NO166237B - Vaskemiddel for oppvaskmaskiner. - Google Patents
Vaskemiddel for oppvaskmaskiner. Download PDFInfo
- Publication number
- NO166237B NO166237B NO853170A NO853170A NO166237B NO 166237 B NO166237 B NO 166237B NO 853170 A NO853170 A NO 853170A NO 853170 A NO853170 A NO 853170A NO 166237 B NO166237 B NO 166237B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- detergent
- alkali metal
- mixture
- tripolyphosphate
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 30
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 30
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 18
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 14
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 12
- -1 alkali metal tripolyphosphate Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 5
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 101710194948 Protein phosphatase PhpP Proteins 0.000 description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 18
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 3
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- IXWIAFSBWGYQOE-UHFFFAOYSA-M aluminum;magnesium;oxygen(2-);silicon(4+);hydroxide;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] IXWIAFSBWGYQOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N octyldodecane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/1266—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3956—Liquid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Sink And Installation For Waste Water (AREA)
- Sanitary Device For Flush Toilet (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår et vandig, tixotropt vaskemiddel
for automatiske oppvaskmaskiner og omfattende en væskefase som utgjøres av vann som inneholder oppløst tripolyfosfat, silikat og alkalimetallioner og et dispergert, ikke-svellende leirefortykningsmiddel (fortrinnsvis attapulgusleire),
og en fast fase som hovedsakelig utgjøres av natriumtripolyfosfat. Vaskemidlet inneholder fortrinnsvis også et klor-blekemiddel (fortrinnsvis oppløst natriumhypokloritt) og et blekeresistent, anionisk overflateaktivt middel. Det inneholder også fortrinnsvis et alkalimetallcarbonat. I
US patent nr. 4740327, er visse vaskemidler av denne type beskrevet.
Det har nu vist seg at sterkt forbedrede resultater
fås ved å innbefatte en begrenset mengde av en vannoppløselig kaliumforbindelse, f.eks. et kaliumsalt (eller KOH), i vaskemidlet for å oppnå et vektforhold K:Na innen området 0,04-
0,5, fortrinnsvis 0,07-0,4, som for eksempel ca. 0,08 eller ca. 0,15. Det erholdte produkt er langt mer stabilt ved at det er mindre tilbøyelig til på uønsket måte å bli for-
tykket eller til å separere ut ved lagring ved for eksempel 37,8°C. Dessuten fører utskiftning av en andel av natrium-saltet med den samme vektmengde av det tilsvarende kaliumsalt til en betraktelig redusert viskositet (f.eks. som målt med et viskosimeter av typen Brookfield HATD ved 25°C og 20 r/min under anvendelse av spindel nr. 4), til en større stabilitet overfor separering ved lagring (f.eks. ved værelsetemperatur) og til hemning av vekst av forholdsvis store krystaller ved lagring. Reduksjonen i viskositeten gjør håndteringen i produksjonsanlegg og utdelingen under bruk lettere og gjør det dessuten lettere for konsumenten å ødelegge produktets tixotrope struktur (ved rysting av beholderen hvori produktet er emballert), slik at produktet lett kan helles over i vaskemiddelskålen eller -skålene til en automatisk husholdningsoppvaskmaskin.
Ved fremstillingen av produktet kan de mengder og de bestanddeler som er angitt i det ovennevnte US patent
nr.4740327 , anvendes. I dette US patent er de til-
nærmede vektprosenter for de forskjellige bestanddeler som følger: (a) 8-35% alkalimetalltripolyfosfat, (b) 2,5-20% natriumsilikat, (c) 0-9% alkalimetallcarbonat, (d) 0,1-5% av et overfor klorblekemidler stabilt,i vann dispergerbart, organ-isk, vaskeaktivt materiale, (e) 0-5% av et antiskumningsmiddel som er stabilt overfor klorblekemidler, (f) en klorblekeforbindelse i en mengde tilstrekkelig til å gi 0,2-4% tilgjengelig klor, og (g) et tixotropt fortykningsmiddel i en mengde som er tilstrekkelig til at blandingen vil få en tixotropiindeks av 2,5-10.
