[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

NL8801036A - Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en/of cyclohexanon. - Google Patents

Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en/of cyclohexanon. Download PDF

Info

Publication number
NL8801036A
NL8801036A NL8801036A NL8801036A NL8801036A NL 8801036 A NL8801036 A NL 8801036A NL 8801036 A NL8801036 A NL 8801036A NL 8801036 A NL8801036 A NL 8801036A NL 8801036 A NL8801036 A NL 8801036A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
cyclohexene
cyclohexanol
cyclohexane
cyclohexanone
benzene
Prior art date
Application number
NL8801036A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8801036A priority Critical patent/NL8801036A/nl
Priority to US07/334,142 priority patent/US4927974A/en
Priority to SU894613851A priority patent/RU1833359C/ru
Priority to ES198989200970T priority patent/ES2038819T3/es
Priority to AT89200970T priority patent/ATE84776T1/de
Priority to DE8989200970T priority patent/DE68904466T2/de
Priority to EP89200970A priority patent/EP0340827B1/en
Priority to KR1019890005239A priority patent/KR920000443B1/ko
Priority to CA000597103A priority patent/CA1327212C/en
Priority to CN89102604A priority patent/CN1023216C/zh
Priority to CS892478A priority patent/CS277195B6/cs
Priority to MX015740A priority patent/MX169563B/es
Priority to BR898901880A priority patent/BR8901880A/pt
Priority to JP1100347A priority patent/JP2688246B2/ja
Publication of NL8801036A publication Critical patent/NL8801036A/nl
Priority to SG252/93A priority patent/SG25293G/en
Priority to GEAP1993907A priority patent/GEP19960308B/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
    • C07C27/10—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons
    • C07C27/12—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/29—Saturated compounds containing keto groups bound to rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Seasonings (AREA)

