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CN104334644A - 基于有机硅化合物的可交联组合物 - Google Patents

基于有机硅化合物的可交联组合物 Download PDF

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CN104334644A CN201380027447.1A CN201380027447A CN104334644A CN 104334644 A CN104334644 A CN 104334644A CN 201380027447 A CN201380027447 A CN 201380027447A CN 104334644 A CN104334644 A CN 104334644A
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Abstract

本发明涉及基于有机硅化合物的可交联的组合物、其制备方法及其用途，所述可交联的组合物消除醇固化形成具有非常高稳定性的材料，其可使用以下组分制备：(A)具有至少两个OH基的有机硅化合物，(B)式(I)A[CR1 2SiRa(OR2)3-a]x的杂环化合物和/或其部分水解产物，以及(C)含有式R5Si(OR4)2O1/2(III)、R5Si(OR4)2O2/2(IV)和R5SiO3/2(V)单元的至少一种化合物；其中各个基团和下标如权利要求1所定义的，条件是化合物(C)含有至少20摩尔％的式(V)的单元。

Description

基于有机硅化合物的可交联组合物
本发明涉及基于有机硅化合物的可交联组合物、其制备方法及其用途，所述可交联组合物通过消除醇而固化形成具有非常高稳定性的材料。
可在无水情况下储存并在室温下加水时通过消除醇而固化形成弹性体的单组份密封剂组合物已为人们所知。这些产品例如在建筑业中被大量使用。用甲硅烷基封端的、携带反应性取代基例如OH基或可水解基团如烷氧基的聚合物形成这些混合物的基础。这些密封剂组合物还可含有填料、增塑剂、交联剂、催化剂以及各种添加剂。
在固化时获得的弹性体产品的机械性质此后几乎没有变化。这使得它们可用作例如接缝密封剂。然而，该组合物通常还经常被用作涂层材料或粘合剂。在该情况下，固化的组合物可能经常长时间暴露于高温和高相对湿度的作用下。在这些条件下，固化产品所具有的有利性质也可能以不希望的方式被改变。
已知例如在加热和潮湿条件下，基于具有可水解基团的可交联有机聚硅氧烷的单组份组合物和双组分组合物非常快速地不可逆转地丧失其对玻璃的粘附性。最初的改进是通过使用氨丙基三甲氧基硅烷和缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的组合来实现的。此外，DE 19616789A1显示当组合物另外不仅含有硅氧烷树脂，而且含有具有长链烷基的烷氧基硅烷时，测试样品在热水中储存不会遭受粘着力失效。仅只有这两种有机硅酮化合物中的单独一种的混合物不足以对粘附性带来任何改进，只有这两种添加剂的组合才有效。
DE-A1 102007037197描述了基于可交联的α-硅烷的组合物。所述文献还提及可包括多种以部分水解产物或共水解产物的形式的取代或未取代的单体硅烷。然而由此并没有带来所选择的水解产物的特定优势。示例性实施方案在具有促粘剂的混合物中使用少量来自甲基三甲氧基硅烷的低聚水解产物。然而，该固化组合物的缺点是在高温和非常高相对湿度下，它们可能会丧失一些弹性。这尤其表明在橡胶硬度的降低。迄今还不知道如何防止这些组合物的弹性的丧失。
本发明提供可通过使用以下组分而获得的可缩合交联的组合物：
(A)具有至少两个OH基的有机硅化合物，
(B)下式的杂环化合物和/或它们的部分水解产物：
A[CR1 2SiRa(OR2)3-a]x    (I)，
其中
A代表基于杂环AHx的基团，所述基团含有第3和/或第5主族的一个或多个成环元素，并且其中x个氢原子被替代为与CR1 2基团键合的化学键，其中这些键中的至少一个位于第3或第5主族的成环元素上；
R代表相同或不同的任选取代的一价烃基；
R1代表氢原子或任选取代的一价烃基，并且在每次出现时可以相同或不同；
R2代表任选取代的一价烃基，并且在每次出现时可以相同或不同；
a代表0或1，优选为0；和
x代表1、2或3，优选为1或2，更优选为1；
以及
(C)至少一种含有下式的单元的化合物
R5Si(OR4)2O1/2    (III)，
R5Si(OR4)O2/2    (IV)，和
R5SiO3/2    (V)，
其中
R4在每次出现时独立地代表烷基，并且可以相同或不同；和
R5在每次出现时独立地代表烃基；
条件是所述化合物(C)含有至少20摩尔％的式(V)的单元。
式(I)的化合物的部分水解产物可包含部分同种水解产物(homohydrolyzate)以及部分共水解产物。当本发明的组分(B)包含式(I)的化合物的部分水解产物时，具有至多10个硅原子的那些是优选的。
基团R优选包含任选取代的具有1-18个碳原子的一价烃基，更优选烷基、乙烯基、3,3,3-三氟丙-1-基和苯基，尤其是甲基。
基团R的实例为烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基或叔戊基；己基如正己基；庚基如正庚基；辛基如正辛基，和异辛基如2,2,4-三甲基戊基；壬基如正壬基；癸基如正癸基；十二烷基如正十二烷基；十八烷基如正十八烷基；环烷基如环戊基、环己基或环庚基和甲基环己基；烯基如乙烯基、1-丙烯基或2-丙烯基；芳基如苯基、萘基、蒽基或菲基；烷芳基如邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基；二甲苯基和乙基苯基；以及芳烷基如苄基、α-苯基乙基和β-苯基乙基。
取代的基团R的实例为卤代烷基，如3,3,3-三氟丙-1-基、1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基和七氟丙-2-基；卤代芳基如邻氯苯基、间氯苯基或对氯苯基，和2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙-1-基以及2-(2-甲氧基乙氧基)乙基。
基团R1的实例为氢原子以及R所述的基团。
基团R1优选包含氢原子和具有1-20个碳原子的烃基，尤其是氢原子。
基团R2的实例为R所述的基团。
基团R2优选包含具有1-6个碳原子的烷基，更优选甲基和乙基，尤其是乙基。
基团A包含具有至少两个不同元素的成环原子的环状化合物，条件是至少一个成环原子是来自第3和/或第5主族的元素，其具有与式(I)中的-CR1 2-基团的碳原子的键合位点。
基团A优选包含环状化合物，其环结构除了碳原子之外还含有来自第3和/或第5主族的至少一个元素，和更优选至少一个其他杂原子。
名称“杂原子”在下文应理解为意指除了碳原子之外的任何成环原子。
