BR102015013175A2

BR102015013175A2 - método para moldagem por injeção de baixo estresse de poliamidas microcristalinas ou amorfas; e artigo moldado

Info

Publication number: BR102015013175A2
Application number: BR102015013175A
Authority: BR
Inventors: Alexander Lampe; Botho Hoffmann; Etienne Aepli
Original assignee: Ems Patent Ag
Priority date: 2014-06-06
Filing date: 2015-06-05
Publication date: 2016-01-05
Also published as: US20150352765A1; HK1213843A1; JP2015231742A; JP6813256B2; EP2952319A1; CN105269779B; CN105269779A; KR20150140591A; EP2952319B1

Abstract

método para moldagem por injeção de baixo estresse de poliamidas microcristalinas ou amorfas; e artigo moldado. a presente invenção se refere a um método para moldagem por injeção de baixo estresse de poliamidas microcristalinas ou amorfas, em que um material fundido das poliamidas microcristalinas ou amorfas é processado e moldado por injeção sob condições específicas. desse modo, artigos moldados de baixo estresse produzidos a partir das poliamidas microcristalinas ou amorfas podem ser produzidos através de moldagem por injeção. a presente invenção se refere, além disso, aos artigos moldados produzidos de modo correspondente.

Description

MÉTODO PARA MOLDAGEM POR INJEÇÃO DE BAIXO ESTRESSE

DE POLIAMIDAS MICROCRISTALINAS OU AMORFAS; E ARTIGO MOLDADO [001] A presente invenção se refere a um método para moldagem por injeção de baixo estresse de poliamidas microcristalinas ou amorfas, no qual um material fundido das poliamidas microcristalinas ou amorfas é processado e moldado por injeção sob condições especificas. Desse modo, artigos moldados de baixo estresse produzidos a partir das poliamidas microcristalinas ou amorfas podem ser produzidos através de moldagem por injeção. A presente invenção se refere, além disso, aos artigos moldados produzidos de modo correspondente. [002] Métodos para moldagem por injeção de compostos de moldagem de poliamida microcristalina ou amorfa são conhecidos a partir do estado da técnica. Por exemplo, é conhecido, a partir do documento EP 1 369 447 Al, o processamento de poliamidas microcristalinas ou amorfas, como, por exemplo, PA MACM12 ou PA MACM12/PACM12, com diferentes razões entre MACM e PACM por meio de moldagem por injeção. [003] Possibilidades correspondentes para o processamento de poliamidas amorfas são conhecidas, do mesmo modo, a partir dos documentos EP 1 397 414 Al, EP 1 979 396 Al e também EP 2 055 743 Al. [004] Durante o método de moldagem por injeção, em geral, a temperatura do composto de moldagem a ser injetado e a temperatura do molde são prescritas. Além disso, parâmetros como, por exemplo, pressão de injeção, velocidade de injeção, pressão dinâmica ou pressão de permanência podem ser variados. No entanto, não se reconheceu, até o presente momento, que a coordenação desses parâmetros entre si pode ter efeitos sobre as propriedades do artigo moldado por injeção. Em particular, ainda é problemático que, no caso de artigos moldados produzidos a partir de compostos de moldagem microcristalinos ou amorfos através de moldagem por injeção, a resistência a craqueamento sob baixo estresse possa ser observada. [005] O objetivo da presente invenção é, portanto, indicar um método de moldagem por injeção para poliamidas microcristalinas ou amorfas, com as quais a resistência a craqueamento sob estresse nos artigos moldados produzidos pode ser melhorada de modo notável. [006] Esse objetivo é alcançado pelo método, de acordo com a reivindicação 1 da patente. Um artigo moldado produzido de modo correspondente é descrito com a reivindicação 15 da patente. As reivindicações respectivamente dependentes da patente representam, desse modo, desenvolvimentos vantajosos. [007] Desse modo, a presente invenção se refere a um método para moldagem por injeção de baixo estresse de poliamidas microcristalinas ou amorfas, no qual um material fundido de poliamida, o qual consiste em uma poliamida microcristalina ou amorfa ou uma mistura de pelo menos duas poliamidas microcristalinas ou amorfas, é moldado por injeção por meio de um molde de injeção, onde o material fundido de poliamida é ajustado, durante o processo de moldagem por injeção, a uma temperatura de 255 a 310 °C, sendo que a temperatura do molde de injeção é ajustada a 50 a 120 °C e a velocidade de injeção do material fundido de poliamida é ajustada a 10 a 50 mm/s. [008] De modo surpreendente, estabeleceu-se que uma combinação de três parâmetros especiais do método de moldagem por injeção, a saber, ajuste do material fundido de poliamida e também do molde de injeção a temperaturas especificas, combinada à velocidade de injeção do material fundido de poliamida leva a valores significantemente melhorados na resistência a craqueamento sob estresse nos artigos moldados produzidos. É essencial, portanto, coordenar esses três parâmetros com as faixas indicadas na reivindicação 1. Somente dessa maneira as vantagens da invenção podem ser alcançadas. [009] As poliamidas microcristalinas ou amorfas exibem, na calorimetria de varredura diferencial dinâmica (DSC), de acordo com ISO 11357, um calor de fusão de no máximo 30 J/g, de preferência, de no máximo 25 J/g, de modo particularmente preferencial, 0 a 22 J/g, a uma taxa de aquecimento de 20 K/min. [010] Poliamidas microcristalinas são poliamidas parcialmente cristalinas e, desse modo, exibem um ponto de fusão. [011] As poliamidas amorfas têm, em comparação às poliamidas microcristalinas, um calor de fusão ainda menor. As poliamidas amorfas exibem, em calorimetria de varredura diferencial dinâmica (DSC), de acordo com ISO 11357, um calor de fusão de no máximo 5 J/g, de preferência, de no máximo 3 J/g, de modo particularmente preferencial, de 0 a 1 J/g, a uma taxa de aquecimento de 20 K/min. [012] De acordo com uma modalidade preferencial, a velocidade de injeção do material fundido de poliamida