BRPI0810623B1 - "composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional de baixo potencial de geração de voc e hap, composições de revestimento que promovem anticorrosão e/ou adesão contendo os mesmos, método ambientalmente correto de revestimento de metais com estes e metal revestido resultante - Google Patents
"composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional de baixo potencial de geração de voc e hap, composições de revestimento que promovem anticorrosão e/ou adesão contendo os mesmos, método ambientalmente correto de revestimento de metais com estes e metal revestido resultante Download PDFInfo
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Description
(54) Título: COMPOSTO DE CARBAMOIL ORGANOSILÍCIO COM HIDROXILA FUNCIONAL DE BAIXO POTENCIAL DE GERAÇÃO DE VOC E HAP, COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO QUE PROMOVEM ANTICORROSÃO E/OU ADESÃO CONTENDO OS MESMOS, MÉTODO AMBIENTALMENTE CORRETO DE REVESTIMENTO DE METAIS COM ESTES E METAL REVESTIDO RESULTANTE (51) Int.CI.: C07F 7/18; C23F 11/14 (30) Prioridade Unionista: 24/04/2007 US 11/789.258 (73) Titular(es): MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS INC.
(72) Inventor(es): SHIU-CHIN H. SU; SURESH K. KAJARAMAN; ALEXANDER S. BOROVIK; KENDALL L. GUYER; ERIC R. POHL
1/34 “COMPOSTO DE CARBAMOIL ORGANOSILÍCIO COM HIDROXILA FUNCIONAL DE BAIXO POTENCIAL DE GERAÇÃO DE VOC E HAP, COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO QUE PROMOVEM ANTICORROSÃO E/OU ADESÃO CONTENDO OS MESMOS, MÉTODO AMBIENTALMENTE CORRETO DE REVESTIMENTO DE METAIS COM ESTES E METAL REVESTIDO RESULTANTE”
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Campo da invenção [001]Esta invenção diz respeito a compostos de organosilício, a composições de revestimento que promovem anticorrosão e/ou adesão preparadas deles e métodos para aplicação aos metais e a revestimentos que promovem anticorrosão e/ou adesão no processamento de metais com base nos compostos de organosilício.
Descrição da tecnologia anterior [002]A maioria dos metais é suscetível a alguma forma de corrosão, em particular, corrosão atmosférica, resultando na formação de vários tipos de ferrugem. Tal corrosão pode afetar significativamente a qualidade de um metal. Embora a corrosão superficial possa normalmente ser removida das superfícies do metal, processos para sua remoção tendem a gastar tempo, ser caros e podem ter um impacto negativo na integridade do metal. Onde os revestimentos são aplicados às superfícies do metal, corrosão do metal pode resultar em adesão inadequada ou inefetiva entre o revestimento e a superfície do metal. Uma redução na adesão entre um revestimento e superfície de metal à qual o revestimento foi aplicado pode provavelmente levar à corrosão do metal.
[003]Metais de muitos tipos, incluindo ligas metálicas, laminados metálicos, compósitos metálicos e similares, são amplamente usados na fabricação e construção. Certos tipos de metal, particularmente metais ferrosos, tais como ferro e aço, frequentemente desenvolvem ferrugem durante armazenamento e transporte.
Ferrugem (também denominada “mancha de armazenamento”) é tipicamente
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2/34 causada por umidade que condensa na superfície do metal para reagir com o metal ou revestimento metálico no metal. Ferrugem é esteticamente não atraente e frequentemente confere a capacidade do metal de diretamente se submeter a subsequentes operações de processamento. Assim, antes de conduzir qualquer subsequente operação de processamento, ferrugem frequentemente precisa ser removida da superfície do metal e a superfície de metal tratada para prevenir ferrugem de reforma. Vários métodos são atualmente empregados não somente para prevenir a formação de ferrugem durante transporte e armazenamento, mas também para prevenir a formação de ferrugem depois que o metal se submeteu a subsequentes operações de processamento.
[004]Sabe-se bem que a prevenção de ferrugem em metais durante seu armazenamento, transporte e uso pode ser alcançada aplicando às suas superfícies um filme fino, tal como um de cromato. Embora revestimentos de cromato forneçam resistência à formação de ferrugem, cromo é altamente tóxico e ambientalmente indesejável. Além do mais, uma camada de cromo não necessariamente melhorará a adesão de nenhuma camada subsequente aplicada a ela.
[005]A ferrugem do metal também pode ser prevenida ou inibida durante o armazenamento, transporte e uso aplicando uma solução aquosa de um silano hidrolisável à superfície do metal e, dai em diante, curando o silano para prevenir um revestimento protetor aderente durável. Um revestimento como este, entretanto, pode gerar um ou mais compostos orgânicos voláteis (VOCs) e/ou poluentes do ar nocivos (HAPs) durante hidrólise do silano. VOCs e HAPs são ambientalmente indesejados e agências governamentais implementaram regulamentações destinadas ao limite da quantidade de materiais VOCs e HAPs. Estas regulamentações frequentemente requerem a compra, instalação e manutenção de equipamento de purificação do ar caro. A exposição aos VOCs e HAPs também pode ser nociva à saúde e segurança de trabalhadores devido à sua toxicidade potencial e flamabilidade.
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3/34 [006]Desta forma, existe uma necessidade de uma composição de revestimento e um método de revestimento para o tratamento protetor de metais que não utilizam cromo e que não geram essencialmente nenhum, ou no máximo, muito pouco VOCs ou HAPs, conferindo ainda ao mesmo tempo propriedades anticorrosão e adesão desejáveis aos metais tratados.
Descrição resumida da invenção [007]Descobriu-se agora que propriedades que promovem anticorrosão e/ou adesão enormemente melhores para metais podem ser fornecidas por composições de revestimento com base no composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional descrito daqui em diante.
[008]De acordo com a presente invenção, é fornecido um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional que possui:
(i) pelo menos um grupo hidroxila ligado a um átomo de carbono e pelo menos um grupo carbamoíla covalentemente ligado a um átomo de silício por meio de uma ligação silício-carbono, e (ii) pelo menos um grupo contendo oxigênio divalente que possui pelo menos duas ligações sililóxi.
[009]Ainda de acordo com a invenção, é fornecido um método para revestir pelo menos uma porção da superfície exposta de um metal que compreende:
a) aplicar à dita superfície uma composição de revestimento curável compreendendo uma solução aquosa de pelo menos um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional parcial ou substancialmente completamente hidrolisado que possui:
(i) pelo menos um grupo hidroxila ligado a um átomo de carbono e pelo menos um grupo carbamoíla covalentemente ligado a um átomo de silício por meio de uma ligação silício-carbono, e (ii) pelo menos um grupo contendo oxigênio divalente que possui pelo menos
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4/34 duas ligações sililóxi; e,
b) curar a composição de revestimento curável na superfície do metal para fornecer um revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão nele.
[010]O termo “VOC” da forma aqui usada designa um composto orgânico volátil, especificamente, um composto orgânico que possui um ponto de ebulição igual ou menor que 216 oC em pressão atmosférica da forma determinada por ASTM D 8696. Emissões de VOC de produtos foram, e continuam, o assunto de regulamentações governamentais, tal como o State of California Air Resources Board Regulations for Reducing Volatile Organic Emissions from Consumer Produtos, Final Regulations Order, Subcapítulo 8.5, Consumer Products.
[011]O termo “HAP” designa um poluente de ar nocivo, especificamente, uma substância na lista de United States Environment Protection Agency de HAPs. Emissões de HAP de produtos foram, e continuam, o assunto de regulamentações governamentais, tal como o National Emission Standards for Hazardous Air Pollutants: Miscellaneous Coating Manufacturing, 40 CFR Parte 63.
[012]A expressão “baixo potencial que gera VOC” da forma aplicada aos compostos de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da invenção refere-se a uma capacidade do composto como este de gerar, mediante hidrólise substancialmente completa deste, de 0 a não mais que 10 por cento em peso de VOC(s) com base no peso total do composto substancialmente não hidrolisado. A expressão “baixo potencial que gera HAP” da forma aplicada aos compostos de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da invenção refere-se à capacidade de um composto como este de gerar, mediante hidrólise substancialmente completa deste, de 0 a não mais que 1 por cento em peso de HAP(s) com base no peso total do composto substancialmente não hidrolisado.
[013]O termo “curar” da forma aqui usada refere-se ca mudança química progressiva pela qual o componente(s) de carbamoil organosilício com hidroxila
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5/34 funcional parcial e/ou substancíalmente completamente hidrolisado da composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão desta invenção passa do estágio de sol da composição de revestimento recém aplicada para o estágio de gel resultanto em uma camada de revestimento endurecida insolúvel. Esta mudança química, realizada pela condensação (ou como também pode ser referido, policondensação) I —Si-OH
I de grupos com eles mesmos para formar as ligações
I I —sí—o—Sicaracterísticas de organopolisiloxanos, envolve a remoção de água da composição de revestimento. O termo “cura” inclui tanto cura parcial ou incompleta quanto cura substancíalmente completa. Condensação resultante na cura acontecerá em condições de temperatura ambiente e pode ser acelerada pela aplicação de calor e/ou vácuo.
[014]A não ser os exemplos de trabalho ou onde de outra forma indicado, todas as quantidades que expressam números de materiais, condições de reação, durações de tempo, propriedades quantificadas de materiais e assim por diante, estabelecidas na especificação e reivindicações devem ser entendidas como sendo modificadas em todos os exemplos pelo termo “cerca de.” [015]Também será entendido que qualquer faixa numérica inclui todas as subfaixas naquela faixa.
[016]Ainda será entendido que qualquer composto, material ou substância que é expressa ou implicitamente descrita na especificação e/ou citada em uma reivindicação como pertencendo a um grupo de compostos, materiais ou substâncias estrutural, composicional e/ou funcionalmente relacionados, inclui representantes individuais do grupo e todas as combinações destes.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
A. Composto de carbamoil orqanosilício com hidroxila funcional
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6/34 [017]Em uma modalidade da invenção, o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional é representado pela fórmula geral (1):
em que:
cada ocorrência de R1, R2 e R3 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente, por exemplo, um grupo alquileno, alquenileno, arenileno ou aralquileno de até 12 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos;
cada ocorrência de R4 é independentemente hidrogênio, um grupo hidrocarbila, por exemplo, um grupo alquila, alquenila, arenila, arila ou aralquilade até 8 átomos de carbono, um grupo -R1SiX1aZbbZcc ou um grupo -C(=O)OR6(OH)f;
cada ocorrência de R5 é independentemente hidrogênio, um grupo hidrocarbila, por exemplo, um grupo alquila, alquenila, arenila, arila ou aralquilade até 8 átomos de carbono, ou um grupo -R1SiX1aZbbZcc;
cada ocorrência de R6 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente ou polivalente, por exemplo, um grupo alquileno, alquenileno, arenileno, arileno ou aralquileno divalente de até 12 átomos de carbono;
cada ocorrência de X1 é independentemente -Cl, -Br, R7O-, R7C(=O)O-s R72C=NO-, R72NO-, R72N-, -R7, ou (H0)h-iR80 - em que cada R7 é independentemente hidrogênio ou um grupo hidrocarbila, por exemplo, um grupo alquila, alquenila, arila ou aralquila de até 18 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos, e cada R8 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente ou polivalente, por exemplo, um grupo alquileno, alquenileno, arenileno, arileno ou aralquileno de até 15 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos;
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7/34 cada ocorrência de Zb, que forma uma estrutura de ligação entre dois átomos de silício, é independentemente [-OR9(OH)i-2O-]0,5 ou [-O-]0,5 em que cada ocorrência de R9 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente ou polivalente, por exemplo, um grupo alquileno, alquenileno, arenileno, arileno ou aralquileno de até 15 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos;
cada ocorrência de Zc, que forma uma estrutura cíclica com um átomo de silício, é independentemente um grupo -OR10(OH)j.2O- em que R10 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente ou polivalente, por exemplo, um grupo alquileno, alquenileno, arenileno, arileno ou aralquileno de até 15 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos; e, subscritos a, b, c, d, e, f, g e h são números inteiros em que a é 0 a 2; b é 0 a
3; c é 0 ou 1; d é 1 a 4; e é 0 a 20, f é 1 a 4; g é 1 a 100; h é 2 a 3; i é 2 a 3 e j é 2 a
3, desde que, quando c for 1, a + b é 1; e, quando b for 0, então g é 1 e c é 1.
