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BE1004995A3 - Nouveau derive de 5h-benzodiazepine, compositions pharmaceutiques le contenant et procede pour les preparer. - Google Patents

Nouveau derive de 5h-benzodiazepine, compositions pharmaceutiques le contenant et procede pour les preparer. Download PDF

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Publication number
BE1004995A3
BE1004995A3 BE9100952A BE9100952A BE1004995A3 BE 1004995 A3 BE1004995 A3 BE 1004995A3 BE 9100952 A BE9100952 A BE 9100952A BE 9100952 A BE9100952 A BE 9100952A BE 1004995 A3 BE1004995 A3 BE 1004995A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
sep
formula
derivative
new
acid addition
Prior art date
Application number
BE9100952A
Other languages
English (en)
Inventor
Ferenc Andrasi
Peter Botka
Katalin Nee Horvat Goldschmidt
Tamas Hamori
Gyula Horvath
Jeno Koroesi
Imre Moravcsik
Marta Nee Patfalusi Rusz
Eva Nee Joszt Tomori
Gabor Zolyomi
Original Assignee
Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar filed Critical Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Application granted granted Critical
Publication of BE1004995A3 publication Critical patent/BE1004995A3/fr

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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D243/00Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D243/02Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 2
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/20Hypnotics; Sedatives
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Abstract

L'invention concerne la nouvelle 1-(3-chlorophényl)-4-hydroyméthyl-7,8-diméthoxy-5H-2,3-benzodiazépine de formule (voir figure) et ses sels d'addition d'acide acceptables du point de vue pharmaceutique, ainsi qu'un procédé pour préparer ces composés . Les composés selon l'invention possèdent d'interessants effets anxiolytique, antiagressif et/ou antidépresseur et on en même temps des valeurs favorables de toxicité aigue, si bien qu'ils peuvent être utilés avec profit en thérapie.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   NOUVEAU DERIVE DE 5H-BENZODIAZEPINE, COMPOSITIONS
PHARMACEUTIQUES LE CONTENANT ET PROCEDE POUR LES
PREPARER
La présente invention est relative à un nouveau dérivé de   5H-2,   3-benzodiazépine, à ses sels d'addition d'acide, à des compositions pharmaceutiques les contenant et à un procédé pour les préparer. L'invention concerne aussi l'utilisation de ce dérivé de 5H-2,3-benzodiazépine pour le traitement de maladies. 



   Le but de la présente invention est de fournir de 
 EMI1.1 
 nouveaux dérivés de 5H-2, 3-benzodiazépine efficace5 du point de vue pharmaceutique, possédant une activité sur le sustème nerveux central non seulement supérieure à celle du Grandaxtn mais au moins aussi élevée que celle du girisopam, tout en étant en même temps supérieurs à celui-ci en ce qui concerne l'indice thérapeutique.

   Le   Grandaxin   [tofisopam. 1-(3,4-méthoxyphényl)-4méthyl-5-éthyle-7,8-diméthoxy-5H-2,3-benzodiazépinel est un anxiolytique disponible dans le commerce, jusqu'à maintenant le seul des dérivés de 5H-2, 3-benzodiazépine (brevet US   3. 736. 31sol   tandis que le girisopam [1-(3-chlorophényl)-4-méthyl-7,8diméthoxy-5H-2,3-benzodiazépine] est un analogue plus récent du   grandaxin,   qui est cinq fois plus efficace que ce dernier et fait l'objet d'essais cliniques (brevet US 4.322. 346). 



   On a trouvé que le composé de formule (1) 
 EMI1.2 
 et ses sels d'addition d'acide acceptables du point de vue pharmaceutique, satisfont aux conditions ci-dessus en ce qu'ils exercent des effets   anxiolytique, anti-agresslf   et anti-dépresseur aussi puissants que ceux du ginsopam et qu'ils ne présentent pas 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 d'effet de relachement musculaire et d'effet anticonvulsion non plus, mais leur toxicité aiguë est supérieure. 



   Sur la base des caractéristiques ci-dessus, on peut considérer que le composé de formule (1) est un excellent composé psychotrope. 



   Selon un aspect de   ! a présente   invention, on fournit un nouveau dérivé de   5H-2,   3-benzodiazépine de formule   {IL à   savoir la 1-(3-chiorophényl)-4-hydroxyméthyl-7,8-diméthoxy-5H- 2, 3-benzodiazépine. Les sels d'addition d'acide acceptables du point de vue pharmaceutique de ce composé sont aussi fournis. 



