚至更优选约5质量％～25质量％、且还更优选约8质量％～20质量％的量使用所述敏化剂。
考虑到有效地提高记录灵敏度和抑制耐背景雾化性，相对于每质量份的N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺，敏化剂的量优选为约0.6质量％～2.5质量％，更优选为约0.6质量％～1.5质量％。
助剂的实例包括磺琥辛酯钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸钠、脂肪酸的金属盐和类似的分散剂；硬脂酸锌、硬脂酸钙、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、固体石腊、酯蜡和类似的蜡；己二酰肼和类似的酰肼化合物、乙二醛、硼酸、乙醛酸盐、双醛淀粉、羟甲基脲、环氧化合物和类似的耐水性赋予剂；消泡剂(如作为天然油消泡剂的甘油酯乳液消泡剂)、着色剂染料、荧光染料和颜料。
在根据本发明的第一实施方式的热敏记录体中，热敏记录层可以含有具有高白度和10μm以下的平均粒径的微细颜料粒子从而提高热敏记录层的白度并且提高图像的均一性。这种微细颜料粒子的实例包括碳酸钙、碳酸镁、高岭土、粘土、滑石、煅烧高岭土、煅烧的粘土、(无定形的)二氧化硅、硅藻土、合成硅酸铝、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、硫酸钡、表面处理的碳酸钙、二氧化硅和类似的无机颜料、脲-福尔马林树脂、苯乙烯甲基丙烯酸共聚物树脂、聚苯乙烯树脂、生淀粉粒子和类似的有机颜料。基于热敏记录层的总固体含量，优选以不降低显色密度的量，即优选50质量％以下、且更优选约30质量％以下的量使用所述颜料。
通过将热敏记录层的涂布组合物施加至支持体并且进行干燥可以形成根据本发明的第一实施方式的热敏记录体中的热敏记录层。例如，通过使用混合和粉碎设备如球磨机、磨碎机或砂磨机，用水作为分散介质将隐色染料和特定的显色剂任选地与敏化剂、保存性改进剂等一起或者单独地分散到具有约2μm以下的平均粒径的细分粒子中。将通过根据需要任选地向微细分散液中混合颜料、粘合剂、助剂等而制备的热敏记录层用涂布组合物施加至支持体至优选2g/m2～12g/m2、更优选约3g/m2～10g/m2的干涂布重量，并且然后进行干燥从而形成热敏记录层。
底涂层
根据本发明的第一实施方式的热敏记录体包含底涂层，所述底涂层包含中空塑料粒子且在支持体与热敏记录层之间形成。这可以进一步提高记录灵敏度。保留在支持体上的中空塑料粒子允许形成均一的底涂层，使得在底涂层上形成的涂层层可以具有均一的厚度并且提高屏蔽性能。这可以防止显色剂与增塑剂或在中性纸中含有的碱性填料接触，由此抑制显色能力的降低。
可用的中空塑料粒子的实例包括已知的微细中空粒子，所述微细中空粒子具有约50％～99％的中空率并且包含丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、偏二氯乙烯树脂等作为膜材料。此处所用的“中空率”为根据下式：(d/D)x 100获得的值。在式中，d表示有机中空粒子的内径，且D表示有机中空粒子的外径。中空塑料粒子优选具有约0.5μm～10μm、更优选约1μm～3μm的平均粒径。通过将平均粒径调节至10μm以下，在通过刮刀涂布施加底涂层涂布组合物期间不出现诸如条痕和划痕的缺陷，并且可以获得良好的涂布适用性。在品质方面，这提高底涂层表面的平滑度并且由此提高热敏记录层用涂布组合物的施加均一性以及使能够进行帘涂，且提高任选地设置的保护层的屏蔽性能。
中空塑料粒子的用量可以从宽范围内进行选择，但基于底涂层的总固体含量，通常优选为约2质量％～90质量％。考虑到提高显色性能和提高屏蔽性能，中空塑料粒子量的下限更优选为5质量％以上，且甚至更优选为10质量％以上。另一方面，考虑到抑制残渣对打印机头(thermal head)的粘附，所述量的上限更优选为80质量％以下，甚至更优选为70质量％以下，且特别优选为60质量％以下，最优选为50质量％以下。
在根据本发明的第一实施方式的热敏记录体中的底涂层可以包含吸油的颜料和/或热膨胀性粒子，所述吸油的颜料具有70ml/100g以上、且特别地为约80ml/100g～150ml/100g的吸油量。特别地，使用吸油的颜料可以提高抑制残渣对机头粘附的效果且由此是优选的。这里提及的吸油量为基于JIS K 5101确定的值。
所述吸油的颜料可以为多种吸油的颜料中的任一种。具体实例包括无机颜料如煅烧高岭土、无定形的二氧化硅、轻质碳酸钙和滑石。这种吸油的颜料优选具有约0.01μm～5μm、且特别地为约0.02μm～3μm的平均初级粒径。吸油的颜料的用量可以从宽范围内进行选择，但基于底涂层的总固体含量，通常优选为约2质量％～95质量％，且更优选为约5质量％～90质量％。
当吸油的无机颜料与中空塑料粒子一起使用时，优选在上述范围内使用颜料和粒子的每一种，且基于底涂层的总固体含量，颜料和粒子的总量优选为约5质量％～90质量％，更优选为约10质量％～90质量％，且甚至更优选为约10质量％～80质量％。
通常通过如下形成底涂层：通过使用水作为介质，将中空塑料粒子、吸油的颜料、粘合剂、助剂等混合并搅拌而制备底涂层涂布组合物，将由此制备的涂布组合物施加至支持体，并且进行干燥。底涂层涂布组合物的量没有特别限制，但优选将涂布组合物施加至3g/m2～20g/m2、更优选为约5g/m2～12g/m2的干涂布重量。
可以从可在热敏记录层中使用的粘合剂中适当地选择要使用的粘合剂。考虑到增加涂膜强度，特别优选氧化淀粉、淀粉-乙酸乙烯酯接枝共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯共聚物乳胶等。要使用的粘合剂的量可以从宽范围内进行选择，但基于底涂层的总固体含量，通常优选为约5质量％～30质量％，且更优选为约10质量％～20质量％。
在根据本发明的第一实施方式的热敏记录体中，通过刮刀涂布施加底涂层可以在品质方面提高底涂层的表面平滑度，且从而提高热敏记录层用涂布组合物的施加均一性并且使能够进行帘涂，由此提高任选地设置的保护层的屏蔽性能。中空塑料粒子的用量可以从宽范围内进行选择，但基于底涂层的总固体含量，通常优选为约2质量％～90质量％。考虑到提高显色性能和提高屏蔽性能，中空塑料粒子量的下限更优选为5质量％以上，且甚至更优选为10质量％以上。另一方面，考虑到抑制残渣对打印机头的粘附，中空塑料粒子量的上限更优选为80质量％以下，甚至更优选为70质量％以下，且特别优选为60质量％以下，和最优选为50质量％以下。
保护层
根据本发明的第一实施方式的热敏记录体可以包含在热敏记录层上的保护层以便提高记录图像对化学品如增塑剂和油的保存性或者提高记录适用性。
例如通过如下可以形成根据本发明的第一实施方式的热敏记录体的保护层：使用水作为介质，将粘合剂、耐水性赋予剂、颜料、助剂等混合并搅拌从而制备保护层涂布组合物，将该涂布组合物施加至热敏记录层至优选约0.5g/m2～15g/m2、且更优选约1.0g/m2～8g/m2的干涂布重量，并且进行干燥。
可用的粘合剂的实例包括淀粉、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、明胶、酪蛋白、阿拉伯胶、聚乙烯醇、羰基改性的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、二丙酮改性的聚乙烯醇、硅改性的聚乙烯醇和离子聚氨酯树脂乳胶。
通过使用粘合剂和一种以上的多种助剂而不使用任何颜料、或者一起使用粘合剂和颜料可以形成在根据本发明的第一实施方式的热敏记录体中的保护层。在保护层中可以含有的颜料的实例包括颜料如高岭土、氢氧化铝、轻质碳酸钙和二氧化硅粒子。其中，考虑到针对增塑剂、油等的屏蔽性能更少地降低和记录密度更少地降低，高岭土和氢氧化铝是优选的。当一起使用粘合剂和颜料时，使用的粘合剂的量没有特别限制且可以从宽范围内适当地选择。通常，基于保护层的总固体含量，粘合剂的量优选为约1质量％～95质量％，且更优选为约2质量％～80质量％。使用的颜料的量没有特别限制且可以从宽范围内适当地选择。基于保护层的总固体含量，粘合剂的量通常优选为约1质量％～95质量％，且更优选为约2质量％～90质量％。
保护层涂布组合物还可以根据需要包含多种助剂。这种助剂的实例包括硬脂酸锌、硬脂酸钙、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、固体石腊、酯蜡和类似的润滑剂；磺琥辛酯钠和类似的表面活性剂(分散剂或润湿剂)；消泡剂；和钾明矾、乙酸铝和类似的水溶性多价金属盐。为了进一步提高耐水性，可以一起使用耐水性赋予剂如乙二醛、硼酸、乙醛酸盐、双醛淀粉、酰肼化合物和环氧化合物。
当将封装有常温下为液体的紫外线吸收剂如2-(2’-羟基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑的微胶囊以使得如下的量添加至保护层中时，可以显著降低由于暴露于光而导致的背景变黄和记录图像的褪色：基于保护层的总固体含量，紫外线吸收剂量的比例优选为约2质量％～40质量％，更优选为约10质量％～40质量％，甚至更优选为约15质量％～38质量％，特别优选为约15质量％～35质量％，且最优选为约15质量％～30质量％。
背面层
根据需要，根据本发明的第一实施方式的热敏记录体可以包含背面层，所述背面层主要包含颜料和粘合剂并且根据需要在热敏记录层的相反侧的支持体上形成。这可以提高保存性、卷边适用性和打印机移动性能。此外，根据需要，可以应用在制造热敏记录体的领域中已知的多种技术。例如，可以用胶粘剂对热敏记录体的背面进行处理从而形成胶粘标签，或者可以设置有磁性记录层、用于打印的涂层、热转移记录层、喷墨记录层等。
热敏记录体
用于形成热敏记录层和任选地设置的底涂层、保护层以及背面层的方法没有特别限制。例如，在通过适当的涂布方法如棒涂布、气刀涂布、可调棒(Vari-Bar)刮刀涂布、纯刮刀涂布、杆刮刀涂布、短驻留涂布、帘涂或模缝涂布将底涂层涂布组合物施加至支持体并且进行干燥后，将热敏记录层的涂布组合物施加至底涂层并且进行干燥，且将保护层涂布组合物施加至热敏记录层并且进行干燥。
