[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

NO744208L - - Google Patents

Info

Publication number
NO744208L
NO744208L NO744208A NO744208A NO744208L NO 744208 L NO744208 L NO 744208L NO 744208 A NO744208 A NO 744208A NO 744208 A NO744208 A NO 744208A NO 744208 L NO744208 L NO 744208L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
methyl
alkyl
butyl
ethyl
carbon atoms
Prior art date
Application number
NO744208A
Other languages
English (en)
Inventor
W Hofer
F Maurer
I Hammann
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO744208L publication Critical patent/NO744208L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Pyrimidin-tionotiolfosforsyreestere,
fremgangsmåte for deres fremstilling
samt deres■ anvendelse som insekticider
og akkaricider.
Oppfinnelsen vedrører nye pyrimidin-tionotiolfosfor-
syreestere og en fremgangsmåte til deres fremstilling samt deres anvendelse som insekticider og akkaricider.
Det er allerede kjent at pyrimidin(4)yl-tionofosforsyre-
estere, f.eks. 0,0-d iety 1-0-/_ 2-metylmerkapto-6-metyl-pyrimidin (4 )yl7-tionofos forsyreestere, har insekticide og akkaricide egenskaper (sammenlign tysk patent nr. 910.652).
Det er funnet at 'de nye pyrimidintionotiolfosforsyre-
estere med formel
hvori
R og R-^ betyr like eller forskjellige alkylrester med
hver 1 til 6 karbonatomer,
R2betyr hydrogenatomet eller alkylmerkapto med 1 til
ty karbonatomer,
R-j betyr hydrogen eller metyl og
R^betyr alkyl eller alkylmerkapto med 1 til 6 resp. alkylmerkaptoalkylmerkapto med 1 til t<y>', eller karbalkoksymety1-merkapto med 1 til 4'karbonatomer pr, alkylkjede,
har en utmerket insekticid og akkaricid virkning.
De nye pyrimidintionot.iolf osf orsyreestere med konsti-tusjonen I fåes når 0,S-dialkyltionotiolfosforsyrediesterhalogenider med formel
hvori
R og R-^ har overnevnte • betydning og
Hal betyr et halogen-, fortrinnsvis kloratom, omsettes med 4-hydroksy-pyrimidin-derivater med formel
hvori
j R-j og Ri) har overnevnte betydning,
eventuelt i nærvær av syreakseptorer eller i form av alkali-, jord-alkali- resp. ammoniumsalter.
Overraskende har pyrimidintionotiolfosforsyreestrene
(I) ifølge oppfinnelsen ved lavere varmblodstoksisitet en betraktelig
høyere insekticid og akkaricid virkning enn de tidligere kjente forbindelser med analog konstitusjon og samme virkningsretning. Således er forbindelsen ifølge oppfinnelsen en berikelse av teknikken.
Anvender man eksempelvis O-etyl-S-sec.-butyl-tiono-tiolfosforsyrediesterklorid og 2-etyl-merkapto-^-hydroksy-6-metyl- pyrimidin som utgangsstoffer, så kan reaksjonsforløpet gjengis ved følgende formelskjema: '
De som utgangsmaterialer anvendbare 0,S-dialkyltionotiolfos.forsyre-esterhalogenider og 4-hydroksypyrimidinderivater er generelt en-tydig 'definert med formlene II og III.
Heri betyr fortrinnsvis imidlertid
R og R-^en rettlinjet eller forgrenet alkylrest med
1 til 4 karbonatomer)
R2et hydrogenatom, en metyl- resp. etylmerkaptorest, et hydrogenatom eller en metylrest, og
Rjj en metyl-, etyl-, n-propyl-, iso-propyl-, n-butyl-, iso-butyl-, tert.-buty1-, metylmerkapto-, etyImerkapto-, n-propyl-merkapto-, iso-propyImerkapto-, metylmerkaptometyImerkapto-, etyl-merkaptoetylmerkapto-, metylmerkaptoetyImerkapto-, karbmetoksymety1-merkapto-, karbetoksymetylmerkapto- eller.karb-n-propoksymetyl-merkaptorest.
De ifølge oppfinnelsen anvendbare 0, S-dialkyltiono-tiolfos forsyrediesterhalogenider er for størstedelen omtalt i litteraturen og fremstillbare etter vanlige fremgangsmåter (UdSSR-patent nr. 184.863 og ålment tilgjengelig japansk søknad nr. 5536/72).
Som eksempler herfor skal det i detalj nevnes: ■ 0', S-diety 1-, 0 ,S-di-n-propyl-, 0 ,S-di-iso-propyl-, 0,S-di-n-butyl-, 0 ,'S-di-iso-buty 1-, 0,S-di-tert.-butyl-, 0,S-di-sec.-butyl-, 0-ety1-S-n-propyl-, O-etyl-S-iso-propyl-, 0-etyl-S-n-butyl-j O-etyl-S-sec.-butyl-, 0-ety1-S-tert.-buty1-, 0-etyl-S-iso-butyl-, 0-n-propyl-, S-n-butyl, O-n-propyl-S-sec.-buty1-, 0-n-butyl-S-n-propy1-tionotiolfosforsyreesterklorid.
De ifølge fremgangsmåten anvendbare 4-hydroksypyrimi-diner (III) er for størstedelen omtalte i litteraturen og fremstillbare etter generelt' vanlige fremgangsmåter.
Eksempelvis skal det nevnes:
2-metyl-, 2-etyl-, 2-n-propyl-, 2-iso-propy1-, 2-n-butyl-, 2-is.o-buty 1-, 2-sec .-butyl-, 2-tert. -butyl-, 2-metylmerkapto-, 2-etyImerkapto-, 2-n-propyImerkapto-, 2-iso-propyImerkapto-, 2-metyltiometylmerkapto-, 2-etyltioetylmerkapto-, 2-metyltioetyImerkapto- 3 • 2-karbmetoksymetylmerkapto-, 2-karbetoksymetyImerkapto- og 2-karb-n-propoksymetylmerkå'.pto-4-hydroksy-6-metylpyrimidin og de i 5-stilling i tillegg med metyImerkapto eller etyImerkapto substituerte forbindelser.
Fremstillings fremgangsmåten gjennomføres fortrinnsvis under medanvendelse av egnet oppløsnings-- og fortynningsmiddel. Som slike kommer det praktisk talt på tale alle inerte organiske sol-ventier. Hertil' hører spesielt alifatiske og aromatiske, eventuelt klorerte hydrokarboner som benzen, toluen, xylen, bensin, metylenklorid, kloroform, karbontetraklorid, klorbenzen eller etere, f.eks. dietyl- og dibutyleter, dioksan, videre ketoner, eksempelvis aceton, metyletyl-, metylisopropyl- og metylisobutylketon, dessuten nitriler som aceto- og propionitril.
Som syreakseptorer kan det finne anvendelse alle vanlige syrebindingsmidler. Spesielt' har det vist seg egnet alkalikarbonater og -alkoholater som natrium- og kaliumkarb.onat, -metylat resp. -etylat, videre alifatiske, aromatiske eller heterocykliske aminer, eksempelvis trietylamin, dimetylanilin, dimetylbenzylamin og pyridin.
Reaksjonstemperaturen kan varieres innen et stort om-råde. Vanligvis arbeider man mellom 0 og 100, fortrinnsvis ved 30.
til 60°C.
Omsetningen lar man vanligvis forløpe ved normaltrykk. For gjennomføring av fremgangsmåten anvender man ut-gangsstoffene for det meste i ekvimolare forhold. Et overskudd av den ene eller andre komponent medfører ingen vesentlige fordeler. Omsetningen gjennomføres vanligvis i et oppløsningsmiddel i nærvær
av en syreakseptor. For fullstendiggjøring av reaksjonen omrøres blandingen for det meste en til flere timer ved forhøyede temperaturer, avkjøles og reaksjonsblandingen helles i et organisk oppløs-, ningsmiddel, f.eks. toluen. Etter vasking med mettet natriumbikarbo-natoppløsning og vann tørkes den organiske fase og oppløsningsmidlet avdestilleres under nedsatt trykk. Residuet renses vanligvis ved "begynnelsesdestillering".
De nye forbindelser fremkommer i form av oljer, som
for det meste ikke lar seg destillere 'uten spaltning, imidlertid ved såkalt "begynnelsesdestillering", dvs. ved lengre oppvarmning under nedsatt trykk til svakt forhøyede temperaturer befri for de siste flyktige deler og renses på denne måten. Til deres .karakterisering tjener brytningsindeks.
Som allerede nevnt.flere ganger utmerker pyrimidintionotiolfosforsyreestrene (I) ifølge oppfinnelsen seg ved en _fremragende insekticid og akkaricid virkning ved meget liten varmblodstoksisitet overfor planter-, hygiene- og forrådsskadedyr. De har en god virkning overfor sugende som også gnavende insekter og midd (Acarina). Dessuten har mange av forbindelsene også en jordinsekti-cid og/eller nematicid virkning..
Av denne grunn.anvendes forbindelsene ifølge oppfinnelsen med resultat i plantebeskyttelse såvel som på hygiene- og forrådsbe-skyttelsessektoren.
Til de sugende insekter hører i det vesentlige bladlus (Aphidae) som den grønne ferskenbladlus (Myzus persicae), sorte bønne- (Doralis fabae), havre- (Rhopalosiphum padi), erte- (Macrosiphum pisi) og potetlus (Macrosiphum solanifolii), videre rips-galle- (Cryptomyzus korschelti), meleple (Sappaphis mali), mel-plomme- (Hyalopterus arundinis) og sort kirsebærbladlus (Myzus'cerasi), dessuten skall- og bløtlus (Coccina), f.eks. eføyskall- (Aspidiotus hederae) og puteskallus. (Lecanium hesperidum) samt bløtlus (Pseudo-coccus maritimus); blærefot. (Thysanoptera) som Hercinothrips femoralis og vams, eksempelvis roe- (Piesma quadrata), bomulls- (Dysdercus intermedius), senge- (Cimex lectularius),•rå- (Rhodnius prolixus)
og chagavams (Triatoma irifestans), videre sikader, 'som Euscelis bilobatus og Nephotettix bipunctatus.•
Til de gnavende insekter skal det fremfor alt nevnes sommerfugllarver (Lepidoptera) som kålkakelakk (Plutella maculipennis), syampspinner (Lymantria .disp.ar)., gullafter (Euproctis chrysorrhoea) og ringspinner (Malacosoma n.eustria), videre kål- (Mamestra brassicae) og frønattfly (Agrotis segetum), den store hvite kålsommerfugl (Pie-ris brassicae), liten frostspinner (Cheimatobia brumata), eggevikler (Tortrix viridana), hær- (Laphygma frugiperda) og egyptisk bomulls-orm (Prodeni.a litura) , videre spøkelses- (Hyponomeuta padella) , •mel- (Ephestia kuhniella) og stor voksmygg (Galleria mellonella).
Videre hører til de gnavende insekter biller (Coleop-tera) f.eks., korn- (Sitophilus graharius = Calandra granaria) , potet- (Leptinotarsa decemlineata), amber- (Gastrophysa viridula), sjøreddikblad- (Phaedon cochleariae), rapseglans- (Meligethes aeneus),
bringebær- (Byturus tomentosus), spisebønne- (Bruchidius = Acantho-scelides obtectus), fleske- (Dermestes frischi)', kapra- (Trogoderma granarium), rødbrun rismel- (Tribolium castaneum)., mais- (Calandra
eller Sitophilus zeamais), brød- (Stegobium paniceum), generelt mel-(Tenebrio molitor) og kornpattebille (Oryzaephilus surinamensis), . men' også i jorden levende typer, f.eks. trådormer (Agriotes spee.) og engerlinge (Melolontha melolontha); kakelakker som den.tyske (Blattella germanica), amerikanske (Periplaneta americana), madeira-(Leucophaea eller Rhyparobia maderae), orientalsk (Blatta orientalis), kjempe- (Blaberus giganteus) og sorte kjempekakelakker (Blaberus fuscus) samt Henschoutedenia"flexivitta; videre ortoptere ' f.. eks . Heimchen (Gryllus. domesticus); termitter som jordtermitter (Reticuli-termes flavipes) og hymenoptere som maur, eksempelvis hvitmaur (Lasius niger) .
Diptere omfatter i det vesentlige fluer som dugg-(Drosophila melanogaster), middelhavsfrukt- (Ceratitis capitata),
stue- (Musea domestica), små stue- (Pannia canicularis), glans-(Phormia regina) og spyfluer (Calliphora erythrocephala) samt vade-stikker (Stomoxys calcitrans); videre mygg, f.eks. stikkmygg som gulfeber- (Åedes aegypti), hus- (Culex pipiens) og malariamygg (Anopheles stephensi).
Til middene (A<p>ari) tilhører spesielt spinnemidd (Tetranychidae) som bønne- (Tet.ranychus telarius = Tetranychus altha-eae eller Tetranychus urticae) og frukttrespinnemidd (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), gallemidd f.eks. ripsgallemidd (Eriophyes ribis) og tarsonemidd eksempelvis drivspissmidd (Hemitarsonemus latus) og cyklamenm.idd (Tarsonemus pallidus); endelig sikker som lærsikke (Ornithodorus moubata).,
Ved anvendelse overfor hygiene- og forrådsskadedyr, spesielt fluer og mygg utmerker fremgangsmåteproduktene seg dessuten ved en fremragende residualvirkning på tre og leire samt en god alkalistabilitet på kalket underlag.
De virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen kan overføres
de vanlige formuleringer som oppløsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, pastaer, granulater. Disse fremstilles på kjent måte, f.eks. ved. sammenblanding av de virksomme stoffer med drøye-midler, altså flytende oppløsningsmidler, under trykk stående flytende-' gjorte gasser og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse av overflateaktive midler, altså emulgeringsmidlér og/eller disper-geringsmidler og/eller skumfrembringende midler. I tilfellet anvendelse av vann som drøyemiddel kan det f.eks. også anvendes organisk oppløsningsmiddel, som hjelpeoppløsningsmiddel. Som flytende oppløs-
ningsmidler kommer det i det vesentlige på tale: Aromater som xylen,
toluen, benzen eller alkylnaftaliner, klorerte aromater eller klorerte alifatiske hydrokarboner, som klorbenzener, kloretylener eller metylenklorid, alifatiske hydrokarboner som cykloheksan eller para-finer, f.eks. jordoljefraksjoner, alkoholer, som butanol eller glykol samt deres etere og estere, ketoner som aceton, metyletylketon,' metylisobutylketon eller cykloheksanon, sterkt polare oppløsnings-midler, som dimetylformamid og dimetylsulfoksyd samt vann; med flytendegjorte, gassformede drøyemidler eller bærestoffer er det ment slike væsker som ved normal temperatur og under normalt trykk er gassformede, f.eks. aerosoldrivgasser, som halogenhydrokarboner, f.eks. freon; som faste. bærestoffer: naturlig steinmel, som kao-liner, leirjord, talkum, kritt, kvarts, attapulgitt, montmorillonit eller diatomenjord og syntetisk stenmel som høydispers kiselsyre, aluminiumoksyd og silikater; som emulgerings- og/eller skumfrembringende midler: ikke-ionogene og anioniske emulgatorer, som polyoksyetylenfettsyreestere, polyoksyetylen-fettalkohoi-etere, f.eks. alkylary1-polyglykol-etere, alkylsulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater samt eggehvitehydrolysater; som dispergeringsmiddel: f.eks. lignin, sulfitavlut og metylcellulose. De virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen kan foreligge i formuleringer i blanding med andre kjente virksomme stoffer..
Formuleringene inneholder vanligvis mellom 0,1 og 95.
vekt% virksomt stoff, fortrinnsvis mellom 0,5 og 90%.
De virksomme stoffer kan anvendes som sådanne i form
av deres formuleringer eller i dé herav tilberedte anvendelses former, som bruksferdige oppløsninger, emulsjoner, skum, suspensjoner, pulvere, pastaer, oppløselige pulvere, støvmidler og granulater. Anvendelsen foregår på vanlig måte, f.eks. ved væskeforstøvning, sprøytning, tåkedannelse, forstøvning, strøing, røking, forgassing, helling, beising eller inkru.stering.
De virksomme stoffkonsentrasjoner i de anvendelses-ferdige tilberedninger kan varieres innen store områder. Vanligvis ligger de mellom 0,001 og 10%, fortrinnsvis mellom 0,01 og 1%.
De virksomme stoffer kan også med godt resultat anvendes i Ultra-Low-Volume-fremgangsmåten (ULV), hvor det er mulig å ut-bringe formuleringer inntil 95% eller sogar 100%-ige virksomme stoffer alene.
I de følgende anvendelseseksempler A og B ble de virk somme stoffer ifølge oppfinnelsen undersøkt med hensyn til deres virkning overfor en rekke planteskadedyr sammenlignet til de kjente 0 ,0-diety 1-0 -/_ 2-me ty l-merkapto-6-méty lpyrimidin ( H )yl/- tiono f osf orsyreestere , som i følgende eksempler, betegnes med (A). De nye undersøkte, stoffer betegnes derved i de forskjellige prøver, idet hver gang de i klamme angitte siffere, som tilsvarer de fortløpende nummere av fremstillingseksempletv
Eksempel A. Plutellaprøve.
.Oppløsningsmiddel: 3 vektdeler aceton.
Emulgator : 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter.
Por fremstilling av en egnet virksom stofftilberedning sammenblander man 1 vektdel virksomt stoff med den angitte oppløs-ningsmiddelmengde og den angitte emulgatormengde og fortynner kon-sentratet med vann til den ønskede konsentrasjon.
Med den virksomme stofftilberedning sprøyter man kål-blader (Brassica oleracea) duggfuktige og befenger dem med larver av kålkakelakk (Plutella maculipennis).
Etter de angitte tider bestemmes utryddelsesgraden i %.
Herved betyr 100% at alle larver er utryddet, mens 0% angir at ingen larver ble utryddet..
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner, vurderingstider og resultater fremgår av følgende tabell 1. Tabell 1.(Plutellaprøve)
Eksempel B.
Tetranychusprøve (resistent).
Oppløsningsmiddel: 3 vektdeler aceton.
Emulgator : 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter.
For fremstilling av en egnet virksom stofftilberedning sammenblander man 1 vektdel virksomt stoff,med den angitte oppløs-ningsmiddelmengde og den angitte emulgatormengde og fortynner konsen-tratet med vann til den ønskede konsentrasjon.
Med den virksomme stofftilberedning sprøytes bønne-planter (Phaseolus vulgaris).dråpefuktige, som omtrent har en høyde på 10 til 30 cm. Disse bønneplanter er sterkt angrepet med alle utviklingsstadier av den generelle spinnemidd eller bønnespinnemidd (Tetranychus urticae).
Etter de angitte tider bestemmes virkningen av den virksomme stofftilberedning, idet man teller de døde dyr. Den således oppnådde utryddelsesgrad angis i %. 100% betyr at alle spinnemidd ble utryddet,, 0% betyr at ingen spinnemidd ble utryddet.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner, vurderingstider og resultater fremgår av følgende tabell 2.
Tabel l 2.
(Tetrany chusprøve / resistent)-.
Eksempel 1.,
Til en blanding av 15,6 g (0,1 mol) 2-metylmerkapto-4-hydroksy-6-metylpyrimidin, 20,7 g (0,15 mol) kaliumkarbonat og 300 ml acetoni-tril drypper man 21,8 g (0,1 mol) O-etyl^S-n-propy1-fcionotiolfosfor-syreesterklorid og lar blandingen ennu etterreagere 3 timer ved i|5-50°C. Reaks j onsb landingen avkjøles deretter, helles i 500 ml toluen og vaskes med mettet natriumbikarbonatoppløsning og vann-. Deretter tørkes den organiske' fase over natriumsulfat, befris under 'nedsatt trykk for oppløsningsmiddel og residuet begynnelsesdestilleres.
Man får 28 g (83% av det teoretiske) 0-etyl-S-n-propyl-(W~2-metyl- . merkapto-6-metyl-pyrimidin(4)yl)/-tionotiolfosforsyreester i form
av en' gul olje med brytningsindeks nD 21 : 1,5694.
På analog måte som i eksempel 1 fåes følgende forbindelse med formel:
De som utgangsstoff anvendte 4-hydroksy-pyrimidin-■ derivater (III) kan fremstilles som følger:
Til en blanding av 195 g (1)5 mol) aceteddiksyreetyl-ester, 210 g (0,76 mol) S-metylisotiourinstoffsulfat og 300 ml vann drypper man ved værelsestemperatur en oppløsning på 120' g natrium-hydroksyd (3 mol) i 250 ml vann og lar blandingen etterreagere i 18 timer ved værelsestemperatur. Deretter surgjør man reaksjons blandingen med eddiksyre og frasuger det utkrystalliserte produkt og vasker det grundig med vann. Det fåes 224 g (96% av det teoretiske) 2-metyl-merkapto-4-hydroksy-6-metylpyrimidin i form av et farveløst pulver av smeltepunkt 219°C.
På analog måte kan det fremstilles følgende forbindele: i et utbytte på 75% av det teoretiske med smeltepunkt l49°C.
i et utbytte på 91% av det teoretiske med smeltepunkt 94°C.
Vs
Til en suspensjon av 142 g (1 mol) 4-mety1-2-tiouracil og 7135 g (1,05 mol) natriumétylat i 1 liter etanol drypper man ved 50-60°C 175 g (1,05 mol) bromeddiksyreetylester. Man lar reaksjonsblandingen utreagere 2\ time ved 70-80°C og heller den da ut på 2 liter vann. Det utkrystalliserte produkt frasuges og ettervaskes godt med eter. Man får 173 g (76% av det teoretiske) 2-karbetoksymetylmerkapto-4-hydroksy-6-metylpyrimidin i form av beige pulver av smeltepunkt 139°C.
En blanding av 19 g (0,15 mol) isobutyramidin-hydro-klorid, 35 ml metanol, 8,1 g (0,15 mol) natriummetylat og 27 g (0,15 mol) 2-metylmerkaptoaceteddiksyreetylester etteromrøres 4 timer ved 60-70°C. Deretter avdestillerer man oppløsningsmidlet under ned satt trykk,, oppløser residuet i varmt vann og nøytraliserer oppløs-ningen med eddiksyre. Det utkrystalliserte produkt frasuges. Man får 13 g (44% av det teoretiske) 2-isopropyl-4-hydroksy-5-metylmerkapto-6-metylpyrimidin i form av et farveløst pulver av smeltepunkt. 156°C.
På analog måte kan følgende forbindelse fremstilles i et utbytte på 66% av det teoretiske og et smeltepunkt på 173°C:

Claims (3)

1. Pyrimidintionotiolfosforsyreestere med insekticid og akkaricid virkning og med formel
hvori R og R-^ betyr like eller forskjellige alkylrester med hver 1 til 6 karbonatomer, R2 betyr hydrogen eller alkylmerkapto med 1 til 4 karbonatomer, R-j. betyr hydrogen eller metyl og R^ betyr alkyl eller alkylmerkapto med 1 til 6 resp.. alky lmerkapto.alky Imerkapto med 1 til 4 eller karbalkoksyme ty Imerkapto med 1 til 4 karbonatomer pr. alkylkjede.
2. Insekticide og akkaricide midler, karakterisert ved et innhold av forbindelser ifølge krav 1.
3. Anvendelse av forbindelser ifølge krav 1 til bekjempelse av insekter og midd.
NO744208A 1973-12-06 1974-11-22 NO744208L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2360877A DE2360877A1 (de) 1973-12-06 1973-12-06 Pyrimidin-thionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO744208L true NO744208L (no) 1975-06-30

Family

ID=5900103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO744208A NO744208L (no) 1973-12-06 1974-11-22

Country Status (28)

Country Link
US (1) US3951975A (no)
JP (2) JPS5089538A (no)
AR (1) AR204843A1 (no)
AT (1) AT327953B (no)
BE (1) BE822986A (no)
BG (1) BG21856A3 (no)
BR (1) BR7410175A (no)
CA (1) CA1029728A (no)
DD (1) DD116046A5 (no)
DE (1) DE2360877A1 (no)
DK (1) DK135046C (no)
ES (1) ES432613A1 (no)
FI (1) FI351974A (no)
FR (1) FR2253757B1 (no)
GB (1) GB1468270A (no)
HU (1) HU169967B (no)
IL (1) IL46172A (no)
KE (1) KE2771A (no)
LU (1) LU71424A1 (no)
MY (1) MY7800145A (no)
NL (1) NL7415815A (no)
NO (1) NO744208L (no)
OA (1) OA04805A (no)
PL (1) PL93687B1 (no)
SE (1) SE7415260L (no)
SU (1) SU520872A3 (no)
TR (1) TR18127A (no)
ZA (1) ZA747748B (no)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2501769A1 (de) * 1975-01-17 1976-07-22 Bayer Ag Substituierte pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphor (phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2639256A1 (de) * 1976-09-01 1978-03-02 Bayer Ag Alkoxy- bzw. alkylthiosubstituierte pyrimidin(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2639433A1 (de) * 1976-09-02 1978-03-09 Bayer Ag Pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
AU511744B2 (en) * 1976-09-25 1980-09-04 Bayer Aktiengesellschaft Pyrimidin(5)yl-(thiono) (thiol) phosporic-(phosphonic) acid esters and ester-amides
US4654329A (en) * 1978-07-28 1987-03-31 The Dow Chemical Company Insecticidal, miticidal or nematocidal phosphorus esters of 5-pyrimidinols
DE2835492A1 (de) * 1978-08-12 1980-02-21 Bayer Ag 2-cycloalkyl-pyrimidin(5)yl-(thiono) (thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
US4588711A (en) * 1982-11-22 1986-05-13 The Dow Chemical Company Insecticidal phosphorus derivatives of 6-cycloalkyl-4-pyrimidinols
US4575499A (en) * 1982-11-22 1986-03-11 The Dow Chemical Company Phosphorus derivatives of 4-pyrimidinols
US4486421A (en) * 1982-11-22 1984-12-04 The Dow Chemical Company Insecticidal phosphorus derivatives of 4-pyrimidinols
US4486422A (en) * 1982-11-22 1984-12-04 The Dow Chemical Company Insecticidal phosphorus derivatives of 5-pyrimidinols
DE3729264A1 (de) * 1987-09-02 1989-03-23 Bayer Ag Pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphorsaeureester
IL110096A (en) * 1994-06-23 1998-07-15 Makhteshim Chem Works Ltd Process for preparing diazinon

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE637016A (no) * 1951-04-20 1900-01-01
US3328405A (en) * 1964-05-22 1967-06-27 Stauffer Chemical Co Process for the production of substituted pyrimidines

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5084581A (no) 1975-07-08
NL7415815A (nl) 1975-06-10
KE2771A (en) 1977-10-21
CA1029728A (en) 1978-04-18
AR204843A1 (es) 1976-03-05
DE2360877A1 (de) 1975-06-19
FR2253757B1 (no) 1978-06-23
IL46172A0 (en) 1975-03-13
AU7600074A (en) 1976-06-03
SU520872A3 (ru) 1976-07-05
US3951975A (en) 1976-04-20
FI351974A (no) 1975-06-07
AT327953B (de) 1976-02-25
PL93687B1 (no) 1977-06-30
TR18127A (tr) 1977-03-01
ES432613A1 (es) 1976-12-01
SE7415260L (no) 1975-06-09
BG21856A3 (bg) 1976-09-20
BR7410175A (pt) 1976-06-08
OA04805A (fr) 1980-08-31
BE822986A (fr) 1975-06-05
DK135046C (da) 1977-07-25
HU169967B (en) 1977-03-28
ATA968574A (de) 1975-05-15
ZA747748B (en) 1975-12-31
JPS5089538A (no) 1975-07-18
DD116046A5 (no) 1975-11-05
DK633574A (no) 1975-07-28
FR2253757A1 (no) 1975-07-04
GB1468270A (en) 1977-03-23
LU71424A1 (no) 1975-08-20
IL46172A (en) 1977-12-30
DK135046B (da) 1977-02-28
MY7800145A (en) 1978-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO744208L (no)
US3801679A (en) N-(dimethylaminomethylidene)thiol-(thiono)-phosphoric acid ester imides s
US3872185A (en) O-(n-alkoxy-benzimidoyl)-(thiono)-phosphoric (phosphonic) acid esters
IL43411A (en) N,n-dimethyl-o-(3-alkylthio-1,2,4-triazol-5-yl)-carbamic acid esters,their preparation and insecticidal and acaricidal compositions containing them
US3891642A (en) O-alkyl-O-6{8 P-halophenyl{9 -pyridazinyl-{8 3{9 -thiono-phosphoric (phosphonic) acid esters
US4014996A (en) O-Alkyl-O-pyrimidin (2)yl-thionophosphonic acid esters
US3682943A (en) Alkyl esters of o-thiazolotriazolyl phosphoric and phosphonic acids and amides, and thiono counterparts
US3914243A (en) O-alkyl-o-{8 7-substituted-benzisoxazol(3)yl{9 -(thiono)-phosphoric (phosphonic) acid esters
US3954755A (en) 7-Bromoquinoxal-6-yl-(thiono)-(thiol)-phosphoric and (phosphonic) acid esters of ester-amides
US3957977A (en) O-Alkyl-o-[3-methyl-1,2,4-triazolo-(2,3,b)-thiazol(6)-yl](thiono)-phosphoric (phosphonic) acid esters
US3761479A (en) O-pyrazolo-pyrimidine-(thiono)-phosphoric (phosphonic) acid esters
US3985874A (en) O-[1-Alkyl- or-phenyl-5-alkylmercaptoalkyl-mercapto-1,2,4-triazol(3)yl]-(thiono)-phosphoric(phosphonic, phosphinic) acid esters and ester-amides
US3749720A (en) Pyridazinothionophosphoric (phosphonic) acid esters
US3810911A (en) N,n-dimethyl-o-(1-alkyl-4-cyano-5-alkoxypyrazol(3)yl)-carbamic acid esters
US3950337A (en) O-pyrazolopyrimidine-(thiono)-phosphoric(phosphonic) acid esters
US3808227A (en) Pyrazolo(thiono)phosphoric(phosphonic)acid esters
US3758487A (en) Thiazolo(thiono)-phosphoric(phosphonic)acid esters
US3981993A (en) O-Alkyl-O-n-propyl-O-pyrimidin(2)yl-thiono-phosphoric acid esters
US3894020A (en) 3,4,-Dihydro-4-oxo-quinazolin (3)-yl-(thiono)-phosphoric (phosphonic) acid esters
US3734914A (en) 2-oxodihydroquinolinethiono-phosphoric (phosphonic) acid esters
US3952098A (en) Compositions and methods of combatting insects and acarids using pyrazolo-(thiono)-phosphoric(phosphonic) acid esters
US4112080A (en) O-alkyl-S-[1,6-dihydro-6-oxo-pyridazin(1)ylmethyl]-(thiono)-(di)-thiolphosphoric(phosphonic) acid esters
US3980777A (en) O-alkyl-O-[2-alkylthio-imidazol(4)yl](thiono)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
US4055571A (en) O-[1-Alkyl-5-substituted-mercapto-triazol(3)yl]-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
US3950334A (en) O-Alkyl-S-alkyl-O-[6-alkyl- or 6-halo-pyridazin-(3)-yl]-(thiono)thiol-phosphoric acid esters