Description

t.
JGN/WP/kck ^
Stamicarbon B.V.
Uitvinders: Paul C. v. Geern te Spaubeek
Franciscus T.B.J. v.d. Brink te GeLdrop -1- (10) PN 6077
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN CYCLOHEXANOL EN/OF CYCLOHEXANON
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van cycLohexanol en/of cycLohexanon, waarbij uitgaande van een voedingsstroom, die cyclohexeen, cyclohexaan en benzeen bevat, het cyclohexeen wordt gehydrateerd tot cycLohexanol en/of het cyclohexeen 5 wordt geoxideerd tot cycLohexanon, het gevormde cycLohexanol en/of . cycLohexanon wordt afgescheiden uit het aldus verkregen reactieprodukt en het resterende cyclohexaan en benzeen terug wordt gevoerd naar een voorgeschakelde cyclohexeenbereiding.
Een dergelijke werkwijze wordt beschreven in US-A-4.339.604, 10 alwaar benzeen door middel van een hydrogeneringsreactie wordt omgezet in een mengsel van cyclohexeen, onomgezet benzeen en cyclohexaan als nevenprodukt. De naar de cyclohexeenbereiding teruggevoerde stroom wordt hierbij eerst aan een dehydrogenering onderworpen om de in deze stroom aanwezige cyclohexaan (en evt. cyclohexeen) volledig om te zet-15 ten tot benzeen, dat daarna, met de verse benzeen, gebruikt kan worden in de hydrogeneringsreactie.
Een alternatieve werkwijze om cycLohexanol en/of cycLohexanon te bereiden vanuit cyclohexeen wordt beschreven in EP-A-53.847, waarbij men via een dehydrogenering van cyclohexaan komt tot een cyclo-20 hexeen bevattende voedingsstroom, die daarna wordt onderworpen aan een hydratie- of oxidatie-reactie en waarbij de retourstroom aan een hydro-genering wordt onderworpen om het in deze stroom aanwezige benzeen (en evt. cyclohexeen) volledig om te zetten tot cyclohexaan, dat daarna opnieuw, met de verse cyclohexaan, kan worden ingezet in de 25 dehydrogenering.
De bovenbeschreven werkwijzen hebben echter een aantal nadelen. Er is een sterke afhankelijkheid van de proceskeuze m.b.t. de .0*0103* 4 -2- (10) PN 6077 -¾ beschikbaarheid van de grondstof (cyclohexaan of benzeen), wat nog eens versterkt wordt door het feit, dat er bij de dehydrogenerende resp. hydrogenerende behandeling van de retourstroom een zo volledig mogelijk omzetting naar de grondstof (benzeen resp. cyclohexaan) dient 5 plaats te vinden, omdat er anders een opbouw van cyclohexaan resp. benzeen in het proces optreedt. Daarnaast is de selectiviteit van de omzetting tot cyclohexeen bepalend voor de grootte van de processtromen, in het bijzonder de grootte van de retourstroom en de mate waarin de volledige dehydrogenering resp. hydrogenering van de retourstroom 10 dient plaats te vinden.
Alternatieven en wel het afscheiden van cyclohexeen, cyclohexaan of benzeen uit een voedingsstroom zijn veelvuldig beschreven.
Zo wordt in US-A-4.339.604 beschreven hoe cyclohexaan middels een extractieve destillatie gescheiden kan worden van benzeen en/of 15 cyclohexeen. In EP-A-248.422 wordt een azeotropische destillatie beschreven, waarbij het cyclohexeen wordt gescheiden van cyclohexaan en benzeen.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding is geen dure scheiding van reactieprodukten noodzakelijk, terwijl ook de andere boven-20 beschreven nadelen worden ondervangen. De werkwijze wordt hierdoor gekenmerkt, dat men een deel van de naar de cyclohexeenbereiding teruggevoerde stroom aan een dehydrogeneringsreactie en het resterende deel ervan aan een hydrogeneringsreactie onderwerpt en de aldus verkregen reactiestromen samenvoegd als voedingsstroom naar de hydra-25 tatie en/of oxidatiestap (de zogenaamde oxygeneringsstap).
Als grondstof voor de werkwijze volgens de uitvinding kan men uitgaan zowel van benzeen, van cyclohexaan als ook mengsels van beide componenten. Hierdoor is het proces minder afhankelijk geworden van de grondstof. Deze grondstof kan dan, al naar gelang zijn soort, worden 30 toegevoerd aan de dehydrogeneringsstap, de hydrogeneringsstap en/of de retourstroom naar de cyclohexeenbereiding.
Doordat in het proces volgens de uitvinding het cyclohexeen zowel door hydrogenering (van benzeen) alsook door dehydrogenering (van cyclohexaan) wordt verkregen, is het niet meer noodzakelijk om de 35 retourstroom eerst volledig om te zetten in de grondstof, alvorens ,8801036 * ft -3- (10) PN 6077 het cyclohexeen wordt bereid. Sterker nog: in de hydrogeneringsstap kunnen de omstandigheden zo gekozen worden, dat er een optimale omzetting van de in de voeding aanwezige benzeen tot cyclohexeen wordt verkregen; in de dehydrogeneringsstap kunnen de condities zo gekozen 5 worden, dat er een optimale omzetting van de in de voeding aanwezige cyclohexaan tot cyclohexeen wordt verkregen. De omstandigheden in die beide processtappen kunnen derhalve geschikter worden ingesteld dan in de bekende stand van de techniek en het totaal vergt derhalve ook minder H2-handling (er is nl. geen extensieve dehydroge-10 nering resp. hydrogenering van de retourstroom meer noodzakelijk). Het is gebleken dat de aanwezigheid van cyclohexaan in de hydrogeneringsstap en de aanwezigheid van benzeen in de dehydrogeneringsstap de vorming van cyclohexeen aLdaar niet nadelig beïnvloeden. Door de werkwijze volgens de uitvinding kan een hogere conversie van de 15 grondstof worden toegestaan, omdat het optredende bijprodukt cyclohexaan resp. benzeen via de retourstroom weer als direkte grondstof voor de werkwijze volgens de uitvinding kan worden gebruikt. Bij voorkeur wordt de bij de dehydrogeneringsstap vrijkomende H2 ingezet bij de hydrogeneringsreactie.