优选通过刮刀涂布形成根据本发明的第一实施方式的底涂层。这消除在支持体表面的不规则处并且允许形成具有均一厚度的热敏记录层，由此增加记录灵敏度并且根据需要提供的保护层的屏蔽性能。刮刀涂布不限于使用刮刀涂布机如斜刀或弯刀的方法，而是包括杆刮刀涂布、比尔刮刀涂布和类似的涂布方法。
根据本发明的第一实施方式的热敏记录体优选包含通过帘涂在支持体上面或上方形成的至少一层。这允许形成具有均一厚度的层且由此可以提高记录灵敏度和针对油、增塑剂、醇等的屏蔽性能。帘涂为如下的方法：使涂布组合物如自由落下的幕布滴落在支持体上并且以非接触的方式施加。可用的帘涂方法没有特别限制，可以使用已知的方法如滑动帘涂、配合帘涂(couple curtain coating)和成对帘涂。在帘涂中，同时多层施加可以形成具有更均一厚度的层。在同时多层涂布中，在使涂布组合物成层之后，可以应用所得层压体并进行干燥从而形成层。或者，在施加了用于形成下层的涂布组合物之后，可以在下层表面未干燥而是湿的时候将用于形成上层的涂布组合物施加至下层表面上，然后进行干燥从而形成层。在本发明中，从提高屏蔽性能的观点来看，优选热敏记录层和保护层的同时多层涂布。
在本发明中，考虑到提高记录灵敏度和提高图像均一性，优选在形成各个层之后或者在形成全部层之后的任何步骤中，通过使用已知方法如高度压光或软压光对表面进行平滑处理。
在本发明中，可以形成多色热敏记录体从而提供更高价值的产品。通常，尝试利用加热温度差或热能差形成多色热敏记录体。通常以如下方式构造多色热敏记录体：使得各自形成不同颜色的高温显色层和低温显色层依次叠加在支持体上。可以将这种多色热敏记录体大致分为两类，即脱色材料和调色材料，并且通过使用利用微胶囊的方法和利用包含有机聚合物和隐色染料的复合粒子的方法制造。
2.根据本发明的第二实施方式的热敏记录体
根据本发明的第二实施方式的热敏记录体包含支持体、包含颜料和粘合剂并且在支持体上形成的底涂层以及包含隐色染料和显色剂并且在底涂层上形成的热敏记录层。热敏记录体的层结构不限于由支持体、底涂层和热敏记录层组成的结构，而是还包括在热敏记录层上包含保护层的结构和在热敏记录层的相反侧的支持体上包含背面层的结构。
支持体
在根据本发明的第二实施方式的热敏记录体中将中性纸用作支持体。这可以解决酸性纸劣化和背景雾化的问题，并且可以长期保存热敏记录体。中性纸的类型和制造方法可以与以上在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“支持体”部分中提到的那些相同。中性纸优选具有约6.0～11、更优选约6.5～10、且甚至更优选约7.5～10的热水提取pH(基于JIS P 8133)。通过将中性纸调节至6.0以上的pH，可以有效抑制在白纸保存期间的背景雾化。通过将中性纸调节至11以下的pH，可以有效抑制在白纸保存后的显色能力的降低，以及纸浆浆料本身的凝聚。此外，如果必要的话，可以使用硫酸铝将pH调节在不低于6.0的范围内，由此提高造纸性能。本发明中的酸性纸具有不低于2且不高于6的pH，且优选约2～5.7的pH。
本发明中使用的纸浆纤维的类型和制造方法等可以与以上在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“支持体”部分中提到的那些相同。
热敏记录层
根据本发明的第二实施方式的热敏记录体的热敏记录层可以包含任何的各种无色或浅色的已知隐色染料。隐色染料的具体实例包括在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“热敏记录层”部分中提到的那些。
在根据本发明的第二实施方式的热敏记录体中的热敏记录层包含如上所述的特定的磺酰胺化合物作为显色剂。基于这一特征，所述热敏记录体具有高记录密度、在未记录部具有优异的耐热性并且在记录部具有优异的耐增塑剂性。此外，即使当将中性纸用作支持体时，也可以显示优异的白纸保存性。
相对于每质量份的隐色染料，在根据本发明的第二实施方式的热敏记录体的热敏记录层中的特定的磺酰胺化合物的量优选为约0.5质量份～5.0质量份，更优选为约0.8质量份～4质量份，甚至更优选为约1质量份～4质量份，且特别优选为约1.2质量份～3.5质量份。当相对于每质量份的隐色染料，特定的磺酰胺化合物的量为0.5质量份以上时，可以获得足够的记录密度。当特定的磺酰胺化合物的量为5质量份以下时，可以有效地抑制在高温环境下的背景雾化。
在根据本发明的第二实施方式的热敏记录体中的显色剂包含特定的磺酰胺化合物，且还可以与所述显色剂一起使用多种已知的材料，只要不损害本发明的效果即可。这种可用材料的具体实例包括在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“热敏记录层”部分中提到的那些。还可以包含在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“热敏记录层”部分中提到的“特定的脲-氨酯化合物”和“特定的二苯砜交联型化合物”。
热敏记录层的涂布组合物通常包含各种树脂中的任一种作为粘合剂。这种粘合剂的实例包括在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“热敏记录层”部分中提到的那些。
在根据本发明的第二实施方式的热敏记录体中，除特定的显色剂、隐色染料和粘合剂以外，热敏记录层可以还包含保存性改进剂、敏化剂和其它各种助剂。可用的保存性改进剂、敏化剂和其它各种助剂的实例是在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“热敏记录层”部分中提到的那些。
在根据本发明的第二实施方式的热敏记录体中，热敏记录层可以含有具有高白度和平均粒径为10μm以下的微细颜料粒子从而提高热敏记录层的白度并且提高图像的均一性。可用的微细颜料粒子的具体实例包括在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“热敏记录层”部分中提到的那些。
通过以与在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“热敏记录层”部分中描述的方法相同的方式施加至支持体并且进行干燥而形成根据本发明的第二实施方式的热敏记录体的热敏记录层。
底涂层
根据本发明的第二实施方式的热敏记录体优选包含底涂层，所述底涂层包含中空塑料粒子且在支持体与热敏记录层之间形成。这可以进一步提高记录灵敏度。残留在支持体上的中空塑料粒子允许形成均一的底涂层，从而提高屏蔽性能。这可以防止显色剂与在中性纸中含有的碱性填料形成盐，由此抑制显色能力的降低。可用的中空塑料粒子的实例为在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“底涂层”部分中提到的那些。
在根据本发明的第二实施方式的热敏记录体中，通过刮刀涂布施加底涂层可以在品质方面提高底涂层的表面平滑度，和使能够进行帘涂，由此提高任选地设置的保护层的屏蔽性能。中空塑料粒子的量可以与在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“底涂层”中提到的那些相同。
在根据本发明的第二实施方式中，热敏记录体的底涂层优选包含吸油的颜料从而提高对于残渣对打印机头的粘附的抑制效果，所述吸油的颜料具有70ml/100g以上、且特别地为约80ml/100g～150ml/100g的吸油量。所述底涂层还可以包含热膨胀粒子。基于JIS K5101确定在此提及的吸油量。
所述吸油的颜料可以为各种吸油的颜料中的任何一种。可用的吸油的颜料的具体实例包括在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“底涂层”部分中提到的那些。
在根据本发明的第二实施方式的热敏记录体中，通常通过如下形成底涂层：通过使用水作为介质，将中空塑料粒子、吸油的颜料、粘合剂、助剂等混合而制备底涂层涂布组合物，将所述涂布组合物施加至支持体并且进行干燥。施加的底涂层涂布组合物的量没有特别限制，但优选为约3g/m2～20g/m2，且优选为约5g/m2～12g/m2。
可用的粘合剂的实例为在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“底涂层”部分中提到的那些。
保护层
根据本发明的第二实施方式的热敏记录体可以包含在热敏记录层上的保护层以便提高对化学品如增塑剂和油的记录图像保存性或者提高记录适用性。
例如通过如下可以形成保护层：使用水作为分散介质，将粘合剂、耐水性赋予剂、颜料、助剂等混合并搅拌从而制备保护层涂布组合物，将该涂布组合物施加至热敏记录层至优选约0.5g/m2～15g/m2的干涂布重量，且更优选至约1.0g/m2～8g/m2的干涂布重量，并且进行干燥。
粘合剂、颜料和各种助剂的具体实例为在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“保护层”部分中提到的那些。
当将封装有常温下为液体的紫外线吸收剂如2-(2’-羟基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑的微胶囊以使得如下的量添加至保护层中时，可以显著降低由于暴露于光而导致的背景变黄和记录图像的褪色：基于保护层的总固体含量，紫外线吸收剂量的比例优选为约2质量％～40质量％，更优选为约2质量％～35质量％，且甚至更优选为约3质量％～30质量％。
根据本发明的第二实施方式的热敏记录体可以包含背面层，所述背面层主要包含颜料和粘合剂并且在热敏记录层侧的相反侧的支持体上形成。这可以进一步提高保存性、卷边适用性和打印机移动性能。此外，根据需要，可以应用在制造热敏记录体的领域中已知的多种技术。例如，可以用胶粘剂对热敏记录体的背面进行处理从而形成胶粘标签，或者可以设置有磁性记录层、用于打印的涂层、热转移记录层、喷墨记录层等。
热敏记录体
