MXPA01001323A - Composiciones para el cuidado de telas - Google Patents
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Abstract
Se provee un método para evitar o reducir la decoloración de una tela por medio de una sal divalente;se describen también composiciones que proveen cuidado al color de las telas y que comprenden un agente fijador de colorante y la sal divalente.
Description
COMPOSICIONES PARA EL CUIDADO DE TELAS
CAMPO TÉCNICO
Se provee una composición que provee cuidado a las telas tratadas, en particular protección a los colores, especialmente después de ciclos de lavado múltiples.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
El tratamiento doméstico de las telas teñidas es un problema conocido en la técnica para el formulador de composiciones para lavandería. Por consiguiente, es bien sabido que los ciclos alternativos de uso y lavado de telas y textiles, tales como artículos de ropa y trajes de vestir, afectará inevitablemente en forma adversa la apariencia e integridad de los artículos de tela y textiles así usados y lavados. Las telas y los textiles simplemente se desgastan con el tiempo y con el uso. El lavado de las telas y los textiles es necesario para remover las suciedades y manchas que se acumulan en los mismos y sobre los mismos durante el uso ordinario. Sin embargo, la operación de lavado misma, durante muchos ciclos, puede acentuar y contribuir al deterioro de la integridad y apariencia de dichas telas y textiles.
El deterioro de la integridad y apariencia de la tela puede manifestarse por sí mismo de varias formas. Las fibras cortas son desprendidas de las estructuras textiles/tela tejida por la acción mecánica del lavado. Estas fibras desprendidas pueden formar pelusa, borra o "pildoras" que son visibles sobre la superficie de las telas y disminuyen la apariencia nueva de la tela. Además, el lavado repetido de las telas y los textiles, especialmente con productos para lavandería que contienen blanqueador, puede remover el colorante de las telas y los textiles, e impartir una apariencia desgastada y decolorada como resultado de la intensidad disminuida de los colores y, en muchos casos, como resultado de cambios en los matices o tonos del color. Por consiguiente, el problema de formular composiciones para lavandería que reduzcan la cantidad de colorantes liberados de las telas coloreadas después del tratamiento en húmedo, es un desafío particular para el formulador. Este problema es ahora incluso más agudo con las tendencias de los consumidores por preferir telas más coloreadas. Se han propuesto numerosas soluciones en la técnica para resolver este problema, tales como tratar la tela con un barredor de colorante durante el procedimiento de lavado, como se ejemplifica en los documentos EP 0,341 ,205, EP 0,033,815, o con una sustancia de polivinilo, como se ejemplifica en el documento WO 94/11482. Sin embargo, todas estas soluciones están enfocadas a prevenir el resultado final del corrimiento del colorante, es decir, la redeposición del colorante sobre las telas. Es ahora un
objetivo de la invención enfrentar el problema del colorante en uno de sus orígenes, es decir, la decoloración que surge del corrimiento del colorante debido a su pobre sustantividad en la tela, especialmente después de lavados múltiples. Pueden encontrarse soluciones aplicables a los tratamientos industriales. Sin embargo, estas soluciones no se pueden extrapolar usualmente a los tratamientos domésticos. Por supuesto, en procedimientos industriales, es posible tener un control estricto sobre parámetros tales como pH, concentración de electrolitos, dureza del agua, temperatura, etc., mientras que en una máquina lavadora doméstica, dicho alto nivel de control no es posible. Además, en un procedimiento doméstico, y en particular en un procedimiento de enjuague doméstico, no es práctico depender de altas temperaturas de tratamiento tales como las usadas en los procedimientos industriales, las cuales son mayores de 40°C. Además, los procedimientos industriales usan altas concentraciones de agentes fijadores que se requieren para tratamiento a escala industrial, mientras que para tratamiento doméstico, se prefiere más un bajo nivel por razones económicas. Por consiguiente, sin importar los avances en la técnica, existe aún la necesidad de una composición eficiente y económica que permita la reducción efectiva de la cantidad de colorantes liberados de las telas teñidas después de tratamientos domésticos subsecuentes en húmedo.
El documento EP462806 provee el uso de un agente fijador de colorante catiónico en el tratamiento doméstico, que ayuda a unir el colorante poco fijado a la tela. Sin embargo, aunque eficiente, se ha encontrado que ocurrió aún decoloración de las telas hasta cierto grado, especialmente después de ciclos de lavado múltiples. Por consiguiente, es por lo tanto una ventaja de la invención proveer composiciones con propiedades fijadoras de colorante efectivas. Otra ventaja de la invención es que dichas composiciones proveen un incremento sinergístico en el rendimiento del beneficio mencionado anteriormente. Otra ventaja de la invención es que las telas tratadas mostrarán después una tendencia reducida en el lavado subsecuente, a la liberación del colorante. Dicho beneficio se observa más particularmente después de ciclos de lavado múltiples (por ejemplo, 20 ciclos de lavado).
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a una composición para el cuidado de los colores, que comprende un agente fijador de colorante y una sal divalente. En otro aspecto de la invención, se provee el uso y el método de la misma para prevenir o reducir la decoloración de las telas mediante la sal divalente.
Agente fijador de colorante El agente fijador de colorante es un componente esencial de la composición de la invención. Los agentes fijadores de colorante, o "fijadores", son materiales bien conocidos y disponibles comercialmente, los cuales están diseñados para mejorar la apariencia de las telas teñidas, minimizando la pérdida de colorante de las telas debido al lavado. No incluidos dentro de esta definición son los componentes que son suavizantes de telas, o los descritos más adelante como polímeros aminofuncionales. Muchos agentes fijadores de colorante son catiónicos, y están basados en varios compuestos cuaternizados o de otra manera compuestos de nitrógeno orgánico catiónicamente cargados. Los fijadores catiónicos están disponibles bajo varios nombres comerciales de varios proveedores. Ejemplos representativos incluyen: CROSCOLOR PMF (julio de 1981 , código No. 7894) y CROSCOLOR NOFF (enero de 1988, código No. 8544) de Crosfield; INDOSOL E-50 (febrero 27, 1984, Ref. No. 6008.35.84; a base polietilenamina) de Sandoz; SANDOFIX TPS, el cual está también disponible de Sandoz y es un fijador policatiónico preferido para usarse en la presente, y SANDOFIX SWE (compuesto resinoso catiónico), REWIN SRF, REWIN SRF-O y REWIN DWR de CHT-Beitlich GMBH, Tinofix®ECO, Tinofix®FRD y Solfin®, disponibles de Ciba-Geigy. Otros agentes fijadores de colorante catiónicos se describen en "Aftertreatments for improving the fastness of dyes on textile fibres" por Christopher C. Cook (REV. PROG. COLORATION Vol. 12, 1982). Los agentes fijadores de colorante adecuados para su uso en la
presente invención son compuestos de amonio, tales como condensados de ácido graso - diamina, por ejemplo clorhidrato, acetato, metosulfato y clorohidrato de bencilo de oleildietil aminoetilamida, dietilendiaminometosulfato de oleilmetilo, metosulfato de monoestearil-etilendiaminotrimetilamino, y productos oxidados de aminas terciarias; derivados de alquildiaminas poliméricas, condensados de poliamina- cloruro cianúrico, y diclorohidrinas de glicerol aminadas. Los agentes fijadores de colorante preferidos son los agentes fijadores de colorante reactivos a celulosa. Por "agente fijador de colorante reactivo a celulosa", se entiende que el agente reacciona con las fibras de celulosa después de tratamiento con calor. Los agentes adecuados para su uso en la presente pueden ser definidos por el siguiente procedimiento de prueba, denominado medición de la prueba de reactividad a celulosa.
Medición de la prueba de reactividad a celulosa Dos piezas de telas con corrimiento del colorante (por ejemplo,
x 10 cm de algodón tejido teñido con rojo directo 80), son sumergidas durante 20 minutos en una solución acuosa de 1% (p/p) del agente fijador de colorante reactivo a celulosa candidato. El pH de la solución es como se obtiene a esta concentración. Las muestras son secadas entonces. Una de las muestras secadas, así como también una muestra sin remojar (control 1) se hacen
pasar 10 veces a través de un equipo de calandra de planchado sobre un fondo de lino. Una muestra control 2 se usa también en esta prueba de medición, la cual es una muestra sin remojar y sin planchar. Las 4 muestras se lavan por separado en recipientes Launder-o-meter bajo condiciones típicas con un detergente comercial usado a la dosificación recomendada durante media hora a 60°C, seguido de un enjuague completo de 4 veces en 200 mi de agua fría, y secadas entonces sobre lino. La firmeza al lavado se mide entonces en las muestras mediante la determinación de los denominados valores delta E contra una nueva muestra sin tratar. Los valores delta E se definen, por ejemplo, en ASTM D2244. Delta E es la diferencia de color calculada como se define en ASTM D2244, es decir, la magnitud y dirección de la diferencia entre dos estímulos psicofísicos por el color definidos por valores de 3 estímulos, o mediante coordenadas de cromaticidad y factor de luminancia, calculados por medio de una serie específica de ecuaciones para diferencia de color definidas en el espacio de color oponente CIÉ 1976 CIELAB, el espacio de color oponente de Hunter, el espacio de color de Friele-Mac Adam-Chickering, o cualquier espacio de color equivalente. Por consiguiente, cuanto menor es el valor delta E contra el valor delta E nuevo, mejor es la mejora de la firmeza al lavado.
Si la mejora de la firmeza al lavado de la muestra planchada-remojada es mejor que la de la muestra remojada sin planchar, y también mejor que la de los dos controles 1 y 2 respectivos, entonces el candidato es un agente fijador de colorante reactivo a celulosa útil para el propósito de la invención. Agentes fijadores de colorante reactivos a celulosa típicos, son los productos que contienen el grupo reactivo de las clases de colorante reactivo seleccionados de productos de halógeno-triazina, compuestos de vinilsulfonas, derivados de epiclorhidrina, derivados de hidroxietilenurea, productos de condensación de formaldehído, policarboxilatos, glioxal y derivados de glutaraldehído, y mezclas de los mismos. Otras funcionalidades reactivas para la celulosa se pueden encontrar en Textile processing and properties, Elsevier (1997) de Tyrone L. Vigo en las páginas 120 a 121 , donde se provee el uso de grupos electrofílicos específicos con afinidad por la celulosa. Derivados de hidroxietilenurea preferidos incluyen dimetiloldihidroxietileno, urea y dimetil urea glioxal. Productos de condensación de formaldehído preferidos incluyen los productos de condensación derivados de formaldehído y un grupo seleccionado de un grupo amino, un grupo imino, un grupo fenol, un grupo urea, un grupo cianamida y un grupo aromático. Compuestos disponibles comercialmente de esta clase son Sandofix WE 56 de Clariant, Zetex E de Zeneca y Levogen BF de Bayer.
Derivados de policarboxilato preferidos ¡ncluyen derivados de ácido butano tetracarboxílico, derivados de ácido cítrico, poliacrilatos, y derivados de los mismos. Agentes fijadores de colorante reactivos celulósicos más preferidos son los de la clase de derivados de hidroxietilenurea comercializados bajo el nombre comercial de Indosol CR de Clariant. Otros agentes fijadores de colorante reactivos celulósicos más preferidos son comercializados bajo el nombre comercial de Rewin DWR y Rewin WBS de CHT R. Beitlich. Entre los agentes fijadores de colorante descritos, el agente preferido para usarse en la presente invención son los agentes fijadores de colorante catiónicos, en particular, policatiónicos. Una cantidad típica del agente fijador de colorante que se utilizará en la composición de la invención es de 0.01 % a 50% en peso, de preferencia de 0.01 % a 25% en peso, más preferiblemente de 1 % a 10% en peso, muy preferiblemente de 1.5% a 5% en peso de la composición.
Sal divalente Una sal divalente es un ingrediente esencial de la invención. Mediante el uso de este ingrediente, se mejora la apariencia de la tela, en particular la protección de los colores de las telas. Sin que sea limitado por la teoría, se piensa que la sal actúa reduciendo la solubilidad de los colorantes.
Una sal divalente se define como una sal que en agua se disocia y libera un ion de metal con una valencia de dos. La sal útil en la presente invención está formada de metal alcalino terreo, y es un compuesto que puede formar hidratos después de cristalizarse. Típicamente, la sal para su uso en la presente invención tiene la siguiente fórmula: AM, en donde A es un catión. Este catión es un metal alcalino terreo, seleccionado de preferencia de magnesio, calcio, más preferiblemente magnesio, y en donde M es un contraión seleccionado de sulfato, cloruro, nitrato, carbonato, borato y carboxilatos. Las sales preferidas son sales seleccionadas de magnesio, calcio, y mezclas de las mismas; más preferiblemente sal de magnesio. Las sales particularmente preferidas para su uso en la presente se seleccionan de sulfato de magnesio, bicarbonato de magnesio, cloruro de magnesio, borato de magnesio, citrato de magnesio, y mezclas de los mismos, más preferiblemente se seleccionan de sulfato de magnesio, cloruro de magnesio, y mezclas de los mismos. Una cantidad típica de la sal divalente que se utilizará en la composición de la presente invención es de 0.01% a 90% en peso, de preferencia de 0.5% y 90%, más preferiblemente entre 1% y 20%, muy preferiblemente entre 3% y 10%, en peso de la composición. Para los propósitos de la invención, se prefiere que tenga una relación en peso de la sal divalente: agente fijador de colorante, mayor de 1 :1.