Oppfinnelsen angår et vandig tixotropt vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner, som angitt i krav l<*>s ingress, og vaskemidlet er særpreget ved at endel av alkalimetalltri-polyfosfatet foreligger som en fast fase som hovedsakelig består av natriumtripolyfosfat, og at alkalimetallene i alkalimetallkomponentene som er tilstede i oppvaskmidlet, består i det minste av K og Na og slik at vektforholdet K:Na ligger innen området 0,04-0,5. ;I de her beskrevne vaskemidler er fortrinnsvis mengden av natriumtripolyfosfat innen området 20-25 eller 30%, mengden av natriumsilikat minst 4% (f.eks. 5-10 eller 15%), mengden av alkalimetallcarbonat 2-6 eller 7%, mengden av klorbleke-middel slik at det gir over 0,5% tilgjengelig klor (f.eks. 1-2% tilgjengelig Cl), og mengden av vaskeaktivt materiale 0,1-0,5%. Beregnet som Si02er et foretrukket område for natriumsilikatmengden 3,5-7% Si02i vaskemidlet. ;Mengden av vann i vaskemidlene (målt med et fuktighets-analyseapparat av typen Cenco, hvor prøven oppvarmes med en infrarød lampe inntil den får konstant vekt) er fortrinnsvis 40-50, mer foretrukket 43-48, f.eks. ca. 44 eller 46, %. ;De her beskrevne vaskemidler har som regel pH-verdier godt over 11 eller 12. For en foretrukken typen av oppskrift har vaskemidlet når det er fortynnet med vann til en 0,75% konsentrasjon, en pH av 10,7-11,3. ;De her beskrevne vaskemidler fremstilles fortrinnsvis slik at de får viskositeter (målt med et viskosimeter av typen Brookfield HATDved 25°C og20r/min under anvendelse av spindel nr. 4) under 8000 centipoise, og mer foretrukket innen området 2000 eller 3000-7000 centipoise, f.eks. 4000- 6000 centipoise. Viskositeten og andre egenskaper kan bli målt flere døgn (f.eks. en uke) efter at vaskemidlet er blitt fremstilt. Det er fornuftig praksis å ryste prøven før dens viskositet måles og å la viskosimeteret løpe i ca. 90 sekunder før avlesningen tas. ;De her beskrevne vaskemidler har flytegrenseverdier godt over 200 dyn/cm 2 og fremstilles fortrinnsvis slik at de får flyte.grenseverdier av under 1100 dyn/cm 2og over 300 dyn/cm<2>, mer foretrukket under 900 dyn/cm<2>, som f.eks. 400-600 dyn/cm 2. Flytegrenseverdien er en indikasjon på ;den skjærspenning ved hvilken den tixotrope struKturbrytes ned. Den måles med et rotasjonsviskosimeter av typen Haake RV 12 eller RV 100 under anvendelse av spindel MVIP ved ;25°C og med en skjærspenning som øker lineært i 5 minutter (efter en hvileperiode på 5 minutter) fra 0 til 20 sek. ;I Haake-viskosimeteret blir et tynt lag av materialet utsatt for skjærspenning mellom en roterende sylinder og den omgiv-ende beholders tett nærliggende synlindriske vegg. På Fig. 1-3 er kurver vist erholdt ved slik prøvning av produktene i henhold til de tre eksempler som er angitt på figurene hvor toppene Y viser flyteigrenseverdiéne. ;En annen faktor som måles med det ovennevnte Haake - viskosimeter er den grad med hvilken vaskemidlet får til- ;bake sin thixotrope struktur. Ved en målemetode utført efter den ovennevnte periode på 5 minutter med økende skjærspenning, blir rotasjonen retardert til null i løpet av 5 minutter, og efter en hvileperiode på 30 sekunder blir så rotasjonen igjen akselerert slik at skjærspenningen øker lineært i løpet av 5 minutter fra 0 til 20 sek. ^. Dette gir en annen flytegrenseverdi, dvs.. toppene Y på Fig. 1. Fortrinnsvis er denne andre (gjenvundne) flytegrenseverdi minst 2 00 dyn/cm , r 2 ;som f.eks. 50%, 75% eller mere av aen opprinnelig målte flyte grenseverdi. ;Figur 4 er et mikrofotografi (tatt med den målestokk som er angitt på figuren) av vaskemidlet ifølge eksempel 4. ;Oppfinnelsen er nærmere beskrevet ved hjelp av de nedenstående eksempler. ;I disse eksempler er "Attagel' nr. 50 pulverformig attapulgittleire som ifølge produsenten inneholder ca. 12 vekt% fri fuktighet, målt ved oppvarming til 104°C, og har et B.E.T. overflateareal av ca. 210 m /g beregnet på fuktig-hetsfri basis, "Graphtol Green" er et farvemiddel, LPKN 158 er et antiskumningsmiddel som omfatter en 2:1 blanding av mono- og di- (C,,-C,0) alkylestere av fosforsyre, natrium-silikatet har et forhold Na20:Si02av 1:2,4, Dowfajr<*>3B2 er en 45% vandig oppløsning av Na-monodecyl/didecyldifenyloxyd-disulfonater som er et blekeresistent, anionisk, overflateaktivt middel, og STPP er natriumtripolyfosfat. Dersom intet annet er angitt,blir STPP tilsatt i form av et fin-pulverisert, handelstilgjengelig, vannfritt materiale med et vanninnhold av ca. 0,5%. i et slikt materiale er typisk 4,5-6,5% av dette tilstede i form av pyrofosfatet. Det anvendte vann er avionisert vann med mindre annet er angitt.
