CN104428269B - 双组分水泥组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及具有两种液体组分的水泥配制剂。这缓解了采用粉末化水泥组分时粉尘产生导致的问题。此外,该水泥可用传统的液体加工和混合设备形成。该水泥粘结剂配制剂包含塑化剂。因为塑化剂是非挥发性的,所以其保持为配制剂和在施加且干燥该配制剂后获得的最终产品二者的整体一部分。
Description
发明领域
本发明涉及倾向于减少其使用者暴露于水硬性粘结剂颗粒的水泥组合物。更特别的,本发明涉及双组分水泥组合物,其中含有水硬性粘结剂的组分处于液态。
背景技术
工作在粉尘环境中的所有人都暴露于不同类型的健康危险中,如烟、气和粉尘:这些是在职业病发展中已知的风险因素。
水泥粉尘暴露通常发生在水泥生产和建筑工业中,即在生产工厂和建筑工地。工人与水泥粉尘的任何常规接触可导致皮肤和眼部刺激、哮喘和甚至过敏反应;吸入的水泥粉尘可导致肺部功能损害、慢性梗阻性肺部疾病、限制性肺部疾病、尘肺病和肺癌、胃癌和结肠癌;且也已证实水泥粉尘可进入体循环且由此影响身体的器官和组织,如心脏、肝脏、脾脏、骨、肌肉和头发,最终影响它们的微观结构和生理性能。
Peters等,“Personal Exposure to Inhalable Cement Dust amongConstruction Workers”,Journal of Physics:Conference Series 151(2009)012054记录了根据工人们在水泥生产或使用中的角色而暴露于可吸入粉尘的不同浓度。工厂工人通常是最大暴露的,而涉及水泥安装、凹槽铣削和拆毁的人也的确会暴露于不可忽略的水平。在安装阶段,水泥、沙子和不同添加剂的粉末化共混物与水现场混合,这会不幸地导致细小的粉尘渗入环境空气中。
本领域已经意识到在安装阶段的这一成问题的效果。例如,CeresitMicrogranulat Flex Plus(可购自Cimsec)是粉末化的、粘合瓷砖的产品,其中较细小的、形成粉尘的水泥颗粒会结合以形成较大的团簇或微粒。相似地,EP 0587383(HalliburtonCo.)描述了干燥的附聚的水泥材料,其中水泥的各个颗粒通过水溶性的粘结剂材料,通常是聚乙烯醇而结合在一起:该固体水泥材料与水混合以形成水泥浆液,水溶解粘结剂以释放水泥颗粒,然后其水化。
EP 0432920 A2(Rohm&Haas)描述了用于覆盖波特兰水泥混凝土的双组分(2K)涂料组合物,该组合物为双组分组合物,其包含:(1)可以被分开包装和储存的干燥的第一组分且其包含:a)至少一种水硬性水泥如I型或III型波特兰水泥,和b)至少一种环氧树脂;和2)湿润的第二组分,包含:a)至少一种合成的成膜、碱稳定的合成聚合物胶乳,该胶乳聚合物包括脲基官能团,和b)至少一种胺官能的环氧固化剂,该固化剂可分散或溶解于水中。该包含环氧树脂的干燥组分可与包括胺官能的环氧固化剂的“湿润”的组分现场地且以预先确定的比例混合。环氧树脂可结合水硬性粘结剂的形成粉尘的细小的颗粒,但该引用文献的作者表示环氧树脂与这些细小颗粒的接触应尽可能地最小化,以避免形成粘结剂的过大尺寸的结块。
发明概述
本发明涉及作为组件(kit-of-parts)提供的粘合和/或密封配制剂,其包含:
a)储存稳定的、液体组合物的水硬性粘结剂模块,所述组合物包括石膏、波特兰水泥、铝酸盐水泥或其混合物;和无水液体,其在1个大气压下具有大于175℃的沸点且其对所述水硬性粘结剂是惰性的,其中所述无水液体是塑化剂,其保持为粘合和/或密封配制剂和在施用且干燥该配制剂后获得的最终产品二者的整体一部分,和
b)水性液体模块。
所述模块通常在使用和施用配制剂之前混合,通常在建筑现场。该模块体系也称为双组分体系。
所述组件包含上述储存稳定的第一液体组合物的第一组分和,水性液体的第二组分。优选地,所述第二组分包含水和分散于其中的聚合物。
本发明进一步涉及所述配制剂作为粘合剂的用途,例如作为夹心板的粘合剂或作为流平化合物、填缝剂或灌浆料。
本发明还涉及适合作为组件的储存稳定的模块a)的组合物。这是液体组合物,包含水硬性粘结剂,其包括石膏、波特兰水泥、铝酸盐水泥或其混合物;和无水液体,其在1个大气压下具有大于175℃的沸点且其对所述水硬性粘结剂是惰性的,其中该液体组合物具有小于水硬性粘结剂的重量的10wt%的水含量。
水泥配制剂作为双液体组分来提供缓解了采用粉末化水泥组分的情况下由于粉尘生成所导致的问题。进一步地,该水泥可用传统的液体加工和混合设备形成。
所述无水液体优选在1个大气压下具有大于200℃的沸点、优选大于225℃。优选地,所述无水液体是塑化剂,优选自聚亚烷基二醇和其他的聚醚、磺化或磷酸化的有机化合物、有机酸的烷基或芳基酯、天然或合成来源的油、多种乙烯基聚合物和聚酯或硅酮,和它们的混合物。该无水液体可进一步包含反应性聚合物。
因为塑化剂是非挥发性的,其保持为配制剂和在施用和干燥该配制剂之后获得的最终产品二者的整体一部分。
定义