Componente para el cuidado de los colores Las composiciones para el cuidado de las telas pueden comprender también uno o más de los siguientes componentes para el cuidado de los colores:
Polímero aminofuncional Los polímeros aminofuncionales proveen ventajosamente cuidado a los colores de las telas. No incluidos dentro de esta definición están los componentes que son polímeros como se definió anteriormente en la presente, o los descritos más adelante como agentes fijadores de colorante. Los polímeros aminofuncionales adecuados para usarse en la presente invención son las poliaminas solubles o dispersables en agua. Típicamente, los polímeros aminofuncionales para usarse en la presente tienen un peso molecular entre 150 y 106, preferiblemente entre 600 y 20,000, más preferiblemente entre 1000 y 10,000. Estas poliaminas comprenden estructuras de base que pueden ser lineales o cíclicas. Las estructuras de base de poliamina pueden comprender también cadenas de ramificación de poliamina en grado mayor o menor. Preferiblemente, las estructuras de base de poliamina descritas en la presente están modificadas de tal manera que por lo menos un nitrógeno de la cadena de poliamina (preferiblemente todos) se describen más adelante en términos de una unidad que está sustituida, cuaternizada, oxidada, o combinaciones de las mismas.
Para los propósitos de la presente invención, el término "modificación" como se refiere a la estructura química de la poliamina, se define como el reemplazo de un átomo de hidrógeno de -NH de la estructura de base con una unidad R' (sustitución), cuaternización de un nitrógeno de la
estructura de base (cuaternización) u oxidación de un nitrógeno de la estructura de base al N-óxido (oxidación). Los términos "modificación" y
"sustitución" se usan intercambiablemente cuando se refiere al proceso de reemplazo de un átomo de hidrógeno unido a un nitrógeno de la estructura de base, con una unidad R'. La cuaternización u oxidación puede tener lugar en algunas circunstancias sin sustitución, pero preferiblemente la sustitución se acompaña de oxidación o cuaternización de por lo menos un nitrógeno de la
estructura de base. Las estructuras de base de poliamina lineales o no cíclicas que comprenden el polímero aminofuncional tienen la fórmula general:
Las estructuras de base de poliamina cíclica que comprenden el polímero aminofuncional, tienen la fórmula general: | R' i R
[N-R]m-[N-R] — [N-R]k-NR'2
Las estructuras de base anteriores, antes de la subsecuente modificación opcional pero preferida, comprenden nitrógenos de amina primaria, secundaria y terciaria unidos mediante unidades "enlazadoras" R. Para los propósitos de la presente invención, los nitrógenos de amina primaria que comprenden la estructura de base o cadena de ramificación una vez modificados, son definidos como unidades "terminales" V o Z. Por ejemplo, cuando una porción amina primaria, localizada en el extremo de la estructura de base principal de la poliamina o la cadena de ramificación, que tiene la estructura H2N-[R]-se modifica de conformidad con la presente invención, es definida en adelante como una unidad V "terminal", o simplemente unidad V. Sin embargo, para los propósitos de la presente invención, algunas o todas las porciones de amina primaria pueden permanecer no modificadas, sujetas a las restricciones que se describen en la presente más adelante. Estas porciones de amina primaria no modificadas, en virtud de su posición en la cadena de la estructura de base, permanecen como unidades "terminales". Igualmente, cuando una porción de amina primaria, localizada en el extremo de la estructura de base principal de poliamina, que tiene la estructura -NH2 se modifica de conformidad con la presente invención, en adelante es definida como una unidad "terminal" Z, o simplemente una unidad Z. Esta unidad
puede permanecer no modificada, sujeta a las restricciones que se describen en la presente más adelante. De manera similar, los nitrógenos de amina secundaria que comprenden la estructura de base o la cadena de ramificación, una vez modificados, son definidos como unidades de "estructura de base" W. Por ejemplo, cuando una porción de amina secundaria, el constituyente principal de las estructuras de base y cadenas de ramificación de la presente invención, que tienen la estructura:
H -[N-R]- se modifica de conformidad con la presente invención, es definida después como una unidad W de "estructura de base", o simplemente una unidad W. Sin embargo, para los propósitos de la presente invención, algunas o todas las porciones de amina secundaria pueden permanecer no modificadas. Estas porciones de amina secundaria no modificadas, en virtud de su posición en la cadena de la estructura de base, permanecen como unidades de la "estructura de base". De una manera similar adicional, los nitrógenos de amina terciaria que comprenden la estructura de base o cadena de ramificación, una vez modificada, son referidos además como unidades Y "de ramificación". Por ejemplo cuando, una porción de amina terciaria, que es un punto de ramificación de cadena de la estructura de base de poliamina u otras cadenas
de ramificación o anillos, que tienen la estructura:
—[N-R]—
sea modificada de conformidad con la presente invención, después es definida como una unidad Y "de ramificación" o simplemente una unidad Y.
Sin embargo, para los propósitos de la presente invención, algunas o todas las porciones de amina terciaria pueden permanecer no modificadas. Estas porciones de amina terciarias no modificadas, en virtud de su posición en la cadena de la estructura de base, permanecen como unidades "de ramificación". Las unidades R asociadas con los nitrógenos de las unidades V, W y Y, que sirven para unir los nitrógenos de poliamina, se describen en la
presente más adelante. La estructura modificada final de las poliaminas de la presente invención puede representarse por lo tanto por medio de la fórmula general V(n+1 )WmYn Z
para el polímero aminofuncional lineal, y por la fórmula general
V(n-k+1)WmYr V para el polímero aminofuncional cíclico. Para el caso de poliaminas que comprenden anillos, una unidad Y' de la fórmula:
R -[N-R]- sirve como un punto de ramificación para una estructura de base o un anillo
de ramificación. Para cada unidad Y', existe una unidad Y que tiene la fórmula:
—[N-R]— que forma el punto de unión del anillo con la cadena principal del polímero o la ramificación. En el único caso en el cual la estructura de base sea un anillo completo, la estructura de base de poliamina tiene la fórmula:
R' i [R'2N-R]n — [N-R]m-[N-R]n
por lo tanto, no comprende unidad Z terminal y tiene la fórmula: Vn-kWmYnY'k en donde k es el número de unidades de ramificación formadoras del anillo. De preferencia, las estructuras de base de poliamina de la presente invención no comprenden anillos. En el caso de poliaminas no cíclicas, la proporción del índice n al índice m, se refiere al grado relativo de ramificación. Una poliamina modificada lineal completamente no ramificada de conformidad con la presente invención tiene la fórmula: VWm Z es decir, n es igual a 0. A mayor valor de n (a menor la proporción de m a n), será mayor el grado de ramificación en la molécula. Típicamente, el valor de m varía desde un valor mínimo de 2 hasta 700, preferiblemente 4 a 400; sin
embargo, se prefieren también valores más grandes de m, especialmente cuando el valor del índice n es muy bajo o cerca de 0. Cada nitrógeno de poliamina, ya sea primario, secundario o terciario, una vez modificado de conformidad con la presente invención, se define posteriormente como un miembro de una de tres clases generales; substituido, cuaternizado u oxidado. Las unidades de nitrógeno de poliamina no modificadas se clasifican en unidades V, W, Y, Y' o Z, dependiendo de si son nitrógenos primarios, secundarios o terciarios. Es decir, los nitrógenos de amina primaria no modificada son unidades V o Z, los nitrógenos de amina secundaria no modificada son unidades W o Y', y los nitrógenos de amina terciaria no modificada son unidades Y, para los propósitos de la presente invención. Las porciones modificadas de amina primaria se definen como unidades "terminales" V, y tienen una de tres formas: a) unidades substituidas simples que tienen la estructura:
R'-N— R- I R'
b) unidades cuaternizadas que tienen la estructura:
en donde X es un contraión adecuado que provee balance de
carga; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura:
Las porciones de amina secundaria modificada se definen como unidades W de "estructura de base" que tienen una de tres formas: a) unidades substituidas simples que tienen la estructura:
— N— R- I R
b) unidades cuaternizadas que tienen la estructura:
en donde X es un contraión adecuado que provee balance de
carga; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura:
Otras porciones de amina secundaria modificada se definen como unidades Y' que tienen una de tres formas:
a) unidades sustituidas simples que tienen la estructura:
— N-R— I R b) unidades cuaternizadas que tienen la estructura:
R' X" I — N+— R — I R
en donde X es un contraión adecuado que provee balance de carga; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura:
Las porciones de amina terciaria modificada se definen como unidades Y "de ramificación" que tienen una de tres formas: a) unidades no modificadas que tienen la estructura:
— N— R—
b) unidades cuaternizadas que tienen la estructura:
en donde X es un contraión adecuado que provee balance de
carga; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura:
Ciertas porciones de amina primaria modificada se definen como
unidades Z "terminales" que tienen una de tres formas: a) unidades substituidas simples que tienen la estructura:
— N— R' I R'
b) unidades cuaternizadas que tienen la estructura:
en donde X es un contraión adecuado que provee balance de carga; y c) unidades oxidadas que tienen la estructura:
Cuando cualquier posición sobre un nitrógeno no está substituida o no está modificada, se entiende que R' será sustituido por hidrógeno. Por
ejemplo, una unidad de amina primaria que comprende una unidad R' en la forma de una porción de hidroxietilo, es una unidad V terminal que tiene la fórmula (HOCH2CH2)HN-. Para los propósitos de la presente invención, hay dos tipos de unidades de terminación de cadena, las unidades V y Z. La unidad Z
"terminal" deriva de una porción de amina primaria terminal de la estructura - NH2. Las estructuras de base de poliamina no cíclica de conformidad con la presente invención, comprenden sólo una unidad Z, mientras que las poliaminas cíclicas pueden no comprenden unidades Z. La unidad Z "terminal" puede ser sustituida con cualquiera de las unidades R' descritas más adelante en la presente, excepto cuando la unidad Z esté modificada para formar un N-óxido. En el caso en el cual el nitrógeno de la unidad Z esté oxidado a un N-óxido, el nitrógeno debe ser modificado y por lo tanto R' no puede ser un hidrógeno. Las poliaminas de la presente invención comprenden unidades
"enlazadoras" R de estructura de base que sirven para unir los átomos de nitrógeno de la estructura de base. Las unidades R comprenden unidades que para el propósito de la presente invención, son llamadas unidades "hidrocarbilo R" y unidades "oxi R". Las unidades "hidrocarbilo" R son alquileno de C2-C12. alquenileno de C4-C12 e hidroxialquileno de C3-C-12. en las que la porción hidroxilo puede tomar cualquier posición sobre la cadena de unidad R, excepto los átomos de carbono unidos directamente a los nitrógenos de la estructura de base de poliamina; dihidroxialquileno de C4-
C-J2 en donde las porciones hidroxilo pueden ocupar cualesquiera dos de los átomos de carbono de la cadena de la unidad R, excepto aquellos átomos de carbono unidos directamente a los nitrógenos de la estructura de base de poliamina; dialquilarileno de C8-C12 que, para el propósito de la presente invención, son porciones arileno que tienen dos grupos sustituyentes alquilo como parte de la cadena enlazadora. Por ejemplo, una unidad dialquilarileno tiene la fórmula:
aunque la unidad no necesita estar 1 ,4-substítuida, sino que también puede estar 1 ,2- ó 1 ,3-sustituida con alquileno de C2-C12. preferiblemente etileno, 1 ,2-propileno, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente etileno. Las unidades "oxi" R comprenden -(R10)xR5(OR )x-,
CH2CH(OR2)CH20)z(R10)yR1 -(OCH2CH(OR2)CH2)w-. CH2CH(OR2)CH2-, -(R10)XR1 -, y mezclas de los mismos. Las unidades R preferidas son alquileno de C2-C12. hidroxialquileno de C3-C12. dihidroxialquileno de C4- C12, dialquilarileno de C8-C<|2- -(R10)xR1-, -CH2CH(OR2)CH2-, -(CH2CH(0H)CH20)Z-(R10)yR1 (OCH2CH-(OH)CH2)w-, -(R10)xR5(OR1 )x-; unidades R muy preferidas son alquileno de C2-C-12. hidroxialquileno de C3-
C-12, dihidroxialquileno de C4-C-12, (R10)xR1-, -(R10)xR5(OR1 )x-,
(CH2CH(OH)CH2?)z(R 0)yR1(OCH2CH-(OH)CH2)w-. y mezclas de los mismos, unidades R incluso más preferidas son alquileno de C2-C12, hidroxialquileno de C^ y mezclas de los mismos, siendo muy preferido alquileno de C^-Cß- Las estructuras de base que más se prefieren en la presente invención comprenden por lo menos 50% de unidades R que son etileno. Las unidades R1 son alquileno de C2-C6 y mezclas de las mismos, preferiblemente etileno. R2 es hidrógeno y -(R10)XB, preferiblemente hidrógeno. R3 es alquilo de C1-C13, arilalquileno de C7-C12, arilo sustituido con alquilo de C7-C12. arilo de Cß-Ci2> y mezclas de los mismos, preferiblemente alquilo de C<|-C-|2, arilalquileno de C7-C12, muy preferiblemente alquilo de C-|-C-|2, muy preferiblemente metilo. Las unidades R3 sirven como parte de las unidades R' que se describen más adelante. R4 es alquileno de C-|-Ci2> alquenileno de C4-C12. arilalquileno de C8-C12, arileno de Cß-C-io, preferiblemente alquileno de C-I -C-J O. arilalquileno de C8-C12, muy preferiblemente alquileno de C2-C8, de preferencia etileno o butileno. R5 es alquileno de C-1-C12, hidroxialquileno de C3-C12, dihidroxialquileno de C4-C12, dialquilarileno de C8-C12, -C(O)-, -
C(0)NHR6NHC(0)-, -C(0)(R4)rC(0)-, R (OR1)-,
(CH2CH(OH)CH20(R10)yR1 OCH2CH(OH)CH2-, -C(0)(R4)rC(0)-,
(CH2CH(OH)CH2-; R5 es preferiblemente etileno, -C(O)-,
C(0)NHR6NHC(0)-, R1 (OR1)-, -CH2CH(OH)CH2-,
(CH2CH(OH)CH2?(R10)yR1OCH2CH-(OH)CH2-, muy preferiblemente -CH2CH(OH)CH2-. R6 es alquileno de C2-C12 o arileno de CQ-C^- Las unidades R "oxi" preferidas se definen además en términos de las unidades R1 , R2 y R^. Las unidades R "oxi" preferidas comprenden las unidades R"l , R2 y R^ preferidas. Las poliaminas preferidas de la presente invención comprenden por lo menos 50% de unidades R1 que son etileno.
Las unidades R1 , R2 y R5 preferidas se combinan con las unidades R "oxi" para producir las unidades R "oxi" preferidas de la siguiente manera. i) sustituyendo los R5 preferidos en (CH2CH2?)xR5(OCH2CH2)x-, se produce (CH2CH2?)xCH2CHOHCH2-(OCH2CH2)x-. ¡i) sustituyendo los R1 y R2 preferidos en (CH2CH(OR2)CH2?)z- (R10)yR10(CH2CH(OR2)CH2)w-, se produce -(CH2CH(OH)CH20)z-(CH2CH2?)yCH2CH2?(CH2CH(OH)CH2)w-- iii) sustituyendo los R2 preferidos en -CH2CH(OR2)CH2-, se
produce -CH2CH(OH)CH2-. Las unidades R' se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-1-C22. alquenilo de C3-C22. arilalquilo de C7-C22> hidroxialquilo de C2-C22> -(CH2)pC?2M, -(CH2)qS?3M,
CH(CH2C02M)C?2M, -(CH2)pP03M, -(Rl?)mB, -C(0)R3, preferiblemente hidrógeno, hidroxialquileno de C2-C22. bencilo, alquileno de C1-C22. -(R 0)mB, -C(0)R3, -(CH2)pC02M, -(CH2)qS03M, -CH(CH2C02M)C?2M,
muy preferiblemente alquileno de C1-C22- -(R10)xB, -C(0)R3, -(CH2)pC?2M, -(CH2)qS?3M, -CH(CH2C?2M)C?2M, de preferencia alquileno de C1-C22. - (Rl?)xB y -C(0)R3. Cuando no se hace ninguna modificación o sustitución sobre un nitrógeno, entonces el átomo de hidrógeno permanecerá como la porción que representa R'. Una unidad R' muy preferida es (R10)xB. Las unidades R' no comprenden átomos de hidrógeno cuando las unidades V, W o Z están oxidadas, es decir, los nitrógenos son N-óxidos. Por ejemplo, la cadena de estructura de base o las cadenas de ramificación no comprenden unidades de la siguiente estructura:
Adicionalmente, las unidades R' no comprenden porciones carbonilo unidas directamente a un átomo de nitrógeno cuando las unidades V, W o Z están oxidadas, es decir, los nitrógenos son N-óxidos. De
conformidad con la presente invención, la porción -C(0)R3 de la unidad R' no está unida a un nitrógeno modificado en N-óxido, es decir, no hay N-óxido de amidas que tienen la estructura:
o combinaciones de las mismas. B es hidrógeno, alquilo de Ci-Cß, -(CH2)qS?3M, -(CH2)pC02M, (CH2)q-(CHS03M)CH2S03M, (CH2)q(CHS02M)CH2S?3M, -(CH2)pP03M, - PO3M, preferiblemente hidrógeno, -(CH2)qS?3M, (CH2)q(CHS03M)CH2S?3M, (CH2)q-(CHS02M)CH2S?3M, muy preferiblemente hidrógeno o -(CH2)qS03M. M es hidrógeno o un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de carga. Por ejemplo, un catión de sodio satisface igualmente -(CH2)pC?2M y -(CH2)qS?3M, dando como resultado porciones (CH2)pC?2Na y -(CH2)qS?3Na. Se puede combinar más de un catión monovalente (sodio, potasio, etc.) para satisfacer el balance de carga química requerido. Sin embargo, se puede balancear la carga de más de un grupo aniónico por medio de un catión divalente, o puede ser necesario más de un catión monovalente para satisfacer los requerimientos de carga de un radical polianiónico. Por ejemplo, una porción -(CH2)pP?3M sustituida con
átomos de sodio tiene la fórmula -(CH2)pP03Na3. Los cationes divalentes
tales como calcio (Ca2+) o magnesio (Mg2+) pueden ser sustituidos por, o combinados con, otros cationes monovalentes solubles en agua adecuados. Los cationes preferidos son sodio y potasio, y el sodio es muy preferido. X es un anión soluble en agua tal como cloro (Cl"), bromo (Br) y yodo (I-), o X puede ser cualquier radical cargado negativamente tal como sulfato (SO42") y metosulfato (CH3SO3-). Los índices de las fórmulas tienen los siguientes valores: p tiene el valor de 1 a 6, q tiene el valor de 0 a 6; r tiene el valor de 0 ó 1 ; w tiene el valor de 0 ó 1 , x tiene el valor de 1 a 100; y tiene el valor de 0 a 100; z tiene el valor 0 ó 1 ; m tiene el valor de 2 a 700, preferiblemente de 4 a 400, n tiene el valor de 0 a 350, preferiblemente de 0 a 200; m + n tiene el valor de por lo menos 5. Preferiblemente x tiene un valor que está en la escala de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 10. Los polímeros aminofuncionales preferidos de la presente invención comprenden estructuras de base de poliamina en los que menos de aproximadamente 50% de los grupos R comprenden unidades "oxi" R, de preferencia menos de aproximadamente 20%, de preferencia menos de 5%, muy de preferencia las unidades R no comprenden unidades "oxi" R. Los polímeros aminofuncionales muy preferidos que no comprenden unidades R "oxi", comprenden estructuras de base de poliamina en las cuales menos de 50% de los grupos R comprenden más de 3 átomos
de carbono. Por ejemplo, etileno, 1 ,2-propielno y 1 ,3-propileno comprenden 3 o menos átomos de carbono y son las unidades R "hidrocarbilo" preferidas. Es decir, que cuando las unidades R de la estructura de base son alquileno de C2-C12, se prefiere alquileno de C2-C3 y se prefiere más etileno. Los polímeros aminofuncionales de la presente invención comprenden estructuras de base de poliamina modificada homogéneas y no homogéneas, en las que 100% o menos de las unidades -NH están modificadas. Para el propósito de la presente invención, el término "estructura de base homogénea de poliamina" se define como una estructura de base de poliamina que tiene las mismas unidades R (es decir, todas son etileno). Sin embargo, esta definición de igualdad no excluye las poliaminas que comprenden otras unidades extrañas que comprenden la estructura de base del polímero, las cuales están presentes debido a un artefacto del método de síntesis química elegido. Por ejemplo, los expertos en la técnica saben que se puede usar etanolamina como un "iniciador" en la síntesis de polietileniminas, por lo tanto se consideraría que una muestra de polietilenimina que comprende una porción hidroxietilo que se origina del "iniciador" de polimerización, comprende una estructura de base homogénea de poliamina para los propósitos de la presente invención. Una estructura de base de poliamina que comprenda todas las unidades R de etileno en la que no estén presentes unidades de ramificación Y, es una estructura de base homogénea. Una estructura de base de poliamina que comprenda todas las unidades R de etileno es una estructura de base homogénea sin importar el
grado de ramificación o el número de ramificaciones cíclicas presentes. Para los propósitos de la presente invención, el término "estructura de base no homogénea de polímero" se refiere a estructuras de base de poliamina que son una mezcla de varias longitudes de unidad R y tipos de unidad R. Por ejemplo, una estructura de base no homogénea comprende unidades R que son una mezcla de unidades etileno y 1 ,2-propileno. Para los propósitos de la presente invención, una mezcla de unidades R de "hidrocarbilo" y "oxi" no es necesaria para proveer un estructura de base no homogénea. Los polímeros aminofuncionales preferidos de la presente invención comprenden estructuras de base homogéneas de poliamina que están total o parcialmente sustituidas con porciones polietilenoxi, aminas total o parcialmente cuaternizadas, nitrógenos total o parcialmente oxidados a N-óxidos, y mezclas de los mismos. Sin embargo, no todos los nitrógenos de la estructura de base de amina deben ser modificados de la misma manera, dejando la elección de modificación a las necesidades específicas del formulador. El grado de etoxilación es determinado también por los requerimientos específicos del formulador. Las poliaminas preferidas que comprenden la estructura de base de los compuestos de la presente invención, son generalmente polialquileniminas (PAI's), polietileniminas (PEI's), o PEI's unidas por porciones que tienen unidades R más largas que las PAI's, o PEI's originales. Las estructuras de base de polímero de amina preferidas
comprenden unidades R que son unidades alquileno de C2 (etileno), también conocidas como polietileniminas (PEI's). Las PEI's preferidas tienen por lo menos ramificación moderada, es decir, que la relación de m a n es de menos de 4:1 , sin embargo, se prefieren más las PEI's que tienen una relación de m a n de 2:1. Las estructuras de base preferidas, antes de la modificación, tienen la fórmula general:
R' I [R,2NCH2CH2]n — [NCH2CH2]m— [NCH2CH2]n— NR'2
en la que R', m y n son los mismos definidos anteriormente. Las PEI's preferidas tendrán un peso molecular de más de 200 daltons. Las proporciones relativas de las unidades de amina primaria, secundaria y terciaria en la estructura de base de poliamina, especialmente en el caso de las PEI's variarán, dependiendo de la forma de preparación. Cada átomo de hidrógeno unido a cada átomo de nitrógeno de la cadena de la estructura de base de la poliamina, representa un sitio potencial para la sustitución, cuaternización u oxidación subsecuentes. Estas poliaminas pueden prepararse, por ejemplo, polimerizando etilenimina en presencia de un catalizador tal como dióxido de carbono, bisulfito de sodio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético, etc. Los métodos específicos para preparar estos estructuras de base de poliamina se describen en la patente de E.U.A. No. 2,182,306, Ulrich et al., expedida el 5 de diciembre de 1939; la patente de E.U.A. No.
3,033,746, Mayle et al., expedida el 8 de mayo de 1962; la patente de E.U.A. No. 2,208,095, Esselman et al., expedida el 16 de julio de 1940; la patente de E.U.A. No. 2,806,839, Crowther, expedida el 17 de septiembre de 1957; y la patente de E.U.A. No. 2,553,696, Wilson, expedida el 21 de mayo de 1951 ; todas incorporadas en la presente como referencia. La presente invención permite al formulador tener etoxilada una porción de los nitrógenos de la amina secundaria mientras tiene a los otros nitrógenos de la amina secundaria oxidados hasta N-óxidos. Esto se aplica también a los nitrógenos de la amina primaria, en el sentido que el formulador puede elegir modificar todos o una porción de los nitrógenos de la amina primaria con uno o más sustituyentes antes de la oxidación o cuaternización. Cualquier combinación posible de grupos R' puede ser sustituida sobre los nitrógenos dé la amina primaria o secundaria, excepto para las restricciones descritas anteriormente en la presente invención. Los polímeros aminofuncionales disponibles comercialmente y adecuados para ser utilizados en la presente invención son poli(etilenimina) con PM 1200, poli(etilenimina) hidroxietilada de Polysciences, con un PM de 2,000 y poli(etilenimina) hidroxietilada al 80% de Aldrich. Otros polímeros aminofuncionales adecuados son las oligoaminas de bajo peso molecular. Más particularmente preferidas para usarse en la presente son las oligoaminas seleccionadas de 1 ,4-B¡s(3-am¡nopropil)piperaz¡na, N,N'-Bis(3-aminopropil)1 ,3-propanodiamina, y mezclas de las mismas.
