MXPA01002641A - Tiazolilcinamonitrilos y agentes de control de pestes. - Google Patents

Abstract

La presente invencion describe compuestos representados por la formula general (I); y agentes de control de pestes que contienen uno o mas de los compuestos como ingredientes activos, en donde A es fenilo substituido, alquilo de 1 a 6 atomos de carbono o similar; B es hidrogeno, fenilo opcionalmente substituido o similar; R es alquilo de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo representado por la formula general: COR1 (en donde R1 es alquilo de 1 a 12 atomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 atomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 atomos de carbono, o similar) o similar; X es halogeno, alquilo de 1 a 6 atomos de carbono; haloalquilo de 1 a 6 atomos de carbono, o similar; y n es un entero de 1 a 5.

Description

TIAZOLILCINAMONITRILOS Y AGENTES DE CONTROL DE PESTES CAMPO TÉCNICO La presente invención se relaciona a nuevos tiazolilcinamonitrilos y agentes de control de pestes que contienen los . compuestos como ingredientes activos .

TÉCNICA ANTECEDENTE Un, gran número de agentes de control de pestes, tales como insecticidas y acaricidas, han sido usados hasta ahora. Sin embargo, muchos de ellos son difícilmente satisfactorios como agentes de control debido a una eficacia insuficiente, restricciones sobre su uso debido a problemas de resistencia a la droga, fitotoxicidad o contaminación sobre plantas, o una fuerte toxicidad sobre humanos, animales domésticos y peces. Por lo tanto, ha existido el deseo de un desarrollo de agentes aplicables sin peligro y que tengan menos de los inconvenientes mencionados arriba. En lo que respecta a derivados de cinamonitrilo similares a los compuestos de la presente invención, por ejemplo 3-hidroxi-2- ( 4-fenil-2-tiazoli 1 ) -cinamonitrilos están descritos en la Patente japonesa Abierta al Público No. Sho 53-92769, la Patente japonesa Abierta al Público No. Sho 55-154963 y EP 189960, y sus sales de metal alcalino y amonio en la Patente japonesa Abierta al Público No. Sho 55-154962. Sin embargo, ninguno de ellos ha sido puesto en uso práctico como insecticidas debido a una eficacia insuficiente y otros problemas. Además, WO 95/29591 y la Patente japonesa Abierta al Público No. Hei 10-158254 han descrito derivados de cinamonitrilo, similares a los compuestos de la presente invención, que son útiles como agentes anti-incrus tración para organismos adhesivos acuáticos. No existen, sin embargo, descripciones sobre sus actividades insecticidas.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Es un objeto de la presente invención proporcionar agentes de control de pestes que contienen tiazolilcinamonitrilos como ingredientes activos, que tienen una eficacia segura y pueden ser usados sin peligro. La presente invención está dirigida a compuestos representados por la fórmula (I) : [en donde A es halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono opcionalmente substituido, piridilo opcionalmente substituido, tienilo opcionalmente substituido, fenilo substituido o fenoxi opcionalmente substituido; B es hidrógeno, halógeno, alcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo opcionalmente substituido, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; R es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo de fórmula COR1 (en donde R1 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono opcionalmente substituido, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, mono (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono ) amino , di (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono ) amino, fenilo opcionalmente substituido-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi opcionalmente substituido-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, feniltio opcionalmente substituido-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o fenilo opcionalmente substituido), o un grupo de fórmula S02R2 (en donde R2 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o fenilo opcionalmente substituido); X es ciano, nitro, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo opcionalmente substituido, o fenoxi opcionalmente substituido; y n es un entero entre 1 y 5], y agentes de control de pestes que contienen uno o más de los compuestos como ingredientes activos. En la fórmula (I) de arriba: A es halógeno tal como flúor, cloro, bromo y yodo ; Alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, pentilo y sus isómeros, y hexilo y sus isómeros; Haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, tal como clorometilo, fluorometilo, bromometilo, diclorometilo, difluorometilo, dibromometilo, triclorometilo, trifluorometilo, tribromometilo, tricloroetilo, trifluoroetilo y pentafluoroetilo; Alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono tal como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, sec-butoxi, isobutoxi y ter-butoxi; Cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono opcionalmente substituido tal como ciclopropilo, ciclopentilo, 1-metilciclopentilo , ciciohexilo y 1-metilciclohexilo ; Piridilo opcionalmente substituido tal como 2-piridilo, 3-piridilo y 4-piridilo que pueden tener substituyentes en posiciones arbitrarias del anillo de piridina; Tienilo tal como 2-tienilo y 3-tienilo que pueden tener substituyentes en posiciones arbitrarias del anillo de tiofeno; Fenilo que tiene substituyentes en posiciones arbitrarias del anillo de benceno; o Fenoxi que tiene substituyentes en posiciones arbitrarias del anillo de benceno.

Los ejemplos de substituyentes de los grupos piridilo, tienilo, fenilo y fenoxi mencionados anteriormente incluyen halógenos tales como flúor y cloro; alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como metilo y etilo; alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono tal como metoxi, etoxi e isopropoxi; y nitro. Estos grupos piridilo, tienilo, fenilo y fenoxi pueden tener dos o más substituyentes, iguales o diferentes. B es hidrógeno; halógeno tal como flúor, cloro, bromo y yodo; alcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, butoxicarbonilo y ter-butoxicarbonilo; alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, pentilo y hexilo; haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como clorometilo, fluorometilo, bromometilo, diclorometilo, difluorometilo, dibromometilo , triclorometilo, trifluorometilo, tribromometilo, tricloroetilo, trifluoroetilo y pentafluoroetilo ; o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono tal como ciclopropilo, ciclopentilo y ciciohexilo.

R es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo y ter-butilo; o un grupo representado por la fórmula COR1 o S02R2, en donde R1 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo, pentilo y sus isómeros, hexilo y sus isómeros, heptilo y sus isómeros, nonilo y sus isómeros y dodecilo, y los grupos alquilo ramificados son particularmente preferidos ; haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como clorometilo, fluorometilo, bromometilo, diclorometilo, difluorometilo, dibromometilo, triclorometilo, trifluorometilo, tribromometilo, tricloroetilo, trifluoroetilo y pentafluoroetilo ; cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono opcionalmente substituido tal como ciclopropilo, 1-metilciclopropilo, ciclopentilo, 1-met i lciclopent ilo , ciciohexilo y 1-metilciclohexilo ; alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, propoximetilo y butoximet ilo ; alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como met iltiometilo , metiltioetilo, etiltioetilo , etiltiometilo, propiltiometilo y but iltiometilo ; mono- o di-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como metilamino, etilamino, propilamino, dimetilamino, dietilamino, dipropilamino, dibutilamino y etilisopropilamino; fenilo opcionalmente substituido-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como bencilo, fenetilo y fenilpropilo que pueden tener substituyentes en posiciones arbitrarias del anillo de benceno; fenoxi opcionalmente substituido-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como fenoximetilo y fenoxietilo que pueden tener substituyentes en posiciones arbitrarias del anillo de benceno; feniltio opcionalmente substituido-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como fenil tiomet i lo, feniltioetilo, fenilt iopropilo y feniltiobutilo que pueden tener substituyentes en posiciones arbitrarias del anillo de benceno; o fenilo que tiene substituyentes opcionales en posiciones arbitrarias del anillo de benceno. R2 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo, pentilo y sus isómeros, y hexilo y sus isómeros, o fenilo que tiene substituyentes opcionales en posiciones arbitrarias del anillo de benceno. En estos R1 y R2, los ejemplos de substituyentes del anillo de benceno de los grupos fenilo-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, feniltio-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono y fenilo incluyen halógeno tal como flúor y cloro, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como metilo y etilo, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono tal como metoxi, etoxi e isopropoxi, y nitro. Estos anillos de benceno pueden tener dos o más substituyentes, iguales o diferentes. X es ciano, nitro, halógeno tal como cloro, bromo y flúor; alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo, pentilo y sus isómeros, hexilo y sus isómeros; haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como clorometilo, fluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, 1- fluoroetilo , 2,2-difluoroetilo, 2 , 2 , 2- trifluoroetilo y pentafluoroetilo; alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono tal como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi y butoxi; haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono tal como clorometoxi, diclorometoxi , triclorometoxi , trifluorometoxi, 1-fluoroetoxi y 1 , 1-difluoroetoxi ; fenilo opcionalmente substituido, o fenoxi opcionalmente substituido. Los ejemplos de substituyentes de estos grupos fenilo y fenoxi incluyen halógeno tal como flúor y cloro; alquilo de 1 a 6 átomos de carbono tal como metilo y etilo; alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono tal como metoxi, etoxi e isopropoxi; y nitro. El grupo fenilo puede tener dos o más substituyentes iguales o diferentes. Cuando n es 2 o más grande, las X's pueden ser grupos iguales o diferentes. Los compuestos que tienen efectos de control de pestes particularmente excelentes entre los compuestos de la presente invención, comparados a compuestos de cinamonitrilo similares y conocidos son aquellos en donde, en la fórmula (I) de arriba, A es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono opcionalmente substituido, piridilo opcionalmente substituido, tienilo opcionalmente substituido o fenilo substituido; B es hidrógeno; R es COR1 o S02R2; y X es halógeno, alquilo átomos, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, y al menos uno de los substituyentes está en la posición 2.

Formas para Imple entar la Invención: Los compuestos de la presente invención son preparados, por ejemplo, de acuerdo a lo siguiente: (2) (1) (en donde A, B, R, X y n son como se definieron arriba, y L1 es un grupo saliente tal como halógeno, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi, 1-i idazolilo, 1-pirazolilo, p-toluensulfoniloxi, metansulfoniloxi o trifluorometansulfoniloxi ) . Esto es, 1 mol de un compuesto de fórmula (2) se hace reaccionar con 0.5 a 2 moles de un compuesto de fórmula (3) en un disolvente inerte en presencia de una base, para proporcionar un compuesto de fórmula (1) .

Los ejemplos de bases usadas para esta reacción incluyen hidróxidos de metal alcalino tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio; carbonatos tales como carbonato de sodio y carbonato de potasio; metales orgánicos tales como n-butil litio y diisopropilamiduro de litio (LDA); y bases orgánicas tales como trietilamina, diisopropiletilamina y piridina. Los disolventes que pueden ser usados incluyen N, N-dimetilformamida (DMF), dimetiisulfóxido (DMSO) , tetrahidrofurano (THF) , acetonitrilo, hexametilfosforamida (HMPT), benceno, tolueno, diclorometano, cloroformo y tetracloruro de carbono. Las temperaturas de reacción preferidas son desde -78° C al punto de ebullición de los disolventes usados . Los compuestos de fórmula (1) de la presente invención tienen 2 estereoisómeros. Uno de los isómeros o una mezcla de los isómeros puede ser producido, dependiendo de las condiciones de reacción y los métodos de purificación. Estos isómeros están cubiertos todos por la presente invención. Un compuesto de fórmula (2) de un material de partida puede ser preparado como sigue: (en donde A, B, X y n son como se definieron arriba, y L2 es un grupo saliente tal como halógeno, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi, 1-imidazolilo o 1-pirazolilo) . Esto es, 1 mol de un compuesto de fórmula (4) se hace reaccionar con 0.5 a 2 moles de un compuesto de fórmula (5) en un disolvente inerte en presencia de una base, para proporcionar un compuesto de fórmula (2) . Los ejemplos de bases usadas para esta reacción incluyen hidróxidos de metal alcalino tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio; carbonatos tales como carbonato de sodio y carbonato de potasio; metales orgánicos tales como n-butil litio y LDA; y bases orgánicas tales como trietilamina, diisopropiletilamina y piridina. Los disolventes que pueden ser usados incluyen DMF, DMSO, THF, acetonitrilo, hexametilfosforamida (HMPT), benceno, tolueno, diclorometano, cloroformo y tetracloruro de carbono. Las temperaturas de reacción preferidas son desde -78° C al punto de ebullición de los disolventes usados . Un compuesto objetivo se obtiene con posttratamientos usuales después de la terminación de la reacción. Las estructuras de los compuestos de la presente invención se determinaron por IR, RMN, EM y otros medios . Los ejemplos representativos de los compuestos de la presente invención, que pueden ser preparados de acuerdo a los procesos de arriba, se muestran en las Tablas 1 a 4. Los símbolos usados en las tablas tienen los siguientes significados : Me: metilo, Et: etilo, Pr: propilo, Bu: butilo, Pen: pentilo, Hex: hexilo, Ph: fenilo, n: normal, i: iso, t: terciario, neo: neo, y c: ciclo. o* &. OÍVÜ <AA>.. OíW u ?-S OR X, "W Sr* u -*r M./T -Sy 9R ** C&tt? üí ir Tabla 3 Tabla 4 Tabla 4 (Continúa) (Insecticidas y Acaricidas) Las composiciones que contienen los compuestos de la presente invención obtenidos de manera tal como aquella mencionada arriba son útiles, por ejemplo, como insecticidas, acaricidas, agentes sanitarios de control de pestes de insectos y agentes anti-incrustación agrícolas y hortícolas para organismos adhesivos acuosos. Es particularmente preferible aplicar composiciones que contienen los compuestos de la presente invención como insecticidas y acaricidas agrícolas y hortícolas. Los compuestos de la presente invención pueden ser usados en forma pura sin agregar otros ingredientes, cuando son aplicados en efecto como insecticidas o acaricidas agrícolas y hortícolas. Cuando se aplican como