   Selon un autre aspect de la présente invention, on fournit un procédé pour la préparation du nouveau dérivé de   5H-   2, 3-benzodiazépine de formule (I) et de sels d'addition d'acide acceptables du point de vue pharmaceutique de celui-ci, qui comprend : al) la réaction du di-3-(3,4-diméthoxyphényl)-propane-1,2-diol de formule   ftt]   
 EMI2.1 
 
 EMI2.2 
 avec du 3-chlorobenzaldéhyde.

   l'acylation du nouveau dérivé d'isochromane de formule (III) 
 EMI2.3 
 ainsi obtenu avec un acide carboxylique aliphatIque comprenant 1 à 4 atomes de carbone ou avec un dérivé actif de celui-ci, l'oxydation du dérivé d'isochromane acyié ainsi obtenu avec 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 de l'acide chromique, la réaction du nouveau dérivé 1, 5-dicétone de formule (IV) 
 EMI3.1 
 ainsi obtenu, dans laquelle   1=1   est un groupe alkyle en C 1-4, directement ou après conversion en sel de   2-benzopyrrilium   correspondant, avec de l'hydrazine hydratée et, si cela est désiré, la conversion de la base de formule   (1)   ainsi obtenue en un sel d'addition d'acide acceptable du point de vue pharmaceutique ;

   ou a2) l'acylation du nouveau dérivé d'isochromane de formule   (ttt)   avec un acide carboxylique comprenant 1 à 4 atomes de carbone ou avec un dérivé réactif de celui-ci, l'oxydation du dérivé   d'isochromane acylé   ainsi obtenu avec de l'acide chromique, la réaction du nouveau dérivé   1, 5-dicétone   de formule générale (IV) ainsi obtenu, dans laquelle R est un groupe alkyle en   C 1-4, directement   ou après conversion en sel de 2-   benzopurriiium correspondant, avec   de l'hydrazine hydratée et, si cela est désiré, la conversion de la base de formule   (1)   ainsi obtenue en un sel d'addition d'acide acceptable du point de vue pharmaceutique ;

   ou   awl   la réaction d'un nouveau dérivé 1, 5-dicétone de formule générale (IV), dans laquelle R est un groupe alkyle en   Cri-4,   directement ou après conversion en sel de 2-benzopyrrilium   correspondant, avec de l'hydrazine hydratée et, si cela est   désiré, I la conversion de la base de formule (1) ainsi obtenue en un sel d'addition d'acide acceptable du point de vue pharmaceutique. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 



  Selon un mode de réalisation préféré de la variante ai) du procédé, ! e d !-3-3, 4-diméthoxuphénu !)-propane-L2-diot de   formule (lU, un composé connu,   est utilisé en tant que matière de départ, qui est traité avec du   3-chlorobenzaldéhyde dans le   benzène, en présence d'acide chlorhydrique concentré dilué dans de l'eau en tant que catalyseur. Le nouveau dérivé d'isochromane de formule (III) ainsi obtenu est protégé par une acylation effectuée avec un acide carboxylique aliphatique comprenant 1 à 4 atomes de carbone ou avec un dérivé réactif de celui-ci, comme un chlorure d'acide, un anhydride d'acide. Il est particulièrement préféré de réaliser l'acylation avec l'anhydride d'acétique chaud. 



  Le dérivé d'isochromane protégé est converti en un nouveau dérivé   t,   5-dicétone de formule   générale   (IV) par une oxydation effectuée avec l'acide chromique. Cette réaction d'oxydation est de préférence faite avec un réactif de Jones de façon analogue   [8er.     Deut.   Chem.   6es.     75,     891 (1942)   ; J. Am.   Chem. Soc. 72. 1118   (1950); Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 2, 231 (1952), 41, 451 (1964); brevet hongrois No 194. 5291.

   Enfin, le nouveau dérivé 1, 5-dicétone de formule générale (IV) ainsi obtenu est traité avec 3 à 7 équivalents molaires d'hydrazine hydratée à   98-100%   en poids dans une solution d'éthanol à 99, 5% à température ambiante et, si cela est désiré, la base de formule   (1)   ainsi obtenue est convertie en un sel d'addition d'acide selon des méthodes connues per se. 



