NO132631B

NO132631B -

Info

Publication number: NO132631B
Application number: NO71370A
Authority: NO
Inventors: H Zirngibl; K Jaschinski; K Braendle; P Beumer; W Weidmann
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1970-02-04
Filing date: 1971-02-02
Publication date: 1975-09-01
Also published as: ZA71343B; GB1339919A; FR2078211A5; BE762515A; NO132631C; US3681895A; CA959411A; JPS512078B1; ES387947A1; FI54587B; DE2005010A1; FI54587C; DE2005010B2

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av triaminer.

Nærværende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av triaminer med den generelle formel

hvor R er valgt fra gruppen bestående av alkyl, aryl, alkaryl og hydroksymetyl og R' fra gruppen bestående av alkyl, aralkyl, aryl, 2-hydroksyalkyl, dialkylaminoalkyl eller 3,5-dioksacykloheksyl. Forannevnte triaminer ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved katalytisk hydrering av heksahydropyrimidiner med den den generelle formel

hvor R og R<1> har den betydning som er angitt foran, og R<2> er valgt fra gruppen bestående av nitro og amino.

Blant de forbindelser som kan fremstilles etter oppfinnelsens fremgangsmåte og som faller innenfor oppfinnelsens ram-me er: N\ 2-dimetyl-N<1>, N<3->bis(2-etylhek-syl)-l,2,3-propantriamin, N'-metyl-2-etyl-N<1>, N<3->bis(2-etylheksyl)-l,2,3-propantriamin, N'-metyl-2-fenyl-Nl, N<;1->bis(l-metyl-heptyl) -1,2,3-propantriamin, Nl<->metyl-2-oktyl-N<1>, N^-bis (1,3-dimetylbutyl) -

1,2,3-propantriamin, N'-metyl-2- hydroksymetyl-N1, N:1-bis (2-hydroksy-etyl)-1,2,3-propantriamin, N'-metyl-2-benzyl-N<1>, N<:i->dibenzyl-1,2,3-propantriamin, Ni<->metyl-2-etyl-N<1>, N:!<->dipropyl-l,2, 3- propantriamin, N<1>, 2-dimetyl-N<1>, N:!<->bis (p-etylfenyl)-l,2,3-propantriamin, N<1>, 2-dimetyl-N<1>, N^-bisdifenyl-l^.S-propantriamin, N<1>, 2-dimetyl-N', N^-bisChydroksy-etyl)-1,2,3-propantriamin, N', 2-dimetyl-N\ N:,-bis(2-hydroksypentyl)-1,2,3-propantriamin, N\ 2-dimetyl-N<1>, Na<->bis(2-dime-tylaminoetyl)-1,2,3-propantriamin, N'-metyl-2-heksyl-N<1>, N<x->bis(3-dipropylamino-propyl)-1,2,3-propantriamin, N^metyl-2-fenyl-N<1>, N:i-bis (3,5-dioksacykloheksyl)-1, 2,3-propantriamin, N1 -metyl-2-heksyl-N1, N:,-bis (3,5-dioksacykloheksyl)-l,2,3propantriamin, N'-metyl-2-naftyl-N<1>, N<3->bis-(2-etylheksyl)-1,2,3-propantriamin, N<1->metyl-(2-fenyletyl)-N', N<:>'-bis(l,3-dimetylbutyl)-1,2,3-propantriamin.

Heksahydropyrimidene som hydreres for å gi triaminene etter nærværende oppfinnelse kan fremstilles etter de fremgangs-måter som er beskrevet i US-patent nr.

2 387 043 og US-patent nr. 2 391 387, som

beskriver fremstillingen av nenn. 5-amino-heksahydropyrimidiner og 5-nitro-heksahydropyrimidiner.

Det er funnet at disse heksahydropyrimidiner kan hydreres til de ønskede triaminer ved hydrogentrykk på ca. 35 til 140 kg pr. cm-. Det er funnet at optimalt hydrogentrykk beløper seg til fra ca. 70 til 100 kg pr. cm<2>.

Hydreringen utføres ved temperaturer på ca. 125—200° C. Det er funnet at temperaturer på ca. 150—175° C er optimale for fremgangsmåten, da temperaturer under 150° krever reaksjonstider på bort imot 10

timer, mens overstigende temperaturer for-

årsaker ødeleggelse av triaminene. Ved temperaturer på 150—175° C forløper hy-dreringsreaksjonen hurtig og er fullendt i løpet av en til 10 timer.

De vanlige hydreringskatalysatorer, f.

eks. Raneynikkel, palladium, platina, etc.

brukes ved oppfinnelsens fremgangsmåte.

Fremgangsmåten etter oppfinnelsen

utføres fortrinnsvis i nærvær av oppløs-ningsmidler, som er inert overfor reak-sjonskomponentene. Slike oppløsningsmid-

ler omfatter vann, alkoholer med lavere molekylvekt, dioksan, mettede hydrocarbo-

ner, etere, etc. Det foretrekkes å utføre fremgangsmåten når bare ca. 30—35 vekts-

pst. heksahydropyrimidin inneholdes i opp-løsningsmidlet, da overskytende konsentra-

sjoner av heksahydropyrimidiner forårsa-

ker relativt langsom hydrering.

Det er funnet at triaminene etter oppfinnelsen har antibakterielle egenskaper, fungistatiske egenskaper og er anvende-

lige som anti-statiske, anti-muggmidler og møllsikrende midler på syntetiske tekstiler.

Den følgende tabell angir det antibakteri-

elle spektrum for en av aminene. Ved bruk av agarfortynnings-platemetoden ved en 24 timers prøve ble det funnet at N<J>, 2-dimetyl-N1 , N;,-bis(2-etylheksyl)-1,2,3-propantriamin fullstendig hemmet den be-

skrevne organisme ved de angitte mini-mumshemningskonsentrasjoner.

Minimal hera-

Art nr. Prøveorganisme ningskonsentrasjon

av triamin i mg/ ml.

150.21 Micrococcus pyogenes

var aureus 1—10

160.11 Streptococcus faecalis <1

160.22 Streptococcus

hemolyticus 1—10

225.11 Escherichia coli >1000

245.31 Pasteurella

pseudotuberculosis 1—10

270.11 Shigella dysenteriae >1000

800.14 Mycobacterium sp. 607 10—25

Ikke alle forbindelsene etter oppfinnel-

sen er anvendelige i samme utstrekning for samme formål. F. eks. N<1>, 2-dimetyl-N<1>, N<8->difenyl-l,2,3-propantriamin og N<1->etyl-2-metyl-N<1>, N<:1->dioktadecyl-l,2,3-propantri-

amin er fremragende mølsikrende midler,

mens andre av triaminene ifølge oppfinnel-

sen er relativt ineffektive som mølsikrings-

midler. Vanligvis er N\ N<:l> diaryl og di-la-

vere alkylsubstituerte triaminer relativt svake antibakterielle midler, mens N<1>, N:!

iisubstituerte alkylforbindelser som har seks til åtte carbonatomer i alkylkjeden både er fremragende antibakterielle og an-tifungiside midler. Andre forbindelser igjen,

som N^etyl-2-metyl-N1, N<8->bis(l-metyl-heptyl) -1,2,3-propantriamin, meddeler fremragende motstand mot mugg til stof-

fer behandlet med disse forbindelser.

Eksempel 1.

For å fremstille N<>>, 2-dimetyl-N', Na-bis (2-etylheksyl)-1,2,3-propantriamin ble 721 g 5-amino-5-metyl-l ,3-bis(2-etylhek-syl)heksahydropyrimidin innført i en 8

liters rystekolbe, som inneholdt 50 ml me-

tanol og 25 g Raney-nikkel. Denne blan-

ding ble holdt ved 150° C og 70 kg hydro-

gentrykk i 10 timer. Når hydrogenabsorp-

sjonen opphørte ble flasken luftet og 372 g produkt ble utvunnet ved fraksjonert de-

stillering av reaksjonsblandingen. Dette produkt destillerte av ved 216—218° C og

25 25

har en d 25 på 0,8505 og n ^ på 1,4570.

Eksempel 2.

For å fremstille N<1->2-dimetyl-N<J>, NP<1->bis (1 -metyl-heptyl) -1,2,3 -propantriamin ble 410 g 5-metyl-5-amino-l,3-bis(l-metyl-heptyl) heksahydropyrimidin ført inn i en 1,8 liters rystekolbe inneholdende 400 ml metanol og 30 g Raneynikkel. Kolben ble lukket og et hydrogentrykk på 100 kg ble opprettholdt ved en temperatur på 150° C

under den to timers lange reaksjonsperi-

ode. Etter hydrogenabsorpsjonen opphørte ble kolben luftet og ca. 335 g flytende pro-

dukt ble utvunnet ved fraksjonert destilla-

sjon.

Eksempel 3.

N'-metyl-2-etyl-Nl, N<*->bis(l,3-dimetylbutyl)-1,2,3-propantriamin ble fremstilt ved å innføre 400 g 5-nitro-5-etyl-l,3-bis (1,3-dimetylbutyl)heksahydropyrimidin og 600 ml metanol i en rystekolbe innehol-

dende 30 g palladium på trekull. Flasken ble lukket og en temperatur på 175° C og et. hydrogentrykk på 70 kg ble opprettholdt under den tre timers lange reaksjonsperi-

ode. Etter hydrogenopptagelsen opphørte ble flasken luftet og reaksjonsblandingen ble destillert for å utvinne ca. 350 g av det ønskede flytende produkt.

Claims

Fremgangsmåte for fremstilling av triaminer med den generelle formel:

hvor R er valgt fra gruppen bestående av alkyl- aryl, alkaryl og hydroksymetyl og R<1 >er valgt fra gruppen bestående av alkyl, aralkyl, aryl, 2-hydroksyalkyl, dialkylaminoalkyl-, eller 3,5-dioksacykloheksyl, hvilke triaminer har pesticid virkning, karakterisert ved at en forbindelse med den gene- relle formel hvor R og R<1> har den betydning som angitt ovenfor, og R- er valgt fra gruppen bestående av nitro og amino, hydreres ved et hydrogentrykk på ca. 35—140 kg/cm<2> og temperaturer på ca. 125—200° C i nærvær av en hydreringskatalysator.