NO761448L

NO761448L -

Info

Publication number: NO761448L
Application number: NO761448A
Authority: NO
Inventors: D S Bosniack
Original assignee: Exxon Research Engineering Co
Priority date: 1975-05-02
Filing date: 1976-04-27
Publication date: 1976-11-03
Also published as: SE7605013L; DE2617740A1; GB1551344A; JPS51136565A; DK159776A; FR2309269A1; NL7603707A; CA1060182A

Description

Fremgangsmåte for å fjerne gassformet svovelProcess for removing gaseous sulfur

og nitrogenforbindelser fra gas strømmer.and nitrogen compounds from gas streams.

Oppfinnelsen vedrører adskillelse åv gasser og spesielt fjernelse av gassformet svovel og nitrogenforbindelser fra andre gasser ved å bringe gassene i kontakt med flytende organiske disulfider. The invention relates to the separation of gases and in particular the removal of gaseous sulfur and nitrogen compounds from other gases by bringing the gases into contact with liquid organic disulphides.

Det er mange situasjoner som nødvendiggjør adskil-lelsen av hydrogensulfid, .svoveloksyder, nitrogenoksyder og tilsvarende forbindelser frå andre gasser. I noen tilfeller kan en eller flere av slike forbindelser være tilstede i relativt høye konsentrasjoner og fjernes som hovedproduktet, men i de fleste tilfeller er disse forbindelser tilstede i relativt små konsentrasjoner og anses som forurensninger som må fjernes før de andre gasser kan viderebehandles eller dyppes ut i atmosfæren. Dette er spesielt tilfelle i dag fordi hoveddelen av de svovel-og nitrogenholdige forbindelser anses som skadelige luftforurensninger som ikke kan uttømmes i atmosfæren. Forurensninger av spesiell interesse er hydrogensulfid, nitrogendioksyd og svoveldioksyd. Det er ofte ønskelig selektivt å fjerne disse forurensninger fra gasstrømmer inneholdende karbondioksyd. There are many situations which necessitate the separation of hydrogen sulphide, sulfur oxides, nitrogen oxides and similar compounds from other gases. In some cases one or more of such compounds may be present in relatively high concentrations and removed as the main product, but in most cases these compounds are present in relatively small concentrations and are considered contaminants that must be removed before the other gases can be further processed or dipped out in the atmosphere. This is especially the case today because the bulk of the sulfur- and nitrogen-containing compounds are considered harmful air pollutants that cannot be discharged into the atmosphere. Pollutants of particular interest are hydrogen sulphide, nitrogen dioxide and sulfur dioxide. It is often desirable to selectively remove these contaminants from gas streams containing carbon dioxide.

Det er mange kommersielle prosesser som anvender kunstige organiske oppløsningsmidler som absorbenter som kan benyttes for å fjerne hydrogensulfid og andre .sure gasser fra naturlige raffinerings- og syntesegasstrømmer. There are many commercial processes that use artificial organic solvents as absorbents that can be used to remove hydrogen sulfide and other acid gases from natural refining and synthesis gas streams.

Disse fremgangsmåter har vanligvis utpregede ulemper. These methods usually have distinct disadvantages.

Oppløsningsmidlet som anvendes til å absorbere gassforurensninger kan være dyre, de kan ha en affinitet for bare få forurensninger, kan utøve en høy absorbtiv kapasitet, men ikke være selektiv i nærvær av karbondioksyd eller kan ha en høy selektivitet for spesielle forbindelser, men viser liten absorbsjonskapasitet.. Ingen av oppløsningsmidlene som er foreslått hittil hår evnen til å absorbere store mengder hydrogensulfid, svoveloksyd og The solvent used to absorb gaseous pollutants may be expensive, they may have an affinity for only a few pollutants, may exert a high absorptive capacity but not be selective in the presence of carbon dioxide or may have a high selectivity for particular compounds but show little absorptive capacity .. None of the solvents proposed so far have the ability to absorb large amounts of hydrogen sulphide, sulfur oxide and

•l •l

nitrogenoksyd og allikevel utøve en høy selektivitet for slike forbindelser i nærvær av karbondioksyd. Det skal også bemerkes at mange av de kommersielle og foreslåtte fremgangsmåter er uønsket fordi de er for kompliserte, 'anvender dyrt utstyr, nødvendiggjør opprettholdelse.av høyt trykk og lave temperaturer og. er dyre i drift. nitric oxide and yet exert a high selectivity for such compounds in the presence of carbon dioxide. It should also be noted that many of the commercial and proposed methods are undesirable because they are too complicated, use expensive equipment, require the maintenance of high pressure and low temperatures and. are expensive to operate.

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fjerning av gassformet svovelforbindelser, nitrogenforbindelser eller blandinger av slike forbindelser fra gasstrømmer som unngår mange av de overnevnte vanskeligheter. I henhold til oppfinnelsen er.det nå funnet at gassformet svovel og nitrogenforbindelser som hydrogensulfid, svoveloksyd, nitrogenoksyd og lignende kanad-skilles fra andre gasser ved å bringe gassene i kontakt med flytende organiske disulfider i en berøringssone og å ta ut gasser med lavt svovel- og nitrogeninnhold. Avhengig av den spesielle anvendte matningsstrøm kan gassen hvorfra svovel og nitrogenforbindelsene skal fjernes, føres til nedstrømsenheter for ytterligere behandling eller utslipning i atmosfæren. De disulfide oppløsningsmiddelholdige absorberte gasser kan fjernes fra berøringsSDnen, strippes for absorbert gass og returneres til berøringssonen for gjentatt bruk eller føres til en nedstrøms-enhet for overføring i svovelfrie hydrokarboner ved hydrogenbe-handling eller andre metoder. Stripping kan utføres ved å bringe oppløsningsmidlet i kontakt med eniriertgass eller lignende. The invention relates to a method for removing gaseous sulfur compounds, nitrogen compounds or mixtures of such compounds from gas streams which avoids many of the above-mentioned difficulties. According to the invention, it has now been found that gaseous sulfur and nitrogen compounds such as hydrogen sulphide, sulfur oxide, nitrogen oxide and the like can be separated from other gases by bringing the gases into contact with liquid organic disulphides in a contact zone and removing gases with low sulphur. and nitrogen content. Depending on the particular feed stream used, the gas from which the sulfur and nitrogen compounds are to be removed can be fed to downstream units for further treatment or discharge into the atmosphere. The disulfide solvent-containing absorbed gases can be removed from the contact zone, stripped of absorbed gas, and returned to the contact zone for reuse or passed to a downstream unit for conversion into sulfur-free hydrocarbons by hydrotreating or other methods. Stripping can be carried out by bringing the solvent into contact with inert gas or the like.

Studier viser at små mengder av merkaptaner og Studies show that small amounts of mercaptans and

.elementært svovel tenderer til å dannes når disulfidoppløsnings-midlet gjentatt bringes i berøring med gassholdig hydrogensulfid. Dette fenomen er tydeligvis resultatet av en mellomreaksjon mellom disulfidmolekylene av oppløsningsmidlet og hydrogensulfidmoleky1-ene i gassene. Merkaptanene kan overføres tilbake til disulfider ved å behandle merkaptanene med et oksyderende stoff i nærvær av .elemental sulfur tends to form when the disulfide solvent is repeatedly brought into contact with gaseous hydrogen sulfide. This phenomenon is clearly the result of an intermediate reaction between the disulphide molecules of the solvent and the hydrogen sulphide molecules in the gases. The mercaptans can be converted back to disulfides by treating the mercaptans with an oxidizing agent in the presence of

■en base.■a base.

En blanding av flytende organiske disulfider vil vanligvis anvendes ved utføring av fremgangsmåten, men et rent disulfid kan benyttes hvis ønsket. Egnede disulfider kan oppnås relativt billig ved oksydering av alkalioppløsninger oppnådd'ved å behandle gassformet eller flytende merkaptanholdige hydrokarbon-strømmer med en base. I tillegg til å utøve en høy kapasitet for absorbering av hydrogensulfid, svoveldioksyd, nitrogendioksyd og beslektede materialer, viser de organiske disulfider en høy grad av selektivitet for slike materialer i nærvær av karbondioksyd og andre gasser. A mixture of liquid organic disulphides will usually be used when carrying out the method, but a pure disulphide can be used if desired. Suitable disulfides can be obtained relatively inexpensively by oxidizing alkali solutions obtained by treating gaseous or liquid mercaptan-containing hydrocarbon streams with a base. In addition to exhibiting a high capacity for absorbing hydrogen sulfide, sulfur dioxide, nitrogen dioxide, and related materials, the organic disulfides exhibit a high degree of selectivity for such materials in the presence of carbon dioxide and other gases.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har mange for-deler i forhold til tidligere fremgangsmåter for å fjerne gassformet svovel og nitrogenforbindelser fra gasstrømmer. De organiske disulfider utøver en høy absorbsjonskapasitet for et The method according to the invention has many advantages compared to previous methods for removing gaseous sulfur and nitrogen compounds from gas streams. The organic disulphides exert a high absorption capacity for et

, vidt område av gassformet svovel og nitrogenforbindelser samtidig med opprettholdelse av en høy selektivitet for slike forbindelser i nærvær av karbondioksyd og andre- gasser som ofte følger svovel-og nitrogenforbindelsene. Denne affinitet for gass-f ormede , wide range of gaseous sulfur and nitrogen compounds while maintaining a high selectivity for such compounds in the presence of carbon dioxide and other gases that often accompany the sulfur and nitrogen compounds. This affinity for gas-forms

svovel- og nitrogenforbindelser muliggjør fjerning av slike forbindelser fra naturgass, industrielle gasser, syntesegass og tilsvarende strømmer ved å bringe gassene i kontakt med et enkelt oppløsningsmiddel istedenfor flere kontakttrinn og et flertall av forskjellige oppløsningsmidler som ellers er nødvendig. Fremgangsmåten muliggjør fjerning av hydrogensulfid og beslektede forbindelser i høye konsentrasjoner, forenkler fjerningen av tvilsomme materialer fra gassutslipp og muliggjør separering av gasser ved relativt lav omkostning. De organiske disulfider utøver også korrosjonsinhiberende tendenser og deres bruk kan sulfur and nitrogen compounds enables the removal of such compounds from natural gas, industrial gases, synthesis gas and similar streams by contacting the gases with a single solvent instead of multiple contact steps and a plurality of different solvents otherwise required. The method enables the removal of hydrogen sulphide and related compounds in high concentrations, facilitates the removal of questionable materials from gas emissions and enables the separation of gases at relatively low cost. The organic disulphides also exert corrosion-inhibiting tendencies and their use can

derfor tjene til å forlenge . levetiden av utstyret. Bruk av de organiske disulfider ifølge oppfinnelsen tilveiebringer følgelig en enkel, effektiv og billig fremgangsmåte som har mange for-deler. Overensstemmende med en annen utførelse ifølge oppfinnelsen er det nå funnet at flytende organiske disulfider ikke bare har en høy. kapasitet for absorbering av både hydrogensulfid og svoveldioksyd, men at de også tjener som et utmerket reaksjonsmedium for overføring av hydrogensulfid til elementært svovel ved oksydering med svoveldioksyd. Hydrogensulfidet og svoveldioksyd bringes, i kontakt med et flytende organisk disulfidopp-'løsningsmiddel i en reaksjonssone, oppløsningsmiddel og svovel dannet ved reaksjonen av absorbert hydrogensulfid og svoveldioksyd fjernes fra reaksjonssonen og elementært svovel separeres fra therefore serve to extend . the lifetime of the equipment. Use of the organic disulphides according to the invention consequently provides a simple, effective and cheap method which has many advantages. In accordance with another embodiment according to the invention, it has now been found that liquid organic disulfides not only have a high. capacity to absorb both hydrogen sulfide and sulfur dioxide, but that they also serve as an excellent reaction medium for the transfer of hydrogen sulfide to elemental sulfur by oxidation with sulfur dioxide. The hydrogen sulfide and sulfur dioxide are brought into contact with a liquid organic disulfide solvent in a reaction zone, solvent and sulfur formed by the reaction of absorbed hydrogen sulfide and sulfur dioxide are removed from the reaction zone and elemental sulfur is separated from

oppløsningsmidlet. Disulfidoppløsningsmidlets utmerkede egenskap the solvent. The excellent property of the disulfide solvent

. som reaksjonsmedium skyldes dets'høye absorptive kapasitet for både hydrogensulfid og svoveldioksyd. Den absorptive kvalitet av disulfidoppløsningsmidlet kan ytterligere utnyttes ved inte-grering av svovelfremstillingsprosessen med en gassbehandling eller rensetrinn som nevnt ovenfor.- Dette kan utføres ved å behandle en gass inneholdende enten hydrogensulfid eller svovel- . as a reaction medium is due to its high absorptive capacity for both hydrogen sulphide and sulfur dioxide. The absorptive quality of the disulfide solvent can be further exploited by integrating the sulfur production process with a gas treatment or purification step as mentioned above. This can be carried out by treating a gas containing either hydrogen sulphide or sulphur.

dioksyd med oppløsningsmiddel før de andre reaksjonsdeltagere bringes i kontakt med oppløsningsmidlet. Etter fjerning av svovelprodukter fra disulfidoppløsningsmidlet kan oppløsnings- dioxide with solvent before the other reaction participants are brought into contact with the solvent. After removal of sulfur products from the disulfide solvent, solvent

midlet benyttes igjen i gassbehandlingstrinnet.the agent is used again in the gas treatment step.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har mange for-The method according to the invention has many advantages

deler i forhold til tidligere fremgangsmåter for å fremstille svovel fra hydrogensulfid og svoveldioksyd, som utnytter flytende organiske oppløsningsmidler som reaksjonsmedia. De organiske disulfider er billige og lett å oppnå, de har en høy absorptiv kapasitet for både hydrogensulfid og svoveldioksyd og gir fast svovel som er lett adskillbart fra oppløsningsmidlet.'De høye absorptive kapasiteter muliggjør den mere effektive produksjon parts in relation to previous methods for producing sulfur from hydrogen sulphide and sulfur dioxide, which utilize liquid organic solvents as reaction media. The organic disulphides are cheap and easy to obtain, they have a high absorptive capacity for both hydrogen sulphide and sulfur dioxide and give solid sulfur which is easily separable from the solvent. The high absorptive capacities enable the more efficient production

av svovel ved å benytte et mindre volum oppløsningsmiddel. De absorptive kvaliteter av oppløsningsmidlet muliggjør også kombinasjonen av reaksjonstrinn med et^gassbehandlingstrinn for å danne en effektiv, ikke kompleks, billig prosess for å fremstille elementært svovel med samtidig rensning av gas strømmene. Figur 1 viser et skjematisk arbeidsdiagram av en gassrenseprodess utført overensstemmende med oppfinnelsen. of sulfur by using a smaller volume of solvent. The absorptive qualities of the solvent also enable the combination of the reaction step with a gas treatment step to form an efficient, non-complex, inexpensive process for producing elemental sulfur with simultaneous purification of the gas streams. Figure 1 shows a schematic working diagram of a gas cleaning process carried out in accordance with the invention.

Figur 2 viser et arbeidsdiagram for en fremgangsmåteFigure 2 shows a working diagram for a method

for fremstilling av elementært svovel fra hydrogensulfid og svoveldioksyd med samtidig rensning av en gasstrøm utført i- for the production of elemental sulfur from hydrogen sulphide and sulfur dioxide with simultaneous purification of a gas stream carried out in

følge oppfinnelsen.follow the invention.

Ved fremgangsmåten vist på figur 1 blir en mategass-.strøm som skal renses ved fjerning av hydrogensulfid, svoveldiok- In the method shown in Figure 1, a feed gas stream which is to be purified by removing hydrogen sulphide, sulfur dioxide

syd, nitrogendioksyd og lignende forbindelser innført gjennom en ledning 11 inn i berøringssonen i en scrubber, absorberer eller tilsvarende kontaktkar 12.. Matningsgassen kan være en hvilken som helst naturlig eller industriell prosessgass som inneholder en eller flere svovel- eller nitrogenholdige forurensninger. Det kan være en syntesegass hvorfra hydrogensulfid skal fjernes før gassen behandles ytterligere; den kan være en forbrennings- eller a<y>fallsgass inneholdende skadelige luftforurensninger i form av nitrogen- og svoveloksyder som må fjernes før gassen slippes ut i atmosfæren, det kan være et raffineri eller chemical plant prosesstrøm inneholdende hydrogensulfid, svoveldioksyd, svovel-trioksyd, karbonylsulfid, karbondisulfid, nitrioksyd, nitrooksyd, nitrogendioksyd, eller en tilsvarende gassformet svovel eller nitrogenforbindelse dannet ved behandling eller overføring av hydrokarboner eller andre innmatningsmaterialer eller det kan syd, nitrogen dioxide and similar compounds introduced through a line 11 into the contact zone in a scrubber, absorber or similar contact vessel 12. The feed gas can be any natural or industrial process gas containing one or more sulfur or nitrogen-containing pollutants. It may be a synthesis gas from which hydrogen sulphide must be removed before the gas is further processed; it can be a combustion or exhaust gas containing harmful air pollutants in the form of nitrogen and sulfur oxides that must be removed before the gas is released into the atmosphere, it can be a refinery or chemical plant process stream containing hydrogen sulphide, sulfur dioxide, sulfur trioxide, carbonyl sulphide, carbon disulphide, nitrous oxide, nitrous oxide, nitrogen dioxide, or a similar gaseous sulfur or nitrogen compound formed in the treatment or transfer of hydrocarbons or other feed materials or it may

være en.-sur strøm av naturgass inneholdende forurensninger som hydrogensulfid, karbonylsulfid, karbondisulfid, metylmerkaptan, hydrogencyanid og lignende. be a sour stream of natural gas containing contaminants such as hydrogen sulphide, carbonyl sulphide, carbon disulphide, methyl mercaptan, hydrogen cyanide and the like.

Innmatningsgassen innføres i bunnen av kontaktkaret 12 og beveges oppad gjennom berøringssonen hvor det kommer i be-røring med en nedadstrømmendé strøm av oppløsningsmiddel innført ved toppen av karet via rør 13. Hvis ønsket, kan berørings sonen utstyres med forstøvningsdyser, perforerte plater, halvkuleplater, pakning eller andre innretninger for å bevirke god kontakt mellom gass og væske. Som matningsgassen stiger gjennom kontaktsonen blir svovel- og nitrogenholdige forurensninger som opprinnelig er tilstede i innmatningsstrømmen absorbert i oppløs-ningsmidlet som deretter forlater karet-gjennom ledning lH. Den rensede gass fjernes fra karet gjennom ledning 15 og kan deretter enten dyppes ut i atmosfæren eller overføres til nedstrøms-enheter for viderebehandling. The feed gas is introduced into the bottom of the contact vessel 12 and moved upwards through the contact zone where it comes into contact with a downward-flowing stream of solvent introduced at the top of the vessel via pipe 13. If desired, the contact zone can be equipped with atomizing nozzles, perforated plates, hemispherical plates, packing or other devices to ensure good contact between gas and liquid. As the feed gas rises through the contact zone, sulphur- and nitrogen-containing contaminants originally present in the feed stream are absorbed into the solvent which then leaves the vessel through line 1H. The purified gas is removed from the vessel through line 15 and can then either be immersed into the atmosphere or transferred to downstream units for further processing.

Oppløsningsmidlet som benyttes til å absorbere de gassformede forurensninger fra matningsgassen er'sammensatt av flytende organiske disulfider. Det er funnet at disse organiske disulfider har en høy kapasitet for å absorbere svovel og nitro-■ genholdige gasser, f.eks. hydrogensulfid og svoveldioksyd, men samtidig utøver en lav affinitet for luft, damp, nitrogen, karbondioksyd, karbonmonoksyd, hydrogen, metan, etan, propan, etylen og lignende. Andre oppløsningsmidler som er i stand til å absorbere gassformet svovel og nitrogenforbindelser fra syntese-gasser,.hydrokarboner og lignende strømmer på den annen side tenderer generelt også til å absorbere andre bestanddeler av matningsgassen, spesielt karbondioksyd og er derfor ikke selektive for svovel og nitrogenforbindelser. Enskjønt i noen tilfeller den samtidige absorbsjon av både karbondioksyd■og forbindelser som hydrogensulfid kan være fordelaktige, er det mange tilfeller hvor det er ikke er fordelaktig. De organiske disulfider kan benyttes til selektivt å absorbere, gassformet svovel- og nitrogenforbindelser fra gasser, også'inneholdende karbondioksyd og utøver større absorbtiv kapasitet og bedre selektivitet enn et hvilket som helst oppløsningsmiddel som nå kommersielt utnyttes for fjerning av hydrogensulfid fra industrielle gasser. Den nøyaktige mekanisme som er involvert og grunnen for den spesielle effektivitet av disulfidet er ikke helt klarlagt. •Det er imidlertid tegn som viser at deres absorb-tive kapasitet kan skyldes ikke bare fysikalsk absorbsjon, men også kjemisk absorbsjon innbefattende en reaksjon mellom disulfider og gassforurensningene. The solvent used to absorb the gaseous impurities from the feed gas is composed of liquid organic disulphides. It has been found that these organic disulphides have a high capacity to absorb sulfur and nitrogenous gases, e.g. hydrogen sulfide and sulfur dioxide, but at the same time exerts a low affinity for air, steam, nitrogen, carbon dioxide, carbon monoxide, hydrogen, methane, ethane, propane, ethylene and the like. Other solvents capable of absorbing gaseous sulfur and nitrogen compounds from synthesis gases, hydrocarbons and similar streams, on the other hand, generally also tend to absorb other constituents of the feed gas, especially carbon dioxide, and are therefore not selective for sulfur and nitrogen compounds. Although in some cases the simultaneous absorption of both carbon dioxide and compounds such as hydrogen sulphide may be advantageous, there are many cases where it is not advantageous. The organic disulfides can be used to selectively absorb gaseous sulfur and nitrogen compounds from gases, also containing carbon dioxide, and exert greater absorptive capacity and better selectivity than any solvent currently commercially utilized for the removal of hydrogen sulfide from industrial gases. The exact mechanism involved and the reason for the particular effectiveness of the disulfide is not fully understood. •However, there are signs that show that their absorptive capacity may be due not only to physical absorption, but also to chemical absorption including a reaction between disulphides and the gas pollutants.

Oppløsningsmidlet vil normalt være en blanding av flytende organiske disulfider, men et rent disulfit kan benyttes hvis det er tilgjengelig tilstrekkelige mengder. De individu-elle forbindelser som danner oppløsningsmidlet har den gene-relle formel R1 - S - S - R2shvor R-j^og R2kan være like eller forskjellige og f.eks. bety (-1) rettlinjet eller forgrenet kjedede alifatiske grupper med fra 1 til ca.( 15 karbonatomer som metyl, etyl, butyl, isobutyl, heksyl, isooktyl, isooktenyl og dodecyl-radikaler; (2) cykloalifatiske grupper som har fra 3 til ca. 20 karbonatomer som cyklopropyl, metylcyklobutyl, cykloheksenyl, butylcykloheksyl og oktylperhydronaftylradikaler'; (3) arylgrup-per med fra 6'til ca. 42 karbonatomer, som fenyl, benzyl, tolyl, xylyl, naftyl, naftylmetylen, dioktylfenyl, indenyl og didode-cylfenylradikaler og (.4) blandede'radikaler avledet fra naturlige eller syntetiske materialer som talg, kokosnøttolje, ■ soyabønne-olje og oksoalkoholer. The solvent will normally be a mixture of liquid organic disulphides, but a pure disulphite can be used if sufficient quantities are available. The individual compounds that form the solvent have the general formula R1 - S - S - R2 where R1 and R2 can be the same or different and e.g. means (1) straight or branched chain aliphatic groups with from 1 to about 15 carbon atoms such as methyl, ethyl, butyl, isobutyl, hexyl, isooctyl, isooctenyl and dodecyl radicals; (2) cycloaliphatic groups having from 3 to about 20 carbon atoms such as cyclopropyl, methylcyclobutyl, cyclohexenyl, butylcyclohexyl and octylperhydronaphthyl radicals'; (3) aryl groups with from 6' to about 42 carbon atoms, such as phenyl, benzyl, tolyl, xylyl, naphthyl, naphthylmethylene, dioctylphenyl, indenyl and didode- cylphenyl radicals and (.4) mixed radicals derived from natural or synthetic materials such as tallow, coconut oil, ■ soybean oil and oxoalcohols.

Spesifikke eksempler på desulfider som kan være tilstede, i oppløsningsmidlet alene eller i kombinasjon av andre forbindelser, innbefattende metylheksyldisulfid, diisopropyldi-sulfid, metyletylendisulfid, dipropylendisulfid, etylennonen-disulfid, dipropyndisulfid, metylheptyndisulfid, dicykloheksandisulfid,.etylcyklopentandisulfid, dicykloheksandisulfid, cyklopropancyklopentendisulfid, difenyldisulfid, etylfényldi-sulfid, dinaftyldisulfid, fenylnaftyldisulfid, ditolyldisulfid, distyryldisulfid, propenmesityldisulfid og lignende. Specific examples of disulfides that may be present, in the solvent alone or in combination with other compounds, include methylhexyl disulfide, diisopropyl disulfide, methylethylene disulfide, dipropylene disulfide, ethylene nonene disulfide, dipropyne disulfide, methylheptyne disulfide, dicyclohexane disulfide, ethyl cyclopentane disulfide, dicyclohexane disulfide, cyclopropane cyclopentene disulfide, diphenyl disulfide, ethylphenyl disulfide. -sulphide, dinaphthyl disulphide, phenylnaphthyl disulphide, ditolyl disulphide, distyryl disulphide, propene mesityl disulphide and the like.

På grunn av reaktiviteten av dobbelte og trebindinger kan det være en tendens for disse bindinger ti.l mellomréaksjon med forurensningene i den behandlede gass. Det foretrekkes derfor at Rj og Rp er radikaler inneholdende ingen urnettode bindinger unntatt de bindinger som finnes i den aromatiske del av radikalene, som: (1) rettlinjet eller forgrenet kjedede alkylradikaler med fra 1 til ca. 15 karbonatomer, (2) cykloalkyl-radikaler som har fra 3 til ca. 20 karbonatomer som cyklopropyl, cyklopentyl og cykloheksylradikaler og (3) aryIradikaler med fra 6 til ca. 42 karbonatomer, som Due to the reactivity of double and triple bonds, there may be a tendency for these bonds to cross-react with the contaminants in the treated gas. It is therefore preferred that Rj and Rp are radicals containing no urnet bonds except those bonds found in the aromatic part of the radicals, such as: (1) straight or branched chain alkyl radicals with from 1 to approx. 15 carbon atoms, (2) cycloalkyl radicals having from 3 to approx. 20 carbon atoms such as cyclopropyl, cyclopentyl and cyclohexyl radicals and (3) aryl radicals with from 6 to approx. 42 carbon atoms, which

hvor R-j, R^og R^ er rettlinjede eller forgrenede alkylkjede-grupper inneholdende fra 1 til 12 karbonatomer og where R-j, R^ and R^ are straight or branched alkyl chain groups containing from 1 to 12 carbon atoms and

hvor Rg er en rettlinjet eller forgrenet alkylgruppe inneholdende fra 1 til 12 karbonatomer. where Rg is a linear or branched alkyl group containing from 1 to 12 carbon atoms.

Som det sees ovenfor kan oppløsningsmidlet være en blanding av mange forskjellige typer disulfider som dialkyldi-sulfider, dicykloalkyldisulfid, diaryldisulfider, alkylcyklo-alkyldisulfid, alkylaryldisulfider og cykloalkylaryldisulfider, blant annet. Utmerkede resultater er oppnådd eksempelvis med et oppløsningsmiddel sammensatt av 86% diaryldisulfider og 14$ alkylaryldisulfider, idet den overveiende del er ditolyldisulfid. Et oppløsningsmiddel sammensatt primært av en blanding av di-aryldisulf ider inneholdende fra 12 til 30 karbonatomer pr. molekyl er vanligvis foretrukket. As seen above, the solvent can be a mixture of many different types of disulfides such as dialkyl disulfides, dicycloalkyl disulfides, diaryl disulfides, alkylcycloalkyl disulfides, alkylaryl disulfides, and cycloalkylaryl disulfides, among others. Excellent results have been obtained, for example, with a solvent composed of 86% diaryl disulphide and 14% alkylaryl disulphide, the predominant part being ditolyl disulphide. A solvent composed primarily of a mixture of diaryl disulfides containing from 12 to 30 carbon atoms per molecule is usually preferred.

Tilfredsstillende oppløsningsmidler inneholdende blandede flytende organiske disulfider kan fremstilles ved oksydasjon og merkaptaner med forskjellige milde oksydasjonsmidler som svovelsyre eller atmosfærisk oksygen. En vanlig og billig kilde for organiske disulfider .er det produkt som oppnås ved luftblåsing av alkaliske oppløsninger fremstillet ved behandling av merkaptanholdige væske- og gassformede hydrokarboner med en base, en fremgangsmåte som er omtalt i patentlitteraturen og som er kjent for fagfolk. Slike alkaliske oppløsninger er ofte fremstillet når det raffineres.råoljer med høyt svovelinnhold og petroleumsreaksjoner. Mange raffineringsprosesstrømmer inneholder merkaptaner som må fjernes før strømmene kan viderebehandles. Merkaptanene. fjernes delvis ved behandling av strømmene med en alkalisk vask, som en oppløsning av natriumhydroksyd. Den alkaliske vaskeoppløsning ekstraherer merkaptanet i form av alkalisalter eller merkaptider. Ved luftblåsing av brukt alkalisk oppløsning oksyderes merkaptidene og danner et uopp-løselig lag av organiske disulfider som lett kan utvinnes og benyttes som gassbehandlingsoppløsningsmidler. Den aktuelle disulfidsammensetning av oppløsningsmidlet som produseres således vil avhenge noe av fordelingen og typen av merkaptanene som finnes i raffineristrømmene som behandles med alkalisk vask, som-igjen vil variere fra raffineri til raffineri og vil avhenge-delvis av typen av rødolje som raffineres. Den kjemiske analyse av et organisk disulfidoppløsningsmiddel oppnådd ved luftblåsning av en sammensatt vaskeoppløsning dannet ved kombinering av brukte alkaliske oppløsninger dannet i flere forskjellige raffinerier Satisfactory solvents containing mixed liquid organic disulfides can be prepared by oxidation and mercaptans with various mild oxidizing agents such as sulfuric acid or atmospheric oxygen. A common and inexpensive source of organic disulfides is the product obtained by air-blowing alkaline solutions prepared by treating mercaptan-containing liquid and gaseous hydrocarbons with a base, a method disclosed in the patent literature and known to those skilled in the art. Such alkaline solutions are often produced when refining crude oils with a high sulfur content and petroleum reactions. Many refining process streams contain mercaptans that must be removed before the streams can be further processed. The mercaptans. is partially removed by treating the streams with an alkaline wash, such as a solution of sodium hydroxide. The alkaline washing solution extracts the mercaptan in the form of alkali salts or mercaptides. When air blowing used alkaline solution, the mercaptides are oxidized and form an insoluble layer of organic disulphides which can be easily recovered and used as gas treatment solvents. The actual disulfide composition of the solvent thus produced will depend somewhat on the distribution and type of mercaptans found in the refinery streams treated with alkaline washing, which will again vary from refinery to refinery and will depend partly on the type of red oil being refined. The chemical analysis of an organic disulfide solvent obtained by air blowing a composite washing solution formed by combining spent alkaline solutions formed in several different refineries

rundt i landet, er angitt i tabell 1 nedenfor. Analysen, antasaround the country, is indicated in table 1 below. The analysis, it is assumed

å være representativ og oppløsningsmidlet oppnådd ved luftblåsing av typisk brukte alkaliske oppløsninger. to be representative and the solvent obtained by air blowing of typically used alkaline solutions.

Tabell 1..Table 1..

Sammen med disulfidene kan det friske oppløsningsmidlet også inneholde mindre mengder uomsatte merkaptaner og andre organiske forbindelser, men disse vil ikke alvorlig påvirke oppløsningsmidlets ytelse. Along with the disulfides, the fresh solvent may also contain smaller amounts of unreacted mercaptans and other organic compounds, but these will not seriously affect the performance of the solvent.

I fremgangsmåten skissert på figur 1 blir oppløs-ningsmidlet fortrinnsvis lett dannet ved luftblåsing av en alkalisk oppløsning som angitt ovenfor, ført via rør 16 til In the method outlined in Figure 1, the solvent is preferably easily formed by air blowing an alkaline solution as indicated above, led via pipe 16 to

lagringstank 17- Oppløsningsmidlet pumpes deretter fra lagringstanken gjennom før 18, ventil-'19 og rør 13 til kontaktkar 12 storage tank 17- The solvent is then pumped from the storage tank through before 18, valve 19 and pipe 13 to contact vessel 12

som nødvendig.as necessary.

Kontaktkaret som anvendes ved fremgangsmåten kan være av en hvilken som helst type av væske-gass kontaktkar som en absorbsjonskolonne eller scrubber. Hvis matningsgassen er en partikkelfri prosessgasstrøm foretrekkes vanligvis at kontaktkaret er en pakke- eller plateabsorberer. På den. annen side, hvis en partikkelholdig forbrenningsgass skal renses, foretrekkes en scrubber, således at partikler såvel som svovel og nitrogenoksyd fjernes. The contact vessel used in the method can be of any type of liquid-gas contact vessel such as an absorption column or scrubber. If the feed gas is a particle-free process gas stream, it is usually preferred that the contact vessel be a pack or plate absorber. On it. on the other hand, if a particulate combustion gas is to be cleaned, a scrubber is preferred, so that particles as well as sulfur and nitrogen oxide are removed.

Absorbsjonsprosessen kan utføres ved et hvilken som helst ønsket trykk. Det virkelige trykk som anvendes kan avhenge av kilden for matningsgass. Eksempelvis, hvis matningsgassen er en sur naturgass fra en høytrykksgasskilde, kan det være ønskelig å-drive kontaktkaret ved høye trykk, trykk i området fra ca. 35 kg/cm 2 til ca. 210 kg/cm 2' 'eller mere avhengig av kildetopp-trykket. Hvis, på den annen side, matningsgassen er en avfalls-gass, kan det være ønskelig å utføre absorbsjonstrinnet ved omtrent atmosfærisk trykk. Temperaturen bør normalt opprettholdes noe under begynnelseskokepunktet av oppløsningsmidlet ved drift-trykk. Avhengig av temperaturen av matningsgassen kan det være fordelaktig enten å avkjøle eller oppvarme oppløsningsmidlet eller, matningsgassen før den injiseres inn i kontaktkaret. The absorption process can be carried out at any desired pressure. The actual pressure used may depend on the source of feed gas. For example, if the feed gas is an acidic natural gas from a high-pressure gas source, it may be desirable to operate the contact vessel at high pressures, pressures in the range from approx. 35 kg/cm 2 to approx. 210 kg/cm 2'' or more depending on the source top pressure. If, on the other hand, the feed gas is a waste gas, it may be desirable to carry out the absorption step at approximately atmospheric pressure. The temperature should normally be maintained somewhat below the initial boiling point of the solvent at operating pressure. Depending on the temperature of the feed gas, it may be advantageous to either cool or heat the solvent or, the feed gas before it is injected into the contact vessel.

Oppløsningsmidlet som nå inneholder absorberte gasser fjernes fra bunnen av kontaktkaret og føres gjennom rør 14 til en avsetningssone 23- Her muliggjøres et hvilket som helst The solvent, which now contains absorbed gases, is removed from the bottom of the contact vessel and passed through pipe 14 to a deposition zone 23 - Here, any

partikkelformet stoff som renses.fra matningsgassen ved oppløs-ningsmidlet og avsettes og fjernes gjennom rør 24. Det partikkelformede stoff kan være flyveaske, tjære eller i noen tilfeller elementært svovel, dannet ved reaksjon mellom oppløsningsmidlet med svovelholdige forurensede gasser eller.ved reaksjon mellom slike gasser. Etter fjerning av det partikkelformede stoff føres det brukte oppløsningsmiddel enten gjennom rør 25 og ventil 26 til stripper 31 eller gjennom rør 27 og ventil'28 til rør 29 particulate matter which is cleaned from the feed gas by the solvent and is deposited and removed through pipe 24. The particulate matter can be fly ash, tar or in some cases elemental sulphur, formed by reaction between the solvent and sulphur-containing polluted gases or by reaction between such gases . After removal of the particulate matter, the used solvent is passed either through pipe 25 and valve 26 to stripper 31 or through pipe 27 and valve 28 to pipe 29

og transporteres deretter gjennom ventil 40 til en vanlig hydro-beha.ndler eller tilsvarende enhet hvor den kan overføres i verdi- and is then transported through valve 40 to a normal hydro-treater or equivalent unit where it can be transferred in value

fulle hydrokarboner og H2S.full hydrocarbons and H2S.

I stripper 31>fjernes absorberte gassformede forurensninger fra oppløsningsmidlet. Forurensningene fjernes deretter oppover gjennom rør' 33 og føres til nedstrømsenheter for ytterligere behandling. Strippede oppløsningsmidler fjernes fra karet 31 gjennom før 34 og returneres til kar 12 via.ventil 35 og rør 36 og 13. Strippeprosessen kan utføres ved å injisere en inert strippegass som- nitrogen inn i bunnen av stripperen og muliggjøre den oppadstigende gass til å kontakte det nedad-strømmende oppløsningsmiddel. Da vann katalyserer reaksjonen mellom H2S og S02for å danne elementært svovel bør damp ikke vanligvis benyttes som strippegass, hvis ikke oppløsningsmidlet er tørket før det returneres til. kontaktkaret. De absorberte gasser kan også fjernes fra oppløsningsmidlet ved vakuumstripping. In strippers, absorbed gaseous impurities are removed from the solvent. The contaminants are then removed upwards through pipe' 33 and taken to downstream units for further treatment. Stripped solvents are removed from vessel 31 through pre 34 and returned to vessel 12 via valve 35 and pipes 36 and 13. The stripping process can be carried out by injecting an inert stripping gas such as nitrogen into the bottom of the stripper and allowing the ascending gas to contact it downward-flowing solvent. As water catalyzes the reaction between H2S and SO2 to form elemental sulphur, steam should not normally be used as a stripping gas, unless the solvent is dried before being returned to. contact vessel. The absorbed gases can also be removed from the solvent by vacuum stripping.

Stripperen opprettholdes ved et redusert trykk, således at de forurensede gasser vakuumstrippes fra oppløsnings-middel som det strømmer nedad gjennom stripperen. • Hvis sist-nevnte metode benyttes er det ønskelig at stripperen inneholder trau for å øke turbulens og derved forbedrer strippingsprosessen. The stripper is maintained at a reduced pressure, so that the contaminated gases are vacuum stripped from the solvent as it flows downwards through the stripper. • If the last-mentioned method is used, it is desirable that the stripper contains a trough to increase turbulence and thereby improve the stripping process.

Studier viser at noen merkaptaner og elementært svovel dannes når disulfidoppløsningsmiddel bringes i kontakt over lengre perioder med gass inneholdende hydrogensulfid. Tydeligvis er dette fenomen resultatet av en reaksjon mellom disulf idmoleky lene av oppløsningsmidlet og hydrogensulfidmolekylene. Det antas teoretisk at disulfidmolekylene reduseres til deres tilsvarende merkaptaner ved hjelp av hydrogensulfid som er oksy-dert til elementært svovel overensstemmende med følgende ligning: Studies show that some mercaptans and elemental sulfur are formed when disulfide solvent is brought into contact for extended periods with gas containing hydrogen sulfide. Obviously, this phenomenon is the result of a reaction between the disulphide molecules of the solvent and the hydrogen sulphide molecules. It is theoretically assumed that the disulphide molecules are reduced to their corresponding mercaptans by means of hydrogen sulphide which is oxidized to elemental sulfur in accordance with the following equation:

Elementært svovel er faktisk i stand til å oppløse Elemental sulfur is actually capable of dissolving

til en viss grad i disulfidoppløsningsmiddel.to some extent in disulfide solvent.

Hvis konsentrasjonen av merkaptaner på grunn av overnevnte fenomen blir høyt, kan det være fordelaktig å regenerere oppløsningsmidlet ved å overføre merkaptanene tilbake til disulfider. Dette kan utføres ved å oksydere merkaptanet i nærvær av en base. Istedenfor å passere oppløsningsmidlet som forlater stripperen i rør 34 direkte tilbake til kontaktkaret, lukkes ventiler 34 og 40, ventilen 41 åpnes og- oppløsningsmidlet passerer gjennom rør 29 inn i rør 42 hvor det blandes med en base injisert i rør 42 via rør 44. Basen kan være en hvilken som helst forbindelse som reagerer med et merkaptan for å danne et salt eller merkaptid. Fortrinnsvis vil basen være et alkalisk vaskeoppløsningsmiddel av natriumhydroksyd, kaliumhydroksyd eller lignende som hekstraherer merkaptanene fra oppløsningsmidlet i form av merkaptider. Blandingen av alkalisk vaskeoppløsning og If the concentration of mercaptans due to the above-mentioned phenomenon becomes high, it may be advantageous to regenerate the solvent by transferring the mercaptans back to disulphides. This can be accomplished by oxidizing the mercaptan in the presence of a base. Instead of passing the solvent leaving the stripper in pipe 34 directly back to the contact vessel, valves 34 and 40 are closed, valve 41 is opened and the solvent passes through pipe 29 into pipe 42 where it is mixed with a base injected into pipe 42 via pipe 44. The base can be any compound that reacts with a mercaptan to form a salt or mercaptide. Preferably, the base will be an alkaline washing solvent of sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like which extracts the mercaptans from the solvent in the form of mercaptides. The mixture of alkaline washing solution and

oppløsningsmiddel føres deretter i avsetningsbeholder 43, hvor de to væskefaser får adskilles. Disulfidene vil normalt ha en lavere spesifikk vekt enn den brukte alkaliske oppløsning og følgelig vil den brukte alkaliske oppløsning som inneholder merkaptidene falle mot bunnen, mens disulfidene danner et lettere 'øvre lag. Etter at de to væskefaser er adskilt, i beholderen, føres disulfidene gjennom rør 45 og 46 og returneres deretter enten til kontaktsonen via'ventil 45 og rør 56 og 13 eller passerer til oppløsnings lagringstank 17 via rør 58 og ventil 57- Den brukte alkaliske oppløsning som inneholder merkaptidene føres gjennom før 47 til toppen av regeneratoren .eller tilsvarende solvent is then fed into settling container 43, where the two liquid phases are allowed to separate. The disulphides will normally have a lower specific gravity than the used alkaline solution and consequently the used alkaline solution containing the mercaptides will fall towards the bottom, while the disulphides form a lighter upper layer. After the two liquid phases are separated, in the container, the disulphides are passed through pipes 45 and 46 and are then either returned to the contact zone via valve 45 and pipes 56 and 13 or pass to the solution storage tank 17 via pipe 58 and valve 57- The used alkaline solution containing the mercaptides is passed through before 47 to the top of the regenerator .or equivalent

kar 48. vessel 48.

I regeneratoren overføres merkaptidene ved oksydasjon til. disulfider. En oksygenholdig gass, fortrinnsvis luft, injiseres i bunnen av regeneratoren gjennom rør 49 og føres oppad gjennom den nedadstrømmende brukte alkalioppløsning. Den oksygenholdige gass forlater deretter regeneratoren gjennom rør 50 og er enten tømt ut i atmosfæren eller ført til nedstrøms-enheter for viderebehandling. Oksydasjonsreaksjonen som finner sted i regeneratoren .overfører merkaptider tilbake til disulfider under regenerering av den brukte alkaliske oppløsning. Regeneratoren som anvendes i fremgangsmåten kan være en hvilken som helst type av flytende gasskontaktende kar inneholdende tilstrekkelig volum til å bevirke god kontakt mellom den nedadstrømmende alkaliske oppløsning og den oppstigende gass. In the regenerator, the mercaptides are transferred by oxidation to disulfides. An oxygen-containing gas, preferably air, is injected into the bottom of the regenerator through pipe 49 and passed upwards through the downwardly flowing spent alkali solution. The oxygen-containing gas then leaves the regenerator through pipe 50 and is either discharged into the atmosphere or taken to downstream units for further processing. The oxidation reaction taking place in the regenerator converts mercaptides back to disulfides during regeneration of the spent alkaline solution. The regenerator used in the method can be any type of liquid gas contacting vessel containing sufficient volume to effect good contact between the downward flowing alkaline solution and the rising gas.

Bunnuttaket fra regeneratoren føres gjennom rør 51 til avsetningsbeholder 52 hvor de lettere rekonstituerte disulfider danner en øvre flytende fase mens den. alkaliske vaskeopp-løsning danner en lavere flytende fase. Den regenererte alkaliske vaskeoppløsning føres deretter gjennom rør 53 til rør 44, hvor den tjener som oppfriskning for behandlingen av stripperuttaket. De rekonstituerte disulfider føres fra beholder 52 gjennom rør 54 og 46 og returneres deretter enten til kontaktkaret via ventil 55 og rør 56 og 13 eller føres til oppløsnings lagringstank 17 gjennom rør 58 og ventil 57- The bottom outlet from the regenerator is led through pipe 51 to settling container 52 where the more easily reconstituted disulphides form an upper liquid phase while it. alkaline washing solution forms a lower liquid phase. The regenerated alkaline washing solution is then passed through pipe 53 to pipe 44, where it serves as refreshment for the treatment of the stripper outlet. The reconstituted disulphides are fed from container 52 through pipes 54 and 46 and are then either returned to the contact vessel via valve 55 and pipes 56 and 13 or fed to the solution storage tank 17 through pipe 58 and valve 57-

Det skal selvsagt forstås at overføringen av merkaptaner tilbake til disulfidet kan utføres på annen måte enn den overnevnte. Eksempelvis er forbehandlingen av stripper-undertaket med en alkalisk vaskeoppløsning og bruk av en avsetningsbeholder 43 ikke avgjørende. Overføringen kan utføres enkelt ved å bringe i kontakt stripperbunnuttaket med et oksydasjonsmiddel i nærvær av en base, deretter regenerering av opp-løsningsmidlet. Videre er det ikke nødvendig at oksydasjonsmidlet er en oksygenholdig gass. Det kan være et hvilket som helst av flere oksydasjonsmidler som perborater, svovelsyre eller lignende. It should of course be understood that the transfer of mercaptans back to the disulfide can be carried out in a different way than the one mentioned above. For example, the pre-treatment of the stripper ceiling with an alkaline washing solution and the use of a deposition container 43 is not essential. The transfer can be carried out simply by contacting the stripper bottom outlet with an oxidizing agent in the presence of a base, then regenerating the solvent. Furthermore, it is not necessary that the oxidizing agent is an oxygen-containing gas. It can be any of several oxidizing agents such as perborates, sulfuric acid or the like.

Oppløsningsmidlet kan ha en tendens til å tape sin effektivitet som absorbent etter at det har passert mellom kontaktkaret og stripperen eller régeneratoren flere ganger. Når dette opptrer er det ønskelig å erstatte det. brukte oppløsningsmiddel med friskt oppløsningsmiddel. Dette kan utføres ved å lukke ventiler 35 og 4l, fjerne oppløsningsmidlet fra. bunnen av stripperen gjennom ledning 34 og passere de gjennom rør 29 og ventil 40 til en hydrobehandler som ikke er vist på tegningen, hvor det brukte oppløsningsmiddel kan hydrobehandles vanlig og overføres til nyttige hydrokarboner og K^ S. ' Det overførte opp-løsningsmiddel erstattes ved friskt oppløsningsmiddel som pumpes fra lagringstank 17 gjennom rør 18, ventil 19 og ledning 13 til kontaktkaret 12.. The solvent may tend to lose its effectiveness as an absorbent after passing between the contact vessel and the stripper or regenerator several times. When this occurs, it is desirable to replace it. used solvent with fresh solvent. This can be done by closing valves 35 and 4l, removing the solvent from. bottom of the stripper through line 34 and pass them through pipe 29 and valve 40 to a hydrotreater not shown in the drawing, where the spent solvent can be hydrotreated normally and converted to useful hydrocarbons and K2 S. The transferred solvent is replaced by fresh solvent that is pumped from storage tank 17 through pipe 18, valve 19 and line 13 to contact vessel 12..

Det skal forstås at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ikke er begrenset til den overnevnte utførelsesform og kan anvendes ved en hvilken som helst prosess, hvori en gasstrøm inneholdende gassformede svovelforbindelser, gassformede nitrogenforbindelser eller blandinger av slike forbindelser bringes i kontakt med oppløsningsmidlet inneholdende de flytende organiske disulfider alene eller i kombinasjon med en eller flere andre gassbehandlende oppløsningsmidler eller adsorbenter som monoetanolamin, hvormed det er forenlig. Det er ikke nødvendig, eksempelvis at oppløsningsmidlet kontinuerlig mates og fjernes fra kontaktkaret som vist på tegningen. Kontakttrinnet kan ut-føres som porsjonsprosess, hvor oppløsningsmidlet forblir i kontaktkaret, mens matningsgassen passeres oppad gjennom den. I tillegg kan fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres uten en stripper eller regenerator, enskjønt det er fordelaktig å benytte en eller begge av økonomiske grunner. Stripperen og regeneratoren kan fjernes fra arbeidsskjemaet som er vist på tegningen ved enkelt å lukke ventilene 26, 35 og 4l. Ventilen 19 åpnes deretter og oppløsningsmidlet mates kontinuerlig gjennom rør 18 It should be understood that the method according to the invention is not limited to the above-mentioned embodiment and can be used in any process, in which a gas stream containing gaseous sulfur compounds, gaseous nitrogen compounds or mixtures of such compounds is brought into contact with the solvent containing the liquid organic disulphides alone or in combination with one or more other gas treating solvents or adsorbents such as monoethanolamine, with which it is compatible. It is not necessary, for example, that the solvent is continuously fed and removed from the contact vessel as shown in the drawing. The contact step can be carried out as a batch process, where the solvent remains in the contact vessel, while the feed gas is passed upwards through it. In addition, the method according to the invention can be carried out without a stripper or regenerator, although it is advantageous to use one or both for economic reasons. The stripper and regenerator can be removed from the working scheme shown in the drawing by simply closing the valves 26, 35 and 4l. The valve 19 is then opened and the solvent is continuously fed through pipe 18

og 13 inn i toppen av kontaktkaret 12. Da ventilene 26 og hl nå er lukket føres oppløsningsmiddel som kommer ut fra avset-tingssone 23 gjennom rør 25 til rør 27 gjennom ventil 28, til rør 29, gjennom ventil hO og nedstrøms til hydrobehandleren. and 13 into the top of the contact vessel 12. As the valves 26 and hl are now closed, solvent coming out of the deposition zone 23 is led through pipe 25 to pipe 27 through valve 28, to pipe 29, through valve hO and downstream to the hydrotreater.

I- fremgangsmåten antydet på figur 2 blir en matnings-gasstrøm som skal renses ved fjerning av hydrogensulfid eller, svoveldioksyd ført gjennom ledning 111 inn i kontaktsonen i en absorberer eller tilsvarende kontaktkar 112. Matningsgassen kan være en hvilken som helst naturlig eller industriell prosess-■ gass som inneholder hydrogensulfid eller svoveldioksyd. Mategassen innføres i bunnen av kontaktkaret 112 In the method indicated in Figure 2, a feed gas stream to be purified by removing hydrogen sulphide or sulfur dioxide is led through line 111 into the contact zone in an absorber or corresponding contact vessel 112. The feed gas can be any natural or industrial process gas containing hydrogen sulphide or sulfur dioxide. The feed gas is introduced into the bottom of the contact vessel 112

og beveges oppad gjennom kontaktsonen hvor det kommer i berøring med en nedadgående strøm av oppløsningsmiddel som innføres i toppen av karet via rør 113- Hvis. ønsket, kan kontaktsonen utstyres med forstøvningsdyser,. perforerte plater, halvkuleplater, pakning eller andre innretninger for å bevirke god kontakt mellom gass og væske. Når mategassen stiger gjennom kontaktsonen blir svoveldioksyd eller hydrogensulfid som til å begynne med er tilstede i mategassen absorbert i oppløsningsmidlet, som deretter forlater karet gjennom rør 114. Den rensede gass fjernes fra karet gjennom rør 115 og kan deretter enten slippes ut i atmosfæren eller overføres til nedstrømsenheter for videre behandling. and is moved upwards through the contact zone where it comes into contact with a downward stream of solvent which is introduced into the top of the vessel via pipe 113- If. if desired, the contact zone can be equipped with atomizing nozzles. perforated plates, hemispherical plates, packing or other devices to ensure good contact between gas and liquid. As the feed gas rises through the contact zone, sulfur dioxide or hydrogen sulfide initially present in the feed gas is absorbed into the solvent, which then leaves the vessel through pipe 114. The purified gas is removed from the vessel through pipe 115 and can then either be released to the atmosphere or transferred to downstream units for further processing.

Oppløsningsmidlet som benyttes til å absorbere gassforurensningene fra mategassen er sammensatt av flytende organiske disulfider som nevnt ovenfor. Det er funnet at disse organiske disulfider ikke bare har en høy kapasitet for å. absor-, bere både svoveldioksyd og hydrogensulfid, men også tjener som et godt reaksjonsmedium for overføring av hydrogensulfid til elementært svovel ved oksydasjon med svoveldioksyd. Disse to egenskaper av det organiske disulfidoppløsningsmiddel muliggjør det å danne basis for en effektiv integrert prosess for å rense en gasstrøm inneholdende svoveldioksyd og hydrogensulfid under samtidig danning av elementært svovel. The solvent used to absorb the gas contaminants from the feed gas is composed of liquid organic disulphides as mentioned above. It has been found that these organic disulfides not only have a high capacity to absorb and store both sulfur dioxide and hydrogen sulfide, but also serve as a good reaction medium for the transfer of hydrogen sulfide to elemental sulfur by oxidation with sulfur dioxide. These two properties of the organic disulfide solvent enable it to form the basis of an efficient integrated process for purifying a gas stream containing sulfur dioxide and hydrogen sulfide while simultaneously forming elemental sulfur.

I prosessen antydet på figur 2 blir oppløsningsmidlet fortrinnsvis dannet ved luftblåsing av en alkalisk oppløsning som angitt ovenfor, ført via rør 116 inntil lagringstank 117- Oppløs-ningsmidlet pumpes deretter fra lagringstanken gjennom rør 118, ventil 119 og rør 113 inn i kontaktkaret 112 som nødvendig. In the process indicated in Figure 2, the solvent is preferably formed by air blowing an alkaline solution as indicated above, led via pipe 116 to storage tank 117. The solvent is then pumped from the storage tank through pipe 118, valve 119 and pipe 113 into the contact vessel 112 as necessary .

Kontaktkaret som anvendes ved fremgangsmåten såvel som absorbsjonsbetingelsene med trykk og temperatur er som omtalt ovenfor i forbindelse med figur 1. The contact vessel used in the method as well as the absorption conditions with pressure and temperature are as discussed above in connection with figure 1.

Det foretrekkes vanligvis at strømningsgraden av oppløsningsmidlet matet til kontaktkaret 112 justeres således at vesentlig alt hydrogensulfid eller svoveldioksyd i matningsgassen absorberes og gassen som forlater i rør 115 er vesentlig fritt for svovelholdige forurensninger. Oppløsningsmidlet som forlater kontaktkret føres gjennom ledning 114 til reaktor eller tilsvarende kar 120. It is usually preferred that the flow rate of the solvent fed to the contact vessel 112 is adjusted so that substantially all hydrogen sulfide or sulfur dioxide in the feed gas is absorbed and the gas leaving pipe 115 is substantially free of sulfur-containing contaminants. The solvent that leaves the contact circuit is led through line 114 to the reactor or corresponding vessel 120.

I reaktoren utnyttes disulfidoppløsningsmidlet som et reaksjonsmedium hvori hydrogensulfid og svoveldioksyd reagerer for å danne svovel ifølge følgende ligning: In the reactor, the disulfide solvent is utilized as a reaction medium in which hydrogen sulfide and sulfur dioxide react to form sulfur according to the following equation:

En av reaksjonsdeltagerne i overnevnte ligning må bli absorbert fra gassen matet til kontaktkaret 112 og vil være tilstede i oppløsningsmidlet som trer inn i reaktor 120 via rør 114. Den andre reaksjonsdeltager injiseres inn i bunnen av reaktoren 120 gjennom.rør 121 og passerer oppad gjennom et nedadstrømmende opp-løsningsmiddel. Hvis mategassen til- kontaktkaret 112 inneholder hydrogensulfid', da vil gassen som injiseres i reaktoren via ledning 131 være svoveldioksyd eller svoveldioksydholdig gass. På den annen side, hvis matningen inneholder svoveldioksyd, vil injeksjonsgassen være hydrogensulfid eller en hydrogensulfidholdig-gass. One of the reactants in the above equation must be absorbed from the gas fed to the contact vessel 112 and will be present in the solvent entering reactor 120 via pipe 114. The other reactant is injected into the bottom of reactor 120 through pipe 121 and passes upwards through a downward-flowing solvent. If the feed gas to the contact vessel 112 contains hydrogen sulfide, then the gas injected into the reactor via line 131 will be sulfur dioxide or gas containing sulfur dioxide. On the other hand, if the feed contains sulfur dioxide, the injection gas will be hydrogen sulfide or a hydrogen sulfide-containing gas.

Hvis den gassformede reaksjonsdeltager injisert gjennom ledning 121 inn i reaktoren er en blanding av gasser b^r de andre gasser være uoppløselige eller bare lite oppløselige i oppløsningsmidlet. Disulfidoppløsningsmidlet har en meget lav affinitet for nitrogen, luft, damp, karbondioksyd, karbonmonoksyd, hydrogen, metan, etan, propan, etylen og lignende. Disse gasser vil derfor passere gjennom oppløsningsmidlet inn i rør 124 og kan enten tømmes ut i atmosfæren eller'overføres til ned-strømsenheter for ytterligere behandling. Oppløsningsmidlet har en høy affinitet for de fleste svovel- og nitrogenholdige forbindelser og det kan være tilrådelig å unngå injeksjon av svoveloksyder og andre enn svoveldioksyd, nitrogenoksyder og tilsvarende stoffer i reaktoren. If the gaseous reactant injected through line 121 into the reactor is a mixture of gases, the other gases should be insoluble or only slightly soluble in the solvent. The disulfide solvent has a very low affinity for nitrogen, air, steam, carbon dioxide, carbon monoxide, hydrogen, methane, ethane, propane, ethylene and the like. These gases will therefore pass through the solvent into pipe 124 and can either be discharged into the atmosphere or transferred to downstream units for further treatment. The solvent has a high affinity for most sulfur and nitrogen-containing compounds and it may be advisable to avoid injection of sulfur oxides and other than sulfur dioxide, nitrogen oxides and similar substances into the reactor.

•l •l

Reaktoren som anvendes ved fremgangsmåten kan være en hvilken som helst type av væske-gass-berøringskar inneholdende tilstrekkelig mindre overflate for å bevirke god kontakt mellom det nedadstrømmende oppløsningsmiddel og oppadstigende gass, The reactor used in the process can be any type of liquid-gas contact vessel containing sufficiently less surface area to effect good contact between the downward flowing solvent and ascending gas,

men ikke utformet således at den lett tilstoppes av partikkelformet svovel. Reaksjonen kan utføres ved et hvilket som helst egnet trykk. Temperaturen bør normalt opprettholdes noe under oppløsningsmidlets begynnende kokepunkt ved driftstrykket. Det kan være fordelaktig, hvis mulig, å drive reaktoren ved omtrent samme betingelser som kontaktkaret 112. Det kan være ønskelig å utføre reaksjonen ved en temperatur tilstrekkelig under svovel-ets smeltepunkt, således at det dannede svovel er i fast form, som lett separeres fra oppløsningsreaksjonsmediet. but not so designed as to be easily clogged by particulate sulphur. The reaction can be carried out at any suitable pressure. The temperature should normally be maintained somewhat below the initial boiling point of the solvent at the operating pressure. It may be advantageous, if possible, to operate the reactor under approximately the same conditions as the contact vessel 112. It may be desirable to carry out the reaction at a temperature sufficiently below the sulfur's melting point, so that the sulfur formed is in solid form, which is easily separated from the dissolution reaction medium.

Oppløsningsreaksjonsmediet og svovelet dannet i reaktoren fjernes fra reaktoren via rør 122 og passeres,til rota-sjons filteret eller tilsvarende innretninger 133, hvor partiklene av svovel fjernes som produkt via rør 126. Oppløsningsmidlet, vesentlig uttømt på elementært svovel fjernes fra filteret gjennom rør 125- Da oppløsningsmidlet avgir både absorbert hydrogensulfid og svoveldioksyd for å tilføre den svoveldannende reaksjon som finner sted i reaktoren, er oppløsningsmidlet som forlater rotasjonsfilteret 123 vesentlig fritt for disse stoffer og kan benyttes om igjen som et gassbehandlingsmiddel ved å returnere det til kontaktkar 112 via rør 127, ventil 128 og rør 113- The dissolution reaction medium and the sulfur formed in the reactor are removed from the reactor via pipe 122 and passed to the rotary filter or similar devices 133, where the particles of sulfur are removed as a product via pipe 126. The solvent, substantially depleted of elemental sulfur, is removed from the filter through pipe 125- As the solvent emits both absorbed hydrogen sulfide and sulfur dioxide to supply the sulfur-forming reaction that takes place in the reactor, the solvent leaving the rotary filter 123 is substantially free of these substances and can be reused as a gas treatment agent by returning it to contact vessel 112 via pipe 127, valve 128 and pipe 113-

Hvis den svoveldannendé reaksjon utføres ved en temperatur over svovels smeltepunkt vil utløpet fra reaktoren være sammensatt av to flytende faser. I et slikt tilfelle kan produktet svovel utvinnes ved å la de flytende faser separere i en avsetningssone og å fjerne det flytende svovel. Oppløsnings-midlet kan deretter returneres til kontaktoren. If the sulphur-forming reaction is carried out at a temperature above the melting point of sulphur, the outlet from the reactor will be composed of two liquid phases. In such a case, the product sulfur can be recovered by allowing the liquid phases to separate in a settling zone and removing the liquid sulphur. The solvent can then be returned to the contactor.

Som angitt ovenfor dannes noen merkaptaner og elementært svovel når et disulfid oppløsningsmiddel bringes i kontakt over lengre perioder med gass inneholdende hydrogensulfid. As indicated above, some mercaptans and elemental sulfur are formed when a disulfide solvent is brought into contact for extended periods with gas containing hydrogen sulfide.

Hvis konsentrasjonen av merkaptaner blir høy kanIf the concentration of mercaptans becomes high it can

det være fordelaktig å regenerere oppløsningsmidlet ved å over-føre merkaptanet tilbake til disulfider. Dette kan utføres ved å føre det filtrerte oppløsningsmiddel fra rør 125 inn i rør 130 og gjennom ventil 129 til en regenerator eller tilsvarende kar som ikke er vist på tegningen, hvor oppløsningsmidlet bringes i kontakt med et oksydasjonsmiddel i nærvær av en base. Denne prose- it may be advantageous to regenerate the solvent by converting the mercaptan back to disulfides. This can be accomplished by passing the filtered solvent from pipe 125 into pipe 130 and through valve 129 to a regenerator or similar vessel not shown in the drawing, where the solvent is brought into contact with an oxidizing agent in the presence of a base. This process

dyre resulterer i overføring av merkaptaner i oppløsningsmidlet til salter eller merkaptider som oksyderes for å danne rekonstituerte disulfider. De rekonstituerte disulfider kan deretter returneres til oppløsningsmiddellagringstank 117 eller kontaktkar 112. expensive results in transfer of mercaptans in the solvent to salts or mercaptides which are oxidized to form reconstituted disulfides. The reconstituted disulfides can then be returned to solvent storage tank 117 or contact vessel 112.

De disulfide oppløsningsmidler kan ha. en tendens til å tape sin effektivitet både som absorbent og reaksjons-mediet etter at-- det har gjort flere turer gjennom arbeidsskjemaet antydet på figur 2. Når dette opptrer er det ønskelig å erstatte det brukte oppløsningsmiddel med friskt oppløsningsmiddel. Dette kan utføres ved å lukke ventilen 128 og føre det filtrerte oppløs-ningsmiddel gjennom rør 130 og ventil 129 til en hydrobehandler The disulfide solvents may have a tendency to lose its effectiveness both as an absorbent and as a reaction medium after it has made several trips through the work scheme indicated in Figure 2. When this occurs, it is desirable to replace the used solvent with fresh solvent. This can be done by closing valve 128 and passing the filtered solvent through pipe 130 and valve 129 to a hydrotreater

som ikke er vist på figur 2, hvor det brukte oppløsningsmiddel kan vanlig hydrobehandles og overføres til nyttige hydrokarboner og hydrogensulfid. Det brukte oppløsningsmidlet erstattes deretter med friskt oppløsningsmiddel som pumpes fra lagringstank 117 gjennom rør 118, ventil 119 og rør 113 inn i kontaktkar 112. which is not shown in Figure 2, where the used solvent can usually be hydrotreated and converted to useful hydrocarbons and hydrogen sulphide. The used solvent is then replaced with fresh solvent which is pumped from storage tank 117 through pipe 118, valve 119 and pipe 113 into contact vessel 112.

Det skal selvsagt forstås at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter enhver prosess, hvori hydrogensulfid om-settes med svoveldioksyd for å danne elementært svovel i nærvær av et flytende organisk.disulfidreaksjonsmedium. Eksempelvis, er en mulig alternativ utførelse den samtidige injeksjon av g-a-S-S f ormet -hydrogensulfid og gassformet svoveldioksyd inn i en reaksjonssone inneholdende et organisk disulfidoppløsningsmiddel. En annen mulig utførelsesform er kombinasjonen av svovelproduk-sjonen med samtidig rensning av hydrogensulfidholdig gass og en svoveldioksydholdig gass. Dette kan utføres som følger. En hydrogensulfidholdig gass behandles med et disulfidoppløsnings-middel i en første, kontaktsone, mens en svoveldioksydholdig gass behandles med en annen del av samme disulfidoppløsningsmiddel i en annen kontaktsone.. Disulfidoppløsningsmidlet som strømmer ut fra hver kontaktsone kombineres deretter i en reaksjonssone hvor det absorberte hydrogensulfid reagerer med absorbert svoveldioksyd for å danne elementært svovel. It should of course be understood that the method according to the invention includes any process in which hydrogen sulfide is reacted with sulfur dioxide to form elemental sulfur in the presence of a liquid organic disulfide reaction medium. For example, a possible alternative embodiment is the simultaneous injection of g-a-S-S formed hydrogen sulfide and gaseous sulfur dioxide into a reaction zone containing an organic disulfide solvent. Another possible embodiment is the combination of the sulfur production with simultaneous purification of gas containing hydrogen sulphide and a gas containing sulfur dioxide. This can be performed as follows. A gas containing hydrogen sulfide is treated with a disulfide solvent in a first contact zone, while a gas containing sulfur dioxide is treated with another portion of the same disulfide solvent in another contact zone. The disulfide solvent flowing out from each contact zone is then combined in a reaction zone where the absorbed hydrogen sulfide reacts with absorbed sulfur dioxide to form elemental sulfur.

Fremgangsmåten, ifølge oppfinnelsen belyses ytterligere ved resultater av laboratorieprøver utført i en blanding av flytende organiske disulfider. For å prøve effektiviteten av disulfidoppløsningsmidlet ble 100 g oppløsningsmiddel som har sammensetning tilsvarende den som er angitt i tabell I plassert i en 250 ml enhalset glasskolbe. H2S ble deretter ført inn i oppløsningsmidlet gjennom plastikkrør, forbundet med et grovt glasspylerør som ble nedsenket i oppløsningsmidlet. Overskytende R^S ble innført i oppløsningsmidlet for å oppnå maksimum like-vektsoppløselighet. Oppløseligheten ved atmosfæretrykk av H2S ble deretter målt ved 1,7°C, 24°C og 8738°C. Identiske prøver ble utført for å måle oppløseligheten av S02jN02. og C02i opp-løsningsmidlet. Por å tilveiebringe en referense, ble nitrogen også ført gjennom oppløsningsmidlet og oppløseligheten ble målt ved de samme tre temperaturer. De oppnådde resultater fra disse prøver er angitt i tabell II. The method according to the invention is further illustrated by the results of laboratory tests carried out in a mixture of liquid organic disulphides. To test the effectiveness of the disulfide solvent, 100 g of solvent having a composition similar to that given in Table I was placed in a 250 ml one-necked glass flask. The H 2 S was then introduced into the solvent through plastic tubing, connected to a coarse glass syringe that was immersed in the solvent. Excess R 2 S was introduced into the solvent to achieve maximum equilibrium solubility. The solubility at atmospheric pressure of H2S was then measured at 1.7°C, 24°C and 8738°C. Identical tests were carried out to measure the solubility of SO 2 jN0 2 . and the CO2i solvent. To provide a reference, nitrogen was also passed through the solvent and the solubility was measured at the same three temperatures. The results obtained from these samples are shown in Table II.

<*>Sammensetning av oppløsningsmidlet var tilsvarende det som var angitt i tabell I. <*>Composition of the solvent was similar to that indicated in Table I.

Tabell III. sammenligner de eksperimentelt målte oppløseligheter av H2S og C02i det organiske disulfidoppløs-ningsmiddel ved 2h°C, med oppløselighetsdato angitt i littera-turen for forskjellige andre oppløsningsmidler. Table III. compares the experimentally measured solubilities of H2S and CO2 in the organic disulfide solvent at 2h°C, with solubility dates given in the literature for various other solvents.

Det sees av tabell II at det organiske disulfid-oppløsningsmiddel er meget verdifullt i at det har høy absorbtiv kapasitet, ikke bare for H^S/men også N02og S02. Tabell III angir at disulfidoppløsningsmidlets absorptive kapasitet med hensyn til H2S.er overlegen overfor de fleste andre oppløsnings- midler benyttet for ^S-absorbsjon. Tabellen viser også at det organiske disulfids selektivitet for HjS-absorbsjon i forhold til CC^-absorbsjon ér. langt overlegen til det for et hvilket som helst annet angitt oppløsningsmiddel. It can be seen from Table II that the organic disulphide solvent is very valuable in that it has a high absorptive capacity, not only for H2S, but also for N02 and SO2. Table III indicates that the absorptive capacity of the disulfide solvent with respect to H2S is superior to most other solvents used for ^S absorption. The table also shows that the organic disulphide's selectivity for HjS absorption in relation to CC^ absorption is. far superior to that of any other specified solvent.

Prøver tilsvarende til de som er angitt ovenfor ble utført .for å sammenligne ytelsen av det organiske disulfid-oppløsningsmiddel i forhold til et standard gassbehandlings-oppløsningsmiddel sammensatt av 15 deler monoetanolamin (MEA) og 85 deler vann. Oppløseligheten av R^S og CO2ble målt i oppløsningsmiddel sammensatt av (1) 15 deler MEA og 85 deler vanrij (2) 15 deler MEA og 85 deler organisk disulfid og (3) Tests similar to those indicated above were conducted to compare the performance of the organic disulfide solvent against a standard gas treatment solvent composed of 15 parts monoethanolamine (MEA) and 85 parts water. The solubility of R^S and CO2 was measured in solvent composed of (1) 15 parts MEA and 85 parts water (2) 15 parts MEA and 85 parts organic disulfide and (3)

5 deler MEA og 95 deler organisk disulfid. Resultatene av disse prøveserier er angitt i tabell IV. 5 parts MEA and 95 parts organic disulfide. The results of these test series are given in Table IV.

Prøveresultatene viser at H2S er meget mer oppløse-lig i den vandige MEA-oppløsning enn i det organiske disulfid-oppløsningsmiddel. Den vandige MEA-oppløsning derimot viser klar The test results show that H2S is much more soluble in the aqueous MEA solution than in the organic disulfide solvent. The aqueous MEA solution, on the other hand, shows clear

■ ikke-selektivitet overfor CO2• Dette er hovedulempen ved bruk av vandig MEA-oppløsning -- som gassbéhandlingsoppløsningsmiddel. ■ non-selectivity to CO2• This is the main disadvantage of using aqueous MEA solution -- as a gas treatment solvent.

Den organiske disulfidoppløsning på den annen side utøver høy selektivitet overfor CO2• Den utpregede effekt av disulfidene i selektivitet er vist ved den kraftige økning av selektivitets-forholdet når vann i MEA-oppløsningen erstattes med det organiske disulf idoppløsningsmiddel'. I mange tilfeller kan det være fordelaktig å anvende blandinger av disulfider med monoetanolamin eller andre gassbehandlingsoppløsningsmidler eller absorbenter for å oppnå blandede behandlingsstoffer som.har spesielle egenskaper eller for andre grunner. The organic disulfide solution, on the other hand, exerts high selectivity towards CO2• The pronounced effect of the disulfides in selectivity is shown by the strong increase in the selectivity ratio when water in the MEA solution is replaced by the organic disulfide solvent'. In many cases it may be advantageous to use mixtures of disulfides with monoethanolamine or other gas treatment solvents or absorbents to obtain mixed treatment substances having special properties or for other reasons.

Det ér klart av det overstående at oppfinnelsen tilveiebringer en forbedret fremgangsmåte for rensning og behandling av industrielle gasser som er anvendelige til gasser inneholdende et vidt område av forurensninger og som utøver en høy grad av selektivitet i nærvær av CCUunder opprettholdelse av et- høyt absorbsjonsnivå.' Prosessen er mere effektiv, enklere, mindre kostbar, mer anvendelig og anvender mindre komplisert utstyr enn de fleste kommersielle nå anvendte prosesser. It is clear from the above that the invention provides an improved method for the purification and treatment of industrial gases which is applicable to gases containing a wide range of contaminants and which exerts a high degree of selectivity in the presence of CCU while maintaining a high absorption level.' The process is more efficient, simpler, less expensive, more applicable and uses less complicated equipment than most commercial processes currently in use.

Claims

1. Process for removing gaseous constituents selected from the group consisting of gaseous sulfur compounds, nitrogen compounds and mixtures thereof from a mixture of gases containing said gaseous constituents in combination with at least one other gas, characterized in that

(a) the mixtures of gases are brought into contact with a liquid organic solvent in a contact zone, the solvent comprising at least one component of formula R-j, - S - S - B- 2 > in which R-^ and R 2 are' selected from the group consisting of straight and branched aliphatic radicals with from 1 to approx. 15 carbon atoms, cycloaliphatic radicals with from 3 to approx. 20 carbon atoms, aryl radicals with from 6 to approx. 42 carbons and mixtures thereof and (b) removal of gas, from which the gaseous constituents are removed from the contact zone.

2. Method according to claim 1, characterized in that the gaseous component comprises hydrogen sulphide.

3- Method according to claim 1, characterized in that the gaseous component comprises an oxide of nitrogen.

4. Method according to claim 1, characterized in that the gaseous component comprises sulfur dioxide.

5. Method according to one of the claims 1-4, characterized in that and R2 are linear and branched alkyl radicals with from 1 to approx. 15 carbon atoms.

6. Method according to one of claims 1-4, characterized in that R]_ and R2 mean cycloalkyl radicals with from 3 to approx. 20 carbon atoms.

7" Method according to any one of claims 1-63, characterized in that the solvent comprises a mixture of diaryl disulphides containing from approx. 12 to approx. 30 carbon atoms per molecule.

8. Method according to any one of claims 1-6, characterized in that the solvent. includes ditolyl disulfide.

9- ■ Method according to any one of claims 1-8, . characterized in that it includes the additional steps of passing the solvent from the contact zone to ■a strip zone; stripping absorbed gas from the solvent in the stripping zone and returning the 'stripped' solvent to the contact zone.

10. Method according to one of claims 1-9, characterized in that it comprises the additional steps of passing the solvent from the contact zone to a regeneration zone; regenerating the solvent in the regeneration zone by contacting the solvent with an oxidizing agent in the presence of a base and returning the regenerated solvent to the contact zone.

11. Method according to claims 1-10, characterized in that the solvent is a mixture of organic disulphides obtained by air blowing an alkaline solution formed by treating mercaptan-containing hydrocarbons with a .base.

12. Method according to claim 10, characterized in that the oxidizing agent comprises an oxygen-containing gas. 13-. Method according to one of claims 1, 2, 4-12, characterized by reacting hydrogen sulphide with sulfur dioxide in the presence of the organic solvent and then separating elemental sulfur from the solvent.