BG63654B1 - Хербицидни състави от 4-бензоилизоксазолови, в даден случай 2-циано-1,3-дионови, хербициди и антидотни съединения за тях - Google Patents
Хербицидни състави от 4-бензоилизоксазолови, в даден случай 2-циано-1,3-дионови, хербициди и антидотни съединения за тях Download PDFInfo
- Publication number
- BG63654B1 BG63654B1 BG101635A BG10163597A BG63654B1 BG 63654 B1 BG63654 B1 BG 63654B1 BG 101635 A BG101635 A BG 101635A BG 10163597 A BG10163597 A BG 10163597A BG 63654 B1 BG63654 B1 BG 63654B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- alkyl
- dichloroacetyl
- optionally substituted
- phenyl
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Съставите съдържат 4-бензоилизоксазоли или 2-циано-1,3-диони и антидотни съединения за тях и намират приложение за намаляване уврежданията по различни култури, по-специално царевица, от фитотоксичните ефекти на 4-бензоилизоксазолови или 2-циано-1,3-дионови хербициди, когато са използвани самостоятелно или в комбинация с допълнителни пестицидно активни съставки. Изобретението се отнася също и до методи за намаляване на фитотоксичността или уврежданията върху култури.
Description
ОБЛАСТ НА ПРИЛОЖЕНИЕ
Настоящото изобретение се отнася до хербицидни състави и методи за използването им и по-специално до хербицидни състави,съдържащи 4-бензоилизоксазоли, в даден случай 2-циано-1,3-диони и антидотни съединения за тях, които са полезни като хербициди.
ПРЕДШЕСТВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА
Хербицидът е съединение, което неблагоприятно контролира или променя растежа на растения, например като убива, забавя развитието, обезлиства, изсушава, регулира,предизвиква закърняване, пускане на издънки, стимулиране и спиране на развитието. Понятието растение” се отнася до всички физически части на растението, включително семена, кълнове, фиданки, корени, грудки, стъбла,стръкове, листа и плодове. Развитие на растението” включва всички фази на развитие от поникване на семето до естествено или предизвикано спиране на живота.
Най-общо хербицидите се използват за контролиране или унищожаване на плевелни вредители. Те са достигнали висока степен на търговски успех, понеже е установено, че такъв контрол може да увеличи добива от културата и да намали разходите за прибиране на реколтата.
Най-известните методи за приложение на хербицидите са: включване в почвата преди посяването на растенията, прилагане към семената върху браздата и заобикалящата ги почва, третиране на засадената почва преди поникването, третиране на почвата и растенията след поникването и третиране на семената преди посяването.
Производителят на хербициди най-общо препоръчва порядъкът на концентрациите на приложение и изчислените концентрации да постигнат максимален контрол над плевелите. Порядъкът на концентрациите варира от приблизително 0,01 до 50 фунта на акър (0,0111 до 56 килограма за хектар (kg/ha) и обикновено е в границите от 0,1 до 25 фунта на акър (0,112 до 28 kg/ha). Понятието хербицидно ефективно количество ” се отнася до количеството от хербицидното съединение, което неблагоприятно контролира или модифицира развитието на растението. Действително използваното количество зависи от няколко съображения, включително специфичната податливост на плевела и ограниченията на общите разходи.
Важен фактор, повлияващ полезността на даден хербицид^е неговата селективност спрямо културни растения. В някои случаи полезната култура е податлива към действието на хербицида. Освен това, известни хербицидни съединения са фитотоксични към някои плевелни видове, но към други не са. За да бъде ефективен един хербицид, той трябва да причинява минимална вреда (за предпочитане никаква вреда) на полезните култури, като максимално уврежда плевелните видове, които нападат мястото на културата.
За да се запазят полезните аспекти на използването на хербицидите и да се намали увреждането на културите, са разработени много антидоти на хербицидите. Тези антидоти намаляват или отстраняват уврежданията на културата, без по същество да накърняват вредното действие на хербицида върху плевелните видове. Виж например US Nos. 4,021,224, 4,021,229 и 4,230,874.
Установяването на антидота, който прави хербицида безопасен за културата,е много сложна задача. Точният механизъм, по който един антидот намалява увреждането на културата от хербицида?не е установен. Едно антидотно съединение може да бъде лекарство, да препятствува, да защитава или да е антагонист. Както е използувано тук, антидот” означава съединение, което има ефекта да установява хербицидна селективност, т.е. продължителна хербицидна фитотоксичност към плевелни видове от страна на хербицида и намалена или липса на фитотоксичност към отглежданите културни видове. Понятието антидотно ефективно количество означава количество от антидотно съединение, което противодейства до известна степен на фитотоксичния отговор на полезната култура спрямо хербицида.
За 4-бензоилизоксазолите и 2-циано-1,3-дионите е намерено, че са много ефективни хербициди с широка обща хербицидна активност спрямо широколистни и тревисти плевели при прилагане преди поникване и/или след поникването. Методът за контролиране вегетацията посредством тези съединения обхваща прилагане на хербицидно активно количество от съединенията, обикновено с инертен носител или разредител, към областта, където е желан хербицидният контрол. Обаче, за хербицидните 4бензоилизоксазолови и 2-циано-1,3-дионови съединения е установено в някои примери, че неблагоприятно засягат или се намесват в отглеждането на културни растения, поспециално царевични култури. Следователно, ефективното използване на тези хербициди за контролиране на плевели в присъствието на такива култури се повишава с или в много случаи може да изисква прибавянето на антидотно ефективно количество от съединение, което е антидотно ефективно с хербицида.
За предотвратяване неблагоприятното хербицидно увреждане^причинено от използването на хербицидно ефективно количество от 4-бензоилизоксазолово или 2-циано-
1,3-дионово съединение^са необходими антидотни съединения. Следователно, предмет на настоящото изобретение е да създадат състави с 4-бензоилизоксазолови и 2-циано-1,3-дионови хербициди в комбинация с антидотни съединения за тях, които състави са полезни за намаляване на увреждания по културите, специално царевица, които се дължат на фитотоксичността на тези хербициди.
ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО Настоящото изобретение се отнася до хербицидни състави, които съдържат хербицидни 4-бензоилизоксазолови или 2-циано-1,3-дионови съединения и антидотни съединения за тях, за да се намали вредата за различни култури, особено царевица, от фитотоксичния ефект на такива 4бензоилизоксазолови или 2-циано-1,3-дионови хербициди, когато са използвани самостоятелно или в комбинация с други съединения като съхербициди.
По-специално, изобретението се отнася до състав, който съдържа:
(а) (i) хербицидно 4-бензоилизоксазолово съединение или приемлива за селското стопанство негова сол или (ii) хербицидно 2-циано-1,3-дионово съединение или приемлива за селското стопанство негова сол и (б) антидотно ефективно количество от антидотно съединение, което е антидотно ефективно с хербицидното съединение (а).
Изобретението освен това се отнася до метод за намаляване на фитотоксичността или увреждане на културни растения, специално на царевични култури, което се дължи на хербицидните 4-бензоилизоксазолови или 2-циано-1,3дионови съединения или техни соли, като към почвата, културата или семената на културата се приложи антидотно ефективно количество от антидотно съединение
4-Бензоилизоксазоловите хербицидни съединения полезни в настоящото изобретение, са описани в U.S. Nos. 5,371,063, 5,371,064 и 5,374,606 и в ЕР Nos. 0418 175, 0487 357, 0527 036, 0527 037 и 0625 505, описанията на които са включени тук за справка. Хербицидни 4-бензоилизоксазолови съединения за използване съгласно настоящото изобретение, могат да се получат по методите,описани в споменатите по-горе патентни публикации или чрез прилагане и адаптиране на известни методи, използвани или описани в химическата литература.
Много хербицидни 4-бензоилизоксазолови _ съединения, полезни в настоящото изобретение,са включени в общата формула (I)
където
R означава водороден атом, халогенен атом, алкилова, алкенилова или алкинилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, циклоалкилова група^съдържаща от 3 до 6 въглеродни атоми, в даден случай заместена с една или повече групи -R5, един или повече халогенни атоми или група CO2R3, или група избрана от -CO2R3, -COR5, циано -, нитро-, или -CONR3R4,
R1 означава алкилова, алкенилова или алкинилова група с права или разклонена верига, съдържа ща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми,или циклоалкилова групал съдържаща от три до шест въглеродни атоми,в даден случай заместена с една или повече групи R5 или един или повече халогенни атоми,
R2 означава халогенен атом, алкилова, алкенилова, алкинилова или алкоксигрупа с права или разклонена верига с до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с една или повече групи -OR5 или един или повече халогенни атоми или група избрана от нитро, циано , -CO2R3, -S(O)PR®, -O(CH2)mOR5, -COR5, -NR61R62, -N(R8)SO2R7,-OR5, -OSO2R7, -SO2NR3R4, -CONR3R4, -CSNR3R4 и -(CReR10)t-S(O)qR7, n означава цяло число от едно до пет, когато η е по-голямо от единица, групите R2 могат да бъдат еднакви или различни,
R3 и R4 независимо един от друг означават водороден атом или алкилова група с права или разклонена верига,съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми,
R5 означава алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, алкенилова или алкинилова група с права или разклонена верига, съдържаща от три до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми или фенилов даден случай заместен с една до пет групи R5, които могат да бъдат еднакви или различни,
R®, R®1 и R62, които могат да бъдат еднакви или различни, всяка означава алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми или фенил,в даден случай заместен с една до пет групи R2, които могат да бъдат еднакви или различни,
R7 означава алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, фенил, в даден случай заместен с една до пет групи R2, които могат да бъдат еднакви или различни или халогенен атом,
R8 означава водороден атом, алкилова, алкенилова или алкинилова група с права или разклонена верига, съдържаща до десет въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, циклоалкилова група, съдържаща от три до шест въглеродни атоми, фенил, в даден случай заместен с една до пет групи, които могат да бъдат еднакви или различни,избрани от халоген, нитро, цианоо, R5, -S(O)pRs, и -OR5, или група избрана от -SO2R® и OR5,
R9 и R10, които могат да бъдат еднакви или различни, всяка означава водороден атом, алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, или фенил, в даден случай заместен с една до пет групи R2, които могат да бъдат еднакви или различни, r5i и които могат да бъдат еднакви или различни, всяка означава водороден атом или алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, р означава нула, единица или две, q означава нула, единица или две, m означава единица, две или три, t означава цяло число от едно до четири, когато t е по-голямо от единица, групите -CR®R’° могат да бъдат еднакви или различни^ или приемливи за земеделието техни соли, които притежават хербицидни свойства.
В някои случаи, групите R до R10, R51, R52,Rei, и R62 могат да пораждат оптична и/или стереоизомерия.Всички такива форми се обхващат от настоящото изобретение.
