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CH684485A5 - Flüssigwaschmittel. - Google Patents

Flüssigwaschmittel. Download PDF

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CH684485A5
CH684485A5 CH3528/92A CH352892A CH684485A5 CH 684485 A5 CH684485 A5 CH 684485A5 CH 3528/92 A CH3528/92 A CH 3528/92A CH 352892 A CH352892 A CH 352892A CH 684485 A5 CH684485 A5 CH 684485A5
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hydrogen
formula
alkyl
alkoxy
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CH3528/92A
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Inventor
Claude Dr Eckhardt
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Ciba Geigy Ag
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Description

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CH 684 485 A5
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue hochkonzentrierte, wässrige und flüssige Waschmittel enthaltend gezielt disulfonierte Dibenzfuranylbiphenyle als optische Aufheller.
Die Verwendung von optischen Aufhellern in flüssigen Waschmitteln ist bekannt. Sie ziehen während der Behandlung auf das Waschgut auf und führen durch ihre spezielle Lichtabsorption/Emissionseigenschaft zu einer Elimination der gelblichen Töne bzw. zu einer Verbesserung des Weissgrades.
Dieser Effekt ist aber auch verantwortlich für das Auftreten von hellen Flecken wenn Textilgewebe z.B. bei einer Vorbehandlung direkt mit dem flüssigen Waschmittel in Kontakt gerät. In der EP-A 167 205 wird zur Lösung dieses Problems vorgeschlagen, monosulfonierte Stilbentriazolyl-, -triazin oder Distyrylbiphenyl-Aufheller in anionischen Flüssigwaschmitteln zu verwenden.
Der Trend zu immer konzentrierteren Waschmittelformulierungen stellt jedoch auch hohe Anforderungen an die Einzelkomponenten bezüglich der Einarbeitbarkeit, Löslichkeit und deren Lagerstabilität. Aus der EP-A 394 998 sind z.B. Flüssigwaschmittel mit einem Gehalt von 25 bis 55 Gew.-% Wasser bekannt.
Es wurden nun überraschenderweise gefunden, dass hochkonzentrierte, wässrige Flüssigwaschmittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie a) 0,01 bis 2% und bevorzugt 0,002 bis 0,4%, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels, eines oder mehrerer optischer Aufheller der Formel I
Ri, FÌ2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander ein Sulfonsäurerest, Wasserstoff, Cr-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, CN, Phenoxy oder Benzyloxy, mit der Bedingung, dass nur einer der Reste Ri bis R5 ein Sulfonsäurerest ist und die restlichen Substituenten kein Sulfonsäurerest sind,
b) 6 bis 22% und bevorzugt 8 bis 17% Wasser, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels, und c) Tenside enthalten, eine ausgezeichnete Lagerstabilität besitzen und nicht zur Fleckenbildung neigen.
Als Halogene kommen vor allem Fluor, Chlor und Brom in Frage, insbesondere jedoch Chlor. Als Ci-C4-Alkylreste (bzw. Ci-C4-Alkoxyreste) kommen unverzweigte oder verzweigte Alkyl- (bzw. Alkoxy-)reste in Betracht. Diese Alkyl- (bzw. Alkoxy-)reste können ihrerseits substituiert sein mit z.B. Aryl- (Phenyl-, Naphthyl-), Ci-C4-Alkyl-, Ci-C4-Alkoxy-, OH- oder CN-Gruppen.
Bevorzugte Dibenzfuranylbiphenyle der Formel I sind solche worin Ri = SO3M;
M = Wasserstoff oder ein nichtchromophores Kation; und
R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy. Halogen, CN, Phenoxy oder Benzyloxy bedeuten; sowie Verbindungen der Formel I worin
Ri = Wasserstoff, Cr-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Halogen, CN, Phenoxy oder Benzyloxy;
R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander ein SO3M, Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Halogen, CN, Phenoxy oder Benzyloxy, mit der Bedingung, dass nur einer der Reste R2 bis Rs ein Sulfonsäurerest ist; und M= Wasserstoff oder ein nichtchromophores Kation; bedeuten.