20 De dehydrogenering van cyclohexaan tot cyclohexeen kan op iedere bekende wijze geschieden. Een geschikte methode is bijvoorbeeld beschreven in Kinetics and Catalysis, VoL. 20_ (2), pp. 323-327 (1979), waarnaar kortheidshalve wordt verwezen. Volgens de bekende methode bereidt men cyclohexeen door oxidatieve dehydrogenering van cyclo-25 hexaan door bij 200-650oc (bij voorkeur 300-600«C) onder een druk van 0,001-1 MPa (bij voorkeur 0,01-0,5 MPa) cyclohexaan met lucht te leiden over een zeolitische katalysator. De zuurstofcyclohexaan molverhouding dient bij voorkeur te liggen tussen 1:2 en 3:2,
De hydrogenering van benzeen tot cyclohexeen kan bv. worden 30 uitgevoerd in de gasfase, met een katalysator die een element uit groep VI of groep VIII van het Periodiek Systeem der Elementen bevat, bv. ruthenium, palladium, nikkel, of platina. Geschikte katalysatoren zijn bv. platina/aluminiumoxide, palladiumnikkelalliage. De reak-tietemperatuur bedraagt bv. ISO-^QOnc, de druk bv. 0,01-5 MPa, bij 35 voorkeur hoger dan 0,2 MPa. Voor een geschikte uitvoeringsvorm kan .8801036
V
-4- (10) PN 6077 kortheidshalve verwezen worden naar EP-B-55.495. De hydrogenering kan ook uitgevoerd worden in de vloei stoffase, met een katalysator, bij voorbeeld m.b.v. een suspensiekatalysator als ruthenium-zwart of met ruthenium, aangebracht op een drager. De reaktietemperatuur bedraagt 5 bv. 25-300nC, de druk bv. 0,3-1 MPa hoewel hogere en lagere drukken toepasbaar, maar economisch onvoordelig zijn. Voor een geschikte uitvoeringsvorm kan kortheidshalve verwezen worden naar US-A-4.665.274.
Bij voorkeur heeft de molaire verhouding benzeen/cyclohexaan in de retourstroom een waarde tussen 5:1 en 1:5, opdat hiermee in 10 zowel de dehydrogenering alsook de hydrogenering de optimale condities kunnen worden verkregen voor een zo hoog mogelijke opbrengst aan cyclohexeen.
De mate waarin de retourstroom over de beide reactiestappen verdeeld wordt, hangt van een aantal factoren af. Allereerst wordt dit 15 bepaald door de grondstof die men inzet (cyclohexaan dan wel benzeen of een mengsel van beide); daarnaast door de activiteit en selectiviteit van de in de beide processtappen toegepaste katalytische systemen. Bij voorkeur regelt men deze verdeling aan de hand van de cyclohexaan/benzeenverhouding in de voedingsstroom naar de 20 cyclohexanol/cyclohexanonbereiding.
De volgens de werkwijze van de uitvinding verkregen cyclohexeen bevattende voedingsstroom kan via, opzich bekende, werkwijzen via een oxygeneringsstap worden omgezet tot cyclohexanol en/of cyclo-hexanon.
25 Zo kan het cyclohexeen worden omgezet tot het cyclohexeenoxide door middel van b.v. een reactie met chloorbleekloog, gevolgd door een ver-zeping, waarna een isomerisatie van het cyclohexeenoxide tot cyclo-hexanon volgt. Een dergelijke isomerisatie staat beschreven in EP-A-192.298.
30 Een andere geschikte methode voor de oxidatie van het cyclohexeen is de Wackeroxidatie, welke in één reactiestap het gewenste cyclohexanon oplevert; een zeer geschikte werkwijze hiervoor staat beschreven in EP-A-210.705 waarbij als katalysator een vanadium en een palladium component, aangebraeht op een drager bezet met hydroxylgroepen, wordt 35 toegepast. Het vanadium is daarbij in de vorm van een oppervlakte- .8801036 -5- (10) PN 6077 vanadaat aanwezig. Als dragermateriaal is γ-alumina zeer geschikt gebleken; verder onderzoek heeft aangetoond dat ook Ti02, in de ana-taasvorm, een zeer goed dragermateriaal is.
Het cyclohexeen kan ook via een hydratatie worden omgezet en wet tot 5 cyclohexanol. Deze hydratering van cyclohexeen tot cyclohexanol kan op iedere bekende wijze plaatsvinden. Heestal wordt hierbij een zure katalysator toegepast. Zeer geschikte methoden zijn beschreven in de Britse octrooischriften 1.381.149 en 1.542.996, waarnaar kortheidshalve wordt verwezen. Zwavelzuur is zeer geschikt als 10 katalysator. Als co-katalysator kan ijzer(II)sulfaat worden toegepast. De hydratering wordt meestal uitgevoerd als een proces met gescheiden stappen van 1) additie van het zuur aan de dubbele band van het cyclo hexeen onder vorming van de ester van cyclohexanol en het zuur, bv. cyclohexylwaterstofsulfaat en 2) hydrolyse van de cyclohexylester tot 15 cyclohexanol en het zuur. De eerste stap wordt bv. uitgevoerd bij een temperatuur tussen -50bC en +30aC, hoewel temperaturen van 30-100«C ook mogelijk zijn, en de tweede stap bij 50-150bC. Hen kan de hydratatie van het cyclohexeen ook met andere katalysatoren uitvoeren, bv. met een sterk zure ionenwisselaar, bv. een sulfonzuurgroepen bevattende 20 verknoopte polystyreenhars of met een kristallijn aluminiumsilicaat, desgewenst in aanwezigheid van een zuur. Dit laatste staat o.a. beschreven in US-A-4.661.639,