Под понятието приемливи за земеделието соли” се разбират катийони или анийони соли, които са известни и възприети в областта, за използване в земеделието или градинарството. За предпочитане, солите са водноразтворими. Подходящи присъединителни соли с киселини, образувани от съединения с формула (^съдържащи аминогрупа, включват соли с неорганични киселини, например хидрохлориди, сулфати, фосфати и нитрати и соли с органични киселини например оцетна киселина. Подходящи соли?образувани от съединения с формула (I), които са кисели т.е. съединения^съдържащи една или повече карбоксигрупи, с основи, включват алкалнометални (например натрий или калий) соли, соли с алкалоземен метал (например калций и магнезий), амониеви и аминосоли (например диетаноламин, триетаноламин, октиламин, диоктилметиламин и морфолин).
Предпочитан клас от съединенията с формула (I) са тези, които имат формула
където R, R^R2, R7,R9,R10,n,q и t имат значенията^дадени погоре.
В друго предпочитано изпълнение, когато η е по10 голямо от единица, бензоиловият пръстен на съединенията с формула (la) е 2,4-дизаместен или 2,3,4-тризаместен. Съединенията с формула (la), в които η е по-голямо от единица и бензоиловият пръстен на съединенията с формула (la) е 2,3-дизаместен9също са предпочитани.
Друг предпочитан клас съединения с формула (la) са тези, в които R е водород или -COaEt, R1 е циклопропил, R2 е халогенен атом или група^избрана от -CF3, -S(O)pMe и -ОМе, η е единица, две или три, t е единица, R7 е алкилова или алкенилова група с права или разклонена верига, съдържаща до четири въглеродни атоми, в даден случай заместена с един до три флуорни атоми, или е фенил, R® е водород или метил, R10 е водород, и р и q, които могат да бъдат еднакви или различни, всяко от тях е нула, единица или две.
Друг предпочитан клас съединения с формула (I) са съединенията с формула (lb)
където R, R1,R2,R7 и η имат значенията;посочени по-горе.
Друг предпочитан клас от съединения с формула (!Ь) са тези, в които R е водород, R1 е етил или циклопропил, R2 е халоген, η е едно или две и R7 е метил, етил или -ΝΜβ2.
Друг предпочитан клас съединения с формула (I) са тези с формула (Ic)
където X е кислород или -S(O)q, ζ е нула или цяло число от едно до пет и R, R^R2, R7 и η имат значенията^посочени погоре.
Друг предпочитан клас от съединения с формула (Ic) са тези, в които един от заместителите на бензоиловия пръстен е на 2-място.
Други предпочитани съединения с формула (Ic) са тези, в които 5-място и/или 6-място на бензоиловия пръстен са незаместени, като повече предпочитано е двете 5-място и 6-място да не са заместени.
Друг предпочитан клас съединения с формула (1с) са тези, в които R1 е циклопропилова група, R2 е халоген или група?избрана от метил, трифлуорометил, метокси и -S(O)PR®, п е две или три, X е -S(O)q-, R7 е халоген или група,избрана от метил, трифлуорометил, нитро и -OR5, R5 е метил или етил и R® е метил.
Друг предпочитан клас от съединенията с формула (I) са тези, които имат формула (Id)
където
R1 е метилова, етилова, изопропилова, циклопропилова или 1-метилциклопропилова група,
R22 е хлороен, бромен или флуорен атом, или алкилова или алкокси група с права или разклонена верига, съдържаща до четири въглеродни атоми,
R23 е водород, хлороен, бромен или флуорен атом, група избрана от R5, -CO2RS и -OR5 или алкилова или алкокси група с права или разклонена верига, съдържаща до четири въглеродни атоми заместени с -OR5,
R24 е -S(O)PR®,
R5 е алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до четири въглеродни атоми, която е заместена с един или повече халогенни атоми,
R6 е метилова или етилова група и р е нула, единица или две.
Специално предпочитан клас от съединенията с формула (I) имат формулата (le)
Поради техните хербицидни свойства, съединения с формула (I), където R1 е заместен или незаместен циклопропил^са особено предпочитани за използване в хербицидните състави от настоящото изобретение. Следните съединения са между най-предпочитаните 4бензоилизоксазолови съединения за използване в настоящото изобретение: 5-циклопропил-4-[2-хлороо-3-етокси-4(етилсулфонил)бензоил]изоксазол, 4-(4-хлороо-2 метилсулфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол, 5циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4-трифлуорометилбензоил)изоксазол и 4-(4-бромо-2-метилсулфонилбензоил)-5циклопропилизоксазол.
2-циано-1,3-дионови хербицидни съединения, полезни съгласно настоящото изобретение^са описани в EP Ns 0496 630 и 0 496 631, описанията на които са включени тук за справка. Хербицидни 2-циано-1,3-дионови съединения за използване в настоящото изобретение могат да се получат по методите,описани в гореспоменатите патентни публикации^ или чрез прилагане и адаптиране на известни методи, използвани или описани в химическата литература.
Много от хербицидните 2-циано-1,3-дионови съединения, полезни в настоящото изобретение, се включват в общата формула (II)
където
R50 е алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, които могат да бъдат еднакви или различни, или циклоалкилова група,съдържаща от три до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с една или повече групи^избрани от R55 и един или повече халогенни атоми, които могат да бъдат еднакви или различни, едната от R51 и R53 е -S(O)rR5e,a другата от R51 и R53 е халогенен атом, водороден атом, алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която е заместена с -OR55, -R55, нитро, циано- SR55 OR55-O(CH2)eOR5S или -CO2R55.
r52 и r54, които Могат да бъдат еднакви или различни, всеки е халогенен атом, водороден атом, алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която е заместена с -OR55, -R55 , нитро, циано, -OR5S,-O(CH2)sOR5S или -CO2R55,
R55 и R5® , които могат да бъдат еднакви или различни, всеки е алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, които могат да бъдат еднакви или различни, s е цяло число от 1 до 3 и г е нула, 1 или 2 и където съединенията съществуват в енолни тавтомерни форми, приемливи за земеделието соли на същите, които притежават ценни хербицидни свойства.
Съединенията с формула (II) могат да съществуват в енолни тавтомерни форми, които могат да пораждат геометрични изомери около енолната двойна връзка. Освен това, в някои случаи, заместителите R50, R51,R52,RS3,R54,R55 и R56 могат да съдействуват за оптическа изомерия и/или стереоизомерия. Всички такива форми се обхващат от 2циано-1,3-дионовите съединения, полезни съгласно настоящото изобретение.
Настоящото изобретение осигурява хербицидна система от две части състояща се от а) 4-бензоилизоксазолов или 2-циано-1,3-дионов хербицид, както е описано тук погоре и б) ефективен антидот за тях. Намерено е, че такива антидотни съединения могат да бъдат избрани от широка гама химични вещества, за които е установено, че са ефективни като хербицидни антидоти за гореописаните 4-бензоилизоксазолови хербициди. Предпочитаните състави от настоящото изобретение могат да включват всеки един или повече такива антидоти заедно с хербицидите. Разнообразието от култури, за които гореописаните хербициди са полезни^може да бъде значително разширено с използването на антидот за защита на една или повече култури от увреждане от хербицида и да направи състава поизбирателен спрямо плевелите. Някои от по-важните типове антидоти са амиди на халоалкановите киселини, производни на ароматни оксими, тиазолови карбоксилни киселини и производни и 1,8-нафталинов анхидрид.
За предпочитане, съставите съгласно настоящото изобретение съдържат антидотно ефективно количество от (i) съединение с формула (III)
където R70 може да бъде избрано от групата халоалкил, халоалкенил, алкил, алкенил, циклоалкил, циклоалкилалкил, халоген, водород, карбоалкокси, N-алкенилкарбамилалкил, N алкенилкарбамил, N-алкил-М-алкинилкарбамил, М-алкил-Nалкинилкарбамилалкил, N-алкенилкарбамилалкоксиалкил, N16 алкил-1М-алкинилкарбамилалкоксиалкил, алкинокси, халоалкокси, тиоцианоатоалкил, алкениламиноалкил, алкилкарбоалкил, цианоалкил, цианоатоалкил, алкениламиносулфоналкил, алкилтиоалкил, халоалкилкарбонилоксиалкил, алкоксикарбоалкил, халоалкенилкарбонилоксиалкил, хидроксихалоалкилоксиалкил, хидроксиалкилкарбоалкилоксиалкил, хидроксиалкил, алкоксисулфоноалкил, фурил, тиенил, алкилдитиоленил, тиеналкил, фенил, заместен фенил, където заместителите могат да бъдат избрани от халоген, алкил, халоалкил, алкокси, карбамил, нитро, карбоксилна киселина и нейни соли и халоалкилкарбамил, фенилалкил, фенилхалоалкил, фенилалкенил, заместен фенилалкенил, където заместителите могат да бъдат избрани от халоген, алкил,алкокси, и халофенокси, фенилалкокси.фенилалкилкарбоксиалкил, фенилциклоалкил, халофенилалкенокси, халотиофенилалкил, халофеноксиалкил, бициклоалкил, алкенилкарбамилпиридинил, диалкенилкарбамилбициклоалкенил и алкинилкарбамилбициклоалкенил,
R71 и R 72, които могат да бъдат еднакви или различни, се избират от групата алкенил, халоалкенил, водород, алкил, халоалкил, алкинил, цианоалкил, хидроксиалкил, халоалкилкарбоксиалкил, алкилкарбоксиалкил, алкоксикарбоксиалкил, тиоалкилкарбоксиалкил, алкоксикарбоалкил, алкилкарбамилоксиалкил, амино, формил, халоалкил-И-алкиламидо, халоалкиламидо, халоалкиламидоалкил, халоалкил-И-алкиламидоалкил, халоалкиламидоалкенил, алкилимино, циклоалкил, алкилциклоалкил,алкоксиалкил, алкилсулфонилоксиалкил, меркаптоалкил, алкиламиноалкил, алкоксикарбоалкенил, халоалкилкарбонил, алкилкарбонил, алкенилкарбамилоксиалкил, циклоалкилкарбамилоксиалкил, алкоксикарбонил, халоалкоксикарбонил, халофенилкарбамилоксиалкил, циклоалкенил, фенил, заместен фенил, където заместителите могат да бъдат избрани от алкил, халоген, халоалкил, алкокси, халоалкиламидо, фталамидо, хидрокси, алкилкарбамилокси, алкенилкарбамилокси, алкиламидо, халоалкиламидо и алкилкарбоалкенил, фенилсулфонил, заместен фенилалкил, където споменатите заместители могат да бъдат избрани от халоген или алкил, диоксиалкилен, халофеноксиалкиламидоалкил, алкилтиодиазолил, пиперидил, пиперидилалкил, диоксоланилалкил.тиазолил, алкилтиазолил, бензотриазолил, халобензотриазолил, фурил, алкилзаместен фурил, фурилалкил, пиридил, алкилпиридил, алкоксазолил, тетрахидрофурилалкил, 3-цианотиенил, алкилзаместен тиенил,
4,5-полиалкилен тиенил, а-халоалкилацетамидофенилалкил, α-халоалкилацетамидонитрофенилалкил, а-халоалкилацетамидохалофенилалкил и цианооалкенил, или
R71 и R72 когато са взети заедно могат да образуват структура^състояща се от пиперидинил, алкилпиперидинил, пиридил, ди- или тетрахидропиридинил, алкилтетрахидропиридил, морфолил, азабициклононил, диазациклоалканил, бензоалкилпиролидинил, оксазолидинил, перхидрооксазолидинил, алкилоксазолидинил, фурилоксазолидинил, тиенилоксазолидинил, пиридилоксазолидинил, пиримидинилоксазолидинил, бензооксазолидинил, Сз-7-спироциклоалкилоксазолидинил, алкиламиноалкенил, алкилиденимино, пиролидинил, пиперидонил, перхидроазепинил, перхидроазоцинил, пиразолил, дихидропиразолил, пиперазинил, перхидро-1,4диазепинил, хинолинил, изохинолинил, дихидро-, тетрахидроили перхидрохинолил или изохинолил, индолил или ди- или перхидроиндолил и чиито взети заедно R71 и R72 членове могат да бъдат заместени с тези независими Я71и R72 радикали^изброени по-горе, или (ii) едно от следните съединения: а-[(цианометокси)имино]бензенацетонитрил, а-[( 1,3-диоксолан-2-илметокси)имино]бензенацетонитрил,
0-[3-диоксолан-2-илметил]-2,2,2-трифлуорметил-4'хлорооацетофенон оксим, бензенметамин, М-[4-(дихлорометилен)-1,3диотолан-2-илиден]-а-метил хидрохлорид, метилов естер на дифенилметоксиоцетната киселина,
1,8-нафтоен анхидрид, клокинтоцет,
4,6-дихлоро-2-фенилпиримидин,
2-хлоро-М-[1-(2,4,6-триметилфенил)етенил]ацетамид и
етиленгликолацетал на 1,1-дихлороацетон.
