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BRPI0308532B1 - 'método para preparar uma fibra elástica invertida curada pelo calor, método para fabricar um fio invertido curado pelo calor e método para fabricar urdidores'. - Google Patents

'método para preparar uma fibra elástica invertida curada pelo calor, método para fabricar um fio invertido curado pelo calor e método para fabricar urdidores'. Download PDF

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BRPI0308532B1
BRPI0308532B1 BRPI0308532A BR0308532A BRPI0308532B1 BR PI0308532 B1 BRPI0308532 B1 BR PI0308532B1 BR PI0308532 A BRPI0308532 A BR PI0308532A BR 0308532 A BR0308532 A BR 0308532A BR PI0308532 B1 BRPI0308532 B1 BR PI0308532B1
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BR
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polymer
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elastic
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BRPI0308532A
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BR0308532A (pt
Inventor
Antonio Batistini
Rajen M Patel
Rona L Reid
Selim Bensason
Thoi H Ho
Original Assignee
Dow Global Technologies Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Inc filed Critical Dow Global Technologies Inc
Publication of BR0308532A publication Critical patent/BR0308532A/pt
Publication of BRPI0308532B1 publication Critical patent/BRPI0308532B1/pt

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Abstract

"fibras elásticas, curadas pelo calor, reversíveis, método para fabricá-las e artigos feitos com as mesmas". descreve-se uma fibra coberta, curada pelo calor, reversível, compreendendo: (a) um núcleo compreendendo uma fibra elástica compreendendo um polímero olefínico, estável à mudança de temperatura, substancialmente reticulado; e (b) uma cobertura compreendendo uma fibra não elástica. a fibra é curada pelo calor por um método compreendendo: (a) esticar a fibra elástica aplicando uma força de estiramento à fibra coberta; (b) aquecer a fibra coberta esticada de (a) até uma temperatura que ultrapasse o ponto de fusão cristalino do polímero olefínico por um período de tempo suficiente para fundir pelo menos parcialmente o polímero olefínico; (c) resfriar a fibra coberta aquecida e estirada de (b) até uma temperatura abaixo do ponto de fusão cristalino por um período de tempo suficiente para solidificar o polímero; (d) remover a força de estiramento da fibra coberta.

Description

"MÉTODO PARA PREPARAR UMA FIBRA ELÁSTICA INVERTIDA CURADA PELO CALOR, MÉTODO PARA FABRICAR UM FIO INVERTIDO CURADO PELO CALOR E MÉTODO PARA FABRICAR URDIDORES" Campo da invenção Esta invenção refere-se a fibras elásticas, tecidos e outros artigos com novas propriedades de cura pelo calor. Num aspecto, a invenção refere-se a fibras elásticas que podem ser curadas pelo calor enquanto que em outro aspecto, a invenção refere-se a fibras elásticas que podem ser curadas pelo calor de modo reversível. Estas fibras podem ser usadas para produzir tecidos entrela-çados ou trançados ou materiais não trançados. Em outro aspecto ainda, a invenção refere-se a fibras cobertas compreendendo um núcleo elástico e uma cobertura não elástica enquanto que em outro aspecto ainda, a invenção refere-se a tais fibras nas quais o núcleo é um polímero reticulado, por exemplo, um polímero olefínico, e a cobertura é uma fibra natural, por exemplo, algodão ou lã. Outros aspectos da invenção incluem um método para fabricar a fibra coberta, um método para tingir a fibra coberta, um método para fabricar a fibra coberta num tecido entrelaçado ou trançado, e artigos fabricados a partir das fibras cobertas.
Histórico da invenção São necessárias fibras com elasticidade excelente para fabricar uma variedade de tecidos que são usados, por sua vez, para manufaturar uma variedade de artigos duráveis tais como, por exemplo, trajes esportivos, estofados de móveis e artigos de higiene. A elasticidade é um atributo de desempenho, e é uma medida da capacidade de um tecido de ajustar-se ao corpo de um usuário ou à estrutura de um item. Preferivelmente, o tecido manterá seu ajuste de conformação durante usos repetidos, durante alongamentos e contrações repetidas no corpo e temperaturas elevadas (tais como aquelas experimentadas durante a lavagem e secagem do tecido).
Tipicamente as fibras são caracterizadas como elásticas se elas possuírem uma recuperação elástica percentual elevada (isto é, uma deformação permanente percentual baixa) após aplicação de uma força de tração. Idealmente, os materiais elásticos caracterizam-se por uma combinação de três propriedades importantes: (I) uma deformação permanente percentual baixa, (II) tensão ou carga de deformação baixa, e (III) diminuição de carga ou tensão percentual baixa. Em outras palavras, os materiais elásticos caracterizam-se como tendo as propriedades seguintes: (I) requisito de carga ou de tensão baixo (isto é, força de tração baixa) para esticar o material, (II) nenhuma ou baixa perda de elasticidade ou descarga uma vez esticado o material, e (III) retorno elevado ou completo âs dimensões originais após interromper a força de deformação, tração ou estiramento. A cura por calor é um processo de expor uma fibra ou artigo fabricado com a fibra, por exemplo, um tecido, simultaneamente sob retraimento dimensional a uma temperatura elevada, tipicamente uma temperatura mais elevada que qualquer temperatura que a fibra ou artigo venha provavelmente experimentar em processo (por exemplo, tingimento) ou uso (por exemplo, lavagem, secagem e/ou passagem a ferro) subseqüente. O propósito de curar por calor uma fibra ou artigo é comunicar-lhe uma estabilidade dimensional, por exemplo, prevenção de ou inibição contra estiramento ou encolhimento. Os mecanismos estruturais de cura pelo calor dependem de vários fatores incluindo morfologia de fibra, interações coesivas de fibra e transições térmicas.
Tipicamente, as fibras elásticas, tanto as cobertas como as descobertas, são esticadas durante entrelaçamento, tecelagem e similares, isto é, elas experimentam uma força de tração que resulta num alongamento ou dilatação da fibra. Graus elevados de estiramento, mesmo em temperatura ambiente, produzem uma deformação permanente, isto é, parte da tensão aplicada não é recuperada quando a força de tração deixa de atuar. A exposição da fibra estirada ao calor pode aumentar a deformação permanente, resultando assim numa fibra que é "curada pelo calor". Assim a fibra assume um novo comprimento de repouso que é maior que o seu comprimento original, pré-estirado. Baseado na conservação de volume, o novo denier, isto ê, diâmetro de fibra, diminui por um fator do estiramento permanente, isto é, o novo denier é igual ao denier original dividido pela razão de estiramento permanente. Isto é conhecido como "redenierização", e é considerado um importante atributo de desempenho de fibras elásticas e de tecidos fabricados com as fibras. Os processos de curar pelo calor e redenierizar um fibra ou um artigo estão descritos de modo mais completo nos experimentos de cura pelo calor mostrados nas incorporações preferidas. SPANDEX é um material elástico de poliuretano segmentado conhecido por exibir propriedades elásticas próximas do ideal. Entretanto, SPANDEX exibe resistência ambiental insatisfatória ao ozônio, cloro e temperaturas elevadas, especialmente na presença de umidade. Tais propriedades, particularmente a falta de resistência ao cloro, faz com que SPANDEX possua desvantagens evidentes em aplicações de vestuário, tais como trajes de natação e em roupas brancas que são desejavelmente lavadas na presença de alvejante a base de cloro.
Além disso, devido a sua estrutura segmentada região dura/região mole, uma fibra SPANDEX não cura pelo calor de modo reversível. Em SPANDEX, a cura pelo calor envolve quebra e reforma de ligação molecular. A fibra não guarda qualquer "lembrança" de seu comprimento original e, conseqüentemente, ela não tem qualquer força motriz para retorna-la a uma orientação pré-calor. A cura pelo calor não é reversível.
Fibras elásticas e outros materiais compreendendo poliolefinas, incluindo interpolímeros de etileno/a- olefina lineares ou substancialmente lineares homogeneamente ramificados são conhecidos, por exemplo, patentes U.S. N°s 5.272.236, 5.278.272, 5.322.728, 5,380.810, 5.472.775, 5.645.542, 6.140.442 e 6.225.243.
Estes materiais são conhecidos por exibirem também boa resistência ao ozônio, ao cloro e â temperatura elevada, especialmente na presença de umidade. Entretanto, materiais de polímero poliolefínico são conhecidos também por contraírem-se devido â exposição a temperaturas elevadas, isto é, temperaturas acima da temperatura ambiente. É conhecido o conceito de reticular polietileno para aumentar sua estabilidade em temperatura elevada. A patente U.S. N°6.500.540 e WO 99/63021 descrevem artigos elásticos compreendendo interpolímeros de etileno homogeneamente ramificados substancialmente curados, irradiados ou reticulados (ou curáveis, irradiáveis ou reticulãveis) caracterizados por uma densidade menor que 0,90 g/cm3 e contendo opcionalmente pelo menos um estabilizador de nitrogênio. Estes artigos são úteis em aplicações nas quais deve manter-se uma boa elasticidade em temperaturas de processo elevadas e após lavagem. Sumário da invenção De acordo com esta invenção descreve-se um fibra elástica curada pelo calor, invertida. A fibra compreende um polímero estável â mudança de temperatura, por exemplo, uma olefina ou uretano termoplástico. A fibra pode compreender uma mistura de polímeros; ela pode ter uma configuração homofilamentar, de dois componentes ou de multicomponentes; e ela pode ser transformada num fio. Numa incorporação, a invenção é um método para fabricar um fio curado pelo calor, invertido, o fio compreendendo: (A) uma fibra elástica compreendendo um polímero estável â mudança de temperatura tendo um ponto de fusão; e (B) uma fibra não elástica; o método compreendendo: (a) esticar a fibra elástica aplicando uma força de tensão à fibra; (b) converter a fibra elástica esticada de (a) num fio; (c) enrolar o fio de (b) num fardo;(d) aquecer o fio de (c) até uma temperatura na qual se funda pelo menos uma porção dos cristalitos do polímero; e (e) resfriar o fio de (d) até uma temperatura abaixo da temperatura da etapa (d).