   Selon un autre mode de réalisation préféré de la 
 EMI4.2 
 variante a) du procédé, ! a réaction est effectuée de ta façon définie plus haut sauf que le nouveau dérivé   lys-dicétone   de formule générale   (IV)   est d'abord converti en son sel de 2benzopyrrilium correspondant par des méthodes connues en soi et ensuite traité avec de l'hydrazine hydratée. Les réactions de cette sorte sont publiées dans les brevets   Bb 02.   579 et 2.034. 706. 



   D'autres modes de réalisation du procédé de la   présente   invention sont les réactions réalisées à partir du nouveau dérivé d'isochromane de formule (III) ou à partir du nouveau dérivé 1, 5-dicétone de formule générale (IV) (réactions 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 selon les variantes   ag)   et   as)   du procédé). Ces réactions sont de préférence réalisées de la façon décrite en relation avec I la variante al) du procédé. 



   Le composé de formule   (11tL le dl-3- (3, 4-diméthoxy-   phényl)-propane-1,2-diol utilisé en tant que composé de départ pour la variante al) du procédé et sa préparation sont décrits d'après la littérature [J. Am. Chem. Soc. 75, 4291 (1953) ; Canad. J. 



  Chem. 33,102   (1955) ;   J. Chem. Soc. 4252   (1956)].   



   Les composés de départ des variantes   a2   et a3 du procédé sont des dérivés connus et peuvent être produits de la façon décrite dans les exemples. 



   Le procédé suivant la présente invention fournit le composé de formule (I) sous la forme d'une base. Les sels d'addition d'acide de celle-ci sont de préférence préparés par dissolution de la base dans un solvant convenable, comme le méthanol, l'isopropanol ou l'éther   diéthylique,   et addition d'un acide approprié ou d'une solution de celui-ci dans un solvant inerte pour lui. Les sels peuvent être séparés par filtration directe ou éventuellement par élimination du solvant par distillation. 



   Comme cela est déjà mentionné, le nouveau dérivé de   5H-2,   3-benzodiazépine de formule   (1)   exerce une activité sur le système nerveux central extrêmement notable et ses valeurs de toxicité sont très avantageuses. Les résultats des tests pharmacologiques les plus importants sont fournis ci-après. 



   Test comportemental chez la souris
Les effets du composé de formule (1) et du composé de référence (girisopam) sont étudiés   par ! a   méthode d'Irwin (Psychopharmacol. 13, 222   {1968J.   Les résultats sont donnés dans le tableau 1. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



  TABLEAU1 
 EMI6.1 
 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> Dose <SEP> Après <SEP> Après <SEP> Après
<tb> mg/kg <SEP> 60 <SEP> 120 <SEP> 180
<tb> minutes
<tb> Composé <SEP> de
<tb> formule <SEP> (1) <SEP> 100 <SEP> i. <SEP> p. <SEP> AMS <SEP> AMSt <SEP> AMS
<tb> 200 <SEP> p. <SEP> o. <SEP> AMS <SEP> AMSj <SEP> AMS
<tb> Girisopam
<tb> (référence) <SEP> 100 <SEP> i. <SEP> p. <SEP> AMS <SEP> # <SEP> AMS <SEP> # <SEP> AMS <SEP> #
<tb> 200 <SEP> p. <SEP> o. <SEP> AMS <SEP> AMS <SEP> # <SEP> AMS <SEP> #
<tb> 
 AMS = activité motrice spontanée. 



   Selon les données de test ci-dessus, le composa de formule   (1)   diminue l'activité motrice spontanée chez la souris au même degré que le composé de référence. 



  Effet de potentialisation de la narcose chez la souris
La prolongation de la durée de la narcose est reliée à la durée du sommeil du groupe témoin traité avec une dose de 50 mg/kg i. v. d'hexobarbitoi-Na. Le composé d'essai est administré 30 minutes après le traitement. Les résultats sont fournis dans le tableau 2. 



   TABLEAU 2 
 EMI6.2 
 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> Dose <SEP> p. <SEP> o. <SEP> mg/kg <SEP> Prolongation, <SEP> %
<tb> Composé <SEP> de
<tb> formule <SEP> (I) <SEP> 50 <SEP> 444
<tb> 25 <SEP> 232
<tb> 12, <SEP> 5 <SEP> 145
<tb> Girisopam <SEP> 50 <SEP> 392
<tb> 25 <SEP> 305
<tb> 
 Les données du tableau ci-dessus montrent que 

 <Desc/Clms Page number 7> 

   t'activité   du composé de formule   (Il   aux doses p. o. de 25 et 50 mg/kg est pratiquement aussi notable que celle du composé de référence [girisopam) ou même supérieure. 



  Effet anti-agressif chez la souris
L'effet anti-agressif est examiné par la méthode de Tedeschi Qt coll., (test dit du "comportement belliqueux") (J. Pharm. Exp. Ther. 25. 28 (1959). Les résultats sont fournis dans le tableau 
 EMI7.1 
 3. TABLEAU 3 
 EMI7.2 
 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> DE50 <SEP> Limite <SEP> de <SEP> confiance
<tb> Composé <SEP> de
<tb> formule <SEP> (I) <SEP> 13,8 <SEP> (9,7 <SEP> - <SEP> 20,0)
<tb> Girisopam <SEP> 16,0 <SEP> (12,4 <SEP> - <SEP> 20,6)
<tb> 
 
Les données du tableau 3 montrent que dans ce test, l'activité du composé de formule (I) est analogue ou un peu supérieure à celle du composé de référence (girisopam). 



  Effet anxiolytique chez le rat
L'effet anxiolytique est examiné selon le test dit "d'antagonisme aux coups" de Vogel (Psychopharmacol. 21, 1   (1971 J, La durée   du prétraitement est de 30 minutes. Les résultats sont fournis dans le tableau 4. 



   TABLEAU 4 
 EMI7.3 
 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> Dose <SEP> i. <SEP> p. <SEP> Nombre <SEP> de <SEP> chocs <SEP> Signification
<tb> mg/kg <SEP> tolérés
<tb> Véhicu <SEP> ! <SEP> e-5, <SEP> 7 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 6
<tb> Composé <SEP> de
<tb> formule <SEP> (I) <SEP> 50 <SEP> 13,8 <SEP> ¯ <SEP> 3,7 <SEP> p <SEP> < <SEP> 0,05
<tb> Véhicule-511 <SEP> 019
<tb> einsopam <SEP> 50 <SEP> 19,0 <SEP> ¯ <SEP> 2,3 <SEP> p <SEP> < <SEP> 0,01
<tb> 
 
 EMI7.4 
 Les tests montrés ci-dessus montrent que le 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 composé de formule   (il   et le composé de référence provoquent une notable augmentation du nombre de chocs tolérés à I la même dose. 



    Toxicité aiguë  
Les expériences sont effectuées sur des souris mâles appartenant à la souche CFLP (poids corporel : 20 à 22   g)   et sur des rats mâles appartenant à la souche CFY. Après un seul traitement avec les composés   d'essai,   les animaux sont observés pendant 14 jours. Les valeurs de DL50 sont déterminées selon la méthode de Lichtfield et Wilcoxon [J. Pharmacol. Exp. Ther. 96, 99   (1949) ]. Les   composés sont mis en suspension dans 2 à   5%   de Tween 80. Les animaux sont traités avec des volumes de 0, 1 10 g (souris) et 0,5 ml/100 g   (rat).   



   Les résultats sont fournis dans le tableau 5. 



   TABLEAU 5 
 EMI8.1 
 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> Animal <SEP> Mode <SEP> de <SEP> OL. <SEP> Intervalle
<tb> traitement <SEP> mg/kg <SEP> de <SEP> confiance
<tb> Composé <SEP> de
<tb> formule <SEP> 111 <SEP> souris <SEP> i. <SEP> p. <SEP> 1309 <SEP> (1074-15951
<tb> souris <SEP> p. <SEP> o. <SEP> > <SEP> 2000
<tb> rat <SEP> i. <SEP> p. <SEP> > <SEP> 1500
<tb> Gipisopam <SEP> souris <SEP> i. <SEP> p. <SEP> 330 <SEP> {289-376}
<tb> souris <SEP> p. <SEP> o. <SEP> 1250 <SEP> (1106-1412)
<tb> rat <SEP> i. <SEP> p. <SEP> 670 <SEP> (567-791)
<tb> 
 
Le tableau ci-dessus montre que la toxicité aiguë du composé de formule (I) est beaucoup plus favorable sur les deux sortes d'animaux que celle du composé de référence. 



   Pour résumer, il peut être établi que d'après les expériences pharmacologiques, le spectre d'activité et l'efficacité du nouveau dérivé de 5H-2, 3-benzodiazépine de formule   fil   sont aussi favorables que ceux du composé de   référence,   le girisopam. 



  En ce qui concerne l'indice thérapeutique, cependant, le nouveau composé de formule   (1)   est plus favorable que le composé de 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 référence, si bien qu'à la fois la base de formule   (1)   et ses sels d'addition d'acide acceptables du point de vue pharmaceutique peuvent être utilisés dans la thérapie pour le traitement de troubles du système nerveux central. 



   Selon un autre aspect de la présente invention, on fournit des compositions pharmaceutiques comprenant en tant que composant   actif, te composé   de formule   (i)   et l'un de ses sels d'addition d'acide acceptables du point de vue pharmaceutique en mélange avec des supports pharmaceutiques inertes solides ou liquides. 



   Les compositions pharmaceutiques de la présente invention peuvent être préparées par des méthodes connues per se par mélange du composant actif avec les supports inertes convenables solides ou liquides et mise du mélange sous forme galénique. 



   Les compositions pharmaceutiques de la présente invention peuvent être convenables pour t'administration orale   (par-exemple, comprimé, pilule, pilule enrobée, dragée, ! gélule   de gélatine tendre ou dure, solution, émulsion ou suspension), parentérale (par exemple, solution à injecter) ou rectale (par exemple, suppositoire). 



   Le support utilisé pour la préparation des   comprimés, comprimes enrobés, dragées   et gélules de gélatine tendra, peut être par exemple, du lactose, un amidon de maïs, un amidon de pomme de terre, le talc, le carbonate de magnésium, le stéarate de magnésium, le carbonate de calcium, l'acide stéarique et   ses   etc. Le support utilisé pour la préparation des gélules de   latine   dure, peut être, par exemple, des huiles végétales, des graisses, des cires ou des polyols de consistance convenable. Des supports pour les solutions et les sirops, sont par exemple l'eau, des polyols (polyéthylène glycol), le saccharose ou le glucose.

   Les solutions à injecter peuvent comprendre, par exemple, l'eau, des alcools, des polyols, le glycérol ou des huiles végétales comme support Les suppositoires peuvent être préparés avec   l'aide,   par exemple, d'huiles, de cires, de graisses ou de polyols de 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 consistance convenable. 



   De plus, les formulations pharmaceutiques peuvent comprendre des adjuvants habituellement utilisés dans l'industrie pharmaceutique, par exemple, des agents mouillants, des édulcorants, des arômes, des sels provoquant le changement de la pression osmotique, des tampons, etc. 



   La dose quotidienne du composé de formule (1) peut varier entre de larges gammes en fonction de plusieurs facteurs, par exemple, l'activité du composant actif,   l'état   et l'âge du malade, la gravité de la maladie, etc. La dose orale est généralement de 1 à   1000 mg/jour,   de préférence 100 à 300   mg/jour. Il   faut souligner que ces valeurs de dose n'ont qu'un caractère informatif et que la dose administrée doit toujours être déterminée par le médecin traitant. 



   Selon un autre aspect de la présente invention, on fournit l'utilisation du composé de formule   (il   ou de ses sels acceptables du point de vue pharmaceutique pour la préparation de compositions pharmaceutiques ayant une activité sur le système nerveux central en particulier. 



   Selon un autre aspect de la présente invention, on fournit une méthode de traitement anxiolytique, anti-agressif et/ou antidépresseur, qui comprend t'administration au patient d'une quantité efficace du composé de formule   (t)   ou d'un sel acceptable du point de vue pharmaceutique de celui-ci. 



   L'invention est davantage illustrée par les exemples non limitatifs suivants. 



  Exemple 1 
 EMI10.1 
 1-t3-chtorophénut)-4-hudroxuméthyl-7, 8-diméthoxu-5H-2, 3- 12hén 1), ¯q benzodiazépine ft) 6, 7 g (17, 3 mmoles) de 2- (3-acétoxyacétonyll-3'chloro-4, 5-diméthoxybenzophénone [ (IV), t : t = CH3J sont mis en suspension dans 70 ml   d'éthanol à 99, 5%,   puis additionnés de 5, 2 ml (104 mmoles) d'hydrazine hydratée à 100% sous agitation. Le mélange rédactionnel est agité à température ambiante pendant 72 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 heures, traité avec du carbon actif, filtré et le filtrat est additionné de 82 mi d'eau distillée. Ensuite, 4 mi d'acide acétique glacial sont ajoutés goutte-à-goutte dans la solution jaune pâle sous refroidissement avec de l'eau glacée. Au cours d'un raclage, les cristaux se séparent.

   La suspension est maintenue une nuit à   1-5OC,   filtrée, lavée cinq fois avec 5 ml de solution éthanolique glacée à   50%   et le produit est séché à une température comprise entre 80 et 1   OQoc.   On obtient ainsi 4,64 g de produit brut. 



  P. f. : 158-160 C (décomposition)   Rendement : 77,8%   Analyse pour la formule C 18H 17CIN203 (P. M. = 344, 807) valeurs calculées : C% 62,70 H% 4,97 N% 8, 12 valeurs trouvées :   C%     62, 77 H% 4, 99 N% 8, 00.   



   La teneur en composant actif du produit brut est d'au moins   97%.   Ce produit peut être davantage purifié par recristallisation dans une solution d'éthanol à 99, 5% ou par chromatographie sur colonne (absorbant : Kieselgel 60 0, 063-0, 2 
 EMI11.1 
 mm ; éludant : mélange 1/4 d'acétate d'éthyle et de benzène). La base purifiée de formule (I) se décompose à   159-16 1 OC.   Le chlorhydrate se décompose à   193-195 C, le sel méthanesulfonique se   décompose à des températures dépassant 186 C. La nouvelle 2- 
 EMI11.2 
 (3-acétoxyacétonul)-3'-chloro-4, 5-diméthoxybenzophénone utilisée comme matière de départ peut être préparée de la façon décrite ci-dessous. 



  Etape 1 
 EMI11.3 
 1- orophénytl-3-hydroxyméthyl-6, 7-diméthoxyisochromane (H)) 
15, 64 g   (73, 6 mmoles)   de di-3-(3,4-diméthoxyphényl)-   propane-l, 2-diol   de formule   ()))   sont dissous dans 200 ml de benzène. 8,03 ml (73, 6 mmoles) de   3-chlorobenzaldéhyde   et 4, 6 mi (56 mmoles) d'acide chlorhydrique concentré sont   ajoutés à ta   
 EMI11.4 
 solution et le mélange réactionnel est agité pendant 5 heures à température ambiante. La solution est ensuite évaporée sous vide, le résidu huileux est dissous dans 200 ml d'éthanol à 99, 5%, clarifié à chaud, filtre et le filtrat est évaporé sous vide.

   On obtient ainsi 

 <Desc/Clms Page number 12> 

   23,   19 g   (94%)   de produit brut sous forme huileuse, qui peut être utilisé dans les étapes de réaction suivantes sans purification   (la   pureté du produit dépasse   95zou     Etape 2 2-(3-acétoxyacétonyl)-3'-chloro-4,5-diméthoxybenzophénone   [(IV),R=CH3]
23, 19   g (69,   2 mmoles) de 1-(3-chlorophényl)-3-   hudroxyméthul-6, 7-diméthoxuisochromane   sont dissous dans 100 ml d'anhydride acétique. Le mélange réactionnel est chauffé à ébullition pendant 3 heures à reflux, puis évaporé sous vide, et à trois reprises, une quantité de 50 ml d'éthanol à   99,   5% est chassée par distillation sous vide de la gomme résiduelle.

   On obtient donc 
 EMI12.1 
 24, 8 g de 1- {3-chlorophénu0-3-acétométhyl-6, 7-diméthoxy- isochromane brut, rendement de 95%. 



     24,   0 g (63, 6 mmoles du produit brut ci-dessus sont dissous dans 240 ml d'acétone et   47. 6 mol   de réactif de Jones contenant 127   mmoles   d'acide chromique sont ajoutés   goutte-à-   goutte en 30 minutes sous agitation, tandis que la température intérieure est maintenue entre   10 et 1 SOC.   Le mélange réactionnel est agité pendant 3 heures supplémentaires. Après dilution avec 800 ml d'eau distillée, des cristaux commencent à se séparer. Le mélange est laissé reposer une nuit, les cristaux séparés sont filtrés, lavés à trois reprises avec   100 mi   à chaque fois d'eau distillée glacée et séchés. On obtient donc   20,   43 g de produit P. f. 



    98-102OC   (à une température supérieure à 90 C, II se rétracte). 



  Le produit brut est recristallisé dans 80 ml d'éthanol à 99,5%. On obtient 12, 0 g du composé désiré.   Rendement : 48, 7% ;   p. f. = 104-   105OC.   



  Exemple 2 Composition pharmaceutique
Des comprimés ou des comprimés divisés contenant 50 mg de 1-(3-chlorophényl)-4-hydroxyméthyl-7,8-diméthoxy-   5H-2, 3-benzodiazépine   et ayant la composition suivante, sont préparés par des méthodes connues de l'industrie 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 pharmaceutique.

   
 EMI13.1 
 
<tb> 
<tb> Composant <SEP> Quantité, <SEP> mg/comprimé
<tb> Composant <SEP> actif <SEP> 50
<tb> Amidon <SEP> de <SEP> pomme <SEP> de <SEP> terre <SEP> 106
<tb> Lactose <SEP> 300
<tb> Polyvinylpyrroolidone <SEP> 12
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 2
<tb> Talc <SEP> 30
<tb> 
 Exemple 3 Composition pharmaceutique
Des comprimés ou des dragées contenant 25 mg de   1-(3-chlorophényl)-4-hydroxyméthyl-7,8-diméthoxy-5H-2,3-   benzodiazépine et ayant la composition suivante, sont préparés par des méthodes connues de l'industrie pharmaceutique. 
 EMI13.2 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Quantité, <SEP> mg/comprimé
<tb> Composant <SEP> actif <SEP> 25
<tb> Amidon <SEP> de <SEP> pomme <SEP> de <SEP> terre <SEP> 43
<tb> Lactose <SEP> 160
<tb> Polyvinylpyrrolidone <SEP> 6
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 1
<tb> Talc <SEP> 30
<tb> 


Claims (9)

