CH643882A5 - Waschraum- bzw. toilettenreinigungsmittel, ein verfahren zu dessen herstellung sowie dessen bestimmungsgemaesse verwendung. - Google Patents
Waschraum- bzw. toilettenreinigungsmittel, ein verfahren zu dessen herstellung sowie dessen bestimmungsgemaesse verwendung. Download PDFInfo
- Publication number
- CH643882A5 CH643882A5 CH263179A CH263179A CH643882A5 CH 643882 A5 CH643882 A5 CH 643882A5 CH 263179 A CH263179 A CH 263179A CH 263179 A CH263179 A CH 263179A CH 643882 A5 CH643882 A5 CH 643882A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- mixture
- water
- weight
- tablets
- fragrance
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 56
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 25
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 22
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 18
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 13
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 8
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 claims description 5
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 5
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 claims description 5
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 4
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 4
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 3
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical group OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000896 Ethulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001859 Ethyl hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019326 ethyl hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 claims description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical group O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 claims 1
- 229940096529 carboxypolymethylene Drugs 0.000 claims 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 15
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- AOMUHOFOVNGZAN-UHFFFAOYSA-N N,N-bis(2-hydroxyethyl)dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO AOMUHOFOVNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008237 rinsing water Substances 0.000 description 5
- MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N Terpinolene Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)=CC1 MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 4
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 4
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920003114 HPC-L Polymers 0.000 description 2
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTMKCINNZVKHJT-UHFFFAOYSA-N azane;3-[[ethyl-[4-[[4-[ethyl-[(3-sulfophenyl)methyl]amino]phenyl]-(2-sulfophenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]azaniumyl]methyl]benzenesulfonate Chemical compound N.C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S(O)(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 QTMKCINNZVKHJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 2
- 235000012745 brilliant blue FCF Nutrition 0.000 description 2
- 239000004161 brilliant blue FCF Substances 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 2
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 2
- QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 1-[2,2-dichloro-1-(4-ethylphenyl)ethyl]-4-ethylbenzene Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C(C(Cl)Cl)C1=CC=C(CC)C=C1 QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPZUZOLGGMJZJO-UHFFFAOYSA-N Ambronide Chemical compound C1CC2C(C)(C)CCCC2(C)C2C1(C)OCC2 YPZUZOLGGMJZJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000723368 Conium Species 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCBHHZMJRVXXQK-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-tetradecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 OCBHHZMJRVXXQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;methoxyethene Chemical compound COC=C.O=C1OC(=O)C=C1 UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 229940094522 laponite Drugs 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0056—Lavatory cleansing blocks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
- C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
- C11D1/10—Amino carboxylic acids; Imino carboxylic acids; Fatty acid condensates thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/18—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from amino alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/526—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 are polyalkoxylated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Waschraum- und Toilettenreinigungsmittel in Form von Tabletten oder Blöcken, ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Waschraum- bzw. Toilettenreinigungsmittels sowie ein Verfahren zum Reinigen von Waschräumen und Toiletten unter Einsatz eines derartigen Mittels.
Insbesondere betrifft die Erfindung Reinigungsmittel in Form von Blöcken, die in das Spülwasser der Zisterne eines Waschraum- bzw. Toilettenbassins oder Urinbeckens getaucht werden und in dem Wasser langsam aufgelöst werden, wobei sie in den Blöcken enthaltene aktive Bestandteile an das Wasser abgeben, wobei diese aktiven Bestandteile dazu dienen, das Reinigen der Waschraum- bzw. Toilettenbassins oder Urinbecken zu unterstützen, wenn Wasser aus
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
643 882
der Zisterne in diese gespült wird. Derartige Blöcke erfassen im allgemeinen zwei Arten, d.h., den in einem Behälter eingeschlossenen Typ sowie den «blanken» Typ. Im ersteren Fall sind die Blöcke in einem geeigneten Behälter enthalten und im allgemeinen so angeordnet, dass sie eine mehr oder weniger dosierte Menge des Blocks zum Auflösen in dem Spülwasser der Zisterne jederzeit bereitstellt, wenn die genannten Bassins oder das Urinbecken gespült wird. Die blanken Blöcke erfordern nicht den Einsatz eines Behälters. Die charakteristischen Lösungseigenschaften des Blocks sind derartig, dass sich der Block lediglich langsam auflöst, um seine aktiven Bestandteile in das Wasser der Zisterne freizugeben.
In beiden Fällen enthält die Mischung, aus der der Block geformt wird, im allgemeinen ein wasser-lösliches grenzflächenaktives Mittel, um dem Spülwasser reinigende oder waschende Eigenschaften zu verleihen. Im Falle des blanken Blocks enthält die Mischung auch ein oder mehrere hydrophobe Materialien oder relativ wasser-unlösliche Materialien, um die Lösungsgeschwindigkeit des Blocks zu erniedrigen. Die Zusammensetzung eines blanken Blocks ist demzufolge so eingestellt, dass der Block, der vollständig in das Wasser der Zisterne eingetaucht ist, sich langsam im Wasser der Zisterne über eine ziemlich ausgedehnte Zeitdauer löst.
Die Mischung in Form eines blanken Blocks wird gewöhnlich dadurch hergestellt, dass eine Schmelze der Bestandteile gebildet wird. Die geschmolzene Mischung wird dann in geeigneten Formen geformt, um die Blöcke zu bilden. Dies hat sich oft als zeitaufwendig erwiesen. Des weiteren ist ein derartiges Verfahren im allgemeinen unsauber.
Es wurde nun gefunden, dass die Blöcke des blanken Typs aus einer Mischung hergestellt werden können, die gewisse Bestandteile enthält, indem eine freifliessende Mischung von Bestandteilen in teilchenförmiger Form herstellt und diese Mischung nachfolgend auf einer Tablettenpresse in eine Block- bzw. Tablettenform überführt wird.
Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren zur Herstellung eines Waschraum- bzw. Toilettenreinigungsmittels in Form von Blöcken bzw. Tabletten, das dadurch gekennzeichnet ist, dass ein Mischung aus freifliessenden Teilchen hergestellt wird, die a) 5-90 Gew.-% eines grenzflächenaktiven Bestandteils, der ein oder mehrere organische grenzflächenaktive Mittel enthält,
b) 0,5-75 Gew.-% eines oder mehrerer Bindemittel, die aus der aus Tonen, wasser-löslichen und wasser-dispergierbaren-gelbildenden organischen polymeren Materialien bestehenden Gruppe ausgewählt worden sind.
enthält, und die Mischung verpresst wird, um sie zu Blökken bzw. Tabletten zu verformen.
Die Erfindung schlägt ebenfalls Waschraum- bzw. Toilettenreinigungsmittel in Form von Tabletten vor, die nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Zwei wesentliche Bestandteile der Mischung aus Teilchen, die erfindungsgemäss bei der Herstellung der Tabletten verwendet wird und die nachfolgend vereinfacht als «Teilchenmischung» bezeichnet wird, und somit Bestandteile der erfindungsgemäss hergestellten Tabletten, sind (a) ein Bestandteil in Form eines organischen grenzflächenaktiven Mittels und (b) ein Bestandteil in Form eines Bindemittels. In der einfachsten Form kann diese Teilchenmischung lediglich diese zwei Bestandteile enthalten. Jedoch können die erfin-dungsgemässen Tabletten, was auch häufig zweckmässig ist und oben bereits dargelegt wurde, andere Bestandteile enthalten.