[018]Da forma aqui usada com relação à composição de carbamoila organosilício com hidroxila funcional da fórmula (1), “alquila” inclui grupos alquila retos, ramificados e cíclicos; “alquenila” inclui qualquer grupo alquenila reto, ramificado ou cíclico contendo uma ou mais duplas ligações carbono-carbono onde um sítio de substituição, se presente, pode ser tanto em uma dupla ligação carbono-carbono ou em qualquer lugar no grupo; “arila” inclui qualquer hidrocarboneto aromático a partir do qual um átomo de hidrogênio foi removido; “aralquila” inclui qualquer um dos grupos alquila mencionados anteriormente em que um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos pelo mesmo número de substituintes arila (da forma aqui definida) iguais e/ou diferentes; “arenila” inclui qualquer um dos grupos arila mencionados anteriormente em que um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos pelo mesmo número de substituintes alquila (da forma aqui definida)iguais e/ou diferentes; “alquileno” inclui grupos alquileno retos, ramificados e cíclicos; “alquenileno” inclui qualquer grupo alquenileno reto, ramificado ou cíclico contendo uma ou mais duplas
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8/34 ligações carbono-carbono onde um sítio de substituição, se presente, pode ser tanto em uma dupla ligação carbono-carbono ou em outro lugar no grupo; “arileno” inclui qualquer hidrocarboneto aromático do qual dois ou mais átomos de hidrogênio foram removidos; “aralquileno” inclui qualquer um dos grupos alquileno mencionados anteriormente em que um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos pelo mesmo número de substituintes arila (da forma aqui definida) iguais e/ou diferentes; “arenileno” inclui qualquer um dos grupos arileno mencionados anteriormente em que um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos pelo mesmo número de substituintes alquila (da forma aqui definida) iguais e/ou diferentes; “hidrocarbila” inclui qualquer hidrocarboneto em que um átomo de hidrogênio foi removido para formar um grupo monovalente, e “hidrocarbileno” inclui qualquer hidrocarboneto em que pelo menos dois átomos de hidrogênio foram removidos para formar um grupo divalente ou polivalente.
[019]Exemplos específicos de alquila incluem metila, etila, propila e isobutila. Exemplos específicos de alquenila incluem vinila, propenila, allila, metallila, etilidenil norbornano, etilideno norbornila, etilidenil norborneno e etilideno norbornenila. Exemplos específicos de arila incluem fenila e naftalenila. Exemplos específicos de aralquila incluem benzila e fenetila. Exemplos específicos de arenila incluem tolila e xilila. Exemplos específicos de alquileno incluem metileno, etileno, propileno e isobutileno. Exemplos específicos de alquenileno incluem etenileno, propenileno, metallileno, etilidenileno norbornano, etilideno norboraileno, etilidenileno norborneno e etilideno norbornenileno. Exemplos específicos de arila incluem fenileno e naftalenileno. Exemplos específicos de aralquileno incluem fenetileno e fenilmetileno. Exemplos específicos de arenileno incluem tolileno e xilileno.
[020]Da forma aqui usada com relação às composições de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da fórmula (1), “alquila cíclico”, e “alquenila cíclico” também inclui estruturas cíclicas bicíclicas, tricíclicas e superiores, bem como
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9/34 oas estruturas cíclicas mencionadas anteirormente adicionalmente substituídas com grupos alquila e/ ou alquenila. Exemplos representativos destas estruturas incluem norbornila, norbornenila, etilnorbornila, etilnorbornenila, etilcicloexila, etilcicloexenila, cicloexilcicloexila e ciclododecatrienila.
[021]Da forma aqui usada para Zb, as notações, (-O-)0,5 e [-OR9(OH)i.2O-]0,5 referem-se a metade de uma ligação de siloxano e metade de um grupo dialcóxi de ligação, respectivamente. Estas notações são usadas em conjunto com um átomo de silício e elas significam aqui metade de um átomo de oxigênio, a saber, uma metade ligada ao átomo de silício particular, ou a metade de um grupo dialcóxi, a saber, meia ligação ao átomo de silício particular, respectivamente. Entende-se que a outra metade do átomo de oxigênio ou grupo dialcóxi e sua ligação ao silício ocorre em algum outro lugar na estrutura molecular geral descrita. Assim, os grupos siloxano (O-)0,5 e os grupos dialcóxi [-OR9(OH)i-2O-]0,5 medeiam as ligações químicas que suportam dois átomos de silício separados juntos se estes dois átomos de silício ocorrem intermolecular ou intramolecularmente. No caso de [-OR9(OH)i.2O-]0,5, se o grupo hidrocarbileno R9 for assimétrico, ambas as extremidades de [-OR9(OH)i.2O-]0,5 podem ser ligadas aos dois átomos de silício requeridos para completar a estrutura do composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional.
[022]Da forma aqui usada para Zc, a notação -OR10(OH)i.2O- refere-se a metade de um grupo dialcóxi. Esta notação é usada em conjunto com um átomo de silício e aqui significa metade de um grupo dialcóxi, a saber, a metade ligada ao átomo de silício particular para formar um sililóxi ligado (Si-O) e a outra metade do grupo dialcóxi e sua ligação ao mesmo átomo de silício, formando assim uma estrutura cíclica contendo um átomo de silício.
[023]Em uma outra modalidade da invenção, o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional hidrolisável pode compreender um ou mais oligômeros da fórmula (1) em que g é maior que 1. Oligômeros do composto de
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10/34 carbamoil organosilício com hidroxila funcional também podem resultar de transesterificação intermolecular da hidroxila no grupo (-)2NC(=O)OR3(OH)d e/ou o ()2NC(=O)OR6(OH)f com o grupo silila de um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional diferente.
[024]Oligômeros do composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da fórmula (1) podem ainda resultar da hidrólise do h composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional e da condensação intermolecular dos produtos de hidrólise (silanóis) de um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional com o silanol de um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional diferente, tais como qualquer um dos aqui descritos.
[025]Hidrólise ocorre quando água reage com o grupo silila hidrolisável,
- Si-OR* i por exemplo, e substitui a fração hidrolisável no grupo com HO- para fornecer i _I. .
— Si-OH Sí-O 1 , !
um grupo silanol, . Condensação ocorre quando um grupo sililóxi, substitui um grupo alcóxi ou hidroxi para formar um grupo siloxano,
I I —Si-O-si—
I I [026]A extensão da hidrólise pode ser calculada usando a equação (I):
Porcentagem de hidrólise = [100 %][l- (A/(A + B + C))] (I) em que A é o número de grupos sililas hidrolisáveis; B é o número de grupos silanóis; e C é o número de grupos sililóxis ligados a um átomo de silício.
[027]Os valores numéricos para A, B e C podem ser determinados por ressonância magnética nuclear 29Si (RMN) que envolve obter um espectro do silano hidrolisável contendo hidroxila e interpretar os dados. De acordo com este procedimento, o silano hidrolisável contendo hidroxila ou uma solução aquosa deste é colocado em um tubo de RMN de 10 mm com um tubo capilar contendo acetona-dg
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11/34 adicionada para propósitos de fechamento. Os deslocamentos químicos são externamente referenciados para tetrametilsilano por RMN 29Si. Uma sequência de pulso de desacoplamento com porta inversa é usada com uma largura de pulso de
45-graus para o átomo de 29Si. Um atraso de 360 segundos é usado entre as varreduras. O tempo de aquisição de 1,4 segundos para RMN 29Si que opera a um intensidade de campo de 7,05T. 59,6 MHz para o átomo de 29Si correlaciona com uma largura de varredura de 11627 Hz e um tamanho de 32K. Os dados espectrais são processados usando uma banda de linha de 2 Hz. Dados para espectros de RMN 29Si são coletados por 48 horas. A hidrólise do silano é monitorada observando um aumento no deslocamento químico em aproximadamente 1 ppm como um grupo alcóxi, por exemplo, um grupo metóxi, é substituído por um grupo hidroxila para resultar em um grupo silanol. Condensação do silano hidrolisável é observada como uma diminuição no deslocamento químico de aproximadamente 10 ppm para todo I — si-oI I grupo alcoxi substituído por um grupo sililoxi . A medida em que um grupo alcóxi aumenta no tamanho, por exemplo, de metóxi para etóxi, a diferença de deslocamento químico aumenta e pode ser determinada experimentalmente.
[028]Em uma modalidade aqui, o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional(s) e/ou soluções aquosas de composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional(s) parcial ou substancialmente completamente hidrolisado podem incluir pelo menos um membro selecionado do grupo que consiste em monômeros da fórmula (1), isto é, compostos em que g é 1, oligômeros obtidos pela transesterificação de composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da fórmula (1) e oligômeros obtidos da hidrólise parcial ou substancialmente completa e, opcionalmente, condensação subsequente parcial de um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da fórmula (1) ou um composto carbamoil silano com hidroxila funcional da fórmula geral (2):
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12/34 ο
em que R1, R2 R3, R4, R5, R7, d, e têm os significados estabelecidos anteriormente;
cada ocorrência de X2 é independentemente -Cl, -Br, R7O-, R7C(=O)O-, R72C=NO-, R72NO-, R72N-; e cada X3 e X4 independentemente têm um dos significados estabelecidos anteriormente de X2 ou R7-.
[029]Hidrólise parcial do composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da fórmula (1) refere-se a uma extensão de hidrólise que resulta na substituição de 1 a 94 mol por cento dos grupos X1, [-OR9(OH)í.20-]o,5 e -OR10(OH)j.2Opor grupos hidroxila e hidrólise substancialmente completa do composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da fórmula (1) refere-se a uma extensão de hidrólise que resulta em substituição de 95 a 100 mol por cento dos grupos X1, [OR9(OH)í-20-]o,5 e -OR10(OH)j.2O- por grupos hidroxila. Hidrólise parcial dos compostos de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da fórmula (2) refere-se a uma extensão de hidrólise que resulta em substituição de 1 a 94 mol por cento dos grupos X2, X3 e X4 por grupos hidroxila e hidrólise substancialmente completa dos compostos de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da fórmula (2) refere-se a uma extensão de hidrólise que resulta em substituição de 95 a 100 mol por cento dos grupos X2, X3 e X4 por grupos hidroxila.