agroquimicos, pueden ser usados en formas que pueden tomar los agentes agroquimicos generales, tales como polvos humectables, granulos, polvos, concentrados emulsificables, polvos solubles en agua, concentrados fluidos y agentes fluidos. Para hacer formulaciones sólidas, polvos de vegetales tales como harina de soya y harina de trigo, polvos minerales finos tales como tierra de diatomáceas, apatita, yeso, talco, bentonita, pirofilita y arcilla; y compuestos orgánicos e inorgánicos tales como benzoato de sodio, urea y sal de Glauber pueden ser agregados como aditivos y portadores. Cuando el propósito es preparar formulaciones liquidas, como aditivos y portadores, fracciones de petróleo tal como queroseno, xileno y disolvente de nafta, ciciohexano, ciciohexanona, DMF, DMSO, alcohol, acetona, tricloroetileno, metil isobutil cetona, aceites minerales, aceites vegetales, agua y similares pueden ser usados como disolventes . Es posible agregar adicionalmente surfactante, si se requiere, para hacer estas formulaciones formas homogéneas y estables. No existen restricciones particulares sobre el surfactante usado. Sus ejemplos incluyen el surfactante no iónico tal como éteres de alquilfenilo adicionados de polioxietileno, éteres de alquilo adicionados de polioxietileno, esteres de ácido graso superior adicionados de polioxietileno, esteres de ácido graso superior de sorbitan adicionados de polioxietileno, y éteres de triestirilfenilo adicionados de polioxietileno, sulfatos de éter de alquilfenilo adicionados de polioxietileno, alquil bencensulfonatos, sulfatos de alcoholes superiores, sulfonatos de alquilnaftaleno, sales de ácidos policarboxílicos, sulfonatos de lignina, productos de condensación de alqui Inaftalen sulfonatos con formaldehido, y copolímeros de isobutileno y anhidrido maleico. Una cantidad del ingrediente activo (un compuesto de la presente invención) en una formulación es preferiblemente de 0.01 a 90 % por peso, más preferiblemente de cerca de 0.05 a 85 % por peso. Los polvos humectables, concentrados emulsificables, concentrados fluidos y polvos fluidos obtenidos son diluidos con agua a concentraciones especificadas para usarse como suspensiones y emulsiones. Los polvos y granulos se usan como están para rociarse directamente sobre plantas o el suelo. Huelga decir que los compuestos de la presente invención son suficientemente efectivos por si mismos. Pueden ser usados, sin embargo, mezclándolos con uno o más de varios fungicidas, insecticidas, acaricidas o sinergistas. Los ejemplos representativos de fungicidas, insecticidas, acaricidas y reguladores del crecimiento de plantas que pueden ser usados para mezclarse con los compuestos de la presente invención se muestran en lo siguiente: Fungicidas : Captan, Forpet, Thiuram, Ziram, Zineb, Maneb, Mancozeb, Propineb, Polycarbamate, Chlortalonyl , Quintozene, Captafol, Iprodione, Prothi idon, Vinclosolin, Fluori ide, Cymoxanil, Mepronyl, Flutoranyl, Penthichlon, Oxycarboxin, Phosethyl-aluminum, Propamocarb, Triazimefon, Triazi enol, Propiconazole, Dichloptrazole , Bitertanol, Hexaconazole, Microbutanil , Flusilazole, Ethaconazole, Fluotrimazole, Flutriafen, Penconazole, Diniconazole, Cyproconazole, Phenalimol, Triflumizole, Prochloraz, Imazaryl, Per furazoate, Tridemorph, Fenpropymorph, Triforin, Buthiobate, Pryfenox, Anilazine, Polyoxin, Metharaxyl, Oxadixyl, Flaraxyl, Isopro thiorane , Probenazole, Pyrolnitrin, Blasticidin S, Kasugamycin, Validamycin, Estreptomicina ácido sulfúrico, Benomil, Carbandazim, Thiophanate-methyl, Hymexazole, Cloruro de cobre básico, Sulfato de cobre básico, acetato de trifenil estaño, hidróxido de trifenil estaño, Diethofencarb, Methasulfocarb, Quinomethionate , Binapacryl, Lecithin, Carbonato de sodio, Dithianon, Dinocap, Phena inosul f, Dichlomezine, Guazatine, Dozin, IBP, Edifenphos, Mepanipyrim, Ferimzone, Trichlamide, Methasulfocarb, Fluazinam, Eto inora u (ácido oxolínico) , Dimethomorph, Pyroquiron, Tecrofutaram, Futharide, Phenazinoxyde, Thiabendazole, Tricyclazole , Vinclozolin, Cymoxanil, Cyclobutanyl , Guazatine, Propamocarb-clorhidrato, ácido Oxolinico y similares,.

Insecticidas y acaricidas Insecticidas de organofósforo y Carbamato: Fenthion, Feni trothion, Diazinon, Chlorpyri fos , ESP, Vamidothion, Fenthoate, Dimethioate, Formothion, Malathon, Trichlorfon, Thiomethon, Phosmet, Dichlorvos, Acephate, EPBP, Methylparathion, Oxydi ethonmethyl , Ethion, Salithion, Cyanophos, Isoxathion, Pyridafenthion, Phosalon, Methidathion, Sulprofos, Chlorfenvinphos, Tetrachlorvinphos, Dimethylvinphos, Propaphos, Isofenphos, Ethylthiomethon, Profenofos, Pyrachlorfos, Monoclotophos , Adinphos ethyl, Aldicarb, Methomyl, Thiodicarb, Carbofuran, Carbosulfan, Benfuracarb, Furathiocarb, Propoxur, BPMC, MTMC, MIPC, Carbaryl, Pyrimicarb, Ethiofencarb, Fenoxycarb y similatres.

Insecticidas de tipo piretroide Permethrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Fenvalerate, Fenpropathrin, Pyrethrin, Allethrin, Tetramethrin, Resmethrin, Di ethrin, Propathrin, Phenothrin, Prothrin, Fulvalinate, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Flucythrinate, Ethofenprox, Cycloprothrin, Tralomethrin, Silafluofen, Profenprox, Acrynathrin y similares.

Benzoil urea y otros insecticidas : Diflubenzuron, Chlorfluazuron, Hexaflumron, Triflumron, Tetrabenzuron, Flufenoxuron, Flucycloxuron, Buprofezin, Pyriproxyfen, Methoprene, Benzopein, (endosulfan), Diafenthiuron, Acetamiprid, Imidacloprid, Nitenpyram, Fipronyl, Caltop, Thiocyclam, Bensultap, Chlorphenapyr , Emanectin-benzoate, Tebufenozide, sulfato de nicotina, Rotenone, Metaldehido, aceites para máquina, BT, agentes agroquímicos para organismos microbianos tales como virus de enfermedades de insectos, y similares .

Nematicidas : Phenamiphos, Fosthiazate y similares Acaricidas : Chlorbenzylate, Pheni sobromolate, Dicofol, Amitraz, BPPS, Benzomate, Hexythiazox, óxido de Fenbutatin, Polynactins, Quinomethionate, CPCBS, Tetradifon, Abermectin, Milbemect in, Clofentezin, Cyhexatin, Pyridaben, Fenpyroximate, Tebufenpyrad, Pyrimidifen, Phenothiocarb, Dienochlor, Etoxazole, Halfenprox y similares.

Reguladores del crecimiento de plantas: Giberelinas (por ejemplo giberelina A3 , giberelina A4 y giberelina Al ) , IAA, NAA y similares. Los compuestos de la presente invención pueden ser usados para controlar pestes agrícolas, pestes de insectos sanitarios, pestes de insectos de granos almacenados, pestes de insectos de la ropa, pestes de insectos domésticos y similares, y tienen actividades de matar adultos, ninfas, larvas y huevos. Sus ejemplos representativos se muestran en lo siguiente: Los ejemplos de pestes de insectos de Lepidópteros incluyen el gusano de la hoja del algodón, oruga de la col, oruga nocturna negra, gusano de la col común, oruga medidora de la col, insecto lomo de diamante, Tortrix más pequeño del te, enrollador de hojas del té, polilla de la fruta del durazno, polilla de fruta oriental, minador de hoja de cítrico, enrollador de hojas de té, minador de hoja de manzana, lagarta, polilla de borlas de té, barrenador de tallos de arroz, enrollador de hoja de hierba, barrenador de maiz europeo, oruga gregaria de otoño, polilla de la almendra, Heliothis sp., Helicoverpa sp . , Agrotis sp . , polilla de la ropa que hace capullos, gusano de la manzana y el gusano del maíz y el algodón. Los ejemplos de pestes de insectos de Heminopterus incluyen el áfido verde del durazno, el áfido del algodón, áfido del nabo, áfido del grano, chinche del frijol, chinche verde del bosque común, coco punta de flecha, coco harinoso de la morera, mosca blanca de invernadero, mosca blanca del tabaco, psílido de pera, chinche de encaje de la pera japonesa, saltamontes café, saltamontes café pequeño, saltamontes de lomo blanco y la saltarilla verde del arroz. Los ejemplos de pestes de insectos de Coleopterus incluyen el escarabaj illo listado, el escarabajo de hoja de cucúrbita, el escarabajo de la papa del Colorado, gorgojo de arroz de agua, gorgojo del arroz, gorgojo del frijol de Adzuki, escarabajo japonés, escarabajo de la soya, Diabrotica sp . , escarabajo de cigarrillo, escarabajo plano de la madera, escarabajo Monocharius sutor (pine sa yer) , escarabajo de antenas grandes con manchas blancas, Agriotis sp . , mariquita de 28 manchas, escarabajo rojizo de la harina, y gorgojo del maíz y el algodón. Los ejemplos de pestes de insectos de Dipterus incluyen la mosca doméstica, Calliophora lata, Boettcherisca peregrina, mosca de la fruta de cucúrbita, mosca de la fruta de cítricos, gusano de la semilla, minador de la hoja de arroz, drosophila amarilla, Stomoxys calcitrans, Culex tritaeniarhynchus, Aedes aegypti y Anopheles hyrcanus . Los ejemplos de pestes de insectos de Thysanopterous incluyen Thrips palmi y tisanóptero del té. Los ejemplos de pestes de insectos de Hymenopterous incluyen Monomorium pharaonis, " arnet" amarilla y la mosca de sierra de la calabaza. Los ejemplos de pestes de insectos de Orthopterous incluyen la langosta. Los ejemplos de pestes de insectos de Dictyopterous incluyen la cucaracha alemana, la cucaracha americana y la cucaracha japonesa.

Los ejemplos de pestes de insectos de Isopterous incluyen la termita subterránea de Formosa y Reticulitermes speratus Kolbe. Los ejemplos de pestes de insectos de Aphanipterous incluyen la pulga del hombre. Los ejemplos de pestes de insectos de de Anoplurous incluyen el piojo del hombre. Los ejemplos de garrapatas incluyen el acaro de dos manchas, el acaro de Kanzawa, el acaro rojo de los cítricos, el acaro rojo europeo, el acaro que pudre los cítricos, el acaro que pudre el manzano, Tarsonemus sp., Brevipalpus sp . , Eotetranychus sp., acaro del bulbo de Robin, acaro común del grano, Desmatophagoides farinae, Boophilus microplus y Haemaphysallis bispinosa. Los ejemplos de nemátodos parásitos de plantas incluyen el nemátodo del nudo de raíz del sur, nemátodo de la lesión de la raíz, nemátodo de quiste de soya, nemátodo de punta blanca del arroz, y el nemátodo de la madera de pino. Muchas pestes tales como el insecto de lomo de diamante, saltamontes, saltamontes, saltarillas y áfidos, y ácaros fitófagos han desarrollado resistencia contra pesticidas de organofósforo, insecticids de carbamato y acaricidas. Por lo tanto, los compuestos químicos han tenido el problema de la falta de eficacia. Ha existido el deseo de compuestos químicos efectivos sobre pestes y ácaros de cepas resistentes. Los compuestos de la presente invención son compuestos químicos que tienen excelentes efectos insecticidas y acaricidas sobre pestes resistentes a pesticidas de organofósforo, insecticidas de carbamato o agentes de tipo piretroide y ácaros resistentes a acaricidas, así como también aquellos de cepas sensibles. Los compuestos de la presente invención inducen lesiones químicas muy ligeras, tienen baja toxicidad sobre peces y animales de sangre caliente, y son altamente seguros.

Mejores Formas Para Implementar la Invención: _ La presente invención está descrita adicionalmente en detalle con referencia al Ejemplo de Referencia y Ejemplos.

Ejemplo de Referencia 1 Preparación de 2- [ 4- ( 2, ß-difluorofenil ) -2-tiazolil 3-hidroxi - 2 ' -trifluorometil -cinamonitrilo A una solución de 0.8 g (4.2 mmoles) de ácido 2-trifluorometilbenzoico en 10 ml de THF se agregaron 0.69 g (4.2 mmoles) de carbonilbisimidazol, seguido por agitación a temperatura ambiente por una hora. A la mezcla se agregaron 1.0 g (4.2 mmoles) de 2-cianometil-4- (2 , 6-difluorofenil) tiazol , y luego 0.17 g (4.2 mmoles) de hidruro de sodio (60 % en aceite) en un baño de hielo. Después de agitar a temperatura ambiente por una hora, se agregó otro equivalente de hidruro de sodio (0.17 g, 4.2 mmoles; 60 % en aceite), seguidos por agitación a temperatura ambiente toda la noche. La mezcla de reacción se vertió en hielo-agua, se acidificó con ácido clorhídrico diluido, y luego se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se concentró bajo presión reducida, seguido por cromatografía sobre una columna de gel de sílice (acetato de etilo/n-hexano = 1/1 como eluyente) para proporcionar 1.1 g (64 % ) del compuesto del título. Punto de fusión: 170-172° C.

Ejemplo 1 Preparación de 2- [4- (2, 6-difluorofenil ) -2-tiazolil ] -3-pivaloiloxi-2 ' -trifluorometil-cinamonitrilo (Compuesto No. 3-1) A una solución de 0.6 g (1.5 mmoles) de 2-[4-(2,6-di fluorofenil) -2-tiazolil] -3-hidroxi-2' -trifluoro-metilcinamonitrilo en 5 ml de THF se agregaron 0.16 g (1.6 mmoles) de trietilamina y 0.2 g (1.6 mmoles) de cloruro de pivaloílo en un baño de hielo, respectivamente, y luego, la mezcla se agitó a temperatura ambiente por 2 horas. Después de que se filtró el precipitado, el filtrado se concentró bajo presión reducida, seguido por cromatografía sobre una columna de gel de sílice (acetato de etilo/n-hexano = 1/4 como eluyente) para proporcionar 0.28 g (39 %). Punto de fusión: 163-165° C. Los ejemplos representativos de los compuestos de la presente invención que se prepararon de las maneras descritas arriba se muestran en la Tabla 5. Los datos de RMN de las substancias aceitosas y otras están en la Tabla 6. Los símbolos usados en las tablas tienen los mismos significados que aquellos para las tablas 1 a 4.

*[]: Punto de fusión ° C, y nD: índice de refracción.

Estos son los mismos para las siguientes tablas. a: uno de los isómeros. Los otros son una mezcla de isómeros . b: Isómero del compuesto No. 5.85.

Unos pocos ejemplos de composiciones de la presente invención están descritos abajo. Los aditivos y relaciones de adición no están limitados a aquellos descritos en los ejemplos, y pueden ser cambiados en un intervalo amplio. Las "partes" usadas en los ejemplos de formulación son partes por peso.

Ejemplo 2 Polvo Humectable Un compuesto de la presente invención 40 partes Tierra diatomácea 53 partes Sulfato de alcohol superior 4 partes Sulfonato de alquilnaftaleno 3 partes Los compuestos de arriba se mezclan uniformemente y se pulverizan finamente para proporcionar un polvo humectable que contiene 40 % del ingrediente activo.

Ejemplo 3 Concentrado emulsificable Un compuesto de la presente invención 30 partes Xileno 33 partes Dimetilformamida 30 partes Éter de alquilalilo/polioxietileno 7 partes Los compuestos de arriba se mezclan y se disuelven para proporcionar un concentrado emulsificable que contiene 30 % del ingrediente activo . Ejemplo 4 polvo Un compuesto de la presente invención 10 partes Talco 89 partes Éter de alquilalilo/polioxietileno 1 parte Los compuestos de arriba se mezclan uniformemente y se pulverizan finamente para proporcionar un polvo que contiene 10 % del ingrediente activo.

Ejemplo 5 Granulos Un compuesto de la presente invención 5 partes Arcilla 73 partes Bentonita 20 partes Dioctilsulfosuccinato de sodio 1 parte Fosfato de sodio 1 parte Los compuestos de arriba se pulverizaron suficientemente y se mezclaron. Se agregó agua a éstos, para amasarlos bien, seguido por granulación y secado para proporcionar granulos que contienen 5 % del ingrediente activo.

Ejemplo 6 Concentrado Fluido Un compuesto de la presente invención 10 partes Lígnin sulfonato de sodio 4 partes Dodecilbencensulfonato de sodio 1 parte Goma de xantana 0.2 partes Agua ¡4.8 partes Los compuestos de arriba se mezclaron y se pulverizaron en húmedo hasta que el tamaño del granulo llegó a ser más pequeño que 1 miera, para dar un concentrado fluido que contiene 10 % del ingrediente activo.

Disponibilidad en la Industria Abajo se muestran ejemplos de formulaciones que contienen compuestos de la ' presente invención, que se prepararon de acuerdo a las maneras descritas arriba, se aplicaron como insecticidas y acaricidas agrícolas y hortícolas.

Ejemplo de prueba 1 De acuerdo a las instrucciones del polvo humectable descrito en el Ejemplo 2 de arriba, un polvo humectable se diluyó con agua para hacer la concentración del compuesto de 125 ppm. Se sumergieron hojas de maíz en la solución por 30 segundos, se secaron al aire y se colocaron en una caja de petri que contenía larvas de tercer estadio de Pseudaletia separata Walker. La caja se cubrió con una tapa de vidrio y se colocó en una cámara termostática de temperatura 25° C y una humedad relativa de 65 %. La mortalidad se evaluó 6 días después del tratamiento. Cada prueba se realizó por duplicado . Los resultados muestran que los siguientes compuestos tuvieron una mortalidad del 100 % . 5-1, 5-2, 5-3, 5-4, 5-5, 5-6, 5-7, 5-8, 5-9, 5-10, 5-11, 5-12, 5-13, 5-15, 5-16, 5- 17, 5-18, 5-20, 5-21, 5-22, 5-23, 5-24, 5-25, 5-26, 5-27, 5-28, 5-30, 5-31, 5-33, 5-34, 5-38, 5-39, 5-40, 5- 41, 5-48, 5-49, 5-50, 5-51, 5-54, 5-56, 5-57, 5-58, 5- 59, 5-60, 5-61, 5-62, 5-63, 5-64, 5-65, 5-66, 5-67, 5- 68, 5-69, 5-74, 5-80, 5-83, 5-84, 5-85, 5-86, 5-87, 5- 88, 5-96, 5-97, 5-99, 5-100, 5-101, 5-102, 5-103, 5- 104, 5-105, 5-106, 5-107, 5-108, 5-109 y 5-110. Se usó chlordi eform como un control y mató el 40 % de las larvas.

Ejemplo de prueba 2 Efectos sobre Aphis gossypii Glover Se inocularon adultos de Aphis gossypii Glover sobre plántulas de pepino plantadas en una maceta de 10 cm (diámetro) y de 10 días de edad después de la germinación. Al dia siguiente se retiraron los áfidos adultos. De acuerdo a las instrucciones del concentrado emulsificable descrito en el Ejemplo 3 de arriba, el concentrado emulsi ficable se diluyó con agua para hacer una concentración de compuesto de 8 ppm. La formulación diluida se roció sobre la splántulas de pepino infestadas con ninfas incubadas. Las plántulas se colocaron en una cámara termostática con temperatura de 25° C y una humedad relativa de 65 % . La mortalidad se evaluó 6 días después del tratamiento. Cada prueba se realizó por duplicado. Los resultados muestran que los siguientes compuestos tuvieron una mortalidad de 100 % . 5-1, 5-3, 5-4, 5-5, 5-6, 5-7, 5-8, 5-10, 5-12, 5-13, 5-15, 5-16, 5-20, 5-24, 5-25, 5-26, 5-27, 5-28, 5-30, 5-31, 5-33, 5-38, 5-39, 5-40, 5-41, 5-44, 5-45, 5-49, 5-51, 5-52, 5-54, 5-55, 5-56, 5-57, 5-58, 5-60, 5-61, 5-62, 5-63, 5-64, 5-65, 5-68, 5-69, 5-71, 5-74, 5-76, 5-77, 5-78, 5-79, 5-80, 5-83, 5-84, 5-85, 5-86, 5-87, 5-88, 5-89, 5-90, 5-91, 5-96, 5-99, 5-100, 5-101, 5-102, 5-103, 5-104, 5-105, 5-106, 5-107, 5-108, 5-109 y 5-110. Los compuestos conocidos mostrados en lo siguiente y usados como controles no mataron a ninguna ninfa.

Compuesto de Control A Un compuesto descrito en la patente japonesa abierta al público No. Sho 53-92769 Compuesto de Control B Un compuesto descrito en la patente japonesa abierta al público No. Sho 55-154963 Compuesto de Control C Un compuesto descrito en EP 189960 Compuesto de Control D Un compuesto descrito en la patente japonesa abierta al público No. Sho 55-154962 Compuesto de Control E ün compuesto descrito en la patente japonesa abierta al público No. Sho Hei 10-298169 y WO 95/29591

Claims (2)

1. REIVINDICACIONES 1. Un compuesto representado por la fórmula (1) [en donde A es halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono opcionalmente substituido, piridilo opcionalmente substituido, tienilo opcionalmente substituido, fenilo substituido o fenoxi opcionalmente substituido; B es hidrógeno, halógeno, alcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo opcionalmente substituido, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; R es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo de fórmula COR1 (en donde R1 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono opcionalmente substituido, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, mono (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono ) amino , di (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) amino, fenilo opcionalmente substituido-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenoxi opcionalmente substituido-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, feniltio opcionalmente substituido-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o fenilo opcionalmente substituido) , o un grupo de fórmula S02R2 (en donde R2 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o fenilo opcionalmente substituido); X es ciano, nitro, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo opcionalmente substituido, o fenoxi opcionalmente substituido; y n es un entero entre 1 y 5]
2. 2. Un agente de control de pestes que contiene uno o más compuestos de fórmula (1) : (en donde A, B, R, X y n son como se definieron arriba) como ingredientes activos.