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CN104603214A - 用于喷墨印刷织物纤维材料的油墨和方法 - Google Patents

用于喷墨印刷织物纤维材料的油墨和方法 Download PDF

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CN104603214A
CN104603214A CN201380047364.9A CN201380047364A CN104603214A CN 104603214 A CN104603214 A CN 104603214A CN 201380047364 A CN201380047364 A CN 201380047364A CN 104603214 A CN104603214 A CN 104603214A
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hydrogen
alkyl
trifluoromethyl
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CN201380047364.9A
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G.斯佩里斯森
N.斯泰恩
M.佩里
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Huntsman Textile Effects Switzerland GmbH
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Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
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Abstract

本发明涉及水性油墨,其包含(A) 至少一种式(1)染料,其中R1为C1-C12烷基或被一个或多个氧原子和/或-COO-基团间断的C2-C12烷基,且R2、R3、R4和R5各自彼此独立地为氢、C1-C12烷基、氯、溴、羟基或氨基;(B) 至少一种式(2)染料,其中R6为氢、溴、氯或氰基,R7为三氟甲基、溴或氯,R8为氢、甲基或乙酰氨基,R9和R10各自彼此独立地为未被取代或被氰基或酰氧基取代的C1-C4烷基,所述C1-C4烷基基团R9和R10之一被氰基或酰氧基取代;和(C) 至少一种式(3)染料,其中R11为氟、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲基磺酰基或氰基,R12和R13各自彼此独立地表示氢、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤素、氰基、硝基、三氟甲基或-COOR16,其中R16为未被取代或被一个或多个C1-C12烷氧基、羟基、氨基或卤素取代的C1-C12烷基,且所述基团R14和R15之一表示氢或未被取代或被羟基、C1-C4酰氧基、C1-C6烷氧基、C1-C4酰氧基-C1-C6烷氧基或羟基-C1-C6烷氧基取代的Cr-C6烷基,而所述基团R14和R15中的另一个表示未被取代或被苯氧基-C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基,或未被取代或被一个或多个选自C1-C12烷基、C1-C12烷氧基和三氟甲基的取代基取代的苯基;和用所述水性油墨印刷半合成或合成的疏水织物纤维材料的喷墨印刷方法,其中得到印刷品具有高温耐光牢度且同时具有高色强度。

Description

用于喷墨印刷织物纤维材料的油墨和方法
本发明涉及包含分散染料混合物的水性油墨和通过喷墨印刷方法用所述油墨印刷半合成或合成的疏水织物纤维材料的方法。
多年来,在纺织工业中已经使用喷墨印刷油墨和方法。它们使得可以不用另外常规生产印刷模版,因此能够在成本和时间两方面实现相当可观的节约。关于生产来源(production of originals),具体地讲,可以在短得多的时间内对改变作出反应。