De cyclohexeen bevattende voedingsstroom kan ook, alvorens toegevoerd te worden aan de oxygeneringsstap, worden voorbehandeld om 25 de concentratie aan cyclohexeen te verhogen. Hiertoe kan bv. gebruik worden gemaakt van de werkwijze, zoals beschreven is in EP-A-248.422. Dit concentreren heeft als voordeel dat de navolgende processtappen, te weten de oxygenering en de afscheiding van het cyclohexanol en/of cyclohexanon van het aldus verkregen reactiemengsel, een sterk 30 verminderde doorzet te verwerken hebben. Door het geheel of gedeeltelijk verwijderen van de voor deze processtappen inerte componenten (hierbij wordt in hoofdzaak gedacht aan benzeen en cyclohexaan) is de grootte van de voedingsstroom naar de oxyge-neringsstap sterk afgenomen en kan de voor de genoemde pro-35 cesstappen benodigde apparatuur navenant kleiner zijn.
De tevens uit deze concentreringsstap vrijkomende stroom (voornamelijk .8801036 * »* -6- (10) PN 6077 benzeen en cyclohexaan bevattend, naast ietwat cyclohexeen) kan volgens de werkwijze van de uitvinding worden toegevoerd aan de cyclo-hexeenbereiding.
De oxidatie of hydratatie van het cyclohexeen vindt plaats in 5 aanwezigheid van het cyclohexaan en/of het benzeen.
Na afscheiding van de waterige fase uit het reaktiemengsel van de hydraterings- en/of oxidatiestap resteert een organische fase, die naast het gevormde cyclohexanol en/of cyclohexanon ook benzeen, cyclohexaan en eventueel onomgezet cyclohexeen bevat. Uit dit mengsel 10 scheidt men cyclohexanol en/of cyclohexanon af, bv. door destillatie, waarbij tevens een lager dan cyclohexanol en/of cyclohexanon kokende fraktie van benzeen, cyclohexaan en eventueel cyclohexeen wordt verkregen.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding is er geen noodzaak om 15 laatstgenoemde fraktie op moeizame wijze in haar komponenten te scheiden, noch volledig om te zetten tot cyclohexaan of benzeen. Integendeel kan zij in haar geheel direct worden toegevoerd aan de cyclo-hexeenbereiding; door toepassing van een spui kan de ophoping van ongewenste bijprodukten, bv. methylcyclopentaan, worden voorkomen.
20 Uit het verkregen ruwe cyclohexanol kan door destillatie zuiver cyclohexanol worden verkregen. Men kan het cyclohexanol desgewenst op bekende wijze dehydrogeneren tot cyclohexanon. Uit het bij de oxidatie of uit de dehydrogenering van cyclohexanol verkregen ruwe cyclohexanon kan zuiver cyclohexanon worden verkregen, ook door 25 destillatie, het welk zeer geschikt als grondstof toegepast kan worden in de caprolactambereiding.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van bijgaand figuur, zonder hiermee de uitvindingsgedachte te willen beperken. In deze figuur wordt een vereenvoudigd schema van de werkwijze weerge-30 geven.
De verse grondstof (cyclohexaan, benzeen of een mengsel ervan) wordt via leiding 1) samengevoègd met de retourstroom 2), waarna de aldus verkregen stroom 3) wordt opgedeeld in een stroom 4), welke wordt toegevoerd aan de dehydrogeneringsreactor I, en een stroom 35 5), welke wordt toegevoerd aan de hydrogeneringsreactor II. Bij .8801036 i -7- (10) PN 6077 voorkeur wordt de uit de dehydrogeneringsreactor I vrijkomende B2“stroom 6) geheelof gedeeltelijk ingezet als H2-voeding 7) van de hydrogeneringsreactor II. De uit de dehydrogeneringsreactor vrijkomende reactiestroom 8) wordt, samen met de uit de hydroge-5 neringsreactor vrijkomende reactiestroom 9), als voeding 10) toegevoerd naar de cyclohexanol/cyclohexanonreactor III. De verhouding benzeen/cyclohexaan in 10) wordt gebruikt als stuurgrootheid voor de verdeling van stroom 3) in 4) en 5). Aan reactor III wordt, via stroom 11), een water-houdende voeding (t.b.v. de hydratering tot cyclohexa-10 nol) en/of een 02”component houdende voeding (t.b.v. de oxidatie tot cyclohexanon) toegevoerd. Na de omzetting in III wordt de reactiestroom 12), indien nodig, in een niet getekende scheider, gescheiden in een cyclohexanol en/of cyclohexanon bevattende organische laag en een waterige laag. De organische laag wordt toegevoerd 15 aan de destillatiekolom IV. In deze kolom worden de in 12) aanwezige benzeen, cyclohexaan, evt. cyclohexeen en andere laagkokende componenten afgescheiden (stroom 13)) van het ruwe cyclohexanol en/of cyclohexanon (stroom 14)). De ruwe cyclohexanol en/of cyclohexanon kan worden opgewerkt tot zuiver cyclohexanol, of, via een evt. nageschakelde 20 dehydrogenering, worden opgewerkt tot zuiver cyclohexanon. Stroom 13) wordt, nadat een spui stroom 15) eraan onttrokken is, geretourneerd naar de cyclohexeenbereiding (reactoren I en II).
i8801036