Besonders bevorzugt sind dabei Verbindungen der Formel I worin R4 = SO3M,
Ri, R2, R3 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, CKVALkyl, Ci-C4-Alkoxy, Halogen, CN, Phenoxy oder Benzyloxy; und M= Wasserstoff oder ein nichtchromophores Kation;
bedeuten; sowie Verbindungen der Formel I worin R2 = SO3M
Ri, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, CKVAIkoxy, Halogen, CN, Phenoxy oder Benzyloxy; und M= Wasserstoff oder ein nichtchromophores Kation; bedeuten.
M in der Bedeutung eines nichtchromophoren Kations steht vorzugsweise für Alkalimetall wie Lithium,
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Natrium, Kalium sowie gegebenenfalls substituiertes Ammonium wie Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanolammonium, Mono-, Di- oder Tripropanolammonium oder Tri- oder Tetramethylammonium. Besonders bevorzugt sind hierbei Natrium, Kalium und Ammonium.
Unter Flüssigwaschmitteln sind bekannte und handelsübliche Waschmittel, wie sie beispielsweise in der EP-A 167 205 oder US 4 507 219 oder GB 8 712 430 beschrieben werden, zu verstehen. Als Tenside können anionische, nichtionische, kationische oder zwitterionische verwendet werden. Beispielsweise kann die Formulierung
. 0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% anionische Tenside,
. 3 bis 78 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% nichtionische Tenside,
. 3 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% Ethoxylierungsprodukte,
. 0,5 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% Aufbaustoffe,
. 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% zwitterionische Tenside,
. 0 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,7 bis 2 Gew.-% kationische Tenside und . 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-% Polymere enthalten.
Brauchbare Tenside werden z.B. in der US 4 285 841, US 3 929 678, US 4 284 532 und GB 2 041 986 beschrieben. Insbesondere werden die in der EP-A 167 205 als bevorzugt bezeichneten Tenside eingesetzt.
Anionische Tenside sind z.B. auch
. Fettsäuren wie gesättigte und ungesättigte Carbonsäuren wie z.B. Öl-, Caprin-, Myristin-, Kokos-nuss-, Palmkernsäure oder deren Salze;
. Alkylsulfate;
. Alkylsulfonate wie sie z.B. in der GB-A 2 141 754 genannt sind, wie Natriumpentadecylsulfonat oder Sulfobernsteinsäuredioctylether und besonders die Cg-Cis-Alkylbenzolsulfonate;
. Alkylphosphonate oder Alkylpolyphosphonate wie sie z.B. in der US-A 4 321 165 beschrieben werden.
Nichtionische Tenside sind z.B. Polyhydroxyfettsäureamide, wie sie in der WO 92/06 172 beschrieben sind und Alkylphenole. Des weiteren kommen noch Alkylpolygiucoside von Cg-Cis-Alkylen mit 1-10 Glucosideinheiten wie z.B. Nonylglucosid und Allyl(Ci2-Ci5)poly(1-10)-glucosid, Sorbinanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitanmonopalmitat, Fettsäureethanolamide wie z.B. Kokosfettsäurediethanolamid und Fettsäureethanolaminoxide wie z.B. Tetradecylaminoxid in Frage.