Ein grundsätzlicher und wesentlicher Bestandteil der Teilchenmischung ist das Bindemittel. Dabei kann es sich um ein Ton, wie Bentonit oder Laponit, und vorzugsweise um ein wasser-lösliches oder wasser-dispergierbares gelbildendes organisches Polymerisat handeln. Der Ausdruck «gelbildend», der bei diesem Polymerisat herangezogen wird, soll aussagen, dass bei der Lösung oder Dispersion in Wasser zunächst ein Gel gebildet wird, das bei Verdünnen mit weiterem Wasser aufgelöst oder dispergiert wird, um eine freifliessende Flüssigkeit zu bilden. Das organische Polymerisat dient im wesentlichen als Bindemittel für die gemäss der Erfindung hergestellten Tabletten, obwohl, was ersichtlich ist, gewisse Polymerisate, deren Anwendung in Übereinstimmung mit der Erfindung ins Auge gefasst werden, ebenfalls oberflächenaktive Eigenschaften haben und dabei nicht nur als Bindemittel fungieren, sondern auch die Reinigungsfähigkeit der erfin-dungsgemässen Tabletten verbessern. Des weiteren können auch organische Polymerisate, wie substituierte Cellulosen, als Anti(Schmutz)-Vergrauungsmittel dienen.
Es wird des weiteren angenommen, dass das Bindemittel einem weiteren Zweck dient, nämlich der Einregulierung der Auflösungsgeschwindigkeit der Tablette. Ohne durch die theoretischen Betrachtungen eine Beschränkung der Erfindung vornehmen zu wollen, wird angenommen, dass die Art der Auflösung der erfindungsgemässen Tablette etwa wie folgt abläuft.
Die Tablette wird in die Wasser enthaltende Zisterne eingebracht und sinkt auf den Boden. Wie es nachfolgend noch erörtert wird, sollte die Tablette ein scheinbares spezifisches Gewicht aufweisen, das grösser als das des Wasser ist, so dass sichergestellt wird, dass sie sich in dem oben genannten Sinne verhält. Das Wasser in der Zisterne löst oder dispergiert einen Teil der freien bzw. blossgelegten Oberfläche der Tablette. Auf Grund der Gegenwart des Bindemittels bildet sich eine Schicht einer dickflüssigen gelierten Lösung rund um die Tablette. In dem Falle, in dem das Bindemittel Ton ist, wird angenommen, dass eine dickflüssige Lösung des grenzflächenaktiven Mittels mit einem Gehalt an einem zu beseitigenden Bindemittel gebildet wird, wohingegen in dem Falle, in dem es sich bei dem Bindemittel um ein gelbildendes Polymerisat handelt, ein Gel gebildet wird, das ein grenflächenakti-ves Mittel gelöst enthält.
Da das Wasser in der Zisterne verhältnismässig ruhig lagert, neigt diese Schicht dazu, in Kontakt mit der Tablette zu bleiben, obwohl natürlich eine gewisse Diffusion der Gelschicht zum Wasserkörper in der Zisterne, wenn auch lediglich langsam, auftritt. Dadurch neigt die Tablette dazu, von dem Wasserkörper in der Zisterne isoliert zu werden,
wodurch die Tablette vor dem Auflösen geschützt bzw. weiteres Auflösen verlangsamt bzw. verzögert wird. Wenn die Zisterne gespült wird, entfernt die Bewegung des ausströmenden Wassers mindestens einen Teil der dickflüssigen oder gelierten Schicht. Diese Schicht wird auf Grund der Bewegung und der Turbulenz des ausfliessenden Wassers dispergiert und in dem Spülwasser gelöst. Die Zisterne wird dann erneut mit Wasser solange aufgefüllt, bis das Wasser in der Zisterne relativ ruhig ist und, wie oben beschrieben, eine dickflüssige bzw. verdickte oder gelierte Schicht wieder rund um die Tablette ausgebildet worden ist.
Eine grosse Anzahl wasserlöslicher Polymerisate ist für die Zwecke der Erfindung geeignet. Derartige Polymerisate können gänzlich synthetischer Natur sein oder halb-synthetische Polymerisate, die von natürlichen Materialien abgeleitet sind, sein. Zum Beispiel erfasst eine Klasse von Polymerisaten, die bei der Erfinung verwendet werden, chemisch modifizierte Cellulosen, wie Äthylcellulose, Methylcellulose, Natri-umcarboxymethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Äthylhydroxyäthylcellulose, Carboxymethylhydroxyäthylcellulose und Hydroxyäthylcel-lulose. Eine andere Klasse von Polymerisaten, die verwendet werden können, gehen auf natürliche polymere Materialien zurück, wie Alginate und Carragheenate. Alternativ können
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
643 882
4
auch die halb-synthetischen analogen Produkte davon, die auf Grund eines Fermentierungsverfahrens hergestellt werden, ebenfalls verwendet werden. In ähnlicher Weise können auch wasserlösliche Stärken und Gelatine als organische Polymerisate bei der Verwirklichung der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden.
Die auf Cellulose basierenden Bindemittel stellen vorzugsweise eine Klasse von Bindemitteln für die Zwecke der Erfindung dar und können die Eigenschaft der Umkehrlös-lichkeit besitzen, d.h., ihre Löslichkeit nimmt mit ansteigender Temperatur ab, wodurch die erfindungsgemässen Tabletten für die Anwendung an Orten relativ hoher Umgebungstemperatur geeignet gemacht werden.
Vollständig synthetische Polymerisate, die für die Zwecke der Erfindung verwendet werden können, erfassen: Polyvinyl-alkohole, wasser-lösliche partiell hydrolysierte Polyvinylace-tate, Polyacrylnitrile, Polyvinylpyrrolidone, wasser-lösliche Polymerisate äthylenisch ungesättigter Carbonsäuren, wie Acrylsäure und Methacrylsäure, und Salze davon, basen-hydrolyisierte Stärke/Polyacrylnitril-Mischpolymeri-sate, Polyacrylamide, Äthylenoxidpolymerisate und -Mischpolymerisate sowie Carboxypolymethylene.
Im Falle der organischen polymeren Bindemittel ist anzumerken, dass die Gebrauchsdauer der Tablette im allgemeinen umso länger ist, je höher das Molekulargewicht des Poly- • merisats liegt. Andere Dinge sind gleich. Der gesamte Bindemittelgehalt der Teilchenmischung beträgt 0,5-75 Gew.-%, vorzugsweise 1-70 Gew.-%. Dabei wird der Bereich von 5-60 Gew.-% besonders bevorzugt.