本文中术语“水硬性粘结剂”理解为表示粉状材料,其与水混合形成糊,所述的糊通过一系列水合反应和过程凝固和硬化且在硬化后即使在水下也保持其强度和稳定性。
本文所用术语“石膏”意图包括如本领域中通常理解的石膏。这会包括硫酸钙(CaSO4)和它的不同形式,如无水硫酸钙、半水合硫酸钙和二水合硫酸钙,以及煅烧石膏(calcined gypsum)、压力煅烧石膏(pressure calcined gypsum)和熟石膏(plaster ofParis)。
作为原材料(随后包括入本发明液体第一组分中),石膏应具有最小90%的纯度和优选细磨至使得基于石膏颗粒的总重量计至少90wt%且优选至少99wt%的石膏颗粒会通过No.100美国标准筛(150微米)的颗粒尺寸。这种石膏灰泥(plaster)可通过多个途径商购获得。例如,优选的α-半水合硫酸钙是购自Allied Custom Gypsum Plasterworks,L.L.C的DynaPlastTM Base Alpha。
本文所用的术语“铝酸盐水泥”意图包括那些本领域通常理解的含有铝酸单钙(CaO.xAl2O3)作为主要水泥基成分的水泥基材料。这会包括高铝水泥(HAC)、铝酸钙水泥和许多其他可商购获得的铝土水泥(alumina cements)。本领域中通常理解高铝水泥含有大于15%的铝酸单钙。
高铝水泥的空气透过比表面积(布莱因值)应为从2000、更常见从3000至9000cm2/g。该原材料的细度促进了它在第一组分的无水、惰性液体中的润湿和/或分散。
本文所用术语“波特兰水泥”意图包括那些本领域通常理解为“波特兰水泥”的水泥,例如在英国标准协会(BSI)EN-197和美国ASTM标准C-150和欧洲标准EN-197中描述的那些。虽然其他形式的波特兰水泥也适合,但后一标准的CEM I型和CEM II型组合物优选在本发明中使用。波特兰水泥主要由硅酸三钙和硅酸二钙组成。
波特兰水泥(随后包括入本发明液体第一组分中)应具有从3000至9000cm2/g的布莱因值,优选4000至6000cm2/g。
单体是低分子量的基本上单分散的化合物,通常小于1000道尔顿,其是能够被聚合的。
本文所用包括括号中的“甲基”的术语,如“(甲基)丙烯酸酯”,意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,或二者混合物。相似地,术语“(甲基)丙烯酰胺”指丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,或二者混合物,如本领域技术人员会轻易理解的那样。
涂料或涂料材料的固含量的测量是根据EPA Test Method 24(40CFR 60,Appendix A)进行的。
聚合物颗粒的水性分散体意图包括胶乳聚合物和水分散性聚合物的含义。
“胶乳”聚合物意味着在水和一种或多种第二分散或乳化剂(例如表面活性剂、碱溶性聚合物或其混合物)存在下(其存在是形成分散体或乳液所必需的),形成的聚合物颗粒的分散体或乳液。该第二分散或乳化剂在聚合物形成后通常与聚合物分离。在一些实施方式中,反应性分散或乳化剂在聚合物颗粒形成时可成为聚合物颗粒的一部分。
“水分散性”的聚合物意味着能够自身与水结合的聚合物,不需要使用第二分散或乳化剂,以获得具有在常规储存温度下至少一个月保存稳定性的聚合物颗粒的水性分散体或乳液。
术语“储存稳定”在应用于含有水硬性粘结剂的配制剂的组分时,意指在一段时期储存后(通常长达一年或更长),当与水混合时,其中的水硬性粘结剂对于水保持反应性。
发明详述
第一组分
所述配制剂的第一组分是稳定的液体或糊状的组分,其通过混合水硬性粘结剂与无水液体(优选液体塑化剂)形成。在其最宽泛的定义中,塑化剂是当被加至另一材料时产生更容易加工或具有更大功用的混合物的材料。在精炼定义中,本文所用塑化剂表示在标准室温和压力(25℃,1atm.)下通常为非挥发性的有机液体且其不具有特定的化学反应性。这样,该液体对水硬性粘结剂而言是惰性的且仅仅作为粘结剂可悬浮或可分散其中的介质。
用于根据本发明的第一组分中的合适的液体塑化剂可选自很宽的一组化合物,因为任意不含水的、具有低挥发度的有机液体都会有效。合适类别的化合物包括聚亚烷基二醇和其他聚醚、磺化或磷酸化的有机化合物、有机酸的烷基或芳基酯、天然或合成来源的油、多种乙烯基聚合物,和聚酯或硅酮。
合适的聚亚烷基二醇包括聚乙二醇、与聚丙二醇或其他使其为液体的共塑化剂的共混物、聚丙二醇和其他一般的液体聚醚,例如氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的共聚物。合适的磺化或磷酸化的有机化合物包括苯酚和甲酚的烷基磺酸酯(例如作为Mesamoll可购得的)和芳香族磺酰胺。合适的有机酸的烷基或芳基酯包括二醇的苯甲酸酯和它们的低聚物(例如作为Bensoflex可获得的)、1,2二羧酸环己烷的酯(氢化的邻苯二甲酸酯,Hexamoll DINCH),、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、酒石酸酯、柠檬酸酯和蔗糖酯。合适的天然或合成来源的油包括植物油和其衍生物包括脂肪酸酯和环氧化植物油、衍生自木材和诸如液体松香酯的其他森林产品的有机液体、和如矿物油或石蜡液体的烃类流体。合适的乙烯基聚合物包括聚异丁烯、液体聚丁二烯和液体聚丙烯酸酯。液体聚酯和硅酮流体也合适且对本领域技术人员来说可获得。上述塑化剂可组合使用。
