BR112013033178B1 - Espumas de polímero isolante e placas de espuma isolante rígida - Google Patents
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Abstract
resumo “agentes de atenuação de infravermelho orgânicos” agentes de atenuação de infravermelho orgânicos foram desenvolvidos para me-lhorar as propriedades de isolamento térmico de espumas poliméricas, tais como espumas de poliestireno de baixa densidade. os agentes de atenuação de infravermelho orgânicos podem incluir polióis, tais como sorbitol, maltitol, e poli(etilenoglicol), polissacarídeos, tais como amido ou celulose, e poliésteres de atenuação de infravermelho, tais como tereftalato de polibutileno. os agentes de atenuação orgânicos incluem os compostos aromáticos ou ligações carbono-oxigênio que são eficazes em absorver radiação infravermelha nos com-primentos de onda desejados.
Description
“ESPUMAS DE POLÍMERO ISOLANTE E PLACAS DE ESPUMA ISOLANTE RÍGIDA” [001] Este pedido é relacionado a e reivindica os benefícios de prioridade do Pedido de Patente Provisório U.S. de Série No 61/501.455, intitulado “Organic Infrared Attenuation Agents”, depositado em 27 de junho de 2011, todo o conteúdo do qual está expressamente incorporado neste documento como referência.
Fundamentos [002] Em resposta às preocupações ambientais, houve uma evolução a partir da utilização de agentes de expansão para a espuma de freon e hidroclorofluorcarbono para hidrofluorcarbonos, e eventualmente para dióxido de carbono e/ou hidrocarbonetos e álcoois. Infelizmente, como um resultado desta alteração, a condutividade térmica de material de espuma aumentou devido à condutividade mais alta destes novos agentes de expansão. Isto resultará em espumas de isolamento que já não satisfazem às especificações exigidas do produto a menos que as etapas adicionais sejam tomadas para aumentar a resistência térmica destas espumas de isolamento.
[003] Sabe-se que a transferência de calor total em um bloco de espuma típico pode ser separada em três componentes: condução térmica a partir do gás (ou vapor do agente de expansão), condução térmica a partir dos sólidos do polímero (incluindo parede e suporte celular da espuma), e radiação térmica em todo o bloco de espuma. Schutz e Glicksman, J. Cellular Plastics, Março-Abril, 114 - 121 (1984). Destes três componentes, a radiação térmica fornece cerca de um quarto da transferência de calor total. Uma vez que o agente de expansão e a matriz de polímero são selecionados, é difícil afetar os dois primeiros componentes de condução térmica, embora sejam importantes, ocupando cerca de 60 % e 15 %, respectivamente, para a transferência de calor total. A convecção de gás dentro das células é insignificante devido aos tamanhos pequenos de células presentes na espuma de isolamento típi
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2/23 ca.
[004] A radiação de calor através dos materiais de espuma poliméricos é, principalmente, sob a forma de luz infravermelha. Quando um feixe de luz infravermelha atinge a superfície de um objeto, uma parte é refletida de volta para o meio ambiente, outra parte é absorvida pelo objeto que eventualmente é transformado em calor ou reemitido de volta para o meio ambiente, e o restante é transmitido através do objeto. A radiação infravermelha emitida por um objeto é uma função desta temperatura. O comprimento de onda de sua intensidade máxima segue a lei de Wien, onde o produto do valor máximo do comprimento de onda e a temperatura absoluta são mantidos constantes. Como a faixa de temperatura de interesse para as espumas de plástico é em torno da temperatura ambiente (isto é, 25 °C), isto resulta em uma intensidade máxima de radiação infravermelha de cerca de 1000 cm-1.
[005] Um agente de atenuação de infravermelho (“IAA”) pode ser utilizado para melhorar uma espuma isolante. Um IAA eficaz favorece o aumento da reflexão e absorção e a diminuição da transmissão de radiação de calor, tanto quanto possível. Tradicionalmente, os materiais inorgânicos semelhantes a flocos foram utilizados como os IAAs para reduzir a porção de radiação de calor. Estes incluem, por exemplo, grafite, alumínio, aço inoxidável, cobalto, níquel, negro de carbono, e dióxido de titânio. Veja, Gliclcsman et al., J. Cellular Plastics, 28, 571 - 583 (1992). Em U.S. 7.605.188 comumente concedido, a divulgação completa da qual está incorporada neste documento como referência, particulados de nano-grafite modificados de superfície, que funcionam como IAAs eficazes em espumas de polímero são descritas.
[006] Infelizmente, uma desvantagem destes materiais inorgânicos é a sua incompatibilidade com materiais relativamente não polares, tais como poliestireno. Uma percentagem em peso relativamente alta destes materiais inorgânicos também deve ser usada para obter a resistência térmica exigida no produto isolante final. Pelo fato de existir um limite para a quantidade de material inorgânico que pode ser
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3/23 dispersa em uma espuma de polímero, não se pode simplesmente adicionar quantidades mais elevadas para fornecer a resistência térmica necessária. Os materiais inorgânicos também tendem a funcionar como agentes de nucleação eficazes para espumas poliméricas, que resulta em menor tamanho de celular e maior densidade de espuma, que pode ser indesejável. Existe, portanto, uma necessidade de agentes de atenuação de infravermelho para o uso em espumas de polímero isolantes que evitam estas várias dificuldades de processamento, proporcionando espuma isolante tendo níveis suficientes de resistência térmica.
Sumário [007] Os inventores desenvolveram materiais orgânicos adequados para o uso como agentes de atenuação de infravermelho para espumas poliméricas. Os materiais orgânicos apresentam melhor compatibilidade e dispersabilidade com poliestireno, o que resulta em menos problemas de processo durante a preparação da espuma. A melhor compatibilidade também tende a fornecer tamanhos de células mais uniformes e maiores. Os tamanhos de células médios mais elevados ajudam a reduzir a densidade da placa da espuma que diminui o custo de produção industrial. Em algumas modalidades, os agentes de atenuação de infravermelho orgânicos são obtidos a partir dos materiais reciclados baratos, tais como tinta ou papel reciclado.
[008] De acordo com a presente divulgação, verificou-se que certos produtos químicos orgânicos contendo oxigênio podem servir como agentes de atenuação de infravermelho (IAA) eficazes. Consequentemente, em um aspecto, a presente divulgação fornece uma espuma de polímero isolante que inclui a) um polímero em espuma preparado a partir de um polímero utilizando um agente de expansão e b) um agente de atenuação de infravermelho orgânico. Em algumas modalidades, o polímero é um polímero alquenil aromático, tal como poliestireno. Em algumas modalidades, a espuma de polímero tem um tamanho de célula maior do que 150 micra.
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4/23 [009] Os agentes de atenuação de infravermelho orgânicos incluem ligações carbono-oxigênio, tais como os encontrados em álcoois, ésteres e éteres. Em algumas modalidades, estes grupos funcionais fornecem um agente de atenuação de infravermelho orgânico que tem uma absorção máxima de cerca de 700 cm-1 a cerca de 1300 cm-1. Em algumas modalidades, o agente de atenuação de infravermelho compreende de cerca de 0,5 % em peso a 20 % em peso da espuma de polímero.
[0010] Uma variedade de material orgânico fornecem IAAs adequados. Em uma modalidade, o agente de atenuação de infravermelho orgânico é um poliol. Por exemplo, o poliol pode ser um álcool de açúcar, tal como um sorbitol ou maltitol. Em uma outra modalidade, o poliol é um poliol polimérico. Por exemplo, o poliol polimérico pode ser polietilenoglicol. Em uma outra modalidade, o agente de atenuação de infravermelho orgânico é um carboidrato, tal como um polissacarídeo. Os polissacarídeos particulares incluem polissacarídeo de amido ou celulose, tal como amido de ervilha ou celulose recuperada. Ainda em uma outra modalidade, o agente de atenuação de infravermelho orgânico é uma tinta reciclada incluindo um poliéster de atenuação de infravermelho. Por exemplo, o poliéster de atenuação de infravermelho pode ser tereftalato de polibutileno ou um poliéster preparado a partir de ácido isoftálico e neopentil glicol. Em uma outra modalidade, o agente de atenuação de infravermelho é breu de alcatrão de hulha.