Die Ethoxylierungsprodukte erhält man beispielsweise durch Kondensation von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid mit einem Kohlenwasserstoff, der ein aktives Wasserstoffatom trägt, so z.B.:
. einem niedermolekularen, aliphatischen Polyol,
. einem gesättigten und/oder ungesättigten Fettalkohol mit 8 bis 22 C-Atomen,
. einem Alkylphenol mit 4 bis 12 C-Atomen im Alkylrest,
. einem Hydroxybiphenyl,
. einem gesättigten und/oder ungesättigten Fettamin mit 8 bis 22 C-Atomen,
. einer gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäure mit 8 bis 22 C-Atomen, oder . einem gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäure-(N,N-bis-hydroxyalkyl)amid,
wobei auf 1 Mol der genannten Verbindungen vorzugsweise 3 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid kommen. Als Beispiele seien die Alkoholethoxylate genannt. Es können aber auch Gemische dieser Umsetzungsprodukte untereinander verwendet werden. Diese Gemische erhält man durch Mischen der einzelnen Umsetzungsprodukte oder direkt durch Ethoxylierung eines Gemisches der den Umsetzungsprodukten zugrundeliegenden Verbindungen.
Als Waschmittelaufbaustoffe oder Polymere kommen z.B. die in der US 4 321 165 und US 4 284 532 erwähnten vorzugsweise polycarboxylierten Verbindungen wie zum Beispiel Zitronensäure oder Malein-säure/Acrylsäure-Copolymere, sowie z.B. die Ligninsulfonate, Formaldehydadditionsprodukte, Polyethy-lenglykole, Polyvinylpyrolidone, Polyvinylimidazole, und Al/Mg-Silikate in Betracht.
Zwitterionische Tenside sind z.B. Aminocarbonsäuren und Alkylaminoxide.
Kationische Tenside sind z.B. quaternäre Ammonium oder Aminverbindungen.
Weiterhin kann die Formulierung 1 bis 10% übliche Waschmittelzusätze wie zum Beispiel Enzyme, Enzymstabilisatoren, Antioxidantien, Konservierungs- und Desinfektionsmittel, Emulgatoren, Verdicker, Schaumregulatoren, Stabilisatoren, Antiredepositionsmittel, Duft- und Farbstoffe, Komplexbildner bzw. Sequestriermittel und Lösungsmittel enthalten.
Als Salze können z.B. Formiate, Acetate und Natriumchlorid verwendet werden.
Gezielt sulfonierte Dibenzofuranylbiphenyle enthaltende flüssige Waschmittel können auch, wie z.B. auch in GB 8 712 430 beschrieben, bis zu 20 Gew.-% eines oder mehrerer Bleichmittel wie Phatha-locyanine, Persäuren wie Perborate oder Diperoxydicarbonsäuren, oder Persäureprecursor sowie Per-säureaktivatoren oder Persäurekatalysatoren enthalten.
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Hergestellt wird die Formulierung indem man die Komponenten unter Rühren vermischt. Die so erhaltene Formulierung ist über Monate stabil und sedimentiert nicht.
Die Herstellung der verwendeten optischen Aufheller wird z.B. in der EP-A 394 998 beschrieben.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung; Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente; der Fleckentest wird folgendermassen durchgeführt:
a) Aufheller/Waschmittel-Formulierung: 0,1 % (100% Aktivsubstanz) optischer Aufheller oder Aufhellergemisch werden in einem flüssigen Waschmittel gelöst. 7,5 g dieses Aufheller enthaltenden Waschmittels (A) werden mit Wasser (10°-12° dH) bei einer Temperatur von 30°C auf 1000 ml verdünnt (Waschflotte B).
b) Ein 20 g Stück gebleichtes Baumwollgewebe wird auf einem Spannrahmen befestigt.
c) Auf eine vormarkierte, runde Fläche (5 cm Durchmesser) dieses Baumwollgewebes werden mit einer Pipette 0,6 ml der Waschmittellösung (A) gleichmässig aufgetragen, nach 30 Sekunden Einwirkzeit in die vorbereitete Waschflotte (B) gegeben und während 15 Minuten bei 60°C gewaschen. Anschliessend wird mit kaltem Wasser gespült und bei 70°C getrocknet.
d) Der Unterschied des Weissgrades nach Ganz zwischen der Auftragsfläche und der Umgebung ist ein Mass für das sogenannte Spotting-Verhalten (Bildung von hellen Flecken) und wird bei einfacher Textillage mit einem RFC3-Photometer von Zeiss bestimmt. Beispiel 1 :
Beispiel 1:
Bei 60°C werden die folgenden Bestandteile unter Rühren bei 60°C vermischt:
40 Teile C12-C15 Polyethoxyfettalkohol (7 EO)
15 Teile Polyethylenglykol 200
10 Teile Ethanol
5 Teile Propandiol
3,9 Teile Triacetin
5 Teile Triethanolamin
5 Teile Phosphonat
16 Teile Wasser deion.
und 0,1 Teile des optischen Aufhellers der Formel II
Man erhält ein leicht trübes, lagerstabiles Waschmittel.
Beispiel 2:
Wie Beispiel 1, mit dem Unterschied, dass ein optischer Aufheller der Formel III
verwendet wird.
Anwendungsbeispiele 1 und 2:
Die in den Beispielen 1 und 2 erhaltenen Waschmittel werden in einer Konzentration von 7,5 g/l zum Waschen von gebleichter Baumwolle bei 60°C verwendet. Es werden dabei nach dem Spülen und Trocknen jeweils hohe Weissgrade bei einer vernachlässigbaren Fleckenbildung erzielt.
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Claims (9)

Patentansprüche
1. Hochkonzentriertes, wässriges Flüssigwaschmittel dadurch gekennzeichnet, dass es a) 0,01 bis 2%, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels, einen oder mehrere optische Aufheller der Formel I
worin
Ri, R2> R3, R4 und R5 unabhängig voneinander ein Sulfonsäurerest, Wasserstoff, CHIU-Alkyl, C1-C4-
Alkoxy, Halogen, CN, Phenoxy oder Benzyloxy, mit der Bedingung, dass nur einer der Reste Ri bis
Rs ein Sulfonsäurerest ist und die restlichen Substituenten kein Sulfonsäurerest sind, bedeuten,
b) 6 bis 22% Wasser, bezogen auf das Gewicht des Waschrnittels, und c) Tenside enthält.
2. Flüssigwaschmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel einen optischen Aufheller der Formel I enthält, worin
Ri = SO3M;
M = Wasserstoff oder ein nichtchromophores Kation; und
R2, R3, R4 und Rs unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-4Alkyl, Ci-C4-Alkoxy,
Halogen, CN, Phenoxy oder Benzyloxy bedeuten.
3. Flüssigwaschmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel einen optischen Aufheller der Formel I enthält, worin
Ri = Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Halogen, CN, Phenoxy oder Benzyloxy;
R2, R3, R4 und Rs unabhängig voneinander SO3M, Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Cr-C4-Alkoxy, Halogen, CN, Phenoxy oder Benzyloxy, mit der Bedingung, dass nur einer der Reste R2 bis Rs SO3M ist; und M = Wasserstoff oder ein nichtchromophores Kation; bedeuten.
4. Flüssigwaschmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel einen optischen Aufheller der Formel I enthält, worin
R4 = SO3M
Ri, R2, R3 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Halogen, CN, Phenoxy oder Benzyloxy; und M = Wasserstoff oder ein nichtchromophores Kation; bedeuten.
5. Flüssigwaschmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel einen optischen Aufheller der Formel I enthält, worin
R2 = SO3M
Ri, R3, R4 und Rs unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, CHIU-Alkoxy, Halogen, CN, Phenoxy oder Benzyloxy;
M = Wasserstoff oder ein nichtchromophores Kation; bedeuten.
6. Flüssigwaschmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel einen optischen Aufheller der Formel II
(I)
Na03L
S03Na
OD
enthält.
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7. Flüssigwaschmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel einen optischen Aufheller der Formel III
8. Flüssigwaschmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass M Natrium, Kalium oder Ammonium bedeutet.
9. Flüssigwaschmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,002 bis 0,4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels, einen oder mehrere optische Aufheller der Formel I enthält.
SOoNa
S03Na m
enthält.
6
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