用于形成底涂层、热敏记录层和任选地设置的保护层以及背面层的方法没有特别限制。可以使用以上在“1.根据本发明的第一实施方式的热敏记录体”的“热敏记录体”部分中提到的方法形成所述层。
实施例
参考实施例对本发明进行更详细地说明。然而，本发明的范围不限于这些实施例。除非另有规定，否则“份”和“％”分别是指“质量份”和“质量％”。
实施例1-1
-底涂层涂布组合物(1a)的制备
将由如下组成的组合物混合从而获得底涂层涂布组合物(1a)：80份的中空塑料粒子分散液(商品名：Ropaque SN-1055，中空率：55％，平均粒径：1.0μm，由陶氏化学有限公司制造，固体含量：26.5质量％)、140份的50％的煅烧高岭土的水分散液(商品名：Ansilex，由巴斯夫制造)(平均粒径：0.6μm)、20份的苯乙烯-丁二烯乳胶(商品名：L-1571，由旭化成株式会社制造，固体含量：48重量％)、50份的10％的氧化淀粉的水溶液和20份水。
-液体A1(隐色染料分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基萤烷、50份的20％的聚乙烯醇的水溶液(皂化度：60摩尔％，聚合度：200)、20份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和80份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的0.5μm的中值粒径从而获得液体Al。
-液体B1(显色剂分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、10份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和90份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得液体Bl。
-液体C1(显色剂分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、10份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和90份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得液体Cl。
-液体D1(敏化剂分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)的水溶液、2份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和98份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得液体Dl。
-热敏记录层的涂布组合物(1b)的制备
将由如下组成的组合物混合从而获得热敏记录层的涂布组合物(1b)：25份的液体A1、65份的液体B1、25份的液体C1、35份的液体D1、20份的氢氧化铝(商品名：HIGILITE H-42，由昭和电工株式会社制造)、125份的12％的皂化度为98％和聚合度为1000的聚乙烯醇的水溶液、5份的35％的二酰肼的水分散液、0.5份的10％的琥珀酸二辛酯磺酸钠的水溶液和20份的水。
-液体E1(高岭土分散液)的制备
将由如下组成的组合物混合从而获得液体E1：50份的高岭土(商品名：由巴斯夫制造)、4份的粒状无定形二氧化硅(商品名：Mizucasile P-527，由水泽化学工业株式会社制造)、0.4份的40％的聚丙烯酸钠的水溶液(商品名：Aron T-50，由东亚合成株式会社制造)和81份的水。
-保护层涂布组合物(1c)的制备
将由如下组成的组合物混合从而获得保护层涂布液(1c)：135分的液体E1、250份的10％的乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Gohsefimer Z-200，由日本合成化学工业有限公司制造，聚合度：1000)、20份的硬脂酸锌的水分散液(商品名：Hidorin Z-8-36，固体含量：36％，由中京油脂株式会社制造)、45份的离子聚氨酯树脂乳胶(商品名：AP-30F，由DIC公司制造，固体含量：20％)和0.5份的10％的琥珀酸二辛酯磺酸钠的水溶液。
-热敏记录体的制造
使用刮刀涂布机，通过刮刀涂布将底涂层涂布组合物(1a)施加至具有64g/m2基重的高品质纸(酸性纸)的一面上至7g/m2的干涂布重量，并且进行干燥从而形成底涂层。使用滑动料斗帘涂机，通过帘涂将热敏记录层的涂布组合物(1b)施加至底涂层至3.5g/m2的干涂布重量，并且进行干燥从而形成热敏记录层。将保护层涂布组合物(1c)施加至热敏记录层至2.5g/m2的干涂布重量，并且进行干燥从而形成保护层，随后进行高度压光从而获得热敏记录体。
实施例1-2
以与实施例1-1中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-1的热敏记录层的涂布组合物(1b)的制备中，以85份代替65份的量使用液体B1，并且以5份代替25份的量使用液体C1。
实施例1-3
以与实施例1-1中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-1的热敏记录层的涂布组合物(1b)的制备中，以30份代替65份的量使用液体B1，并且以60份代替25份的量使用液体C1。
-液体F1(显色剂分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜、5份的硅酸镁、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、10份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和90份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得分散液。将分散液在70℃下热处理4小时从而获得液体F1。
实施例1-4
以与实施例1-1中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-1的热敏记录层的涂布组合物(1b)的制备中，使用液体F1代替了液体C1。
实施例1-5
-底涂层涂布的原纸的制造
使用刮刀涂布机，通过刮刀涂布将底涂层涂布组合物(1a)施加至具有64g/m2基重的高品质纸(酸性纸)的一面上至7g/m2的干涂布重量，并且进行干燥从而形成底涂层。由此获得了具有在其上形成的底涂层的原纸。
-热敏记录体的制造
使用滑动料斗帘涂机，通过同时多层帘涂以600m/分钟的施加速度将热敏记录层的涂布组合物(1b)和保护层涂布组合物(1c)分别以基于固体为3.5g/m2和2.5g/m2的量同时施加至以上制备的底涂层涂布的原纸，从而形成如下的多层涂膜：热敏记录层的涂布组合物(1b)和保护层涂布组合物(1c)以这样的顺序从下层侧即靠近原纸的一侧分层，并且进行干燥从而形成热敏记录层和保护层。然后将所得产品进行高度压光从而获得热敏记录体。
比较例1-1
以与实施例1-1中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-1的热敏记录层的涂布组合物(1b)的制备中，没有使用液体B1，并且以90份代替25份的量使用了液体C1。
比较例1-2
以与实施例1-1中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-1的热敏记录层的涂布组合物(1b)的制备中，以90份代替65份的量使用了液体B1，并且没有使用液体C1。
比较例1-3
以与实施例1-1中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-1的液体B1的制备中，使用4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜(商品名：D-8，由日本曹达株式会社制造)代替N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺。
对由此获得的热敏记录体的以下性能进行了评价。表1示出了结果。
记录密度1
使用热敏记录评价机(TH-PMD，由大仓电气株式会社制造)以0.27mJ/点的施加能量将图像记录在各个热敏记录体上，并且利用麦克白透射反射密度计(商品名：RD-914，由麦克白有限公司制造)以可视模式对记录区域和未记录区域(背景部)的密度进行测定。数值越大，记录密度越高。对于实际应用，记录区域优选具有1.20以上的记录密度。在背景部，数值越小，越优选。当背景部的密度大于0.2时，背景雾化成为问题。
耐热性1
在记录前使各个热敏记录体在80℃的高温环境下静置24小时，并且利用反射密度计(商品名：麦克白透射反射密度计RD-914，由麦克白有限公司制造)以可视模式对未记录区域(背景部)的光密度进行测定。数值越小，越优选。当背景部的密度大于0.2时，耐背景雾化性成为问题。
耐醇性
将已经进行了显色以测定记录密度的各个热敏记录体浸渍在30％的乙醇中24小时以进行处理，然后进行干燥。然后利用麦克白透射反射密度计(商品名：型号RD-914，由麦克白有限公司制造)以可视模式对记录区域的密度进行测定。此外，根据以下等式对记录区域的保存率进行了计算。当处理后的热敏记录体具有1.0以上的记录密度和60％以上的保存率时，该热敏记录体是理想的。
保存率(％)＝(处理后的记录密度/处理前的记录密度)×100
耐增塑剂性1
将缠绕膜(商品名：Hi-wrap KMA-W，由三井化学公司制造)围绕聚碳酸酯管(直径：40mm)缠绕三次，将已经进行了显色以测定记录密度的各个热敏记录体放置在膜上。将缠绕膜再次围绕热敏记录体上缠绕三次，且使热敏记录体在40℃和80％RH下静置24小时以进行处理。然后利用反射密度计(商品名：麦克白透射反射密度计RD-914，由麦克白有限公司制造)以可视模式对记录部的密度进行测定。同样根据以下等式对记录部的保存率进行计算。当处理后的热敏记录体具有1.0以上的记录密度和60％以上的保存率时，该热敏记录体是理想的。