durante o processo de moldagem por injeção é ajustada para 15 a 35 mm/s, de preferência, 18 a 30 mm/s. [013] As temperaturas preferenciais do material fundido de poliamida durante o processo de moldagem por injeção são, desse modo, de 260 a 295 °C, de preferência, 270 a 290 °C. [014] De modo vantajoso, a temperatura do molde de injeção durante o processo de moldagem por injeção é de 60 a 100 °C, de preferência, 70 a 90 °C. [015] Além dos três parâmetros essenciais já mencionados acima, os valores a seguir também podem ser ajustados para os parâmetros remanescentes durante o processo de moldagem por injeção. [016] Em particular, a pressão de injeção durante o processo de moldagem por injeção é ajustada para 80 a 150 MPa (800 a 1500 bar), de preferência, 90 a 140 MPa (900 a 1400 bar), de modo particularmente preferencial, 100 a 130 MPa (1000 a 1300 bar). [017] Durante o processo de moldagem por injeção, é preferencial, do mesmo modo, ajustar a pressão dinâmica a 5 a 20 MPa (50 a 200 bar), de preferência, 7 a 15 MPa (70 a 150 bar), de modo particularmente preferencial, 10 a 13 MPa (100 a 130 bar). [018] Adicional ou alternativamente a isso, a pressão de permanência pode ser ajustada para 40 a 80 MPa (400 a 800 bar), de preferência, 50 a 70 MPa (500 a 700 bar), de modo particularmente preferencial, 55 a 65 MPa (550 a 650 bar), durante o processo de moldagem por injeção. [019] O processo de moldagem por injeção é implementado, desse modo, em particular, em uma máquina convencional de moldagem por injeção. Essa tem uma rosca para transporte do material fundido de poliamida. Essa se refere, de preferência, no presente documento, a uma rosca de 3 zonas padrão atual com 20 a 40 mm de diâmetro. Em particular, a velocidade circunferencial de rosca da rosca condutora é ajustada, desse modo, a 0,20 a 0,50 m/s, de preferência, 0,25 a 0,42 m/s, de modo particularmente preferencial, 0,28 a 0,35 m/s . [020] De preferência, o tempo de permanência do material fundido de poliamida no cilindro da máquina de moldagem por injeção é de 0,5 a 6 min, de preferência, 0,75 a 5 min, de modo particularmente preferencial, 1 a 3 min. [021] Em relação às poliamidas microcristalinas ou amorfas, a presente invenção não está suscetível a nenhuma restrição. De preferência, a poliamida microcristalina ou amorfa é, portanto, selecionada a partir do grupo que consiste em poliamidas microcristalinas ou amorfas com uma temperatura de transição vitrea (medida de acordo com ISO 11357) de 125 a 210 °C, de preferência, de 145 a 200 °C, de modo particularmente preferencial, de 150 a 190 °C. [022] Em particular, a poliamida microcristalina ou amorfa é formada a partir de pelo menos uma diamina, selecionada a partir de um grupo que consiste em etilenodiamina, butanodiamina, pentanodiamina, metilpentanodiamina, hexametilenodiamina, octanodiamina, metiloctanodiamina, nonanodiamina, decanodiamina, undecanodiamina, dodecanodiamina, trimetilhexametilenodiamina, bis(aminociclohexil)metano e seus derivados de alquila, bis(aminociclohexil)propano e seus derivados de alquila, isoforonadiamina, norbornanodiamina, bis(aminometil)norbornano, xililenodiamina, ciclohexanodiamina, bis(aminometil)ciclohexano e seus derivados de alquíla, e pelo menos um ácido carboxilico, selecionado a partir de um grupo que consiste em ácido succinico, ácido glutárico, ácido adipico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeleico, ácido sebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido brassilico, ácido tetradecanodioico, ácido pentadecanodioico, ácido hexadecanodioico, ácido heptadecanodioico, ácido octadecanodioico, ácido nonadecanodioico, ácido eicosanediodico, ácido japânico, ácido carboxilico de ciclohexano, ácido carboxilico de fenilindano, ácido carboxilico de fenilenodioxidiacético, ácido graxo de dimero com 36 a 44 átomos de C, ácido isoftálico, ácido tereftalático, ácido carboxilico de naftaleno, e, possivelmente, pelo menos uma lactama com 4 a 15 átomos de C e/ou a,ω-aminoácido com 4 a 15 átomos de C. [023] Especialmente preferencial diaminas are hexametilenodiamina, trimetilhexametilenodiamina, 2-metil- 1,5-pentanodiamina, bis(4-amino-3-metilciclohexil)metano (abb. MACM), bis(4-aminociclohexil)metano (abb. PACM), bis (4- amino-3-etilciclohexil)metano, bis(4-amino-3,5- dimetilciclohexil)metano (abb. TMDC), 2,2-(4,4 diaminodiciclohexil)propano, isoforonadiamina, norbornanodiamina, m-xililenodiamina (abb. MXD) e 1,3- bis(aminometil)ciclohexano (abb. 1,3-BAC). [024] Especialmente preferencial ácido carboxilicos are ácido adipico, ácido azeleico, ácido sebácico, 1,12-ácido dodecanodioico, ácido brassilico, 1,14- ácido tetradecanodioico, 1,15-ácido pentadecanodioico, 1,16- ácido hexadecanodioico, 1,18-ácido octadecanodioico, 1,3- ácido carboxilico de ciclohexano, 1,4-ácido carboxilico de ciclohexano, ácido carboxilico de fenilindano, 1,4-ácido carboxilico de fenilenodioxidiacético, 1,3-ácido carboxilico de fenilenodioxidiacético, ácido graxo de dimero com 36 ou 44 átomos de C, ácido isoftálico (abb. I), ácido tereftalático (abb. T) e 2,6-ácido carboxilico de naftaleno (abb. N). [025] Lactamas especialmente preferenciais são lactamas ou α,ω-aminoácidos com 4, 6, 7, 8, 11 ou 12 átomos de C. essas são as lactamas pirrolidin-2-ona (4 átomos de C), ε-caprolactama (6 átomos de C), oenanto-lactama (7 átomos de C) , capril-lactama (8 átomos de C) , laurino-lactama (12 átomos de C) ou o 1,4-ácido aminobutanoico de α,ω- aminoácidos, 1,6-ácido aminohexanoico, 1,7-ácido aminoheptanoico, 1,8-ácido aminooctanoico, 1,11-ácido aminoundecanoico e 1,12-ácido aminododecanoico. [026] Em particular, é preferencial se as poliamidas microcristalinas ou amorfas forem selecionada a partir do grupo que consiste em PA 61, PA 6I/6T, PA6I/6T/6N, PA MXDI/6I, PA MXDI/MXDT/61/6T, PA MXDI/12I, PA MXDI, PA, MXDI/MXD6, PA MACM10, PA MACM12, PA MACMl4, PA MACMl8, PA

NDT/INDT, PA TMDC10, PA TMDC12, PA TMDC14, PA TMDC18, PA PACM12, PA PACM10/11, PA PACM10/12, PA MACMl/12, PA MACMT/12, PA MACMl/MACMl2, PA MACMl/MACMN, PA MACMT/MACMl2, PA

MACMT/MACMN, PA MACM36, PA TMDC36, PA MACMl/MACM36, PA

61/MACMl/12, PA MACMT/MACM3 6, PA MACMl/MACMT/12, PA

61/6T/MACMl/MACMT, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12, PA MACM6/11, PA

MACM6/12, PA MACM10/11, PA MACM10/12, PA MACM10/1010, PA MACMl2/1012, PA MACM14/1014, PA MACM18/1018, PA MACM12/1212, PA 61/6T MACMl/MACMT/MACMl2/612, PA 61/6T/MACMl/MACMT/MACMl2, PA MACMl/MACMT/MACMl2/12, PA MACMl/MACMT/MACMl2, PA 61/6T/MACMI/MACMT/12, PA 61/6T/6N/MACMI/MACMT/MACMN e misturas ou copolímeros do mesmo, sendo que a MACM é capaz de ser substituída até no máximo 25 % em mol, em relação à soma das proporções molares de todos os monômeros de 100 % em mol, por PACM e/ou pela laurino-lactama totalmente ou parcialmente por caprolactama. [027] Em relação à quantidade de ácido carboxilico de naftaleno, uma quantidade de no máximo 10 % em mol, em relação à soma das proporções molares de todos os monômeros de 100 % em mol, é preferencial. [028] O teor de lactama e/ou α,ω-aminoácido da poliamida microcristalina ou amorfa é de 0 a 40 % em mol, de preferência, 0 a 30 % em mol, em relação à soma das proporções molares de todos os monômeros de 100 % em mol. [029] De modo particularmente preferencial, poliamidas amorfas são: [030] PA MXDI/6I, PA MXDI/MXD6, PA MACM10, PA

MACM12, PA MACMl2/PACMl2, PA MACM14, PA MACM14/PACMl4, PA

MACM18, PA TMDC12, PA TMDC14, PA TMDC18, PA MACMl/12, PA

MACMl/MACMl2, PA MACMl/MACMT/12, PA 6I/6T/MACMI/MACMT, PA

MACMl0/1010, PA MACM14/1014, PA 61/6T/MACMl/MACMT/MACMl2, PA

MACMl/MACMT/MACMl2/12, PA MACMl/MACMT/MACMl2, PA

61/6 T/MACMl/MACMT/PACMl/PACMT/12, PA 61/6T/MACMl/MACMT/MACMl2/PACMl/PACMT/PACMl2 e misturas ou copolímeros das mesmas, sendo que o teor de PACM é de no máximo 25 % em mol, em relação à soma das proporções molares de todos os monômeros de 100 % em mol. [031] A proporção da PACM nas PA MACMl2/PACMl2 é, de preferência, de 1 a 25 % em mol, sendo que a soma das proporções molares de todos os monômeros produz 100 % em mol.

As PA MACM12/PACM12 com no máximo 25 % em mol de PACM são amorfas. [032] A proporção da PACM nas PA MACM14/PACM14 é, de preferência, 1 a 25 % em mol, sendo que a soma das proporções molares de todos os monômeros produz 100 % em mol.

As PA MACM14 / PACM14 com no máximo 2 5 % em mol de PACM são amorfas. [033] Entre as PA MACMI/12, aquelas com uma proporção de laurino-lactama de 15 a 50 % em mol são preferenciais, sendo que a soma das proporções molares de todos os monômeros produz 100 % em mol. São particularmente preferenciais as PA MACMI/12 com uma proporção de laurino- lactama de 20 a 40 % em mol. São de particular preferência as PA MACMI/12 com uma proporção de laurino-lactama de 19 % em mol ou 35 % em mol. [034] Entre as PA MACMI/MACMT/12, aquelas com uma razão equimolar entre ácido isoftálico e ácido tereftalático e uma proporção de laurino-lactama de 15 a 40 % em mol são preferenciais, sendo que a soma das proporções molares de todos os monômeros produz 100 % em mol. Com particular preferência, as PA MACMI/MACMT/12 têm uma razão equimolar entre ácido isoftálico e ácido tereftalático e uma proporção de laurino-lactama de 20 a 30 % em mol. Com particular preferência, as PA MACMI/MACMT/12 têm a razão molar 38/38/24. [035] Entre as PA 61/6T/MACMI/MACMT/12, aquelas com uma razão equimolar entre ácido isoftálico e ácido tereftalático e uma proporção de laurino-lactama de 1 a 25 % em mol são preferenciais, sendo que a soma das proporções molares de todos os monômeros produz 100 % em mol. Com particular preferência, as PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12 têm uma razão equimolar entre ácido isoftálico e ácido tereftalático e uma proporção de laurino-lactama de 2 a 15 % em mol. Com particular preferência, as PA 61/6T/MACMI/MACMT/12 têm a razão molar 34/34/14/14/4.

[036] Entre as PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12, aquelas com uma razão equimolar entre ácido isoftálico e ácido tereftalático e uma proporção de laurino-lactama de 1 a 25 % em mol são preferenciais, sendo que a soma das proporções molares de todos os monômeros produz 100 % em mol. Com particular preferência, as PA 61/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12 têm uma razão equimolar entre ácido isoftálico e ácido tereftalático e uma proporção de laurino-lactama de 2 a 15 % em mol. Com particular preferência, as PA 61/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12 têm uma razão equimolar entre ácido isoftálico e ácido tereftalático, uma proporção de PACM de 2 a 7 % em mol e uma proporção de laurino-lactama de 2 a 7 % em mol. [037] Entre as PA MACMI/MACMT/MACM/12, aquelas com uma razão equimolar entre ácido isoftálico e ácido tereftalático e uma proporção de ácido dodecanodioico de 30 a 60 % em mol são preferenciais, sendo que a soma das proporções molares de todos os monômeros produz 100 % em mol.

Com particular preferência, as PA MACMI/MACMT/MACM/12 têm uma razão equimolar entre ácido isoftálico e ácido tereftálico e uma proporção de ácido dodecanodioico de 40 a 50 % em mol.

Com particular preferência, as PA MACMI/MACMT/MACM/12 têm a razão molar 27/27/46. [038] Se as poliamidas compreenderem somente diácidos e diaminas, então, suas proporções molares chegam até 50 % em mol para a soma de todas as diaminas e 50 % em mol para a soma de todos os diácidos e as proporções da soma de diamina e diácido produz 100 % em mol para a poliamida. [039] Se as poliamidas compreenderem, além dos diácidos e diaminas, também lactamas ou a,ω-aminoácidos a x % em mol, então, a soma de todas as diaminas é somente (50 - 0,5 x) % em mol e a soma de todos os diácidos (50 - 0,5 x) % em mol, em relação a 100 % em mol de poliamida. [040] No caso dos dados de quantidade referentes aos diácidos e às diaminas das poliamidas, sempre se aplica que a soma das proporções molares de todas as diaminas é igual à soma das proporções molares de todos os diácidos. [041] Os dados de quantidade em relação aos monômeros devem ser compreendidos, portanto, de tal modo que também uma razão molar correspondente desses monômeros usados durante a policondensação seja encontrada novamente nas poliamidas produzidas dessa maneira por policondensação. [042] As poliamidas microcristalinas ou amorfas ou as misturas de poliamidas alifáticas amorfas ou microcristalinas e parcialmente cristalinas exibem uma transmissão de luz, medida de acordo com ASTM D 1003 em lâminas de 2 mm de espessura (produzidas em um molde de alto brilho enquanto se mantinha os parâmetros de moldagem por injeção mencionados neste pedido), de pelo menos 80 %, de preferência, de pelo menos 85 %, de modo particularmente preferencial, de pelo menos 88 % e, também de modo muito particularmente preferencial, de pelo menos 90 %, e, desse modo, alta transparência. [043] Poliamidas parcialmente cristalinas podem ser usadas como componente de mistura para as poliamidas microcristalinas ou amorfas. [044] Nas misturas de poliamidas alifáticas amorfas ou microcristalinas e parcialmente cristalinas, 2 a 28 % em peso, de preferência, 3 a 25 % em peso, de modo particularmente preferencial, 10 a 20 % em peso, da poliamida microcristalina ou amorfa são substituídos por pelo menos uma poliamida parcialmente cristalina. [045] As poliamidas alifáticas parcialmente cristalinas preferenciais são selecionadas a partir do grupo PA 6, PA 46, PA 49, PA 410, PA 411, PA 412, PA 413, PA 414, PA 415, PA 416, PA 418, PA 436, PA 66, PA 69, PA 610, PA 611, PA 612, PA 613, PA 614, PA 615, PA 616, PA 617, PA 618, PA

1010, PA 66/6, PA 6/66/12, PA 6/12, PA 11, PA 12, PA 912, PA

1212, PA MXD6, PA MXD9, PA MXD10, PA MXD11, PA MXD12, PA

MXD13, PA MXD14, PA MXDl5, PA MXDl6, PA MXDl7, PA MXDl8, PA MXD36, PA PACM9, PA PACM10, PA PACMll, PA PACMl2, PA PACM13, PA PACMl4, PA PACMl5, PA PACMl6, PA PACMl7, PA PACMl8, PA PACM36, amidas de poliéter, amidas de poliéter-éster, amidas de poliéster e as misturas ou copolímeros das mesmas. [046] Com particular preferência, as poliamidas alifáticas parcialmente cristalinas são selecionadas a partir do grupo PA 6, PA 69, PA 610, PA 612, PA 614, PA 1010, PA 1212, PA 6/66/12, PA 6/66, PA 6/12, PA 11, PA/12, amidas de poliéter e amidas de poliéter-éster. [047] No entanto, é particularmente preferencial, do mesmo modo, se o material fundido processado no método de moldagem por injeção consistir exclusivamente em uma poliamida amorfa ou uma mistura ou mescla de uma pluralidade de poliamidas amorfas. [048] A grafia e as abreviações das poliamidas e dos monômeros das mesmas são especificados no padrão ISO 1874-1:1992(E). [049] A viscosidade relativa (VR) das poliamidas amorfas é, de preferência, de 1,35 a 2,15, de preferência, 1,40 a 1,85, de modo particularmente preferencial, 1,45 a 1,75, medida com 0,5 g em 100 ml de m- cresol a 20 °C. [050] A viscosidade relativa (VR) das poliamidas alifáticas parcialmente cristalinas é, de preferência, de 1,40 a 2,15, de preferência, 1,45 a 2,0, de modo particularmente preferencial, 1,50 a 1,90, medida com 0,5 g em 100 ml de m-cresol a 20 °C. [051] As poliamidas microcristalinas ou amorfas ou as misturas de poliamidas alifáticas amorfas ou microcristalinas e parcialmente cristalinas podem compreender, além disso, aditivos adicionais, em particular, selecionados a partir do grupo que consiste em catalisadores de condensação, reguladores de cadeia, antiespumantes, estabilizantes inorgânicos, estabilizantes orgânicos, lubrificantes, corantes, agentes de marcação, pigmentos, corantes, agentes de nucleação, inibidores de cristalização, agentes antiestáticos, agentes de liberação de molde, branqueadores ópticos, silicatos de camada natural, silicatos de camada sintética e misturas dos mesmos. [052] Como estabilizantes ou agente de proteção contra envelhecimento, por exemplo, antioxidantes, antiozonantes, agente de proteção contra a luz, estabilizantes de UV, absorventes de ÜV ou bloqueadores de UV podem ser usados nas poliamidas microcristalinas ou amorfas. [053] Os aditivos adicionais podem estar, de preferência, contidos em uma quantidade de 0,01 a 6 % em peso, em relação ao composto de moldagem de poliamida total. [054] Além disso, a presente invenção se refere, do mesmo modo, a um artigo moldado que pode ser produzido de acordo com o método anterior. O artigo moldado é formado, desse modo, a partir de uma poliamida microcristalina ou amorfa ou uma mistura de pelo menos duas poliamidas microcristalinas ou amorfas. O artigo moldado de acordo com a invenção é distinguido pela resistência a craqueamento sob estresse aumentada, em comparação a artigos moldados produzidos a partir de uma poliamida microcristalina ou amorfa ou uma mistura de pelo menos duas poliamidas microcristalinas ou amorfas que não são produzidas de acordo com o método descrito acima. De preferência, a medição da resistência a craqueamento sob estresse é implementada, desse modo, em isopropanol ou pirrolidona. [055] A presente invenção é explicada em mais detalhes com referência aos exemplos subsequentes sem restringir a invenção aos parâmetros especiais ilustrados. [056] Para examinar a influência dos vários parâmetros do método de moldagem por injeção, em particular, a temperatura do composto, a temperatura do molde, a velocidade de injeção, a pressão de injeção, a pressão dinâmica, a pressão de permanência e a velocidade circunferencial de rosca, na resistência a craqueamento sob estresse de um artigo moldado produzido por um método de moldagem por injeção correspondente, os experimentos de moldagem por injeção subsequentes foram implementados com diferentes poliamidas amorfas. [057] Como artigo moldado, a amostra de teste ISO, padrão: ISO/CD 3167, tipo Al, 170 x 20/10 x 4 mm foi escolhida. [058] As amostras de teste ISO foram produzidas em uma máquina de moldagem por injeção da empresa Arburg, Modell Allrounder 420 C 1000-250 com uma rosca de 3 zonas padrão com um diâmetro de 25 mm. Os parâmetros de moldagem por injeção indicados na Tabela 2 foram usados. [059] As amostras de teste ISO foram usadas no estado seco; para esse propósito, foram armazenadas, após a moldagem por injeção, por pelo menos 48 h à temperatura ambiente em um ambiente seco, isto é, sobre gel de silica. [060] Métodos de medição usados neste pedido: [061] Módulo de elasticidade na tensão: [062] ISO 527 com uma velocidade de tração de 1 mm/min [063] amostra de teste ISO, padrão: ISO/CD 3167, tipo Al, 170 x 20/10 x 4 mm, temperatura 23 °C [064] Viscosidade relativa [065] ISO 307 [066] Granulado [067] 0,5 g em 100 ml de m-cresol [068] Temperatura 20 °C [069] Cálculo da viscosidade relativa (VR) de acordo com VR = t/to após a seção 11 do padrão. [070] Ponto de fusão, calor de fusão e temperatura de transição vítrea (Tg): [071] ISO 11357 [072] Granulado [073] A calorimetria de varredura diferencial (DSC) foi implementada a uma taxa de aquecimento de 20 K/min.

No ponto de fusão, a temperatura é indicada no pico máximo. O centro da faixa de transição vítrea que é indicado como temperatura de transição vítrea (Tg) foi determinado de acordo com o método de "meia-altura". [074] Resistência a craqueamento sob estresse: [075] DIN 53449, parte 3 do método de tira de flexão [076] amostra de teste ISO, padrão: ISO/CD

3167, tipo Al, 170 x 20/10 x 4 mm, temperatura 23 °C [077] o alongamento de fibra externa é medido, no qual, após uma imersão de 60 segundos da amostra de teste ISO, a qual está sob estresse, no solvente, rachaduras são visíveis a olho nu. [078] Para conversão do alongamento de fibra externa medido no estresse indicado, o valor percentual obtido do alongamento de fibra externa é multiplicado pelo módulo de elasticidade na tensão (seco, MPa) do material medido. [079] Transmissão de luz [080] ASTM D 1003 [081] Lâmina, espessura 2 mm, 60 x 60 mm [082] Temperatura 23 °C [083] Dispositivo de medição Haze Gard plus da empresa Byk Gardner com luz CIE tipo C. 0 valor de transmissão de luz é indicado em % da quantidade irradiada de luz . [084] Na Tabela 1, os materiais usados nos exemplos e exemplos comparativos são indicados: [085] A fim de determinar a entrada de estresse durante a moldagem por injeção, as amostras de teste ISO produzidas a partir das diferentes poliamidas amorfas descritas na Tabela 1 foram produzidas por meio de moldagem por injeção. Os parâmetros individuais para o método de moldagem por injeção respectivo são indicados na Tabela 2. A resistência a craqueamento sob estresse foi medido em dois diferentes solventes. De modo surpreendente, foi possível estabelecer que a resistência a craqueamento sob estresse (medida, por exemplo, em isopropanol ou pirrolidona), no caso das amostras de teste ISO produzidas de acordo com a invenção, em que a coordenação exata da temperatura do composto, da temperatura do molde e da velocidade de injeção foi realizada, se revelou significantemente maior do que no caso dos exemplos comparativos em que diferentes parâmetros são usados para o método de moldagem por injeção.

Claims

1. MÉTODO PARA MOLDAGEM POR INJEÇÃO DE BAIXO ESTRESSE DE POLIAMIDAS MICROCRISTALINAS OU AMORFAS, caracterizado por um material fundido de poliamida, o qual consiste em uma poliamida microcristalina ou amorfa ou uma mistura de pelo menos duas poliamidas microcristalinas ou amorfas, ser moldado por injeção por meio de um molde de injeção, durante o processo de moldagem por injeção, em que o material fundido de poliamida é ajustado para uma temperatura de 255 a 310 °C, em que a temperatura do molde de injeção é ajustada para 50 a 120 °C e em que a velocidade de injeção do material fundido de poliamida é ajustada para 10 a 50 mm/s .

2. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por, durante o processo de moldagem por injeção, a velocidade de injeção do material fundido de poliamida é ajustado para 15 a 35 mm/s, de preferência, 18 a 30 mm/s.

3. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por, durante o processo de moldagem por injeção, o material fundido de poliamida é ajustado para uma temperatura de 260 a 295 °C, de preferência, 270 a 290 °C.

4 . MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por, durante o processo de moldagem por injeção, a temperatura do molde de injeção é ajustada para 60 a 100 °C, de preferência, 70 a 90 °C.

5. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por, durante o processo de moldagem por injeção, a pressão de injeção é ajustada para 80 a 150 MPa (800 a 1500 bar), de preferência, 90 a 140 MPa (900 a 1400 bar), de modo particularmente preferencial, 100 a 130 MPa (1000 a 1300 bar).

6. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por, durante o processo de moldagem por injeção, a pressão dinâmica é ajustada para 5 a 20 MPa (50 a 200 bar), de preferência, 7 a 15 MPa (70 a 150 bar), de modo particularmente preferencial, 10 a 13 MPa (100 a 130 bar).

7 . MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por, durante o processo de moldagem por injeção, a pressão de permanência é ajustada para 40 a 80 MPa (400 a 800 bar), de preferência, 50 a 70 MPa (500 a 700 bar), de modo particularmente preferencial, 55 a 65 MPa (550 a 650 bar).

8 . MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por, durante o processo de moldagem por injeção, a velocidade circunferencial de rosca é ajustada para 0,20 a 0,50 m/s, de preferência, 0,25 a 0,42 m/s, de modo particularmente preferencial, 0,28 a 0,35 m/s.

9. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo tempo de permanência do material fundido de poliamida no cilindro da máquina de moldagem por injeção ser ajustado para 0,5 a 6 min, de preferência, 0,75 a 5 min, de modo particularmente preferencial, 1 a 3 min.

10. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pela poliamida microcristalina ou amorfa ser selecionada a partir do grupo que consiste em poliamidas microcristalinas ou amorfas com uma temperatura de transição vitrea (medida de acordo com ISO 11357) de 125 a 210 °C, de preferência, de 145 a 200 °C, de modo particularmente preferencial, de 150 a 190 °C.

11. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pela poliamida microcristalina ou amorfa ser formada a partir de pelo menos uma diamina, selecionada a partir de um grupo que consiste em etilenodiamina, butanodiamina, pentanodiamina, metilpentanodiamina, hexametilenodiamina, octanodiamina, metiloctanodiamina, nonanodiamina, decanodiamina, undecanodiamina, dodecanodiamina, trimetilhexametilenodiamina, bis(aminociclohexil)metano e seus derivados de alquila, bis(aminociclohexil)propano e seus derivados de alquila, isoforonadiamina, norbornanodiamina, bis(aminometil)norbornano, xililenodiamina, ciclohexanodiamina, bis(aminometil)ciclohexano e seus derivados de alquila, e pelo menos um ácido carboxilico, selecionado a partir de um grupo que consiste em ácido succinico, ácido glutárico, ácido adipico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeleico, ácido sebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido brassilico, ácido tetradecanodioico, ácido pentadecanodioico, ácido hexadecanodioico, ácido heptadecanodioico, ácido octadecanodioico, ácido nonadecanodioico, ácido eicosanediodico, ácido japânico, ácido carboxilico de ciclohexano, ácido carboxilico de fenilindano, ácido carboxilico de fenilenodioxidiacético, ácido graxo de dimero com 36 ou 44 átomos de C, ácido ísoftálico, ácido tereftalático, ácido carboxilico de naftaleno, e possivelmente pelo menos uma lactama com 4 a 15 átomos de C e/ou a,ω-aminoácido com 4 a 15 átomos de C.