Der zweite wesentliche Bestandteil, der in der Teilchenmischung verwendet wird, stellt ein grenzflächenaktives Mittel dar. Eigentlich kann jedes beliebige grenzflächenaktive Mittel bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens verwendet werden, was jedoch unter der Voraussetzung gilt, dass es in einer Form vorliegt, die zur Tablettierung geeignet ist. Somit kann das grenzflächenaktive Mittel anionischer, nicht-ionischer, kationischer oder amphoterer Natur sein. Geeignete anionische grenzflächenaktive Mittel erfassen zum Beispiel:
Alkalimetallsalze von alkyl-substituierten Benzolsulfon-säuren, Alkalimetallsalze von Sulfaten mit langkettigen Alkyl-resten (long chain fatty sulphates), Alkalimetalläthersulfate, die von Alkoholen und Alkylphenolen abgeleitet sind, Alkali-metallsulfosuccinate, Alkalimetallsarkosinate und Alkalime-talltauride. Geeignete nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel erfassen zum Beispiel: Alkylenoxidkondensate von Fettsäuren, fettalkohol- oder alkyl-substituierte Phenole, Äthylen-oxid/Propylenoxid-Block-Mischpolymerisate, Aminäthox-ylate, Fettsäurealkanolamide, grenzflächenaktive Mittel auf der Basis von Sucrose und Fettsäurealkanolamidäthoxylate. Geeignete kationische grenzflächenaktive Mittel erfassen: quaternäre Ammoniumbromide und -chloride, die eine lang-kettige Alkylgruppe enthalten, z.B. Centrimide oder Benzal-koniumchlorid. Zu den geeigneten amphoteren grenzflächenaktiven Mitteln zählen diejenigen des sogenannten «Betain»--Typs und des Imidazolin-Typs.
Es ist festzuhalten, dass kationische grenzflächenaktive Mittel häufig auch germizide Eigenschaften besitzen und daher dem Spülwasser nicht nur Reinigungswirkung, sondern auch germizide Wirkung verleihen.
Der Bestandteil der Tablette in Form eines grenzflächenaktiven Mittels kann aus einem einzigen grenzflächenaktiven Mittel bestehen oder auch eine Mischung von miteinander verträglichen grenzflächenaktiven Mitteln darstellen.
Das grenzflächenaktive Mittel als ein Bestandteil der Teilchenmischung liegt in dieser in einer Menge von 5-90 Gew.-%, vorzugsweise 5-80 Gew.-% vor, wobei der Bereich von 5-60 Gew.-°/o besonders bevorzugt wird. In dem zuletzt genannten Bereich wird wiederum der Gehalt an grenzflächenaktivem Mittel von 10-40 Gew.-% besonders bevorzugt.
Die Tabletten enthalten im allgemeinen auch einen Farbstoff, um dem Wasser eine angenehme Verfärbung zu verleihen und um ebenfalls dem Benutzer anzuzeigen, wann die Tablette verbraucht ist (d.h., beim Verbrauch der Tablette wird das Wasser farblos). Demzufolge enthält die Teilchenmischung vorzugsweise einen pulvrigen festen Farbstoff, zweckmässigerweise in einer Menge bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 1-15 Gew.-%, wobei der Bereich von 1-10 Gew.-% besonders bevorzugt ist. Geeignete Farbstoffe erfassen zum Beispiel Farbstoffe des Säureblau-1- und Säureblau-9-Typs.
Die Tabletten können auch Riechstoffe enthalten, um dem Spülwasser einen angenehmen Geruch zu verleihen. Der Riechstoff kann ein fester Riechstoff sein, worunter auch «mikroeingebettete» Riechstoffe fallen sollen, d.h., flüssige Riechstoffe, die in wasser-löslichen Mikrokapseln enthalten sind. Die Verwendung flüssiger Riechstoffe wirft dadurch Probleme auf, dass die Teilchenmischung freifliessend ist, so dass es bevorzugt wird, flüssige Riechstoffe in Zumischung mit einem dafür vorgesehenen festen Absorbens, wie aufgeschäumte Silicondiatomenerde, zu benutzen, obwohl kleine Mengen, z.B. bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-%, dieser Flüssigkeit in den Teilchen toleriert werden können. Die Gesamtmenge des in fester Form vorliegenden Riechstoffe macht zweckmässigerweise bis zu 35 Gew.-% aus, vorzugsweise 2-20 Gew.-% der Teilchenmischung. Wenn ein flüssiger Riechstoff eingesetzt wird, wird es bevorzugt, ihn in Mengen von nicht mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 1-10 Gew.-%, in Zumischung mit 1-25 Gew.-% festem Absorbens zu verwenden. Ein anderes festes, riechendes Material, wie Paradichlorbenzol oder Diphenyloxid, kann ebenfalls eingesetzt werden, was zweckmässigerweise in einer Menge von nicht mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 1 -10 Gew.-%, geschieht. In diesem Zusammenhang soll bemerkt werden, dass der Ausdruck «Riechstoff» sich auf jedes beliebige Material beziehen soll, das einen angenehmen Geruch vermittelt. Somit können auch Materialien, die einen «desinfizierenden» Geruch und solche Materialien, die ebenfalls einen desinfizierenden Geruch verbreiten, wie Kienöl, Terpinolene oder Paradichlorbenzol, verwendet werden.
Die erfindungsgemässen Tabletten können auch gewisse Germizide, Fungizide und/oder Chlor freisetzende Mittel enthalten, was insbesondere dann gilt, wenn das grenzflächenaktive Mittel kein kationisches keimtötendes grenzflächenaktives Mittel darstellt. Geeignete Germizide erfassen zum Beispiel Formaldehyd freisetzende Mittel, chlorierte Phenole und geeignete Chlor freisetzende Mittel, einschliesslich Natriumdichlorisocyanat. Diese Verbindungen können in der Teilchenmischung in Mengen bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise 1-15 Gew.-%, vorliegen, obwohl es verständlich ist,
dass in den Fällen, in denen das grenzflächenaktive Mittel keimtötend ist, diese Gewichtsbeschränkungen nicht anwendbar sind.
Die Tabletten können auch inerte wasserlösliche Füllstoffe, z.B. organische Füllstoffe, wie Harnstoff, oder wasserlösliche anorganische Füllstoffe, wie Natriumcarbonat, Natri-umbicarbonat, Natriumchlorid, Kupfersulfat, Natriumsulfat, Borax, Zinksulfat und dergleichen, enthalten. Es soll bemerkt werden, dass in dem Fall, in dem Kupfersalze, wie Kupfersulfat, als Füllstoffe eingesetzt werden, diese auch dazu dienen können, dem Spülwasser fungizide oder fungistatische Eigenschaften zu verleihen.
Andere Bestandteile, die in den erfindungsgemässen Tabletten vorliegen können, sind wasser-enthärtende Mittel oder Chelatbildner, z.B. anorganische wasser-enthärtende
5
tu
15
20
•25
30
35
40
45
50
55
60
65
5
643 882
Mittel, wie Natriumhexametaphosphat oder andere Alkalime-tallpolyphosphate, oder organische wasser-enthärtende Mittel, wie Äthylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure und Metallsalze davon.
Die Mischung kann auch teilchenförmige, feste, wasserunlösliche Füllstoffe, wie Kalk, oder teilchenförmige organische polymere Materialien enthalten, wobei diese Materialien jedoch nicht in einer Menge von mehr als 50 Gew.-% der Mischung, vorzugsweise nicht mehr als 30 Gew.-% der Mischung, vorliegen sollten.