在基团A中的成环杂原子每个优选为氮、磷、氧、硅或硫，更优选为氮或氧。
基团A可还包含任选取代的、饱和或部分不饱和的杂环。当所述环A被取代时，取代基优选包含卤素原子、烃基和有机氧基，而这些取代基可包含多价基团，所述多价基团可连接一个或多个成环原子。
基团A也可包含环碳原子，所述环碳原子包括氧或硫原子，其通过双键键合，条件是该环碳原子不与和式(I)的CR1 2基团键合的第3或第5主族的成环杂原子直接键合。
基团A也可包含环碳原子，所述环碳原子包括氮或磷原子，其通过双键键合，但是这不是优选的。
基团A优选包含3-、4-、5-、6-、7-、或8-元杂环，所述杂环除了碳之外，通过成环原子包括氮和/或磷和/或氧和/或硫作为杂原子，条件是至少一个成环原子为来自第3和/或第5主族的元素，同时还可进一步稠合其他环。
特别优选的是，形成所述基团A的基础的杂环包括5元和6元杂环，所述杂环除了需要与式(I)的化合物的CR1 2基团键合的来自第3和/或第5主族的杂原子之外，还含有其他环杂原子，。
形成所述基团A的基础的杂环的实例为氮丙啶、氮杂环丁烷、吡咯、吡咯烷、1,3-噁唑烷、1,3-噻唑烷、1H-1,2-二唑、△2-1,2-二唑啉(diazoline)、△4-1,2-二唑啉、1,3-二唑、△2-1,3-二唑啉、△4-1,3-二唑啉、1,3-二唑烷(diazolindine)、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、△4-1,2-二嗪-3-酮、哌啶、四氢-1,4-噁唑、四氢-1,4-噻唑、六氢-1,3-二嗪、六氢-1,4-二嗪、1-甲基六氢-1,4-二嗪、六氢-1,3,5-三嗪、六氢-1,3-二嗪-4-酮、4-甲基六氢-1,4-二嗪-3-酮、1H-氮杂卓、六氢氮杂卓、氮杂环辛烷、1H-苯并[b]吡咯、2,3-二氢苯并[b]吡咯、9H-二氢苯并吡咯、苯并[d]-1,2-二唑、苯并[d]-1,3-二唑和苯并[d]-1,2,3-三唑。
特别优选吡咯烷、哌啶、四氢-1,4-噁嗪、四氢-1,4-噻嗪、四氢-1,4-二嗪和1-甲基四氢-1,4-二嗪，尤其是四氢-1,4-噁嗪。
杂环化合物(B)的实例是1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)氮丙啶、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)氮杂环丁烷、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)吡咯、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)吡咯烷、3-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-1,3-噁唑烷、3-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-1,3-噻唑烷、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-1H-1,2-二唑、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-△2-1,2-二唑啉、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-△4-1,2-二唑啉、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-1,3-二唑、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-△2-1,3-二唑啉、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-△4-1,3-二唑啉、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-1,3-二唑烷、1,3-双(三乙氧基甲硅烷基甲基)-1,3-二唑烷、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-1H-1,2,3-三唑、2-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-2H-1,2,3-三唑、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-1H-1,2,4-三唑、4-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-4H-1,2,4-三唑、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-1H-四唑、2-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-2H-四唑、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-△4-1,2-二唑啉-3-酮、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)哌啶、4-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-四氢-1,4-噁嗪、4-(1-(三乙氧基甲硅烷基乙基)-四氢-1,4-噁嗪、4-(2-(三乙氧基甲硅烷基丙-2-基)-四氢-1,4-噁嗪、4-(1-苯基-1-(三乙氧基甲硅烷基乙基)-四氢-1,4-噁嗪、4-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-四氢-1,4-噻嗪、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-六氢-1,3-二嗪、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-六氢-1,4-二嗪、1-甲基-4-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-六氢-1,4-二嗪、1,4-双(三乙氧基甲硅烷基甲基)-六氢-1,4-二嗪、1,4-双(三乙氧基甲硅烷基乙基)-六氢-1,4-二嗪、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(三乙氧基甲硅烷基甲基)-六氢-1,3,5-三嗪、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-六氢-1,3-二嗪-4-酮、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