Noutra incorporação, a invenção é uma fibra coberta curada pelo calor, reversível, a fibra coberta compreendendo: (A) um núcleo compreendendo uma fibra elástica compreendendo um polímero olefínico, estável à mudança de temperatura, substancialmente reticulado; e (B) uma cobertura compreendendo uma fibra não elástica. Noutra incorporação,a invenção é um método para fabricar uma fibra coberta, curada pelo calor, reversível, a fibra coberta compreendendo: (A) um núcleo compreendendo uma fibra elástica compreendendo um polímero olefínico, estável à mudança de temperatura, substancialmente reticulado tendo um ponto de fusão cristalino; e (B) uma cobertura compreendendo uma fibra não elástica; o método compreendendo: (a) esticar a fibra coberta aplicando uma força de tensão à fibra coberta; (b) aquecer a fibra coberta esticada de (a) até uma temperatura na qual funde-se pelo menos uma porção dos crístalitos do polímero olefínico por um período de tempo suficiente para fundir pelo menos parcialmente o polímero olefínico; (c) resfriar a fibra coberta aquecida e estirada de (b) por um período de tempo suficiente para solidificar o polímero; e (d) remover a força de tensão da fibra coberta.
Numa incorporação, a fibra coberta curada pelo calor, reversível ê esticada até pelo menos duas vezes seu comprimento pré-esticado enquanto que em outra incorporação, a fibra coberta esticada é aquecida até pelo menos cerca de 5°C acima do ponto de fusão cristalino do polímero olefínico.
Noutra incorporação,a invenção é um tecido curado pelo calor ou curável pelo calor compreendendo uma fibra coberta curada pelo calor ou curável pelo calor, reversível, a fibra coberta compreendendo: (A) um núcleo compreendendo uma fibra elástica compreendendo um polímero olefínico, estável à mudança de temperatura, substancialmente reticulado; e (B) uma cobertura compreendendo uma fibra não elástica.
Noutra incorporação, a invenção é um tecido curado pelo calor compreendendo uma fibra coberta curada pelo calor, invertida, a fibra coberta compreendendo: (A) um núcleo compreendendo uma fibra elástica compreendendo um polímero olefínico, estável â mudança de temperatura, substancialmente reticulado; e (B) uma cobertura compreendendo uma fibra não elástica.
Noutra incorporação a invenção é um tecido não trançado que se pode esticar compreendendo: (A) um tecido ou tela tendo uma estrutura de fios ou fibras individuais que são aleatoriamente intercaladas, sendo que as fibras compreendem uma fibra elástica compreendendo um polímero estável â mudança de temperatura, substancialmente reticulado, e opcionalmente (B) uma camada não trançada ou película não elástica.
Tal tecido não trançado pode ser fabricado por outra incorporação da invenção que é um método para fabricar o tecido não trançado compreendendo: (a) formar um tecido ou tela elástica curado pelo calor reversível tendo uma estrutura de fios ou fibras poliméricas individuais que se intercalam aleatoriamente; (b) curar pelo calor a tela ou tecido aquecendo-o até uma temperatura na qual pelo menos uma porção dos cristalitos poliméricos tornem-se fundidos aplicando ao mesmo tempo força para esticar a tela ou tecido; (c) laminar o tecido da etapa (b) com uma camada não elástica enquanto o tecido da etapa (b) estiver ainda num estado esticado a partir do procedimento de cura pelo calor; (d) resfriar a estrutura laminada enquanto ainda estiver num estado esticado; (e) reaquecer a estrutura laminada para permitir que a camada curada pelo calor de modo reversível contraia-se pelo menos parcialmente próximo ao seu estado prê-esticado. Noutra incorporação, a invenção é um método de tingir uma fibra coberta curável pelo calor, reversível, a fibra coberta compreendendo: (A) um núcleo compreendendo uma fibra elástica compreendendo um polímero olefínico, estável à mudança de temperatura, substancialmente reticulado tendo um ponto de fusão cristalino; e (B) uma cobertura compreendendo uma fibra não elástica; o método compreendendo: (a) curar pelo calor a fibra coberta; (b) enrolar a fibra coberta, curada pelo calor num carretei; e (c) tingir a fibra coberta, curada pelo calor enquanto ela estiver no carretei.
Noutra incorporação, a invenção é um método de tecer um tecido a partir de uma fibra coberta, curável pelo calor, reversível, tingida, a fibra coberta compreendendo: (A) um núcleo compreendendo uma fibra elástica compreendendo um polímero olefínico, estável à mudança de temperatura, substancialmente reticulado tendo um ponto de fusão cristalino; e (B) uma cobertura compreendendo uma fibra não elástica; o método compreendendo: (a) curar pelo calor a fibra coberta; (b) enrolar a fibra coberta, curada pelo calor num carretei; (c) tingir a fibra coberta, curada pelo calor enquanto ela estiver no carretei; (d) tecer um tecido a partir da fibra coberta, curada pelo calor, tingida; (e) inverter o tratamento pelo calor da fibra coberta após o tecido ser trançado. Numa variação desta incorporação, a invenção é um método de tecer um tecido a partir de uma fibra coberta tratãvel pelo calor, reversível, tingida, a fibra coberta compreendendo: (A) um núcleo compreendendo uma fibra elástica compreendendo um polímero olefínico, estável à mudança de temperatura, substancialmente reticulado tendo um ponto de fusão cristalino; e (B > uma cobertura compreendendo uma fibra não elástica; o método compreendendo: (a) enrolar a fibra coberta, curada pelo calor num carretei; (b) tingir a fibra coberta, curada pelo calor numa temperatura em que se funda pelo menos uma parte dos cristalitos do polímero olefínico enquanto a fibra estiver no carretei; (d) tecer um tecido a partir da fibra coberta, curada pelo calor, tingida; e (d) inverter o tratamento pelo calor da fibra coberta após o tecido ser trançado. A fibra coberta curada pelo calor pode ser trançada num tecido na trama, na urdidura ou em ambas as direções. Se o tecido é entrelaçado, então a fibra coberta curada pelo calor pode ser incorporada ao tecido com ou sem uma aplicação de tensão à fibra. A fibra coberta curada pelo calor pode ser usada em aplicações de entrelaçamento de urdidura ou entrelaçamento de trama.
Noutra incorporação, a invenção é um material elástico curado pelo calor, invertido, por exemplo, uma película ou tecido não trançado, compreendendo: (A) um material elástico compreendendo um polímero olefínico, estável â mudança de temperatura, substancialmente reticulado; e (B) um material não elástico.
Representantes dos polímeros olefínicos que podem ser usados como fibra elástica nesta invenção são os polímeros de etileno homogeneamente ramificados e os polímeros de etileno substancialmente lineares, homogeneamente ramificados. Representantes das fibras não elásticas que podem ser usadas como cobertura são as fibras naturais, por exemplo, algodão ou lã.
As fibras cobertas compreendem um núcleo e uma cobertura. Para os propósitos desta invenção, o núcleo compreende uma ou mais fibras elásticas,e a cobertura compreende uma ou mais fibras não elásticas. NO momento da construção da fibra coberta e em seus estados não esticados respectivos, a cobertura ê mais longa, tipicamente significativamente mais longa, que a fibra nuclear. A cobertura envolve o núcleo de modo convencional, tipicamente numa configuração de capa espiralada. Fibras não cobertas são fibras sem uma cobertura. Para os propósitos desta invenção, um fio ou fibra trançada, isto é uma fibra consistindo de duas ou mais fiadas ou filamentos de fibras (elásticas e/ou não elásticas) de comprimento aproximadamente igual em seus estados não esticados respectivos intertorcidos com ou trançados uns aos outros, não é uma fibra coberta. Entretanto estes fios podem ser usados quer como núcleo quer como cobertura da fibra coberta. Para os propósitos desta invenção, fibras consistindo de um núcleo elástico envolvido por uma cobertura elástica não são fibras cobertas. A reversibilidade substancial ou completa de estiramento curado pelo calor comunicado a uma fibra ou tecido fabricado a partir da fibra pode ser uma propriedade útil. Por exemplo, se uma fibra coberta puder ser curada pelo calor antes do tingimento e/ou tecelagem, então os processos de tingimento e/ou tecelagem serão mais eficientes porque a fibra será menos provável a esticar durante operações de bobinagem em que a fibra é primeiramente enrolada num carretei. Uma vez completada o tingimento e/ou tecelagem, então a fibra coberta ou tecido compreendendo a fibra coberta pode ter a tensão reduzida. Esta técnica não apenas reduz a quantidade de fibra necessária para uma operação de tecelagem particular, mas também protegerá contra encolhimento subsequente.
Numa incorporação alternativa desta invenção, uma fibra não coberta, curada pelo calor, reversível elástica é co-entrelaçada ou trançada com um fio ou fibra rígida (isto é, não elástica), por exemplo, lado-a-lado numa malha ou numa ou ambas as direção de uma tecelagem, para produzir um tecido que seja curado pelo calor de modo reversível. Noutra incorporação alternativa a fibra curada pelo calor reversível pode ser transformada numa camada não trançada, depois laminada até uma película não elástica ou não trançada.