合适的喷墨印刷油墨应该尤其具有最佳性能特征。在这方面,可提到所用油墨的例如粘度、稳定性、表面张力和导电性的特性。另外,对于所得印刷品的例如在色强度、纤维-染料结合稳定性和湿牢度性能方面的品质存在提高的需求。但是,已经标明这类油墨并不总能完全满足这些最高需求,特别是在用这类油墨制备的印刷品的高温耐光牢度和色强度方面。因此,存在对于产生同时具有高温耐光牢度且表现出良好的全面牢度性能的强烈着色的印刷品,特别是黑色印刷品的新水性油墨的需要。在汽车内衬和座罩的汽车工业中,而且对于例如室外及旗子和旗帜的其他应用尤其需要在这些方面具有优异性能的水性印刷油墨。
本发明因此涉及水性油墨,其包含:
(A) 至少一种下式的染料:
其中:
R1为C1-C12烷基或被一个或多个氧原子和/或-COO-基团间断的C2-C12烷基,且
R2、R3、R4和R5各自彼此独立地为氢、C1-C12烷基、氯、溴、羟基或氨基;
(B) 至少一种下式的染料:
其中:
R6为氢、溴、氯或氰基,
R7为三氟甲基、溴或氯,
R8为氢、甲基或乙酰氨基,
R9和R10各自彼此独立地为未被取代或被氰基或酰氧基取代的C1-C4烷基,所述C1-C4烷基基团R9和R10之一被氰基或酰氧基取代;和
(C) 至少一种下式的染料:
其中:
R11为氟、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲基磺酰基或氰基,
R12和R13各自彼此独立地表示氢、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤素、氰基、硝基、三氟甲基或-COOR16,其中R16为未被取代或被一个或多个C1-C12烷氧基、羟基、氨基或卤素取代的C1-C12烷基,且
所述基团R14和R15之一表示氢或未被取代或被羟基、C1-C4酰氧基、C1-C6烷氧基、C1-C4酰氧基-C1-C6烷氧基或羟基-C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基,而所述基团R14和R15中的另一个表示未被取代或被苯氧基-C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基,或未被取代或被一个或多个选自C1-C12烷基、C1-C12烷氧基和三氟甲基的取代基取代的苯基。
在另一实施方案中,包含如上指出的染料组分(A)、(B)和(C)的所述水性油墨还包含
(D) 至少一种下式的染料:
其中:
所述基团R17和R18之一表示羟基,而所述基团R17和R18中的另一个表示氨基或硝基,
R19为氢或未被取代或被一个或多个选自羟基和C1-C6烷氧基的取代基取代的苯基,且
R20表示氢或未被取代或被一个或多个选自羟基、卤素、C1-C6烷氧基或未被取代或被羟基取代的C1-C6烷基的取代基取代的苯基。
R1在被一个或多个氧原子和/或-COO-基团间断的C2-C12烷基的含义中例如为2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基、-CH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OC2H5、-CH2CH2COOCH3、-CH2CH2COOC2H5、-CH2CH2CH2CH2COOCH3、-CH2CH2CH2CH2COOC2H5、-CH2CH2OCH2CH2COOCH3或-CH2CH2OCH2CH2COOC2H5
R1、R2、R3、R4、R5、R12、R13、R14、R15和R16在C1-C12烷基的含义中或与在苯基的含义下的R14和R15结合的C1-C12烷基中的任一个各自可为直链或分支的。烷基的实例有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正癸基和正十二烷基。
R9和R10在C1-C4烷基的含义下各自可为直链或分支的,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基,所述C1-C4烷基基团R9和R10中的至少一个被氰基或例如乙酰氧基或丙酰氧基、优选乙酰氧基的酰氧基取代。