-4-甲基-六氢-1,4-二嗪-3-酮、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-1H-氮杂卓、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-六氢-氮杂卓、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-氮杂环辛烷、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)苯并[b]吡咯、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-2,3-二氢-苯并[b]吡咯、9-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-二氢吡咯、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-苯并[d]-1,2-二唑、1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)苯并[d]-1,3-二唑和1-(三乙氧基甲硅烷基甲基)-苯并[d]-1,2,3-三唑。实例还包括其中用三甲氧基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基或二甲氧基甲基甲硅烷基替代三乙氧基甲硅烷基的所有上述化合物。
根据本发明所使用的杂环化合物(B)是商购化合物和/或可由常规化学方法而获得。
根据本发明所使用的有机硅化合物(A)可包含迄今已用于可缩合交联组合物的具有至少两个OH基的任何有机硅化合物。
本发明所使用的有机硅化合物(A)优选含有下式的单元：
R3 b(OH)cSiO(4-b-c)/2    (II)，
其中
R3在每次出现时可相同或不同，并且代表任选取代的烃基，在所述烃基中可插入氧原子，
b代表0、1、2或3，优选为2，和
c代表0、1、2或3，优选为0或1，
条件是b+c之和≤3，并且每分子中存在至少两个能够缩合的基团OH。
R3优选包括具有1-18个碳原子的一价烃基，其任选用以下基团取代：卤素原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基或(聚)二醇基，其中后者是由氧化乙烯和/或氧化丙烯单元构成；R3更优选包括具有1-12个碳原子的烷基，尤其包括甲基。
基团R3的实例为基团R的实例。
根据本发明的有机硅化合物(A)特别优选包括基本上线性的、OH封端的有机聚硅氧烷，尤其是α,ω-二氢二烷基聚硅氧烷。
有机硅化合物(A)的实例为(HO)Me2SiO[SiMe2O]30-2000SiMe2(OH)，其中Me为甲基。
根据本发明所使用的所述有机硅化合物(A)的粘度优选为103-106mPa·s，更优选为104-35000mPa·s，全部是在25℃下。
所述有机硅化合物(A)包括市售产品和/或可由硅化学的常规方法而获得。
本发明的组合物含有优选0.1-30重量份，更优选0.5-20重量份，尤其是1-10重量份的组分(B)，全部是基于100重量份的组分(A)。
基团R4和R5的实例独立地为基团R上述的实例。
基团R4优选包括具有1-4个碳原子的烷基，更优选包括甲基或乙基。
R5优选包括具有1-18个碳原子的烃基，更优选包括具有1-8个碳原子的烷基。
本发明所使用的化合物(C)含有总计优选至少80摩尔％，更优选至少95摩尔％，尤其是至少98.5摩尔％的式(III)、(IV)和(V)的单元。
根据本发明所使用的化合物(C)含有至少20摩尔％的式(V)单元，然而20-60摩尔％是优选的，25-50摩尔％是更优选的。
根据本发明所使用的所述化合物(C)优选含有5-30摩尔％的式(III)单元。
根据本发明所使用的所述化合物(C)优选含有20-50摩尔％的式(IV)单元。
根据本发明所使用的所述化合物(C)优选含有20-60摩尔％的式(V)单元，5-30摩尔％的式(III)单元和20-50摩尔％的式(IV)单元。
根据本发明所使用的所述化合物(C)除了式(III)、(IV)和(V)的单元之外，还可含有其他单元，例如R5 2Si(OR4)O1/2(VI)、R5 2SiO2/2(VII)或SiO4/2(VIII)，所有所具有的R4和R5每个代表上述含义中的一种。
根据本发明所使用的所述化合物(C)优选由式(III)、(IV)和(V)的单元以及任选存在的(IV)单元、任选存在的(VII)单元和任选存在的(VIII)单元构成。
根据本发明所使用的所述化合物(C)在室温和环境压力即900-1100hPa下优选为液体。
根据本发明所使用的所述化合物(C)的粘度优选为1-100mPa·s，更优选为5-50mPa·s，尤其是10-40mPa·s，全部是指在25℃下并根据DIN 53019所测量的。
根据本发明所使用的所述化合物(C)的密度优选为0.9-1.3g/cm3，更优选为0.95-1.20g/cm3，尤其是1.0-1.15g/cm3，全部是指在25℃下。
根据本发明所使用的所述化合物(C)优选包括树脂产品，更优选包括在室温和1013hPa压力下为液体的硅氧烷树脂，这极大地促进了工业实用性。
所述有机硅化合物(C)包括市售产品和/或可由硅化学的常规方法而获得。例如根据本发明所使用的所述化合物(C)可通过烷基三烷氧基硅烷的水解和随后的缩合而获得。它们优选由甲基三烷氧基硅烷、乙基三烷氧基硅烷和乙烯基三烷氧基硅烷来制备，更优选由甲氧基硅烷和乙氧基硅烷来制备。
虽然式(III)-(VIII)不是这样，但是根据本发明所使用的所述化合物(C)可含有至多1重量％的残基Si-OH作为其合成的杂质。
为了制备本发明的组合物，所述化合物(C)可直接使用或与低沸点有机溶剂如乙醇或甲苯混合使用。当所使用的所述化合物(C)与有机溶剂混合时，这是不优选的，所考虑的量，基于混合物的总重量，优选不超过5重量％。
本发明的组合物含有0.01-50重量份，更优选0.1-20重量份，尤其是1-10重量份的组分(C)，全部是基于100重量份的组分(A)。
除了所述组分(A)、(B)和(C)之外，本发明的组合物还可含有迄今用于可缩合交联的组合物的任何物质，例如催化剂(D)、碱性含氮化合物(E)、填料(F)、促粘剂(G)、增塑剂(H)、其他交联剂(J)、添加剂(K)和溶剂(L)，这种情况下组分(J)、(E)和(G)不同于组分(B)和(C)，和组分(L)不同于增塑剂(H)。
催化剂(D)的实例是迄今已知的钛化合物，如钛酸四异丙基酯，以及锆化合物和铪化合物，锌化合物如2-乙基己酸锌，和有机锡化合物如二月桂酸二正丁基锡和二乙酸二正丁基锡、二正丁基氧化锡、二乙酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡、二辛基氧化锡，以及这些化合物与烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷的反应产物，然而在硅酸四乙酯水解产物中的二正辛基氧化锡、在50重量％的甲基三乙氧基硅烷水解产物和50重量％的3-氨丙基三乙氧基硅烷的混合物中的二正辛基氧化锡、在硅酸四异丙酯中的二正辛基氧化锡，和二乙酸二正丁基锡与四乙氧基硅烷的反应产物是优选的。
