NO140194B - Flytende grovvaskemiddel. - Google Patents

Abstract

Flytende grovvaskemiddel.

Description

Det er i de senere år blitt rettet en skjerpet oppmerksomhet

mot mulige ødeleggende virkninger på okologien på grunn av uttomning av forskjellige forurensninger i grunnvann, floder, elver og inn-sjoer. Spesielt uonsket er uttomningen av store mengder av forbindelser som holder seg uforandret under de omgivende betingelser og uheldig påvirker kvaliteten av våre vassdrag. Som resultat av be-kymring både fra offisielt hold og fra enkeltpersoner tilstreber produsenter av vaskemidler å eliminere ikke-biokjemisk nedbrytbare, syntetiske, organiske, vaskeaktive materialer, f.eks. alkylbenzen-sulfonater med forgrenet kjede, som organiske overflateaktive midler i handelstilgjengelige husholdningsvaskemidler for klesvask. Dessuten er produsentene for tiden opptatt med en utstrakt forskning for

å finne frem til erstatninger for polyfosfatbyggere i slike vaskemidler for derved å unngå at vaskevann fra husholdningsvasking og kommersiell vasking skal fore til akkumulering av fosfater i elver og innsjber.

På grunn av deres sterkt onskelige bygger-, sekvesterings-

og . smussuspenderingsegenskaper har det tidligere vært vanskelig å unngå en anvendelse av polyfosfåter, spesielt alkalimetalltripoly-fosfåtene og -pyrofosfåtene, i vaskemidler uten at dette går ut over deres rensekraft. Selv et 100$ innhold av aktive, syntetiske, organiske vaskemiddelforbindelserhar ikke fort til den samme rense-effekt som kombinasjonen av slike forbindelser og et eller flere polyfosfater. Det eneste erstatningsmiddel som for tiden synes delvis å kunne erstatte polyfosfåtene under opprettholdelse av en tilsvarende virkning, er nitriltrieddiksyre eller et tilsvarende nitriltriacetat, som begge ofte betegnes som NTA.

De foreliggende flytende growaskemidlerer basert på en enkel og handelstilgjengelig ikke-ionisk, syntetisk, organisk, vaskeaktiv forbindelse som lett nedbrytes biokjemisk. De inneholder ikke polyfosfater eller andre uorganiske byggesalter i vesentlige mengder og om-fatter bare en meget liten andel av NTA som brukes som sekvestreringsmiddel og hindrer misfarvning av produktene og det vaskede toy. I det foreliggende klare, flytende produkt er det forskjellige bestanddeler som letter opplosningen av andre bestanddeler slik at produktet blir en klar og konsentrert, men lett hellbar, væske. Gjentatte prbvevaskinger har vist at det foreliggende vaskemiddel har en rense-virknlng overfor i virkéligheten forekommende "kroppssmuss" som er ekvivalent med andre byggede handelstilgjengelige vaskemidler, og praktiske klesvaskforsbk i husholdningsvaskemaskiner og i forbindelse med blandet skittentoy har bekreftet denne fastslåelse.

Oppfinnelsen angår således et flytende grovvaskemiddel som er særpreget ved at det inneholder kombinasjonen av de i og for seg kjente forbindelser: 40-75 vekt% av det vaskeaktive kondensasjonsprodukt med formelen RO(C2H40)nH, hvor R er en rettkjedet alkylgruppe med 10-18 carbonatomer og n er 5-14 og ca.0,5-1 ganger antallet av carbonatomer i R, 0,5-5 vekt% av et normalt delvis vannuopp-løselig fluorescerende hvitemiddel, 5-35 vekt% vann, 5-35 vekt% ethanol eller isopropanol, 0,5-2 vekt% nitrilotrieddiksyre eller et alkalisalt derav og 0,5-8 vekt% av et vannoppløselig alkanolamin.

Den særpregede syntetiske, organiske, vaskeaktive forbindelse som anvendes i de foreliggende konsentrerte, klare og flytende vaskemidler, er et ikke-ionisk kondensasjonsprodukt av fettalkohol og ethylenoxyd eller ethylenglycol. Kondensasjonen vil som regel ha vært utfort med ethylenoxyd som er rimeligere og som ikke gjor det nodvendig å fjerne vann som biprodukt.

Fremgangsmåter ved fremstilling av slike forbindelser er vel-kjente, og disse materialer er tidligere blitt anvendt i vaskemidler selv om de som regel har vært begrenset til å utgjore endel av den samlede mengde aktivt, organisk, vaskeaktivt materiale i flytende growaskemidler. De ikke-ioniske forbindelser har formelen R0(C2H)+0)nH hvor R er en rettkjedet alkylgruppe med 10 - 18 carbonatomer og n er 5 - 1^. På grunn av fremstillingsmetoden anvendes som regel blandede alkylgrupper, og ethylenoxydkjedene vil ha for-skjellig lengde begrenset til 5-1"+ ethylenoxydradikaler. Det er av kritisk betydning for oppnåelse av gode renseegenskaper sammen med en onsket opploselighet og forenlighet med andre bestanddeler i de foreliggende vaskemidler at kjedelengdene til fettalkylgruppene og ethylenoxydkjedene i det vaskeaktive materiale ligger innen de ovenfor angitte områder. Alkylgruppen vil som regel inneholde 11 - 16 carbonatomer, og det gjennomsnittlige carboninnhold i foretrukne forbindelser er som regel 11 eller lh- - 15. I de mest foretrukne ikke-ioniske, vaskeaktive forbindelser vil det vesentlige antall av alkylgruppene, som regel over 80%, ha kjeder med lh - 15 carbonatomer.