Breve descrição dos desenhos A Figura 1 é uma ilustração esquemática de uma fibra coberta pré-esticada compreendendo um núcleo elástico e uma cobertura não elástica. A Figura 2 é uma ilustração esquemática de uma fibra coberta pós-esticada compreendendo um núcleo elástico e uma cobertura não elástica. A Figura 3 é uma ilustração esquemática de um processo para tingir e tecer uma fibra coberta em repouso e esticada. A Figura 4 mostra curvas de carga/alongamento para Lycra curada pelo calor a 200°C por 1 minuto. A Figura 5 mostra o efeito da temperatura de cura pelo calor em curvas de carga/alongamento para Lycra curada pelo calor por 1 minuto em razão de estiramento de 3x a 190, 200 e 210°C. A Figura 6 é um gráfico de razão de estiramento aplicado para AFFINITY curado pelo calor a 200°C por 1 minuto. Descrição detalhada da invenção Definições gerais "Fibra" significa um material em que a razão comprimento para diâmetro é maior que cerca de 10. A fibra é classificada tipicamente de acordo co seu diâmetro. Fibra filamentar é definida geralmente como tendo um diâmetro de fibra individual maior que cerca de 15 denier, usualmente maior que cerca de 30 denier. Fibra de denier fino refere-se geralmente a uma fibra tendo u diâmetro menor que cerca de 100 mícrons denier. "Fibra filamentar" ou "fibra monofilamentar" significa uma fiada contínua, única de comprimento indefinido (isto é, não pré-determinado), como oposta a uma "fibra básica" que é uma fiada descontínua de material de comprimento definido (isto é, um fio que foi cortado ou dividido de outra maneira em segmentos de um comprimento predeterminado) . "Fibra multifilamentar" significa uma fibra compreendendo dois ou mais monofilamentos. "Fotoiniciador" significa uma composição química que, devido â exposição a radiação UV, gera sítios de radicais num polímero. "Fotorreticulador" significa uma composição química que, na presença de um iniciador gerador de radicais, forma uma ligação cruzada covalente entre duas cadeias políméricas. "Fotoiniciador/reticulador" significa uma composição química que devido â exposição a radiação UV gera duas ou mais espécies reativas (por exemplo, radicais livres, carbenos, nitrenos, etc.) que podem formar uma ligação cruzada covalente entre duas cadeias poliméricas. "Radiação UV", "luz UV" e termos semelhantes significam a faixa de radiação do espectro eletromagnético de cerca de 150 até cerca de 700 nanometros de comprimento de onda. Para os propósitos desta invenção, a radiação UV inclui luz visível. "Estável à mudança de temperatura" e termos semelhantes significam que a fibra ou outra estrutura ou artigo manterá substancialmente sua elasticidade durante alongamentos e contrações após exposição a cerca de 200°C, por exemplo, temperaturas tais como aquelas experimentadas durante manufatura, processamento (por exemplo, tingimento) e/ou limpeza de um tecido feito da fibra ou outra estrutura ou artigo. "Elástica" significa que a fibra recuperará pelo menos cerca d 50 por cento de seu comprimento esticado após a primeira tração e após a quarta a 10 0% de deformação {dobra o comprimento). A elasticidade pode ser descrita também pela "deformação permanente" da fibra. Deformação permanente é o contrário de elasticidade. A fibra é esticada até um determinado ponto e liberada subsequentemente até a posição original antes de esticar, e depois esticada novamente. O ponto em que a fibra começa a puxar uma carga é designado como deformação permanente porcentual. Os "materiais elásticos" são referidos também na técnica como "elastômeros" e "elastoméricos". O material elástico (algumas vezes referido como um artigo elástico) inclui o próprio polímero assim como, mas não limitado ao polímero na forma de uma fibra, película, tira, fita, faixa, folha, revestimento, moldagem e similares. O material elástico preferido é fibra. O material elástico pode ser curado ou não curado, irradiado ou não irradiado, e/ou reticulado ou não reticulado. Para reversibilidade térmica, a fibra elástica é preferivelmente substancialmente reticulada ou curada. "Material não elástico" significa um material, por exemplo uma fibra, que não é elástica tal como definido ac ima. "Cura por calor" e termos semelhantes significam que as fibras, fios ou tecidos são aquecidos até uma configuração molecular ou enrugamento final de modo a minimizar mudanças na forma durante o uso. Uma fibra ou outro artigo "curado pelo calor" é uma fibra ou artigo que experimentou um processo de cura pelo calor. Numa incorporação, uma fibra ou outro artigo "curado pelo calor" compreendendo um polímero termoplástico foi esticado devido a uma força de tração, aquecido até pelo menos a temperatura mais baixa em que pelo menos uma porção dos cristalitos do polímero sofram fusão (depois disso a "temperatura de cura pelo calor"), resfriado até abaixo da temperatura de cura pelo calor, e depois remove-se a força de tração. Uma "fibra curada pelo calor invertida" é uma fibra curada pelo calor que foi reaquecida acima da temperatura de cura pelo calor do polímero sem uma força de tração e que retorna ao ou próximo de seu comprimento prê-esticado. Uma "fibra curável pelo de modo reversível" ou uma "fibra curada pelo calor reversível" é uma fibra (ou outra estrutura, por exemplo, película) que se curada pelo calor,então a propriedade de cura pelo calor da fibra pode ser invertida aquecendo a fibra, na ausência de uma força de tração, até uma temperatura acima do ponto de fusão do polímero do qual é feita a fibra. "Radiado" ou "irradiado" significa que o polímero ou composição polimêrica ou o artigo formado compreendido pelo polímero elástico ou composição elástica foi submetido a pelo menos 3 megarads (ou o equivalente de 3 megarads) de dosagem de radiação quer ou não ela resulte numa diminuição medida em porcentagem de extraíveis em xileno (isto é, um aumento em gel insolúvel). Preferivelmente, reticulação substancial resulta da irradiação. "radiado" ou "irradiado" podem também referir-se ao uso de radiação UV num nível de dosagem apropriado juntamente com fotoiniciadores e fotorreticuladores opcionais para induzir reticulação. "Substancialmente reticulado" e termos semelhantes significam que o polímero formado ou na forma de um artigo, tem extraíveis em xileno menores ou iguais a 70 por cento em peso (isto é, maior ou igual a 30 por cento em peso de conteúdo de gel), preferivelmente menores ou iguais a 4 0 por cento em peso (isto é, maior ou igual a 60 por cento em peso de conteúdo de gel) . Os extraíveis em xileno (e conteúdo de gel) são determinados de acordo com ASTM D-2765. "Curado" e "substancialmente curado" significam que o polímero, formado ou na forma de um artigo, foi submetido ou exposto a um tratamento que induziu reticulação substancial. "Curável" ou "reticulãvel" significam que o polímero, formado ou na forma de um artigo, não está curado ou reticulado e não foi submetido ou exposto a tratamento que tenha induzido reticulação substancial (embora o polímero, formado ou na forma de um artigo, compreenda aditivos e funcionalidade que efetuarão reticulação substancial se sujeito ou exposto a tal tratamento). "Fibra homofilamentar" significa uma fibra que possui um único domínio ou região de polímero (como ocorre com uma fibra de dois componentes). "Fibra de dois componente" significa uma fibra que possui dois ou mais domínios ou regiões poliméricas ao longo de seu comprimento. As fibras de dois componentes são conhecidas também como fibras de multicomponentes ou conjugadas. Usualmente os polímeros são diferentes entre si embora dois ou mais componentes possam compreender o mesmo polímero. Os polímeros são arranjados em zonas substancialmente distintas transversalmente à seção transversal da fibra de dois componentes. A configuração de uma fibra de dois componentes pode ser, por exemplo, um arranjo cobertura/núcleo (ou capa/núcleo) (em que um polímero é envolvido por outro), um arranjo lado-a-lado, um arranjo pi ou um arranjo "ilhas no mar". As fibras de dois componentes são descritas ainda nas patentes U.S. N°s 6.225.243, 6.140.442, 5.382.400, 5.336.552 e 5.108.820 . "Fibras expandidas fundidas" são fibras formadas extrudando uma composição polimérica termoplãstíca fundida através de capilares de matriz, usualmente circulares, finos como filamentos ou fios fundidos em correntes gasosas de velocidade elevada convergentes (por exemplo, ar) que funcionam de modo a atenuar os fios ou filamentos a diâmetros reduzidos. Os fios ou filamentos são carregados pelas correntes gasosas de velocidade elevada e depositam sobre uma superfície coletora formando uma tela de fibras aleatoriamente dispersas com diâmetros médios geralmente menores que 10 mícrons. "Fibras tecidas fundidas" são fibras formadas fundindo pelo menos um polímero e depois estirando a fibra fundida até um diâmetro (ou outra forma de seção transversal) menor que o diâmetro (ou outra seção transversal) da matriz. "Fibras ligadas repuxadas" são fibras formadas extrudando uma composição de polímero termoplástico fundido como filamentos através de uma pluralidade de capilares de matriz, usualmente circulares, finos de uma fiandeira. Reduz-se rapidamente o diâmetro dos filamentos extrudados e depois depositam-se os filamentos sobre uma superfície coletora formando uma tela de fibras aleatoriamente dispersas com diâmetros médios geralmente entre cerca de 7 e cerca de 30 mícrons. "Não trançado" significa um tecido ou tela tendo uma estrutura de fios ou fibras individuais que estão aleatoriamente intercalados, mas não de uma maneira identificável como é o caso de um tecido entrelaçado. A fibra elástica da invenção presente pode ser empregada para preparar estruturas não trançadas assim como estruturas compostas de tecido não trançado elástico em combinação com materiais não elásticos. "Fio" significa uma fiada contínua de fibras têxteis, filamentos ou material numa forma apropriada para entrelaçar, tecer, ou inter-acoplar de outra forma para formar um pano têxtil. O comprimento contínuo pode compreender duas ou mais fibras que são trançadas ou emaranhadas umas às outras de outra maneira. Uma fibra ou fio "coberto" significa uma estrutura composta que contém elementos fibrosos externos ("cobertura") e internos ("núcleo") distinguíveis que podem ser diferentes. Uma, nenhuma ou tanto o núcleo como a cobertura das fibras cobertas desta invenção podem compreender um fio. Se o núcleo for um fio, então todos os monofilamentos constituintes do núcleo devem ser elásticos.
