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MXPA06003860A - Azaciclos n-sustituidos. - Google Patents

Azaciclos n-sustituidos.

Info

Publication number
MXPA06003860A
MXPA06003860A MXPA06003860A MXPA06003860A MXPA06003860A MX PA06003860 A MXPA06003860 A MX PA06003860A MX PA06003860 A MXPA06003860 A MX PA06003860A MX PA06003860 A MXPA06003860 A MX PA06003860A MX PA06003860 A MXPA06003860 A MX PA06003860A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
yloxy
pyrid
optionally substituted
ocf3
alkyl
Prior art date
Application number
MXPA06003860A
Other languages
English (en)
Inventor
Hongbin Men
Original Assignee
Fmc Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fmc Corp filed Critical Fmc Corp
Publication of MXPA06003860A publication Critical patent/MXPA06003860A/es

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Abstract

Se describe aqui completamente, compuestos derivados de azaciclo N. sustituidos representados por la formula (I), en donde m, q, r, t y u se seleccionan independientemente de 0 a 1; y p es 0, 1, 2 o 3; y A, B, D, X, Y , R, R', R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 y R11. Tambien se describen compuestos que son particularmente utiles en composiciones que contienen una cantidad efectiva para uso insecticida de al menos un compuesto de la formula I, y un portador compatible para uso insecticida, junto con metodos para controlar insectos que comprenden aplicar dichas composiciones a un lugar en donde estan presentes los insectos o donde se espera que estan presentes.

Description

AZACICLOS N-SUSTITUIDOS Esta solicitud reclama el beneficio de la solicitud de patente estadounidense provisional número 60/510,568, presentada el 10 de octubre de 2003, y de la solicitud de patente estadounidense provisional número 60/609,533, presentada el 13 de septiembre de 2004.
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere en general a novedosos compuestos, procesos y productos intermedios útiles para preparar estos compuestos, composiciones que contienen estos compuestos, y el uso de estos compuestos para controlar insectos. En particular, concierne a derivados de azaciclo N-sustituidos, N-óxidos, y sus sales aceptables para uso agrícola, composiciones de estos insecticidas, y métodos para su uso en el control de insectos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Existe una demanda a nivel mundial desde hace mucho tiempo, de medios nuevos, efectivos, menos costosos y seguros, para controlar plagas en cultivos agrícolas, en cultivos de invernaderos, en cultivos de viveros, en plantas ornamentales, en céspedes, en bosques, en alimentos almacenados y productos fibrosos, en estructuras, en el ganado, domésticas, y para salud pública y animal. Los costos en que se incurre en los cultivos agrícolas por las plagas, exceden billones de dólares anualmente, en producciones disminuidas de cultivos, calidad de cultivos reducida y costos de cosecha aumentados. Los cultivos agrícolas incluyen trigo, maíz, semillas de soya, papas, y algodón, para nombrar algunos. Los insectos presentes en el suelo, tales como las termitas y las larvas blancas, ocasionan millones de dólares en daños a estructuras, céspedes y ornamentales. Las plagas domésticas, tales como las moscas, las hormigas y las cucarachas, portan enfermedades, y son indeseables en las casas de las personas. Además de estas plagas, muchos insectos que se alimentan de sangre son vectores para microorganismos patógenos, que amenazan la salud humana y animal, o que al menos son molestos. Se desea insecticidas que puedan . controlar estas plagas sin dañar los cultivos, céspedes, plantas ornamentales o estructuras, y que no tengan efectos perjudiciales para los mamíferos y otros organismos vivientes. Una cantidad de patentes describe una variedad de derivados de azaciclo activos como Insecticidas. Por ejemplo, tal como se expone en la patente estadounidense número 5,569,664, los compuestos de la siguiente estructura se reportan como activos para uso insecticida: en donde U se selecciona de -(CH2)n- y etilidino, en donde n es 1, 2 o 3; Q se selecciona de hidrógeno, hidroxi, sulfhidrilo, y flúor; V se selecciona de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsililoxi, dialquilamino, ciano, nitro, hidroxi, y fenilo; W se selecciona de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, nitro, amino, fenoxi, y fenilalcoxi; X se selecciona de hidrógeno, hidroxi, halógeno, alquilo, alcoxialquilo, alcoxi, cicloalquilalcoxi, haloalcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alquilosililoxi, alquiltio, haloalquiltio, ciano, cianoalcoxi, nitro, amino, monoalquilamino, dialquilamino, alquilaminoalcoxi, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, aminocarboniloxi, fenilo, fenilalcoxi, fenoxi, y fenoxialquilo ; Y y Z se seleccionan independientemente de hidrógeno y alcoxi; R1 y R2 se seleccionan independientemente de fenilo sustituido con halógeno, alquilo, haloalquilo, haloalcoxi, alcoxialquilo, hidroxi, ariltio, alcoxi, dialquilamino, dialquilaminosulfonilo, hidroxialquilaminocarbonilo, alquilsulfoniloxi, y haloalquilsulfoniloxi; y los correspondientes N-óxidos y sales aceptables para uso agrícola. Tal como se expone en la patente estadounidense número 5,639,763, los compuestos de la siguiente estructura se reportan como activos para uso insecticida: en donde U se selecciona de -(CH2)n- y etilidino, en donde n es 1, 2, o 3; Q se selecciona de hidrógeno, hidroxi, sulfhidrilo, y flúor; V se selecciona de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, aiquiltio, alquilsulfinilo, alquilosililoxi, dialquilamino, ciano, nitro, hidroxi, y fenilo; Y y Z se seleccionan independientemente de hidrógeno y alcoxi; W y X tomados juntos son -OCH2CH20-, -CH2C(CH3)20-, -OC(CH3)20-, o -N = C(C2H5) O-; R1 y R2 se seleccionan independientemente de fenilo sustituido con halógeno, alquilo, haloalquilo, haloalcoxi, alcoxialquilo, hidroxi, ariltio, alcoxi, dialquilamino, dialquilaminosuifonilo, hidroxialquilaminocarbonilo, alquilsulfoniloxi, y haloalquilsulfoniloxi; y los correspondientes N-óxidos y sales aceptables para uso agrícola. Tal como se expone en la patente estadounidense número 5,795,901 los compuestos con la siguiente estructura se reportan como activos para uso insecticida: en donde V, W, Y, y Z son hidrógeno; X es alcoxi, cicloalcoxi, alcoxicarbonilo, alcoxicarbonilamino, o heteroarilo o heteroariloxi de cinco miembros, cada heteroarilo sustituido opcionalmente con halógeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialquilo, o haioalcoxialquilo; R1 y R2 se seleccionan independientemente de haloalquilo, fenilo sustituido con halógeno, halotio, haloalquilo, o haloalcoxi; o un heteroarilo de cinco o de seis miembros sustituido con halógeno o alquilo; R es alquilo, haloalquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, dialquilaminoalquilo, alquilaminocarboniloxi alquilo, alquiltioalquilo, alquiisulfonilalquilo, alquilcarboniloxialquilo, - alcoxicarbonilalquilo, carboxialquilo, carboxiarilalquilo, arilcarbonilo, sulfonato, o sulfonatoalquilo, y puede portar una carga negativa, dando como resultado una sal interior, y un anión separado es cloruro, bromuro, yoduro o un sulfato o sulfonato de fenilo o de alquilo Tal como se expone en la patente estadounidense número 5,939,438, los compuestos de la siguiente estructura se reportan como activos para uso insecticida: en donde R es hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, o dialquilamino; R1 es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilo, o alquilaminocarbonilo; Q es fluoro o hidroxi; X es oxígeno o NR2; Z es halógeno, haloalquilo, haloalcoxi, pentahalotio, haloalquiltio, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, o -OCF20- unido a dos átomos de carbono adyacentes del anillo fenilo; n es 0 o 1; y, cuando X es NR2, R2 es hidrógeno, alquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, o R1 y R2 tomados juntos pueden ser -CmH2m» o -C2H4OC2H4-, en donde m es 3-9; y sus sales aceptables para uso agrícola. Tal como se expone en la patente estadounidense número 6,017,931, los compuestos de la siguiente estructura se reportan como activos para uso insecticida: en donde V, W, y Z son hidrógeno; X se selecciona de alcoxl, haloalcoxl, alcoxlalquilo, cicloalquilalcoxilo, halocicloalquilalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalquilalcoxilcarbonilo, halocicloalquilalcoxllcarbonilo, alcoxialcoxicarbonilo, alcoxicarbonilamino, haloalcoxicarbonilamino, cicloalquilalcoxicarbonilamino, halocicloalquilalcoxicarbonllamino, alquilaminocarbonilo, haloalquilaminocarbonilo, cianoalcoxicarbonilamino, fenilcarbonilamino, y fenoxicarbonilo, cada porción cicloalquilo o anillo fenilo sustituido opcionalmente con halógeno; Y se selecciona de hidrógeno o halógeno; R1 y R2 se seleccionan independientemente de fenilo o piridilo, cada uno sustituido con haloalquilo; haloalcoxi, o alquiltio, y los correspondientes N-óxidos y sales aceptables para uso agrícola. Tal como se expone en la patente estadounidense número 6,030,987, los compuestos de la siguiente estructura se reportan como activos para uso insecticida: en donde V, W, Y y Z son hidrógeno; X «es un heterociclo de cinco a seis miembros sustituido opcionalmente con halógeno, alquilo, alcoxi, alcoxialquilo, ciano, aminocarbonilo, haloalquilo, haloalcoxi, o haloalcoxialquMo; y el heterociclo está conectado opcionalmente al anillo fenilo mediante un enlace -O-, -S-, -(CH2)P-, - C(O)-, o -0(CR3R4)q-; R y R2 se seleccionan independientemente de fenilo o piridilo, cada uno sustituido con haloalquilo, o haloalcoxi; R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno y metilo; n y p independientemente son 1, 2, o 3; y q es 1 o 2, y los correspondientes N-óxidos y sales aceptables para uso agrícola. Tal como se expone en la patente estadounidense número 6,184,234, los compuestos de la siguiente estructura se reportan como activos para uso insecticida: en donde V, W, Y y Z son hidrógeno; X es un heterociclo de cinco o seis miembros, sustituido opcionalmente con bromo, cloro, flúor, alquilo, alcoxi, alcoxialquilo, ciano, aminocarb.onilo, haloalquilo, haloalcoxi, o haloalcoxialquilo; y el heterociclo está conectado opcionalmente al anillo fenilo a través de un enlace -O-,-S-,- (CH2)P-, -C(O)-, o -0(CR3R4)q-; R1 y R2 se seleccionan independientemente de i) fenilo o piridilo, cada uno sustituido con pentahalotio, haloalquiltio, haloalquilsulfinilo, o haloalquilsulfonilo; ii) fenilo sustituido con -OC(M)20-, en donde M es bromo, cloro o flúor, para proporcionar un anillo dihalobenzodioxolilo fusionado; o iii) piridilo sustituido con -OC(M)20-, para proporcionar un anillo dihalodioxolenopiridilo fusionado; R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno y metilo; n y p independientemente son 1 , 2, o 3; y q es 1 o 2, y los correspondientes N-óxidos y sales aceptables para uso agrícola. Tal como se expone en el registro de invención estatutaria estadounidense H1.838, los compuestos de la siguiente estructura se reportan como activos para uso insecticida: en donde m es 2 o 3; n es 0 o ; W es hidrógeno o alcoxi; X es hidrógeno, alcoxi, cicloalquilalcoxi, haloalcoxiimino, o un heteroarilo o heteroariloxi de cinco o seis miembros en el cual uno o más heteroátomos puede estar sustituido opcionalmente con alquilo; R y R2 se seleccionan independientemente de hidrógeno, haloalquilo, halotio, o haloalcoxi; y cuando n es 1, Y representa (a) un N-óxido del anillo nitrógeno; o (b) una sal aniónica del anillo nitrógeno aceptable para uso agrícola; o (c) forma un enlace OR3 en el cual R se selecciona de hidrógeno, alquilo, alcoxicarbonilalquilo, hidroxicarboniletilo en asociación con un anión aceptable para uso agrícola, que da como resultado una sal iónica, o R3 es un grupo oxicarbonilalquilo que porta una carga negativa, que da como resultado una sal interior. Tal como se expone en el Registro de Invención Estatutaria estadounidense H1.996 las sales ácidas foto estables, aceptables para uso agrícola, de un ácido orgánico o inorgánico de la siguiente estructura, se reportan como activas para usa insecticida: en donde R es alcoxicarbonilo, alcoxicarbonilamino, cicloalquilalcoxi, 2-alquil-2H-tetrazol-5-ilo, o 2-haloalquil-2H-tetrazol-5-ilo; R es trihaloalquilo, o trihaloalcoxi; n es 0, o 1; y dicha sal es al menos 2.5 veces más foto estable que su predecesor no iónico, y se deriva de ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido bórico, ácido fosfórico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itálico, ácido D-glucurónico; el ácido sulfónico R2S03H en donde R2 es alquilo, haloalquilo, hidroxialquilo, D-10-alcanforilo, o fenilo sustituido opcionalmente con alquilo o halógeno; el ácido carboxíiico R3C02H en donde R3 es hidrógeno, alquilo, trihaloalquilo, carboxilo, fenilo sustituido opcionalmente con alquilo o halógeno, o piridilo; el ácido bórico R4B(OH)2 en donde R4 es alquilo o fenilo sustituido opcionalmente con alquilo o halógeno; el ácido fosfónico R5P03H2 en donde R5 es alquilo, haloalquenilo, o fenilo sustituido opcionalmente con alquilo o halógeno; el ácido sulfúrico R6OS03H en donde R6 es hidrógeno o alquilo; o el ácido alcanoico X- (CH2)qC02H en donde q es 0 hasta 11, X es halógeno, trihaloalquilo, haloalquenilo, ciano, aminocarbonilo, o C02R7 en donde R7 es hidrógeno o alquilo. Tal como se expone en el Registro de Invención Estatutaria estadounidense H2,007, los compuestos de las siguientes estructuras se reportan como activos para uso insecticida: en donde A y B se seleccionan independientemente de alquilo inferior; U se selecciona de alquiloideno inferior, alquenilideno inferior, y CH-Z, en donde Z se selecciona de hidrógeno, alquilo inferior, cicloalquilo inferior, o fenilo; R es- CHR3R4 en donde R3 y R4 se seleccionan independientemente de fenilo, sustituido opcionalmente con halógeno, alquilo inferior, haloalquilo inferior, alcoxi inferior, haloalcoxi inferior, alquenilo inferior, o fenilo; R1 es fenilo, naftilo, tetrazolilfenilo, fenilciclopropilo, fenoxifenilo, benciloxifenilo, piridilfenilo, piridiloxifenilo, o tiadiazoliloxifenilo, cada uno sustituido opcionalmente con halógeno, ciano, hidroxi, alquilo inferior, haloalquilo inferior, alcoxi inferior, amino, dialquilamino inferior, nitro, haloalquilsulfoniloxi inferior, alquilcarboniloxi inferior, alquilcarbonilamino inferior, alcoxicarbonilo inferior, alcoxialcoxicarbonilo inferior, cicloalquilalcoxicarbonilo inferior, alcoxialquilalcoxicarbonilo inferior, alcoxicarbonilamino inferior, alcoxitiocarbonilamino, alquilditiocarbonilamino inferior, dialquildioxolilalcoxicarbonilamino inferior, o halofenilamino; o alquilo inferior sustituido con cualquiera de los grupos cíclicos R1 precedentes; m es 2 o 3 ; y n es 1, 2, o 3. Tal como se expone en la solicitud de patente japonesa o examinada 2002-220372, los compuestos de las siguientes estructuras se reportan como activos para uso insecticida: en donde R1 y R2 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo inferior, haloalquilo inferior, alcoxi inferior, haloalcoxi inferior, o alquilsulfoniloxi inferior; R2 se selecciona de hidrógeno, alquilo inferior, alquenilo inferior, alcoxialquilo inferior, o alquilcarbonilo inferior; X y Y son independientemente oxígeno o azufre; R3 se selecciona de alquenilo inferior, o alquinilo inferior, los cuales están sustituidos opcionalmente con hidroxi, halógeno, alcoxi inferior, haloalcoxi inferior, alquiltio inferior, alquilsuifinilo inferior, alquilsulfonilo inferior, cicloalquilo inferior, alcoxialcoxi inferior, amino, alquilamino inferior, dialquilamino inferior, alcoxicarbonilo inferior, nitro, ciano, trimetilsililo, fenilo, o cicloalquenilo inferior; y los correspondientes N-óxidos y sales. Tal como se expone en la publicación TCP WO 02/068392A1, los compuestos de las siguientes estructuras se reportan como activos para uso insecticida: en donde R y R2 se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, halo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, halo alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, -S(=0)p-R9, o SF5; R3 es hidrógeno, hidroxi, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, o -OC(=0)-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R4 es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, halo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, halo alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, o -S(=0)p-R9, o-SCN; R5 y R6 se seleccionan independientemente de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, halo-alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono, halo-alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 12 átomos de carbono, halo alquinilo de 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, - C(=0)-OR7, -C(=S)-OR8, -C(=Y)-ZR8, -S(=0)p-R9, arilo, aril-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, heterociclo, heterociclo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cada uno sustituido en el anillo desde una hasta cinco veces independientemente uno del otro por halógeno, hidroxi, ciano, nitro, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; o en común junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos para formar un anillo heterocíclico que está sustituido o no sustituido; Y es oxígeno o azufre; X es un enlace, -NR 0-, o azufre; R7 es alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-S( = 0)p-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, arilo, aril-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, heterociclilo, o heterociclil-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cada uno sustituido en el anillo desde una hasta cinco veces independientemente uno del otro, por halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, o halo-alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; R8 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de3 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-S(=0)p-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, arilo, aril-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, heterociclilo, o heterociclil-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o es cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, arilo, aril-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, heterociclilo, o heterociclil-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cada uno sustituido en el anillo desde una hasta cinco veces independientemente uno de otro por halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, halo-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, o haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; R9 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o bencilo; R10 es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, halo-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o bencilo; p es 0, 1 , o 2; q es 0 o 1; y, en donde sea apropiado, isómeros E/Z, mezclas de isómeros E/Z y/o tautómeros, cada uno en forma libre o en forma de sal. Tal como se expone en la publicación del TCP WO 200020409A1 los compuestos de las siguientes estructuras se reportan como activos para uso insecticida: en donde R1 es halo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono ; R2 es hidrógeno, hidroxilo, halo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, aiquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquiisulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o carbamoilo sustituido opcionaimente; Z es O o S (O) p, p es 0 o 2; y m y n son 0 o 1.
