AT410677B

AT410677B - Ablagerung und/oder korrosion hemmende zusammensetzung

Info

Publication number: AT410677B
Application number: AT0012400A
Authority: AT
Original assignee: Ashland Inc
Priority date: 1999-01-28
Filing date: 2000-01-27
Publication date: 2003-06-25
Also published as: SE0000214D0; KR20010101740A; ES2255975T3; SE0000214L; NO20000417L; IT1317738B1; CH694764A5; FI20000155A0; US6464900B1; JP4298927B2; ITMI20000106A1; TWI274071B; ES2176065A1; ATE314318T1; GB0001718D0; AU2631600A; LU90510B1; HK1044751A1; CN1166576C; NL1014181C2

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Diese Erfindung betrifft eine Ablagerung und/oder Korrosion hemmende Zusammensetzung, die (a) Polyasparginsäure; und (b) ein wasserlösliches phosphoniertes Oligomersalz der allgemeinen Formel: 
 EMI1.1 
 worin mindestens eine R-Gruppe in jeder Einheit eine COOM-,   CHzOH-,   Sulfono- oder Phos- phonogruppe ist und die andere R-Gruppe, die gleich oder verschieden von der ersten R-Gruppe sein kann, Wasserstoff oder eine COOM-, Hydroxyl-, Phosphono-, Sulfono-, Sulfat-, C1-7Alkyl-, 
 EMI1.2 
 nierte Oligomer wasserlöslich ist, und n 1 bis 6 ist, enthält. Eine solche Zusammensetzungen dient zur Anwendung für wässerige Systeme. 



   Die Zusammensetzungen sind wirksame Ablagerungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren, sind jedoch auch vom Umweltstandpunkt her vorteilhaft, weil sie nicht toxisch sind, keine Schwer- metalle enthalten und wenig oder keinen Phosphor haben. Sie haben auch eine signifikante Calci- um/Härte-Toleranz und sind Chlor/Brom stabil. 



   In industriellen Kühl- oder Bergbausystemen verwendetes Wasser kommt von Flüssen, Seen, 
Teichen oder von unterirdischen Reservoirs. Solches Wasser enthält gelöste anorganische Salze. 



  Wenn dieses Wasser durch Wärmetauscher und Kühltürme in einem Kühlsystem zirkuliert, geht ein Teil des Wassers in Folge Verdunstung verloren. Dadurch nimmt die Konzentration von anor- ganischen Salzen in dem System zu. Wenn die Löslichkeit dieser Salze im Wasser überschritten ist, wird eine Präzipitation stattfinden. Da die Salze an der Innenfläche eines Kühlsystems präzipi- tieren, bilden sie Ablagerungen oder Niederschläge. Die Ablagerung verhindert eine wirksame Wärmeübertragung, schränkt den Wasserfluss ein und begünstigt die Entwicklung von Korrosion unter der Ablagerung. Daher ist es notwendig, die Ablagerung durch Reinigung zu beseitigen. Eine solche Reinigung ist kostenaufwendig, weil die Anlage heruntergefahren werden muss, Arbeitskos- ten auflaufen und die Produktion verzögert wird.

   Im Hinblick auf diese Probleme wird die Vorbeu- gung von Ablagerungsbildung gegenüber einer Ablagerungsbeseitigung bevorzugt. 



   Die Bildung von Ablagerungen kann durch Zusetzen eines Sequestrierungsmittels oder Chelat- bildners zu dem Wasserbehandlungssystem verhindert werden. Die erforderliche Menge an Chelatbildner/Sequestrierungsmittel ist eine stöchiometrische Menge, basierend auf der Menge von Calcium- und Magnesiumkationen im zu reinigenden wässerigen System. Dieses Verfahren zur Verhinderung von Ablagerung ist kostenaufwendig und nicht üblicherweise verwendet. 



   Vor mehr als 50 Jahren wurde herausgefunden, dass bestimmte Verbindungen sich als hoch- wirksame Ablagerungsinhibitoren erweisen. Solche Verbindungen werden in wesentlich niedrige- ren als stöchiometrischen Mengen verwendet und sind als "Schwellenwertinhibitoren" bekannt. 



  Beispiele für Schwellenwertinhibitoren sind Phosphonate und wasserlösliche Acryl/Malein/Sulfon Polymere oder Copolymere. Korrosionsinhibitoren, wie Phosphonate, anorganische Phosphate, Azole, Zink und Molybdat werden häufig mit Ablagerungsinhibitoren verwendet. 