优选地,可被碱性水硬性粘结剂降解的材料不应选自上述在本发明中用作塑化剂的列表。可通过从粘结剂散发的气味探测任何这样的降解。基于酯的化合物可易受碱性环境影响。
在本发明的一实施方式中,优选使用聚醚、乙烯基聚合物、硅酮和油作为塑化剂,因为这改善了配制剂的长期稳定性。
在另一实施方式中,优选使用亲水性化合物,如聚亚烷基二醇,因为这些塑化剂的使用改善了与第二组分的水相的混合的容易度。
选择的塑化剂也应与配制剂第二组分的经分散的聚合物相容。塑化剂的极性(可以本领域技术人员已知的任意方法测量,例如水/辛醇分配系数),可用于更好地匹配塑化剂与经分散的聚合物。通过举例且不意欲限制本发明,当经分散的聚合物是苯乙烯-丙烯酸酯共聚物时,可使用更大极性的塑化剂如聚丙二醇、脂肪酸甲酯或烷基磺酸酯。相反地,当分散的聚合物是苯乙烯-丁二烯共聚物时,最好可使用更疏水的塑化剂,如矿物油或石蜡液体。
塑化剂和/或第一组分作为整体必须是基本上不含水的。这意味着塑化剂和/或第一组分作为整体含有少于组合物重量的10wt%、优选少于1.0wt%、0.5wt%、0.2wt%或0.1wt%和最优选0wt%的水。
必须采用充分量的塑化剂以作用为水硬性粘结剂的载体材料且确保第一组分是液体。所需塑化剂的准确的量取决于水硬性粘结剂的类型以及其他可存在于浓缩物中的添加剂的类型和量。
使得到的混合物经受足够高的剪切力以完全分散干燥的组分。可使用宽范围的混合机,它们适合于通常在涂料和粘合剂工业中使用的液体/粉末共混物。合适的混合机包括传统的共混研磨机(blending mill),如球磨机或类似物,溶解器、行星式混合机、单混合机(monomixer)和挤出混合机(如Buss共捏合机和双螺杆挤出机)。最终产品可为液体、粘的或糊状的,具有最高达107mPa.s的粘度。粘度、时间、温度、输入的总能量或均匀性可用作结束研磨过程的标准。在优选实施方式中的混合物的粘度具有在25℃下测量的约500至5,000,000mPa.s的值。对于最高达100000mPa.s的粘度,可使用布氏粘度计,针对实际粘度范围选择转子和转动速度。对于大于100000mPa.s的粘度,可使用板/板振荡流变仪(plate/plateoscilating rheometer)。所述粘度范围对约5s-1的剪切速率而言是有效的。
第二组分
多种聚合材料可包括于配制剂的水性的第二组分中。宽泛地,聚合物颗粒的分散体可包括:(甲基)丙烯酸酯树脂、乙烯基树脂、油改性的聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、氯代的聚烯烃和其混合物或共聚物。进一步地,所述聚合物应通常具有从-40°至70℃的玻璃化转变温度(Tg)。在一实施方式中,使用软聚合物,如某些基于丙烯酸酯和丁烯的聚合物。在这样的情况下,聚合物的Tg优选在-35°至15℃之间。在使用较硬的聚合物的情况中,如基于苯乙烯或甲基丙烯酸酯的聚合物,Tg优选范围为15°至60℃,和最优选范围为25℃至50℃。
聚合物的Tg最通常运用差示扫描量热法(DSC)测定。Tg是在该温度下有着比热(Cp)‘突然’升高的温度。这通过DSC曲线的基线的迁移来体现。热分析国际联合会(TheInternational Confederation of Thermal Analysis)提议了用于测定Tg的评价程序。根据该程序,将两条回归线R1和R2用于DSC曲线:事件前的回归线(R1)和在拐点处的回归线(R2)。这两条线定义了作为R1和R2之间交叉点的玻璃化转变温度(Tg)。应注意,通过DSC获得的Tg的值取决于在实验期间选择的加热速率。通常DSC测量所用的加热速率是5℃/min。
作为优选的聚合物提及以下物质:i)纯的丙烯酸酯共聚物,可作为多种丙烯酸单体(如(甲基)丙烯酸、含有羟基的(甲基)丙烯酸单体、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯腈)的聚合产品获得;ii)苯乙烯-丙烯酸酯共聚物,可作为包含基于总的单体计高达100wt%、优选30至90wt%和最优选40至80wt%的量的苯乙烯和/或取代的苯乙烯和一种或多种丙烯酸单体(例如(甲基)丙烯酸、含有羟基的(甲基)丙烯酸单体、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯腈)的单体混合物的聚合产物获得;和iii)乙烯乙酸乙烯酯共聚物,可作为乙酸乙烯酯,乙烯和任选的其他共聚单体的聚合产物获得。
该聚合物可以以散装、粉末形式制备和使用:该粉末在形成第二组分期间会再分散于水中。S 430P(BASF SE)是合适的商业上的可再分散苯乙烯-丙烯酸酯共聚物粉末的例子。