R12和R13在C1-C12烷氧基的含义下或与在苯基的含义下的R14和R15结合的C1-C12烷氧基中的任一个各自可为直链或分支的。烷氧基的实例有甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、正癸氧基和正十二烷氧基。
R12和R13在卤素取代基的含义下各自例如为氟、氯或溴,且特别是氯或溴。
R14和R15在C1-C6烷基的含义下各自可未被取代或被羟基、C1-C4酰氧基、C1-C6烷氧基、C1-C4酰氧基-C1-C6烷氧基、羟基-C1-C6烷氧基或苯氧基-C1-C6烷氧基取代。被取代的烷基例如为2-羟基乙基、2-羟基丙基、-(CH2)2-O-(CH2)2-OH、-(CH2)3-O-(CH2)4-OH、-(CH2)2-O-酰基、-(CH2)3-O-酰基、-CH2-CH(CH3)-O-酰基、-(CH2)6-O-酰基、-(CH2)2-O-(CH2)2-O-酰基、-(CH2)3-O-(CH2)4-O-酰基、-(CH2)2-O-(CH2)2-O-苯基、-(CH2)3-O-(CH2)2-O-苯基、-(CH2)3-O-(CH2)4-O-苯基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-乙氧基乙基和3-乙氧基丙基;酰基例如意指甲酰基、乙酰基或丙酰基;且苯基意指C6H5
R16在C1-C12烷基的含义下可未被取代或被一个或多个C1-C12烷氧基-、羟基-、氨基-或卤素-基团取代。被取代的烷基例如为2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丁基、2-氨基乙基、2-氨基丙基、3-氨基丁基、2-氯乙基、2-溴甲基、4-氯丁基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-乙氧基乙基和3-乙氧基丙基。
与在苯基的含义下的R20结合的C1-C6烷基例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基或正己基,其各自未被取代或被羟基取代。
与在苯基的含义下的R19和R20结合的C1-C6烷氧基例如为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基或正己氧基。
与在苯基的含义下的R20结合的卤素例如为氟、氯或溴,且特别是氯或溴。
优选R1为乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基、2-乙基己基或3-异丙氧基丙基,且特别是正丙基、正丁基、异丁基或正己基。
优选R2和R3相同且各自为氢、氯或溴。
优选R4和R5各自彼此独立地表示氢或氯。
在一个特定的实施方案中,R2、R3、R4和R5各自为氢。
优选如下油墨,其包含作为染料组分(A)的至少一种式(1)染料,其中R1为乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基、2-乙基己基或3-异丙氧基丙基,且R2、R3、R4和R5如上定义且优选如上定义,且R2、R3、R4和R5各自特别为氢。
优选R6为溴、氯或氰基,特别是溴或氯,且更特别是溴。
优选R7为三氟甲基或氯,且特别是三氟甲基。
优选R8为氢或乙酰氨基,且特别是氢。
优选R9为氰基乙基。
优选R10为氰基乙基。
优选如下油墨,其包含作为染料组分(B)的至少一种式(2)染料,其中
R6为溴或氯,且更特别是溴,
R7为三氟甲基或氯,且特别是三氟甲基,
R8为氢或乙酰氨基,且特别是氢,且
R9和R10为氰基乙基。
优选R11为氟、三氟甲基或氰基,特别是三氟甲基或氰基,且更特别是三氟甲基。
优选R12和R13各自彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、氰基或硝基,特别是氢或硝基。