[0011] Em um outro aspecto, a presente divulgação fornece uma placa de espuma isolante rígida feita a partir de um polímero em espuma incluindo um agente de atenuação de infravermelho orgânico. Em algumas modalidades, a placa tem uma espessura entre cerca de 0,3175 centímetros a 25,4 centímetros (1/8 polegada a cerca de 10 polegadas).
[0012] Ainda em um outro aspecto, a presente divulgação fornece um método de preparar uma espuma de polímero isolante tendo resistência térmica aumen
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5/23 tada que inclui as etapas de adicionar um agente de atenuação de infravermelho orgânico a um polímero de fusão do polímero, fundindo o polímero para formar uma fusão do polímero, e extrusar a fusão do polímero para formar uma espuma de polímero isolante.
Breve descrição das figuras [0013] A presente divulgação pode ser entendida mais facilmente através da referência às figuras seguintes, em que:
[0014] A Figura 1 fornece um gráfico de barras que apresenta a reflectância de IR de discos sólidos de PS/IAAs em comparação com de PS/nano-grafite.
[0015] A Figura 2 fornece um gráfico de barras que apresenta a transmitância de IR de películas finas de PS/IAAs em comparação com de PS/nano-grafite.
[0016] A Figura 3 fornece um gráfico de barras que apresenta a densidade e valor de R de espumas de PS incluindo vários IAAs orgânicos.
[0017] A Figura 4 fornece um gráfico de barras que apresenta o valor de R prognosticado na mesma densidade para todas as amostras de PS/IAA.
Descrição detalhada [0018] O debate seguinte é apresentado para permitir uma pessoa habilitada na técnica fazer e utilizar a presente divulgação. Várias modificações serão facilmente evidentes aos habilitados na técnica, e os princípios gerais divulgados neste documento podem ser aplicados a outras modalidades e aplicações sem divergir a partir do escopo da presente divulgação. Assim, a presente divulgação não se destina a estar limitada às modalidades mostradas, mas é para ser atribuída o maior escopo consistente com os princípios e características divulgadas neste documento.
Definições [0019] A menos que de outro modo definido, todos os termos técnicos e científicos utilizados neste documento têm o mesmo significado como o normalmente entendido por uma pessoa de habilidade comum na técnica à qual esta pertence
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6/23 está divulgação. Em caso de conflito, o presente relatório descritivo, incluindo definições, controlará.
[0020] A terminologia como apresentado neste documento é para a descrição das modalidades apenas e não deve ser interpretado como limitante. A menos que de outro modo especificado, “um”, “uma”, “o”, e “pelo menos um” são utilizados permutavelmente. Além disso, como utilizado na descrição detalhada e nas reivindicações anexas, as formas singulares “um”, “uma”, e “o” são inclusivas de suas formas plurais, a menos que contraindicado pelo contexto circundante tal.
[0021] Também neste documento, as recitações de escalas numéricas de pontos de extremidade incluem todos os números subsumidos dentro desta faixa (por exemplo, 1 a 5 inclui 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4, 5, etc.).
Agentes de Atenuação de Infravermelho [0022] Como descrito em U.S. 7.605.188 comumente concedido, a condutividade térmica de uma espuma de polímero pode ser significantemente reduzida, e consequentemente, o efeito isolante fornecido pela espuma aumentou significantemente, incluindo no polímero que forma a espuma uma quantidade adequada de um IAA. Tipicamente, estes materiais são particulados de tamanho de partículas pequeno feitos a partir de vários materiais diferentes incluindo cerâmicas (por exemplo, dióxido de titânio), inorgânicos que ocorrem naturalmente (por exemplo, partículas de argila), metais (por exemplo, alumínio, ouro, prata) e materiais à base de carbono (por exemplo, negro de carbono, grafite, grafite expandido, fibras feitas de carbono ou grafite), etc.
[0023] Um problema comum associado com estes materiais é que, por serem particulados, eles devem ter um tamanho de partícula adequadamente pequeno, de modo que eles possam ser tomados uniformemente pelo polímero que forma a espuma durante a operação de formação de espuma e consequentemente distribui de maneira uniforme na espuma de polímero finalmente obtida.
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7/23 [0024] De acordo com esta divulgação, este problema é essencialmente evitado utilizando certos produtos químicos orgânicos contendo oxigênio como os IAAs, tendo sido descoberto que tais compostos também efetuarão uma redução substancial na condutividade térmica da espuma de polímero assim feita, desde que estes produtos químicos orgânicos contendo oxigênio sejam selecionados em uma certa maneira.
Polímeros de Formação de Espumas [0025] As espumas de polímero utilizando os IAAs orgânicos desta divulgação podem ser feitas a partir de qualquer polímero adequado para fabricar espumas de polímero. Por exemplo, elas podem ser feitas a partir de poliolefinas, polivinilcloreto, policarbonatos, poliéterimidas, poliamidas, poliésteres, cloreto de polivinilideno, polimetilmetacrilato, poliuretanos, poliuréia, fenol-formaldeído, poli-isocianuratos, fenólicos, copolímeros e terpolímeros dos anteriores, misturas de polímeros termoplásticos, polímeros modificados de borracha, e semelhantes. Poliolefinas adequadas incluem polietileno e polipropileno, e copolímeros de etileno.
[0026] Uma classe particularmente adequada de polímeros termoplásticos para fabricar as espumas de polímero desta divulgação são polímeros alquenil aromáticos. Os exemplos de polímeros alquenil aromáticos incluem homopolímeros e copolímeros alquenil aromáticos de compostos alquenil aromáticos e comonômero insaturado etilenicamente copolimerizável. O material de polímero alquenil aromático pode incluir ainda proporções menores de polímeros não-alquenil aromáticos. O material de polímero alquenil aromático pode ser compreendido somente de um ou mais homopolímeros alquenil aromáticos, um ou mais copolímeros alquenil aromáticos, uma mistura de um ou mais de cada um dos homopolímeros e copolímeros alquenil aromáticos, ou misturas de qualquer um dos anteriores com um polímero nãoalquenil aromático.
[0027] Os polímeros alquenil aromáticos adequados incluem aqueles deriva
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8/23 dos de compostos alquenil aromáticos, tais como estireno, α-metilestireno, etilestireno, vinil benzeno, vinil tolueno, cloroestireno e bromoestireno. Um polímero alquenil aromático preferido é poliestireno. Quantidades menores de compostos monoetilenicamente insaturados, tais como ácidos e ésteres alquílicos C2-6, derivados de ionoméricos, e dienos C4-6 podem ser copolimerizados com compostos alquenil aromáticos. Os exemplos de compostos copolimerizáveis incluem ácido acrílico, ácido metracrílico, ácido maleico, ácido itacônico, acrilonitrila, anidrido maleico, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de isobutila, acrilato de n-butila, metacrilato de metila, acetato de vinila e butadieno. Um polímero alquenil aromático particularmente preferido compreende, substancialmente, poliestireno (isto é, mais do que cerca de 95 por cento), em que o homopolímero de poliestireno sendo particularmente preferido.
[0028] Normalmente, os polímeros utilizados para fazer as espumas inventivas terão um peso molecular médio ponderado de cerca de 30,000 a cerca de 500,000. Pesos moleculares médios ponderados na ordem de cerca de 100,000 a 400,000 ou até cerca de 200,000 a 300,000, são mais interessantes.
Combinação do IAA Orgânico com o Polímero [0029] Os IAAs orgânicos desta divulgação podem ser combinados com o polímero que forma as espumas inventivas de polímero em qualquer maneira convencional. Uma quantidade de cerca de 0,5 a cerca de 20 % em peso de IAA orgânico pode ser incluído no polímero, com quantidades de 1 a 5 % sendo mais preferidas.
