BR0312741B1 - Combinações de herbicidas do tipo ciclohexanodiona oxima e protetores, seu uso, composição herbicida, métodos para proteção de plantas de cultivo contra efeitos colaterais fitotóxicos de um herbicida, e para controle seletivo de ervas daninhas em culturas de plantas úteis, e uso de protetor - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMBINA- ÇÕES DE HERBICIDAS DO TIPO CICLOHEXANODIONA OXIMA E PRO- TETORES, SEU USO, COMPOSIÇÃO HERBICIDA, MÉTODOS PARA PROTEÇÃO DE PLANTAS DE CULTIVO CONTRA EFEITOS COLATE- RAIS FITOTÓXICOS DE UM HERBICIDA, E PARA CONTROLE SELETIVO

DE ERVAS DANINHAS EM CULTURAS DE PLANTAS ÚTEIS, E USO DE PROTETOR". A presente invenção refere-se ao campo técnico de combina- ções herbicida-protetor e composições para proteção de culturas, em parti- cular combinações de herbicidas do tipo ciclohexanodiona oxima ("dims") e protetores específicos, combinações estas que são altamente adequadas para o controle seletivo de ervas daninhas em culturas de plantas úteis.

Herbicidas de ciclohexanodiona oxima ("dims") são uma classe de compostos que são conhecidos como sendo adequados para várias fina- lidades herbicidas. Os herbicidas incluem, por exemplo, alloxydim, butroxy- dim, clefoxydim também conhecidos como BAS 625 H, clethodim, cycloxy- dim, sethoxydim, tepraloxydim e tralkoxydim, todos descritos, por exemplo, no Pesticide Manual 12a edição (British Crop Protection Council); cf. JP

7795636, GB 2090246, EP 456112, US 5190573, EP 70370, EP 71707, US 4422864, JP 52112945 e US 4249937.

Compostos herbicidamente ativos do tipo ciclohexanodiona oxi- ma ("dims") geralmente são usados na pós-emergência para controlar ervas daninhas gramíneas particularmente em culturas de folhas largas ou em al- guns casos em arroz, trigo ou cevada, e podem ser empregados a taxas de aplicação relativamente baixas. No entanto, esses compostos nem sempre são totalmente compatíveis com algumas plantas de cultivo importantes tais como soja, girassol, algodão, linho, alfafa, colza, tabaco, batata e beterraba, ou árvores e vinhas, ou os cereais, trigo, cevada, arroz, milho (inclusive vari- edades transgênicas tolerantes a herbicidas seletivos tais como variedades tolerantes a glifosinato, por exemplo, milho ©Liberty link, ou variedades tole- rantes a glifosato, por exemplo, milho ou soja ®Round-up-ready; ou mutan- tes resistentes tais como mutantes resistentes ao herbicida ALS, por e- xemplo, mutantes resistentes a imidazolinonas ou sulfoniluréias), de modo que seu uso como herbicidas seletivos em alguns fica limitado. Neste caso, os herbicidas só podem ser usados, se puderem, as taxas de aplicação que sejam compatíveis com as culturas e as taxas são tão baixas que não se pode garantir o amplo espectro de ação herbicida desejada contra as ervas daninhas.

Os danos causados a culturas de plantas nas taxas de aplicação de herbicida necessárias para controlar o crescimento de ervas daninhas tornam muitos herbicidas inadequados para o controle de uma ampla faixa de espécies de ervas daninhas na presença de certas culturas. O dano à cultura é ainda pior nos casos em que as ervas daninhas se tornaram tole- rantes a tratamentos com herbicidas e portanto requerem uma taxa de apli- cação de herbicida mais alta para proporcionar controle aceitável. Quando, no entanto, o crescimento de ervas daninhas nas culturas fica descontrola- do, isto resulta em menor rendimento da cultura e qualidade reduzida da cultura, uma vez que as ervas daninhas vão competir com as culturas pelos nutrientes, luz e água. Já se sabe que às vezes é possível obter uma redu- ção na lesão herbicida a culturas sem que haja uma redução inaceitável na ação herbicida usando-se protetores de cultura também chamados de "de- fensores", e também às vezes, chamados de "antídotos" ou "antagonistas". O efeito protetor geralmente depende do protetor particular, do participante herbicida e da cultura em que os ingredientes ativos são aplicados, ou tal efeito é específico para o protetor particular, para o participante herbicida e para a cultura em que os ingredientes ativos são aplicados.

Em geral se sabe, por exemplo, através da publicação EP-A- 0635996 (US 5703008), que algum efeito protetor pode ser obtido para de- terminados protetores de pirazolina e herbicidas de ciclohexanodiona oxima, no entanto, efeitos biológicos específicos e combinações específicas de herbicida-protetor ainda não foram descritos.

Descobrimos agora, surpreendentemente, que plantas de cultivo podem ser eficazmente protegidas contra danos indesejáveis pelo grupo de herbicidas do tipo ciclohexanodiona oxima se os herbicidas forem aplicados junto com certos compostos que agem como protetores (antídotos de herbi- cida) das plantas de cultivo. Além disso, as misturas apresentam um nível inesperadamente melhorado de controle de ervas daninhas comparado com o efeito dos herbicidas do tipo ciclohexanodiona oxima isolados.

Por conseguinte, a presente invenção oferece combinações de herbicida-protetor, por exemplo, na forma de preparações para uso como composições herbicidas, compreendendo: (A) uma ou mais ciclohexanodiona oximas ("dims") herbicidas ou um sal ou um complexo metálico agricolamente acei- tável das mesmas, selecionadas do grupo que consiste em: (A1) alloxydim (metil (E)-(RS)-3-[1-(aloxiimino)butil]-4-hidróxi-6, 6-dimetil-2-oxociclohex-3-enocarboxilato), ou um sal ou complexo metálico, (A2) butroxydim (5-(3-butiril-2,4,6-trimetilfenil)-2-(1-etoxiimino- propil)-3-hidroxiciclohex-2-enona), ou um sal ou complexo metálico, (A3) clefoxydim também conhecido como BAS 625H (2-{1-[2- (4-clorofenóxi)propoxiimino]butil}-3-hidróxi-5-tian-3-ilci- clohex-2-enona), ou um sal ou complexo metálico, (A4) cletodim ((±)-2-[(E)-1 -[(£)-3-cloroaliloxiimino]propil]-5-[2- (etiltio)propil]-3-hidroxiciclohex-2-enona), ou um sal ou complexo metálico, (A5) cicloxydim ((±)-2-[1-(etoxiimino)butil]-3-hidróxi-5-tian-3- ilciclohex-2-enona), ou um sal ou complexo metálico, (A6) setoxydim ((±)-(£Z)-2-(1-etoxiiminobutil)-5-[2-(etiltio) pro- pil]-3-hidroxiciclohex-2-enona), ou um sal ou complexo metálico, (A7) tepraloxydím ((EZ)-(RS)-2-{1 -[(2£)-3-cloroaliloxiimino]pro- pil}-3-hidróxi-5-perhidropiran-4-ilciclohex-2-en-1-ona), ou um sal ou complexo metálico, e (A8) tralkoxydim (2-[1 -(etoxiimino)propil]-3-hidróxi-5-mesitilci- clohex-2-enona), ou um sal ou complexo metálico do mesmo, e (B) uma quantidade eficaz como antídoto de um ou mais compostos de fórmula (I) ou um sal do mesmo: d) onde (R1)n representa n radicais R1 onde os R1 são iguais ou dife- rentes e cada um é halogênio ou (C^CJ haloalquila, n é um inteiro de 1 a 3, R2 é hidrogênio, (C.,-C6) alquila, (C^CJ alcóxi-(C.,-C4) alquila, (C3-C6) cicloalquila, tri-^-CJ alquil-silila ou tri-(CrC4) alquil-sililmetila, R3 é hidrogênio, (CrC6) alquila, (CrC6) haloalquila, (C2-C6) alquenila, (C2-C6) alquinila ou (C3-C6) cicloalquila, e R4 é hidrogênio ou (C^C^) alquila.