[030]O silano hidrolisável contendo hidroxila hidrolisada parcialmente tem melhor estabilidade em uma solução aquosa em virtude de o grupo R1O-Si terminar a reação de polimerização da condensação de silanol e mantém uma composição oligomérica de baixo peso molecular médio que é derivada do silano hidrolisável contendo hidroxila. A composição oligomérica de baixo peso molecular médio adsorve
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13/34 mais uniformemente no substrato de metal que resulta em melhor adesão.
[031]A extensão da condensação pode ser determinada pelo procedimento de ressonância magnética nuclear 29Si descrito anteriormente usando a equação (II):
[032]Percentagem de condensação = [ 100 %] [C/(A + B + C)] (II) [033]em que A é o número de grupos silila hidrolisáveis, B é o número de grupos silanóis e C é o número de grupo sililóxis que foram substituídos por um grupo alcóxi ou hidróxi.
[034]O composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da fórmula (1) pode ser preparado por transesterificação de um ou mais carbamoil silanos com hidroxila funcional hidrolisável da fórmula (2) com um poliol da fórmula (3):
HOR9(OH)i-1 (3) em que R9 e i têm os significados estabelecidos anteriormente, e/ou um poliol da fórmula (4):
HOR10(OH)j.1 (4) em que R10 e j têm os significados estabelecidos anteriormente.
[035]Transesterificação pode ser realizada em temperaturas subambiente, ambiente ou elevada, em temperatura reduzida, ambiente ou elevada e na ausência ou presença de solventes e catalisadores. Assim, por exemplo, transesterificação pode ser realizada em uma temperatura que varia de 0 a 150 0C, preferivelmente de 25 oC a 100 oC, e mais preferivelmente de 60 oC a 80 oC, mantendo ao mesmo tempo uma pressão na faixa de 0,1 a 2000 mm de Hg absoluto. Em uma outra modalidade, a temperatura de transesterificação pode variar de 30 oC a 90 oC, mantendo ao mesmo tempo uma pressão na faixa de 1 a 80 mm de Hg absoluto. A medida em que subprodutos X2H, X3H e X4H de baixa ebulição se formam, tais como monoálcoois ou ácidos carboxílicos, eles podem ser removidos da mistura de reação por destilação. A remoção destes subprodutos ajuda a acionar a reação de transesterificação até o fim fornecendo produto(s) essencialmente sem VOCs e HAPs. As reações de
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14/34 transesterificação podem opcionalmente ser catalisadas usando catalisadores de transesterificação, por exemplo, opcionalmente ácidos próticos fortes cujos pKa's são abaixo de 5,0, bases fortes cujos pKb's são abaixo de 5,0, e complexos de metal de transição, tais como complexos de estanho, ferro, titânio ou outros metais. Estes catalisadores de transesterificação e similares adequados para uso aqui são descritos, por exemplo, em “The Siloxane Bond, Physical Properties and Chemical Transformations”, M. G. Voronkov, V. P. Mileshkevich e Yu. UM. Yuzhelevskü, Consultants Bureau, uma divisão de Plenum Publishing Company, New York (1978), Capítulo 5, cujos conteúdos estão aqui incorporados pela referência. O catalisador ácido, base ou metal pode ser usado, por exemplo, em um nível de 10 ppm a 2 por cento em peso, preferivelmente de 20 ppm a 1000 ppm, e mais preferivelmente de 100 ppm a 500 ppm, com base no peso combinado total de o carbamoil silano com hidroxila funcional e reagentes de poliol.
[036]Oligômeros derivados da hidrólise parcial ou substancialmente completa e condensação subsequente parcial opcional dos compostos de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da fórmula (1) podem ser obtidos adicionando água ao carbamoil silano(s) com hidroxila funcional da fórmula (2). A quantidade de água que reagiu com o carbamoil silano com hidroxila funcional pode variar de 0,1 a 99,9, preferivelmente de 1 a 50, mais preferivelmente de 5 a 25, e acima de tudo preferivelmente de 10 a 15, por cento em peso água com base no peso combinado total do carbamoil silano(s) com hidroxila funcional e água. Oligômeros derivados da condensação parcial do composto carbamoil silano com hidroxila funcional da fórmula (2) podem ser obtidos adicionando um ácido carboxílico a estes carbamoil silanos com hidroxila funcional. A quantidade de ácido carboxílico, tal como ácido fórmico, pode variar de 0,1 a 40 por cento em peso, e mais preferivelmente de 5 a 10 por cento em peso com base no peso combinado total do carbamoil silano(s) com hidroxila funcional substancialmente não hidrolisado e reagentes ácidos. Hidrólise e condensação parcial
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15/34 podem ser realizadas em uma temperatura que varia de 0 a 150 oC, preferivelmente de 25 oC a 100 oC e mais preferivelmente de 60 oC a 80 oC, mantendo ao mesmo tempo uma pressão na faixa de 0,1 a 2000 mm de Hg absoluto. Em uma outra modalidade, a temperatura pode variar de 30 oC a 90 oC, mantendo ao mesmo tempo uma pressão na faixa de 1 a 80 mm de Hg absoluto. A medida em que subprodutos de hidrólise X2H, X3H e X4H de baixa ebulição são formados, eles podem ser removidos do meio de reação de hidrólise, por exemplo, por destilação.
[037]Hidrólise e condensação subsequente parcial dos compostos de organosilício da invenção pode opcionalmente ser catalisada, por exemplo, usando qualquer um dos mesmos catalisadores mencionados anteriormente e nas quantidades indicadas para tais catalisadores.
[038]Entende-se que um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da fórmula (1) pode reagir com água ou ácido carboxílico para resultar em hidrólise parcial ou substancialmente completa do composto, fornecendo assim um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional diferente em que o grupo X1 inclui pelo menos uma hidroxila (HO-) e/ou o grupo Zb inclui pelo menos um grupo [-O-]0,5.
[039]Em uma outra modalidade específica aqui, cada grupo X1, X2,X3 e X4 é independentemente o mesmo ou um grupo hidrolisável diferente, tais como alquilóxi, acylóxi, alcoxialquilóxi, alcoxiarilóxi, aciloxialquilóxi, aciloxiarilóxi ou arilóxi. Exemplos específicos de tais grupos são metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, l-{2-[2-(2-metóxietóxi)-etóxi]-etóxi}-propóxi, e similares. Cada X1, X3 e X4 é independentemente o mesmo ou diferente grupo não hidrolisável, tais como alquila ou arila. Exemplos específicos de tais grupos são metila, etila, fenila, e similares.
[040]Ainda em uma outra modalidade aqui específica, cada grupo R1, R2, R3,
R8, R9 e R10 é independentemente um grupo alquileno reto, ramificado ou cíclico que possui de 1 a 12, preferivelmente de 2 a 8, e mais preferivelmente de 3 a 6, átomos
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16/34 de carbono. Exemplos representativos de grupos R1, R2, R3, R8, R9 e R10 são metileno, etileno, propileno, isopropileno, butileno, isobutileno, pentileno, isopentileno, hexileno, isoexileno, e similares.
[041]Ainda em uma outra modalidade aqui específica, cada R7 é hidrogênio ou um grupo alquila de 1 a 4 átomos de carbono; cada R1, R2, R3, R8, R9 e R10 é um grupo alquileno reto de 1 a 12, preferivelmente de 2 a 8, e mais preferivelmente de 3 a 6, átomos de carbono; cada R4 é independentemente hidrogênio, um grupo alquila reto de 1 a 4 átomos de carbono ou -C(=O)OR6(OH)f em que cada R6 é alquileno de 2 a 6 átomos de carbono; cada R5 é independentemente hidrogênio ou um grupo alquila reto de 1 a 4 átomos de carbono; e, f é 1 ou 2.
[042]Em outras modalidades do composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional aqui, X1 é (HO)h-iR8O- ou R7O- em que R7 é um grupo alquila de 1 a 3 átomos de carbono; Zb é [-OR9(OH)i-2O-]0.5; Zc é -OR10(OH)j.2O-; R4 é hidrogênio ou -C(=O)OR6(OH)f; R5 é hidrogênio; R6, R8, R9 e R10 têm os significados estabelecidos anteriormente; e, f é 1 ou 2 ; g é 2 a 8 ; h é 2 ; i é 2 ; e, j é 2.
[043]Ainda em outras modalidades do composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional aqui, X1 é (HO)A1R8O- ou R7O- em que R7 é um grupo alquila de 1 a 3 átomos de carbono; Zb é [-O-]0.5; Zc é -OR10(OH)j-2O-; R4 é H ou C(=O)OR6(OH)f, R5 é hidrogênio; R6, R8, R9 e R10 têm os significados estabelecidos anteriormente; e b é 1 a 2; f é 1 ou 2; g é 2 a 8; h é 2; i é 2; e, j é 2.
[044]Em uma modalidade específica da invenção, o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional terá se submetido a uma transesterificação intramolecular entre seu grupo silila e seu grupo hidroxila ligado ao carbono ou uma transesterificação intermolecular entre seu grupo silila e um grupo hidroxila ligado ao carbopo de uma outra molécula do mesmo composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional ou diferente. Tais transesterificações podem levar à formação de oligômeros, tais como os aqui descritos, resultando em um desenvolvimento no peso
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17/34 molecular e viscosidade do composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da invenção. Entretanto, quando o último que se submete a hidrólise, estes oligômeros podem se quebrar em moléculas menores que apresentam viscosidades inferiores e solubilidades superiores em meio aquoso contendo-os.
[045]Em uma modalidade específica aqui, o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional é um silano contendo pelo menos um grupo hidroxila e pelo menos um grupo carbamoíla, o silano sendo um derivado de um silano, tais como um aminoalcoxissilano, amino-bis(alcoxissilano) diaminoalcoxissilano e triaminoalcoxissilano. Alguns exemplos específicos de tais silanos são 4aminobutiltrietoxissilano, N-(2-aminoetil)-3-ammopropiltrimetoxissilano, N-(6aminoexil)aminopropiltrimetoxissilano, 3-arninopropildimetiletoxissilano, 3aminopropilmetildietoxissilano, 3-aminopropiltrimetoxissilano, 3aminopropiltris(metoxietóxi-etóxi)silano, aminoisobutilmetildimetoxissilano, gamaaminopropiltrietoxissilano, bis-(gama-trimetoxissililpropil) amina, N-2(vinilbenzilamino)-etil-3-aminopropiltrimetoxissilano, N-beta-(amino etil)- gamaarninopropiltrietoxissilano, aminometiltrietlioxissilano, aminometildietoxissilano, gamaaminoisobutiltrimetoxissilano, 4-aminobutiltrimetoxissilano, N-2-(aminoetil)-3aminopropiltris(2- etilexóxi)silano, 3 -aminopropildiisopropiletoxissilano, 3-Nmetilaminopropiltrietoxissilano, 3-aminopropilfenildietoxissilano, 3,3'arninobis(propiltrietoxissilano) e S-aminopropilmetildietoxissilano.
[046]Processos para preparar silanos com hidroxila funcional da fórmula (2) são conhecidos, por exemplo, da forma descrita na patante U.S. No. 5.587.502, cujos conteúdos estão aqui incorporados pela referência.