På lignende måte foretrekkes det at det forekommer 5-6 eller 10 - 12 ethylenoxydgrupper pr. kjede, fortrinnsvis gjennomsnittlig 11 ethylenoxyder pr. kjede. De foretrukne ikke-ioniske materialer er "Neodol" V511 (R = en blanding av alkylgruppermed lh og 15 carbonatomer og n = gjennomsnittlig 11) og en forbindelse hvor n er 5 eller 6 og R er gjennomsnittlig 11 (10-12). Den bnskede balanse mellom de hydrofile og lipofile deler opprettholdes ved å holde n = ca. 0,5 - 1 x antall carbonatomer i R.

Foruten at de hydrofile og lipofile deler av vaskemidlet

skal ha kjedelengder innen de ovenfor angitte områder for opp-

nåelse av den beste vaskekraft og biokjemiske nedbrytbarhet, er det viktig at disse deler har nærmere bestemte konfigurasjoner. Ethylenoxydkjeden er nødvendigvis lineær og avsluttes med en fri hydroxylgruppe. Alkylgruppen er også rettkjedet eller i det vesentlige rettkjedet seiv om en mindre grad av forgrening,

som et carbonatom ved siden av eller to carbonatomer fra ende-carbonatomet i en rett kjede og i avstand fra ethoxykjeden, kan tolereres under den forutsetning at en slik forgrenet alkyl-

del ikke har en kjede med mer enn tre carbonatomer. Den forholdsvise mengde av carbonatomer i et slikt forgrenet materiale vil som regel være meget liten og sjelden over 20% eller 10% av det samlede antall carbonatomer i alkylgruppene.

Selv om de lineære alkylgrupper som ved sine ender er bundet

til ethylenoxykjedene, er sterkt foretrukne og gir den beste vaskekraft, biokjemiske nedbrytbarhet og andre viktige egen-

skaper for flytende vaskemidler, kan det forekomme en mellom-

liggende eller sekundær tilknytning til ethylenoxydkjeden i en mindre forholdsvis mengde av det samlede antall alkylgrupper,

som regel under 20%, fortrinnsvis under 10%, derav. En ytter-

ligere forandring som er tolerbar for slike forbindelser er at det istedenfor ethylenoxyd kan være tilstede små mengder propylen-oxyd, men propylenoxydinnholdet vil som regel være så lavt at de hydrofile kjeder i det vesentlige, som regel over 80% og fortrinnsvis over 90%, vil bestå av ethylenoxyd.

Det er for de fleste flytende growaskemidler unødvendig og uønsket å anvende andre vaskeaktive bestanddeler enn de ovenfor beskrevne kondensasjonsprodukter av fettalkohol og ethylenoxyd.

For visse anvendelser kan imidlertid mindre forholdsvise mengder

av supplerende vaskeaktive materialer være tilstede. Disse vil som regel være av den ikke-ioniske type selv om kjente anioniske, kationiske, amfotere eller amfolytiske vaskeaktive forbindelser eller overflateaktive midler kan anvendes i visse oppskrifter.

Det bør bemerkes at slike materialer bare anvendes for spesielle formål og i små forholdsvise mengder sammenlignet med kondensa-sjonsproduktene av høyere fettalkohol og ethylenoxyd og at de som regel innføres dersom det er ønskelig med en spesiell rense-virkning av disse materialer for en spesiell anvendelse.

De anvendte fluorescerende optiske hvitemidler er viktige bestanddeler i moderne vaskemidler og gir vasket toy og materialer et skinnende utseende slik at det vaskede toy ikke bare er rent,men også virker rent. På grunn av de forskjellige syntetiske fibre som forekommer i vevnader som overfores til klær og andre toygjenstander og viktigheten av at hvitemidlet hefter til fibrene,er det blitt fremstilt en rekke forskjellige fluorescerende hvitemidler som,

ofte i blandinger, kan innfores i de foreliggende vaskemidler. Selvfblgelig er hvitemidler som er egnede for anvendelse i forbindelse med bomull, og hvitemidler som er stabile i nærvær av oxyderende blekemidler, også av viktighet. Selv om det derfor er mulig å an-

vende bare et enkelt hvitemiddel for et spesielt beregnet formål,

er det som regel viktig i de foreliggende vaskemidler å anvende en blanding av hvitemidler som vil ha en god hvitningsvirkning på bom-

ull, nylonkvaliteter, polyestere og blandinger av slike materialer og som dessuten er stabile overfor blekemidler. En god beskrivelse av slike typer av optiske hvitemidler er gitt i artikkelen "Optical Brighteners and Their Evaluation", av Per S. Stensby, og et opptrykk

av artikkelen er blitt publisert i "Soap and Chemical Specialties"

i april, mai, juli, august og september 1967, spesielt på sidene 3 - 5.

Hvitemidlene for bomull, som ofte betegnes som CC/DAS-hvitemidler på grunn av at de er avledet fra reaksjonsproduktet av cyan-urinklorid og dinatriumsaltet av diaminostilbendisulfonsyre i et molforhold av 1:2, er bistriazinylderivater av k, h'-diaminostilben-2,2'-disulfonsyre. I de fleste tilfeller omsettes CC/DAS med 2

mol anilin eller sulfanilin- eller metanilinsyre, og produktet har

d?s~v.ter: .?ubstitu.erte triazinrir.ger. Slike forbindelser kan representeres ved den generelle formel:

hvor X er hydrogen eller SO^Na og R er avledet fra anilin, morfolin, N-methanolamin eller diethanolamin. På grunn av at enkelte grov-vaskemidler for toy anvendes sammen med blekemidler, vil et overfor blekemidler stabilt hvitemiddel, som regel en benzidinsulfon-disulfonsyre, en nafthotriazolylstilbensulfonsyre eller et benz-imidazolylderivat, anvendes. Disse forbindelser kan representeres ved formlene: hvor R er hydrogen, laverealkylgruppe, lavereaikanolgruppe, lavere-aminoalkanolgruppe, anilingruppe eller morfolingruppe etc. Hvitemidlene for polyamider og som er spesielt nyttige for nylonkvaliteter, er som regel aminokumarin- eller difenylpyrazolinderivater. Dessverre er ingen av disse spesielt stabile i nærvær av klorbleke-midler. Forbindelsene har de nedenfor angitte formler, og i disse kan R- og R'-gruppene være de samme som de som er blitt angitt som substituenter i forbindelse med de ovenfor beskrevne optiske hvitemidler, mens X og Y kan være slike substituenter, halogenatomer eller laverealkylgrupper.

Hvitemidlene for polyestere og som får stadig storre betydning fordi polyestere i sterk grad anvendes i okende mengder i vevnader, har som regel en av de nedenstående formler, hvor R, X og Y har den ovenfor angitte betydning og Z kan ha samme betydning som substituentene X og Y. Disse hvitemidler anvendes som regel også for å gjore polyamider hvitere.

Hvitemidlene anvendes i sur form eller som salter. De kan anvendes som faste stoffer eller i opplosning og være fortynnet med et pulverformig bærermateriale. Selv om de kjemiske og fysikalske former kan påvirke hvitningsvirkningen, vil hvitningsvirkningen for disse forbindelser, basert på mengden av aktiv bestanddel, være ekvivalent dersom forbindelsene anvendes i opplosning. I de foreliggende vaskemidler og i vaskevannet som fåes ved en anvendelse av disse, er hvitemidlene tilstrekkelig oppløselige til at de effektivt °g jevnt vil hefte til det toy som vaskes. Av de hvitemidler som kan anvendes i de foreliggende vaskemidler, kan nevnes dem som selges under handelsbetegnelsene "Calcofluor White ALF", "ALF-N", "SOF A-2001", "CWD", "Phorwite RKH", "CSL", pulver, syre CSL, væske, monoethanolaminsalt, "FB 766", "Blancophor PD", "UNPA", "Tinopal RBS" og "RBS 200". Syreformen eller de "ikke-ioniske" former av hvitemidlene er tilboyélige til å opploses av de alkoholer som anvendes i de foreliggende vaskemidler, men saltene er tilboyélige til å være vannopplbsdige. En kombinasjon av slike opplbsningsmidler og de ikke-ioniske overflateaktive midler virker således til å holde de fluorescerende hvitemidler opplost.

Av de anvendte ethanol eller isopropanol foretrekkes ethanol

p# arunn av at den har en noe sterkere oppløsningsevne og en mer tiltalende lukt. Dersom ethanol anvendes, vil den som regel være denaturert, og av de denaturerte alkoholer foretrekkes de som betegnes med SD4 0 eller 3A. Andre denaturerte alkoholer kan imidlertid også anvendes. Alkoholene behøver ikke å være vannfrie, og de små mengder av vann som i alminnelighet er tilstede i disse, kan betraktes som utgjørende endel av det vanninnhold som skal være tilstede i de flytende vaskemidler. Endel av alkoholen kan erstattes med propylenglycol som foruten at den har oppløsningsevne og ned-setter produktets flammepunkt, også kan virke anti-frysende og forbedre oppløsningsmiddelsystemets forenlighet med spesielle bestanddeler i produktet. Andre lavere toverdige eller treverdige alkoholer kan imidlertid også anvendes for dette formål, fortrinnsvis polyoler med 2-3 carbonatomer, f.eks. ethylenglycol eller glycerol. Også

de lavere alkyletherderivater av slike forbindelser, kjent under handelsbetegnelsen "Cellosolve", kan anvendes, men som regel bare i en mindre mengde.

Det anvendte vann er fortrinnsvis avionisert slik at det

vil ha et lavt innhold av ioner som kan danne uoppløselige forbindelser. På grunn av tilstedeværelsen av sekvestreringsmidler vil imidlertid hardheten være av mindre betydning, og selv vann med en hardhet over 300 deler ekvivalent kalsiumcarbonat pr. million vil være aksepterbart. Vannets hardhet bør imidlertid være under 150 deler pr. million (ppm), helst under 50 ppm.

Vannets pH og dets innhold av oppløst oxygen eller klor og klorid påvirker ikke i vesentlig grad typen av det produkt som fremstilles med slikt vann, spesielt fordi et alkalisk materiale,

som monoethanolamin, også er tilstede. Vann med en omtrentlig nøytral pH foretrekkes imidlertid som regel, og for at produktet skal få det best mulige utseende bør innholdet av oppløste farvende materialer være så lavt som mulig.

Det anvendte sekvestreringsmiddel skal omfatte 0,5-2 vekt% nitrilotrieddiksyre eller et alkalisalt derav. Andre sekvestrer-ings- eller vannmykningsmidler kan imidlertid også anvendes i så små mengder at de ikke vil virke som byggere. Blant slike andre sekvestreringsmidler kan nevnes aminopolycarboxylsyrene og hydroxycarboxylsyrene. Ethylendiamintetraeddiksyre eller hydroxy-alkylderivater av nitriltrieddiksyre hvor hydroxyalkylgruppene erstatter én eller flere eddiksyregrupper, gluconsyre, ascorbin-syre, glucon-A -lacton (som omdannes til gluconsyre), sitronsyre, glucoronsyre, melkesyre eller salter derav kan således anvendes. Med alkalisalter av nitrilotrieddiksyre skal forstås alkalimetall-saltene derav, f.eks. natrium- og kaliumsaltene, og ammonium-, alkanolamin- og aminsaltene.

Det alkaliske alkanolamin som er nyttig for å øke det flytende vaskemiddels alkalinitet og vaskevannets pH, hvorved fås bedre oppløselighet av fluorescerende hvitemidler og sekvestreringsmidler og dessuten forbedret vaskekraft, kan være et hvilket som helst alkanolamin. Det foretrekkes som regel å anvende lavere alkanolaminer. Foruten det vannoppløselige alkanolamin kan det foreliggende flytende grovvaskemiddel som alkalisk forbindelse inneholde. et hvilket som helst av de forenlige alkaliske materialer som er vanlig anvendt innen vaskemiddelindustrien.

Som eksempler på slike foretrukne materialer kan nevnes lavere aminer, ammoniumhydroxyd, natriumhydroxyd eller kaliumhydroxyd. Alkanolaminene kan være mono-,di- eller trialkanolaminer hvori alkanolgruppene som regel har 1-4 carbonatomer, fortrinnsvis 2-3 carbonatomer. Av de forskjellige angitte baser synes monoalkanol-aminene, spesielt monoethanolaminene, å være de mest tilfredsstillende som best hjelper til med å gjøre de forskjellige bestanddeler i de flytende vaskemidler forenlige med hverandre og letter oppnåelsen av en forbedret vaskekraft for produktet ved anvendelse av dette for klesvask.

Tilsetningsmidler kan være tilstede i det flytende vaskemiddel for at dette skal få ytterligere egenskaper, enten funksjonelle eller estetiske. Det kan således anvendes smuss-suspenderings- eller anti-avsetningsmidler, enzymer, fortyk-ningsmidler, hydrotrope forbindelser, skumforbedringsmidler, skumhindrende midler, baktericider, organiske farvestoffer, pigmenter (dispergerbare i vann), konserveringsmidler, absorp-sjonsmidler for ultrafiolett lys, tekstilmykningsmidler,

iriserende midler, opasifiseringsmidler og parfymer. Slike materialer vil selvfølgelig velges avhengig av de ønskede egenskaper i sluttproduktet og slik at de er forenlige med de andre bestandeler i dette.

De foreliggende flytende growaskemidlers pH er som regel alkalisk,og tilstedeværelsen av alkaliseringsmidler vil være tilstrekkelig til at de optiske hvitemidler og sekvestreringsmidler vil foreligge i form av opplbselige salter. En avlesning av pH ved anvendelse av en glasselektrode og en kalomelelektrode antyder en hoyeste pH av ca. l*f. Fordi systemet er i det vesentlige ikke-vandig til tross for tilstedeværelsen av mindre mengder vann, kan imidlertid pH-avlesn-ingen være falsk. En bedre indikasjon på den alkaliserende virkning av alkaliinnholdet i vaskemidlet fåes ved å måle pH til en 25%-ig opplosning i vann. Den bor være innen området 9,5 - 10,5* I vann med gjenstander som skal vaskes, vil pH som regel falle til 7, h - 9. Ved foretrukne vaskinger kan pH være 8,5-9 ved begynnelsen av vaskingen og falle til 7,^ - 8 ved avslutningen av denne.

De forholdsvise mengder av de forskjellige bestanddeler i de foreliggende flytende growaskemidler er av viktighet for å oppnå et jevnt produkt og en aksepterbair grovvaskevirkning. I fravær av et vesentlig innhold av byggere er det av stor viktighet at produktet inneholder en vesentlig mengde av vaskemidlet bestående av kond-ensas jonsproduktet av fettalkohol-ethylenoxyd. For å bedre opplose-ligheten av de fluorescerende hvitemidler og andre bestanddeler og for fremstilling av et klart, homogent og lett hellbart flytende produkt skal 4 0-75% av det flytende vaskemiddel bestå av kon-densas jonsproduktet av fettalkohol-ethylenoxyd som ovenfor er blitt representert ved en formel. Det foretrukne område er 45-60%, helst ca. 50%. Merkelig nok fås ved denne meget høye konsentrasjon frem-deles et forholdsvis tynt, flytende produkt uten at dette går ut over forenligheten med de andre bestanddeler slik at et klart, flytende vaskemiddel kan fremstilles. For oppnåelse av den største effekt bør mengden av tilleggsvaskemiddel eller overflateaktivt middel utgjøre inntil 20% av sluttproduktet og halvparten av innholdet av det kondenserte hovedvaskemiddel.

Konsentrasjonen av fluorescerende eller optisk hvitemiddel

i produktet er 0,5-5%, basert på vekten av aktiv bestanddel, fortrinnsvis 1-3%, og helst ca. 2%. Slike mengder kan lett oppløses i det klare, flytende produkt og i sterk grad bidra til at klesvasken blir hvitere. Som regel består minst 25%, fortrinnsvis minst 50%, av det optiske hvitemiddel av et hvitemiddel for bomull. Det foretrekkes å anvende 51-90% av et hvitemiddel for bomull idet resten utgjøres av ett eller flere hvitemidler for polyamid eller polyester eller av hvitemidler som er stabile overfor klor.

Ethanolen eller isopropanolen er tilstede i en tilstrekkelig mengde til at kondensatet av fettalkohol og ethylenoxyd vil foreligge i ugelert tilstand, og tilstrekkelig alkohol er tilstede til å lette stabiliseringen eller oppløsningen av forskjellige andre bestanddeler i produktet. Den anvendte mengde er 5-35%, fortrinnsvis 5-25%. Dersom det ikke anvendes en supplerende mengde diol eller triol, er alkoholmengden som regel 20-25%, men dersom den supplerende polyol anvendes, kan alkohol-innholdet senkes til 5-15%, fortrinnsvis ca. 10%. I slike tilfeller utgjør polyolen som regel 5-15%, fortrinnsvis ca. 10%.