De preferência, (R1)n representa n radicais R1 onde os R1 são iguais ou diferentes e cada um é F, Cl, Br ou CF3.

De preferência, n é 2 ou 3.

De preferência, R2 é hidrogênio ou (C.,-C4) alquila.

De preferência, R3 é hidrogênio, (CrC4) alquila, (C2-C4) alquenila ou (C2-C4) alquinila.

De preferência, R4 é hidrogênio ou (CrC8) alquila.

Mais preferivelmente (R’)n é selecionado do grupo que consiste em 2,4-CI2, 2,4-Br2, 2-CF3-4-CI e 2-CI-4-CF3.

Mais preferivelmente R2 é hidrogênio ou (0Γ04) alquila.

Mais preferivelmente R3 é hidrogênio ou (0Γ04) alquila.

Mais preferivelmente R4 é hidrogênio ou (CrC4) alquila.

Uma classe preferida de protetores (B) para uso na presente invenção é a de compostos de fórmula (I) onde: (R1)n representa n radicais R1 onde os R1 são iguais ou dife- rentes e cada um é F, Cl, Br ou CF3, n é 2 ou 3, R2 é hidrogênio ou (CrC4) alquila, R3 é hidrogênio, (CrC4) alquila, (C2-C4) alquenila ou (C2-C4) alquinila, e R4 é hidrogênio ou (0Γ08) alquila.

Uma classe mais preferida de protetores (B) para uso na pre- sente invenção é a de compostos de fórmula I onde: (R1)n é selecionado do grupo que consiste em 2,4-CI2, 2,4-Br2, 2-CF3-4-CI e 2-CI-4-CF3, R2 é hidrogênio ou (CrC4) alquila, R3 é hidrogênio ou (C^CJ alquila, e R4 é hidrogênio ou (CrC4) alquila.

Protetores (B) preferidos específicos de fórmula (I) estão mos- trados na Tabela 1 abaixo: Tabela 1 Mais preferivelmente (B) é etil 1-(2,4-diclorofenil)-5 (etoxicarbonil)- 5-metil-2-pirazolina-3-carboxilato (B1) ("Mefenpyr-dietil", vide "The Pesticide Manual", 12§ edição 2000, págs. 594-595), descrito na publicação WO 91/07874.

Os protetores (B) usados nas combinações da presente inven- ção abrangem todos os estereoisômeros e misturas dos mesmos, bem como seus sais.

Os efeitos vantajosos dos protetores são observados quando os compostos ativos (A) e (B) são aplicados simultaneamente, no entanto, ge- ralmente eles também podem ser observados quandos os compostos ativos são aplicados em momentos diferentes (separados). Também é possível aplicar os compostos ativos em várias porções (aplicação seqüencial), por exemplo, após aplicações de pré-emergência, seguido de aplicações de pós-emergência ou depois das primeiras aplicações de pós-emergência, seguido de aplicações de pós-emergência intermediários ou finais. Também é possível usar os protetores como adubo para pré-tratamento das semen- tes das plantas de cultivo ou de mudas de plantas.

Os compostos ativos da combinação em questão são, de prefe- rência, fornecidos juntos ou dentro de um intervalo pequeno.

As combinações de herbicida-protetor reduzem ou eliminam de forma muito eficaz os efeitos fitotóxicos que podem ocorrer quando os com- postos herbicidamente ativos (A) são usados em plantas úteis. Além disso, a atividade herbicida contra muitas plantas daninhas é surpreendentemente aumentada. As combinações permitem uma dosagem maior (taxa de aplica- ção) do herbicida em comparação com a aplicação individual do herbicida em culturas de plantas úteis, e por conseguinte um controle mais efetivo das plantas daninhas competitivas. A maior eficácia permite o controle de espé- cies que ainda não são controladas (lacunas), uma extensão do período de aplicação e/ou uma redução no número de aplicações individuais necessári- as e-como resultado para o usuário-sistemas de controle de ervas daninhas que são mais vantajosos em termos econômicos e ecológicos.

Até hoje não se sabe e também é surpreendente que a fitotoxi- cidade dos herbicidas do tipo ciclohexanodiona oxima ("dims") (A) possa ser reduzida de forma muito efetiva ou mesmo eliminada com a ajuda dos pro- tetores (B). Em geral, os herbicidas do tipo ciclohexanodiona oxima ("dims") têm uma estrutura química muito distinta e um perfil de atividade que é dife- rente daquele conhecido para outras classes de compostos herbicidamente ativos. Portanto, o efeito dos protetores em combinação com herbicidas do tipo ciclohexanodiona oxima ("dims") ainda não foi demonstrado e não pode- ría ser previsto por analogia com combinações conhecidas de herbicida- protetor.

Clethodim (A4), cycloxydim (A5) e tepraloxydim (A7) ou sais ou complexos metálicos dos mesmos são herbicidas (A) preferidos para as combinações de herbicida-protetor.

Os herbicidas do tipo ciclohexanodiona oxima ("dims") em geral são conhecidos, e sua preparação está descrita, por exemplo, nas publica- ções acima mencionadas, ou podem ser produzidos, por exemplo, pelos métodos descritos nessas publicações ou de forma análoga aos mesmos.

Para os compostos preferidos, sua preparação e condições ge- rais de uso e, em particular, para os compostos dos exemplos específicos, fazemos referência às descrições das publicações mencionadas e essas descrições também constituem parte da presente invenção.

Os herbicidas do tipo ciclohexanodiona oxima ("dims") (A) po- dem existir em formas tautoméricas enólicas que podem dar origem a isô- meros geométricos em torno da ligação dupla enólica. Todos estes isômeros e misturas dos mesmos estão abrangidos pela presente invenção.