Die Mischung kann auch feste, wasserlösliche Säuren oder Säure freisetzende Mittel, wie Sulfaminsäure, Zitronensäure und Natriumhydrogensulfat, enthalten.
Die Tabletten können des weiteren auch andere Bestandteile enthalten, die bei der Herstellung derselben erleichternd wirken, z.B. Tablettengleitmittel, die der Verhinderung des Haftens der Tabletten an dem Stempel oder Pressring dienen, wie Metallstearate, Stearinsäure, Paraffinöle oder Wachs oder Natriumborat, wobei die Mengen nicht 30 Gew.-% überschreiten sollen. Die Mischung soll vorzugsweise insgesamt nicht mehr als 30 Gew.-% derartiger Bestandteile und fester, teilchenförmiger, inerter, wasser-löslicher Füllstoffe enthalten.
Vorzugsweise enthält die Mischung insgesamt 0-60 Gew.-% und ganz bevorzugt 20-50 Gew.-% an inerten, wasserlöslichen Füllstoffen, wasser-enthärtenden Mitteln oder Che-latbildnern, wasser-löslichen Säuren, wasser-unlöslichen teil-chenförmigen, inerten Füllstoffen und Tablettengleitmittel.
Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht die Herstellung von Tabletten zur Reinigung von Waschräumen und Toiletten aus Bestandteilen, die ohne weiteres wasser-löslich oder wasser-dispergierbar sind, d.h., die ohne weiteres Lösungen oder Dispersionen beim In-Kontakt-Bringen mit Wasser bilden, was im Gegensatz zu den hydrophoben oder schwierig in Wasser löslichen Materialien steht, die bei bekannten Blökken eingesetzt werden.
Erfindungsgemäss werden die Bestandteile der Tablette in Teilchenform zu einer Teilchenmischung verarbeitet und dann zu Tabletten der gewünschten Grösse tablettiert, z.B. Tabletten eines Gewichts von 20 bis 150 Gramm, vorzugsweise 30 bis 70 Gramm. Die Tabletten sollten eine scheinbare Dichte aufweisen, die grösser als die von Wasser ist, so dass sie in der Zisterne absinken und auf dem Boden lagern. Es wurde gefunden, dass die Tabletten im allgemeinen eine scheinbare Dichte von mehr als 20 Gramm/ml haben, d.h. gut oberhalb derjenigen von Wasser.
Es wird im allgemeinen bevorzugt, dass die in Tabletten zu überführende Mischung lediglich aus trockenen, teilchen-förmigen Materialien besteht, d.h. möglichst keine Flüssigkeit enthält. Jedoch können kleine Mengen an Flüssigkeit, z.B. bis zu 15 Gew.-% der Gesamtmischung, toleriert werden. Daher soll der Ausdruck «pulvrige Mischung» auch Mischungen umfassen, die solche kleinen Flüssigkeitsmengen enthalten.
Die festen Bestandteile in der pulvrigen Mischung liegen in teilchenförmiger Form vor. Somit kann diese in Form von
Pulvern, Granalien (z.B. einer Teilchengrösse bis zu 1 mm) oder Flocken bzw. Schuppen vorliegen.
Der Druck, unter dem die pulvrige Mischung in die Tablettenform überführt wird, ist insofern von Bedeutung, als ' die Tablette bei zu niedrigem Druck eine nicht ausreichend hohe Festigkeit hat und dazu neigt, zu schnell aufgelöst zu werden. Demgegenüber neigt die Tablette bei einem zu grossen Druck dazu, zu langsam aufgelöst zu werden. Der tatsächlich angewandte Druck zur Herstellung einer Tablette aus irgendeiner besonderen Mischung hängt bis zu einem gewissen Ausmass von der Natur der Bestandteile und ihrer relativen Anteile in der Mischung ab. Zum Beispiel wurde gefunden, dass bei Tabletten, denen Natriumcarboxymethyl-cellulose als Bindemittel einverleibt worden war, Drucke in der Grössenordnung von 80-16000 ■ 105Pa geeignet sind, wobei der Bereich von 320 bis 4000 • 105Pa besonders bevorzugt ist. In jedem Fall wird es lediglich einen einfachen Routineversuch nötig machen, um die bevorzugten Massnahmen zur Tablettierung einer besonderen Teilchenmischung aufzufinden.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Tabletten können nachfolgend mit einer Beschichtung eines wasser-löslichen Films versehen werden, wie z.B. aus Polyvinylacetat, um deren Handhabung bequemer zu machen, obwohl es festgestellt worden ist, dass die erfindungsgemässen Tabletten sehr viel sauberer als die Blöcke gehandhabt werden können, die nach dem bekannten Verfahren des Schmelzens der Bestandteile erhalten werden.
Wie es oben bereits erwähnt wurde, sind die erfindungsgemässen Tabletten einfacher und bequemer als die bekannten Blöcke herzustellen, die durch Schmelzen der Bestandteile und durch Vermischen der erhaltenen Mischung hergestellt werden. Des weiteren sind die erfindungsgemässen Tabletten im allgemeinen bedeutsam fester und zeigen eine grössere Toleranz oder Stabilität bei erhöhten Temperaturen und erhöhter relativer Feuchtigkeiten als die bekannten Blöcke, die nach dem bekannten Verfahren des Verschmelzens der Bestandteile hergestellt werden.
Die Erfindung schlägt auch ein Verfahren zum Reinigen von Waschräumen, Toiletten oder Urinbecken vor, wonach eine erfindungsgemässe Tablette in die Zisterne derartiger Anlagen eingetaucht wird.
Nachfolgend soll die Erfindung anhand von Beispielen noch näher erläutert werden.
