CA1308829C

CA1308829C - Process for the preparation of a binder from bitumen and polymer

Info

Publication number: CA1308829C
Application number: CA000567918A
Authority: CA
Inventors: Jean Lesage
Original assignee: BP PLC
Current assignee: BP PLC
Priority date: 1988-05-24
Filing date: 1988-05-24
Publication date: 1992-10-13
Anticipated expiration: 2009-10-13

Abstract

L'invention concerne un procédé de préparation d'un liant à base de bitume et de polymères. Le procédé selon l'invention est caractérisé par le fait que l'on additionne à un bitume, un mélange préparé au préalable, comprenant un copolymère éthylène/acétate de vinyle et un polyisobutylène ayant un poids moléculaire compris entre 400 et 1000. Ce procédé permet de renforcer les propriétés de consistance et de ramollissement du liant bitumineux.The invention relates to a process for preparing a binder based on bitumen and polymers. The method according to the invention is characterized in that a mixture prepared beforehand, comprising an ethylene / vinyl acetate copolymer and a polyisobutylene having a molecular weight of between 400 and 1000, is added to a bitumen. strengthen the consistency and softening properties of the bituminous binder.

Description

~3~8~

L'invention concerne un procede de preparation de compositions à base de bitume et de polymères destinees notamment à être utilisees comme revêtements routier ou d'etancheite.
Il est connu que les polybutènes tels que le polybutylène et le polyisobutylène sont compatibles avec des polyéthylènes, les cires de polyethylène, les polyiso-butylènes tels que ceux vendus sous la marque de commerce VISTANEX, les caoutchoucs butyles, les caoutchoucs regené-res, les copolymères butadiène-styrène (GRS), les resines de petrole telles que les resines dieniques.
La Demanderesse a decouvert qu'en associant un polybutène avec un copolymère d'ethylène et d'acetate de vinyle et en introduisant ce melange prepare au prealable, dans du bitume, il etait possible de renforcer de fason surprenante les proprietes de consistance et de ramollis-sement du liant bitumineux.
L'invention a donc pour objet un procede de preparation d'un melange bitume-polymère comportant, dans une première etape, la préparation d'un additif unique à

base de polybutène et diun copolymère éthylène/acetate de vinyle et l'addition de cet additif au bitume. Ce procedé
est particulièrement avantageux puisqu'il suffit d'un simple melange, par exemple dans un melangeur statique, de ; l'additif avec le bitume, alors que l'addition du copoly-mère ethylène/acetate de vinyle ou du polybutène de façon separee necessite un malaxage de plusieurs heures à l'aide d'un malaxeur à palettes qui conduit à une moindre homoge-neité des proprietes du melange bitume/additif à base de polybutène et du copolymère ethylène/acetate de vinyle.

- ;~3~

Un autre objet de l'invention est constitue par l'additif ainsi prepare.
L'invention vise egalement la réalisation de revêtemen-ts ou d'étancheite mettant en oeuvre le produit ainsi obtenu.
Le procédé conforme a l'invention consiste essentiellement a additionner à un bitume, un mélange, preparé au préalable, comprenant un copolymère éthylène/
acétate de vinyle et un polyisobutylène ayant un poids moleculaire compris entre 400 et 1000.
La composition comprenant le melange du copoly-mère éthylène/acetate de vinyle et de polyisobutylène cons-titue un autre objet de l'lnvention. Celle-ci est préparee de préEerence par adjonction progressive de granules de copolymère éthylène/acétate de vinyle dans un polyiso-butylène liquide à une température légèremen-t superieure à
la température de dissolutlon du copolymère éthylène/
acétate de vinyle par malaxage dans un malaxeur à palettes lentes ou injection à la pompe et brassage.
Le copolymère éthylène/acétate de vinyle est de préférence un copolymère comportant 5 à 45~ en poids d'unités acétate de vinyle et de préférence une proportion inférieure à 20~ et un indicè de fluiditë compris entre 0,1 et 600 et de preference compris entre 100 et 200. Le poly-isobutylène a de préférence un poids moléculaire inferieur à 1000 et supérieur à 400. De préférence, le mélange de polymères est effectué dans des rapports polyisobutylène/
éthylène-acétate de vinyle compris entre 90/10 et 50/50 et de préférence de l'ordre de 80/20.
:, ~3CP~