Eksempel 1
De følgende bestanddeler tilsettes en beholder i den nedenfor angitte rekkefølge mens blanding utføres med et vanlig laboratorierøreverk av propelltypen. Temperaturene og blandetidene i de forskjellige trinn er også angitt neden-
Blandingens viskositet, målt som angitt ovenfor, er ca. 5000 centipoise efter lagring i 2 uker ved 37,8°C og ca. 4800 centipoise efter lagring i 3 måneder ved 37,8°C.
I dette eksempel har STPP-hexahydratet den følgende tilnærmede størrelsesfordeling:
Eksempel 2
De følgende blandinger fremstilles og deres egenskaper måles som angitt nedenfor.
Bestanddelene blandes i den følgende rekkefølge:
vann, farvemiddel, leire, halvparten av fosfatet, antiskumningsmiddel, hypokloritt, natriumcarbonat, kaliumcarbonat, NaOH, silikat, den annen halvdel av fosfatet, overflateaktivt middel.
Kapillardreneringstiden er en prøvning hvor en
sirkel med en diameter av 6,8 cm trekkes opp på et ark med diameter av 15 cm og bestående av Whatman-filtrerpapir størrelse 41, en plastring (3,5 cm innvendig diameter,
4,2 cm utvendig diameter, 6,0 cm høy) anbringes vertikalt, konsentrisk med sirkelen, på filtrerpapiret, og ringen fylles med det materiale som skal undersøkes. Væske fra materialet blir da absorbert i filterpapiret og spres langsomt henimot den opptrukkede sirkel. Den tid som går med før væsken kommer i kontakt med sirkelen, måles på tre på forhånd be-
stemte steder, og en gjennomsnittsverdi beregnes. Denne forutsigende prøvning antyder disse systemers relative stabiliteter. Blandingen (b) har således en lavere viskositet og en høyere stabilitet enn blandingen (a) angitt ovenfor.
Eksempel 3
De følgende blandinger fremstilles ved å blande bestanddelene i den angitte rekkefølge. Blandingene blir derefter sentrifugert ved 275 G inntil det ikke lenger fore-kommer økning i volumet for den klare, separerte væske (kontinuerlige)-fase, og den erholdte væske analyseres:
Blandingene er således identiske bortsett fra deres K:Na-forhold.
Viskositetene for produktet i henhold til dette eksempel måles med et viskosimeter av typen Brookfield RVT med spindel nr. 5 ved 26,7°C .
De nedenstående eksempler 4-6 viser en ny og nyttig metode utviklet av en annen oppfinner og som er separat krevet i en patentsøknad innlevert på samme dag som den fore-liggende patentsøknad, for fremstilling av de ovenfor beskrevne produkter (inneholdende begrensede mengder kalium).
Den kan også anvendes for fremstilling av andre produkter av den type som er beskrevet i det tidligere nevnte US patent nr. 47 4037 2 (f.eks. hvor kaliumforbindelsen
ikke er tilstede), såvel som for andre vaskemiddeloppslemninger som omfatter findelte partikler av vannoppløselige, uorganiske byggersalter dispergert i vann som inneholder oppløst byggersalt, leire eller et annet kolloidalt fortykningsmiddel, og overflateaktivt middel. I disse eksempler (hvori partiklene
av byggersalt i produktet hovedsakelig utgjøres av STPP-hexahydrat pluss hydratisert natriumcarbonat) fås en sterkt viskøs (f.eks. med en viskositet av 20000-60000 eps) blanding av en begrenset mengde vann, en sterkt alkalisk, mettet opp-løsning av byggersalter og, som hovedbestanddel, uoppløste partikler av vannoppløselig byggersalt. I denne viskøse blanding nedmales de oppløste partikler ved anvendelse av et høyhastighetsdispergeringsapparat, hvorefter faste partikler av leirefortykningsmidlet tilsettes, og leiren blir mekanisk deagglomerert. Derefter kan resten av bestanddelene i henhold til oppskriften (f .eks. andre væsker eller materialer som lett oppløses eller dispergeres i den flytende fase med høyt elektrolyttinnhold)- blandes inn. Blandingen kan derefter utséttes for ytterligere mekanisk høyskjærspenningspå-virkning for ytterligere å deagglomerer leiren. Det er blitt funnet at når denne metode anvendes, er det ikke nødvendig å foreta en forhåndsdisperging av leiren i ét vandig medium.
De faste partikler av leire lar seg lett dispergere selv om mediumet er sterkt alkalisk.Nedmalingen av de uoppløste byggérsaltpartikler finner sted langt mer effektivt og hurtig når leiren i det vesentlige ikke er tilstede.