Beispiele 1-19
Tabletten zur Reinigung einer Toilette wurden dadurch hergestellt, dass eine Mischung aus teilchenförmigen Bestandteilen, die nachfolgend auch unter Angabe der Mengen aufgelistet wird, herstellt wird und diese Mischung zur Herstellung von Tabletten eines Gewichts von etwa 50 Gramm mit einem Pressring eines Durchmessers von 5 cm und einem Stempeldruck von etwa 1600 1 05Pa verwendet wird.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
643 882
6
Bei spiel
Bindemittel Typ Gew.-%
grenzflächenaktives Mittel Typ Gew.-%
Farbstoff Typ
Gew.-%
Riechstoff Typ Gew.-%
Verdünnungsmittel
Typ Gew.-%
Germizid Typ
Gew.-%
andere Bestandteile Typ Gew.-%
1
CMC-L
60
NDBS
20
AB9
5
Encap
5
NaCl
5
Cet
5
2
CMC-M
40
EAE
20
ABl
5
Encap
5
NaHCCb
25
Myr
5
-
-
3
HPC-L
50
EO/PO
20
AB9
5
Encap
5
NaBC>4
15
Cet
5
-
-
4
HJPC-J
30
S LS
20
AB9
5
Encap
5
NHMP
35
Pf
5
-
-
5
CMC-L
60
NDBS
20
AB9
5
Encap
5
Talk
5
Cet
5
-
-
6
PVA
70
EAP
15
AB9
5
PDCB
5
-
-
Cet
5
-
-
7
Cg
75
EAT
10
AB9
5
Encap
5
-
-
Pf
5
-
-
8
MVMA
20
NDBS
20
AB9
5
Encap
5
ZnSC>4
45
Myr
5
-
-
9
HPMC
10
NDBS
30
AB9
4
Tp
2
NaCl
52
Cet
1
Sip
1
10
HPMC
5
NDBS
30
AB9
4
Tp
3
NaCl
54,5
Cet
1,5
Sip
2
11
HPMC
5
NDBS
40
AB9
4
Tp
3
NaCl
43,5
Cet
1,5
Sip
1,5
LDE
1,5
12
HPMC
7
NDBS
25
AB9
4
Tp
2
NaCl
55
Cet
1
Sip
1
LDE
5
13
HPMC
5
NDBS
25
AB9
4
Tp
2
NaCl
57
Cet
1
Sip
1
LDE
5
14
HPMC
5
NDBS
50
AB9
4
Tp
2
NaCl
32,5
Cet
1,5
Sip
1,5
LDE
3,5
15
HPMC
10
EAA
20
AB9
4,5
Tp
7,5
NaCl
49
Cet
1,5
Sip
7,5
16
HPMC
1
NDBS
30
AB9
'4,5
Tp
5
NaCl
48
Cet
1,5
Sip
5
MgS
5
17
HPMC
10
NDBS
30
AB9
4
Tp
5
NaCl
46,5
Cet
1,5
Sip
3
18
LCP
5
NDBS
35
AB9
4
-
-
NaCl
55
Cet
1
-
-
19
ATG
5
NDBS
35
AB9
4
-
-
NaCl
55
Cet
1
-
-
Anmerkungen zur Tabelle:
CMC-L
=
Natriumcarboxymethylcellulose (Courlose A610-niedrige Viskosität)
CMC-M
=
Natriumcarboxymethylcellulose (Courlose A650-mittlere Viskosität)
HPC-L
=
Hydroxypropylcellulose (Klucel-L)
HPC-J
=
Hydroxypropylcellulose (Klucel-J)
PVA
=
Polyvinylalkohol (Gohsenol KH20)
Cg
=
Carragheenin (Genugol RLV)
MVMA
=
Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Harz (Gantrez AN 139)
HPMC
=
Hydroxypropylmethylcellulose (Celacol HPM 5000)
LCP
=
Laponit CP (Ton)
ATS
=
Attagel 50 (Ton)
NDBS
=
Natriumdodecylbenzolsulfonat (Nansa HS 80S)
EAE
=
Äthoxylierter Fettalkohol (Empilan KM 50)
EO/PO
=
Äthylenoxid/Propylenoxid-Blockmischpolymerisat (Monolan 8000E)
S LS
=
Natriumlaurylsulfat (Tensopol USP)
EAP
=
Äthoxyliertes Alkylphenol (Ethylan N50)
EAT
=
Äthoxylierter Fettalkohol (Texophor A60)
LDE
=
Diäthanolamid der Laurinsäure (Empilan LDE)
EAA
=
Äthoxylierter Fettalkohol (Cetalox AT)
AB9
=
Blauer Farbstoff (vom Typ des Säureblaus 9)
ABl
=
Blauer Farbstoff (vom Typ des Säureblaus 1)
Encap
=
Riechstoff in Mikrokapseln
PDCB
=
Paradichlorbenzol
Tp
=
Terpinolen
NaCl
=
N atriumchlorid (vakuumgetrocknet)
NaHCOs
=
Natriumbicarbonat
NaB04
=
Natriumborat (Borax)
NHPM
=
Natriumhexametaphosphat
Talk
=
Talk nach B.P.C, (britischer Pharmaziekodex)
ZnSo4
=
Zinksulfat
Cet
=
Alkyltrimethylammoniumbromid (Cetrimid B.P. - britische Pharmacopoe)
Myr
=
Myristyldimethylbenzylammoniumchlorid (Querton 14 BC)
Pf
=
Paraformaldehyd
Sip
=
«Rauchsiliciumdioxid» («fumed silica») (Riechstoff Trägerstoff) (Sipernat 22S)
Sil
=
Rauchsiliciumdioxid» («fumed silica») (Riechstoff Trägerstoff) (Silica FK 320DS)
MgS
=
Magnesiumstearat (Tablettengleitmittel)
G
Claims (20)
- 643 8822PATENTANSPRÜCHE1. Verfahren zur Herstellung eines Waschraum- bzw. Toilettenreinigungsmittels in Form von Blöcken bzw. Tabletten, dadurch gekennzeichnet, dass eine Mischung aus freifliessen-den Teilchen hergestellt wird, die a) 5-90 Gew.-% eines grenzflächenaktiven Bestandteils, der ein oder mehrere organische grenzflächenaktive Mittel enthält, und b) 0,5 bis 75 Gew,-% eines oder mehrerer Bindemittel, die aus der aus Tonen, wasser-löslichen und wasser-dispergierba-ren, gelbildenden organischen polymeren Materialien bestehenden Gruppe ausgewählt worden sind,enthält, und die Mischung verpresst wird, um sie zu Blöcken bzw. Tabletten zu verformen.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung ferner ein oder mehrere der folgenden Bestandteile enthält:c) bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Farbstoffe d) bis 35 Gew.-% eines Riechstoffbestandteils, dereinen festen Riechstoff oder einen flüssigen Riechstoff, gegebenenfalls in Zumischung mit einem festen Absorberis, enthält,e) insgesamt bis 75 Gew.-% einer Mischung1) eines oder mehrerer wasser-enthärtender Mittel oder Chelatbildner,2) einer oder mehrerer fester wasser-löslicher Säuren,3) eines oder mehrerer inerter wasser-löslicher Füllstoffe, z.B. anorganische oder polymeré organische Füllstoffe, in einer Menge von nicht mehr als 30 Gew.-% der Mischung,und4) eines oder mehrerer Gleitmittel für die Tabletten, in einer Menge von nicht mehr als 30 Gew.-% der Mischung,und f) bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Germizide, Fungizide und/oder Chlor freisetzender Mittel.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung insgesamt 10-90 Gew.-%, vorzugsweise 20-90 Gew.-%, organische grenzflächenaktive Mittel und Bindemittel enthält.
- 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung 5-80 Gew.-%, vorzugsweise 5-60 Gew.-% an einem oder mehreren grenzflächenaktiven Mitteln enthält, wobei 10-40 Gew.-% besonders bevorzugt werden.
- 5. Verfahren nach einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung 1-70 Gew.-%, vorzugsweise 5-60 Gew.-%, an einem oder mehreren Bindemitteln enthält.
- 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Riechstoff ein mikro-eingebetteter Riechstoff ist und in der Mischung in einer Menge von 2-20 Gew.-% vorliegt.
- 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Riechstoff einen flüssigen Riechstoff darstellt und in der Mischung in einer Menge von 1-10 Gew.-%, in Beimischung mit 1-15 Gew.-% eines festen Absorbens, vorliegt.
- 8. Verfahren nach einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung 1-15 Gew.-%, vorzugsweise 1-10 Gew.-%, an Farbstoff enthält.
- 9. Verfahren nach einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung 1-15 Gew.-% eines Germizids enthält.
- 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise 20-50 Gew.-%, des Bestandteils e) enthält.