Una cantidad típica del polímero amínofuncional que se empleará en la composición de la invención es preferiblemente de hasta 90% en peso, de preferencia de 0.01 % a 50% en peso, más preferido de 0.1 % a 20% en peso, y muy preferido de 0.5% a 15% en peso de la composición.
(I) Componente inhibidor del crecimiento de cristales Las composiciones de la presente invención pueden contener también un componente inhibidor del crecimiento de cristales, preferiblemente un componente de ácido organodisfosfónico, incorporado de preferencia a un nivel de 0.01% hasta 5%, más preferido de 0.1 % hasta 2% en peso de las composiciones. Por ácido organodifosfónico se quiere decir en la presente invención un ácido organodifosfónico que no contiene nitrógeno como parte de su estructura química. Esta definición excluye por lo tanto los organoaminofosfonatos, los cuales sin embargo pueden ser incluidos en las composiciones de la invención como componentes secuestrantes de ion de metal pesado. El ácido organodifosfónico es de preferencia un ácido difosfónico de C1-C4, más preferido un ácido difosfónico de C2, tal como ácido etilendifosfónico, o más preferido aún ácido etan-1-hidroxi-1 ,1-difosfónico
(HEDP) y puede estar presente en forma parcialmente o completamente ionizada, particularmente como una sal o complejo.
Incluso útiles como inhibidor del crecimiento de cristales en la presente invención son los ácidos monofosfónicos orgánicos. El ácido organomonofosfónico o una de sus sales o complejos son adecuados también para usarse como un CGI. Acido organomonofosfónico se refiere en la presente invención a un ácido organomonofosfónico que no contiene nitrógeno como parte de su estructura química. Como consecuencia, esta definición excluye los organoaminofosfonatos, que, sin embargo, pueden incluirse en composiciones de la invención como secuestrantes de ion de metal pesado. El componente de ácido organomonofosfónico puede estar presente en su forma acida o en la forma de una de sus sales o complejos con un contra catión adecuado. Preferiblemente, cualquiera de las sales/complejos es soluble en agua, siendo especialmente preferido las sales/complejos de metal alcalino y metal alcalino terreo. Un ácido organomonofosfónico preferido es ácido 2-fosfonobutano-1 ,2,4-tricarboxílico comercialmente disponible de Bayer bajo el nombre comercial de Bayhibit. Otros componentes que pueden ser adecuados para su uso en la presente invención son los siguientes:
Agente liberador de suciedad Los agentes liberadores de suciedad se usan convenientemente en composiciones para el cuidado de telas de la presente invención.
Cualquier agente polimérico liberador de suciedad conocido para el experto en la materia se puede emplear opcionalmente en las composiciones de esta invención. Los agentes poliméricos liberadores de suciedad se caracterizan por tener tanto segmentos hidrófilos, para hacer hidrófila la superficie de fibras hidrófobas como poliéster y nylon, como segmentos hidrófobos para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas hasta terminar los ciclos de lavado y enjuague, sirviendo así como un ancla para los segmentos hidrófilos. Esto puede hacer que las manchas que se presentan después del tratamiento con el agente liberador de suciedad se puedan limpiar más fácilmente en procedimientos de limpieza posteriores. Si se utilizan, los agentes liberadores de suciedad comprenderán generalmente de alrededor de 0.01 % a aproximadamente 10.0% en peso de las composiciones detergentes de la presente invención, típicamente de alrededor de 0.1 % a 5%, de preferencia de alrededor de 0.2% a aproximadamente 3.0%. Las siguientes publicaciones, todas incluidas como referencia, describen polímeros liberadores de suciedad para ser utilizados en la presente invención. La patente de E.U.A. No. 3,959,230 de Hays, expedida el 25 de mayo de 1976; la patente de E.U.A. No. 3,893,929 de Basadur, expedida el 8 de julio de 1975; la patente de E.U.A. No. 4,000,093 de Nicol et al., expedida el 28 de diciembre de 1976; la patente de E.U.A. No. 4,702,857 de Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987; la patente de E.U.A. No. 4,968,451 , de Scheibel et al., expedida el 6 de noviembre; la patente de E.U.A. No.
4,702,857 de Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987; la patente de E.U.A. No. 4,711 ,730 de Gosselink et al., expedida el 8 de diciembre de 1987; la patente de E.U.A. No. 4,721 ,580 de Gosselink, expedida el 26 de enero de 1988; la patente de E.U.A. No. 4,877,896 de Maldonado et al., expedida el 31 de octubre de 1989; patente de E.U.A. No. 4,956,447 de Gosselink et al., expedida el 11 de septiembre de 1990; la patente de E.U.A. No. 5,415,807 de Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995; y la solicitud de patente Europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 de Kud et ai- Agentes liberadores de suciedad adecuados adicionales se describen en la patente de E.U.A. No. 4,201 ,824 de Violland et al.; la patente de E.U.A. No. 4,240,918 de Lagasse et al.; la patente de E.U.A. No. 4,525,524 de Tung et al.; la patente de E.U.A. No. 4,579,681 de Ruppert et al.; patente de E.U.A. No. 4,240,918; patente de E.U.A. No. 4,787,989; patente de E.U.A. No. 4,525,524; EP 279,134 A, 1988, para Rhone-Poulenc Chemie; EP 457,205 A para BASF (1991 ); y DE 2,335,044 para Unilever N.V., 1974, todas incorporadas en la presente invención como referencia. Los agentes liberadores de suciedad disponibles comercialmente incluyen METOLOSE SM100, METOLOSE SM200, fabricados por Shin-etsu-Kagaku Kogyo K.K., material SOKOLAN, por ejemplo SOKOLAN HP-22, disponible de BASF (Alemania), ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI). Cuando la composición se formula como una composición suavizante, comprenderá también un compuesto suavizante de telas.
Compuesto suavizante de telas Los niveles típicos de incorporación del compuesto suavizante en la composición son de 1 % a 80% en peso, de preferencia de 5% a 75%, más preferiblemente de 15% a 70%, e incluso más preferiblemente de 19% a 65% en peso de la composición. Típicos de los componentes suavizantes catiónicos, son los compuestos de amonio cuaternario o precursores de amina de los mismos como se define a continuación.
A) Compuesto activo suavizante de telas de amonio cuaternario (1) El compuesto activo suavizante de telas de amonio cuaternario que se prefiere tiene la fórmula:
o la fórmula:
en donde Q es una unidad carbonilo que tiene la fórmula:
o o o 9 o R2 ?? ?? ?? I II ?? i O— C ' C O ' O— C O — • N— C ' C N
cada unidad R es independientemente hidrógeno, alquilo de C?-C6,
hidroxialquilo de C-i-Cß, y mezclas de los mismos, de preferencia metilo o hidroxialquilo; cada unidad R1 es independientemente alquilo de Cn-C22 lineal
o ramificado, alquenilo de Cn-C22 lineal o ramificado, y mezclas de los mismos; R2 es hidrógeno, alquilo de C?-C4, hidroxialquilo de C-?-C4, y mezclas de los mismos; X es un anión que es compatible con compuestos activos suavizantes de telas e ingredientes auxiliares; el índice m es de 1 a 4, de preferencia 2; el índice n es de 1 a 4, de preferencia 2. Un ejemplo de un compuesto activo suavizante de telas que se prefiere es una mezcla de aminas cuaternizadas que tienen la fórmula: O R2— N- -(CH2)n— O— C— R1 X"
en donde R es preferiblemente metilo; R1 es una cadena alquilo o alquenilo lineal o ramificada que comprende por lo menos 11 átomos de carbono, de preferencia por lo menos 15 átomos. En el ejemplo de suavizante de telas anterior, la unidad -02CR1 representa una unidad acilo grasa que se deriva típicamente de una fuente de triglicéridos. La fuente de triglicéridos se deriva
preferiblemente de sebo, sebo parcialmente hidrogenado, manteca, manteca parcialmente hidrogenada, aceites vegetales y/o aceites vegetales
parcialmente hidrogenados, tales como aceite de cañóla, aceite de cártamo,
aceite de cacahuate, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soya, aceite de madera, aceite de salvado de arroz, y mezclas de los mismos. Los compuestos activos suavizantes de telas que se prefieren en la presente invención son los compuestos de diéster y/o diamida de amonio cuaternario (DEQA), los diésteres y diamidas teniendo la fórmula:
en donde R, R1, X y n son los mismos que los definidos anteriormente en la presente para las fórmulas (1 ) y (2), y Q tiene la fórmula:
Estos compuestos activos suavizantes de telas que se prefieren se forman a partir de la reacción de una amina con una unidad acilo grasa para formar un intermediario de amina que tiene la fórmula:
en donde R es de preferencia metilo, Q y R1 son como se definieron anteriormente en la presente invención; seguido por cuaternización hasta el compuesto activo suavizante final.
Ejemplos no limitativos de las aminas preferidas que se utilizan para formar los compuestos activos suavizantes de telas de DEQA de conformidad con la presente invención ¡ncluyen metil-b¡s(2-h¡droxiet¡l)amina que tiene la fórmula:
metil-bis(2-hidroxipropil)amina que tiene la fórmula:
metil-(3-aminopropil) (2-hidroxietil)amina que tiene la fórmula:
metil-bis(2-aminoetil)amina que tiene la fórmula:
trietanolamina que tiene la fórmula:
HO'
H
di(2-aminoetil)etanolamina que tiene la fórmula:
El contraión, X(_> anterior, puede ser cualquier anión compatible con el suavizante, de preferencia el anión de un ácido fuerte, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato, etilsulfato, sulfato, nitrato y similares, más preferido cloruro o metilsulfato. El anión también puede, pero se prefiere menos, portar una doble carga en cuyo caso X(_) representa la mitad de un grupo. El sebo y el aceite de cañóla son fuentes convenientes y poco costosas de unidades acilo de ácido graso que son adecuadas para ser utilizadas en la presente invención como unidades R1. Los siguientes ejemplos son ejemplos no limitativos de compuestos de amonio cuaternario apropiados para ser utilizados en las composiciones de la presente invención. El término "seboilo" según se usa posteriormente en la presente invención indica que la unidad R1 se obtiene de una fuente de triglicéridos de sebo y es una mezcla de unidades alquilo o alquenilo de ácido graso. De igual manera, el uso del término canolilo se refiere a una mezcla de unidades alquilo o alquenilo de ácido graso obtenida del aceite de cañóla. En la siguiente lista se describen ejemplos no limitativos del suavizante de telas adecuado de conformidad con la fórmula anterior. En esta lista, el término "oxi" define una unidad
O II — C — mientras que el término "oxo" define una unidad -O-
CUADRO II
Compuestos activos suavizantes de telas
Cloruro de N,N-di(seboil-oxi-2-oxo-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil)
amonio; Cloruro de N,N-di(canolil-oxi-2-oxo-et¡l)-N-met¡l, N-(2-hidroxietil)
amonio; Cloruro de N,N-di(seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-d¡metilamon¡o; Cloruro de N,N-di(canoliloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; Cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxi-2-oxo-etil)-N-metilamonio; Cloruro de N,N,N-tri(canol¡l-oxi-2-oxo-etil)-N-metilamonio; Cloruro de N-(seboiloxi-2-oxo-etil)-N-(seboil)-N,N-dimetilamon¡o; Cloruro de N-(canoliloxi-2-oxo-etil)-N-(canolil)-N,N-dimetilamonio; Cloruro de 1 ,2-di(sebo¡loxi-oxo)-3-N,N,N-trimetilamon¡opropano;
Cloruro de 1 ,2-di(canoliloxi-oxo)-3-N,N,N-tr¡metilamoniopropano; y mezclas de los ingredientes compuestos activos anteriores. Otros ejemplos de compuestos suavizantes de amonio cuaternario son metiisulfato de metilbis(seboamidoetil)(2-hidroxietil)amonio y
metiisulfato de metilbis(sebo hidrogenado amidoetil)(2-hidroxietil)amonio; estos materiales están disponibles de Witco Chemical Company bajo los nombres comerciales Varisoft® 222 y Varisoft® 110, respectivamente. Se prefiere particularmente cloruro de N,N-di(seboil-oxi-2-oxo-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil)amonio, en el cual las cadenas de sebo están por lo menos parcialmente insaturadas. El nivel de insaturación contenido dentro del sebo, cañóla u otra cadena de unidad acilo grasa puede medirse por el Valor de Yodo (IV) del ácido graso correspondiente, el cual en el presente caso debe estar preferiblemente en la escala de 5 a 100, distinguiéndose dos categorías de compuestos que tienen un IV de menos o más de 25. De hecho, para los compuestos que tienen la fórmula:
derivados de ácidos grasos de sebo, cuando el Valor de Yodo es de 5 a 25, preferiblemente 15 a 20, se ha encontrado que una relación en peso del isómero cis/trans de más de aproximadamente 30/70, preferiblemente más de aproximadamente 50/50 y muy preferiblemente más de aproximadamente 70/30, provee capacidad de concentración óptima. Para los compuestos de este tipo hechos de ácidos grasos de sebo que tengan un Valor de Yodo de más de 25, la relación de los isómeros
cis a trans se ha encontrado que es menos crítica, a menos que se requieran concentraciones muy altas. Otros ejemplos adecuados de compuestos activos suavizantes de telas se derivan de grupos acilo grasos en los que los términos "seboilo" y "canolilo" en los ejemplos anteriores son reemplazados por los términos "cocoilo, palmilo, laurilo, oleilo, ricinoleilo, estearilo, palmitilo", que corresponden a la fuente de triglicéridos de la cual se derivan las unidades acilo grasas. Estas fuentes acilo grasas alternativas pueden comprender cadenas insaturadas ya sea completamente saturadas, o de preferencia por lo menos parcialmente saturadas. Como se describió anteriormente en la presente, las unidades R son de preferencia metilo, sin embargo, se describen compuestos activos suavizantes de telas adecuados reemplazando el término "metilo" en los ejemplos anteriores del cuadro I con las unidades "etilo, etoxi, propilo, propoxi, ¡sopropilo, butilo, isobutilo y t-butilo". El contraión X en los ejemplos del cuadro II puede reemplazarse adecuadamente por bromuro, metiisulfato, formiato, sulfato, nitrato, y mezclas de los mismos. De hecho, el anión X está presente simplemente como un contraión de los compuestos de amino cuaternario positivamente cargados. El alcance de esta invención no se considera limitado a ningún anión en particular. Para los agentes suavizantes de telas de éster anteriores, el pH de las composiciones de la presente es un parámetro importante de la
presente invención. De hecho, éste influencia la estabilidad de los compuestos de amonio cuaternario o precursores de amina, especialmente en condiciones de almacenamiento prolongado. El pH, según se define en el presente contexto, se mide en las composiciones concentradas a 20°C. Aunque estas composiciones pueden operar a un pH de menos de aproximadamente 6.0, para una estabilidad hidrolítica óptima de estas composiciones, el pH concentrado, medido en las condiciones mencionadas anteriormente, debe estar preferiblemente en la escala de aproximadamente 2.0 a 5, de preferencia en la escala de 2.5 a 4.5, preferiblemente alrededor de 2.5 a aproximadamente 3.5. El pH de las composiciones de la presente puede regularse mediante la adición de un ácido de Bronsted. Ejemplos de ácidos adecuados incluyen los ácidos minerales inorgánicos, ácidos carboxílicos, en particular los ácidos carboxílicos (C1-C5) de bajo peso molecular y ácidos alquilsulfónicos. Los ácidos inorgánicos adecuados ¡ncluyen HCl, H2S04, HN03 y H3P04. Los ácidos orgánicos adecuados ¡ncluyen ácido fórmico, acético, cítrico, metilsulfónico y etilsulfónico. Los ácidos que se prefieren son os ácidos cítrico, clorhídrico, fosfórico, fórmico, metilsulfónico y benzoico. Tal como se utiliza en la presente invención, cuando se especifique el diéster, éste incluirá el monoéster que normalmente está presente durante la fabricación. Para el suavizado, bajo condiciones de lavandería sin arrastre/arrastre bajo de detergente, el porcentaje de
monoéster debe ser tan bajo como sea posible, de preferencia no mayor de aproximadamente 2.5%. Sin embargo, bajo condiciones de arrastre elevado de detergente, se prefiere cierta cantidad de monoéster. Las relaciones generales de diéster a monoéster son desde aproximadamente100:1 hasta aproximadamente 2:1 , de preferencia desde aproximadamente 50:1 hasta aproximadamente 5:1 , más preferido desde aproximadamente 13:1 hasta aproximadamente 8:1. Bajo condiciones de arrastre elevado de detergente, la relación di/monoéster es de preferencia de aproximadamente11 :1. El nivel de monoéster presente puede ser controlado durante la fabricación del compuesto suavizante. También pueden prepararse mezclas de los compuestos activos de las fórmulas (1 ) y (2). 2) Otros compuestos suavizantes de telas de amonio cuaternario adecuados para usarse en la presente son las sales de nitrógeno catiónicas que tienen dos o más grupos hidrocarburo de Cs-C22 alifáticos y acíclicos de cadena larga, o uno de esos grupos y un grupo arilalquilo que pueden usarse solos o como parte de una mezcla se seleccionan del grupo que consiste de: (i) sales de amonio cuaternario no cíclico que tienen la fórmula:
en donde R4 es un grupo hidrocarburo de C8-C22 acíclico y alifático, R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C1-C4 saturado, R8 se selecciona del grupo que consiste de grupos R4 y R5, y A- es un anión como el definido anteriormente; (¡i) sales de amonio cuaternario alcoxiladas de diamino que tienen la fórmula:
en donde n es igual a 1 a 5, y R1, R2, R5 y A" son como se definió anteriormente; (iii) mezclas de los mismos. Ejemplos de las sales de nitrógeno catiónicas de la clase anterior son las bien conocidas sales de dialquildimetilamonio tales como cloruro de disebodimetilamonio, metiisulfato de disebodimetilamonio, cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio, cloruro de distearildimetilamonio, cloruro de dibehenildimetilamonio. Se prefieren cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio y cloruro de disebodimetilamonio. Ejemplos de sales de cliaquildimetilamonio disponibles comercialmente útiles en la presente invención son cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio (nombre comercial Adogen® 442), cloruro de disebodimetilamonio (nombre comercial
Adogen®470, Praepagen® 3445), cloruro de diestearildimetilamonio (nombre comercial Arosurf® TA-100), todos disponibles de Witco Chemical Company. El cloruro de dibehenildimetilamonio se vende con el nombre comercial Kemamine Q-2802C por Humko Chemical División de Witco Chemical Corporation. El cloruro de dimetilestearilbencilamonio se vende con los nombres comerciales Varisoft® SDC por Witco Chemical Company y Ammonyx® 490 por Onyx Chemical Company.
B) Compuesto activo suavizante de telas de amina Los compuestos suavizantes de telas de amina adecuados para usarse en la presente, los cuales pueden estar en forma de amina o en forma catiónica, se seleccionan de: i) productos de reacción de ácidos grasos superiores con una poliamina seleccionada del grupo que consiste de hidroxialquilalquilendiaminas y dialquilentriaminas, y mezclas de las mismas.
Estos productos de reacción son mezclas de varios compuestos en vista de la estructura multifuncional de las poliaminas. El componente (i) que se prefiere es un compuesto de nitrógeno seleccionado del grupo que consiste de las mezclas de producto de reacción o de algunos componentes seleccionados de las mezclas. Un componente (i) preferido es un compuesto seleccionado del grupo que consiste de compuestos de imidazolina sustituidos que tienen la fórmula:
en la cual R7 es un grupo hidrocarburo de C-15-C21 acíclico y alifático y R8 es un grupo alquileno de CrC3 divalente. Los materiales del componente i) están disponibles comercialmente como: Mazamide® 6, vendido por Mazer Chemicals o
Ceranine® HC, vendido por Sandoz Colors & Chemicals; hidroxietilimidazolina esteárica vendido bajo los nombres comerciales de Alkazine® ST por Alkaril Chemicals Inc., o Schercozoline® S por Scher Chemicals, Inc.; N,N"-diseboalcoildietilentriamina; 1-seboamidoetil-2-seboimidazol¡na (en donde en la estructura anterior R1 es un grupo hidrocarburo de C15- C-?7 alifático y R8 es un grupo etileno divalente). Algunos de los componentes i) también pueden dispersarse primero en un auxiliar de dispersión de ácido de Bronsted que tenga un valor de pKa no mayor de 4; siempre y cuando el pH de la composición final no sea mayor de 6. Algunos auxiliares de dispersión que se prefieren son ácido clorhídrico, ácido fosfórico o ácido metilsulfónico. Tanto N,N"-diseboalcoild¡etilentriamina como l-sebo(amidoetil)- 2-seboimidazolina son productos de reacción de ácidos grasos de sebo y dietilentriamina, y son precursores del agente suavizante de telas catiónico metiisulfato de metil-1 -seboamidoetil-2-seboimidazolinio (véase "Cationic
Surface Active Agents as Fabrics Softeners", R. R. Egan, Journal of the American Oil Chemicals' Society, enero de 1978, páginas 118-121). N,N"-diseboalcoildietilentriamina y 1-seboamidoetil-2-seboimidazolina pueden obtenerse de Witco Chemical Company como compuestos químicos experimentales. El metiisulfato de metil-1 -seboamidoetil-2-seboimidazolinio se vende por Witco Chemical Company bajo el nombre comercial Varisoft® 475. ii) suavizante que tiene la fórmula:
en la cual cada R2 es un grupo alquileno de Cr6, preferiblemente un grupo etileno; y G es un átomo de oxigeno o un grupo -NR-; y cada R, R1, R2 y R5 tiene las definiciones dadas anteriormente y A" tiene la definiciones dadas anteriormente para X". Un ejemplo del compuesto ii) es cloruro de 1-oleilamidoetil-2-oleilimidazolinio, en donde R1 es un hidrocarburo de C?5-C? acíclico y alifático, R2 es un grupo etileno, G es un grupo NH, R5 es un grupo metilo y A" es un anión cloruro. iii) suavizante que tiene la fórmula:
en la cual R, R1, R2y A" son como se definieron anteriormente. Un ejemplo de compuesto ¡ii) es el compuesto que tiene la fórmula:
en la cual R1 se obtiene de ácido oleico. Los agente suavizantes de telas adicionales útiles en la presente invención se describen en la patente de E.U.A. No. 4,661 ,269, expedida el 8 de abril de 1987 a nombre de Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley, y Ronald L. Hemingway; E.U.A. patente No. 4,439,335, de Burns, expedida el 27 de marzo de 1984 y en las patentes de E.U.A. Nos. 3,861 ,870, Edwards y Diehl; 4,308,151 , Cambre; 3,886,075, Bernardino; 4,233,164, Davis; 4,401 ,578, Verbruggen; 3,974,076, Wiersema y Rieke; 4,237,016, Rudkin, Clint, y Young; y en la publicación de solicitud de patente europea No.
472,128, de Yamamura et al., todos los documentos mencionados estando incorporados a la presente por referencia. Por supuesto, el término "activo suavizante" también puede abarcar agentes activos suavizantes mixtos. Entre las clases de compuestos suavizantes que se prefieren descritas anteriormente en la presente invención están el compuesto activo suavizante de telas de amonio cuaternario de diéster y/o diamida (DEQA). Las composiciones suavizantes completamente formuladas de preferencia contienen, además de los compuestos antes descritos en la presente invención, uno o más de los siguientes ingredientes.
Ingredientes opcionales A) Vehículo líquido Otro ingrediente opcional, pero preferido, es un vehículo líquido. El vehículo líquido empleado en las presentes composiciones de preferencia es por lo menos en su mayoría agua debido a su bajo costo, disponibilidad relativa, seguridad y compatibilidad con el ambiente. El nivel de agua en el vehículo líquido es de preferencia de por lo menos el 50%, más preferido por lo menos el 60%, en peso del vehículo. Son útiles las mezclas de agua y de solvente orgánico de bajo peso molecular, por ejemplo <200 aproximadamente, por ejemplo alcoholes inferiores tales como etanol, propanol, isopropanol o butanol. Los alcoholes de bajo peso molecular
incluyen alcoholes monohídricos, dihídricos (glicol, etc.), trihídricos (glicerol, etc.) y alcoholes superiores polihídricos (polioles).
B) Solventes adicionales Las composiciones de la presente invención pueden comprender uno o más solventes que proveen una facilidad incrementada para la formulación. Estos solventes para facilitar la formulación todos se describen en WO 97/03169. Este es particularmente el caso cuando se formulan composiciones suavizantes de telas líquidas, claras. Cuando se emplea, el sistema de solvente para facilitar la formulación de preferencia comprende menos de cerca de 40%, preferiblemente de cerca de 10% a cerca de 35%, muy preferiblemente de cerca de 12% a cerca de 25%, y mucho muy preferiblemente aún de cerca de 14% cerca de 20% en peso de la composición. El solvente para facilitar la formulación se selecciona para minimizar el impacto de olor del solvente en la composición y para proveer una viscosidad baja a la composición final. Por ejemplo, el alcohol isopropílico no es muy efectivo y tiene un fuerte olor. El alcohol n-propílico es más efectivo, pero también tiene un olor distintivo. Diversos alcoholes butílicos también tienen olores pero pueden usarse para una claridad/estabilidad efectiva, especialmente cuando se usan como parte de un sistema solvente para facilitar la formulación y minimizar sus olores. Los alcoholes también se seleccionan para una estabilidad óptima de temperatura baja, esto es que pueden formar composiciones que son líquidas con viscosidades
aceptablemente bajas y translúcidos, preferiblemente claros, por debajo de cerca de 4.4°C y puede recuperarse después de un almacenamiento por debajo de cerca de menos 6.7°C. La adecuación de cualquier solvente para facilitar la formulación para la formulación de composiciones líquidas de suavizantes de telas, preferiblemente claras en la presente con la estabilidad requerida es sorprendentemente selectiva. Los solventes adecuados pueden seleccionarse con base en su coeficiente (P) de división octanol/agua como se define en WO 97/03169. Los solventes para facilitar la formulación de la presente invención se seleccionan entre aquellos que tienen un ClogP de cerca de 0.15 a cerca de 0.64, preferiblemente de 0.25 a cerca de 0.62 y mucho muy preferiblemente de cerca de 0.40 a cerca 0.60, dicho solvente para facilitar la formulación preferiblemente siendo por lo menos un poco asimétrico, y preferiblemente contando con un punto de fusión, o solidificación, que permite que sea líquido en, o casi la temperatura ambiente. Los solventes que tienen un bajo peso molecular y son biodegradables también son deseables para algunos objetivos. Mientras más asimétricos son los solventes aparentemente son más deseables, mientras los solventes que son muy simétricos como 1 ,7-heptadienol, o 1 ,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, que tienen un centro de simetría, aparentemente no pueden proveer composiciones esencialmente claras cuando se usan solos, incluso cuando sus valores ClogP caen en una escala preferida.
Los solventes para facilitar la formulación con mayor preferencia pueden identificarse por la apariencia de vesículas suavizantes, como se observa mediante microscopía electrónica criogénica de las composiciones que se han diluido a la concentración que se usa en el enjuague. Estas composiciones diluidas aparentemente tienen dispersiones de suavizante de tela que exhibe una apariencia más unilaminar que las composiciones suavizantes de telas convencionales. Mientras más cercana sea la apariencia a unilaminar, parece que se desempeñan mejor las composiciones. Estas composiciones sorprendentemente proveen buen suavizado de telas al compararlas con composiciones similares preparadas de la manera convencional con el mismo activo suavizante de telas. Los solventes para facilitar la formulación que funcionan en la presente se describen y se listan a continuación, los cuales tienen valores ClogP que caen dentro del margen de requisito. Estos incluyen mono-oles, dioles de C6, dioles de C7, isómeros de octanodiol, derivados de butanodiol, isómeros trimetilpentanodiol, isómeros de etilmetilpentanodiol, isómeros de propilpentanodiol, isómeros de dimetilhexanodiol, isómeros de etilhexanodiol, isómeros de metilheptanodiol, isómeros de octanodiol, isómeros de nonanodiol, éteres alquilglicerílicos, éteres di(hidroxialquílicos), y éteres arilglicerílicos, éteres aromáticos glicerílicos, dioles alicíclicos y derivados, derivados de dioles de C3-C alcoxilados, dioles aromáticos y dioles no saturados. Los solventes para facilitar la formulación que se prefieren incluyen
hexanodioles como 1 ,2-hexanodiol y 2-etil-1 ,3-hexanodiol y pentanodioles como 2,2,4-trimetil-1 ,3-pentanodiol.
B) Auxiliares de capacidad de dispersión Pueden prepararse composiciones relativamente concentradas que contengan compuestos de diéster de amonio cuaternario tanto saturados como insaturados que sean estables sin la adición de auxiliares de concentración. Sin embargo, las composiciones de la presente invención pueden requerir de auxiliares de concentración orgánicos y/o inorgánicos para obtener concentraciones todavía más altas y/o para satisfacer normas de estabilidad más altas, dependiendo de los otros ingredientes. Estos auxiliares de concentración que típicamente pueden ser modificadores de viscosidad pueden requerirse, o preferirse, para asegurar estabilidad bajo condiciones extremas cuando se usen niveles particulares de activo suavizante. Los auxiliares de concentración de agente tensioactivo se seleccionan típicamente del grupo que consiste en 1 ) agentes tensioactivos catiónicos de alquilo de cadena larga individual; 2) agentes tensioactivos no iónicos, 3) óxidos de amina; 4) ácidos grasos y 5) mezclas de los mismos. Estos auxiliares se describen en el documento WO 94/20597, específicamente de la página 14, renglón 12 a la página 20, renglón 12, del documento escrito en el idioma original, la cual se incorpora en la presente invención para referencia. Cuando están presentes dichos auxiliares de capacidad de dispersión, el nivel total es de 2% a 25%, preferiblemente de 3% a 17%, de
preferencia desde 4% hasta 15% y más preferido aún desde 5% hasta 13% en peso de la composición. Estos materiales pueden añadirse como parte del material de partida del suavizante activo, (I), por ejemplo, el agente tensioactivo catiónico de mono-alquilo de cadena larga y/o el ácido graso, los cuales son reactivos usados para formar el activo suavizante de telas biodegradable como el descrito anteriormente aquí, o se añaden como un componente separado. El nivel total de auxiliar de capacidad de dispersión incluye cualquier cantidad que pueda estar presente como parte del componente (I). Los agentes para el control de viscosidad/capacidad de dispersión inorgánicos que también pueden actuar o aumentar el efecto de los auxiliares en la concentración del agente tensioactivo, incluyen sales ionizables solubles en agua que también opcionalmente pueden incorporarse a las composiciones de la presente invención. Una amplia variedad de sales ionizables pueden usarse. Ejemplos de sales adecuadas son los haluros de los metales del grupo IA y HA de la tabla periódica de los elementos, por ejemplo, cloruro de calcio, cloruro de magnesio, cloruro de sodio, bromuro de potasio y cloruro de litio. Las sales ionizables son particularmente útiles durante el procedimiento de mezcla de los ingredientes para hacer las composiciones de la presente y posteriormente obtener la viscosidad deseada. La cantidad de sales ionizables usada depende de la cantidad de ingredientes activos que se usan en las composiciones y pueden ajustarse de conformidad a lo que el formulador desea. Los niveles típicos de sales usadas
para controlar la viscosidad de la composición son de cerca de 20 acerca de 20,000 partes por millón (ppm), preferiblemente de cerca de 20 a cerca de 11 ,000 ppm, en peso de la composición. Las sales de alquilenpoliamonio pueden incorporarse en la composición para controlar la viscosidad además o en lugar de las sales ionizables solubles en agua mencionadas. Además, estos agentes pueden actuar como depuradores, formando pares iónicos con el detergente aniónico transportado del lavado principal, en el enjuague y en la tela, y pueden mejorar el rendimiento de la suavidad. Estos agentes pueden estabilizar la viscosidad en un amplio margen de temperaturas, especialmente en temperaturas bajas, en comparación con los electrolitos inorgánicos. Ejemplo, específicos de sales de alquilenpoliamonio incluyen monoclorhidrato de 1-lisina y diclorhidrato de 1 ,5-diamonio 2-metilpentano.
C) Estabilizadores Los estabilizadores pueden estar presentes en las composiciones de la presente invención. El término "estabilizador" según se usa aquí, incluye antioxidantes y agentes reductores. Estos agentes están presentes en un nivel desde 0% hasta aproximadamente 2%, de preferencia desde aproximadamente de 0.01% a aproximadamente 0.2%, muy preferiblemente alrededor de 0.035% hasta aproximadamente 0.1 % para antioxidantes y muy preferiblemente aún alrededor de 0.01 % hasta aproximadamente 0.2% para los agentes reductores. Estos aseguran una
adecuada estabilidad del olor bajo condiciones de almacenamiento a largo plazo para las composiciones y compuestos almacenados en forma fundida. El uso de antioxidantes y estabilizadores de agente reductor es especialmente importante para productos con bajo aroma (bajo contenido de perfume). Ejemplos de antioxidantes que se pueden añadir a las composiciones de esta invención incluyen una mezcla de ácido ascórbico, palmitato ascórbico y propilgalato, disponibles de Eastman Chemical Products, Inc., bajo los nombres comerciales Tenox® PG y Tenox S-1 ; una mezcla de BHT (hidroxitolueno butilado), BHA (hidroxianisol butilado), propilgalato y ácido cítrico disponibles de Eastman Chemical Products, Inc., bajo el nombre comercial Tenox-6; hidroxitolueno butilado, disponible de UOP Process División bajo el nombre comercial Sustane® BHT; butilhidroquinona terciaria, Eastman Chemical Products, Inc., como Tenox TBHQ; tocoferoles naturales, Eastman Chemical Products, Inc, como Tenox GT-1/GT-2; e hidroxianisol butilado, Eastman Chemical Products, Inc., como BHA; esteres de cadena larga (C8-C22) de ácido gálico, por ejemplo dodecilgalato; Irganox® 1010; Irganox® 1035; Irganox® B1171 ; Irganox® 1425; Irganox® 3114; Irganox® 3125 y mezclas de los mismos; de preferencia Irganox® 3125, Irganox® 1425, Irganox® 3114 y mezclas de los mismos; más preferido Irganox® 3125 solo. Los nombres químicos y números de CAS de algunos estabilizadores mencionados se listan en el cuadro II a continuación.
CUADRO 2
Antioxidante No. CAS Nombre químico usado en el código de normas federales de E.U.A. rganox® 1010 6683-19-8 Tetrakis (metilen(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidro- cinamato))-metano rganox® 1035 41484-35-9 Tiodietilen bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidro- cinamato rganox® 1098 23128-74-7 N-N'-hexametilen bis(3,5-di-ter-butil-4- hidroxihidro-cinamamida rganox® B 31570-04-4 1 :1 Mezcla de lrganox® 1098 y lrganox® 168
1171 23128-74-7 lrganox® 1425 65140-91-2 Bis(monoetil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) fosfonato) de calcio rganox® 3114 65140-91-2 Bis(monoetil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) fosfonato) de calcio rganox® 3125 34137-09-2 Triéster de ácido 3,5-di-ter-butil-4-h¡drox¡- hidrocinámico con 1 ,3,5-tris(2-hidroxietil)-S- triazina-2,4,6-(1 H-3H,5H)-triona rgafos® 168 31570-04-4 Tris(2,4-di-tert-butil-fenil)fosfito
Ejemplos de agentes reductores incluyen borohidrato de sodio,
ácido hipofosforoso, Irgafos® 168, y mezclas de los mismos.
E) Bactericidas
Los ejemplos de bactericidas usados en las composiciones de
esta invención incluyen glutaraldehído, formaldehído, 2-bromo-2-nitro- propano-1 ,3-diol, vendido por Inolex Chemicals, localizado en Filadelfia,
Pennsylvania bajo el nombre comercial Bronopol®, y una mezcla de 5-cloro-2- metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, vendida por Rohm and
Haas Company bajo el nombre comercial de Kathon, 1 a 1 ,000 ppm en peso
del agente.
F) Perfume La presente invención puede contener un perfume. Los perfumes adecuados se describen en la patente de E.U.A. No. 5,500,138, incorporada en la presente invención por referencia. Como se usa aquí, perfume incluye una sustancia o mezcla de sustancias fragantes que incluyen sustancias odoríferas naturales (es decir, obtenidas por extracción de flores, hierbas, hojas, raíces, cortezas, madera, capullos o plantas), artificiales (es decir, una mezcla de aceites o constituyentes de aceite naturales diferentes) y sintéticos (es decir, producidos sintéticamente). Dichos materiales se acompañan frecuentemente de materiales auxiliares tales como fijadores, extensores, estabilizadores y solventes. Estos auxiliares también están incluidos dentro del significado de "perfume" como se usa aquí. Típicamente, los perfumes son mezclas complejas de una pluralidad de compuestos orgánicos. Ejemplos de ingredientes de perfume útiles en los perfumes de las composiciones de la presente invención incluyen, sin limitarse a éstos, aldehido hexilcinámico, aldehido amilcinámico, salicilato de amilo, salicilato de hexilo, terpineol, 3,7-dimetil-c/s-2,6-octadien-1-ol, 2,6-dimetil-2-octanol, 2,6-dimetil-7-octen-2-ol, 3,7-dimetil-3-octanol, 3,7-dimetil-trans-2,6-octadien-1-ol, 3,7-dimetil-6-octen-1-ol, 3, 7-dimetil-1 -octanol, 2-metil-3-(para-ter-butilfenil)propionaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, propionato de triciclodecenilo, acetato de triciclodecenilo, anisaldehído, 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)propionaldehído, 3-metil-3-
fenilglicidato de etilo, 4-(para-hidroxifenil)butan-2-ona, 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1 -il)-2-buten-1 -ona, para-metoxiacetofenona, para-metoxi-alfa-fenilpropeno, 2-n-hexil-3-oxo-ciclopentanocarboxilato de metilo, gamma-undecalactona. Ejemplos adicionales de materiales de fragancia incluyen, sin limitación, aceite de naranja, aceite de limón, aceite de toronja, aceite de bergamota, aceite de clavo, gamma-dodecalactona, 2-(2-pentil-3-oxo-ciclopentil)acetato de metilo, éter metílico de beta-naftol, metil-beta-naftilcetona, cumarina, decilaldehído, benzaldehído, acetato de 4-ter-butilciclohexilo, acetato de alfa.alfa-dimetilfenetilo, acetato de metilfenilcarbinilo, base de Schiff de 4-(4-hidroxi-4-metilpent¡l)-3-c¡clohexeno-1-carboxaldehído y antranilato de metilo, diéster cíclico de etilenglicol de ácido tridecanodioico, 3, 7-dimetil-2,6-octadieno-1 -nitrilo, gamma-metil-ionona, alfa ionona, beta-ionona, aceite de Citrus aurantium, metilcedrilona, 7-acetil-1 ,2,3,4, 5,6, 7,8-octahidro-1 ,1 , 6, 7-tetrametilnaftaleno, metilionona, metil-1 , 6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatr¡en-1 -il-cetona; 7-acetil-1 , 1 ,3,4,4,6-hexametiltetralina; 4-acetil-6-ter-butil-1 ,1-dimetilindano; benzofenona; 6-acetil-1 ,1 ,2,3,3,5-hexametilindano, 5-acetil-3-isopropil-1 ,1 ,2,6-tetrametilindano; 1-dodecanal; 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal; 10-undequen-1-al; iso-hexenilciclohexil-carboxaldehído, formiltriciclodecano; ciclopentadecanólido; lactona de ácido 16-hidroxi-9-hexadequenoico; 1 ,3,4,6,7, 8-hexah¡dro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano; ambroxano; dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto-[2,1 bjfurano; cedrol; 5-(2,2,3-
trimetilciclopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol; alcohol cariofilénico; acetato de cedrilo; acetato de para-ter-buticiclohexilo; pachuli; resinoide de olíbano; lábdano; vetiver; bálsamo de copaiba; bálsamo de abeto; y productos de condensación de: hidroxicitronelal y antranilato de metilo; hidroxicitronelal e indol; fenilacetaldehído e indol; 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído y antranilato de metilo. Más ejemplos de componentes de perfumes son: geraniol, acetato de geranilo; linalool; acetato de linalilo; tetrahidrolinalool; citronelol; acetato de citronelilo; dihidromircenol; acetato de dihidromircenilo; tetrahidromircenol; acetato de terpinilo; nopol; acetato de nopilo; 2-feniletanol; acetato de 2-feniletilo; alcohol bencílico; acetato de bencilo; salicilato de bencilo; benzoato de bencilo; acetato de estiralilo; dimetilbencilcarbinol; triclorometilfenilcarbinilacetato de metilfenilcarbinilo; acetato de isononilo; acetato de vetiverilo; vetiverol; 2-metil-3-(p-ter-butilfenil)-propanal; 2-metil-3-(p-isopropilfenil)-propanal; 3-(p-ter-butilfenil)-propanal; 4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexenocarbaldehído; 4-acetoxi-3-pentiltetrahidro-pirano; dihidrojasmonato de metilo; 2-n-heptilciclopentanona; 3-metil-2-pentil-ciclopentanona; n-decanal; n-dodecanal; 9-decenol-1 ; isobutirato de fenoxietilo; dimetilacetalfenilacetaldehído; dietilacetalfenilacetaldehído; geranonitrilo; citronelonitrilo; acetalcedril; 3-isocanfilciclohexanol; metiléter de cedrilo; isolongifolanona; aubepina nitrilo; aubepina; heliotropina; eugenol; vainillina; óxido de difenilo; iononas de hidroxicitronelal; metiliononas; isometiliononas; ironas; cis-3-hexenol y esteres de los mismos; fragancias de almizcle de
indano, fragancias de almizcle de tetralina, fragancias de almizcle de isocromano, cetonas macrocíclicas, fragancias de almizcle de macrolactona, brasilato de etileno. Los perfumes útiles en las composiciones de la presente invención están sustancialmente libres de materiales halogenados y nitroalmizcles. Solventes, diluyentes o vehículos adecuados para los ingredientes de perfume antes mencionados, son por ejemplo etanol, ¡sopropanol, dietilenglicol, éter monoetílico, dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo, etc. La cantidad de dichos solventes, diluyentes o vehículos incorporados en los perfumes, se mantiene de preferencia al mínimo necesario para producir una solución homogénea de perfume. El perfume puede estar presente a un nivel de 0% a 10%, de preferencia de 0.1 % a 5%, más preferido de 0.2% a 3% en peso de la composición terminada. Las composiciones suavizantes de telas de la presente invención proveen deposición mejorada de perfume en las telas. También pueden añadirse convenientemente ingredientes de perfume como fragancias de liberación, por ejemplo, pro-perfumes o profragancias como se describen en los documentos E.U.A. 5,652,205 de Hartman et al., expedida el 29 de julio de 1997, WO 95/04809, WO 96/02625, PCT US 97/14610, presentada el 19 de agosto de 1997 y que reclama prioridad del 19 de agosto de 1996 y el documento EP-A-0, 752,465, incorporados a la presente por referencia.
G) Enzima Las composiciones y procedimientos de la presente pueden emplear opcionalmente una o más enzimas tales como lipasas, proteasas, celulasa, amilasas y peroxidasas. Una enzima que se prefiere usar en la presente invención es una enzima celulasa. De hecho, este tipo de enzima proveerá además un beneficio de cuidado del color a la tela tratada. Las celulasas útiles en la presente incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas, que tienen preferiblemente un pH óptimo entre 5 y 9.5. La patente de E.U.A. 4,435,307 describe celulasas fúngicas adecuadas provenientes de Humicola insolens o de Humicola cepa DSM 1800 o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino Dolabella Aurícula Solander. Las celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-OS-2,247,832. CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo) son especialmente útiles. Otras celulasas adecuadas se describen también en WO 91/17243 a Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 y EP-A-0,739,982. En términos prácticos para preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de 5 mg en peso, muy preferiblemente de 0.01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente invención comprenderán típicamente desde 0.001 % hasta 5%, preferiblemente de 0.01% a 1 % en peso de una preparación de enzima comercial. En los casos particulares en los que la actividad de la preparación de enzima pueda definirse de otra manera tal
como con celulasas, se prefieren las unidades de actividad correspondientes (por ejemplo, CEVU o Unidades de Viscosidad Equivalente de celulasa). Por ejemplo, las composiciones de la presente invención pueden contener enzima celulasa a un nivel equivalente a una actividad de 0.5 a 1000 CEVU/gramo de composición. Las preparaciones de enzima celulasa que se usan para el propósito de formular las composiciones de esta invención tienen típicamente una actividad comprendida entre 1,000 y 10,000 CEVU/gramo en forma líquida, y alrededor de 1 ,000 CEVU/gramo en forma sólida.
Otros ingredientes opcionales La presente invención puede incluir componentes opcionales que se usan convencionalmente en las composiciones para tratamiento textil, por ejemplo, abrillantadores, depuradores de cloro como el no polimérico descrito en el documento EP-A-0,841 ,391 , colorantes, agentes tensioactivos, agentes anti-encogimiento, agentes crispadores de tela, agentes eliminadores de manchas, agentes germicidas, fungicidas, antioxidantes como hidroxitolueno butilado, agentes anti-corrosión, agentes anti-espuma, agentes de protección solar como los descritos en el documento EP-A-0,773,987, y similares. La presente invención puede también incluir otros ingredientes compatibles, incluyendo los que se describen en WO 96/02625, WO 96/21714, y WO 96/21715, y poliolefinas dispersables como Velustrol® como se describe en la solicitud co-pendiente PCT/US97/01644, y similares. La presente invención también puede contener agente quelatadores opcionales
como ácido N,N'-disuccínico de etilendiamina, (S,S) isómero en forma de su sal de sodio (EDDS). Incluso otros ingredientes auxiliares opcionales diversos pueden usarse para proveer composiciones detergentes completamente formuladas. Típicos de tales ingredientes detersivos convencionales incluyen agentes tensioactivos detersivos, mejoradores de detergencia, compuestos blanqueadores y mezclas de los mismos, como los que se describen en WO 98/20098.
Forma de la composición La composición para el cuidado del color puede tener una variedad de formas físicas incluyendo líquida, como las composiciones acuosas o no acuosas y formas sólidas, como las formas de partículas sólidas. Tales composiciones pueden aplicarse a un substrato como un producto de lámina para secadora, usada en un producto agregado en el enjuague, o como un producto en aerosol o espuma.
Método de uso En otro aspecto de la invención, se provee un método para evitar o reducir la decoloración de las telas que comprende los pasos de hacer que la tela haga contacto con una sal o composición divalente de la invención.
También se provee en la presente en uso de tal sal divalente para evitar o reducir la decoloración de las telas. Por el método y uso de la presente, se ha descubierto sorprendentemente que la tela tratada presentó una mejor apariencia de tela, especialmente en términos de protección de color, en comparación con las telas que se habían tratado con cualquier sal no divalente. Preferiblemente, el método se realiza en un procedimiento en casa. Por "procedimiento en casa" se quiere decir cualquier paso convencional relacionado con la lavandería en casa como el tallado, lavado, enjuague, y/o asperjado, así como mediante una lámina para secadora en la cual se adsorbe la composición. Preferiblemente, el contacto se realiza en el paso del procedimiento de lavado, preferiblemente un paso de enjuagado de un procedimiento de lavandería, que preferiblemente se lleva a cabo en un margen de temperatura por debajo de 30°C, preferiblemente entre 5 y 25°C. La invención se ilustra en los siguientes ejemplos no limitativos, en donde todos los porcentajes se dan en una base en peso, a menos que se indique de otra manera. En los ejemplos, las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados:
DEQA : Cloruro de di-(seboil-oxi-etil)dimetilamonio DOEQA : Metiisulfato de di-(oleiloxietil)dimetilamonio DTDMAC : Cloruro de disebodimetilamonio
DHEQA : Metiisulfato de di-(suave seboil-oxi-etil)hidroxietil- metilamonio DTDMAMS : Metiisulfato de disebodimetilamonio SDASA : Relación 1 :2 de estearildimetilamina:ácido esteárico prensado tres veces Glicosperse S-20 : Monoesterato de sorbitano polietoxilado disponible de Lonza Arcilla : Arcilla bentonita de calcio, Bentonite L, vendida por Southern Clay Products TAE25 : Alcohol de sebo etoxilado con 25 moles de óxido de etileno por mol de alcohol PEG : Polietilenglicol 4000 PEÍ 1800 E1 : Polietilenimina etoxilada (PM 1800, al 50% activa) como se sintetiza en el ejemplo de síntesis 1 PEÍ 1800 E3 : Polietilenimina etoxilada (PM 1800, al 50% activa) como se sintetiza según el ejemplo de síntesis 1
PEÍ 1200 E1 : Polietilenimina etoxilada (PM 1200, al 50% activa en agua) como se sintetiza en el ejemplo de síntesis 2
PEÍ 1200 E4 : Polietilenimina etoxilada (PM 1200, al 50% activa en agua) como se sintetiza en el ejemplo de síntesis 2 Fijador de colorante 1 : Agente de fijación de colorante reactivo a celulosa disponible bajo el nombre comercial Indosol CR de Clariant
Fijador de colorante 2 : Agente de fijación de colorante reactivo de celulosa disponible bajo el nombre comercial Rewin DWR de CHT R. Beitlich Sal divalente 1 Sulfato de magnesio Sal divalente 2 Cloruro de magnesio Sal divalente 3 Cloruro de calcio LAS Alquilbencensulfonato de sodio de Cn-13 lineal CxyAS: Alquilsulfato de sodio de C?x-C-?y CxyEzS Alquilsulfato de sodio de C?x-C-?y condensado con z moles de óxido de etileno CxyEz Alcohol de C-?x-C?y primario predominantemente lineal Condensado con z moles de óxido de etileno
APA Amidopropildimetilamina de C8-C-?o CFAA (Coco)alquil-N-metilglucamida de C12-C14 TFAA Alquil-N-metilglucamida de C?6-C?ß TPKFA Ácidos grasos de C?2-Cu de la fracción completa superior Acido cítrico Acido cítrico anhidro Borato Borato de sodio Proteasa: Enzima proteolítica que tiene 3.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Savinase
Alcalasa : Enzima proteolítíca que tiene 5.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S
Celulasa : Enzima celulítica que tiene 0.23% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa : Enzima amiolítica que tiene 1.6% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 120T Lipasa Enzima lipolítica que tiene 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Endolasa Enzima endoglucanasa que tiene 1.5% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S
DTPA Acido dietilentriaminpentaacético DTPMP Dietilentriaminopenta (metilenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060 Abrillantador 1 4,4'-Bis(2-sulfostiril)bifenil de disodio Abrillantador 2 4,4'-B¡s(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2- il)amino)stilbeno-2:2'-disulfonato de disodio HEDP Acido 1 ,1 -hidroxietandifosfónico TEPAE Tetraetilenpentaamina etoxilada PVNO Poliésteres de extremo amónicamente bloqueado
Antiespuma de silicón : Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxialquileno como agente de dispersión con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente de dispersión de 10:1 a 100:1 Opacificador : Mezcla de látex de monoestireno con base de agua, vendido por BASF Aktiengesellschaft, bajo el nombre comercial de Lytron 621 Policarboxílico : Compuesto carboxílico comercializado por BASF bajo el nombre comercial de Sokalan CP 10 Glicólico : Acido glicólico Polímero I : Polivinilpirrolidona K90, disponible bajo el nombre comercial de Luviskol K90 de BASF Bayhibit AM Acido 2-fosfonobutan-1 ,2,4-tricarboxílico comercialmente disponible de Bayer pH : Medido como una solución al 1 % en agua destilada a 20°C
EJEMPLO DE SÍNTESIS 1 Preparación de PEÍ 1800 Ei
Paso A) La etoxilación se realiza en un autoclave de acero inoxidable con agitador, de 7.5 litros, equipado para medición y control de
temperatura, medición de presión, purgado al vacío y con gas inerte, toma de muestras y para la introducción de óxido de etileno como un líquido. Se instala un cilindro de -9.06 kg netos de óxido de etileno (ARC) para suministrar óxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave con el cilindro colocado sobre una báscula para poder supervisar los cambios en peso del cilindro. Se añade al autoclave una porción de 750 g de polietilenimina (PEÍ) (Nippon Shokubai, Epomin SP-018 que tiene un peso molecular promedio listado de 1800, que equivale a 0.417 moles de polímero y 17.4 moles de funciones nitrógeno). El autoclave es después sellado y purgado de aire (aplicando vacío a menos 711 mm de Hg seguido por presurización con nitrógeno a 17.57 kg/cm2 absolutos, después ventilando a presión atmosférica). El contenido del autoclave se calienta a 130°C mientras se aplica vacío. Después de aproximadamente una hora, el autoclave es cargado con nitrógeno a aproximadamente 17.57 kg/cm2 absolutos mientras se enfría el autoclave a aproximadamente 105°C. Después se añade óxido de etileno al autoclave en incrementos durante el tiempo mientras se monitorea cuidadosamente la presión, temperatura y velocidad de flujo de óxido de etileno del autoclave. Se apaga la bomba de óxido de etileno y se aplica enfriamiento para limitar cualquier incremento en la temperatura que resulte de cualquier exoterma de reacción. La temperatura se mantiene entre 100 y 110°C mientras se permite que la presión total incremente gradualmente durante el curso de la reacción. Después de que se ha cargado un total de
750 gramos de óxido de etileno en el autoclave (casi equivalente a una mol de óxido de etileno por función nitrógeno de PEÍ), la temperatura se incrementa a 110°C y se permite que el autoclave se agite durante una hora más. En este punto, se aplica vacío para eliminar cualquier óxido de etileno residual sin reaccionar. Paso B) La mezcla de reacción es después desodorizada pasando aproximadamente 2,831 cm3 de gas inerte (argón o nitrógeno) a través de una frita de dispersión de gas y a través de la mezcla de reacción mientras se agita y calienta la mezcla a 130°C. El producto de reacción final se enfría ligeramente y se recolecta en contenedores de vidrio purgados con nitrógeno. En otras preparaciones, la neutralización y desodorización se logran en el reactor antes de descargar el producto. Si se desea una PEÍ 1800 E7, se incluirá el siguiente paso de adición de catalizador entre los pasos A y B. Se aplica vacío continuamente mientras el autoclave es enfriado a aproximadamente 50°C introduciendo 376 g de una solución de metóxido de sodio al 25% en una solución de metanol (1.74 moles, para lograr una carga de catalizador del 10% con base en las funciones nitrógeno de PEÍ). La solución de metóxido es succionada en el autoclave bajo vacío y después el punto de programación del controlador de temperatura del autoclave es incrementado a 130°C. Se usa un dispositivo para monitorear la energía consumida por el agitador. La potencia del agitador se monitorea junto con la
temperatura y presión. Los valores de potencia y temperatura del agitador incrementan gradualmente al removerse el metanol del autoclave, y la viscosidad de la mezcla incrementa y se estabiliza en aproximadamente 1 hora indicando que la mayoría del metanol ha sido removido. La mezcla es calentada y agitada adicionalmente bajo vacío durante 30 minutos más. Se remueve el vacío y el autoclave es enfriado a 105°C mientras es cargado con nitrógeno a 17.57 kg/cm2 absolutos y después ventilado a presión ambiente. El autoclave es cargado a 14.06 kg/cm2 absolutos con nitrógeno. Se añade nuevamente óxido de etileno al autoclave en incrementos como se mencionó arriba, monitoreando cuidadosamente la presión, temperatura y velocidad de flujo de óxido de etileno del autoclave, manteniendo al mismo tiempo la temperatura entre 100 y 110°C y limitando cualquier incremento en la temperatura debido a la exoterma de la reacción. Después de lograr la adición de 4,500 g de óxido de etileno (dando como resultado un total de 7 moles de óxido de etileno por mol de función nitrógeno de PEÍ) durante varias horas, la temperatura se incrementa a 110°C y la mezcla se agita durante una hora más. La mezcla de reacción es después recogida en contenedores purgados con nitrógeno y se transfiere eventualmente a un matraz de bola de tres cuellos de 22 litros equipado con calentamiento y agitación. El catalizador alcalino fuerte es neutralizado añadiendo 167 g de ácido metansulfónico (1.74 moles).
Se pueden preparar otros ejemplos preferidos tales como PEÍ 1800 E3, PEÍ 1800 E4, PEÍ 1800 E15 y PEÍ 1800 E20 mediante el método anterior ajustando el tiempo de reacción y la cantidad relativa de óxido de etileno usada en la reacción.
EJEMPLO DE SÍNTESIS 2 Preparación de PEÍ 1200 E-j
Paso A) La etoxilacíón se realiza en un autoclave de acero inoxidable con agitador, de 7.56 litros, equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, purgado al vacío y con gas inerte, toma de muestras, y para la introducción de óxido de etileno como un líquido. Se instala un cilindro de ~9.06 kg netos de óxido de etileno (ARC) para suministrar óxido de etileno como un líquido mediante una bomba al autoclave colocando el cilindro sobre una báscula para poder monitorear los cambios en peso del cilindro. Se añade al autoclave una porción de 750 g de polietilenimina (PEÍ) (que tiene un peso molecular promedio listado de 1200, equivalentes a 0.625 moles de polímero y 17.4 moles de funciones nitrógeno). El autoclave es después sellado y purgado de aire (aplicando vacío a menos 711 mm de Hg seguido por aplicación de presión con nitrógeno a 17.57 kg/cm2 absolutos después ventilando a presión atmosférica). Los contenidos del autoclave se calientan a 130°C mientras se aplica vacío. Después de aproximadamente
una hora, el autoclave es cargado con nitrógeno a aproximadamente 17.57 kg/cm2 absolutos mientras se enfría el autoclave a aproximadamente 105°C. Después se añade óxido de etileno al autoclave en incrementos durante el tiempo mientras se monitorean cuidadosamente la presión, temperatura y velocidad de flujo de óxido de etileno del autoclave. Se apaga la bomba de óxido de etileno y se aplica enfriamiento para limitar cualquier incremento en temperatura que resulte de cualquier exoterma de reacción. La temperatura se mantiene entre 100 y 110°C mientras la presión total se deja incrementar gradualmente durante el curso de la reacción. Después de que se ha cargado un total de 750 gramos de óxido de etileno en el autoclave (casi equivalente a un mol de óxido de etileno por función nitrógeno de PEÍ), la temperatura se incrementa a 110°C y el autoclave se deja agitar durante una hora adicional. En este punto, se aplica vacío para remover cualquier óxido de etileno residual que no reaccionó. Paso B) La mezcla de reacción es después desodorizada pasando aproximadamente 2,831 cm3 de gas inerte (argón o nitrógeno) a través de una frita de dispersión de gas y a través de la mezcla de reacción mientras se agita y calienta la mezcla a 130°C. El producto de reacción final se enfría ligeramente y se recoge en contenedores de vidrio purgados con nitrógeno. En otras preparaciones, la neutralización y desodorización se logran en el reactor antes de descargar el producto.
Si se desea una PEÍ 1200 E7, se incluirá el siguiente paso de adición de catalizador entre los pasos A y B. Se aplica vacío continuamente mientras el autoclave es enfriado a aproximadamente 50°C introduciendo 376 g de una solución de metóxido de sodio al 25% en metanol (1.74 moles, para lograr una carga de catalizador del 10% con base en las funciones nitrógeno de PEÍ). La solución de metóxido es succionada en el autoclave bajo vacío y después el punto de programación del controlador de temperatura del autoclave es incrementado a 130°C. Se usa un dispositivo para monitorear la energía consumida por el agitador. La potencia del agitador se monitorea junto con la temperatura y presión. Los valores de potencia y temperatura del agitador incrementan gradualmente al removerse el metanol del autoclave, y la viscosidad de la mezcla incrementa y se estabiliza en aproximadamente una hora indicando que la mayoría del metanol ha sido removido. La mezcla es calentada y agitada adicionalmente bajo vacío durante 30 minutos adicionales. Se elimina el vacío y el autoclave es enfriado a 105°C mientras es cargado con nitrógeno a 17.57 kg/cm2 absolutos y después ventilado a presión ambiente. El autoclave es cargado a 14.06 kg/cm2 absolutos con nitrógeno. Se añade de nuevo óxido de etileno al autoclave en incrementos como se mencionó arriba, monitoreando cuidadosamente la presión, temperatura y velocidad de flujo de óxido de etileno del autoclave, manteniendo al mismo tiempo la temperatura entre 100 y 110°C y limitando cualquier incremento en temperatura debido a la exoterma de la reacción.
Después de lograr la adición de 4,500 g de óxido de etileno (dando como resultado un total de 7 moles de óxido de etileno por mol de función de nitrógeno de PEÍ) durante varias horas, la temperatura se incrementa a 110°C y la mezcla se agita durante una hora adicional. La mezcla de reacción es después recogida en contenedores purgados con nitrógeno y se transfiere eventualmente a un matraz de bola de tres cuellos y 22 litros equipado con calentamiento y agitación. El catalizador alcalino fuerte es neutralizado añadiendo 167 g de ácido metansulfónico (1.74 moles). Se pueden preparar otros ejemplos preferidos tales como PEÍ
1200 E2, PEÍ 1200 E4, PEÍ 1200 E15 y PEÍ 1200 E20 mediante el método anterior ajustando el tiempo de reacción y la cantidad relativa de óxido de etileno usada en la reacción.
EJEMPLOS
EJEMPLO 1
Las siguientes composiciones para el cuidado de las telas son de conformidad con la presente invención
EJEMPLO 2
La siguientes composiciones son para usarse como láminas para añadir a la secadora de conformidad con la invención
EJEMPLO 3
Las siguientes formulaciones líquidas se prepararon de conformidad con la invención (los niveles se dan como partes en peso).
EJEMPLO 4
Las siguientes formulaciones líquidas se prepararon de conformidad con la invención ( los niveles se dan en partes en peso)
EJEMPLO 5
Las siguientes composiciones líquidas detergentes se prepararon de conformidad con la invención (los niveles se dan en partes en peso)
Claims (12)
1.- Una composición para cuidado del color que comprende: ¡)-un agente fijador de colorante, y II) un sal divalente.
2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el agente fijador de colorante es un agente fijador de colorante catiónico.
3.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho agente fijador de colorante es un agente fijador de colorante reactivo a celulosa, preferiblemente el agente fijador de colorante reactivo a celulosa es un producto que contiene el grupo de reacción de las clases de colorante reactivo seleccionadas de los productos halógeno-triazina, compuestos de vinilsulfona, derivados de epicloridrina, derivados de hidroxietilenurea, productos de condensación de formaldehído, policarboxilatos, derivados de glioxal y glutaraldehído y mezclas de los mismos.
4.- La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque dicho agente de fijación de colorante reactivo a celulosa es un producto de condensación de formaldehído seleccionado de los productos de condensación derivados de formaldehído y un grupo seleccionado de un grupo de amino y grupo imino, un grupo fenol y un grupo urea, un grupo cinamida y un grupo aromático.
5.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones de la 1-4, caracterizada además porque dicho agente fijador de colorante está presente en una cantidad de 0.01% a 50% en peso, preferiblemente de 0.01 % a 25% en peso de la composición.
6.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 5, caracterizada además porque dicha sal divalente está elaborada de sales de metal alcalinotérreo preferiblemente seleccionados entre magnesio, calcio y mezclas de los mismos.
7.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 6, caracterizada además porque dicha sal divalente se selecciona entre sulfato de magnesio, bicarbonato de magnesio, cloruro de magnesio, borato de magnesio, citrato de magnesio, y mezclas de las mismas, muy preferiblemente se seleccionan entre sulfato de magnesio y mezclas de las mismas.
8.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 6, caracterizada además porque dicha sal divalente está presente en una cantidad de 0.01 % a 90% en peso, preferiblemente de 0.5% y 90%, muy preferiblemente entre 1 % y 20%, mucho muy preferiblemente entre 3% y 10%, en peso de la composición.
9.- El uso de una sal divalente para evitar o reducir la decoloración de las telas.
10.- El método para evitar o reducir la decoloración de las telas que comprende los pasos donde la tela haga contacto con una sal o composición divalente como se definió en cualquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 9.
11.- El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque dicho método se realiza en un procedimiento en casa.
12.- Un método de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque dicho método se realiza en un procedimiento de enjuague.
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EP98870174 | 1998-08-03 |
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