Le bitume est de preference un bi-tume routier souffle ou direct, bien connu dans l'etat de la technique.
La composition à base du melange de polymères est additionnee à ce bitume de preference dans des propor-tions de 1 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition, et de preference dans des proportions de 5 à
30% en poids.
La Demanderesse a constate qu'il etait possible de preparer directement sur le chantier un liant bitumineux par melange de la composition à base de polymeres telle que definie ci-dessus et de bitume dans des temps inferieurs à
d'heure avec par exemple un malaxeur à palettes ou de façon quasi immédiate avec un mélangeur statique.
La Demanderesse a constaté que l'addition de la composition contenant le mélange de polymères telle que definie ci-dessus, permet d'obtenir un effet de synergie grace à l'augmentation du point de ramollissement et paral-lèlement à l'abaissement du point de fragilite à froid.
C'est ainsi que, grâce a l'association, il est possible d'ameliorer l'intervalle de plasticite et l'indice de pene-tration. Ceci es-t particulierement surprenant compte tenu des proprietes des polymeres isoles.
Un autre avantage de l'invention est que la composition a base du melange de polymeres destinee à etre additionnee au bitume peut etre stockee sans problème dans une longue duree sans degradation et en conservant la viscosite de depart.
~Les revetements routiers ainsi realises se ;comportent particulièremen-t bien par forte chaleur, la Demanderesse a en effet constate que le liant garde une :13~

consistance et une viscosité suffisantes pour prévenir toute déformation irréversible par fluage du revetement, notamment sous l'action du trafic lourd.
Par ailleurs, par temps froid, le liant ainsi appliqué présente une résistance à la fissuration au froid qui permet au revetement de supporter des contraintes hivernales telles que l'utilisation de pneus à crampons.
Les liants bitumineux ainsi preparés possèdent par ailleurs des propriétes d'elasticite, de tenacite, d'adhesivite aux granulats remarquables.
Les exemples suivants sont destines à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

On melange 23 parties d'un copolymère ethylène/
acetate de vinyle aya`nt une teneur en acétate de vinyle de 18% et d'indice de Eluidite de 140 et 77 parties d'un polyisobutylène ayant une masse moleculaire de 900 à la ` temperature de 140C dans un malaxeur à palettes, le copo-lymère éthylène/acetate de vinyle etant introduit sous forme de granulés. Avec 3 kgs de polymères à 300 t/minute, la fusion des granules d'ethylène/asetate de vinyle dans le polyisobutylène est obtenue en moins de % d'heure.
Le maintien de ce mélange de polymère pendant 15 jours à une température de 135 C montre une parfaite stabi~
lité et une conservation de la viscosi-té de depart. On ne note aucune decantation.

:lL3~8~325~

On additionne ce mélange à du bitume routier (40/50) dans des proportions de 30% du mélange de polymères par rapport au poids total de la composition. Le mélange polymères/bitume est réalisé en moins d'un ~ d'heure grâce au malaxeur à palettes.
EXEMP~E 2 (comparatif) ~ 3 ~ 8 ~

The invention relates to a preparation process.
of bitumen-based compositions and of polymers intended in particular to be used as road surfaces or sealing.
It is known that polybutenes such as polybutylene and polyisobutylene are compatible with polyethylenes, polyethylene waxes, polyiso-butylenes such as those sold under the trademark VISTANEX, butyl rubbers, regenerated rubbers res, butadiene-styrene copolymers (GRS), resins of petroleum such as dienic resins.
The Applicant has discovered that by associating a polybutene with a copolymer of ethylene and acetate vinyl and by introducing this mixture prepared beforehand, in bitumen, it was possible to reinforce in a way surprising properties of consistency and softening bituminous binder.
The subject of the invention is therefore a method of preparation of a bitumen-polymer mixture comprising, in a first step, the preparation of a unique additive to polybutene base and an ethylene / acetate copolymer vinyl and the addition of this additive to bitumen. This process is particularly advantageous since only one simple mixing, for example in a static mixer, ; the additive with bitumen, while the addition of copoly-mother ethylene / vinyl acetate or polybutene so separate requires mixing for several hours using a paddle mixer which leads to less homogeneous properties of the bitumen / additive mixture based on polybutene and ethylene / vinyl acetate copolymer.