- 11. Verfahren nach einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung verpresst wird, um Tabletten eines Gewichts von 20-150 Gramm, vorzugsweise 30-70 Gramm, zu erhalten.
- 12. Verfahren nach einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel ein Cellu-loseäther, wie Methylcellulose, Äthylcellulose, Natriumcar-boxymethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypro-pylmethylcellulose, Äthylhydroxyäthylcellulose, Carboxyme-thylhydroxyäthylcellulose oder Hydroxyäthylcellulose ist.
- 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-11, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel ein Alginat oder Car-ragheenat ist.
- 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-11, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel ein vollständiges synthetisches Polymerisat darstellt, wie einen Polyvinylalkohol, ein wasserlösliches partiell hydrolysiertes Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyvinylpyrrolidone, ein wasserlösliches Polymerisat einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure oder eines Salzes davon, ein basen-hydrolysiertes Stärke/ Polyacrylnitril-Mischpolymerisat, ein Äthylen/Äthylenoxid-Polymerisat oder ein Carboxypolymethylen.
- 15. Verfahren nach einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem organischen grenzflächenaktiven Mittel um ein anionisches grenzflächenaktives Mittel handelt, das aus der folgenden Gruppe von Verbindungen ausgewählt worden ist: Alkalimetallsalze von alkyl-substituierten Benzolsulfonsäuren, Alkalimetallsalze von Sulfaten mit langkettigem Alkylrest, Alkalimetalläthersulfate, die von Alkoholen und Alkylphenolen abgeleitet sind, Alkalimetallsulfosuccinate, Alkalimetallsarkosinate und Alkalimetalltauride.
- 16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-14, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem organischen grenzflächenaktiven Mittel um ein nicht-ionisches grenzflächenaktives Mittel handelt, das aus der folgenden Gruppe von Verbindungen ausgewählt worden ist: Alkylenoxidkondensate von Fettsäuren, fettalkohol- oder alkyl-substituierte Phenole, Äthylenoxid/Propylenoxid-Blockmischpolymerisate, Fett-säure-mono- und Di-alkanolamide und Äthoxylate davon und grenzflächenaktive Mittel auf der Basis von Sucrose.
- 17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-14, dadurch gekennzeichnet, dass als organisches grenzflächenaktives Mittel ein kationisches grenzflächenaktives Mittel oder ein amphoteres grenzflächenaktives Mittel eingesetzt wird.
- 18. Waschraum- bzw. Toilettenreinigungsmittel, hergestellt nach dem Verfahren nach Anspruch 1.
- 19. Reinigungsmittel nach Anspruch 18, hergestellt nach dem Verfahren nach Anspruch 2.
- 20. Verfahren zum Reinigen von Waschräumen, Toiletten sowie Urinbecken, dadurch gekennzeichnet, dass ein Reinigungsmittel gemäss Anspruch 18 in die Zisterne eingetaucht wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1121878 | 1978-03-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH643882A5 true CH643882A5 (de) | 1984-06-29 |
Family
ID=9982187
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH263179A CH643882A5 (de) | 1978-03-21 | 1979-03-21 | Waschraum- bzw. toilettenreinigungsmittel, ein verfahren zu dessen herstellung sowie dessen bestimmungsgemaesse verwendung. |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4269723A (de) |
JP (1) | JPS54130607A (de) |
AU (1) | AU533241B2 (de) |
BE (1) | BE874982A (de) |
BR (1) | BR7901749A (de) |
CA (1) | CA1125620A (de) |
CH (1) | CH643882A5 (de) |
DE (1) | DE2910955A1 (de) |
FR (1) | FR2420570A1 (de) |
IE (1) | IE48149B1 (de) |
IT (1) | IT1111269B (de) |
NL (1) | NL7902174A (de) |
NZ (1) | NZ189943A (de) |
PT (1) | PT69374A (de) |
ZA (1) | ZA791355B (de) |
Families Citing this family (76)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2907029A1 (de) * | 1979-02-23 | 1980-09-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von abspuelbloecken fuer die toilettenhygiene |
JPS55147597A (en) * | 1979-05-04 | 1980-11-17 | Mikasa Kagaku Kogyo Kk | Treating composition for washing water of stool |
US4369121A (en) * | 1981-06-18 | 1983-01-18 | Browning-Ferris Industries, Inc. | Method and composition for the control of dust |
EP0073542B1 (de) * | 1981-08-24 | 1985-06-05 | Unilever N.V. | Toiletten-Reinigungsblock |
JPS5876477A (ja) * | 1981-10-30 | 1983-05-09 | Lion Corp | 陶磁器、ガラス表面のケイ酸スケールによる汚れを防止する方法 |
DE3225292A1 (de) * | 1982-07-07 | 1984-01-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Reinigungs- und desinfektionsmitteltablette fuer den wasserkasten von spueltoiletten |
US4452713A (en) * | 1982-11-01 | 1984-06-05 | The Procter & Gamble Company | Inhibition of the staining of porcelain surfaces by manganese |
US4477363A (en) * | 1982-12-23 | 1984-10-16 | The Procter & Gamble Company | Free fatty alcohol and buffered alkali earth metal surfactant cakes for optimum performance |
US4532063A (en) * | 1983-08-15 | 1985-07-30 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Dissolvable bleach sheet |
JPS6060194A (ja) * | 1983-09-14 | 1985-04-06 | 花王株式会社 | 水洗トイレ用清浄剤組成物 |
GB8417345D0 (en) * | 1984-07-06 | 1984-08-08 | Unilever Plc | Para-dichlorobenzene-free lavatory cleansing blocks |
ZA856442B (en) * | 1984-09-04 | 1987-04-29 | Colgate Palmolive Co | Wash cycle detergent-softener compositions having improved fabric subtanctivity |
GB2169612B (en) * | 1984-11-30 | 1989-01-11 | Jeyes Group Ltd | Lavatory cleansing |
JPH0669557B2 (ja) * | 1985-04-25 | 1994-09-07 | 日本曹達株式会社 | トイレ排水管のスケ−ル防止剤 |
JPH0788519B2 (ja) * | 1985-06-07 | 1995-09-27 | ダウブランズ・インコーポレーテッド | 洗濯用汚れおよびしみ除去剤 |
US4722802A (en) * | 1986-03-26 | 1988-02-02 | The Drackett Company | Process for the manufacture of surfactant cleansing blocks and compositions thereof |
US4780236A (en) * | 1986-06-20 | 1988-10-25 | Kiwi Brands, Inc. | Lavoratory cleansing block containing polyethylene gycol disteatrate, guar gum and sodium chloride |
US4722801A (en) * | 1986-06-20 | 1988-02-02 | Kiwi Brands, Inc. | Toilet bowl cleaner in cake form containing a polyethyleneglycol distearate |
