NL8100477A - Werkwijze voor de polymerisatie van onverzadigde verbindingen met behulp van een katalysatorsysteem op basis van een nieuwe, titaantrihalogenide bevattende chemische samenstelling, alsmede werkwijze voor de bereiding van deze samenstelling. - Google Patents
Werkwijze voor de polymerisatie van onverzadigde verbindingen met behulp van een katalysatorsysteem op basis van een nieuwe, titaantrihalogenide bevattende chemische samenstelling, alsmede werkwijze voor de bereiding van deze samenstelling. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8100477A NL8100477A NL8100477A NL8100477A NL8100477A NL 8100477 A NL8100477 A NL 8100477A NL 8100477 A NL8100477 A NL 8100477A NL 8100477 A NL8100477 A NL 8100477A NL 8100477 A NL8100477 A NL 8100477A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- process according
- polymerization
- carried out
- compound
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/04—Dual catalyst, i.e. use of two different catalysts, where none of the catalysts is a metallocene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
813024/vdVeken
Korte aanduiding: Werkwijze voor de polymerisatie van onverzadigde verbindingen met behulp van een katalysator-systeem op basis van een nieuwe, titaantrihaloge-nide bevattende chemische samenstelling, alsmede werkwijze voor de bereiding van deze samenstelling.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de homo- en copolymerisatie van onverzadigde verbindingen, in het bijzonder etheen en hogere alfa-alkenen, met behulp van een katalysa-torsysteem bestaande uit een organometaal-aluminiumverbinding en een nieuwe chemische samenstelling op basis van een titaantrihalo-genide, waarbij zeer hoge opbrengsten aan polymeren en copolymeren met sterk uiteen lopende molecuulgewichten verkregen kunnen worden.
De Nederlandse octrooiaanvrage 77.01005 beschrijft een werkwijze voor de bereiding van speciale titaantrichloriden die door de aanwezigheid van een chloride van een tweede metaal bestaande uit Mg, Al, Ti, V, Cr, Mn of Fe, gemodificeerd zijn en die zich daardoor onderscheiden dat de verhouding van titaan tot tweede metaal voldoet aan de volgende stoechiometrie: n Ti Cl3 . M Cln (1) , waarin M één van de bovengenoemde metalen en n de waardigheid daarvan voorstelt. Volgens genoemde octrooiaanvrage bereidt men de titaantrichloriden, en op overeenkomstige wijze vanadiumchloriden, door reaktie van het tetrachloride met dampen van metaal M. De genoemde octrooiaanvrage beschrijft een werkwijze voor de bereiding van samenstellingen op basis van titaantrichloride en magnesium-dichloride, waarin echter de verhouding van Mg tot Ti hoger is dan de stoechiometrie volgens formule (1), dat wil zeggen dat de mo-laire verhouding van Mg tot Ti altijd hoger is dan de uit formule (1) volgende waarde 0,5.
In de Nederlandse octrooiaanvrage no. 7807137 is een werkwijze beschreven voor de bereiding van speciale samenstellingen op basis van titaantrihalogenide en op een halogenide van één of meer metalen behalve magnesium, waarin de molaire verhouding van deze metalen tot titaan altijd hoger is dan 1/n en waarin n de waardigheid van het metaal of, als meer dan één metaal met verschillende waardigheden aanwezig is, de hoogste waardigheid aangeeft.
Volgens deze methode wordt het metaal onder vacuum verdampt 6100477 5 10 15 20 25 30 35
en laat men de aldus verkregen dampen met de titaanverbinding in aanwezigheid van een verbinding die in staat is halogeenatomen te leveren reageren. Geschikte hiervoor in aanmerking komende halogeen leverende verbindingen zijn anorganische halogeniden (SnCl^, SbCl^, POClg, VCl^) en/of bij voorkeur organische halogeniden met de formule C^, x Xx ' waar*n X een halogeenatoom, mf een getal van 1 tot 18 en x een getal van 1 tot 4 voorstellen. Men heeft nu gevonden, dat als men volgens de onderhavige uitvinding bovengenoemde samenstellingen onder bepaalde omstandigheden in aanraking brengt met een organometaalaluminiumverbinding met de formule AlR’3_yXy , waarin R" een koolwaters tof groep, X een halogeenatoom en y een getal van 0 tot 2 voorstellen, nieuwe chemische samenstellingen ontstaan met de volgende algemene formule: TiX3 . m M* Yn . q M" Y’ . c Al Y" 3_SR‘S (2) waarin X een halogeenatoom, M' en M" twee verschillende metalen gekozen uit Mg, Al, Ti, Zr, Mo, V, Mn, Cr, Fe en Zn; Y, Y* en Y" al of niet gelijk aan elkaar en aan X, of een halogeenatoom voorstellen; m en q nul of groter dan nul zijn, maar niet beide gelijktijdig nul zijn; c altijd groter dan nul is; n en p de waardigheden van M' resp. M" aangeven; s alle waarden tussen 0 tot 3; en R' een koolwaterstofgroep met ten hoogste 10 koolstofatomen voorstelt.