保存率(％)＝(处理后的记录密度/处理前的记录密度)×100
表1
实施例1-6
-底涂层涂布组合物(2a)的制备
将由如下组成的组合物混合从而获得底涂层涂布组合物(2a)：120份的中空塑料粒子分散液(商品名：Ropaque SN-1055，中空率：55％，平均粒径：1.0μm，由陶氏化学有限公司制造，固体含量：26.5质量％)、110份的50％的煅烧高岭土的水分散液(商品名：Ansilex，由巴斯夫制造)(平均粒径：0.6μm)、20份的苯乙烯-丁二烯乳胶(商品名：L-1571，由旭化成株式会社制造，固体含量：48重量％)、50份的10％的氧化淀粉的水溶液和20份水。
-液体A2(隐色染料分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基萤烷、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、10份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和80份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的0.5μm的中值粒径从而获得液体A2。
-液体B2(显色剂分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、10份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和90份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得液体B2。
-液体C2(显色剂分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的由式(3)表示的二苯砜交联型化合物(商品名：D-90，由日本曹达株式会社制造)、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、10份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和90份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得液体C2。
-液体D2(敏化剂分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、2份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和98份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得液体D2。
-热敏记录层的涂布组合物(2b)的制备
将由如下组成的组合物混合和搅拌从而获得热敏记录层的涂布组合物(2b)：23份的液体A2、30份的液体B2、33份的液体C2、30份的液体D2、20份的氢氧化铝(商品名：HIGILITE H-42，平均粒径：1.0μm，由昭和电工株式会社制造)、10份的细粉无定形二氧化硅(商品名：Mizucasile P-605，平均粒径：3.0μm，由水泽化学工业株式会社制造)、120份的10％的淀粉-乙酸乙烯酯接枝共聚物的水溶液(商品名：Petrocoat C-8，由日本淀粉化学有限公司(Nippon Starch Chemical Co.,Ltd.)制造)、20份的10％的完全皂化聚乙烯醇的水溶液(商品名：Gohsenol NМ-11，由日本合成化学工业有限公司制造)、15份的硬脂酸锌的分散液(商品名：Hidorin Z-8-36，固体含量：36％，由中京油脂株式会社制造)和20份的水。
-热敏记录体的制造
使用刮刀涂布机，通过刮刀涂布将底涂层涂布组合物(2a)施加至作为支持体的具有53g/m2基重的高品质纸(具有5.3的热水提取pH的酸性纸)的一面上至5.5g/m2的干涂布重量，并且进行干燥从而形成底涂层。使用滑动料斗帘涂机通过帘涂将热敏记录层的涂布组合物(2b)施加至底涂层至3.5g/m2的干涂布重量并且进行干燥，然后进行高度压光从而形成热敏记录层。
实施例1-7
以与实施例1-6中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-6的热敏记录层的涂布组合物(2b)的制备中，以50份代替30份的量使用液体B2，并且以11份代替33份的量使用液体C2。
实施例1-8
以与实施例1-6中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-6的热敏记录层的涂布组合物(2b)的制备中，以21份代替30份的量使用液体B2，并且以40份代替33份的量使用液体C2。
实施例1-9～实施例1-11
以与实施例1-6～1-8中相同的方式制造热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-6～1-8的热敏记录体的制备中，使用高品质纸(具有8.8的热水提取pH的中性纸)代替具有53g/m2基重的高品质纸(具有5.3的热水提取pH的酸性纸)作为支持体。
比较例1-4
以与实施例1-6中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-6的液体B2的制备中，使用4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜(商品名：D-8，由日本曹达株式会社制造)代替了N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺。
比较例1-5
以与实施例1-6中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-6的液体B2的制备中，使用N-对甲苯磺酰基-N’-3-(对甲苯磺酰氧基)苯脲(商品名：PF-201，由巴斯夫制造)代替了N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺。
比较例1-6
以与实施例1-6中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-6的液体B2的制备中，使用4,4’-二羟基二苯砜代替了N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺。
比较例1-7
以与实施例1-6中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-6的热敏记录层的涂布组合物(2b)的制备中，没有使用液体B2，并且以63份代替33份的量使用了液体C2，并且在热敏记录体的制造中，使用高品质纸(具有8.8的热水提取pH的中性纸)代替具有53g/m2基重的高品质纸(具有5.3的热水提取pH的酸性纸)作为支持体。
比较例1-8
以与实施例1-6中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-6的热敏记录层的涂布组合物(2b)的制备中，以63份代替30份的量使用了液体B2且没有使用液体C2，并且在热敏记录体的制造中，使用高品质纸(具有8.8的热水提取pH的中性纸)代替具有53g/m2基重的高品质纸(具有5.3的热水提取pH的酸性纸)作为支持体。
比较例1-9～1-11
以与比较例1-4～1-6中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在比较例1-4～1-6的热敏记录体的制造中，使用高品质纸(具有8.8的热水提取pH的中性纸)代替具有53g/m2基重的高品质纸(具有5.3的热水提取pH的酸性纸)作为支持体。
对由此获得的热敏记录体的以下性能进行了评价。表2示出了结果。
记录密度2
使用热敏记录评价机(商品名：TH-PMD，由大仓电气株式会社制造)以0.28mJ/点的施加能量将图像记录在各个热敏记录体上。利用反射密度计(商品名：麦克白透射反射密度计RD-918，由格灵达麦克白有限公司(GretagMacbeth Co.,Ltd.)制造)以可视模式对记录区域和未记录区域(背景部)的光密度进行测定。数值越大，记录密度越高。对于实际应用，记录区域优选具有1.20以上的记录密度。在背景部，数值越小，越优选。当背景部的密度大于0.2时，背景雾化成为问题。
耐热性2
在使记录前的各个热敏记录体在80℃的高温环境下静置2小时后，利用反射密度计(商品名：麦克白透射反射密度计RD-918，由格灵达麦克白有限公司制造)以可视模式对未记录区域(背景部)的光密度进行测定。数值越小，越优选。当背景部的密度大于0.2时，耐热背景雾化性成为问题。
耐增塑剂性2
将缠绕膜(商品名：Hi-S Soft，由日本电石工业株式会社(Nippon CarbideIndustries Co.,Ltd.)制造)围绕聚碳酸酯管(直径：40mm)缠绕三次，将已经进行了显色以测定记录密度的各个热敏记录体放置在膜上。将缠绕膜再次围绕热敏记录体缠绕三次，并且在23℃和50％RH下静置24小时以进行处理。然后利用反射密度计(商品名：麦克白透射反射密度计RD-918，由格灵达麦克白有限公司制造)以可视模式对记录区域的密度进行测定。此外，根据以下等式对记录区域的保存率进行计算。当处理后的热敏记录体具有1.0以上的记录密度和60％以上的保存率时，该热敏记录体是理想的。
保存率(％)＝(处理后的记录密度/处理前的记录密度)×100
在表2中的比较例1-8的(1)中，示出了以上在“耐增塑剂性2”中获得的测定值。在表2中的比较例1-8的(2)中，示出了在除了使热敏记录体静置12小时以外与以上“耐增塑剂性2”相同的测定条件下获得的测定值。
在白纸保存后的耐增塑剂性