然而,优选聚合物作为水基介质中的分散体直接提供,然后将该分散体与额外的水和其他添加剂(如要求的)混合以形成第二组分。这样的分散体可使用已知的以下商品提供,例如Styropor P555(可得自BASF Aktiengesellschaft的苯乙烯均聚物);对于苯乙烯丁二烯共聚物,Lipaton SB 3040、Lipaton SB 2740(Polymer Latex GmBH)、Styrolux684D(BASF Aktiengesellschaft)和Synthomer 20W20(Synthomer Chemie);Synthomer VL10286和Synthomer 9024(苯乙烯/丁二烯/丙烯腈三聚物,Synthomer Chemie);对于苯乙烯丙烯酸酯共聚物,H 595、AS 6002(二者都来自Alberdingk Boley)、Rhodopas DS 913(Rhodia)、290D、S 400、DS 5011(BASF Aktiengesellschaft)、Vinnapas SAF 54(Wacker PolymerSystems)、Mowilith LDM 6159(Celanese)和Lipaton AE 4620(Polymer Latex GmBH);和B60A(可得自Rohm&Haas的纯的丙烯酸酯分散体)。其他示例性的可商购获得的胶乳聚合物包括:EF811(可得自Air Products);EPS2505(可得自EPS/CCA);和2300、820和2535(可得自Dow ChemicalCo.)。
或者,该水性分散体可通过聚合合适的单体混合物提供,该单体混合物会在下文中描述。P.A.Lovell,M.S.El-Aasser(Editors),“Emulsion Polymerization andEmulsion Polymers”,John Wiley and Sons,Chichester,UK,1997作为参考并入本文。单体混合物应通常包含选自(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、乙烯基酯和乙烯基单体的至少一种不饱和单体。
合适的丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯是衍生自C1至C14醇的那些且因此包括作为非限制性例子的以下物质:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯和它们的ε-己内酯加合物;和烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯(例如1,6-己二醇二丙烯酸酯)。
合适的乙烯基酯包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔羧酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯。合适的乙烯基单体包括:乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、1,3-丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、杂环乙烯基化合物和乙烯基卤化物(例如氯丁二烯)。优选的乙烯基单体包括乙烯、苯乙烯、丁二烯和异戊二烯。
在某些实施方式中,单体混合物可包含羰基单体,其是具有醛基或酮基的单烯属不饱和单体。在本发明羰基单体中的单烯属不饱和通常由(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯基或乙烯基官能团提供。优选羰基单体选自丙烯醛、甲基丙烯醛、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丁基酮、乙烯基戊基酮、(甲基)丙烯酸羟烷基酯的乙酰乙酸酯、二丙酮丙烯酰胺(DAAM)、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、甲酰基苯乙烯、二丙酮(甲基)丙烯酸酯、丙酮基丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基丙基酯-乙酰基乙酸酯、1,4-丁二醇丙烯酸酯乙酰乙酸酯和其混合物。
单体混合物的聚合应当在水基介质中在搅拌或混合下进行。调整水基介质的体积使得获得的聚合物乳液提供所需的物理性能。这些过程应得到40-70wt%的固含量的水性分散体。此外,在所得乳液应是适应VOC的情况下,存在于水基介质中的亲水性共溶剂(例如低级醇)的量应最小化。通常,第二组分中水的量为约30至60wt%。
通常聚合会在20至110℃的温度下,在惰性气氛中或至少不存在氧气下进行。如果合适,传统的离子、非离子或两性乳化剂可加至聚合批料中,所述乳化剂描述在例如M.Ash&I.Ash,Handbook of Industrial Surfactants,第三版,Synapse Information ResourcesInc中。
优选地,聚合是自由基乳液聚合,其中自由基通过化学引发剂产生,该化学引发剂例如:过氧化物,包括过硫酸钾和过硫酸铵;过氧化氢;和有机过氧化物和氢过氧化物,包括氢过氧化枯烯和叔丁基氢过氧化物。其他合适的引发剂优选接枝-连接的水溶性的氧化还原体系,其包括例如:过氧化氢和重金属盐;过氧化氢和二氧化硫;或过氧化氢和偏亚硫酸氢钠。引发剂例如以基于单体计的0.05至5wt%的量、优选0.1至4wt%的量使用。自由基前体可加料于水性乳化剂溶液中或者在聚合期间按剂量加入。油溶性的引发剂例如叔丁基过氧化氢是优选的。
在乳液聚合期间,单体可直接计量进入初始取得的混合物中或者它们可以以水性乳液或微乳液的形式加至聚合批料中。为这个目的,运用上述传统的乳化剂在水中乳化单体。
如果合适,可使用传统的降低形成的聚合物分子量的调节剂。所述调节剂优选是含有束缚态的硫的有机化合物,例如硫醇、二或多硫化物,硫代和二硫代羧酸的酯和硫化物,和烯醇硫化物。卤素化合物、醛、酮、甲酸、烯醇醚、烯胺、羟基胺、卤代烃、醇、乙苯和二甲苯也适合作为调节剂。
在必需的情况下,分散在配制剂的第二水性组分中的聚合物可通过向其加入碱溶性聚合物(例如675和678)、含氮碱(例如铵或胺)和/或不含氮碱(例如无机金属碱KOH、CaOH、NaOH和LiOH)而稳定化。
添加剂
可包含于本发明的双组分配制剂中的添加剂包括但不限于:凝固改性剂、石膏水合膨胀控制剂、流动增强聚合物、抗起泡剂、消泡剂、流变改性剂、反应性聚合物、填充剂和其混合物,所述填充剂尤其是惰性、无机填充剂例如碳酸钙、研磨的白云石和微细硅砂,其应优选具有最高达且包括300微米、例如0.05至300微米的颗粒尺寸。这些添加剂可在配制剂的两种组分混合在一起后被加至配制剂,而由于配制剂的水硬性增稠这可能不实用。因此,优选这些添加剂在双组分混合在一起之前引入到一种或两种组分中。
上述无机填充剂可在多个方面改善密封和/或粘合配制剂的性质,例如改善的成本、降低的收缩率或更高的强度。这些填充剂(为任选的组分)可在配制剂中以显著的量存在,例如最高达整个配制剂的30wt%、或50wt%或甚至75wt%。
凝固改性剂可用于延迟或促进配制剂中所用的水硬性水泥材料与水混合时凝固所需的时间。
至于石膏和水泥,合适的凝固延迟剂的例子包括碳酸氢钠、基于蛋白质的氨基酸混合物、柠檬酸和柠檬酸的水溶性盐(尤其是一价金属盐)、硼酸和酒石酸。这些中,柠檬酸三钠是优选的。该石膏凝固延迟剂优选在配制剂中以0.05至0.1wt%的量存在,尽管优选的量具体取决于所需的凝固时间和存在的凝固促进剂(如果存在的话)的量。
适合于石膏的凝固促进剂包括细磨石膏、硫酸钾、硫酸锌和硫酸铝。这些中,细磨石膏是优选的。当使用的时候,石膏的凝固促进剂优选在组合物中以基于配制剂总重量计的0.03wt%至0.5wt%的量存在,优选0.03wt%至0.06wt%。尤其使用促进剂来改善抗压强度和减少分离和表面渗水。
石膏水合膨胀控制剂的作用为限制石膏水合时的膨胀性。本发明组合物中优选的膨胀控制剂是硫酸钾。当使用的时候,石膏水合膨胀控制剂优选在配制剂中以基于配制剂重量计的0.1wt%至0.4wt%的量存在,更优选0.1wt%至0.25wt%。
第一组分可进一步包含可湿固化的反应性聚合物。合适的聚合物包括具有可水解硅烷基团(例如甲氧基或乙氧基硅烷)的聚氧化亚烷基。各硅烷优选具有两个或三个可水解基团且各聚合物分子优选具有大于一个硅烷基团。该聚合物优选为在25℃下具有1000至100000mPa.s之间的粘度的液体。该反应性聚合物可与作为稀释剂的塑化剂一起输送。合适的例子包括Kaneka MS Polymer、Wacker Geniosil STP-E或者Hanse ST polymers。
为了有助于这些聚合物的功能,可使用其他添加剂。合适的添加剂包括乙烯基三甲氧基硅烷,例如为了除水。氨基硅烷例如来自Evonik的Dynasylan AMMO可改善反应性聚合物的反应速度以及产物的粘合性。催化剂如二辛基锡双2,4-戊二酮或叔胺例如双氰胺可提高该聚合物的反应速度。它们都可包含于水泥/塑化剂组合物中以增强例如凝固时间、粘合性和限制塑化剂迁移的性质。
反应性聚合物,如果存在的话,优选相对于塑化剂以2和50wt%之间的量存在。
当使用的时候,抗起泡剂优选在配制剂中以基于配制剂总重量计的0.05wt%至0.2wt%的量存在,更优选0.06wt%至0.09wt%。FoamasterTM CN(Geo SpecialtyChemicals)可作为合适的可商购获得的抗起泡剂被提及。
流变改性剂可包含于本配制剂中以减少所形成混合物的表面的水和细小微粒的渗出,以及提高混合的配制剂的粘度和均匀度。合适的流变改性剂通常属于具有假塑性行为的流变改性剂一类,例如具有或不具有连接至吡喃糖环的羟基的改性基团的高分子量长链多糖或杂多糖。例子包括黄原胶、迪特胶(例如来自CP Kelco的200)和纤维素醚(例如来自Dow Chemical的)。作为这些生物聚合物的替代,长链高分子量合成聚合物例如和(BASF Construction Chemicals)也可使用。