Tal como se expone en la publicación del TCP WO 03/022808A1 los compuestos de las siguientes estructuras se reportan como activos para uso insecticida: en donde R es un arilo o heteroarilo que está sustituido opcionalmente de manera idéntica o diferente una o varias veces; R2 y R3 se seleccionan independientemente de arilo o heteroarilo que está sustituido opcionalmente de manera idéntica o diferente una o varias veces, en donde ambos grupos también pueden estar puenteados por un sustituyente común; M es (CH2)i, en donde I es 1, 2 o 3, CO o -HNC(O); X es H, OH, halógeno, OR4 o CN; Y es (O), H, OH, OR4, R4; (en los últimos cuatro grupos, en los cuales el nitrógeno tiene una carga positiva, en combinación con un anión correspondiente); R4 es idéntico o diferente, y representa alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcanoilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; m es 0, 1, 2, 3 o 4 ; y n es 0 o 1. No hay descripción o sugerencia en cualquiera de las citas expuestas anteriormente de los derivados de azaciclo de la presente invención.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención, se ha encontrado ahora que los derivados de azaciclo N-sustituidos de la Fórmula I y sus sales, tienen un sustituyente X tal como se indica en la Fórmula, que tiene actividad insecticida mejorada. Los compuestos de la Fórmula I están representados por la siguiente fórmula general I: I en donde; m, q, r, t y u se seleccionan independientemente de 0 o 1; y p es 0, 1, 2, o 3; X se selecciona de halógeno, hidroxilo, hidroxialquilo, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi, tio, alquiltio, acetoxialquilo, azidoalquilo, aminoalquilo, acetilaminoalquilo, alquilsulfonilo, alquilsulfoxi, pentahalotio, ciano, nitro, acetiloxi, alquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, arilo, o ariloxi; Y se selecciona de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tio, alquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, alquilsulfoxi, alquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, arilo, o ariloxi; o X y Y tomados junto con -OCR 2R 30-, forman un anillo 1 ,3-dioxolano; en donde R12 y R13 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, arilo, o ariloxi; o R12 y R 3 tomados junto con (=0), forman un anillo 1,3-dioxol-2-ona; R1, R2, R3, R4, y R5 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tio, alquiltio, haloalquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfoniloxi, haloalquilosufoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, dialcoxialquilcarbonilo, a Icoxicarbon ¡lamino, alquiiaminoxialquilo, alcoxiiminoalquilo, alqueniloxiiminoalquilo, arilo, ariloxi, dioxanilo, dioxolanil o cualquiera de R1 y R2, o R2 y R3, o R3 y R4, o R4 y R5 tomados junto con -OC(OR19)20-, -OC(R19)2(R19)20-, -OC(R19)2(R19)2-, -OC(R19)=N-, o -SC(R19)=N-, formando un anillo benzo-fusionado, en donde R19 es hidrógeno, halógeno, alquilo o haloalquilo; y, en donde en al menos uno de R1, R2, R3, R4 y R5 es diferente de hidrógeno; R7, R8, R9, R 0, y R1 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, hidroxi, hidroxialquilo, hidroxialcoxi, alcoxi, alcoxialquilo, alcoxiiminoalquilo, haloalcoxiiminoalquilo, cianoalcoxiiminoalquilo, cianoiminotioalquilamino, alqueniloxiiminoalquilo, alquiniloxiiminoalquilo, cicloalcoxi, cicloalquilalcoxi, fenoxi, alcoxicarbonilfenoxi, alcoxialcoxi, alcoxialcoxialcoxi, alquiltio, alquilsulfonilo, alquilaminosulfonilo, dialquilaminosulfonilo, cicloalquilaminosulfonilo, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalqueniloxi, alquilsulfoniloxi, arilalcoxi sustituido opcionalmente, ciano, nitro, amino, alquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxi carbón ¡lamino, cicloalqui la Icoxicarbon ¡lamino, alqueniloxicarbonilamino, alquiniloxicarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, alcoxialcoxicarbonilamino, alcoxicarbonilamino, a Icoxicarbon iloxi, alquenilaminocarboniloxi, alquinilaminocarboniloxi, (alqu¡l)(alcoxicarbonil)amino, alquilsulfonilamino, (hete roa ril) (alcoxi carbonita mi no sustituido opcionalmente, arilcarbonilamino sustituido opcionalmente, alcoxicarbonilo, alquilaminocarboniloxi, alquilaminocarbonilamino, dialquilaminocarbonilamino, alquilamino(tiocarbonil)amino, dialquilofosforoureidilo, acetoxialcoxi, sulfoniloxialcoxi, dialcoxialcoxl, trialcoxialcoxi, dialcoxialquilacetal, trialcoximetilortoester, acetal cíclico, acetal cíclico sustituido opcionalmente, tienilo sustituido opcionalmente, 1 ,3-tiazolilalcoxi sustituido opcionalmente, arilo sustituido opcionalmente, ariloxi sustituido opcionalmente, ariloxialquilo sustituido opcionalmente, arilaminocarboniloxi sustituido opcionalmente, arilalcoxicarbonilamino sustituido opcionalmente, heteroarilo sustituido opcionalmente, heteroariloxi sustituido opcionalmente, pirrolilo sustituido opcionalmente, pirazolilo sustituido opcionalmente, piraziniloxi sustituido opcionalmente, cicloalquilcarbonilamino sustituido opcionalmente, 1 ,3-oxazolinilo sustituido opcionalmente, 1 ,3-oxazoliniloxi sustituido opcionalmente, 1 ,3-oxazolinilamino sustituido opcionalmente, ,2,4-triazolilo sustituido opcionalmente, 1 ,2,3-tiadiazolilo sustituido opcionalmente, 1 ,2,5-tiadiazolilo sustituido opcionalmente, ,2,5-tiadiazoliloxi sustituido opcionalmente, 2H-tetrazolilo sustituido opcionalmente, piridilo sustituido opcionalmente, piridiloxi sustituido opcionalmente, piridilamino sustituido opcionalmente, pirimid inilo sustituido opcionalmente, pirimidiniloxi sustituido opcionalmente, 3,4,5,6-tetrahidropirimidiniloxi sustituido opcionalmente, piridaziniloxi sustituido opcionalmente, o 1 ,2,3,4-tetrahidronaftalenilo sustituido opcionalmente, en donde el sustituyente opcional se selecciona de uno o más de halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, ciano, nitro, amino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aicoxiiminoalquilo, diaiquilacetal, alquiltiol, aiquiisulfoxido, o alcoxicarbonilamino; y en donde al menos uno de R7, R8, R9, R10, y R11 es distinto de hidrógeno; R es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxicarbonilo, pir¡d-2-ilo sustituido opcionalmente, en donde el sustituyente opcional se selecciona de hidrógeno, halógeno, haloalcoxi o haloalquilo, o fenilo sustituido con la siguiente estructura, en donde R14, R15, R 6, R17, y R18 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tio, alquiltio, haloalquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfoniloxi, haloalquilosufoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, dialcoxialquilcarbonilo, alcoxicarbonilamino, alquilaminoxialquilo, alcoxiiminoalquilo, alqueniloxiiminoalquilo, arilo, ariloxi, dioxanilo, dioxolanil o cualquiera de R14 y R15, o R15 y R16, o R16 y R17, o R17 y R18 tomados junto con -OC(R19)zO-, - OC(R18)2(R19)20-, -OC(R13)2(R19)2-, -OC(R19) = N-, o -SC(R19) = N-, forma un anillo benzo fusionado, en donde R19 es hidrógeno, halógeno, alquilo o haloalquilo; y en donde al menos uno de R14, R15, R16, R17, y R18 es diferente de hidrógeno; A se selecciona de -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, - OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, - OCH2CH2CH2CH2-, -OCH2CH (OH)CH2-, - NHCH2CH2-, -N(CH3)CH2CH2-, -N[C(=0)CH3]CH2CH2-, o N[C(=0)OCH3]CH2CH2- ; B se selecciona de -O-, -S-, -CH20-, -OCH2-, -OC(=0)NH- , -OC( = 0)0-, o -NHS02-; cuando p es 1 , 2, o 3; D es -CH2-; R6 se selecciona de alquilo, haloalquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, dialquilaminoalquilo, alquilaminocarboniloxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcarboniloxialquilo, alcoxicarbonilalquilo, carboxialquilo, arilalquilo, arilcarbonilo, sulfonato, o sulfonatoalquilo, y puede portar una carga negativa que da como resultado una sal interior; y un ión separado es cloruro, bromuro, yoduro, o un sulfato o sulfonato de alquilo o de fenilo; y sus sales aceptables para uso agrícola. La presente invención también está dirigida a composiciones que contienen una cantidad efectiva para uso insecticida de al menos uno de un compuesto de la fórmula I, y opcionalmente, una cantidad efectiva de al menos uno de un segundo compuesto, con al menos un extendedor o adyuvante aceptable para uso agrícola. La presente invención también está dirigida a métodos para controlar insectos, en donde se desea control, el cual comprende aplicar una cantidad efectiva para uso insecticida de la composición anterior al sitio donde están los cultivos, u otras áreas en donde están presentes o se espera que estén presentes los insectos. Otros aspectos de la presente invención serán evidentes.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Un aspecto de la presente invención se refiere a ciertos compuestos nuevos y útiles, a saber, ciertos derivados de azaciclo N-sustituidos como se ilustra en la fórmula general I: (l) en donde; m, q, r, t y u se seleccionan independientemente de 0 o 1 ; y p es 0, 1 , 2, o 3; X se selecciona de halógeno, hidroxilo, hidroxialquilo, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi, tio, alquiltio, acetoxialquilo, azidoalquilo, aminoalquilo, acetilaminoalquilo, alquilsulfonjlo, alquilsulfoxi, pentahalotio, ciano, nitro, acetiloxi, alq u ilsulfon iloxi , alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, arilo, o ariloxi; Y se selecciona de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tio, alquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, alquilsulfoxi, alquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, arilo, o ariloxi; o X y Y tomados juntos con -OCR12R 30-, forman un anillo 1 ,3-dioxolano; en donde R12 y R13 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, arilo, o ariloxi; o R12 y R13 tomados junto con ( = 0), forman un anillo 1,3-dioxol-2-ona; R1, R2, R3, R4, y R5 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tio, alquiltio, haloalquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfoniloxi, haloalquilosufoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, dialcoxialquilcarbonilo, alcoxicarbonilamino, alquilaminoxlalquilo, alcoxiiminoalquilo, alqueniloxiiminoalquilo, arilo, ariloxi, dioxanilo, dioxolanilo o cualquiera de R1 y R2, o R2 y R3, o R3 y R4, o R4 y R5 tomados junto con -OC(R19)20-, -OC(R19)2(R19)20-, -OC(R19)2(R19)2-, -OC(R19) =N-, o -SC(R )=N-, formando un anillo benzo-fusionado, en donde R es hidrógeno, halógeno, alquilo o haloalquilo ; y, en donde al menos uno de R1, R2, R3, R4, y R5 es distinto de hidrógeno; R7, R8, R9, R10, y R11 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, hidroxi, hidroxialquilo, hidroxiaicoxi, alcoxi, alcoxialquilo, alcoxiiminoalquilo, haloalcoxiiminoalquilo, cianoalcoxiiminoalquilo, cianoiminotioalqui lamino, alqueniloxiiminoalquilo, alquiniloxiiminoal uilo, cicloalcoxi, cicloalquilalcoxi, fenoxi, alcoxicarbonilfenoxi, alcoxialcoxi, alcoxialcoxialcoxi, alquiltio, alquilsulfonilo, alquilaminosulfonilo, dialquilaminosulfonilo, cicloalquilaminosulfonilo, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalqueniloxi, alquilsuífoniloxi, arilalcoxi sustituido opcionalmente, ciano, nitro, amino, alquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilámino, cicloalquilalcoxicarbonilamino, alqueniloxicarbonilamino, alquiniloxicarbonilamino, ha loa Iquilcarbon ¡lamino, alcoxialcoxi carbón ¡lamino, alcoxicarbonilámino, alcoxicarboniloxi, alquenilaminocarboniloxi, alquinilaminocarboniloxi, (alquil)(alcoxicarbonil)amino, alquilsulfonilamino, (hete roaril) (alcoxi carbonita mi no sustituido opcionalmente, arilcarbonilamino sustituido opcionalmente, alcoxi carbón i lo, alquilaminocarboniloxi, alquilaminocarbonilamino, dialquilaminocarbonilamino, alquilamino(tiocarbonil)amino, dialquilofosforoureidilo, acetoxialcoxi, sulfoniloxialcoxi, dialcoxialcoxi, trialcoxialcoxi, dialcoxialquilacetal, trialcoximetilortoester, acetal cíclico, acetal cíclico sustituido opcionalmente, tienilo sustituido opcionalmente, 1 ,3-tiazolilalcox¡ sustituido opcionalmente, arilo sustituido opcionalmente, ariloxi sustituido opcionalmente, ariloxialquilo sustituido opcionalmente, arilaminocarboniloxi sustituido opcionalmente, arilalcoxicarbonilamino sustituido opcionalmente, heteroarilo sustituido opcionalmente, heteroariloxi sustituido opcionalmente, pirrolilo sustituido opcionalmente, pirazolilo sustituido opcionalmente, piraziniloxi sustituido opcionalmente, cicloalquilcarbonilamino sustituido opcionalmente, 1 ,3-oxazolinilo sustituido opcionalmente, 1 ,3-oxazoliniloxi sustituido opcionalmente, 1 ,3-oxazolinilamino sustituido opcionalmente, 1 ,2,4-triazolilo sustituido opcionalmente, 1 ,2,3-tiadiazolilo sustituido opcionalmente, 1 ,2,5-tiadiazolilo sustituido opcionalmente, 1 ,2,5-tiadiazoliloxi sustituido opcionalmente, 2H-tetrazolilo sustituido opcionalmente, piridilo sustituido opcionalmente, piridiloxi sustituido opcionalmente, piridilamino sustituido opcionalmente, pirimidinilo sustituido opcionalmente, pin'midiniloxi sustituido opcionalmente, 3,4,5,6-tetrahidropirimidiniloxi sustituido opcionalmente, piridaziniloxi sustituido opcionalmente, o 1 ,2,3,4-tetrahidronaftalenilo sustituido opcionalmente, en donde el sustituyente opcional se selecciona de uno o más de halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, ciano, nitro, amino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxiiminoalquilo, dialquilacetai, alquiltiol, alquiisulfoxido, o alcoxicarbonilamino; y, en donde al menos uno de R7, R8, R9, R10, y R11 es distinto de hidrógeno; R es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxicarbonilo, pirid-2-ilo sustituido opcionalmente en donde el sustituyente opcional se selecciona de hidrógeno, halógeno, haloalcoxi o haloalquilo, o el fenilo sustituido tiene la siguiente estructura, en donde R14, R15, R16, R17, y R18 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tio, alquiltio, haloalquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquílsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfoniloxi, haloalquilosufoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, . dialcoxialquilcarbonilo, alcoxicarbonilamino, alquilaminoxialquilo, alcoxiiminoalquilo, alqueniloxiiminoalquilo, arilo, ariloxi, dioxanilo, dioxolanilo o cualquiera de R14 y R15, o R15 y R16, o R16 y R17, o R17 y R18 tomados junto con -OC(R19)20-, -OC(R 9)2(R19)20-, -OC(R 9)2(R19)2-, -OC(R19) = N-, o -SC(R19) =N-, formando un anillo benzo-fusionado, en donde R19 es hidrógeno, halógeno, alquilo o haloalquilo ; y, en donde al menos uno de R 4, R15, R 6, R 7, y R 8 es distinto de hidrógeno; A se selecciona de -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, - OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH2CH2CH2CH2-, -OCH2CH(OH)CH2-, -NHCH2CH2-, -N(CH3)CH2CH2-, -N[C( = 0)CH3]CH2CH2-, o N[C( = 0)OCH3]CH2CH2-; B se selecciona de -O-, -S-, -CH20-, -OCH2-, -OC(=0)NH-, -OC( = 0)0-, o- NHS02-; cuando p es 1 , 2, o 3; D es -CH2-; R6 se selecciona de alquilo, haloalquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, dialquilaminoalquilo, alquilaminocarboniloxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcarboniloxialquilo, alcoxicarbonilalquilo, carboxialquilo, arilalquilo, arilcarbonilo, sulfonato, o sulfonatoalquilo, y puede portar una carga negativa, dando como resultado una sal interior; y un ión separado es cloruro, bromuro, yoduro, o un sulfato o sulfonato de alquilo o de fenilo; - y sus sales aceptables para uso agrícola. Dentro del alcance que se expone anteriormente, los compuestos preferidos de la presente invención son los de la fórmula I en donde m, q y p son 0; t y u son 1; A es -CH2- ; X se selecciona de halógeno, hidroxilo o alcoxicarbonilo; Y se selecciona de hidrógeno, halógeno o hidroxilo; R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi, -CH2(OH)CH3, -CH = NOC2H, 1 ,3-dioxolan-2-ilo, o R2 y R3 tomados junto con -OCF20-; R5 es hidrógeno; R7, R10 y R11 son hidrógeno; R8 se selecciona de hidrógeno, halógeno, alquilo o alcoxi; R9 se selecciona de alcoxi, alcoxialcoxi, alcoxialcoxialcoxi, ciclopropilmetoxi, 2-halofenoxi, 3-halofenoxi, 4-halofenoxi, pirimidin- 2-ilo, pirid-2-ilo, 3-halo-pirid-2-ilo, 3-alquil-pirid-2-iloxi, 4-alquil-pirid-2-iloxi, 5-alquil-pir¡d-2-iloxi, 6-alquil-pirid-2-iloxi, 3-halo-pirid-2-iloxi, 3-trihaloalquil-pirid-2-iloxi, 3-ciano-pirid-2-ilox¡, 5-ciano-pirid-2-iloxi, 6-dialcoxialquil-pirid-2-iloxi, pirid-2-iloxi, C02CH(CH3)2l -CH = NOCH3, -CH = NOC2H,- CH = NOCH2CF3, -CH = NOCH2CH = CH2, -CH = NOCH2CN, -CH = NOCH(CH3)2, -CH = NOCH2C=CH, CH = NOCH2CH2F, ~CH = NOCH2CH2OCH3) CH = NOCH2OC2H5,-CH = NOCH2CH2OCH2CH2OCH3, -NHC02CH3, -NHC02C2H5l- NHC02CH(CH3)2, -NHC02CH2-c-C3H5, -CH(OH)C6H5-p-CI, OC( = 0)NHCH3, -OC( = 0)NHC2H5< -OC( = 0)NHCH(CH3)2l -NHC(SCH3) = NCN, p¡rimidin-2-iloxi, 6-halo-piridazin-3iloxi, 6-alcoxi-piridazin-3iloxi, 6-alquil-piridazin-3iloxi, 2-alquil-2H-tetrazol-5-ilo, 1,3-dioxan-2-ilo o 5,5-dialquil-1,3-dioxan-2-ilo; y R es fenilo sustituido con R14, R15, R16, R17, y R 8, en donde R 4, R 5, R16 y R17 se seleccionan independientemente de halógeno, haloalquilo, haloalcoxi o R15 y R 6 tomados junto con - OCF20- ; y R es hidrógeno. Dentro del alcance establecido anteriormente, los compuestos más preferidos de la presente invención son los de la fórmula I en donde X se selecciona de halógeno, -C02C2H5 o hidroxilo; y R9 se selecciona de -OC2H5, -OC3H7, -OCH(CH3)2, -OCH2CH2OCH3, -OCH2CH2CH2OCH3, ciclopropilmetoxi, 2-clorofenoxi, 3-clorofenoxi, 4- clorofenoxi, pirimldin-2-ilo, pirid-2-ilo, 3-cloro-pirid-2-ilo, 3-metil-pirid-2-iloxi, 4-metil-pirid-2-iloxi, 5-metil-pirid-2-iloxi, 6-metil-pirid-2-iloxi, 3-cloro-pirid-2-iloxi, 3-trifluorometil-pirid-2-iloxi, 3-ciano-pirid-2-iloxi, 5-ciano-pirid-2-ilox¡, 6-dimetoximetil-pirid-2-iloxi, pirid-2-iloxi, C02CH(CH3)2, -CH = NOCH3, -CH = NOC2Hg,-CH = NOCH2CF3) CH = NOCH2CH = CH2, -CH = NOCH2CN, -CH = NOCH (CH3)2, -CH = NOCH2C=CH, -CH = NOCH2CH2F, -CH = NOCH2CH2OCH3l-CH = NOCH2OC2H5, -CH = NOCH2CH2OCH2CH2OCH3, -NHC02CH3, -NHC02C2H5, -NHC02CH(CH3)2, -NHC02CH2-c-C3H5, -CH(OH)C6H5-p-Cl, -OC(=0)NHCH3, -OC( = 0)NHC2H5, -OC(=0)NHCH(CH3)2, -NHC (SCH3) = NCN, pirimidin-2-iloxi, 6-cloro-piridaz¡n-3-iloxi, 6-metoxi-piridazin-3-iloxi, 6-metil-piridazin-3-ilox¡, 2-metil-2H-tetrazol-5-ilo, 2-etil-2H-tetrazol-5-llo, 1 ,3-dioxan-2-llo o 5,5-dimetil-1 ,3-dioxan- 2-ilo. Dentro del alcance que se expone anteriormente, los compuestos aún más preferidos de la presente invención son los de la fórmula I en donde X se selecciona de flúor, -C02C2H5 o hidroxilo; Y se selecciona de hidrógeno, flúor, cloro o hidroxilo; R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, tert-butilo, metoxi, trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, OCF2CHFCF3, -CH2(OH)CH3, -CH = NOC2H5, 1 ,3-dioxolan-2-ilo, o R2 y R3 tomados junto con -OCF20-; R8 es hidrógeno; R9 se selecciona de -OCH2CH2OCH3, -CH = NOCH3> -CH = NOC2H5, -CH = NOCH2CN, - CH = NOCH2CH2OCHs>- NHC02CH(CH3)2, -OC(=0)NHCH(CH3)2, pirimidin-2-ilo, pirid-2-ilo, 3-cloro-pirid-2-ilo, 3-metil-pirid-2-iloxi, 4- metil-pirid-2-iloxi, 5-met¡l-pirid-2-iloxi, 6-metil-pirid-2-iloxi, 3-cloro- pirid-2-iloxi, 3-trifluorometil-pryid-2-iloxi, 3-ciano-pirid-2-iloxi, 5- ciano-pirid-2-iloxi, 6-dimetoximetil-pirid-2-iloxi, pirid-2-iloxi, pirimidin-2-iloxi, 6-cloro-piridazin-3-iloxi, 6-metoxi-piridazin-3-iloxi o 6-metil-piridazin-3-iioxi; y R es fenilo sustituido con R14, R15, R16, R17, y R18, en donde R14, R15, R16 y R 7 se seleccionan independientemente de flúor, cloro, trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, -OCF2CHFCF3 o R15 y R 6 tomados junto con - OCF20-. Dentro del alcance que se expone anteriormente, los compuestos más preferidos de la presente invención son los de la fórmula I, en donde X es hidroxilo; Y es hidrógeno; R3 es haloalcoxi; R9 se selecciona de -OCH2CH2OCH3, -CH = NOCH3, -CH = NOC2H5, - CH = NOCH2CN, -CH = NOCH2CH2OCH3, -NHC02CH(CH3)2, OC(=0)NHCH(CH3)2, pirid-2-iloxi, pirid-2-ilo, 3-ciano-pirid-2-iloxi, 5- metil-pirid-2-iloxi, pirimidin-2-iloxi, pirimidin-2-??, 6-cloro-piridazin- 3-¡lox¡ o 6- metoxi-piridazin-3-iloxi; y R16 es haloalcoxi. Una modalidad de la presente invención es un compuesto de la fórmula I : en donde; m, q y r se seleccionan independientemente de 0 o 1 ; t y u son 1 ; y p es 0; X se selecciona de halógeno, hidroxilo, hidroxialquilo, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi, tio, alquiltio, acetoxialquilo, azidoalquilo, aminoalquilo, acetilaminoalquilo, alquilsulfonilo, alquilsulfoxi, pentahalotio, ciano, nitro, acetiloxi, alquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, arilo, o ariloxi; Y se selecciona de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tio, alquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, alquilsulfoxi, alquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, arilo, o ariloxi; o X y Y tomados junto con -OCR12R 30-, forman un anillo 1 ,3-dioxolano; en donde R12 y R13 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, arilo, o ariloxi; o R12 y R13 tomados junto con ( = 0), forman un anillo 1,3-dioxol-2-ona; R\ R2, R3, R4, y R5 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tio, alquiltio, haloalquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, aiquilsulf inilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfoniloxi, haloalquilosufoníloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, dialcoxialquilcarbonilo, alcoxicarbonilamino, alquilaminoxialquilo, alcoxiiminoalquilo, alqueniloxiiminoalquilo, arilo, ariloxi, dioxanilo, dioxolanilo o cualquiera de R1 y R2, o R2 y R3, o R3 y R4, o R4 y R5 tomados junto con -OC(R19)20-, -OC(R 9)2(R19)20-, -OC(R19)2(R19)2-, -OC(R19) = N-, o -SC(R19) = N-, formando un anillo benzo-fusionado, en donde R19 es hidrógeno, halógeno, alquilo o haloalquilo; y en donde al menos uno de R\ R2, R3, R4, y R5 es diferente de hidrógeno; R7, R8, R9, R 0, y R1 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, hidroxi, hidroxialquilo, hidroxialcoxi, alcoxi, alcoxialquilo, alcoxiiminoalquilo, haloalcoxiimínoalquilo, cianoalcoxiiminoalquilo, cianoiminotioalquilamino, alqueniloxiiminoalquilo, alquiniloxiiminoalquiio, cicloalcoxi, cicloalquilalcoxi, fenoxi, alcoxicarbonilfenoxi, alcoxialcoxi, alcoxialcoxialcoxi, alquiltio, alquilsulfonilo, alquilaminosulfonilo, dialquilaminosulfonilo, cicloalquilaminosulfonilo, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalqueniloxi, alquilsulfoniloxi, arilalcoxi sustituido opcionalmente, ciano, nitro, amino, alquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, cicloalquilalcoxicarbonilamino, alqueniloxicarbonilamino, alquiniloxicarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, alcoxialcoxicarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxicarboniloxi, alquenilaminocarboniloxi, alquinilaminocarboniloxi, (alquil)(alcoxicarbonil)amino, alquilsulfonilamino, (heteroaril)(alcoxicarbonil)amino sustituido opcionalmente, arilcarbonilamino sustituido opcionalmente, alcoxi carbón i lo, alquilaminocarboniloxi, alquilaminocarbonilamino, dialquilaminocarbon i lamino, alquilamino(tiocarbonil)amino, dialquilofosforoureidilo, acetoxialcoxi, sulfoniloxialcoxi, dialcoxialcoxi, trialcoxialcoxi, dialcoxialquilacetal, trialcoximetilortoester, acetal cíclico, ácetal cíclico sustituido opcionaimente, tienilo sustituido opcionaimente, 1 ,3-tiazolilalcox¡ sustituido opcionaimente, arilo sustituido opcionaimente, ariloxi sustituido opcionaimente, ariloxialquilo sustituido opcionaimente, arilaminocarboniloxi sustituido opcionaimente, arilalcoxicarbonilamino sustituido opcionaimente, heteroarilo sustituido opcionaimente, heteroariloxi sustituido opcionaimente, pirrolilo sustituido opcionaimente, pirazolilo sustituido opcionaimente, piraziniloxi sustituido opcionaimente, cicloalquilcarbonilamino sustituido opcionaimente, 1 ,3-oxazolinilo sustituido opcionaimente, 1 ,3-oxazoliniloxi sustituido opcionaimente, 1 ,3-oxazolinilamino sustituido opcionaimente, 1 ,2,4-triazolilo sustituido opcionaimente, 1 ,2,3-tiadiazolilo sustituido opcionaimente, 1 ,2,5-tiadiazolilo sustituido opcionaimente, 1 ,2,5-tiadiazoliloxi sustituido opcionaimente, 2H-tetrazolilo sustituido opcionaimente, piridilo sustituido opcionaimente, piridiloxi sustituido opcionaimente, piridilamino sustituido opcionaimente, pirimidinilo sustituido opcionaimente, pirimidiniloxi sustituido opcionaimente, 3,4,5,6-tetrahidropirimidiniloxi sustituido opcionaimente, piridaziniloxi sustituido opcionaimente, o ,2,3,4-tetrahidronaftalenilo sustituido opcionaimente, en donde el sustituyente opcional se selecciona de uno o más de halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, ciano, nitro, amino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxiiminoalquilo, dialquilacetal, alquiltiol, alquilsulfóxido, o alcoxicarbonilamino; y, en donde al menos uno de R7, R8, R9, R10 y R 1 es distinto de hidrógeno; R es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxicarbonilo, pirid-2-i!o sustituido opcionalmente, en donde el sustituyente opcional se selecciona de hidrógeno, halógeno, haloalcoxi o haloalquilo, o fenilo sustituido con la siguiente estructura, en donde R14, R 5, R16, R 7, y R 8 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tío, alquiltio, haloalquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfoniloxi, haloalquilosufoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, dialcoxialquilcarbonilo, alcoxicarbonilamino, alquilaminoxialquilo, alcoxiiminoalquilo, alqueniloxiiminoalquilo, arilo, ariloxi, dioxanilo, dioxolanil o cualquiera de R14 y R15, o R15 y R16, o R 6 y R17, o R17 y R 8 tomados junto con -OC(R19)20-, -OC(R19)2(R19)20-, -OC(R19)2(R19)2-, -OCÍR19)=N-, o -SC(R19) = N-, forman un anillo benzo-fusionado, en donde R19 es hidrógeno, halógeno, alquilo o haloalquilo ; y, en donde al menos uno de R 4, R 5, R16, R17, y R18 es distinto de hidrógeno; A se selecciona de -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH2CH2CH2CH2-, -OCH2CH(OH)CH2-, -NHCH2CH2-, -N(CH3) CH2CH2-, -N[C(=0)CH3]CH2CH2-, o N[C(=0)OCH3]CH2CH2-; B se selecciona de -O-, -S-, -CH20-, -OCH2-, -OC(=0)NH-, -OC(=0)0-, o- NHS02-; R6 se selecciona de alquilo, haloalquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, dialquilaminoalquilo, alquilaminocarboniloxialquilo, alquil tioalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcarboniloxialquilo, alcoxicarbonilalquilo, carboxialquilo, arilalquilo, arilcarbonilo, sulfonato, o sulfonatoalquilo, y puede portar una carga negativa, dando como resultado una sal interior, y un ión separado es cloruro, bromuro, yoduro, o un sulfato o sulfonato de alquilo o de feniio. Otra modalidad de la presente invención es un compuesto de la fórmula I : en donde; r se selecciona de 0 o 1; m, q y p son 0; t y u son 1; A es-CH2-; X se selecciona de halógeno o hidroxilo; Y se selecciona de hidrógeno o hidroxilo; R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o -CH = NOC2H5; R5 es hidrógeno; R7, R8, R10 y R11 son hidrógeno; R9 se selecciona de -OC2H5, -OC3H7, -OCH(CH3)2, -OCH2CH2OCH3, -OCH2CH2CH2OCH3, ciclopropilmetoxi, 2-clorofenoxi, 3-clorofenoxi, 4-clorofenoxi, pirimidin-2-ilo, pirid-2-ilo, 3-cloro-pirid-2-iío, 3-metil-pirid-2- iloxi, 4-metil-pirid-2-¡loxi, 5-metil-pirid-2-iloxi, 6-metil-pirid-2-iloxi, 3- cloro-pirid-2-iloxi, 3-trifluorometil-pirid-2-iloxi, 3-ciano-pirid-2-iloxi, 5- ciano-pirid-2-iloxi, 6-dimetoximetil-pirid-2-iloxi, pirid-2-iloxi, C02CH(CH3)2, -CH=NOCH3l -CH = NOC2H5, -CH=NOCH2CF3, -CH=NOalilo, -CH = NOCH2CH=CH2,-CH = NOCH2CN, -CH = NOCH(CH3)2, -CH = NOCH2C=CH, -CH = NOCH2CH2F,-CH = NOCH2CH2OCH3, -CH = NOCH2OC2H5l- CH = NOCH2CH2OCH2CH2OCH3, -NHC02CH3, -NHC02C2H5, -NHC02CH (CH3)2, -NHC02CH2-c-C3H5, -CH(OH)C6H5-p-CI, -OC(=0)NHCH3, -OC ( = 0)NHC2H5, -OC(=0)NHCH(CH3)2, -NHC(SCH3)=NCN, pirimidin-2-¡ I o x i , 6-cloro-piridazin-3-iloxi, 6-metoxi-pir¡dazin-3-iloxi, 6-metil-piridazin-3-iloxi, 2-metil-2H-tetrazol-5-ilo, 2-etil-2H-tetrazol-5-ilo, 1, 3-dioxan-2-ilo o 5,5-d¡metil-1 ,3-dioxan-2-¡lo; y R es fenilo sustituido con R14, R15, R16, R17, y R 8, en donde R16 se selecciona de haloalquilo o haloalcoxi, y R14, R15, R 7 y R 8 son hidrógeno. Otra modalidad de la presente invención es un compuesto de la fórmula 1-H o l-J: (l-H) (l-J) en donde, R3 es haloalquilo o haloalcoxi; R9 se selecciona de-OCH2CH2OCH3, pirid-2-iloxi, pirid-2-ilo, 3-ciano-pirid-2-iloxi, 5-metil-pirid-2-iloxi, pirimidin-2-iloxi, pirimidin-2-ilo, 6-cloro-pir¡dazin-3-iloxi o 6-metoxi-piridazin-3-iloxi ; y R16 es haloalquilo o haloalcoxi. Todavía otra modalidad de la presente invención es el compuesto: esto es, 4-{b¡s[4-(trifluorometoxi)fenil]metil}-4-hidroxi-1 - [(4-(2-p¡r¡diloxi)fenil)metil]p¡peridin-1-óxido, y sus sales aceptables para uso agrícola. En ciertos casos, los compuestos dentro del alcance de la fórmula I pueden poseer centros asimétricos, los cuales pueden darle origen a enantiomorfos y diaestereómeros ópticos. Los compuestos dentro del alcance de la fórmula I pueden existir en dos o más formas, es decir, polimorfos, que son significativamente diferentes en sus propiedades físicas y químicas. Los compuestos dentro del alcance de la fórmula I también pueden existir como tautómeros, los cuales están en equilibrio. Los compuestos dentro del alcance de la fórmula I pueden poseer también porciones ácidas o básicas, las cuales pueden permitir la formación de sales aceptables para uso agrícola o complejos metálicos aceptables para uso agrícola. La invención incluye el uso de estos enantiomorfos, polimorfos, tautómeros, sales y complejos metálicos. Las sales y los complejos metálicos aceptables para uso agrícola incluyen, sin limitación, por ejemplo, sales de amoniaco, las sales de ácidos orgánicos e inorgánicos, tales como ácido clorhídrico, ácido oleico, ácido octanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido alquilsulfónico, ácido etanosulfónico, ácido trifluoroacético, ácido metilbencenosulfónico, ácido fosfórico, ácido glucónico, ácido pamoico, y otras sales ácidas, y los complejos de metales alcalinos y de metales alcalino-térreos con, por ejemplo, sodio, potasio, litio, magnesio, calcio y otros metales. Los métodos de la presente invención están basados en ocasionar q ue una cantidad efectiva para uso insecticida de un compuesto de la fórmula I esté presente d entro de los i nsectos con el fin de matar o controlar los insectos. Las cantidades preferid as efectivas para uso insecticida, son las q ue son suficientes para el iminar el insecto. Está dentro del a lcance de la presente invención ocasionar q ue un com puesto de la fórm u la I esté presente dentro de los insectos poniendo en contacto los insectos con un derivado de ese compuesto, cuyo derivado se convierte dentro del insecto en un com puesto de la fó rmula I . Esta invención incluye el uso de estos compuestos, los cuales se pueden denominar pro-insecticidas. Otro aspecto de la presente invención se refiere a composiciones que contienen una cantidad efectiva para uso insecticida de al menos un compuesto de la fórmula I , y opcionalmente , una cantidad efectiva de al menos un segundo compuesto, con al menos un extendedor o adyuvante aceptable para uso ag rícola . Otro aspecto de la presente invención se refiere a métodos para controlar insectos aplica ndo una cantidad efectiva para uso insecticida de una composición expuesta anteriormente a un sitio de cultivos tales como cereales, algodón, vegetales, y frutas, sin lim itación a ellos , otras áreas en donde los insectos están presentes, o donde se espera q ue estén presentes , o adyacente a. áreas en donde están presentes los insectos o donde se espera q ue estén presentes. La presente invención incluye también el uso de los compuestos y composiciones expuestos aquí para el control de insectos en cultivos de invernaderos, cultivos de viveros, ornamentales, céspedes, forestales, alimentos almacenados y productos de fibra, estructuras, ganado, doméstico, y en salud pública y animal, por ejemplo, hormigas, moscas, cucarachas, larvas blancas, termitas de la madera seca, y termitas subterráneas, así como también otros insectos; y también para uso en promoción de la salud animal y humana como agentes y composiciones farmacéuticas de ellos. Como se usa en esta especificación, y a menos que se indique de otra manera, los términos sustituyentes "alquilo", "alquenilo", "alquinilo", "alcoxi", "alqueniloxi ", y "alquiniloxi" usados solos o como parte de una porción más grande, incluyen cadenas rectas o ramificadas de al menos uno o dos átomos de carbono, según sea apropiado para el sustituyente, y preferiblemente hasta 12 átomos de carbono, más preferiblemente hasta 10 átomos de carbono, mucho más preferiblemente hasta siete átomos de carbono, en donde "alquenilo" tiene al menos un doble enlace carbono-carbono, y "alquinilo" tiene al menos un enlace triple carbono-carbono. El término "arilo" se refiere a una estructura de anillo aromático, incluyendo anillos fusionados, que tienen de cuatro a diez átomos de carbono, por ejemplo, fenilo y naftilo. El término "heteroarilo" se refiere a una estructura de anillo aromática, incluyendo anillos fusionados, que tienen de cuatro a diez átomos de carbono, y en los cuales uno o más de los átomos de carbono en el anillo es distinto de carbono, por ejemplo, azufre, oxígeno, o nitrógeno. El término "THF" se refiere a tetrahidrofurano. El término "DMSO" se refiere a sulfóxido de metilo. El término "DMF" se refiere a ?,?-dimetilformamida. El término "halógeno" o "halo" se refiere a flúor, bromo, yodo, o cloro. El término "temperatura ambiente" o "temperatura de habitación", con frecuencia abreviado como "RT", por ejemplo, en referencia a una temperatura de mezcla de la reacción química, se refiere a una temperatura en la escala de 20 °C hasta 30 °C. El esquema 1 siguiente ilustra un procedimiento general para sintetizar compuestos de la fórmula I en donde, por ejemplo, m, p y q son 0; t y u son 1; r es 0 o 1, y si r es 1, se forma un N-óxido; R es fenilo sustituido con R14, R15, R16, R17 y R18; X es OH o F; Y, R1, R2, R4, R5, R14, R15, R 7, R 8, R7, R8, R10 y R11 son H; R3 y R16 son -OCF3; y R9 es pirimidin-2-iloxi.