Den anvendte prosentuelle mengde vann er også 5-35%, fortrinnsvis 5-25%, og helst 15-20%. Lignende avveininger som for alkoholen gjelder for bestemmelsen av den vannmengde som skal anvendes.

Den anvendte mengde av ikke-byggende sekvestreringsmiddel, fortrinnsvis NTA tilsatt som syre, er 0,5-2%, fortrinnsvis 0,5-1,5%, og helst ca. 0,8%. Det alkaliske middel, f.eks. monoethanolamin, er tilstede i en mengde av 0,5-8%, fortrinnsvis

1-5%, og helst 3-5%, av det flytende produkt.

Storre mengder MTA er uoppl5selige eller forer til vanskeligheter med å opprettholde produktets homogenitet, mens mindre mengder ikke er tilstrekkelige til å binde tungmetallioner, f.eks. treverdige jernioner eller toverdige kobberioner, som forekommer i vaskevannet og som ellers kunne ha forårsaket misfarvning av de vaskede gjenstander. Storre mengder av alkaliske hovedforbindelser enn 5$ kan i sterk grad uheldig påvirke det flytende produkts stabilitet og virkning som vaskemiddel, mensmengder under 0,5$ som regel er util-strekkelige til på tilfredsstillende måte å nøytralisere eventuelt hvitemiddel eller sekvestreringsmiddel som kan være tilstede i form av syrer, og til å gjore det flytende vaskemiddel og vaskevannet tilstrekkelig basisk til å forbedre lagringsstabiliteten og vaskeegenskapene.

Det kan anvendes en lang rekke forskjellige tilsetningsmidler

for en rekke forskjellige formål, og de anvendte mengder derav kan variere sterkt. Det kan imidlertid generelt angis at den samlede mengde av disse ikke bor overstige 10$, og fortrinnsvis er under 5$, helst under ca. 3%' De enkelte bestanddeler bor som regel ikke an-

vendes i storre mengder enn 5$5 fortrinnsvis 3$, og helst 1%, av produktet. En anvendelse av flere slike forbindelser vil ofte i sterk grad forandre det flytende vaskemiddels egenskaper og bor der-

for unngåes.

Dd foreliggende flytende growaskemidler kan fremstilles på

enkel måte uten at det er nodvendig å anvende et komplisert utstyr eller kostbare fremstillingstrinn. Ved en typisk frem-stillingsmetode kan de optiske hvitemidler oppslemmes i den en-

verdige alkohol eller i en blanding av enverdig og flerverdig alkohol. Dersom det forst foretas en oppslemning i den enverdige alkohol, kan den flerverdige alkohol derefter settes til denne.

Vann og aminet eller et annet basisk materiale tilsettes derefter

for delvis å opplose det på forhånd suspenderte materiale uten at det dannes en klar opplosning. Ved tilsetning av kondensatet av fettalkohol og polyethylen opploses resten av hvitemidlet under dannelse av en klar opplosning. Derefter kan nitriltrieddiksyre tilsettes i form av syren eller et salt derav (fortrinnsvis natrium-, kalium- eller aminsaltet), og omroringen fortsettes inntil opp-løsningen blir klar, som regel efter 5-10 minutter. På dette trinn kan parfyme og oprganisk farvestoff tilsettes for at produktet skal få det onskede endelige utseende og lukt.

Alle trinn kan utfores ved værelsetemp-

eratur selv om en egnet temperatur innen området 10 - 8C°C kan anvendes efter onske. De sluttelige tilsetningsmidler kan innfores på et hvilket som helst trinn av fremstillingen, men vil for de flestes vedkommende settes til sluttproduktet. Det oppnådde produkt har som regel en pH av 9,5 - IO??, f.eks. 10,1, og en egenvekt av 0,9 - 1,1, fortrinnsvis 0,95 - 1,05, og helst 0,98 - 1,02. Produktets viskositet ved 25°C er som regel 20 - 150 centipoise, fortrinnsvis 30 - 100 centipoise, og vil ligge innen den ovre del av dette område dersom en polyol anvendes istedenfor en lavere enverdig alkohol.

De foreliggende vaskemidler er meget enkle å anvende og gir meget gode resultater. Sammenlignet med for tiden handelstilgjengelige grovvaskepulvere for klesvask kan langt mindre volum av de foreliggende flytende vaskemidler anvendes for rensning av tilsmusset toy. Et typisk og foretrukket vaskemiddel ifolge oppfinnelsen og inneholdende ca. 50$ av kondensatet av fettalkohol og ethylenoxyd behover f. eks. bare å anvendes i en mengde av 0,0^-5 liter for en med toy fylt automatisk vaskemaskin inneholdende 56,7 - 68,1 liter vann. Konsentrasjonen av flytende vaskemiddel i vaskevannet er således av størrelsesordenen 0,1$, 1 g/l eller 1000 deler pr. million (ppm). Den anvendte mengde er som regel 0,7 - 1,5 g/l som kan tilsvare 0,3

- 0,6 g/l av kondensasjonsproduktet av fettalkohol og ethylenoxyd, 0,01 - 0,05 g/l av det fluorescerende eller optiske hvitemiddel, 0,05 - 0, k g/l av den lavere enverdigsalkohol og 0,005 - 0,03 g/lNTA. De forholdsvise mengder av andre

bestanddeler i det flytende vaskemiddel kan variere tilsvarende.

Det kan selvfølgelig oppnåes tilsvarende resultater ved anvendelse av storre mengder av et mer fortynnet flytende vaskemiddel, men den nødvendige storre mengde krever ytterligere emballasje og transport-volum og er mindre bekvem å anvende for brukeren. Selv om slike fortynn ede vaskemidler derfor omfattes av oppfinnelsen, foretrekkes det å anvende de mer konsentrerte vaskemidler.

Selv om det foretrekkes å anvende vaskevann med en' rimelig hardhet og med forhoyet temperatur, kan det foreliggende vaskemiddel også anvendes for vasking av klær og andre gjenstander i hardt vann og i meget blott vann og dessuten i vann ved værelsetemperatur eller derunder. Vannets hardhet kan således variere fra 0 til over 300 deler pr. million, beregnet som kalsiumcarbonat, og vasketempera-turene kan være 10 - 80°C, fortrinnsvis fra værelsetemperatur, 20 - til Det foreliggende vaskemiddel kan også anvendes for håndvasking av klesgjenstander, selv om vaskingen som regel vil utfores i en automatisk vaskemaskin fulgt av skylling og sentrifugering eller en annen form for avrenning eller vridning. Konsentrasjonen .av det flytende vaskemiddel i vannet vil i slike tilfeller ofte være hoyere, og det kan av og til anvendes full styrke for å lette utvasking av smuss eller flekker som ellers er vanskelige å fjerne. Efter avsluttet vasking og sentrifugering er det vanlig snart å torke klesvasken i et automatisk torkeapparat, men en slik spesiell torking er ikke nodvendig.

Når det flytende vaskemiddel settes til vann, som kan være varmt eller kaldt, dispergeres vaskemidlet straks jevnt i vaskevannet selv uten vesentlig omroring. Vaskemidlet og hvitemidlene bringes i kontakt med hele klesvasken, og det forekommer ingen lokale overkonsentrasjoner av disse materialer. De på vanlig måte vaskede klær er aksepterbart rene, og ved sammenlignende forsok er produktet blitt beddmt som like godt som endel av de beste handelstilgjengelige growaskemidler. Selv om det er et lavt- eller ikke-skummende vaskemiddel og således meget godt egnet for anvendelse i vaskemaskiner med sideilegging, fåes også en utmerket vaskevirkning i toppifyllingsmaskiner hvori skummende vaskemidler som regel anvendes. En gjentatt undersøkelse av tilsmussede og påny tilsmussede klesgjenstander ved anvendelse av de foreliggende vaskemidler og av storre mengder av handelstilgjengelige growaskemidler oppbygget med et fosfat eller NTA viser at smusset stadig fjernes og at det ikke forekommer noen uonsket ansamling av dette. I de fleste tilfeller merker brukerne ikke noen vesentlig forskjell mellom vaskeegenskapene til det foreliggende vaskemiddel og de undersøkte handelstilgjengelige vaskemidler. Det har i virkeligheten vært en betraktelig foretrukkethet for det foreliggende produkt.

Tilveiebringelsen av de foreliggende vaskemidler med deres usedvanlig gode egenskaper var uventet fordi det ikke var ventet at en fagmann ville være istand til å fremstille et ubygget grovvaskemiddel for klær uten anvendelse av uorganiske byggesalter eller EDTA-eller NTA-erstatninger for slike byggere. Oppfinneren bak den foreliggende oppfinnelse har undersokt vaskemidler inneholdende forskjellige mengder av NTA og syntetiske, organiske, vaskeaktive forbindelser og har statistisk bedomt vaskeegenskapene til de frem-stilte vaskemidler. Ved disse undersøkelser ga de foreliggende

vaskemidler, i motsetning til alle de andre undersakte vaskemidler,.

en god vaskekraft uten at det ble anvendt byggere. Dessuten tie det fastslått ved statistisk bedommelse av forsøksresultatene at de spesielle kondensater av fettalkohol og ethylenoxyd som sådanne var mer effektive "byggere" enn storre mengder av NTA. Dette var spesielt overraskende på bakgrunn av at de foreliggende, organiske vaskeaktive forbindelser tidligere bare var blitt anvendt som finvaske-midler fordi deres evne til å fjerne smuss fra toy ved grovvasking ikke var blitt erkjent. Dette var derfor en konklusjon som sto i strid med den konklusjon som tidligere var trukket av flere andre forskere innen vaskemiddelområdet. Bruken av kondensasjonsprodukt-

ene uten NTA har ingen uheldig innvirkning på de optiske hvitemidlers innvirkning,mens sekvestranter av NTA eller polyfosfattypen kan inn-virke uheldig på en jevn avsetning av hvitemidler på klesvasken. Vaskemidlet reagerer ikke med hypokloritblekemidler, men NTA kan

reagere med disse. Endelig hjelper de forskjellige bestanddeler av vaskemidlene, som angitt ovenfor, til med gjensidig å opplose hverandre og danne en flytende, klar væske. Alkoholene og vannet opp-

loser hvitemiddelsystemet, og det vaskeaktive kondensat hjelper til med å oppnå den best mulige opplbselighet og et klart produkt. Alkoholen hindrer det flytende vaskemiddel

fra å gelere, og dette er meget viktig. En hindring av geldannelse innebærer at flekkdannelse hindres da tilflekking av vasken ellers kan forekomme på grunn av avsetninger av gel som kan gjore at hvitemidlet bare kommer i kontakt med deler av klesvasken. Det foreliggende flytende vaskemiddel kan lett nedbrytes biokjemisk og tilforer ikke storre mengder fosfat eller erstattende NTA-bygger til vaskevannet. Produktet er et anti-forurensende vaskemiddel med en overraskende god aktivitet. Det er likevel tilgjengelig i en bruks-vennlig, tiltalende form og en konkurrerbar pris.

I de nedenstående eksempler er alle deler basert på vekt og

alle temperaturer på °C.

Eksempel 1

En blanding av de fire optiske hvitemidler ble oppslemmet i

SD nr. hO alkohol, hvorefter vann og monoethanolamin i rekkefolge ble tilsatt under omroring ved værelsetemperatur. Det fremgikk at endel av hvitemidlene var blitt opplost. Derefter ble "Neodol"

•+5-11 tilsatt, og efter et par minutters omroring med moderat hastig-het ble det notert at oppløsningen var klar. Nitriltrieddiksyren ble derefter blandet med den klare opplosning. Til å begynne med ble oppløsningen blakket, men den ble klar efter 5 eller 10 minutters omroring. Derefter ble oppløsningen og resten av blandingen, om-fattende konserveringsmiddel, farvestoff og parfyme, iblandet, og

oppløsningen holdt seg klar. Dens egenvekt var 0,98 g/ral og dens viskositet ca. 50 centipoise ved 25°C. En 25$ opplosning i vann hadde en pH av ca. 9,9. Det flytende vaskemiddel som var en funk-lende klar, blå, frittflytende væske, ble derefter pakket i poly-ethylenflasker med i det vesentlige kubisk form og et volum av 0,2^ 1 og var klar for bruk. Lagringsforsok viste at produktet kunne holde seg stabilt i flere år uten utfelling av uoppløselige materialer, separering i en rekke faser eller blakking eller andre uheldige inn-virkninger på utseende eller virkemåte.

Det flytende vaskemiddels vaskekraft og hvitningskraft ble bedomt ved kontrollforsok hvorved forsoksvaskemidlet er blitt sammenlignet med handelstilgjengelige growaskemidler for klær. Ved disse forsok ble klærne med hensikt tilsmusset med smuss fra menneskehud og vasket i de samme vaskemaskiner (Terg-o-tometer) under anvendelse av det samme vann og samme anbefalte mengder av forsoksvaskemidlet og kontrollvaskemidlet. Klærne ble tilsmusset ved at personer periodevis gned rene kluter over ansiktet, halsen, armen og hånden. De tilsmussede klær ble oppsamlet og delt slik at forsbksvaskemidlet og kontrollvaskemidlet ble anvendt for vasking av på samme måte tilsmussede klesgjenstander. Forsoket ble gjentatt to ytterligere ganger, og de vaskede klærs hvithet ble hver gang sammenlignet ved hjelp av et reflektometer.

Det ble anvendt en konsentrasjon av det flytende forsoksgrov-vaskemiddel av bare 0,06 liter i en automatisk vaskemaskin, og det flytende vaskemiddel ble sammenlignet med andre vaskemiddelprodukter anvendt i en konsentrasjon tilsvarende 0,3 liter av et sproytetbrket, med natriumtripolyfosfat bygget growaskemiddel for klær. Reflekto-meteravlesningen av hvitheten anga ingen betydelig forskjell mellom vaskemidlene. Subjektiv bedbmmelse av produktene ved forbrukerforsbk hvorved en gruppe husmødre anvendte disse materialer for vasking av familiens klær, ga som resultat en tydelig foretrukkethet for det flytende vaskemiddel.

Når det flytende vaskemiddel anvendes sammen med et hypoklorit-blekemiddel, forekommer en svak ammoniakklukt, men den betraktes ikke som ubehagelig. De ved "forsok" vaskede og blekede tbygjenstander og klær har et like godt utseende, hvithet og glans som de kontroll-materialer som vaskes med det i handelen tilgjengelige growaskemiddel for klær.

Det er blitt framsatt den teori, og visse vaskeforsok tyder

på dette, at i fravær av uorganiske polyfosfatbyggere kan partikkelformig smuss ansamles på vaskede gjenstander efter flere gangers vasking. Et gruppeforsok hvorved materialer gjentatte ganger ble vasket, ga ingen bekreftelse på denne teori, og brukerne merker til-synelatende ingen vesentlig forskjell når det gjelder fjernelsen av partikkelformig smuss med forsoksvaskemidlet og de vaskemidler som de anvender til daglig.

Det fremgår av de ovenstående forsok at forsoksvaskemidlet, uten uorganisk bygger og inneholdende bare en liten mengde NTA, er et overraskende effektivt grovvaskemiddel for klær selv når det anvendes i meget små mengder.

Blandinger lignende de ovenfor angitte og hvori alkoholen er erstattet med isopropanol eller hvori ca. halvparten av det alkohol-iske innhold er erstattet med propylenglycol for å senke flammepunktet, gir lignende gunstige resultater. Når kondensasjonsproduktet av fettalkohol og polyoxyethylen forandres slik at alkylgruppen inneholder 10, 12 eller 16 carbonatomer eller en blanding derav og polyoxy-ethylenkj eden inneholder 8, 10 eller l<l>+ ethylenoxydgrupper eller en blanding derav, fåes også en lignende effektiv vaskekraft. Dette er også tilfelle når forskjellige optiske hvitemidler anvendes, og når natriumhydroxyd, kaliumhydroxyd, triethanolamin. eller ammoniakk anvendes istedenfor monoethanolamin som alkalisk materiale. Når innholdet av nitriltrieddiksyre erstattes med det tilsvarende trinatrium-salt, trikaliumsalt eller triethanolaminsalt og den forholdsvise mengde av det tilstedeværende alkaliseringsmiddel minskes, fåes lignende effektive, klare, flytende vaskemidler. Slike produkter holder seg også klare under lagring til tross.for tilstedeværelsen av små mengder metallioner som kan danne uopploselige salter. Det merkes heller ingen misfarvning av klær vasket med slike produkter selv når vanlig ledningsvann anvendes for vaskingen og det inneholder så meget som 150 deler hardhet pr. million, beregnet som kalsiumcarbonat, og jern.

Når de forholdsvise mengder av de forskjellige bestanddeler forandres innen de ovenfor angitte områder, fåes et aksepterbart, klart, flytende produkt, og dette er også tilfellet når valgte tilsetningsmidler av den ovenfor beskrevne type anvendes i små mengder for oppnåelse av disse tilsetningsmidlers bnskede virkninger. Dersom det er onskelig å fremstille et opakt, kremlignende eller blakket produkt, som regel av hensyn til markedsføringen, gir et opasifiser-ingsmiddel, som behensyre, et jevnt blakket produkt når det anvendes i en konsentrasjon av ca. 1%. Selv om klare og stabile flytende vaskemiddelopplosninger kan fremstilles, bor forsiktighet utvises ved sammensetningen av disse. Dersom f.eks. en for stor mengde sv en an-ionisk, syntetisk, organisk, vaskeaktiv forbindelse, f.eks. over 7% laurylalkoholsulfat, anvendes, kan det hende at produktet separeres i to faser. Dersom innholdet av ethanol eller isopropanol minskes til under 5$, vil på lignende måte kondensatet av fettalkohol og ethylenoxyd ofte gelere. En produsent med erfaring innen vaskemiddelområdet og med kjennskap til den foreliggende beskrivelse vil selvfolgelig kunne unngå slike eventuelle uheldige virkninger.

Eksempel 2

En rekke flytende vaskemidler med grunnsammensetningen ifolge Eksempel 1 ble fremstilt idet de forholdsvise mengder av "Neodol"

<*>+5-ll og nitriltriacetat ble variert. Vaskekraften ble bedornt for slike vaskemidler som inneholdt nitriltriacetat og kondensasjonsprodukt i et forhold av ca. 1:50, 1:10, 1:5, 1:3, 1:2, 1:1, 2:1, 3:1, 5:1, 10:1 og 50:1. Selv om nitriltriacetatene ble anvendt i form av deres vannopploselige natriumsalter, var de. ikke tilstrekkelig opp-loselige i enkelte vaskemidler til at disse forelå som klare, flytende vaskemidler. Materialene ble ikke dessto mindre undersokt for å fastslå deres vaskekraft, og det viste seg overraskende at bruken av store mengder NTA ..ikke forbedret vaskekraften like meget som en tilsetning av mindre mengder av kondensatet av fettalkohol og ethylenoxyd. Det kunne sluttes fra disse forsok at den storste forbedring av vaskekraften ble oppnådd når NTA ble i det vesentlige fullstendig eliminert som bygger og kondensatet anvendt isteden.

Eksempel 3

«Optisk hvitemiddel:

(e) ^-jV -bis[!+-anilin-6-methylamino-5-triazin-2-ylamino]-2,2'-stilbendisulfonsyre

(f) 2-styryl-nafth[l,2-d]-oxazol.

Klesplagg som ble vasket i en automatisk vaskemaskin med topp-ifylling eller frontilegging under anvendelse av produktet ifolge dette eller de foregående eller efterfolgende eksempler, ble tilfredsstillende renset og ga en sot lukt. Vaskingen ble utfort med 1 g flytende vaskemiddel pr. liter og en temperatur av 70°C og en pH av 8,5 og tok 20 - !+5 minutter avhengig av det vaskede materiale. Toyet ble skylt i vann og torket efter vaskingen.

Eksempel h

Eksempel 5

Eksempel 6- 7

De samme vaskemidler som i eksemplene 1 bg 5 ble fremstilt, men med den forandring at "Meodol" hj- ll ble erstattet med et annet ikke-ionisk kondensat av fettalkohol og'polyoxyethylen med 5 - 6

mol ethylenoxyd og en fettalkohol med 10 - 12 carbonatomer, som regel ca. 11 carbonatomer. Produktene ifolge eksemplene 1, 5» 6

og 7 ble sammenlignet ved å vaske tilsmusset toy 3 ganger (med gjentatt tilsmussing mellom vaskingene med hudsmuss fra -mennesker), og hvitheten oppnådd med de forskjellige vaskemidler og med et handelstilgjengelig fosfatbygget kontrollvaskemiddel for grovvasking av toy ble sammenlignet. Vaskemidlene ga en like god rensing. Alle produkter var klare og stabile væsker. Vaskemidlene ifolge eksemplene 5 og 7 hadde en noe hdyere egenvekt og viskositet, men også hoyere flammepunkt.

Ved forskjellige andre vaskeforsok ga produktene ifolge alle

de ovenstående eksempler god rensing av tilsmusset toy og ble aks-eptert av brukerne. Det forekom selvfblgelig variasjoner i rense-kraften og disse syntes, som ventet, å bero på innholdet av den vaskeaktive bestanddel, men alle vaskemidler var gode, flytende produkter og ga god rensing.

Claims (1)

1. Flytende growaskemiddel, karakterisert ved at det inneholder kombinasjonen av de i og for seg kjente forbindelser: 40-75vekt%av det vaskeaktive kondensasjonsprodukt med formelen RO(C2H40)nH, hvor R er en rettkjedet alkylgruppe med 10-18 carbonatomer og n er 5-14 og ca.0,5-1 ganger antallet carbonatomer i R, 0,5-5 vekt% av et normalt delvis vannuopp-løselig fluorescerende hvitemiddel, 5-35 vekt% vann, 5-35 vekt% ethanol eller isopropanol, 0,5-2 vekt% nitrilotrieddiksyre eller et alkalisalt derav og 0,5-8 vekt% av et vannoppløselig alkanolamin.