优选基团R14和R15之一表示氢或未被取代或被羟基或羟基-C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基,而基团R14和R15中的另一个表示未被取代或被苯氧基-C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基,或未被取代或被一个或多个选自三氟甲基、正丙基、正丁基和正丁氧基的取代基取代的苯基。
特别地讲,基团R14和R15之一表示氢、2-羟基乙基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH的基团,而基团R14和R15中的另一个表示式-(CH2)3-O-(CH2)2-O-苯基的基团,或未被取代或被一个或多个选自三氟甲基、正丙基、正丁基和正丁氧基的取代基取代的苯基,且更特别地讲,基团R14和R15之一表示氢,而基团R14且R15中的另一个表示苯基。
优选如下油墨,其中式(3)的染料由下式的染料表示:
其中:
基团R11、R12、R13、R14和R15具有上文给出的含义和优选含义。
优选如下油墨,其包含作为染料组分(C)的至少一种式(3a)染料,其中
R11为三氟甲基或氰基,
R12和R13各自彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、氰基或硝基,特别是氢或硝基,
基团R14和R15之一表示氢、2-羟基乙基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH的基团,而基团R14和R15中的另一个表示式-(CH2)3-O-(CH2)2-O-苯基的基团或未被取代或被一个或多个选自三氟甲基、正丙基、正丁基和正丁氧基的取代基取代的苯基,且更特别地讲,基团R14和R15之一表示氢,而基团R14和R15中的另一个表示苯基。
合适的染料组分(A)例如为式(101)-(127)的染料:
根据本发明的油墨包含作为染料组分(A)的优选两种或三种且特别是三种不同的式(1)染料,例如式(101)、(102)和/或(103)的染料。
式(1)染料本身已知,或它们可类似于已知化合物来制备。式(1)染料例如描述在EP-A-43937和US-A-7544217中。
合适的染料组分(B)例如为式(201)-(211)的染料:
根据本发明的油墨包含作为染料组分(B)的例如式(201)或(202)的染料。
式(2)染料本身已知,或它们可类似于已知化合物来制备。式(2)染料例如描述在US-A-6540794中。
合适的染料组分(C)例如为式(301)-(325)的染料:
根据本发明的油墨包含作为染料组分(C)的例如式(301)和/或(302)的染料或式(303)和/或(304)的染料。
根据本发明的油墨包含作为染料组分(C)的两种不同的式(3)染料,例如式(301)和(302)的染料或式(303)和(304)的染料。
式(3)染料本身已知,或它们可类似于已知化合物来制备。式(3)染料例如描述在WO-A-2012/084417中。
合适的染料组分(D)例如为式(401)-(406)的化合物:
在一些实施方案中,所述水性油墨包含作为染料组分(D)的式(401)和(402)的染料、式(403)和(404)的染料或式(403)和(405)的染料,且优选式(401)和(402)的染料。
式(4)染料本身已知,或它们可类似于已知化合物来制备。
根据本发明的油墨可包含一种或多种另外的染料组分,例如,一种或两种染料组分,以调节色调或其他性能。这样的合适染料组分例如为下式的染料:
式(5)和(6)的染料本身已知,或它们可类似于已知化合物来制备。
所述油墨通常具有基于油墨组合物的总重量计1-20重量%、尤其是1-10重量%且最重要地1-8重量%的分散染料总含量。
各分散染料的含量取决于期望的色调。合适的黑色或灰色油墨例如包含,基于在油墨组合物中的分散染料的总重量计:
0.70-1.00重量%的染料组分(A),
0.85-1.15重量%的染料组分(B),
1.10-1.50重量%的染料组分(C)和
3.15-4.35重量%的染料组分(D)。
在本发明的油墨内,分散染料有利地以细分散形式。为此目的,将分散染料研磨到0.1-10微米、优选1-5微米且特别优选0.5-2微米的平均粒度。研磨可在分散剂存在下进行。例如,将干燥的分散染料与分散剂一起研磨或与分散剂一起以糊浆形式捏合,且如果需要,则在减压下或通过喷雾干燥。所得制剂可通过加入水且如果需要,则加入另外的助剂来制备本发明的油墨。
合适的分散剂为选自以下的阴离子分散剂:
(a) 下式的环氧烷加合物的酸性酯或其盐:
,
其中:
X为例如硫酸或优选磷酸的无机含氧酸的酸基或者有机酸的基团,
Y为C1-C12烷基、芳基或芳烷基,“Alkylen”为亚乙基或亚丙基,且m为1-4且n为4-50,
(b) 聚苯乙烯磺酸盐,
(c) 脂肪酸牛磺酸盐,
(d) 烷基化二苯醚单-或二-磺酸盐,
(e) 聚羧酸酯的磺酸盐,
(f) 1-60、优选2-30摩尔的环氧乙烷和/或环氧丙烷与各自具有8-22个碳原子的脂肪胺、脂肪酰胺、脂肪酸或脂肪醇或与具有3-6个碳原子的三氢至六氢烷醇的加合物,所述加合物用有机二羧酸或与无机多元酸转化成酸性酯,
(g) 木质素磺酸盐,
(h) 萘磺酸盐,和
(i) 甲醛缩合物。
作为木质素磺酸盐(g),主要使用如下木质素磺酸盐或其碱金属盐,其磺基含量不超过25重量%。优选的木质素磺酸盐为具有5-15重量%的磺基的那些。合适的甲醛缩合物(i)的实例有木质素磺酸盐和/或苯酚和甲醛的缩合物,甲醛与芳族磺酸的缩合物,例如二甲苯基醚磺酸盐和甲醛的缩合物、萘磺酸与甲醛的缩合物和/或萘酚或萘基氨基磺酸与甲醛的缩合物、苯酚磺酸和/或磺化二羟基二苯基砜和苯酚或甲酚与甲醛和/或脲的缩合物和二苯醚二磺酸衍生物与甲醛的缩合物。
关注的产品(i)有
- 二甲苯基醚磺酸盐和甲醛的缩合物,如例如在US-A-4,386,037中所述,
- 苯酚和甲醛与木质素磺酸盐的缩合物,如例如在US-A-3,931,072中所述,
- 2-萘酚-6-磺酸、甲酚、亚硫酸氢钠和甲醛的缩合物[参看FIAT Report 1013 (1946)],和
- 二苯基衍生物和甲醛的缩合物,如例如在US-A-4,202,838中所述。
在一个实施方案中,化合物(i)为下式的化合物:
,
其中:
B为直接键或氧,
A为芳族化合物的基团并通过环碳原子连接到亚甲基,
M为氢或成盐阳离子,例如碱金属、碱土金属或铵,且
q和p彼此独立地为1-4的数。
在另一实施方案中,化合物(i)为下式的基于氯甲基联苯异构体混合物和萘的磺化缩合物的化合物:
,
其中(SO3Na)1,4-1,6表示1.4至1.6的平均磺化度。
上述分散剂是已知并市售的,或可通过广为人知的方法类似于已知化合物来制备。
除了分散染料和分散剂外,所述油墨还可包含增稠剂以调节粘度。考虑天然或合成来源的增稠剂,实例有市售海藻酸盐增稠剂、淀粉醚或刺槐豆胶醚,特别是海藻酸钠自身或其与改性纤维素的混合物,特别是与优选20-25重量%的羧甲基纤维素的混合物。
在本发明的油墨中,优选使用合成增稠剂,例如基于聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酰胺的那些。
对于本发明的方法,优选具有1-40mPa.s(毫帕.秒)、尤其是1-20mPa.s且最重要地1-10mPa.s的粘度的油墨。
所述油墨还可包含缓冲物质,例如硼砂、硼酸盐或柠檬酸盐。实例有硼砂、硼酸钠、四硼酸钠和柠檬酸钠。它们尤其以基于油墨的总重量计0.1-3重量%、特别是0.1-1重量%的量使用,以获得例如4-10、优选5-8的pH。
可在所述油墨中存在的另外添加剂有表面活性剂、再分散剂和润湿剂。
合适的表面活性剂包括市售的阴离子或非离子表面活性剂。甜菜碱单水合物可作为再分散剂的一个实例而被提到。作为润湿剂,优选使用乳酸钠(有利地,以具有50-60%的浓度的水溶液的形式)和甘油和/或丙二醇的混合物,基于油墨组合物的总重量计,其以0.1-40重量%、特别是2-35重量%的量使用。
如果需要,则所述油墨还可包含酸供体,例如丁内酯或磷酸氢二钠;防腐剂;抑制细菌和/或霉菌生长的物质;消泡剂;螯合剂;乳化剂;水不溶性溶剂;氧化剂;或脱气剂。
作为防腐剂,考虑产甲醛剂,例如聚甲醛和三噁烷,特别是水性的约30-40重量%的甲醛溶液;咪唑化合物,例如2-(4-噻唑基)-苯并咪唑;噻唑化合物,例如1,2-苯并异噻唑啉-3-酮或2-正辛基-异噻唑啉-3-酮;碘化物;腈;酚;卤硫代烷基化合物或吡啶衍生物,特别是1,2-苯并异噻唑啉-3-酮或2-正辛基-异噻唑啉-3-酮。合适的防腐剂例如为1,2-苯并异噻唑啉-3-酮在二丙二醇中的20重量%溶液(Proxel? GXL)。