Ved den fremgangsmåte som er beskrevet i eksemplene 4-6 blir byggersaltet som skal utgjøre hovedmengden av de uopp-løste partikler, fortrinnsvis tilsatt til en vandig oppløsning som allerede inneholder en slik høy konsentrasjon av et opp-løst annet byggersalt at denne tilsetning forårsaker at
byggersalt vil bli trukket; ut av oppløsningen (f.eks. ved vanlig ionevirkning) og således rekrystallisere
i form av små krystaller.
Et annet betydningsfullt særtrekk ved blandemetoden som er beskrevet i eksemplene 4-6, er det faktum at denne gjør det mulig å fremstille gjentatte satser med reproduserbare egenskaper under anvendelse av hele "resten" av den på
forhånd dannede sats som bestanddel i hver påfølgende sats.
Som angitt tidligere er anvendelsen av fremgangsmåten beskrevet i eksemplene 4-6 ikke begrenset til fremstilling av vaskemidler som inneholder kaliumsalter. Selv om denne hittil har vist seg å være av den største nytte for fremstilling av vaskemidler hvori leiren er attapulgitt, kan den også anvendes for vaskemidler hvori hele mengden eller en del av leiren er av den svellende type, f.eks. en leire av smektittypen, som bentonitt (f.eks. "Gelwhite GP") eller hektoritt.
E ksempel 4
I 32,0 deler avionisert vann som er blandet med en liten pigmentmengde (dvs. 0,028 deler "Graphtol" grønt i form av en vandig pasta som inneholder 28% pigment), blir 2,0 deler K2C03(hvis vannoppløselighet er over 100 deler pr. 100 deler vann selv ved °C) og 5,0 deler granulært natriumcarbonat (hvis vannoppløselighet er ca. 45 deler pr. 100 deler vann ved 35°C) fullstendig oppløst. Oppløsningen har en temperatur av ca. 32°C. Derefter blir 23,116 deler pulverformig STPP som inneholder ca. 0,5% hydratiseringsvann tilsatt sam-tidig som blandingen utsettes for innvirkning av et høy-hastighetsdispergeringsapparat. Mengden av STPP er langt større enn den mengde som er oppløselig i den tilstedeværende vannmengde. Dets oppløselighet i vann er ca. 20 g/100 ml ved 25°C. I henhold til dette eksempel er det anvendte STPP et produkt med et fase I-innhold av ca. 50%, et natrium-sulfatinnhold av ca. 2% og en meget fin partikkelstørrelse. Det er en blanding av pulverformig vannfritt STPP
fremstilt ved hjelp av den kjente "våtprosess" og pulverformig STPP-hexahydrat. Når STPP tilsettes til oppløsningen, hydratiseres det hurtig under dannelse av hårde, krystallinske klumper som omfatter STPP-hexahydrat (det bør bemerkes at 23 deler STPP ved dannelse av hexahydratet er istand til å
ta opp ca. 7 deler vann). Blandingen er først en tynn opp-slemning av uoppløst STPP i en væske som er en overmettet oppløsning. Temperaturen stiger på grunn av hydratiserings-reaksjonen og når en topp ved ca. 60°C. I løpet av ca. 3 til 4 minutter blir blandingen langt mer viskøs. Dens viskositet stiger til over 20000 eps (f.eks. 40000-50000 eps målt ved oppslemningens temperatur for eksempel med et viskosimeter av typen Brookfield RVT, spindel nr. 6 ved 10 r/min).