还已发现来自改性无机粘土基材料一类的流变改性剂适合于本文使用。在这方面可特别提及膨润土型材料,例如(Rockwood Additives)。
还有:聚氨酯增稠剂,例如Bermodol PUR 2130(AkzoNobel Surface Chemistry)和Collacral PU 80(BASF SE)、基于聚醚多元醇的缔合增稠剂,例如Rheolate 310(Elementis Specialties);和丙烯酸系增稠剂例如Latekoll D(BASF SE)、ViscoatexTM、ThixolTM和RheotechTM(Arkema),也可用作流变改性剂以在施加前、在施加期间和在施加后优化配制剂的行为。
当使用的时候,流变改性剂在配制剂中以基于配制剂总重量计的0.0005wt%至5wt%的量存在,优选0.005wt%至1.0wt%。最佳的量取决于在施加粘合剂的温度范围内,在混合的组合物中特定的添加剂所赋予的增稠的效率和程度。
本领域技术人员会理解根据组合物的预期用途,额外的添加剂可用于本配制剂中。例子包括:可分散的硅酮和蜡粉末,例如来自Elotex的Seal 80以减少水的渗透;表面硬化剂例如来自Elotex的HD1501;和影响干燥层或膜的颜色的颜料。
方法
使用良好确立的技术可混合水性组分与含有水硬性粘结剂的液体组分。很明显,这可用手工或运用机械混合机进行:均匀混合物例如使用在≥600rpm操作下的钻机(drilling machine)获得。机械混合机的优点是在施加至基材之前,混合的配制剂可保持在一致或受控的剪切力下。
在一优选实施方式中,水性组分和液体组分分别包装在各个料盒内或位于粘合剂或密封剂领域内已知的双室包装中。将组分挤出且在挤出时混合,优选通过使各挤出物通过静态混合机而挤出和混合。以这种方式混合的优点在于其促进了组分的精确的体积测量。静态混合器的使用也缓解了操作者手动混合组分的需求。
在混合操作中,根据所需的水泥的量和所期望的最终机械性能来调节水与水硬性粘结剂的比值。本领域技术人员通过常规测试,根据得到的混合的样品的抗压强度的测量,可确定作为粘结剂、双组分细粉和超细粉末的量的函数的所需的水量。W/B值(其中W表示混合物中的水量且B表示混合物中水硬性粘结剂的总量),一般为0.1至2.0,通常0.2至1.5,和优选0.3至1.0。
在制备水泥或混凝土的过程的一个实施方式中,所用的水的量是新混合的配制剂的120至400l/m3,或者200至300l/m3。
一般所有组分的混合会导致配制剂的增稠,但是这不是绝对必须的,因为可使混合物具有自流平的稠度。因为配制剂是触变的,所以可通过施加剪切控制粘合剂的流变性。在机械或人工搅拌下,配制剂可保持在适合于其施用的粘度,一般从20,000至60,000mPa.s且优选从40,000至50,000mPa.s,运用布氏粘度计(6号转子;100rpm)在25℃下测量。
在施用步骤之前短时间原位混合配制剂,通常为1至10分钟。如本领域已知的,诸如成形、模塑、倾注、注塑、泵送、挤出或压延的步骤可在混合和硬化或施用步骤之间发生。除此以外,一般来说本发明的配制剂可以根据施用的要求以宽范围的厚度施加。对于粘合剂应用,配制剂例如可以运用适合的工具以0.1至5kg/m2的消耗量施加,优选0.5至2.0kg/m2。
在施用且移除在混合中所用的剪切时,配制剂快速凝固且因此其粘度快速上升。如本领域已知的,建筑材料例如防水膜,可被嵌入(bedded)或挤压入新施加的配制剂层:这确保了配制剂提供膜表面的良好润湿和可快速形成好的拉伸粘合强度。水从层表面蒸发可导致形成结皮(skin)。为测试形成的结皮是否会阻止粘合,施加者可简单将手指按压在粘合剂层表面上且评估其粘性。
本发明的配制剂可用于多种目的。例如,它们可用作:修补现有的混凝土结构中的裂缝的灌浆料;将集料、面板或类似物粘合至墙面以提供装饰效果的粘合灌浆料;受到外部暴露的混凝土结构的保护性覆盖;以将新的水泥混凝土粘合至已有的混凝土的粘结涂层或粘结剂;将新的水泥混凝土粘合至钢筋条或板的粘结剂;在已有的或新的混凝土、金属或木地板上的保护性地板覆盖或涂层;受到环境降解的石制或混凝土建筑物外立面或雕刻的保护性涂层;层合材料(例如夹心绝缘元件)的粘结剂。
施加的水泥可在凝固后受到热处理以改善其机械性能。后凝固处理,也已知为固化,通常在20℃至90℃的温度下进行,优选60℃至90℃。在环境压力下该处理温度必须低于水的沸点。因此该后凝固热处理的温度一般低于100℃,但是通过将水泥置于高压釜(其中在高压下进行热处理)中可使用更高的固化温度。
该后凝固热处理的持续时间可为6小时至4天,例如2天。该热处理在凝固后开始,一般凝固后至少一天已经开始且优选在已经在20℃下老化1至7天的水泥上开始。进一步,该热处理可在干燥或湿润环境中或者根据两种环境交替的循环(例如在湿润环境中处理24小时,接着在干燥环境中处理24小时)进行。
实施例
本发明现在将通过参考下文实施例进行说明,其中:
对于组分A,其包含水硬性粘结剂