Антидотните амиди на халоалкановите киселини с формула (III), които включват тези, при които азотът образува част от хетероцикления пръстен със заместители, са описани в няколко публикации като U.S. Nos. 4 021 224, 4 256 481,
294 764 и 5 201 933 и British Patent 1 521 540. U.S. № 4 021 224 съдържа обширно описание на такъв тип съединения и посочва извънредно много възможности за монозаместване или дизаместване при азотния атом.
Една група предпочитани антидотни съединения включва тези съгласно формула (III), където R70 е Ci-зхалоалкил, R71 и R72 са независимо един от друг Сг-4-алкенил или халоалкенил или 2,3-диоксолан-2-ил-метил и R71 и R72, когато са взети заедно^образуват Сд-ю-наситен или ненаситен хетероциклен пръстен^съдържащ О, S и/или N атоми и който може да бъде заместен с Ci-s-алкил, халоалкил,алкокси, алкоксиалкил или халоацил. Предпочитаният халоалкилов член R70 във формула (III) е дихлорометил. Предпочитани видове в тази група от антидотни съединения са Ν,Ν-диалилдихлороацетамид и М-(2-пропенил)-М-(1,3-диоксоланилметил)дихлороацетамид.
Особено предпочитани антидотни съединения съгласно формула (III) е група от заместени 1,3оксазолидинил или тиазолидинил дихлороацетамиди с формула (IV)
където
Y е кислород или сяра,
R73, R7*, R75,R7e, R77 и R78 са независимо един от друг водород, Ci-4-алкил, алкилол, халоалкил или алкокси, Сг-а-алкоксиалкил, С1.4-алкилтио(Сь4)алкил, Ci-4-алкилсулфонилметил, бициклен въглеводороден радикал с до 10 въглеродни атоми, фенил, или наситен или ненаситен хетероциклен радикал с Сч-ю-пръстенни атоми и съдържащ O.S и/или N атоми, където фенилът и хетероциклените радикали са по избор заместени с един или повече С1-4 алкил, Ci-4-халоалкил, Ci.4-алкокси, Сг-е-алкоксиалкил, халоген или нитрорадикали, или R73 и R74 заедно с въглеродния атом, към който са свързани^образуват С3.7спироциклоалкилова група^по избор заместена с една или две метилови групи.
Предпочитани членове съгласно формула (IV) са тези, при които R78, R77 и R78 са водород, R75 е водород, метилов, фенилов или хетероциклен радикал, и R73 и R74 са независимо метил или трифлуорметил или взети заедно с въглеродния атом^с който са свързани ^образуват С5 или Се циклоалкилов радикал.
Оксимни производни, които са подходящи за употреба като антидоти с хербициди са описани например в U.S. Nos. 4 070 389 и 4 269 775 и с обща формула
Ч1 y-NOCHaR*1
Аг в която Аг е фенил или заместен фенилов радикал, където заместителите са по избор метил, метокси, хлоро, циано или трифлуорометил, или Аг е нафтилов радикал,
R91 е циано,
(RcMRd), или- CN(Rfl)(Rh), където Ra и Rb са независимо един от друг нисш алкил или заедно с въглеродния атом образуват 5- или 6- членен пръстен, съдържащ кислород или сяра, който е заместен или незаместен с нисш алкил, халоген и/или нитро, Rc) и (Rd) са независимо един от друг водород, нисш алкил,циклоалкил, които са незаместени или допълнително заместени с един или повече халоген, нисш алкокси и/или циано, (Rg) и (Rh) заедно с азота образуват 5- или 6- членен пръстен, който е незаместен или моно- или полизаместен с халоген, циано и/или нисш алкил и който може да бъде прекъснат от азотен, кислороден или серен атом. Представители на съединения от този тип са тези, в които R81 е циано и в които R81 е 1,3-диоксолан-2-ил. Последното съединение има химическо наименование 0-(2-(1,3диоксоланил)метил]-алфа-цианобензалдоксим.
Тиазолови карбоксилни киселини и техни производни, подходящи за използване като антидоти,са описани най-общо в U.S. № 4 199 506 с общата формула
в която R92 е алкил, халоалкил или триалкоксиметил, R93 е различно водород, приемливи за земеделието катийони или различни въглеводородни или заместени въглеводородни остатъци, w е нула или 1, и R®4 е хлоро, бромо, йодо, нисш алкокси или заместен или незаместен фенокси.
Представител на този клас е съединението бензилов 2-хлоро-4-трифлуорометил-метил-5-тиазол карбоксилат (R®2= трифлуорометил, R®3= бензил, Н94=хлоро, w =1).
Друго полезно съединение, хербициден антидот, е описано в ЕР № 0104495 с формула
(СНг)гг-COOR®7 където R98 е Ci-Сз-халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми или фенилова група?в даден случай заместена, R®° означава водороден атом, метил или фенил, R®7 означава водороден атом, метил или фенил, R97 означава Ci-Ceалкилова група, Cs-Ce циклоалкилова група, циклохексилметилова група, фенилова група^в даден случай заместена, бензилова група,в даден случай заместена и алилова или пропаргилова група, и η е нула или единица.
Представител на антидот от тази група е
Специално предпочитаните антидоти за използване в настоящото изобретение включват: 2,2,5-триметил-Мдихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5-фенил-Мдихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5-(2-фуранил)-Ндихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5-(2-тиенил)-Мдихлороацетилоксазолидин, Ν,Ν-диалил дихлороацетамид,
2,2-спироциклохекси-Н-дихлороацетилоксазолидин, 2,2диметил-М-дихлороацетилоксазолидин, 4-(дихлороацетил)-
3,4-дихидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин, 3-[3(дихлороацетил)-2,2-диметил-5-оксалидинил]пиридин, 4(дихлороацетил)-1-окса-4-азапиро-(4,5)-декан, 2,2-дихлоро-123 (1,2,3,4-тетрахидро-1-метил-2-изохинолил)етанон, цис/транс
1,4-бис(дихлороацетил)-2,5-диметилпиперазин, N(дихлороацетил)-1,2,3,4-тетрахидрохиналдин, 1,5бис(дихлороацетил)-1,5-диазациклононан, 1 -(дихлороацетил) 1 -азаспиро[4,4]нонан, а-[(цианометокси)имино]бензенацетонитрил, а-[( 1,3-диоксолан-2-илметокси)имино]бензенацетонитрил, О-[1,3-диоксолан-2-илметил]-2,2,2-трифлуорметил-4* хлороацетофеноноксим, бензенметамин, N-[4(дихлорометилен)-1,3-диотолан-2-илиден]-а-метил, хидрохлорид, дифенилметоксиоцетна киселина, метилов естер, 1,8-нафтоен анхидирид, 4,6-дихлоро-2фенилпилримидин, 2-хлоро-И-[1 -(2,4,6-триметилфенил)етенил]ацетамид, клокинтоцет, и етиленгликолацетал на 1,1 дихлороацетон.
Хербицидните състави съгласно настоящото изобретение могат да съдържат още една или повече допълнителни пестицидно активни съставки. Хербициди, които могат да бъдат използвани като съ-хербициди с 4бензоилизоксазолови или 2-циано-1,3-дионови съединения с формула (I)? полезни при комбинацията с антидот,както е описано тук^включват, за предпочитане, тиокарбамати (включително дитиокарбамати), а-халоацетамиди, хетероциклил фенилови етери, имидазолинони, пиридини и сулфонилкарбамиди. В обхвата на настоящото изобретение са и други класове хербициди^например триазини, карбамиди, дифенилови етери, нитроанилини, тиазоли, пиролидинони, ароматни и хетероциклени дикетони и трикетони и пр. ? отделните членове на които класове могат да бъдат производни с един или повече заместители;избрани от широко разнообразие от радикали, които могат подходящо да се използуват като съ>хербициди. Такива комбинации могат да бъдат използвани да се получи селективен контрол над плевелите, при слабо увреждане на културите при няколко видове посеви^като царевица, зърна от сорго и житни^като пшеница, ориз, ечемик, овес и ръж, както и при няколко видове маслодайни култури,като соя и памук. Инсектициди като синтетични пиретроиди и фунгициди като карбамати и триазоли, също могат да се включват в хербицидните състави от настоящото изобретение.
Ефективният контрол над плевелите,свързан със слабо увреждане на културните растения^е резултат от третиране на мястото на развитие на растението с комбинацията от хербицидно 4-бензоилизоксазолово или 2циано-1,3-дионово съединение и антидотно съединение съглясно настоящото изобретение. Под приложение на мястото на растението* се разбира прилагане към средата^ където се развива растението, като почва, както и към семената, поникващи кълнове, корени, стебла, листа или други растителни части.
Изразът комбинация на хербицидно 4бензоилизоксазолово или 2-циано-1,3-дионово съединение и антидотно съединение” включва различни методи на третиране.Например, почвата на мястото на растението може да се третира с танкова смес” - състав^съдържащ смес от хербицида и антидота, които са ”в комбинация”. Или почвата може да се третира с хербицидното и антидотното съединение поотделно, така че ”комбинацията” да се направи на или в почвата. След такова третиране на почвата със смес от хербицид и антидот или поотделно или последователно приложение на хербицида и антидота към почвата, хербицидът и антидотът могат да се примесят към или да се включат към почвата било чрез механично смесване към почвата с инструмент, било чрез поливане с дъждовал или напояване. Почвата на мястото на растението може също да бъде третирана с антидот чрез прилагане на антидота под формата на диспергиращ се концентрат като гранули. Гранулата може да се приложи към браздите, които са приготвени да приемат семената на културата и хербицидът може да се приложи към мястото на растението преди или след поствянето в браздите на гранули^съдържащи антидот, така че хербицидът и антидотът да образуват комбинация”. Семената на културата може да се третират или да се покрият с антидотното съединение или^когато семената са току- що поставени в браздите^ или по-обичайно-семената на културата се третират или покриват с антидота преди посяването в браздите. Хербицидът може да бъде приложен към мястото на растението преди или след посяването и ’комбинацията” се прави^когато едновременно и хербицидът?и покритите с антидота семена се намират в почвата. Също като комбинация се разглежда търговски обичайното свързване или представяне на хербицида и антидота.Например хербицидният и антидотният компонент в концентрирана форма могат да се съдържат в отделни контейнери, но такива контейнери може да са представени за продажба или продавани заедно като ’комбинация*. Или хербицидната и антидотната компонента в концентрирана форма могат да бъдат в смес в един и същ контейнер като комбинация”. Или такава комбинация” може да се разрежда или смесва с добавки,подходящи за приложение към почвата. Друг пример на търговско представяне на комбинацията е контейнер с покрити с антидот семена самостоятелно или заедно с контейнер с хербициден материал. Тези контейнери могат да са или могат да не са физически свързани един с друг, но въпреки това представляват комбинация на хербицид и антидот”, когато са предназначени за използване на едно и също място.
В предходното описание на различни начини на прилагане на хербицид-антидотни комбинации, всяка форма на приложение изисква в известен начин хербицид и антидот физически да се обединяват, за да образуват състав” от тези средства.
Количеството на специфичния 4бензоилизоксазолов или 2-циано-1,3-дионов хербицид, което трябва да се приложи към мястото на растението или областта на развитието на културата,варира между другото в зависимост от естеството на плевелите, специфично използвания хербицид, времето на приложение, климата и естеството на културата.Концентрации на приложение между около 0,01 kg/ha и 5,0 kg/ha 4-бензоилизоксазолов или 2циано-1,3-дионов хербицид най-общо са достатъчни, като около 0,01 kg/ha до 4,0 kg/ha са предпочитани, а около 2,0 kg/ha са особено предпочитани.
Количеството от даден антидот, което трябва да се използва в комбинацията с хербицида съгласно настоящото изобретение и начинът на неговото използване и получената в резултат ефикасност могат да варират в зависимост от различни параметри, като специфичния антидот, който се използва, културата която трябва да бъде защитена, количеството или концентрацията на хербицида, който се прилага и почвата и климатичните условия на земеделската околна среда, в която се прилага комбинацията.Избирането на специфичен антидот за използване в хербицидния състав, начинът по който тя се прилага (например танкова смес, прилагане в браздите, третиране на семената и пр.), определянето на активността, която не е фитотоксична но е антидотно активна, и количеството,необходимо да се осигури този резултат, могат лесно да се извършат,като се използувт тестовите процедури в цитираните патенти като U.S. № 4,021,224, в съгласие с общата практика в областта.
За други описания на антидоти и методи за тяхната употреба са дадени справки в U.S. № 3 959 304, U.S. № 3 989 503, U.S. № 3 131 509, U.S. hte 3 564 768, U.S. № 4 137 *
070, U.S. Ne 4 294 764, U.S. № 4 256 481, U.S. № 4 415 353, f U.S. Ns 4 415 352, и WO 92/10095.
Антидотът се прилага в комбинация с хербицида в нефитотоксично, антидотно ефективно количество. Под нефитотоксично” се разбира количество от антидота, което причинява най-много минимална или никаква вреда на желания културен вид. Под антидотно ефективно количество” се разбира антидот^използуван в количество, което е ефективно като антидот с хербицида, като намалява степента на увреждане причинено от хербицида върху желаните културни видове.
Съотношението на хербицида към антидота може да варира в зависимост от културата, която ще се защитава, плевелът, който ще се подтиска, използвания хербицид и пр., но нормално хербицид към антидот в тегловно съотношение от порядъка на 1:25 до 60:1 могат да се използват, макар че и много по-високи дози от антидота могат да се използват, например 1:100 до 1:300 тегловни части хербицид към антидот. Предпочитаното тегловно съотношение на хербицид към антидот е от около 1:10 до около 30:1. Друго предпочитано съотношение е от 1:1 до около 20:1, като също повече предпочитано тегловно съотношение е от около 2:1 до около 15:1.
При прилагане на полето хербицидът, антидотът или тяхна смес могат да се прилагат към мястото на растението без никакви добавки освен разтворител. Обикновено, хербицидът, антидотът или тяхна смес се прилагат заедно с една или повече добавки в течна или твърда форма. Състави или готови крайни формиусъдържащи смеси от подходящи хербицид и антидот,обикновено се приготвят чрез примесване на хербицида и антидота с една или повече добавки като разредители, разтворители, пълнители, носители, средства за довеждане в необходимото състояние, вода, омокрящи средства, диспергиращи средства, или емулгатори или всякакви подходящи комбинации от тези добавки.Тези смеси могат да бъдат под формата на твърди частици, гранули, пелети, мокрещи се прахове, пудри, разтвори, водни дисперсии или емулсии.
Прилагането на хербицида, антидота или смесите от тях може да се извърши по конвенционалната техникахкато се използуват например носени на ръка или монтирани на трактор пръскачки, движещи се опръсквачки, механизирани и ръчни спре^кмашини, разпръсква тел и за опудряне, и разпръскватели на гранули. Ако се желае, прилагането на съставите съгласно изобретението към растенията може да се извърши чрез включване на съставите в почвата или друга среда.
Следващите примери са само за илюстрация и не само те са представителни на извършеното общо изпитване и не са предназначени да ограничават изобретението по никакъв начин.Както е известно на специалистите в областта, при изпитването на хербициди значителен брой фактори, които не се контролират лесно?могат да засегнат резултатите от индивидуалните тестове и да ги направят невъзпроизводими. Например резултатите могат да варират в зависимост от факторите на околната среда, като количеството на слънчева светлина и вода, типа на почвата, pH на почвата, температурата и влажността между другите ь фактори. Също така дълбочината на засяване, скоростта на приложение на хербицида, скоростта на приложение на антидота, както и природата на изпитваните култури могат да засегнат резултатите от опита. Резултатите могат да варират от култура към култура вътре в вариететите на културата.
ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Хербицидното съединение 5-циклопропил-4-[2хлоро-3-етокси-4-(етилсулфонил)бензоил]изоксазол (Хербицид”) и антидотното съединение 2,2,5-триметил-Мдихлороацетилоксазолидин (Обезопасител) се прилагат (с концентрациите^посочени в Таблица 1 по-долу) преди поникването към алуминиеви тави (с размери 9 ширина х 20 дължина х 7 cm дълбочина)^съдържащи пастьоризирана, песъклива глинеста почва, в която са посети следните видове: Ipomoea hederacea (IPOHE), Setaria faberi (SETFA), Triticum aestivum Prinqual (Пшеница), Orlza sativa Katy (Rice), Zea mays Garst 8940 (царевица) (Corn GA8940) и Zea mays Garst 8532 (царевица) (Corn GA8532”). Почвата се подсилва c тор (10-10-10) преди посяването. Всички приложени съединения са материал с чистота за технически цели.Съединенията се разтварят в 50/50 разтвор ацетон/вода и се нанасят с обем на носителя 200 L/ha.Всички третирания се повтарят двукратно.
След прилагането, тавите се поставят в оранжерия и се поддържат при условия за добър растеж. Уврежданията върху растенията се оценяват 20 дни след третирането (DAT). Уврежданията се изчисляват като процент контрол, като процентът контрол е цялостното увреждане на растението^дължащо се на всички фактори,включително: по тиснато поникване, закърняване, малформация, албинизъм, хлороза и други типове увреждане на растението. Степените на контрол се подреждат от 0 до 100 процента, където 0% означава липса на ефект, с развитие, еднакво с нетретираните контроли и 100% означава пълно унищожаване.
Резултатите са резюмирани в Таблица 1 по-долу.
ТАБЛИЦА 1,
Херби ЦИД (g/ha) | Обезо пасит ел (g/ha) | IPOHE | SETFA | SORVU | Ориз | Жито | Царе вица GA 8940 | Царе вица GA 8532 |
125 | 0 | 90 | 95 | 98 | 75 | 0 | 3 | 3 |
250 | 0 | 98 | 100 | 99 | 78 | 0 | 53 | 45 |
500 | 0 | 100 | 100 | 100 | 85 | 0 | 85 | 85 |
125 | 250 | 93 | 93 | 95 | 70 | 0 | 0 | 0 |
250 | 250 | 98 | 99 | 100 | 85 | 0 | 0 | 0 |
500 | 250 | 100 | 100 | 98 | 90 | 10 | 8 | 18 |
Въпреки, че изобретението се описва с позоваване на предпочитани изпълнения и примери за същите, обхватът на настоящото изобретение не се ограничава само до тези описани изпълнения.Както е очевидно за специалистите от областта, модификации и адаптации на гореописаното изобретение могат да бъдат направени, без да се излиза извън духа и обхвата на изобретението, което е дефинирано и описано с приложените патентни претенции.
Claims (17)
1. Хербициден състав, характеризиращ се с това, че съдържа:
a) хербицидно ефективно количество от хербицидно 4бензоилоксазолово или 2-циано-1,3-щионово съединение, или пиремлива за земеделието сол на същите и
b) антидотно ефективно количество от антидотно съединение, което е антидотно ефективно за споменатите 4бензоилоксазол или 2-циано-1,3-дион, където споменатото антидотно съединение е: i) съединение с формула
О ,71 (III) където R70 е избран от групата, състояща се от халоалкил, халоалкенил, алкил, алкенил, циклоалкил, циклоалкилалкил, халоген, водород, карбоалкокси, П-алкенилкарбамилалкил,Палкенилкарбамил, П-алкил-М-алкинилкарбамил, Ν-βλκηλ-Νалкинилкарбамилалкил, N-алкенилкарбамилалкоксиалкил, Νалкил-М-алкинилкарбамилалкоксиалкил, алкинокси, халоалкокси, тиоцианоатоалкил, алкениламиноалкил,
-33алкилкарбоалкил, цианоалкил, цианоаталкил, алкениламиносулфоналкил, алкилтиоалкил, халоалкилкарбонилоксиалкил, алкоксикарбоалкил, халоалкенилкарбонилоксиалкил, хидроксихалоалкилоксиалкил, хидроксиалкилкарбоалкилоксиалкил, хидроксиалкил, алкоксисулфоналкил, фурил, тиенил, алкилдитиоленил, тиеналкил, фенил, заместен фенил, в който заместителите могат да бъдат избрани от халоген, алкил, халоалкил, алкокси, карбамил,нитро, карбоксилна киселина и нейни соли и халоалкилкарбамил, фенилалкил.фенилхалоалкил, фенилалкенил, заместен фенилалкенил, където заместетелите могат да бъдат избрани от халоген, алкил, алкокси и халофенокси, фенилалкокси, фенилалкилкарбоксиалкил, фенилциклоалкил, халофенилалкенокси, халотиофенилалкил, халофеноксиалкил, бициклоалкил, алкенилкарбамилпиридинил, алкинилкарбамилпиридинил, диалкенилкарбамилбициклоалкенил, и алкинилкарбамилбициклоалкенил,
R71 и R72 , които магат да бъдат еднакви или различни, са избрани от групата алкенил, халоалкенил, водород, алкил, халоалкил, алкинил, цианоалкил, хидроксиалкил, хидроксихалоалкил, халоалкилкарбоксиалкил, алкилкарбоксиалкил, алкоксикарбоксиалкил, тиоалкилкарбокси алкил, алкоксикарбоалкил, алкилкарбамилоксиалкил, амино, формил, халоалкил-И-алкиламидо, халоалкиламидо, халоалкиламидоалкил, халоалкил-И-алкиламидоалкил, халоалкиламидоалкенил, алкилимино, циклоалкил, алкилциклоалкил, алкоксиалкил.алкилсулфонилоксиалкил, меркаптоалкил, алкиламиноалкил, алкоксикарбоалкенил, халоалкилкарбонил, алкилкарбонил, алкенилкарбамилокси
- 34 алкил, циклоалкилкарбамилоксиалкил.алкоксикарбонил, халоалкоксикарбонил, халофенилкарбамилоксиалкил, циклоалкенил, фенил, заместен фенил, където заместетелите могат да бъдат избрани от алкил, халоген, халоалкил,алкокси, халоалкиламидо, фталамидо, хидрокси, алкилкарбамилокси, алкенилкарбамилокси, алкиламидо, халоалкиламидо и алкилкарбоалкенил, фенилсулфонил, заместен фенилалкил, в който заместителите могат да бъдат избрани от халоген или алкил, диоксиалкилен, халофеноксиалкиламидоалкил, алкилтиодиазолил, пиперидил, пиперидилалкил, диоксоланилалкил, тиазолил, алкилтиазолил, бензотиазолил, халобензотиазолил, фурил, алкилзаместен фурил, фурилалкил, пиридил, алкилпиридил, алкоксазолил, тетрахидрофурилалкил, 3-цианотиенил, алкилзаместен тиенил, 4,5-полиалкилен тиенил, α-халоалкилацетамидофенилалкил, а-халоалкилацетамидонитрофенилалкил, а-халоалкилацетамидохалофенилалкил, и цианоалкенил, или
R71 и R72 взети заедно образуват структура^ състояща се от пиперидинил, алкилпиперидинил, пиридил, диили тетрахидропиридинил, алкилтетрахидропиридил, морфолил, азабициклононил, диазациклоалканил, бензоалкилпиролидинил, оксазолидинил, перхидрооксазолидинил, алкилоксазолидинил, фурилоксазолидинил, тиенилоксазолидинил, пиридилоксазолидинил, пиримидинилоксазолидинил, бензооксазолидинил, Сз.7-спироциклоалкилоксазолидинил, алкиламиноалкенил, алкилиденимино, пиролидинил, пиперидонил, перхидроазепинил, перхидроазоцинил, пиразолил, дихидропиразслил, пиперазинил, перхидро-1,4-35диазепинил, хинолинил, изохинолинил, дихидро-, тетрахидроили перхидрохинолил или изохинолил, индолил или ди- или перхидроиндолил, и когато са обединени R7’ и R72 членовете могат да бъдат заместени с независимите R71 и R72 радикали^ изброени по-горе, или (ii) съединение,избрано от групата:
а-[(циан о метокси) имино] бензен ацетонитрил, а-[( 1,3-диоксолан-2-илметокси)имино]бензенацетонитрил,
0-[3-диоксолан-2-илметил]-2,2,2-трифлуорметил-4' хлороацетофенон оксим, бензенметамин, М-[4-(дихлорометилен)-1,3-диотолан-
2-илиден]-а-метил хидрохлорид, метилов естер на дифенилметоксиоцетната киселина,
S'
1,8-нафтоен анхидрид,
4,6-дихлоро-2-фенил пиримидин, клокинтоцет,
2-xnopo-N-[1 - (2,4,6-триметил фенил )етенил]ацетамид, и етиленгликолацетал на 1,1-дихлороацетона.
-362. Хербициден състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че компонентът (а) е 4бензоилизоксазол с формула I (П където
R означава водороден атом, халогенен атом, алкилова, алкенилова или алкинилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атома, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, циклоалкилова група, съдържаща от 3 до 6 въглеродни атоми, в даден случай заместена с една или повече групи -К5,един или повече халогенни атоми или група -CO2R3, или група, избрана от -CO2R3, -COR5, циано, нитро, или -CONR3R4,
R1 означава алкилова, алкенилова или алкинилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест
-37въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, или циклоалкилова група, съдържаща от три до шест въглеродни атоми, в даден случай заместена с една или повече групи R5 или един или повече халогенни атоми,
R2 означава халогенен атом, алкилова, алкенилова или алкинилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с една или повече групи -OR5 или един или повече халогенни атоми, или група^избрана от нитро, циано,
-CO2R3, -S(O)pRe, -O(CH2)mOR5, -COR5, -NR61R62, -N(R8)SO2R7, -OR5, -OSO2R7, - SO2NR3R4, -CONR3R4, -CSNR3R4 и -(CR9R10)t-S(O)qR7, n означава цяло число от едно до пет, когато η е по-голямо от единица, групите R2 могат да бъдат еднакви или различни,
R3 и R4 независимо един от друг означават водороден атом, или алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми,
R5 означава алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, алкенилова или алкинилова група, с права или разклонена верига, съдържаща от три до шест въглеродни атоми, която по избор е заместена с един или повече халогенни атоми, или фенил,в даден случай заместен с една до пет групи R2, които могат да бъдат еднакви или различни,
R6, R6’ и R®2, които могат да бъдат еднакви или .9^38 различни, всяка означава алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, или фенил,в даден случай заместен с една до пет групи R2, които могат да бъдат еднакви или различни,
R7 означава алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, фенилов даден случай заместен с една до пет групи R2, които могат да бъдат еднакви или различни, или халогенен атом,
R8 означава водороден атом, алкилова, алкенилова или алкинилова група с права или разклонена верига, съдържаща до десет въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, циклоалкилова група,съдържаща от три до шест въглеродни атоми, фенил,в даден случай заместен с една до пет групи, които могат да бъдат еднакви или различни, избрани от халоген, нитро, циано, R5, -S(O)PR5 и -OR5, или група избрана от -SO2R® и -OR5,
R9 и R10, които могат да бъдат еднакви или различни, всяки означава водороден атом, алкилова група с права или разклонена верига,съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, или фенилов даден случай заместен с една до пет групи R2, които могат да бъдат еднакви или различни,
R51 и R52, които могат да бъдат еднакви или различни, всяка означава водороден атом, или алкилова група с права или разклонена верига съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един >39 или повече халогенни атоми, р означава нула, единица или две, q означава нула, единица или две, m означава едно, две или три, t означава цяло число от едно до четири, когато t е по-голямо от единица, групите -CR9R10 - могат да бъдат еднакви или различни, или техни приемливи за земеделието соли, които притежават хербицидни свойства.
3. Хербициден състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че компонентът (а) е 2-циано-1,3дион с формула (II) където
R50 е алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, които могат да бъдат еднакви или различни, или циклоалкилова група^ съдържаща от три до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с една или повече групи^избрани от R55 и един или повече халогенни атоми, които могат да бъдат еднакви или различни, единият от RS1 и R53 е -S(O)rR56, а другия от R51 и R53 е халогенен атом, водороден атом, алкилова група с права или разклонена верига^съдържаща до шест въглеродни атоми, която е заместена с -OR55, -R55, нитро, циано, -SR55, -OR55, -O(CH2)eOR55, или -CO2RSS,
R52 и R54 , които могат да бъдат еднакви или различни, всеки е халогенен атом, водороден атом, алкилова група с права или разклонена верига,съдържаща до шест въглеродни атоми, която е заместена с -OR55,-R55, нитро, циано,-OR55, -O(CH2)sOR5S, или -CO2R55, r55 и r56. които Могат да бъдат еднакви или различни, всяка е алкилова група с права или разклонена верига^съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, които могат да бъдат еднакви или различни, s е цяло число от 1 до 3, и г е нула, 1 или 2, или техни приемливи за земеделието соли.
4. Хербициден състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че компонентат б) е избран от групата 2,2,5-триметил-М-дихлороацетил оксазолидин, 2,2диметил-5-фенил-Н-дихлороацетил оксазолидин, 2,2-диметил5-(2-фуранил)-М-дихлороацетил оксазолидин, 2,2-диметил-5(2-тиенил)-М-дихлороацетил оксазолидин, Ν,Ν-диалил дихлороацетамид, 2,2-спироциклохекси-Мдихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-И- 41 - дихлороацетилоксазолидин, 4-(дихлороацетил)-3,4-дихидро-3метил-2Н-1,4-бензоксазин, 3-[3-(дихлороацетил)-2,2-диметил5-оксалидинил]пиридин, 4-(дихлороацетил) -1 -окса-4-азапиро(4,5)-декан, 2,2-дихлоро-1-(1,2,3,4-тетрахидро-1 -метил-2изохинолил)етанон, цис/транс-1,4-бис(дихлоро- ацетил)-2,5диметилпиперазин, Ь1-(дихлороацетил)-1,2,3,4тетрахидрохиналдин, 1,5-бис(дихлороацетил)-1,5диазациклононан, 1 -(дихлороацетил)-1 -азаспиро[4,4]нонан, а-[(цианометокси)имино]бензенацетонитрил, а-[( 1,3диоксолан-2-илметокси)имино]бензенацетонитрил, Ο-[Ί ,3диоксолан-2-илметил]-2,2,2-трифлуорметил-4хлороацетофенон оксим, бензенметамин,Ь1-[4(дихлорометилен)-1,3-диотолан-2-илиден]-а-метил, хидрохлорид, дифенилметоксиоцетна киселина, метилов естер, 1,8-нафтоен анхидирид, 4,6-дихлоро-2фенилпиримидин, 2-хлоро-Ь1-[1 -(2,4,6-триметилфенил)етенил]ацетамид, клокинтоцет, и етиленгликолацетал на 1,1 дихлороацетон.
5. Хербициден състав съгласно претенция 4,характеризиращ се с това, че компонентът б) е избран от групата състояща се от: 2,2,5-триметил-М-дихлороацетил оксазолидин, 2,2-диметил-5-фенил-М-дихлороацетил оксазолидин, 2,2-диметил-5-(2-фуранил)-М-дихлороацетил оксазолидин, 2,2-диметил-5-(2-тиенил)-М-дихлороацетил оксазолидин, Ν,Ν-диалил дихлороацетамид, 2,2 спироциклохекси-N-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметилbl-дихлороацетилоксазолидин, 4-(дихлороацетил)-3,4-дихидро
3-метил-2Н-1,4-беноксазин,
6.. Хербициден състав съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че компонент (а) е 4бензоилизоксазол с формула (I), в която R’ е заместена или незаместена циклопропилова група.
7.. Хербициден състав съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че компонент (а) е избран от групата 5-циклопропил-4-[2-хлоро-3-етокси-4(етилсулфонил)бензоил]изоксазол, 4-(4-хлоро-2метилсулфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол, 5циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4-трифлуорметилбензоил)изоксазол, и 4-(4-бромо-2-метилсулфонилбензоил)-5циклопропилизоксазол,и техни приемливи за земеделието соли.
8. Хербициден състав съгласно претенция 7 характеризиращ се с това, че компонент (б) е избран от групата: 2,2,5-триметил-М-дихлороацетилоксазолидин, 2,2диметил-5-фенил-М-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил5-(2-фуранил)-М-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5(2-тиенил)-М-дихлороацетилоксазолидин, Ν,Ν-диалил дихлороацетамид, 2,2-спироциклохекси-М-дихлороацетил оксазолидин, 2,2-диметил-М-дихлороацетилоксазолидин, 4(дихлороацетил)-3,4-дихидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин,
9. . Метод за намаляване на уврежданията върху култури от 4-бензоилизоксазолови или 2-циано-1,3-дионови хербициди, характеризиращ се с това, че към почвата, културата или семената се прилага . нефитотоксично, антидотно ефективно количество от антидотно съединение, което е антидотно ефективно за споменатия 4бензоилизоксазолов или 2-циано-1,3-дионов хербицид,където споменатото антидотно съединение е (i) съединение с формула ^72 (HI) където R70 може да бъде избрано от групата халоалкил, халоалкенил, алкил, алкенил, циклоалкил,циклоалкилалкил, халоген, водород.карбоалкокси.М-алкенилкарбамилалкил, Nалкенилкарбамил, N-алкил-М-алкинилкарбамил, М-алкил-Nалкинилкарбамилалкил, N-алкенилкарбамилалкоксиалкил, hlалкил-N-ал кинилкарбамилал коксиал кил, алкинокси, халоалкокси, тиоцианоатоалкил, алкениламиноалкил, алкилкарбоалкил, цианоалкил, цианоатоалкил, алкениламиносулфоналкил, алкилтиоалкил, <· хал оал кил карбон илоксиал кил, алкоксикарбоалкил, ''А': халоалкенилкарбонилоксиалкил.хидроксихалоалкилоксиалкил, хидроксиалкилкарбоалкилоксиалкил, хидроксиалкил, алкоксисулфонТалкил.фурил.тиенил.алкилдитиоленил, тиеналкил, фенил, заместен фенил, където заместителите могат да бъдат избрани от халоген, алкил, халоалкил, алкокси, карбамил,нитро,карбоксилна киселина и нейни соли и халоалкилкарбамил, фенилалкил, фенилхалоалкил, фенилалкенил, заместен фенилалкенил, където заместителите могат да бъдат избрани от халоген, алкил.алкокси, и халофенокси.фенилалкокси.фенилалкилкарбоксиалкил, фенилциклоалкил, халофенилалкенокси, халотиофенилалкил, халофеноксиалкил, бициклоалкил, алкенилкарбамилпиридинил, диалкенилкарбамилбициклоалкенил и алкинилкарбамилбициклоалкенил,
-44R7’ и R 72,които могат да бъдат еднакви или различни,са избрани от групата алкенил, халоалкенил, водород, алкил, халоалкил, алкинил, цианоалкил, хидроксиалкил, халоалкилкарбоксиалкил.алкилкарбоксиалкил, алкоксикарбоксиалкил, тиоалкилкарбоксиалкил, алкоксикарбоалкил, алкилкарбамилоксиалкил,амино,формил, халоалкил-N-алкиламидо, халоалкиламидо, халоалкиламидоалкил, халоалкил-И-алкиламидоалкил, халоалкиламидоалкенил, алкилимино, циклоалкил, алкилциклоалкил,алкоксиалкил, алкилсулфонилоксиалкил, меркаптоалкил, алкиламиноалкил, алкоксикарбоалкенил, халоалкилкарбонил, алкилкарбонил, алкенилкарбамилокси алкил, циклоалкилкарбамилоксиалкил, алкоксикарбонил, халоалкоксикарбонил, халофенилкарбамилоксиалкил, циклоалкенил, фенил, заместен фенил, където заместителите могат да бъдат избрани от алкил, халоген, халоалкил, алкокси, халоалкиламидо, фталамидо, хидрокси, алкилкарбамилокси, алкенилкарбамилокси, алкиламидо, халоалкиламидо и алкилкарбоалкенил, фенилсулфонил, заместен фенилалкил, където заместителите могат да бъдат избрани от халоген или алкил, диоксиалкилен, халофеноксиалкиламидоалкил, алкилтиодиазолил, пиперидил, пиперидилалкил, диоксоланилалкил, тиазолил, алкилтиазолил, бензотриазолил, халобензотриазолил, фурил, алкилзаместен фурил, фурилалкил, пиридил, алкилпиридил, алкоксазолил, тетрахидрофурилалкил, 3-цианотиенил, алкилзаместентиенил,
4,5-полиалкилентиенил, а-халоалкилацетамидофенилалкил, α-халоалкилацетамидонитрофенилалкил, а-халоалкилацетамидохалофенилалкил и цианоалкенил, или
- 45 R7’ и R72, когато са взети заедно?могат да образуват структура,състояща се от пиперидинил, алкилпиперидинил, пиридил, ди- или тетрахидропиридинил, алкилтетрахидропиридил, морфолил, азабициклононил, диазациклоалканил, бензоалкилпиролидинил, оксазолидинил, перхидрооксазолидинил, алкилоксазолидинил, фурилоксазолидинил, тиенилоксазолидинил, пиридилоксазолидинил, п и рим и дин и л оксазолидинил, бензооксазолидинил, Сз-7-спироциклоалкилоксазолидинил, ал кил аминоал ке нил, алкил иден им ино, пиролидин ил, пиперидонил, перхидроазепинил, перхидроазоцинил, пиразолил, дихидропиразолил, пиперазинил, перхидро-1,4диазепинил, хинолинил, изохинолинил, дихидро-, тетрахидроили перхидрохинолил или изохинолил, индолил или ди- ИЛИ ύϊ перхидроиндолил,и чиито обединени R71 и R72 членове могат да бъдат заместени с тези независими R71h R72 радикали^ изброени по-горе, или (ii) едно от следните съединения: а-[(цианометокси)имино]бензенацетонитрил, ос-[( 1,3-диоксолан-2-илметокси)имино]бензенацетонитрил,
0-[3-диоксолан-2-илметил]-2,2,2трифлуорметил-4' хлороацетофеноноксим, бензенметамин, М-[4-(дихлорометилен)-1,3диотолан-2-илиден]-а-метил хидрохлорид, метилов естер на дифенилметоксиоцетната киселина,
1,8-нафтоен анхидрид, клокинтоцет,
4,6-дихлоро-2-фенил пиримидин,
2-хлоро-М-[1-(2,4,6-триметилфенил)етенил]ацетамид и етиленгликолацетал на 1,1-дихлороацетона.
10. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че антидотното съединение е избрано от групата:
2,2,5-триметил-М-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5фенил-М-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5-(2фуранил)-М-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5-(2тиенил)-М-дихлороацетилоксазолидин, Ν,Ν-диалил дихлороацетамид, 2,2-спироциклохекси-М-дихлороацетил оксазолидин, 2,2-диметил-М-дихлороацетилоксазолидин, 4(дихлороацетил)-3,4-дихидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин, 3[3-(дихлороацетил)-2,2-диметил-5-оксалидинил] пиридин, 4(дихлороацетил)-1 -окса-4-азапиро-(4,5)-декан, 2,2-дихлоро-1 (1,2,3,4-тетрахидро-1 -метил-2-изохинолил)етанон, цис/транс-
1,4-бис(дихлороацетил)-2,5-диметилпиперазин, N(дихлороацетил)-1,2,3,4-тетрахидрохиналдин, 1,5бис(дихлороацетил)-1,5-диазациклононан, 1 -(дихлороацетил)1 -азаспиро[4,4]нонан, а-[(цианометокси)имино]бензенацетонитрил, а-[(1,3-диоксолан-2-илметокси)имино]бензенацетонитрил, О-[1,3-диоксолан-2-илметил]-2,2,2трифлуорметил-4-хлороацетофеноноксим, бензенметамин, N[4-(дихлорометилен)-1,3-диотолан-2-илиден]-а-метил, хидрохлорид, дифенилметоксиоцетна киселина, метилов естер, 1,8-нафтоен анхидирид, 4,6-дихлоро-2фенилпиримидин, 2-хлоро-М-[1 -(2,4,6-триметилфенил)етенил]ацетамид, клокинтоцет, и етиленгликолацетал на 1,1дихлороацетон.
- 47--
11. Метод съгласно претенция Ю, характеризиращ се с това, че антидотното съединение е избрано от групата:
2,2,5-триметил-М-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5фенил-М-дихлороацетил оксазолидин, 2,2-диметил-5-(2фуранил)-М-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5-(2тиенил)-М-дихлороацетил оксазолидин, Ν,Ν-диалил дихлороацетамид, 2,2-спироциклохекси-М-дихлороацетил оксазолидин, 2,2-диметил-1М-дихлороацетилоксазолидин, 4(дихлороацетил)-3,4-дихидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин.
12. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че културата е царевица.
13. Метод за за намаляване на уврежданията на култури от 4-бензоилизоксазолови хербициди с формула
О (I) където
R означава водороден атом, халогенен атом, алкилова, алкенилова или алкинилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече въглеродни атоми, в даден случай заместена с една или повече групи -R5, един или повече халогенни атоми или група -CO2R3, или група^избрана от - CO2R3, -COR5, циано, нитро, или -CONR3R4,
R1 означава алкилова, алкенилова или алкинилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест
-48въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, или циклоалкилова група, съдържаща от три до шест въглеродни атоми, в даден случай заместена с една или повече групи R5 или един или повече халогенни атоми,
R2 означава халогенен атом, алкилова, алкенилова или алкинилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с една или повече групи -OR5 или един или повече халогенни атоми, или група,избрана от нитро, циано,
-CO2R3, -S(O)PR6, -O(CH2)mOR5, -COR5, -NR61R62, -N(R8)SO2R7, -OR5, -OSO2R7, - SO2NR3R4, -CONR3R4, -CSNR3R4 и -(CR9R10)t-S(O)qR7, n означава цяло число от едно до пет, когато η е по-голямо от единица, групите R2 могат да бъдат еднакви или различни,
R3 и R4 независимо един от друг означават водороден атом, или алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден слчай е заместена с един или повече халогенни атоми,
R5 означава алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, алкенилова или алкинилова група, с права или разклонена верига, съдържаща от три до шест въглеродни атоми, която по избор е заместена с един или повече халогенни атоми, или фенил,в даден случай заместен с една до пет групи R2, които могат да бъдат еднакви или различни,
R6, R61 и R62, които могат да бъдат еднакви или _М9 различни, всяка означава алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече до пет групи R2, които могат да бъдат еднакви или различни,
R7 означава алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, фенил^в даден случай заместен с една до пет групи R2, които могат да бъдат еднакви или различни, или халогенен атом,
R8 означава водороден атом, алкилова, алкенилова или алкинилова група с права или разклонена верига, съдържаща до десет въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече халогенни атоми, циклоалкилова група,съдържаща от три до шест въглеродни атоми, фенил^в даден случай заместен с една до пет групи, които могат да бъдат еднакви или различни, избрани от халоген, нитро, циано, R5, -S(O)PR5 и -OR5, или група избрана от -SO2R6 и -OR5,
R® и R10, които могат да бъдат еднакви или различни, всеки означава водороден атом, алкилова група с права или разклонена верига,съдържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един или повече до пет групи R2, които могат да бъдат еднакви или различни, R51 и R52, които могат да бъдат еднакви или различни, всяка означава водороден атом, или алкилова група с права или разклонена верига^съзържаща до шест въглеродни атоми, която в даден случай е заместена с един
-50или повече от халогенни атоми, р означава нула, единица или две, q означава нула, единица или две, m означава едно, две или три, t означава цяло число от едно до четири, когато t е голямо от единица, групите -CR9R10 - могат да бъдат еднакви или различни, или тяхна приемлива за земеделието сол, която има хербицидни свойства, характеризиращ се с това, че включва прилагане спрямо почвата, посева или семената на нефитотоксично антидотно ефективно количество съединение, което е антидотно ефективно за 4-бензоилизоксазолен хербицид, като антидотното съединение е: i) съединение с формула (III) където R70 може да бъде избран от групата халоалкил, халоалкенил, алкил, алкенил, циклоалкил, циклоалкилалкил, халоген, водород, карбоалкокси, N-алкенилкарбамилалкил, Nалкенилкарбамил, М-алкил-М-алкилнилкарбамил, Ν-βλκηλ-Ν- алкинокси, алкил-М-алкинилкарбамилалкоксиалкил, халоалкокси, тиоцианоато алкил, алкениламиноалкил, цианоалкил, цианоатоалкил, алкилкарбоалкил, алкилтиоалкил, алкоксикарбоалкил, халоалкенилкарбонилоксиалкил, хидроксихалоалкилоксиалкил, хидроксиалкил алкоксисулфоналкил, фурил, тиенил, алкилдитиоленил,
-51тиеналкил, фенил, заместен фенил, където заместителите могат да бъдат избрани от халоген, алкил, халоалкил, алкокси, карбамид,нитро,карбоксилна киселина и нейни соли и ч халоалкилкарбамил, фенилалкил, фенилхалоалкил, фенилалкенил, заместен фенилалкенил, където заместителите могат да бъдат избрани от халоген, алкил,алкокси, и хал офе н окси, фен ил алкокси, фен и лалкилкарбоксиал кил, фенилциклоалкил, халофенилалкенокси, халотиофенилалкил, халофеноксиалкил, бициклоалкил, алкенилкарбамилпиридинил, диалкенил карбамид бициклоалкенил и алкинил карбамид бициклоалкенил,
R71 и R 72,които могат да бъдат еднакви или различни, с избрани от групата алкенил, халоалкенил, водород, алкил, халоалкил, алкинил, цианоалкил, хидроксиалкил, халоалкилкарбоксиалкил.алкилкарбоксиалкил, алкоксикарбоксиалкил, тиоалкилкарбоксиалкил, алкоксикарбоалкил, алкилкарбамилоксиалкил,амино,формил, халоалкил-И-алкиламидо, халоалкиламидо, халоалкиламидоалкил, халоалкил-И-алкиламидоалкил, халоалкиламидоалкенил, алкилимино, циклоалкил, алкилциклоалкил.алкоксиалкил, алкилсулфонилоксиалкил, меркаптоалкил, алкиламиноалкил, алкоксикарбоалкенил, халоалкилкарбонил, алкилкарбонил, алкенилкарбамилокси алкил, циклоалкилкарбамилоксиалкил, алкоксикарбонил, халоалкоксикарбонил, халофенилкарбамилоксиалкил, циклоалкенил, фенил, заместен фенил, където заместителите могат да бъдат избрани от алкил, халоген, халоалкил, алкокси, халоалкиламидо, фталамидо, хидрокси, алкилкарбамилокси, алкенилкарбамилокси, алкиламидо, халоалкиламидо и
-52алкилкарбоалкенил, фенилсулфонил, заместен фенилалкил, където заместителите могат да бъдат избрани от халоген или алкил, диоксиалкилен, халофеноксиалкиламидоалкил, алкилтиодиазолил, пиперидил, пиперидилалкил, диоксоланилалкил, тиазолил, алкилтиазолил, бензотриазолил, халобензотриазолил, фурил, алкилзаместен фурил, фурилалкил, пиридил, алкилпиридил, алкоксазолил, тетрахидрофурилалкил, 3-цианотиенил, алкилзаместентиенил,
4,5-полиалкилентиенил, α-халоал кил ацетамидофенил алкил, α-халоалкилацетамидонитрофенилалкил, а-халоалкилацетамидохалофенилалкил и цианоалкенил, или
R71 и R72.KoraTo са взети заедно.могат да образуват структура^състояща се от пиперидинил, алкилпиперидинил, пиридил, ди- или тетрахидропиридинил, алкилтетрахидропиридил, морфолил, азабициклононил, диазациклоалканил, бензоалкилпиролидинил, оксазолидинил, перхидрооксазолидинил, алкилоксазолидинил, фурилоксазолидинил, тиенилоксазолидинил, пиридилоксазолидинил, пиримидинилоксазолидинил, бензооксазолидинил, Сз-7-спироциклоалкилоксазолидинил, алкиламиноалкенил,алкилиденимино,пиролидинил, пиперидонил, перхидроазепинил, перхидроазоцинил, пиразолил, дихидропиразолил, пиперазинил, перхидро-1,4диазепинил, хинолинил, изохинолинил, дихидро-, тетрахидроили перхидрохинолил или изохинолил, индолил или ди- или перхидроиндолил и чиито обединени R71 и R72 членове могат да бъдат заместени с тези независими R71h R72 радикали^ изброени по-горе, или (ii) едно от следните съединения:
^53- а-[(цианометокси)имино]бензенацетонитрил, α-[(1.3-диоксолан-З-илметокси^минсЦбензенацетонитрил,
О-[3-диоксолан-2-илметил]-2,2,2трифлуорметил-4'хлороацетофеноноксим, бензенметамин, М-[4-(дихлорометилен)-1,3диотолан-2-илиден]-а-метил хидрохлорид, метилов естер на дифенилметоксиоцетната киселина,
1,8-нафтоен анхидрид, клокинтоцет,
4,6-дихлоро-2-фенил пиримидин,
2-хлоро-М-[1-(2,4,6-триметилфенил)етенил]ацетамид и етиленгликолацетал на 1,1-дихлороацетона.
14. Метод съгласно претенция 13, характеризиращ се с това, че антидотното съединение е избрано от групата:
2,2,5-триметил-М-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5фенил-М-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5-(2фуранил)-Н-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5-(2тиенил)-М-дихлороацетилоксазолидин, Ν,Ν-диалил дихлороацетамид, 2,2-спироциклохекси-М-дихлороацетил оксазолидин, 2,2-диметил-М-дихлороацетилоксазолидин, 4(дихлороацетил)-3,4-дихидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин, 3[3-(дихлороацетил)-2,2-диметил-5-оксалидинил]пиридин, 4(дихлороацетил)-1-окса-4-азапиро-(4,5)-декан, 2,2-дихлоро-1 (1,2,3,4-тетрахидро-1 -метил-2-изохинолил)етанон, цис/транс-
1,4-бис(дихлороацетил)-2,5-диметилпиперазин, Ν(дихлороацетил)-! ,2,3,4-тетрахидрохиналдин, 1,5-
- 54 бис(дихлороацетил)-1,5-диазациклононан, 1-(дихлороацетил)1 -азаспиро[4,4]нонан, а-[(цианометокси)имино]бензенацетонитрил, а-[(1,3-диоксолан-2-илметокси)имино]бензенацетонитрил, О-[1,3-диоксолан-2-илметил]-2,2,2трифлуорметил-4 -хлороацетофенон оксим, бензенметамин, N[4-(дихлорометилен)-1,3-диотолан-2-илиден]-а-метил, хидрохлорид, дифенилметоксиоцетна киселина, метилов естер, 1,8-нафтоен анхидирид, 4,6-дихлоро-2фенилпиримидин, 2-хлоро-М-[1-(2,4,6-триметилфенил)етенил]ацетамид,клокинтоцет, и етиленгликолов ацетал на 1,1 -дихлороацетон.
15. Метод съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че антидотното съединение е избрано от групата:
2,2,5-три ме тил-N-дихлороацетил оксазолидин, 2,2-диметил-5фенил-N-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5-(2фуранил)-М-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5-(2тиенил)-М-дихлороацетилоксазолидин, N,N-диалил дихлороацетамид, 2,2-спироциклохекси-М-дихлороацетил оксазолидин, 2,2-диметил-М-дихлороацетил оксазолидин, 4(дихлороацетил)-3,4-дихидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин.
16. Метод съгласно претенция 13, характеризиращ се с това, че културата е царевица.