[0030] Por exemplo, um método de polimerização in situ pode ser utilizado em que os monômeros que formam o polímero são polimerizados depois de serem combinados com os IAAs orgânicos desta divulgação. Este método é especialmente eficaz quando o polímero que forma a espuma é feita adicionando a polimerização de monômeros etilenicamente insaturados, especialmente polímeros e copolímeros
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9/23 de estireno, metacrilato de metila, ou uma mistura destes e/ou outros monômeros etilenicamente insaturados. Preferivelmente, monômero de estireno e um iniciador (catalisador), tal como peróxido de benzoila (BPO), ou 2,2’-azobisisobutironitrila (AIBN), são misturados completamente juntos utilizando um aparelho de mistura convencional, tal como um homogeneizador. O IAA orgânico depois foi adicionado à mistura de monômero-iniciador em uma quantidade de preferivelmente cerca de 0,1 a cerca de 10 %, mais preferivelmente cerca de 0,5 a cerca de 5 % em peso com base no peso do polímero. Depois de misturar, a mistura foi aquecida em um forno a uma temperatura de cerca de 60 a 100 °C, durante cerca de 15 a 30 horas para a polimerização in situ.
[0031] Na mistura do IAA orgânico com o monômero, como debatido acima, é importante ter uma distribuição uniforme do IAA orgânico. Por causa de seu caráter orgânico, o IAA orgânico desta divulgação é mais compatível com, e consequentemente, mais facilmente se mistura uniformemente com, os monômeros e polímeros que formam a espuma em relação a IAAs particulados convencionais.
[0032] Um outro método para a combinação dos IAAs orgânicos desta divulgação com o polímero que forma as espumas inventivas de polímero é mistura física. Este método é especialmente útil quando estes polímeros têm uma fusão relativamente baixa ou ponto de amolecimento. Por exemplo, o IAA orgânico pode ser misturado com os portadores de polímeros, tais como poliestireno, metacrilato de polimetila (PMMA), metacrilato de etila (EMA). O carregamento pode ser tão elevado quanto 40 %. A temperatura de mistura é cerca de 150 °C a cerca de 300 °C, tipicamente cerca de 225 °C para EMA, e tempo de mistura cerca de 0 a cerca de 3 minutos, tipicamente menos do que um minuto para portador de EMA contendo 40 por cento em peso de IAA orgânico, são cruciais para dispersarem de forma eficaz o IAA orgânico do polímero. A mistura pode ser conduzida por qualquer método padrão conhecido na técnica. Preferivelmente, os componentes são misturados utilizando
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10/23 um misturador de Banbury.
[0033] Em ambos os métodos, os aditivos convencionais adicionais, tais como agentes de atenuação de infravermelho particulados, plasticizadores, produtos químicos retardadores de chama, pigmentos, elastômeros, auxiliares de extrusão, antioxidantes, enchedores, agentes antiestéticos, absorvedores de UV, ácidos cítricos, agentes de nucleação, tensoativos, auxiliares de processamento, etc., podem ser incluídos nos sistemas de polímeros para ser espumado em quantidades convencionais.
Formação de Espuma de Polímero [0034] Depois de polimerização in situ ou composição por fusão, o polímero contendo IAA orgânico é espumado utilizando um processo de formação de espuma em lote ou processo de extrusão padrão. Por exemplo, espumas de poliestireno extrusadas podem ser feitas, continuamente, através da extrusão de poliestireno fundido contendo um agente de expansão sob temperatura e pressão elevadas em condições ambientais ou a vácuo, permitindo que a massa expandir-se em uma espuma leve, de células fechadas.
[0035] Os processos e métodos de extrusão padrão que podem ser utilizados no processo das modalidades de fabricação da presente divulgação são descritos em Pat. U.S. No 5.753.161 comumente concedida, que está incorporada neste documento como referência em sua totalidade.
[0036] No processo de extrusão, uma espuma de polímero extrusada contendo o IAA orgânico é preparada por extrusoras de rosca dupla (baixo cisalhamento) com matriz plana e fresadora de placa. Alternativamente, uma extrusora de rosca simples em tandem (alto cisalhamento) com matriz radial e fresadora slinky pode ser utilizada. Cerca de 0,1 a cerca de 10 % de um IAA orgânico depois foram adicionados na extrusora, preferivelmente cerca de 5 a 5 % em peso, mais preferivelmente cerca de 0,5 a cerca de 3 % em peso com base no peso do polímero, um agente de
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11/23 expansão, e opcionalmente outros aditivos. Em uma modalidade preferida, uma espuma de polímero extrusada é preparada por extrusoras de rosca dupla (baixo cisalhamento) com matriz plana e fresadora de placa. Alternativamente, uma extrusora de rosca simples em tandem (alto cisalhamento) com matriz radial e fresadora slinky pode ser utilizada. Preferivelmente, o IAA orgânico foi adicionado na extrusora por intermédio de multi-alimentadores, junto com poliestireno, um agente de expansão, e/ou outros aditivos.
[0037] A mistura de resina plastificada, contendo o IAA orgânico, polímero, e opcionalmente, outros aditivos foi aquecida à temperatura de fusão da mistura e completamente misturada. A temperatura de fusão da mistura deve ser suficiente para plastificar ou fundir o polímero. Portanto, a temperatura de fusão da mistura foi na ou acima da temperatura de transição vítrea ou ponto de fusão do polímero. Preferivelmente, na modalidade preferida, a temperatura de fusão da mistura é de cerca de 200 °C a cerca de 250 °C, o mais preferivelmente cerca de 220 °C a cerca de 240 °C dependendo da quantidade de IAA orgânico.
[0038] Um agente de expansão depois foi incorporado para formar um gel formador de espuma. O gel formador de espuma depois foi esfriado a uma temperatura de fusão da matriz. A temperatura de fusão da matriz é tipicamente mais fria do que a temperatura de fusão da mistura, na modalidade preferida, de cerca de 10 °C a cerca de 130 °C, e o mais preferivelmente de cerca de 120 °C. A pressão da matriz deve ser suficiente para evitar a pré formação do gel formador de espuma, que contém o agente de expansão. A pré-formação envolve a formação de espuma prematura indesejável do gel formador de espuma antes da extrusão em uma região da pressão reduzida. Consequentemente, a pressão da matriz varia dependendo da identidade e da quantidade do agente de expansão no gel formador de espuma. Preferivelmente, na modalidade preferida, a pressão é de cerca de 50 a cerca de 80 bars, o mais preferivelmente cerca de 60 bars. A razão de expansão, espessura da
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12/23 espuma por abertura da matriz, é na faixa de cerca de 20 a cerca de 70, tipicamente cerca de 60.
[0039] Qualquer agente de expansão adequado pode ser utilizado na prática nesta divulgação. Agentes de expansão úteis na prática desta divulgação incluem agentes inorgânicos, agentes de expansão orgânicos, agentes de expansão químicos, e combinações dos mesmos.
[0040] Os agentes de expansão inorgânicos adequados incluem dióxido de carbono, nitrogênio, argônio, água, ar, nitrogênio, hélio, e combinações dos mesmos. Os agentes de expansão orgânicos incluem hidrocarbonetos alifáticos tendo 1 a 9 átomos de carbono, álcoois alifáticos tendo 1 a 3 átomos de carbono, hidrocarbonetos alifáticos completamente e parcialmente halogenados tendo 1 a 4 átomos de carbono, e combinações dos mesmos. Hidrocarbonetos alifáticos incluem metano, etano, propano, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano, e neopentano. Os álcoois alifáticos incluem metanol, etanol, n-propanol, e isopropanol. Os hidrocarbonetos alifáticos completamente e parcialmente halogenados incluem fluorcarbonos, clorocarbonos, clorofluorcarbonos e ciclopentano. Os exemplos de fluorcarbonos incluem fluoreto de metila, perfluormetano, fluoreto de etila (HFC-161), fluoreto de etila, 1,1-difluoretano (HFC-152a), 1,1,1-trifluoretano (HFC-143a), 1,1,1,2tetrafluoretano (HFC-134a), 1,1,2,2-tetrafluoretano (HFC-134), pentafluoretano (HFC-125), difluormetano (HFC-32), perfluoretano, 2,2-difluorpropano (HFC-272fb), 1,1,1-trifluorpropano (HFC-263fb), perfluorpropano, 1,1,1,3,3-pentafluorbutano (HFC365mfc), 1,1,1,3,3-pentafluorpropano (HFC-245fa), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropano (HFC-227ea), dicloropropano, difluorpropano, perfluorbutano, e perfluorciclobutano. Clorocarbonos e clorofluorcarbonos parcialmente halogenados para o uso nesta divulgação incluem cloreto de metila, cloreto de metileno, cloreto-1,1,1-tricloroetano de etila, 1,1-dicloro-1-fluoretano (HCFC-141b), 1-cloro-1,1-difluoretano (HCFC-142b), clorodifluormetano (HCFC-22), 1,1-dicloro-2,2,2-trifluoretano (HCFC-123) e 1-cloro
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1,2,2,2-tetrafluoretano (HCFC-124), e semelhantes. Clorofluorcarbonos incluindo tricloromonofluormetano completamente halogenados (CFC-11), diclorodifluormetano (CFC-12), triclorotrifluoretano (CFC-113), 1,1,1-trifluoretano, pentafluoretano, diclorotetrafluoretano (CFC-114), cloro-heptafluorpropano, e dicloro-hexafluorpropano. Agentes de expansão químicos incluindo azodicarbonamida, azodi-isobutiro-nitrila, benzenossutlfonidrazida, 4,4-oxibenzenossulfonil-semicarbazida, p-tolueno sulfonil semi-carbazida, azodicarboxilato de bário, e N,N’-dimetil-N,N’-dinitrosotereftalamida, tri-hidrazino triazina, e combinações dos mesmos.