-SEZ是水硬性粘结剂,可得自GmbH。
-RME是油菜籽油甲基酯或“生物柴油”
-MesamollTM是具有酚的烷基磺酸酯,可得自Lanxess Deutschland GmbH。
-P2000E是聚丙二醇(PPG),可得自Dow Chemical。
-HYDROSEALTMG3H是具有135℃闪点的汽油型脂肪族烃溶剂,可得自TotalPetrochemicals USA,Inc。
使用这些原材料,根据下文表1A制备配制剂LC 1-7的各个组分(A部分)。
表1A
对于组分B,包含水,使用下文组分。固含量指典型值;具体值一般与典型值相差2%之内。
-AcronalTM716S是苯乙烯/丙烯酸共聚物分散体,可得自BASF(50%固体)。
-MowilithTM8850是乙酸乙烯酯-乙烯共聚物分散体,可得自Clariant(60%固体)。
-UCARTMDE 454是丙烯酸乳液,可得自Dow Chemical(51%固含量)。
-LIPATONTMSB 4520是羧化的苯乙烯-丁二烯共聚物的细分散的水性分散体,可得自Synthomer S.r.l.(51%固含量)。
-BerolTMEP 25是乙醇乙氧基化产物型的非离子表面活性剂,可得自Akzo NobelSurface Chemistry AB。
-Pigmentverteiler NL是颜料分散体,可得自BASF。
-ROCIMATM520S BIOCIDE是基于氯甲基-/甲基异噻唑酮和溴硝醇的防腐剂,可得自Rohm&Haas Biocides。
使用这些原材料,根据下文表1B制备配制剂LC 1-6的各个组分(B部分)。
表1B
以表1C给出的比值混合A和B部分
表1C
根据示于表1C中的混合比值,使用真空行星式混合器,使用各个配制剂的第一部分,混合组分(A,B)。观察混合后的即时粘度和确定是低粘度的和自流平或触变性的。
然后将湿混合物倾倒或流平进入浅的聚丙烯罐子中(8.5mm深;50m直径)且在24小时的时期后,观察下列情况。
1.固化状态:如果材料下至罐子的底部都是固体的,认为其是固化的。
2.收缩:如果表面看似平的,认为结果为“不”;表面中的小凹陷表示为“-”;且严重的表面凹陷表示为“--”。
3.使用Shore A标准测量硬度。
4.表面的大致外观,尤其是干燥裂缝的存在。
观察结果记录在下表2中。
对于各个配制剂的第二部分,将组分(A,B)在23℃下分别储存21天。在储存后,根据表1所示的混合比值混合各配制剂的两个组分(A,B)且然后在混合后24小时做出以上观察(1-4)。这些测试的结果也示于下表2中。
表2
使选择的配制剂进一步进行粘合性和疲劳测试。
使用绝缘夹心板测试粘合性:夹心的芯材料是经挤出的发泡聚苯乙烯;使用铝锌涂覆的钢膜作为板的内面和外面而制备第一夹心板;使用聚酯涂覆的铝膜作为这些面而制备第二夹心板;将选择的配制剂施加至各膜和芯之间;并且通过施加的配制剂粘合的面为25x50mm。根据ASTM D 1781,在4天后和7天后,实施表面膜和聚苯乙烯芯之间的粘合强度测试。通过观察聚苯乙烯泡沫体内的内聚(cohesive)失效程度来判断测试结果:使用1-10的尺度,10用于表示泡沫体内的完全内聚失效且1为粘合失效,由此泡沫体的非常细的膜留在粘合剂上。结果示于下文表3中。
在疲劳测试中,也使用挤出的发泡聚苯乙烯作为芯、未涂覆的铝作为内面和外面和各个已经测试的配制剂作为施加的粘合剂来制备夹心元件:泡沫的尺寸为115×25×12mm(L×W×H);铝具有尺寸115×25×1.5mm;且粘合剂在23℃下固化7天。在点间距为50mm的3点夹具中评价样品;弯曲幅度为1mm;且实施10000次循环。在测试后,检查样品的裂缝和粘合损失。疲劳测试的结果也示于下表3中。
表3
本文描述的优选实施方式的不同变化和改进对本领域技术人员来说是显而易见的。可以在不背离本发明的范围的情况下和不需要减少其伴随的优点就可以做出这些变化和改进。因此,意欲用所附权利要求覆盖这些变化和改进。
Claims (26)
1.制备粘合和/或密封配制剂的组件,其包含:
a)储存稳定的、液体组合物的水硬性粘结剂模块,所述组合物包括石膏、波特兰水泥、铝酸盐水泥或其混合物;和无水液体,其在1个大气压下具有大于175℃的沸点且其对所述水硬性粘结剂是惰性的,其中所述无水液体是选自下列的塑化剂:聚亚烷基二醇和其他聚醚、磺化或磷酸化的有机化合物、有机酸的烷基或芳基酯、天然或合成来源的油、多种乙烯基聚合物,和聚酯或硅酮以及它们的混合物,其保持为粘合和/或密封配制剂和在施用且干燥该配制剂后获得的最终产品二者的整体一部分,和
b)水性液体模块,该水性液体模块包含水和分散于其中的聚合物;
其中,所述“水硬性粘结剂”理解为表示粉状材料,其与水混合形成糊,所述的糊通过一系列水合反应和过程凝固和硬化且在硬化后即使在水下也保持其强度和稳定性。
2.根据权利要求1的组件,其中所述塑化剂选自聚醚、乙烯基聚合物、硅酮和油。
3.根据权利要求1的组件,其中所述塑化剂选自聚亚烷基二醇。