   Zusätzlich zur wirksamen Funktion müssen Wasserbehandlungschemikalien umweltvertraglich sein. Umweltbestimmungen verhindern die Verwendung solcher Korrosionsinhibitioren, wie Chro- mate und Beschränkungen sind nun allgemein verbreitet für die Verwendung aller Schwermetalle. 



  Der Trend geht auch zu Wasserbehandlungschemikalien, die nicht-toxisch sind, wenig oder keinen Phosphor aufweisen, eine hohe Calcium/Härtetoleranz besitzen, Chlor/Brom stabil sind und gleich- zeitig eine hohe Ablagerungs- und Korrosionswirksamheit haben. Zufolge dieser Erfordernisse sind die Wasserkosten angestiegen, was zu höherer Wiederverwendung/höheren Kühlzyklen führt, wodurch sich Kühlwasser mit hohen Härte- und Alkalinitätsgehalten ergibt. 



   Die US 5 523 023 A und US 5 510 038 A betreffen Zusammensetzungen, die Polyasparginsäu- re und Phosphonobutantricarbonsäure enthalten und für alkalische Reiniger verwendet werden Das U. S. Patent 5,386,038 offenbart eine wasserlösliche Mischung von phosphonierten Oligome- ren der allgemeinen Formel: 
 EMI1.3 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 worin in jeder Einheit eine COOM-,   CHzOH-,   Phosphonosulfon-, Sulfat- oder Phosphonogruppe ist und die andere R-Gruppe, die gleich oder verschieden von der ersten R-Gruppe sein kann, 
 EMI2.1 
 ist und jedes M ein Kation ist, sodass das phosphonierte Oligomer wasserlöslich ist, und n 1 bis 6, vorzugsweise > 1 und < 6 ist. Diese Zusammensetzungen unterbinden Ablagerungsbildung und/ oder die Korrosion von wässerigen Systemen ausgesetztem Metall. 



   Oligomersalze der Phosphonocarbonsäure, die bevorzugten phosphonierten Oligomere sind zwar wirksame Ablagerung hemmende Zusammensetzungen, doch sind diese nachteiliger Weise teuer. Polyasparginsäure ist billiger, doch ist diese allein verwendet keine wirksame Zusammen- setzung. So sind auch weder das Oligomersalz der Phosphonocarbonsäure noch die Polyaspar- ginsäure sehr wirksame Korrosionsinhibitoren. Dies ist jedenfalls ein grosser Nachteil des Standes der Technik. 



   Die Erfindung betrifft eine Ablagerung hemmende und/oder Korrosion hemmende Zusammen- setzung für wässerige Systeme, wie Kühlwässer, Bergwässer und geothermale Wässer mit hohen Graden an Härte und Alkalinität, wobei die Zusammensetzung erfindungsgemäss dadurch gekenn- zeichnet ist, dass das Gewichtsverhältnis von phosphoniertem Oligomer zu Polyasparginsäure 1 :4 bis 4:9 ist. 



   Erfindungsgemäss ist es möglich, wesentlich weniger phosphoniertes Oligomer als Polyaspar- ginsäure einzusetzen und dabei doch eine hohe Ablagerung hemmende ebenso wie Korrosion inhibierende Wirksamkeit mit derartigen Mischungen zu erzielen. 



   Die Zusammensetzungen sind synergistisch, weil sie in einem grösseren Ausmass Ablagerung hemmen als im Hinblick auf die Wirksamkeit der Ablagerungshemmung der einzelnen Komponen- ten zu erwarten war. Diese Zusammensetzungen sind umweltfreundlich, weil sie nicht toxisch sind, keine Schwermetalle enthalten und wenig oder keinen Phosphor haben. Sie haben eine bedeuten- de Calcium/Härtetoleranz, sind Chlor/Brom stabil und hemmen auch wirksam Korrosion. 



   Komponente (a) der Ablagerung hemmenden Zusammensetzung ist eine wasserlösliche Poly- asparginsäure. Zu Zwecken dieser Erfindung ist der Ausdruck "Polyasparginsäure" so auszulegen, dass er auch Salze und Derivate der Polyasparginsäure einschliesst. 



   Polyasparginsäure, Salze hievon und Derivate der Polyasparginsäure sind gut bekannt und in dem U.S. Patent 5,523,023 beschrieben, das durch seine Bezugnahme hierin mitumfasst ist. Vor- zugsweise wird Polyasparginsäure mit einem Molekulargewicht entsprechend chromatographi- scher Gel- Permeationsanalyse von 500 bis 10 000, vorzugsweise 1 000 bis 5 000, besonders bevorzugt 2 000 bis 4 000. Die Polyasparginsäure wird vorzugsweise als Salz, insbesondere als Natrium- oder Kaliumsalz verwendet. Ob Polyasparginsäure in Form einer Säure oder eines Salzes verwendet wird, hängt vom pH-Wert des zu behandelnden wässerigen Systems ab. Vorzugsweise sind die Salze der Polyasparginsäure Natriumsalze.

   Derivate von Polyasparginsäure, beispielswei- se Anhydride der Polyasparginsäure, die in Polyasparginsäure als Ergebnis der Hydrolyse unter Verwendungsbedingungen umgewandelt werden können, sind auch einsetzbar. 



   Die Komponente (b) der Ablagerung hemmenden Zusammensetzung ist ein wasserlösliches Phosphonocarboxyoligomersalz, vorzugsweise ein Natriumsalz, das typischer Weise als Mischung von Oligomeren gefunden wurde. Diese Oligomere sind in dem U. S. Patent 5,386,038 beschrie- ben, das durch seine Bezugnahme hierin eingeschlossen ist. Die allgemeine Strukturformel für diese wasserlöslichen Phosphonocarboxyoligomersalze ist : 
 EMI2.2 
 worin mindestens eine R-Gruppe in jeder Einheit eine COOM-, CH20H-, Phosphonosulfon-, Sulfat- oder Phosphonogruppe ist und die andere R-Gruppe, die gleich oder verschieden von der ersten R-Gruppe sein kann, Wasserstoff oder eine COOM-, Hydroxyl-, Phosphonosulfon-, Sulfat-, 
 EMI2.3 
 wasserlöslich ist, und n 1 bis 6, vorzugsweise > 1 und < 6 ist. 



   Gemäss eines weiteren Merkmals der Erfindung hat das wasserlösliche phosphonierte Oligo- mer die Formel: 

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H[CH(C02   Na)-CH(C02Na)]nP03Na2,   worin "n" 1 bis 5 ist. 



   Erfindungsgemäss ist die Polyasparginsäure ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Poly- asparginsäure, Salzen hiervon, Derivaten hiervon und Mischungen hiervon, wobei das durch- schnittliche Molekulargewicht der Polyasparginsäure von 500 bis 10 000, bestimmt mittels Gelper- meationschromatographie, ist. 



   Ein Merkmal der Erfindung besteht weiters darin, dass die Zusammensetzung mindestens eine zusätzliche Komponente ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acryl/Sulfon-Copolymer, 
Acryl/Malein-Copolymer und Mischungen hiervon enthält. Das Gewichtsverhältnis von phospho- niertem Oligomer zur Polyasparginsäure ist in einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung bei    solchen Zusammensetzungen 1 :4 bis1:9. Erfindungsgemäss ist dabei das durchschnittliche Mole-   kulargewicht der Polyasparginsäure von 2 000 bis 4 000, bestimmt mittels Gelpermeationschroma- tographie. 



   Für einige Anwendungszwecke ist es bevorzugt, ein wasserlösliches Copolymer der Ablage- rung hemmenden Zusammensetzung, z.B. Phosphinocarboxylpolymer, Maleinsäure- oder Malein- säureanhydridpolymer, Acrylpolymer, Methacrylpolymer und ihre Copolymere mit Sulfon- und/oder 
Phosphinofunktionalitäten, vorzugsweise Acryl/Sulfoncopolymere oder   Acryl/Maleincopolymere   zuzusetzen. 



   Wahlweise kann erfindungsgemäss die Zusammensetzung mindestens eine zusätzliche Kom- ponente ausgewählt aus der Gruppe   Tolyltriazol,   Benzotriazol, Orthophosphat und Polyphosphate enthalten. Es können aber auch Hydroxyethylidendiphosphonsäure, Amino-tri(methylenphosphon- säure) und/oder Phosphonobutantricarbonsäure enthalten sein. 



   Die Ablagerung hemmenden Zusammensetzungen inhibieren die Bildung von Calciumcarbo- nat, Calciumphosphat, Calciumsulfat und andere Ablagerung bildende Arten. Sie sind insbesonde- re vorteilhaft im pH-Bereich von 8,0 bis 9,0 und bei Temperaturen von 40 C bis 65 C. Die Ablage- rung hemmenden Zusammensetzungen werden eingesetzt in Minimaldosen von 0,1 ppm, doch vorzugsweise in einer Dosis von 5,0 bis 500,0 ppm, insbesondere 10,0 bis 200,0 ppm. 



   Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Hemmen der Bildung von Ablagerung, insbeson- dere Calciumcarbonat, in einem wässerigen System, wobei die vorgenannte Zusammensetzung in ein wässeriges System in Konzentrationen von 5 ppm bis 200 ppm eingeführt wird. In gleicher Weise betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Hemmen der Bildung von Korrosion in einem wässe- rigen System, das durch die Einführung der vorgenannten Zusammensetzung in das wässerige System in Konzentrationen von 5 ppm bis 200 ppm gekennzeichnet ist. 



   Im folgenden sind die in den Beispielen verwendeten Abkürzungen angegeben: 
AA:AAMPS ACUMER 2000 Acryl/Sulfon-Copolymer, hergestellt von Rohm & Haas Co. 



   AR-540 Acryl/Sulfon-Copolymer, hergestellt von Alco Chemical, Inc. 



   BTC Phosphonobutantricarbonsäure, auch bekannt als Bayhibit AM, hergestellt von 
Bayer Co. 



   MPY Korrosionsgeschwindigkeit in mm/Jahr. 



   PAA Polyasparginsäure bekannt als VPOC 2401, hergestellt von Bayer Co. 



   PCM wässerige Mischung von Oligomersalzen der Phosphonocarbonsäure, bekannt als BRICORR 288, hergestellt von Albright & Wilson Inc. 



   T1 Schwellenwerthemmung 
NA nicht bestimmbar 
Die folgenden Beispiele erläutern spezifische Ausführungsformen der Erfindung. Sie sind nicht als Einschränkung der Anwendung dieser Erfindung zu verstehen. Es versteht sich, dass auch andere Ausführungsformen vorteilhaft sind. 



   Beispiel 1 
Die Ablagerungshemmung wird für einige Ablagerung hemmende Mischungen, die PCM und PAA enthalten, mittels des Standard Calciumcarbonat-Schütteltests bewertet. Einige Kontroll- 

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 proben werden ebenso bewertet. 



   Die Verfahrensführung umfasst das Zusetzen der Ablagerung hemmenden Test-Zusammen- setzung (die Menge ist in den Tabellen I und 11 angegeben) zu einer Lösung umfassend 90,0   ml DI   Wasser, 5,0 ml der Calciumstammlösung (14,7 g CaC12.2H2O/Liter) und 5,0 ml der alkalischen Stammlösung ((1,59 g Na2C03 + 14,8 g   NaHC03)/Liter)   in eine 125 ml Schüttelflasche. Die erhal- tenen anfänglichen Testwasserparameter sind: Calcium als CaC03 = 500 ppm (Gesamtalkalinität als CaC03 = 500 ppm und pH = 8,5). Die Flasche wird dann verschlossen und auf einem   Schüttel-   apparat bei 50 C für 16-18 Stunden angeordnet. Nach beendeter Schütteldauer wird das gesamte Testlösungsvolumen durch Whatman &num; 5 Filterpapier gefiltert.

   Das Filtrat wird dann mit einer 0,01 M EDTA-Lösung vermahlen, um die in der Testlösung verbleibende Calciummenge zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen I und 11 zusammengestellt, worin jede Angabe %- Hemmung ein Durchschnittswert aus 5 Wiederholungen ist und worin die %-Calciumhemmung, wie folgt, berechnet wird: % Schwellenwerthemmung (% TI) = [(ppm A - ppm B) + (500 - ppm B) ] x 100, worin : 
500 = Anfängliche Calciumkonzentration von 500 ppm als CaC03 ppm;

   ppm A = Calciumkonzentration als ppm CaC03 im Filtrat nach dem Test und ppm B = Calciumkonzentration als ppm CaC03 in der Blindprobe nach dem Test 
Tabelle I % TI für PCM/PAA Mischungen 
 EMI4.1 
 
<tb> PCM <SEP> PAA <SEP> PCM:PAA
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> ppm <SEP> Feststoffe <SEP> ppm <SEP> Feststoffe <SEP> Verhältnis <SEP> %TI
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 25,0 <SEP> 0,0 <SEP> 25:0 <SEP> 54,1 <SEP> +/-7,5 <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 20,0 <SEP> 5,0 <SEP> 4:1 <SEP> 56,4 <SEP> +/- <SEP> 6,5 <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 12,5 <SEP> 12,5 <SEP> 1:1 <SEP> 56,8 <SEP> +/- <SEP> 4,9 <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 5,0 <SEP> 20,0 <SEP> 1:4 <SEP> 60,0 <SEP> +/- <SEP> 6,0 <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3,1 <SEP> 21,9 <SEP> 1:7 <SEP> 70,6 <SEP> +/- <SEP> 3,1 <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2,5 <SEP> 22,5 <SEP> 1:

  9 <SEP> 57,4 <SEP> +/- <SEP> 4,0 <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,0 <SEP> 25,0 <SEP> 0:25 <SEP> 12,0 <SEP> +/- <SEP> 1,7 <SEP> 
<tb> 
 
Die Ergebnisse in Tabelle I zeigen die % TI für PCM/PAA Mischungen. Der Synergismus ist   klar ersichtlich für PCM/PAA Mischungen mit Feststoffverhältnissen von 1 :4 1 :9 ppm.Tabelle 11 zeigt die ausgewählten Ergebnisse aus Tabelle I plus zusätzlichen Testergebnissen.   



  Die Testergebnisse sind angegeben, um zu bestimmen, ob die PCM/PAA Mischungen Synergismen aufweisen. 



   Tabelle 11
Synergieeffekt von Mischungen 
 EMI4.2 
 
<tb> PCM <SEP> allein <SEP> PAA <SEP> allein <SEP> PCM/PAA <SEP> Mischungen
<tb> 
<tb> 
<tb> ppm <SEP> %TI <SEP> ppm <SEP> %TI <SEP> PCM+PAA <SEP> angenommen <SEP> erzielt <SEP> Zunahme-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> differenz
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> ppm+ppm <SEP> Verhältnis <SEP> %TI <SEP> %TI <SEP> %TI <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 5,0 <SEP> 39,0 <SEP> 20,0 <SEP> 12,9 <SEP> 5 <SEP> + <SEP> 20 <SEP> 1:4 <SEP> 51,9 <SEP> 60,0 <SEP> +8,1
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3,1 <SEP> 21,0 <SEP> 3,1 <SEP> + <SEP> 21,9 <SEP> 1 <SEP> :7 <SEP> 32,1 <SEP> 70,6 <SEP> + <SEP> 38,5 <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2,5 <SEP> 8,5 <SEP> 22,5 <SEP> 11,9 <SEP> 2,5 <SEP> + <SEP> 22,5 <SEP> 1 <SEP> :

  9 <SEP> 20,4 <SEP> 57,4 <SEP> + <SEP> 37,0 <SEP> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
Die Daten in Tabelle 11 zeigen, dass die Mischungen von PCM und PAA wesentlich höhere % TI-Werte (erzielt) erreichen als diejenigen, die theoretisch vorhergesagt wurden. Die Differenz zwischen den erzielten Werten und den eigenommenen Werten reicht von 8,1 % bis 38,5 %. 



   Beispiel 2 (Spinn-Bad-Korrosions-Test-Methode) 
Die Zusammensetzungen werden auch an Flussstahl (C1010) Teststücken als Korrosionsinhibi- toren getestet. Der "Spinn-Bad-Korrosions-Test" wird angewendet, um die Zusammensetzungen zu bewerten. Die Verfahrensführung umfasst das Zusetzen der Korrosion hemmenden Testzusam- mensetzung (die Menge ist in Tabelle 111 angegeben) zu einer Lösung in einem Testgefäss umfas- send 7,8 Liter entionisiertes Wasser, 100,0 ml der Härte-Stamm-Lösung (70,6 g   CaC12.2H20   plus 42,0 g MgC12.6H2O pro Liter) und 100,0ml der alkalischen Stammlösung (8,5 g   Na2C03   plus 20,2 g NaHC03 plus 35,5 g Na2S04 pro Liter). Der pH des Wassers wird auf 8,5 eingestellt. Die Flussstahl- stücke werden in das Wasser im Testgefäss an die Spindel gehängt, die wiederum an den Antrieb angeschlossen ist.

   Die Heizung wurde eingeschaltet und die Temperatur des Wassers wird auf 50 C gehalten. Der Antrieb erfolgt mit Standard-Geschwindigkeit. Nach 4 vollen Tagen wird das System abgeschaltet, die Stücke entfernt, gereinigt, abgewogen und die Korrosionsgeschwindig- keit wird als MPY berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 111 zusammengestellt als Durchschnitt von 2 Wiederholungen. 



   Die Ergebnisse dieses Korrosionstests sind in folgender Tabelle 111 zusammengestellt. 



   Tabelle 111 
Ergebnisse des Spinn-Bad-Korrosions-Tests 
 EMI5.1 
 
<tb> PCM, <SEP> ppm <SEP> Feststoffe <SEP> PAA, <SEP> ppm <SEP> Feststoffe <SEP> MPY
<tb> 
<tb> 
<tb> 25,0 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 20,1
<tb> 
<tb> 
<tb> 20,0 <SEP> 5,0 <SEP> 9,8
<tb> 
<tb> 
<tb> 15,0 <SEP> 10,0 <SEP> 6,5
<tb> 
<tb> 
<tb> 10,0 <SEP> 15,0 <SEP> 6,1
<tb> 
<tb> 
<tb> 5,0 <SEP> 20,0 <SEP> 10,8
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,0 <SEP> 25,0 <SEP> NA'
<tb> 
 
PAA ist bekannterweise sehr schwach und ein unzureichender Korrosionsinhibitor, wenn sie alleine verwendet wird. Die Ergebnisse dieses Tests bekräftigen dies. Die Ergebnisse dieses Tests zeigen auch PCM als schwachen und unzureichenden Korrosionsinhibitor. Mischungen von PCM und PAA zeigen jedoch, dass sie eine viel niedrigere Korrosionsgeschwindigkeit haben, was eine Korrosion hemmende Synergie zwischen PCM und PAA anzeigt. 



   1 Die Korrosion hemmende Geschwindigkeit für PAA allein ist in Tabelle 11 nicht gezeigt, weil sich eine massive Ablagerung auf den Stücken niedergeschlagen hat, und daher ein Vergleich mit dem Rest der Teststücke (Stücke frei von Ablagerungen) nicht gültig sein würde. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

PATENTANSPRÜCHE : 1. Ablagerung hemmende und/oder Korrosion hemmende Zusammensetzung, die (a) Polyasparginsäure; und (b) ein wasserlösliches phosphoniertes Oligomersalz der allgemeinen Formel: H [CHRCHR]n--PO3M2' worin mindestens eine R-Gruppe in jeder Einheit eine COOM-, CH2OH- Sulfono- oder <Desc/Clms Page number 6> Phosphonogruppe ist und die andere R-Gruppe, die gleich oder verschieden von der ers- ten R-Gruppe sein kann, Wasserstoff oder eine COOM-, Hydroxyl-, Phosphono-, Sulfono-, EMI6.1 Kation ist, sodass das phosphonierte Oligomer wasserlöslich ist, und n 1 bis 6 ist, enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von (b) phosphoniertem Oligomer zu (a) Polyasparginsäure 1 : 4 bis 4 :9 2.

Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche phosphonierte Oligomer die Formel hat : EMI6.2 worin "n" 1 bis 5 ist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyasparginsäure ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyasparginsäure, Salzen hiervon, Deriva- ten hiervon und Mischungen hiervon.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das durchschnittliche Molekulargewicht der Polyasparginsäure von 500 bis 10 000, bestimmt mittels Gelpermea- tionschromatographie, ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine zusätzliche Komponente ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acryl/Sulfon-Copoly- mer, Acryl/Malein-Copolymer und Mischungen hiervon enthält.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhält- nis von phosphoniertem Oligomer zur Polyasparginsäure von 1 :4 1 :9 7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das durchschnittliche Molekulargewicht der Polyasparginsäure von 2 000 bis 4 000, bestimmt mittels Gelperme- ationschromatographie, ist.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine zusätzliche Komponente ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tolyltriazol, Benzotri- azol, Orthophosphat und Polyphosphaten enthält.

9. Verfahren zum Hemmen der Bildung von Ablagerung, insbesondere Calciumcarbonat, in einem wässerigen System, gekennzeichnet durch die Einführung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 in ein wässeriges System in Konzentrationen von 5 ppm bis 200 ppm.

10. Verfahren zum Hemmen der Bildung von Korrosion in einem wässerigen System, gekenn- zeichnet durch die Einführung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 in das wässerige System in Konzentrationen von 5 ppm bis 200 ppm.

KEINE ZEICHNUNG