-; ~ 3 ~

Another object of the invention is constituted by the additive thus prepared.
The invention also relates to the realization of coatings or waterproofing using the product thus obtained.
The process according to the invention consists essentially to add to a bitumen, a mixture, previously prepared, comprising an ethylene /
vinyl acetate and a polyisobutylene having a weight molecular between 400 and 1000.
The composition comprising the mixture of copoly-mother ethylene / vinyl acetate and polyisobutylene cons-another object of the invention. This is prepared preEerence by progressive addition of granules of ethylene / vinyl acetate copolymer in a polyiso-liquid butylene at a temperature slightly higher than the dissolutlon temperature of the ethylene / copolymer vinyl acetate by mixing in a paddle mixer nits or pump injection and stirring.
The ethylene / vinyl acetate copolymer is preferably a copolymer comprising 5 to 45 ~ by weight vinyl acetate units and preferably a proportion less than 20 ~ and a flow index between 0.1 and 600 and preferably between 100 and 200. The poly-isobutylene preferably has a lower molecular weight at 1000 and above 400. Preferably, the mixture of polymers is carried out in polyisobutylene /
ethylene vinyl acetate between 90/10 and 50/50 and preferably of the order of 80/20.
:, ~ 3CP ~

The bitumen is preferably a road twin-tume breath or direct, well known in the state of the art.
The composition based on the mixture of polymers is added to this bitumen preferably in proportions from 1 to 35% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably in proportions of 5 to 30% by weight.
The Applicant has noted that it was possible to prepare a bituminous binder directly on site by mixing the composition based on polymers such as defined above and bitumen in times less than hour with for example a paddle mixer or almost immediately with a static mixer.
The Applicant has found that the addition of the composition containing the mixture of polymers such as defined above, provides a synergistic effect thanks to the increase in the softening point and paral-in addition to lowering the cold point of weakness.
This is how, thanks to the association, it is possible to improve the plasticity interval and the weight index tration. This is particularly surprising considering properties of the isolated polymers.
Another advantage of the invention is that the composition based on the mixture of polymers intended to be added to the bitumen can be stored without problem in a long time without degradation and retaining the starting viscosity.
~ The road surfaces thus produced are ; behave particularly well in strong heat, the The Applicant has in fact observed that the binder retains a : 13 ~

consistency and viscosity sufficient to prevent any irreversible deformation by creep of the coating, especially under the action of heavy traffic.
In addition, in cold weather, the binder thus applied has resistance to cold cracking which allows the coating to withstand stresses winter such as the use of studded tires.
The bituminous binders thus prepared also have properties of elasticity, tenacity, adhesiveness to remarkable aggregates.
The following examples are intended to illustrate the invention without presenting a character limiting.

23 parts of an ethylene / copolymer are mixed vinyl acetate has a vinyl acetate content of 18% and Eluidite index of 140 and 77 parts of a polyisobutylene having a molecular weight of 900 to the at 140C in a paddle mixer, the co-ethylene / vinyl acetate lymer being introduced under form of granules. With 3 kgs of polymers at 300 rpm, the melting of the ethylene / vinyl asetate granules in the polyisobutylene is obtained in less than% of an hour.
Maintaining this polymer blend for 15 days at a temperature of 135 C shows perfect stabili ~
lity and a conservation of the starting viscosity. Onne note no settling.

: lL3 ~ 8 ~ 325 ~

This mixture is added to road bitumen (40/50) in proportions of 30% of the polymer blend relative to the total weight of the composition. The mixture polymers / bitumen is produced in less than an hour thanks to with the paddle mixer.
EXEMP ~ E 2 (comparative)

2% de copolymère éthylène/acétate de vinyle à
18% d'acétate de vinyle et d'indice de fluidité 140 sont additionnés à un bitume de grade 40/50 (pénétrabilité 41, point de ramollissement 56C, point Fraass -9C, indice de pénétration ~0,46). On amène le point de ramollissement à
60,5C, l'indice de pénétration à +0,85 sans modifier le point Fraass. L'intervalle de plasticité est passé de 65 à

En additionnant 5% de polyisobutylène de masse moléculaire 900 au meme bitume, cela ne modifie pas le point de ramollissement, abaisse le point Fraass à -16C et porte l'indice de pénétration à +0,5 et l'intervalle de plasticité à 72C.
En additionnant au meme bitume une composition telle que définie dans l'exemple 1 à base du copolymère éthylène/acétate de vinyle et polyisobutylène, de 28% de copolymère éthylène/acétate de vinyle et de 72% de polyiso-butylène, cette composition étant additionnée à raison de de 7% dans la composition de bitume, on porte le point de ramollissement à 58 C, le point Fraass à -17 C, l'indice de pénétration à +1,2 et l'intervalle de plasticité à 75C.

~3 - 5 -13~3B~

L'addition de la composition permet donc d'ame-liorer le liant bitumineux sur l'ensemble de ces proprietes sans en augmenter les contrain-tes d'utilisation.

On prépare une formulation contenant 10 parties de polyisobutylène ayant une masse moleculaire de 900 et 3 parties du copolymère ethylène/acetate de vinyle ayant une teneur en acetate de vinyle de 18% et un lndice de fluidite de 140 et on l'introduit dans 87 parties de bitume 40/50 tel que defini ci-dessus.
On constate les viscosites suivantes: `
à 140C: 722mPa.s; à 160C: 297mPa.s; à 180C:
142mPa.s; alors que le bitume de base a les viscosites suivantes:
à 140C: 600mPa.s; à 160C: 263mPa.s; à 180C:
142mPa.s.
On constate que l'association con~orme à l'in-vention permet d'augmenter legèrement la viscosite à chaud et ameliore egalement la maniabilite de l'enrobe. Ceci est constate à l'essai de presse à cisaillement giratoire du Laboratoire des Ponts et Chaussees, sur un enrobé 0/14 discontinu de formule:
10/14 porphyre : 26~
6/10 porphyre : 31%
0/2 porphyre : 39 fines calcaires: 4~
teneur en liant: 7,7 ppc (parties en poids pour cent parties de granulats).
L'enrobe 0/14 avec le liant polymère conforme à
l'invention atteint:

1~(981~

89,5 de compacité à 10 girations - .
92,0 de compacite a 20 gira-tions 95,0 de compacite à 50 girations.
Le liant ainsi prepare presente par ailleurs des caracteristiques de resistance à l'essai de fatigue et de ; :
tenue au desenrobage par l'eau ou adhesivite egalement ameliorees~ ~ -On effectue un essai de fatigue, suivant la methode du LCPC (Laboratoire Central des Ponts et Chaus~
sees~ en flexion sinusoidales à deformation constante d'eprouvettes trapezoidales, obtenu à partir de plaques d'enrobes fabriques et compactees suivant les procedes des Labo.ratoires des Ponts et Chaussees, sur les enrobes de formule suivante: .
6/10 La Noubleau 33% .
2/6,3 La Noubleau 24%
0/2 La Noubleau 40,7~
Filler calcaire 2,3% ~.
Liant 5,75 ppc.
On obtient les chiffres suivants à la frequence -de 25 Hertz et à 10C~
à 106 cycles, la deformation relative est de:
1,40.10 4 pour l'enrobe de reference (liant 40/50), mais de 2,20~10 4 pour l'enrobe avec le liant bitume-polymère defini ci-dessus;
à 105 cycles, la deformation relative est de:
2.10 4 pour l'enrobe de reference; et de 2% ethylene / vinyl acetate copolymer 18% vinyl acetate and melt index 140 are added to a grade 40/50 bitumen (penetrability 41, softening point 56C, Fraass point -9C, index of penetration ~ 0.46). We bring the softening point to 60.5C, the penetration index at +0.85 without changing the Fraass point. The plasticity interval increased from 65 to By adding 5% mass polyisobutylene molecular 900 with the same bitumen, this does not modify the softening point, lowers the Fraass point to -16C and brings the penetration index to +0.5 and the interval of plasticity at 72C.
By adding a composition to the same bitumen as defined in Example 1 based on the copolymer ethylene / vinyl acetate and polyisobutylene, 28%
ethylene / vinyl acetate and 72% polyiso-butylene, this composition being added at a rate of of 7% in the composition of bitumen, the point of softening at 58 C, the Fraass point at -17 C, the penetration at +1.2 and the plasticity interval at 75C.

~ 3 - 5 -13 ~ 3B ~

The addition of the composition therefore makes it possible to improve improve the bituminous binder on all of these properties without increasing the usage constraints.

We prepare a formulation containing 10 parts of polyisobutylene having a molecular mass of 900 and 3 parts of the ethylene / vinyl acetate copolymer having a 18% vinyl acetate content and a fluidity index 140 and introduced into 87 parts of 40/50 bitumen as defined above.
We observe the following viscosites:
at 140C: 722mPa.s; at 160C: 297mPa.s; at 180C:
142mPa.s; while base bitumen has viscosities following:
at 140C: 600mPa.s; at 160C: 263mPa.s; at 180C:
142mPa.s.
We note that the association con ~
vention slightly increases the viscosity when hot and also improves the handling of the jacket. this is finds in the gyratory shear press test of Bridges and Chaussees Laboratory, on a mix 0/14 discontinuous formula:
10/14 porphyry: 26 ~
6/10 porphyry: 31%
0/2 porphyry: 39 fine limestone: 4 ~
binder content: 7.7 ppc (parts by weight for hundred parts of aggregates).
Coating 0/14 with the polymer binder in accordance with the invention achieves:

1 ~ (981 ~

89.5 compactness at 10 gyrations -.
92.0 compactness at 20 gyrations 95.0 compactness at 50 gyrations.
The binder thus prepared also presents characteristics of resistance to the fatigue test and; :
resistance to water coating or adhesiveness also improved ~ ~ -A fatigue test is carried out, according to the LCPC method (Central Laboratory of Bridges and Chaus ~
sees ~ in sinusoidal flexion at constant deformation of trapezoidal specimens, obtained from plates of coats manufactured and compacted according to the procedures of Laboratories of Bridges and Chaussees, on the coatings of following formula:.
6/10 La Noubleau 33%.
2 / 6.3 La Noubleau 24%
0/2 La Noubleau 40.7 ~
Filler limestone 2.3% ~.
Binder 5.75 ppc.
The following figures are obtained at the frequency -from 25 Hertz and at 10C ~
at 106 cycles, the relative deformation is:
1.40.10 4 for the reference coat (binder 40/50), but 2.20 ~ 10 4 for coating with the binder bitumen-polymer defined above;
at 105 cycles, the relative deformation is:
2.10 4 for the reference coat; and of

3.10 4 pour l'enrobe avec le liant bitume-polymère.

~3Q~3B~ `

On constate donc une deformation admissible plus .:
importante pour un meme temps d'essai de fatigue pour .
l'enrobe comportant le liant polymère conforme à l'inven-tion. A l'essai de desenrobage à l'eau, cette propriété est mise en evidence par le rapport des résistances à 18C dans l'essai de compression simple DURIEZ (ou LCPC) avec conser- ~
vation en immersion dans l'eau pendant 7 jours par rapport -:
à la concentration à sec également pendant 7 jours. .
En prenant la formule d'enrobés suivante~

.10/14 La Noubleau 69~ .. ~ ,!' 0/2 La Noubleau 27,5~ -Filler calcaire 3,5 ;Teneur en liant 5,5 ppc le rapport des résistances est de 0,88 pour l'enrobe de référence en 40/50 contre 0,96 pour l'enrobé avec le liant bitume-polymère tel que defini cl-dessus.

'"''''; 3.10 4 for coating with bitumen binder-polymer.

~ 3Q ~ 3B ~ `

There is therefore a more admissible deformation.:
important for the same fatigue test time for.
the coating comprising the polymeric binder in accordance with the invention tion. In the water re-coating test, this property is highlighted by the ratio of resistances to 18C in DURIEZ simple compression test (or LCPC) with can- ~
water immersion for 7 days compared to -:
dry concentration also for 7 days. .
By taking the following mix formula ~

.10 / 14 La Noubleau 69 ~ .. ~,! ' 0/2 La Noubleau 27.5 ~ -Limestone filler 3.5 ; Binder content 5.5 ppc the resistance ratio is 0.88 for the coating of reference in 40/50 against 0.96 for the mix with the binder bitumen-polymer as defined above.

'"'''';

Claims

1. Process for the preparation of a binder based on bitumen and polymers, characterized by the fact that add to a bitumen, a mixture prepared beforehand, comprising an ethylene / vinyl acetate copolymer and a polyisobutylene having a molecular weight between 400 and 1000.