ESQUEMA 1 Un compuesto conocido donde, por ejemplo, 9 pirim¡d¡n-2H'loxi ESQUEMA 1 (CONTINUACIÓN) 25 a) SOCVC5H5N/CH2CI2/150C b)(CH3)2SO/CaH19N/RT c)BuLÍ(2.5M)/THF/-78°C d) H202/CH3OH/RT e)C2H6NSF3/CH2CI2/-40oC _ — — . — — . En un primer paso, según se ilustra en el Esquema 1, un alcohol sustituido apropiadamente, por ejemplo, el compuesto, conocido (4-pirimidin-2-iloxifenil)metan-1 -ol, se halógena, por ejemplo, con cloruro de tionilo, para producir la correspondiente 2-[4-(clorometil)fenoxl]pirimldina (A). El producto intermedio (A) se hace reaccionar entonces bajo condiciones básicas con un derivado de amina cíclica sustituida apropiadamente, por ejemplo, el compuesto conocido clorhidrato monohidratado de 4-piperidona, para producir la correspondiente 1 [(4-pirimidin-2-iloxifenil)metilpiperidin-4-ona (B). Una mezcla del producto intermedio (B) y un derivado de haloalquilo sustituido apropiadamente por ejemplo bis(trifluorometoxifenil)bromoetano, se hace reaccionar en la presencia de n-butil litio, para obtener el correspondiente 4-{bis[4-(trifluorometixi)fenil]metil}-1 - [(4-pirimidin-2-ilofenil)metil]piperidin-4-ol (l-A). El producto intermedio (l-A) se oxida luego, por ejemplo, con peróxido de hidrógeno, en un solvente apropiado, para formar un N-óxido, un compuesto de la fórmula l-C. En una síntesis separada, el producto intermedio (l-A) se hace reaccionar con un tiohaluro, por ejemplo trifluoruro de (dimetilamino)azufre, para proporcionar compuestos derivados de halógeno de la fórmula l-D, en donde X es, por ejemplo, flúor. Los ejemplos 1 y 3, que se exponen más adelante, proporcionan métodos detallados de cómo fueron preparados los compuestos de la fórmula I (-A, -G y -D) que se muestran en el Esquema 1. El Esquema 2 más abajo ilustra un procedimiento general para sintetizar compuestos de la fórmula I similares a los que se exponen en el Esquema 1, pero que difieren en que Y es OH; X es OH; r es 0; y R9 es 2-metil-2H-tetrazol-5-ilo.
ESQUEMA 2 un compuest ejemplo, R9 es ESQUEMA 2 (CONTINUACIÓN) a) C4H402NBr/CCI4/(C6H5CO)202/luz b) [(CH3)2CH]2NC2H5/(CH3)2SO/RT c) NaCN/HCI/H20/(C2H5)20/10 °C d) HCI/C2H5OH/55 °C e) Mg/THF/50 °C En un primer paso, según se ilustra en el Esquema 2, un derivado de fenilo sustituido apropiadamente, por ejemplo, el compuesto conocido 2-metil-5-(4-metilfenil)-1 ,2,3,4-tetrazol, se bromina, por ejemplo, con N-bromosuccinimida y luz, para producir el correspondiente 5[4-(bromometil)fenil]-2-metil-1 ,2,3,4-tetrazol (A1 ). El producto intermedio (A1) se hace reaccionar entonces bajo condiciones básicas con un derivado de amina cíclica sustituida apropiadamente, por ejemplo, el compuesto conocido clorhidrato de 4-piperidona monohidratado, para producir la correspondiente 1-{[4-(2-metll-1 ,2,3,4-tetrazol-5-il)fenil]metil}plperidin-4-ona (B1 ). Luego se hace reaccionar el producto intermedio (B1) bajo condiciones ácidas, por ejemplo, con cianuro de sodio, para producir el correspondientes compuesto de nitrilo, 4-hidroxi-1-{[4-(2-metil(1 ,2,3,4-tetrazol-5-il))fenil]metil}piperidin-4-carbonitrilo (C1 ). El producto intermedio (C1) se esterifica bajo condiciones ácidas, por ejemplo, con etanol, para producir el correspondiente 4-hidroxi-1 -{[4-(2-metil-(1 ,2,3,4-tetrazol -5-il))f en i l]met i l}p i peri di ?-4-carboxi lato de etilo (D1). El Grignard de un derivado de halofenilo sustituido apropiadamente, por ejemplo 4-trifluorometoxibromobenceno, se hace reaccionar con el producto intermedio (D1) para proporcionar compuestos de la fórmula l-B, en donde X y Y son, por ejemplo, hidroxilo. el ejemplo 2, que se expone más adelante, proporciona métodos detallados sobre cómo se prepararon los compuestos de la fórmula l(-B) que se muestran en el Esquema 2. El Esquema 3 siguiente ilustra un procedimiento general para sintetizar compuestos de la fórmula I similares a los que se exponen en el Esquema 1, pero que difieren en que Y es Cl; X es -C02C2H5; r es 0; R3 y R16 son -CF3; y R9 es pirid-2-iloxi .
ESQUEMA 3 ESQUEMA 3 (CONTINUACIÓN) a) BuLi (2.5 M)/THF/[(CH3)2CH]2NH/-78 °C b) SOCI2/C5H5N/CH2Cl2/RT c) CF3C02H/CH2CI2/RT d) C8H19N/DMF/RT En un primer paso, tal como se ilustra en el Esquema 3, una piperidina sustituida apropiadamente, por ejemplo, el compuesto conocido 1 -[(tert-butil)oxicarbonil]piperidin-4-carboxílato de etilo, se enola, por ejemplo con di-isopropilamida de litio, y luego se hace reaccionar bajo condiciones básicas con una fenil cetona sustituida apropiadamente, por ejemplo, di-4-(trifluorometil)fenil cetona, para producir el correspondiente 1 -[(tert-butil)oxicarbonil]-4-{bis[4- (trifluorometil)fenil]hidroximetil}piperidin-4-carboxilato de etilo (A2). El producto intermedio (A2) se clora, por ejemplo, con cloruro de tionilo, para producir el correspondiente 1 -[(tert-butil)oxicarbonil]-4-{bis[4-(trifluorometil)fenil]clorometil}piperidin-4-carboxilato de etilo (B2). El grupo (tert-butil)oxicarbonilo se escinde bajo condiciones acidas, del anillo piperidino de (B2) para producir el correspondiente 4-{bis[4-(trifluorometil)fenil]clorometil}piperidin-4-carboxilato (C2). El producto intermedio (C2) se hace reaccionar entonces bajo condiciones básicas con un derivado de haloalquilfenilo sustituido apropiadamente, por ejemplo, 2-[4-(clorometil)fenoxi]piridina, para proporcionar los compuestos de la fórmula (l-D), en donde X es, por ejemplo, un alcoxicarbonilo y Y es, por ejemplo, cloro, el ejemplo 4, que se expone más adelante, proporciona métodos detallados acerca de cómo se prepararon los compuestos de la fórmula l(-D) que se muestran en el Esquema 3. El esquema 4 siguiente ilustra un procedimiento general para sintetizar compuestos de la fórmula I, en donde, por ejemplo, m, p y q son 0; t y u son 1 ; r es 0 o 1 , y si r es 1 se forma un N-óxido; R es fenilo sustituido con R 4, R15, R S, R17 y R18; X es OH; Y, R1, R2, R4, R5, R 4, R15, R 7, R18, R7, R8, R10 y R 1 son H; R3 y R16 son -OCF3; y R9 es pirid-2-iloxi.
ESQUEMA 4 25 ?? a-i) THF/l-PrMgCI/15°C a RT/24 horas a-ii) HCO2Et/-10°C a 0°C a-iii) 10% NH4CI b) Heptano/HBr/Ácido acético/RT/3 horas c-i) t- Bul_i/THF/-85°C a -60°C/12 horas c-ii) HCI (g) d) eOH/HCOOH/'Pd (OH)2/C740°C a 55°C/4 horas e) K2C03/Cu20/145°C a 170°C/3.5 horas g) THF/NaBH (OAc)3/RT/12 horas h) H202 al 50%/MeOH/40°C a 55°C/9-44 horas En el primer paso tal como se ilustra en el esquema 4, dos haluros de arilo sustituidos apropiadamente, por ejemplo, el compuesto conocido 4-bromo-1 -(trifluorometixi)benceno (A3), se mezclaron con un reactivo Grignard y un formato de alquilo, por ejemplo, formato de etilo, para formar bis[4-(trifluorometoxi)fenil]metan-1 -ol (B3). El producto intermedio (B3) se hizo reaccionar entonces bajo condiciones ácidas con bromuro de hidrógeno, para producir el correspondiente bis(trifluorometoxifenil)bromometano (C3). El producto intermedio (C3) se litio entonces, por ejemplo con butil litio, y luego se hizo reaccionar con una piperidin-4-ona N-sustituida apropiadamente, fórmula (D3), por ejemplo 1 -be3ncilpiperidin-4-ona, a una temperatura en el rango de -85 °C hasta -60 °C, para obtener el correspondiente 4-{bis[4-(trifluorometoxi)fenil]metil}-1 -bencii-piperidin-4-ol (E3). El producto intermedio (E3) se hizo reaccionar entonces con un ácido, por ejemplo ácido fórmico, en la presencia de un catalizador, por ejemplo un catalizador de paladio, para formar la sal de cloruro de hidrógeno de 4-{bis[4-(tr¡fluorometoxi)fenil]metil}- piperidin-4-ol (F3). A continuación, se mezcló un fenol sustituido apropiadamente, por ejemplo, el compuesto conocido 4-hidroxibenzaldehido, con una halopiridina, por ejemplo 2-cloropiridina, en la presencia de carbonato de potasio y una cantidad catalítica de óxido de cobre a una temperatura en el rango desde 145 °C hasta 170 °C para formar 4-(2-piridiloxi)benzaldehído (G3). El producto intermedio (F3) se mezcló luego con el producto intermedio (G3) en la presencia de triacetoxiborohidruro de sodio, para formar 4-{bis[4-(trifluorometoxi)fenil]metil}-1 -[(4-(2-piridiloxi)fenil)metil]-piperidin-4-ol (1-A). El producto intermedio (l-A) se oxidó entonces con peróxido de hidrógeno a una temperatura en la escala desde 40 °C hasta 55 °C para formar un compuesto de fórmula l-C. El esquema 5 siguiente ilustra un procedimiento general para sintetizar compuestos de la fórmula I, en donde por ejemplo, m, p y q son 0; t y u son 1 ; r es 0 o 1 , y si r es 1, se forma un N-óxido; R es fenilo sustituido con R14, R 5, R16, R17 y R4; X es OH; Y, R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R 8, R7, R8, R10 y R 1 son H; R3 y R16 con -OCF3; y R9 es pirid-2-iloxi.
ESQUEMA 5 (B3) a) K2C03/Cu20/145oC a 170°C/3.5 horas b) Br2 c) K2C03/DMF d) 50% H2O2/MeOH/40°C a 55°C/9-44 horas En el primer paso del Esquema 5, un fenol sustituido apropiadamente, por ejemplo, el compuesto conocido 4-metil fenol, puede estar mezclado con una halopirid ina, por ejemplo 2- clorop i rid ina, en la presencia de carbonato de potas io y una cantidad catal ítica de óxido de cobre a una tem peratura en el rango desde 145 °C hasta 1 70 °C para formar 2-(4-metilfenoxi)pirid ina (A4). El producto intermedio (A4) p uede ser ha logenado entonces, por ejemplo, con bromo, para formar 2[4-(bromometil)fenoxi]pirid ina (B4). el prod ucto intermedio (F3), elaborado como se indica en el Esq uema 4 , puede ser mezclado entonces con el producto intermed io (B4) en la presencia de carbonato de potasio para formar 4- {bis[4-(trifluorometoxi)fenil]metil}-1 -[(4-(2-pirid iloxi)fenil)metil] piperidin-4-ol (l-A). El producto intermedio ( l-A) se puede oxidar entonces como en el esquema 4 para formar un compuesto de la fórmula l-C. U n conocedor de la materia, por supuesto, reconocerá que la form ulación y modo de aplicación de una sustancia tóxica puede afectar la actividad del material en una aplicación dada. Así, para el uso agrícola , los presentes compuestos insecticidas pueden ser formulados como un producto granular de tamaño de partícula relativamente grande (por ejemplo, 8/1 6 o 4/8 Tamiz US) , como gránulos solubles en ag ua o dispersables en ag ua , como partículas pulverulentas, como polvos humedecibles, como concentrados em ulsificables, como emulsiones acuosas, como soluciones , o como cualq uier otro de los tipos de formulaciones conocidas útiles para uso agrícola, depend iendo del modo de aplicación deseado. Se debe entender que las cantidades especificad as en esta especificación pretenden ser aproximadas solamente, tal como si la palabra "aproximadamente" estuviera colocada en frente de las cantidades especificadas . Estas composiciones insecticidas pueden aplicarse ya sea como polvos di luidos en agua , o polvos, o g ranulos a las áreas en las cuales se desea la su presión de insectos. Estas formulaciones pueden contener tan poco como 0. 1 %, 0.2% o 0.5% hasta tanto como 95% o más por peso de ingrediente activo. Los polvos son mezclas del ingrediente activo q ue fluyen libremente con sólidos divididos finamente, tales como talco, arcillas natura les , Kieselguhr, hari nas tales como de corteza de nuez, y harinas de semillas de algodón , y otros sólidos orgá nicos o inorgánicos que actúan como dispersantes y portadores para la sustancia tóxica; estos sólidos finamente divid idos tienen un tamaño promedio de partícula de menos de aproximadamente 50 mieras. Una form ulación en polvo típica útil aq u í es una que contiene 1 .0 parte o menos del compuesto insecticida y 99.0 partes de ta lco. Los polvos humedecibles, también útiles form ulaciones para insecticidas , están en la forma de partículas divididas finamente que se d ispersan fácilmente en ag ua u otro dispersante. El polvo humedecible es aplicado finalmente al sitio en donde se necesita el control de insectos, ya sea como un polvo seco o como una emulsión en agua u otro líquido . Los portadores típicos para los polvos humedeci bles incluyen tierra de Ful ler, arcillas de caolina , sílices, y otros diluyentes inorgánicos altamente absorbentes , fácilmente h umedeci bles . Los polvos humedecibles normalmente están preparados para contener aproximadamente 5-80% de ingrediente activo, dependiendo de la absorbencia del portador, y usualmente también contienen una cantidad pequeña de un agente humectante, dispersante o emulsificante para facilitar la dispersión. Por ejemplo, una formulación en polvo humedecible útil, contiene 80.0 partes del compuesto insecticida, 17.9 partes de arcilla Palmetto y 1.0 parte de lignosulfonato de sodio y 0.3 partes de poliéster alifático suifonado como agentes humectantes. Frecuentemente se añadirá agente humectante y/o aceite adicional a una mezcla en tanque para facilitar la dispersión sobre el follaje de la plante. Otras formulaciones útiles para aplicaciones insecticidas son concentrados emulsificables (EC) que son composiciones líquidas homogéneas dispersables en agua u otro dispersante, y pueden consistir enteramente en el compuesto insecticida y un agente emulsificante líquido o sólido, o también pueden contener un portador líquido, tal como xileno, naftas aromáticas pesadas, isforona, u otros solventes orgánicos no volátiles. Para la aplicación insecticida, estos concentrados se dispersan en agua o en otro portador líquido, y se aplican normalmente como un rocío al área que va a ser tratada. El porcentaje por peso del ingrediente activo esencial puede variar de acuerdo con la manera en la cual la composición va a ser aplicada, pero en general contiene desde 0.5 hasta 95% de ingrediente activo por peso de la composición insecticida. Las formulaciones fluidas son similares a EC, excepto porque el ingrediente activo está suspendido en un portador líquido, generalmente agua. Los fluidos, como los EC, pueden incluir una pequeña cantidad de agente tensioactivo, y típicamente contendrán ingredientes activos en el rango desde 0.5 hasta 95%, frecuentemente desde 10 hasta 50%, por peso de la composición. Para su aplicación, los fluidos pueden diluirse en agua o en otro vehículo líquido, y se aplican normalmente como un rocío al área que va a ser tratada. Los agentes humectantes, dispersantes o emusificantes típicos usados en formulaciones agrícolas, incluyen, sin limitación a ellos, los sulfonatos y sulfatos de alquilo y de alquilarilo, y sus sales de sodio; alcoholes alquilarílicos de políéter; alcoholes superiores sulfatados; óxidos de polietileno; aceites animales y vegetales sulfonados; aceites de petróleo sulfonados; ésteres de ácidos grasos de alcoholes polihídricos y los productos de adición de óxido de etileno de estos ésteres; y el producto de adición de mercaptanos de cadena larga y óxido de etileno. Muchos otros tipos de agentes activos en superficie útiles, están disponibles en el comercio. Los agentes activos en superficie, cuando se usan, comprenden normalmente de 1 a 15% por peso de la composición. Otras formulaciones útiles incluyen suspensiones del ingrediente activo en un solvente relativamente no volátil tal como agua, aceite de maíz, queroseno, propilenglicol, u otros solventes apropiados. Todavía otras formulaciones útiles para aplicaciones insecticidas, incluyen soluciones simples del ingrediente activo en un solvente en el cual es completamente soluble en la concentración deseada, tales como acetona, naftalenos alquilados, xileno, u otros solventes orgánicos. Las formulaciones granulares, en donde la sustancia tóxica es llevada sobre partículas relativamente gruesas, son de particular utilidad para la distribución aérea, o para la penetración de las copas de cultivos protectores del suelo. También se puede usar aerosoles presurizados, típicamente aerosoles en donde el ingrediente activo se dispersa en forma finamente dividida como resultado de la vaporización de un portador solvente dispersante de baja ebullición. Los gránulos solubles en agua o dispersables en agua son de flujo libre, no pulverulentos, y fácilmente solubles en agua o miscibles en agua, en el uso por el granjero en el campo, las formulaciones granulares, concentrados emulsificables, concentrados fluidos, emulsiones acuosas, soluciones, etc., pueden ser diluidos con agua para dar una concentración de ingrediente activo en el rango de dicho 0.1% o 0.2% hasta 1.5% o 2%. Los compuestos insecticidas activos de esta invención se pueden formular y/o aplicar con uno o más segundos compuestos. Estas combinaciones pueden proporcionar ciertas ventajas, tales como, sin limitación a ellas: mostrar efectos sinérgicos para un mayor control de plagas de insectos, reducir tasas de aplicación de insecticida, reduciendo al mínimo con ello, cualquier impacto hacia el medio ambiente y para la seguridad del trabajador, controlar un espectro más amplio de plagas de insectos, resguardo de plantas de cultivos de la fitotoxicidad, y mejora de la tolerancia por especies que no son plagas, tales como mamíferos y peces. Los segundos compuestos incluyen, sin limitación, otros plaguicidas, reguladores de crecimiento de plantas, fertilizadores, acondicionadores de suelo u otras sustancias químicas agrícolas. Al aplicar un compuesto activo de esta invención, ya sea formulado solo o con otros químicos agrícolas, se emplea por supuesto una cantidad y una concentración efectivas del compuesto activo; la cantidad puede variar por ejemplo, en el rango desde aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 3 kg/Ha, preferiblemente desde aproximadamente 0.03 hasta aproximadamente 1 kg/Ha. Para uso en el campo, en donde hay pérdidas de insecticida, se puede emplear tasas de aplicación más altas (por ejemplo, cuatro veces las tasas mencionadas anteriormente). ¿; Cuando los compuestos insecticidas activos de la presente invención se usan en combinación con uno o más de los segundos compuestos, por ejemplo, con otros plaguicidas tales como herbicidas, los herbicidas incluyen, sin limitación, por ejemplo: N-(fosfonometil)glicina ("glifosato"); ácidos ariloxialcanoicos tales como ácido (2,4-diclorofenoxi)acético ("2,4-D"), ácido (4-cloro-2-metilfenoxi)acético ("MCPA"), ácido (+/-)-2-(4-cloro-2-metilfenoxi)propanoico (" CPP"; ureas tales como N,N-dimetil-N'-[4-(1 -metiletil)fenil]urea ("isoproturon"); imidazolinas tales como ácido 2-[4,5-dihidro-4-metil-4-(1-metiletil)-5-oxo-1H-imidazol-2-il]-3- piridinocarboxílico ("imazapir"), un producto de reacción que contiene ácido(+/-)-2-[4,5-dihidro-4-met¡l-4-(1-metiletil)-5-oxo-1 H- imidazol-2-il]-4-metilbenzoico y ácido (+/-)2-[4,5-dih¡dro-4-metil-4-(1 - metiietil)-5-oxo-1 H-im id azol-2-il]-5-metil benzoico ("imazametabenz"), ácido (+/-)-2-[4,5-dihidro-4-metil-4-(1 -metiletil)-5-oxo-1 H-imidazol-2- il]-5-etil-3-piridinocarboxílico ("imazetapir"), y ácido (+/-)-2-[4,5-dihidro-4-metil-4-(1 - metiletil)-5-oxo-1 H-imidazol-2-il]-3-quinolino-carboxílico ("imazaquin"); éteres difenílicos tales como ácido 5-[2-cloro-4- (trifluorometil)fenox¡]-2-nitrobenzoico ("acifluorfen"), 5- (2,4-diclorofenoxi)-2-nitrobenzoato de metilo ("bifenox"), y 5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-N-(metilsulfonil)-2-nitrobenzam¡da ("fomasafen"); hidroxibenzonitrilos tales como 4-hidroxi-3,5-diyodobenzonitrilo ("ioxinil") y 3,5-dibromo-4-hidroxibenzonitrilo ("bromoxinil"); sulfonilureas tales como ácido 2-[[[[(4-cloro-6-metoxi-2- pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoico ("clorimuron"), 2-cloro-N-[[(4-metoxi-6-metil-1 ,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]-bencenosulfonamida ("aclorsulfuron"), ácido 2-[[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sufonil]metil]benzoico ("bensulfuron"), ácido 2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxílico ("pirazosulfuron"), ácido 3-[[[[(4-metoxi-6-metii-1 ,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]amino]sulfonil]-2-tiofenocarboxílico ("tifensulfuron"), y 2-(2-cloroetoxi)-N[[(4-metoxi-6-metil-1 ,3,5-triazin-2-il)amino]carbonll]bencenosulfonamida ("triasulfuron"'); ácidos 2-(4-ariloxi- fenoxi) alcanoicos, tales como ácido (+/-)-2[4-[(6-cloro-2- benzoxazoli l)oxi]fenoxi]-propano¡co ("fenoxaprop") , ácido (+/-)-2-[[5- (trifluoromet¡l)-2-pir¡d inil]ox¡]-fenoxi]propa noico ("fluazifop"), ácido (+/-)-2-[4-(6-cloro-2-q u inoxalin il)oxi]-fenox¡]propanoico ("quizalofop"), y ácido (+/)-2-[(2,4-d iclorofenoxi)fenoxi] propanoico ("diclofop") ; benzotiadiazinonas tales como 3-( 1 -metiletif )-1 H-1 ,2,3- benzotiadiazin-4(3H)-ona-2,2-dióxido ("bentazona") ; 2- cloroacetanilidas tales como N-(butoximetil)-2-cloro-N-(2, 6-d ietilfenil)acetamida ("butaclor") , 2-cloro-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-(2-metoxi-1 -metileti l)acetamida ("metolaclor"), 2-cloro-N-(etoximetil)-N-(2-etil-6-metilfen il)acetamida ("acetoclor"), y (ftS)-2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-N-(2-metoxi-1 -metiletil)acetamida ("dimete na mi da"); ácidos arenocarboxílicos tales como ácido 3 ,6-d icloro-2-metoxibenzoico ("dicamba"); ácidos pirid iloxiacéticos tales como [(4-amino-3,5-d icloro-6-fluoro-2-piridinil)oxi]acét¡co ("fluroxipir"), y otros herbicidas. Cuando los compuestos insecticidas activos de la presente invención se usan en combinación con u no o más de segundos compuestos , por ejemplo, con otros plaguicidas tales como otros insecticidas, los otros insecticidas incluyen, por ejemplo: insecticidas organofosfatados, tales como clorpirifos, diazinon , dimetoato, malatión , metilparatión , y terbufos; insecticidas con pelitre, tales como fenvalerato, deltametrina , fenpropartina , cifl utrina, fluciri nato, a/fa-cipermetrina, bifentrina, cihalotrina resuelta, etofen prox, esfenvalerato, tralomerina, teflutrina , cicloprotrina, betaciflutrina, acrinatrina; insecticidas con carbamato, tales como aldecarb, carbarll, carrbofuran, y metomil; insecticidas organoclorados, tales como endosulfan, endrin, heptaclor, y lindano; insecticidas con benzoilurea, tales como diflubenuron, trifiumuron, teflubenzuron, clorfluazuron, flucicloxuron, hexaflumuron, flufenoxuron, y lufenuron; y otros insecticidas, tales como amitraz, clofentexina, fenpiroximato, hexitiazox, espinosad, e imidacloprid. Cuando los compuestos insecticidas activos de la presente invención se usan en combinación con uno o más de segundos compuestos, por ejemplo, con otros plaguicidas tales como fungicidas, los fungicidas incluyen, pro ejemplo: fungicidas con bencimidazol, tales como benomil, carbendazim, tiabendazol, y metil tiofanato; fungicidas con 1 ,2,4-triazol, tales como epoxiconazol, ciproconazol, flusilazol, flutriafol, propiconazol, tebuconazol, triadimefon, y triadimenol; fungicidas con anilida sustituida, tales como metalaxil, oxadixil, procimidona, y vinclozolin, fungicidas organofosforados, tales como fosetii, iprobenfos, pirazofos, edifenfos, y metil toclofos; fungicidas con morfolino, tales como fenpropimorf, tridemorf, y dodemorf; otros fungicidas sistémicos, tales como fenarimol, imazalil, procloraz, triciclazol, y triforina; fungicidas con ditiocarbamato, tales como mancozeb, maneb, propineb, zineb, y ziram; fungicidas no sistémicos, tales como clororaloníl, diclofluanid, ditianon, e iprodiona, captan, dinocap, dodine, fluazinam, gluazatina, PCNB, penciuron, quintozene, tricilamida, y validamicina; fungicidas inorgánicos, tales como p roductos de cobre y azufre , y otros fungicidas . Cuando los compuestos insecticid as activos se la presente invención se usan en combinación con uno o más de segundos compuestos , por ejemplo, con otros plag uicidas tales como nematicidas , los nematicidas incluyen , por ejemplo: carbofurano , carbosu lfano, turbujos, aldecarb , etoprop, fenamfos, oxamil , isazofos, cad usafos, y otros nematicidas . Cuando los compuestos insecticidas activos de la presente invención se usan en combinación con uno o más de segundos compuestos, por ejemp lo, con otros maeriales tales 7mo reguladores de crecimiento de plantes, los reguladores de crecimiento de plantes incluyen , por ejemplo: hidrazida maleica , clormeq uat, etefon, biberelina, mepiquat, tidiazon, inabenfida, triafentenol, paclobutrazol, unaconazol , DCPA, prohexadiona , etil-trinexapac, y otros reguladores del crecimiento de plantas. Los acondicionadores de suelo son materiales q ue, cuando se añaden al suelo, prom ueven una variedad de beneficios para el crecimiento eficaz de las plantas. Los acondicionadores de suelo se usan para reducir la compactación del suelo, promover y aumentar la efectividad del drenaje, mejorar la permeabilidad del suelo, promover el contenido óptimo de nutrientes de plantas en el suelo, y promover una mejor incorporación de plaguicida y fertilizante. Cuando los compuestos insecticidas activos de la presente invención se usan en com binación con u no o más de segundos compuestos, por ejemplo, con otros materiales tales como acondicionadores de suelo, los acondicionadores de suelo in cluyen materia orgán ica , tal como humus, los cuales prom ueven la retenci ón de n utrientes cationes de plantas en el suelo; mezclas de nutrientes cationes, tales como calcio, magnes io , óxido potásico, sodio y complejos hidrogenados; o composiciones de microorganismos que promueven en el suelo condiciones favorables para el crecimiento de las plantas. Estas composiciones de microorgan ismos in cluyen , por ejemplo, bacillus, pseudomonas, azotobacter, azospirillum, rhizobium, y cyanobacteria presentes en el suelo. Los fertilizadpres son suplementos al imenticios pa ra las plantas, los cuales com únmente ocntienen nitrógeno, fósforo y potasio. Cuando los compuestos insecticidas activos de la presente invención se usan en combinación con uno o más de segundos compuestos, por ejemplo, con : otros materiales distintos a fertilizantes, los ferti lizantes- incl uyen fertilizantes n itrogenados , ta les como sulfato de a mon io, n itrato de amonio, y alimentos de huesos; fertilizadores fosfatados, tales como superfosfato, triple superfosfato, sulfato de amonio, y sulfato de diamonio; y fertilizadores de potasio, tales como m uriato de óxido potásico , sulfato de potasio, y nitrato de potasio, y otros fertilizantes. Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente la presente invención, pero, por supuesto, no deben ser interpretados como limitantes en forma alguna de su alcance. Los ejemplos están organ izados para presentar procedimientos para la síntesis de los compuestos de la fórm u la I de la prese nte invenció n, exponer una lista de estas especies sintetizadas, y exponer ciertos datos biológicos que indican la eficacia de esos compuestos.
EJEMPLO 1 Este ejemplo ilustra la preparación de 4-{bis[4-(trifluorometoxi)fenil]metM}-4-hidroxi-1 -[(4-pirimidin-2-iloxifenil) metil]piperidin-1-óxido (Compuesto 112 en la tabla más adelante).
PASO A. SÍNTESIS DE 2-G4-G CLOROMETIDFENOXnPlRIMIDlNA COMO UN PRODUCTO INTERMEDIO Una solución agitada de 2.0 gramos (0.0099 mol) de (4-pirimidin-2-iloxifenil)metan-1-ol (compuesto conocido) y 7 gotas de piridina en 50 mL de cloruro de metileno, se enfrió en un baño de agua con hielo, y se le añadió por goteo 0.94 mL (0.013 mol) de cloruro de tioniló. Al completar la adición, se agitó la mezcla de la reacción durante 3 horas a 10°C hasta 20CC. Luego se vació la mezcla de la reacción en agua con hielo, y se basificó usando bicarbonato de sodio. Se separó la capa acuosa de la capa orgánica, y se extrajo una vez con 75 mL de cloruro de metileno. el extracto de cloruro de metileno y la capa orgánica se combinaron y se hicieron pasar a través de papel filtrante recubierto con silicona. Luego se concentró el filtrado bajo presión reducida, produciendo 2.1 gramos del compuesto deseado.
PASO B. SÍNTESIS DE 1 -r(4-PIRlMIDIN-2-ILOXIFENIL)METlL1 PIPERIDlN-4-? ? COMO PRODUCTO INTERMEDIO Se agitó una solución de 1.47 gramos (0.0096 mol) de clorhidrato monohidratado de 4-piperidona, 2.1 gramos (0.0096 mol) de 2-[4- (clorometil)fe.noxi]pirimidina, y 4.34 gramos (0.0336 mol) de bis (metiletil)etilamina en 35 mL de dimetilsulfóxido (DMSO) a temperatura ambiente durante aproximadamente 24 horas. Luego se diluyó la mezcla de la reacción con 200 mL de agua, y se extrajo dos veces con 200 mL de acetato de etilo. Luego se combinaron los. extractos y se lavaron dos veces con 75 mL de una mezcla acuosa de cloruro de litio al 10%. Se secó la capa orgánica resultante sobre sulfato de magnesio, se filtró y se concentró bajo presión reducida hasta obtener un residuo. Se purificó el residuo con cromatografía de columna en gel de sílice usando 1:2 de acetato de etilo: éter de petróleo como eluyente. Se combinaron las fracciones apropiadas y se concentraron bajo presión reducida, produciendo 2.71 gramos del compuesto deseado.
PASO C. SÍNTESIS DE 4-(BIS f -fTRIFLUOROMETOXh FENIL1 METIL)-L-r(4-PIRIMIDIN-2-ILOXIFENIL)METIL1PIPERlDIN-4-OL COMO PRODUCTO INTERMEDIO Una solución agitada de 0.8 gramos (0.0019 mol) de bis (trifluorometoxifenil)bromometano y 2.2 gramos (0.0078 mol) de 1- [(4-pirimidin-2-iloxifenil)metil]piperidin-4-ona en 50 mL de THF se enfrió hasta -78 °C, y se le añadió por goteo 1.5 mL de n-butil litio (2.5 M) durante un periodo de 15 minutos, mientras se mantenía la temperatura de la mezcla de la reacción entre -80 °C y -70 °C. luego se dejó calentar la mezcla de la reacción hasta 0°C. Se extinguió la reacción de la mezcla con una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, y se extrajo la mezcla dos veces con 75 mL de acetato de etilo. Se secaron los extractos combinados sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron bajo presión reducida hasta obtener un residuo. Se purificó el residuo con cromatografía de columna en gel de sílice usando 1:4 de acetona:cloruro de metileno como eluyente. Se combinaron las fracciones apropiadas y se purificaron adicionalmente haciéndolas pasar a través de un cartucho Waters SEP-PAK®; Vac 35cc NH2 Cartridge (comprado en Waters, 34 Maple Street, Milford, MA 01757) usando 1:4 de acetato de etilo:éter de petróleo como eluyente. Las fracciones apropiadas se combinaron y se concentraron bajo presión reducida, produciendo 0.42 gramos del compuesto deseado. El espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta.
PASO P. SÍNTESIS DEL CO PUESO 112 Se agitó una solución de 0.28 gramos (0.00045 mol) de 4-{bis[4- (trifluorometoxi)fenil]metil}-1 -[(4-pirimid¡n-2-iloxifenil)metil] piperidin-4-ol y 1.4 gramos de peróxido de hidrógeno acuoso al 50% en 40 mL de metanol a temperatura ambiente durante aproximadamente 4 días. Luego se diluyó la mezcla de la reacción con 200 mL de agua y se extrajo dos veces con 200 mL de acetato de etilo cada vez. Luego se lavaron los extractos combinados dos veces con mezcla acuosa de cloruro de litio al 10% cada vez. Se secó la capa orgánica sobre sulfato de magnesio, se filtró y se concentró bajo presión reducida hasta obtener un residuo. Se purificó el residuo con cromatografía de columna en gel de sílice usando 1:2 de acetato de etilo:éter de petróleo como eluyente. Se combinaron las fracciones apropiadas y se concentraron bajo presión reducida, produciendo 0.29 gramos del Compuesto 112.
EJEMPLO 2 Este ejemplo ilustra la preparación de 4-{bis[4-(trifluorometoxi)fenil]hidroximetil}-1 -{[4-(2-metil(1 ,2,3,4-tetrazol-5-il)) fenil]metil}piperidin-4-ol (Compuesto 93 en la tabla más adelante) .
PASO A. SÍNTESIS DE 5-r4-(BROMOMETlL)FENILl-2-METIL-1.2.3.4- TETRAZOL COMO PRODUCTO INTERMEDIO Se irradió con luz una solución agitada de 45 gramos (0.258 mol) de 2-metil-5-(4-metilfenil)-1 ,2,3,4-tetrazol (compuesto conocido), 46 gramos (1 equivalente) de N-bromosuccinimida, y una cantidad catalítica de peróxido de benzoilo en 200 mL de tetracloruro de carbono durante un periodo de 3.5 horas. Luego se enfrió la mezcla en un baño de hielo y se filtró para recolectar 35.1 gramos del compuesto deseado. El espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta.
PASO B SÍNTESIS DE 1 -{ G4-(2-???1?_-1.2.3.4-TETRAZOL-5-IL) FENI ETILlPIPERIDlN-4-ONA COMO PRODUCTO INTERMEDIO Se agitó una solución de 23 gramos (0.09 mol) de 5-[4-(bromometil)fenil]-2-metil-1 ,2,3,4-tetrazol, 14 gramos (0.091 mol) de clorhidrato de 4-piperidona monohidratada, y 47 mL (3 equivalentes) de ?,?-diisopropiletilamina en 200 mL de dimetilsulfóxido (DMSO) durante aproximadamente 3 días. . Se extinguió la reacción vaciando la mezcla de la reacción en 400 mL de hidróxido de sodio frío, diluido. Se extrajo la solución resultante una vez con 300 mL de acetato de etilo. Se formó una emulsión, la cual se rompió calentándola hasta aproximadamente 35 °C. Se separó la capa orgánica y se concentró bajo presión reducida hasta obtener un residuo. Se purificó el residuo con cromatografía de columna en gel de sílice usando 40:1 de cloruro de metileno:metanol como eluyente. Se combinaron las fracciones apropiadas y se concentraron bajo presión reducida, produciendo 9.12 gramos del compuesto deseada. El espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta.
PASO C. SÍNTESIS DE 4-HIDROXI-1 -(f4-(2-METI 1.2.3.4- TETRAZOL-5-IL))FENIL1METIL)PIPERIDIN-4-CARBONITRlLO COMO PRODUCTO INTERMEDIO Se enfrió una solución agitada de 8.62 gramos (0.032 mol) de 1 -{[4-(2-metil-1 ,2,3,4-tetrazol-5-il)feni!]metil}piperidin-4-ona en 100 mL de éter y 150 ml_ de agua, hasta aproximadamente 10 °C y se le añadió 3.9 gramos (2.5 equivalentes) de cianuro de sodio en una porción. A esto se le añadió 6.6 mL (2.5 equivalentes) de ácido clorhídrico (12 M) por goteo, manteniendo al mismo tiempo la temperatura de la mezcla de la reacción en aproximadamente 10°C. Al terminar la adición, se agitó la mezcla de la reacción durante 1.5 horas, mientras se calentaba hasta temperatura ambiente. Luego se vació la mezcla en 200 mL de agua, a la cual se le añadió luego 200 mL de acetato de etilo. Se separó la capa orgánica y se concentró bajo presión reducida para producir 9.6 gramos del compuesto deseado. el espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta.
PASO D. SÍNTESIS DE 4-HIDROXI-1 - f4-(2-METIL (1.2.3.4- TETRAZOL-5-lL))FENlLTMETlL)PIPERIDlN-4-CARBOXILATO DE ETILO COMO PRODUCTO INTERMEDIO Se saturó una solución de 9.6 gramos (0.032 mol) de 4-hidroxi-1-{[4-(2-metil( 1,2,3, 4-tetrazol-5-il))feml]metil}p¡peridin-4-carbonitrilo en 200 mL de etanol con cloruro de hidrógeno gaseoso, y luego se agitó a 55°C durante aproximadamente 20 horas. Se dejó enfriar la mezcla de la reacción y luego se vació en 500 mL de hielo. Se basificó la mezcla resultante con 50% de hidróxido de sodio y una vez con 300 mL de acetato de etilo. Se lavó el extracto tres veces con 80 mL de salmuera, se secó sobre sulfato de magnesio, se filtró y se concentró bajo presión reducida hasta obtener un residuo, produciendo 5.14 gramos del compuesto deseado. El espectro con RMN fue consistente con la estructura propuesta.
PASO E. SÍNTESIS DEL COMPUESTO 93 Se agitó una solución de 1.6 gramos (4.5 equivalentes) de magnesio y 8.9 mL (4 equivalentes) de 4-trifluorometoxibromobenceno (compuesto conocido) en 75 mL de THF, y se le añadió 5.14 gramos (0.0149 mol) de 4-hidroxi-1-{[4-(2-metil(1 ,2,3,4-tetrazol-5-il))fenil]metil}piperidin-4-carboxilato de etilo en una porción. Después de una exoterma suave, se calentó la mezcla de la reacción hasta 50 °C , en donde se agitó durante 2 horas. Se dejó enfriar la mezcla de la reacción hasta temperatura ambiente mientras se agitaba durante 72 horas; luego se vació en 200 mL de una solución acuosa saturada con cloruro de amonio. Se extrajo la mezcla una vez con 200 mL de acetato de etilo, y se lavó el extracto dos veces con 80 mL de salmuera. Se secó el extracto con sulfato de magnesio, se filtró y se concentró bajo presión reducida hasta obtener un residuo. Se purificó el residuo con cromatografía de columna en gel de sílice usando éter dietílico como eluyente. Se combinaron las fracciones apropiadas y se concentraron bajo presión reducida, produciendo 9.29 gramos del Compuesto 93.
EJEMPLO 3 Este ejemplo ilustra la preparación de 4-{bis[4-(trifluorometoxi)fenil]metil}-4-fluoro-1-[(4-pirimidin-2-iloxifenil)metil] piperidina (Compuesto 192 en la tabla más adelante). Se enfrió una solución agitada de 0.11 gramos (0.170 mmol) de 4-{ is[4-(trifluorometoxi)fenil]metil}-1 -[(4-pirimidin-2-iloxifen i I) meti I] piperidin-4-ol (preparada como en el ejemplo 1, Pasos A hasta C) en 2.0 mL de cloruro de metileno, hasta -40 °C, y se le añadió 18.2 uL (0.186 mmol) de trifluoruro sulfúrico de dimetilamino. Se dejó calentar la mezcla de la reacción hasta temperatura ambiente, en donde se agitó durante 20 minutos. Luego se vació la mezcla de la reacción en 10 mL de una solución acuosa saturada con bicarbonato de sodio, y se extrajo la 'mezcla con tres porciones de 20 mL de acetato de etilo. Se secaron los extractos combinados con sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron bajo presión reducida hasta obtener un residuo. Se purificó el residuo con cromatografía de columna en gel de sílice usando 1:1 de acetato de etilo:hexano como eluyente. Se combinaron las fracciones apropiadas y se concentraron bajo presión reducida, produciendo 85 miligramos del Compuesto 192. El espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta.
EJEMPLO 4 Este ejemplo ilustra la. preparación de 4-{bis[4-(trifluorometil)fenil]clorometil}-1-[(4-(2-piridiloxi)fenil)metil] piperidin-4-carboxilato de etilo (Compuesto 195 en la tabla más adelante) PASO A. SÍNTESIS DE 1 -r(TERT-BUTIL)OXICARBONIL1-4- BIS G4- (TRlFLUOROMETIL)FENIL1HIDROXIMETIL>PIPERIDIN-4- CARBOXILATO DE ETILO COMO PRODUCTO INTERMEDIO Se enfrió una solución agitada de 1 mL de diisopropil amina en 10 mL de THF hasta aproximadamente 0°C y se le añadió lentamente 2.55 mL de n-butil litio (2.5 M en hexano). Se agitó la mezcla de la reacción durante 15 minutos; luego se enfrió hasta -78 °C. A esto se le añadió entonces una solución de 1.26 gramos (4.9 mmol) de 1 -[(tert-butil)oxicarbonil]piperid¡n-4-carboxilato de etilo (compuesto conocido) en 10 mL de THF. Se continuó agitando la mezcla de la reacción a -78 °C durante 1 hora, luego se le añadió una solución de 1.56 gramos (4.9 mmol) de di-4-(trifluorometil) fenil cetona (compuesto conocido) en 5 mL de THF. Al terminar la adición, se calentó la mezcla de la reacción hasta temperatura ambiente durante un periodo de 14 horas. Luego se extinguió la reacción añadiendo 125 mL de ácido clorhídrico al 5% a la mezcla de la reacción. Luego se extrajo la mezcla con tres porciones de 125 mL de acetato de etilo, y se secaron los extractos combinados con sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron bajo presión reducida hasta obtener un residuo. Se purificó el residuo con cromatografía de columna en gel de sílice usando 1:5 de acetato de etilo:hexano como eluyente. Se combinaron las fracciones apropiadas y se concentraron bajo presión reducida, para producir 2.2 gramos del compuesto deseado. El espectro con R N fue consistente con la estructura propuesta.
PASO B. SÍNTESIS DE 1 -r(TERT-BUTIL)OXICARBONIL1-4-fBIS G4- (TRIFLUORO ETIL)FENILTCLOROMETIL>PIPERlDlN-4- CARBOXILATO DE ETILO COMO PRODUCTO INTERMEDIO Se agitó una solución de 290 miligramos (0.504 mmol) de 1-[(tert-butil)oxicarbonil]-4-{bis[4-(trifluorometil)fenil]hidroximetil} piperidin-4-carboxilato de etilo, 110 µ? (1.513 mmol) de cloruro de tionilo, y 408 µ? (5.04 mmol) de piridina en 5 mL de cloruro de metileno a temperatura ambiente durante 1 hora. Luego se vació la mezcla de la reacción en 25 mL de una solución acuosa saturada con bicarbonato de sodio, y se extrajo la mezcla con tres porciones de 50 mL de acetato de etilo. Se secaron los extractos combinados con sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron bajo presión reducida hasta obtener un residuo. Se purificó el residuo con cromatografía de columna en gen de sílice usando 1:10 de acetato de etilo:hexano como eluyente. Se combinaron y se concentraron las fracciones apropiadas bajo presión reducida, produciendo 240 miligramos del compuesto deseado. El espectro con RMN fue consistente con la estructura propuesta.
PASO C. SÍNTESIS DE 4-{ BlSf4-(TRIFLUOROMETlL)FENIL1 CLOROMETIL}PIPERIDIN-4-CARBOXILATO DE ETILO COMO PRODUCTO INTERMEDIO Se agitó una solución de 190 miligramos (0.320 mmol) de 1 l-[(tert-butil)oxicarbonil]-4-{bis[4-(trifluorometil)fenil]clorometil} piperidin-4-carboxilato de etilo y 2 mL de ácido trifluoro acético (TFA) en 0.5 mL de cloruro de metileno, a temperatura ambiente durante 10 minutos. Luego se diluyó la mezcla de la reacción con tolueno y se concentró bajo presión reducida, para producir 158 miligramos del compuesto deseado. El espectro con R N fue consistente con la estructura propuesta.
PASO D SÍNTESIS DEL COMPUESTO 195 Se agitó una solución de 158 miligramos (0.320 mmol) de 4-{bis[4-(trifluorometil)fenil]clorometil}piperidin-4-carboxilato de etilo, 78 miligramos (0.352 mmol) de 2-[4-(clorometil)fenoxi]piridina y 0.28 mL de diisopropiletilamina en 4 mL de DMF, a temperatura ambienté durante 48 horas. Luego se vació la mezcla de la reacción en 20 mL de una solución acuosa saturada con bicarbonato de sodio, y se extrajo la mezcla con tres porciones de 40 mL de acetato de etilo. Se secaron los extractos combinados con sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron bajo presión reducida hasta obtener un residuo. Se purificó el residuo con cromatografía de columna en gel de sílice usando 1:5 acetato de etilo:hexano como eluyente. Se combinaron y se concentraron las fracciones apropiadas bajo presión reducida, para producir 42 miligramos del Compuesto 195. El espectro con RMN fue consistente con la estructura propuesta.
EJEMPLO 5 Este ejemplo ilustra la preparación de 4-{bis[4-(trifluorometoxi)fenil]metil}-4-hidroxi-1 -{[4~(2-metoxietoxi)fenil]metil} piperidin-1 -óxido (Compuesto 385 en la tabla más adelante).
PASO A. SÍNTESIS DE 4-(2-METOXIETOXI) BENZALDEHIDO COMO PRODUCTO INTERMEDIO Se agitó una solución de 5.0 gramos (0.041 mol) de 4-hidroxibenzaldehido, 9.5 gramos (0.041 mol) de éster 2-metoxietílico de ácido p-toluenosulfónico, y 6.3 gramos (0.046 mol) de carbonato de potasio anhidro en 50 ml_ de dimetilsulfóxido (DMSO) a temperatura ambiente durante aproximadamente 72 horas. Luego se particionó la mezcla de la reacción entre 300 mL de una mezcla acuosa de cloruro de litio al 10%, y 100 mL de acetato de etilo. La porción de acetato de etilo se lavó tres veces; primero, con 100 mL de una mezcla acuosa de hidróxido de* sodio al 10%, segundo con 100 mL de una mezcla acuosa de cloruro de litio al 10%, y tercero, con 100 mL de salmuera. Se secó la capa orgánica resultante sobre sulfato de magnesio, se filtró y se concentró bajo presión reducida hasta obtener un residuo. Se purificó el residuo con cromatografía de columna en gel de sílice usando cloruro de metileno como eluyente. Se combinaron las fracciones apropiadas y se concentraron bajo presión reducida, produciendo 7.3 gramos del compuesto deseado. El espectro con RMN fue consistente con la estructura propuesta.
PASO B SÍNTESIS DE 4-? BISr4-(TRIFLUOROMETOXI)FENILl METIL1-4-HIDROX1PIPERIDIN- CARBOX1LATO DE TERT-BUT1LO COMO PRODUCTO INTERMEDIO Se enfrió una solución agitada de 8.9 gramos (0.022 mol) de bis (trifluorometoxifenil) bromometano y 4.82 gramos (0.024 mol) de 4-???-1 -piperidin-carboxilato de tert-butilo en 150 mL de THF hasta -78°C, y se le añadió 9.24 mL de n-butil litio (2.5 M) por goteo durante un periodo de 15 minutos, al tiempo que se mantenía la temperatura de la mezcla de la reacción entre -85 °C y -75 °C. Luego se agitó la mezcla de la reacción durante 30 minutos mientras se mantenía la temperatura ambiente de la reacción entre -80 °C y -70 °C. Se extinguió la reacción de la mezcla con una solución acuosa saturada con cloruro de amonio, manteniendo la temperatura interna en menos de -55 °C, luego se extrajo la mezcla dos veces con 100 mL de acetato de etilo. Se combinaron los extractos y se lavaron una vez con 75 mL de una mezcla acuosa de cloruro de litio al 10%. Se secaron los extractos combinados sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron bajo presión reducida hasta obtener un residuo. Se trituró el residuo con éter de petróleo y un residuo de éter, luego se filtró, produciendo 3.43 gramos del compuesto deseado. El espectro de RMN fue consistente con la estructura propuesta.
PASO C. SÍNTESIS DE 4-f BISr4-(TRIFLUOROMETOXI)FENILl METIL1PIPERIDIN-4-0L COMO PRODUCTO INTERMEDIO Se enfrió una mezcla de 3.0 gramos (0.0057 mol) de 4- {bis[4-(trifluorometoxi)fenil]metil}-4-hidroxipiperidin-carboxilato de tert-butilo y 25 mL de cloruro de metileno en un baño de hielo húmedo. Se le añadió una solución de 2.63 mL de ácido trifluoroacético y 5 mL de cloruro de metileno por goteo a la mezcla de la reacción durante un periodo de 5 minutos. Se eliminó el baño de hielo húmedo y se dejó calentar la mezcla de la reacción hasta temperatura ambiente. Luego se calentó la mezcla de ia reacción por reflujo, y se dejó enfriar a temperatura ambiente. Se concentró la mezcla de la reacción bajo presión reducida. El residuo se pudo disolver entonces en 100 mL de cloruro de metileno y se hizo reaccionar con 200 mL de una solución acuosa saturada con carbonato de sodio. Luego se separó la capa de cloruro de metileno, se secó sobre sulfato de magnesio, se filtró y se concentró bajo presión reducida para producir el compuesto deseado.
PASO D. SÍNTESIS DE 4-(BISr4-(TRIFLUOROMETOXI)FENIL1 METIL}-1-U4-(2-METOXIETOXI)FEN>L1METIL>PIPERIDlN-4-OL (COMPUESTO 308 EN LA TABLA MÁS ADELANTE) COMO PRODUCTO INTERMEDIO Se agitó una solución de 2.2 gramos (0.0050 mol) de 4-{bis[4-(triflüorometoxi)fenil]metil}piperidin-4-ol, 1.1 gramos (0.0061 mol) de 4-(2-metoxietoxi)benzaldehido y 1.35 gramos (0.0064 mol) de triacetoxiborohidruro de sodio en 25 mL de cloruro de metileno a temperatura ambiente durante 18 horas. Luego se diluyó la mezcla de la reacción con 200 mL de agua, y se agitó a temperatura ambiente durante 5 horas. Se separaron las fases. Se lavó la fase orgánica tres veces, primero, con 100 mL de una mezcla acuosa de hidróxido de sodio al 10%, segundo, con 100 mL de una mezcla acuosa de cloruro de litio al 10%, y tercero, con 100 mL de salmuera. Se secó la capa orgánica resultante sobre sulfato de magnesio, se filtró y se concentró bajo presión reducida hasta obtener un residuo. Se purificó el residuo con cromatografía de columna en gel de sílice usando cloruro de metilenormetanol al 1%-5% como eluyente. Se combinaron las fracciones apropiadas y se concentraron bajo presión reducida, produciendo 2.2 gramos del compuesto deseado. El espectro con RMN fue consistente con la estructura propuesta.
PASO E SÍNTESIS DEL COMPUESTO 385 Se agitó una solución de 1.9 gramos (0.0032 mol) de 4-{bis[4-(trifluorometox¡)fenil]metil}-1 -{[4-(2-metoxietoxi)fenil]metil} piperidin-4-ol y 2.0 mL de peróxido de hidrógeno acuoso al 50% en 25 mL de metanol, a temperatura ambiente durante aproximadamente 7 días. Luego se particionó la mezcla de la reacción entre 300 mL de una mezcla acuosa de cloruro de litio al 10% y 100 mL de acetato de etilo. Se combinó la fase orgánica y los extractos y se lavaron dos veces; primero, con 100 mL de mezcla acuosa de cloruro de litio al 10%, segundo, con 100 mL de salmuera. Se secó la capa orgánica resultante sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró bajo presión reducida para obtener un residuo, produciendo 1.9 gramos del Compuesto 385. El espectro con RMN fue consistente con la estructura propuesta. ES familiar para un conocedor de la materia, que los compuestos como los de la fórmula I de la presente invención pueden contener formas activas ópticamente y formas racémicas. También es bien conocido en la materia, que compuestos como los compuestos de la fórmula I pueden contener formas estereoisoméricas, formas tautoméricas y/o mostrar polimorfismo. Se debe entender que la presente invención comprende cualquier forma racémica, activa ópticamente, polimórfica, tautomérica o estereoisomérica, o mezclas de ellas. Se debe notar que es bien conocido en la materia cómo preparar formas activas ópticamente, por ejemplo, por resolución de una mezcla racémica, o por síntesis a partir de productos intermedios activos ópticamente. La siguiente tabla expone algunos ejemplos adicionales de compuestos de la fórmula I.
TABLA 1 AZACICLOS N-SUSTITUIDOS en donde m, p, q y r son 0; t y u son 1; R es feniio sustituido con ¦·. R14, R15, R 6, R17, R18; X es OH; A es -CH2-; y R5, R7, R8, R1p, R11 y Y son H: N° de R1 R2 R3 R4 R9 R14 R15 R16 R17 R18 Comp. 1 Cl H H H pirimidin-2-iloxi H H H H Cl 2 H H CF3 H pirimidin-2-iloxi H H OCF3 H H 3 H Cl H Cl pirimidin-2-iloxi H H CF3 H H 4 H F Cl H pirimidin-2-iloxi H H Cl F H 5 H H CF3 H pirimidin-2-iloxi H OCF3 H OCF3 H 6 H Cl Cl H p¡rimidin-2-¡lox¡ H Cl Cl H H 7 H CF3 CF3 H pirimidin-2-iloxi H H Cl H H 8 H H H H pirimid'in-2-iloxi H H H F H 9 H Cl Cl H pirimidin-2-iloxi H H CF3 H H 10 H F H F pirimidin-2-iloxi H F H F H 11 H F H F p¡rimidin-2-ilox¡ H H CF3 H H 12 H H CF3 H pir¡midin-2-¡lox¡ H H H F H 13 H H CF3 H pirimid¡n-2-ilox¡ Cl H H Cl H 14 H H CF3 H pirimidin-2-iloxi H H H Cl H 15 Cl H Cl H p¡rimidin-2-¡loxi H H CF3 H H 16 H H CF3 H pir¡mid¡n-2-ilox¡ H H CF3 H H 17 H H CF3 H pirimidin-2-iloxi H H F F H 18 H H CF3 H pirimidin-2-iloxi H H H H Cl 19 H H OCF3 H pir¡m¡d¡n-2-ilox¡ H H OCF3 H H 20 H H OCF3 H pirimidin-2-ilo H H OCF3 H H 21 H H OCF3 H pir¡d-2 iloxi H H OCF3 H H 22 H. H CF3 H . p¡rid-2-¡lox¡ H H CF3 H H N° de Comp. 2-etil-2H-tetrazol-5- 23 H H Ci H H H Cl H H ilo 2-etil-2H-tetrazol-5- 24 H H H Cl H H H Cl H ilo 2-etil-2H-tetrazol-5- 25 H H OCF3 H H H OCF3 H H ilo 2-etil-2H-tetrazol-5- 26 H Cl Cl H H H Cl Cl H ilo 2-etil-2H-tetrazol-5- 27 H H CF3 H H H CF3 H H ilo 28 H H OCF3 H CH=NOC2H5 H H OCF3 H H 2 30 H H OCF3 H 3-(CF3)pirid-2-iloxi H H OCF3 H H 31 H H CF3 H CH=NOCH3 H H CF3 H H 32 H H CF3 H CH=NOC3H7 H H CF3 H H 33 H H CF3 H CH=NOCH(CH3)2 H H CF3 H H 34 H H CF3 H CH=NOCH2CH=CH2 H H CF3 H H 35 H H CF3 H CH=NOCH2C=CH H H CF3 H H 36 H H CF3 H CH=NOC2H5 H H CF3 H H 37 H H OCF3 H CH=NOCH3 H H OCF3 H H 38 H H OCF3 H CH=NOC3H2 H H OCF3 H H 39 H H OCF3 H CH=NOCH(CH3)2 H H OCF3 H H 40 H H OCF3 H CH=NOCH2CH=CH2 H H OCF3 H H 41 H H OCF3 H CH=NOCH2C=CH H H OCF3 H H N° de Comp. 62 H H OCFs H OC(=0)NHC2H5 H H OCF3 H H OC(=0)NHCH2C=C 65 H H OCF3 H H H OCF3 H H H 67 H H CF3 H OC2H5 H H CF3 H H 68 H H CF3 H OC3H7 H H CF3 H H 69 H H CF3 H ciciopentoxi H H CF3 H H 70 H H OCF3 H OCH3 H H OCF3 H H 71 H H OCF3 H OC2H5 H H OCF3 H H 72 H H OCF3 H OC3H7 H H OCF3 H H 73 H H OCF3 H OCH(CH3)2 H H OCF3 H H 74 H H OCF3 H ciclopentoxi H H OCF3 H H 75 H H OCHF2 H pirid-2-iloxi H H OCHF2 H H 76 H H OCHF2 H pirimidin-2-iloxi H H OCHF2 H H 77 H H OCHF2 H CH=NOC2H5 H H OCHF2 H H OC(=0)NHCH(CH3) 78 H H OCHF2 H H H OCHF2 H H 2 79 H H OCHF2 H NHC02CH(CH3)2 H H OCHF2 H H N° de Comp. 80 H H OCHF2 H OC3H7 H H OCHF2 H H OCF2C 81 H H H pirid-2-iloxi H H OCF2CHF2 H H HF2 OCF2C 82 H H H pirimidin-2-iloxi H H OCF2CHF2 H H HF2 OCF2C 6-cloro-piridazin- 83 H H H H H OCF2CHF2 H H HF2 3iloxi OCF2C 84 H H H OC3H7 H H OCF2CHF2 H H HF2 OCF2C OC(=0)NHCH(CH3) 85 H H H H H OCF2CHF2 H H HF2 2 OCF2C 86 H H H NHC02CH(CH3)2 H H OCF2CHF2 H H HF2 OCF2C 87 H H H OC02CH(CH3)2 H H OCF2CHF2 H H HF2 88 H H SF5 H pirimidin-2-iloxi H H SF5 H H 89 H H SF5 H pirimidin-2-iloxi H H SF5 H H 90 H H OCF3 H C02CH(CH3)2 H H CF3 H H En donde m, , q y r son 0; t y u son 1 ; R es fenilo sustituido con R1 R1 7, R1 8; X y Y son OH ; A es -CH2-; y R1 , R2, R4, R5, R1' R1 8, R7, R8, R1 0 y R1 1 son H : I - B N° de Comp. R3 R9 R16 92 CF3 OC3H7 CF3 93 OCF3 2-metil-2H-tetrazol-5-ilo OCF3 94 CF3 pirid-2-i!oxi CF3 95 CF3 pirimidin-2-iloxi CF3 96 CF3 6-cloro-piridazin-3iloxi CF3 97 CF3 6-metoxi-piridazin-3iloxi CF3 98 CF3 2-etil-2H-tetrazol-5-ilo CF3 99 CF3 CH=NOCH3 CF3 100 CF3 CH=NOCH2C=CH2 CF3 101 CF3 CH=NOCH2C=CH CF3 4-(1 -metiletoxicarbonil)- 102 CF3 CF3 fenoxi N°deComp. R3 R9 R16 103 OCF3 CH=NOCH2C=CH OCF3 104 OCF3 pirid-2-i!oxi OCF3 105 OCF3 pirimidin-2-iloxi OCF3 106 OCF3 6-cloro-piridazin-3iloxi OCF3 107 OCF3 6-metoxi-piridazin-3iloxi OCF3 109 OCF3 CH=NOCH2C=CH2 OCF3 4-(1-metiletoxicarbonil)- 10 OCF3 OCF3 fenoxi E Enn ddoonnddee mm,, pp,, qq yy RR ssoonn 00;; tt yy uu ssoonn 11;; rr eess 11,, ffoorimando un N-óóxxiiddoo;; RR eess ffeenniilloo ssuussttiittuuiiddoo ccoonn RR1144,, RR1155,, RR1166,, RR 77,, RR S1; X es OH; A es -CH2-; y R1, R4, R5, R15, R 8, R7, R8, R10 y R11 son H: [ - C N° de R2 R3 R9 R14 R16 R17 Y Comp. 111 H CF3 pirid-2-iloxi H CF3 H H 112 H QCF3 pirimidin-2-iloxi H OCF3 H H 113 H CF3 2-etil-2H-tetrazol-5-ilo H CF3 H H 114 H OCF3 2-etil-2H-tetrazol-5-ilo H OCF3 H H 115 H CI pirimidin-2-iloxi H Cl H H 116 H OCF3 pirimidin-2-ilo H OCF3 H H 117 H OCF3 pir¡d-2-¡lox¡ H OCF3 H H 118 H OCF3 CH=NOC2H5 H OCF3 H H 119 H OCF3 NHC(=0)OCH(CH3)2 H OCF3 H H 20 H CF3 pirimidin-2-iloxi H CF3 H H 121 H CF3 OC3H7 H CF3 H OH 122 H OCF3 2-metil-2H-tetrazol-5-ilo H OCF3 H OH 123 H OCF3 OC3H7 H OCF3 H OH 124 H CF3 CH=NOCH3 H CF3 H H 125 H CF3 CH=NOC3H7 H CF3 H H 126 H CF3 CH=NOCH(CH3)2 H CF3 H H 127 H CF3 CH=NOCH2CH=CH2 H CF3 H H 128 H CF3 CH=NOCH2CH=CH H CF3 H H 129 H CF3 CH=NOC2H5 H CF3 H H 130 H OCF3 CH=NOCH3 H OCF3 H H 131 H OCF3 CH=NOC3H7 H OCF3 H H N° de Comp. R3 R9 R 132 H OCF3 CH=NOCH(CH3)2 H OCF3 H H 133 H OCF3 CH=NOCH2CH=CH2 H OCF3 H H 134 H OCF3 CH=NOCH2C=CH H OCF3 H H 136 H CF3 CH=NOC2H5 H CF3 H H 137 H CF3 CH=NOC2H5 H CF3 H H 138 H OCF3 fenoxi H OCF3 H H 4-(1 -metiletoxicarbonil)- fenoxi 4-(1 -metiletoxicarbonil)- 140 H OCF3 H OCF3 H H fenoxi 141 H OCF3 6-cloro-piridazin-3-iloxi H OCF3 H H 142 H CF3 6-cloro-piridazi"n-3-iloxi H CF3 H H 143 H OCF3 NHC02CH3 H OCF3 H H 144 H OCF3 NHC02C2H5 H OCF3 H H 145 H OCF3 NHC02CH2CH=CH2 H OCF3 H H 146 H OCF3 NHC02CH2C=CH H OCF3 H H 147 H CF3 NHC02CH(CH3)2 H CF3 H H 148 H CF3 NHC02CH3 H CF3 H H 149 H CF3 NHC02CH2CH=CH2 H CF3 H H 150 H CF3 OC(=0)NHCH3 H CF3 H H 151 H CF3 OC(=0)NHC2H3 H CF3 H H 152 H CF3 OC(=0)NHCH(CH3)2 H CF3 H H N° de Comp. R3 R9 R 153 H CF3 OC(=0)NHCH2CH=CH2 H CF3 H H 154 H OCF3 OC(=0)NHCH3 H OCF3 H H 155 H OCF3 OC(=0)NHC2H5 H OCF3 H H 156 H OCF3 OC(=0)NHCH(CH3)2 H OCF3 H H 157 H OCF3 OC(=0)NHCH2CH=CH2 H OCF3 H H 158 H OCF3 OC(=0)NHCH2C=CH H OCF3 H H 159 H CF3 OCH3 H CF3 H H 160 H CF3 OC2H5 H CF3 H H 161 H CF3 OC3H7 H CF3 H H 162 H CF3 ciclopentoxi H CF3 H H 163 H OCHF3 OCH3 H OCHF3 H H 164 H OCHF3 OC2H5 H OCHF3 H H 165 H OCHF3 OC3H7 H OCHF3 H H 166 H OCHF3 OCH(CH3)2 H OCHF3 H H 167 H OCHF3 ciclopentoxi H OCHF3 H H 168 H OCHF3 pirid-2-iloxi H OCHF3 H H 169 H OCHF3 pirimidin-2-iloxi H OCHF3 H H 170 H OCHF3 CH=NOC2H5 H OCHF3 H H 171 H OCHF3 OC(=0)NHCH(CH3)2 H OCHF3 H H 172 H OCHF3 NHC02CH(CH3)2 H OCHF3 H H 173 H OCHF3 OC3H7 H OCHF3 H H 174 H OCF2CHF2 pirid-2-iloxi H OCF2CHF2 H H 175 H OCF2CHF2 pirimidin-2-iloxi H OCF2CHF2 H H 176 H OCF2CHF2 6-cloro-piridazin-3-iloxi H OCF2CHF2 H H N° de Comp. R3 R9 R 177 H OCF2CHF2 OC3H7 H OCF2CHF2 H H 178 H OCF2CHF2 OC(=0)NHCH(CH3)2 H OCF2CHF2 H H 179 H OCF2CHF2 NHC02CH(CH3)2 H OCF2CHF2 H H 180 H OCF2CHF2 OC02CH(CH3)2 H OCF2CHF2 H H 181 H SF5 pirid-2-iloxi H SF5 H H 182 H OCF3 pirid-2-iioxi Cl OCF3 H H 183 H CF3 pirid-2-iloxi Cl CF3 H H 184 H OCF3 pir¡m¡d¡n-2-¡lox¡ Cl OCF3 H H 185 H OCF3 CH=NOC2H5 Cl OCF3 H H 186 H OCF3 6-cloro-piridizin-3-iloxi Cl OCF3 H H 187 H OCF3 pirid-2-iloxi Cl Cl H H 188 H OCF3 pirid-2-iloxi F OCF3 H H 189 H OCF3 pirimidin-2-iloxi F OCF3 H H 190 H OCF3 CH=NOC2H5 F OCF3 H H 191 H OCF3 C02CH(CH3)2 H OCF3 H H En donde m, p, q y r son 0; t y u son 1 ; R es fenilo sustituido con R 4, R 5, R1 6, R1 7, R1 S; A es -CH2-; y R1 , R2, R4, R5, R 4, R15, R1 7, R1 8, R7, R8, R1 0 y R1 1 son H : I - D N° de Comp. pirimidin-2- 192 F H OCF3 OCF: iloxi 193 F H CF3 pirid-2-iloxi . CF3 pirimidin-2- 194 F H CF3 CF3 iloxi 195 C(=0)OC2H5 CI CF3 pirid-2-iloxi CF3 196 C(=0)OC2H5 H CF3 pirid-2-iloxi CF3 197 C(=0)OC2H5 F CF3 pirid-2-iloxi CF3 198 C=N Cl CF3 pirid-2-iloxi CF3 199 OH 'CH3 CF3 pirid-2-iloxi CF3 200 OH CH(CH3)2 CF3 pirid-2-iloxi CF3 N° de X R3 R9 R 16 Comp. 201 CH2OH H CF3 pirid-2-iloxi CF3 pirimidin-2- 202 OH CH3 CF3 CF3 iloxi 203 OH CH3 CF3 CH=NOCH3 CF3 204 OH CH3 OCF3 pirid-2-ilo OCF3 pirimidin-2- 205 OH CH3 OCF3 OCF3 ilo 206 OH CH3 OCF3 CH=NOCH3 OCF3 207 C(=0)OCH3 CH3 OCF3 piríd-2-ilo OCF3 208 OS02CH3 CH3 OCF3 piríd-2-ilo OCF3 209 SH H OCF3 pirid-2-ilo OCF3 21.0 C(=0)OH H OCF3 pirid-2-ilo OCFj En donde m, p, q y r son 0; t son 1; R es fenilo sustituido con R15, R16, R17, R18; R1 R5 p14 p15 p17 s18 D7 D8 D10 , R2, , G? i G\ , G\ , G? , G\ , ? . , G\ y R1 son H; A es -CH2- y X y Y se toman junto con -OCR12R130-, formando un anillo ,3-dioxolano: N° de Comp. 211 CF3 pirid-2-iloxi H H CF3 212 CF3 pirimidin-2-iloxi H H CF3 6-cloro-piridazin-3- 213 CF3 H H CF3 iloxi 2etil-2H-tetrazol-5- 214 CF3 H H CF3 ilo 215 CF3 OC3H7 H H CF3 216 CF3 CH=NOCH3 H H CF3 217 CF3 CH=NOC2H5 H H CF3 218 CF3 pirid-2-iIoxi CH3 CH3 CF3 219 CF3 pirimidin-2-Noxi CH3 CH3 CF3 6-cloro-piridazin-3- 220 CF3 CH3 CH3 CF3 iloxi 2etil-2H-tetrazol-5- 221 CF3 CH3 CH3 CF3 ilo N° de Comp. 222 CF3 OC3H7 CH3 CH3 CF3 223 CF3 CH=NOCH3 CH3 CH3 CF3 224 CF3 CH=NOC2H5 CH3 CH3 CF3 225 CF3 OC(=0)NHCH(CH3)2 CH3 CH3 CF3 En donde m, p y q son 0; t y u son 1; r es 1, formando un N-óxido; R es fenilo sustituido con R14, R 5, R16, R 7, R18; R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R7, R8, R10 y R11 son H; A es -CH2- y X y Y se toman junto con -OCR12R130-, formando un anillo 1 ,3-dioxolano: I - F N° de R3 R9 R12 R13 R16 Comp. 226 CF3 pirid-2-iIoxi H H CF3 227 CF3 pirimidin-2-iloxi H H CF3 6-cloro-piridazin-3- 228 CF3 H H CF3 iloxi 2etil-2H-tetrazol-5- 229 CF3 H H CF3 ilo 230 CF3 OC3H7 H H CF3 231 CF3 CH=NOCH3 H H CF3 232 CF3 CH=NOC2H5 H H CF3 233 CF3 pir¡d-2-¡lox¡ CH3 CH3 CF3 234 CF3 p¡r¡midin-2-ilox¡ CH3 CH3 CF3 6-cloro-piridazin-3- 235 CF3 CH3 CH3 CF3 iloxi 2etil-2H-tetrazol-5- 236 CF3 CH3 CH3 CF3 ilo 237 CF3 OC3H7 CH3 CH3 CF3 238 CF3 CH=NOCH3 CH3 CH3 CF3 239 CF3 CH=NOC2H5 CH3 CH3 CF3 240 CF3 OC(=0)NHCH(CH3)2 CH3 CH3 CF3 E n donde , q y r son 0; m , t y u son 1 ; R es fen i lo su stitu ido con R1 6, R1 7, R1 8; A es -C H2-; y R\ R2, R4, R5, R1 4, R1 5, R1 7, R18, R7, R8 , R1 0 y R1 1 son H: N° de R3 R9 X Y B R16 Comp. 241 CF3 pirid-2-iloxi OH H 0 CF3 242 CF3 pirid-2-iloxi OH CH3 0 CF3 pirimidin-2- 243 CF3 OH H 0 CF3 iloxi 244 CF3 CH=NOCH3 OH H 0 CF3 245 CF3 pirid-2-iloxi OH H OC(=0)NH CF3 246 OCF3 pirid-2-iloxi OH H O OCF3 247 OCF3 pirid-2-iloxi OH CH3 0 OCF3 248 OCF3 pirid-2-i!oxi F H 0 OCF3 249 OCF3 pirid-2-iloxi F CH3 0 OCF3 250 OCF3 pirid-2-iloxi F H OC(=0)NH OCF3 251 OCF3 CH=NOCH3 F H 0 OCF3 N° de R9 X B .16 Comp. pirid-2- 252 OCF3 OH H NHSO, OCF3 iioxi pirid-2- pirid-2- 254 OCF3 OH H CH20 OCF3 iloxi En donde m, p, q y r son 0; t y u son 1; R es fenilo sustituido con R14, R15, R16, R17, R18; X es OH; A es -CH2-; y R\ R2, R4, R5, R7, R8, R10, R11, R14, R15, R17, R18, y Y son H: I - H N° de R3 R9 R16 Comp. 225 OCF3 6-metil-piridazin-3-iloxi OCF3 256 CHO pirid-2-iloxi OCF3 257 C(CH3) pirid-2-iloxi OCF3 258 OCF3 CH=NOCH2CH2OCH2CH2OCH3 OCF3 259 OCF3 CH=NOCH2OCH2CH3 OCF3 260 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 261 Br pirid-2-iloxi OCF3 262 CH3 pirid-2-iloxi OCF3 263 OCF3 1 ,3-dioxolan-2-ilo OCF3 264 CF3 1 ,3- dioxolan-2-ilo CF3 265 CF3 pirid-2-iloxi OCF3 266 OCF3 CH=NOCH2CH2CH3 OCF3 267 Cl pirid-2-iloxi Cl 268 F pirid-2-iloxi OCF3 269 OCHF3 pirid-2-iloxi OCF3 270 CF3 CH=NOH CF3 271 OCF3 3-metil-pirid-2-iloxi OCF3 272 OCF3 5-metil-pirid-2-iloxi OCF3 273 OCF3 CH(OCH2CH3)2 OCF3 274 OCF3 6-metoxi-piridazin-3-iloxi OCF3 275 OCF3 CH=NOCH2C=N OCF3 276 OCF3 6-metil-pirid-2-iloxi OCF3 277 OCF3 C(CI)=NOCH3 OCF3 N° de R3 R9 R16 Comp. 278 OCF3 4-clorofenilCH(OH) OCF3 279 OCF3 OCH2C(=0)OHCH2CH3 OCF3 280 OCF3 5,5-dimetil-1 ,3-dioxan-2-ilo OCF3 281 OCF3 3-ciano-pirid-2-iloxi OCF3 282 OCF3 pirid-2-il-CH(OH) OCF3 283 OCF3 5-ciano-pirid-2-iloxi OCF3 CH=NOCH2CH=C(CH3)CH 284 OCF3 pirid-2-iloxi 2-CH2CH=C(CH3)2 285 OCF3 C(=0)NHOCH3 OCF3 286 • OCF3 3-clorofenoxi OCF3 287 OCF3 pirid-2-iíoxí CH(OH)CH3 288 H pirid-2-iloxi OCF3 289 OCF3 4-clorofenil-CH(OC(=b)CH3) OCF3 290 OCF3 4-clorofenoxi OCF3 291 CF3 OCH2C(=0)OCH2CH3 CF3 292 OCF3 1,3-dioxan-2-ilo OCF3 293 OCF3 OCH2CH=C(CI)2 OCF3 294 OCF3 3-(dimetoximetil)-pirid-2-ilo OCF3 1,3-dioxolan- 295 pirid-2-iloxi OCF3 2-ilo 296 OCF3 C(C=N)=NOCH3 OCF3 297 OCF3 2- clorofenoxi OCF3 298 OCF3 OC(=0)NH-ciclopropano OCF3 N° de Comp. 299 CF3 ciclopropilmetoxi CF3 301 OCF3 CH=NOCH2CF3 OCF3 302 CF3 OH CF3 303 CF3 OHC(CH3)2 CF3 304 OCF3 fenilmetoxi OCF3 CH=NOHCH2CH=C(CH3)CH2CH 305 OCF3 OCF3 2-CH=C(CH3)2 306 OCF2CHFCF3 pirimidin-2-iloxi OCF2CHFCF3 307 CF3 6-cloro-piridazin-3-iloxi CF3 308 OCF3 OCH2CH2OCH3 OCF3 309 OCF3 pirid-2-ilo OCF3 310 OCF3 NHC{=0)OCH2CH2CH3 OCF3 311 OCF3 OC(=0)NHC(CH3)3 OCF3 312 OCF3 CH=NOCH2CH2F OCF3 313 CF3 NHC(=0)OCH2CH2CH3 CF3 314 Cl pirid-2-iloxi OCF3 315 OCF3 ciclopropilmetoxi OCF3 316 CF3 fenilmetoxi CF3 317 OCF3 OC(=0)NHCH2C(=0)OC2H5 OCF3 318 CF3 NHC(=0)OCH2CH3 CF3 319 CF3 NHC(=0)OCH2- ciclopropaho CF3 320 OCF3 OC(=0)NH-ciclopropano OCF3 N°de R3 R9 R16 Comp. 321 OCF3 4-metil-pirid-2-iloxi OCF3 322 OCF3 3-cloro-pirid-2-iloxi OCF3 324 OCF3 OC(=0)NH(4-clorofenilo) OCF3 325 Cl pirimidin-2-iloxi OCF3 327 OCF3 NHC(=0)OCH2- ciclopropano OCF3 328 Cl CH=NOC2H5 OCF3 330 CF3 C(=0)OCH(CH3)2 CF3 331 CF3 OH CF3 332 OCF3 NHC(=0) C(CH2CH2)C=N OCF3 333 CF3 NHC(=0) C(CH2CH2)C=N CF3 En donde m, p, y q son 0; t y u son 1; r es 1, formando un N-óxido; R es fenilo sustituido con R14, R 5, R16, R 7, R18; X es OH; A es -CH2-; y R , R2, R4, R5, R7, R8, R 0, R11, R14, R15, R 7, R 8, y Y son H: I - J N° de R3 R9 R16 Comp. 334 CHO pirid-2-iloxi OCF3 335 C (CH3)3 pirid-2-iloxi OCF3 336 OCF3 CH=NOCH2CH2OCH2CH2OCH3 OCF3 337 OCF3 CH=NOCH2CH2OCH2CH3 OCF3 338 OCH3 pirid-2-iloxi OCF3 339 Br pirid-2-iloxi OCF3 340 CH3 pirid-2-iloxi OCF3 341 OCF3 1 ,3-dioxolan-2-ilo OCF3 342 CF3 1 ,3-dioxolan-2-ilo CF3 343 CF3 pirid-2-iloxi OCF3 344 OCF3 CH=NOCH2CH2OCH3 OCF3 345 Cl pirid-2-iloxi Cl 346 F pirid-2-iloxi QCF3 347 OCHF3 pirid-2-iloxi OCF3 N° de R3 R9 R16 Comp. 348 CF3 CH=NOH CF3 349 OCF3 3-metil-pirid-2-iloxi OCF3 350 OCF3 5-metiI-pirid-2-iloxi OCF3 351 OCF3 CH(OCH2CH3)2 OCF3 352 OCF3 6-metoxi-piridazin-3-iloxi OCF3 353 OCF3 CH=NOCH2C=N OCF3 354 OCF3 6-metil-pirid-2-iloxi OCF3 355 OCF3 C(CI)=NOCH3 OCF3 356 OCF3 4-clorofenilCH(OH) OCF3 357 OCF3 OCH2C(=0)OCH2CH3 OCF3 358 OCF3 5,5-dimetil-1 ,3-dioxan-2-ilo OCF3 359 OCF3 3-ciano-pirid-2-iloxi OCF3 360 OCF3 pirid-2-i!-CH(OH) OCF3 361 OCF3 5-ciano-pirid-2-iloxi OCF3 CH=NOCH2CH=C(CH3)CH2- 362 OCF3 pirid-2-iloxi CH2CH=C(CH3)2 363 OCF3 C(=0)NHOCH3 OCF3 364 OCF3 3-clorofenoxi OCF3 365 OCF3 pirid-2-iloxi CH(OH)CH3 366 H pirid-2-iloxi OCF3 367 OCF3 4-clorofenil-CH(OC(=0)CH3) OCF3 368 OCF3 4-clorofenoxi OCF3 369 CF3 OCH2C(=0)OCH2CH3 CF3 N° de R3 R9 R16 Comp. 370 OCF3 ,3-dioxan-2-ilo OCF3 371 OCF3 OCH2CH=C(CI)2 OCF3 372 OCF3 3-(dimetoximetil)-pirid-2-ilo OCF3 1 ,3-dioxan-2- 373 pirid-2-iloxi OCF3 iio 374 OCF3 C(C=N)=NOCH3 OCF3 375 OCF3 2-clorofenoxi OCF3 376 OCF3 OC(=0)NH-ciclopropano OCF3 377 OCF3 OC(=0)NHC3H7 OCF3 379 CF3 OH CF3 380 CF3 OCH(CH3)2 CF3 381 OCF3 fenilmetoxi 0CF3 CH=NHOCH2CH=C(CH3)CH2CH2- 383 CF3 ciclopropilmetoxi CF3 384 CF3 6-cloro-piridazin-3-iloxi CF3 385 OCF3 OCH2OCH2OCH3 OCF3 386 OCF3 pirid-2-ilo OCF3 387 OCF3 NHC(=0)OCH2CH2CH3 OCF3 388 OCF3 OC(=0)NHC(CH3) OCF3 389 OCF3 CH=NOCH2CH2F OCF3 N° de Comp. 390 CF3 NHC(=0)OCH2CH2CH3 CF3 391 Cl pirid-2-iloxi OCF3 392 OCF3 ciclopropilmetoxi OCF3 393 CF3 fenilmetoxi CF3 395 CF3 NHC(=0)OCH2CH3 CF3 396 CF3 NHC(=0)OCH2-ciclopropano CF3 397 OCF3 OC(=0)ÑH-cicIopentano OCF3 398 OCF3 4-metil-pirid-2-Nox¡ OCF3 399 OCF3 3-cloro-pirid-2-¡lox¡ OCF3 400 OCF3 OC(=0)NHCH2(3,4-diclorofen¡lo) OCF3 401 OCF3 OC(=0)NH(4-clorophen¡lo) OCF3 402 CI pirimidin-2-iloxi OCF3 404 OCF3 NHC(=0)OCH2-ciclopropano OCF3 406 OCF3 OC(=0)NH-c¡clohexano OCF3 407 CF3 OC(=0)NHC(CH3)2 CF3 408 CF3 OH CF3 409 OCF2CHFCF3 pirimidin-2-iloxi OCF2CHFCF3 410 OCF3 CH=NOCH2C(=0)NH2 OCF3 411 OCF3 3-cloro-pirid-2-ilo OCF3 N° de R R R 16 Comp. 412 OCF3 6-cloro-piridazin-3-iloxi OCF3 413 OCF3 6-metil-piridazin-3-iloxi OCF3 414 OCF3 NHC(=0)C(CH2CH2)C=N OCF3 415 CF3 NHC(=0)C(CH2CH2)C=N CF3 En donde m, p, q y r son 0; t y u son 1; R es feniio sustituido con R14, R15, R16, R17, R18; X y Y son OH; R3 y R 6 son OCF3; A es -CH2-; y R , R2, R4, R5, R14, R 5, R 7, R18, R7, R8, R10 y R 1 son H: 416 2-etil-2H-tetrazol-5-ilo 417 CH=NOCH2CH3 418 CHO N° de Comp. R 419 NHC(=0)OCH(CH3)2 420 NHC(=0)C(CH2CH2)C=N En donde m, p y q son 0; t y u son 1; r es 1, formando un N-óxido; R es fenilo sustituido con R14, R15, R16, R17, R18; A es -CH2-; y R\ R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R7, R8, R10 y R11 son H: N° de R3 R9 R6 X Y Comp. 421 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 OH OH 422 OCF3 pirimidin,2-iloxi OCF3 OH OH N° de Comp. 423 OCF3 NHC(=0)OCH(CH3)2 OCF3 OH OH 424 OCF3 CH=NOCH2CH3 OCF3 OH OH 425 OCF3 6-cloro-piridazin-3-iloxi OCF3 OH OH 426 OCF3 2-etil-2H-tetrazol-5-ilo OCF3 OH OH 429 CF3 NHC(=0)C(CH2CH2)C=N OCF3 OH OH 430 OCF3 pirid-2-iloxi CF3 OH F X y Y tomados junto con grupo OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 puente -O- X y Y tomados junto con grupo 432 OCF3 pir¡mid¡n-2-ilox¡ OCF; puente -O- En donde m, p y q son 0; t y u son 1 ; R es fen ilo sustituido con l 7, R1 8; A es -CH2-; y R7, R8 , R1 , R14 y Y son H : N° de R1 R2 R3 R4 R5 R9 R10 R16 R16 R17 R18 X Comp. 433 Cl H Cl H H pirid-2-iIoxi H H OCF3 H H OH pirimidin-2- 434 F H H H H H H H H H OH iloxi 435 H CH3 Cl H H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH 436 CH3 H Cl H H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH 437 Cl H H H H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH 438 Cl Cl H H H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH 439 H Cl H H H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH CH=NO- 440 H H H H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH 441 H Cl Cl H H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH 442 H Cl H Cl H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH 443 Gl H H Cl H pirid-2-iloxi . H H OCF3 H H OH N° de R1 R2 R3 R4 R5 R9 R10 R15 R16 R17 R18 X 3omp. 444 Cl H Cl H H CH=NOC2H5 H H OCF3 H H OH 445 F H Cl H H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH R3yR4 R16 y R17 tomados junto tomados juntos 446 H H con el grupo H pirid-2-iloxi H H con el grupo H OH puente- puente - OC(F2)0- OC(F2)0- 447 H H OCF3 H H pirid-2-iloxi OCF3 H OCF3 H H OH pirimidin-2- 448 H H CF3 H H H H CF3 H H CH2OH iloxi ciclopropano N OCH 450 H H CF3 H H H H CF3 H H CH2NH2 ciclopropano CH2NH- pirimidin-2- 451 H H CF3 H H H H CF3 H H C(C=0 iloxi CH: pirimidin-2- CH20- 452 H H CF3 H H iloxi C(=0)-CH3 En donde m, p y q son 0; t y u son 1 , forma ndo un N-óxido; R es fenilo sustituido con R14, R 5, R 6, R17, R1 8; A es -CH2-; y R7, R8, R1 1, R y Y son H : I - N N° de R1 R2 R3 R4 R5 R9 R10 R15 R16 R 7 R18 X Comp. 453 Cl H Cl H H CH=NOC2H5 H H OCF3 H H OH 454 Cl H Cl H H p¡r¡d-2-¡loxi H H OCF3 H H OH 455 H Cl Cl H H pir¡d-2-ilox¡ H H OCF3 H H OH 456 Cl Cl H H H pirid-2-iIoxi H H OCF3 H H OH 457 H Cl H Cl H plrid-2-iloxi H H OCF3 H H OH 458 H Cl H H H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH 459 Cl H H H H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH 460 Cl H H Cl H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH 461 CH3 H Cl H H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH 462 H CH3 Cl H H pirid-2-ilox¡ H H OCF3 H H OH 463 F H Cl H H pirid-2-iloxi H H OCF3 H H OH ' N° de R1 R2 R3 R4 R5 R9 R10 R15 R16 R17 R18 X Comp.
R2 y R3 R15 y R16 tomados tomados junto con el junto con 464 H H H pirid-2-iloxi H H H OH grupo el grupo puente - puente - OC(F2)0- OC(F2)0- 465 H H OCFs H H p¡rid-2-¡lox¡ OCH3 H OCF3 H H OH pirimidin-2- CH2NH- 466 H H CF3 H H H H CF3 H H iloxi C(=0)-CH3 OCH2- 467 H H CF3 H H H H CF3 H H CH2N=N=N ciclopropano pirimidin-2- CH20- 468 H H CF3 H H H H CF3 H H iloxi C(=0)-CH3 En donde m, p , q y r son 0; t y u son 1 ; R es fenilo sustituido con R16, R17, R1 8; R3 y R1 6 son OCF3; y R1 , R2, R4, R5' R1 4, R15, R1 0 y R1 1 son H : - P N° de X Y A R7 RB R9 Comp. 470 OH H OCH2CH(OH)CH2 H H Cl 471 OH H OCH2CH(OH)CH2 H Cl H 472 OH H OCH2CH(OH)CH2 Cl H H 473 OH H OCH2CH2CH2 H H Cl 474 OH H CH2CH2 H H Cl 475 OH H OCH2CH2 H H Cl 476 OH H OCH2CH2CH2CH2 H H Cl 477 OH H OCH2CH2 H H Br En donde m, p y q son 0; t y u son 1; r es 1, formando un N-óxido; R es fenilo sustituido con R14, R15, R16, R 7, R18; R3 y R16 son OCF3; y R1, R2, R4, R5' R7, R8, R10, R11, R14, R15, R 7, R18 y Y son H: I - Q N°deComp. X A R 478 OH OCH2CH2 CÍ 479 OH CH2CH2 CI 480 OH OCH2CH2CH2CH2 CI 481 OH OCH2CH2CH2 CI 482 OH OCH2CH2 Br En donde m, p y q son 0; r, t y u son 1; R es fenilo sustituido con R14, R15, R16, R17, R 8; X es OH; A es -CH2-; y R1, R2, R4, R5' R7, R8, R10, R11, R14, R15, R17, R18 y Y son H: - R N°de R3 R9 R16 "Sal Comp. 483 OCF3 CH=NOC2H5 OCF3 ácido 3-hidroxipropanosulfónico 484 OCF3 CH=NOC2H5 OCF3 ácido 2-etoxipropanoico 485 OCF3 6-cloro-piridazin-3-iloxi OCF3 ácido 2-etilhexanoico ácido 2-etilhexanoico ácido 1 ,1 ,2,2,3,3,4,4,4.nonafluorobutanosulfón¡co 488 CF3 6-cloro-piridazin-3-iloxi CF3 ácido 2-hidroxipropano-1 ,2,3-tricarboxílico 489 OCF3 CH=NOCH2C(=0)NH2 OCF3 ácido 2-hidroxipropano-1 ,2,3-tricarboxílico ácido ((4R)-7,7-dimetil-2- oxobiciclo[2.2.2]hept'l)metanosutfónico 491 OCF3 OCF3 ácido etanosulfónico 492 OCF3 6-cloro-piridazin-3-iloxi OCF3 ácido 2-hidroxipropano-1 ,2,3-tricarboxílico 493 OCF3 CH=NOC2H5 OCF3 ácido ciclohexanocarboxílico 494 OCF3 CHNSIOCzhfc OCF3 ácido 2-hidroxipropano-1 ,2,3-tricarboxílico N°de R3 R9 R16 "Sal Comp. ácido 1 ,1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8- eptadecalaiorooctanosuifónico ácido 1,1, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8- 496 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 heptadecalajorooctanosuffónico 497 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 CI ácido ((4S)-7,7-dimetil-2- 498 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 oxibiciclo[2.2.1 ]heptil)metanosutfónico 499 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido 2-etilhexanosulfónico 500 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido 3-hidroxipropanosutfónico 501 OCF3 CH(CI)=NOCH3 OCF3 ácido 2-hidroxipropano-1 ,2,3-tricarboxílico 502 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido ciclohexanocarboxílico 503 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido 2-etoxipropanoido 504 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido 2-hidroxipropano-1 ,2,3-tricarboxílico ácido ((4R)-7,7-dimetil-2- 505 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 oxobiciclo[2.2.1 ]heptil)metanosulfónico 506 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido etanosulfónico ácido ((4R)-7,7-dimetil-2- oxobiciclo[2.2.1 ]heptil)metanosutfónico ácido 1,1, 2,2,3,3,4,4,4- 508 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 nonafluorobutanosulfónico 509 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido 3J-dimet loct-6-enoico 510 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido 2-hidroxiacético 511 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido adamantanocarboxílico N° de R3 R9 R16 "Sal Comp. 512 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido pentanodioico 513 OCF3 p¡rid-2-ilox¡ OCF3 ácido (9E)ocgtadeo-9-enoico 514 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido eptanodioico 515 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido 4-dodecilbenzenosulfónico 516 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido hexanodioico 517 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 ácido octanoico 518 CF3 6-cloro-piridazin-3-iloxi CF3 ácido etanosulfónico ácido 3((1 Z)-2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1 -enil)- 519 CF3 6-cloro-piridazin-3-iloxi CF3 2,2-dimetildclopropanocar oxílico ácido 1 ,1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9- 520 CF3 6-cloro-piridazin-3-iloxi CF3 nonadecafluorononanosulfónico En donde m, p y r son 0; t y u son 1 ; R es fenilo sustituido con R , R , R1 S, R17, R10; X es OH; A es -CH2-; R3 y R 6 son OCF3; y R1 , R2, R4, R5, R7, R8, R10, R 1. R14, R15, R17 v R18 son H: I - S N° de Y R R Sal Comp. (metiletoxi)- 521 carboxamida- NHC(=0)OCH(CH3)2 fenil-4-met-ilo 522 pirid-2-iloxi En donde m, p y q son 0; t y u son 1 ; R es fenilo sustituido con R14, R15, R 6, R17, R 8; R1 , R2, R4, R5, R14, R15, R17 y R18, R7, R8, R10 y R11 , son H; A es -CH2-; y X y Y se toman junto con -OC(=0)0-, formando un anillo 1 ,3-dioxol-2-ona.
- T Nótese Que si r = 1 , se forma el n-óxido: N° de Comp. R R 16 523 0 CF3 pirid-2-iloxi CF3 524 0 CF3 pirimidin-2-iloxi CF3 6-cloro-piridazin-3- 525 CF3 CF3 iloxi 2-etil-2H-tetrazol-5- 526 CF3 CF3 ilo 527 0 CF3 OC3H7 CF3 528 0 CF3 CH=NOCH3 CF3 529 0 CF3 CH=NOC2H5 CF3 530 0 CF3 pirid-2-iloxi CF3 531 0 CF3 pirimidin-2-iloxi CF3 6-cloro-piridazin-3- 532 CF3 CF3 iloxi 2-etil-2H-tetrazol-5- 533 CF3 CF3 ilo 534 0 CF3 OC3H7 CF3 535 0 CF3 CH=NOCH3 CF3 536 0 CF3 CH=NOC2H5 CF3 537 0 CF3 OC(=0)NHCH(CH3)2 CF3 538 1 CF3 pirid-2-iloxi CF3 539 1 CF3 pirimidin-2-iloxi CF3 6-cloro-piridazin-3- 540 CF3 CF3 iloxi 2-etil-2H-tetrazol-5- 541 CF3 CF3 ilo R9 R16 N° de Comp. R3 r 542 1 CF3 OC3H7 CF3 543 1 CF3 CH=NOCH3 CF3 544 1 CF3 CH=NOC2H5 CF3 545 1 CF3 pirid-2-iloxi CF3 546 1 CF3 pirimidin-2-iloxi CF3 6-cloro-piridazin-3- 547 CF3 CF3 1 iloxi 2-etil-2H-tetrazol-5- 548 ' CF3 CF3 ilo 549 1 CF3 OC3H7 CF3 550 1 CF3 CH=NOCH3 CF3 551 1 CF3 CH=NOC2H5 CF3 552 1 CF3 OC(=0)NHCH(CH3) CF3 553 0 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 554 0 OCF3 pirimidin-2-iloxi OCF3 6-cloro-piridazin-3- 555 0 OCF3 OCF3 iloxi 2-etil-2H-tetrazol-5- 556 0 OCF3 OCF3 ilo 558 0 OCF3 CH=NOCH3 OCF3 560 0 OCF3 pfrid-2-iloxi OCF3 N° de Comp. R >16 561 OCF3 pirimidin-2-iloxi OCF3 6-cloro-piridazin-3- iloxi 2-etil-2H-tetrazol-5- 563 OCF3 OCF3 ilo 567 0 OCF3 OC(=0)NHCH(CH3) OCF3 568 1 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 569 1 OCF3 pirimidin-2-iloxi OCF3 6-cloro-pi'ridazin-3- iloxi 2-etil-2H-tetrazoI-5- 572 OCF3 OC3H7 OCF3 573 OCF3 CH=NOCH3 OCF3 575 OCF3 pirid-2-iloxi OCF3 576 OCF3 pirimidin-2-iloxi OCF3 6-cloro-piridazin-3- iloxi 2-etil-2H-tetrazol-5- 578 OCF3 OCF3 ilo N° de Comp. r R3 R9 R16 579 1 OCF3 OC3H7 OCF3 581 1 OCF3 CH=NOC2H5 OCF3 En donde m, p y q son 0; t y u son 1; R es fenilo sustituido con R14, R15, R16, R17, R18; X es OH; A es -CH2-; R3 y R 6 son OCF3; y R1, R2, R4, R5, R10, R11, R14, R15, R 7, R18 y Y son H: I - U N° de Comp. R7 R8 583 H H OCH2CH2OCH2CH2OCH2 584 H H OCH2CH2CH2OCH3 N° de Comp. 585 H H 6-metoxl-pirid-2-iloxi 586 H metoxi OCH2CH2OCH3 588 Cl H OCH2CH2OCH3 En donde m, p y q son 0; t y u son 1 ; r es 1 , formando un N-óxido; R es fenilo sustituido con R14, R15, R 6, R17, R18; X es OH; A es -CH2-; R3 y R16 son OCF3; y R\ R2, R4, R5, R10, R1 1 , R14, R15, R 7, R18 y Y son H: N° de Comp. R7 R8 589 H H OCH2CH2OCH2CH2OCH3 590 H H OCH2CH2CH2OCH3 591 H H 6-metoxi-p¡rid-2-ilox¡ 592 H metoxi OCH2CH2OCH3 593 H Cl OCH2CH2OCH3 594 Cl H OCH2CH2OCH3 La siguiente tabla expone los datos de caracterización física para los Compuestos de la fórmula I : Tabla 2 - Características Físicas NT de Comp. Formula Empírica Estado físico / Punto de fusión (°C) 1 C29H27CI2 3O2 Espuma Sólida 2 C31H27F6 3O3 Sólido 4 C29H25CI2F2 3O2 Espuma Sólida 5 C32H32F3 30 Sólido 6 C29H25CI14N3O2 Espuma Sólida 7 C30H27CIF3N3O2 Sólido 12 C30H27F4 3O2 Sólido 13 C30H26CI2F3 3O2 Sólido 14 C30H27CIF3N3O2 Sólido 17 C30H26F5 3O2 Aceite 18 C30H27CIF3N3O2 Sólido 19 C31H27F6 304 Sólido, 68-79 N° de Comp. Formula Empírica Estado físico / Punto de fusión (°C) 20 C31H27F5 3O3 Sólido, 59-65 22 C32H28F6 2O2 Sólido 23 C28H29CI2 5O 24 C28H29CI2N50 Sólido 25 C30H29F6 5O3 Sólido / Espuma Sólida 26 CzeHzrC NsO Espuma Sólida 27 C30H29F6 5O Espuma Sólida 28 C3oH3oFg 204 Líquido 29 C31H32F6 2O5 Sólido, 82-85 91 C30H31F6 O5 Sólido, 52-57 92 C30H31F6 O3 Sólido, 65-70 93 C29H27F6N5O4 Sólido 111 C32H28F6N2O3 Sólido 112 C31H27F36 3O5 Sólido, 198-202 114 C30H29F6N5O Sólido 115 C29H25CI2F2 3O3 Espuma Sólida 116 C31H27F6 3O4 Sólido, 213-215 117 C32H28F6 2O5 Sólido 118 C30H3QF6 2O5 Sólido,82-184 119 C31H32F6 2O6 Sólido, 149-162 N° de Comp. Formula Empírica Estado físico / Punto de fusión (°C) 120 C31 H27F6 3O3 Sólido 121 C30H31 F6N04 Sólido, 151-154 122 C29H27F6 5O5 Sólido, 208-211 123 C30H31 Fg Og Sólido, 2 9-221 192 C31H26F7 3O3 Sólido 193 C30H26CI2F3 3O2 Sólido 194 C31 H26F7 3O Sólido 95 C35H3-1CIF6N2O3 Sólido 255 C32H29F6 3O4 Sólido 256 C32H29 3 2O4 Espuma Sólida, 54-57 257 C35H37F3N2O3 Espuma Sólida, 71-75 258 C33H36F5 2O3 Líquido 259 C31H32F6N2O5 Líquido 260 C32H31F3 2O4 Espuma Sólida, 54-56 261 C31 H28Bl" 3N203 Espuma Sólida, 52-54 262 C32H31F3 2O3 Semi-Sólido, 54-57 263 C3QH29FQ O5 Aceite / Sólido, 55-65 264 C30H29F6NO3 Sólido Amarillo Amorfo 265 C32H28F6 2O3 Espuma Sólida, 55-58 266 C31H32F6 2O5 Líquido 267 C30H28CI2 2O2 Espuma Sólida, 68-71 268 C31H28F4 2O3 Espuma Sólida, 60-63 269 C32H29F5 2O Espuma Sólida, 54-56 N° de Comp. Formula Empírica Estado físico / Punto de fusión (°C) 270 C28H26F6 2O2 Sólido 271 C33H30F6 2O4 Sólido 272 C33H30F6 2O4 Sólido 273 C32H35F6 O4 Aceite 274 C32H2gF@ 305 Sólido 275 C30H27F6 3O4 Sólido 276 C33H30F6N2O4 Sólido 277 C29H27CI F6 2O4 Líquido 278 C34H3oCIFs 04 Espuma Sólida, 67-70 279 C31H31F6NO6 Sólido 280 C33H35F6 O5 Sólido, 63-68 281 C33H27F6 3O Sólido 282 C33H30F6N2O4 Espuma Sólida, 53-56 283 C33H27F6 304 Sólido 284 C42H46F3N3O4 Aceite 285 C29H28 S 2O5 Sólido, 83-92 286 C33H28CIF6 O4 Jarabe 287 C33H33F3N2O4 Espuma Sólida, 50-53 288 C31H29F3N2O3 Espuma Sólida, 49-53 289 C36H32CIF6N05 Espuma Sólida, 58-64 290 C33H28F6 O4 Jarabe 291 C3iH3iF6N04 Sólido 292 C3iH31F6N05 Sólido, 68-75 293 C30H27CI2FS O4 Aceite N° de Comp. Formula Empírica Estado físico / Punto de fusión (°C) 294 C35H34F6 2O6 Vitreo 295 C3 H33F3 2O5 Espuma Sólida, 52-56 296 C30H27F5 3O4 Líquido 297 C33H28CIF6 O4 Sólido, 45-47 298 C31H30F6 2O5 Semi-Sólido 299 ^31 H3iF6N02 Sólido 300 H32F6N205 301 C30H27F9 2O4 Aceite 302 C27H25F6NO2 Sólido 303 C30H31F6 O2 Sólido 304 C34H3iF6 04 Sólido 305 C38H42F6N2O4 Jarabe 306 C35H26CIF6N3O2 Sólido 307 ^31 H26CIF6N302 Sólido 308 C30H31FSNO5 Vitreo 309 C32H28Fg 203 Sólido 310 C31H32F6N205 Aceite 312 C30H29F7N2O4 Aceite 313 C31 H3 FeN203 Sólido 314 C31 H28C I F3 N2O3 Sólido, 61-85/ Espuma Sólida, 65-95 315 C31H31F6N04 Sólido 316 C34H3iF6 02 Sólido 317 C32H32F6 2O7 N° de Comp. Formula Empírica Estado físico / Punto de fusión (°C) 318 C30H30F6N2O3 Sólido 319 C32H32F6 2O3 Aceite 321 C35H30F6 2O4 Sólido 322 C32H27CIF6N2O4 Sólido 324 C34H29CIF6 2O5 325 C30H27CIF3 3O3 Sólido, 75-81 327 C32H32F6N2O5 Sólido 328 C29H30CIF3 2O3 Espuma sólida, 54- 330 C3iH31F6IM03 Sólido 331 C27H25F6NO4 Sólido 335 C35H37F3 2O4 Sólido.108-112 336 C33H36F6 2O7 Sólido, 137-142 337 C31H32F6N2O6 Sólido, 173-176 338 C32H31F3N2O5 Sólido, 98-104 339 C31 H28BrFs 204 Sólido, 103-107 340 O32H31F3N2O Sólido, 85-90 341 C3oH29Fe 06 Sólido, 164- 85 342 C30H29FB O4 Sólido Amarillo 343 C32H28F6 2O4 Sólido, 118-121 344 C31H32F6 2O6 Sólido, 165-174 N° de Comp. Formula Empírica Estado físico / Punto de fusión (°C) 345 C30H28CI 2 2O3 Sólido, 95-101 346 C31 H28F 2O4 Sólido, 95-96 347 C32H29 5 2O5 Sólido, 98-118 349 C33H30F6 2O5 Sólido 350 C33H30F6 2O5 Sólido 351 C32H35F6 O6 Sólido 353 C30H27F6 3O5 Sólido, 136-140 354 C33H30F6 2O5 Sólido 355 C29H27CIF6N2O5 Sólído.181-184 357 C31H31F6 O7 Sólido 358 C33H35F6NO7 Sólido, 210-212 359 C33H27F6 3O5 Sólido 370 C31H31 ?ß ?e Sólido, 212-214 371 C3oH27CI2F6 05 Aceite 372 C35H34F6 2O Sólido 375 C33H28CIF6N05 Espuma Sólida, 70-74 378 C30H2F9 2O5 Sólido, 192-194 380 C30H31F6 O3 Sólido 381 C34H31F6 O5 Sólido 383 C31H31F6NO3 Sólido 384 C31 H26CI F6 3O3 Sólido 385 C30H31 FeNOg Sólido 387 C31H32F6 2O6 Aceite 389 C30H29F7 2O5 Sólido, 193-195 N° de Comp. Formula Empírica Estado físico / Punto de fusión (°C) 390 C31H32F6 2O4 Sólido 391 C31H28GIF3 2O4 Sólido, 62-66 392 C3iH31F6N05 Sólido 393 C34H3iF6 03 Sólido 395 C30H30F6 2O4 Sólido 396 C32H32F6N2O4 Sólido 399 C32H27CIF6N205 Sólido, 200-203 402 C30H27CIF6 3O4 Sólido, 84-88 404 C32H32F6 2O6 Sólido 405 C29H30CIF3N2O4 Sólido, 77-82 407 C3iH3iF6 04 Sólido 409 C35H29F12N3O5 Sólido 410 C30H29FSN3OB Sólido, 210-213 411 C32H27CI F6 2O4 Sólido, 204-207 412 C32H26CIF6N3O5 Sólido, 210-212 413 C32H29F6N3O5 Sólido 416 C30H29F6N5O4 Sólido 417 C30H30F6N2O5 Sólido 418 C2eH25f"6N05 Sólido 419 C31H32F6N2O6 Sólido 421 C29H28F6 2O6 Sólido 422 C31H27F6 3O6 Sólido 423 C31H32F6 2O7 Sólido N° de Comp. Formula Empírica Estado físico / Punto de fusión (°C) 424 C30H30F6N2O6 Sólido 425 C31H26CIF6N3O6 Sólido 426 C30H29F6 5O5 Sólido 430 C32H27F7N2O5 Sólido 431 C32H26F6 2O5 Sólido 432 C31H25F6N3O3 Sólido 433 C31 H27CI2F3N2O3 Espuma Sólida, 69-71 434 C29H27F2 3O2 Espuma Sólida 435 C32H30CIF3N2O3 Espuma Sólida, 60-64 436 C32H30CIF3N2O3 Espuma Sólida. 59-62 437 C31H28CIF3N2O3 Espuma Sólida, 59-62 438 C31 H2 CI2F3N2O3 Espuma Sólida, 59-63 439 C31 H23C I F3 2O3 Espuma Sólida, 55-58 440 C34H34F3N3O4 Espuma Sólida, 53-56 441 C31 H27CI2F3N2O3 Espuma Sólida, 60-64 442 C31H27CI2F3N2O3 Espuma Sólida, 58-62 443 C31 H27CI2 3N2O3 Espuma Sólida, 55-59 444 C29H29CI2F3N2O3 Espuma Sólida, 55-59 445 C31H27CIF4 2O3 Espuma Sólida, 60-63 446 C32H26F4 2O6 Aceite/ Espuma Sólida, 60-64 447 C29H28CIF6N05 Sólido 448 C28H2BBrF6N05 Sólido 449 C30H31 F6 2O5. C3H7O4S Sólido 450 C3oH3iF6 20g.C5Hg03 Sólido N° de Comp. Formula Empírica Estado físico / Punto de fusión (°C) 451 C3iH27CIFeN305.C8Hi502 Sólido 452 C30H31 ?6 2?5.03??5?2 Sólido 453 C3oH3lF6N205.C4Fg03S Sólido, 83-86 454 C31H27CIF6N303.C6H707 Sólido, 101-105 455 C30H30F6N3O6-C6H7O Sólido, 100-104 456 C30H31 F6N2O5. C-i 0H15O4S Sólido, 79-82 457 C3oH3-| F6 2O5. C2H5O3S Sólido, 98-102 458 C3iH27CIF6N305.C6H707 Sólido, 85-89 459 C3oH3iF6 205.C7H-) 02 Sólido, 98-102 460 C30H31 F6N2O5. C6H7O7 Espuma Sólida, 76-80 461 C30H31F6 2O5.C8F17O3S Sólido, 145-149 462 C32H29F6N205.CgF-|703S Sólido, 89-92 463 C32H29F6N205.CI Sólido, 84-87 464 C32H29F6 2O5.C10H15O4S Espuma Sólida, 72-77 465 C32H29F6N205.CsHi502 Sólido 466 C32H29F6 205.C3H704S Sólido 467 C29H29CIFS 203.C6H707 Sólido 468 C32H29 6N205.C7Hn02 Sólido 470 C32H29F6 205.CsHg03 Espuma Sólida, 42-45 471 C32H2gF6N205.CgH/0/ Espuma Sólida, 42-44 472 C32H29F6 2O5. C-] oH 15O4S Espuma Sólida, 43-45 473 C32H29F6 205.C2H503S Jarabe 474 C30H31F6N2O5.C10H15O4S Jarabe N° de Comp. Formula Empírica Estado físico / Punto de fusión (°C) 475 C32H29F6 2O5.C4F9O3S Jarabe 476 C32H29F6 2O5.C10H17O2 Aceite 477 C32H29F6N2O5. C2H3O3 Jarabe 478 C32H29F6N2O5.C11H15O2 Sólido, 54-58 479 C32H29F6N205. C5H704 Sólido, 55-60 480 C32H29F6 205.C-I8H3302 Semi-sólido 481 C32H 9F6N2O5. C7H11 O4 Sólido, 57-61 482 C32H29F6 2O5. C18H29O3S Sólido, 60-65 483 Sólido, 120-128 484 C32H29FgN205.CgHi502 Sólido, 74-80 485 C31H27CIF6N303.C2H503S Sólido, 190-194 486 C3iH27CIF6 303.C9H9CIF302 Sólido, 53-65 487 C31 H27CIF6N3O3. C8F1703S Sólido, 85-94 488 C42H46F6N3O8. Cl Sólido, 132-142 489 C32H29F6N204.CIH Sólido, 113-123 490 C29H28CIF6N05 Sólido, 123-131 491 CssHseBrFe Og Sólido, 188-192 492 C30H31 F6 2O5.03?7? 8 Sólido, 135-144 493 C30H31 F6 2O5. C5H 9O3 Sólido, 78-88 494 C3 H27CIF6N305.C8Hi502 Sólido, 114-119 495 C30H31F6 2O5.C8H15O2 Sólido, 74-84 496 C30H31 FeN2Ü5. C4F9O3S Sólido, 96-101 497 C31 H2 CIF6N303.C6H707 Sólido, 140-143 498 C3oH3oF6 306.C6H707 Sólido, 122-136 N° de Comp. Formula Empírica Estado físico / Punto de fusión (°C) 499 C30H31F6 2O5.C10H15O S Sólido, 55-65 500 C30H31 F6N2O5.C2H5O3S Sólido, 1 -128 501 C31H27CIF6N305.C6H707 Sólido, 96- 15 502 . C3oH3iF6 205.C7Hii02 Sólido, 80-85 503 C30H31 F6N2O5. C6H707 Sólido, 75-81 504 C30H31 FS 2O5. CsFi703S Sólido, 195-197 505 C32H2gFg 205.C8Fi703S Sólido, 121-132 506 C32H2gFeN20s. Cl Sólido, 168-184 507 C32H2gF6 205.CioHi504S Sólido, 1 8-119 508 C32H29F6N205.C8H-|502 Sólido, 94-104 509 C32H29F6N205.C3H704S Sólido, 43-58 510 C29H29CI F6 203. Ce H707 Sólido, 87-103 511 C32H29F6 2O5. C7H-i 10 Sólido, 100-125 512 C32H29Fe 205.CgHg03 Sólido, 80-85 513 C32H29F6 2O5. CeH707 Líquido 514 C32H29F6N205. C10H-I 504S Sólido, 78-88 515 C32H2gF6 205. C2H5O3S Sólido, 85-97 516 C30H31F6N2O5.C10H15O4S Sólido, 78-90 517 C32H29FB 205.C4F903S Sólido, 44-65 518 C32H29F6 2O5.C10H17O2 Sólido 519 C32H29 6 205.C2H303 Sólido, 112- 17 520 C32H29F6 2O5. C-) 1 H 15O2 Sólido 521 C32H29F6 205.C5H704 Sólido 522 C32H29FeN205.Ci8H3302 Sólido,78-82 Se evaluó la actividad de los insecticidas candidatos contra el gusano cogollero del tabaco (Heliotis virescens (Fabricius)) en una prueba con dieta con superficie tratada. En esta prueba, se pipeteó un mL de dieta artificial basada en germen de trigo fundido (65-70 °C) en cada receptáculo de una placa con múltiples receptáculos de 4 por seis (24 receptáculos) (N° de ID 430345- 15.5 mm diámetro x 17.6 mm profundidad; Corning Costar Corp., One Alewife Center, Cambridge, MA 02140). Se dejó enfriar la dieta a temperatura ambiente antes del tratamiento con el insecticida candidato. Para determinar la actividad insecticida, se prepararon soluciones de los insecticidas candidatos para someter a prueba el uso de un sistema Packard 204DT Multiprobe® Robotic (Packard Instrument Company, 800 Research Parkway, Meriden, CT 06450), en el cual el robot diluyó primero una solución 50 milimolar en DMSO del insecticida candidato con una solución 1:1 de agua/acetona (V/V) en una proporción de 1:7 de solución madre con respecto a agua/acetona. El robot pipeteó subsiguientemente 40 microlitros de la solución así preparada en la superficie de la dieta en cada uno de los tres receptáculos de la placa con 24 receptáculos. El proceso se repitió con soluciones de otros siete insecticidas candidatos. Una vez tratado, se dejó secar el contenido de la placa con receptáculos múltiples, dejando 0.25 milimoles de insecticida candidato sobre la superficie de la dieta, o una concentración de 0.25 milimolar. En esta prueba, también se incluyeron controles apropiados no tratados solamente con DMSO sobre la superficie de la dieta.
Para las evaluaciones de la actividad insecticida de un insecticida candidato en tasas de aplicación variables, se estableció la prueba tal como se describió anteriormente usando sub-múltiplos de la solución de DMSO estándar 50 milimolar del insecticida candidato. Por ejemplo, la solución 50 milimolar estándar fue diluida por el robot con DMSO para dar 5, 0.5, 0.05, 0.005, 0.0005 milimolar, o más soluciones diluidas del insecticida candidato. En estas evaluaciones hubo seis réplicas de cada tasa de aplicación colocadas sobre la superficie de la dieta en la placa con 24 receptáculos, para un total de cuatro tasas de aplicación de insecticida candidato en cada placa. En cada receptáculo de la placa de prueba se colocó una larva de gusano cogollero del tabaco, en segunda fase de desarrollo, cada una con un peso de aproximadamente cinco miligramos. Después de que las larvas se colocaron en cada recipiente, se selló la placa con cinta adhesiva de película de polietileno transparente. Se perforó la cinta sobre cada receptáculo para asegurar un suministro de aire adecuado. Luego se mantuvieron las placas en una cámara de cultivo a 25 °C y 60% de humedad relativa durante cinco días (14 horas de luz/día). Después del periodo de exposición de cinco días, la actividad insecticida para cada tasa de aplicación de insecticida candidato se evaluó como porcentaje de inhibición de peso del insecto con relación al peso de los insectos de controles no tratados, y como porcentaje de mortalidad comparado con la cantidad total de insectos infestados. Los datos de actividad insecticida en las tasas de aplicación seleccionadas de esta prueba se proporcionan en la Tabla 3. Los compuestos de prueba de la fórmula I están identificados por los números que les corresponden en la Tabla 1.
TABLA 3 ACTIVIDAD INSECTICIDA DE LOS COMPUESTOS DE PRUEBA APLICADOS A LA SUPERFICIE DE LA DIETA DEL GUSANO COGOLLERO DEL TABACO N° de Compuesto 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Porcentaje de Mortalidad o. 100 100 100 0 83 00 0 100 0 Porcentaje de Inhibición de 57 100 100 100 97 100 100 41 100 50 Crecimiento N° de Compuesto 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Porcentaje de Mortalidad 33 0 100 100 100 100 83 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 00 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 0 100 100 100 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 98 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 91 92 93 111 112 113 114 115 116 117 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 100 100 100 50 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 118 119 120 121 22 123 192 193 194 95 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 100 100 100 00 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 Porcentaje de Mortalidad 100 17 00 00 00 100 100 100 100 33 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 00 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 83 100 100 100 100 17 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 100 100 17 100 00 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 295 297 298 300 301 302 303 304 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 100 17 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 Porcentaje de Mortalidad 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 31 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 315 316 317 319 320 321 322 323 324 Porcentaje de Mortalidad 100 67 100 100 100 100 100 33 33 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 325 3256 327 328 329 330 331 335 336 337 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 67 100 50 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 349 350 351 353 354 355 357 358 359 370 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 100 100 0 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento NT de Compuesto 371 372 375 378 380 381 383 384 385 387 Porcentaje de Mortalidad 00 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 00 100 00 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 389 390 391 392 393 396 399 402 404 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 100 67 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 405 407 409 410 411 412 413 416 417 418 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 100 100 100 00 100 0 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 83 Crecimiento N° de Compuesto 419 421 422 423 424 425 426 430 431 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 432 433 434 435 436 437 438 439 440 441 Porcentaje de Mortalidad 100 100 0 100 100 100 100 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 56 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 442 443 444 445 446 447 448 449 450 451 Porcentaje de Mortalidad 00 00 00 00 100 00 0 0 0 0 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 96 78 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 452 453 454 455 456 457 458 459 460 461 Porcentaje de Mortalidad 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 462 463 464 465 466 467 470 471 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 17 50 17 17 0 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 29 82 Crecimiento N° de Compuesto 472 473 474 475 476 477 478 479 480 481 Porcentaje de Mortalidad 17 100 83 100 67 100 100 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 93 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 482 483 484 485 486 487 488 489 490 491 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 492 493 494 495 496 497 498 499 500 501 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 502 503 504 505 506 507 508 509 510 511 Porcentaje de Mortalidad 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 512 513 514 515 516 517 518 519 520 521 Porcentaje de Mortalidad 00 00 100 100 100 100 100 100 100 50 Porcentaje de Inhibición de 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Crecimiento N° de Compuesto 522 Porcentaje de Mortalidad 100 Porcentaje de Inhibición de 00 Crecimiento Estas pruebas se realizaron con 0.25 milimoles de insecticida candidato sobre la superficie de la dieta.
Tal como se expone en la Tabla 3 precedente, la mayoría de los compuestos proporcionados allí, dieron una mortalidad de 100% y una inhibición del gusano cogollero del tabaco del 100%. Si bien esta invención ha sido descrita con un énfasis en modalidades preferidas, los conocedores de la materia entenderán que se puede usar variaciones de las modalidades preferidas, y que la invención está dirigida para que se pueda practicar de otra manera distinta a las descritas aquí específicamente. De acuerdo con esto, esta invención incluye todas las modificaciones comprendidas dentro del espíritu y alcance de la invención, tal como se define mediante las siguientes reivindicaciones.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un compuesto de la fórmula I: caracterizado porque: m, q, r, t y u se seleccionan independientemente de 0 o 1; y p es 0, 1, 2, o 3; X se selecciona de halógeno, hidroxilo, hidroxialquilo, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi, tio, alquiltio, acetoxialquilo, azidoalquilo, aminoalquilo, acetilaminoalquilo, alquilsulfonilo, alquilsulfoxi, pentahalotio, ciano, nitro, acetiloxi, alquilsulfoniloxi, aiquilcarbonilo, aicoxicarboniio, ariio, o ariloxi; Y se selecciona de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tio, alquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, alquilsulfoxi, alquilsulfoniloxi, aiquilcarbonilo, aicoxicarboniio, ariio, o ariloxi; X y Y tomados junto con -OCR12R 30-, forman un anillo 1 ,3-dioxolano; caracterizado además porque R12 y R 3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alq uilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, arilo, o ariloxi; o R12 y R13 tomados junto con ( = 0), forman un anillo 1,3-dioxol-2-ona; R1, R2, R3, R4, y R5 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tio, alquiltio, haloalquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alq uilsulfoniloxi, haloalquilosufoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, dialcoxialquilcarbonilo, al coxi carbón ¡lamino, alquilaminoxialquilo, alcoxiiminoalquilo, alqueniloxiiminoalquilo, arilo, ariloxi, dioxanilo, dioxolanil o cualquiera de R y R2, o R2 y R3, o R3 y R4, o R4 y R5 tomados junto con -OC(OR19)20-, -OC(R19)2(R 9)20-, -OC(R19)2(R 9)2-, -OC(R19) = N-, o -SC(R 9) = N-, formando un anillo benzo-f usionado, en donde R19 es hidrógeno, halógeno, alquilo o haloalquilo; y, en donde en al menos uno de R , R2, R3, R4 y R5 es diferente de hidrógeno; R7, R8, R9, R10, y R1 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, hidroxi, hidroxialquilo, hidroxialcoxi, alcoxi, alcoxialquilo, alcoxilminoalquilo, haloalcoxiiminoalquilo, cianoalcoxiiminoalquilo, cianoiminotioalquilamino, alqueniloxiiminoalquilo, alquiniloxiiminoalquilo, cicloalcoxi, cicloalquilalcoxi, fenoxi, alcoxicarbonilfenoxi, alcoxialcoxi, alcoxialcoxialcoxl, alquiltio, alquilsulfonilo, alquilaminosulfonilo, dialquilaminosulfonilo, cicloalquilaminosulfonilo, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalqueniloxi, alquilsulfoniloxi, arilalcoxi sustituido opcionalmente, ciano, nitro, amino, alquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, cicloalqullalcoxicarbonilamino, alqueniloxi carbonilamino, alquiniloxicarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, a Icoxi alcoxi carbón ¡lamino, alcoxicarbonilamino, alcoxi carbón i loxi, alquenilaminocarboniloxi, alquinilaminocarboniloxi, (alquil)(alcoxicarbonil)amino, alquilsulfonílamlno, (heteroaril)(alcoxicarbonil)amino ¦ sustituido opcionalmente, arilcarbonilamino sustituido opcionalmente, alcoxicarbonilo, alquilamino carboniloxi, alquilamino carbonilamino, dialquilaminocarbonilamino, alquilamino (tiocarbonil)amino, dialquilofosforoureidilo, acetoxialcoxi, sulfoniloxialcoxi, dialcoxialcoxi, trialcoxialcoxi, dialcoxialquilacetal, trialcoximetilortoester, acetai cíclico, acetal cíclico sustituido opcionalmente, tienilo sustituido opcionalmente, 1 ,3-tiazolilalcoxi sustituido opcionalmente, arilo sustituido opcionalmente, ariloxi sustituido opcionalmente, ariloxialqullo sustituido opcionalmente, arilaminocarboniloxi sustituido opcionalmente, arilalcoxicarbonilamino sustituido opcionalmente, heteroarilo sustituido opcionalmente, heteroariloxi sustituido opcionalmente, pirrolilo sustituido opcionalmente, pirazolilo sustituido opcionalmente, piraziniloxi sustituido opcionalmente, cicloalquilcarbonilamino sustituido opcionalmente, 1 ,3-oxazolinilo sustituido opcionalmente, ,3-oxazoliniloxi sustituido opcionalmente, 1 ,3-oxazolinilamino sustituido opcionalmente, 1 ,2,4-triazolilo sustituido opcionalmente, 1 ,2,3-tiadiazolilo sustituido opcionalmente, 1 ,2,5-tiadiazolilo sustituido opcionalmente, 1 ,2,5-tiadiazoliloxi sustituido opcionalmente, 2H-tetrazolilo sustituido opcionalmente, piridilo sustituido opcionalmente, piridiloxi sustituido opcionalmente, piridilamino sustituido opcionalmente, pirimidinilo sustituido opcionalmente, pirimidiniloxi sustituido opcionalmente, 3,4,5,6-tetrahidropirimidiniloxi sustituido opcionalmente, piridaziniloxi sustituido opcionalmente, o 1 ,2,3,4-tetrahidronaftalenilo sustituido opcionalmente, en donde el sustituyente opcional se selecciona de uno o más de halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, ciano, nitro, amino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxiiminoalquilo, dialquilacetal, alquiltiol, alquilsulfoxido, o alcoxicarbonilamino; y en donde al menos uno de R7, R8, R9, R10, y .R11 es distinto de hidrógeno; R es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxicarbonilo, pirid-2-ilo sustituido opcionalmente, en donde el sustituyente opcional se selecciona de hidrógeno, halógeno, haloalcoxi o haloalquilo, 0 fenilo sustituido con la siguiente estructura, caracterizado además porque R14, R15, R 6, R17, y R18 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquüo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tio, alquiltio, haloalq u iltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfoniloxi, haloalquilosufoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxi carbón i lo, dialcoxialquilcarbonilo, al coxi carbón ¡lamino, alquilaminoxialquilo, alcoxiiminoalquilo, alqueniloxiiminoalquilo, arilo, ariloxi, dioxanilo, dioxolanilo o cualquiera de R 4 y R15, o R15 y R16, o R 6 y R17, o R 7 y R 8 tomados junto con -OC(R19)20-, -OC(R19)2(R 9)20-, -OC(R 9)2(R19)2-, -OC(R1 ) = N-, o -SC(R19) = N-, forma un anillo benzo fusionado, en donde R19 es hidrógeno, halógeno, alquilo o haloalquüo; y en donde al menos uno de R14, R15, R16, R17, y R 8 es diferente de hidrógeno; A se selecciona de -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, - OCH2CH2CH2CH2-, -OCH2CH(OH)CH2-, - NHCH2CH2-, -N(CH3)CH2CH2-, -N[C( = 0)CH3]CH2CH2-, o N[C(=0)OCH3]CH2CH2- ; B se selecciona de -O-, -S-, -CH20-, -OCH2-, -OC(=0)NH- , -OC( = 0)0-, o -NHS02-; cuando p es 1 , 2, o 3; D es -CH2-; R6 se selecciona de alquilo, haloalquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, dialquilaminoalquilo, alquilaminocarboniloxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcarboniloxialquilo, alcoxicarbonilalquilo, carboxialquilo, arilalquilo, arilcarbonilo, sulfonato, o sulfonatoalquilo, y puede portar una carga negativa que da como resultado una sal interior; y un ión separado es cloruro, bromuro, yoduro, o un sulfato o sulfonato de alquilo o de fenilo; y sus sales aceptables para uso agrícola. 2. El compuesto de la reivindicación 1, caracterizado además porque m, q y p son 0; t y u son 1; A es -CH2- ; X se selecciona de halógeno, hidroxilo o alcoxicarbonilo; Y se selecciona de hidrógeno, halógeno o hidroxilo; R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi, -CH2(OH)CH3, -CH = NOC2H5) 1 ,3-dioxolan-2-ilo, o R2 y R3 tomados junto con -OCF20-; R5 es hidrógeno; R7, R 0 y R11 son hidrógeno; R8 se selecciona de hidrógeno, halógeno, alquilo o alcoxi; R9 se selecciona de alcoxi, alcoxialcoxi, alcoxialcoxialcoxi, ciclopropilmetoxi, 2-halofenoxi, 3-halofenoxi, 4-halofenoxi, pirimidin-2-ilo, pirid-2-ilo, 3-halo-pirid-2-ilo, '3-alquil-pirid-2-¡loxi, 4-alquil- pirid-2-iloxi, 5-alquil-pirid-2-iloxi, 6-alquil-p¡r¡d-2-ilox¡, 3-halo-pirid-2-iloxi, 3-trihaloalquil-pirid-2-iloxi, 3-ciano-pirid-2-iloxi, 5-ciano-pirid-2-iloxi, 6-dialcoxialquil-pirid-2-iloxi, pirid-2-iloxi, C02CH(CH3)2, -CH = NOCH3, -CH = NOC2H5,- CH = NOCH2CF3, -CH = NOCH2CH = CH2, -CH = NOCH2CN, -CH = NOCH(CH3)2, -CH = NOCH2C=CH, CH = NOCH2CH2F, -CH = NOCH2CH2OCH3, CH = NOCH2OC2H5l- CH = NOCH2CH2OCH2CH2OCH3, -NHC02CH3, -NHC02C2H5,- NHC02CH(CH3)2, -NHC02CH2-c-C3H5, -CH(OH)C6H5-p-CI, OC( = 0)NHCH3, -OC(=0)NHC2H5, -OC( = 0)NHCH(CH3)2, -NHC(SCH3) =NCN, pirimidin-2-iloxi, 6-halo-piridazin-3iloxi, 6-alcoxi-piridazin-3iloxi, 6-alquil-piridazin-3iloxi, 2-alquil-2H-tetrazol-5-ilo, 1,3-dioxan-2-¡lo o 5,5-dialquil-1 ,3-dioxan-2-ilo; y R es fenilo sustituido con R14, R15, R16, R17, y R18, caracterizado además porque R14, R15, R16 y R17 se seleccionan independientemente de halógeno, haloalquilo, haloalcoxi o R 5 y R16 tomados junto con -OCF20- ; y R18 es hidrógeno. 3. El compuesto de la reivindicación 2, caracterizado además porque X se selecciona de halógeno, -C02C2H5 o hidroxilo; y R se selecciona de -OC2H5, -OC3H7, -OCH(CH3)2, -OCH2CH2OCH3, - OCH2CH2CH2OCH3, ciclopropilmetoxi, 2-clorofenoxi, 3-clorofenoxi, 4- clorofenoxi, pirimidin-2-ilo, pirid-2-ilo, 3-cloro-pir¡d-2-ilo, 3-metil- pirid-2-iloxi, 4-metil-pirid-2-iloxi, 5-metil-pirid-2-iloxi, 6-metil-pirid-2- iloxi, 3-cloro-pirid-2-ilox¡, 3-trifluoromet¡l-pirid-2-iloxi, 3-ciano-pirid-2-iloxi, 5-ciano-pirid-2-¡loxi, 6-dimetox¡metil-p¡rid-2-iloxi, pirid-2-iloxi, C02CH(CH3)2, -CH = NOCH3, -CH = NOC2H5,-CH = NOCH2CF3, CH = NOCH2CH = CH2, -CH = NOCH2CN, -CH = NOCH(CH3)2, CH = NOCH2C=CH, -CH = NOCH2CH2F, -CH = NOCH2CH2OCH3j-CH = NOCH2OC2H5, -CH = NOCH2CH2OCH2CH2OCH3, -NHC02CH3, -NHC02C2H5) -NHC02CH(CH3)2, -NHC02CH2-c-C3H5, -CH(OH)C6H5-p-Ci, -OC( = 0)NHCH3, -OC( = 0)NHC2H5, -OC( = 0)NHCH(CH3)2, -NHC (SCH3) = NCN, pirimidin-2-iloxi, 6-cloro-piridazin-3-ilox¡, 6-metoxi-piridazin-3-iloxi, 6-metil-piridazin-3-iloxi, 2-metil-2H-tetrazol-5-ilo, 2-etil-2H-tetrazol-5-ilo, 1 ,3-dioxan-2-ilo o 5,5-dimetil-1 ,3-dioxan-2-ilo. 4. El compuesto de la reivindicación 3, caracterizado además porque X se selecciona de flúor, -C02C2H5 o hidroxilo; Y se selecciona de hidrógeno, flúor, cloro o hidroxilo; R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, tert-butilo, metoxi, trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, OCF2CHFCF3, -CH2(OH)CH3, -CH = NOC2H5, 1 ,3-d¡oxolan-2-ilo, o R2 y R3 tomados junto con -OCF20-; R8 es hidrógeno; R9 se selecciona de -OCH2CH2OCH3, -CH = NOCH3) -CH = NÓC2H5, -CH = NOCH2CN, -CH = NOCH2CH2OCH3>- NHC02CH(CH3)2, -OC( = 0)NHCH(CH3)2, pirimidin-2-ilo, pirid-2-ilo, 3-cloro-pirid-2-ilo, 3-metil-pirid-2-iloxi, 4- metil-pirid-2-iloxi, 5-met¡l-pirid-2-iloxi, 6-metil-p¡rid-2-ilox¡, 3-cloro-pirid-2-¡lox¡, 3-trifluoromet¡l-pryid-2-ilox¡, 3-ciano-pirid-2-ilox¡, 5-ciano-pirid-2-iloxi, 6-dimetoximetil-pirid-2-iIoxi, pirid-2-iloxi, pirimidin-2-iloxi, 6-cloro-pir¡dazin-3-¡loxi, 6-metoxi-piridazin-3-¡lox¡ o 6-met¡l-piridazin-3-¡lox¡; y R es fenilo sustituido con R14, R15, R16, R17, y R 8, en donde R14, R 5, R16 y R17 se seleccionan independientemente de flúor, cloro, trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, -OCF2CHFCF3 o R 5 y R1B tomados junto con -OCF20-. 5. El compuesto de la reivindicación 4, caracterizado además porque X es hidroxilo; Y es hidrógeno; R3 es haloalcoxi; R9 se selecciona de -OCH2CH20CH3l -CH = NOCH3, -CH = NOC2H5, -CH = NOCH2CN, -CH = NOCH2CH2OCH3, -NHC02CH(CH3)2) OC(=0)NHCH(CH3)2, pirid-2-iloxi, pirid-2-ilo, 3-ciano-pirid-2-iloxi, 5-metil-pirid-2-iloxi, pirimidin-2-iloxi, pirimidin-2-ilo, 6-cloro-piridazin-3-iloxi o 6-metoxi-piridazin-3-ilox¡; y R16 es haloalcoxi. 6. Un compuesto de la fórmula I: caracterizado porque m, q y r se seleccionan independientemente de 0 o 1 ; t y u son 1 ; y p es 0; X se selecciona de halógeno, hidroxilo, hidroxialquilo, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi, tio, alquiltio, acetoxialquilo, azidoalquilo, aminoalquilo, acetilaminoalquilo, alquilsulfonilo, alquilsulfoxi, pentahalotio, ciano, nitro, acetiloxi, alquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, arilo, o ariloxi; Y se selecciona de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tio, alquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, alquilsulfoxi, alquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, arilo, o ariloxi; o X y Y tomados junto con -OCR12R130-, forman un anillo 1 ,3-dioxo!ano; caracterizado además porque R12 y R 3 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haioalquiio, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, ciano, nitro, alquilsulfoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, arilo, o ariloxi; o R12 y R13 tomados junto con ( = 0), forman un anillo 1,3-dioxol-2-ona; R1, R2, R3, R4, y R5 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haioalquiio, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tio, alquiltio, haloalquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfoniloxi, haloalquilosufoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, dialcoxialquilcarbonilo, alcoxicarbonilamino, alquilaminoxialquilo, alcoxiiminoalquilo, alqueniloxiiminoalquilo, arilo, ariloxi, dioxanilo, dioxolanilo o cualquiera de R1 y R2, o R2 y R3, o R3 y R4, o R4 y R5 tomados junto con -OC(R19)20-, -OC(R19)2(R19)20-, -OC(R19)2(R 9)2-, -OC(R 9) = N-, o -SC(R19) = N-, formando un anillo benzo-fusionado, en donde R19 es hidrógeno, halógeno, alquilo o haioalquiio; y en donde al menos uno de R1, R2, R3, R4, y R5 es diferente de hidrógeno; R7, R8, R9, R10, y R11 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, hidroxi, hidroxialquilo, hidroxialcoxi, alcoxi, alcoxialquiio, alcoxiiminoalquilo, haloalcoxiiminoalquilo, cianoalcoxüminoalquilo, cianoiminotioalquilamino, alqueniloxiiminoalquilo, alquiniloxiiminoalquilo, cicloalcoxi, cicloalquilalcoxi, fenoxi, alcoxicarbonilfenoxi, alcoxialcoxi, alcoxialcoxialcoxi, alquiltio, alquílsulfonilo, alquilaminosulfonílo, dialquilaminosulfonilo, cicloalquilaminosulfonilp, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalqueniloxi, alquilsulfoniloxi, arilalcoxi sustituido opcionalmente, ciano, nitro, amino, alquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, cicloalquilalcoxicarbonilamino, alqueniloxicarbonilamino, alquiniloxi carbonilamino, haloalquilcarbonilamino, alcoxialcoxicarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxicarboniloxi, alquenilaminocarboniloxi, alquinilaminocarboniloxi, (alquil)(alcoxicarbonil)amino, alquilsulfonilamino, (heteroaril)(alcoxicarbonil)amino sustituido opcionalmente, arilcarbonilamino sustituido opcionalmente, alcoxicarbonilo, alquilaminocarboniloxi, alquiláminocarbonilamino, dialquilaminocarbonilamino, alquilamino(tiocarbonil)amino, dialquilofosforoureidilo, acetoxialcoxi, sulfoniloxialcoxi, dialcoxialcoxi, trialcoxialcoxi, dialcoxialquilacetal, trialcoximetilortoester, acetal cíclico, acetal cíclico sustituido opcionalmente, tienilo sustituido opcionalmente, 1 ,3-tiazolilalcoxi sustituido opcionalmente, arilo sustituido opcionalmente, ariloxi sustituido opcionalmente, ariloxialquilo sustituido opcionalmente, arilaminocarboniloxi sustituido opcionalmente, arilalcoxicarbonilamino sustituido opcionalmente, heteroarilo sustituido opcionalmente, heteroariloxi sustituido opcionalmente, pirrolilo sustituido opcionalmente, pirazolilo sustituido opcionalmente, piraziniloxi sustituido opcionalmente, cicloalquilcarbonilamino sustituido opcionalmente, 1 ,3-oxazolinilo sustituido opcionalmente, 1 ,3-oxazoliniloxi sustituido opcionalmente, 1 ,3-oxazolinilamino sustituido opcionalmente, 1 ,2,4-triazolilo sustituido opcionalmente, 1 ,2,3-tiadiazolilo sustituido opcionalmente, 1 ,2,5-tiadiazolilo sustituido opcionalmente, 1 ,2,5-tiadiazoliloxi sustituido opcionalmente, 2H-tetrazolilo sustituido opcionalmente, piridilo sustituido opcionalmente, piridiloxi sustituido opcionalmente, piridilamino sustituido opcionalmente, pirimidinilo sustituido opcionalmente, pirimidiniloxi sustituido opcionalmente, 3,4,5,6-tetrahidropirimidiniloxi sustituido opcionalmente, piridaziniloxi sustituido opcionalmente, o 1 ,2,3,4-tetrahidronaftalenilo sustituido opcionalmente, en donde el sustituyente opcional se selecciona de uno o más de halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, ciano, nitro, amino, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxüminoalquilo, dialquilacetal, alquiltiol, alquilsulfóxido, o alcoxicarbonilamino; y, en donde al menos uno de R7, R8, R9, R10 y R11 es distinto de hidrógeno; R es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxicarbonilo, pirid-2-ilo sustituido opcionalmente, en donde el sustituyente opcional se selecciona de hidrógeno, halógeno, halóalcoxi o haloalquilo, o fenilo sustituido con la siguiente estructura, caracterizado además porque R14, R15, R16, R17, y R18 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, hidroxilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, tío, alquiltio, haloalquiltio, pentahalotio, ciano, nitro, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfoniloxi, haloalquilosufoniloxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, dialcoxialquilcarbonilo, alcoxicarbonilamino, alquilaminoxialquilo, alcoxiiminoalquilo, alqueniloxiiminoalquilo, arilo, ariloxi, dioxanilo, dioxolanilo o cualquiera de R14 y R15, o R15 y R16, o R 6 y R17, o R 7 y R18 tomados junto con -OC(R19)20-, -OC(R19)2(R19)20-, -OC(R19)2(R 9)2-, -OC(R 9) = N-, o -SC(R19) = N-, forman un anillo benzo-fusionado, en donde R19 es hidrógeno, halógeno, alquilo o haloalquilo ; y, en donde al menos uno de R 4, R 5, R16, R17, y R18 es distinto de hidrógeno; A se selecciona de -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH2CH2CH2CH2-, -OCH2CH(OH)CH2-, -NHCH2CH2-, -N(CH3)CH2CH2-, -N[C( = 0)CH3]CH2CH2-, o N[C(=0)OCH3]CH2CH2-; B se selecciona de -O-, -S-, -CH20-, -OCH2-, -OC(=0)NH-, -OC(=0)0-, o- NHS02-; R6 se selecciona de alquilo, haloalquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, dialquilaminoalquilo, alquilaminocarboniloxialquilo, alquil ti oalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquil carboniloxialquilo, alcoxicarbonilalquilo, carboxialquilo, arilalquilo, arilcarbonilo, sulfonato, o sulfonatoalquilo, y puede portar una carga negativa, dando como resultado una sal interior, y un ión separado es cloruro, bromuro, yoduro, o un sulfato o sulfonato de alquilo o de fenilo; y sus sales aceptables para uso agrícola. 7. Un compuesto de la fórmula I: caracterizado porque: r se selecciona de 0 o 1; m, q y p son 0; t y u son 1; A es-CH2-; X se selecciona de halógeno o hidroxilo; Y se selecciona de hidrógeno o hidroxilo; R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o -CH = NOC2H5; R5 es hidrógeno; R7, R8, R10 y R son hidrógeno; R9 se selecciona de -OC2H5, -OC3H7, -OCH(CH3)2, -OCH2CH2OCH3, -OCH2CH2CH2OCH3, ciclopropilmetoxi, 2-clorofenoxi, 3-clorofenox¡, 4-clorofenoxi, pirimidin-2-ilo, pirid-2-ilo, 3-cloro-pirid- 2- ilo, 3-metil-pirid-2-ilox¡, 4-metil-pirid-2-iloxi, 5-metil-pirid-2-i!oxi, 6-metil-pirid-2-¡lox¡, 3-cloro-pirid-2-iloxi, 3-trifluorometil-pirid-2-ilox¡, 3- ciano-pirid-2-iloxi, 5-ciano-pirid-2-¡Ioxi, 6-dimetoximetil-pirid-2-iloxi, pirid-2-iloxi, C02CH(CH3)2, -CH = NOCH3, -CH = NOC2H5, - CH = NOCH2CF3, -CH = NOalilo, -CH = NOCH2CH = CH2,-CH = NOCH2CN, -CH = NOCH(CH3)2, -CH = NOCH2C = CH, -CH = NOCH2CH2F,- CH = NOCH2CH2OCH3, -CH = NOCH2OC2H5l- CH = NOCH2CH2OCH2CH2OCH3, -NHC02CH3, -NHC02C2H5, -NHC02CH (CH3)2l -NHC02CH2-c-C3H5, -CH(OH)CeH5-p-CI, -OC(=0)NHCH3, -OC (=0)NHC2H5, -OC(=0)NHCH(CH3)2, -NHC(SCH3) = NCN, pirimidin-2-iloxi, 6-cloro-piridazin-3-iloxi, 6-metoxi-piridazin-3-iloxi, 6-metil-piridazin-3-iloxi, 2-metil-2H-tetrazol-5-ilo, 2-etil-2H-tetrazol-5-ilo, 1, 3-dioxan-2-ilo o 5,5-dimetil-l ,3-dioxan-2-ilo; y R es fenilo sustituido con R14, R15, R16, R17, y R18, caracterizado además porque R16 se selecciona de haloalquilo o haloaicoxi, y R 4, R 5, l-H caracterizado porque: R3 es haloalquilo o haloaicoxi; R9 se selecciona de-OCH2CH20CH3, pirid-2-iloxi, pirid-2- ilo, 3-ciano-p¡rid-2-iloxi, 5-metil-pirid-2-¡loxi, pirimidin-2-iloxi, pirimidin-2-ilo, 6-cloro-piridazin-3-ilox¡ o 6-metoxi-piridazin-3-iloxi ; y R16 es haloalquilo o haloalcoxi. 9. Un compuesto de la fórmula l-J: l-J caracterizado porque R3 es haloalquilo o haloalcoxi; R9 se selecciona de -OCH2CH2OCH3, pirid-2-iloxi, pirid-2-ilo, 3-ciano-pirid-2-iloxi, 5-metil-pirid-2-iloxi, pirimidin-2-iloxi, pirimidin-2-ilo, 6-cloro-piridazin-3-iloxi o 6-metoxi-piridazin-3-iloxi ; y R 6 es haloalquilo o haloalcoxi. 10. El compuesto esto es, 4-{bis[4-(trifluorometoxi)fenil]metil}-4-hidroxi-1 -[(4-(2-pir¡dilox¡)fenil)metil]piperidin-1 -óxido, y sus sales aceptables para uso agrícola. 11. Una composición que contiene una cantidad efectiva para uso insecticida de un compuesto de la reivindicación 1 en mezcla con al menos un extendedor o adyuvante aceptable para uso agrícola. 12. Una composición que contiene una cantidad efectiva para uso insecticida de un compuesto de la reivindicación 2 en mezcla con al menos un extendedor o adyuvante aceptable para uso agrícola. 13. Una composición que contiene una cantidad efectiva para uso insecticida de un compuesto de la reivindicación 3 en mezcla con al menos un extendedor o adyuvante aceptable para uso agrícola. 14. Una composición que contiene una cantidad efectiva para uso insecticida de un compuesto de la reivindicación 4 en mezcla con al menos un extendedor o adyuvante aceptable para uso agrícola. 15. Una composición que contiene una cantidad efectiva para uso insecticida de un compuesto de la reivindicación 5 en mezcla con al menos un extendedor o adyuvante aceptable para uso agrícola. 16. Una composición que contiene una cantidad efectiva para uso insecticida de un compuesto de la reivindicación 6 en mezcla con al menos un extendedor o adyuvante aceptable para uso agrícola. 17. Una composición que contiene una cantidad efectiva para uso insecticida de un compuesto de la reivindicación 7 en mezcla con al menos un extendedor o adyuvante aceptable para uso agrícola. 18. Una composición que contiene una cantidad efectiva para uso insecticida de un compuesto de la reivindicación 8 en mezcla con al menos un extendedor o adyuvante aceptable para uso agrícola. 19. Una composición que contiene una cantidad efectiva para uso insecticida de un compuesto de la reivindicación 9 en mezcla con al menos un extendedor o adyuvante aceptable para uso agrícola. 20. Una composición que contiene una cantidad efectiva para uso insecticida de un compuesto de la reivindicación 10 en mezcla con al menos un extendedor o adyuvante aceptable para uso agrícola. 21. La composición insecticida de la reivindicación 11, que además contiene uno o más segundos compuestos. 22. La composición insecticida de la reivindicación 12, que además contiene uno o más segundos compuestos. 23. La composición insecticida de la reivindicación 13, que además contiene uno o más segundos compuestos. 24. La composición insecticida de la reivindicación 14, que además contiene uno o más segundos compuestos. 25. La composición insecticida de la reivindicación 15, que además contiene uno o más segundos compuestos. 26. La composición insecticida de la reivindicación 16, que además contiene uno o más segundos compuestos. 27. La composición insecticida de la reivindicación 17, que además contiene uno o más segundos compuestos. 28. La composición insecticida de la reivindicación 18, que además contiene uno o más segundos compuestos. 29. La composición insecticida de la reivindicación 19, que además contiene uno o más segundos compuestos. 30. La composición insecticida de la reivindicación 20, que además contiene uno o más segundos compuestos. 31. Un método para controlar insectos, que comprende aplicar una cantidad efectiva para uso insecticida de una composición de la reivindicación 11, a un sitio en donde están presentes insectos o en donde se espera que estén presentes. 32. Un método para controlar insectos, que comprende aplicar una cantidad efectiva para uso insecticida de una composición de la reivindicación 12, a un sitio en donde están presentes insectos o en donde se espera que estén presentes. 33. Un método para controlar insectos, que comprende aplicar una cantidad efectiva para uso insecticida de una composición de la reivindicación 13, a un sitio en donde están presentes insectos o en donde se espera que estén presentes. 34. Un método para controlar insectos, que comprende aplicar una cantidad efectiva para uso insecticida de una composición dé la reivindicación 14, a un sitio en donde están presentes insectos o en donde se espera que estén presentes. 35. Un método para controlar insectos, que comprende aplicar una cantidad efectiva para uso insecticida de una composición de la reivindicación 15, a un sitio en donde están presentes insectos o en donde se espera que estén presentes. 36. Un método para controlar insectos, que comprende aplicar una cantidad efectiva para uso insecticida de una composición de la reivindicación 16, a un sitio en donde están presentes insectos o en donde se espera que estén presentes. 37. Un método para controlar insectos, que comprende aplicar una cantidad efectiva para uso insecticida de una composición de la reivindicación 17, a un sitio en donde están presentes insectos o en donde se espera que estén presentes. 38. Un método para controlar insectos, que comprende aplicar una cantidad efectiva para uso insecticida de una composición de la reivindicación 18, a un sitio en donde están presentes insectos o en donde se espera que estén presentes. 39. Un método para controlar insectos, que comprende aplicar una cantidad efectiva para uso insecticida de una composición de la reivindicación 19, a un sitio en donde están presentes insectos o en donde se espera que estén |presentes. 40. Un método para controlar insectos, que comprende aplicar una cantidad efectiva para uso insecticida de una composición de la reivindicación 20, a un sitio en donde están presentes insectos o en donde se espera que estén presentes.
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