12 . MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pela poliamida microcristalina ou amorfa ser selecionada a partir do grupo que consiste em PA 61, PA 6I/6T, PA6I/6T/6N, PA MXDI/6I, PA MXDI/MXDT/6I/6T, PA MXDI/12I, PA MXDI, PA MXDI/MXD6, PA MACM10, PA MACM12, PA MACM14, PA MACM18, PA NDT/INDT, PA TMDC10, PA TMDC12, PA TMDC14, PA TMDC18, PA PACMl2, PA PACM10/11, PA PACM 10/12, PA MACMI/12, PA MACMT/12, PA MACMI/MACM12, PA MACMI/MACMN, PA MACMT/MACM12, PA MACMT/MACMN, PA MACM3 6, PA TMDC3 6, PA MACMI/MACM36, PA 61/MACMI/12, PA MACMT/MACM3 6, PA MACMI/MACMT/12, PA 61/6T/MACMI/MACMT, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12, PA MACM6/11, PA MACM6/12, PA MACM10/11, PA MACMI0/12, PA MACM10/1010, PA MACMI2/1012, PA MACM14/1014, PA MACM18/1018, PA MACM12/1212, PA 61/6T/MACMI/MACMT/MACMI2/612, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/MACMI2, PA MACMI/MACMT/MACMI2/12, PA MACMI/MACMT/MACMI2, PA 61/6T/MACMI/MACMT/12, PA 61/6T/6N/MACMI/MACMT/MACMN e as misturas ou copolimeros das mesmas, sendo que a MACM é capaz de ser substituída até no máximo 25 % em mol, em relação à soma das proporções molares de todos os monômeros de 100 % em mol, por PACM e/ou pela laurino-lactama totalmente ou parcialmente pela caprolactama.

13. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pela poliamida microcristalina ou amorfa ser substituída, até 2 a 28 % em peso, por pelo menos uma poliamida alifática parcialmente cristalina, sendo que essa pelo menos uma poliamida alifática parcialmente cristalina é selecionada a partir do grupo que consiste em PA 6, PA 46, PA 49, PA 410, PA 411, PA 412, PA 413, PA 414, PA 415, PA 416, PA 418, PA 436, PA 66, PA 69, PA 610, PA 611, PA 612, PA 613, PA 614, PA 615, PA 616, PA 617, PA 618, PA 1010, PA 66/6, PA 6/66/12, PA 6/12, PA 11, PA 12, PA 912, PA 1212, PA MXD6, PA MXD9, PA MXD10, PA MXD11, PA MXD12, PA MXD13, PA MXD14, PA MXD15, PA MXD16, PA MXD17, PA MXD18, PA MXD36, PA PACM9, PA PACM10, PA PACMll, PA PACMl2, PA PACMl 3, PA PACMl 4, PA PACMl 5, PA PACMl 6, PA PACMl 7, PA PACMl8, PA PACM36, PA PACM10/11, PA PACMl0/12, amidas de poliéter, amidas de poliéter-éster, amidas de poliéster e as misturas ou copolimeros das mesmas, em particular, PA 6, PA 69, PA 610, PA 612, PA 614, PA 1010, PA 1212, PA 6/66/12, PA 6/66, PA 6/12, PA 11, PA 12, amidas de poliéter, amidas de poliéter-éster e as misturas ou copolimeros das mesmas.

14. MÉTODO, de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado pela poliamida microcristalina ou amorfa ser substituída, até 5 a 25 % em peso, de preferência, 10 a 20 % em peso, por pelo menos uma poliamida alifática parcialmente cristalina.

15. MÉTODO, de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado pela poliamida microcristalina ou amorfa compreender aditivos adicionais, em particular, selecionados a partir do grupo que consiste em catalisadores de condensação, reguladores de cadeia, antiespumantes, estabilizantes inorgânicos, estabilizantes orgânicos, lubrificantes, corantes, agentes de marcação, pigmentos, corantes, agentes de nucleação, inibidores de cristalização, agentes antiestáticos, agentes de liberação de molde, branqueadores ópticos, silicatos de camada natural, silicatos de camada sintética e misturas dos mesmos.

16. ARTIGO MOLDADO, caracterizado por ser produzido a partir de uma poliamida microcristalina ou amorfa ou uma mistura de pelo menos duas poliamidas microcristalinas ou amorfas, produzido em conformidade com um método, conforme definido em qualquer uma das reivindicações anteriores, distinguido por uma resistência a craqueamento sob estresse aumentada, em comparação a artigos moldados produzidos a partir de uma poliamida microcristalina ou amorfa ou uma mistura de pelo menos duas poliamidas microcristalinas ou amorfas que não são produzidas em conformidade com o método, conforme definido em qualquer uma das reivindicações anteriores.