在将记录前的各个热敏记录体以白纸(未记录的)状态作为加速试验保存在40℃和90％RH下的环境中7天后，使用热敏记录评价机(商品名：TH-PMH，由大仓电气株式会社制造)以0.28mJ/点的施加能量将图像记录在热敏记录体上。以与用于以上耐增塑剂性2相同的方式对耐增塑剂性进行评价。
在表2中的比较例1-8的(1)中，示出了以上在“在白纸保存后的耐增塑剂性”中获得的测定值。在表2中的比较例1-8的(2)中，示出了在除了使热敏记录体静置12小时以外与以上“在白纸保存后的耐增塑剂性”相同的测定条件下获得的测定值。
表2
实施例1-12
-底涂层涂布组合物(3a)的制备
将由如下组成的组合物混合从而获得底涂层涂布组合物(3a)：120份的中空塑料粒子分散液(商品名：RopaqueSN-1055，中空率：55％，平均粒径：1.0μm，由陶氏化学有限公司制造，固体含量：26.5质量％)、110份的50％的煅烧高岭土的水分散液(商品名：Ansilex，由巴斯夫制造)(平均粒径：0.6μm)、20份的苯乙烯-丁二烯乳胶(商品名：L-1571，由旭化成株式会社制造，固体含量：48重量％)、50份的10％的氧化淀粉的水溶液和20份水。
-液体A3(隐色染料分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基萤烷、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、10份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和90份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得液体A3。
-液体B3(显色剂分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、10份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和90份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的0.5μm的中值粒径从而获得液体B3。
-液体C3(显色剂分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的由式(3)表示的化合物(商品名：D-90，由日本曹达株式会社制造)、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、10份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和90份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得液体C3。
-D3溶液(显色剂分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的由式(2)表示的脲-氨酯化合物(商品名：UU，由ChemiproKasei Kaisha有限公司制造)、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、2份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和98份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得液体D3。
-液体E3(敏化剂分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、2份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和98份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得液体E3。
热敏记录层的涂布组合物(3b)的制备
将由如下组成的组合物混合从而获得热敏记录层的涂布组合物(3b)：20份的液体A3、28份的液体B3、18份的液体C3、18份的液体D3、25份的液体E3、15份的氢氧化铝(商品名：HIGILITE H-42，平均粒径：1.0μm，由昭和电工株式会社制造)、18份的细粉无定形二氧化硅(商品名：Mizucasile P-605，平均粒径：3.0μm，由水泽化学工业株式会社制造)、120份的10％的淀粉-乙酸乙烯酯接枝共聚物(商品名：Petrocoat C-8，由日本淀粉化学有限公司制造)的水溶液、20份的10％的完全皂化的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Gohsenol NМ-11，由日本合成化学工业有限公司制造)、15份的硬脂酸锌的分散液(商品名：Hidorin Z-8-36，固体含量：36％，由中京油脂株式会社制造)和20份的水。
-热敏记录体的制造
使用刮刀涂布机通过刮刀涂布将底涂层涂布组合物(3a)施加至作为支持体的具有53g/m2基重的高品质纸(具有5.3的热水提取pH的酸性纸)的一面上至5.5g/m2的干涂布重量，并且进行干燥从而形成底涂层。使用滑动料斗帘涂机通过帘涂将热敏记录层的涂布组合物(3b)施加至底涂层至3.5g/m2的干涂布重量并且进行干燥，然后进行高度压光从而形成热敏记录层。
实施例1-13
以与实施例1-12中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-12的热敏记录层的涂布组合物(3b)的制备中，以6份代替18份的量使用液体C3，并且以30份代替18份的量使用液体D3。
实施例1-14
以与实施例1-12中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-12的热敏记录层的涂布组合物(3b)的制备中，以30份代替18份的量使用液体C3，并且以6份代替18份的量使用液体D3。
实施例1-15
以与实施例1-12中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-12中的热敏记录层的涂布组合物(3b)的制备中，以45份代替28份的量使用液体B3，以9份代替18份的量使用液体C3，并且以9份代替18份的量使用液体D3。
实施例1-16
以与实施例1-12中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-12的热敏记录层的涂布组合物(3b)的制备中，以19份代替28份的量使用液体B3，以23份代替18份的量使用液体C3，并且以23份代替18份的量使用液体D3。
-液体F3(显色剂分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的由式(2)表示的脲-氨酯化合物(商品名：UU，由ChemiproKasei Kaisha公司制造)、5份的硅酸镁、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、10份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和90份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得分散液。将该分散液在70℃下进一步热处理4小时从而获得液体F3。
实施例1-17
以与实施例1-12中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-12的热敏记录层的涂布组合物(3b)的制备中，使用了液体F3代替液体D3。
实施例1-18
以与实施例1-12中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-12的热敏记录层的涂布组合物(3b)的制备中，以36份代替18份的量使用液体C3，并且没有使用液体D3。
实施例1-19
以与实施例1-12中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-12的热敏记录层的涂布组合物(3b)的制备中，没有使用液体C3，并且以36份代替18份的量使用了液体D3。
比较例1-12
以与实施例1-12中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-12的热敏记录层的涂布组合物(3b)的制备中，没有使用液体B3，以32份代替18份的量使用了液体C3，并且以32份代替18份的量使用了液体D3。
比较例1-13
以与实施例1-12中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-12的热敏记录层的涂布组合物(3b)的制备中，以64份代替28份的量使用了液体B3，并且没有使用液体C3或者液体D3。
比较例1-14
以与实施例1-12中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例1-12的液体B3的制备中，使用4,4’-二羟基二苯砜代替了N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺。
对由此获得的热敏记录体的以下性能进行了评价。表3示出了结果。
记录密度3
以与以上“记录密度2”部分中相同的方式对记录密度进行了评价。
使用热敏记录评价机(商品名：TH-PMH，由大仓电气株式会社制造)以0.25mJ/点的施加能量将图像记录在各个热敏记录体上。利用反射密度计(商品名：麦克白透射反射密度计RD-918，由格灵达麦克白有限公司制造)以可视模式对记录区域和未记录区域(背景部)的光密度进行测定。数值越大，记录密度越高。对于实际应用，记录区域优选具有1.20以上的记录密度。在背景部，数值越小，越优选。当背景部的密度大于0.2时，背景雾化成为问题。
耐热性3
以与以上“耐热性2”部分中相同的方式对耐热性进行了评价。
耐油性
将色拉油施加至已经进行了显色以测定记录密度的各个热敏记录体的记录区域的表面。在使所述热敏记录体在23℃和50％RH的环境下静置24小时并且用纱布擦拭表面以进行处理之后，利用反射密度计(商品名：麦克白透射反射密度计RD-918，由格灵达麦克白有限公司制造)以可视模式对记录区域的光密度进行测定。根据以下等式对记录区域的保存率进行计算。处理后的热敏记录体优选具有1.0以上的记录密度和60％以上的保存率。
保存率(％)＝(处理后的记录密度/处理前的记录密度)×100
耐增塑剂性3
以与以上“耐增塑剂性2”部分中相同的方式对耐增塑剂性进行了评价。
耐粘连性
使用热敏式打印机(商品名：L’esprit T8，由佐藤控股公司制造)使各个热敏记录体进行显色从而以2英寸/秒(密度：5A)打印任意图案，用肉眼观测从打印开始到结束的打印长度和打印品质，并且根据以下标准进行评价：
3：打印长度和打印品质都是理想的。
2：打印长度是理想的，但由于喷出的白条导致打印品质稍差，但对于实际应用是可接受的。
1：打印长度比标准长度短或者长，或者由于喷出的白条等导致打印品质不满足实际应用。
耐机头残渣性
使用热敏式打印机(商品名：L’esprit T8，由佐藤控股公司制造)，以4英寸/秒(密度：3A)使长度为90cm的各个热敏记录体显色。用肉眼观测残渣对打印机头的粘附并且根据以下标准进行评价：
3：没有观察到残渣的粘附。
2：观察到了非常少的残渣粘附，但还在实际应用可接受的水平。
1：观察到了对于实际应用成问题的水平的残渣粘附。
表3
实施例2-1
-底涂层涂布组合物(4a)的制备
将由如下组成的组合物混合以获得底涂层涂布组合物(4a)：120份的中空塑料粒子分散液(商品名：RopaqueSN-1055，中空率：55％，平均粒径：1.0μm，由陶氏化学有限公司制造，固体含量：26.5质量％)、110份的50％的煅烧高岭土的水分散液(商品名：Ansilex，由巴斯夫制造)(平均粒径：0.6μm)、20份的苯乙烯-丁二烯乳胶(商品名：L-1571，由旭化成株式会社制造，固体含量：48重量％)、50份的10％的氧化淀粉的水溶液和20份水。
-液体A4(隐色染料分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基萤烷、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、10份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和80份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的0.5μm的中值粒径从而获得液体A4。
-液体B4(显色剂分散液)的制备
利用砂磨机将由100份的N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、10份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和90份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得液体B4。
-液体C4的制备(敏化剂分散液)
利用砂磨机将由100份的草酸二对甲基苄基酯、50份的20％的砜改性的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Goselane L-3266，由日本合成化学工业有限公司制造)、2份的5％的甘油酯乳液消泡剂的乳液(商品名：诺普科1407H，由圣诺普科制造)和98份的水组成的组合物粉碎至由激光衍射粒度分布分析仪(SALD2200，由日本岛津制作所制造)所测得的1.0μm的中值粒径从而获得液体C4。
-热敏记录层的涂布组合物(4b)的制备
将由如下组成的组合物混合从而获得热敏记录层的涂布组合物(4b)：25份的液体A4、45份的液体B4、45份的液体C4、20份的氢氧化铝(商品名：HIGILITE H-42，平均粒径：1.0μm，由昭和电工株式会社制造)、10份的细粉无定形二氧化硅(商品名：Mizucasile P-605平均粒径：3.0μm，由水泽化学工业株式会社制造)、120份的10％的淀粉-乙酸乙烯酯接枝共聚物的水溶液(商品名：Petrocoat C-8，由日本淀粉化学有限公司制造)、20份的10％的完全皂化的聚乙烯醇的水溶液(商品名：Gohsenol NМ-11，由日本合成化学工业有限公司制造)、15份的硬脂酸锌的分散液(商品名：Hidorin Z-8-36，固体含量：36％，由中京油脂株式会社制造)和20份的水。
-热敏记录体的制造
使用刮涂机通过刮刀涂布将底涂层涂布组合物(4a)施加至具有53g/m2基重的中性纸(8.8的热水提取pH)的一面上至5.5g/m2的干涂布重量，并且进行干燥从而形成底涂层。随后，使用棒式涂布机将热敏记录层的涂布组合物(4b)施加至底涂层至3.5g/m2的干涂布重量并且进行干燥，然后进行高度压光从而形成热敏记录体。
实施例2-2
以与实施例2-1中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例2-1的热敏记录层的涂布组合物(4b)的制备中，以125份代替45份的量使用液体B4。
实施例2-3
以与实施例2-1中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例2-1的热敏记录层的涂布组合物(4b)的制备中，以13份代替45份的量使用液体B4。
实施例2-4
以与实施例2-1中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例2-1的热敏记录体的制备中，使用具有53g/m2基重的中性纸(6.5的热水提取pH)代替了具有53g/m2基重的中性纸(8.8的热水提取pH)。
实施例2-5
以与实施例2-1中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例2-1的热敏记录体的制备中，使用具有53g/m2基重的中性纸(10的热水提取pH)代替了具有53g/m2基重的中性纸(8.8的热水提取pH)。
比较例2-1
以与实施例2-1中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例2-1的液体B4的制备中，使用4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜(商品名：D-8，由日本曹达株式会社制造)代替了N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺。
比较例2-2
以与实施例2-1中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例2-1的液体B4的制备中，使用N-对甲苯磺酰基-N’-3-(对甲苯磺酰氧基)苯脲(商品名：PF-201，由巴斯夫制造)代替了N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺。
比较例2-3
以与实施例2-1中相同的方式获得了热敏记录体，不同之处在于，在实施例2-1的液体B4的制备中，使用4,4’-二羟基二苯砜代替了N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺。
对由此获得的热敏记录体的以下性能进行了评价。表4示出了结果。
记录密度4
以与以上“记录密度2”部分中相同的方式对记录密度进行测定。
耐热性4
在使记录前的各个热敏记录体在80℃的高温环境下静置24小时后，利用反射密度计(商品名：麦克白透射反射密度计RD-918，由格灵达麦克白有限公司制造)以可视模式对未记录区域(背景部)的光密度进行测定。数值越小，越优选。当背景部的密度大于0.2时，背景雾化成为问题。
耐增塑剂性4
将缠绕膜(商品名：Hi-S Soft，由日本电石工业株式会社制造)围绕聚碳酸酯管(直径：40mm)缠绕三次，将已经进行了显色以测定记录密度的各个热敏记录体放置在膜上。将缠绕膜再次围绕热敏记录体缠绕三次，并且在23℃和50％RH下静置12小时以进行处理。然后利用反射密度计(商品名：麦克白透射反射密度计RD-918，由格灵达麦克白有限公司制造)以可视模式对记录区域的光密度进行测定。此外，根据以下等式对记录区域的保存率进行计算。当处理后的热敏记录体具有1.0以上的记录密度和60％以上的保存率时，该热敏记录体是理想的。
保存率(％)＝(处理后的记录密度/处理前的记录密度)×100
白纸保存性
在将记录前的各个热敏记录体以白纸(未记录的)状态作为加速试验保存在40℃和90％RH下的环境中7天后，使用热敏记录评价机(商品名：TH-PMH，由大仓电气株式会社制造)以0.28mJ/点的施加能量将图像记录在热敏记录体上，并且利用反射密度计(商品名：麦克白透射反射密度计RD-918，由格灵达麦克白有限公司制造)以可视模式对记录区域的光密度进行测定。根据以下标准对白纸保存率进行评价。根据以下等式对打印再现率进行计算。
打印再现率(％)＝(保存后的记录密度/保存前的记录密度)×100
3：打印再现率为80％以上；完全没有问题。
2：打印再现率为65％以上且低于80％；满足实际应用。
1：打印再现率为低于65％；不满足实际应用。
工业实用性
根据本发明的热敏记录体具有高的记录密度，即使在高温下储存也不具有背景雾化的问题，并且在记录部还具有优异的耐增塑剂性和耐醇性。因此，所述热敏记录体适用于收据和标签。
除以上性能以外，根据本发明的另一个实施方式的热敏记录体具有优异的白纸保存性。因此，可以将中性纸适当地用作用于收据和食物标签的支持体。

Claims (18)

1.一种热敏记录体，其至少包含在支持体上形成的热敏记录层，所述热敏记录层包含隐色染料和显色剂，所述显色剂包含由式(1)表示的磺酰胺化合物：
其中R1和R2可以相同或不同，且各自表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基，或卤族原子，且
还包含选自由式(2)表示的脲-氨酯化合物和由式(3)表示的二苯砜交联型化合物中的至少一种：
其中n为1～6的整数。
2.根据权利要求1所述的热敏记录体，其中所述由式(1)表示的磺酰胺化合物为N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺。
3.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中所述显色剂包含所述由式(1)表示的磺酰胺化合物、所述由式(2)表示的脲-氨酯化合物和所述由式(3)表示的二苯砜交联型化合物。
4.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中相对于每质量份的所述隐色染料，所述由式(1)表示的磺酰胺化合物以0.5质量份～5质量份的量存在。
5.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中相对于每质量份的所述由式(1)表示的磺酰胺化合物，所述由式(2)表示的脲-氨酯化合物以0.03质量份～2.5质量份的量存在。
6.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中相对于每质量份的所述由式(1)表示的磺酰胺化合物，所述由式(3)表示的二苯砜交联型化合物以0.1质量份～2.5质量份的量存在。
7.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中相对于每质量份的所述由式(3)表示的二苯砜交联型化合物，所述由式(2)表示的脲-氨酯化合物以0.2质量份～5质量份的量存在。
8.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中相对于每质量份的所述由式(1)表示的磺酰胺化合物，所述由式(2)表示的脲-氨酯化合物和所述由式(3)表示的二苯砜交联型化合物的总量为0.2质量份～3质量份。
9.根据权利要求8所述的热敏记录体，其中基于所述显色剂的总量，所述由式(2)表示的脲-氨酯化合物和所述由式(3)表示的二苯砜交联型化合物各自以2.5质量％以上的量存在，且所述由式(1)表示的磺酰胺化合物以15质量％～90质量％的量存在。
10.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中所述作为显色剂含有的式(2)的脲-氨酯化合物为在碱性无机颜料的存在下预先进行了热处理的化合物。
11.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中所述由式(2)表示的脲-氨酯化合物是选自如下的至少一种：4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜、4,4’-双[(2-甲基-5-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜和4-(2-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基-4’-(4-甲基-5-苯氧基羰基氨基苯基)脲基二苯砜。
12.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中所述支持体为由含有纸浆纤维、填料和施胶剂的纸浆浆料制成的中性或酸性纸。
13.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中所述热敏记录层包含选自如下的至少一种作为敏化剂：硬脂酰胺、2-萘基苄基醚、草酸二对氯苄基酯、草酸二对甲基苄基酯、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二苯氧基乙烷和二苯砜。
14.一种热敏记录体，其包含支持体、底涂层和热敏记录层，
所述底涂层包含颜料和粘合剂并且在所述支持体上形成，
所述热敏记录层包含隐色染料和显色剂并且在所述底涂层上形成，
所述支持体为中性纸，并且
所述显色剂包含由式(1)表示的磺酰胺化合物：
其中R1和R2可以相同或不同，且各自表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基或卤族原子。
15.根据权利要求14所述的热敏记录体，其中所述由式(1)表示的磺酰胺化合物为N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺。
16.根据权利要求14或15所述的热敏记录体，其中基于JIS P8133，所述中性纸具有6.0～11的热水提取pH。
17.根据权利要求14或15所述的热敏记录体，其中相对于每质量份的所述隐色染料，所述由式(1)表示的磺酰胺化合物以0.5质量份～5质量份的量存在。
18.根据权利要求14或15所述的热敏记录体，其中基于所述底涂层的总固体含量，所述底涂层以2质量％～90质量％的量包含作为颜料的中空塑料粒子。
CN201480008698.XA 2013-02-13 2014-02-07 热敏记录体 Active CN104995033B (zh)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013025523A JP2014151611A (ja) 2013-02-13 2013-02-13 感熱記録体
JP2013-025523 2013-02-13
JP2013-043947 2013-03-06
JP2013043891A JP2014172195A (ja) 2013-03-06 2013-03-06 感熱記録体
JP2013-043891 2013-03-06
JP2013043947A JP2014172199A (ja) 2013-03-06 2013-03-06 感熱記録体
JP2013128380A JP5939209B2 (ja) 2013-06-19 2013-06-19 感熱記録体及びその製造方法
JP2013-128380 2013-06-19
PCT/JP2014/052920 WO2014126018A1 (ja) 2013-02-13 2014-02-07 感熱記録体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104995033A CN104995033A (zh) 2015-10-21
CN104995033B true CN104995033B (zh) 2017-10-13

Family

ID=51354021

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480008698.XA Active CN104995033B (zh) 2013-02-13 2014-02-07 热敏记录体

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9656498B2 (zh)
EP (1) EP2957427B1 (zh)
KR (1) KR102216666B1 (zh)
CN (1) CN104995033B (zh)
BR (1) BR112015018750B1 (zh)
MY (1) MY183919A (zh)
WO (1) WO2014126018A1 (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104995033B (zh) * 2013-02-13 2017-10-13 王子控股株式会社 热敏记录体
BR112015029012B1 (pt) * 2013-05-22 2022-02-22 Oji Holdings Corporation Meio de gravação termossensível
WO2015111518A1 (ja) * 2014-01-27 2015-07-30 三菱製紙株式会社 感熱記録材料
DE102014107567B3 (de) * 2014-05-28 2015-11-05 Papierfabrik August Koehler Se Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE202015009476U1 (de) * 2015-06-24 2017-10-26 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
JP6726048B2 (ja) * 2015-09-18 2020-07-22 三光株式会社 感熱記録材料
EP3219507A1 (de) 2016-03-14 2017-09-20 Papierfabrik August Koehler SE Selbstklebendes wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial
KR20190021376A (ko) * 2016-06-28 2019-03-05 가부시키가이샤 리코 감열 기록 매체 및 물품
DE102017102702B4 (de) * 2017-02-10 2019-09-12 Papierfabrik August Koehler Se Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
BR112019025008A2 (pt) 2017-06-08 2020-06-16 Nippon Soda Co., Ltd. Material de gravação contendo um formador de cor, folha de gravação, método para usar pelo menos um composto, e, composto.