Claims (2)

1. Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en/of cyclohexanon waarbij uitgaande van een voedingsstroom die cyclohexeen, cyclo-hexaan en benzeen bevat, het cyclohexeen wordt gehydrateerd tot cyclohexanol en/of het cyclohexeen wordt geoxideerd tot cyclohexa- 5 non, het gevormde cyclohexanol en/of cyclohexanon wordt afgescheiden van het aldus verkregen reactieprodukt en het resterende cyclohexaan en benzeen terug wordt gevoerd naar een voorgeschakelde cyclohexeenbereiding, met het kenmerk, dat men een deel van de naar de cyclohexeenbereiding teruggevoerde stroom aan 10 een dehydrogeneringsreactie en het resterende deel aan een hydro- generingsreactie onderwerpt en de aldus verkregen reactiestromen samenvoegt als voedingsstroom naar de hydratatie en/of oxidatiestap.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de in de dehydrogeneringsstap verkregen waterstof geheel of gedeeltelijk 15 toepast in de hydrogeneringsstap.
3. Werkwijze volgens een der conclusies 1—2, met het kenmerk, dat de molaire verhouding benzeen/cyclohexaan in de retourstroom een waarde heeft van 5:1 - 1:5.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men 20 de verdeling van de teruggevoerde stroom over de hydrogenering en dehydrogenering regelt aan de hand van de benzeen/cyclohexaanverhouding in de voedingsstroom.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat men de voedingsstroom voorbehandeld om de concentratie aan cyclohexeen 25 te verhogen, en de aldus behandelde stroom aan de hydratatie en/of oxidatiestap toevoert.
6. Werkwijze zoals in hoofdzaak beschreven en toegelicht in de tekst en de figuur.
7. CyclohexanoL en/of cyclohexanon, verkregen met een werkwijze volgens één der conclusies 1-6. >«8801036 A τ -9- Π 0) 6077 15 . *-ji- 4,18 13 -----*,—--* —--* I !1 | ' 1 1 , _,
2 J6 T > -t ·3 > 7 —!2^: 111 -½ IV I I Ψ ί,—^U^I n pj 14 Figuur _ .8801036
NL8801036A 1988-04-21 1988-04-21 Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en/of cyclohexanon. NL8801036A (nl)