当本发明的组合物含有催化剂(D)时，所考虑的量优选为0.0001-2重量份，更优选为0.001-1重量份，全部是基于100重量份的根据本发明的组合物。根据本发明的组合物优选含有催化剂(D)。
根据本发明任选使用的所述碱性含氮化合物(E)优选包括选自下式(IX)的化合物和有机硅化合物的碱性含氮化合物：
NR6 3    (IX)，
其中R6在每次出现时可以相同或不同，并且代表氢原子或烃基，其任选用以下基团取代：羟基、卤素原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基或聚二醇基，后者是由氧化乙烯和/或氧化丙烯构成；条件是在式(IX)中最多两个R6代表氢原子，但是当存在两个或更多个R6时，它们也可彼此连接形成环结构，
所述有机硅化合物具有至少一个包含碱性氮的有机基团，其不同于组分(B)，并且包含下式(X)的单元：
R7 kYlSi(OR8)mO(4-k-l-m)/2    (X)，
其中
R7代表不含碱性氮的SiC键合的一价有机基团，并且在每次出现时可以相同或不同；
R8具有R2所述的含义并且在每次出现时可以相同或不同；
Y代表包含碱性氮的SiC键合的一价基团，并且在每次出现时可以相同或不同；
k代表0、1、2或3；
l代表0、1、2、3或4；和
m代表0、1、2或3；
条件是k+l+m之和不大于4并且每分子中存在至少一个基团Y。
基团R6和R7的实例是彼此独立地为R所述的任选取代的烃基的实例。
任选取代的烃基R6优选具有1-18个碳原子。
基团R7优选包括具有1-18个碳原子的烃基，其中甲基、乙基和正丙基是特别优选的，尤其是甲基。
基团R8的实例是基团R2所述的实例。
基团R8优选包括甲基或乙基。
基团Y的实例为下式的基团：H2NCH2-、H2N(CH2)2-、H2N(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)2-、H2N(CH2)2NH(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-、H3CNH(CH2)3-、C2H5NH(CH2)3-、H3CNH(CH2)2-、C2H5NH(CH2)2-、H2N(CH2)4-、H2N(CH2)5-、H(NHCH2CH2)3-、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)2-、环-C6H11NH(CH2)3-、环-C6H11NH(CH2)2-、(CH3)2N(CH2)3-、(CH3)2N(CH2)2-、(C2H5)2N(CH2)3-和(C2H5)2N(CH2)2-。
Y优选包括H2N(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)3-、H3CNH(CH2)3-、C2H5NH(CH2)3-和环-C6H11NH(CH2)3-基团，其中H2N(CH2)2NH(CH2)3-和环-C6H11NH(CH2)3-基团是特别优选的。
当含有式(X)的单元的有机硅化合物包括硅烷时，k优选为0、1或2，更优选为0或1；l优选为1或2，更优选为1；并且m优选为1、2或3，更优选为2或3；条件是k+l+m之和等于4。
根据本发明任选使用的式(X)硅烷的实例为H2N(CH2)3-Si(OCH3)3、
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、
H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3、
环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、
环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、HN((CH2)3-Si(OCH3)3)2和
HN((CH2)3-Si(OC2H5)3)2，以及它们的部分水解产物，其中
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、
环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3以及环
-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3是优选的，并且
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、
环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3和环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3以及它们各自的部分水解产物是特别优选的。
当包含式(X)的单元的有机硅化合物包括有机聚硅氧烷时，k的平均值优选为0.5-2.5，更优选为1.4-2.0，l的平均值优选为0.01-1.0，更优选为0.01-0.6，并且m的平均值优选为0-2.0，更优选为0-0.2，条件是k、l和m之和不大于3。
根据本发明可用的包含式(X)的单元的有机聚硅氧烷在25℃下的粘度优选为5-105mPa·s，更优选为10-104mPa·s。
根据本发明可用的包含式(X)的单元的有机聚硅氧烷为：
H2N(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2，
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2，
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2，
H2N(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2，
H2N(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3，
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3，
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2，
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2，
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2，
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2，
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3，
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3，
环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2，
环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2，
环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2，
环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2，
环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3和
环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3，
H2N(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)1-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3NH2，
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)1-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3
NH(CH2)2NH2和
环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)1-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3NH环-C6H11，以及它们的部分水解产物，而
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2的部分水解产物是特别优选的。
包含式(X)的单元的有机硅化合物是市售产品和/或可通硅化学的常规方法而获得。
式(IX)的胺的实例为环己胺、三乙胺、三辛胺、丁胺、十二烷基胺、二乙基正丙胺、环己基甲胺、2-氨基乙醇、2-氨基正丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇、N,N-二乙基乙醇胺、乙二胺、椰油脂肪胺、椰油脂肪甲胺、N,N-二甲基乙醇胺和苯胺。
当使用组分(E)时，包含式(X)的单元的有机硅化合物是优选考虑的。
当本发明的组合物含有组分(E)时，所考虑的量优选为0.001-10重量份，优选为0.01-1重量份，全部是基于100重量份的根据本发明的组合物。本发明的组合物优选含有组分(E)。
根据本发明任选使用的所述有机硅化合物(E)可还在本发明的组合物中发挥固化催化剂或共催化剂的作用。
根据本发明任选使用的所述有机硅化合物(E)可进一步用作促粘剂和/或去水剂。
填料(F)的实例为非补强填料即BET表面积至多为50m2/g的填料，例如石英、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、沸石、金属氧化物粉末如铝、钛或铁或锌的氧化物和/或它们的混合氧化物、硫酸钡、碳酸钙、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃粉和塑料粉如聚丙烯腈粉末；补强填料即BET表面积大于50m2/g的填料，例如热解二氧化硅、沉淀二氧化碳、沉淀碳酸钙、炭黑如炉黑和乙炔黑、以及具有大BET表面积的硅铝混合氧化物；纤维状填料如石棉以及合成聚合物纤维。所述填料可以是疏水化状态的，例如由于用有机硅烷/有机硅氧烷处理，或者由于羟基醚化为烷氧基。当使用填料(F)时，优选亲水性热解二氧化硅、沉淀碳酸钙和重质碳酸钙。
当本发明的组合物含有组分(F)时，所考虑的量优选为1-80重量份，更优选为5-65重量份，全部基于100重量份的根据本发明的组合物。本发明的组合物优选含有组分(F)。
在本发明的组合物中任选使用的促粘剂(G)可包括硅烷和具有官能团的有机聚硅氧烷，例如具有缩水甘油氧基丙基、脲丙基或甲基丙烯酰氧基丙基的那些。促粘剂(G)的实例为环氧基硅烷，例如缩水甘油氧基丙基三甲基硅烷、缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷或缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰尿酸酯、2-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)马来酸酐、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、N-(三甲氧基甲硅烷基甲基)脲、N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)脲、N-(3-三乙氧基甲硅烷基甲基)脲、N-(3-甲基二乙氧基甲硅烷基甲基)脲、O-甲基氨基甲酸根合甲基甲基二甲氧基硅烷、O-甲基氨基甲酸根合甲基三甲氧基硅烷、O-乙基氨基甲酸根合甲基甲基二乙氧基硅烷、O-乙基氨基甲酸根合甲基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲基二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷和丙烯酰氧基甲基甲基二乙氧基硅烷，以及它们的部分缩合物。
当本发明的组合物含有组分(G)时，所考虑的量优选为0.01-10重量份，更优选为0.1-2.5重量份，全部是基于100重量份的根据本发明的组合物。本发明的组合物优选不含组分(G)，除了当碳酸钙被用作填料时。当本发明的组合物含有碳酸钙作为填料(F)时，使用组分(G)是优选的。
增塑剂(H)的实例是在室温下为液态的三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，尤其是在25℃下粘度为5-10000mPa·s；以及高沸点烃例如由环烷单元和链烷单元构成的石蜡油或矿物油。
当本发明的组合物含有组分(H)时，所考虑的量优选为1-50重量份，更优选为10-35重量份，全部是基于100重量份的根据本发明的组合物。根据本发明的组合物优选含有组分(H)。
本发明的组合物任选使用的其他交联剂(J)可包括任何所需的、具有至少三个能够缩合的基团的已知交联剂，例如不同于组分(B)的具有至少三个有机氧基的硅烷。