De chemische samenstelling met formule (2) wordt zoals aangegeven in enkele trappen bereid. In de eerste trap verdampt men het metaal of de metalen M' en M" onder vacuum en laat de aldus gevormde dampen met de driewaardige titaanverbinding in aanwezigheid van een halogeenatoom-leverende verbinding reageren. Het metaal wordt bij een druk van 1 tot 10”^ torr en afhankelijk van het metaal bij een temperatuur van 300 tot 2500°C verdampt. De reaktie van de aldus gevormde dampen en de titaanverbinding in aanwezigheid van een halogeen-leverende verbinding kan in de gasvormige of vloeibare fase worden uitgevoerd bij een temperatuur variërend van -150 tot +100°C. Geschikte halogeen-leverende verbindingen zijn organische halogeniden, in het bijzonder die met de formule Cm, Η2ηι.+2_χΧχ / waarin X Cl of Br, m' een getal van 1 tot 18 en x een getal van 1 tot 4 voorstelt, terwijl men ook organische halogeniden kan gebruiken die in tenminste twee oxydatie- 8100477 - 3 - vormen voorkomen met een waardigheid boven de laagste, bijvoorbeeld SnCl4, SbCl5, P0C13, VC14·
Men kan de titaanverbinding uit een groot aantal verbindingen kiezen, bijvoorbeeld titaanh aLogeniden, -alcoholaten en 5 -halogeenalcoholaten.
De dampfasereaktie kan in aanwezigheid van een organisch verdunningsmiddel worden uitgevoerd, bestaande uit een alifatische of aromatische koolwaterstof. Bij toepassing van een organische halogeen-leverende verbinding kan deze ook als verdunningsmiddel 10 dienst doen. Het in de eerste trap verkregen produkt brengt men in de volgende trap in aanraking met een organometaalaluminiumverbin-ding met de formule Al R‘3 y Xy bij een temperatuur van -150°C tot +10Q°C, bij voorkeur tussen -70 en +30°C. Het eindprodukt met formule 2 bezit een molaire verhouding van Al tot Ti van 0,5 tot 50 15 en bezit een groot aantal praktische toepassingen.
De toepassing als bestanddeel van een katalysatorsysteem bij de polymerisatie en copolymerisatie van onverzadigde verbindingen blijkt bijzonder doeltreffend te zijn en vormt het tweede onderwerp van de onderhavige uitvinding.
20 Hierbij is gebleken dat men uit alfa-alkenen en bij voor keur uit ethyleen polymeren of copolymeren kan bereiden door de polymerisatiereaktie in aanwezigheid van een katalysatorsysteem, bestaande uit een aluminiumderivaat met de formule AIR" Xo , waar- p w~p in R" een koolwaterstofgroep, X een halogeenatoom en p' een getal 25 van 1 tot 3 voorstelt, en het hierboven genoemde eindprodukt uit te voeren.
De polymerisatie kan in aanwezigheid van een koolwaterstof-oplosmiddel bij een temperatuur van 20 tot 200°C en een druk van 1 tot 60 atmosfeer worden uitgevoerd. Men kan de polymerisatie ook 30 uitvoeren door het monomeer of de monomeren in gasvormige toestand direkt over de katalysator te leiden. Wat betreft etheen en zijn copolymeren met alfa-alkenen zijn de resultaten uitermate belangwekkend door de zeer hoge opbrengsten aan polymeren met sterk uiteen lopende molecuulgewichten, zoals blijkt uit de |~· -waarden.