Priority Applications (16)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8801036A NL8801036A (nl) 1988-04-21 1988-04-21 Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en/of cyclohexanon.
US07/334,142 US4927974A (en) 1988-04-21 1989-04-06 Process for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone
SU894613851A RU1833359C (en) 1988-04-21 1989-04-13 Method of synthesis of cyclohexanol or cyclohexanone
ES198989200970T ES2038819T3 (es) 1988-04-21 1989-04-17 Procedimiento para la preparacion de ciclohexanol y/o ciclohexanona.
AT89200970T ATE84776T1 (de) 1988-04-21 1989-04-17 Verfahren zur herstellung von cyclohexanol und/oder cyclohexanon.
DE8989200970T DE68904466T2 (de) 1988-04-21 1989-04-17 Verfahren zur herstellung von cyclohexanol und/oder cyclohexanon.
EP89200970A EP0340827B1 (en) 1988-04-21 1989-04-17 Process for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone
KR1019890005239A KR920000443B1 (ko) 1988-04-21 1989-04-19 사이클로헥사놀 및/또는 사이클로헥사논의 제조방법
CA000597103A CA1327212C (en) 1988-04-21 1989-04-19 Process for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone
CN89102604A CN1023216C (zh) 1988-04-21 1989-04-19 制备环己醇和/或环己酮的方法
CS892478A CS277195B6 (en) 1988-04-21 1989-04-20 Cyclohexanol and/or cyclohexanone production method
MX015740A MX169563B (es) 1988-04-21 1989-04-20 Procedimiento para la preparacion de ciclohexanol y/o ciclohexanona
BR898901880A BR8901880A (pt) 1988-04-21 1989-04-20 Processo para a preparacao de ciclohexanol e/ou ciclohexanona
JP1100347A JP2688246B2 (ja) 1988-04-21 1989-04-21 シクロヘキサノールおよび／またはシクロヘキサノンの製造方法
SG252/93A SG25293G (en) 1988-04-21 1993-03-06 Process for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone
GEAP1993907A GEP19960308B (en) 1988-04-21 1993-06-21 Method for Production of Cyclohexanol and/or Cyclohexanone

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8801036 1988-04-21
NL8801036A NL8801036A (nl) 1988-04-21 1988-04-21 Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en/of cyclohexanon.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8801036A true NL8801036A (nl) 1989-11-16

Family

ID=19852177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8801036A NL8801036A (nl) 1988-04-21 1988-04-21 Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en/of cyclohexanon.

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4927974A (nl)
EP (1) EP0340827B1 (nl)
JP (1) JP2688246B2 (nl)
KR (1) KR920000443B1 (nl)
CN (1) CN1023216C (nl)
AT (1) ATE84776T1 (nl)
BR (1) BR8901880A (nl)
CA (1) CA1327212C (nl)
CS (1) CS277195B6 (nl)
DE (1) DE68904466T2 (nl)
ES (1) ES2038819T3 (nl)
GE (1) GEP19960308B (nl)
MX (1) MX169563B (nl)
NL (1) NL8801036A (nl)
RU (1) RU1833359C (nl)
SG (1) SG25293G (nl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5218704A (en) * 1989-10-30 1993-06-08 Texas Instruments Real-time power conservation for portable computers
DE4029485A1 (de) * 1990-09-18 1992-03-19 Basf Ag Verfahren zur abtrennung von cyclohexen aus gemischen mit benzol und cyclohexan
CN1073077C (zh) * 1997-07-31 2001-10-17 巴陵石油化工公司鹰山石油化工厂 环己醇脱氢方法的改进
EP1028109A1 (en) 1999-02-12 2000-08-16 Dsm N.V. Process for the preparation of epsilon-caprolactam
JP4601805B2 (ja) * 2000-11-24 2010-12-22 ダイセル化学工業株式会社 シクロヘキサンの酸化方法
DE10209701A1 (de) * 2002-03-06 2003-09-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanol aus Benzol
RU2205175C1 (ru) * 2002-03-20 2003-05-27 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Способ получения циклогексанона
RU2205819C1 (ru) * 2002-03-20 2003-06-10 Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН Способ получения циклогексанона из бензола
UA95064C2 (en) * 2004-10-27 2011-07-11 ДСМ АйПи АСЕТС Б.В. Process for the preparation of cyclohexanol and cyclohexanone
KR102008352B1 (ko) 2012-09-18 2019-08-07 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 사이클로헥사놀 및 알카놀을 동시생산하는 방법 및 장치
CN103265418A (zh) * 2013-06-08 2013-08-28 南京德力菲技术咨询有限公司 一种水合环己烯法环己醇制己内酰胺原料环己酮的方法
CN110872208B (zh) * 2019-02-18 2023-10-27 南京匹亚化工有限公司 一种耦合环己烷混合物脱氢技术的环己醇制备方法
CN111217684A (zh) * 2019-10-29 2020-06-02 山西潞宝兴海新材料有限公司 一种提高环己酮收率的生产方法
CN115838325A (zh) * 2021-09-18 2023-03-24 中国石油化工股份有限公司 一种环己烯与环己烷耦合制环己酮的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7905781A (nl) * 1979-07-26 1981-01-28 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol.
NL8006602A (nl) * 1980-12-04 1982-07-01 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol en/of cyclohexanon.
DE3203286A1 (de) * 1981-03-20 1982-12-09 The Agency of Industrial Science and Technology, Tokyo Verfahren zur herstellung von zyklohexanon
JPS59193836A (ja) * 1983-04-15 1984-11-02 Asahi Chem Ind Co Ltd アルコ−ル類の製造法
US4507512A (en) * 1983-05-31 1985-03-26 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Process for hydration of olefins
JPS60104028A (ja) * 1983-11-09 1985-06-08 Asahi Chem Ind Co Ltd 環状アルコ−ルの製造法