DE102018102180A1 (de) * 2018-01-31 2019-08-01 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE102018102177A1 (de) 2018-01-31 2019-08-01 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Beschichtungszusammensetzung, wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial sowie entsprechende Verwendungen und Verfahren
EP3670205B1 (en) * 2018-12-19 2021-02-17 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording medium
DE102019202435A1 (de) * 2019-02-22 2020-08-27 Phoenix Contact Gmbh & Co. Kg Verfahren und vorrichtung zum lasermarkieren von kunststoffetiketten
US11376879B2 (en) 2019-11-22 2022-07-05 Appvion, Llc Water-dispersible direct thermal or inkjet printable media
CN111285787B (zh) * 2020-03-09 2021-02-09 潍坊大有生物化工有限公司 一种新型非酚热敏显色剂、制备方法及其在热敏记录材料中的应用
JP7415712B2 (ja) * 2020-03-23 2024-01-17 株式会社リコー 感熱記録媒体の製造方法
US12115803B2 (en) 2020-12-10 2024-10-15 Appvion, Llc Fade-resistant water-dispersible phenol-free direct thermal media
WO2022202067A1 (en) * 2021-03-23 2022-09-29 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording layer forming liquid, thermosensitive recording medium and production method thereof, and image recording method

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996025157A1 (en) * 1995-02-17 1996-08-22 Smithkline Beecham Corporation Il-8 receptor antagonists
JPH11268421A (ja) * 1998-03-23 1999-10-05 Nippon Paper Industries Co Ltd 感熱記録体
JP2010284939A (ja) * 2009-05-14 2010-12-24 Nippon Soda Co Ltd 顕色性組成物及びそれを含有する記録材料
WO2014126018A1 (ja) * 2013-02-13 2014-08-21 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04286685A (ja) 1991-03-15 1992-10-12 Oji Paper Co Ltd 感熱記録材料
JP3353438B2 (ja) 1994-01-20 2002-12-03 王子製紙株式会社 感熱記録紙
JPH08197846A (ja) 1995-01-27 1996-08-06 New Oji Paper Co Ltd 感熱記録紙
JP3664840B2 (ja) 1997-04-23 2005-06-29 日本曹達株式会社 発色性記録材料
CN1243728C (zh) 1998-09-04 2006-03-01 旭化成株式会社 用于生色组合物的新化合物和记录材料
WO2001016095A1 (fr) * 1999-08-31 2001-03-08 Mitsubishi Paper Mills Ltd. Compose recepteur d'electrons et materiau pour thermogravure
JP2002144746A (ja) 2000-03-03 2002-05-22 Asahi Kasei Corp 新規な発色剤および記録材料
JP4362972B2 (ja) 2000-11-29 2009-11-11 王子製紙株式会社 感熱記録体
JP2003072246A (ja) 2001-09-04 2003-03-12 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JPWO2005042263A1 (ja) 2003-10-23 2007-04-05 ケミプロ化成株式会社 分散液組成物および記録材料
JP4591315B2 (ja) 2005-11-02 2010-12-01 王子製紙株式会社 感熱記録体
JP2009285833A (ja) * 2008-05-27 2009-12-10 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
FI123452B (fi) 2008-10-03 2013-05-15 Palodex Group Oy Menetelmä ja sen toteuttava laite röntgenkuvauksen suorittamiseksi
JP2011037213A (ja) * 2009-08-18 2011-02-24 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体の製造方法
CN102483886B (zh) 2009-09-03 2015-10-07 日本制纸株式会社 热敏记录标签
US9518011B2 (en) * 2012-11-21 2016-12-13 Nippon Soda Co., Ltd. Recording material produced using non-phenol compound
WO2015111518A1 (ja) 2014-01-27 2015-07-30 三菱製紙株式会社 感熱記録材料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996025157A1 (en) * 1995-02-17 1996-08-22 Smithkline Beecham Corporation Il-8 receptor antagonists
JPH11268421A (ja) * 1998-03-23 1999-10-05 Nippon Paper Industries Co Ltd 感熱記録体
JP2010284939A (ja) * 2009-05-14 2010-12-24 Nippon Soda Co Ltd 顕色性組成物及びそれを含有する記録材料
WO2014126018A1 (ja) * 2013-02-13 2014-08-21 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体

Also Published As

Publication number Publication date
US9656498B2 (en) 2017-05-23
CN104995033A (zh) 2015-10-21
EP2957427B1 (en) 2019-07-24
US20150367663A1 (en) 2015-12-24
KR20150114516A (ko) 2015-10-12
MY183919A (en) 2021-03-17
BR112015018750B1 (pt) 2021-12-07
BR112015018750A2 (pt) 2017-07-18
WO2014126018A1 (ja) 2014-08-21
EP2957427A1 (en) 2015-12-23
EP2957427A4 (en) 2016-12-07
KR102216666B1 (ko) 2021-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104995033B (zh) 热敏记录体
CN105283316B (zh) 热敏记录体
JP5967013B2 (ja) 感熱記録体
BR112016006417B1 (pt) Material de registro termossensível
JP5939209B2 (ja) 感熱記録体及びその製造方法
JP2016165835A (ja) 感熱記録体
CN107709027A (zh) 热敏记录体
JP2014226848A (ja) 感熱記録体
JP2014151611A (ja) 感熱記録体
JP2011020352A (ja) 感熱記録体
KR20070057984A (ko) 감열 기록체
JP2008087390A (ja) 感熱記録体
JP6070296B2 (ja) 感熱記録体
JP2015013422A (ja) 感熱記録体
JP6330428B2 (ja) 感熱磁気記録駐車券
JP6083353B2 (ja) 感熱記録体
JP2008183745A (ja) 感熱記録体
CN100553998C (zh) 热敏记录体
JP2014172195A (ja) 感熱記録体
JP2004223994A (ja) 感熱記録シート
JP2016140980A (ja) 感熱記録体
JP2015085520A (ja) 感熱記録体
JP2014172199A (ja) 感熱記録体
JP2009090591A (ja) 感熱記録体
JP2008087391A (ja) 感熱記録体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant