CA1213523A

CA1213523A - Vernis a ongles anhydre a base d'une resine contenant des motifs d'un vinylsulfonamide ou d'un amide insature et des motifs d'un acrylate ou methacrylate d'alkyle

Info

Publication number: CA1213523A
Application number: CA000396480A
Authority: CA
Inventors: Michel Guillon; Jean Mondet; Christos Papantoniou; Claudine Vandenbossche
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1981-02-18
Filing date: 1982-02-17
Publication date: 1986-11-04
Also published as: IT8219706A0; GB2094328A; CH652022A5; GB2094328B; DE3205545A1; US4601901A; IT1199978B

Abstract

La présente invention a pour objet une composition cosmétique sous forme de vernis à ongles anhydre. Cette composition contient dans un système solvant pour vernis une résine essentiellement constituée par un copolymère comportant des motifs résultant de la copolymérisation: 1) d'au moins un monomère de formule générale: < IMG > (I) dans laquelle: R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un radical mono ou dihydroxyalkyle, le radical alkyle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un radical glycidyl ou le radical (CH2-CH2-O)?R',R représentant méthyle ou éthyle et ? est 3 ou 4, et 2) d'au moins un monomère pris dans le groupe constitué par: le N-vinylsulfonamide, le styrène-4 sulfonamide, l'acrylamide, le méthacrylamide et un aminoalkyl amide insaturé de formule générale: < IMG > (II) dans laquelle: R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, L représente un radical alkylène de 2 à 6 atomes de carbone ou un radical alkylène substitué ayant de 2 à 4 atomes de carbone et notamment les radicaux de formule: < IMG > ou < IMG > et R4 et R5, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle, lesdits motifs de formule (II) pouvant se présenter sous forme quaternisée ou salifiée.

Description

~Z::~3~3 La pxesente in~enti~n concerne le domaine des produits de manucure et notamment des vernis a ongles inco-lores ou colores.
Les vernis a ongles doivent presenter comme carac-teristiques principales, une non-agressivite vis-a-vis de la peau et des ongles, une facilite d'application, une sta-bilite au stockage, une bonne brillance et une excellente adhesion sur la kératine de l'ongle.
~l importe par ailleurs que la 1exibilité du film laissé sur la surface de l'ongle soit satisfaisante de façon a éviter que le vernis ne casse ou ne s'effrite.
Les compositions de vernis a ongles sont essen-tiellement basées sur l'emploi d'un mélange de polymères constitué de nitrocellulose et d'une résine aryl sulfonamide formaldéhyde de bas poids moléculaire connu sous la dénomi-nation de SANTOLITE (marque de commerce).
Cette resine joue le rôle de plastifiant de la nitrocellulose permettant ainsi d'assurer une bonne adhésion et une bonne flexibilite du vernis sur l'ongle.
La tendance actuelle est de remplacer la nitrocel-lulose et la SANTOLITE par certains copolymeres et notamment des copolymeres a base d'acrylate ou de methacrylate en vue de remedier a certains des inconvenients dûs a l'emploi de ces substances. Ces inconvenients, en ce qui concerne la nitrocellulose, sont essentiellement les risques entralnes par sa manipulation et l'evolution de sa struc-ture chimique en fonction du temps.
En ce qui concerne la S~NTOLITE l'inconvenient principal est la liberation du formaldehyde en Eonction du temps.
Neanmoins, il s'est avere que l'utilisation de ces copolymeres a base d'acrylate ou methacrylate ne permettait pas de conferer une excellen-te adhésion sur la kératine de l'onyle.

.
~3523 Par l'emploi d'une certaine classe de copolymeres comportant notamment des motifs d'un vinylsulfonamide, d'a-crylamide ou de methacrylamide ou d'un amino alkyle amide insa-turé, on a constaté qu'il pouvait etre remédié à ces inconvénients.
La présente invention a pour objet a titre de produit industriel nouveau un vernis a ongles anhydre, ca-ractérisé par le ~ait qu'il contient dans un systeme solvant pour vernis, une résine essentiellement constituée par un copolymere comportant des motifs résultant de la copolymé-risation:
1) d'au moins un monomere de formule générale:
IRl CH = C - COOR (I) dans laquelle:
Rl représente un atome d'hydrogene ou un radical méthyle, et R2 represente un radical alkyle lineaire ou rami~ié ayant de 1 a 1~ atomes de carbone, un radical mono ou dihydroxyalkyle, le radical alkyle ayant de 2 a 4 a-tomes de carbone, un radical glycidyl ou le radical-(CH2 CH2 O)Q-R', R' représentant méthyle ou éthyle et Q est 3 ou 4, et 2) d'au moins un monomere pris dans le groupe constitué par: le N-vinylsulfonamide, le styrene-4 sulfo-namide, l'acrylamide, le méthacrylamide et un aminoalkyl amide insaturé de formule générale:
l3 / R4 CH2 = C - CONH - L - N (II) dans laquelle:
R3 représente un atome d'hydrogene ou un radical méthyle, L représente un radical alkylene de 2 ~ 6 atomes de carbone ou un radical alkylene subs-ti-tué ayant de 2 a 4 atomes de carbone et no-tamment les radicaux de formule:

- 2 -if~L3523 - Cl - ou CH2 (~

et R~ et R5, identic~ues ou différents représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle, lesdits motifs de formule (II) pouvant se présenter sous forme quaternisée ou salifiée.
Ces copolymeres sont de préférence cons-titués de:
(1) 65 a 99% ét de préférence 75 a.97% en poids 0 d'au moins un monornare de formule (I), et (2) 1 a 35~ et de préference 3 a 25~ en poids de N-vinylsulfonamide, de s-tyrane-4 sul:Eonamidel d'acrylamide, de méthacrylamide ou d'un amino alkyl amide insaturé de for-mule (II).
Ces copolymares sont essentiellement des bipoly-meres mais peuvent être egalement des ter, tetra ou polymeres supérieurs dans la mesure ou l'on utilise plus l'un monomare de chacun des deux groupes mentionnés ci-dessus.
Selon un mode de réalisation préférée les copoly-meres des vernis selon l'invention résultent de la copolymé-risation de:
1) 75 a 97~ en poids d'au moins un monomare de formule (I), et 2) 3 a 25% en poids d'au moins un monomare pris dans le groupe consti-tué par: le N-vinylsulfanamide, le styrene-~ sulfonamide, l'acrylamide et le méthacrylamide.
Parmi les monomeres de formule (I) on peut en particulier citer les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'hexyle, de dodécyle, d'hexadécyle, d'octadécyle, de glyci.dyle, de dihydroxy-2, 3 propyle, d'hydroxy-2 éthYle, d'hydroxy-3 propyle et d'~-méthyl ou éthyl polyéthylene glycol.
Parmi les monomeres de formule (II) on peut en particulier ci-ter le N-(N',N' diméthylamino-~ propyl) ~Z135~3 methacrylamide et le N-(N',N' dimethylamino-3 propyl) acrylamide.
Les agents de quaternisation sont cle preference le bromure d'ethyle et le sulfate de diméthyle et les agents de salification, d'acide acétique e-t l'acide lactique.
La proportion de vinylsulfonamide, de styrène-4 sulfonamide, d'acrylamide, de méthacrylamide ou du monomare de formule (II) s'es-t avérée ê-tre critique en vue d'obtenir de bonnes proprié-tés du film et notamment une bonne adhésion sur la kératine de l'ongle.
Les copolymeres selon l'invention ont un poids moléculaire généralemen-t compris entre 600 et 100.000 et de préférence entre 1.000 et 40.000 mesure par osmometrie.
Les copolymeres utilises dans les compositions de vernis selon l'invention peuvent être obtenus par divers procedés de polymerisation conventionnels tels que par exem-ple en suspension, ~n masse, en émulsion ou en solution.
De préférence la polymérisation est realisee en solution dans un solvant organique tel que l'acé-tate d'éthyle l'acé-tate de butyle et l'acétone.
Selon ce procédé de polymérisation en solution onutilise comme catalyseur des peroxydes, des peresters, des percarbonates et notamment le peroxyde de benzoyle, le pero-xyde de ditertio-butyle, le tertio-bu-tyl peroxyé-thyl-2 hexanoate, le bis-tertio-butylcyclohexyl-~ peroxydicarbonate ou encore d'azo-bis-isobutyronitrile.
Comme initiateur de polymérisation on peut éyale-ment utiliser des systames d'oxydoréduction ou soume-ttre le mélange réactionnel a une irradiation UV en vue de provoquer la naissance de radicaux llbres.
Le temps de reaction est genéralement compr:Ls en-tre 2 et 2~ heures ~ une températurc comprise entre 25 et 80C.
Apres la fin de la réaction de polymerisation le ~Z~L3~Z3 copolymère est obtenu par precipitation à l'aide d'un sol-vant dans lequel le polymère n'est pas soluble tel que par exemple l'e-ther de petrole ou encore certains melanges de solvants.
La quantite de catalyseur de polymerisa-tion peut etre comprise entre environ 0,3 et 15% par rapport au poids total des monomères mis ~ réagir.
Lorsque les copolymères comportent des moti~s de formule (II) quaternises ou salifies, la quaternisation ou la sali~ication est de preEerence effectuée ~près la copo-lymérisation.
Divers exemples de preparation des copolymères utilisables dans les vernis selon l'invention seront decrits ulterieurement.
Les vernis à ongles selon l'invention qu'ils soient colores ou incolores contiennent de préférence de 3 à 35% en poids d'un copolymere tel que precedemment defini, le reste etant essentiellement constitue par le système sol-vant du vernis c'est-à-dire les solvants usuels et/ou di-luants conventionnels pour ce type de composition.
- Toutefois de façon preferentielle les vernis con-tiennent en outre de 0,2 à 10% en poids d'au moins un agent plastifiant en vue d'ameliorer l'adherence et la flexibilite du film.
Parmi les agents plastifiants on peut citer le phosphate de tricresyle, le benzoate de ben~yle, le phos-phate de tributyle, l'acetyl ricinolea-te de butyle, l'acetyl ricinoleate de glyceryle, le phta]a-te de dibutyle, le ylyco-late de bu-tyle, le phtalate de dioctyle, le steara-te de butyle, le phosphate de tributoxyéthyle, le phosphate de triphényle, le citrate de triéthyle, le citrate de tributyle, l'acetyl citrate de tribu-tyle, l'acétyl citrate de triéthyl-2 hexyle, le tartrate de dibutyle, le phtalate cle diméthoxy éthyle, le phatalate de di-isobutyle, le phatalate de 2;~

diamyle, le camphre, le triacétate de glycérol et leurs mélanges.
Bien qu'avec le vernis a ongles selon l'invention il soit possible de na pas utiliser de nitrocellulose et/ou d'une résine du type aryl sulfonamide formaldéhyde, on peut néanmoins en introduire dans les vernis une cer-taine propor-tion, -toutefois nettement inférieure ~ celle généralement employée.
Les nitrocell.uloses sont du type RS ou SS et en particulier la nitrocellulose type 1/4 seconde RS, la nitrocellulose type 1/2 seconde RS et la nitrocel].ulose type RS 3/4 seconde.
On utilise de préference selon l'invention 1A
nitrocellulose du type RS.
Les resines du type aryl sulfonamide formaldehyde sont celles connues sous les denominations commerciales de Santolite MHP et Santolite MS 80%, la première etant la plus dure alors que la seconde conduit à la formation d'un film de plus grande flexibilite.
Le système solvant des vernis selon l'invention est obtenu à partir de solvants organiques volatils ou de leuts melanges.
Ceci permet d'obtenir des temps de sechage rela-tivement courts. Parmi ces solvants on peut ci-ter l'acetone, l'acetate d'ethyle, l'acetate de butyle, l'acetate de metho-xy-2 ethyle, la methyl ethyl cetone, la me-thylisobutylcetone et l'aceta-te de methyle.
Par ailleurs le système solvant comprend eyalement un diluant e-t ~e preference un solvan-t organique aromatique tel que le toluène ou le xylène dans une proporti.on génera-lement comprise entre :LO et 30~ par rapport au poi~s total du vernis.
Les vernis peuvent egalement contenir d'autres solvants volatils tels que de l'ethanol, du n-butanol, du ~2~352~3 n-propanol, de l'.isoprop~ol ou leurs melanges, ces solvants volatils étant plus particulièrement employés lorsque les vernis contiennent une certaine quantite de nitrocellulose.
Les vernis a ongles lorsqu'ils sont colorés con-tiennent au moins un agent colorant de nature organique ouinorganique. Parmi les colorants organiques on peut citer les D et C RED N10, 11, 12 e-t 13, le D et C RED N7, les D
ek C RED N5 et 6, le D et C RED N34, des laques telles que la laque D et C YELLOW N5, la laque D et C RED N2.
Parmi les agents colorants inorganiques on peut citer le bioxyde de titane, l'oxychlorure de bismuth, l'oxyde de fer brun, les oxydes de fer rouge, ainsi que la guanine.
Ces agents colorants sont de préférence présen-ts dans les vernis dans une proportion comprise entre 0,1 et 8% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les vernis selon l'invention peuvent en outre con-tenir dlautres ingrédients tels que par exemple des produits permettant d'éviter la sedimentation et notamment des deri-ves silicies ou des argiles de type montmorillonite tels que la Bentone 27 ou la Bentone 33, en presence d'un agent gonflant tel que l'acide orthophosphorique.
On va maintenan-t donner a titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de prepa-ration des copolymeres utilisables dans les vernis selon l'invention ainsi que divers exemples de vernis incolores ou colores.
EXEMPLE l ....
Copolymare methacrylate de methyle 60%/methacrylate d'hexyle 35%/N-(N',N'~dimethylamino-3 propyl) méthacrylamide 5~.
Dans un ballon de 500 cm3 muni d'un agitateur méca-nique, d'un réfrigérant et d'un tube d'introduction d'azote on place 60g de méthacrylate de méthyle, 35g de méthacrylate d'hexyle, 5g de N-(N',N'-diméthylamino-3 propyl) méthacryla-`* marque de commerce ~352~

mide, 2g d'azo-bis-iso-butyronitrile cris-tallisé dans l'é-thanol et lOOg d'acétate d'éthyle.
Le mélange réactionnel est chauffé au reflux sous agita-tion pendant 15 heures. Apres refroidissement la so-lution est diluée avec lOOg d'acé-tate d'éthyle, puis l'on précipite le polymère par addition de 6,5 litres d'éther de pétrole. Apras séchage on obt:ien-t le polymère avec un rendement de 75~.
Viscosité: 0,88 cPo (en solu-tion à 5% dans l'acé~
tate d'éthyle à 3~,6C).

Copolymère méthacryla-te de butyle 65%/acrylate d'éthyle 30%/N-(N',N'-diméthylamino-3 propyl) acrylamide 5%.
Ce copolymère a été ob-tenu selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 1 et l'on a obtenu le polymère attendu avec un rendemen-t de 78%.
Viscosite: 0,90 cPo (en solution à 5% dans l'ace-tate d'ethyle à 34,6C).
Selon le même mode operatoire que celui decrit a l'exemple 1 on a egalement prepare le copolymere suivant:
- N-(N',N'-diméthylamino-3 propyl) méthacrylamide 8%/methacrylate de butyle 60%/acrylate d'ethyle 22%/metha-crylate de lauryle 10%.

Copolymere s-tyrène-~ sulfonamide 10%/méthacrylate de butyle 61%/acrylate d'éthyle 29%.
Dans un ballon, muni d'un agi-tateur et d'une arri-vée d'azote, on introduit 2,5y de styrène-~ sul~onam:Lde, 15,22g de méthacrylate de butyle, 7,28c3 cl'acrylate d'éthyle, 0,25g d'azobis-isobutyronitrile et 50 g de d:LmethylEormam:ide.
Le mélancJe réactionnel est chauffé ~l 80C pendant 23 heures sous agitat:ion et sous atmosphère d'azote, puis il est versé dans de l'eau. Le polymère ainsi précipité est dissous dans du tétrahydrofurane e-t repréciplté dans de l'eau.

5;~3 Après sechage le polymère est dissous dans 40g d'acéta-te d'éthyle, alors que le styrene-4 sulfonamide qui ~'a pas reagi reste en suspension.dans l'acetate d'ethyle. Le sty-rane-4 sulfonamide est eliminé en centrifugeant la solution pendant 1 heure.
Après evaporation du solvant on recupère 8g du polymère attendu.
Selon le même mode operatoire que celui decrit à
l'exemple 3 on a egalement prepare les copolymares suivants:
- Styrane-4 sulfonamide 3%/N-(N',N'-dimethylamino-

3 propyl) acrylamide 5%/méthacrylate de butyle 60%/acrylate d'éthyle 22~.
- - Styrene-4 sulfonamide 20%/methacrylate de butyle 53~/acrylate d'éthyle 27~.

Copolymare méthacrylamide 6%/acrylate d'ethyle 47%/
méthacrylate de butyle 47%.
Dans un ballon de 500 cm3 muni d'un agitateur me-canique, d'un refrigerant et d'un tube d'introduction d'azote on place 47g d'acrylate d'ethyle, 47g de methacrylate de - butyle, 6g de methacrylamide, lg d'azobis-isobutyronitrile et 200g d'acetate d'ethyle.
Le melange reactionnel est chauffe au reflux sous agitation pendant 16 heures. Après refroidissement la solu-tion est precipitee dans 7 1 d'ether de petrole. Apras sechage on obtient le polymère avec un rendement de 85%.
Viscosite: 1,18 cPo (en solution a 5% dans l'ace-tate d'ethyle a 3~,6C).

Copolymère acrylamide 10~/acrylate cl'éthyle 45%/
methacrylate de bukyle 45~.
Ce copolymere a éte obtenu selon le meme mode opé-ratoire qu'à l'exernple 4 avec un rendement de 78~.
Viscosi-té: 1,05 cPo (en solution cl 5~ dans g _ 3~Z3 l'acétate d'éthyle a 34,6C).

Copolymere méthacrylamide 8%/méthacrylate de mé-thyle 46%/methacrylate d'hexyle 46%.
Ce copolymère a été obtenu selon le meme mode operatoire qu'à l'exemple ~ avec un rendement de 80%.
Viscosite: 1,10 cPo (en solu-tion a 5% dans l'acé-tate d'éthyle a 3~,6C).
EXEMPLES DE VERNIS A ONGLES
EXEMPLE A
On prépare selon l'invention un vernis a ongles incolore en procédan-t au mélange des ingrédients suivants:
- Copolymere selon l'exemple l.............. 25g - Phatala-te de butyle...................... ~y - Camphre................................... lg - Acétate d'é-thyle......................... 20g - Acé-tate de butyle........................ 28g - Toluène................................... 22g Ce vernis appliqué sur les ongles a l'aide d'un pinceau permet de conduire a la formation d'un film uniforme présentant apres séchage une bonne adhésion et une bonne brillance.
EXEMPLE B
On prépare selon l'invention un vernis a ongles 25 coloré en procédant au mélange des ingrédients suivan-ts:
- Copolymère selon l'exemple 2................ 2~g - Phatala-te de bu-tyle........................ 7g - Acétate d'éthyle............................ 16y - Toluène................................... 18,5g - Camphre...................................... 2y - Oxyde de titane.............................. ly - D et C RED 7 - Laque de calcium............ 0,5y - D et C I~ED 3~............................. 0,3g - D e-t C JAUNE 5 - Laque d'aluminium........ 0,7y ~Z~3523 - Acetate de butyle........................... 30g Dans cet exemple le copolymere selon l'exemple 2 peut être avantageusement remplacé par le copolymere N-(N', N'-dimé-thylamino-3 propyl)/acrylamide 8%/méthacrylate de butyle 60%/methacrylate de lauryle 10%/acrylate d'ethtle 22%.
EXEMPLE C
On prépare selon l'invention un vernis a ongles incolore en procédant au melange des ingrédients suivants:
, - Copolymère selon l'exemple 2................ 5g - Acétate d'ethyle............................ 30g - Acetate de butyle........................... 40g - Phtalate de butyle.......................... 3g - Camphre..................................... 2g Dans cet exemple le copolymere peut être remplace par la même quantite du copolymere selon l'exemple ~.
EXEMPLE D
On prepare selon l'invention un vernis a ongles incolore en procedant au melange des ingrédients suivants:
- Copolymere styrane-4 sulfonamide 20%/
méthacrylate de butyle 53%/acrylate d'éthyle 27~................................ 25g - Ph-talate ~e butyle.... ~..................... 4g ~ Camphre..................................... lg - Acétate d'éthyle............................ 20g - Acetate de butyle........................... 28g - rroluene............... ~ 22g Dans cet exemple le copolymare utilise peut être remplace par la même c~uantite du copolymare styrane-4 sulfo-namide 3%/N~(N','~'-dimethylamino-3 propyl) acrylamide 5~/
methacrylate de butyle 60%/acrylate d'ethyle 22%.
~XEMPLE E
On prepare selon l'.invention un vernis colore en procedant au mclange dc.s ingrcclicnts sui.vants:
- Copolymere préparé selon l'exemple ~.... 24g ~;~13523 - Phtalate de butyle........................ 7g - Acétate d'éthyle.......................... 16g - Toluène................................... 18,5g - Camphre................................... 2g - Oxyde de titane........................... lg - D et C RED 7 - Laque de calcium........... 0,5g - D et C RED 34............................. 0,3y - D et C JAUNW 5 - Laque d'aluminium........ 0,79 - Acétate de butyle......................... 30g On pxépare selon l'invention un vernis à ongles incolore en procédant au mélange des ingrédien-ts suivan-ts:
- Copolymère selon l'exemple 6.............. 25g - Acé-tate de butyle........................ 40g - Acétate d'éthyle.......................... 30g - Phatalate de butyle....................... 3g - Camphre......................~............... 2g EXEMPLE G
On prépare selon l'invention un vernis à ongles 20 incolore en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- Copolymere selon llexemple 5.............. 25g - Phtalate de butyle........................ ~g - Camphre................................... lg - Acétate d'éthyle.......................... 20y - Acétate de butyle......................... 28g - Toluene................................... 22g Lorsclue l'on applique les vernis des exemples E à
G sur des onyles à l'aide d'un pinceau on obtient un Eilm uniforme qui présente après séchage une excellente adhésion et une bonne brillance.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:
l. Vernis à ongles anhydre, caractérisé par le fait qu'il contient dans un système solvant pour vernis, une résine essentiellement constituée par un copolymère compor-tant des motifs résultant de la copolymérisation:

1) d'au moins un monomère de formule générale:

(I) dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié
ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un radical mono ou dihy-droxyalkyle, le radical alkyle ayant de 2 a 4 atomes de carbone, un radical glycidyl ou le radical- (CH2-CH2 O)? -R', R' représentant méthyle ou éthyle et ? est 3 ou 4, et 2) d'au moins un monomère pris dans le groupe constitué par: le N-vinylsulfonamide, le styrène-4 sulfona-mide, l'acrylamide, le méthacrylamide et un aminoalkyl amide insaturé de formule générale:

(II) dans laquelle:
R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, L représente un radical alkylène de 2 à 6 atomes de car-bone ou un radical alkylène substitué ayant de 2 à 4 atomes de carbone et notamment les radicaux de formule:

ou et R4 et R5, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle, lesdits motifs de formule (II) pouvant se présenter sous forme qua-ternisée ou salifiée.

2. Vernis selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que ledit copolymère est constitué de:
(1) 65 à 99% en poids d'au moins un monomère de formule (I), et (2) 1 à 35% en poids de N-vinylsulfonamide, de styrène-4 sulfonamide, d'acrylamide, de méthacrylamide ou d'un amino alkyl amide insaturé de formule (II).

3. Vernis selon la revendication 2, caractérisé
par le fait que ledit copolymère est constitué de:
(1) 75 à 97% en poids d'au moins un monomère de formule (I), et (2) 3 à 25% en poids de N-vinylsulfonamide, de styrène-4 sulfonamide, d'acrylamide, de méthacrylamide ou d'un amino alkyl amide insaturé de formule (II).

4. Vernis selon l'une quelconque des revendica-tions 1 et 2, caractérisé par le fait que le monomère de formule (I) est pris dans le groupe constitué par: les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'hexyle, de dodécyle, d'hexadécyle, d'octadécyle, de glycidyle, de dihydroxy-2,3 propyle, d'hydroxy-2 éthyle, d'hydroxy-3 propyle e-t d'.omega.-méthyl ou éthyl polyéthylène glycol.

5. Vernis selon l'une quelconque des revendica-tions 1, 2 et 3, caractérisé par le fait que le monomère de formule (II) est pris dans le groupe constitué par: le N-(N',N'-diméthylamino-3 propyl) acrylamide.

6. Vernis selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que ledit copolymère a un poids moléculaire compris entre 600 et 100.000.

7. Vernis selon la revendication 6, caractérisé
par le fait que ledit copolymère a un poids moléculaire compris entre 1.000 et 40.000.

8. Vernis selon la revendication 1, caractérisé
par le fait qu'il contient de 3 à 35% en poids dudit copoly-mère, le reste étant essentiellement constitué par le système solvant.

9. Vernis selon la revendication 1, caractérisé
par le fait qu'il contient en outre de 0,2 à 10% en poids d'au moins un agent plastifiant.

10. Vernis selon la revendication 1, caractérisé
par le fait qu'il comprend en outre des agents colorants de nature organique ou inorganique dans une proportion comprise entre 0,1 et 8% en poids par rapport au poids total du vernis.

11. Vernis selon la revendication 1, caractérisé
par le fait qu'il contient en outre un agent permettant d'é-viter la sédimentation en présence d'un agent gonflant.

12. Vernis selon la revendication 11, caractérisé
par le fait que l'agent permettant d'éviter la sédimentation est une argile de type montmorillonite et l'agent gonflant est l'acide phosphorique.