Det antas at under prosessen krystalliserer natriumcarbonat (i form av meget findelte krystaller) ut av opp- løsningsfasen på grunn av den vanlige ioneeffekt (av natriumet i det anvendte STPP) . Når blandingen' er blitt viskøs, virker høyhastighetsdispergeringsapparatet slik at partiklene (f.eks. av hydratisert TPP) nedmales til en findelt partikkelstørrelse. Nedmalingsvirkningen gir seg på den ene side til kjenne ved det økede kraftforbruk for dispergeringsapparatet og ved en ytterligere økning i temperaturen (f.eks. til 65,6°C som forårsaker øket oppløsning av byggersalter. Disse vil på sin side rekrystalliseres i findelt form ved avkjøling). Denne nedmaling fortsettes i ca. 5 minutter efter den opprinnelige fortykning av oppslemningen. I løpet av nedmalingen for-svinner de synlige materialklumper, og de uoppløste partiklers størrelse reduseres slik at, det antas, i det vesentlige samtlige partikler får diametre under 40^,um. Derefter blir ytterligere 9,367 deler vann tilsatt, hvorved viskositeten senkes til under 10000 eps (f.eks. til i nærheten av 5000 eps, målt som angitt ovenfor), hvorefter 3,3 deler "Attagel nr.1 50" og 0,732 deler hvitt Ti02(anatas)-pigment tilsettes til den sterkt alkaliske blanding (hvis pH er godt over 9, f.eks. 10,5), mens blandingen kontinuerlig utsettes for innvirkning av høyhastighetsdispergeringsapparatet som dispergerér (deagglomerer) leiren i sterk grad, slik at den tykke blanding blir homogen og får et glatt utseende. Derefter tilsettes 2,70 deler av 50% vandig oppløsning av NaOH, 0,16 deler antiskumningsmiddel ("KnapsackLPKN 158"); 10,53 deler av en 47,5% vandig oppløsning av natriumsilikat (hvis forhold Na20:SiC>2 er 1:2,4), 10,0 deler av en 12% vandig oppløsning
av natriumhypokloritt og 0,8 del av en 45% vandig oppløsning av et blekeresistent anionisk overflateaktivt middel (Dowfa x® 3B2) . Disse tilsetninger kan foretas under hvilke sam helstønskede blandebetingelser, f.eks. med enkel omrøring (selv om det kan være bekvemt å fortsette høyskjærspenningsdispergerings-virkningen for en slik blanding). Blandingen blir derefter utsatt for nedmaling, f.eks. ved at blandingen ledes gjennom en mølle som er anordnet i produksjonslinjen, som en mølle av typen "Tekmar Dispax Reactor" (som arbeider med en topphastig-het av 22 m/s), og denne utsetter blandingen for høy skjærspenning i forholdsvis kort tid (f.eks. at "oppholdstiden"
i møllen kan det dreie seg om bare to sekunder eller derunder). Hovedvirkningen av dette er at leirepartiklene blir ytterligere deagglomerert, hvilket gir seg til kjenne ved en betydelig økning i flyte grenseverdien, f. eks. ved at flytegrenseverdien for blandingen økes med ca. 33%.
Den erholdte blanding er thixotrop. Det antas at
de dispergerte, faste partiklers partikkelstørrelse i blandingen er så liten at ca. 80 vekt% eller derover har partikkelstørrelser under lO^um. Blandingen har en temperatur av 48,8-54,5°C (ved denne temperatur er dens viskositet høyere enn ved for eksempel 21°C). Den dreneres av fra blandebeholderen (f.eks. via en bunnventil når beholderen har en konisk bunn, eller via en lavt anordnet sideventil når blandebeholderen har en i det vesentlige flat bunn). Ca. 10% av blandingen blir tilbake som en "rest" i beholderen. På grunn av dens flytbarhetsegenskaper er det vanskelig å
fjerne hele blandingen fra beholderen.
Den samlede metode som er beskrevet ovenfor, blir der-, efter flere ganger gjentatt i den samme blandebeholder uten i det hele tatt å fjerne "restene".
Høyhastighetsdispergeringsapparatet kan omfatte en sirkulær, horisontal plate med omkretstenner som avvekslende strekker seg oppad og nedad, og denne plate monteres (på
en vertikalt nedadragende aksel) slik at den roterer så
hurtig at omkretshastigheten (for tennene) er høyere enn 22,9 m/s (f.eks. 27,4 m/s). For utførelse i laboratoriet er et høyhastighetsdispergeringsapparat av typen Cowles egnet. For utførelse i større målestokk kan et høyhastighetsdisperger-1'figsapparat av typen Myers modell 800 anvendes. Disse høy-hastighetsdispergeringsapparater reduserer partiklene ved støtmaling av den fortannede plate og på grunn av laminær skjærspenning mot blandingen. Skjæspenningen utvikler varme i satsen foruten den varme som utvikles ved oppløsningen og hydratiseringen etc. Ved den erholdte forholdsvis høye temperatur er bestanddelene mer oppløselige, og krystalliser-
ing ved avkjøling vil gi forholdsvis små partikler som ikke bunnavsettes hurtig hvis i det hele tatt. Høyhastighets-dispergeringsapparatet igangsetter en "rulling" av blandingen,
dvs. at blandingens bevegelsesbane er rettet sentralt nedad i forhold til beholderen, utad langs den roterende plate,
oppad langs beholderens sidevegger og innad ved blandingens øvre overflate. I løpet av denne bevegelse finner en ønsket avlufting sted, dvs. at luft (som alltid innføres når pulver tilsettes) vil forlate blandingen i løpet av den innadrettede del av dens kretsløp.
Efter behandling av den ovenfor beskrevne blanding
finner tilsynelatende krystallvekst sted under dannelse av en rekke større krystaller med forholdsvis jevn størrelse
(som vist ved hjelp av mikrofotografier). Fig. 4 angir
således at krystaller med diametere av ca. 80^um er tilstede. Disse krystaller synes å inneholde polyfosfat, men det er
ennu ikke blitt fullstendig identifisert.