US4861511A (en) * | 1987-06-26 | 1989-08-29 | Nalco Chemical Company | Toilet bowl cleaner and stain-inhibiting composition |
AU627170B2 (en) * | 1988-04-13 | 1992-08-20 | Jeyes Limited | Lavatory cleansing blocks |
US4911859A (en) * | 1988-09-15 | 1990-03-27 | Kiwi Brands, Inc. | Toilet bowl cleaners containing iodophors |
US5019346A (en) * | 1988-09-21 | 1991-05-28 | Ecolab Inc. | Drain treatment product and method of use |
JPH0720227Y2 (ja) * | 1988-12-20 | 1995-05-15 | アース製薬株式会社 | 徐溶性固型剤 |
US5328633A (en) * | 1990-05-04 | 1994-07-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Extended-release plaque preventing and dissolving compositions |
GB9013539D0 (en) * | 1990-06-18 | 1990-08-08 | Unilever Plc | Lavatory cleansing block |
US5110868A (en) * | 1991-01-14 | 1992-05-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Biodegradable compositions for controlled release of chemical agents |
US5205955A (en) * | 1991-07-03 | 1993-04-27 | Kiwi Brands, Inc. | Lavatory cleansing and sanitizing blocks containing a halogen release bleach and a mineral oil stabilizer |
US5188755A (en) * | 1991-10-10 | 1993-02-23 | Block Drug Company | Surface erodible controlled releasing, free standing cleansing block and cleaning method for the domestic water closet |
US5342550A (en) * | 1992-03-17 | 1994-08-30 | Basf Corp. | Solid delivery systems for toilet tanks, urinals and condensate water |
US5336424A (en) * | 1992-12-23 | 1994-08-09 | Eftichios Van Vlahakis | Improved urinal block composition |
DE4315048A1 (de) * | 1993-04-01 | 1994-10-06 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung stabiler, bifunktioneller, phosphat-, metasilikat- und polymerfreier niederalkalischer Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen |
GB2287712A (en) * | 1994-03-14 | 1995-09-27 | Jeyes Group Plc | Lavatory cleansing compositions |
US5759974A (en) * | 1994-11-07 | 1998-06-02 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Block-form cleaners for flush toilets |
US5507968A (en) * | 1994-12-14 | 1996-04-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cleansing articles with controlled detergent release and method for their manufacture |
US6055679A (en) * | 1995-03-03 | 2000-05-02 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Passive lavatory cleanser dispensing system |
GB2300423A (en) | 1995-03-27 | 1996-11-06 | Jeyes Group Plc | Lavatory cleansing |
JP2855087B2 (ja) * | 1995-04-18 | 1999-02-10 | 小林製薬株式会社 | トイレ用インタンク固型洗浄剤組成物およびその製造方法 |
US5707534A (en) * | 1995-07-10 | 1998-01-13 | Buckman Laboratories International, Inc. | Use of tabletized ionene polymers in water treatment |
US5709880A (en) * | 1995-07-10 | 1998-01-20 | Buckman Laboratories International, Inc. | Method of making tabletized ionene polymers |
US5637308A (en) * | 1995-07-10 | 1997-06-10 | Buckman Laboratories International, Inc. | Tabletized ionene polymers |
US5562850A (en) * | 1995-07-26 | 1996-10-08 | The Procter & Gamble Company | Toilet bowl detergent system |
JP2784904B2 (ja) * | 1995-08-23 | 1998-08-13 | 日本曹達株式会社 | トイレ排水管のスケール防止剤 |
US5753602A (en) * | 1995-12-18 | 1998-05-19 | The Block Drug Company | Chlorine cleanser tabletting process and product |
DE69725560T2 (de) * | 1996-03-19 | 2004-08-05 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Flüchtiger hydrophober riechstoff ("blooming perfume") enthaltendes reinigungssystem für wc-becken |
US5945390A (en) * | 1996-05-17 | 1999-08-31 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Toilet cleansing block |
US5990061A (en) * | 1996-05-17 | 1999-11-23 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Toilet cleansing block |
US5885949A (en) * | 1996-06-05 | 1999-03-23 | Amway Corporation | Tableted household cleaner comprising carboxylic acid, BI carbonate and polyvinyl alcohol |
US5863876A (en) * | 1997-02-11 | 1999-01-26 | S. C. Johnson & Son, Inc. | In-tank toilet cleansing block having polyacrylic acid/acrylate |
WO1998047992A1 (en) * | 1997-04-24 | 1998-10-29 | Black Robert H | A toilet bowl cleaning and sanitizing composition and system and method of using same |
US6184192B1 (en) * | 1997-04-24 | 2001-02-06 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Chlorinated in-tank toilet cleansing block |
US5756440A (en) * | 1997-05-27 | 1998-05-26 | The Clorox Company | Solid, water-degradable disinfectant and cleanser composition, and associated methods of manufacture and use |
US5895781A (en) * | 1997-12-22 | 1999-04-20 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Cleaning compositions for ceramic and porcelain surfaces and related methods |
DE19832563A1 (de) * | 1998-07-20 | 2000-01-27 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Festkörpern für den Einsatz als Reinigungsmittel oder als Mittel zur Behandlung von Abwässern |
CA2282050A1 (en) | 1998-09-14 | 2000-03-14 | The Clorox Company | Toilet bowel cleaning tablet |
US7084102B1 (en) * | 1999-03-12 | 2006-08-01 | The Procter & Gamble Company | Perfumed detergent tablet |
US6528466B1 (en) * | 2000-08-15 | 2003-03-04 | Biolab Services, Inc. | Solid oxidizer with dissolution indicator |
AU2002330632B2 (en) * | 2001-11-13 | 2008-11-20 | Reckitt Benckiser Llc | Improvements relating to toilet bowl cleaning articles |
IL149978A0 (en) * | 2002-06-02 | 2002-12-01 | Biotan Biocides For Paints And | A biocide and method for making the same |
US6815403B1 (en) * | 2002-07-18 | 2004-11-09 | Kenneth T. Laney | Toilet drain cleaning composition |
US6605583B1 (en) * | 2003-03-20 | 2003-08-12 | Colgate-Palmolive Company | Cleaning compositions in the form of a tablet |
JP4153820B2 (ja) * | 2003-03-31 | 2008-09-24 | 小林製薬株式会社 | トイレ用固形洗浄剤 |
GB2408267A (en) * | 2003-11-21 | 2005-05-25 | Reckitt Benckiser Inc | Treatment block composition for toilets |
DE102004020009A1 (de) * | 2004-04-21 | 2005-11-10 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit Celluloseetherderivat |
GB2418925A (en) * | 2004-08-04 | 2006-04-12 | Reckitt Benckiser Inc | Solid treatment block compositions |
DE102005062648A1 (de) * | 2005-12-23 | 2007-06-28 | Henkel Kgaa | Duftstofffixierung aus Wasch- und Reinigungsmitteln an harten und weichen Oberflächen |
PL1988986T3 (pl) * | 2006-02-22 | 2010-05-31 | Basf Se | Mieszanina powierzchniowo czynna zawierająca składniki krótkołańcuchowe oraz długołańcuchowe |
AU2007262850B8 (en) | 2006-06-20 | 2013-01-31 | Reckitt Benckiser Llc | Improved solid treatment blocks for sanitary appliances |
US7709433B2 (en) * | 2007-02-12 | 2010-05-04 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Self-sticking disintegrating block for toilet or urinal |
US20100183694A1 (en) * | 2009-01-21 | 2010-07-22 | Burke Robert B | Urinal filter |
US8653016B2 (en) | 2009-11-25 | 2014-02-18 | Basf Se | Biodegradable cleaning composition |
EP2681157B1 (de) | 2011-03-04 | 2019-12-18 | Aquis Wasser-Luft-Systeme GmbH, Lindau, Zweigniederlassung Rebstein | Wasserkonditionierungsvorrichtung zur vermeidung oder reduzierung von mineralausfällungen |
WO2014110227A1 (en) | 2013-01-11 | 2014-07-17 | Lsc Environmental Llc | Odor control bulk material cover |
JP5974043B2 (ja) * | 2014-06-04 | 2016-08-23 | 小林製薬株式会社 | 配合組成物 |
GB2540402A (en) * | 2015-07-16 | 2017-01-18 | Jeyes Group Ltd | Lavatory cleansing block |
EP3399011B1 (de) * | 2017-05-04 | 2020-11-18 | Henkel AG & Co. KGaA | Wc-rimblock mit hydraulischem binder |
CN116179279B (zh) * | 2022-12-28 | 2023-12-08 | 广州市爱家有方日用品有限公司 | 一种受温度影响低的洁厕块及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1228029C2 (de) * | 1964-05-09 | 1973-05-17 | Merck Ag E | Verfahren zur Herstellung von Tabletten durch Pressen von Pulvergemischen ohne vorhergehende Granulation |
US3378495A (en) * | 1966-07-08 | 1968-04-16 | Fred H. Buck Jr. | Deodorant and germicidal bodies for toilets and urinals |
US3538520A (en) * | 1967-12-26 | 1970-11-10 | Madison Chem Corp | Lavatory sanitation bodies |
US3630925A (en) * | 1968-03-11 | 1971-12-28 | Arrowhead Ind Inc | Deodorant and germicidal bodies for toilets and urinals |
US3721629A (en) * | 1969-05-21 | 1973-03-20 | Dow Chemical Co | Method and composition for removing iron stains from porcelain |
GB1364459A (en) * | 1970-12-17 | 1974-08-21 | Jeyes Group Ltd | Lavatory cleansing compositions |
GB1364460A (en) * | 1971-12-06 | 1974-08-21 | Jeyes Group Ltd | Cleaning and/or desinfecting lavatory bowls |
GB1418830A (en) * | 1973-02-26 | 1975-12-24 | Jeyes Group Ltd | Lavatory cleansing blokc |
GB1465475A (en) * | 1974-05-23 | 1977-02-23 | Ciba Geigy Ag | Lavatory cleaning composition |
AT335072B (de) * | 1975-01-23 | 1977-02-25 | Gold Dipl Ing Hans F | Selbsttragender formkorper zur wirkstoffabgabe, insbesondere zur wc-spulung |
JPS6045234B2 (ja) * | 1977-02-14 | 1985-10-08 | 花王株式会社 | 水溶性賦形剤 |
-
1979
- 1979-03-20 CA CA323,860A patent/CA1125620A/en not_active Expired
- 1979-03-20 PT PT69374A patent/PT69374A/pt unknown
- 1979-03-20 NZ NZ189943A patent/NZ189943A/xx unknown
- 1979-03-20 NL NL7902174A patent/NL7902174A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-03-20 DE DE19792910955 patent/DE2910955A1/de not_active Withdrawn
- 1979-03-20 FR FR7906988A patent/FR2420570A1/fr active Granted
- 1979-03-20 US US06/022,300 patent/US4269723A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-20 IT IT21142/79A patent/IT1111269B/it active
- 1979-03-21 BE BE0/194123A patent/BE874982A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-03-21 CH CH263179A patent/CH643882A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-21 ZA ZA791355A patent/ZA791355B/xx unknown
- 1979-03-21 BR BR7901749A patent/BR7901749A/pt unknown
- 1979-03-21 AU AU45383/79A patent/AU533241B2/en not_active Ceased
- 1979-03-22 JP JP3378579A patent/JPS54130607A/ja active Pending
- 1979-08-08 IE IE736/79A patent/IE48149B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU4538379A (en) | 1979-09-27 |
DE2910955A1 (de) | 1979-10-04 |
ZA791355B (en) | 1980-05-28 |
FR2420570B1 (de) | 1983-06-03 |
NL7902174A (nl) | 1979-09-25 |
IT7921142A0 (it) | 1979-03-20 |
JPS54130607A (en) | 1979-10-11 |
AU533241B2 (en) | 1983-11-10 |
IE48149B1 (en) | 1984-10-17 |
PT69374A (en) | 1979-04-01 |
IE790736L (en) | 1979-09-21 |
US4269723A (en) | 1981-05-26 |
NZ189943A (en) | 1981-11-19 |
BR7901749A (pt) | 1979-11-20 |
BE874982A (fr) | 1979-07-16 |
IT1111269B (it) | 1986-01-13 |
CA1125620A (en) | 1982-06-15 |
FR2420570A1 (fr) | 1979-10-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CH643882A5 (de) | Waschraum- bzw. toilettenreinigungsmittel, ein verfahren zu dessen herstellung sowie dessen bestimmungsgemaesse verwendung. | |
CA2227803C (en) | Toilet bowl detergent system | |
DE68920743T2 (de) | Reinigungsmittel für Toilettenspülbecken. | |
DE69221572T2 (de) | Verbessertes Reinigungsverfahren sowie Mittel für Wasserspülklosetts | |
DE2407947C2 (de) | Reinigungsblock für sanitäre Anlagen und dessen Verwendung | |
DE69613817T2 (de) | Verfahren zur reinigung von abflussrohren mit verwendung von schäumender zusammensetzung | |
DE3586782T2 (de) | Toilettenreinigung. | |
EP2597948B1 (de) | Haftendes saures sanitärreinigungs- und beduftungsmittel | |
DE102006038448A1 (de) | Enzym-haltiges Reinigungsmittel | |
GB2089830A (en) | Lavatory cleansing blocks | |
DE69204997T2 (de) | Tabletten zum reinigen von toiletten. | |
CA2150458C (en) | Lavatory cleansing blocks | |
JPH05186799A (ja) | トイレ用洗浄衛生ブロック剤 | |
EP0864637A1 (de) | Gelbasierter Reinigungsblock für die Toilettenhygiene mit permanenter Raumluftbeduftung | |
GB2061996A (en) | Lavatory cleansing blocks | |
NZ239569A (en) | Process for producing lavatory cleansing blocks containing anionic surfactants and polysaccharide gum | |
EP2374483B2 (de) | Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich | |
EP3478812B1 (de) | Verwendung eines stückförmigen reinigungsmittels zur reinigung des wc-bereichs | |
DE60010245T2 (de) | Toilettenreinigungszusammensetzungen | |
DE10058647A1 (de) | Kompartiment- Hohlkörper III | |
DE2162790A1 (de) | Reinigungs- und/oder Desinfektionsmischung für Waschbecken oder dergleichen | |
US5817611A (en) | Lavatory cleansing blocks | |
DE10126706B4 (de) | Handgeschirrspülmittelformkörper mit hohem Tensidgehalt | |
JP2909855B2 (ja) | 入浴剤組成物 | |
EP2546327B1 (de) | Chlorhaltige reinigertablette für toiletten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PL | Patent ceased | ||
PL | Patent ceased |