合适的螯合剂例如为次氮基三乙酸钠、乙二胺四乙酸钠,且尤其是聚偏磷酸钠,特别是六偏磷酸钠。
合适的乳化剂尤其是环氧烷和脂肪醇的加合物,特别是油醇和环氧乙烷的加合物。
合适的水不溶性溶剂为高沸点的饱和烃,特别是具有约160-210℃的沸程的石蜡(油漆与清漆制造者所称的石脑油)。
合适的氧化剂例如为芳族硝基化合物,特别是芳族单-或二硝基羧酸或磺酸,其可以环氧烷加合物的形式,特别是硝基苯磺酸。
合适的脱气剂例如为高沸点溶剂,特别是松节油;高级醇,优选C8-C10醇、萜烯醇;或基于矿物油和/或有机硅油的脱气剂,特别是由约15-25重量%的矿物油和有机硅油的混合物和约75-85重量%的例如2-乙基-正己醇的C8醇构成的商品制剂。
所述油墨可以常规方式通过在需要量的水中混合各个组分来制备。
所述油墨例如通过搅拌分散染料组分和分散剂并在湿磨机中研磨所得混合物到对应于0.2-1.0μm的平均粒度的限定的研磨程度来制备。接着,在使用或不使用例如适当增稠剂、分散剂、共聚物、表面活性剂、润湿剂、再分散剂、螯合剂和/或防腐剂以及水的情况下将浓缩的色浆(millbase)调节到需要的浓度。为了除去存在的任何粗粒部分,可能有利的是使即用型油墨过滤通过约1μm的微型筛。
本发明的印刷织物纤维材料的方法可用本身已知或适合织物印刷的喷墨印刷机实施。
在该喷墨印刷方法中,单个油墨滴以受控方式从喷嘴喷到基材上。在这方面使用的方法主要是连续喷墨法和按需即喷法。在连续喷墨法的情况下,连续地产生液滴,其中使印刷不需要的液滴转移到收集容器中并通常使其再循环。另一方面,在按需即喷法的情况下,在需要时产生并用于印刷;换句话说,仅在印刷需要时,才产生液滴。
液滴的产生可有利地例如借助于压电喷墨头或借助于热能(称为喷泡(bubble jet))进行。对于本发明的方法,优选通过连续喷墨法或通过按需即喷法印刷。
在印刷之后,将纤维材料在至多150℃、优选80-120℃的温度下干燥。
纤维材料的随后固色通常借助于干热(热固色)或借助于在大气压下的过热蒸汽(HT固色)发生。固色在以下条件下进行:
- 热固色:在190-230℃下,1-2分钟;
- HT固色:在170-190℃下,4-9分钟。
根据本发明使用的油墨可施用到多种类型的半合成且特别是合成的疏水纤维材料,特别是纺织材料上。包含这类半合成或合成的疏水纺织材料的混纺织物的纺织材料同样可使用根据本发明的油墨印刷。
被考虑的半合成纺织材料特别是二倍半乙酸纤维素(cellulose 2? acetate)和三乙酸纤维素。
合成的疏水纺织材料特别地由线性芳族聚酯,例如对苯二甲酸或间苯二甲酸与二醇、特别是乙二醇的聚酯,或对苯二甲酸与1,4-双(羟基甲基)环己烷的缩合产物;聚碳酸酯,例如由α,α-二甲基-4,4'-二羟基-二苯甲烷与光气得到的聚碳酸酯;和基于聚氯乙烯和基于聚酰胺的纤维组成。适用性还延伸到含聚酯的混合纤维材料,换句话说,延伸到聚酯与其他纤维如聚酰胺(例如,尼龙、凯夫拉(kevlar)、诺梅克斯(nomex)、trogamide)和/或聚丙烯的共混物。
本发明因此还涉及这类油墨在喷墨印刷法中用于印刷半合成或合成的疏水织物纤维材料的用途。
特别地讲,所述油墨用于印刷聚酯纤维材料或包含聚酯与如上给出的其他纤维的共混物的纤维材料。
待通过根据本发明的喷墨印刷法印刷的合适材料还包括合成的疏水纺织材料的微纤维,例如聚酯的微纤维或含聚酯的混合微纤维材料。术语微纤维是指测量小于1旦尼尔的合成纤维。
可通过本发明的方法得到的例如黑色或灰色印刷品的印刷品具有良好的全面牢度性能。特别地讲,所述印刷品具有高色强度和高温耐光牢度(例如,根据VDA 75202和SAE J 1885,如在汽车工业中所用)。根据本发明的主题可用于汽车工业来设计汽车内衬、安全带和座罩的,而且可用于印刷旗子和旗帜,及室外和运动服装如骑行服和裤子。
以下实施例用来说明本发明。在这些实施例中,除非另外规定,否则温度是以摄氏度计,且份数和百分数都以重量计。在重量份和体积份之间的关系为千克与升之间的关系。