35 Deze polymeren en copolymeren lenen zich voor extrusie (buizen) en spuitgieten.
De opbrengsten zijn uitgesproken hoog, in de orde van 8100477 - 4 - grootte van 10^ g/g titaan bij een naar verhouding lage totale druk (10 bar).
VOORBEELD I Bereiding 5 Hen bereidt de katalysator in een metaalverdampingsinrich- ting bestaande uit een roterende kolf waarin in het midden een spiraalvormige wolfraamgloeidraad is aangebracht die met een elektrische energiebron is verbonden.
Onder de horizontaal aangebrachte kolf is een koud bad aan-10 gebracht.
Boven in het apparaat bevinden zich stikstof- en vacuum-aansluitingen.
Om de wolfraamspiraal, die door een kwartsbuis beschermd is, wikkelt men 2,9 g magnesiumdraad, overeenkomende met 120,8 mg 3 3 15 atoom. Men leidt 250 cm droge n-heptaan, 0,44 cm TiCl^ (overeen- 3 ^ komende met 4,00 nil) en 33,5 cm 1-chloorhexaan (overeenkomende met 243,6 mM) in de kolf. Men koelt de kolf af tot -70°C en schept een vacuum van 10“ torr, waarna men de spiraal verhit om het metaal te verdampen. Er ontstaat een zwart neerslag. Na de verdamping (na on-20 geveer 20 min.), wordt stikstof in het apparaat geleid en voegt men 6,2 cm van een 1,3 molaire oplossing van aluminiumsesquichloride (Etg Alg Cl^) in heptaan, overeenkomende met 8,06 mM Al, aan de nog koude suspensie toe.
Men brengt de kolf weer op omgevingstemperatuur en verhit 25 vervolgens twee uur op 85°C.
Analyse van de suspensie levert de volgende molaire verhoudingen:
Mig/Ti = 25; Al/Ti - 2,2.
Polymerisatie 30 Men voedt een 5 liter-autoclaaf, die vrij is van lucht en vocht en voorzien van een ankervormige roerder, met 2 liter droge ontluchte n-heptaan, 6 mM Al (iBu)^ en met een hoeveelheid volgens het voorgaande voorbeeld bereide katalysator, overeenkomende met 0,008 mg atoom titaanmetaal. Men verhoogt de temperatuur tot 85°C 35 en voert waterstof toe met een druk van 1,7 bar en een mengsel van etheen en buteen-1 (1,5# C^) tot een totale druk van 5 bar bereikt is. Om de totale druk 2 uur konstant te houden zet men de 8100477 - 5 - etheen/buteen-1 toevoeren voort. Men verkrijgt 380 g copolymeer overeenkomende met een soortelijke aktiviteit van 137,000 g polymeer per g titaan per uur reaktie per atmosfeer etheen.
De eigenschappen van het polymeer zijn als volgt: 5 smeltvloei-index bij een belasting van 2,16 kg (MFI 2,16, ASTM D 1238/A) 0,11 g/10 min; dichtheid (ASTM D 1505) 0,9510 Mg/m3 (megagram = 10^ grcan); afschuifsnelheid (ASTM D 1703)420 sec’1; polydispersiteitsindex (^ bepaald met gas fase chromatografie) 12,0
Volgens dezelfde werkwijze maar bij een waterstofdruk van 10 2,1 bar en uitsluitend met etheen verkrijgt men 370 g polytheen overeenkomende met een soortelijke werkzaamheid van 150.000 g polymeer per g Ti per uur per atmosfeer etheen.
De eigenschappen van het produkt zijn als volgt: MFI2 16 0,25 g/10 min; d 0,9710 Mg/m3; fa 1,000 sec’1; j|| 13,0.
15 VOORBEELD II Bereiding
Men bereidt de katalysator zoals beschreven in voorbeeld I. Om de wolfraamspiraal wikkelt men 2,25 g van een legering bestaande uit 6/i Al in Mg, overeenkomende met 88,3 mgatoom Al. Men leidt 3 3 20 250 cm watervrije ontluchte n-heptaan, 27 cm 1-chloorhexaan, o overeenkomende met 196,3 mM, en 0,30 cm TiCl., overeenkomende met 2,7 mM, onder stikstofatmosfeer in de kolf.