Also Published As

Publication number Publication date
ATE84776T1 (de) 1993-02-15
JP2688246B2 (ja) 1997-12-08
US4927974A (en) 1990-05-22
EP0340827B1 (en) 1993-01-20
MX169563B (es) 1993-07-12
KR920000443B1 (ko) 1992-01-14
CS277195B6 (en) 1992-12-16
JPH01316330A (ja) 1989-12-21
RU1833359C (en) 1993-08-07
ES2038819T3 (es) 1993-08-01
CN1038273A (zh) 1989-12-27
SG25293G (en) 1993-05-21
EP0340827A1 (en) 1989-11-08
CA1327212C (en) 1994-02-22
DE68904466T2 (de) 1993-08-19
CS8902478A2 (en) 1991-07-16
BR8901880A (pt) 1989-11-28
DE68904466D1 (de) 1993-03-04
GEP19960308B (en) 1996-02-20
CN1023216C (zh) 1993-12-22
KR890015984A (ko) 1989-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8801036A (nl) Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en/of cyclohexanon.
EP2376405B1 (en) Process for obtaining high-purity 1-butene from c4 hydrocarbon mixtures
Sharma et al. Industrial applications of reactive distillation
US5397439A (en) Method for recovering 1,4-butanediol
US4282389A (en) Process for the simultaneous manufacture of pure MTBE and a substantially isobutene-free mixture of C4 -hydrocarbons
JP5425082B2 (ja) 液相水素化によるイソプロパノールの製造方法
US10053438B2 (en) Integrated process for making propene oxide and an alkyl tert-butyl ether
US10435345B2 (en) Circular economy methods of preparing unsaturated compounds
US7799958B2 (en) Process for the production of iso-propanol by liquid phase hydrogenation
US2931834A (en) Ctclohexane oxidation process
JP2001064213A (ja) 気相における芳香族化合物のアルキル化法
CA2133693A1 (en) Use of supported rhodium catalysts in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide
JP4711788B2 (ja) α−メチル−スチレンのクメンへの選択的水素化
JPH04210932A (ja) ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの触媒的製造法
US5675045A (en) Process for the catalytic selective hydrogenation of polyunsaturated organic substances
EP2516050B1 (en) Reactor
EP1326820B1 (en) Hydrogenation of cleavage effluents in phenol production
NL7905781A (nl) Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol.
TW200305565A (en) Integrated process for the manufacture of alkenyl carboxylates
US5728891A (en) Process for the preparation of 3,3,5-trimethylcyclohexanone
Sommer et al. Production of cyclic alcohols
US12006284B2 (en) Upgrading of fusel oils over doped alumina
WO2015102893A1 (en) Process for the preparation of cyclohexane carboxylic acid compounds
Wang et al. Catalytic synthesis of isobutyraldehyde from methanol and ethanol over titanium oxide-supported vanadium oxide catalysts
CA1138898A (en) Phenylethyl alcohol preparation with mixed feeds

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed