BE550319A

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Publication number: BE550319A
Authority: BE
Priority date: 1953-11-13
Also published as: FR1174704A; DE963876C

Description


   <EMI ID=1.1>   <EMI ID=2.1> 

  
milieu fixant les acides, des composés du phosphore pentavalent contenant de l'halogène, répondant à la formule générale:

  

 <EMI ID=3.1> 


  
 <EMI ID=4.1> 

  
alcoyle,, aryle, aralcoyle et cycloalcoyle- ou des radicaux hétérocycliques comprenant plus de trois éléments nucléaires, qui peuvent être identiques ou différents et qui peuvent être

  
 <EMI ID=5.1> 

  
intermédiaire d'oxygène, d'azote ou de soufre, et dans laquelle le symbole X remplace de l'oxygène ou du soufre et

  
 <EMI ID=6.1> 

  
phore formés, de formule:

  

 <EMI ID=7.1> 


  
 <EMI ID=8.1> 

  
alcoyle inférieur.

  
Comme composés monohalogénés entrent en ligne de compte dans

  
 <EMI ID=9.1>  tels que le diéthyl-chlorophosphate ou le dibutyl-chlorophosphate, ou bien des esters mixtes et des esters de phénols.

  
Entrent également en considération des amides des acides

  
 <EMI ID=10.1> 

  
diamide de l'acide chlorophosphorique et'la N,N'-bis-penta= méthylène-diamide de l'acide chlorophosphorique ou des ; dérivés phosphoriques correspondants d'autres amines et de composés cycliques , tels que ceux de la pyrrolidine, de la morphbline ou de l'hexyméthylène-imine. De plus, on peut :aussi partir. d'ester-amides d'acides halogénophosphoriques, par exemple de l'ester éthylique de l'acide diéthylamidochlorophosphorique ou d'amides mixtes. De manière analogue on peut aussi utiliser les esters et amides d'acides halogénophosphoniques, Gomme par exemple le chlorure d'acide éthoxy-phénylphosphonique ou le chlorure d'acide diéthyl-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
"acides phénylphosphoniques substitués, d'acides phospho, niques aliphatiques ou cycloaliphatiques. Finalement, on peut aussi employer pour la réaction les halogénures correspondants de l'acide thiophosphorique et de l'acide thiophosphonique,.comme par exemple le chlorure de l'acide diéthylthiophosphorique et d'autres halogénures d'esters, la N,N,-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
homologues et les dérivés halogéno-thiophosphoriques correspondants de bases" cycliques, tels que ceux de la pyrrolidine,  <EMI ID=13.1> 

  
line, ou des diamides, diesters ou amido-esters d'acides halogéno-thiophosphoriques, ainsi que par exemple les chlo-

  
 <EMI ID=14.1> 

  
esters et amides correspondants d'autres acides halogénothiophosphoniques, dans lesquels le phosphore est lié à des restes aromatiques, aliphatiques ou cycloaliphatiques. Comme composés halogénés s'emploient, conformément à l'invention, de préférence les chlorures et les bromures des dérivés phosphoriques correspondants.

  
 <EMI ID=15.1> 

  
pour 1 mol du composé de phosphore contenant de l'halogène.

  
On peut exécuter la réaction des composés de phosphore mono-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
chlorure de carbone, éther ou dioxane, etc., et en l'occurence on utilisera comme agents fixant les acides, de préférence des bases tertiaires comme la triéthylamine, la diméthylaniline et la pyridine et .leurs homologues, en quan-

  
 <EMI ID=17.1>  ammoniaque et des amines primaires ou secondaires. Les bases peuvent en même temps aussi servir de solvants. Quelques-uns des composés halogéno-phosphoriques peuvent aussi être mis en réaction dans un milieu alcoolique ou aqueux, et. dans ce cas entrent en ligne de compte comme agents fixant les acides, en plus de ceux indiqués ci-dessus, aussi des hydroxydes ou carbonates de métaux alcalins. On peut exécuter la réaction dans la même solution qui a servi à préparer le composé halogênophosphorique, sans avoir à isoler ce dernier. Dans ce

  
 <EMI ID=18.1> 

  
simultanément avec cette addition, au moins encore 1 mol d'  une base.

  
lorsque la réaction a 'été exécutée en solution aqueuse le produit est séparé de la solution aqueuse réactionnelle au moyen d'un solvant organique, de préférence -par extraction. Autrement, on le sépare des autres produits r&#65533;actionnels, en particulier des hydrates halogénés ou halogénures des agents fixant les acides, par filtration ou essorage, ou bien on précipite ceux-ci, après concentration, avec un solvant approprié. Les monoéthylène-imides sont ensuite isolés par évaporation du solvant et éventuellement purifiés par distillation dans le haut vide.

  
Les dérivés des acides phosphoriques ou des acides phosphoniques se dissolvent ou se mélangent la.plupart du temps bien avec de l'eau, et des solvants contenant des groupes hydroxyles, ainsi qu'avec les solvants organiques usuels"

  
 <EMI ID=19.1> 

  
hydrocarbures, des éthers et, par exemple ,. la diméthylformamide, mais non pas avec de l'eau et souvent pas non plus avec des alcools.

  
Dans les expériences sur l'animal on a constaté que quelquesuns des,composés conformes à l'invention possèdent la propriété d'inhiber la croissance pathogène des cellules.

Exemple 1 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
mélange encore durant une demi-heure à 25[deg.]C et on sépare par succion le chlorhydrate de triéthylamine. On fait évaporer le filtrat dans le vide et on essore de nouveau par succion. Par distillation dans le haut vide on obtient un liquide

  
 <EMI ID=21.1> 

  
ment 144 g). 

  
_Exemple 2: 

  
Par réaction de 40 g d'éthylène-imine, 100 g de triéthylamine

  
 <EMI ID=22.1> 

  
point d'ébullition de 88[deg.]0/0,03, le mode opératoire étant le même que celui de l'exemple 1. Ce composé possède des propriétés de solubilité; semblables à celles du produit obtenu

  
 <EMI ID=23.1> 

Exemple 30 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
29 g d'éthylène-imine, 71 g de triéthylamine et 500 cc de benzène, en'agitant. En achevant le traitement de la manière <EMI ID=25.1> 

  
fois l'addition achevée, on ajoute 100 ce de benzène, on agite le mélange encore durant une demi-heure, on sépare les deux couches, on extrait la couche aqueuse à deux. reprises par agitation avec du benzène et on sèche les extraits benzéniques réunis sur du sulfate de sodium. Après évaporation dans le vide, on obtient l'ester diéthylique de l'acide diméthylène-amido-thiophosphorique sous la forme d'un liquide

  
 <EMI ID=26.1> 

  
100 g).

  
On obtient le même produit si, au lieu dé la solution de carbonate de soude, on utilise une solution de 25 g d'

  
 <EMI ID=27.1> 

  
ammoniaque aqueuse diluée. 

Exemple 5:

  
 <EMI ID=28.1> 

  
succion le chlorure de sodium formé et on fait évaporer le filtrat dans le vide. Par distillation dans le haut vide, on

  
 <EMI ID=29.1>  

  
 <EMI ID=30.1> 

  
aminé et 400 cc d'éther absolu. Après avoir agité le mélange pendant plusieurs heures, on achevé le traitement comme décrit à l'exemple 1 et on obtient la triamide de l'acide

  
 <EMI ID=31.1> 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
l'exemple 1, on obtient la triamide de l'acide N-diméthylène-

  
 <EMI ID=33.1> 

  
de 110[deg.]C sous 0,01 mm Hg. (Rendement: 105 g).

Exemple 8 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
tion de 115,5 g de chlorure d'acide diéthylamido-phénylthiophosphonique. dans 200 ce de benzène. Après avoir achevé  <EMI ID=35.1> 

  
le point d'ébullition de 122 - 126o0 sous 0,03 mm Hg.
(Rendement: 10 g).

Exemple 9 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
amine et 300 ce de benzène. Après avoir achevé le traitement comme décrit à l'exemple 1 , on obtient l'amide de l'acide

  
 <EMI ID=37.1> 

  
de benzène on ajoute goutte à goutte à 20[deg.]C, en agitant,
135,5 g de chlorure d'acide diéthylamido-phénylphosphonique dans 200 ce de benzène. Après avoir achevé le traitement comme indiqué à 1.'exemple 1, on obtient la diamide de l'acide

  
 <EMI ID=38.1> 

  
ébullition de 106 - 108[deg.]C sous 0,01 mm Hg, miscible avec une quantité abondante d'eau et bien soluble dans le propylèneglycol. (Rendement: 111 g).

Claims

<EMI ID=39.1>

A 150 g de dichloruxe d'acide phénylphosphonique en solution

dans 400 cc:de tétrachlorure de carbone anhydre, on ajoute

<EMI ID=40.1>

mélange de 37,5 g d'alcool absolu et 81 g de triéthylamine.

Ensuite on chauffe le mélange a +10[deg.]C et on ajoute une

<EMI ID=41.1>

chlorure de carbone. Après avoir séparé par succion le chlorhydrate de triéthylamine et après évaporation du filtrat dans

<EMI ID=42.1>

ester éthylique 'de l'acide diméthylène-amido-phénylphospho-

<EMI ID=43.1>

<EMI ID=44.1>

Revendications:

<EMI ID=45.1>

suivante: <EMI ID=46.1>

dans laquelle les symboles R et R' désignent des radicaux alcoyle, aryle, aralcoyle et cycloalcoyle ou des radicaux hétérocycliques comprenant plus de trois éléments nucléaires, qui peuvent être identiques ou différents et qui peuvent être reliés à l'atome de phosphore soit directement, soit par l'intermédiaire d'oxygène, d'azote ou de soufre, et dans

<EMI ID=47.1>

ou du brome, et on isole les monoalcoylène-imides de phosphore ainsi formés, de formule:

<EMI ID=48.1>

<EMI ID=49.1> 3[deg.] Procédé suivant les revendications 1[deg.] et 2[deg.], caractérisé en ce qu'on utilise comme produits de'départ, des halogénures d'acides diamidophosphoriques ou diamidothiophosphoriques

<EMI ID=50.1>

au moins un groupe alcoyle, aryle, aralcoyle ou cycloalcoyle ou forment avec une chaîne alcoylénique, éventuellement interrompue par un hétéroatome, un noyau hétérocyclique comprenant plus de trois chaînons.