4.根据权利要求1的组件,其中所述分散的聚合物选自:(甲基)丙烯酸树脂、乙烯基树脂、油改性的聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、氯代聚烯烃和其混合物或共聚物。
5.根据权利要求1至4任一项的组件,其中所述分散的聚合物具有-40至70℃的玻璃化转变温度。
6.根据权利要求1至4任一项的组件,其中所述分散的聚合物具有-35至15℃的玻璃化转变温度。
7.根据权利要求1至4任一项的组件,其中所述分散的聚合物具有15至60℃的玻璃化转变温度。
8.根据权利要求1至4任一项的组件,其中所述分散的聚合物是丙烯酸酯聚合物或共聚物。
9.根据权利要求1至4任一项的组件,其中所述无水液体是塑化剂,其在结合的粘合和/或密封配制剂中会降低分散的聚合物的玻璃化转变温度。
10.根据权利要求1至4任一项的组件,其进一步包含分布于所述模块的一个或两个中的,配制剂重量的0.1至10wt%的一种或多种添加剂,该添加剂选自凝固改性剂、石膏水合膨胀控制剂、流动增强聚合物、流变改性剂、抗起泡剂、消泡剂和其混合物。
11.将根据权利要求1至10中任一项的组件的模块结合所获得的配制剂的用途,作为粘合剂,作为流平化合物,填缝剂或灌浆料。
12.根据权利要求11的用途,其中所述粘合剂是夹心板的粘合剂。
13.用于根据权利要求1至10中任一项的组件的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其包含:
水硬性粘结剂,其包括石膏、波特兰水泥、铝酸盐水泥或其混合物;和
无水液体,其在1个大气压下具有大于175℃的沸点且其对所述水硬性粘结剂是惰性的,其中所述无水液体是塑化剂,其选自聚亚烷基二醇和其他的聚醚、磺化或磷酸化的有机化合物、有机酸的烷基或芳基酯、来自天然或合成来源的油、乙烯基聚合物、聚酯、硅酮和其混合物,
其中该液体组合物具有小于水硬性粘结剂重量的10wt%的水含量。
14.根据权利要求13的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其中所述水硬性粘结剂包含铝酸盐水泥和/或波特兰水泥。
15.根据权利要求13或14的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其中所述无水液体在1个大气压下具有大于200℃的沸点。
16.根据权利要求13或14的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其中所述无水液体在1个大气压下具有大于225℃的沸点。
17.根据权利要求13或14的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其在25℃下具有小于107mPas的粘度。
18.根据权利要求13或14的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其在25℃下具有500至5,000,000mPa.s的粘度。
19.根据权利要求13或14的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其具有小于水硬性粘结剂的重量的2wt%的水分含量。
20.根据权利要求13或14的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其具有小于水硬性粘结剂的重量的1wt%的水分含量。
21.根据权利要求13或14的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其中该模块进一步包含水分可固化的反应性聚合物。
22.根据权利要求21的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其中该模块进一步包含具有乙氧基或甲氧基硅烷基团的聚氧化亚烷基。
23.根据权利要求13或14的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其中所述无水液体选自二醇的苯甲酸酯和它们的低聚物、1,2-二羧基环己烷的酯、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、酒石酸酯、柠檬酸酯、植物油和它们的衍生物、衍生自木材和其他森林产品的有机液体、烃流体,和其混合物。
24.根据权利要求23的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其中所述无水液体选自脂肪酸酯和环氧化植物油。
25.根据权利要求23的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其中所述无水液体选自液体松香酯。
26.根据权利要求23的储存稳定的液体水硬性粘结剂模块,其中所述无水液体选自矿物油或石蜡液体。
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