实施例1:
将0.96重量份的以相等份数的式(101)、(102)和(103)的分散染料的混合物,
0.90重量份的式(201)的分散染料,
1.38重量份的式(305)的分散染料,
3.86重量份的以相等份数的式(401)和(402)的分散染料的混合物,
0.40重量份的式(5)的分散染料,
0.40重量份的式(6)的分散染料,
与3.5重量份的基于木质素磺酸盐的商品分散剂一起搅拌,随后将该混合物在湿磨机中研磨到0.2-1.0μm的平均粒度。
此后,通过在充分搅拌下加入
1.0重量份的商品表面活性剂,
0.2重量份的商品防腐剂,
35.0重量份的商品润湿剂和
52.4重量份的去离子水,
将油墨调节到基于油墨的总重量计7.90重量%的染料含量。
将所制备的油墨微滤并使用通过按需即喷压电技术操作的喷墨印刷机印刷在聚酯织物和聚酯微纤维织物(Alcantara)上。将印刷品干燥并在过热蒸汽中在180℃下固色8分钟。得到具有良好全面牢度性能、特别是高温耐光牢度的高色强度的深黑色印刷品。根据VDA 75202,聚酯织物和聚酯微纤维织物的高温耐光牢度分别为4-5和3-4(灰度)等级。
如果干燥的印刷品用热空气在200℃下固色1分钟,则同样得到具有良好全面牢度性能、特别是高温耐光牢度的高色强度的深黑色印刷品。
实施例2:
基于苯酚和甲醛与木质素磺酸盐的缩合物计,将0.72重量份的式(104)的分散染料,
1.06重量份的式(202)的分散染料,
1.22重量份的以相等份数的式(303)和(304)的分散染料的混合物,
3.62重量份的式(401)的分散染料,
0.48重量份的式(5)的分散染料,
0.33重量份的式(6)的分散染料,
与2.8重量份的分散剂一起搅拌,
随后将混合物在湿磨机中研磨到0.2-1.0μm的平均粒度。
此后,通过在充分搅拌下加入
1.0重量份的商品表面活性剂,
0.2重量份的商品防腐剂,
30.0重量份的商品润湿剂和
58.57重量份的去离子水,
将油墨调节到基于油墨的总重量计7.43重量%的染料含量。
将所制备的油墨微滤并使用通过按需即喷压电技术操作的喷墨印刷机印刷在聚酯织物和聚酯微纤维织物(Alcantara)上。
将印刷品干燥并在过热蒸汽中在180℃下固色8分钟。
得到具有良好全面牢度性能、特别是高温耐光牢度的高色强度的深黑色印刷品。
如果干燥的印刷品用热空气在200℃下固色1分钟,则同样得到具有良好全面牢度性能、特别是高温耐光牢度的高色强度的深黑色印刷品。
实施例3:
将0.86重量份的以相等份数的式(101)、(102)和(103)的分散染料的混合物,
0.98重量份的式(201)的分散染料,
1.28重量份的以相等份数的式(301)和(302)的分散染料的混合物,
3.66重量份的以相等份数的式(401)和(402)的分散染料的混合物,
0.41重量份的式(5)的分散染料,
0.39重量份的式(6)的分散染料,
与3.5重量份的基于木质素磺酸盐的商品分散剂一起搅拌,随后将混合物在湿磨机中研磨到0.2-1.0μm的平均粒度。
此后,通过在充分搅拌下加入
1.0重量份的商品表面活性剂,
0.2重量份的商品防腐剂,
35.0重量份的商品润湿剂和
52.72重量份的去离子水,
将油墨调节到基于油墨的总重量计7.58重量%的染料含量。
将所制备的油墨微滤并使用通过按需即喷压电技术操作的喷墨印刷机印刷在聚酯织物和聚酯微纤维织物(Alcantara)上。将印刷品干燥并在过热蒸汽中在180℃下固色8分钟。得到具有良好全面牢度性能、特别是高温耐光牢度的高色强度的深黑色印刷品。根据VDA 75202,聚酯织物和聚酯微纤维织物的高温耐光牢度分别为4-5和3-4(灰度)等级。
如果干燥的印刷品用热空气在200℃下固色1分钟,则同样得到具有良好全面牢度性能、特别是高温耐光牢度的高色强度的深黑色印刷品。
实施例4:
通过加入80重量份的去离子水,将20重量份的根据实施例3的油墨调节到1.52%的染料含量。将所得到的油墨微滤并使用通过按需即喷压电技术操作的喷墨印刷机印刷在聚酯微纤维织物(Alcantara)上。将印刷品干燥并在过热蒸汽中在180℃下固色8分钟。得到具有良好全面牢度性能、特别是高温耐光牢度的灰色印刷品。

Claims (10)

1.水性油墨,其包含:
(A) 至少一种下式的染料:
其中:
R1为C1-C12烷基或被一个或多个氧原子和/或-COO-基团间断的C2-C12烷基,
R2、R3、R4和R5各自彼此独立地为氢、C1-C12烷基、氯、溴、羟基或氨基;
(B) 至少一种下式的染料:
其中:
R6为氢、溴、氯或氰基,
R7为三氟甲基、溴或氯,
R8为氢、甲基或乙酰氨基,
R9和R10各自彼此独立地为未被取代或被氰基或酰氧基取代的C1-C4烷基,所述C1-C4烷基基团R9和R10之一被氰基或酰氧基取代;和
(C) 至少一种下式的染料:
其中:
R11为氟、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲基磺酰基或氰基,
R12和R13各自彼此独立地表示氢、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤素、氰基、硝基、三氟甲基或-COOR16,其中R16为未被取代或被一个或多个C1-C12烷氧基、羟基、氨基或卤素取代的C1-C12烷基,且
所述基团R14和R15之一表示氢或未被取代或被羟基、C1-C4酰氧基、C1-C6烷氧基、C1-C4酰氧基-C1-C6烷氧基或羟基-C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基,而所述基团R14和R15中的另一个表示未被取代或被苯氧基-C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基,或未被取代或被一个或多个选自C1-C12烷基、C1-C12烷氧基和三氟甲基的取代基取代的苯基。
2.权利要求1的水性油墨,其还包含:
(D) 至少一种下式的染料:
所述基团R17和R18之一表示羟基,而所述基团R17和R18中的另一个表示氨基或硝基,
R19为氢或未被取代或被一个或多个选自羟基和C1-C6烷氧基的取代基取代的苯基,且
R20表示氢或未被取代或被一个或多个选自羟基、卤素、C1-C6烷氧基或未被取代或被羟基取代的C1-C6烷基的取代基取代的苯基。
3.权利要求1或2的水性油墨,其中:
R1为乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基、2-乙基己基或3-异丙氧基丙基,且
R2、R3、R4和R5各自为氢。
4.权利要求1-3中任一项的水性油墨,其中:
R1为正丙基、正丁基、异丁基或正己基。
5.权利要求1-4中任一项的水性油墨,其中:
R6为溴或氯,
R7为三氟甲基或氯,
R8为氢或乙酰氨基,且
R9和R10各自为氰基乙基。
6.权利要求1-5中任一项的水性油墨,其中染料组分(C)为至少一种下式的染料:
,
其中:
R11为三氟甲基或氰基,
R12和R13各自彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、氰基或硝基,
所述基团R14和R15之一表示氢、2-羟基乙基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH的基团,而所述基团R14和R15中的另一个表示式-(CH2)3-O-(CH2)2-O-苯基的基团或未被取代或被一个或多个选自三氟甲基、正丙基、正丁基和正丁氧基的取代基取代的苯基。
7.权利要求1-6中任一项的水性油墨,其中染料组分(D)为至少一种选自以下的染料:
8.权利要求1-7中任一项的水性油墨,其包含,基于在所述油墨组合物中的分散染料的总重量计:
0.70-1.00重量%的染料组分(A),
0.85-1.15重量%的染料组分(B),
1.10-1.50重量%的染料组分(C)和
3.15-4.35重量%的染料组分(D)。
9.用于印刷半合成或合成的疏水织物纤维材料的喷墨印刷方法,其中所述纤维材料用权利要求1的水性油墨印刷。
10.权利要求9的喷墨印刷方法,其中印刷聚酯纤维材料或包含聚酯与其他纤维的共混物的纤维材料。
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