Os herbicidas do tipo ciclohexanodiona oxima ("dims") (A) po- dem formar sais substituindo-se o hidrogênio da forma enol da diona por um cátion agricolamente adequado. Esses sais são, por exemplo, sais de metal, em particular sais de metal alcalino ou sais de metal alcalino-terroso, em particular sais de sódio e sais de potássio, ou ainda sais de amônio, sais com aminas orgânicas ou sais de amônio quaternário. Os complexos metáli- cos podem ser formados quando um ou os dois átomos de oxigênio da por- ção diona agem como agentes quelantes para um cátion de metal. Exem- plos destes cátions incluem zinco, manganês, cúprico, cuproso, férrico, fer- roso, titânio e alumínio.

Os compostos da fórmula (I) podem formar sais por adição de um ácido inorgânico ou orgânico adequado, tal como, por exemplo, HCI, HBr, H2S04 ou HN03, e também ácido oxálico ou ácidos sulfônicos, a um grupo básico tal como, por exemplo, amino ou alquilamino. Substituintes adequados que estão presentes na forma desprotonada, tais como, por exemplo, ácidos sulfônicos ou ácidos carboxílicos, podem formar sais inter- nos com grupo que, por sua vez, podem ser protonados, tais como grupos amino. Sais também podem ser formados por substituição do hidrogênio de substituintes adequados, tais como, por exemplo, ácidos sulfônicos ou áci- dos carboxílicos, por um cátion agricolamente adequado. Esses sais são, por exemplo, sais de metal, em particular sais de metal alcalino ou sais de metal alcalino-terroso, em particular sais de sódio e sais de potássio, ou ain- da sais de amônio, sais com aminas orgânicas ou sais de amônio quaterná- rio.

Na fórmula (I) os radicais alquila, alcóxi, haloalquila e os radicais insaturados correspondentes podem, em cada caso, ser de cadeia reta ou ramificada no esqueleto de carbono. A menos que de outra forma mencio- nado especificamente, os esqueletos de carbono inferiores, por exemplo, de 1 a 6 átomos de carbono ou no caso de grupos insaturados de 2 a 6 átomos de carbono são preferidos para esses radicais. Radicais alquila, também nos significados compostos, tais como alcóxi, haloalquila e outros, são, por exemplo, metila, etila, n- ou isopropila, n-, i-, t- ou 2-butila, pentilas, hexilas, tal como n-hexila, isohexila e 1,3-dimetilbutila, heptilas, tal como n-heptila, 1- metil hexila e 1,4-dimetilpentila; radicais alquenila e alquinila têm o significa- do dos radicais insaturados possíveis que correspondem aos radicais alqui- la; alquenila é, por exemplo, alila, 1-metilprop-2-en-1-ila, 2-metilprop-2-en-1 - ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metíl-but-3-en-1-ila e 1-metil-but-2-en-1- ila; alquinila é, por exemplo, propargila, but-2-in-1 -ila, but-3-in-1-ila, 1-me- tilbut-3-in-1-ila.

Cicloalquila é um sistema de anel saturado carbocíclico tendo, de preferência, 3-8 átomos de carbono, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila.

Halogênio é, por exemplo, flúor, cloro, bromo ou iodo. Haloal- quila é alquila, alquenila e alquinila, respectiva mente, que são parcialmente ou totalmente substituídas por halogênio, de preferência com flúor, cloro e/ou bromo, em particular com flúor ou cloro, por exemplo, monohaloalquila, perhaloalquila, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI. Dá-se preferência a combinações de herbicida-protetor compre- endendo uma quantidade herbicidamente eficaz de um ou mais compostos (A) e uma quantidade eficaz como antídoto de um ou mais compostos (B). combinações preferidas incluem: (A1) + (B1), (A2) + (B1), (A3) + (B1), (A4) + (B1), (A5) + (B1), (A6) + (B1), (A7) + (B1), (A1) + (B2), (A2) + (B2), (A3) + (B2), (A4) + (B2), (A5) + (B2), (A6) + (B2), (A7) + (B2), (A1) + (B3), (A2) + (B3), (A3) + (B3), (A4) + (B3), (A5) + (B3), (A6) + (B3), (A7) + (B3), (A1) + (B4), (A2) + (B4), (A3) + (B4), (A4) + (B4), (A5) + (B4), (A6) + (B4), (A7) + (B4), (A1) + (B5), (A2) + (B5), (A3) + (B5), (A4) + (B5), (A5) + (B5), (A6) + (B5), (A7) + (B5), (A1) + (B6), (A2) + (B6), (A3) + (B6), (A4) + (B6), (A5) + (B6), (A6) + (B6), (A7) + (B6), (A1) + (B7), (A2) + (B7), (A3) + (B7), (A4) + (B7), (A5) + (B7), (A6) + (B7), (A7) + (B7), (A1) + (B8), (A2) + (B8), (A3) + (B8), (A4) + (B8), (A5) + (B8), (A6) + (B8), (A7) + (B8), (A1) + (B9), (A2) + (B9), (A3) + (B9), (A4) + (B9), (A5) + (B9), (A6) + (B9), (A7) + (B9), (A1) + (B10), (A2) + (B10), (A3) + (B10), (A4) + (B10), (A5) + (B10), (A6) + (B10), (A7) + (B10), (A1) + (B11), (A2) + (B11), (A3) + (B11), (A4) + (B11), (A5) + (B11), (A6) + (B11), (A7) + (B11), e (A1) + (B12), (A2) + (B12), (A3) + (B12), (A4) + (B12), (A5) + (B12), (A6) + (B12), (A7) + (B12).

Combinações mais preferidas incluem: (A4) + (B1), (A5) + (B1), (A7) + (B1), (A4) + (B2), (A5) + (B2), (A7) + (B2), (A4) + (B3), (A5) + (B3), (A7) + (B3), (A4) + (B4), (A5) + (B4), (A7) + (B4), (A4) + (B5), (A5) + (B5), (A7) + (B5), (A4) + (B6), (A5) + (B6), (A7) + (B6), (A4) + (B7), (A5) + (B7), (A7) + (B7), (A4) + (B8), (A5) + (B8), (A7) + (B8), (Α4) + (Β9), (Α5) + (Β9), (Α7) + (Β9), (Α4) + (Β10), (Α5) + (Β10), (Α7) + (Β10), (Α4) + (Β11), (Α5) + (Β11), (Α7) + (Β11), e (Α4) + (Β12), (Α5) + (Β12), (Α7) + (Β12).

Surpreendentemente, foi descoberto que a atividade herbicida das combinações de herbicida-protetor para o controle de determinadas es- pécies de ervas daninhas é maior que a esperada.

Apesar de o protetor ter um efeito herbicida desprezível quando aplicado isolado, o efeito herbicida da combinação com o herbicida é maior que aquele do herbicida isolado.

As combinações dos compostos (A) ou seus sais e dos proteto- res (B) podem ser usadas, por exemplo, como tais ou na forma de suas pre- parações (formulações) combinadas com outras substâncias pesticidamente ativas, tais como, por exemplo, inseticidas, acaricidas, nematicidas, herbici- das, fungicidas, protetores, fertilizantes e/ou reguladores de crescimento, por exemplo, na forma de uma formulação acabada ou misturas de tanque.

Os compostos ativos adicionais preferidos são herbicidas.

Também preferidas de acordo com a invenção são as combina- ções nas quais são adicionados um ou mais outros compostos ativos de es- trutura diferente [compostos ativos (C)], tais como: (A1) + (B1) + (C), (A2) + (B1) + (C), (A3) + (B1) + (C), (A4) + (B1) + (C), (A5) + (B1) + (C), (A6) + (B1) + (C), (A7) + (B1) + (C), onde (C) representa um ou mais outros compostos ativos.

Combinações preferidas às quais são adicionados um ou mais outros compostos ativos de estrutura diferente [compostos ativos (C)] inclu- em: (A4) + (B1) + (C), (A5) + (B1) + (C), (A7) + (B1) + (C).

Compostos ativos (C) adequados que podem ser combinados com os compostos ativos de acordo com a invenção em formulações mistas ou em uma mistura de tanque são, por exemplo, compostos ativos conheci- dos, de preferência herbicidas, descritos, por exemplo, em Weed Research 26, 441-445 (1986), ou "The Pesticide Manual", 12s edição, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2000 e a literatura ali mencionada, ou Compendium of Pesticide Common Names (disponível na Internet). Por exemplo, os compostos ativos a seguir podem ser menciona- dos como herbicidas ou reguladores do crescimento de plantas conhecidos e que podem ser combinados com os compostos da fórmula (A) e (B); abai- xo, os compostos estão citados pelo "nome comum" (na maior parte dos ca- sos com a grafia em inglês) de acordo com a International Organization for Standardization (ISO) ou pelos nomes químicos, se apropriado junto com o número de código usual: acetochlor; acifluorfen(-sódio); aclonifen; AKH 7088, isto é, ácido [[[1-[5-[2- cloro-4-(trifluormetil)fenóxi]-2-nitrofenil]-2-metoxietilideno]amino]óxi]acético e seu éster metílico; alachlor; ametryn; amicarbazona, amidochlor, amidos- sulfuron; amitrol; AMS, isto é, sulfamato de amônio; anilofos; asulam; atra- zin; azafenidin, azimsulfurona (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, isto é, 5-flúor-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; beflubutamid, benazolin(-eti- la); benfluralin; benfuresato; bensulfuron(-metila); bensulida; bentazona(-só- dio); benzobicyclon, benzofenap; benzoflúor; benzoilprop(-etila); benzthia- zuron; bialaphos (bilanafos); bifenox; bispyribac(-sódio), bromacil; bromo- butida; bromofenoxim; bromoxynila; buminafos; busoxinone; butachlor; butafenacila, butamifos; butenachlor; buthidazol; butralin; butilato; cafens- trol (CH-900); carbetamida; carfentrazona(-etila); CDAA, isto é, 2-cloro-N,N- di-2-propenilacetamida; CDEC, isto é, 2-cloroalil dietilditiocarbamato; chlo- methoxyfen; chlorazifop-butila, chloramben; chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurenol-metila; chloridazon; chlorimuron(-etila); chlornitro- fen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal- dimetila; chlorthiamid; cinidon(-metila e etila), cinmethylin; cinossulfuron; clo- dinafop e seus derivados do tipo éster (por exemplo, clodinafop-propargil); clomazona; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; clopyrassulfuron(-metila), cloransulam(-metíla), cumyluron (JC 940); cianazina; cicloato; cyclossulfa- muron (AC 104); cycluron; cyhalofop e seus derivados do tipo éster (por exemplo, o éster butílico, DEH-112); cyperquat; cyprazina; cyprazol; daimu- ron; 2,4-D, 2,4-DB; 2,4-DB, dalapon; dazomet; desmedipham; desmetryn; dialato; dicamba; dichlobenila; dichlorprop(-P); diclofop e seus ésteres tais como diclofop-metila; diclosulam, diethatyl(-etila); difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; diflufenzopyr, dimefuron; dimepiperato, dimethachlor; dimetha- metryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethenamid-P; dimetazona, dimethi- mipin; dimexyflam, dimetrassulfuron, dinitramina; dinoseb; dinoterb; diphe- namid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazina-etílica; EL 77, isto é, 5-ciano-1-(1,1-dimetiletil)-N-metil-1H-pirazol-4-carboxamida; endothal; epoprodan, EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-metil; ethidimu- ron; ethiozin; ethofumesato; ethoxyfen e seus ésteres (por exemplo, o éster etílico, HN-252); ethoxysulfuron, etobenzanid (HW 52); F5231, isto é, N-[2- cloro-4-flúor-5-[4-(3-fluorpropila)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]fenil]etanos- sulfonamida; fenoprop; fenoxan, fenoxaprop e fenoxaprop-P e seus ésteres, por exemplo, fenoxaprop-P-etila e fenoxaprop-etila; fentrazamida, fenuron; flamprop(-metila ou isopropila ou -isopropil-L); flazassulfuron; florasulam, fluazifop e fluazifop-P e seus ésteres, por exemplo, fluazifop-butila e fluazi- fop-P-butila; fluazolato, flucarbazona(-sódio), fluchloralin; flufenacet (FOE 5043); flufenpyr; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac(-pentila), flumioxazin (S-482); flumipropyn; fluometuron, fluorcloridona, fluordifen; fluorglycofen(- etila); flupoxam (KNW-739); flupropacil (UBIC-4243); flupropanato; flupyr- sulfuron(-metil ou -sódio), flurenol(-butila), fluridona; fluorchloridona; fluor- xypyr(-meptila); flurprimidol, flurtamona; fluthiacet(-metila), fluthiamida (flufe- nacet), fomesafen; foramsulfuron, fosamina; furilazol (MON 13900); furylo- xyfen; glifosinato(-amônio); glifosato(-isopropilamônio); halosafen; halossul- furon(-metila) e seus ésteres (por exemplo, o éster metílico, NC-319); halo- xyfop e seus ésteres; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) e seus ésteres; HC-252; hexazinona; imazamethabenz(-metila); imazapyr; imazamethapyr, imaza- mox, imazapic, imazaquin e sais tais como o sal de amônio; imazetha- methapyr; imazethapyr; imazossulfuron; indanofan, iodossulfuron(-metil- sódio), ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; iso- xachlortol, isoxaflutol, isoxapyrifop; karbutilat; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; mesosulfuron(-metila), me- sotriona, metam; metamifop; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; methazol; methoxyphenone; metildymron; metobenzuron; metobromuron; S- metolachlor; (alpha-)metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metri- buzin; metsulfuron-metila; MK-616; molinato; monalida; sulfato diácido de monocarbamida; monolinuron; monuron; MT 128, isto é, 6-cloro-N-(3-cloro- 2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, isto é, N-[3-cloro-4-(1- metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida; naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, isto é, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benziloxipirazol; neburon; nicossulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; or- bencarb; oryzalin; oxadiargyla (RP-020630); oxadiazon; oxassulfuron, oxazi- clorhefona, oxyfluorfen; paraquat; pebulato; ácido pelargônico, pendimetha- lin; penoxulam; pentanochlor; pentoxazona, pethoxamid; perfluidona; pheni- sopham; phenmedipham; picloram; picolinafen, piperophos; piributicarb; pi- rifenop-butila; pretilachlor; primissulfuron(-metil); procarbazona-(sódio), pro- ciazina; prodiamina; profluazol; profluralin; proglinazina(-etila); prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop e seus ésteres; propazina; propham; propisochlor; propoxycarbazona(-sódio); propizamida; prossulfalin; prossulfocarb; prossulfuron (CGA-152005); prynachlor; pyraclonil; pyraflu- fen(-etila), pirazolinato; pyrazon; pyrazossulfuron (-etil); pyrazoxyfen; pyri- benzoxim, pyributicarb, pyridafol, piridato; pyriftalid; pyrimidobac(-metila), pyrithiobac(-sódio) (KIH-2031); pyroxofop e seus ésteres (por exemplo, o éster propargílico); quinclorac; quinmerac; quinoclamina, quinofop e seus derivados do tipo éster, quizalofop e quizalofop-P e seus derivados do tipo éster, por exemplo, quizalofop-etila; quizalofop-P-tefurila e -etila; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, isto é, 2-[4-cloro-2-flúor-5-(2-propinilóxi) fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; secbumeton; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, isto é, ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluormetil) fenóxi]-2-naftalenil]óxi] propanóico e seu éster metílico; sulcotriona, sulfentrazona (FMC-97285, F- 6285); sulfazuron; sulfometuron(-metil); sulfosato (ICI-A0224); sulfossulfu- ron, TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbutilazina; terbutryn; TFH 450, isto é, N,N-dietil-3-[(2-etil-6- metilfenil)-sulfonil]-1 H-1,2,4-triazol-1-carboxamida; thenylchlor (NSK-850); tiafluamida, thiazafluron; thiazopyr (Mon-13200); thidiazimin (SN-24085); thifenssulfuron(-metila); thiobencarb; tiocarbazil; tri-alato; triasulfuron; triazi- flam, triazofenamida; tribenuron(-metil); ácido 2,3,6-triclorobenzóico (2,3,6- TBA); triclopyr; tridiphano; trietazina; trifloxysulfuron(-sódio); trifluralin; tri- flussulfuron e seus ésteres (por exemplo, o éster metílico, DPX-66037); tri- meturon; tritossulfuron, tsitodef; vemolato; WL 110547, isto é, 5-fenóxi-1 -[3- (trifluormetil)fenil]-1H-tetrazol; BAY MKH 6561, UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 e KIH- 2023.