Na de verdamping (na ongeveer 15 min.) leidt men stikstof in de kolf die men vanzelf op omgevingstemperatuur laat komen.
25 Vervolgens verhit men 2 uur op 85°C in een met een thermo staat geregeld oliebad.
Uit de analyse volgen de volgende molaire verhoudingen:
Mg/Ti: 28; Al/Ti: 1,7.
Polymerisatie 30 Men brengt 2 liter watervrije ontluchte n-heptaan, 6 mM Al (iso Bu)^ en een hoeveelheid katalysator overeenkomende met 0,008 mgatoom titaan in een autoclaaf van 5 liter voorzien van een ankervormige roerder.
Men verhoogt de temperatuur tot 85°C en voert met een druk 35 van 1,7 bar waterstof en een mengsel van 1,2/S buteen-1 in etheen tot een druk van 3,6 bar toe.
Men zet de toevoer van het etheen/1-buteenmengsel 2 uur 8100477 - 6 - voort om de druk konstant te houden. Hen verkrijgt 385 g polyetheen met een smeltvloeiindex van 0,11 g/10 min; = 155 sec."^ en d s 0,9556 Mg/m3. *
Het polymeer bezit een polydispersiteitsindex (Hw/Mn) van 5 4. De soortelijke werkzaamheid bedraagt 140.000 g polyetheen per g Ti per uur per atmosfeer etheen.
VOORBEELD III Bereiding
Men maakt gebruik van de in voorbeeld I beschreven inrich- 10 ting.
Men voegt 250 g van een Mg-legering, die 6 gew.J» Al over-
O
eenkomende met 79,9 mgatoom Mg en 5,65 mgatoom Al bevat, 28,5 cm
O
1-chloorhexaan, overeenkomende met 207,2 mM en 0,35 cm TiCl^ overeenkomende met 3,46 mM, aan het apparaat toe.
o 15 Na de verdamping voegt men de 5,38 cm van een 1,3 M oplos sing van aluminiumsesquichloride in heptaan, overeenkomende met 7 mgatoom Al, bij een temperatuur van -60°C aan de kolf toe. Vervolgens past men de hierboven beschreven werkwijze toe.
Uit de analyse blijkt dat Mg/Ti = 28; Al/Ti = 3,7.
20 Polymerisatie
Onder de omstandigheden van voorbeeld I verkrijgt men 405 g polyetheen met een smeltvloeiindex van 0,10 g/10 min,, waarvan = 400 sec.“d = 0,9552 Mg/m3 en Mw/Mn = 10,2.
De soortelijke werkzaamheid bedraagt 145.000 g polyetheen 25 per g Ti per uur per atmosfeer etheen.
VOORBEELD IV Bereiding
Men gebruikt het apparaat van voorbeeld I en voegt 2,1 g Mg 3 3 overeenkomende met 87,0 mgatoom, 250 cm n-heptaan, 25,1 cm 1- 3 30 chloorhexaan, overeenkomende met 182,5 mM, en 0,32 cm TiCl^, overeenkomende met 2,91 mM, aan het apparaat toe.
3
Na de verdamping voegt men 21,3 cm van een oplossing van aluminiumsesquichloride in heptaan, overeenkomende met 27,7 mM toe en vervolgt zoals aangegeven in voorbeeld I. Uit de analyse volgt 35 dat Mg/Ti = 24; Al/Ti = 9,6,
Polymerisatie
Men maakt van dezelfde inrichting als in voorbeeld I gebruik.
8100477 - 7 -
Onder dezelfde omstandigheden verkrijgt men 360 g polymeer met een smeltvloeiindex van 0,16 g/10 min. waarbij / = 600 sec."^, d = 0r9567 Mg/m en Mw/Mn = 9,3. De soortelijke werkzaamheid bedraagt 130.000 g polyetheen per g Ti per uur per atmosfeer etheen.
5 VOORBEELD V Bereiding
Onder gebruikmaking van de inrichting volgens voorbeeld X
2 voegt men 286 g Mg, overeenkomende met 119 mgatoom Mg, 250 cm 3 watervrije ontluchte n-heptaan, 32 cm 1-chloorhexaan, overeenko-10 mende met 236,2 mM, en 0,40 cm^ Ti/Cl^, overeenkomende met 3,64 mM aan het apparaat toe.