  1. REVENDICATIONS 1. Nouvelle 1- (3-chlorophényli)-4-hydroxyméthyl-7, 8- diméthoxy-5H-2, 3-benzodiazépine de formule (I) EMI14.1 et ses sels d'addition d'acide acceptables du point de vue pharmaceutique.
  2. 2. Procédé pour la préparation du composé de formule (I) suivant la revendication 1, qui comprend : al) la réaction du di-3-(3,4-diméthoxyphényl)-propane-1,2-diol de formule (II) EMI14.2 EMI14.3 avec du 3-chlorobenzaldéhyde, l'acylation du nouveau dérivé d'isochromane de formule () H) EMI14.4 ainsi obtenu avec un acide carboxylique aliphatique comprenant 1 à 4 atomes de carbone ou avec un dérivé actif de celui-ci, l'oxydation du dérivé d'isochromane acylé ainsi obtenu avec <Desc/Clms Page number 15> de l'acide chromique, la réaction du nouveau dérive 1, 5-dicétone de formula (IV) EMI15.1 EMI15.2 ainsi obtenu, dans laquelle est un groupe alkyle en C 1-4.
    directement ou après conversion en sel de 2-benzopyrrilium correspondant, avec de l'hydrazine hydratée et. si cela est désiré la conversion de la base de formule (1) ainsi obtenue en un sel d'addition d'acide acceptable du point de vue pharmaceutique ; ou a2) l'acylation du nouveau dérivé d'isochromane de formule ( ! ! i) avec un acide carboxylique comprenant 1 à 4 atomes de carbone ou avec un dérivé réactif de celui-ci, l'oxydation du dérivé d'isochromane acylé ainsi obtenu avec de l'acide chromique, la réaction du nouveau dérivé 1. 5-dicétone de formule générale (IV) ainsi obtenu, dans laquelle est un groupe alkyle en Cl-.
  3. 3. Procédé suivant la revendication 2, qui comprend l'acylation du dérivé d'isochromane de formule {) ! !) avec un anhydride d'acide.
  4. 4. Procédé suivant la revendication 2, qui comprend ! a réalisation de l'oxydation avec un réactif de Jones.
    4, directement ou après conversion en sel de 2benzopyrrilium correspondant, avec de l'hydrazine hydratée et, si cela est désiré, la conversion de la base de formule {i) ainsi obtenue en un sel d'addition d'acide acceptable du point de vue pharmaceutique ; ou as) la réaction d'un nouveau dérivé 1, 5-dicétone de formule générale VL dans laquelle R est un groupe alkyle en C 1-4. directement ou après conversion en sel de 2-benzopyrrilium correspondant, avec de l'hydrazine hydratée et, si cela est désiré, la conversion de la base de formule fi) ainsi obtenue en un sel d'addition d'acide acceptable du point de vue pharmaceutique. <Desc/Clms Page number 16>
  5. 5. Procédé suivant la revendication 2. qui comprend la réaction d'un dérivé 1,5-dicétone de formule générale [IV) dans laquelle R est un groupe alkyle en C-4, avec 3 à 7 équivalents molaires d'hydrazine hydratée à 98-100%
  6. 6. Composition pharmaceutique comprenant en tant que composant actif, le composé de formule (I) suivant la revendication 1 ou un sel d'addition d'acide de celui-ci acceptable du point de vue pharmaceutique en mélange avec des supports pharmaceutiques inertes convenables solides ou liquides.
  7. 7. Procédé pour la préparation d'une composition pharmaceutique suivant la revendication 6, qui comprend le mélange du composé de formule (il ou d'un sel d'addition d'acide de celui-ci acceptable du point de vue pharmaceutique avec des supports pharmaceutiques inertes convenables solides ou liquides.
  8. 8. Utilisation du composé de formule (t) ou des sels d'addition d'acide de celui-ci acceptables du point de vue pharmaceutique pour la préparation de compositions pharmaceutiques ayant en particulier une activité sur le système nerveux central.
  9. 9. Méthode de traitement anxiolytique, antiagressif et/ou antidépresseur, qui comprend l'administration à un patient d'une quantité efficace d'un composé de formule (1) ou d'un sel d'addition d'acide de celui-ci acceptable du point de vue pharmaceutique.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUP9701284A3 (en) * 1997-07-24 2005-11-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Use of 2,3-benzodiazepine derivatives for producing pharmaceutical compositions for treating and prophylacting illnesses and conditions connected with the endogene opioide system
US6649607B2 (en) * 2001-05-18 2003-11-18 Vela Pharmaceuticals, Inc. Compositions and methods for treating or preventing convulsions or seizures
US6638928B1 (en) 2002-12-03 2003-10-28 Vela Pharmaceuticals, Inc. Treatment of irritable bowel syndrome and nonulcer dyspepsia with substituted 2,3-benzodiazepines
US7022700B2 (en) * 2002-12-03 2006-04-04 Vela Pharmaceuticals, Inc. Method of increasing neutrophil production using optically-pure (R)-2,3-benzodiazepines
US7745431B2 (en) * 2002-12-03 2010-06-29 Vela Acquisition Corporation Pharmaceutical composition of 1-(3,4-dimethoxyphenyl)-4-methyl-5-ethyl-7-methoxy-8-hydroxy-5H-2,3-benzodiazepine and uses thereof
US6864251B2 (en) * 2002-12-03 2005-03-08 Vela Pharmaceuticals, Inc. Treatment of LTB4-mediated inflammatory disorders with optically-pure (R)-2,3-benzodiazepines
US20040152695A1 (en) * 2002-12-03 2004-08-05 Vela Pharmaceuticals, Inc. Pharmaceutical composition of 1-(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)-4-methyl-5-ethyl-7,8-dimethoxy-5H-2,3-benzodiazepine and uses thereof
US20040224943A1 (en) * 2003-02-19 2004-11-11 Leventer Steven M. Method of lowering body temperature with (R) - 2,3-benzodiazepines
US20040162284A1 (en) * 2003-02-19 2004-08-19 Harris Herbert W. Method of lowering body temperature with (S) tofisopam
US20040254173A1 (en) * 2003-06-13 2004-12-16 Leventer Steven M. Modulation of dopamine responses with substituted (S)-2,3-benzodiazepines

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4322346A (en) * 1978-10-19 1982-03-30 Jeno Korosi 5H-2,3-Benzodiazepine derivatives

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2257274A1 (en) * 1974-01-16 1975-08-08 Synthelabo Substd. 1,2-diazepin-7-one analgesic and psychotropic agents - prepd by cyclizing a delta keto acid and a substd hydrazine
HU191698B (en) * 1984-07-27 1987-03-30 Gyogyszerkutato Intezet Process for producing new 1-aryl-5h-2beta-benzodiazepines

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4322346A (en) * 1978-10-19 1982-03-30 Jeno Korosi 5H-2,3-Benzodiazepine derivatives

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