| dbo:abstract
|
- Das Alternativverbot ist ein Begriff aus der Schwingungsspektroskopie. Es besagt, dass eine Normalschwingung eines Moleküls mit Inversionszentrum entweder nur Infrarot-aktiv oder nur Raman-aktiv ist. Bei einer zum Inversionszentrum symmetrischen Schwingung ist die Schwingung im IR-Spektrum verboten (d. h., sie wird nicht beobachtet), bei einer anti-symmetrischen ist die Schwingung im Raman-Spektrum verboten. Das folgt daraus, dass sich bei einer IR-aktiven Schwingung das Dipolmoment des Moleküls ändern muss, was es bei einer inversions-symmetrischen Schwingung nicht tut. Damit eine Schwingung Raman-aktiv ist, muss sich dagegen die Polarisierbarkeit der detektierten Spezies ändern.In der Charaktertafel des Moleküls zeigt sich eine symmetrische Schwingung als „+1“ und eine unsymmetrische als „–1“. Veranschaulichen kann man sich das beim Molekül , bei dem asymmetrische Streckschwingung und Biegeschwingung nur IR-aktiv sind, während die symmetrische Streckschwingung nur Raman-aktiv ist. (de)
- The rule of mutual exclusion in molecular spectroscopy relates the observation of molecular vibrations to molecular symmetry. It states that no normal modes can be both Infrared and Raman active in a molecule that possesses a centre of symmetry. This is a powerful application of group theory to vibrational spectroscopy, and allows one to easily detect the presence of this symmetry element by comparison of the IR and Raman spectra generated by the same molecule. The rule arises because in a centrosymmetric point group, IR active modes, which must transform according to the same irreducible representation generated by one of the components of the dipole moment vector (x, y or z), must be of ungerade (u) symmetry, i.e. their character under inversion is -1, while Raman active modes, which transform according to the symmetry of the polarizability tensor (product of two coordinates), must be of gerade (g) symmetry since their character under inversion is +1. Thus, in the character table there is no irreducible representation that spans both IR and Raman active modes, and so there is no overlap between the two spectra. This does not mean that a vibrational mode which is not Raman active must be IR active: in fact, it is still possible that a mode of a particular symmetry is neither Raman nor IR active. Such spectroscopically "silent" or "inactive" modes exist in molecules such as ethylene (C2H4), benzene (C6H6) and the tetrachloroplatinate ion (PtCl42−). (en)
- Правило взаємного виключення — твердження в молекулярній спектроскопії про те, що для молекул із центром симетрії нормальні моди не можуть бути одночасно раман-активними та проявлятися в інфрачервоних спектрах. Воно є наслідком застосування теорії груп і дозволяє за порівнянням раманівських та інфрачервоних спектрів визначити, чи має молекула центр симетрії. Правило виникає тому, що в точковій групі з центром симетрії, нормальні коливання, активні в інфрачервоному спектрі, перетворюються за , утвореним однією з компонент вектора дипольного моменту (як координата x, y або z), а тому повинні мати непарну (u) симетрію, тобто характер щодо інверсії дорівнює -1, тоді як раманівські моди, що перетворюються як тензор поляризовності (тобто як добуток двох координат), повинен мати парну (g) симетрію, оскільки відповідний характер дорівнює +1. Тому не існує незвідного представлення, що охоплювало б як інфрачервоні так і раманівські моди, отже, відповідні спектри не перекриваються. Однак, це зовсім не означає, що нормальні коливання, які не є раман-активними, обов'язково повинні бути активними в інфрачервоному спектрі — можливо, що мода коливання з певною симетрією не буде активною ні там, ні там. (uk)
|
| rdfs:comment
|
- Das Alternativverbot ist ein Begriff aus der Schwingungsspektroskopie. Es besagt, dass eine Normalschwingung eines Moleküls mit Inversionszentrum entweder nur Infrarot-aktiv oder nur Raman-aktiv ist. Bei einer zum Inversionszentrum symmetrischen Schwingung ist die Schwingung im IR-Spektrum verboten (d. h., sie wird nicht beobachtet), bei einer anti-symmetrischen ist die Schwingung im Raman-Spektrum verboten. Das folgt daraus, dass sich bei einer IR-aktiven Schwingung das Dipolmoment des Moleküls ändern muss, was es bei einer inversions-symmetrischen Schwingung nicht tut. Damit eine Schwingung Raman-aktiv ist, muss sich dagegen die Polarisierbarkeit der detektierten Spezies ändern.In der Charaktertafel des Moleküls zeigt sich eine symmetrische Schwingung als „+1“ und eine unsymmetrische als (de)
- The rule of mutual exclusion in molecular spectroscopy relates the observation of molecular vibrations to molecular symmetry. It states that no normal modes can be both Infrared and Raman active in a molecule that possesses a centre of symmetry. This is a powerful application of group theory to vibrational spectroscopy, and allows one to easily detect the presence of this symmetry element by comparison of the IR and Raman spectra generated by the same molecule. (en)
- Правило взаємного виключення — твердження в молекулярній спектроскопії про те, що для молекул із центром симетрії нормальні моди не можуть бути одночасно раман-активними та проявлятися в інфрачервоних спектрах. Воно є наслідком застосування теорії груп і дозволяє за порівнянням раманівських та інфрачервоних спектрів визначити, чи має молекула центр симетрії. Однак, це зовсім не означає, що нормальні коливання, які не є раман-активними, обов'язково повинні бути активними в інфрачервоному спектрі — можливо, що мода коливання з певною симетрією не буде активною ні там, ні там. (uk)
|