2. Method according to claim 1, characterized by the fact that the ethylene / vinyl acetate copolymer is a copolymer comprising 5 to 45% by weight of units vinyl acetate and a melt index between 0.1 and 600.

3. Method according to claim 2, characterized by the fact that the ethylene / vinyl acetate copolymer contains 5 to 20% of vinyl acetate units.

4. Method according to claims 2 or 3, charac-terrified by the fact that the ethylene / acetate copolymer vinyl has a melt index of between 100 and 200.

5. Method according to claim 1, characterized by the fact that the mixing of polymers is carried out in a polyisobutylene / ethylene-vinyl acetate ratio between 90/10 and 50/50.

6. Method according to claim 5, characterized by the fact that the polyisobutyene / ethylene-acetate ratio of vinyl is around 80/20.

7. Method according to claims 1, 2 or 5, characterized by the fact that the bitumen is added to composition comprising the vinyl acetate / copolymer ethylene and polyisobutylene in a proportion of 1 to 35% by weight, relative to the total weight of the composition.

8. Method according to claims 1, 2 or 5, characterized by the fact that the bitumen is added to composition comprising the vinyl acetate / copolymer ethylene and polyisobutylene in a proportion of 5 to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.

9. Method according to claims 1, 2 or 5, characterized by the fact that the bitumen binder is prepared polymers directly on site by mixing the composition based on polymers and bitumen in time less than? hour.

10. Composition intended for the preparation of a binder bituminous, characterized in that it contains a mixture of an ethylene / vinyl acetate copolymer and a polyisobutylene having a molecular weight between 400 and 1000.

11. Composition according to claim 10, character-laughed at by the fact that the ethylene / acetate copolymer vinyl is a copolymer comprising 5 to 45% by weight vinyl acetate units and a melt index between 0.1 and 600.

12. Composition according to claim 11, character-laughed at by the fact that the ethylene / acetate copolymer vinyl contains 5 to 20% vinyl acetate units.

13. Composition according to claims 11 or 12, characterized by the fact that the ethylene / acetate copolymer of vinyl has a melt index of between 100 and 200.

14. Composition according to claim 10, character-laughed at by the fact that polyisobutylene and the copolymer ethylene / vinyl acetate are present in a report between 90/10 and 50/50.

15. Composition according to claim 14, character-laughed at by the fact that the polyisobutylene / ethylene-vinyl acetate is in the range of 80/20.

16. Process for the preparation of a composition such as defined in claim 10, characterized by fact that we proceed to a progressive addition of granules of ethylene / vinyl acetate copolymer in a polyisobutylene having a molecular weight between 400 and 1000, at a temperature slightly higher than the dissolution temperature of the ethylene / acetate copolymer of vinyl in liquid polyisobutylene by kneading.

17. Method for producing road surfaces, characterized by the fact that we just add before use a composition containing a mixture of a ethylene / vinyl acetate copolymer and a polyisobuty-lene having a molecular weight between 400 and 1000 to bitumen and that after complete mixing, apply the bitumen-polymer mixture as a road surface.

18. Method according to claim 17, characterized by the fact that the ethylene / vinyl acetate copolymer is a copolymer comprising 5 to 45% by weight of units vinyl acetate and a melt index between 0.1 and 600.

19. Method according to claim 18, characterized by the fact that the ethylene / vinyl acetate copolymer contains 5 to 20% of vinyl acetate units.

20. Method according to claims 18 or 19, characterized by the fact that the ethylene / acetate copolymer of vinyl has a melt index of between 100 and 200.

21. Method according to claim 17, characterized by the fact that the composition contains polyisobutylene and the ethylene / vinyl acetate copolymer in a ratio between 90/10 and 50/50.

22. Method according to claim 21, characterized by the fact that the polyisobutylene / ethylene-acetate ratio of vinyl is around 80/20.

23. Method according to claims 17, 18 or 21, characterized by the fact that the bitumen is added to composition comprising the vinyl acetate / copolymer ethylene and polyisobutylene in a proportion of 1 to 35% by weight, relative to the total weight of the composition.

24. Method according to claims 17, 18 or 21, characterized by the fact that the bitumen is added to composition comprising the vinyl acetate / copolymer ethylene and polyisobutylene in a proportion of 5 to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.