Em casos individuais, pode ser vantajoso combinar um dos compostos (A) com vários compostos (B). A taxa de aplicação dos herbicidas (A) pode ser variada dentro de amplos limites, a quantidade ideal dependendo do herbicida em questão, do espectro das plantas daninhas e das plantas de cultivo. Em geral, a taxa de aplicação varia na faixa de 0,001 g a 5 kg, de preferência 10 g a 3 kg, muito particularmente 20 g a 2 kg de composto ativo (a.í.) por ha.

Os compostos herbicidamente ativos e os protetores podem ser aplicados juntos (como uma formulação acabada ou pelo método de mistura de tanque) ou seqüencialmente em qualquer ordem. A razão ponderai de herbicida (A) : protetor (B) pode variar dentro de amplos limites e está, por exemplo, na faixa de 1:200 a 200:1, de preferência de 1:100 a 100:1, em particular de 1:50 a 50:1, mais preferivelmente de 1:20 a 20:1. O nível de dosagem herbicida necessária depende da infestação de erva daninha particular, do espectro de erva daninha a ser controlado, dos adjuvantes de formulação etc. Mais preferido é o uso de uma dosagem relativamente baixa do herbicida. As quantidades de composto herbicida- mente ativo e de protetor que são ideais em cada caso dependem do com- posto ativo (A) e do protetor (B) em questão e do tipo de culturas a serem tratadas, e podem ser determinadas, em cada caso, por experiências preli- minares apropriadas.

Dependendo de suas propriedades, os protetores podem ser usados para pré-tratamento da semente da planta de cultivo (adubo de se- mente) ou das mudas ou podem ser incorporados no sulco de sementes antes da semeadura. No pré-tratamento de mudas é possível, por exemplo, pulverizar as raízes ou a muda inteira com uma solução do protetor ou imer- gi-las nessa solução. Pode-se fazer uso de um ou mais herbicidas pelo mé- todo da pré-emergência ou da pós-emergência.

Alternativamente, é possível aplicar os protetores junto com os herbicidas, antes ou depois da emergência das plantas. O tratamento de pré-emergência inclui tanto o tratamento da área em cultivo antes da seme- adura quanto o tratamento das áreas em cultivo onde as culturas foram se- meadas mas ainda não emergiram. Também é possível um procedimento seqüencial, onde o tratamento com protetor é realizado primeiro, seguido, de preferência imediatamente, de aplicação do herbicida. Em casos indivi- duais, pode ser conveniente aplicar o protetor depois da aplicação do herbi- cida.

Em geral, é preferível a aplicação simultânea do protetor e do herbicida na forma de misturas de tanque ou de formulações acabadas. A quantidade de protetor usada varia de acordo com inúmeros parâmetros que incluem o protetor particular empregado, a cultura a ser protegida, a quantidade e a taxa de herbicida aplicada, o tipo de solo e as condições climáticas predominantes. Também, a escolha do protetor espe- cífico para uso no método da invenção, a maneira como ele deve ser aplica- do e a determinação da atividade que não é fitotóxica, mas é eficaz como antídoto, pode ser facilmente realizada de acordo com a prática comum na técnica. A taxa de aplicação do protetor pode variar dentro de amplos limites e geralmente varia na faixa de 0,001 a 5 kg, de preferência 0,005 a 0,5 kg, de protetor (a.i.) por hectare, ou para uso como tratamento de semente va- ria, por exemplo, de 0,01 g a 10 g de protetor a.i. por kg de semente, de preferência 0,05 g a 5 g de protetor a.i. por kg de semente, em particular 0,1 g a 3 g de protetor a.i. por kg de semente.

Se soluções de protetores forem usadas no método de trata- mento de semente, elas serão mergulhadas na solução de protetor, a con- centração do protetor na solução sendo, por exemplo, de 1 a 10000 ppm, de preferência 100 a 1000 ppm com base no peso.

Por conseguinte, a invenção também oferece um método para proteger plantas de cultivo contra efeitos colaterais fitotóxicos de um herbici- da (A), método este que compreende a aplicação de uma quantidade, que age como antídoto, de um ou mais protetores (B) antes, depois ou simulta- neamente com o herbicida (A), das plantas, das partes das plantas, das se- mentes das plantas ou da área sendo cultivada.

As combinações de herbicida-protetor de acordo com a inven- ção (isto é, as composições herbicidas) têm excelente atividade herbicida contra um amplo espectro de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotile- dôneas economicamente importantes. As combinações também agem efici- entemente sobre ervas daninhas perenes que produzem brotos a partir de rizomas, estoques de raiz ou outros órgãos perenes e que são difíceis de controlar. Os efeitos herbicidas das combinações são similares aos efeitos dos herbicidas (A) quando usados isolados a taxas de aplicação equipará- veis.

Se as combinações de acordo com a invenção forem aplicadas à superfície do solo antes da germinação, então as mudas de ervas dani- nhas são totalmente impedidas de emergir ou as sementes se desenvolvem até atingirem o estágio cotilédone e então seu crescimento pára, e, eventu- almente, depois de decorridas três a quatro semanas, elas morrem comple- tamente.

Se as combinações forem aplicadas às partes verdes das plan- tas na pós-emergência, o crescimento também é interrompido drasticamente muito pouco tempo depois do tratamento e as ervas daninhas ficam no es- tágio de desenvolvimento que se encontravam no momento da aplicação, ou morrem completamente depois de um certo tempo, de modo que assim a competição pelas ervas daninhas, que é nociva para as plantas de cultivo, é eliminada quase que imediatamente e de forma contínua.

Especificamente, alguns exemplos representativos não limitati- vos da flora de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas que po- dem ser controlados pelas combinações de acordo com a invenção podem ser mencionados a título de exemplo.

Entre as espécies de ervas daninhas monocotiledôneas, aque- las sobre as quais as substâncias ativas agem eficientemente são, por exemplo, as espécies Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachicaria, Bromus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Fes- tuca, Fimbristylis, Ischaemum, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sphenoclea e Cyperus do grupo anual e, entre as espécies perenes, Agropyron, Cynodon, Imperata e Sorghum e também a espécie perene Cyperus.

No caso de espécies de ervas daninhas dicotiledôneas, o es- pectro de ação se estende a espécies tais como, por exemplo, Galium, Vio- la, Verônica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon e Sida entre as anuais e Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemisia no caso das ervas daninhas perenes. A ação herbicida também é obtida no caso de ervas daninhas dicotiledôneas tais como Ambrosia, Anthemis, Carduus, Centaurea, Cheno- podium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Emex, Galeopsis, Galinsoga, Lepi- dium, Lindemia, Papaver, Portlaca, Polygonum, Ranunculus, Rorippa, Ro- tala, Seneceio, Sesbania, Solanum, Sonchus, Taraxacum, Trifolium, Urtica e Xanthium.

As ervas daninhas que surgem nas condições específicas de cultivo de arroz, tais como, por exemplo, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scir- pus e Cyperus, também são extraordinariamente bem controladas pelas substâncias ativas de acordo com a invenção.

As combinações de herbicida-protetor (A) + (B) são adequadas para o controle de ervas daninhas em inúmeras plantas de cultivo, por exemplo, plantas economicamente importantes tais como os cereais trigo, cevada, arroz, milho e sorgo, ou culturas dicotiledôneas, tais como soja, gi- rassol e cana-de-açúcar (que incluem milho ©Liberty link e milho ou soja ©Round-up Ready, ou culturas mutantes tolerantes a inibidores de ALS). De particular interesse é o uso em cereais tais como "triticale", centeio, arroz, trigo (inclusive trigo-duro) e cevada, incluindo variedades de primavera e inverno, e em particular trigo.

Devido às suas propriedades herbicidas e reguladoras do cres- cimento de plantas, as combinações podem ser empregadas para o controle de ervas daninhas em culturas conhecidas ou em plantas ainda por serem desenvolvidas por engenharia genética, ou culturas mutantes. As plantas transgênicas geralmente possuem propriedades particularmente vantajosas, por exemplo, resistência a certos pesticidas, principalmente a certos herbici- das, resistência a doenças de planta ou organismos causadores de doenças de planta, tais como certos insetos ou microorganismos tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades específicas referem-se, por exem- plo, à quantidade, qualidade, estabilidade do armazenamento, composição e ingredientes específicos do produto colhido. Portanto, são conhecidas plan- tas transgênicas com um teor aumentado de amido ou uma qualidade modi- ficada do amido ou plantas transgênicas com uma composição diferente de ácidos graxos em relação ao produto colhido.

As combinações de acordo com a invenção também podem ser empregadas em culturas transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais, por exemplo, de cereais tais como trigo, ceva- da, centeio, aveia, milhete, arroz, mandioca e milho ou ainda em culturas de beterraba, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outras espécies vegetais. A invenção também oferece o uso das composições herbicidas compreendendo combinações de (A) + (B) para controlar plantas nocivas, de preferência em culturas de plantas.

As combinações de compostos ativos de acordo com a invenção podem estar presentes como formulações misturadas dos dois componen- tes, se apropriado com outros compostos ativos, aditivos e/ou auxiliares de formulações usuais, que são então aplicadas de forma usual diluída em água, ou podem ser preparadas como as chamadas misturas de tanque por diluição conjunta dos componentes individualmente formulados ou parcial- mente individualmente formulados com água.

Os compostos (A) e (B) ou suas combinações podem ser for- mulados de várias maneiras dependendo dos parâmetros biológicos e/ou físico-químicos predominantes. Exemplos de opções de formulação ade- quada são: pós umectáveis (WP), concentrados emulsificáveis (EC), solu- ções aquosas (SL), emulsões (EW), tais como emulsões de óleo em água e água em óleo, soluções ou emulsões aspersíveis, dispersões à base de óleo ou água, suspoemulsões, poeiras (DP), composições de adubo de semente, grânulos para aplicação à semeadura e ao solo, ou grânulos dispersíveis em água (WG), formulações ULV, microcápsulas ou ceras.

Os tipos individuais de formulação em princípio são conhecidos e estão descritos, por exemplo, em Winnacker-Küchler, "Chemische Tech- nologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Veriag Munich, 4a Edição 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcei Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3a Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.

Os auxiliares de formulação necessários, tais como materiais inertes, tensoativos, solventes e outros aditivos, também são conhecidos e estão descritos, por exemplo, em Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C.

Marsden, "Solvents Guide"; 2a Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sis- ley e Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schõnfeldt, "Grenzflãchenaktive Àthylenoxidaddukte" [Surface- active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesellschoft, Stuttgart 1976;

Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Vo- lume 7, C. Hauser Veriag Munich, 4a Edição 1986.

Com base nessas formulações também é possível produzir combinações com outras substâncias pesticidamente ativas, tais como ou- tros herbicidas, fungicidas ou inseticidas, e também com protetores, fertili- zantes e/ou reguladores de crescimento, por exemplo, na forma de uma mistura pronta ou mistura de tanque. Pós umectáveis são preparações que são uniformemente dis- persíveis em água e que contêm, além do composto ativo e assim como um diluente ou uma substância inerte, tensoativos do tipo iônico ou não-iônico (agentes umectantes, dispersantes), por exemplo, alquil fenóis polietoxila- dos, álcoois graxos polietoxilados, amínas graxas polietoxiladas, alcanos- sulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, ligninsulfonato de sódio, 2,2’-dinaf- tilmetano-6,6’-dissulfonato de sódio, dibutilnaftaleno-sulfonato de sódio ou ainda oleoilmetiltaurinato de sódio.

Concentrados emulsificáveis são preparados dissolvendo-se o composto ativo em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclohexa- nona, dimetilformamida, xileno ou ainda compostos ou hidrocarbonetos aromáticos de ponto de ebulição relativamente alto com a adição de um ou mais tensoativos do tipo iônico ou não-iônico (emulsificantes). Exemplos de emulsificantes que podem ser usados são alquilarilsulfonatos de cálcio, tal como dodecilbenzenossulfonato de Ca, ou emulsificantes não-iônicos, tais como ésteres de poliglicol de ácidos graxos, alquilaril poliglicol éteres, éteres de poliglicol de álcoois graxos, produtos da condensação de óxido de propi- leno-óxido de etileno, poliéteres alquílicos, ésteres de sorbitan ácidos gra- xos, ésteres de polioxietileno sorbitan ácidos graxos ou polioxietileno sorbi- tan ésteres.

Poeiras são obtidas triturando-se o composto ativo com sub- stâncias sólidas finamente divididas, por exemplo, talco, argilas naturais, tais como caulim, bentonita e pirofilita, ou terra diatomácea.

Grânulos podem ser preparados ou aspergindo-se o composto ativo sobre material inerte granulado adsorvente ou aplicando-se concentra- dos de composto ativo à superfície de veículos tais como areia, caulinitas ou material inerte granulado, por meio de aglutinantes adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou ainda óleos minerais. Compostos ativos adequados também podem ser granulados de maneira usual para a preparação de grânulos de fertilizante, se desejado como uma mistura com fertilizantes.

Grânulos dispersíveis em água geralmente são preparados por processos tais como secagem por aspersão, granulação em leito fluidificado, granulação em disco, misturação usando misturadores de alta velocidade, e extrusão sem material inerte sólido.

As formulações agroquímicas geralmente contêm de 0,1 a 99% em peso, em particular de 2 a 95% em peso, de compostos ativos dos tipos (A) e/ou (B), sendo comum as seguintes concentrações, dependendo do tipo de formulações.

Em pós umectáveis, a concentração de composto ativo varia, por exemplo, de cerca de 10 a 95% em peso, o restante para 100% em peso consistindo em constituintes de formulação usuais. Em concentrados emulsificáveis, a concentração de composto ativo pode variar, por exemplo, de 5 a 80% em peso.

As formulações na forma de poeiras geralmente contêm de 5 a 20% em peso de composto ativo, ao passo que soluções aspersíveis con- têm cerca de 0,2 a 25% em peso de composto ativo.

No caso de grânulos, como grânulos dispersíveis, o teor de composto ativo depende em parte de o composto ativo estar na forma líqui- da ou sólida e de quais auxiliares de granulação e cargas são usados. Em grânulos dispersíveis em água, o teor geralmente varia entre 10 e 90% em peso.

Além disso, as referidas formulações de composto ativo podem compreender os aderentes, agentes umectantes, dispersantes, emulsifi- cantes, conservativos, agentes anticongelamento e solventes, cargas, co- rantes e veículos, antiespumantes, inibidores de evaporação, reguladores de pH e de viscosidade, espessantes e/ou fertilizantes comuns em cada caso.

Para uso, as formulações, que estão em uma forma comercial- mente disponível, são, se apropriado, diluídas de maneira usual, por exem- plo, usando água no caso de pós umectáveis, concentrados emulsificáveis, dispersões e grânulos dispersíveis em água. Preparações na forma de poei- ras, grânulos de solo, grânulos para dispersão e soluções aspersíveis con- vencionalmente não são adicionalmente diluídos com outras substâncias inertes antes do uso.

Os compostos herbicidas podem ser aplicados às plantas, às partes das plantas, às sementes das plantas ou à área de cultivo (solo culti- vado), de preferência às plantas verdes e partes das plantas e, se desejado, também ao solo cultivado.

Um uso possível é a aplicação conjunta dos compostos ativos na forma de misturas de tanque, onde as formulações concentradas das substâncias ativas individuais, na forma de suas formulações ideais, são misturadas com água no tanque, e a mistura aspersível resultante é aplica- da. A formulação herbicida conjunta da combinação de acordo com a invenção dos compostos ativos (A) e (B) tem a vantagem de poder ser aplicada de forma mais fácil porque as quantidades dos componentes já fo- ram ajustadas na proporção correta. Além disso, os auxiliares da formulação podem ser selecionados de maneira a se adequarem uns aos outros da melhor forma possível, ao passo que uma mistura de tanque de várias for- mulações pode resultar em combinações indesejáveis de auxiliares.

Exemplos genéricos de formulação a) Uma poeira é obtida misturando-se 10 partes em peso de um composto ativo/mistura de compostos ativos e 90 par- tes em peso de talco como substância inerte e cominuindo- se a mistura em um moinho de martelo. b) Um pó umectável que é facilmente dispersível em água é obtido misturando-se 25 partes em peso de um composto ativo/mistura de compostos ativos, 64 partes em peso de quartzo contendo caulim como substância inerte, 10 partes em peso de lignossulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurinato de sódio como agente umectante e dispersante, e moendo-se a mistura em moinho de disco com pinos. c) Um concentrado de dispersão que é facilmente dispersível em água é obtido misturando-se 20 partes em peso de um composto ativo/mistura de compostos ativos com 6 partes em peso de alquilfenol poliglicol éter (®Triton X 207), 3 partes em peso de isotridecanol poliglicol éter (8 EO) e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico (faixa de ebuli- ção, por exemplo, aproximadamente 255 a 277°C) e mo- endo-se a mistura em um moinho de esferas até uma finu- ra inferior a 5 mícrons. d) Um concentrado emulsificável é obtido a partir de 15 partes em peso de um composto ativo/mistura de compostos ati- vos, 75 partes em peso de ciclohexanona como solvente e 10 partes em peso de nonilfenol etoxilado como emulsifi- cante. e) Grânulos dispersíveis em água são obtidos misturando-se 75 partes em peso de um composto ativo/mistura de compostos ativos, 10 partes em peso de lignossulfonato de cálcio, 5 partes em peso de lauril sulfato de sódio, 3 partes em peso de álcool polivinílico e 7 partes em peso de caulim, moendo-se a mistura em um moinho de disco com pinos e granulando-se o pó em um leito fluidificado por aspersão sobre água como líquido de granu- lação. f) Grânulos dispersíveis em água também são obtidos homo- geneizando-se e precominuindo-se, em um moinho de colói- de, 25 partes em peso de um composto ativo/mistura de compostos 2 partes em peso de oleoilmetiltaurinato de sódio, ativos, 5 partes em peso de 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de só- dio, 1 parte em peso de álcool polivinílico, 17 partes em peso de carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água, subseqüentemente moendo-se a mistura em um moinho de contas e atomi- zando-se e secando-se a suspensão resultante em uma torre de aspersão por meio de um bico de uma única substância.