17. Метод съгласно претенция 13, характеризиращ се с това, че 4-бензоилизоксазоловиягхербицид с формула (I) е избран от групата 5-циклопропил-4-[2-хлоро-3-етокси-4(етилсулфонил)бензоил]изоксазол, 4-(4-хлоро-2метилсулфонилбензоил)-5-циклопропилизоксазол, 5циклопропил-4-(2-метилсулфонил-4-трифлуорметилбензоил)изоксазол, и 4-(4-бром-2-метилсулфонилбензоил)-5-
-55- циклопропилизоксазол и техни приемливи за земеделието соли и антидотното съединение е избрано от групата: 2,2,5триметил-М-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5-фенилN-дихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5-(2-фуранил)-Мдихлороацетилоксазолидин, 2,2-диметил-5-(2-тиенил)-Мдихлороацетилоксазолидин, Ν,Ν-диалил дихлороацетамид, 2,2-спироциклохекси-М-дихлороацетилоксазолидин, 2,2диметил-М-дихлороацетилоксазолидин, 4-(дихлороацетил)-
3,4-дихидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/370,070 US5627131A (en) | 1995-01-09 | 1995-01-09 | Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor |
PCT/GB1996/000014 WO1996021357A1 (en) | 1995-01-09 | 1996-01-05 | Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole or 2-cyano-1,3-dione herbicides and antidotes therefor |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG101635A BG101635A (bg) | 1998-08-31 |
BG63654B1 true BG63654B1 (bg) | 2002-08-30 |
Family
ID=23458096
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG101635A BG63654B1 (bg) | 1995-01-09 | 1997-06-17 | Хербицидни състави от 4-бензоилизоксазолови, в даден случай 2-циано-1,3-дионови, хербициди и антидотни съединения за тях |
Country Status (28)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5627131A (bg) |
EP (1) | EP0802732B1 (bg) |
JP (2) | JP3851348B2 (bg) |
KR (1) | KR100408797B1 (bg) |
CN (1) | CN1079641C (bg) |
AP (1) | AP680A (bg) |
AT (1) | ATE191829T1 (bg) |
AU (1) | AU702142B2 (bg) |
BG (1) | BG63654B1 (bg) |
BR (1) | BR9606891A (bg) |
CA (1) | CA2209937C (bg) |
CZ (1) | CZ292510B6 (bg) |
DE (1) | DE69607827T2 (bg) |
DK (1) | DK0802732T3 (bg) |
EA (1) | EA000062B1 (bg) |
ES (1) | ES2147360T3 (bg) |
GR (1) | GR3033303T3 (bg) |
HU (1) | HU218492B (bg) |
NZ (1) | NZ297874A (bg) |
PL (1) | PL186083B1 (bg) |
PT (1) | PT802732E (bg) |
RO (1) | RO116151B1 (bg) |
SI (1) | SI0802732T1 (bg) |
SK (1) | SK283551B6 (bg) |
TR (1) | TR199700607T1 (bg) |
UA (1) | UA49819C2 (bg) |
WO (1) | WO1996021357A1 (bg) |
ZA (1) | ZA9667B (bg) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RO114937B1 (ro) * | 1994-08-01 | 1999-09-30 | Rhone Poulenc Agriculture | Compozitie erbicida sinergica si metoda de control a cresterii buruienilor |
US5795846A (en) * | 1994-08-01 | 1998-08-18 | Rhone-Poulenc Agriculture Limited | Herbicidal compositions |
US5627131A (en) * | 1995-01-09 | 1997-05-06 | Zeneca Limited | Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor |
US6297198B1 (en) | 1996-05-14 | 2001-10-02 | Syngenta Participations Ag | Isoxazole derivatives and their use as herbicides |
US20030041357A1 (en) * | 1996-11-07 | 2003-02-27 | Zeneca Limited | Herbicide resistant plants |
EP0987945B1 (en) * | 1997-06-10 | 2001-10-24 | Aventis Cropscience S.A. | New herbicidal mixtures |
AU732154B2 (en) * | 1997-08-20 | 2001-04-12 | Novartis Ag | Benzothiophene derivates as herbicides |
US5863865A (en) * | 1997-10-28 | 1999-01-26 | Zeneca Limited | Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives |
US5905057A (en) * | 1997-11-06 | 1999-05-18 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Herbicidal 4-benzoylisoxazole-3-carboxylate liquid compositions comprising N-alkylpyrrolidinone stabilizer |
DE19827855A1 (de) * | 1998-06-23 | 1999-12-30 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Kombinationen aus Herbiziden und Safenern |
WO2000003595A1 (en) | 1998-07-16 | 2000-01-27 | Michigan State University | Compositions and methods for protecting cultivated plants from herbicidal injury |
DE19853827A1 (de) | 1998-11-21 | 2000-05-25 | Aventis Cropscience Gmbh | Kombinationen aus Herbiziden und Safenern |
CZ2002820A3 (cs) * | 1999-09-08 | 2002-06-12 | Aventis Cropscience Uk Limited | Nové herbicidní kompozice |
CN1288665A (zh) * | 1999-09-16 | 2001-03-28 | 诺瓦提斯公司 | 除草组合物 |
DE19950943A1 (de) * | 1999-10-22 | 2001-05-17 | Aventis Cropscience Gmbh | Synergistische herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Hemmstoffe der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase |
DE10106420A1 (de) * | 2001-02-12 | 2002-08-14 | Bayer Ag | Selektive Herbizide auf Basis von substituierten Arylketonen und Safenern |
CN1946703A (zh) * | 2004-04-20 | 2007-04-11 | 特兰斯泰克制药公司 | 取代的噻唑和嘧啶衍生物作为黑素细胞皮质激素受体调节剂 |
WO2010025142A1 (en) * | 2008-08-29 | 2010-03-04 | Transtech Pharma, Inc. | Substituted aminothiazole derivatives, pharmaceutical compositions, and methods of use |
AR091901A1 (es) * | 2012-07-25 | 2015-03-11 | Amvac Chemical Corp | Composiciones herbicidas dispersables y metodos de uso de las mismas |
US10743535B2 (en) | 2017-08-18 | 2020-08-18 | H&K Solutions Llc | Insecticide for flight-capable pests |
CN108935460B (zh) * | 2018-07-10 | 2020-03-17 | 东北农业大学 | 用于玉米生长的区域防治有害杂草的除草组合物及其用途 |
CN113480489A (zh) * | 2021-08-19 | 2021-10-08 | 贵州大学 | 异噁唑联苯类化合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4021224A (en) * | 1971-12-09 | 1977-05-03 | Stauffer Chemical Company | Herbicide compositions |
US4021229A (en) * | 1972-09-05 | 1977-05-03 | Stauffer Chemical Company | Sulfonamide herbicide antidote compositions and method of use |
US4230874A (en) * | 1976-09-13 | 1980-10-28 | Stauffer Chemical Company | N-(Benzenesulfonyl) carbamates-herbicidal antidotes |
US4276078A (en) * | 1978-08-04 | 1981-06-30 | Stauffer Chemical Company | Herbicide compositions |
US4938796A (en) * | 1987-07-06 | 1990-07-03 | Ici Americas Inc. | Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor |
US5201933A (en) * | 1988-08-01 | 1993-04-13 | Monsanto Company | Safening herbicidal benzoic acid derivatives |
GB8920519D0 (en) * | 1989-09-11 | 1989-10-25 | Rhone Poulenc Ltd | New compositions of matter |
GB9025469D0 (en) * | 1990-11-22 | 1991-01-09 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
US5119433A (en) * | 1990-03-12 | 1992-06-02 | International Business Machines Corporation | Method and system for locating the amount field on a document |
CA2098024C (en) * | 1990-12-12 | 2002-07-30 | Michael P. Ensminger | Antidoting herbicidal 3-isoxazolidinone compounds |
GB9101660D0 (en) * | 1991-01-25 | 1991-03-06 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
GB9101659D0 (en) * | 1991-01-25 | 1991-03-06 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of matter |
IL102674A (en) * | 1991-08-05 | 1996-11-14 | Rhone Poulenc Agriculture | History of 4-benzoyl isoxazole, the process for their preparation and herbicides containing the same |
GB9116834D0 (en) * | 1991-08-05 | 1991-09-18 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of new matter |
GB9215551D0 (en) * | 1992-07-22 | 1992-09-02 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
GB9302049D0 (en) * | 1993-02-03 | 1993-03-24 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of new matter |
GB9302072D0 (en) * | 1993-02-03 | 1993-03-24 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
ES2123682T3 (es) * | 1993-05-18 | 1999-01-16 | Rhone Poulenc Agriculture | Derivados de 2-ciano-1,3-diona y su empleo como herbicidas. |
US5552367A (en) * | 1994-11-18 | 1996-09-03 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. | Synergistic herbicidal compositions comprising 4-benzoylisoxazole and dinitroaniline herbicides |
US5627131A (en) * | 1995-01-09 | 1997-05-06 | Zeneca Limited | Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor |
-
1995
- 1995-01-09 US US08/370,070 patent/US5627131A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-01-05 PT PT96900040T patent/PT802732E/pt unknown
- 1996-01-05 CZ CZ19972068A patent/CZ292510B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-01-05 CA CA002209937A patent/CA2209937C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-05 AU AU43129/96A patent/AU702142B2/en not_active Expired
- 1996-01-05 BR BR9606891A patent/BR9606891A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-01-05 DE DE69607827T patent/DE69607827T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-05 NZ NZ297874A patent/NZ297874A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-01-05 HU HU9800117A patent/HU218492B/hu unknown
- 1996-01-05 EP EP96900040A patent/EP0802732B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-05 SI SI9630165T patent/SI0802732T1/xx unknown
- 1996-01-05 AP APAP/P/1997/001023A patent/AP680A/en active
- 1996-01-05 ZA ZA9667A patent/ZA9667B/xx unknown
- 1996-01-05 RO RO97-01252A patent/RO116151B1/ro unknown
- 1996-01-05 JP JP52150196A patent/JP3851348B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-05 PL PL96321266A patent/PL186083B1/pl unknown
- 1996-01-05 AT AT96900040T patent/ATE191829T1/de active
- 1996-01-05 TR TR97/00607T patent/TR199700607T1/xx unknown
- 1996-01-05 UA UA97084157A patent/UA49819C2/uk unknown
- 1996-01-05 WO PCT/GB1996/000014 patent/WO1996021357A1/en active IP Right Grant
- 1996-01-05 ES ES96900040T patent/ES2147360T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-05 EA EA199700077A patent/EA000062B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-01-05 KR KR1019970704560A patent/KR100408797B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-01-05 DK DK96900040T patent/DK0802732T3/da active
- 1996-01-05 SK SK909-97A patent/SK283551B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-01-05 CN CN96191386A patent/CN1079641C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-06-17 BG BG101635A patent/BG63654B1/bg unknown
-
2000
- 2000-04-24 GR GR20000400986T patent/GR3033303T3/el unknown
-
2006
- 2006-05-10 JP JP2006132016A patent/JP2006241169A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BG63654B1 (bg) | Хербицидни състави от 4-бензоилизоксазолови, в даден случай 2-циано-1,3-дионови, хербициди и антидотни съединения за тях | |
KR960016186B1 (ko) | 아실화 1,3-디카르보닐 제초제 조성물 및 이에 대한 농작물의 상해저감방법 | |
JP4381598B2 (ja) | テトラゾリノン除草剤およびそれに対する解毒剤の除草組成物 | |
EA015243B1 (ru) | Способ повышения урожайности кукурузы | |
JPH03291202A (ja) | 除草組成物 | |
US6248693B1 (en) | Herbicidal compositions of tetrazolinone herbicides and antidotes therefor | |
US3998621A (en) | Triazine--antidote compositions and methods of use for cotton | |
MXPA97005131A (en) | Herbicidal compositions of 4-benzoylosoxazol oherbicides 2-ciano-1,3-diona and its antido | |
US4515627A (en) | Dichloro ethyl benzyl acetamide herbicide antidote | |
WO1991013547A1 (en) | Herbicidal compositions of aroylated 1,3-dicarbonyl or 1,3,5-tricarbonyl cyclohexane herbicides and two-part antidote system therefor |