[0041] Os agentes de expansão de hidrofluorolefina de baixo aquecimento global (HFO) que foram recentemente desenvolvidos, que também são adequados para o uso com a presente divulgação. Os exemplos de agentes de expansão de hidrofluorolefina incluem 2,3,3,3-tetrafluorpropeno (HFO-1234yf); 1,1,4,4,4-hexafluor2-buteno (FEA-1100) e trans-1,3,3,3-tetrafluorpropeno (HFO- 1234ze).
[0042] A quantidade de agente de expansão utilizada varia dependendo da classe de agente de expansão utilizado. Por exemplo, é preferido adicionar cerca de 0 a cerca de 4 % de etanol ou cerca de 3 a cerca de 6 % de dióxido de carbono. Um tipo preferido de agente de expansão para o uso na presente divulgação é fluorcarbonos, tais como HFC-134a. Na presente divulgação, é preferível utilizar cerca de 4 a cerca de 12 %, ou mais preferivelmente de cerca de 6 a cerca de 8 % de HFC134a. Todas as porcentagens são fundamentadas no peso do polímero.
Espumas do Produto [0043] As espumas do produto desta divulgação são espumas normalmente rígidas, de células fechadas que exibem uma densidade de cerca de 19,2 a cerca de 80,1 kg/m3 (1,2 a cerca de 5 lb/ft3), mais tipicamente cerca de 22,4 a cerca de 48,1 kg/m3 (1,4 a cerca de 3 lb/ft3), e uma condutividade térmica de cerca de 0,0144 a cerca de 0,0433 W/(m-K) (0,1 a cerca de 0,3 BTU-in/(hr-ft2-°F)). 0,0202 a cerca de 0,0361 W/(m-K) (0,14 a cerca de 0,25 BTU-in/(hr-ft2-°F)), ou cerca de 0,0288
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W/(m-K) (0,2 BTU-in/(hr-ft2-°F)). As espumas de polímero incluindo os IAAs orgânicos da presente divulgação, preferivelmente, fornecem pelo menos 10 % de condutividade mais baixa em comparação com as espumas de polímero sem um IAA. A espuma polimérica podem ter um tamanho de célula variando de 50 a 500 micra. Entretanto, o tamanho de células de 100 a 300 micra são preferidos, com tamanho de células maior do que 150 micra sendo mais preferido. A espuma de polímero pode ser formada em uma variedade de formas. Um forma preferida é uma placa de espuma isolante. A placa de espuma de polímero isolante pode ser cerca de 0,3175 a 25,4 centímetros (1/8 a 12 polegadas) de espessura, mas é mais tipicamente cerca de 2,54 a 10,16 centímetros (1 a 4 polegadas) de espessura.
[0044] Em certas modalidades, a espuma de polímero isolante pode ter um valor de R na faixa de 0,95 a 1,90 s7 A2/(m2 Kg2) (3 a 6 °F-ft2-hr/BTU). Em outras modalidades, a espuma de polímero isolante pode ter um valor de R na faixa de 1,27 a 1,58 s7 A2/(m2 Kg2) (4 a 5 °F-ft2-hr/BTU). Em certas modalidades, a espuma de polímero isolante pode ser compreendida de não mais do que 10 % em peso de um agente de atenuação de infravermelho inorgânico convencional, em que o agente de atenuação de infravermelho inorgânico convencional é selecionado a partir do grupo que consiste de grafite, alumínio, aço inoxidável, cobalto, níquel, negro de carbono, dióxido de titânio, e combinações dos mesmos. Além disso, em certas modalidades, a espuma de polímero isolante tendo um valor de R na faixa de 0,95 a 1,90 s7 A2/(m2 Kg2) (3 a 6 °F-ft2-hr/BTU) e compreendida de um agente de atenuação de infravermelho orgânico pode conter 0 % em peso de um agente de atenuação de infravermelho inorgânico convencional.
Agentes de Atenuação de Infravermelho Orgânicos [0045] De acordo com esta divulgação, os compostos orgânicos que contêm pelo menos uma ligação oxigênio-carbono e preferivelmente uma pluralidade de ligações oxigênio-carbono foram descobertos obter um efeito de atenuação de infra
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15/23 vermelho significante em que eles promovem uma redução substancial nas condutividades térmicas de espumas de polímero, em que eles são incluídos. Preferivelmente, os compostos orgânicos têm uma razão molar de oxigênio para carbono de cerca de 1:1 a cerca de 1:2, de cerca de 1:1 a cerca de 2:3, ou o mais preferivelmente cerca de 1:1 Os IAAs orgânicos podem ser polímeros de alto peso molecular ou aditivos de baixo peso molecular. Os polímeros de alto peso molecular, geralmente, têm um peso molecular que varia de cerca de 40,000 a 80 milhões de Daltons, enquanto os aditivos de baixo peso molecular, geralmente, têm um peso molecular de 1000 Daltons ou menos.
[0046] Os materiais particulares que foram descobertos ser IAAs orgânicos eficazes incluem polióis, polissacarídeos, poliésteres encontrados em tinta reciclada, e breu de alcatrão de hulha. Todos destes compostos ou composições foram descobertas incluir compostos tendo características de absorção de infravermelho adequadas para um agente de atenuação de infravermelho. Os compostos aromáticos, tais como aqueles encontrados em breu de alcatrão de hulha têm uma absorção máxima de infravermelho em torno de 700 cm-1, enquanto as ligações carbonooxigênio encontradas em álcoois, éteres, e ésteres têm uma absorção máxima de infravermelho de cerca de 1000 a cerca de 1300 cm-1. As absorções máximas preferidas são de cerca de 1000 a cerca de 1200 cm-1, que correspondem àquelas fornecidas por fluoralcanos.
[0047] Os polióis, tipicamente, incluem um grande número de ligações carbono-oxigênio e, portanto, fornecem agentes de atenuação orgânicos adequados. Os polióis incluem tanto álcoois de açúcar quanto polióis poliméricos. Os álcoois de açúcar tendo um peso molecular de cerca de 100 a cerca de 500. Os álcoois de açúcar preferidos são monossacarídeos ou dissacarídeos inclui de 6 a 12 átomos de carbono. Os exemplos de tais álcoois de açúcar incluem manitol, sorbitol, dulcitol, iditol, isomalte, maltitol e lactitol.
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16/23 [0048] Sorbitol e maltitol são exemplos preferidos de álcoois de açúcar de 6 e 12 átomos de carbono, respectivamente. Sorbitol tem a estrutura seguinte
OH OH
OH OH e maltitol tem a estrutura seguinte:
[0049] Os polióis poliméricos são um outro tipo de polióis adequados para o uso como agentes de atenuação orgânicos. Os polióis poliméricos incluem poliéteres formados de monômeros de éter tendo de 2 a 4 átomos de carbono. Exemplos particulares incluem polietilenoglicol (PEG) e polipropileno glicol. PEG tem a fórmula seguinte
[0050] Um exemplo de um polietilenoglicol adequado é PEG 4.000 (número de código: 81240-1 KG) fornecido por Sigma-Aldrich, St. Louis, Missouri.
[0051] Outra classe de IAAs orgânicos úteis são carboidratos. Os carboidratos incluem monossacarídeos, dissacarídeos, oligossacarídeos, polissacarídeos, amidos, e produtos de hidrólise relativamente grandes de amidos, tais como maltodextrina. Os polissacarídeos podem variar dramaticamente em termos de tamanho e peso molecular. Os exemplos de carboidratos incluem monossacarídeos e dissacarídeos, tais como glicose, frutose, maltose, dextrose e sacarose. Os carboidratos também incluem fontes naturais de sacarídeos e polissacarídeos, tais como celulose, levana, pululana, xarope de milho, melaço, mel; outros materiais celulósicos, tais como substâncias húmicas, etc. Os exemplos específicos de IAAs orgânicos de polissacarídeos adequados são celulose reciclada a partir de papel e amido de ervilha,
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17/23 que contém amilose a -35 % e amilopectina a -65 % tendo as estruturas seguintes:
OH
Amilose Amilopectina [0052] A tinta reciclada incluindo um poliéster de atenuação de infravermelho também pode ser utilizada como um IAA orgânico. A tinta reciclada inclui poliésteres, tais como aqueles feitos pela condensação de ácido dicarboxílicos e dióis, especialmente ésteres de ácido isoftálico e tereftálico feitos com uma variedade de polióis diferentes. Os exemplos específicos incluem tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, isoftalato de polietileno e isoftalato de polibutileno, e um poliéster preparado a partir de ácido isoftálico e neopentil glicol.
[0053] Outro IAA orgânico útil é breu de alcatrão de hulha, que inclui uma vasta gama de compostos aromáticos que fornecem absorvâncias de IR adequadas.
[0054] Uma fonte preferida de lAAs orgânicos desta divulgação incluem produtos reciclados e recuperados, uma vez que tais materiais são usualmente disponíveis facilmente e razoavelmente baratos. Os exemplos particulares de tais produtos reciclados e recuperados incluem papel reciclado disponível a partir da Mid America Food Sales of St. Charles, Missouri, que inclui celulose recuperada tendo a estrutura seguinte
[0055] Os exemplos particulares adicionais de tais produtos reciclados e recuperados incluem tinta reciclada. As tintas recicladas a partir das indústrias de automóvel ou construção são uma fonte barata de lAAs orgânicos. As tintas recicladas
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18/23 podem ser fornecidas em várias formas, tais como um pó sólido ou um semissólido “massa desidratada”. As tintas recicladas incluem tanto resinas orgânicas quanto pigmentos de metal ou de óxido de metal, os quais podem funcionar em conjunto para fornecer uma capacidade de atenuação de infravermelho. Um exemplo de tinta reciclada inclui pó de tinta reciclada de cor prata disponível através da Stolte Enterprises Inc. of Glen Ellyn, Illinois (IVC industrial coatings, PD-764 light gray hybrid, prod. 82318H32K), que contém tereftalato de polibutileno e um outro poliéster de ácido isoftálico e neopentil glicol.
o o
Ácido isoftálico e Neopentil glicol [0056] Outro exemplo de tinta reciclada útil como uma fonte de IAA é pó de tinta reciclada de cor marrom , também disponível a partir da Stolte Enterprises Inc (Morton 15-1001 corvel white gator epoxy Corvel® coating powder), que também contém estes poliésteres.
EXEMPLOS [0057] De modo a descrever mais detalhadamente as modalidades desta divulgação, os exemplos de trabalho seguintes são fornecidos. Pelo fato de que o nano-grafite foi provado ser um bom IAA, como descrito em U.S. 7.605.188 comumente concedido, mencionado acima, os lAAs orgânicos inventivos são comparados com estes lAAs de nano-grafite particulados nos exemplos de trabalho seguintes. Os exemplos seguintes são fornecidos para propósitos ilustrativos apenas e não são de nenhum modo intencionado a limitar o escopo da divulgação.
Exemplo 1: Reflectância de Infravermelho de Poliestireno Contendo IAA Orgânicos [0058] Quatro níveis (0,5, 1, 2,5 & 5 % em peso) de sorbitol, maltitol, tintas recicladas de cor prata e marrom foram fundidas misturando em poliestireno (“PS”)
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19/23 em uma extrusora de rosca dupla (Leistritz 27). As palhetas misturadas foram, em seguida, moldadas em um disco redondo (1/8” de espessura e 2” em diâmetro) utilizando uma máquina de moldagem por injeção (Cincinnati ROBOSHOT). A reflectância de infravermelho (“IR”) foi ilustrada e analisada através da espectroscopia de infravermelhos de reflectância. O resultado da intensidade de reflectância de IR foi comparado com o de outros discos de poliestireno idênticos feitos com IAAs de nano-grafite em nove níveis (0, 0,05, 0,1, 0,2, 0,4, 0,8,1,6, 3,2, & 6,4 % em peso).
[0059] A Figura 1 mostra a reflectância de IR dos compostos a partir de PS/nano-grafite e PS/IAAs orgânicos. A intensidade de reflectância de IR de 700 a 1200 cm-1 foi medida para ajudar a comparação pelo fato de que a nossa faixa preferida para o número de comprimento de onda de IR é em torno de 1000 cm-1. Quanto maior o valor da intensidade de reflectância, mais radiação de calor é refletida de volta ao meio ambiente e, portanto, mais eficaz é um IAA.
[0060] PS puro, sem nano-grafite (NG-0) tem praticamente zero de reflectância. Com mais nano-grafite adicionado, a reflectância de compostos de PS/nanografite apresenta maior reflectância. Mais interessante, como mostrado na Fig. 1, os IAAs orgânicos apresentam reflectância comparável como a de compostos de nanografite, embora os valores sejam um pouco mais baixos. A Tabela 1 seguinte fornece a descrição dos códigos de amostra na Figura 1.
Tabela 1: Descrição de Amostras na Fig. 1
amostra # | Descrição |
NG-0 | PS (Nova 1600) |
NG-1 | PS/nano-grafite a 0,05 % |
NG-2 | PS/nano-grafite a 0,1 % |
NG-3 | PS/nano-grafite a 0,2 % |
NG-4 | PS/nano-grafite de 0,4 % |
NG-5 | PS/nano-grafite a 0,8 % |
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20/23
NG-6 | PS/nano-grafite a 1,6 % |
NG-7 | PS/nano-grafite a 3,2 % |
NG-8 | PS/nano-grafite a 6,4 % |
B-DP-1 | PS/pó de tinta seco marrom a 0,5 % |
B-DP-2 | PS/pó de tinta seco marrom a 1 % |
B-DP-3 | PS/pó de tinta seco marrom a 2,5 % |
B-DP-4 | PS/pó de tinta seco marrom a 5 % |
S-DP-1 | PS/pó de tinta seco prata a 0,5 % |
S-DP-2 | PS/pó de tinta seco prata a 1 % |
S-DP-3 | PS/pó de tinta seco prata a 2,5 % |
S-DP-4 | PS/pó de tinta seco prata a 5 % |
SP-1 | PS/SweetPearl - Maltitol P200 a 0,5 % |
SP-2 | PS/SweetPearl - Maltitol P200 a 1 % |
SP-3 | PS/SweetPearl - Maltitol P200 a 2,5 % |
SP-4 | PS/SweetPearl - Maltitol P200 a 5 % |
NS-2 | PS/1 % Neosorb - Sorbitol P60W |
NS-3 | PS/2,5 % Neosorb - Sorbitol P60W |
Exemplo 2: Transmissão de Infravermelho de Poliestirenos Contendo IAA Orgânicos [0061] Através da utilização de películas finas a partir do mesmo grupo de amostras listadas na Tabela 1, as medições de transmissão foram realizadas utilizando espectroscopia de infravermelho. As películas finas foram preparadas colocando uma pequena quantidade de cada amostra entre duas lâminas de microscópio revestidas com uma película muito fina de óleo de silicone para liberar as amostras a partir de lâminas de vidro. Dois clips de aglutinante pequenos foram adicionados e o conjunto foi aquecido em um forno a 237,78 °C (460 °F) durante 5 minutos. As películas finas resultantes foram deixadas esfriar a partir de lâminas de vidro e
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21/23 analisadas por espectroscopia de infravermelho.
[0062] Depois de eliminar a influência da espessura de película fina, a transmitância de todas as amostras foi determinada. Novamente, a transmitância foi medida entre o comprimento de onda de 800 e 1200 cm-1 para facilitar a comparação.
[0063] Os resultados obtidos são mostrados na Figura 2, sendo entendido que números de transmitância inferiores conota um melhor efeito de atenuação. Como pode ser observado, a partir desta figura, a transmitância diminui à medida que a concentração os orgânicos de nano-grafite ou IAAs aumenta. 2,5 % de sorbitol (NS-3), tinta reciclada de cor marrom a 5 % (B-DP-4), e tinta reciclada de cor prata a 5 % (S-DP-4) têm transmitância comparável como a de nano-grafite a 0,8 % (NG-4).
Exemplo 3: Valores de R de Espumas de Poliestireno Feitas com IAA Orgânicos [0064] As placas de espuma de poliestireno (PS) de 0,5 pologada de espessura e 4” em largura foram fabricadas utilizando a extrusora de rosca dupla Leistritz 27 e uma matriz de formação de espuma especializada, as placas contendo sete IAAs orgânicos diferentes. Cada placa continha IAA a 1 % em peso, junto com 5 % em peso de HFC-134a (1,1,1,2-tetrafluoretano) e água a 2 % em peso como agentes de expansão, assim como grafite como um agente de nucleação. Durante o processo de formação de espuma, a pressão da matriz foi em torno de 1000 psi e a temperatura da matriz foi em torno de 120 °C com uma taxa de extrusão de cerca de 90 gramas/min.
[0065] As condutividades térmicas de cada placa depois foram medidas em um aparelho de teste a partir de Laser Comp (Fox 200), com base em que os valores de R foram calculados e comparados com a amostra controle sem qualquer IAA orgânico.
[0066] As receitas detalhadas de cada placa e os resultados obtidos são lis
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22/23 tados na Tabela 2 seguinte, enquanto os resultados obtidos também são graficamente ilustrados na Fig. 3.
Tabela 2: Valores de R de Placas de Espuma de Poliestireno Contendo IAA
Orgânicos Diferentes
Fórmula | controle | ensaio 1 | ensaio 2 | ensaio 3 | ensaio 4 | ensaio 5 | ensaio 6 | ensaio 7 |
PS (%) | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Nano-grafite (%) | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Sorbitol (%) | 1,0 | |||||||
maltitol (%) | 1,0 | |||||||
PEG (%) | 1,0 | |||||||
celulose (%) | 1,0 | |||||||
amido de ervilha (%) | 1,0 | |||||||
Tinta prata (%) | 1,0 | |||||||
Tinta marrom (%) | 1,0 | |||||||
HFC-134a (%) | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
Água (%) | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
Densidade da espuma | 65,7 | 128,2 | 136,2 | 147,4 | 76,9 | 112,1 | 110,5 | 118,5 |
(kg/m3) (lb/ft3) | (4,1) | (8,0) | (8,5) | (9,2) | (4,8) | (7,0) | (6,9) | (7,4) |
Valor de R | 4,3 | 4,2 | 3,8 | 3,5 | 4,3 | 4,8 | 4,2 | 4,0 |
Valor de R prognosticado na mesma densidade | 4,3 | 4,6 | 4,3 | 4,1 | 4,4 | 5,0 | 4,4 | 4,3 |
[0067] Como mostrado na Tabela 2 e Fig. 3, o amido de ervilha apresenta o valor de R mais alto, sendo mais do que 10 % maior do que o do controle. Isto indica que o amido de ervilha é um IAA orgânico eficaz para aumentar o valor de R e, assim, melhorar a propriedade de isolamento térmico destas espumas de poliestireno.
[0068] É muito bem conhecido que as espumas de PS fornecem os valores
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23/23 de R mais altos quando suas densidades são de cerca de 32,0 kg/m3 (2 libras por pé cúbico (“pcf’)). Entretanto, pelo fato de que uma extrusora de escala pequena foi utilizada para obter os resultados mostrados na Tabela 2, a amostra de espuma teve uma densidade de cerca de 65,7 kg/m3 (4,1 lb/ft3). Seguindo a curva do valor de R versus densidade, o valor de R de todas as amostras de espuma foi extrapolado para a densidade de 65,7 kg/m3 (4,1 lb/ft3) e o resultado da predição é mostrado na Figura 4. Novamente, o amido de ervilha apresentou o valor de R mais alto. Sorbitol, celulose e tinta reciclada de cor prata que contém poliésteres apresentaram potencial como um bom IAA orgânico, especialmente se uma concentração mais elevada é utilizada.
[0069] A divulgação completa de todas as patentes, pedidos de patente e publicações, e materiais eletronicamente disponíveis citados neste documento são incorporados como referência. A descrição detalhada e os exemplos anteriores foram fornecidos apenas para clareza de compreensão. Nenhuma limitação desnecessária deve ser entendida na mesma. Em particular, quaisquer teorias de operação apresentadas neste documento são opcionais e os inventores, portanto, não estão vinculados às teorias descrita neste documento.
Claims (31)
- REIVINDICAÇÕES1. Espuma de polímero isolante CARACTERIZADA pelo fato de que é formada a partir de uma composição compreendendo:um material de polímero alquenil aromático compreendendo mais de 95% em peso de poliestireno;um agente de expansão compreendendo hidrofluorolefinas (HFOs);um agente de atenuação de infravermelho orgânico tendo uma pluralidade de ligações carbono-oxigênio e uma razão molar de oxigênio para carbono de 1:1 a 1:2, em que o agente de atenuação de infravermelho orgânico compreende um ou mais de:um poliol selecionado do grupo consistindo em sorbitol, maltitol, e polietileno glicol, um carboidrato, tinta reciclada, e breu de alcatrão de hulha.
- 2. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o agente de atenuação de infravermelho orgânico tem um pico de absorção de 700 cm-1 a 1300 cm-1.
- 3. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o carboidrato é um polissacarídeo compreendendo amido de ervilha ou celulose recuperada.
- 4. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a espuma de polímero isolante tem um tamanho de célula superior a 150 micra.
- 5. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a espuma de polímero isolante compreende de 0,5 a 20% em peso do agente de atenuação de infravermelho orgânico.Petição 870190138065, de 22/12/2019, pág. 34/452/5
- 6. Placa de espuma isolante rígida CARACTERIZADA pelo fato de que compreende a espuma de polímero isolante, como definida na reivindicação de 1.
- 7. Placa de espuma isolante rígida, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que a placa tem uma espessura de 0,3175 centímetros a 25,4 centímetros (1/8 polegada a 10 polegadas).
- 8. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a espuma de polímero isolante tem um tamanho de célula de 50 a 500 micra.
- 9. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a espuma de polímero isolante compreende uma estrtutura de célula fechada.
- 10. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o agente de atenuação de infravermelho orgânico tem uma razão molar de oxigênio para carbono de 1:1 a 2:3.
- 11. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a tinta reciclada compreende um poliéster.
- 12. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que o poliéster é tereftalato de polibutileno ou um poliéster preparado a partir de ácido isoftálico e neopentil glicol.
- 13. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a espuma de polímero isolante é uma espuma termoplástica.
- 14. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a espuma de polímero isolante é uma espuma rígida.
- 15. Espuma de polímero isolante CARACTERIZADA pelo fato de que é formada a partir de uma composição compreendendo:Petição 870190138065, de 22/12/2019, pág. 35/453/5 um material de polímero alquenil aromático compreendendo poliestireno;um agente de expansão compreendendo um ou mais de hidrofluorolefinas (HFOs); e de 0,1 a 10% em peso de um agente de atenuação de infravermelho orgânico tendo uma razão molar de oxigênio para carbono de 1:1 a 1:2, em que a espuma de polímero isolante tem um valor de R de 0,95 a 1,90 s7 A2/(m2 Kg2) (3 a 6 F ft2 hr/BTU).
- 16. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADA pelo fato de que a uma ou mais hidrofluorolefinas (HFOs) compreendem trans-1,3,3,3-tetrafluorpropeno (HFO-1234ze).
- 17. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADA pelo fato de que o agente de expansão compreende ainda dióxido de carbono.
- 18. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADA pelo fato de que o agente de atenuação de infravermelho orgânico compreende um ou mais de:um poliol selecionado do grupo que consiste em álcoois de açúcar e polióis poliméricos, um carboidrato, tinta reciclada e breu de alcatrão de hulha.
- 19. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADA pelo fato de que o poliol é selecionado do grupo que consiste em sorbitol, maltitol e polietileno glicol.
- 20. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADA pelo fato de que o carboidrato é um polissacarídeo.
- 21. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 20,Petição 870190138065, de 22/12/2019, pág. 36/454/5CARACTERIZADA pelo fato de que o polissacarídeo compreende amido de ervilha ou celulose recuperada.
- 22. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADA pelo fato de que a tinta reciclada compreende um poliéster.
- 23. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 22, CARACTERIZADA pelo fato de que o poliéster é tereftalato de polibutileno ou um poliéster preparado a partir de ácido isoftálico e neopentil glicol.
- 24. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADA pelo fato de que a espuma de polímero isolante tem uma densidade de 19,2 a 80,1 kg/m3 (1,2 a 5 lb/ft3).
- 25. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADA pelo fato de que o agente de atenuação de infravermelho orgânico tem uma razão molar de oxigênio para carbono de 1:1 a 2:3.
- 26. Placa de espuma isolante rígida CARACTERIZADA pelo fato de que é formada a partir da composição compreendendo:um material de polímero alquenil aromático compreendendo poliestireno;um agente de expansão compreendendo um ou mais de hidrofluorolefinas (HFOs);de 0,1 a 10% em peso de um agente de atenuação de infravermelho orgânico compreendendo um ou mais de:um poliol selecionado do grupo consistindo em álcool de açúcar e poliol polimérico, um carboidrato, tinta reciclada, e breu de alcatrão de hulha, em que a placa de espuma isolante rígida tem um valor de R de 0,95 a 1,90 s7 A2/(m2 Kg2) (3 a 6 F ft2 hr/BTU).Petição 870190138065, de 22/12/2019, pág. 37/455/5
- 27. Placa de espuma isolante rígida, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADA pelo fato de que a placa de espuma isolante rígida tem uma espessura de 0,3175 centímetros a 30,48 centímetros (1/8 polegada a 12 polegadas).
- 28. Placa de espuma isolante rígida, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADA pelo fato de que a placa de espuma isolante rígida tem um espessura de 2,54 a 10,16 centímetros (1 a 4 polegadas).
- 29. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADA pelo fato de que a espuma de polímero isolante compreende de 0,5 a 5% em peso do agente de atenuação de infravermelho orgânico.
- 30. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADA pelo fato de que a espuma de polímero isolante compreende de 0,5 a 3% em peso do agente de atenuação de infravermelho orgânico.
- 31. Espuma de polímero isolante, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADA pelo fato de que a espuma de polímero isolante é isenta de negro de carbono.
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---|---|---|---|---|
EP2969470B1 (en) | 2013-03-15 | 2019-02-20 | Owens Corning Intellectual Capital, LLC | Processing aids for use in manufacturing extruded polystyrene foams using low global warming potential blowing agents |
WO2016007697A1 (en) * | 2014-07-10 | 2016-01-14 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Methods of manufacturing extruded polystyrene foams using carbon dioxide as a major blowing agent |
CN113667176B (zh) * | 2015-05-29 | 2023-12-19 | 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 | 挤出的聚苯乙烯泡沫体 |
CN106633451B (zh) * | 2015-10-28 | 2019-05-31 | 河北五洲开元环保新材料有限公司 | 采用co2组合发泡剂挤出聚苯乙烯发泡材料的制备方法 |
KR102129032B1 (ko) * | 2015-10-30 | 2020-07-01 | 가부시키가이샤 가네카 | 스티렌계 수지 압출 발포체 및 그 제조 방법 |
JP2020531634A (ja) * | 2017-08-18 | 2020-11-05 | オウェンス コーニング インテレクチュアル キャピタル リミテッド ライアビリティ カンパニー | 赤外減衰剤ブレンド |
WO2019212460A1 (en) * | 2018-04-30 | 2019-11-07 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Polymer foam including nano-crystalline cellulose |
MX2020012584A (es) | 2018-05-29 | 2021-01-29 | Owens Corning Intellectual Capital Llc | Composiciones de agentes espumantes para espumas aislantes. |
Family Cites Families (73)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3557840A (en) * | 1968-05-09 | 1971-01-26 | Atlas Chem Ind | Cellular plastic foam insulation board structures |
US4581384A (en) * | 1984-12-28 | 1986-04-08 | Atlantic Richfield Company | Method of producing a polyurethane foam from a polyol containing an unsaturated polyester and a polyisocyanate containing a vinylidene monomer |
US4776142A (en) * | 1986-01-21 | 1988-10-11 | Hardesty George R | Method of installing a radiant barrier |
US4647593A (en) | 1986-06-02 | 1987-03-03 | Atlantic Richfield Company | Expandable polypropylene interpolymer particles |
WO1991014724A2 (en) * | 1990-03-23 | 1991-10-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymer foams containing gas barrier resins |
US5373026A (en) * | 1992-12-15 | 1994-12-13 | The Dow Chemical Company | Methods of insulating with plastic structures containing thermal grade carbon black |
GB9324510D0 (en) * | 1993-11-30 | 1994-01-19 | Ici Plc | Process for rigid polyurethane foams |
CA2136879A1 (en) | 1993-12-16 | 1995-06-17 | John E. Hayes | Halogenated polyaromatic resins as flame retardant additives for polyurethane compositions |
JPH08198997A (ja) | 1995-01-26 | 1996-08-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | 発泡性ビニル系樹脂粒子 |
JP3816523B2 (ja) | 1995-04-27 | 2006-08-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 押出連続気泡の微小気泡発泡体、及びその製造方法 |
US5679718A (en) | 1995-04-27 | 1997-10-21 | The Dow Chemical Company | Microcellular foams containing an infrared attenuating agent and a method of using |
US5977197A (en) | 1996-02-02 | 1999-11-02 | The Dow Chemical Company | Compressed, extruded, evacuated open-cell polymer foams and evacuated insulation panels containing them |
US5710186A (en) | 1996-05-31 | 1998-01-20 | The Dow Chemical Company | Foams containing treated titanium dioxide and processes for making |
US5776389A (en) | 1996-06-20 | 1998-07-07 | The Dow Chemical Company | Process for making an alkenyl aromatic polymer foam having enlarged cell size |
US5869544A (en) | 1997-03-17 | 1999-02-09 | The Dow Chemical Company | Extruded, open-cell microcellular alkenyl aromatic polymer forms, process for making, and articles made therefrom |
US5962545A (en) | 1997-06-23 | 1999-10-05 | The Dow Chemical Company | Method of enhancing open cell formation in alkenyl aromatic polymer foams |
US5858501A (en) | 1997-12-18 | 1999-01-12 | The Dow Chemical Company | Evacuated insulation panel having non-wrinkled surfaces |
AU1722399A (en) | 1997-12-18 | 1999-07-05 | Dow Chemical Company, The | Foams comprising hfc-134 and a low solubility co-blowing agent and a process formaking |
US5993707A (en) | 1998-12-04 | 1999-11-30 | The Dow Chemical Company | Enlarged cell size foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
WO2000043446A1 (en) | 1999-01-20 | 2000-07-27 | Cabot Corporation | Aggregates having attached polymer groups and polymer foams |
WO2001027165A1 (en) | 1999-10-08 | 2001-04-19 | The Procter & Gamble Company | APPARATUS AND PROCESS FOR IN-LINE PREPARATION OF HIPEs |
US6632382B1 (en) | 2000-02-29 | 2003-10-14 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Extruded foam product with reduced surface defects |
US6274640B1 (en) | 2000-08-17 | 2001-08-14 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Extruded foam product with 134a and alcohol blowing agent |
FR2815046B1 (fr) | 2000-10-11 | 2003-01-10 | Vetrotex France Sa | Procede et dispositif de production d'un fil composite |
FR2819429B1 (fr) * | 2001-01-15 | 2003-03-07 | Oreal | Emulsions et compositions moussantes contenant un polymere comprenant des unites hydrosolubles et des unites a lcst, notamment pour des applications cosmetiques |
TWI270566B (en) * | 2001-03-27 | 2007-01-11 | Sumitomo Chemical Co | A resin composition for paint |
US20030068485A1 (en) | 2001-09-28 | 2003-04-10 | Ramsey William J. | Termite-resistant foam article |
US6908950B2 (en) * | 2001-10-25 | 2005-06-21 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Asphalt filled polymer foam |
CN1277874C (zh) | 2002-03-01 | 2006-10-04 | 陶氏环球技术公司 | 具有增强的热老化性能的尺寸稳定的丙烯聚合物泡沫 |
PL372762A1 (en) | 2002-05-30 | 2005-08-08 | Dow Global Technologies, Inc. | Halogen free ignition resistant thermoplastic resin compositions |
US20030225172A1 (en) | 2002-05-31 | 2003-12-04 | Miller Larry M. | To enhance the thermal insulation of polymeric foam by reducing cell anisotropic ratio and the method for production thereof |
US8557884B2 (en) | 2002-05-31 | 2013-10-15 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | To enhance the thermal insulation of polymeric foam by reducing cell anisotropic ratio and the method for production thereof |
JP2005529748A (ja) | 2002-06-20 | 2005-10-06 | オウェンス コーニング | 高分子組成物用の多機能性マイクロカプセル化添加剤 |
US6838146B2 (en) | 2002-09-09 | 2005-01-04 | Merrill Ezra L | Vacuum thermal insulation product and method for making same |
US7066532B2 (en) * | 2002-11-12 | 2006-06-27 | Lear Corporation | Ultrathin structural panel with rigid insert |
AU2003230910A1 (en) | 2003-02-06 | 2004-09-06 | Dow Global Technologies Inc. | Halogen free ignition resistant thermoplastic resin compositions |
US7214739B2 (en) | 2003-04-22 | 2007-05-08 | General Electric Company | Composition and method for improving the surface adhesion of resin compositions to polyurethane foam |
US20040229966A1 (en) | 2003-05-13 | 2004-11-18 | Eastman Kodak Company | Manufacturing process and use for open celled microcellular foam |
US6958365B2 (en) | 2003-05-13 | 2005-10-25 | Eastman Kodak Company | Manufacturing process for open celled microcellular foam |
US20080287560A1 (en) | 2004-12-31 | 2008-11-20 | Loh Roland R | Polymer foams containing multi-functional layered nano-graphite |
US7605188B2 (en) | 2004-12-31 | 2009-10-20 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Polymer foams containing multi-functional layered nano-graphite |
DE10355668A1 (de) * | 2003-11-28 | 2005-06-23 | Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH | Isolationsmaterial |
US20070213418A1 (en) | 2004-05-18 | 2007-09-13 | Vermilion Donn R | Asphalt-filled polymers |
US9187608B2 (en) | 2005-09-08 | 2015-11-17 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Polystyrene foam containing a modifier-free nanoclay and having improved fire protection performance |
CN101370843A (zh) | 2006-01-19 | 2009-02-18 | 阿科玛股份有限公司 | 嵌段共聚物泡沫添加剂 |
US9752004B2 (en) | 2006-06-22 | 2017-09-05 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Cell size enlargers for polystyrene foams |
US20090309075A1 (en) * | 2006-09-07 | 2009-12-17 | Roeder Jens | Usage of borate salts |
ES2388687T3 (es) | 2006-12-06 | 2012-10-17 | Dow Global Technologies Llc | Espuma de copolímero de estireno y acrilonitrilo con agentes atenuantes de inflarrojos |
ES2651445T3 (es) | 2007-03-27 | 2018-01-26 | Dow Global Technologies Llc | Espuma polimérica de calidad de agentes de expansión de alqueno fluorado |
US20080242752A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Yadollah Delaviz | Polystyrene foams incorporating nanographite and HFC-134 |
JP5762737B2 (ja) | 2007-03-29 | 2015-08-12 | アーケマ・インコーポレイテッド | 熱可塑性材料用のヒドロフルオロプロペン発泡剤 |
US8785510B2 (en) | 2007-04-16 | 2014-07-22 | Dow Global Technologies Llc | Alkenyl aromatic foam with low solubility hydrofluorocarbon |
CN101711264A (zh) | 2007-05-15 | 2010-05-19 | 陶氏环球技术公司 | 具有良好表面性质、高绝热性质以及低密度的链烯基-芳族泡沫体 |
ITMI20071003A1 (it) | 2007-05-18 | 2008-11-19 | Polimeri Europa Spa | Compositi a base di polimeri vinilaromatici aventi migliorate proprieta' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione |
CN101687937B (zh) | 2007-06-27 | 2013-11-27 | 阿科玛股份有限公司 | 稳定的氢氯氟烯烃类以及氢氟烯烃类 |
RU2010103454A (ru) | 2007-07-03 | 2011-08-10 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) | Пеноматериал с закрытыми ячейками большого размера и высоким уровнем содержания наполнителя |
WO2009064533A1 (en) | 2007-10-11 | 2009-05-22 | Dow Global Technologies, Inc. | Improved probe sensor and method for a polymeric process |
WO2009058530A1 (en) | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Dow Global Technologies, Inc. | Extruded polymer foams containing brominated fatty acid-based flame retardant additives |
CN101896542A (zh) | 2007-12-11 | 2010-11-24 | 陶氏环球技术公司 | 含有作为阻燃添加剂的溴化2-氧代-1,3,2-二氧杂磷杂环己烷化合物的挤出聚合物泡沫体 |
EP2240539B1 (en) | 2008-02-06 | 2014-01-22 | Dow Global Technologies LLC | Article and method of producing a low density foam blend of styrenic polymer and polyolefin |
US8507568B2 (en) | 2008-05-28 | 2013-08-13 | The Ohio State University | Suspension polymerization and foaming of water containing activated carbon-nano/microparticulate polymer composites |
CA2725102A1 (en) * | 2008-06-04 | 2009-12-10 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Extruded polystyrene foam containing propylene carbonate, ethylene carbonate or butylene carbonate as a process aids |
US20090325445A1 (en) * | 2008-06-27 | 2009-12-31 | Bogdan Mary C | Method of insulating temporary polymeric structures with polyurethane or polyisocyanurate foam |
US8397465B2 (en) | 2008-06-27 | 2013-03-19 | Dow Global Technologies Llc | Continuously insulated wall assembly |
US20100028668A1 (en) | 2008-07-29 | 2010-02-04 | Janda Amber L | Structural insulated sheathing with highly efficient adhesive |
JP5694943B2 (ja) | 2008-10-31 | 2015-04-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 糖と臭素化脂肪酸とのエステルを難燃添加剤として含有する押出樹脂発泡体 |
EP2396160A2 (en) | 2009-02-13 | 2011-12-21 | Dow Global Technologies LLC (formerly Known As Dow Global Technologies Inc.) | Method for manufacturing a plurality of shaped foam articles |
US8476327B2 (en) | 2009-03-04 | 2013-07-02 | Dow Global Technologies Llc | Extruded polymer foam process with staged forming |
ES2500648T3 (es) | 2009-03-27 | 2014-09-30 | Dow Global Technologies Llc | Espuma polimérica que contiene alúmina bohemita |
US20100304075A1 (en) * | 2009-05-28 | 2010-12-02 | Nova Chemicals Inc. | Enhanced expanded polystyrene foam insulation |
RU2536507C2 (ru) | 2009-06-04 | 2014-12-27 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Изоляционный материал из полимерной пены с огнезащитной эффективностью, содержащий компонент, ослабляющий инфракрасное излучение |
WO2011041163A1 (en) * | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Dow Global Technologies Inc. | Polyol mixtures containing a 1,3-and/or 1,4-bis(aminomethyl) cyclohexane-initiated polyol and at least one of a methylene bis (cyclohexylamine)-initiated polyol and a cyclohexanediamine-initiated polyol, and polyurethanes made therefrom |
IT1400247B1 (it) | 2010-05-14 | 2013-05-24 | Novamont Spa | Granuli biodegradabili espandibili per irraggiamento |
-
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