Eksempel 5
Eksempel 4 gjentas, bortsett fra at STPP-pulveret er
et vannfritt STPP-pulver fremstilt ved hjelp av den kjente "tørrprosess" og omfatter vannfritt STPP som er blitt fuktet i en slik grad at dets hydratiseringsvanninnhold er 0,5%
(eller noe høyere, f.eks. 1,5%). Dets innhold av fase I er ca. 20%. Dette STPP ble også anvendt i eksempel 3.
Eksempel 6
Eksempel 4 gjentas, bortsett fra at den opprinnelige vannmengde er 28,0 deler og den annen vannmengde 13,6 37 deler,
og før tilsetningen av attapulgittleiren tilsettes 1,11 deler av en 45% vandig oppløsning av natriumpolyacrylat ("Acrysol LMW-45N" med en molekylvekt av ca. 4500) . Mengden av K2C03
er her 3 deler og mengden av Na^co4deler.
Produktene ifølge eksemplene 4-6 viste seg å ha de
følgende egenskaper:
"Sentrifugalseparering" måles ved å foreta sentrifugering ved 275G som beskrevet i det ovenstående eksempel 3 og ved å måle volumet av det klare væskelag i forhold til det samlede volum.
"T ixotropiendeks er forholdet mellom viskositeten ved 30 r/min og viskositeten ved 3. r/min, målt ved værelsetemperatur med et viskosimeter av typen Brookfield HATD, spindel nr. 4, som beskrevet i nevnte US patent 4740327.
I henhold til eksempel 6 er en oppløselig, klorbleke-middelresistent polymer tilstede. Det har vist seg at nærværet av polymeren forbedrer produktets motstandsevne overfor separering ved henstand eller ved sentrifugering uten at dette bidrar til en tilsvarende sterkøkning i produktets viskositet. Det vil forstås at polymeren her er tilstede i en meget sterkt konsentrert (mettet) elektrolyttoppløsning. Det har også vist seg at nærværet av polymeren fører til for-bedret beskyttelse av overglasurlaget på serviset (porselen). Ved forsøk som hittil er blitt utført, har disse virkninger vist seg ved anvendelse av polyacrylsyresalter som har vist seg å være fullstendig forlikelige med klorblekemidler og med leiren i dette system, f.eks. at.det aktive klorinnhold bevares på samme måte som viskositeten. Polymerer med forskjellige molekylvekter kan anvendes. For eksempel kan polymeren ha en molekylvekt under 10000 eller en molekylvekt av 100 000 eller høyere. Foretrukne molekylvekter ligger innen et område av 1000-500000. Molekylvekter av 1000-50 000 er spesielt bemerkelsesverdige fordi de fører til mindre film-dannelse på glass. Mengdene av polymer kan ligge innen området 0,01-3%, idet de lavere mengder er bedre egnede for polymerene for høyere molekylvekt (f.eks. 0,06% for en polymer med en molekylvekt av 300 000) . Andre bleke-resistente polymerer kan anvendes, f.eks.Tamol 731^<>>som er et natriumsalt av en polymer carboxylsyre med en molekylvekt av ca. 15000.
Alle her angitte mengder er basert på vekt dersom intet annet er angitt, i eksemplene anvendes atmosfære-trykk dersom intet annet er angitt.
Claims (6)
1. Vandig, tixotropt vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner, omfattende en vandig flytende fase, 15-35 vekt% alkalimetalltripolyfosfat, 2,5-20 vekt% alkalimetallsilikat, dispergert ikke-svellende leirefortykningsmiddel slik at vaskemidlet får en tixotropiindeks av 2,5-10, og eventuelt en klorblekeforbindelse i en mengde tilstrekkelig til å gi opp til 4% tilgjengelig klor, opp til 9% alkalimetallcarbonat og opp til 5% av et klorblekemiddelstabilt overflateaktivt middel,
karakterisert vedat endel av alkali-metalltripolyfosfatet foreligger som en fast fase som hovedsakelig består av natriumtripolyfosfat, og at alkalimetallene. i alkalimetallkomponentene som er tilstede i oppvaskmidlet, består i det minste av K og Na og slik at vektforholdet K:Na ligger innen området 0,04-0,5.
2. Oppvaskmiddel ifølge krav 1,karakterisert vedat det har en flyte-grense av minst 200 dyn/cm 2.
3. Oppvaskmiddel ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat det inneholder 20-25 vekt% natriumtripolyfosfat.
4. Oppvaskmiddel ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat det inneholder kaliumcarbonat.
5. Oppvaskmiddel ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat det inneholder kalium-tripolyfosfat.
6. Oppvaskmiddel ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat det inneholder kalium-pyrofosfat.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US64044084A | 1984-08-13 | 1984-08-13 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO853170L NO853170L (no) | 1986-02-14 |
NO166237B true NO166237B (no) | 1991-03-11 |
NO166237C NO166237C (no) | 1991-06-19 |
Family
ID=24568243
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO853170A NO166237C (no) | 1984-08-13 | 1985-08-12 | Vaskemiddel for oppvaskmaskiner. |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61155497A (no) |
AR (1) | AR241791A1 (no) |
AT (1) | AT394388B (no) |
AU (1) | AU584108B2 (no) |
BE (1) | BE903047A (no) |
BR (1) | BR8503778A (no) |
CA (1) | CA1325367C (no) |
CH (1) | CH667283A5 (no) |
DE (1) | DE3528164A1 (no) |
DK (1) | DK347485A (no) |
FI (1) | FI80067C (no) |
FR (1) | FR2568887B1 (no) |
GB (1) | GB2163448B (no) |
GR (1) | GR851936B (no) |
IT (1) | IT1184691B (no) |
LU (1) | LU86041A1 (no) |
NL (1) | NL8502242A (no) |
NO (1) | NO166237C (no) |
NZ (1) | NZ213000A (no) |
SE (1) | SE8503774L (no) |
ZA (1) | ZA855799B (no) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8528798D0 (en) * | 1985-11-22 | 1985-12-24 | Unilever Plc | Liquid detergent composition |
EP0264975A1 (en) * | 1986-08-18 | 1988-04-27 | The Procter & Gamble Company | Thickened aqueous dishwashing compositions |
US4857226A (en) * | 1986-10-29 | 1989-08-15 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers |
ZA88776B (en) * | 1987-02-12 | 1989-10-25 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic clay aqueous suspensions |
ZA887068B (en) * | 1987-09-29 | 1990-05-30 | Colgate Palmolive Co | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition |
EP0315024A3 (en) * | 1987-11-05 | 1991-03-20 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition |
GB8726308D0 (en) * | 1987-11-10 | 1987-12-16 | Unilever Plc | Machine dishwashing composition |
JPH02501488A (ja) * | 1987-11-12 | 1990-05-24 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 自動皿洗い機用液体洗剤の物理的安定性の改良 |
US5047167A (en) * | 1987-12-30 | 1991-09-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Clear viscoelastic detergent gel compositions containing alkyl polyglycosides |
US5160448A (en) * | 1987-12-30 | 1992-11-03 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Gel detergent compositions containing a clay and a cross-linked polycarboxylic polymer |
US4836948A (en) * | 1987-12-30 | 1989-06-06 | Lever Brothers Company | Viscoelastic gel detergent compositions |
US4992195A (en) * | 1988-08-10 | 1991-02-12 | Monsanto Company | Dishwashing composition |
EP0517310A1 (en) * | 1991-06-07 | 1992-12-09 | Colgate-Palmolive Company | Aqueous liquid detergent composition, having a polymeric thickener |
US5213706A (en) * | 1991-11-08 | 1993-05-25 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Homogeneous detergent gel compositions for use in automatic dishwashers |
GR1001212B (el) * | 1992-05-29 | 1993-06-21 | Colgate Palmolive Co | Συνθεση υδατικου υγρου απορρυπαντικου, εχουσα ενα πολυμερικο πυκνωτικο. |
GB9303721D0 (en) * | 1993-02-24 | 1993-04-14 | Unilever Plc | Detergent composition |
US5366653A (en) * | 1993-05-12 | 1994-11-22 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Process for preparing concentrated detergent compositions for use in automatic dishwashers |
JP4838215B2 (ja) * | 2007-09-18 | 2011-12-14 | ジャパンパイル株式会社 | 場所打ちコンクリート節杭の掘削方法および掘削装置 |
CN103725454A (zh) * | 2012-10-11 | 2014-04-16 | 3M创新有限公司 | 清洁剂和该清洁剂用于清洁硬质制品的应用 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3138425A1 (de) * | 1981-09-26 | 1983-04-14 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "verwendung eines pastoesen reinigers in geschirrspuelmaschinen" |
US4431559A (en) * | 1981-10-06 | 1984-02-14 | Texize, Division Of Mortonthiokol | Dishwashing composition and method |
ZA83272B (en) * | 1982-01-18 | 1984-08-29 | Colgate Palmolive Co | Gell-type automatic dishwasher compositions having thixotropic properties |
SE453834B (sv) * | 1982-01-18 | 1988-03-07 | Colgate Palmolive Co | Komposition av geltyp med tixotropa egenskaper avsedd for automatiska diskmaskiner |
NZ212921A (en) * | 1984-08-13 | 1988-06-30 | Colgate Palmolive Co | Process for the manufacture of thixotropic detergent compositions |
-
1985
- 1985-07-31 DK DK347485A patent/DK347485A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-07-31 ZA ZA855799A patent/ZA855799B/xx unknown
- 1985-08-05 NZ NZ213000A patent/NZ213000A/xx unknown
- 1985-08-06 AU AU45802/85A patent/AU584108B2/en not_active Ceased
- 1985-08-06 DE DE19853528164 patent/DE3528164A1/de not_active Withdrawn
- 1985-08-06 GR GR851936A patent/GR851936B/el unknown
- 1985-08-08 IT IT48458/85A patent/IT1184691B/it active
- 1985-08-09 BR BR8503778A patent/BR8503778A/pt unknown
- 1985-08-09 FR FR8512212A patent/FR2568887B1/fr not_active Expired
- 1985-08-12 SE SE8503774A patent/SE8503774L/ not_active Application Discontinuation
- 1985-08-12 BE BE0/215454A patent/BE903047A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-08-12 FI FI853083A patent/FI80067C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-08-12 NO NO853170A patent/NO166237C/no unknown
- 1985-08-12 LU LU86041A patent/LU86041A1/fr unknown
- 1985-08-12 CA CA000488532A patent/CA1325367C/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-13 AT AT0236085A patent/AT394388B/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-13 AR AR85301264A patent/AR241791A1/es active
- 1985-08-13 JP JP60178476A patent/JPS61155497A/ja active Pending
- 1985-08-13 GB GB08520265A patent/GB2163448B/en not_active Expired
- 1985-08-13 NL NL8502242A patent/NL8502242A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-08-13 CH CH3482/85A patent/CH667283A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK347485D0 (da) | 1985-07-31 |
AU4580285A (en) | 1986-02-20 |
FI853083L (fi) | 1986-02-14 |
NZ213000A (en) | 1989-04-26 |
GB2163448B (en) | 1988-05-25 |
CH667283A5 (de) | 1988-09-30 |
GB8520265D0 (en) | 1985-09-18 |
FR2568887B1 (fr) | 1988-02-19 |
DK347485A (da) | 1986-02-14 |
SE8503774D0 (sv) | 1985-08-12 |
FI80067B (fi) | 1989-12-29 |
AT394388B (de) | 1992-03-25 |
NO166237C (no) | 1991-06-19 |
DE3528164A1 (de) | 1986-02-20 |
NO853170L (no) | 1986-02-14 |
SE8503774L (sv) | 1986-02-14 |
GB2163448A (en) | 1986-02-26 |
LU86041A1 (fr) | 1986-02-18 |
ZA855799B (en) | 1987-03-25 |
AR241791A1 (es) | 1992-12-30 |
GR851936B (no) | 1985-12-13 |
AU584108B2 (en) | 1989-05-18 |
JPS61155497A (ja) | 1986-07-15 |
FI80067C (fi) | 1990-04-10 |
FR2568887A1 (fr) | 1986-02-14 |
NL8502242A (nl) | 1986-03-03 |
ATA236085A (de) | 1991-09-15 |
CA1325367C (en) | 1993-12-21 |
BE903047A (fr) | 1986-02-12 |
IT8548458A0 (it) | 1985-08-08 |
IT1184691B (it) | 1987-10-28 |
FI853083A0 (fi) | 1985-08-12 |
BR8503778A (pt) | 1986-05-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO166952B (no) | Vandig vaskemiddel for automatisk oppvaskmaskiner. | |
NO166237B (no) | Vaskemiddel for oppvaskmaskiner. | |
US4927555A (en) | Process for making thixotropic detergent compositions | |
NO169083B (no) | Vandig, tixotrop blanding for automatiske oppvaskmaskiner | |
NO165405B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av tixotrope vaskemidler. | |
NO821853L (no) | Vaskepulver. | |
KR20140003468A (ko) | 세탁용 세제에서의 향 발산을 위한 에틸렌 아크릴산 공중합체 수성 분산액 | |
NO172810B (no) | Tiksotropisk, vandig blanding for automatiske oppvaskmaskiner og fremgangsmaate for fremstilling av slike blandinger | |
JPH08176596A (ja) | 被覆過酸塩粒子の製造法 | |
AU2013312934A1 (en) | Silica-based structurants and processes for making thereof | |
JP3991231B2 (ja) | 洗剤添加用粒子群及び洗剤組成物 | |
PT842115E (pt) | Aluminossilicatos | |
WO1997039083A1 (en) | Ammonium polyphosphate slurries | |
JP4384906B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
IE46054B1 (en) | Production of alkali metal silicoaluminates | |
JPS59203722A (ja) | 懸濁安定性のよい濃厚ゼオライトスラリ− | |
WO2011058032A1 (en) | Free flowing detergent granule | |
JPS58135122A (ja) | 懸濁安定性のよいゼオライトスラリ−及びその製造法 |