Exemplos biológicos Os exemplos não limitativos a seguir ilustram a invenção.

Abreviações usadas nas Tabelas abaixo: TRZAW = Triticum aestivum (trigo de inverno) TRZDU = Triticum durum desf. (trigo-duro) HORVS = Hordeum vulgare (cevada de verão) AVEFA = Avena fatua ALOMY = Alopecurus myosuroides PHAMI = Phalaris minor (A5) = Cycloxydim (A4) = Clethodim (A6) = Sethoxydim (A7) = Tepraloxydim (B1) = Mefenpyr-diethyl Os números nas colunas referem-se ao dano percentual causa- do à cultura ou à erva daninha.

Exemplo 1. Efeito pós-emergência sobre ervas daninhas e seletividade em trigo de inverno (experiências de campo) Trigo de inverno foi semeado ao ar livre em lotes em condições externas naturais, e sementes de ervas daninhas típicas foram espalhadas.

Tratamento com o herbicida (A), o protetor (B) e a combinação de herbicida- protetor (A) + (B) foi realizado depois de as ervas daninhas terem emergido e o trigo estar no estágio de desenvolvimento entre 3 e 5 folhas. O efeito da composição foi avaliado 28 dias depois do tratamento por classificação visu- al em comparação com controles não tratados. A Tabela 2 mostra que foi obtido um efeito protetor satisfatório no trigo de inverno, e também se observou um controle excelente de Phala- ris minor e Alopecurus myosuroides (que foram cultivadas em um lote sepa- rado). A percentagem de controle das espécies de ervas daninhas está mostrada em comparação com os valores esperados dados entre parênte- ses.

Tabela 2 Exemplo 2: Efeito pós-emergência sobre ervas daninhas e sele- tividade em cevada e trigo-duro (experiências de campo) Experiências de campo foram realizadas de acordo com o exemplo 1 acima, porém usando as culturas de cevada e trigo-duro e apli- cando uma mistura de clethodim e mefenpyr-dietila. A Tabela 3 mostra que foi obtido um efeito protetor satisfatório em cevada e trigo-duro.

Observou-se um controle excelente de espécies de ervas dani- nhas (que foram cultivadas em um lote separado), incluindo espécies de ervas daninhas típicas de cereais.

Tabela 3 Exemplo 3. Efeito pós-emergência sobre ervas daninhas e sele- tividade em cevada e trigo-duro (experiências de campo) Experiências de campo foram realizadas de acordo com o exemplo 2 acima e aplicando uma mistura de clethodim e fenoxaprop-P-etila mais mefenpyr-dietila. A Tabela 4 mostra que foi obtido um efeito protetor satisfatório em cevada e trigo-duro.

Observou-se um controle excelente de espécies de ervas dani- nhas (que foram cultivadas em um lote separado), incluindo espécies de ervas daninhas típicas de cereais.

Tabela 4 Exemplo 4. Efeito pós-emergência sobre ervas daninhas e sele- tividade em cevada e trigo-duro (experiências de campo) Experiências de campo foram realizadas de acordo com o exemplo 2 acima e aplicando uma mistura de tepraloxydim e mefenpyr- dietila, ou tepraloxydim e fenoxaprop-P-etila mais mefenpyr-dietila. A Tabela 5 mostra que foi obtido um efeito protetor satisfatório em cevada e em trigo-duro usando-se ambas as misturas.

Observou-se um controle excelente de espécies de ervas dani- nhas (que foram cultivadas em um lote separado), incluindo espécies de ervas daninhas típicas de cereais.

Tabela 5 Exemplo 5. Efeitos pós-emergência em trigo de inverno e ervas daninhas (experiências de campo) Experiências de campo foram realizadas de acordo com o exemplo 1 acima e aplicando uma mistura de cycloxydim e fenoxaprop-P-etila + mefenpyr-dietila ao trigo de inverno e à erva daninha Avena fatua no está- gio de desenvolvimento de 3-5 folhas. A avaliação foi feita 21 dias depois do tratamento. A Tabela 6 mostra que foi obtido um efeito protetor satisfatório no trigo de inverno, e observou-se ainda um controle excelente da Avena fatua (que foi cultivada em um lote separado.

Claims (7)

1. Combinação de herbicida-protetor, caracterizada pelo fato de que compreende: (i) sethoxydim (A6) e mefenpyr-diethyl (B1); (ii) clethodim (A4) e mefenpyr-diethyl (B1); (iii) clethodim (A4), mefenpyr-diethyl (B1) e fenoxaprop-P-etil; (iv) tepraloxydim (A7) e mefenpyr-diethyl (B1); (v) tepraloxydim (A7), mefenpyr-diethyl (B1) e fenoxaprop-P-etil; (vi) cycloxydim (A5), mefenpyr-diethyl (B1) e fenoxaprop-P-etil.

2. Combinação de herbicida-protetor de acordo com a reivindi- cação 1, caracterizada pelo fato de que compreende os compostos ativos (A) e (B) em uma razão ponderai de 200:1 a 1:200.

3. Composição herbicida, caracterizada pelo fato de que com- preende uma combinação de herbicida-protetor, como definida na reivindica- ção 1 ou 2, e adicionalmente contém auxiliares de formulação.

4. Método para proteger plantas de cultivo contra efeitos colaterais fitotóxicos de um herbicida (A), caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação de uma quantidade eficaz como antídoto de um ou mais protetores (B) antes, depois ou simultaneamente à aplicação do herbicida (A) às plantas, às partes de plantas, às sementes de plantas ou à área sendo cultivada, o her- bicida (A) e o protetor (B) sendo como definidos na reivindicação 1 ou 2.

5. Método para controle seletivo de ervas daninhas em culturas de plantas úteis, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação de uma combinação de herbicida-protetor, como definida na reivindicação 1 ou 2, às plantas, sendo que os compostos (A) e (B) são aplicados simultânea, separada ou sequencialmente.

6. Uso de compostos (B), caracterizado pelo fato de ser para pro- teger plantas de cultiva contra os efeitos colaterais fitotóxicos do herbicida (A), o herbicida (A) e o protetor (B) sendo como definidos na reivindicação 1 ou 2.

7. Uso de uma combinação de herbicida-protetor, como definida na reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de ser para o controle seleti- vo de ervas daninhas em culturas de plantas úteis.