Polímeros Qualquer polímero elástico, estável â mudança de temperatura que exiba capacidade de cura pelo calor reversível pode ser usado na prática desta invenção. Assim, o polímero deve ter um ponto de fusão cristalino, para aplicabilidade nesta invenção. A classe preferida de polímeros apropriados são poliolefinas termoplásticas reticuladas.
Embora se possa usar uma variedade de polímeros poliolefínicos na prática desta invenção (por exemplo, polietileno, polipropileno, copolímeros de polipropileno, interpolímeros de etileno/estireno (ESI), e polímeros modificados cataliticamente (CMP), por exemplo, copolímeros em blocos de estireno/butadieno/estireno ou poliestireno parcialmente ou completamente hidrogenado, poli(vinil ciclo-hexano), EPDM, os polímeros de etileno são os polímeros poliolefínicos preferidos. Polímeros de etileno homogeneamente ramificados são mais preferidos e são especialmente preferidos os interpolímeros de etileno substancialmente lineares, homogeneamente ramificados, "polímero" significa um composto polimêrico preparado polimerizando monômeros, quer do mesmo tipo ou de tipos diferentes. 0 termo genérico "polímero" compreende os termos "homopolímero", "copolímero", "terpolímero" assim como "interpolímero". "Interpolímero" significa um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. 0 termo genérico "interpolímero" inclui o termo "copolímero (que usualmente é empregado referindo-se a um polímero preparado a partir de dois monômeros diferentes) assim como o termo "terpolímero" (que usualmente é empregado referindo-se a um polímero preparado a partir de três tipos diferentes de monômeros). "Polímero poliolefínico" significa um polímero termoplãstico derivado de uma ou mais olefinas simples. 0 polímero poliolefínico pode carregar um ou mais substituintes, por exemplo, um grupo funcional tal como carbonila, sulfeto, etc. Para os propósitos desta invenção, "olefinas" incluem compostos alifãticos, alicíclicos e aromáticos tendo uma ou mais ligações duplas. Olefinas representativas incluem etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4-metil-l-penteno, butadieno, ciclo-hexeno, diciclopentadieno, estireno, tolueno, α-metil-estireno, e similares. "Polímero cataliticamente modificado" significa um polímero aromático hidrogenado tais como aqueles ensinados na patente U.S. N°6.172.165. CMPs ilustrativos incluem os copolímeros em bloco hidrogenados de um composto aromático de vinila e um dieno conjugado, por exemplo, copolímero em bloco de estireno e um dieno conjugado.
Os polímeros preferidos usados nesta invenção são interpolímeros de etileno com pelo menos uma α-olefina de C3-C20 e/ou diolefina de C4-Ci8 e/ou alquenilbenzeno. Copolímeros de etileno e uma α-olefína de C3-C12 são especialmente preferidos. Comonômeros insaturados apropriados úteis para polimerizar com etileno incluem, por exemplo, monômeros etilenicamente insaturados, dienos conjugados e não conjugados, polienos, alquenilbenzenos, etc. Exemplo de tais comonômeros incluem a-olefínas de C3-C20 tais como propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-penteno, 4-metil-l-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, e similares. Os comonômeros preferidos incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-l-penteno, 1-hepteno e 1-octeno, e 1-octeno é especialmente preferido. Outros monômeros apropriados incluem estireno estirenos substituídos com halogênio ou alquila, vinil-benzo-ciclobutano, 1,4-hexadieno, 1,7-octadieno, e naftênicos (por exemplo, ciclopenteno, ciclo-hexeno e ciclo-octeno). Preferivelmente, o interpolímero de etileno tem um índice de fusão menor que 50, mais preferivelmente menor que 10 grama/10 minutos (g/10 min), determinado de acordo com ASTM D-1238, Condição 190°C/2,16 quilograma (kg). O interpolímero de etileno preferido tem cristalinidade medida por calorimetria diferencial de varredura (DSC) menor que 26, preferivelmente menor ou igual a 15 por cento em peso (% em peso) . Os polímeros de etileno homogeneamente ramificados (tais como, mas não limitados a, polímeros de etileno substancialmente lineares) têm um pico de fusão único entre -30 e 150°C, determinado usando DSC, oposto aos polímeros heterogeneamente polimerizados por catalisador de Ziegler que têm dois ou mais pontos de fusão. O pico de fusão único é determinado usando calorimetria diferencial de varredura padronizada com índio e água desionizada. 0 método de DSC usa tamanhos de amostras de cerca de 5-7 mg, um "primeiro aquecimento" a cerca de 180°C que ê mantido por 4 minutos, um resfriamento a 10°C/min até -30°C que é mantido por 3 minutos, e aquecimento a 10°C/min até 150°C para prover uma curva de temperatura contra um fluxo de calor de "segundo aquecimento". O calor total de fusão do polímero é calculado da área sob a curva. "Polímero de etileno homogeneamente ramificado" significa um interpolímero de etileno/a-olefina no qual os comonômeros são distribuídos aleatoriamente dentro de uma dada molécula de polímero, e no qual substancialmente todas as moléculas de polímero têm a mesma razão molar de etileno para comonômero. O termo refere-se a um interpolímero de etileno que é fabricado usando os assim chamados sistemas catalisadores de sítio único ou homogêneos conhecidos na técnica como sistemas catalisadores de vanádio, háfnio e zircônio de Ziegler, sistema catalisadores metalocênicos, ou sistemas catalisadores de geometria constrita. Estes polímeros têm uma distribuição estreita de ramificação de cadeia curta e ausência de ramificação de cadeia longa. Tais polímeros homogêneos ou uniformemente ramificados "lineares" incluem aqueles produzidos da maneira descrita na patente U.S. N°3.645.992, e aqueles fabricados usando os assim chamados catalisadores de sítio único num reator de batelada tendo concentrações de etileno relativamente elevadas (tal como descrito nas patentes U.S. N°s 5.026.798 e 5.055.438), e aqueles produzidos usando catalisadores de geometria constrita num reator de batelada tendo também concentrações de olefina relativamente elevadas (tal como descrito na patente U.S. N° 5.064.8 02 e EP 0 416 815 A2) . Os polímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados apropriados para uso na invenção são vendidos sob a denominação TAFMER por Mitsui Chemical Corporation e sob as denominações EXACT e EXCEED por Exxon Chemical Company. O polímero de etileno homogeneamente ramificado tem antes da irradiação, cura ou reticulação uma densidade a 23°C menor que 0,90, preferivelmente menor ou igual a 0,89 e mais preferivelmente menor ou igual a cerca de 0,88 g/cm3. O polímero de etileno homogeneamente ramificado tem antes da irradiação, cura ou reticulação uma densidade a 23°C maior que 0,855, preferivelmente maior ou igual a 0,860 e mais preferivelmente maior ou igual a cerca de 0,865 g/cm3, a resistência à contração numa temperatura elevada (especialmente, alívio de carga ou tensão de baixa porcentagem) é menor que a desejável. Os interpolímeros de etileno com uma densidade menor que cerca de 0,855 g/cm3 não são preferidos porque eles exibem baixa tenacidade, ponto de fusão muito baixo e problemas de manuseio, por exemplo, bloqueio e pegajosidade (pelo menos antes da reticulação).
Os polímeros de etileno homogeneamente ramificados usados na prática desta invenção têm menos que 15, preferivelmente menos que 10, mais preferivelmente menos que 5, e muitíssimo preferivelmente cerca de zero (0) por cento em peso do polímero com um grau de ramificação de cadeias curta menor ou igual a 10 metilas/1000 carbonos totais. Em outras palavras, o polímero de etileno não contêm qualquer fração de polímero de lata densidade mensurável (por exemplo, ele não contém uma fração tendo uma densidade maior ou igual a 0,94 g/cm3), tal como determinado, por exemplo, usando uma técnica de fracionamento por eluição em temperatura ascendente (TREF) (também conhecida como técnica de fracionamento por eluição em temperatura ascendente analítica (ATREF)), ou análise por ressonância magnética nuclear (NMR) com 13C ou infravermelho. A distribuição de composição (CD) (monômero) de um interpolímero de etileno (também frequentemente chamada de distribuição de ramificação de cadeia curta (SCBD)) pode ser determinada rapidamente a partir de TREF como descrito, por exemplo, por Wild e outros, Journal of Polymer Science, Poly, Phys. Ed., volume 20, página 441 (1982), ou nas patentes U.S. N°s 4.798.081 ou 5.0 08.2 04, ou por L.D. Cady, "The Role os Comonomer Type and Distribution in LLDPE Product Performance", SPE Regional Techinical Conference, Quaker Square Hilton, Akron, Ohio, 1-2 de outubro, páginas 107-119 (1985) . A distribuição de composição do interpolímero de etileno pode ser determinada também usando análise de NMR de 13C de acordo com técnicas descritas nas patentes U.S, N°s 5.292.845, 5.089.321 e 4.798.081, e por J.C. Randall, Ver. Macrorno1. Chem. Phys., C 29, páginas 201- 317. A distribuição de composição e outras informações sobre a composição podem ser também determinadas usando fracionamento analítico por cristalização tal como o kit de análise por fracionamento CRYSTAF obtenível comercialmente de PolymerChar, Valência, Espanha.
Os polímeros de etileno substancialmente lineares usados na invenção presente são uma classe única de compostos que são descritos ainda nas patentes U.S. N°s 5.272.236, 5.278.272, 5.665.800, 5.986.028 e 6.025.448.
Os polímeros de etileno substancialmente lineares diferem significativamente da classe de polímeros convencionalmente conhecidos como polímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados descrita acima e, por exemplo, na patente U.S. N°3.645.992. Como uma importante distinção, os polímeros de etileno substancialmente lineares não têm uma cadeia principal polimérica linear no sentido convencional do termo "linear" como é o caso dos polímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados. O polímero de etileno substancialmente linear, homogeneamente ramificado preferido para uso na invenção presente caracteriza-se por ter (a) razão de fluxo de fusão, I10/I2 Ξ> 5,63; (b) distribuição de peso molecular, Mw/Mn, determinada por cromatografia de permeação em gel e definida pela equação: (Mw/Mn) < (I10/I2) - 4,63; (c) uma reologia de extrusão a gás tal que a taxa de cisalhamento crítico em início de fratura por fusão superficial para o polímero de etileno substancialmente linear é pelo menos 50 por cento maior que a taxa de cisalhamento crítico em início de fratura por fusão superficial para um polímero de etileno linear, em que o polímero de etileno substancialmente linear e o polímero de etileno linear compreendem o mesmo ou os mesmos comonômeros, o polímero de etileno linear tem um I2 e Mw/Mn dentro de dez por cento do polímero de etileno substancialmente linear, e em que as taxas de cisalhamento crítico do polímero de etileno substancialmente linear e do polímero de etileno linear são medidas na mesma temperatura de fusão usando um reômetro de extrusão a gás; (d) um pico de fusão de DSC único entre -30 e 150°C; e (e) uma densidade menor ou igual a cerca de 0,890 g/cm3. A determinação da taxa de cisalhamento crítico e da tensão de cisalhamento crítico relativamente ã fratura por fusão assim como outras propriedades reológicas tal como "índice de processamento reolõgico" (PI) é executada usando um reômetro de extrusão a gás (GER). O reômetro de extrusão a gás é descrito por M. Shida, R.N. Shroff e L.V. Cancio em Polymer Engineering Science, Volume 17, N° 11, pagina 770 (1977) e em Rheometers for Molten Plastics por John Dealy, publicado por Van Nostrand Reinhold Co. (1982) nas páginas 97-99. Para polímeros de etileno substancialmente lineares, o PI é menor ou igual a 70 por cento daquele de um polímero de etileno linear convencional tendo I2, Mw/Mn e densidade cada um dentro de dez por cento do polímero de etileno substancialmente linear.
Naquelas incorporações da invenção nas quais se usa pelo menos um polímero de etileno homogeneamente ramificado, a Mw/Mn e preferivelmente menor que 3,5, mais preferivelmente menor que 3,0, muitíssimo preferivelmente menor que 2,5, e especialmente na faixa de cerca de 1,5 até cerca de 2,5 e muitíssimo especialmente na faixa de cerca de 1,8 até cerca de 2,3. A poliolefina pode ser misturada com outros polímeros. Os polímeros apropriados para misturar com a poliolefina são obteníveis comercialmente a partir de uma variedade de fornecedores e incluem, mas não se limitam a, outras olefinas tais como um polímero de etileno (por exemplo, polietileno de baixa densidade (LDPE), ULDPE, polietileno de média densidade (MDPE), LLDPE, HDPE, polímero de etileno homogeneamente ramificado, polímero de etileno substancialmente linear, polímero de etileno modificado por enxerto, ESI, interpolímero de etileno/acetato de vinila, interpolímero de etileno/ãcido acrílico, interpolímero de etileno/acetato de etila, interpolímero de etileno/ãcido metacrílico iônomero de etileno/ãcido metacrílico e similares), policarbonato, poliestireno, polipropileno (por exemplo, homopolímero de polipropileno, copolímero de polipropileno, interpolímero de polipropileno em blocos aleatórios e similares), poliuretano termoplástico, poliamida, interpolímero de poli(ãcido lãctico), polímero em bloco termoplástico (por exemplo, copolímero de butadieno/estireno, copolímero de tribloco de estireno/butadieno/ estireno, copolímero em tribloco de estireno/etileno-butileno/estireno e similares), copolímero em bloco de poliéter (por exemplo, PEBAX), polímero de copoliéster, polímeros em bloco de poliêster/poliáter (por exemplo, HYTEL), interpolímero de etileno/monóxido de carbono (por exemplo, copolímero de etileno/monóxido de carbono (ECO), terpolímero de etileno/ãcido acrílico/monóxido de carbono (EAACO), terpolímero de etileno/ãcido metacrílico/monóxido de carbono (EMAACO), terpolímero de etileno/acetato de vinila/monóxido de carbono (EVACO) e estireno/monóxido de carbono (SCO)), poli(tereftalato de etileno) (PET), polietileno clorado, e similares e misturas dos mesmo. Em outras palavras, a poliolefina usada na prática desta invenção pode ser uma mistura de duas ou mais poliolefinas, ou uma mistura de uma ou mais poliolefinas com um ou mais polímeros outros que não uma poliolefina. Se a poliolefina usada na prática desta invenção for uma mistura de uma ou mais poliolefinas com um ou mais polímeros outros eu não uma poliolefina, então as poliolefinas compreenderão pelo menos cerca de 1, preferivelmente pelo menos cerca de 50 e mais preferivelmente pelo menos cerca de 90 por cento em peso do peso total da mistura.
Numa incorporação, o interpolímero de etileno é misturado com um polímero de polipropileno. Os polímeros de polipropileno apropriados para uso na invenção incluem tanto polímeros elásticos como não elásticos, incluindo polímero de etileno/propileno em blocos aleatórios. Os polímeros de polipropileno apropriados são obteníveis de vários fabricantes, tais como, por exemplo, Montei1 Polyolefins e Exxon Chemical Company. Os polímeros de polipropileno apropriados de Exxon são fornecidos sob as denominações comerciais ESCORENE e ACHIEVE.
Os polímeros modificados por enxerto apropriados para uso nesta invenção são bem conhecidos na técnica, e incluem os vários polímeros de etileno carregando radical orgânico etilenicamente insaturado contendo outra carbonila e/ou anidrido maleico. Polímeros modificados por enxerto representativos estão descritos na patente U.S. N°5.883.188, tal como polímero de etileno homogeneamente ramificado modificado por enxerto com anidrido maleico.
Polímeros de poli(ácido láctico) (PLA) para uso na invenção são bem conhecidos na literatura (por exemplo, vide D.M. Bigg e outros, "Effect of Copolymer Ratio on Crystallinity and Properties of Polylactic Acid Copolymers", ANTEC '96, páginas 2028-2039; WO 90/01521; EP 0 515203a e EP 0 748 846 A2. Os polímeros de poli(ácido láctico) são fornecidos comercialmente por Cargill Dow sob a denominação EcoPLA.
Os polímeros de poliuretano termoplástico para uso na invenção são obteníveis comercialmente de The Dow Chemical Company sob a denominação PELLATHANE.
Os interpolímeros de poliolefina/monóxido de carbono apropriados pode ser produzidos usando métodos bem conhecidos de polimerização via radicais . livres em pressão elevada. Entretanto, eles também podem ser produzidos usando catálise de Ziegler-Natta tradicional, ou com o uso dos assim chamados sistemas catalisadores homogêneos tais como aqueles descritos e referidos acima. Os polímeros de etileno contendo carbonila em alta pressão iniciados por radicais livres tais como interpolímeros de etileno/ácido acrílico podem ser produzidos por qualquer técnica conhecida na técnica incluindo os métodos ensinados por Thomson e Waples nas patentes U.S. N°s 3.520.861, 4.988.781, 4.599.392 e 5.384.373.
Os ínterpolímeros de etileno/acetato de vinila apropriados para uso na invenção são obteníveis comercialmente de vários fornecedores, incluindo Exxon Chemical Company e Du Pont Chemical Company.
Os ínterpolímeros de etileno/acrilato de alquila são obteníveis comercialmente de vários fornecedores. Os ínterpolímeros de etileno/ácído acrílico apropriados são obteníveis comercíalmente de The Dow Chemical Company sob a denominação PRIMACOR. Os ínterpolímeros de etileno/ãcido metacrílíco apropriados são obteníveis comercialmente de Du Pont Chemical Company sob a denominação NUCREL.
Polietileno clorado (CPE), especialmente polímeros de etileno substancialmente lineares clorados, podem ser preparados clorando polietileno de acordo com técnicas bem conhecidas. Preferivelmente, os polietilenos clorados para uso na invenção são fornecidos comercialmente por The Dow Chemical Company sob a denominação TYRIN. A mistura da poliolefina com um ou mais destes outros polímeros devem conservar, certamente, elasticidade suficiente de modo a serem curados pelo calor reversível. Se tanto a poliolefina como o polímero misturado forem de elasticidade similar, então as quantidades relativas de cada um podem variar amplamente, por exemplo, de 0:100 a 100:0 por cento em peso. Se a mistura polimérica possui pequena ou nenhuma elasticidade, então a quantidade de polímero misturado na mistura dependerá do grau em que ele dilui a elasticidade da poliolefina. Para misturas nas quais a poliolefina é um polímero de etileno homogeneamente ramificado, particularmente um polímero de etileno homogeneamente ramificado substancialmente linear e o polímero misturado é um polímero não elástico, por exemplo, um polipropileno cristalino ou PLA, a razão ponderai típica da poliolefina para polímero misturado está entre 99:1 e 90:10.
Semelhantemente, a fibra de cobertura não elástica pode ser misturada com um ou mais polímeros de mistura descritos acima, mas se misturada, então é tipicamente e preferivelmente misturada com outra fibra não elástica, por exemplo, polipropileno cristalino ou PLA. Se misturada com uma fibra elástica, então a quantidade de fibra elástica na mistura ê limitada de modo a não comunicar uma elasticidade que não se quer para a fibra coberta.
Reticulação Na prática desta invenção, a reticulação, cura ou irradiação do polímero elástico ou artigos compreendendo o polímero elástico ser executadas por qualquer meio conhecido na técnica incluindo mas não limitando-se a feixe eletrônico irradiação com beta, gama, UV e coroa; aquecimento térmico controlado; peróxidos; compostos de alila; e acoplamento de silício (silano) e azida, e misturas dos mesmos. Silano, feixe eletrônico e irradiação com UV (com ou sem o uso de fotoiniciadores, fotorreticuladores e/ou fotoiniciador/reticuladores) são as técnicas preferidas para curar ou reticular substancialmente o polímero ou artigo compreendendo o polímero. As técnicas de reticulação, cura e irradiação apropriadas são ensinadas nas patentes U.S. N°s 6.211.302, 6.284.842, 5.824.718, 5.525.257 e 5.324.576, EP 0 490 854, e pedido de patente U.S. provisório depositado por Parvinder Walia e outros em 5 de fevereiro de 2003.
Aditivos Antioxidantes, por exemplo, Irgafos 168, Irganox 1010, Irganox 3 790 e Chimassorb 944 fabricados por Ciba Geigy Corp,, podem ser adicionados ao polímero de etileno para proteger contra degradação indesejada durante operação de fabricação ou conformação e/ou para controlar melhor a extensão de enxertio ou reticulação (isto é, inibir gelifícação excessiva). Aditivos em curso, por exemplo, estearato de cálcio, água, polímeros fluorados, etc., podem ser usados também para propósitos tais como para a desativação de catalisador residual e/ou processabilidade melhorada. Tinuvin 77 0 (de Ciba-Geigy) pode ser usado como estabilizador de luz. 0 polímero poliolefínico pode ser ou não carregado. Se carregado, então a quantidade de carga presente não deve ultrapassar uma quantidade que afetaria adversamente ou a resistência ao calor ou a elasticidade numa temperatura elevada. Se presente, , tipicamente a quantidade de carga estará entre 0,01 e 80 por cento em peso baseada no peso total do polímero poliolefínico (ou se uma mistura de um polímero poliolefínico e um ou mais outros polímeros, então o peso total da mistura. Cargas representativas incluem caulim, argila, hidróxido de magnésio, óxido de zinco, sílica e carbonato de cálcio. Numa incorporação preferida, na qual esteja presente uma carga, a carga é revestida com um material que impedirá ou retardará qualquer tendência que a carga poderá ter de modo contrário para interferir com a reações de reticulação. O ácido esteárico é ilustrativo de tal revestimento de carga.
Fibra e outra manufatura de artigo A fibra núcleo da invenção presente pode ser homofilamentar ou fibra dé dois componentes feita por qualquer processo. Os processos convencionais para produzir fibra homofilamentar incluem sistemas usando sopro em fusão ou repuxo em fusão estão divulgados nas patentes U.S. N°s 4.340.563, 4.663.220, 4.668.566 ou 4.322.027, e repuxo de gel usando o sistema divulgado na patente U.S. N°4.413.110. As fibras podem ser repuxadas em fusão diretamente para o diâmetro de fibra final sem estiramento adicional, ou elas podem ser repuxadas em fusão num diâmetro maior e subsequentemente repuxada a quente ou a frio até o diâmetro desejado usando técnicas de estiramento de fibra convencionais.
As fibras de dois componentes têm o polímero de etileno em pelo menos uma porção da fibra. Por exemplo, numa fibra de dois componentes capa/núcleo (isto é, uma em que a capa envolve concentricamente o núcleo), o polímero de etileno pode ser ou a capa ou o núcleo. Tipicamente e preferivelmente, o polímero de etileno é o componente da capa da fibra de dois componentes mas se ele for o componente do núcleo, então o componente da capa deve ser tal que não impeça a reticulação do núcleo, por exemplo, se for usada irradiação de UV para reticular o núcleo então o componente da capa deve ser transparente ou translúcido â radiação UV tal que possa passar radiação UV suficiente através dele para reticular substancialmente o polímero do núcleo. Polímero diferentes podem também ser usados independentemente como a capa e o núcleo na mesma fibra, preferivelmente onde ambos os componentes são elásticos. Outros tipo de fibras de dois componentes também estão dentro da abrangência da invenção, e incluem estruturais tais como fibras conjugadas lado-a-lado (por exemplo, fibras tendo regiões separadas de polímeros, onde a poliolefina da invenção presente compreende pelo menos uma porção da superfície da. fibra) . A forma da fibra não é limitada. Por exemplo, a fibra típica tem um forma de seção transversal circular, mas algumas vezes as fibras têm formas diferentes, tal como uma forma trilobal, ou uma forma plana (isto é como "fita"). A fibra núcleo elástica desta invenção não está limitada ela forma da fibra. 0 diâmetro de fibra pode ser medido e informado de vários modos. Geralmente, o diâmetro de fibra é medido em denier por filamento. Denier é um termo têxtil que é definido como os gramas da fibra por 90 00 metros daquele comprimento de fibra. Para as fibras núcleo elásticas desta invenção, o diâmetro pode variar amplamente, com impacto pequeno sobre a elasticidade da fibra p denier de fibra, entretanto, pode ser ajustado para corresponder âs capacidades do artigo acabado e como tal, seria preferivelmente de cerca de 1 até cerca de 20.000 denier/filamento para filamento enrolado continuo. Não obstante, preferivelmente, o denier é maior que 20, e pode ser vantajosamente de cerca de 40 denier ou de cerca de 70 denier. Estas preferências são devidas ao fato de que roupas tipicamente duráveis empregam fibras com denier maiores que cerca de 40.
Fibra coberta As fibras cobertas desta invenção compreendem um núcleo e uma cobertura. Para os propósitos desta invenção, o núcleo compreende uma ou mais fibras elásticas, e a cobertura compreende uma ou mais fibras não elásticas. Tal como notado acima, a fibra elástica compreende i polímero de etileno homogeneamente ramificado. As fibras de cobertura típicas incluem fibras naturais tais como algodão, juta, lã, seda, e similares, ou fibras sintéticas tais como poliésteres {por exemplo, PET ou PBT) ou náilon. A fibra coberta pode ser produzida em qualquer modo típico. A Figura 1 mostra uma fibra coberta num estado pré-esticado. A fibra compreende um núcleo elástico envolvido por uma capa enrolada em espiral não elástica. Neste estado, a fibra de cobertura é significativamente mais longa que a fibra do núcleo. A Figura 2 mostra a fibra coberta da Figura 1 nu estado alongado ou esticado. Aqui, a diferença de comprimento entre as fibras de núcleo e de cobertura foi reduzida pela extensão da fibra de núcleo. Embora a fibra de cobertura não estique por qualquer quantidade apreciável, se d modo algum, o estiramento da fibra de núcleo remove alguma ou toda a folga inerente na capa da cobertura em relação ao núcleo. A cura pelo calor da fibra coberta compreende (I) esticar a fibra de núcleo pela aplicação de uma força de tração, (II) aquecer a fibra de núcleo pelo menos até a temperatura na qual pelo menos uma porca dos cristalitos do polímero de etileno compreendendo a fibra de núcleo estão fundidos, (III) manter a fibra de núcleo acima da temperatura da etapa (II) até algum ou todo o polímero de etileno fundir, (IV) resfriar a fibra de núcleo fundida até uma temperatura abaixo da temperatura da etapa (II), e (V) remover a força de tração da fibra. A fibra coberta está agora num "estado relaxado" e dependendo da quantidade de estiramento removido da fibra pré-estiçada, comportar-se-a como uma fibra rígida ou próximo de uma fibra rígida. Se a fibra coberta curada pelo calor esticada ê aquecida novamente até uma temperatura acima da temperatura na qual pelo menos uma porção dos cristalitos do polímero olefínico estão fundidos porém sem uma força de tração, então a fibra coberta retornará ao o próximo de seu comprimento pré-estiçado. A fibra ê dita então um fibra curada pelo calor invertida.
Para as fibras núcleo de polietileno preferidas, a temperatura da etapa (II) deve ser de pelo menos 30°C, mais preferivelmente de pelo menos 40°C, e muitíssimo preferivelmente de pelo menos 50°C.
Uma vez curada pelo calor e relaxada, a fibra coberta torna-se muito parecida com uma fibra rígida, e isto se adapta bem para tingimento, urdidura, tecelagem ou entrelaçamento eficiente. A Figura 3 provê uma ilustração de uma incorporação de tingimento e tecelagem de uma fibra coberta relaxada e esticada. Após a fibra coberta ter sido curada pelo calor e relaxada, ela é recolhida num carretei. Do carretei ela e transferida para um cone perfurado em preparação para tingimento, tingida por qualquer técnica convencional, e depois usada em operação de tecelagem. Tipicamente, a fibra coberta tingida é inserida na direção de trama dando um estiramento de trama. Ela pode ser opcionalmente colocada na direção de urdidura dando um estiramento de urdidura. Ela pode ser colocada tanto na direção e trama como na de urdidura dando um estiramento bilateral. Durante tecelagem de trama, a fibra rígida ou "congelada" dã tecelagem mais eficiente em parte devido à falta de estiramento e â redução de aparas de fio ao longo dos lados. Na preparação de tecidos entrelaçados, o fio ou fibra (rígida ou congelada) curada pelo calor pode ser incorporada ao tecido com ou sem aplicação de tensão.
Uma vez obtido o tecido incorporando o fio coberto curado pelo calor da invenção, o tecido pode ser submetido a uma temperatura na qual pelo menos parte dos cristalitos do fio coberto curado pelo calor sofrem fusão, de modo a inverter a cura pelo calor. Preferivelmente aplica-se a temperatura elevada como parte de uma etapa de processamento têxtil úmido tal como decapagem ou mercerização. Preferivelmente a temperatura da primeira etapa após o tecido greise ser formado é menor que cerca de 70°C, mais preferivelmente entre 40 e 60°C. Descobriu-se que invertendo a cura pelo calor em tais temperaturas relativamente baixas resulta numa fibra que maximiza o retorno próximo ao seu comprimento pré-esticado. Após a cura pelo calor ter sido invertida, a fibra pode então ser exposta a temperaturas mais elevadas sem dec=gradação indevida na elasticidade.
Alternativamente, a fibra coberta pode ser enrolada sobre um carretei ou cone num estado esticado ou estendido. Durante os processos subsequentes, tal como tingimento, a temperatura do banho de corante é suficiente para cura pelo calor a fibra. As fibras curadas pelo calor podem então ser removidas do tingimento e usadas diretamente em outro processamento tal como tecelagem ou entrelaçamento. No caso de fibras de Lycra, uma vez que elas não são curadas pelo calor durante o tingimento, a fibra encolhe e o cone pode ser quebrado e ainda transferido para carretéis diferentes para ocorrer tecelagem e entrelaçamento. O fio ou fibra curada pelo calor reversível da invenção melhora significativamente a fabricação de tecido elástico porque a elasticidade do fio pode ser curada pelo calor, permitindo que ele seja processado (tingido, enrolado, entrelaçado, etc.) como u fio não elástico e depois a elasticidade pode ser recuperada após tal processamento.
Os exemplos seguintes servem para ilustrar a invenção, e não para limitá-la. Razões, partes e porcentagens estão em peso salvo se estabelecido de modo contrário.
Descrição das incorporações preferidas.
Materiais Polietileno ENGAGE (0,87 g/cm3, 5 MI) estabilizado com 2000 ppm de Chimassorb™ 944, 2000 ppm de Cyanox™ 1790, 5 00 ppm de Irganox 1076 e 800 ppm de Pepq. Tecido de 70 denier usando um aparelho de fiação de linha de extremidade 8. Feixe de beta irradiado com uma dose de 22,4 Mrad, em N2 com resfriamento externo.
Lycra 162C, 70 denier.
Experimentos de cura pelo calor Amostras de fibra de cerca de 10-20 cm de comprimento foram cortadas de carretéis e revestida numa extremidade com uma folha revestida com Teflon™. A extremidade livre foi então afastada da extremidade fixa até atingir um estiramento desejado e depois isolada com fita sobre a folha. 0 estiramento real foi medido a partir da separação de duas marcas de referência colocadas a cerca de 5 cm afastada da porção média da fibra antes do estiramento. A razão de estiramento aplicada, Xapp ê definida como Xapp = comprimento esticado/comprimento não esticado.
Xapp foi de 1,5, 2, 3 e 4 neste estudo (isto corresponde a alongamento de 50, 100, 200 e 300%). A folha foi então inserida num forno de convecção equilibrado na temperatura de cura pelo calor desejada na faixa de 180 a 210°C. Após um tempo de exposição de 1, 2 ou 3 minutos, removeu-se a folha do forno e colocou-se sobre uma superfície na temperatura ambiente. As fibras atingiram a temperatura ambiente em poucos segundos. As fitas mantendo ambas as extremidades da fibra permanecendo intactas em todo o experimento, mas algum deslizamento de fibra menor ocorreu quando as fibras são esticadas, especialmente em razões de estiramento mais elevadas. Este deslizamento não influenciou os resultados por que o alongamento da fibra é medido a partir das marcas de referência.
Após as fibras atingirem a temperatura ambiente, as folhas foram enroladas para permitir que as extremidades da fibra se aproximarem uma da outra permitindo dessa maneira a recuperação sem nenhum retraimento. As fibras foram removidas das folhas após 5 minutos de tempo de recuperação e mediu-se o estiramento "ajustado", definido como Xset= comprimento ajustado/ comprimento não esticado. 0 novo denier da fibra é: novo denier = denier original/ Xset. A eficiência de redenierização (porcentual) pode ser definida como: Efrea = (Xset-l/Xapp -D x 100 Para a Lycra dois outros efeitos foram também considerados com um experimento cada: o efeito da cura pelo calor na presença de água, e o efeito de aplicar o estiramento no forno ao invés de estiramento na temperatura ambiente. Todos os experimentos acima foram executados com 5 repetições, e os resultados tabulados são valores médios. As curvas de carga/alongamento foram obtidas com o protocolo padrão, na taxa de 500% min'1. Encolhimento livre O encolhimento (não obrigado) livre tanto das fibras curadas pelo calor como das fibras de controle foram medidos imergindo amostras de fibras de comprimento inicial de cerca de 20 cm num banho d'água mantido a90°C. O comprimento encolhido foi medido após a fibra atingir a temperatura ambiente. 0 encolhimento porcentual é definido como: S = (comprimento final - comprimento inicial/comprimento inicial) x 100 Para fibras curadas pelo calor o estiramento restante após encolhimento Xfinai é Xfinai = comprimento de encolhimento/ comprimento não esticado original A eficiência global (porcentual) do processo de cura pelo calor pode ser definida como: Eficiência = (Xfinai -1/Xapp -D x 100 A eficiência global é igual à eficiência de redenierização quando o encolhimento é zero. Cálculo exemplo Uma fibra longa de 10 cm, originalmente de 100 denier é esticada até 20 cm. A fibra esticada é curada pelo calor, e o comprimento recuperado é medido como sendo de 15 cm.
Xset = 1/5 Novo denier = 66,7 Efred = 50% A fibra de 15 cm é depois exposta em água a 9Q°C e encolhe a te 14 cm. S = 6,7% Xfinai = 1/4 Eficiência = 40% Medidas de força de encolhimento Para amostras de comprimento forçado, a força de encolhimento em água a 90°C foi medida usando um aparelho para películas de encolhimento orientado. Para estes experimentos usou-se feixes de 10 fibras para atingir uma força suficientemente grande que pode ser medida acuradamente com o instrumento. Para amostras curadas pelo calor, as fibras foram mantidas em Xapp para simular a contração imposta pelo tecido na fibra elástica. Após imersão em água, a leitura de força em todas as amostras decaiu rapidamente até um valor constante. O valor em tempo de exposição de 10 segundos foi registrado. Relaxação adicional da força de retração com o tempo é plausível pata Lycra mas não provável para fibras AFFINITY porque a última é reticulada.
Resultados e discussão Cura pelo calor e redenierização Os dados colhidos para experimentos de cura pelo calor estão resumidos na Tabela I (a) para Lycra e na Tabela I (b) para AFFINITY. Foram feitas as observações seguintes: Para ambas as fibras somente é possível redenierização parcial. A eficiência de redenierização de AFFINITY é maior que a da Lycra em condições equivalentes. A eficiência de redenierização diminui com o aumento do estiramento tanto para AFFINITY como para Lycra. A eficiência de redenierização aumenta com o tempo de cura pelo calor mais longo para Lycra, mas ele não é afetado significativamente para AFFINITY. A eficiência de redenierização diminui significativamente com temperatura reduzida para Lycra, mas não para AFFINITY. A redenierização não é afetada pela presença de água para Lycra. Igualmente, aplicando o estiramento num temperatura de cura pelo calor não 'produz resultados diferentes do estiramento em temperatura ambiente e cura pelo calor subsequente. Os dados para esta observação não estão informados na Tabela 1.
Curvas de carga/alongamento As curvas de carga/alongamento obtidas para as fibras curadas pelo calor são mostradas nas Figuras 4-6. A Figura 4 mostra o efeito de razão de estiramento aplicado para cura pelo calor de Lycra a 200°C por 1 minuto. Como visto na Figura 4, a consequência mais significativa de cura pelo calor é a diminuição gradual em extensibilidade com estiramento aumentando. A carga em ruptura diminui também, enquanto que a carga reduzida por denier real aumentou com estiramento aplicado. Entretanto da perspectiva de desempenho do tecido, a carga em gramas por fibra ê a quantidade relevante independente de denier. De modo interessante, o módulo inicial diminuiu com o estiramento aumentado enquanto que o oposto foi verdadeiro além de alongamento de 100%. A Figura 5 mostra o efeito da temperatura para cura pelo calor de Lycra por 1 minuto em razão de estiramento de 3x. A fibras expostas a 190, 200 e 210°C todas tinham aproximadamente o mesmo alongamento na ruptura. A carga na ruptura diminuiu com o aumento da temperatura.
Finalmente, a Figura 6 mostra o efeito da razão de estiramento aplicado para cura pelo calor de AFFINITY a · 200 °C por 1 minuto. Enquanto os fatores gerais são semelhantes àqueles da Lycra (Figura 4), o alongamento na ruptura reduz até cerca de 100% de deformação para estiramento de 4x. Isto não é inesperado porque a extensibilidade das fibras de AFFINITY de controle são menores que as de Lycra me cerca de 200%.
Enquanto o cura pelo calor de estiramento geralmente aumentou o módulo tanto de AFFINITY como de Lycra, o condicionamento mecânico das fibras por carga cíclica reduzirão as cargas significativamente mesmo após um ciclo.
Experimentos de encolhimento livre O encolhimento não forçado de fibras é útil para ilustrar a o potencial de encolhimento que permanece na fibra com ou sem tratamentos térmicos. Entretanto, os experimentos anteriores não se referem diretamente ao encolhimento de tecido onde fibras elásticas são forçadas pela dimensão e estrutura têxtil. Um experimento de fibra que é mais significativo em relação a este respeito são os experimentos de força de encolhimento mostradas aqui.
Para colocar estes experimentos no contexto para fibras de AFFINITY, uma fibra AFFINITY encolheu cerca de 80 a90% quando ela foi exposta em água a 90°C. O encolhimento é devido à orientação das cadeias e depende das condições de fiação da fibra. A retração entrópica das cadeias para suas dimensões não perturbadas produz um encolhimento macroscópico devido à presença de embaraços. Note que o módulo do retículo embaraçado é transiente de modo elevado e reticulação pe requerida para manter o módulo na fusão.
As fibras irradiadas com dose de 22,4 Mrad encolhem somente cerca de 35-40% quando expostas em água a 90°C (linha 1 da Tabela Ila). O nível reduzido de encolhimento reflete os retraimentos apresentados pelas junções de reticulação que impedem a retração completa de cadeias orientadas. Em outra palavras, as cadeias orientadas que estão em tensão entrópica colocam a rede reticulada formada em estado orientado, num estado de compressão. 0 nível de facilidade para a fusão reticulada ê ditado pelo balanço destas duas forças. Este efeito é bem conhecido na literatura para borrachas reticuladas em estado orientado. A cura pelo calor da AFINITY reticulada fundida em estiramento de lx (linha 2 da Tabela lia) não muda o nível de encolhimento quando comparado a uma fibra não curada pelo calor, como indicado pelo valores de Xfinai-Isso é devido ao fato da rede reticulada ser permanente e não pode ser alterado por tratamento térmico. Semelhantemente, u estiramento de 3 x durante cura pelo calor (linha 3 da Tabela lia) também não altera o nível final de encolhimento baseado na dimensão de fibra original. Como um exemplo, se uma fibra de 10 cm é curada pelo calor enquanto mantida em 10 cm (estiramento de lx), exposição a 90°C reduz o comprimento para 6,5 cm (encolhimento de 35%) . 0 mesmo com a fibra não curada pelo calor. Se a fibra é esticada até 30 cm (estiramento de 3x) e cura pelo calor, o comprimento resultante ê de 25 cm (estiramento ajustado de 2,5 x) , mas devido à exposição a 90°C, a fibra encolhe para comprimento de 6,5 cm. Isto significa que não há nenhuma cura por calor ocorrendo ainda que seja possível a redenierização.
Os resultados de encolhimento livre para Lycra são dados na Tabela II(b). O encolhimento é mínimo para estiramento de 1,5 x entretanto em estiramento e 3 x ele é de 20% da dimensão de cura pelo calor. Isto daria uma eficiência de cura pelo calor global de 34%, que é muito baixo. Os valores das eficiências de cura pelo calor e de redenierização medidos em nosso laboratório foram significativamente menores que aqueles informados num simpósio da AATCC recente reivindicando eficiência de 90% (presumivelmente em, estiramento de 1,5 x). A fonte desta discrepância não é conhecida neste momento.
Experimentos de força de encolhimento Em experimentos de força de encolhimento a força d retração a 90°C ê medida para fibras esticadas que são forçadas am ambas as extremidades. Estes testes dão relevantes para encolhimento de tecidos durante uso, porque as dimensões da fibra elástica não mudarão significativamente uma vez no tecido contanto que o tecido seja dimensionalmente estável. Enquanto este experimento de fibra dá uma idéia a respeito da magnitude da força de retração, quanto encolhimento de tecido esta força produzirá é desconhecido neste momento.
Os resultados experimentais são dados na Tabela III e são resumidos tal como segue: Para fibras de AFFINITY esticadas 3x a cura pelo calor não reduz a força de retração que é de cerca de 2,5 g por fibra.
Para fibras de Lycra esticadas 3x co nenhuma cura pelo calor a força de retração a90°C é maior que aquela de AFFINITY. Diferentemente de AFINITY, a cura pelo calor par Lycra reduz a força de retração. A força de retração para Lycra esticada 3x e curada pelo calor a 200°C por 1 minuto é aproximadamente a mesma que aquela para AFFINITY. Tempos de cura pelo calor mais longos são necessários para reduzir a força de retração na Lycra.
As tendências para Lycra estão de acordo com o que se espera: quanto mais eficiente a redenierização, menor o encolhimento. Para as fibras de AFFINITY, a força de retração ê a propriedade de rede reticulada que não se espera para qualquer relaxamento contanto que ainda a rede permaneça intacta.
Experimentos de tecido A construção de tecidos usados para o julgamento, incluindo ou fios greige ou fios que foram tingidos no cone a cerca de 80-90°C foi: Comprimento de pente de tecelão: 168 cm Úmero total de extremidades: 6136 Urdidura de contagem de fio: 60/1 metros de algodão por grama ou "métrica numérica" ou "Nm" (100% algodão) Número de extremidades/cm = 36 Trama de contagem de fio: 85/1 Nm + 78 dTex Xla™ a 4x Número de fios de trama/cm =28 Construção tecido plano (1:1) Número total de dentes: 1825 Extremidades/dente: 2 Os tecidos foram então aquecidos de modo a inverter a cura pelo calor. 0 método para aquecer o tecido dói o processo de ferver a 100°C por quinze minutos seguido por secagem com ar ou um processo de lavagem a 60°C seguido por secagem a quente em tambor rotativo. Os resultados apresentados na Tabela IV mostram que tecidos nos quais a cura pelo calor foi invertida sob temperaturas mais brandas têm largura inferior ou grau de estiramento mais elevado.
Tabela I
Eficiência de redenierização e eficiência de fervura de várias fibras elásticas Tabela I(a) - Cura pelo calor de Lycra____________________ Tabela I(b) - Cura pelo calor de AFFINITY
Tabela II(a); Experimentos de encolhimento livre a 90°C para fibras de AFFINITY reticuladas__________ Tabela II(b); Experimentos de encolhimento livre a 90°C para Lycra Tabela III
Experimentos de força de encolhimento para Lycra e AFFINITY reticulada * Esperado entre 2,3 e 2,8 g/fibra Tabela IV Efeito da temperatura durante inversão de cura pelo calor Embora a invenção tenha sido descrita em detalhes consideráveis através das incorporações precedentes, este detalhe é para propósito de ilustração. Muitas variações e modificações podem ser feitas nesta invenção sem sair do espírito e da abrangência da invenção tal como descritas nas reivindicações seguintes. Todas as patentes U.S. e pedidos de patente U.S.citados acima incorporam-se aqui por referência.

Claims (24)

1. Método para preparar uma fibra elástica invertida curada pelo calor, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: a) esticar uma fibra compreendendo um polímero termoplástico, sob força de tração; b) aquecer a fibra até pelo menos a temperatura mais baixa em que pelo menos uma porção dos cristalitos do polímero sofram fusão ("temperatura de cura pelo calor") ; c) resfriar a fibra até abaixo da temperatura de cura pelo calor; d) remover a força de tração; e) reaquecer a fibra acima da temperatura de cura pelo calor sem uma força de tração tal que a fibra retorne ao ou próximo de seu comprimento pré-estiçado.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a fibra compreender um polímero estável à mudança de temperatura.
3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de o polímero ser um polímero de uretano termoplástico.
4. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de o polímero ser um polímero olefínico.
5. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de o polímero ser um polímero de etileno homogeneamente ramificado.
6. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de o polímero ser um polímero de etileno substancialmente linear, homogeneamente ramificado.
7. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de o polímero compreender etileno e pelo menos uma α-olefina de C3-C2,o·
8. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a fibra compreender ainda uma ou mais fibras adicionais de modo a formar uma mistura de fibras.
9. Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de pelo menos uma fibra elástica invertida curada pelo calor compreender um polímero estável à mudança de temperatura.
10. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de o polimero ser um polímero de uretano termoplástico.
11. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de o polímero ser um polímero olefínico.
12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de o polímero ser um polímero de etileno homogeneamente ramificado.
13. Método, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de o polímero ser um polímero de etileno substancialmente linear, homogeneamente ramificado.
14. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato a fibra estar na forma de um fio compreendendo: um núcleo de fibra elástica compreendendo um polímero olefínico estável à mudança de temperatura, substancialmente reticulado; e uma cobertura de fibra inelástica.
15. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de a fibra elástica ser uma fibra homofilamentar.
16. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de a fibra elástica ser uma fibra de dois componentes.
17. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de a fibra elástica ser uma fibra de multicomponentes.
18. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de a fibra elástica compreender um polímero de uretano termoplástico.
19. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de a fibra elástica compreender um polímero de etileno.
20. Método, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de o polímero ser um polímero de etileno homogeneamente ramificado.
21. Método, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de o polimero ser um polímero de etileno substancialmente linear, homogeneamente ramificado.
22. Método, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de a fibra inelástica ser selecionada do grupo consistindo de algodão, lã, juta, seda, PET, PBT e náilon.
23. Método para fabricar um fio invertido curado pelo calor, compreendendo: (A) uma fibra elástica compreendendo um polímero estável à mudança de temperatura tendo um ponto de fusão; e (B) uma fibra inelástica, sendo o método caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: (a) esticar a fibra elástica aplicando uma força de tensão à fibra; (b) converter a fibra elástica esticada de (a) num fio; (c) enrolar o fio de (b) num fardo; (d) aquecer o fio de (c) até uma temperatura que ultrapasse a temperatura na qual se funde pelo menos uma porção dos cristalitos; e (e) resfriar o fio de (d) até uma temperatura abaixo da temperatura da etapa (d) ; (f) remover a força de tensão da fibra; e (g) aquecer para que a temperatura do fio sem uma força de tensão fique acima da temperatura na qual se funde pelo menos uma porção dos cristalitos tal que o comprimento do fio obtido na etapa (g) seja menor que o comprimento do fio obtido na etapa (f).
24. Método para fabricar urdidores, caracterizado pelo fato de compreender incorporar um fio produzido pelo método conforme definido pela reivindicação 23.
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