在本发明的组合物中任选使用的其他交联剂(J)特别优选包括硅烷交联剂，例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、1,2-双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1,2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷和乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷，以及它们的部分水解产物。
在根据本发明的组合物中任选使用的其他交联剂(J)为市售产品和/或可由硅化学的已知方法而获得。
当本发明的组合物含有其他交联剂(F)时，所考虑的量优选为0.1-10重量份，更优选为0.2-5重量份，最优选为0.5-3重量份，全部是基于100重量份的根据本发明的组合物。本发明的组合物优选含有交联剂(J)。
添加剂(K)的实例为颜料、染料、香料、氧化抑制剂、用于影响电性能的试剂如导电炭黑、阻燃剂、光稳定剂、和用于延长结皮时间的试剂如具有SiC键合的巯基烷基的硅烷、制壳剂(cell-producing agent)如偶氮二甲酰胺、热稳定剂和触变剂如聚醚，杀虫剂如杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂，和模量调节剂如仅具有一个OH端基的聚二甲基硅氧烷，以及用于提高储存稳定性的试剂如烷基膦酸。
当本发明的组合物含有组分(K)时，所考虑的量优选为0.0001-10重量份，更优选为0.001-10重量份，全部是基于100重量份的根据本发明的组合物。本发明的组合物优选含有组分(K)。
溶剂(L)的实例为甲苯、二甲苯、乙醇和甲醇。它们可作为杂质存在于组分(A)-(K)中的一种或多种之中，例如由于各个的合成方法或有意加入，如当组分(C)被用作溶剂混合物时。
当本发明的组合物含有溶剂(L)时，所考虑的量优选为0.01-2重量份，更优选为0.1-1重量份，全部是基于100重量份的根据本发明的组合物。本发明的组合物优选不含任何溶剂(L)。
本发明的组合物可优选通过使用以下组分而获得：
(A)含有式(II)的单元的有机硅化合物，
(B)式(I)的化合物，
(C)含有总共至少80摩尔％的式(III)、(IV)和(V)的单元的化合物，条件是它们包括至少20摩尔％的式(V)的单元，
任选存在的
(D)催化剂，
任选存在的
(E)碱性含氮化合物，
任选存在的
(F)填料，
任选存在的
(G)促粘剂，
任选存在的
(H)增塑剂，
任选存在的
(J)其他交联剂，
任选存在的
(K)添加剂，和
任选存在的
(L)溶剂。
本发明的组合物优选还可优选通过使用以下组分而获得：
(A)基本上线性的、OH封端的有机聚硅氧烷，
(B)式(I)的化合物，其中所述基团A所基于的杂环包括吡咯烷、哌啶、四氢-1,4-噁嗪、四氢-1,4-噻嗪、四氢-1,4-二嗪和1-甲基四氢-1,4-二嗪，尤其是四氢-1,4-噁嗪，
(C)含有总共至少98.5摩尔％的式(III)、(IV)和(V)的单元的化合物，条件是它们包括25-50摩尔％的式(V)的单元，
(D)催化剂，
(E)碱性含氮化合物，
任选存在的
(F)填料，
任选存在的
(G)促粘剂，
任选存在的
(H)增塑剂，
任选存在的
(J)其他交联剂，
任选存在的
(K)添加剂，
任选存在的
(L)溶剂。
特别优选不使用除了所述组分(A)-(L)之外的任何其它成分来制备本发明的组合物。
根据本发明的组合物的每个成分可各自包括该成分的一种物质以及该成分的两种或更多种不同物质的混合物。
为了制备本发明的组合物，可将所有成分以任何期望的顺序彼此混合。该混合可在室温和环境大气压即约900-1100hPa下或在约20hPa-800hPa的减压下进行。然而如果需要，该混合还可在更高温度例如35-135℃下进行。根据需要可施以加热或冷却。
本发明还提供通过以任何期望的顺序将各个组分混合来制备本发明组合物的方法。
在本发明中各个组分的混合优选在环境空气中基本上无水的情况下进行，这例如可通过用干燥空气保护来实现。
本发明的组分(C)可在任何期望的阶段混合，例如在将化合物(B)混入有机硅化合物(A)之前，混入填料(F)之前或之后，或者作为最后一个组分，此外在每种情况下去挥发组分之前或之后。该混合优选在混入填料(F)之前进行。
混合聚合物、交联剂和增塑剂的顺序是不重要的。为了方便处理，优选首先加入聚合物(A)和或不和增塑剂(H)作为首次加料，然后加入组分(B)和或不和交联剂(J)，并且优选随后向其中加入组分(C)。
当加入填料(F)时，，优选在填料(F)之前将组分(A)、组分(B)、组分(C)、任选存在的组分(J)和任选存在的组分(E)充分互相混合，优选加入亲水性二氧化硅。
优选地，当使用组分(E)时，选择(E)与(F)的比例使得填料(F)的每平方米的BET表面积使用至少0.2μmol的碱性含氮化合物(E)。
当加入填料(F)和增塑剂(H)时，优选将聚合物(A)、增塑剂(H)、组分(C)和组分(B)以及任选存在的交联剂(J)的混合物通过搅拌充分混合。
当加入亲水性热解二氧化硅作为填料(F)时，优选在加入填料(F)之前将组分(A)、增塑剂(H)、组分(C)、组分(B)和任选存在的组分(J)互相充分混合，直至有机硅化合物(A)的至少90％的OH基已经与所述成分(B)和(J)反应，而在加入热解二氧化硅之前，在任何所期望阶段加入组分(E)。选择(E)与(F)的比例优选使得填料的每平方米的BET表面积使用至少0.2μmol的碱性含氮化合物(E)。
在哪个阶段加入催化剂(D)通常也是不重要的。然而很明显，催化剂将仅在最后加入，因为那时混合物被活化。本领域技术人员试图避免已经非常活性的密封剂组合物过长时间的混合，因为在混合物的制备中完全排除水分是很难的或者至少是不经济的。有时还可能需要催化剂不与仍然含有大量未转化OH基的聚合物-交联剂混合物接触，因为该混合物有时可能发生过早交联。这是本领域技术人员避免太早加入催化剂的另一个原因。例外地，当该交联催化剂也是用于使OH聚合物与交联剂反应的催化剂时，本领域技术人员将仅在混合物的制备过程开始时加入交联催化剂。
各组分的混合可在任何阶段中断任何期望的时间。更具体地，将所述有机硅化合物(A)与化合物(B)和任选存在的组分(E)和/或任选存在的交联剂(J)混合后中断至少约1分钟是优选的，而中断后优选仅加入组分(C)。
将所有期望的成分都混合后，优选对该混合物进行脱挥发分并装入不透水容器中。
本发明的可交联的组合物可以本发明的方式获得，不仅可间歇操作，还可以连续操作。
连续操作模式优选通过首先将有机硅化合物(A)与化合物(B)以及任选存在的增塑剂(H)以连续方式混合来进行，优选使用动态混合器，在这种情况下在混入任何其他混合物成分之前，有机硅化合物(A)与化合物(B)的反应时间为1-60分钟。反应时间可以调整，例如通过特别调整连续设备中的管路长度和管路横截面。在本发明的连续方法中的反应时间优选使得所述有机硅化合物(A)的至少90％的OH基与化合物(B)反应。然后可例如用静态混合器中连续混入本发明的有机硅化合物(C)以及任选存在的交联剂(J)、任选存在的碱性氮化合物(E)、任选存在的促粘剂(G)和任选存在的增塑剂(H)。
如果需要，接下来，优选在没有中间储存的情况下，连续混入填料(F)如细粒二氧化硅，这种情况下可使用例如转子/定子系统混合器。
在可能混入催化剂(D)和添加剂(K)之前，本发明的组合物可以连续方式脱挥发分，例如通过双螺杆挤压机。
本发明的组合物优选包括单组份组合物，其可在无水情况下储存，当加入水时固化，本领域技术人员通常称其为RTV-1化合物。
空气的通常水含量足以交联本发明的组合物。本发明的组合物优选在室温下交联。如果需要，根据本发明的组合物的交联还可以在比室温更高或更低的温度如-5至15℃或30至50℃下，和/或使用超过空气的正常水含量的水浓度下进行。
交联优选在100-1100hPa的压力下进行，尤其是在环境压力下进行。
本发明还提供通过使本发明的组合物交联而获得的成型制品。
本发明的组合物可用于任何目的，其中可使用的化合物在无水下储存并且在室温下加水交联形成弹性体。
因此本发明的组合物非常有用，例如用作间隙的密封剂，所述间隙包括垂直间隙和类似空间，如在建筑物、陆地车辆、船舶和飞机中的10-40mm的内部宽度；或者用作粘合剂或油灰(putties)，如在制作水族箱或玻璃柜中的窗户构造中，以及例如用于制备防护涂层，所述防护涂层包括用于表面暴露于淡水或海水的持续作用下的那些，或者用于制备防滑涂层，或者用于成型弹性制品以及用于电动装置或电子装置的绝缘。
本发明的组合物的优势是它们容易制备并且可稳定储存很长时间。
本发明的组合物的优势是它们不涉及或者仅涉及非常少量的毒性产品。
本发明的组合物的其他优势是它们即使在厚层中也可以彻底均匀固化。
本发明组合物的优势是使用水性平滑剂在密封件表面上不留下任何容易看得见的斑点。
本发明组合物的其他优势是它们的结皮时间在非常宽的范围内是可控的。
本发明组合物的其他优势是它们可以完全连续方式获得。
本发明组合物的优势是在炎热潮湿环境中它们的固化产物保持其机械稳定性很长时间。
本发明组合物的其他优势是即使同时在高相对湿度和高温下，它们固化为非粘性物质。
本发明组合物的其他优势是它们在固化状态下的模量可通过改变化合物(C)的类型和比例而在非常宽的范围内有意变化。同时，未固化的组合物的流变性质始终保持几乎没有变化，这是通常所期望的。
本发明的密度根据DIN ISO2811-1测定。
在下文所述实施例中，粘度涉及25℃的温度。除非另有说明，下文的实施例是在环境压力即1000hPa和室温即约23℃，或在室温下混合反应物而未额外加热或冷却下所产生的温度下，以及约50％的相对湿度下进行的。份数和百分数均以重量计，除非另有说明。
Shore A硬度是根据DIN(German Industrial Standard)53505-87测定。
模量是测试样品根据DIN 53504-85 S2在100％应变下的应力值。
下文的粘度是根据DIN 53019测定。
在下文中，Me代表甲基，Et代表乙基，Oct代表辛基，并且AMP代表氨丙基。
实施例1
将粘度为80000mPa·s的300克α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(可以名称“聚合物FD 80”购自Wacker Chemie AG，D-Munich)，粘度为1000mPa·s的130克α,ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷(可以名称“Weichmacher 1000”购自Wacker Chemie AG，D-Munich)，9克4-(三乙氧基甲硅烷基甲基)四氢-1,4-噁嗪，1克由16.0摩尔％式MeSi(OEt)2O1/2的单元、46.4摩尔％式MeSi(OEt)O2/2的单元、36.5摩尔％式MeSiO3/2的单元、0.2摩尔％式Me2Si(OEt)O1/2的单元和0.9摩尔％式Me2SiO2/2的单元组成的产物C1，8克3-氨丙基三乙氧基硅烷(以名称GF 93购自Wacker Chemie AG，D-Munich)，2克乙烯基三乙氧基硅烷(以名称GF 56购自Wacker Chemie AG，D-Munich)和5克硅酸四乙酯(以名称“Silikat TES 28”购自Wacker Chemie AG，D-Munich)放入行星式搅拌机中作为首次加料并混合30分钟。然后混入45克比表面积BET为150m2/g的热解二氧化硅(以名称V15购自Wacker Chemie AG，D-Munich)并在50hPa压力下完成均质化。最后加入1克在甲基三甲氧基硅烷中辛基膦酸的1:1溶液和2克二乙酸二丁基锡和四乙氧基硅烷(以名称“Katalysator 41”购自Wacker Chemie AG，D-Munich)的反应产物，然后在约50hPa压力(绝对)下再均质化5分钟。将由此获得的RTV1化合物装入市售的不透水聚乙烯筒中。
通过甲基三乙氧基硅烷的水解和缩合获得产物C1。在25℃下其具有1.09g/cm3的密度和28.4mPa·s的粘度。
实施例2
除了使用2克产物C1之外，重复实施例1所述的步骤。
实施例3
除了使用4克产物C1之外，重复实施例1所述的步骤。
实施例4
除了使用10克产物C1之外，重复实施例1所述的步骤。
实施例5
除了使用15克产物C1之外，重复实施例1所述的步骤。
实施例6
除了用5克产物C2替换1克产物C1之外，重复实施例1所述的步骤。所述产物C2由19.8摩尔％的式MeSi(OMe)2O1/2单元、47.8摩尔％的式MeSi(OMe)O2/2单元、31.6摩尔％的式MeSiO3/2的单元、0.2摩尔％的式Me2Si(OMe)O1/2单元和0.6摩尔％的式Me2SiO2/2单元组成。
通过甲基三甲氧基硅烷的水解和缩合获得产物C2。在25℃下其具有1.14g/cm3的密度和31.3mPa·s的粘度。
实施例7
除了使用15克产物C2之外，重复实施例6所述的步骤。
实施例8
除了用100克粘度为1000mPa·s的α,ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷和30克产物C1替换130克粘度为1000mPa·s的α,ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷之外，重复实施例1所述的步骤。
实施例9
除了用80克粘度为1000mPa·s的α,ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷和50克烃混合物替换130克粘度为1000mPa·s的α,ω-二(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷之外，重复实施例3所述的步骤，所述烃混合物在40℃下动力粘度为6.2mm2/sec，粘度密度常数为0.79，沸点为300-370℃。
实施例10
除了用5克产物C3替换1克产物C1之外，重复实施例1所述的步骤，所述产物C3由15.9摩尔％的式MeSi(OMe)2O1/2单元、11.4摩尔％的式OctSi(OMe)2O1/2单元、44.3摩尔％的式MeSi(OMe)O2/2和OctSi(OMe)O2/2单元、28.4摩尔％的式MeSiO3/2和OctSiO3/2单元组成。
通过甲基三甲氧基硅烷和异辛基三甲氧基硅烷的共水解和共缩合获得产物C3。在25℃下其具有1.03g/cm3的密度和13.3mPa·s的粘度。
实施例11
除了仅用30克热解二氧化硅和附加的400克包覆碳酸钙以及9克三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]异氰尿酸酯(可以GF 69购自Wacker Chemie AG，D-Munich)替换45克的热解二氧化硅之外，重复实施例3所述的步骤，所述包覆碳酸钙的平均粒径(d50)为1.7微米并且筛余渣小于0.01％(20微米筛子，ISO 787/7)(可以名称“Omyabond 520-OM”购自Omya International AG，D-Cologne)。
对比例A
除了用5克甲基三甲氧基硅烷水解物低聚物替换5克的产物C1之外，重复实施例3所述的步骤，所述甲基三甲氧基硅烷水解物低聚物由37.5摩尔％的式MeSi(OMe)2O1/2单元、45.5摩尔％的式MeSi(OMe)O2/2单元、17.0摩尔％的式MeSiO3/2单元构成。
对比例B
除了用5克氨丙基三乙氧基硅烷的水解产物替换5克产物C1之外，重复实施例3所述步骤，所述水解产物由38.3摩尔％的式AMPSi(OMe)2O1/2单元、45.0摩尔％的式AMPSi(OMe)O2/2单元和最多只能为16.7摩尔％的式AMPSiO3/2单元构成。
对比例C
除了用以名称TES 40购自Wacker Chemie AG，D-Munich的5克四乙氧基硅烷水解产物替换5克产物C1之外，重复实施例3所述的步骤。
实施例12
将在实施例1-11和对比例A-C中获得的每个混合物铺展在聚乙烯膜上，形成2毫米厚的片材，固化一天后，将其与膜分离并悬挂使各个面再通风6天，使样品总共经过7天完全固化。将相对湿度设定为50％，而温度调至23℃。将该片材根据DIN 53504-85模切剪下S2形状的测试样品，测定各个模量。
对于硬度测定，将在实施例1-11和对比例A-C中制备的混合物用于形成6mm厚度的测试样品，在50％的相对湿度和23℃温度下通过与空气中的环境湿气反应，在PE膜上固化7天。
样品全部固化为非粘性弹性材料。
为了测定测试样品的硬度变化，将它们随后在调理箱中在50℃温度和约95％的相对湿度下悬挂7天。在硬度测定之前，将测试样品从调理箱中取出之后在约23℃和约50％的相对湿度下调节约30分钟。
所测定的机械参数记入表1。
表1：
(n.d.＝未测定)
出人意料地，根据本发明的实施例1-11显示出所期望的硬度值降低的少。也就是说，弹性性质在所述存储条件下仍然存在。

Claims (10)

1.可通过使用以下组分而获得的可缩合交联的组合物：
(A)具有至少两个OH基的有机硅化合物，
(B)下式的杂环化合物和/或其部分水解产物，
A[CR1 2SiRa(OR2)3-a]x    (I)，
其中
A代表基于杂环AHx的基团，所述基团含有第3和/或第5主族的一个或多个成环元素，并且其中x个氢原子被替换为与CR1 2基团键合的化学键，其中这些化学键中的至少一个位于第3或第5主族的成环元素上；
R代表相同或不同的任选取代的一价烃基；
R1代表氢原子或任选取代的一价烃基，并且在每次出现时可以相同或不同；
R2代表任选取代的一价烃基，并且在每次出现时可以相同或不同；
a代表0或1，优选为0，和
x代表1、2或3，优选为1或2，更优选为1，
以及
(C)至少一种含有下式的单元的化合物：
R5Si(OR4)2O1/2    (III)，
R5Si(OR4)O2/2    (IV)，和
R5SiO3/2    (V)，
其中
R4在每次出现时独立地代表烷基，并且可以相同或不同；和
R5在每次出现时独立地代表烃基；
条件是所述化合物(C)含有至少20摩尔％的式(V)的单元。
2.权利要求1的组合物，其特征在于，所述有机硅化合物(A)含有下式的单元：
R3 b(OH)cSiO(4-b-c)/2    (II)
其中
R3在每次出现时可以相同或不同，并且代表任选取代的烃基，在所述烃基中可插入氧原子；
b代表0、1、2或3；和
c代表0、1、2或3；
条件是b+c之和≤3，并且每分子存在至少两个能够缩合的基团OH。
3.权利要求1或2的组合物，其特征在于，所述化合物(C)含有总量为至少80摩尔％的式(III)、(IV)和(V)的单元。
4.权利要求1-3之一的组合物，其特征在于，所述化合物(C)含有20-60摩尔％的式(V)的单元、5-30摩尔％的式(III)的单元和20-50摩尔％的式(IV)的单元。
5.权利要求1-4之一的组合物，其特征在于，所述化合物(C)在25℃下具有0.9-1.3g/cm3的密度。
6.权利要求1-5之一的组合物，其特征在于，基于100重量份的组分(A)，所述组合物含有0.01-50重量份的组分(C)。
7.权利要求1-6之一的组合物，其特征在于，所述组合物可通过使用以下组分而获得：
(A)含有式(II)的单元的有机硅化合物；
(B)式(I)的化合物；
(C)含有总共至少80摩尔％的式(III)、(IV)和(V)的单元的化合物，条件是它们包括至少20摩尔％的式(V)的单元；
任选存在的
(D)催化剂；
任选存在的
(E)碱性含氮化合物；
任选存在的
(F)填料；
任选存在的
(G)促粘剂；
任选存在的
(H)增塑剂；
任选存在的
(J)其他交联剂；
任选存在的
(K)添加剂；和
任选存在的
(L)溶剂。
8.权利要求1-7之一的组合物，其特征在于，所述组合物可通过使用以下组分而获得：
(A)基本上线性的OH封端的有机聚硅氧烷；
(B)式(I)的化合物，其中所述基团A所基于的杂环包括吡咯烷、哌啶、四氢-1,4-噁嗪、四氢-1,4-噻嗪、四氢-1,4-二嗪和1-甲基四氢-1,4-二嗪，尤其是四氢-1,4-噁嗪；
(C)含有总共至少98.5摩尔％的式(III)、(IV)和(V)的单元的化合物，条件是它们包括25-50摩尔％的式(V)的单元；
(D)催化剂；
(E)碱性含氮化合物；
任选存在的
(F)填料；
任选存在的
(G)促粘剂；
任选存在的
(H)增塑剂；
任选存在的
(J)其他交联剂；
任选存在的
(K)添加剂；和
任选存在的
(L)溶剂。
9.制备权利要求1-8之一的组合物的方法，所述方法是通过以任何期望的顺序混合各个组分。
10.成型制品，所述成型制品是通过交联权利要求1-8之一的组合物或通过权利要求9的方法获得的组合物而得到。
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