[047]Exemplos específicos de compostos de carbamoil organosilício com hidroxila funcional aqui são éster 2-hidróxi-etílico do ácido [3-(2-etóxi-5-metil[l,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido {3-[2-(3hidróxi-2-metil-propóxi)-5-metil- [l,3,2]dioxasilinan-2-il]-propil}-carbâmico; éster 2Petição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 32/62
18/34 hidróxi-etílico do ácido [3-(2-etóxi-5- metil-[ 1 ,3]dioxan-2-il)-propil]-[3-(2-etóxi-5-metil[ 1 ,3,2]dioxasilinan-2-il)- propil]-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido [3-(2,4,4,6tetrametil-[l,3]dioxan-2-il)- propil]-[3-(2,4,4,6-tetrametil-[l,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido [3-(2,4,4)6-tetrametil-[l,3]dioxan-2-il)-propil]{[3-(2,4,4,6- tetrametil-[ 1,3,2] dioxasilinan-2-il)-propilamino] -metil} -carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido ({(2-hidróxi-etoxicarbonil)-[3-(2,4,4,6-tetrametil-[l,3]dioxan-2il)- propil]-amino}-metil)-[3-(2,4,4,6-tetrametil-[l,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]carbâmico; éster 2,3-diidróxi-propílico do ácido ( {(2,3-Diidróxi-propoxicarbonil)-[3(2,4,4,6-tetrametil-[l,3]dioxan-2-il)-propil]-amiiio}-metil)-[3-(2,4,4,6-tetrainetil[l,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-carbâmico; éster 3- hidróxi- 1 -metil-propílico do ácido [3-(2,4- dimetil-[ 1 ,3 ,2]dioxasilinan-2-il)-propil]- {[[3-(2,4-dimetil-[ 1 ,3 ,2]dioxasilinan2-il)- propil]-(2-hidróxi- 1 -metil-etoxicarbonil)-amino]-metil} -carbâmico; éster 3hidróxi- 1 -metil-propílico do ácido [3-(2,4-dimetil-[ 1 ,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]- {[[3(2,4-dirnetil-[l,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-(2-hidróxi-1-metil-etoxicarbonil)- amino]metil} -carbâmico; éster 3- hidróxi- 1 -hidroximetil-propílico do ácido [4-(2-etóxi-4-metil[ 1 ,3 ,2]dioxasilinan-2-il)-butil]-[3-(2-etóxi-4-metil-[ 1 ,3 ,2]dioxasilinan-2-il)-propil]carbâmico; éster 3 -hidróxi-propílico do ácido {3-[2-(3-{2-[3-(2-hidróxietoxicarbonilamino)-propil]-[ 1 ,3 ,2]dioxasilinan-2-ilóxi} -propóxi)- [l,3,2]dioxasilinan-2il]-propil}-carbâmico; éster 3 -hidróxi-propílico do ácido {3-[bis-(3-{2-[3- (2-hidróxietoxicarbonilamino)-propil]-[l,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi}-propóxi)-3- hidroxipropóxisilanil]-propil} -carbâmico; éster 2—hidróxi-etílico do ácido {3-[ {3-[[3-(2- hidróxietoxicarbonilamino)-propil]-(3-hidróxi-propóxi)-metil-silanilóxi]- propóxi} -(3 -hidróxipropóxi)-metil-silanil]-propil} -carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido { [etil- {3 - [etil[(2-hidróxi-etoxicarbonilamino)-metil] -(3 -hidróxi-propóxi)-silanilóxi]-propóxi} -(3hidróxi-propóxi)-silanil]-metil} -carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido {3-[(2-hidróxietoxicarbonilamino)-metil]- 1 , 1 ,3,3- tetrahidróxi-disiloxanilmetil} -carbâmico; éster 2hidróxi-etílico do ácido {3-[(2-hidróxi- etoxicarbonilamino)-metil]- 1 , 1 ,3 ,3-tetrametilPetição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 33/62
19/34 disiloxanilmetil} -carbâmico; e, éster 2-hidróxi-etílico do ácido {4,6-bis-[(2-hidróxietoxicarbonilamino)-metil]-2,4,6- trimetil-[l, 3, 5,2,4,6]trioxatrisilinan-2-ilmetil} carbâmico.
[048]Os compostos de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da invenção podem ser obtidos por hidrólise parcial e/ou substancialmente completa seguida por condensação parcial opcional de uma mistura de silanos contendo pelo menos um carbamoil silano com hidroxila funcional conforme previamente descrito e pelo menos um silano desprovido de um grupo hidroxila. Exemplos de tais silanos que não têm um grupo hidroxila são vinil alcoxissilanos, alilalcoxissilanos, alcoxissilanos contendo enxofre, tetralcóxi silanos, alquil alcoxissilanos, haloalquil alcoxissilanos, aril alcoxissilanos, alcaril alcoxissilanos, aralquil alcoxissilanos, acriloil e metacriloil alcoxissilanos, mercaptoalcoxissilanos e aminoalcoxissilanos. Silanos específicos dos tipos anteriores ou similares são tetraetoxissilano, tetrametoxissilano, tetraisopropoxissilano, metiltrimetoxissilano, etiltrietoxissilano, hexiltrietoxissilano, cicloexiltrimetoxissilano, 1,1,1- trifluoretiltrietoxissilano, feniltrietoxissilano, fenilmetildietoxissilano, fenilmetildimetoxissilano, difenildimetoxissilano, 2feniletiltrimetlioxissilano, benziltrietoxissilano, viniltrimetoxissilano, dimetildimetoxissilano, trimetilmetoxissilano, dietildimetoxissilano, alliltrimetoxissilano, divinildimetoxissilano, metilvinildimetoxissilano, bis(trietoxissilil)metano, bis(trietoxissilil)etano, buteniltrimetoxissilano, 3-bromopropiltrimetoxissilano, 2chloroetilmetildimetoxissilano, feniltrimetoxissilano, 1 ,2-bis- (trimetoxissilil)etano, 1 ,6bis-(trialkoxysilil)hexano, 1 ,6-bis-(trimetoxissilil)hexano, l,2-bis-(trietoxissilil)etileno, l,4-bis-(trimetoxissililetil)benzeno, e 1,2-bis- (trimetoxissililpropil) amina, 4aminobutiltrietoxissilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxissilano, N-(6aminoexil)aminopropiltrimetoxissilano, 3-aminopropildimetiletoxissilano, 3aminopropilmetildietoxissilano, 3-aminopropiltrietoxissilano, 3aminopropiltrimetoxissilano,
3-aminopropiltris(metoxietóxi-etóxi)silano,
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20/34 aminoisobutiltrimetoxissilano, aminoisobutilmetildimetoxissilano, gamaaminopropiltrietoxissilano, bis-(gama-trimetoxissililpropil) amina, viniltrietoxissilano, viniltripropoxissilano, viniltriisopropoxissilano, viniltributoxissilano, vinilacetoxissilano, vinilmetiltrimetoxissilano, viniletilltrimetoxissilano, vinilpropiltrimetoxissilano, N-2(vinilbenzilamino)-etil- 3-aminopropiltrimetoxissilano, N-beta-(amino etil)-gamaaminopropiltrietoxissilano, aminometiltrietoxissilano, aminometildietoxissilano, gamaaminoisobutiltrimetoxissilano, metacriloxipropilmetoxissilano, vinil-tris(2-metoxietóxi) silano, mercaptopropil silano, aminoalcóxi silano, 4-aminobutiltrietoxissilano, N-2(aminoetil)-3-aminopropiltris(2-etilexóxi)silano, 3-aminopropildiisopropiletoxissilano,
3-N-metilaminopropiltrietoxissilano, 3-aminopropilfenildietoxissilano, 3,3'aminobis(propiltrietoxissilano), N-(3-trietoxissililpropil)dibutil aspartate e 3aminopropilmetildietoxissilano.
B. Composições de revestimento que promovem anticorrosão e/ou adesão [049]A quantidade de composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional presente em uma composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão da invenção pode variar consideravelmente dependendo da quantidade e/ou tipo de monômeros da fórmula (1), oligômeros derivados de monômeros da fórmula (2) ou oligômeros parcial ou completamente hidrolisados derivados dos monômeros da fórmula (2), a quantidade de água ou ácido carboxílico, bem como da quantidade e/ou tipo de qualquer componente adicional do meio de reação de hidrólise, tais como agente tensoativo, catalisador, co-solvente, e similares.
[050]A quantidade de composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional(s) nas composições de revestimento aqui também pode variar com limites razoavelmente amplos dependendo dos níveis desejados de tensão superficial, estabilidade e hidrólise de seu componente(s) de organosilício. Quantidades adequadas de componente(s) de organosilício podem variar, por exemplo, de 0,01 a 50, preferivelmente de 0,1 a 30, e mais preferivelmente de 0,5 a 16, por cento em peso
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21/34 com base no peso total de composição que promove anticorrosão e/ou adesão. Será entendido aqui que concentrações de silano(s) hidrolisável com hidroxila funcional e composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional(s) maiores que as anteriores podem resultar em um revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão espesso (referindo-se à espessura na massa por área quadrada de revestimento(s) que promove anticorrosão e/ou adesão aqui). Tais composições de revestimento são mais custosas de fabricar e podem ser frágeis e, desta forma, não muito práticas. Além disso, revestimentos espessos também podem reduzir a microaspereza do metal ao qual eles são aplicados que diminui a área superficial do metal e pode levar a menos interação entre o revestimento que promove adesão e qualquer revestimento adicional nele. Em uma modalidade aqui, a composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão aplicada da invenção pode ter uma espessura seca de 0,01 a 5, preferivelmente de 0,05 a 2, e mais preferivelmente de 0,1 a 1, micrômetros.
[051]Em uma modalidade aqui, o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional pode ter uma solubilidade relativamente alta em meio aquoso completamente miscível com o meio aquoso selecionado. Algumas solubilidades vantajosas incluem até 600 gramas por litro (g/L), preferivelmente até 400 g/L e mais preferivelmente até 300 g/L. Em uma outra modalidade específica aqui, o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional pode ser preparado para possuir estabilidade a longo prazo a despeito dos processos de condensação termodinamicamente favoráveis. Ainda em uma modalidade específica adicional, oligômeros do composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional podem apresentar um dos níveis de solubilidade alta descritos anteriormente.
[052]A solução aquosa do silano hidrolisável contendo hidroxila pode ser parcial ou substancialmente completamente hidrolisada e os produtos de hidrólise resultante podem ser subsequencialmente parcialmente condensados para formar oligômeros por meio da formação de ligação de siloxanos (Si-O-Si). Estes produtos
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22/34 parcialmente condensados são geralmente menos solúveis em água. Se a extensão da condensação for muito grande, os oligômeros ou uma porção significativa deles podem se tornar insolúveis e como tal, inadequadas para uso no método de revestimento de metal da invenção.
[053]Meio de revestimento aquoso usado geralmente possui um nível de condensação do componente(s) silano hidrolisável contendo hidroxila de 0 a 95, preferivelmente de 1 a 80, e mais preferivelmente de 2 a 50, por cento.
[054]A composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão pode ser preparada usando água de qualquer fonte industrial adequada incluindo água de torneira, preferivelmente água de troca iônica, e mais preferivelmente água destilada. A quantidade de água pode variar muito dependendo da quantidade e/ou tipo de composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional ou carbamoil silano com hidroxila funcional, da quantidade e/ou tipo de oligômeros derivados do exposto anteriormente, da forma descrita anteriormente e da quantidade e/ou tipo de qualquer componente(s) adicional, tal como o agente tensoativo, catalisador, cosolvente e ácido orgânico mencionados anteriormente. A quantidade de água na composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão também pode variar dependendo dos níveis desejados de tensão superficial, pH, estabilidade e hidrólise do compostos de carbamoil organosilício com hidroxila funcional nela. Quantidades adequadas de água incluem de 50 a 99.9, preferivelmente de 75 a 99, e mais preferivelmente de 85 a 98, por cento em peso com base no peso total da composição de revestimento.
[055]Exemplos de agentes tensoativos que podem ser incorporados na composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão da invenção incluem éteres de polioxietileno de alquila, éteres de polioxietileno alquil fenila, ésteres de ácido graxo de polioxietileno, ésteres de ácido graxo de sorbitano, sais de ácido graxo de éster de ácido graxo de polioxietileno sorbitano, sais de éster de sulfato de
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23/34 alquila, alquil benzeno sulfonatos, fosfatos de alquila, sais de éster de sulfato de alquilalila, ésteres de alquilfosfato de polioxietileno, sais de amônio quaternários, sais de alquil trimetilamônio de cadeia longa, sais de alquil benzil dimetil amônio de cadeia longa e sais de di( alquil de cadeia longa) dimetil amônio, nonil fenóis etoxilados e álcoois polivinílicos. Exemplos específicos de agentes tensoativos adequados incluem Triton X-100 fabricado por Dow Chemical Company e Silwet* L-77 fabricado por Momentive Performance Materials (fornecido no caso do último, o agente tensoativo está presente em um pH neutro). A quantidade de agente tensoativo empregada pode variar muito dependendo da quantidade e/ou tipo de composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, o quantidade e/ou tipo de água e da quantidade e/ou tipo de qualquer componente(s) adicional utilizado, tais como catalisador, cosolvente e ácido orgânico. A quantidade de agente tensoativo também pode variar dependendo dos níveis desejados de tensão superficial, pH, estabilidade e hidrólise do componente(s) de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da composição de revestimento. Quantidades adequadas de agente tensoativo, onde presentes, são de 0,0001 a 5, preferivelmente de 0,001 a 2, e mais preferivelmente de 0,02 a 0,1, por cento em peso com base no peso total da composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão.
[056]Estabilidade do composto(s) de carbamoil organosilício com hidroxila funcional na composição de revestimento da invenção pode frequentemente ser aumentada pela adição nele de um ou mais co-solventes orgânicos. Co-solventes orgânicos adequados incluem álcoois, tais como os álcoois butílicos, glicóis, tais como etileno glicol e propileno glicol, éteres, ésteres e similares. Co-solvente orgânico é preferivelmente um que é um não VOC, não HAP, por exemplo, um álcool, tal como 3-{2-[2-(2-metóxi-etóxi)-etóxi]-etóxi}-propan-1-ol ou 3-[2-(2- butóxi-propóxi)-propóxi]propan-1 -ol, uma cetona, tal como metil etil cetona, um glicol, tais como hexileno glicol ou 2-metil-l,3-butanodiol, um éster, tal como éster 3-[2-(2- butóxi-propóxi)-propóxi]Petição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 38/62
24/34 propílico do ácido acético e similares. As quantidades destes e outros co-solventes pode variar muito dependendo a quantidade e/ou tipo de composto(s) de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, da quantidade e/ou tipo de água e da quantidade e/ou tipo de qualquer componente(s) adicional que pode estar presente na composição. A quantidade de co-solvente também pode variar mediante níveis desejados de tensão superficial, pH, estabilidade e hidrólise do componente(s) de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da composição de revestimento. No geral, a quantidade de organic co-solvente(s) pode variar de 0,1 a 50, preferivelmente de 0,5 a 30, e mais preferivelmente de 1 a 20, por cento em peso com base no peso total das composições de revestimento que promovem anticorrosão e/ou adesão.
[057]Onde um carbamoil organosilício com hidroxila funcional se submeteu a hidrólise até certo ponto, uma quantidade moderada de subprodutos de hidrólise não VOC, não HAP, por exemplo, um glicol, tal como hexileno glicol ou 2-metil-l,3propanodiol, pode ser produzido e, em efeito, funcionar como um co-solvente(s), da forma descrita anteriormente. Tal co-solvente(s) produzido por hidrólise pode estar presente na composição de revestimento que varia amplamente nos níveis, por exemplo, de 0,1 a 50, preferivelmente de 0,1 a 20, e mais preferivelmente de 0,2 a 6, por cento em peso com base no peso total da composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão.
[058]O pH da composição de revestimento é vantajosamente de maneira a minimizar a taxa de condensação de seu componente(s) de carbamoil organosilício com hidroxila funcional parcial e/ou substancialmente completamente hidrolisado, maximizando assim a estabilidade no armazenamento da composição de revestimento. A estabilidade de armazenamento de uma composição de revestimento da invenção refere-se à capacidade de seu componente(s) de organosilício de permanecer substancialmente em solução ou, de outra maneira estabelecido, de resistir a qualquer grau significativo de precipitação por um período estabelecido de
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25/34 tempo e temperatura. O controle do nível de pH da composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão pode auxiliar no fornecimento de um bomnível de estabilidade de armazenamento, por exemplo, pelo menos 3 meses, preferivelmente pelo menos 4 meses, mais preferivelmente pelo menos 5 meses e acima de tudo preferivelmente pelo menos 6 meses, a temperatura ambiente. Tais níveis de estabilidade podem geralmente ser alcançados ajustando o pH da composição de revestimento, por exemplo, de 2 a 9, preferivelmente de 3 a 8, mais preferivelmente de 3 a 7, e acima de tudo preferivelmente de 3,5 a 6. Níveis desejados de pH podem ser alcançados pela adição, por exemplo, de um ácido orgânico, ácido acético, ácido fórmico, ácido cítrico, ácido fosfórico e similares, em níveis adequados, por exemplo, de 0,001 a 2, preferivelmente de 0,001 a 1, e mais preferivelmente de 0,01 a 0,2, por cento em peso com base no peso total da composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão.
[059]Em uma outra modalidade específica da invenção, os ácidos orgânicos mencionados anteriormente e similares podem ser usados para auxiliar na hidrólise do componente(s) de carbamoil organosilício com hidroxila funcional da composição de revestimento em qualquer uma das faixas de pH mencionadas anteriormente. Hidrólise de grupos hidrolisáveis em compostos de carbamoil organosilício com hidroxila funcional ocorrem muito mais prontamente quando os valores de pH são de
3,5 a 6.
[060]Um catalisador pode ser usado para promover condensação para acelerar a cura da composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão aqui. Exemplos de catalisadores de condensação adequados incluem compostos, tais como dilaurato de dibutilestanho, diacetato de dibutilestanho, maleato de dibutilestanho, diacetato de dilaurilestanho, diacetato de dioctilestanho, dibutilestanho-bis(4- metilaminobenzoato), dibuiltindilauril mercaptídeo e dibutilestanho-bis (6- metilaminocaproato). O catalisador de condensação pode
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26/34 reduzir a vida em prateleira do revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão. Preferivelmente, catalisadores latentes são usados Catalisadores latentes são inativos durante o armazenamento e são ativados por calor, radiação ou evaporação durante o processo de cura. Exemplos incluem sais formados de bases orgânicas gasosa ou em pressão de vapor alta, por exemplo, pressões de vapor de 20-760 mm de Hg a pressão atmosférica, tais como amônia ou amina, e ácidos carboxílicos em baixa pressão de vapor, por exemplo, pressões de vapor abaixo de 1 mm de Hg, tal como ácido ftálico. A quantidade de catalisador de condensação pode variar amplamente, por exemplo, de 0,001 a 1, preferivelmente de 0,001 a 0,5, e mais preferivelmente de 0,01 a 0,2, por cento em peso com base no peso total da composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão.
[061 ]C. Procedimentos de revestimento de metal e metais revestidos resultantes [062]O método de aplicar uma composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão preparada de acordo com a invenção inclui aplicar um revestimento da composição como um meio aquoso, opcionalmente contendo um ou mais agente tensoativos, catalisadores, co-solventes e ácido orgânico conforme previamente descrito, a uma superfície de metal, daí em diante curando o revestimento na superfície de metal e, se desejado, aplicando uma tinta ou outra composição de revestimento ao revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão curado.
[063]O metal a ser revestido pode ser fornecido na forma de uma folha, barra, bastão, fio, lâmina, etc. Exemplos específicos de metais incluem cobre, prata, bronze, titânio, liga de titânio, outo, estanho, níquel, cromo, tântalo, aço laminado a frio na superfície, aço galvanizado, aço galvanizado por imersão a quente, aço nobre, alumínio, aço revestido, por exemplo, com pelo menos um de zinco, liga de zinco, alumínio, liga de alumínio e ferro.
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27/34 [064]A composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão aqui pode ser aplicada à superfície de metal selecionada por qualquer procedimento de revestimento conhecido ou convencional, tais como revestimento por laminação, especificamente revestimento por laminação reversa, revestimento por imersão, revestimento por inundação e revestimento por aspersão e estirabilidade.
[065]As composições de revestimento que promovem anticorrosão e/ou adesão são curadas por remoção da fase de água. O processo de cura pode ser realizado em uma temperatura que varia de 15 a 150 oC, preferivelmente de 20 oC a 50 oC e mais preferivelmente de 25 oC a 30 oC, mantendo ao mesmo tempo uma pressão na faixa de 0,1 a 2000 mm de Hg absoluto. O calor pode ser fornecido por um forno, tal como um forno de convecção ou por lâmpadas de calor. A temperatura pode variar de 20 oC a 50 oC, mantendo ao mesmo tempo uma pressão na ordem de 1 a 80 mm de Hg absoluto. Passar uma corrente de ar sobre a superfície do substrato de metal contendo o revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão, onde o ar tem uma velocidade de 0,1 a 25 metros/hora e, vantajosamente de 1 a 15 metros/hora, pode ser utilizado para acelerar a evaporação de água e, desta forma, curar.
[066]A cura do componente(s) silano de uma composição de revestimento recém aplicada envolve a reação de um silanol de uma molécula de silano com o silanol de uma outra molécula de silano acompanhada pela geração de água. A porcentagem de condensação do revestimento curado pode variar, por exemplo, de 30 a 100, preferivelmente de 60 a 99, e mais preferivelmente de 65 a 95, por cento.
[067]Ainda em uma outra modalidade da invenção, é fornecido um metal revestido com uma composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão curada da invenção e um subsequentemente aplicado revestimento adicional, por exemplo, uma tinta, que apresenta melhor desempenho de corrosão, da forma indicada por menor migração medido se acordo com ASTM D 1654. Uma tinta que é particularmente usada aqui como um revestimento secundário é uma tinta a base de
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28/34 poliéster, tal como Permaclad 2400 disponível da Sherwin Williams. A extensão da migração pode variar muito com base em fatores, tais como a tinta específica usada, tempo de exposição, natureza do revestimento que promove adesão e outros fatores familiares aos versados na tecnologia. Além da tinta, outras composições de revestimento que podem ser aplicadas à composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão curada aqui incluem revestimento decorativo, revestimentos marinhos, revestimento de manutenção, revestimentos de arquitetura e similares. O revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão pode ser usado para melhorar adesão entre composições de polímero orgânico, aqui incluindo borrachas, adesivos, selantes, plásticos e similares e substratos de metais.
[068]O metal a ser revestido pode opcionalmente possuir grupos hidroxila de superfície que reagirão com grupos silila no componente(s) de organosilício da composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão da invenção, servindo assim como sítios de ancoramento para o revestimento. Exemplos de tais metais incluem os mencionados anteriormente.
[069]A adesão de um revestimento adicionalmente aplicado, por exemplo, uma tinta, pode ser melhorada se a condensação da camada a base de silano suporte é na faixa de 60 a 99, e preferivelmente de 65 a 95, por cento. Tal melhor adesão pode ser em função da capacidade do revestimento adicional aplicado eliminado por lavagem menos que o revestimento a base de silano completamente condensado e de pendtrate, ou intumescer, no revestimento parcialmente condensado de suporte. Um revestimento parcialmente condensado tende a ser um pouco mais polar e/ou ter uma densidade de reticulação menor em virtude da hidroxila residual (HO-) e/ou grupos alcóxi (R1O-). Estas hidroxila e/ou grupos alcóxi podem melhorar a capacidade de umectar e intumescer do filme curado.
[070]O revestimento adicionalmente aplicado pode ser aplicado ao revestimento a base de silano curado por qualquer procedimento de convenção
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29/34 conhecido, por exemplo, revestimento por laminação, revestimento por imersão, revestimento por encharcamento, técnicas de aspersão e estirabilidade e similares. A espessura do filme seco do revestimento adicionalmente aplicado varia de 0,1 a 100 micrômetros, e preferivelmente de 1 a 500 micrômetros.
[071]A cura do revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão pode liberar VOCs no ambiente que são os subprodutos da reação dos compostos de carbamoil organosilício com hidroxila funcional e água, ou outros componentes voláteis, tais como solventes orgânicos, agentes de coalescência, agentes umectantes, agente tensoativos, e similares. A quantidade de VOCs deve geralmente variar de 0 a não mais que 10 por cento em peso com base no peso total de todos os componentes do revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão antes da evaporação de qualquer um de seus componentes voláteis. A cura do revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão também pode liberar HAPs no ambiente que são os subprodutos da reação do composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional e água, ou outros componentes, tais como solventes orgânicos, agentes de coalescência, agentes umectantes, agentes tensoativos, e similares, que são listados na lista da United States Environmental Protection Agency de HAPs. A quantidade de HAPs geralmente deve variar de 0 a não mais que 1 por cento em peso com base no peso total de todos os componentes do revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão antes da evaporação de qualquer um de seus componentes voláteis.
D. Exemplos [072]Os exemplos 1-4 ilustram a preparação de composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional de acordo com o invenção e os exemplos 5 e 6 ilustram o método de aplicar composições que promovem anticorrosão e/ou adesão da invenção a uma superfície de metal. O exemplo comparativo 1 ilustra uma superfície de metal revestida com um tipo conhecido de composição de revestimento anticorrosão contendo cromato.
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30/34 [073]O metal empregado nos exemplos 5 e 6 foi fornecido na forma de painéis de aço laminado a frio cortado, não polido (CRS) medindo 15,2 centímetros (cm) x 10,16 cm x 0,08128 cm fornecido por ACT Laboratories. Antes de ser revestidos, os painéis de teste foram limpos com um limpador alcalino de uma maneira convencional, rinsados com água destilada e secos com ar com gás de nitrogênio. As composições de revestimento foram aplicadas diretamente aos painéis de teste por um bastão de fio de estirabilidade muito fino (size #3 da Gardco). Os painéis revestidos foram secos verticalmente com excesso de revestimento sendo removido de cada borda da base s do painel. O revestimentos nos painéis foram então curados e os revestimentos curados pintados com esmalte de apoio de poliéster com alto teor de sólidos H67WC55 branco (Permaclad 2400, Sherwin Williams) a uma espessura seca de 1,2 mils. Cada painel foi então submetido ao teste de corrosão acelerada ASTM B 117 que envolveu expor um painel a um jato de sal neutro por 250 horas. O desempenho anticorrosão de cada painel foi então avaliado de acordo com ASTM D 1654.
[074]O desempenho da adesão das composições de revestimento nos painéis dos exemplos 5 e foi comparado com o de um painel de teste tratado com fosfato de zinco por imersão selado com cromo do exemplo comparativo 1. Especificamente, esta avaliação comparativa consistiu em dividir um risco (painel metálico) em 10 intervalos de comprimento igual. Devido à fuga de corrente indevida ao longo do risco, a fuga de corrente foi medida nas extremidades dos intervalos. A fuga de corrente foi reportada como a distância mínima, máxima e média do risco em milímetros, e está apresentada para cada respectivo painel de teste na tabela 1.
[075]As fórmulas estruturais dos carbamoil silanos hidrolisáveis com hidroxila funcional para preparar o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional empregado nos revestimentos dos exemplos 5 e 6 são como se segue:
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Silano A
Silano B
Exemplo comparativo 1 [076]Um painel de fosfato de zinco selado com cromo comercialmente adquirido da ACT Test Panei, Inc. foi pintado com Permaclad 2400. A fuga de corrente da tinta nos painéis revestidos foi medida e comparada com a dos painéis revestidos dos exemplos 5 e 6. Os resultados do teste de fuga de corrente são reportados como a distância mínima, máxima e média do risco, em milímetros, na tabela 1.
Exemplo 1 [077]3-Aminopropiltrimetoxissilano (20 g, 0,1 11 mol) foi misturado com carbonato de propileno (11,39 g, 0,11 1 mol) mediante pouca agitação. A mistura ficou ligeiramente aquecida. A agitação continuou por 24 horas para dar um silano hidrolisável com hidroxila funcional. Água destilada (18 g) foi adicionada em gotas em agitação a uma mistura de carbamato de 2- hidroxilpropil N-(3-trimetoxissililpropila) (15 g), metanol (5 g) e ácido acético (0,1 g) para formar uma solução turva. A agitação continuou por 12 horas resultando em um líquido miscível em água claro (39,37 % em peso de composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional(s)).
Exemplo 2 [078]3-Aminopropiltrimetoxissilano (20 g, 0,111 mol) foi adicionado a carbonato de etileno (9.82 g, 0,111 mol). A mistura foi homogeneizada agitada ao mesmo tempo e então se tornou ligeiramente aquecida. A agitação continuou por 24 horas para dar N-(3- trimetoxissililpropil) carbamato de 2-hidroxiletila. Água destilada (18 g) foi adicionada em gotas em agitação a uma mistura de N-(3-trimetoxissililpropiI)
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32/34 carbamato de 2-hidroxiletila (15 g), metanol (5 g) e ácido acético (0,1 g) para formar uma solução turva. A agitação continuou por 12 horas resultando em líquido miscível em água claro (39,37 % em peso de composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional(s)).
Exemplo 3 [079]3-Aminopropiltrimetoxissilano (20 g, 0,111 mol) foi misturado com carbonato de propileno ( 11.39 g, 0,111 mol) mediante pouca agitação. A mistura ficou ligeiramente aquecida. A agitação continuou por 24 horas para dar N-(3trimetoxissililpropil) carbamatode 2-hidroxilpropila. 2-Metil-1-3 propanodiol (38.8 g, 0,431 mol) foi adicionado em gotas em agitação a uma mistura de N-(3trimetoxissililpropil) carbamato de 2-hidroxilpropila (31.4 g, 0,111 mol) e ácido sulfúrico (0,1 g) e então aquecida a 50 °C e 15 mm de Hg pressão por 4 horas. O metanol que se formou foi removido por destilação. O produto foi um líquido claro e ligeiramente viscoso.
Exemplo 4 [080]3-Aminopropiltrimetoxissilano (20 g, 0,111 mol) foi misturado com carbonato de etileno (9.82 g, 0,111 mol) mediante pouca agitação. A mistura ficou ligeiramente aquecida. A agitação continuou por 24 horas para dar N-(3trimetoxissililpropil) carbamato de 2-hidroxiletila. Hexileno glicol (39.3 g, 0,333 mol) foi adicionado em gotas em agitação a uma mistura de N-(3-trimetoxissililpropil) carbamato de 2-hidroxiletila (29.8 g, 0,1 1 1 mol), e ácido sulfúrico (0,1 g) e então aquecida a 50 oC e 15 mm Hg de pressão por 4 horas. O metanol que se formou foi removido por destilação. O produto foi um líquido claro, de baixa viscosidade.
Exemplo 5 [081]Uma composição de revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão de 2,5 % em peso de hidrolisado parcial de
Of(MeO)3Si(CH2)SNHCOOCH2CH(Me)OH foi preparada misturando 50 mg de um
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33/34 agente tensoativo não iônico (Triton X-100), 2,54 gramas de uma solução aquosa 39,37 % em peso de (MeO)3Si(CH2)3NHCOOCH2CH(Me)OH e 47,41 gramas de água destilada. Os painéis A e B foram secos por 20 minutos para curar o revestimento e em seguida pintados com Permaclad 2400.
[082]Devido à fuga de corrente indevida ao longo do risco, o risco foi dividido em 10 intervalos iguais e a fuga de corrente foi medida nas extremidades dos intervalos. Os resultados da fuga de corrente são reportados como a distância mínima, máxima e média do risco, em milímetros, na tabela 1.
Exemplo 6 [083]Um revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão de 2,5 % em peso de hidrolisado parcial de (MeO)3Si(CH2)3NHCOOCH2CH2OH foi preparada misturando 50 mg de um agente tensoativo não iônico (Triton X-100), 2,54 gramas de uma solução aquosa 39,37 % em peso de (MeO)3Si(CH2)3NHCOOCH2CH2OH e 47,41 gramas de água destilada. O painéis C e D revestidos com a composição de revestimento foram secos por 20 minutos para curar o revestimento e em seguida pintados com Permaclad 2400.
[084]Devido à fuga de corrente indevida ao longo do risco, o risco foi dividido em 10 intervalos iguais e a fuga de corrente foi medida nas extremidades dos intervalos. Os resultados da fuga de corrente são reportados como a distância mínima, máxima e média do risco, em milímetros, na tabela 1.
Tabela 1.
| Descrição do painel | migração, mm | ||
| média | mínima | máxima | |
| (MeO)3Si(CH2)NHCOOCH2CH(Me)OH (painel A) Ex. 5 | 0,9 | 0,5 | 1,5 |
| (MeO)3Si(CH2)NHCOOCH2CH(Me)OH (painel B) Ex. 5 | 1,2 | 0,5 | 2,0 |
| (MeO)3Si(CH2)NHCOOCH2CH2OH (painel C) Ex. 6 | 1,2 | 0,5 | 1,5 |
| (MeO)3Si(CH2)NHCOOCH2CH2OH (painel D) Ex. 6 | 1,2 | 0,5 | 2,5 |
| fosfato de zinco selado com cromo (painel do exemplo de comp. 1) | 2,0 | 1,5 | 2,5 |
[085]Como estes dados apresentados, as composições de revestimento que
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34/34 promovem anticorrosão e/ou adesão sem cromato da invenção (Exemplos 5 e 6) mostram igual ou melhor desempenho no teste de fuga de corrente que a composição de revestimento Zn-P-Cr conhecida (Exemplo comparativo 1).
[086]Deve-se entender que, embora a descrição compreenda muitos específicos, estes específicos não devem ser considerados limitações, mas meramente como exemplificações de modalidades específicas destes. Os versados na tecnologia considerarão muitas outras modalidades no escopo e espírito da descrição, da forma definida pelas reivindicações em anexo a ela.
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Claims (38)
- REIVINDICAÇÕES1. Composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, CARACTERIZADO pelo fato de que possui:(i) pelo menos um grupo hidroxila ligado a um átomo de carbono e pelo menos um grupo carbamoíla covalentemente ligado a um átomo de silício por meio de uma ligação silício-carbono, e (ii) pelo menos um grupo contendo oxigênio divalente que possui pelo menos duas ligações sililóxi, em que o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional é representado pela fórmula (1):(1) em que:cada ocorrência de R1, R2 e R3 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos;cada ocorrência de R4 é independentemente hidrogênio, um grupo hidrocarbila, um grupo R1SiX1aZbbZccou um grupo -C(=O)OR6(OH)f;cada ocorrência de R5 é independentemente hidrogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo -R1SiX1aZbbZcc;cada ocorrência de R6 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente ou polivalente;cada ocorrência de X1 é independentemente -Cl, -Br, R7O-, R7C(=O)O-, R72C=NO-, R72NO- , R72N-, -R7, ou (HO)h-iR8O - em que cada R7 é independentemente hidrogênio ou um grupo hidrocarbila e cada R8 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente ou polivalente, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos;cada ocorrência de Zb é independentemente [-OR9(OH)í-20-]o,5, em que cadaPetição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 50/62
- 2/13 ocorrência de R9 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente ou polivalente, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos na fórmula [-OR9(OH)i-2O-]0,5 refere-se a metade de um grupo dialcoxi de ponte, em que o grupo dialcoxi de ponte é ligado ao átomo de silício e a outra metade é ligada a um átomo de silício diferente na molécula;cada ocorrência de Zc é independentemente um grupo -OR10 (OH)j-2O-, em que R10 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente ou polivalente, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos; e os subscritos a, b, c, d, e, f, g e h são números inteiros, em que a é 0 a 2; b é 0 a 3; c é 0 ou 1; d é 1 a 4; e é 0 a 20; f é 1 a 4; g é 1 a 100; h é 2 a 3; i é 2 a 3 e j é 2 a 3, com a condição de que quando c for 1, a + b é 1; e quando b for 0, então, g é 1 e c é 1.2. Composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que:cada ocorrência de R1, R2 e R3 é independentemente um grupo alquileno, alquenileno, arenileno ou aralquileno com até 12 átomos de carbono;cada ocorrência de R4 é independentemente hidrogênio ou um grupo C(=O)OR6(OH)f;cada ocorrência de R5 é hidrogênio;cada ocorrência de R6 é independentemente um grupo alquileno, alquenileno, arenileno, arileno ou aralquileno divalente de 1 a 12 átomos de carbono;cada ocorrência de X1 é independentemente R7O- ou (HO)h-1R8O-, em que cada R7 é um grupo alquil de 1 a 3 átomos de carbono, e cada R8 é um grupo alquileno, alquenileno, arenileno, arileno ou aralquileno de 1 a 15 átomos de carbonos;cada ocorrência de Zb é independentemente [-OR9(OH)i-2O-]0,5, em que cada ocorrência de R9 é independentemente um grupo alquileno, alquenileno, arenileno, arileno ou aralquileno de 1 a 15 átomos de carbonos;Petição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 51/62
- 3/13 cada ocorrência de Zc é independentemente um grupo -OR10(OH)j-2O-, em que R10 é independentemente um grupo alquileno, alquenileno, arenileno, arileno ou aralquileno de 1 a 15 átomos de carbonos; e os subscritos a, b, c, d, e, f, g e h são números inteiros em que a é 0 a 2; b é 0 a 3; c é 0 ou 1; d é 1 a 4; e é 0 a 20, f é 1 a 24; g é 1 a 8; h é 2; i é 2 e j é 2, com a condição de que quando c for 1, a + b é 1; e quando b for 0, então, g é 1 e c é 1.3. Composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de que:cada ocorrência de R1, R2 e R3 é independentemente metileno, etileno, propileno ou isopropileno;cada ocorrência de R4 é independentemente hidrogênio; cada ocorrência de R5 é hidrogênio;cada ocorrência de X1 é independentemente (HO)h-1R8O-, em que cada R8 é um grupo alquileno de 1 até 15 átomos de carbono, cada Zb é [-OR9 (OH)i-2O-]0,5, em que R9 é independentemente um grupo alquileno de 1 a 15 átomos de carbono;cada Zc é -OR10 (OH)j-2O-, em que R10 é independentemente um grupo alquileno de 1 a 15 átomos de carbonos; e os subscritos a, b, c, d, e, f, g e h são números inteiros, em que a é 0 a 1; b é 0 a 1; c é 1; d é 1 a 4; e é 0; g é 2 a 8; h é 2; i é 2 e j é 2, com a condição de que quando c for 1, a + b é 1; e quando b for 0, então, g é 1 e c é 1.
- 4. Composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que:cada grupo alquila é independentemente metila, etila, propila ou isobutila, cada grupo alquenila é independentemente vinila, propenila, alila, metalila, etilidenil norbornano, etilideno norbornila, etilidenil norborneno ou etilideno norbornenila,Petição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 52/624/13 cada grupo arila é independentemente fenila ou naftalenila, cada grupo aralquila é independentemente benzila ou fenetila, cada grupo arenila é independentemente tolila ou xilila, cada grupo alquileno é independentemente metileno, etileno, propileno ou isobutileno, cada grupo alquenileno é independentemente etenileno, propenileno, metalileno, etilidenileno norbornano, etilideno norbornileno, etilidenileno norborneno ou etilideno norbornenileno, cada grupo arila é independentemente fenileno ou naftalenileno, cada grupo aralquileno é independentemente fenetileno ou fenilmetileno, e cada arenileno grupo é independentemente tolileno ou xilileno.
- 5. Composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que inclui pelo menos um oligômero deste.
- 6. Composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que é pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em éster 2-hidróxi-etílico do ácido [3-(2etóxi-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido {3-[2-(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il]-propil}-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido [3-(2-etóxi-5-metil-[1,3]dioxan-2-il)-propil]-[3-(2-etóxi-5metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido [3(2,4,4,6-tetrametil-[1,3]dioxan-2-il)-propil]-[3-(2,4,4,6-tetrametil- [1,3,2]dioxasilinan-2il)-propil]-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido [3-(2,4,4,6- tetrametil-[1,3]dioxan2-il)-propil]-{[3-(2,4,4,6-tetrametil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propilamino]-metil}carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido ({(2-hidróxi-etoxicarbonil)-[3-(2,4,4,6tetrametil-[1,3]dioxan-2-il)-propil]-amino}-metil)-[3-(2,4,4,6-tetrametil[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-carbâmico; éster 2,3-diidróxi-propílico do ácido ({(2,3Petição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 53/625/13Diidróxi-propoxicarbonil)-[3-(2,4,4,6-tetrametil-[1,3]dioxan-2-il)-propil]-amino}-metil)[3-(2,4,4,6-tetrametil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-carbâmico; éster 3-hidróxi-1 -metilpropílico do ácido [3-(2,4-dimetil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-{[[3-(2,4-dimetil[1.3.2] dioxasilinan-2-il)-propil]-(2-hidróxi-1-metil-etoxicarbonil)-amino]-metil}carbâmico; éster 3-hidróxi-1 -metil-propílico do ácido [3-(2,4-dimetil-[1,3,2]dioxasilinan2-il)-propil]-{[[3-(2,4-dimetil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-(2-hidróxi-1-metiletoxicarbonil)-amino]-metil}-carbâmico; éster 3 -hidróxi-1-hidroximetil-propílico do ácido [4-(2-etóxi-4-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-butil]-[3-(2-etóxi-4-metil[1.3.2] dioxasilinan-2-il)-propil]-carbâmico; éster 3-hidróxi-propílico do ácido {3-[2-(3{2-[3-(2-hidróxi-etoxicarbonilamino)-propil]-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi}-propóxi)[1.3.2] dioxasilinan-2-il]-propil}-carbâmico; éster 3 -hidróxi-propílico do ácido {3-[bis-(3{2-[3-(2-hidróxi-etoxicarbonilamino)-propil]- [1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi}-propóxi)-3hidroxipropóxi-silanil]-propil}-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido {3-[{3-[[3-(2hidróxi-etoxicarbonilamino)-propil]-(3-hidróxi-propóxi)-metil-silanilóxi]-propóxi}-(3hidróxi-propóxi)-metil-silanil]-propil}-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido {[etil-{3[etil-[(2-hidróxi-etoxicarbonilamino)-metil]-(3-hidróxi-propóxi)-silanilóxi]-propóxi}-(3hidróxi-propóxi)-silanil]-metil}-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido {3-[(2-hidróxietoxicarbonilamino)-metil]-1,1,3,3-tetrahidróxi-disiloxanimetil}-carbâmico; éster 2hidróxi-etílico do ácido {3-[(2-hidróxi-etoxicarbonilamino)-metil]-1,1,3,3-tetrametildisiloxanimetil}-carbâmico e éster 2-hidróxi-etílico do ácido {4,6-bis-[(2-hidróxietoxicarbonilamino)-metil]-2,4,6-trimetil-[1,3,5,2,4,6]trioxatrisilinan-2-ilmetil} carbâmico.
- 7. Composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que na hidrólise substancialmente completa deste gera de 0 a não mais que 10 por cento em peso deVOC(s) e de 0 a não mais que 1 por cento em peso de HAP(s) com base no peso total do composto substancialmente não hidrolisado.Petição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 54/626/13
- 8. Composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de que na hidrólise substancialmente completa deste gera de 0 a não mais que 10 por cento em peso de VOC(s) e de 0 a não mais que 1 por cento em peso de HAP(s) com base no peso total do composto substancialmente não hidrolisado.
- 9. Composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que na hidrólise substancialmente completa deste gera de 0 a não mais que 10 por cento em peso de VOC(s) e de 0 a não mais que 1 por cento em peso de HAP(s) com base no peso total do composto substancialmente não hidrolisado.
- 10. Composição de revestimento, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma solução aquosa de pelo menos um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, conforme definido na reivindicação 1.
- 11. Composição de revestimento, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma solução aquosa de pelo menos um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, conforme definido na reivindicação 2.
- 12. Composição de revestimento, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma solução aquosa de pelo menos um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, conforme definido na reivindicação 5.
- 13. Composição de revestimento, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma solução aquosa de pelo menos um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, conforme definido na reivindicação 7.
- 14. Composição de revestimento, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma solução aquosa de pelo menos um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional, conforme definido na reivindicação 8.
- 15. Composição de revestimento, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma solução aquosa de pelo menos um composto de carbamoilPetição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 55/627/13 organosilício com hidroxila funcional, conforme definido na reivindicação 9.
- 16. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADA pelo fato de que adicionalmente compreende pelo menos um componente adicional selecionado do grupo que consiste em agente tensoativo, cosolvente, modificador de pH e catalisador de cura.
- 17. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que adicionalmente compreende pelo menos um componente adicional selecionado do grupo que consiste em agente tensoativo, cosolvente, modificador de pH e catalisador de cura.
- 18. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADA pelo fato de que adicionalmente compreende pelo menos um componente adicional selecionado do grupo que consiste em agente tensoativo, cosolvente, modificador de pH e catalisador de cura.
- 19. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato de que adicionalmente compreende pelo menos um componente adicional selecionado do grupo que consiste em agente tensoativo, cosolvente, modificador de pH e catalisador de cura.
- 20. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADA pelo fato de que adicionalmente compreende pelo menos um componente adicional selecionado do grupo que consiste em agente tensoativo, cosolvente, modificador de pH e catalisador de cura.
- 21. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADA pelo fato de que adicionalmente compreende pelo menos um componente adicional selecionado do grupo que consiste em agente tensoativo, cosolvente, modificador de pH e catalisador de cura.
- 22. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 19, CARACTERIZADA pelo fato de que a quantidade total de componente(s) adicional(is)Petição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 56/628/13 representa de 0 a não mais que 10 por cento em peso de VOC(s) e de 0 a não mais que 1 por cento em peso de HAP(s) do peso da composição.
- 23. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 20, CARACTERIZADA pelo fato de que a quantidade total de componente(s) adicional(is) representa de 0 a não mais que 10 por cento em peso de VOC(s) e de 0 a não mais que 1 por cento em peso de HAP(s) do peso da composição.
- 24. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADA pelo fato de que a quantidade total de componente(s) adicional(is) representa de 0 a não mais que 10 por cento em peso de VOC(s) e de 0 a não mais que 1 por cento em peso de HAP(s) do peso da composição.
- 25. Método para revestir pelo menos uma porção da superfície exposta de um metal, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:a) aplicar à dita superfície uma composição de revestimento curável compreendendo uma solução aquosa de pelo menos um composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional parcialmente ou substancialmente completamente hidrolisado que possui:(i) pelo menos um grupo hidroxila ligado a um átomo de carbono e pelo menos um grupo carbamoíla covalentemente ligado a um átomo de silício por meio de uma ligação silício-carbono, e (ii) pelo menos um grupo contendo oxigênio divalente que possui pelo menos duas ligações sililóxi; eb) curar a composição de revestimento curável na superfície do metal para fornecer um revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão nela.
- 26. Método, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional é representado pela fórmula geral (1):Petição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 57/629/13X1aZbbZccSi-R1N-R2R4-N-C-O-RR5OH (1) em que:cada ocorrência de R1, R2 e R3 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos;cada ocorrência de R4 é independentemente hidrogênio, um grupo hidrocarbila, um grupo -R1SiX1aZbbZcc ou um grupo -C(=O)OR6(OH)f;cada ocorrência de R5 é independentemente hidrogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo -R1SiX1aZbbZcc;cada ocorrência de R6 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente ou polivalente;cada ocorrência de X1 é independentemente -Cl, -Br, R7O-, R7C(=O)O-, R72C=NO-, R72NO- , R72N-, -R7 ou (HO)h-1 R8O-, em que cada R7 é independentemente hidrogênio ou um grupo hidrocarbila, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos;cada ocorrência de Zb é independentemente [-OR9(OH)i-2O-]0,5 ou [-O-]0,5, em que cada ocorrência de R9 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente ou polivalente, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos;cada ocorrência de Zc é independentemente um grupo [-OR10 (OH)j-2O-]0,5, em que R10 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente ou polivalente, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos; e os subscritos a, b, c, d, e, f, g e h são números inteiros, em que a é 0 a 2; b é 0 a 3; c é 0 ou 1; d é 1 a 4; e é 0 a 20, f é 1 a 4; g é 1 a 100; h é 2 a 3; i é 2 a 3 e j é 2 a 3, com a condição de que quando c for 1, a + b é 1; e, quando b for 0, g é 1 e c é 1.
- 27. Método, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fatoPetição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 58/6210/13 de que:cada ocorrência de R1, R2 e R3 é independentemente um grupo alquileno, alquenileno, arenileno ou aralquileno de até 12 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos;cada ocorrência de R4 é independentemente hidrogênio ou um grupo C(=O)OR6(OH)f;cada ocorrência de R5 é hidrogênio;cada ocorrência de R6 é independentemente um grupo alquileno, alquenileno, arenileno, arileno ou aralquileno divalente de até 12 átomos de carbono;cada ocorrência de X1 é independentemente R7O- ou (HO)h-1R8O-, em que R7 é um grupo alquila de 1 a 3 átomos de carbono, e cada R8 é um grupo alquileno, alquenileno, arenileno, arileno ou aralquileno de até 15 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos;cada Zb é [-OR9 (OH)i-2O-]0,5, em que R9 é independentemente um grupo alquileno, alquenileno, arenileno, arileno ou aralquileno de até 15 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos;cada Zc é [-OR10 (OH)j-2O-]0,5, em que R10 é independentemente um grupo alquileno, alquenileno, arenileno, arileno ou aralquileno de até 15 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais átomos de oxigênio etéricos; e os subscritos a, b, c, d, e, f, g e h são números inteiros, em que a é 0 a 2; b é 0 a 3; c é 0 ou 1; d é 1 a 4; e é 0 a 20, f é 1 ou 2; g é 2 a 8; h é 2; i é 2 e j é 2, com a condição de que quando c for 1, a + b é 1; e quando b for 0, então, g é 1 e c é 1.
- 28. Método, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional inclui pelo menos um oligômero deste.
- 29. Método, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional é pelo menosPetição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 59/6211/13 um composto selecionado do grupo que consiste em éster 2-hidróxi-etílico do ácido [3-(2-etóxi-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-carbâmico, éster 2-hidróxi-etílico do ácido {3-[2-(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il]-propil}carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido [3-(2-etóxi-5-metil-[1,3]dioxan-2-il)-propil][3-(2-etóxi-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido [3-(2,4,4,6-tetrametil-[1,3]dioxan-2-il)-propil]-[3-(2,4,4,6-tetrametil[1.3.2] dioxasilinan-2-il)-propil]-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido [3-(2,4,4,6tetrametil-[1,3]dioxan-2-il)-propil]-{[3-(2,4,4,6-tetrametil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)propilamino]-metil}-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido ({(2-hidróxietoxicarbonil)-[3-(2,4,4,6-tetrametil-[1,3]dioxan-2-il)-propil]-amino}-metil)-[3-(2,4,4,6tetrametil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-carbâmico; éster 2,3-diidróxi-propílico do ácido ({(2,3-Diidróxi-propoxicarbonil)-[3-(2,4,4,6-tetrametil-[1,3]dioxan-2-il)-propil]amino}-metil)-[3-(2,4,4,6-tetrametil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-carbâmico; éster 3hidróxi-1-metil-propílico do ácido [3-(2,4-dimetil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)- propil]-{[[3(2,4-dimetil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-(2-hidróxi-1-metil-etoxicarbonil)-amino]metil}-carbâmico; éster 3-hidróxi-1-metil-propílico do ácido [3- (2,4-dimetil[1.3.2] dioxasilinan-2-il)-propil]-{[[3-(2,4-dimetil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil]-(2hidróxi-l-metil-etoxicarbonil)-amino]-metil}-carbâmico; éster 3-hidróxi-1 -hidroximetilpropílico do ácido [4-(2-etóxi-4-metil-[l,3,2]dioxasilinan-2-il)-butil]-[3-(2-etóxi-4-metil[1.3.2] dioxasilinan-2-il)-propil]-carbâmico; éster 3 -hidróxi-propílico do ácido {3-[2-(3{2-[3-(2-hidróxi-etoxicarbonilamino)-propil]-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi}-propóxi)[1.3.2] dioxasilinan-2-il]-propil}-carbâmico; éster 3-hidróxi-propílico do ácido {3-[bis-(3{2-[3-(2-hidróxi-etoxicarbonilamino)-propil]-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi}-propóxi)-3hidroxipropóxi-silanil]-propil} -carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido {3-[{3-[[3-(2hidróxi-etoxicarbonilamino)-propil]-(3- hidróxi-propóxi)-metil-silanilóxi]-propóxi}-(3hidróxi-propóxi)-metil-silanil]-propil}-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido {[etil-{3[etil-[(2-hidróxi-etoxicarbonilamino)-metil]-(3-hidróxi-propóxi)-silanilóxi]-propóxi}-(3Petição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 60/6212/13 hidróxi-propóxi)-silanil]-metil}-carbâmico; éster 2-hidróxi-etílico do ácido {3-[(2-hidróxietoxicarbonilamino)-metil]-1,1,3,3-tetrahidróxi-disiloxanilmetil}-carbâmico; éster 2hidróxi-etílico do ácido {3-[(2-hidróxi-etoxicarbonilamino)-metil]-1,1,3,3- tetrametildisiloxanilmetil}-carbâmico; e, éster 2-hidróxi-etílico do ácido {4,6-bis-[(2-hidróxietoxicarbonilarnino)-metil]-2,4,6-trimetil-[1,3,5,2,4,6]trioxatrisilinan-2-ilmetil}carbâmico.
- 30. Método, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional na hidrólise substancialmente completa deste gera de 0 a não mais que 10 por cento em peso de VOC(s) e de 0 a não mais que 1 por cento em peso de HAP(s) com base no peso total do composto substancialmente não hidrolisado.
- 31. Método, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional na hidrólise substancialmente completa deste gera 0 a não mais que 10 por cento em peso de VOC(s) e de 0 a não mais que 1 por cento em peso de HAP(s) com base no peso total do composto substancialmente não hidrolisado.
- 32. Método, de acordo com a reivindicação 28, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto de carbamoil organosilício com hidroxila funcional na hidrólise substancialmente completa deste gera de 0 a não mais que 10 por cento em peso de VOC(s) e de 0 a não mais que 1 por cento em peso de HAP(s) com base no peso total do composto substancialmente não hidrolisado.
- 33. Método, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de revestimento adicionalmente compreende pelo menos um componente adicional selecionado do grupo que consiste em agente tensoativo, cosolvente, modificador de pH e catalisador de cura.
- 34. Método, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de revestimento adicionalmente compreende pelo menos umPetição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 61/6213/13 componente adicional selecionado do grupo que consiste em agente tensoativo, cosolvente, modificador de pH e catalisador de cura.
- 35. Método, de acordo com a reivindicação 28, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de revestimento adicionalmente compreende pelo menos um componente adicional selecionado do grupo que consiste em agente tensoativo, cosolvente, modificador de pH e catalisador de cura.
- 36. Método, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que o metal é cobre, prata, bronze, titânio, liga de titânio, ouro, estanho, níquel, cromo, tântalo, superfície de aço laminado a frio, aço galvanizado, aço galvanizado por imersão a quente, aço nobre, alumínio, aço revestido com, por exemplo, pelo menos um de zinco, liga de zinco, alumínio, liga de alumínio e ferro.
- 37. Método, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de que o revestimento que promove anticorrosão e/ou adesão curado possui um revestimento adicional nele.
- 38. Método, de acordo com a reivindicação 37, CARACTERIZADO pelo fato de que o revestimento adicional é uma tinta.Petição 870170071947, de 25/09/2017, pág. 62/62
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