Na de verdamping voegt men 7,0 cm^ van een 1,3 M oplossing van aluminiumsesquichloride in heptaan toe.
Dit monster wordt daarop behandeld zoals aangegeven voor 15 het monster van voorbeeld I.
De analyse geeft aan dat Mg/Ti = 26; Al/Ti =2,5. Polymerisatie
Men past de werkwijze en inrichting toe van voorbeeld I echter met het verschil dat men een mengsel van 1,9$ propeen in 20 etheen toevoegt. Men verkrijgt 370 g polyetheen met een smeltvloeiindex van 0,08 g/10 min., = 350 sec.“V d = 0,9456 Mg/m^ en Mw/Mn s 9,5. De soortelijke werkzaamheid bedraagt 135.CXX) g polyetheen per g Ti per uur per atmosfeer eth^-een.
VOORBEELD VI 25 Bereiding
Onder toepassing van de inrichting van voorbeeld I voegt
Q
men 2,4 g Mg-draad, overeenkomende met 100,00 mgatoom, 250 cm watervrije ontluchte n-heptaan, 0,37 cm TiCL·, overeenkomende met 3 ** 3,37 mM, en 11,7 cm SnCl^, overeenkomende met 100,3 mM, aan de 30 inrichting toe.
2
Na de verdamping voegt men 5,2 cm toe van een oplossing van aluminiumsesquichloride in heptaan, overeenkomende met 6,76 mgatoom aluminium.
Het monster wordt daarna behandeld zoals beschreven in voor- 35 beeld I.
Uit de analyse blijkt dat Al/Ti - 2,1, Mg/Ti = 2ó, Sn/Ti = 25.
8100477 - 8 -
Polymerisatie
Men gebruikt de inrichting zoals beschreven in voorbeeld I, waarbij men onder dezelfde omstandigheden 410 g polyetheen verkrijgt met een smeltvloeiindex van 0,09 g/10 min., d = 0,9516 5 Mg/m en γ'c = 810 sec.”^.
Het polymeer bezit een polydispersiteitsindex (Mw/Mn) = 8.
De soortelijke werkzaamheid bedraagt 150.000 g polyetheen per g Ti per uur/i?tmbsfeer etheen.
VOORBEELD VII
10 Polymerisatie
Men brengt 10 g poedervormig polyetheen met een deeltjes- 2 grootte van minder dan 104 ^um, 50 cm watervrije ontluchte n-hexaan en 1,5 mgatoom aluminiumtriisobutyl onder stikstof doorstroming in een tweehalskolf.
15 Na homogeniseren laat men 2 uur staan en voegt 0,008 mg atoom katalysator, bijvoorbeeld titaan bereid volgens voorbeeld I, en 1,5 mgatoom Al (iso Bu)^ onder stikstofdoorstroming toe.
Door vacuumdestillatie bij 60°C wordt hexaan volledig verwijderd.
20 Het volgens deze werkwijze bereide materiaal brengt men onder stikstof in een autoclaaf van 2 liter die goed gedroogd en ontlucht is en stikstof bevat. Men brengt een vacuum aan om de stikstof te verwijderen, waarna men waterstof toevoert tot een overdruk van 0,5 bar. Men verhoogt de temperatuur tot 80°C en 25 voert etheen toe om de druk op 3,5 bar konstant te houden.
Na een 3 uur durende polymerisatie verkrijgt men 75 g polymeer met een smeltvloeiindex . 2,16 = 0,22/10 min., = 600 sec.“^, d = 0,9640 Mg/m^ en Mw/Mn = 10.
De opbrengst bedraagt 21,700 g polyetheen per g Ti per uur 30 per atmosfeer etheen.
8100477
Claims (8)
1. Chemische samenstelling met de formule: TiX3 . in M' Yn.qM"Yp . e A1Y" 3_s R's waarin X een halogeenatoom, M* en MM twee verschillende metalen; Y, Y' en YM, al of niet gelijk aan elkaar en aan X, een halogeen-atoom voorstellen; m en q gelijk nul of groter dan nul maar niet beide gelijktijdig nul zijn; c altijd groter dan nul is; n en p de waardigheden van M' resp. MM en s alle waarden tussen 0 tot 3 bezitten; en Rf een koolwaterstofgroep met ten hoogste 10 koolstof-atomen voorstelt.
2. Chemische samenstelling volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat M' en M” een metaal voorstellen gekozen uit Mg, Al, Ti, Zn, Mo, V, Mn, Cr, Fe en Zn.
3. Werkwijze voor de bereiding van een chemische samenstelling volgens conclusie 1 en 2, met het kenmerk, dat men het onaer. vacuüm genoemde metaal of de metalen M' en M”/verdampt, ae aldus verkregen dampen in aanwezigheid van een halogeen-leverende verbinding met een titaanverbinding laat reageren en het produkt met een organo-metaalaluminiumverbinding . met de formule Al R'g fyt waarin R' een koolwaterstofgroep, X een halogeenatoom en y een getal van 0 tot 2 voorstellen, laat reageren.
4. Werkwijze volgens conclusie 1-3, met hetkenmerk, dat men de behandeling met de genoemde organometaalaluminiumver-binding uitvoert bij een temperatuur van -150°C tot +1Q0°C.
5. Werkwijze volgens conclusie 3 en 4, met het ken merk, dat men de behandeling met de organometaalaluminiumverbin-ding bij voorkeur bij een temperatuur van -70 tot +30°C uitvoert, ó. Werkwijze voor de polymerisatie en copolymerisatie van on verzadigde verbindingen, met het kenmerk, dat men de onverzadigde verbindingen of een mengsel van onverzadigde verbindingen in aanraking brengt met: a) een verbinding met de formule TiXg . mM'Yn . qM" Y* . c Al Ws b) een aluminiumverbinding met formule AIR1^ Xg , waarin R" een koolwaterstofgroep, X een halogeenatoom en p' een getal van 1 tot 3 voorstelt. 8100477 - 10 -
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk dat men de polymerisatiereaktie bij een temperatuur tussen 20 en 200°C uitvoert. * 8. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk 5 dat men de polymerisatiereaktie bij een druk tussen 1 en 60 atmos feer uitvoert.
9. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk dat men de polymerisatiereaktie in aanwezigheid van een koolwater-stofoplosmiddel uitvoert.
10. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk dat men de polymerisatiereaktie in de gasfase uitvoert. Π. Werkwijze volgens een of meer der voorafgaande conclusies met het kenmerk, dat de onverzadigde verbinding ethy-leen of een mengsel van ethyleen en een andere hogere alfaalkeen 15 is. 8100477
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1961980 | 1980-02-01 | ||
| IT19619/80A IT1130243B (it) | 1980-02-01 | 1980-02-01 | Composizione chimica a base di titanio trialogenuro,metodo per la sua preparazione e processo di polimerizzazione o copolimerizzazione di composti insaturi impiegante la stessa |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8100477A true NL8100477A (nl) | 1981-09-01 |
Family
ID=11159704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8100477A NL8100477A (nl) | 1980-02-01 | 1981-01-30 | Werkwijze voor de polymerisatie van onverzadigde verbindingen met behulp van een katalysatorsysteem op basis van een nieuwe, titaantrihalogenide bevattende chemische samenstelling, alsmede werkwijze voor de bereiding van deze samenstelling. |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4379074A (nl) |
| JP (1) | JPS56120520A (nl) |
| KR (1) | KR840001829B1 (nl) |
| AT (1) | AT369022B (nl) |
| AU (1) | AU542379B2 (nl) |
| BE (1) | BE887292A (nl) |
| CA (1) | CA1162179A (nl) |
| CH (1) | CH655082A5 (nl) |
| DD (1) | DD156084A5 (nl) |
| DE (1) | DE3103186A1 (nl) |
| DK (1) | DK28181A (nl) |
| ES (1) | ES8201599A1 (nl) |
| FR (1) | FR2475049B1 (nl) |
| GB (1) | GB2068389B (nl) |
| GR (1) | GR73020B (nl) |
| HU (1) | HU192062B (nl) |
| IE (1) | IE50812B1 (nl) |
| IL (1) | IL61962A (nl) |
| IN (1) | IN153579B (nl) |
| IT (1) | IT1130243B (nl) |
| LU (1) | LU83093A1 (nl) |
| NL (1) | NL8100477A (nl) |
| NO (2) | NO158221C (nl) |
| PH (1) | PH17029A (nl) |
| PL (2) | PL134371B1 (nl) |
| PT (1) | PT72429B (nl) |
| RO (1) | RO81683B (nl) |
| SE (1) | SE450575B (nl) |
| SU (1) | SU1118276A3 (nl) |
| TR (1) | TR21051A (nl) |
| YU (2) | YU41762B (nl) |
| ZA (1) | ZA8169B (nl) |
| ZM (1) | ZM981A1 (nl) |
| ZW (1) | ZW381A1 (nl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1210855B (it) * | 1982-02-12 | 1989-09-29 | Assoreni Ora Enichem Polimeri | Polimeri dell'etilene a struttura lineare e processi per la loro preparazione. |
| IT1176299B (it) * | 1984-06-22 | 1987-08-18 | Anic Spa | Metodo per la preparazione di un catalizzatore a base di zirconio o afnio e processo di polimerizzazione o copolimerizzazione di composti insaturi impiegante lo stesso |
| RU2471552C1 (ru) * | 2011-10-25 | 2013-01-10 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | Катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3094568A (en) * | 1959-12-01 | 1963-06-18 | Gulf Research Development Co | Process for alkylating aromatics in the presence of a heavy metal halide, an organic halide and an organo aluminum halide |
| NL164867C (nl) * | 1971-03-11 | 1981-02-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het polymeriseren van alfa-alkenen. |
| NL7313158A (nl) * | 1973-09-25 | 1975-03-27 | Shell Int Research | Polymerisatie van ethylenisch onverzadigde koolwaterstoffen. |
| JPS50113488A (nl) * | 1974-02-15 | 1975-09-05 | ||
| US4194992A (en) * | 1976-01-30 | 1980-03-25 | Snamprogetti, S.P.A. | Method for the polymerization of olefines and means suitable thereto |
| IL51283A (en) * | 1976-01-30 | 1979-11-30 | Snam Progetti | Process for preparing a co-catalyst for use in the polymerization of a-olefins,a co-catalyst prepared by the process,a catalytic system comprising such a co-catalyst and a process for polymerizing an a-olefin using such catalytic system |
| FR2342306A1 (fr) * | 1976-02-25 | 1977-09-23 | Charbonnages Ste Chimique | Procede ameliore de polymerisation ionique de l'ethylene sous haute pression |
| IT1081277B (it) * | 1977-06-30 | 1985-05-16 | Snam Progetti | Composizioni chimiche a base di titanio trialogenuro procedimento per la loro preparazione e loro impieghi |
| IT1080687B (it) * | 1977-06-30 | 1985-05-16 | Snam Progetti | Composizioni chimiche a base di titanio trialogenuro,procedimento per la loro preparazione e loro impieghi |
-
1980
- 1980-02-01 IT IT19619/80A patent/IT1130243B/it active
- 1980-12-05 US US06/213,658 patent/US4379074A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-01-06 ZA ZA00810069A patent/ZA8169B/xx unknown
- 1981-01-07 ZW ZW3/81A patent/ZW381A1/xx unknown
- 1981-01-08 AU AU66085/81A patent/AU542379B2/en not_active Ceased
- 1981-01-09 CA CA000368250A patent/CA1162179A/en not_active Expired
- 1981-01-13 GR GR63852A patent/GR73020B/el unknown
- 1981-01-13 IN IN32/CAL/81A patent/IN153579B/en unknown
- 1981-01-14 IE IE61/81A patent/IE50812B1/en unknown
- 1981-01-16 AT AT0016881A patent/AT369022B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-01-17 KR KR1019810000119A patent/KR840001829B1/ko active
- 1981-01-19 CH CH326/81A patent/CH655082A5/it not_active IP Right Cessation
- 1981-01-20 GB GB8101600A patent/GB2068389B/en not_active Expired
- 1981-01-20 TR TR21051A patent/TR21051A/xx unknown
- 1981-01-22 DK DK28181A patent/DK28181A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-01-22 IL IL61962A patent/IL61962A/xx unknown
- 1981-01-22 PH PH25124A patent/PH17029A/en unknown
- 1981-01-27 LU LU83093A patent/LU83093A1/fr unknown
- 1981-01-27 ES ES499476A patent/ES8201599A1/es not_active Expired
- 1981-01-27 YU YU217/81A patent/YU41762B/xx unknown
- 1981-01-28 FR FR8101605A patent/FR2475049B1/fr not_active Expired
- 1981-01-29 ZM ZM9/81A patent/ZM981A1/xx unknown
- 1981-01-29 BE BE0/203641A patent/BE887292A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-01-29 NO NO810307A patent/NO158221C/no unknown
- 1981-01-30 PT PT72429A patent/PT72429B/pt unknown
- 1981-01-30 RO RO103254A patent/RO81683B/ro unknown
- 1981-01-30 PL PL1981242659A patent/PL134371B1/pl unknown
- 1981-01-30 PL PL1981229458A patent/PL134043B1/pl unknown
- 1981-01-30 JP JP1178981A patent/JPS56120520A/ja active Pending
- 1981-01-30 HU HU81219A patent/HU192062B/hu unknown
- 1981-01-30 SE SE8100744A patent/SE450575B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-01-30 DD DD81227331A patent/DD156084A5/de unknown
- 1981-01-30 NL NL8100477A patent/NL8100477A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-01-30 SU SU813271399A patent/SU1118276A3/ru active
- 1981-01-30 DE DE19813103186 patent/DE3103186A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-06-02 YU YU01226/83A patent/YU122683A/xx unknown
-
1985
- 1985-09-24 NO NO853742A patent/NO853742L/no unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1141092A (en) | Olefin polymerization catalyst compositions and a process for the polymerization of olefins employing such compositions | |
| Hagen et al. | Homogeneous vanadium-based catalysts for the Ziegler–Natta polymerization of α-olefins | |
| JP2678688B2 (ja) | オレフィン重合用の第▲ｉｖ▼ｂ、▲ｖ▼ｂ及び▲ｖｉ▼ｂ族金属ヒドロカルビルオキシドとアルモキサン | |
| US5756613A (en) | Catalyst support and catalyst for the polymerization of α-olefins; processes for obtaining them and polymerization of α-olefins in presence of the catalyst | |
| RU2073565C1 (ru) | Способ получения твердого компонента катализатора, твердый компонент катализатора, катализатор для стереоспецифической полимеризации, способ стереоспецифической полимеризации пропилена | |
| CA1123998A (en) | METHOD FOR POLYMERIZING .alpha.-OLEFIN | |
| US4397762A (en) | Polymerization catalyst | |
| CA1168212A (en) | Polymerisation catalyst | |
| KR100330059B1 (ko) | 탄성에틸렌-프로필렌공중합체제조촉매 | |
| NL8100477A (nl) | Werkwijze voor de polymerisatie van onverzadigde verbindingen met behulp van een katalysatorsysteem op basis van een nieuwe, titaantrihalogenide bevattende chemische samenstelling, alsmede werkwijze voor de bereiding van deze samenstelling. | |
| JPH0277408A (ja) | α―オレフインの重合用固体触媒、その製造方法及びこの固体を含む触媒系の存在下のα―オレフインの重合法 | |
| CA1111406A (en) | Chemical compositions based on titanium trihalides, method for their preparation and their uses | |
| JPH07107084B2 (ja) | 球形粒子を有するポリオレフィンの製法 | |
| US4203866A (en) | Chemical compositions based on titanium trihalides and methods for their production and use | |
| JPH01275607A (ja) | α―オレフインの立体特異性重合方法及びその重合用触媒系 | |
| JPS59120604A (ja) | オレフイン重合用担持触媒 | |
| EP0099026B1 (en) | Process for preparing solid titanium trichloride useful for the polymerization of an alpha-olefin | |
| JP3210724B2 (ja) | オレフィン類重合用固体触媒成分 | |
| NL8501815A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een katalysator op basis van zirkoon of hafnium en werkwijze voor de polymerisatie of copolymerisatie van onverzadigde verbindingen onder toepassing van deze katalysator. | |
| EP0000997B1 (en) | Titanium trichloride compositions, preparation thereof, catalyst system containing them and polymerisation of olefins using this system | |
| JP3048247B2 (ja) | α−オレフィンの重合方法 | |
| JPS5846205B2 (ja) | オレフインの重合方法 | |
| JPH05301918A (ja) | オレフィン類重合用触媒及び重合方法 | |
| JPH06136051A (ja) | オレフィン類重合用固体触媒成分 | |
| GB2082602A (en) | Polymerisation catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |