[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

WO2024225107A1 - 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体 - Google Patents

含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体 Download PDF

Info

Publication number
WO2024225107A1
WO2024225107A1 PCT/JP2024/015070 JP2024015070W WO2024225107A1 WO 2024225107 A1 WO2024225107 A1 WO 2024225107A1 JP 2024015070 W JP2024015070 W JP 2024015070W WO 2024225107 A1 WO2024225107 A1 WO 2024225107A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formula
group
compound
represented
fluorine
Prior art date
Application number
PCT/JP2024/015070
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
優 丹治
康平 嵯峨
Original Assignee
株式会社レゾナック
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社レゾナック filed Critical 株式会社レゾナック
Publication of WO2024225107A1 publication Critical patent/WO2024225107A1/ja

Links

Images

Definitions

  • the present invention relates to a fluorine-containing ether compound, a lubricant for a magnetic recording medium, and a magnetic recording medium.
  • a magnetic recording medium in which a recording layer is formed on a substrate, and a protective layer made of carbon or the like is formed on the recording layer.
  • the protective layer protects the information recorded on the recording layer and improves the sliding properties of the magnetic head.
  • the durability of the magnetic recording medium cannot be sufficiently obtained by simply providing a protective layer on the recording layer. For this reason, a lubricant is generally applied to the surface of the protective layer to form a lubricating layer.
  • lubricants for use in forming a lubricating layer on a magnetic recording medium for example, those containing a compound having a polar group such as a hydroxyl group or an amino group at the end of a fluorine-based polymer having a repeating structure including --CF 2 -- have been proposed.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose fluorine-containing ether compounds having a skeleton in which two perfluoropolyether chains are bonded to both ends of a glycerin structure (-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 -O-) via a divalent linking group in which a methylene group (-CH 2 -) is bonded, and in which terminal groups having polar groups are bonded to both ends of the skeleton via a methylene group.
  • Patent Document 3 and Patent Document 4 disclose a fluorine-containing ether compound that contains a methylene group and a group in which one of the hydrogen atoms of the methylene group is replaced with a hydroxyl group (-CH(OH)-), has a skeleton in which two perfluoropolyether chains are linked via a divalent linking group having two hydroxyl groups, and has terminal groups, which are organic groups having polar groups, linked to both ends of the skeleton via the methylene group.
  • Patent Document 5 discloses a fluorine-containing ether compound having a skeleton in which three perfluoropolyether chains are bonded via methylene groups and glycerin structures, with terminal groups having polar groups bonded to both sides of the skeleton via methylene groups.
  • reducing the thickness of the lubricating layer tends to reduce the corrosion resistance of the magnetic recording medium. Also, reducing the flying height of the magnetic head can cause pickup, in which the fluorine-containing ether compounds in the lubricating layer adhere to the magnetic head.
  • the present invention has been made in consideration of the above circumstances, and has an object to provide a fluorine-containing ether compound which has excellent corrosion resistance and is capable of forming a lubricating layer capable of suppressing pick-up, and which can be suitably used as a material for a lubricant for a magnetic recording medium.
  • Another object of the present invention is to provide a lubricant for magnetic recording media which contains the fluorine-containing ether compound of the present invention and is capable of forming a lubricating layer which has good corrosion resistance and a high pick-up suppression effect.
  • Another object of the present invention is to provide a magnetic recording medium which has a lubricating layer containing the fluorinated ether compound of the present invention, and which has good corrosion resistance and a high pick-up suppression effect.
  • the present invention includes the following aspects:
  • x represents an integer of 1 to 2.
  • R 2 is a perfluoropolyether chain. Some or all of the (x+1) R 2s may be the same or different from each other.
  • R 3 is a divalent linking group having 1 to 4 polar groups. When x is 2, the two R 3s may be the same or different from each other.
  • R 1 and R 4 are terminal groups having 1 to 4 polar groups and having 1 to 50 carbon atoms. R 1 and R 4 may be the same or different from each other.
  • At least one of R 1 and R 4 is a terminal group represented by the following formula (2).) -O-X-CH(OH) -CH2OH (2) (In formula (2), X is a divalent organic group having 2 to 30 carbon atoms which may contain at least one of 1 to 2 polar groups and 1 to 3 ether oxygen atoms. X contains at least one carbon atom which is not bonded to any of the polar groups and the ether oxygen atoms.)
  • l represents an integer of 1 to 3.
  • l's m each independently represents an integer of 1 to 6.
  • l's n each independently represents an integer of 1 to 6.
  • B represents an alkyl group which may have only one polar group, an organic group containing a carbon-carbon unsaturated bond, or a hydrogen atom.
  • p represents an integer of 0 to 3.
  • q represents an integer of 0 to 2.
  • r represents an integer of 0 to 5. The total value of p and r is 1 to 5.
  • D represents a polar group, a vinyl group, an ethynyl group, or an aryl group which may have a substituent.
  • s represents an integer of 0 to 2.
  • t represents an integer of 1 to 5.
  • u1 represents an integer of 0 to 6
  • u2 represents an integer of 0 to 6, provided that at least one of u1 and u2 is 0.
  • the oxygen atom at the left end of formula (4-1) is bonded to the methylene group on the R1 side in formula (1), and the oxygen atom at the right end is bonded to the methylene group on the R4 side in formula (1).
  • v represents an integer of 1 to 2.
  • the oxygen atom at the left end of formula (4-2) is bonded to the methylene group on the R1 side in formula (1), and the oxygen atom at the right end is bonded to the methylene group on the R4 side in formula (1).
  • w represents an integer of 0 to 6.
  • the oxygen atom at the left end of formula (4-3) is bonded to the methylene group on the R1 side in formula (1), and the oxygen atom at the right end is bonded to the methylene group on the R4 side in formula (1).
  • x1 represents an integer of 0 to 5
  • x2 represents an integer of 0 to 5, provided that at least one of x1 and x2 is an integer of 1 to 5.
  • the oxygen atom at the left end of formula (4-4) is bonded to the methylene group on the R1 side in formula (1), and the oxygen atom at the right end is bonded to the methylene group on the R4 side in formula (1).
  • y1 represents an integer of 1 to 5
  • y2 represents an integer of 1 to 5.
  • the oxygen atom at the left end of formula (4-5) is bonded to the methylene group on the R1 side in formula (1), and the oxygen atom at the right end is bonded to the methylene group on the R4 side in formula (1).
  • z represents an integer of 1 to 6.
  • the z Rc and Rd each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or a methyl group.
  • the oxygen atom at the left end of formula (4-6) is bonded to the methylene group on the R1 side in formula (1), and the oxygen atom at the right end is bonded to the methylene group on the R4 side in formula (1).
  • w1 and w6 represent an average value representing the number of CF2 and each independently represents 1 to 3. There is no particular restriction on the arrangement order of the repeating units (CF 2 O), (CF 2 CF 2 O), (CF 2 CF 2 CF 2 O), and (CF 2 CF 2 CF 2 O) in formula (5).)
  • a magnetic recording medium comprising at least a magnetic layer, a protective layer, and a lubricating layer provided in that order on a substrate, The magnetic recording medium, wherein the lubricating layer contains the fluorine-containing ether compound according to any one of [1] to [12].
  • the lubricating layer has an average thickness of 0.5 nm to 2.0 nm.
  • the fluorine-containing ether compound of the present invention is a compound represented by the above formula (1), and is therefore suitable as a material for a lubricant for a magnetic recording medium. Since the lubricant for magnetic recording media of the present invention contains the fluorine-containing ether compound of the present invention, it is possible to form a lubricating layer that has good corrosion resistance and a high pick-up suppressing effect.
  • the magnetic recording medium of the present invention has a lubricating layer that contains the fluorine-containing ether compound of the present invention. Therefore, the magnetic recording medium of the present invention has good corrosion resistance, a high pick-up suppression effect, and excellent reliability and durability. In addition, since the magnetic recording medium of the present invention has a lubricating layer that has good corrosion resistance and suppresses pick-up, the thickness of the lubricating layer can be made thin, and the flying height of the magnetic head can be further reduced.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a magnetic recording medium of the present invention.
  • fluorine-containing ether compounds having a polar group such as a hydroxyl group have been preferably used as materials for lubricants for magnetic recording media (hereinafter sometimes abbreviated as "lubricants") that are applied to the surface of a protective layer.
  • the fluorine-containing ether compound having a polar group includes a terminal group having a plurality of polar groups at the end of a chain structure, and also includes a fluorine-containing ether compound having a plurality of perfluoropolyether chains, with a linking group having a polar group being disposed between adjacent perfluoropolyether chains.
  • a thin lubricating layer is formed on a protective layer using a conventional fluorine-containing ether compound having a polar group, it is difficult to realize a lubricating layer having good corrosion resistance and a high pick-up suppression effect, as will be described below.
  • the polar groups in the fluorine-containing ether compound bond with active sites on the protective layer, improving the adhesion of the lubricating layer to the protective layer. If the adhesion of the lubricating layer to the protective layer is insufficient, the lubricating layer will not cover the protective layer properly, making it easier for water, which causes corrosion, to be absorbed into the protective layer, and sufficient corrosion resistance will not be obtained. Furthermore, if the adhesion of the lubricating layer to the protective layer is insufficient, the lubricating layer may rise up from the protective layer and collide with the magnetic head, causing pick-up.
  • the polar groups in the fluorine-containing ether compound not only bind to active sites on the protective layer and participate in interactions with the protective layer, but also participate in intramolecular and intermolecular interactions. If there are not enough polar groups involved in intermolecular interactions between fluorine-containing ether compounds, the fluorine-containing ether compound in the lubricating layer will easily move from the protective layer to the magnetic head, making pick-up more likely to occur.
  • the fluorine-containing ether compound must contain sufficient polar groups involved in interactions with the protective layer and intermolecular interactions so that it can form a lubricating layer with good corrosion resistance and suppressed pick-up.
  • the number of polar groups in the fluorine-containing ether compound is increased, the hydrophobicity of the lubricating layer containing it decreases, making it impossible to obtain sufficient corrosion resistance.
  • the inventors therefore conducted extensive research, focusing on the strength of polarity of the polar groups contained in the fluorinated ether compound and the interactions of the polar groups. As a result, they came to the conclusion that at least a portion of the polar groups in the fluorinated ether compound should be hydroxyl groups of a 1,2-diol structure located at the end of the perfluoropolyether chain. In this case, as shown below, it is possible to ensure hydroxyl groups that can interact with the protective layer and hydroxyl groups that can participate in intermolecular interactions, while suppressing the decrease in hydrophobicity caused by the hydroxyl groups contained in the 1,2-diol structure.
  • a 1,2-diol structure (-CH(OH)-CH 2 OH)
  • the carbon atoms to which hydroxyl groups are bonded are bonded to each other, so that the distance between the hydroxyl groups is short, and steric and electrostatic repulsion between the hydroxyl groups is likely to occur.
  • the two hydroxyl groups contained in the 1,2-diol structure are in an opposite conformation to the carbon atom to which the 1,2-diol structure is bonded. Therefore, the dipole moments generated by the two hydroxyl groups contained in the 1,2-diol structure cancel each other out, and an increase in the polarity of the entire fluorine-containing ether compound molecule is suppressed.
  • the distance between active points on the protective layer is sufficiently larger than the distance between hydroxyl groups contained in the 1,2-diol structure.
  • the two hydroxyl groups contained in the 1,2-diol structure are in an opposite conformation with respect to the carbon atom to which the 1,2-diol structure is bonded. Therefore, the two hydroxyl groups contained in the 1,2-diol structure are not in a direction approaching the protective layer at the same time, and only one of the two hydroxyl groups can interact with the active points on the protective layer. Therefore, the other of the two hydroxyl groups can participate in the intermolecular interaction between the fluorine-containing ether compounds.
  • the present inventors deliberately made some of the polar groups in the fluorinated ether compound hydroxyl groups having a 1,2-diol structure, thereby securing polar groups that can participate in intermolecular interactions between fluorinated ether compounds, and then considered that it would be sufficient to adjust the number of polar groups that can interact with active sites on the protective layer as necessary.
  • the present inventors have conducted extensive research into a fluorine-containing ether compound having a 1,2-diol structure at one or both ends of a perfluoropolyether chain, in order to improve the corrosion resistance of a lubricating layer containing this compound and to suppress pick-up.
  • the number of polar groups is appropriate, and some of the polar groups are hydroxyl groups of a 1,2-diol structure located at the end of the perfluoropolyether chain, so that it is possible to suppress the decrease in hydrophobicity caused by the polar groups, while ensuring a sufficient number of polar groups that can interact with the protective layer and polar groups that can participate in intermolecular interactions.
  • the terminal group represented by formula (2) arranged at at least one end contains at least one carbon atom that is not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom.
  • This carbon atom has an extremely low affinity for water, and therefore strongly impedes the interaction between the fluorinated ether compound molecule and water. Therefore, even if the fluorinated ether compound contains multiple polar groups, sufficient hydrophobicity can be obtained. Furthermore, since the movement of the above carbon atom is restricted, it provides the fluorinated ether compound molecule with an appropriate rigidity, suppresses intramolecular interactions between polar groups, and makes it easier for the polar groups to participate in intermolecular interactions between fluorinated ether compounds.
  • a divalent linking group having one to four polar groups is bonded between two or three perfluoropolyether chains.
  • the distance between this divalent linking group and adjacent end groups across the perfluoropolyether chain, and the distance between other divalent linking groups adjacent across the perfluoropolyether chain when there are three perfluoropolyether chains, are both determined appropriately by the perfluoropolyether chain. Therefore, the polar group of the divalent linking group is less likely to be inhibited from interacting with the protective layer by the polar groups of adjacent end groups or other adjacent divalent linking groups, and can participate in the interaction with the protective layer.
  • the above-mentioned fluorine-containing ether compound is able to maintain low polarity while ensuring the number of polar groups involved in the interaction with the protective layer, and has sufficient hydrophobicity.
  • lubricants containing this compound are less likely to absorb water, which causes corrosion, and have excellent corrosion resistance.
  • the above-mentioned fluorine-containing ether compound easily generates polar groups that are not involved in either the interaction with the protective layer or intramolecular interactions, and the polar groups easily form intermolecular interactions.
  • the fluorine-containing ether compound in the lubricating layer is less likely to move from above the protective layer to the magnetic head, suppressing pick-up.
  • the terminal group located at least one of the terminals does not contain a carbon atom bonded to neither a polar group nor an ether oxygen atom, and the fluorine-containing ether compound is too flexible
  • the polar group contained in the fluorine-containing ether compound is more likely to form intramolecular interactions, and therefore the polar group is less likely to participate in intermolecular interactions.
  • all of the multiple polar groups contained in the fluorinated ether compound are arranged with a sufficient distance between adjacent polar groups, all of the polar groups are likely to be involved in interactions with the protective layer, and sufficient interaction between the fluorinated ether compounds due to the polar groups is not obtained.
  • the center of the chain structure of the fluorine-containing ether compound cannot be sufficiently adsorbed to the protective layer.
  • the lubricating layer is likely to float up from the protective layer, which makes it easy for pickup to occur due to the lubricating layer floating up from the protective layer colliding with the magnetic head.
  • the inventors have confirmed that by using a lubricant containing the above-mentioned fluorine-containing ether compound, it is possible to form a lubricating layer that has good corrosion resistance and a high pick-up suppression effect even when the thickness is thin, and have arrived at the present invention.
  • the fluorine-containing ether compound, the lubricant for magnetic recording media, and the magnetic recording media of the present invention are described in detail below. Note that the present invention is not limited to the embodiments shown below.
  • the fluorine-containing ether compound of the present embodiment is represented by the following formula (1).
  • R 1 -CH 2 -R 2 [-CH 2 -R 3 -CH 2 -R 2 ] x -CH 2 -R 4 (1)
  • x represents an integer of 1 to 2.
  • R 2 is a perfluoropolyether chain. Some or all of the (x+1) R 2s may be the same or different from each other.
  • R 3 is a divalent linking group having 1 to 4 polar groups. When x is 2, the two R 3s may be the same or different from each other.
  • R 1 and R 4 are terminal groups having 1 to 4 polar groups and having 1 to 50 carbon atoms. R 1 and R 4 may be the same or different from each other. At least one of R 1 and R 4 is a terminal group represented by the following formula (2).
  • X is a divalent organic group having 2 to 30 carbon atoms which may contain at least one of 1 to 2 polar groups and 1 to 3 ether oxygen atoms. X contains at least one carbon atom that is not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom.
  • the fluorine-containing ether compound of this embodiment has a skeleton in which a divalent linking group represented by R3 and two or three perfluoropolyether chains represented by R2 (hereinafter, sometimes referred to as PFPE chains) are linked via methylene groups, as shown in formula ( 1) .
  • a terminal group represented by R1 is bonded to one end of the skeleton via a methylene group
  • a terminal group represented by R4 is bonded to the other end of the skeleton via a methylene group.
  • x is 1 or 2
  • the number of PFPE chains represented by R 2 (x+1) is 2 or 3. Therefore, in the fluorine-containing ether compound represented by formula (1), unlike a compound having one PFPE chain, R 3 , a divalent linking group having one to four polar groups, is arranged between adjacent R 2. As a result, the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) can form a lubricating layer that has excellent adhesion to the protective layer and is less likely to cause corrosion and pick-up of the magnetic recording medium compared to, for example, a compound having one PFPE chain.
  • the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) can prevent the molecules from becoming too large and move freely compared to a compound having four or more PFPE chains. For this reason, the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) can form a lubricating layer that is more likely to wet and spread on the protective layer and has a thin and uniform film thickness compared to a compound having four or more PFPE chains.
  • R 1 , R 3 and R 4 each have 1 to 4 polar groups.
  • the total number of polar groups contained in R 1 , polar groups contained in R 4 and x polar groups contained in R 3 is preferably 6 to 12, more preferably 7 to 10, and most preferably 7 to 8.
  • the fluorine-containing ether compound is capable of forming a lubricating layer with good adhesion to the protective layer. This results in a lubricating layer with better pick-up resistance.
  • the polarity of the fluorine-containing ether compound is too high, and it is possible to prevent the absorption of water, which causes corrosion. This results in a lubricating layer with better corrosion resistance.
  • R1 and R4 are terminal groups having 1 to 4 polar groups and 1 to 50 carbon atoms. R1 and R4 may be the same or different. At least one of R1 and R4 is a terminal group represented by the above formula (2).
  • R 1 and R 4 When one of R 1 and R 4 is a terminal group not corresponding to formula (2), the number of polar groups contained in the terminal group not corresponding to formula (2) among R 1 and R 4 is 1 or more.
  • the terminal group represented by formula (2) contains at least two hydroxyl groups of a 1,2-diol structure, and has two or more polar groups.
  • a lubricating layer is formed on a protective layer using a lubricant containing a fluorine-containing ether compound represented by formula (1), even when one of R 1 and R 4 is a terminal group represented by formula (2), or even when both R 1 and R 4 are terminal groups represented by formula (2), a polar group that can interact with the protective layer and a polar group that can participate in intermolecular interactions are obtained by the polar groups contained in R 1 and R 4.
  • the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) has good corrosion resistance and a high pick-up suppression effect.
  • the number of polar groups contained in R 1 and R 4 is preferably 2 or more.
  • the number of polar groups that can interact with the protective layer and the number of polar groups that can participate in the interaction between molecules are increased, so that the fluorine-containing ether compound can form a lubricating layer that has better corrosion resistance and high pick-up suppression effect.
  • the number of polar groups contained in R 1 and R 4 is 4 or less. Therefore, in the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound, the aggregation of the polar groups of the terminal groups represented by R 1 and R 4 can be effectively suppressed. Therefore, the fluorine-containing ether compound can be suppressed from aggregating into a mass, which can prevent the smoothness of the lubricating layer from being lost, and the occurrence of pick-up due to the collision of the lubricating layer with the magnetic head can be suppressed.
  • the fluorine-containing ether compound can form a lubricating layer with high corrosion resistance and pick-up suppression effect.
  • the number of polar groups contained in R1 and R4 is preferably 3 or less.
  • the total number of polar groups that R 1 and R 4 have in formula (1) is 3 or more, and more preferably 4 or more. Since the total number of the polar groups is 3 or more, the polar groups contained in R 1 and R 4 provide a polar group that can interact with the protective layer and a polar group that can participate in intermolecular interactions. As a result, the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) has excellent adhesion to the protective layer, good corrosion resistance, and high pick-up suppression effect.
  • the total number of polar groups that R 1 and R 4 have in formula (1) is preferably 6 or less.
  • the total number of the polar groups is 6 or less, the polarity of the fluorine-containing ether compound is too high, and the magnetic recording medium having the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound can be more effectively prevented from being taken in by water that causes corrosion.
  • R 8 and R 9 may bond to each other to form a ring
  • R 10 and R 11 may bond to each other to form a ring.
  • R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are preferably each independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group.
  • the term "polar group” does not include halogeno groups (--F, -Cl, -Br, etc.) or ether bonds (--O--).
  • the polar group contained in the end group that does not fall under formula (2) and the polar group that may be contained in X in formula (2) preferably contain at least one polar group selected from the group consisting of hydroxyl group, cyano group, and group with amide bond. This is because the group with hydroxyl group, cyano group, and group with amide bond is chemically stable, and the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound having these polar groups does not deteriorate over a long period of time.In addition, the group with hydroxyl group, cyano group, and group with amide bond is not too acidic, and does not corrode the substrate easily.
  • the end group not corresponding to formula (2) preferably contains at least one hydroxyl group, because this results in a more uniform coating state of the fluorine-containing ether compound on the protective layer. Even when one of R1 and R4 is a terminal group represented by formula (2) or when both of R1 and R4 are terminal groups represented by formula (2), it is more preferable that the polar groups in R1 and the polar groups in R4 are all hydroxyl groups, because this leads to a more uniform coating state of the fluorine-containing ether compound on the protective layer.
  • the polar group contained in the end group not corresponding to formula (2) and the polar group that may be contained in X in formula (2) may be partly or entirely the same or different from each other.
  • the number of polar groups in R1 and the number of polar groups in R4 may be the same or different. It is preferable that the number of polar groups in R1 and the number of polar groups in R4 are the same, because the coating state of the fluorine-containing ether compound on the protective layer becomes more uniform, and a lubricating layer having better adhesion can be formed.
  • the number of carbon atoms contained in the terminal group that does not fall under formula (2) among R 1 and R 4 is 1 or more.
  • the terminal group represented by formula (2) contains at least two carbon atoms of the 1,2-diol structure and two or more carbon atoms of X, and has a total of 4 or more carbon atoms. Since the number of carbon atoms of the terminal group represented by R 1 and R 4 is 1 or more, the hydrophobicity of the terminal group can be guaranteed, and the lubricating layer is prevented from attracting water that causes corrosion, and a lubricating layer with good corrosion resistance can be formed.
  • the number of carbon atoms contained in the terminal group that does not fall under formula (2) among R 1 and R 4 is preferably 3 or more, more preferably 4 or more.
  • the number of carbon atoms contained in the terminal group not corresponding to formula (2) among R 1 and R 4 is 50 or less.
  • the terminal group represented by formula (2) contains two carbon atoms of the 1,2-diol structure and 30 or less carbon atoms of X, and has a total of 32 or less carbon atoms. Since the number of carbon atoms of the terminal groups represented by R 1 and R 4 is 50 or less, respectively, the terminal groups have a flexible structure, and the adhesion between the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound and the protective layer is good. As a result, it is possible to form a lubricating layer that can suppress pick-up.
  • the number of carbon atoms of the terminal groups represented by R 1 and R 4 is preferably 20 or less, more preferably 15 or less.
  • R 1 and R 4 are terminal groups represented by the following formula (2).
  • X is a divalent organic group having 2 to 30 carbon atoms which may contain at least one of 1 to 2 polar groups and 1 to 3 ether oxygen atoms. X contains at least one carbon atom which is not bonded to any of the polar groups and the ether oxygen atoms.
  • the terminal group represented by formula (2) has an oxygen atom bonded to a methylene group (-CH 2 -) bonded to R 2.
  • the oxygen atom located at the end of the terminal group represented by formula (2) forms an ether bond (-O-) with the atoms bonded to both sides of it.
  • This ether bond imparts appropriate flexibility to the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) and increases the affinity between the polar group of the terminal group represented by formula (2) and the protective layer.
  • the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) can form a lubricating layer that has excellent adhesion to the protective layer.
  • the terminal group represented by formula (2) contains a 1,2-diol structure, and as described above, can ensure a hydroxyl group capable of interacting with the protective layer and a hydroxyl group capable of participating in intermolecular interactions while suppressing the decrease in hydrophobicity caused by the hydroxyl group contained in the 1,2-diol structure.
  • the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) has low affinity with water, is not likely to take in water that causes corrosion, and is excellent in corrosion resistance. Furthermore, the polar group that is not involved in the interaction with the protective layer easily forms intermolecular interaction, so that the fluorine-containing ether compound in the lubricating layer is not likely to move from the protective layer to the magnetic head, and pickup is suppressed.
  • X in the terminal group represented by formula (2) contains at least one carbon atom that is not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom. Therefore, the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) has low affinity for water. Furthermore, the above carbon atom provides the fluorine-containing ether compound molecule with appropriate rigidity, suppresses intramolecular interactions between polar groups, and makes the polar groups more likely to participate in intermolecular interactions between fluorine-containing ether compounds. Therefore, the above carbon atom contained in X in the terminal group represented by formula (2) contributes to the formation of a lubricating layer that has good corrosion resistance and a high pick-up suppression effect.
  • a lubricating layer containing such a fluorine-containing ether compound has a higher affinity for water and a lower corrosion resistance than a lubricating layer containing a fluorine-containing ether compound represented by formula (1), and also has a lower pick-up resistance due to a lack of polar groups that can participate in intermolecular interactions.
  • the organic group represented by X in formula (2) has 2 or more carbon atoms, which provides appropriate rigidity and suppresses intramolecular interactions between polar groups, making the polar groups more likely to participate in intermolecular interactions between fluorinated ether compounds, while at the same time preventing interactions with water and improving hydrophobicity.
  • the organic group represented by X has 30 or less carbon atoms, which prevents the terminal group represented by formula (2) from becoming too bulky, thereby preventing the movement of the polar groups contained in the fluorinated ether compound and inhibiting the interaction between the polar groups and the protective layer.
  • the organic group represented by X preferably has 2 to 15 carbon atoms, and more preferably has 3 to 10 carbon atoms.
  • the organic group represented by X contains at least one carbon atom that is not bonded to either polar group or ether oxygen atom.
  • Examples of the carbon atom that is not bonded to either polar group or ether oxygen atom include the carbon atom of a methylene group, a methine group, or a group in which these are fluorinated that is not bonded to either polar group or ether oxygen atom.
  • the fluoro group is not included in the polar group.
  • the organic group represented by X has a polar group containing a carbon atom (for example, a carboxy group, a formyl group, a carbonyl group, a cyano group, or a group having an amide bond)
  • the carbon atom contained in the polar group is not included in the "carbon atom that is not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom.”
  • the number of carbon atoms that are not bonded to either polar groups or ether oxygen atoms may be 1 or more, and may be, for example, 1 to 6, or may be 1 to 4.
  • the hydrophobicity of the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound is good.
  • the ratio of the number of carbon atoms to the number of polar groups is appropriate, the polarity of the molecule is appropriate, and the ratio of the number of carbon atoms to the number of ether oxygen atoms is appropriate, resulting in a fluorine-containing ether compound with appropriate molecular flexibility.
  • the compound contains multiple carbon atoms that are not bonded to either polar groups or ether oxygen atoms, the carbon atoms that are not bonded to either polar groups or ether oxygen atoms may be bonded to each other.
  • the fluorine-containing ether compound molecule becomes more rigid, the intramolecular interaction between the polar groups is suppressed, and the polar groups are more likely to be involved in the intermolecular interaction between the fluorine-containing ether compounds.
  • the organic group represented by X in formula (2) may contain one or two polar groups.
  • the organic group represented by X in formula (2) contains one or two polar groups, the adhesion of the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) to the protective layer is improved, and a lubricating layer that provides a sufficient coating state even when the thickness is reduced is easily formed.
  • the organic group represented by X in formula (2) contains a polar group, the number of polar groups is preferably one. This is because the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) is too hydrophilic, which can suppress the induction of water that causes corrosion.
  • the polar group is preferably a polar group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a cyano group, and a group having an amide bond, as described above.
  • the organic group represented by X in formula (2) may contain one to three ether bonds.
  • the oxygen atom forming the ether bond imparts an appropriate degree of flexibility to the fluorinated ether compound represented by formula (1), and increases the affinity between the polar group and the protective layer.
  • the number of ether bonds is preferably one or two. This is to prevent the fluorinated ether compound represented by formula (1) from becoming too flexible, which would easily generate polar groups involved in intramolecular interactions.
  • the organic group represented by X in formula (2) may be partially fluorinated.
  • the hydrophilicity of the organic group represented by X in formula (2) decreases compared to when the organic group represented by X is not fluorinated.
  • the fluorine-containing ether compound can suppress the induction of water that causes corrosion and can form a lubricating layer with better corrosion resistance.
  • the organic group represented by X is preferably a non-cyclic organic group.
  • the organic group represented by X is not too bulky compared to when X is an organic group having a cyclic structure. Therefore, the organic group represented by X can prevent the movement of the polar group contained in the fluorine-containing ether compound from being hindered, and the interaction between the polar group and the protective layer can be prevented from being inhibited.
  • the non-cyclic organic group may be linear or branched.
  • the organic group represented by X preferably does not contain an unsaturated carbon-carbon bond.
  • the orientation of the molecules contained in the organic group represented by X is restricted, compared to when X contains an unsaturated carbon-carbon bond, and the movement of the polar groups contained in the fluorine-containing ether compound is hindered, which can suppress the inhibition of the interaction between the polar groups and the protective layer.
  • terminal group represented by formula (2) is preferably an terminal group represented by any one of the following formulas (2-1) to (2-7).
  • the terminal group represented by formula (2-1) is a terminal group represented by formula (2) in which -X- is -CH 2 -CH(OH)-(CH 2 ) a -O-(CH 2 ) b -CH 2 -, where a is an integer of 1 to 8 and b is an integer of 1 to 7.
  • the terminal group represented by formula (2-1) has a linking group formed by b+1 methylene groups being bonded between the 1,2-diol structure (-CH(OH)-CH 2 OH) located at the terminal of formula (2) and the ether oxygen atom forming the ether bond contained in X in formula (2).
  • This linking group has b carbon atoms that are not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom.
  • the terminal group represented by formula (2-1) has a suitable rigidity resulting from the linking group consisting of b+1 methylene groups, and can suppress the formation of intramolecular interactions between the hydroxyl group of the terminal group represented by formula (2-1).
  • the terminal group represented by formula (2-1) has a carbon atom that is not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom, and sufficient hydrophobicity is obtained.
  • the terminal group represented by formula (2-1) does not become too bulky, which hinders the movement of the hydroxyl group of the terminal group represented by formula (2-1) and inhibits the interaction with the protective layer.
  • b is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 3.
  • the terminal group represented by formula (2-1) has a linking group in which a methylene groups are bonded between the carbon atom to which the secondary hydroxyl group on the perfluoropolyether chain is bonded and the ether oxygen atom forming the ether bond. Since a in formula (2-1) is 1 or more, the terminal group represented by formula (2-1) has sufficient hydrophobicity. Furthermore, since a is 8 or less, the terminal group represented by formula (2-1) does not become too bulky, which hinders the movement of the hydroxyl group of the terminal group represented by formula (2-1) and inhibits the interaction with the protective layer. a is preferably 1 to 6, and more preferably 1 to 4.
  • the sum of a and b of the terminal group represented by formula (2-1) is preferably 9 or less. If the sum of a and b is 9 or less, the terminal group represented by formula (2-1) becomes too bulky, which effectively prevents the movement of the hydroxyl group of the terminal group represented by formula (2-1) from being hindered and the interaction with the protective layer from being inhibited. It is more preferable that the sum of a and b is 6 or less.
  • the terminal group represented by formula (2-1) has a moderate mobility because X in formula (2) contains an ether bond. Therefore, when only one of the two hydroxyl groups in the 1,2-diol structure in formula (2-1) interacts with the protective layer, the other hydroxyl group is more likely to interact with a polar group in another fluorine-containing ether compound. Therefore, the hydroxyl group in formula (2-1) can easily form an intermolecular interaction. For this reason, a lubricating layer containing a fluorine-containing ether compound having an end group represented by formula (2-1) is less likely to move from above the protective layer to the magnetic head, and pickup is suppressed.
  • the terminal group represented by formula (2-2) is a group in which -X- in formula (2) is -CH 2 -CH(OH)-CH 2 -(CH 2 ) c -O-CH 2 -, where c is an integer of 1 to 7.
  • the terminal group represented by formula (2-2) has a linking group formed by bonding c+1 methylene groups between the carbon atom bonded to the secondary hydroxyl group on the perfluoropolyether chain side and the ether oxygen atom forming the ether bond contained in X in formula (2).
  • This linking group has c carbon atoms that are not bonded to either the polar group or the ether oxygen atom. Therefore, the terminal group represented by formula (2-2) has a suitable rigidity due to the linking group consisting of c+1 methylene groups, and can suppress the formation of intramolecular interactions of the hydroxyl group of the terminal group represented by formula (2-2).
  • c in formula (2-2) is 1 or more, the terminal group represented by formula (2-2) has a carbon atom that is not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom, and sufficient hydrophobicity is obtained.
  • c is 7 or less, it is possible to prevent the terminal group represented by formula (2-2) from becoming too bulky, which would impede the movement of the hydroxyl group in the terminal group represented by formula (2-2) and inhibit the interaction with the protective layer.
  • c is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 3.
  • the terminal group represented by formula (2-2) has high mobility because X in formula (2) contains an ether bond, and the ether oxygen atom forming the ether bond is bonded to the carbon atom bonded to the 1,2-diol structure (-CH(OH)-CH 2 OH). Therefore, of the two hydroxyl groups in the 1,2-diol structure in formula (2-2), only one hydroxyl group is likely to interact with the protective layer, and the other hydroxyl group is likely to interact with a polar group in another fluorine-containing ether compound. Therefore, the hydroxyl group in formula (2-2) can easily form an intermolecular interaction. For this reason, the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound having the terminal group represented by formula (2-2) is unlikely to move from above the protective layer to the magnetic head, and pickup is suppressed.
  • the terminal group represented by formula (2-3) is a group in which --X-- in formula (2) is --CH 2 --CH(OH)--(CH 2 ) d --, where d is an integer of 1 to 6.
  • the terminal group represented by formula (2-3) has a linking group formed by d methylene groups bonded between the 1,2-diol structure (-CH(OH)-CH 2 OH) and the carbon atom to which the secondary hydroxyl group contained in X in formula (2) is bonded.
  • This linking group has d carbon atoms that are not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom. Therefore, the terminal group represented by formula (2-3) has appropriate rigidity due to the linking group consisting of d methylene groups, and the hydroxyl group of the terminal group represented by formula (2-3) can be prevented from forming an intramolecular interaction.
  • d in formula (2-3) is 1 or more, the terminal group represented by formula (2-3) has a carbon atom that is not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom, and sufficient hydrophobicity is obtained. Furthermore, since d is 6 or less, the terminal group represented by formula (2-3) does not become too bulky, which hinders the movement of the hydroxyl group of the terminal group represented by formula (2-3) and inhibits the interaction with the protective layer.
  • d is preferably 1 to 4, and more preferably 2 to 4.
  • the terminal group represented by formula (2-3) does not contain an ether bond, which is a hydrophilic moiety, in formula (2) where X is the end group represented by formula (2-3). Therefore, the terminal group represented by formula (2-3) has low affinity for water and good hydrophobicity. For this reason, a fluorine-containing ether compound having a terminal group represented by formula (2-3) is even less likely to absorb water, which causes corrosion, and can form a lubricating layer with better corrosion resistance.
  • the terminal group represented by formula (2-4) is one in which -X- in formula (2) is -CH 2 -CH(OH)-CH 2 -O-CH 2 -(CR a R b ) e -CH 2 -O-CH 2 -.
  • e represents an integer of 1 to 6, and e R a and R b each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. That is, e (-CR a R b -) in the terminal group represented by formula (2-4) may each be any of -CH 2 -, -CH(CH 3 )-, or -C(CH 3 ) 2 -.
  • the terminal group represented by formula (2-4) is one in which X in formula (2) contains two ether bonds, and has a linking group between the oxygen atoms forming the two ether bonds, the linking group containing a group (-CR a R b -) having at least e carbon atoms that are not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom.
  • e in formula (2-4) is 1 or more, the terminal group represented by formula (2-4) has a carbon atom that is not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom, and sufficient hydrophobicity is obtained. Furthermore, since e is 6 or less, the terminal group represented by formula (2-4) does not become too bulky, which hinders the movement of the hydroxyl group of the terminal group represented by formula (2-4) and inhibits the interaction with the protective layer.
  • e is preferably 1 to 4, and more preferably 1 to 2.
  • the hydroxyl group in formula (2-4) can easily form an intermolecular interaction, and therefore the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound having the terminal group represented by formula (2-4) is less likely to move from the protective layer to the magnetic head, and pickup is suppressed.
  • X in formula (2) in the terminal group represented by formula (2-4) has a linking group having a structure with a branch between the oxygen atoms forming two ether bonds (i.e., when it contains -CH(CH 3 )- and/or -C(CH 3 ) 2 -), X becomes moderately rigid. Therefore, it is possible to effectively suppress the formation of intramolecular interactions between the hydroxyl groups of the terminal group represented by formula (2-4), and the hydroxyl groups in formula (2-4) can easily form intermolecular interactions. For this reason, a lubricating layer containing a fluorine-containing ether compound having an terminal group represented by formula (2-4) is unlikely to move from above the protective layer to the magnetic head, and has excellent pick-up resistance.
  • the terminal group represented by formula (2-5) is a group in which -X- in formula (2) is -CH 2 -CH(OH)-CH 2 -O-CH 2 -(CF 2 ) f -CH 2 -O-CH 2 -, where f is an integer of 1 to 6.
  • the terminal group represented by formula (2-5) is one in which X in formula (2) contains two ether bonds, and between the oxygen atoms forming the two ether bonds, there is a linking group having f carbon atoms that are not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom.
  • the terminal group represented by formula (2-5) contains a linear perfluoroalkylene chain (-(CF 2 ) f -) having 1 to 6 carbon atoms.
  • the linear perfluoroalkylene chain having 1 to 6 carbon atoms has excellent hydrophobicity and reduces the affinity of the lubricating layer containing a fluorinated ether compound with water.
  • the terminal group represented by formula (2-5) has a linking group consisting of a saturated hydrocarbon group containing a linear perfluoroalkylene chain having 1 to 6 carbon atoms (-CH 2 -(CF 2 ) f -CH 2 - in formula (2-5)) between the oxygen atoms forming the two ether bonds.
  • a lubricating layer containing a fluorinated ether compound having an terminal group represented by formula (2-5) has low affinity for water, which causes corrosion, is less likely to absorb water, and has even better corrosion resistance.
  • f in formula (2-5) is 1 or more, the terminal group represented by formula (2-5) has a carbon atom that is not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom, and thus has sufficient hydrophobicity and is moderately rigid, which can prevent the hydroxyl groups of the terminal group represented by formula (2-5) from forming intramolecular interactions with each other. Furthermore, since f is 6 or less, the terminal group represented by formula (2-5) becomes too bulky, which can prevent the movement of the hydroxyl groups of the terminal group represented by formula (2-5) from being hindered, and can prevent the interaction with the protective layer from being inhibited. f is preferably 1 to 4, and more preferably 2 to 4.
  • the terminal group represented by formula (2-6) is a group in which --X-- in formula (2) is --(CH 2 ) g --CH 2 --, where g is an integer of 1 to 6.
  • the terminal group represented by formula (2-6) has a linking group formed by bonding g+1 methylene groups between the 1,2-diol structure (-CH(OH)-CH 2 OH) and the ether oxygen atom at the bond end.
  • the terminal group represented by formula (2-6) has g carbon atoms that are not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom. Therefore, the terminal group represented by formula (2-6) has a suitable rigidity due to the linking group consisting of g+1 methylene groups, and it is possible to suppress the formation of intramolecular interactions between the hydroxyl group of the terminal group represented by formula (2-6).
  • the terminal group represented by formula (2-6) has a carbon atom that is not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom, and is appropriately rigid, which can prevent the hydroxyl group of the 1,2-diol structure from forming an intramolecular interaction. Furthermore, since g in formula (2-6) is 6 or less, it can prevent the terminal group represented by formula (2-6) from becoming too bulky, which can prevent the movement of the hydroxyl group of the 1,2-diol structure from being hindered and the interaction with the protective layer from being inhibited. g is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 3.
  • the terminal group represented by formula (2-6) does not contain a polar group or an ether bond, which are hydrophilic moieties, in the formula (2) where X is the terminal group represented by formula (2-6). Therefore, the terminal group represented by formula (2-6) has low affinity for water and good hydrophobicity. For this reason, a fluorine-containing ether compound having a terminal group represented by formula (2-6) is even less likely to absorb water, which causes corrosion, and can form a lubricating layer with better corrosion resistance.
  • the terminal group represented by formula (2-7) has the organic group represented by X in formula (2) being -(CH 2 ) g2 -CH 2 -CH(OH)-CH 2 -O-CH 2 -, where g2 represents an integer of 1 to 6.
  • the terminal group represented by formula (2-7) has a glycerin structure (-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 OH) at the terminal portion. Since the glycerin structure has high mobility, when one of the two hydroxyl groups at the terminal portion interacts with the protective layer, the other hydroxyl group is likely to interact intermolecularly with a polar group in another fluorinated ether compound.
  • the polar group in the fluorinated ether compound represented by formula (1) can more easily form an intermolecular interaction.
  • the lubricant containing the fluorinated ether compound represented by formula (1) is less likely to migrate from above the protective layer to the magnetic head, and has excellent pick-up resistance.
  • formula (2-7) Since g2 in formula (2-7) is 1 or more, formula (2-7) becomes moderately rigid, and the hydroxyl groups of the 1,2-diol structure are less likely to form intramolecular interactions. In addition, since g2 in formula (2-7) is 6 or less, the terminal group represented by formula (2-7) does not become too bulky, and the movement of the hydroxyl groups is prevented from being hindered, which prevents the interaction with the protective layer from being hindered. g2 is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 3.
  • R1 and R4 in formula (1) may each independently be a terminal group represented by formula (2), or only one of R1 and R4 may be a terminal group represented by formula (2).
  • R 1 and R 4 may be the same or different. It is preferable that R 1 and R 4 are the same. This is because the fluorine-containing ether compound can be easily and efficiently produced.
  • "R 1 and R 4 are the same” means that the atoms contained in R 1 and the atoms contained in R 4 are arranged symmetrically with respect to -CH 2 -R 2 [-CH 2 -R 3 -CH 2 -R 2 ] x -CH 2 -.
  • both of R 1 and R 4 may be terminal groups represented by formula (2), or only one of R 1 and R 4 may be a terminal group represented by formula (2) and the other may be a terminal group not corresponding to formula (2).
  • the terminal group not corresponding to formula (2) may be a terminal group having 1 to 4 polar groups and 1 to 50 carbon atoms, as described above.
  • l represents an integer of 1 to 3.
  • l's m each independently represents an integer of 1 to 6.
  • l's n each independently represents an integer of 1 to 6.
  • B represents an alkyl group which may have only one polar group, an organic group containing a carbon-carbon unsaturated bond, or a hydrogen atom.
  • the terminal group represented by formula (3) has an oxygen atom bonded to a methylene group (-CH 2 -) bonded to R 2.
  • the oxygen atom located at the end of the terminal group represented by formula (3) forms an ether bond (-O-) with the atoms bonded to both sides of it.
  • This ether bond imparts appropriate flexibility to the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) and increases the affinity between the polar group of the terminal group represented by formula (3) and the protective layer.
  • the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) can form a lubricating layer that has excellent adhesion to the protective layer.
  • l is an integer of 1 to 3, preferably an integer of 1 to 2, and most preferably 1.
  • l in formula (3) is 3 or less, the number of hydroxyl groups in the terminal groups represented by formula (3) is too large, which can prevent water, which causes corrosion, from being attracted to the lubricating layer, and a lubricating layer with good corrosion resistance can be obtained.
  • l in formula (3) is 2 or 3, the combinations of m and n in the two or three repeating units (-(CH 2 ) m -CH(OH)-(CH 2 ) n -O-) may be different from one another or some or all of them may be the same.
  • l m's each independently represent an integer from 1 to 6
  • l n's each independently represent an integer from 1 to 6.
  • one repeating unit in formula (3) (-(CH 2 ) m -CH(OH)-(CH 2 ) n -O-)
  • at least one of m and n is 1. This is because the mobility of the hydroxyl group in the repeating unit is not reduced due to the excessive number of carbon atoms in the alkylene group between the carbon atom to which the hydroxyl group is bonded and the ether oxygen atom.
  • l m's each independently represent an integer of 1 to 4.
  • l n's each independently represent an integer of 1 to 4.
  • B represents an alkyl group which may have only one polar group, an organic group containing a carbon-carbon unsaturated bond, or a hydrogen atom.
  • B in formula (3) is an alkyl group not having a polar group
  • specific examples of B include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
  • the polar group is preferably one of those listed as preferred examples of polar groups contained in a terminal group that does not fall under formula (2).
  • the polar group is a polar group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a cyano group, and a group having an amide bond.
  • examples of B include 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 4-hydroxybutyl group, 5-hydroxypentyl group, 6-hydroxyhexyl group, 2-aminoethyl group, 3-aminopropyl group, 1-carboxymethyl group, 2-carboxyethyl group, 3-carboxypropyl group, 1-carbonylmethyl group, 2-carbonylethyl group, 3-carbonylpropyl group, 1-acetylmethyl group, 2-acetylethyl group, 3-acetylpropyl group, 2-sulfoethyl group, 3-sulfopropyl group, 1-cyanomethyl group, 2-cyanoethyl group, 3-cyanopropyl group, 4-cyanobutyl group, 2-acetamidoethyl group, 3-acetamidopropyl group, 4-acetamidobutyl group, 1-carboxamidomethyl group, 2-carboxamidomethyl group, 2-carboxyl group, 4-hydroxybut
  • any of the following is preferred: 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 5-hydroxypentyl, 6-hydroxyhexyl, 1-cyanomethyl, 2-cyanoethyl, 3-cyanopropyl, 2-acetamidoethyl, 1-carboxamidomethyl, 2-carboxamidoethyl, and 3-carboxamidopropyl groups, and any of the following is more preferred: 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-cyanoethyl, 3-cyanopropyl, 2-acetamidoethyl, and 1-carboxamidomethyl groups.
  • examples of B include an organic group containing at least one selected from an aromatic hydrocarbon, an unsaturated heterocycle, an alkenyl group, and an alkynyl group.
  • examples of B include a phenyl group, a methoxyphenyl group, a fluorinated phenyl group, an acetamidophenyl group, a carboxamidophenyl group, a cyanophenyl group, a naphthyl group, a phenethyl group, a methoxyphenethyl group, a fluorinated phenethyl group, a benzyl group, a methoxybenzyl group, a naphthylmethyl group, a methoxynaphthyl group, a pyrrolyl group, a pyrazolyl group, a methylpyrazolylmethyl group, an imidazolyl group, a furyl group, a furfuryl group, an oxazolyl group, an isoxazolyl group, a thienyl group,
  • alkyl group examples include ethyl, isothiazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, indolinyl, benzofuranyl, benzothienyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, benzopyrazolyl, benzoisoxazolyl, benzoisothiazolyl, quinolyl, isoquinolyl, quinazolinyl, quinoxalinyl, phthalazinyl, cinnolinyl, vinyl, allyl, butenyl, propynyl, propargyl, butynyl, methylbutynyl, pentynyl, methylpentynyl, and hexynyl groups.
  • any of the following is preferred: phenyl, methoxyphenyl, acetamidophenyl, carboxamidophenyl, cyanophenyl, naphthyl, phenethyl, methoxyphenethyl, fluorinated phenethyl, thienylethyl, allyl, butenyl, and propargyl groups, and in particular any of the following is more preferred: phenyl, methoxyphenyl, carboxamidophenyl, allyl, and butenyl groups. This is because they are sufficiently hydrophobic and not too bulky, preventing the movement of the hydroxyl group in formula (3) from being hindered, thereby preventing the interaction with the protective layer from being inhibited.
  • B in formula (3) is a hydrogen atom
  • B forms a hydroxyl group together with the oxygen atom in formula (3).
  • R 1 and R 4 are a terminal group represented by formula (3), it is more preferably a terminal group represented by formula (3-1) or (3-2).
  • p represents an integer of 0 to 3
  • q represents an integer of 0 to 2
  • r represents an integer of 0 to 5.
  • D represents a polar group, a vinyl group, an ethynyl group, or an aryl group which may have a substituent.
  • s represents an integer of 0 to 2.
  • t represents an integer of 1 to 5.
  • Each polar group contained in the terminal group represented by formula (3-1) and (3-2) is bonded to a different carbon atom.
  • the carbon atoms bonded to the polar groups are bonded to each other via a linking group containing a carbon atom not bonded to the polar group.
  • the linking group containing a carbon atom not bonded to the polar group in formula (3-1) or (3-2) can be oriented so that both the terminal polar group in formula (3-1) or (3-2) and the hydroxyl group adjacent to the terminal polar group can be adhered to the protective layer. Therefore, a strong interaction with the protective layer is obtained.
  • R 1 or R 4 is a terminal group represented by formula (3-1) or formula (3-2)
  • the polar groups in the terminal group are unlikely to aggregate with each other and are likely to interact with the protective layer.
  • R 1 or R 4 is a terminal group represented by formula (3-1) or formula (3-2)
  • the terminal portion in the fluorine-containing ether compound is unlikely to lift up and the adhesion to the protective layer is unlikely to decrease, compared with the case where a terminal group in which the carbon atoms to which the polar groups are bonded are directly bonded to each other is arranged.
  • the linking group between the carbon atom to which D selected from a polar group, a vinyl group, an ethynyl group, or an aryl group which may have a substituent is bonded at the terminal, and the carbon atom to which the hydroxyl group adjacent to D is bonded at the terminal, contains an oxygen atom forming an ether bond.
  • p represents an integer of 0 to 3
  • q represents an integer of 0 to 2
  • r represents an integer of 0 to 5
  • the sum of p and r is 1 to 5. Therefore, the above linking group has a linear structure consisting of 2 to 7 atoms, including a carbon atom to which no polar group is bonded.
  • the linking group contains an oxygen atom forming an ether bond, and has a linear structure consisting of two or more atoms including a carbon atom not bonded to a polar group, so that the distance between D and the hydroxyl group adjacent to D is appropriate. This makes it possible to suppress interaction between D and the hydroxyl group adjacent to D within the molecule, and the polar group in the terminal group represented by formula (3-1) can efficiently adhere to the protective layer.
  • the linking group since the linking group has a linear structure consisting of two or more atoms, even if it contains an oxygen atom forming an ether bond, it becomes a fluorine-containing ether compound with good hydrophobicity.
  • the linking group has a linear structure consisting of two or more atoms, even if it contains an oxygen atom forming an ether bond, the molecular mobility is appropriate, intramolecular aggregation is unlikely to occur, and there is excellent adhesion to the protective layer.
  • the linking group contains an oxygen atom forming an ether bond and has a linear structure consisting of 7 or less atoms including a carbon atom not bonded to a polar group, so that the adhesion between the lubricating layer containing a fluorine-containing ether compound and the protective layer is not impaired due to the linking group being too hydrophobic.
  • a lubricating layer containing a fluorine-containing ether compound having an end group represented by formula (3-1), in which the linking group is a linear structure consisting of 2 to 7 atoms including a carbon atom not bonded to a polar group, has excellent adhesion to a protective layer, exhibits high corrosion resistance, and has a high pick-up suppression effect.
  • the sum of p and r is 1 to 5, preferably 1 to 3.
  • the carbon atom contained in the linking group arranged between the carbon atoms to which the polar groups are bonded prevents the intramolecular interaction between adjacent polar groups from occurring in preference to the interaction between the polar groups and the protective layer, improving the adhesion between the polar groups in formula (3-1) and the protective layer.
  • the flexibility of the terminal group represented by formula (3-1) decreases, making it difficult to uniformly coat the protective layer.
  • the sum of p and r is 5 or less, so that the alkylene chain in the main chain portion of formula (3-1) is not too long. Therefore, the rigid alkylene chain is long, which reduces the flexibility of the terminal portion and weakens the interaction with the protective layer, preventing the terminal portion from lifting up.
  • p is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • r is preferably 1 or 2, more preferably 1.
  • D in formula (3-1) represents a polar group, a vinyl group, an ethynyl group, or an aryl group which may have a substituent.
  • D is a polar group
  • D is preferably one of the preferred examples of the polar group contained in the terminal group not corresponding to formula (2).
  • D is more preferable that D is a polar group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a cyano group, and a group having an amide bond.
  • D is an aryl group which may have a substituent
  • an aryl group which may have a substituent and which is contained in the organic group which can be used when B in the above formula (3) is an organic group containing a carbon-carbon unsaturated bond can be used.
  • q represents an integer of 0 to 2.
  • the number of polar groups in formula (3-1) is q+2 when D is a polar group, and q+1 when D is a vinyl group or an ethynyl group.
  • the number of polar groups contained in R 1 and R 4 is preferably 2 to 3, respectively. Therefore, q in formula (3-1) is preferably 0 or 1 when D is a polar group, and is preferably 1 or 2 when D is a vinyl group or an ethynyl group.
  • D is an aryl group which may have a substituent, it is preferable to select q so that the number of polar groups in formula (3-1) is 2 or 3.
  • the linking group between the carbon atom to which the terminal hydroxyl group is bonded and the carbon atom to which the hydroxyl group adjacent to the terminal hydroxyl group is bonded does not contain an oxygen atom. This reduces intramolecular interactions and makes intramolecular aggregation less likely to occur, resulting in excellent adhesion to the protective layer.
  • t in formula (3-2) represents an integer of 1 to 5. Therefore, the linking group has a linear structure consisting of 1 to 5 atoms, including a carbon atom to which no hydroxyl group is bonded.
  • the linking group contained in formula (3-2) has a linear structure composed of one or more atoms including a carbon atom not bonded to a hydroxyl group, and therefore the distance between a terminal hydroxyl group and a hydroxyl group adjacent to the terminal hydroxyl group is appropriate, so that intramolecular aggregation is unlikely to occur and the linking group has good hydrophobicity.
  • the linking group contained in formula (3-2) does not contain an oxygen atom forming an ether bond, and has a linear structure consisting of five or less atoms including a carbon atom not bonded to a hydroxyl group. Therefore, the linking group does not have excessively high hydrophobicity, which impairs adhesion to the protective layer, and the linking group does not become too bulky, which has a small effect of hindering the movement of the hydroxyl group.
  • a lubricating layer containing a fluorine-containing ether compound in which the linking group does not contain an oxygen atom forming an ether bond and has a linear structure consisting of 1 to 5 atoms including a carbon atom not bonded to a hydroxyl group has excellent adhesion to the protective layer, exhibits high corrosion resistance, and has a high pick-up suppression effect.
  • t is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • s represents an integer of 0 to 2.
  • the number of polar groups in formula (3-2) is s+2, and as described above, the number of polar groups contained in each of R1 and R4 is preferably 2 to 3. Therefore, s in formula (3-2) is preferably 0 or 1.
  • x R 3 is a divalent linking group having 1 to 4 polar groups.
  • R 3 is arranged between adjacent PFPE chains via a methylene group. This allows R 3 to adhere the fluorine-containing ether compound to the protective layer.
  • the lubricant containing the fluorine-containing ether compound of this embodiment can form a thin lubricating layer with a sufficient coverage.
  • two R 3 may be the same or different, and preferably are the same.When two R 3 are the same, the coating state of the fluorine-containing ether compound on the protective layer becomes more uniform, and the lubricating layer having better adhesion can be formed.In addition, when two R 3 are the same, the fluorine-containing ether compound can be easily and efficiently produced.
  • Each of x R3 in formula (1) contains one or more polar groups.Therefore, when a lubricating layer is formed on a protective layer using the lubricant containing fluorine-containing ether compound, a favorable interaction occurs between the lubricating layer and the protective layer.Therefore, the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) can form a lubricating layer that has excellent adhesion with the protective layer and has high pick-up suppression effect.
  • the number of polar groups contained in R 3 is 4 or less, in the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound, the polarity of the fluorine-containing ether compound is too high, and the fluorine-containing ether compound aggregates to form a lump, and the smoothness of the lubricating layer can be suppressed. Therefore, the occurrence of pickup due to the collision between the lubricating layer and the magnetic head can be suppressed.
  • the number of polar groups contained in R 3 is 4 or less, the hydrophilicity of the fluorine-containing ether compound becomes too high, and water that causes corrosion can be prevented from being taken into the magnetic recording medium. As a result, the fluorine-containing ether compound can form a lubricating layer with high corrosion resistance.
  • the number of polar groups contained in R 3 is preferably 3 or less.
  • R 8 and R 9 may bond to each other to form a ring
  • R 10 and R 11 may bond to each other to form a ring.
  • R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are preferably each independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group.
  • each R3 independently comprises at least one polar group selected from the group consisting of hydroxyl group, cyano group, and group having amide bond.
  • hydroxyl group, cyano group, and group having amide bond are chemically stable, and the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound having these polar groups does not deteriorate over a long period of time.
  • hydroxyl group, cyano group, and group having amide bond are not too acidic, and do not corrode the substrate.
  • the 1 to 4 polar groups each contained in x R 3 may be partly or entirely the same or different from each other.
  • each of x R3 contains at least one hydroxyl group, and it is more preferable that all of the polar groups possessed by x R3 are hydroxyl groups, because this leads to a more uniform coating state of the fluorine-containing ether compound on the protective layer.
  • Each of the x R 3 in formula (1) is preferably a linking group having 1 to 50 carbon atoms, more preferably a linking group having 3 to 50 carbon atoms, even more preferably a linking group having 3 to 20 carbon atoms, and most preferably a linking group having 4 to 15 carbon atoms.
  • R 3 When the number of carbon atoms of the linking group represented by R 3 is 1 or more, the hydrophobicity of the linking group can be ensured, so that it is possible to prevent water, which causes corrosion, from being attracted to the lubricating layer, and a lubricating layer with good corrosion resistance can be formed.
  • the linking group represented by R 3 When the number of carbon atoms of the linking group represented by R 3 is 50 or less, the linking group has a flexible structure, and the adhesion between the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound and the protective layer is good. As a result, a lubricating layer that can suppress pick-up is obtained.
  • Each of the x R 3 in formula (1) is preferably a divalent linking group having an oxygen atom at both ends.
  • the oxygen atoms at both ends of the divalent linking group represented by R 3 form an ether bond (-O-) with the methylene groups (-CH 2 -) located on both sides of R 3.
  • ether bonds impart appropriate flexibility to the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) and increase the affinity between the polar group of the divalent linking group represented by R 3 and the protective layer.
  • the x R3s in formula (1) are each independently a divalent linking group having 1 to 3 hydroxyl groups and oxygen atoms at both ends bonding to adjacent methylene groups, and having 3 to 50 carbon atoms. More specifically, it is preferable that x R 3s are each independently any one selected from the linking groups represented by the following formulas (4-1) to (4-6).
  • u1 represents an integer of 0 to 6
  • u2 represents an integer of 0 to 6, provided that at least one of u1 and u2 is 0.
  • the oxygen atom at the left end of formula (4-1) is bonded to the methylene group on the R1 side in formula (1), and the oxygen atom at the right end is bonded to the methylene group on the R4 side in formula (1).
  • v represents an integer of 1 to 2.
  • the oxygen atom at the left end of formula (4-2) is bonded to the methylene group on the R1 side in formula (1), and the oxygen atom at the right end is bonded to the methylene group on the R4 side in formula (1).
  • w represents an integer of 0 to 6.
  • the oxygen atom at the left end of formula (4-3) is bonded to the methylene group on the R1 side in formula (1), and the oxygen atom at the right end is bonded to the methylene group on the R4 side in formula (1).
  • x1 represents an integer of 0 to 5
  • x2 represents an integer of 0 to 5, provided that at least one of x1 and x2 is an integer of 1 to 5.
  • the oxygen atom at the left end of formula (4-4) is bonded to the methylene group on the R1 side in formula (1), and the oxygen atom at the right end is bonded to the methylene group on the R4 side in formula (1).
  • y1 represents an integer of 1 to 5
  • y2 represents an integer of 1 to 5.
  • the oxygen atom at the left end of formula (4-5) is bonded to the methylene group on the R1 side in formula (1), and the oxygen atom at the right end is bonded to the methylene group on the R4 side in formula (1).
  • z represents an integer of 1 to 6.
  • the z Rc and Rd each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or a methyl group.
  • the oxygen atom at the left end of formula (4-6) is bonded to the methylene group on the R1 side in formula (1), and the oxygen atom at the right end is bonded to the methylene group on the R4 side in formula (1).
  • the linking group represented by formula (4-1) has a glycerin structure (-OCH 2 CH(OH)CH 2 O-) or a structure in which one to six methylene groups have been added to the glycerin structure. Therefore, the linking group represented by formula (4-1) contains only one hydroxyl group, and the polarity of the linking group is kept low. As a result, the intrusion of water, which causes corrosion of magnetic recording media, can be effectively inhibited, and a lubricating layer having a high corrosion suppression effect on magnetic recording media can be formed.
  • the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) since at least one of u1 and u2 is 0, the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) has excellent flexibility, and the state of coating of the fluorine-containing ether compound with the protective layer becomes more uniform.
  • the value of the non-zero one of u1 and u2 is 1 to 6, preferably 1 to 4, and more preferably 1 to 3. This is because the linking group is not too rigid, and a lubricating layer having good adhesion and excellent pick-up resistance can be formed.
  • the linking group represented by formula (4-2) is a structure in which 2 to 3 glycerin structures (-OCH 2 CH(OH)CH 2 O-) are linked together. Since the glycerin structure imparts flexibility to the linking group, the linking group represented by formula (4-2) is extremely flexible. As a result, the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) has better adhesion and can form a lubricating layer with better pick-up resistance.
  • v represents an integer of 1 to 2, and is preferably 1. When v is 2 or less, the polarity of the fluorinated ether compound represented by formula (1) is kept low, and a lubricating layer having better corrosion resistance can be formed.
  • the linking group represented by formula (4-3) has a structure in which the carbon atoms bonded to hydroxyl groups are directly bonded to each other, or are bonded via an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms and not including an ether bond. For this reason, the linking group represented by formula (4-3) maintains a low polarity compared to, for example, a linking group having a structure in which the carbon atoms bonded to hydroxyl groups are bonded to each other via an oxygen atom forming an ether bond and an alkylene group. As a result, the intrusion of water, which causes corrosion of magnetic recording media, can be effectively prevented, and a lubricating layer having a high corrosion-inhibiting effect on magnetic recording media can be formed.
  • w represents an integer of 0 to 6, and is preferably 0 to 4.
  • the linking group represented by formula (4-3) does not become too rigid, resulting in a fluorine-containing ether compound that has better adhesion and can form a lubricating layer with excellent pick-up resistance.
  • the linking group represented by formula (4-4) has a structure in which carbon atoms bonded to hydroxyl groups are bonded to each other via a linear linking chain of four or more atoms including an oxygen atom forming an ether bond.
  • the distance between the two hydroxyl groups in formula (4-4) is sufficiently maintained, so that the intramolecular interaction of the hydroxyl groups is suppressed, and a lubricating layer having good adsorption ability to the protective layer can be formed. Therefore, the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) has better adhesion and is even more excellent in pick-up resistance.
  • x1 and x2 each independently represent an integer of 0 to 5, and at least one of x1 and x2 is an integer of 1 to 5.
  • the linking group represented by formula (4-4) has a total value of x1 and x2 of 1 or more, so that the hydrophobicity of the fluorine-containing ether compound is good, and the lubricating layer containing this is less likely to absorb water that causes corrosion, and has good corrosion resistance. It is preferable that x1 and x2 each independently represent an integer of 3 or less. This is because the linking group is not too rigid, and a lubricating layer having good adhesion and excellent pick-up resistance can be formed. In addition, it is preferable that the total value of x1 and x2 is 4 or less. It is preferable that one of x1 and x2 is 0 in order to impart appropriate flexibility to the linking group represented by formula (4-4).
  • the linking group represented by formula (4-5) has three hydroxyl groups, and has a structure in which carbon atoms to which adjacent hydroxyl groups are bonded are bonded via a linear linking chain of four or more atoms including an oxygen atom forming an ether bond.
  • the fluorine-containing ether compound having a linking group represented by formula (4-5) has three hydroxyl groups, so that the interaction between the hydroxyl group and the protective layer is easily formed, and a lubricating layer having good adhesion to the protective layer can be formed.
  • the fluorine-containing ether compound having a linking group represented by formula (4-5) has the distance between the adjacent hydroxyl groups of the three hydroxyl groups in formula (4-5) sufficiently maintained, so that the intramolecular interaction of the hydroxyl groups is suppressed, and a lubricating layer having good adsorption ability to the protective layer can be formed.
  • the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) has better adhesion and is even more excellent in pick-up resistance.
  • y1 and y2 each independently represent an integer of 1 to 5.
  • the hydrophobicity of the fluorinated ether compound is good, and the lubricating layer containing this is less likely to absorb water that causes corrosion, and has good corrosion resistance.
  • y1 and y2 each independently are preferably 1 to 3, and most preferably both are 1.
  • y1 and y2 are the same.
  • the linking group represented by formula (4-6) has a structure in which the carbon atoms bonded to hydroxyl groups are bonded to each other via a linear linking chain of 7 or more atoms including two ether bonds.
  • the linking group represented by formula (4-6) has good adsorption ability to the protective layer.
  • a fluorine-containing ether compound having a linking group represented by formula (4-6) can form a lubricating layer with better adhesion and excellent pick-up resistance.
  • z represents an integer of 1 to 6. In order to impart appropriate flexibility to the linking group represented by formula (4-6), z is preferably 4 or less. In order to impart sufficient hydrophobicity to the linking group represented by formula (4-6), z is preferably 2 or more.
  • z Rc and Rd each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom , or a methyl group.
  • z ( -CRcRd- ) each is preferably any one of -CH2- , -CH( CH3 )-, -C( CH3 ) 2- , or -CF2- .
  • the linking group represented by formula (4-6) becomes more flexible, which is preferable, compared with the case where the z (-CR c R d -)s each consist of only one or more -CH 2 -, for example, the linking group represented by formula (4-6) becomes more flexible, as compared with the case where the z ( -CR c R d -)s each consist of -CH(CH 3 )- and/or -C(CH 3 ) 2 -.
  • the polymer becomes appropriately bulky compared with the case where all of the z (-CR c R d -)s are -CH 2 -, and intramolecular interactions between the hydroxyl groups in the linking group represented by formula (4-6) can be effectively suppressed, which is preferable.
  • the z (--CR c R d -)s each contain one or more -CF 2 -, the affinity of the linking group represented by formula (4-6) for water decreases, making it even less likely to take up water that causes corrosion, which is preferable.
  • each of (x+1 ) R2 is independently a perfluoropolyether chain (hereinafter, sometimes referred to as "PFPE chain").
  • PFPE chain a perfluoropolyether chain
  • the PFPE chain represented by R2 covers the surface of the protective layer and imparts lubricity to the lubricating layer to reduce the frictional force between the magnetic head and the protective layer.
  • the PFPE chain represented by R2 is appropriately selected according to the performance required for the lubricant containing the fluorine-containing ether compound.
  • (x+1) R2 may be partially or entirely the same, or may be different from each other.
  • (x+1) R2 are preferably all the same. This is because the fluorine-containing ether compound is uniformly coated on the protective layer, resulting in a lubricating layer with better adhesion.
  • (x+1) R2 having two or more R2 being the same means that (x+1) R2 have two or more R2 having the same structure of the repeating unit of PFPE chain.
  • the same R2 also includes repeating units having the same structure but different average polymerization degrees.
  • the PFPE chain represented by R2 may be a polymer or copolymer of perfluoroalkylene oxide.
  • perfluoroalkylene oxide include perfluoromethylene oxide, perfluoroethylene oxide, perfluoro-n-propylene oxide, perfluoroisopropylene oxide, and perfluorobutylene oxide.
  • the (x+1) R 2s in formula (1) are each independently a PFPE chain represented by the following formula (5) derived from a polymer or copolymer of a perfluoroalkylene oxide.
  • a PFPE chain represented by the following formula (5) derived from a polymer or copolymer of a perfluoroalkylene oxide.
  • w2, w3, w4, and w5 represent an average degree of polymerization and each independently represents 0 to 20.
  • w1 and w6 represent an average value representing the number of CF2 and each independently represents 1 to 3. There is no particular restriction on the arrangement order of the repeating units (CF 2 O), (CF 2 CF 2 O), (CF 2 CF 2 CF 2 O), and (CF 2 CF 2 CF 2 O) in formula (5).)
  • w2, w3, w4, and w5 each independently represent an average degree of polymerization of 0 to 20, preferably 0 to 15, and more preferably 0 to 10.
  • w1 and w6 are average values indicating the number of CF2 , and each independently represents 1 to 3.
  • w1 and w6 are determined depending on the structure of the repeating unit arranged at the end of the chain structure in the PFPE chain represented by formula (5), etc.
  • (CF 2 O), (CF 2 CF 2 O), (CF 2 CF 2 CF 2 O), and (CF 2 CF 2 CF 2 O) are repeating units. There is no particular restriction on the arrangement order of the repeating units in formula (5). There is also no particular restriction on the number of types of repeating units in formula (5).
  • the (x+1) R 2s in formula (1) are each independently any one of PFPE chains selected from the PFPE chains represented by the following formulas (5-1) to (5-4).
  • (x+1) R 2 are each independently any one selected from the PFPE chains represented by formulas (5-1) to (5-4)
  • a fluorine-containing ether compound is obtained that can provide a lubricating layer with good lubricity.
  • (x+1) R 2 are each independently any one selected from the PFPE chains represented by formulas (5-1) to (5-4)
  • the ratio of the number of oxygen atoms (the number of ether bonds (-O-)) to the number of carbon atoms in the PFPE chain is appropriate.
  • a fluorine-containing ether compound having a moderate hardness is obtained. Therefore, the fluorine-containing ether compound applied on the protective layer is less likely to aggregate on the protective layer, and a lubricating layer with a thinner thickness can be formed with a sufficient coverage.
  • formula (5-1) there is no particular restriction on the arrangement order of the repeating units (OCF 2 CF 2 ) and (OCF 2 ).
  • the number h of (OCF 2 CF 2 ) and the number i of (OCF 2 ) may be the same or different.
  • the PFPE chain represented by formula (5-1) may be a polymer of (OCF 2 CF 2 ).
  • the PFPE chain represented by formula (5-1) may be any of a random copolymer, a block copolymer, and an alternating copolymer composed of (OCF 2 CF 2 ) and (OCF 2 ).
  • h which indicates the average degree of polymerization
  • i which is 0 to 20
  • h and i which indicate the average degree of polymerization
  • j is 15 or less
  • k is 10 or less, so the viscosity of the fluorine-containing ether compound is not too high, and the lubricant containing this is easy to apply, which is preferable.
  • h, i, j, and k which indicate the average degree of polymerization, are preferably 1 to 10, more preferably 1.5 to 8, and even more preferably 2 to 7, so that the fluorine-containing ether compound can easily wet and spread on the protective layer and easily provide a lubricating layer with a uniform thickness.
  • the arrangement order of the repeating units (CF 2 CF 2 CF 2 O) and (CF 2 CF 2 O) is not particularly limited.
  • the number w8 of (CF 2 CF 2 O) and the number w9 of (CF 2 CF 2 O) showing the average degree of polymerization may be the same or different.
  • Formula (5-4) may include any of a random copolymer, a block copolymer, and an alternating copolymer composed of monomer units (CF 2 CF 2 CF 2 O) and (CF 2 CF 2 O ).
  • w8 and w9 each representing the average degree of polymerization is independently 1 to 20, preferably 1 to 15, and more preferably 1 to 10.
  • w7 and w10 are average values indicating the number of CF2 , and each independently represents 1 to 2. w7 and w10 are determined depending on the structure of the repeating unit arranged at the end of the chain structure in the PFPE chain represented by formula (5-4), etc.
  • the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) is preferably any of the compounds represented by the following formulae (AA) to (AT), (BA) to (BL), (CA) to (CF), and (DA) to (DH).
  • the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) is any of the compounds represented by the following formulae (AA) to (AT), (BA) to (BL), (CA) to (CF), and (DA) to (DH)
  • the raw materials are easily available, and a lubricating layer can be formed which has better corrosion resistance and a high pick-up suppression effect even if it is thin.
  • Rf 1 , Rf 2 , and Rf 3 which represent PFPE chains, respectively have the following structures. That is, in the compounds represented by the following formulae (AA) to (AT), (BA) to (BJ), (CA) to (CF), (DA), and (DB), Rf 1 is a PFPE chain represented by the above formula (5-1). In the compounds represented by the following formulae (BK), and (DC) to (DH), Rf 2 is a PFPE chain represented by the above formula (5-2).
  • Rf 3 is a PFPE chain represented by the above formula (5-3).
  • h and i in Rf1 , j in Rf2 , and k in Rf3 representing the PFPE chain in the formulae (AA) to (AT), (BA) to (BL), (CA) to (CF), and (DA) to (DH ) are values indicating the average degree of polymerization, and therefore are not necessarily integers.
  • x in formula (1) is 1.
  • R 1 and R 4 are the same and are terminal groups represented by any one of the above formulae (2-1) to (2-6).
  • Two R 2 are the same and are PFPE chains represented by the above formula (5-1).
  • R 3 is a linking group represented by the above formula (4-1).
  • R 1 is an end group represented by the above formula (2-1)
  • R 4 is an end group represented by any one of the above formulae (3-1), (3-2), and (3) other than formula (3-1) and (3-2).
  • Two R 2 are the same and are PFPE chains represented by the above formula (5-1).
  • R 3 is a linking group represented by the above formula (4-1).
  • x in formula (1) is 1.
  • R1 and R4 are the same and are terminal groups represented by the above formula (2-1).
  • Two R2s are the same and are PFPE chains represented by the above formula (5-1).
  • R3 is a linking group represented by any of the above formulae (4-1) to (4-6).
  • x in formula (1) is 1.
  • R1 and R4 are the same and are terminal groups represented by the above formula (2-1).
  • Two R2s are the same and are PFPE chains represented by the above formula (5-2) or (5-3).
  • R3 is a linking group represented by the above formula (4-1).
  • x in formula (1) is 2.
  • R 1 and R 4 are the same and are terminal groups represented by any one of the above formulae (2-1) to (2-4).
  • Three R 2 are the same and are PFPE chains represented by the above formula (5-1).
  • Two R 3 are the same and are linking groups represented by the above formula (4-1).
  • x in formula (1) is 2.
  • R1 and R4 are the same and are terminal groups represented by the above formula (2-1).
  • Three R2s are the same and are PFPE chains represented by the above formula (5-1).
  • Two R3s are the same and are linking groups represented by the above formula (4-2) or (4-3).
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • AE In the two Rf 1s in formula (AE), h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • AT In the two Rf 1s in formula (AT), h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • BG In the two Rf 1s in formula (BG), h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • h and i in the two Rf 1s may be the same or different.
  • j represents an average degree of polymerization and is 1 to 15.
  • the j in the two Rf 2 may be the same or different.
  • k represents an average degree of polymerization and represents 1 to 10.
  • the k in the two Rf 3 may be the same or different.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • the h and i in the three Rf 1s may be different from each other, or some or all of them may be the same.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • the h and i in the three Rf 1s may be different from each other, or some or all of them may be the same.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20.
  • the h and i in the three Rf 1s may be different from each other, or some or all of them may be the same.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. The h and i in the three Rf 1s may be different from each other, or some or all of them may be the same.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. The h and i in the three Rf 1s may be different from each other, or some or all of them may be the same.
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0 to 20. The h and i in the three Rf 1s may be different from each other, or some or all of them may be the same.
  • x in formula (1) is 1.
  • R 1 and R 4 are the same and are terminal groups represented by any one of the above formulae (2-1), (2-2), (2-6), and (2-7).
  • Two R 2 are the same and are PFPE chains represented by the above formula (5-1) or (5-2).
  • R 3 is a linking group represented by the above formula (4-1) or (4-4).
  • x in formula (1) is 2.
  • R1 and R4 are the same and are terminal groups represented by the above formula (2-2).
  • Three R2 are the same and are PFPE chains represented by the above formula (5-2).
  • Two R3 are the same and are linking groups represented by the above formula (4-1).
  • h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0.
  • the hs in the two Rf 1s may be the same or different.
  • DB In the two Rf 1s in formula (DB), h and i represent an average degree of polymerization, h represents 1 to 20, and i represents 0.
  • the hs in the two Rf 1s may be the same or different.
  • DC In the two Rf 2 in formula (DC), j represents an average degree of polymerization and is 1 to 15. The j in the two Rf 2 may be the same or different.
  • j represents an average degree of polymerization and is 1 to 15.
  • the j in the two Rf 2 may be the same or different.
  • j represents an average degree of polymerization and is 1 to 15.
  • the j in the two Rf 2 may be the same or different.
  • DF represents an average degree of polymerization and is 1 to 15.
  • the j in the two Rf 2 may be the same or different.
  • DG represents an average degree of polymerization and is 1 to 15.
  • the j in the two Rf 2 may be the same or different.
  • In the three Rf2 in formula (DH), j represents an average degree of polymerization and is 1 to 15.
  • the j in the three Rf2 may be different from each other, or some or all of them may be the same.
  • the number average molecular weight (Mn) of the fluorine-containing ether compound of this embodiment is preferably in the range of 500 to 10,000, more preferably in the range of 500 to 5,000, and particularly preferably in the range of 1,000 to 3,000.
  • the lubricating layer made of the lubricant containing the fluorine-containing ether compound of this embodiment has excellent heat resistance.
  • the number average molecular weight of the fluorine-containing ether compound is more preferably 1,000 or more.
  • the viscosity of the fluorine-containing ether compound becomes appropriate, and a thin lubricating layer can be easily formed by applying a lubricant containing this.
  • the number average molecular weight of the fluorine-containing ether compound is preferably 5,000 or less, since this results in an easy-to-handle viscosity when applied to a lubricant.
  • the number average molecular weight (Mn) of the fluorine-containing ether compound is a value measured by 1 H-NMR and 19 F-NMR using an AVANCEIII400 manufactured by Bruker Biospin. Specifically, the number of repeating units of the PFPE chain is calculated from the integral value measured by 19 F-NMR to obtain the number average molecular weight.
  • NMR nuclear magnetic resonance
  • the sample is diluted in a hexafluorobenzene/d-acetone (4/1 v/v) solvent and measured.
  • the reference of the 19 F-NMR chemical shift is the hexafluorobenzene peak at -164.7 ppm.
  • the reference of the 1 H-NMR chemical shift is the acetone peak at 2.2 ppm.
  • the fluorinated ether compound of the present embodiment is preferably subjected to molecular weight fractionation by an appropriate method to have a molecular weight dispersity (ratio of weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)) of 1.3 or less.
  • the method of molecular weight fractionation is not particularly limited, but for example, molecular weight fractionation by a silica gel column chromatography method, a gel permeation chromatography (GPC) method, or the like, molecular weight fractionation by a supercritical extraction method, or the like can be used.
  • the method for producing the fluorinated ether compound of the present embodiment is not particularly limited, and the compound can be produced by a conventionally known production method.
  • the fluorinated ether compound of the present embodiment can be produced, for example, by the production method shown below.
  • the hydroxyl group of the first raw material compound When reacting the fluorine-based compound with the first raw material compound, the hydroxyl group of the first raw material compound may be protected with an appropriate protecting group before being reacted with the fluorine-based compound.
  • Ts represents a tosyl group.
  • MOM represents a methoxymethyl group.
  • the alcohol compound may be one in which the two hydroxyl groups of the 1,2-diol structure are appropriately protected.
  • a halogen compound in this embodiment, a halogen compound obtained by brominating the hydroxyl group of solketal
  • mCPBA m-chloroperbenzoic acid
  • mCPBA m-chloroperbenzoic acid
  • a halogen compound in which two hydroxyl groups of the 1,2-diol structure are appropriately protected may be used.
  • a halogen compound in this embodiment, a halogen compound obtained by brominating the hydroxyl group of solketal
  • the obtained alcohol compound is reacted with epibromohydrin represented by formula (8-1), which is a halogen compound having a portion corresponding to a portion of X in formula (2) and an epoxy group, to produce the epoxy compound.
  • epibromohydrin represented by formula (8-1) which is a halogen compound having a portion corresponding to a portion of X in formula (2) and an epoxy group, to produce the epoxy compound.
  • formula (7-3) a halogen compound in which two hydroxyl groups of the 1,2-diol structure are appropriately protected may be used as the halogen compound, similar to the halogen compound used in the method shown in formula (7-2).
  • the hydroxyl group of the hydroxymethyl group located at one terminal of the intermediate compound 1 produced in the above-mentioned first reaction is reacted with a compound having an epoxy group at one terminal of a portion corresponding to R3 in formula (1) and a halogen bonded to the other terminal, or a compound having epoxy groups at both terminals of a portion corresponding to R3 in formula (1) (second raw material compound) (second reaction).
  • the second raw material compound which is a compound having an epoxy group at one end of the moiety corresponding to R3 in formula (1) and a halogen bonded to the other end, or a compound having epoxy groups at both ends of the moiety corresponding to R3 in formula (1)
  • compounds represented by the following formulae (8-1) to (8-12) can be used.
  • THP in the following formula (8-7) represents a tetrahydropyranyl group.
  • the second raw material compound can be produced, for example, by the following method: That is, it can be produced by reacting a diol corresponding to a part of the linking group represented by R3 with epibromohydrin in a molar amount twice as large as that of the diol.
  • a compound represented by formula (8-8) which is an example of the second raw material compound
  • the compound can be produced by a method of reacting 1,4-butanediol with twice the molar amount of epibromohydrin represented by formula (8-1), as shown in the following formula (9-1).
  • the second raw material compound may be produced by the following method. That is, a halogen compound having an epoxy group corresponding to a part of the linking group represented by R 3 is subjected to an addition reaction with an alcohol having an alkenyl group corresponding to a part of the linking group represented by R 3. At this time, an alcohol having an alkenyl group is reacted with the halogen compound in a molar amount twice that of the halogen compound. Then, the obtained compound is reacted with m-chloroperbenzoic acid (mCPBA) to oxidize it, and the compound can be produced by the method. Before the compound obtained by the addition reaction is reacted with m-chloroperbenzoic acid (mCPBA) to oxidize it, the hydroxyl group generated by the addition reaction may be protected by a known method.
  • mCPBA m-chloroperbenzoic acid
  • the compound represented by formula (8-7) which is another example of the second raw material compound, can be produced by adding epibromohydrin represented by formula (8-1) to twice the molar amount of 3-buten-1-ol as shown in formula (9-2) below, protecting the hydroxyl group generated by the addition reaction with dihydropyran (DHP) and oxidizing it with m-chloroperbenzoic acid (mCPBA).
  • DHP dihydropyran
  • mCPBA m-chloroperbenzoic acid
  • the intermediate compound 1a obtained in the first reaction is reacted with any compound selected from the above-mentioned second raw material compounds to produce an intermediate compound 2a having a group corresponding to R1 at one end of the perfluoropolyether chain corresponding to R2 on the R1 side and an epoxy group corresponding to R3 at the other end (third reaction).
  • a compound having an epoxy group at one end of a moiety corresponding to R3 in formula (1) and an alkenyl group bonded to the other end may be used, and the double bond of the resulting compound may be oxidized to produce intermediate compound 2a having an epoxy group.
  • the intermediate compound 1b obtained in the second reaction is reacted with the intermediate compound 2a obtained in the third reaction (fourth reaction).
  • a fluorine-based compound is prepared in which a hydroxymethyl group (-CH 2 OH) is arranged at each end of the perfluoropolyether chain corresponding to R 2 at the center of the molecule in formula (1).
  • the hydroxyl groups of the hydroxymethyl groups arranged at both ends of the fluorine-based compound are then reacted with any compound selected from the second raw material compounds described above. This produces an intermediate compound 3a having an epoxy group corresponding to R 3 at both ends of the perfluoropolyether chain corresponding to R 2 at the center of the molecule (second reaction).
  • a compound having an epoxy group at one end of a moiety corresponding to R3 in formula (1) and an alkenyl group bonded to the other end may be used, and the double bond of the produced compound may be oxidized to produce intermediate compound 3a having epoxy groups at both ends. Thereafter, the hydroxyl group of the hydroxymethyl group located at one terminal of the intermediate compound 1 obtained in the first reaction is reacted with the epoxy groups located at both terminals of the intermediate compound 3a (third reaction).
  • a deprotection reaction is carried out by a known method.
  • a fluorine-containing ether compound in which x in formula (1) is 2, R 1 and R 4 are the same, two R 3s are the same, and R 2 on the R 1 side and R 2 on the R 4 side are the same can be produced.
  • a deprotection reaction is carried out by a known method.
  • a fluorine-containing ether compound in which x in formula (1) is 2, R3 on the R1 side and R3 on the R4 side are the same, R1 and R4 are different, and/or R2 on the R1 side and R2 on the R4 side are different can be produced.
  • the resulting compound is then reacted with any one compound selected from the second raw material compounds described above and having a portion corresponding to R 3 on the R 4 side to obtain intermediate compound 3b. Thereafter, the third reaction is carried out in the same manner as in the third production method, except that the intermediate compound 3b is used instead of the intermediate compound 3a.
  • a deprotection reaction is carried out by a known method.
  • a fluorine-containing ether compound in which x in formula (1) is 2, R3 on the R1 side is different from R3 on the R4 side, R1 and R4 are the same, and R2 on the R1 side is the same as R2 on the R4 side can be produced.
  • the fluorine-based compound having a perfluoropolyether chain corresponding to R 2 at the center of the molecule which is used in the third to fifth production processes for producing a fluorine-containing ether compound in which x in formula (1) is 2, may be the same as or different from the fluorine-based compound having a perfluoropolyether chain corresponding to the other R 2 .
  • the method for producing the fluorinated ether compound of this embodiment is not limited to the above-mentioned first to fifth production methods, and for example, the following method may be used.
  • a fluorine-based compound is prepared in which a hydroxymethyl group (-CH 2 OH) is arranged on both ends of the perfluoropolyether chain corresponding to R 2 in formula ( 1 ) (when x is 2 , the perfluoropolyether chain corresponding to R 2 on the R 1 side and/or R 2 on the R 4 side).
  • intermediate compound 1c having a vinyl group at one end of a chain structure containing a perfluoropolyether chain.
  • intermediate compound 1a instead of intermediate compound 1, intermediate compound 1a, or intermediate compound 1b in Production Methods 1 to 5, intermediate compound 1c is used to carry out the processes up to the final reaction in Production Methods 1 to 5. This produces a compound having a vinyl group at one or both ends of a chain structure containing a perfluoropolyether chain.
  • the vinyl groups at one or both ends of the obtained compound are oxidized to obtain a compound having an epoxy group at one or both ends of a chain structure containing a perfluoropolyether chain, and then the epoxy group arranged at one or both ends of the obtained compound is subjected to a ring-opening reaction to convert the epoxy group into a 1,2-diol.
  • the fluorine-containing ether compound represented by formula (1) can also be produced by carrying out the above steps.
  • the lubricant for a magnetic recording medium of this embodiment contains a fluorine-containing ether compound represented by the above formula (1).
  • the lubricant of the present embodiment can be used by mixing, as necessary, known materials used as lubricant materials, so long as the properties resulting from the inclusion of the fluorinated ether compound represented by the above formula (1) are not impaired.
  • the known material to be mixed with the lubricant of this embodiment has a number average molecular weight of 1,000 to 10,000.
  • the content of the fluorine-containing ether compound represented by the above formula (1) in the lubricant of this embodiment is preferably 70 mass% or more, more preferably 90 mass% or more, and even more preferably 95 mass% or more.
  • the lubricant of this embodiment contains a fluorine-containing ether compound represented by the above formula (1), and therefore has excellent corrosion resistance and can form a lubricating layer with a high pick-up suppression effect.
  • the magnetic recording medium of this embodiment has at least a magnetic layer, a protective layer, and a lubricating layer provided in this order on a substrate.
  • one or more underlayers may be provided between the substrate and the magnetic layer, if necessary.
  • at least one of an adhesive layer and a soft magnetic layer may be provided between the underlayer and the substrate.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a magnetic recording medium of the present invention.
  • the magnetic recording medium 10 of this embodiment has a structure in which an adhesive layer 12, a soft magnetic layer 13, a first underlayer 14, a second underlayer 15, a magnetic layer 16, a protective layer 17, and a lubricating layer 18 are sequentially provided on a substrate 11.
  • the substrate 11 may be, for example, a non-magnetic substrate in which a film made of NiP or a NiP alloy is formed on a base made of a metal or alloy material such as Al or an Al alloy. Furthermore, the substrate 11 may be a non-magnetic substrate made of a non-metallic material such as glass, ceramics, silicon, silicon carbide, carbon, or resin, or a non-magnetic substrate having a NiP or NiP alloy film formed on a base made of these non-metallic materials.
  • the adhesion layer 12 prevents the progress of corrosion of the substrate 11, which occurs when the substrate 11 and the soft magnetic layer 13 provided on the adhesion layer 12 are disposed in contact with each other.
  • the material of the adhesion layer 12 can be appropriately selected from, for example, Cr, a Cr alloy, Ti, a Ti alloy, CrTi, NiAl, an AlRu alloy, etc.
  • the adhesion layer 12 can be formed by, for example, a sputtering method.
  • the soft magnetic layer 13 preferably has a structure in which a first soft magnetic film, an intermediate layer made of a Ru film, and a second soft magnetic film are laminated in this order. That is, the soft magnetic layer 13 preferably has a structure in which the intermediate layer made of a Ru film is sandwiched between two soft magnetic films, so that the soft magnetic films above and below the intermediate layer are anti-ferro-coupling (AFC).
  • AFC anti-ferro-coupling
  • the first and second soft magnetic films may be made of a material such as a CoZrTa alloy or a CoFe alloy. It is preferable to add any one of Zr, Ta, and Nb to the CoFe alloy used for the first and second soft magnetic films. This promotes the amorphization of the first and second soft magnetic films. As a result, it is possible to improve the orientation of the first underlayer (seed layer) and reduce the flying height of the magnetic head.
  • the soft magnetic layer 13 can be formed by, for example, a sputtering method.
  • the first underlayer 14 is a layer that controls the orientation and crystal size of the second underlayer 15 and the magnetic layer 16 that are provided thereon.
  • the first underlayer 14 may be, for example, a Cr layer, a Ta layer, a Ru layer, or a CrMo alloy layer, a CoW alloy layer, a CrW alloy layer, a CrV alloy layer, or a CrTi alloy layer.
  • the first underlayer 14 can be formed by, for example, a sputtering method.
  • the second underlayer 15 is a layer that controls good orientation of the magnetic layer 16.
  • the second underlayer 15 is preferably a layer made of Ru or a Ru alloy.
  • the second underlayer 15 may be a layer consisting of one layer, or may be composed of multiple layers. When the second underlayer 15 is composed of multiple layers, all the layers may be composed of the same material, or at least one layer may be composed of a different material.
  • the second underlayer 15 can be formed by, for example, a sputtering method.
  • the magnetic layer 16 is a magnetic film with an easy axis of magnetization oriented perpendicular or parallel to the substrate surface.
  • the magnetic layer 16 is a layer containing Co and Pt.
  • the magnetic layer 16 may be a layer containing an oxide, Cr, B, Cu, Ta, Zr, or the like to improve the SNR characteristics. Examples of oxides contained in the magnetic layer 16 include SiO2 , SiO, Cr2O3 , CoO, Ta2O3 , and TiO2 .
  • the magnetic layer 16 may be composed of a single layer, or may be composed of multiple magnetic layers made of materials with different compositions.
  • the first magnetic layer is preferably a granular structure made of a material containing Co, Cr, Pt, and further containing an oxide.
  • an oxide of Cr, Si, Ta, Al, Ti, Mg, Co, etc. can be preferably used.
  • TiO 2 , Cr 2 O 3 , SiO 2, etc. can be particularly preferably used.
  • the first magnetic layer is preferably made of a composite oxide to which two or more kinds of oxides are added.
  • Cr 2 O 3 -SiO 2 , Cr 2 O 3 -TiO 2 , SiO 2 -TiO 2, etc. can be particularly preferably used.
  • the first magnetic layer may contain one or more elements selected from B, Ta, Mo, Cu, Nd, W, Nb, Sm, Tb, Ru, and Re in addition to Co, Cr, Pt, and oxides.
  • the second magnetic layer may be made of the same material as the first magnetic layer, and preferably has a granular structure.
  • the third magnetic layer preferably has a non-granular structure made of a material that contains Co, Cr, and Pt and does not contain oxides.
  • the third magnetic layer may contain, in addition to Co, Cr, and Pt, one or more elements selected from B, Ta, Mo, Cu, Nd, W, Nb, Sm, Tb, Ru, Re, and Mn.
  • the magnetic layer 16 When the magnetic layer 16 is formed of multiple magnetic layers, it is preferable to provide a non-magnetic layer between adjacent magnetic layers. When the magnetic layer 16 is composed of three layers, a first magnetic layer, a second magnetic layer, and a third magnetic layer, it is preferable to provide a non-magnetic layer between the first magnetic layer and the second magnetic layer, and between the second magnetic layer and the third magnetic layer.
  • the non-magnetic layer provided between adjacent magnetic layers of the magnetic layer 16 can be, for example, Ru, Ru alloy, CoCr alloy, CoCrX1 alloy (X1 represents one or more elements selected from Pt, Ta, Zr, Re, Ru, Cu, Nb, Ni, Mn, Ge, Si, O, N, W, Mo, Ti, V, and B), etc.
  • the non-magnetic layer provided between the adjacent magnetic layers of the magnetic layer 16 it is preferable to use an alloy material containing an oxide, a metal nitride , or a metal carbide.
  • an alloy material containing an oxide, a metal nitride , or a metal carbide Specifically, for example, SiO2 , Al2O3 , Ta2O5 , Cr2O3 , MgO, Y2O3 , TiO2 , etc. can be used as the oxide.
  • AlN , Si3N4 , TaN, CrN, etc. can be used as the metal nitride.
  • TaC, BC , SiC, etc. can be used as the metal carbide.
  • the nonmagnetic layer can be formed by, for example, a sputtering method.
  • the magnetic layer 16 is preferably a magnetic layer for perpendicular magnetic recording in which the axis of easy magnetization is oriented perpendicular to the substrate surface, but may also be a magnetic layer for in-plane magnetic recording.
  • the magnetic layer 16 may be formed by any conventionally known method such as vapor deposition, ion beam sputtering, magnetron sputtering, etc.
  • the magnetic layer 16 is usually formed by sputtering.
  • the protective layer 17 protects the magnetic layer 16.
  • the protective layer 17 may be composed of one layer or multiple layers. Examples of materials for the protective layer 17 include carbon, carbon containing nitrogen, and silicon carbide. A carbon-based protective layer can be preferably used as the protective layer 17, and an amorphous carbon protective layer is particularly preferred. If the protective layer 17 is a carbon-based protective layer, the interaction with the polar group (particularly the hydroxyl group) contained in the fluorine-containing ether compound in the lubricating layer 18 is further enhanced, so that it is preferable.
  • the adhesion between the carbon-based protective layer and the lubricating layer 18 can be controlled by making the carbon-based protective layer hydrogenated carbon and/or nitrogenated carbon and adjusting the hydrogen content and/or nitrogen content in the carbon-based protective layer.
  • the hydrogen content in the carbon-based protective layer is preferably 3 atomic % to 20 atomic % when measured by hydrogen forward scattering (HFS).
  • the nitrogen content in the carbon-based protective layer is preferably 4 atomic % to 15 atomic % when measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).
  • the hydrogen and/or nitrogen contained in the carbon-based protective layer does not need to be uniformly contained throughout the entire carbon-based protective layer. It is preferable that the carbon-based protective layer be a compositionally graded layer, for example, in which nitrogen is contained on the lubricating layer 18 side of the protective layer 17, and hydrogen is contained on the magnetic layer 16 side of the protective layer 17. In this case, the adhesion between the magnetic layer 16 and the lubricating layer 18 and the carbon-based protective layer is further improved.
  • the thickness of the protective layer 17 is preferably 1 nm to 7 nm. If the thickness of the protective layer 17 is 1 nm or more, sufficient performance as the protective layer 17 can be obtained. If the thickness of the protective layer 17 is 7 nm or less, it is preferable from the viewpoint of making the protective layer 17 thinner.
  • the protective layer 17 can be formed by sputtering using a target material containing carbon, CVD (chemical vapor deposition) using a hydrocarbon source such as ethylene or toluene, or IBD (ion beam deposition).
  • a carbon-based protective layer is formed as the protective layer 17, it can be deposited by, for example, a DC magnetron sputtering method.
  • a carbon-based protective layer is formed as the protective layer 17, it is preferable to deposit an amorphous carbon protective layer by a plasma CVD method.
  • the amorphous carbon protective layer deposited by the plasma CVD method has a uniform surface with small roughness.
  • the lubricating layer 18 prevents contamination of the magnetic recording medium 10. In addition, the lubricating layer 18 reduces the frictional force of the magnetic head of the magnetic recording and reproducing device sliding on the magnetic recording medium 10, thereby improving the durability of the magnetic recording medium 10. 1, the lubricating layer 18 is formed on and in contact with the protective layer 17. The lubricating layer 18 is formed by applying the magnetic recording medium lubricant of the above-mentioned embodiment onto the protective layer 17. Thus, the lubricating layer 18 contains the above-mentioned fluorine-containing ether compound.
  • the lubricating layer 18 bonds with the protective layer 17 with a high bonding strength, especially when the protective layer 17 disposed below the lubricating layer 18 is a carbon-based protective layer. As a result, even if the thickness of the lubricating layer 18 is thin, it is easy to obtain a magnetic recording medium 10 in which the surface of the protective layer 17 is coated with a high coverage rate, and contamination of the surface of the magnetic recording medium 10 can be effectively prevented.
  • the average thickness of the lubricating layer 18 is preferably 0.5 nm (5 ⁇ ) to 2.0 nm (20 ⁇ ), and more preferably 0.5 nm (5 ⁇ ) to 1.2 nm (12 ⁇ ).
  • the average thickness of the lubricating layer 18 is 0.5 nm or more, the lubricating layer 18 is formed with a uniform thickness without being island-shaped or mesh-shaped. Therefore, the surface of the protective layer 17 can be covered with the lubricating layer 18 with a high coverage rate.
  • the lubricating layer 18 can be made sufficiently thin, and the flying height of the magnetic head can be sufficiently reduced.
  • Method of forming lubricating layer 18 includes, for example, preparing a magnetic recording medium in the middle of manufacture in which all layers up to the protective layer 17 are formed on the substrate 11, applying a solution for forming a lubricating layer onto the protective layer 17, and drying the solution.
  • the lubricant layer forming solution can be obtained by dispersing and dissolving the lubricant for magnetic recording media of the above-mentioned embodiment in a solvent as necessary, and adjusting the viscosity and concentration to be suitable for the coating method.
  • the solvent used in the lubricant layer-forming solution include fluorine-based solvents such as Vertrel (registered trademark) XF (product name, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemicals Co., Ltd.) and/or Asahiklin (registered trademark) AE-3000 (product name, manufactured by AGC).
  • the method for applying the solution for forming the lubricating layer is not particularly limited, but examples thereof include spin coating, spraying, paper coating, and dipping.
  • the dip method for example, the following method can be used.
  • the substrate 11 on which each layer up to the protective layer 17 has been formed is immersed in a lubricant layer forming solution placed in an immersion tank of a dip coater.
  • the substrate 11 is lifted from the immersion tank at a predetermined speed.
  • the lubricant layer forming solution is applied to the surface of the substrate 11 above the protective layer 17.
  • the lubricant layer forming solution can be applied uniformly onto the surface of the protective layer 17, and the lubricant layer 18 can be formed on the protective layer 17 with a uniform thickness.
  • the heat treatment temperature is preferably 100° C. to 180° C., and more preferably 100° C. to 160° C. If the heat treatment temperature is 100° C. or higher, the effect of improving the adhesion between the lubricating layer 18 and the protective layer 17 can be sufficiently obtained. Furthermore, by setting the heat treatment temperature to 180° C. or lower, thermal decomposition of the lubricating layer 18 due to the heat treatment can be prevented.
  • the heat treatment time can be appropriately adjusted depending on the heat treatment temperature, and is preferably 10 minutes to 120 minutes.
  • the lubricating layer 18 may be irradiated with ultraviolet (UV) light before or after the heat treatment.
  • UV ultraviolet
  • the magnetic recording medium 10 of this embodiment has at least a magnetic layer 16, a protective layer 17, and a lubricating layer 18 sequentially provided on a substrate 11.
  • a lubricating layer 18 containing the above-mentioned fluorine-containing ether compound is formed on the protective layer 17. Even if the lubricating layer 18 is thin, it has good corrosion resistance and a high pick-up suppression effect. Therefore, the magnetic recording medium 10 of this embodiment has excellent reliability, especially corrosion resistance and pick-up suppression, and durability.
  • the magnetic recording medium 10 of this embodiment can contribute to reducing magnetic spacing, can reduce the magnetic head flying height (for example, 10 nm or less), and operates stably for a long period of time even in harsh environments associated with diversification of applications. Therefore, the magnetic recording medium 10 of this embodiment is particularly suitable as a magnetic disk to be mounted on a magnetic disk device of the LUL (Load Unload) type.
  • LUL Load Unload
  • Example 1 The compound represented by the above formula (AA) was obtained by the method described below. In a nitrogen gas atmosphere, 12.5 g of a compound represented by HOCH 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 O) h (CF 2 O) i CF 2 CH 2 OH (where h indicating the average degree of polymerization is 4.5, and i indicating the average degree of polymerization is 4.5) (number average molecular weight 1000, molecular weight distribution 1.1), 2.70 g of a compound represented by the above formula (6-1) (first raw material compound), and 12 mL of t-butanol were charged into a 100 mL eggplant flask, and stirred at room temperature until homogenous to obtain a mixture. 1.10 g of potassium tert-butoxide was added to this mixture, and the mixture was reacted by stirring at 70 ° C. for 16 hours.
  • the compound represented by formula (6-1) was produced using the method shown in formula (7-1). That is, the 1,2-diol moiety of 1,2,4-butanetriol was protected using acetone. Then, the hydroxyl group of the obtained compound was reacted with epibromohydrin represented by formula (8-1) to synthesize it.
  • reaction product obtained after the reaction was cooled to 25°C, transferred to a separatory funnel containing 100 mL of water, and extracted three times with 100 mL of ethyl acetate.
  • the organic layer was washed with water and dehydrated with anhydrous sodium sulfate. After filtering off the drying agent, the filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 7.21 g of the compound represented by the following formula (10-1) as intermediate compound 1.
  • Rf 1 in formula (10-1) is a PFPE chain represented by the above formula (5-1).
  • h representing the average degree of polymerization is 4.5
  • i representing the average degree of polymerization is 4.5.
  • reaction solution obtained after the reaction was returned to room temperature, 10 g of a 10% hydrogen chloride-methanol solution (hydrogen chloride-methanol reagent (5-10%), manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. Thereafter, the reaction solution was transferred little by little to a separatory funnel containing 25 mL of saturated sodium bicarbonate water, and extracted twice with 50 mL of ethyl acetate. The organic layer was washed with 25 mL of saline, 25 mL of saturated sodium bicarbonate water, and 25 mL of saline, in that order, and dehydrated with anhydrous sodium sulfate.
  • a 10% hydrogen chloride-methanol solution hydrogen chloride-methanol reagent (5-10%), manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • Example 2 The compound represented by the above formula (AB) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (first raw material compound) represented by formula (6-2) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 3.61 g of compound (AB) (two Rf 1 in formula (AB) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-2) was synthesized by protecting the 1,2-diol moiety of 1,2,6-hexanetriol with acetone, and then reacting the hydroxyl group at the 6-position with epibromohydrin.
  • Example 3 The compound represented by the above formula (AC) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound represented by formula (6-4) (first raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 3.53 g of compound (AC) (two Rf 1 in formula (AC) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-4) was produced by the method shown below. That is, the 1,2-diol moiety of 1,2,4-butanetriol was protected using acetone. The hydroxyl group at the 4-position was then brominated and reacted with 3-buten-1-ol. The vinyl group of the compound thus obtained was oxidized using mCPBA (m-chloroperbenzoic acid). Through the above steps, the compound represented by formula (6-4) was synthesized.
  • Example 4 The compound represented by the above formula (AD) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (first raw material compound) represented by formula (6-5) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 3.67 g of compound (AD) (two Rf 1 in formula (AD) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-5) was produced using the method shown in formula (7-2). That is, 3-buten-1-ol was reacted with a halogen compound obtained by brominating the hydroxyl group of solketal (2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol), and the vinyl group of the resulting compound was oxidized using mCPBA.
  • Example 5 The compound represented by the above formula (AE) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (first raw material compound) represented by formula (6-6) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 3.52 g of compound (AE) (two Rf 1 in formula (AE) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-6) was synthesized by reacting 5-hexen-1-ol with a halogen compound in which the hydroxyl group of solketal is brominated, and then oxidizing the vinyl group of the resulting compound using mCPBA.
  • Example 6 The compound represented by the above formula (AF) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound represented by formula (6-8) (first raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 3.43 g of compound (AF) (two Rf 1 in formula (AF) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-8) was produced by the following method. That is, the epoxy group of 1,2-epoxy-5-hexene was ring-opened using dilute sulfuric acid. The 1,2-diol moiety of the resulting compound was protected using acetone. Then, the vinyl group of the resulting compound was synthesized by oxidizing it using mCPBA.
  • Example 7 The compound represented by the above formula (AG) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound represented by formula (6-9) (first raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 3.15 g of compound (AG) (two Rf 1 in formula (AG) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-9) was produced by the following method. That is, one of the vinyl groups of 1,7-octadiene was oxidized using mCPBA. The resulting epoxy group was ring-opened using dilute sulfuric acid. The 1,2-diol site of the resulting compound was protected using acetone. The vinyl group of the resulting compound was then oxidized using mCPBA to synthesize it.
  • Example 8 The compound represented by the above formula (AH) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound represented by formula (6-10) (first raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 3.91 g of compound (AH) (two Rf 1 in formula (AH) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-10) was produced using the method shown in formula (7-3). That is, one of the hydroxyl groups of 1,3-propanediol was reacted with a halogen compound obtained by brominating the hydroxyl group of solketal. Then, the hydroxyl group of the resulting alcohol compound was reacted with epibromohydrin represented by formula (8-1) to synthesize the compound.
  • Example 9 The compound represented by the above formula (AI) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound represented by formula (6-11) (first raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 3.72 g of compound (AI) (two Rf 1 in formula (AI) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-11) was produced by the following method. That is, one of the hydroxyl groups of 2,2-dimethyl-1,3-propanediol was reacted with a halogen compound obtained by brominating the hydroxyl group of solketal. Then, the hydroxyl group of the resulting alcohol compound was reacted with epibromohydrin to synthesize the compound.
  • Example 10 The compound represented by the above formula (AJ) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (first raw material compound) represented by formula (6-12) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 3.43 g of compound (AJ) (two Rf 1 in formula (AJ) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-12) was produced by the following method. That is, one of the hydroxyl groups of 1,4-butanediol was reacted with a halogen compound obtained by brominating the hydroxyl group of solketal. Then, the hydroxyl group of the resulting alcohol compound was reacted with epibromohydrin to synthesize the compound.
  • Example 11 The compound represented by the above formula (AK) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (first raw material compound) represented by formula (6-13) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 3.61 g of compound (AK) (two Rf 1 in formula (AK) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-13) was produced by the following method. That is, one of the hydroxyl groups of 2,3-dimethyl-1,4-butanediol was reacted with a halogen compound obtained by brominating the hydroxyl group of solketal. Then, the hydroxyl group of the resulting alcohol compound was reacted with epibromohydrin to synthesize the compound.
  • Example 12 The compound represented by the above formula (AL) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (first raw material compound) represented by formula (6-15) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 4.21 g of compound (AL) (two Rf 1 in formula (AL) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-15) was produced by the following method. That is, one of the hydroxyl groups of 2,2,3,3-tetrafluoro-1,4-butanediol was reacted with a halogen compound obtained by brominating the hydroxyl group of solketal. Then, the hydroxyl group of the resulting alcohol compound was reacted with epibromohydrin to synthesize the compound.
  • Example 13 The compound represented by the above formula (AM) was obtained by the method described below. In a nitrogen gas atmosphere, 15 g of a compound represented by HOCH 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O) h (CF 2 O) i CF 2 CH 2 OH (where h indicating the average degree of polymerization is 4.5, and i indicating the average degree of polymerization is 4.5) (number average molecular weight 1000, molecular weight distribution 1.1), 4.50 g of 1-bromo-4-pentene, and 30 mL of N,N-dimethylformamide were charged into a 100 mL recovery flask, and stirred at room temperature until it became homogeneous to obtain a mixture. 1.20 g of sodium hydride (purity 60%, containing mineral oil) was added to this mixture, and the mixture was reacted by stirring at 70°C for 16 hours.
  • sodium hydride purity 60%, containing mineral oil
  • reaction product obtained after the reaction was cooled to 25°C, transferred to a separatory funnel containing 50 mL of water, and extracted three times with 100 mL of ethyl acetate.
  • the organic layer was washed with water and dehydrated with anhydrous sodium sulfate. After filtering off the drying agent, the filtrate was concentrated and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 6.81 g of the compound represented by the following formula (10-2) as intermediate compound 1c.
  • Rf 1 in formula (10-2) is a PFPE chain represented by the above formula (5-1).
  • h representing the average degree of polymerization is 4.5
  • i representing the average degree of polymerization is 4.5.
  • the reaction product obtained after the reaction was cooled to 25°C, transferred to a separatory funnel containing 50 mL of water, and extracted three times with 100 mL of ethyl acetate.
  • the organic layer was washed with water and dehydrated with anhydrous sodium sulfate. After filtering off the drying agent, the filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 4.85 g of the compound represented by the following formula (10-3) as an intermediate compound.
  • reaction solution obtained after the reaction was neutralized by adding 20 mL of saturated sodium bicarbonate water, and the resulting solid was filtered off. Then, the mixture was transferred to a separatory funnel and extracted three times with 100 mL of ethyl acetate. The organic layer was washed with water and dehydrated with anhydrous sodium sulfate. After filtering off the desiccant, the filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 3.63 g of compound (AM) (the two Rf 1s in formula (AM) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1s , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 14 The compound represented by the above formula (AN) was obtained by the method described below. (First reaction) The same procedure as in the first reaction of Example 1 was carried out to obtain 7.25 g of the compound represented by the above formula (10-1) as intermediate compound 1a.
  • Rf 1 in formula (10-5) is a PFPE chain represented by the above formula (5-1).
  • h representing the average degree of polymerization is 4.5
  • i representing the average degree of polymerization is 4.5.
  • reaction product obtained after the reaction was cooled to 25°C, transferred to a separatory funnel containing 50 mL of water, and extracted three times with 100 mL of ethyl acetate.
  • the organic layer was washed with water and dehydrated with anhydrous sodium sulfate. After filtering off the drying agent, the filtrate was concentrated and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 4.81 g of the compound represented by the following formula (10-6) as intermediate compound 2a.
  • Rf 1 in formula (10-6) is a PFPE chain represented by the above formula (5-1).
  • h representing the average degree of polymerization is 4.5
  • i representing the average degree of polymerization is 4.5.
  • reaction solution obtained after the reaction was returned to room temperature, 50 g of a 10% hydrogen chloride-methanol solution (hydrogen chloride-methanol reagent (5-10%) manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. Thereafter, the reaction solution was transferred little by little to a separatory funnel containing 100 mL of saturated sodium bicarbonate water, and extracted twice with 200 mL of ethyl acetate. The organic layer was washed with 100 mL of saline, 100 mL of saturated sodium bicarbonate water, and 100 mL of saline in that order, and dehydrated with anhydrous sodium sulfate.
  • a 10% hydrogen chloride-methanol solution hydrogen chloride-methanol reagent (5-10%) manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • Example 15 The compound represented by the above formula (AO) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 14 was performed except that a compound represented by formula (6-17) (third raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-5), to obtain 3.51 g of compound (AO) (two Rf 1 in formula (AO) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-17) was synthesized by protecting the hydroxyl group of ethylene glycol monoallyl ether with dihydropyran and then oxidizing the vinyl group with mCPBA.
  • Example 16 The compound represented by the above formula (AP) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 14 was performed except that a compound represented by formula (6-18) (third raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-5), to obtain 3.66 g of compound (AP) (two Rf 1 in formula (AP) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-18) was produced by the following method. That is, epichlorohydrin was reacted with twice the molar amount of 3-buten-1-ol. The hydroxyl group generated by this reaction was then protected with dihydropyran, and one of the vinyl groups was oxidized with mCPBA to synthesize the compound.
  • Example 17 The compound represented by the above formula (AQ) was obtained by the method shown below. The same operation as in Example 14 was performed except that a compound represented by formula (6-19) (third raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-5), to obtain 3.42 g of compound (AQ) (two Rf 1 in formula (AQ) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-19) was synthesized by reacting the hydroxyl group of 2-acetamidoethanol with epibromohydrin.
  • Example 18 The compound represented by the above formula (AR) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 14 was performed except that a compound represented by formula (6-20) (third raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-5), to obtain 3.78 g of compound (AR) (two Rf 1 in formula (AR) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-20) was synthesized by reacting the hydroxyl group of 3-cyanopropanol with epibromohydrin.
  • Example 19 The compound represented by the above formula (AS) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 14 was performed except that a compound represented by formula (6-21) (third raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-5), to obtain 3.44 g of compound (AS) (two Rf 1 in formula (AS) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-21) was synthesized by protecting the hydroxyl group of 3-buten-1-ol with dihydropyran and then oxidizing the vinyl group with mCPBA.
  • Example 20 The compound represented by the above formula (AT) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 14 was performed except that a compound represented by formula (6-22) (third raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-5), to obtain 3.32 g of compound (AT) (two Rf 1 in formula (AT) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (6-22) was synthesized by protecting the two hydroxyl groups of 3-allyloxy-1,2-propanediol with dihydropyran and then oxidizing the vinyl group with mCPBA.
  • Example 21 The compound represented by the above formula (BA) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (second raw material compound) represented by formula (8-2) was used instead of epibromohydrin, to obtain 3.21 g of compound (BA) (two Rf 1 in formula (BA) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 22 The compound represented by the above formula (BB) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (second raw material compound) represented by formula (8-3) was used instead of epibromohydrin, to obtain 2.96 g of compound (BB) (two Rf 1 in formula (BB) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 23 The compound represented by the above formula (BC) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (second raw material compound) represented by formula (8-4) was used instead of epibromohydrin, to obtain 3.04 g of compound (BC) (two Rf 1 in formula (BC) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 24 The compound represented by the above formula (BD) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (second raw material compound) represented by formula (8-5) was used instead of epibromohydrin, to obtain 3.43 g of compound (BD) (the two Rf 1s in formula (BD) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1s , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 25 The compound represented by the above formula (BE) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (second raw material compound) represented by formula (8-6) was used instead of epibromohydrin, to obtain 3.61 g of compound (BE) (two Rf 1 in formula (BE) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (8-6) was synthesized by reacting 3-buten-1-ol with epibromohydrin and then oxidizing the vinyl group with mCPBA.
  • Example 26 The compound represented by the above formula (BF) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (second raw material compound) represented by formula (8-7) was used instead of epibromohydrin, to obtain 3.20 g of compound (BF) (the two Rf 1s in formula (BF) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1s , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (8-7) was produced using the method shown in formula (9-2). That is, epibromohydrin represented by formula (8-1) was reacted with twice the molar amount of 3-buten-1-ol, and the resulting hydroxyl group was protected with dihydropyran, and the vinyl groups at both ends were oxidized with mCPBA.
  • Example 27 The compound represented by the above formula (BG) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (second raw material compound) represented by formula (8-8) was used instead of epibromohydrin, to obtain 3.41 g of compound (BG) (two Rf 1 in formula (BG) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (8-8) was produced using the method shown in formula (9-1). That is, it was synthesized by reacting 1,4-butanediol with twice the molar amount of epibromohydrin represented by formula (8-1).
  • Example 28 The compound represented by the above formula (BH) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (second raw material compound) represented by formula (8-9) was used instead of epibromohydrin, to obtain 3.37 g of compound (BH) (the two Rf 1s in formula (BH) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1s , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (8-9) was synthesized by reacting 2,2-dimethyl-1,3-propanediol with twice the molar amount of epibromohydrin.
  • Example 29 The compound represented by the above formula (BI) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (second raw material compound) represented by formula (8-10) was used instead of epibromohydrin, to obtain 3.58 g of compound (BI) (two Rf 1 in formula (BI) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (8-10) was synthesized by reacting 2,3-dimethyl-1,4-butanediol with epibromohydrin in a molar amount twice that of the 2,3-dimethyl-1,4-butanediol.
  • Example 30 The compound represented by the above formula (BJ) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 1 was performed except that a compound (second raw material compound) represented by formula (8-11) was used instead of epibromohydrin, to obtain 3.97 g of compound (BJ) (two Rf 1 in formula (BJ) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (8-11) was synthesized by reacting 2,2,3,3-tetrafluoro-1,4-butanediol with epibromohydrin in a molar amount twice that of the tetrafluoroethylene.
  • Example 31 The compound represented by the above formula (BK) was obtained by the method described below. The same operations as in Example 1 were carried out except that a compound (number average molecular weight 1000, molecular weight distribution 1.1) represented by HOCH 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O ) h ( CF 2 O ) i CF 2 CH 2 OH (in which j indicating the average degree of polymerization is 4.5) was used instead of the compound represented by HOCH 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O ) h (CF 2 O) i CF 2 CH 2 OH, to obtain 3.48 g of compound (BK) (the two Rf 2 in formula (BK) are PFPE chains represented by the above formula (5-2). In the two Rf 2 , j indicating the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 32 The compound represented by the above formula (BL) was obtained by the method described below. The same operations as in Example 1 were carried out except that a compound (number average molecular weight 1000, molecular weight distribution 1.1) represented by HOCH 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O ) h ( CF 2 O ) i CF 2 CH 2 OH (k indicating the average degree of polymerization in the formula is 3.0) was used instead of the compound represented by HOCH 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O) h ( CF 2 O) i CF 2 CH 2 OH, to obtain 3.38 g of compound (BL) (Rf 3 in formula (BL) is a PFPE chain represented by the above formula (5-3). In Rf 3 , k indicating the average degree of polymerization is 3.0).
  • Example 33 The compound represented by the above formula (CA) was obtained by the method described below.
  • a compound represented by the following formula (10-7) was obtained as intermediate compound 3a by reacting a compound (number average molecular weight: 1000 , molecular weight distribution: 1.1) represented by HOCH 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O) h ( CF 2 O) i CF 2 CH 2 OH (where h indicating the average degree of polymerization is 4.5, and i indicating the average degree of polymerization is 4.5) with epibromohydrin (second raw material compound).
  • Rf 1 in formula (10-7) is a PFPE chain represented by the above formula (5-1).
  • h representing the average degree of polymerization is 4.5
  • i representing the average degree of polymerization is 4.5.
  • Example 1 the same operation as in Example 1 was carried out except that in the reaction of the compound represented by formula (10-1) with epibromohydrin in Example 1, a compound represented by formula (10-7), which is intermediate compound 3a, was used instead of epibromohydrin, to obtain 4.75 g of compound (CA) (the three Rf 1 in formula (CA) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the three Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 34 The compound represented by the above formula (CB) was obtained by the method described below. In producing the compound represented by formula (10-1) in Example 1, the same operation as in Example 33 was carried out except that the compound represented by formula (6-5) (first raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 4.51 g of compound (CB) (the three Rf 1 in formula (CB) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the three Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 35 The compound represented by the above formula (CC) was obtained by the method described below. In producing the compound represented by formula (10-1) in Example 1, the same operation as in Example 33 was carried out except that the compound represented by formula (6-8) (first raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 4.15 g of compound (CC) (the three Rf 1 in formula (CC) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the three Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 36 The compound represented by the above formula (CD) was obtained by the method described below. In producing the compound represented by formula (10-1) in Example 1, the same operation as in Example 33 was carried out except that the compound represented by formula (6-10) (first raw material compound) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 4.36 g of compound (CD) (the three Rf 1 in formula (CD) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the three Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5). The resulting compound (CD) was subjected to 1 H-NMR and 19 F-NMR measurements, and the structure was identified from the following results.
  • Example 37 The compound represented by the above formula (CE) was obtained by the method described below.
  • a compound (number average molecular weight 1000, molecular weight distribution 1.1) represented by HOCH 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O) h (CF 2 O) i CF 2 CH 2 OH (where h, which indicates the average degree of polymerization, is 4.5, and i, which indicates the average degree of polymerization, is 4.5) was reacted with allyl glycidyl ether.
  • the hydroxyl group of the compound produced by the reaction was protected with dihydropyran, and then the double bond of the compound was oxidized with mCPBA to obtain a compound represented by the following formula (10-8) as intermediate compound 3a.
  • Rf 1 in formula (10-8) is a PFPE chain represented by the above formula (5-1).
  • h representing the average degree of polymerization is 4.5
  • i representing the average degree of polymerization is 4.5
  • THP represents a tetrahydropyranyl group.
  • Example 1 the same operation as in Example 1 was carried out except that in the reaction of the compound represented by formula (10-1) with epibromohydrin in Example 1, a compound represented by formula (10-8), which is intermediate compound 3a, was used instead of epibromohydrin, to obtain 4.56 g of compound (CE) (the three Rf 1s in formula (CE) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the three Rf 1s , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 38 The compound represented by the above formula (CF) was obtained by the method shown below. The same operation as in Example 37 was performed except that 1,2-epoxy-5-hexene was used instead of allyl glycidyl ether, to obtain 3.87 g of compound (CF) (the three Rf 1 in formula (CF) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the three Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 4.5, and i representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 39 The compound represented by the above formula (DA) was obtained by the method described below. The same operations as in Example 1 were carried out except that a compound represented by HOCH 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O) h (CF 2 O) i CF 2 CH 2 OH (wherein h indicating the average degree of polymerization is 7.0 and i indicating the average degree of polymerization is 0) was used instead of the compound represented by HOCH 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O) h (CF 2 O) i CF 2 CH 2 OH (wherein h indicating the average degree of polymerization is 7.0 and i indicating the average degree of polymerization is 0) was used instead of the compound represented by HOCH 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O) h (CF 2 O) i CF 2 CH 2 OH (wherein h indicating the average degree of polymerization is 7.0 and i indicating the average degree of polymerization is 0), to obtain 3.
  • Example 40 The compound represented by the above formula (DB) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 39 was performed except that the compound represented by formula (6-5) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 3.81 g of compound (DB) (the two Rf 1 in formula (DB) are PFPE chains represented by the above formula (5-1). In the two Rf 1 , h representing the average degree of polymerization is 7.0, and i representing the average degree of polymerization is 0). The resulting compound (DB) was subjected to 1 H-NMR and 19 F-NMR measurements, and the structure was identified from the following results.
  • Example 41 The compound represented by the above formula (DC) was obtained by the method shown below. The same operation as in Example 31 was performed except that the compound represented by formula (6-5) was used instead of the compound represented by formula (6-1), to obtain 3.61 g of compound (DC) (two Rf 2 in formula (DC) are PFPE chains represented by the above formula (5-2). In the two Rf 2 , j representing the average degree of polymerization is 4.5). The resulting compound (DC) was subjected to 1 H-NMR and 19 F-NMR measurements, and the structure was identified from the following results.
  • Example 42 The compound represented by the above formula (DD) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 41 was performed except that the compound represented by formula (8-6) (second raw material compound) was used instead of epibromohydrin, to obtain 3.42 g of compound (DD) (two Rf 2 in formula (DD) are PFPE chains represented by the above formula (5-2). In the two Rf 2 , j representing the average degree of polymerization is 4.5). The resulting compound (DD) was subjected to 1 H-NMR and 19 F-NMR measurements, and the structure was identified from the following results.
  • Example 43 The compound represented by the above formula (DE) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 41 was performed except that the compound represented by formula (8-12) (second raw material compound) was used instead of epibromohydrin, to obtain 3.71 g of compound (DE) (two Rf 2 in formula (DE) are PFPE chains represented by the above formula (5-2). In the two Rf 2 , j representing the average degree of polymerization is 4.5).
  • the compound represented by formula (8-12) was synthesized by reacting 5-hexen-1-ol with epibromohydrin, and then oxidizing the vinyl group with mCPBA.
  • Example 44 The compound represented by the above formula (DF) was obtained by the method shown below. Under a nitrogen gas atmosphere, 12 g of a compound represented by HOCH 2 CF 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O) j CF 2 CF 2 CH 2 OH (j in the formula, which indicates the average degree of polymerization, is 4.5) (number average molecular weight: 1000, molecular weight distribution: 1.1), 1.81 g of a compound represented by the above formula (6-24), and 20 mL of N,N-dimethylformamide were charged into a 100 mL recovery flask, and stirred at room temperature until the mixture became homogenous to obtain a mixture.
  • a compound represented by the above formula (DF) was obtained by the method shown below. Under a nitrogen gas atmosphere, 12 g of a compound represented by HOCH 2 CF 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O) j CF 2 CF 2 CH 2 OH (j in the formula, which indicates the average degree of polymerization
  • the organic layer was washed with 25 mL of saline, 25 mL of saturated sodium bicarbonate water, and 25 mL of saline, in that order, and dehydrated with anhydrous sodium sulfate. After filtering off the desiccant, the filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 3.31 g of compound (DF) (the two Rf 2 in formula (DF) are PFPE chains represented by the above formula (5-2). In the two Rf 2 , j, which indicates the average degree of polymerization, is 4.5.). The obtained compound (DF) was subjected to 1 H-NMR and 19 F-NMR measurements, and the structure was identified from the following results.
  • Example 45 The compound represented by the above formula (DG) was obtained by the method described below. The same operation as in Example 44 was performed except that epibromohydrin represented by the above formula (8-1) was used instead of the compound represented by formula (8-12), and the compound represented by formula (6-25) was used instead of the compound represented by formula (6-24), to obtain 3.36 g of compound (DG) (two Rf 2 in formula (DG) are PFPE chains represented by the above formula (5-2). In the two Rf 2 , j representing the average degree of polymerization is 4.5). The compound represented by formula (6-25) was synthesized by the following method.
  • the hydroxyl group of 5-hexen-1-ol was protected using dihydropyran, and then the alkenyl group was oxidized with m-chloroperbenzoic acid. Then, the obtained compound was reacted with solketal, and the secondary hydroxyl group of the resulting compound was protected with chloromethyl methyl ether.
  • the obtained compound represented by the following formula (6-25A) was treated with an acid to selectively deprotect the THP group, and then the primary hydroxyl group was reacted with paratoluenesulfonyl chloride to obtain the compound represented by formula (6-25).
  • the selective deprotection of the THP group was performed by adding 1.21 g (4.83 mmol) of pyridinium p-toluenesulfonate as an acid catalyst to a mixture of 9.09 g (24.2 mmol) of the compound represented by formula (6-25A) and a mixed solvent of 40 g of 2-propanol and 40 g of acetone, and stirring the mixture in an air atmosphere at a reaction temperature of 55° C. for 7 hours.
  • the resulting compound (DG) was subjected to 1 H-NMR and 19 F-NMR measurements, and the structure was identified from the following results.
  • Example 46 The compound represented by the above formula (DH) was obtained by the method described below. The same operations as in Example 34 were carried out except that a compound (number average molecular weight 1000, molecular weight distribution 1.1) represented by HOCH 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O ) h ( CF 2 O ) i CF 2 CH 2 OH ( j in the formula, indicating the average degree of polymerization, is 4.5) was used instead of the compound represented by HOCH 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O ) h (CF 2 O) i CF 2 CH 2 OH, to obtain 3.21 g of compound (DH) (the three Rf 2 in formula (DH) are PFPE chains represented by the above formula (5-2).
  • a compound (number average molecular weight 1000, molecular weight distribution 1.1) represented by HOCH 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 O ) h ( CF 2 O ) i CF 2 CH 2 OH ( j in the formula
  • the three Rf 1s in formula (ZE) are PFPE chains represented by the above formula (5-1).
  • h representing the average degree of polymerization is 4.5
  • i representing the average degree of polymerization is 4.5.
  • a lubricant layer-forming solution was prepared using the compounds obtained in Examples 1 to 46 and Comparative Examples 1 to 5 by the method described below.
  • the lubricant layer-forming solution obtained was then used to form a lubricant layer for the magnetic recording medium by the method described below, thereby obtaining the magnetic recording media of Examples 1 to 46 and Comparative Examples 1 to 5.
  • “Lubricant layer forming solution” The fluorine-containing ether compounds obtained in Examples 1 to 46 and Comparative Examples 1 to 5 were each dissolved in a fluorine-based solvent, Vertrel (registered trademark) XF (product name, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemicals Co., Ltd.), to form a protective layer. The solution was diluted with Vertrel XF so that the film thickness when applied onto the substrate would be 9.0 ⁇ to 9.5 ⁇ , to prepare a solution for forming a lubricating layer.
  • Vertrel registered trademark
  • Vertrel XF product name, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemicals Co., Ltd.
  • Magnetic recording media A magnetic recording medium was prepared by successively providing an adhesive layer, a soft magnetic layer, a first underlayer, a second underlayer, a magnetic layer, and a protective layer on a substrate having a diameter of 65 mm.
  • the protective layer was made of carbon.
  • the lubricant layer forming solutions of Examples 1 to 46 and Comparative Examples 1 to 5 were applied by dipping. The dipping was performed under the conditions of an immersion speed of 10 mm/sec, an immersion time of 30 sec, and a pull-up speed of 1.2 mm/sec.
  • the magnetic recording medium coated with the lubricant layer-forming solution was placed in a thermostatic chamber, and a heat treatment was performed at 120°C for 10 minutes to remove the solvent in the lubricant layer-forming solution and improve the adhesion between the protective layer and the lubricant layer, forming a lubricant layer on the protective layer and obtaining a magnetic recording medium.
  • Corrosion resistance evaluation criteria A+: less than 100 corrosion spots A: 100 or more but less than 300 corrosion spots B: 300 or more but less than 500 corrosion spots C: 500 or more but less than 1000 corrosion spots D: 1000 or more corrosion spots
  • R 1 and R 4 are terminal groups represented by formula (2-1), a is 1 and b is 1, in Examples 21, 24 and 38 using compound (BA) in which R 3 is a linking group represented by formula (4-1), u1 is 0 and u2 is 1, compound (BD) in which R 3 is a linking group represented by formula (4-3), w is 4 and compound (CF) in which w is 2, the evaluation of the corrosion resistance test was A+, which showed good results.
  • linking groups represented by formulas (4-1) and (4-3) have two or less hydroxyl groups, have no ether bonds other than at both ends of the linking group, and contain carbon atoms that are not bonded to either polar groups or ether oxygen atoms, thereby forming a lubricating layer with superior hydrophobicity.
  • compound (ZA) used in Comparative Example 1 and compound (ZC) used in Comparative Example 3 have 1,2-diol structures at both ends, but the end groups do not contain carbon atoms that are not bonded to either polar groups or ether oxygen atoms. For this reason, the lubricating layers using compounds (ZA) and (ZC) do not have sufficient hydrophobicity and tend to absorb water, which causes corrosion, which is thought to be why the corrosion resistance tests in Comparative Examples 1 and 3 received a D.
  • Compound (ZB) used in Comparative Example 2 and compound (ZE) used in Comparative Example 5 contain a carbon atom between the two hydroxyl groups contained in each of the terminal groups that is not bonded to either a polar group or an ether oxygen atom, and do not have a 1,2-diol structure. For this reason, in compounds (ZB) and (ZE), all hydroxyl groups are positioned sufficiently far away from adjacent hydroxyl groups, making all hydroxyl groups likely to interact with the protective layer.
  • the compound (ZD) used in Comparative Example 4 has 1,2-diol structures at both ends, but the end groups do not contain carbon atoms that are not bonded to either polar groups or ether oxygen atoms. For this reason, compound (ZD) does not obtain the appropriate rigidity that comes from having end groups that contain carbon atoms that are not bonded to either polar groups or ether oxygen atoms, and the two hydroxyl groups that make up the 1,2-diol structure tend to interact within the molecule.
  • a lubricant for magnetic recording media that contains the fluorine-containing ether compound of the present invention, it is possible to form a lubricating layer that has good corrosion resistance and a high pick-up suppression effect, even if it is thin.

Landscapes

  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

下記式で表される含フッ素エーテル化合物とする。R1-CH2-R2[-CH2-R3-CH2-R2]x-CH2-R4(xは1~2。R2はパーフルオロポリエーテル鎖。R3は極性基を1個~4個有する2価の連結基。R1およびR4は極性基を1個~4個有し、炭素原子数が1~50である末端基。R1およびR4のうち少なくとも一方は-O-X-CH(OH)-CH2OH(Xは、1個~2個の極性基および1個~3個のエーテル酸素原子の少なくとも1つを含んでもよい炭素原子数2~30の2価の有機基。Xは、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を少なくとも1つ含む。))

Description

含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
 本発明は、含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体に関する。
 本願は、2023年4月28日に、日本に出願された特願2023-074982号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 磁気記録再生装置の記録密度を向上させるために、高記録密度に適した磁気記録媒体の開発が進められている。
 従来、磁気記録媒体として、基板上に記録層を形成し、記録層上にカーボンなどからなる保護層を形成したものがある。保護層は、記録層に記録された情報を保護するとともに、磁気ヘッドの摺動性を高める。しかし、記録層上に保護層を設けただけでは、磁気記録媒体の耐久性は十分に得られない。このため、一般に、保護層の表面に潤滑剤を塗布して潤滑層を形成している。
 磁気記録媒体の潤滑層を形成する際に用いられる潤滑剤としては、例えば、-CF-を含む繰り返し構造を有するフッ素系のポリマーの末端に、水酸基、アミノ基などの極性基を有する化合物を含有するものが提案されている。
 例えば、特許文献1および特許文献2には、グリセリン構造(-O-CH-CH(OH)-CH-O-)の両端にメチレン基(-CH-)が結合した2価の連結基を介して、2つのパーフルオロポリエーテル鎖が結合した骨格を有し、その両末端に、メチレン基を介して、極性基を有する末端基が結合している含フッ素エーテル化合物が開示されている。
 特許文献3および特許文献4には、メチレン基とメチレン基の水素原子の1つが水酸基で置換された基(-CH(OH)-)とを含み、水酸基を2つ有する2価の連結基を介して、2つのパーフルオロポリエーテル鎖が結合した骨格を有し、その両末端に、メチレン基を介して極性基を有する有機基である末端基が結合している含フッ素エーテル化合物が開示されている。
 特許文献5には、3つのパーフルオロポリエーテル鎖が、メチレン基とグリセリン構造を介して結合した骨格を有し、その両側に、メチレン基を介して極性基を有する末端基がそれぞれ結合されている含フッ素エーテル化合物が開示されている。
米国特許第10540997号明細書(B) 国際公開第2021/251335号(A) 特許第5743438号公報(B) 特許第6804981号公報(B) 国際公開第2022/215726号(A)
 磁気記録再生装置の大容量化に向けて、高記録密度に適した磁気記録媒体の開発が進められている。近年、磁気記録媒体の記録密度向上に向けて、より一層、磁気ヘッドと磁気記録媒体の磁性層との距離を短くし、磁気スペーシング(浮上高さ)を低減することが要求されている。このため、磁気記録媒体における潤滑層の厚みをより薄くすることが求められている。
 しかし、一般的に潤滑層の厚みを薄くすると、磁気記録媒体の耐腐食性が低下する傾向がある。また、磁気ヘッドの浮上量を小さくすると、潤滑層中の含フッ素エーテル化合物が磁気ヘッドに付着するピックアップが発生する場合がある。
 本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、優れた耐腐食性を有し、かつピックアップを抑制できる潤滑層を形成でき、磁気記録媒体用潤滑剤の材料として好適に用いることができる含フッ素エーテル化合物を提供することを目的とする。
 また、本発明は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含み、耐腐食性が良好で、かつピックアップ抑制効果の高い潤滑層を形成できる磁気記録媒体用潤滑剤を提供することを目的とする。
 また、本発明は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層を有する、耐腐食性が良好で、ピックアップ抑制効果の高い磁気記録媒体を提供することを目的とする。
 本発明は、以下の態様を含む。
[1] 下記式(1)で表されることを特徴とする、含フッ素エーテル化合物。
-CH-R[-CH-R-CH-R-CH-R  (1)
(式(1)中、xは1~2の整数を表す。Rは、パーフルオロポリエーテル鎖である。(x+1)個のRは、一部または全部が同じであっても良いし、それぞれ異なっていても良い。Rは、極性基を1個~4個有する2価の連結基である。xが2である場合、2つのRは同じであっても良いし、それぞれ異なっていても良い。RおよびRは、極性基を1個~4個有し、炭素原子数が1~50である末端基である。RおよびRは、同じであっても良いし、それぞれ異なっていても良い。RおよびRのうち少なくとも一方は、下記式(2)で表される末端基である。)
-O-X-CH(OH)-CHOH  (2)
(式(2)中、Xは、1個~2個の極性基および1個~3個のエーテル酸素原子の少なくとも1つを含んでもよい炭素原子数2~30の2価の有機基である。Xは、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を少なくとも1つ含む。)
[2] 前記式(2)で表される末端基は、下記式(2-1)~(2-7)のいずれかである、[1]に記載の含フッ素エーテル化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

(式(2-1)中、aは1~8の整数を表す。bは1~7の整数を表す。)
(式(2-2)中、cは1~7の整数を表す。)
(式(2-3)中、dは1~6の整数を表す。)
(式(2-4)中、eは1~6の整数を表す。e個のRおよびRは、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。)
(式(2-5)中、fは1~6の整数を表す。)
(式(2-6)中、gは1~6の整数を表す。)
(式(2-7)中、g2は1~6の整数を表す。)
[3] 前記式(1)中のRおよびRは、それぞれ独立に前記式(2)で表される末端基である、[1]または[2]に記載の含フッ素エーテル化合物。
[4] 前記式(1)中のRおよびRは同じである、[1]~[3]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
[5] 前記式(1)中のRおよびRの一方は前記式(2)で表される末端基であり、他方は下記式(3)で表され、式(2)には該当しない末端基である、[1]または[2]に記載の含フッ素エーテル化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式(3)中、lは1~3の整数を表す。l個のmは、それぞれ独立に1~6の整数を表す。l個のnは、それぞれ独立に1~6の整数を表す。1つの繰り返し単位において、mおよびnの少なくとも一方は1である。Bは、極性基を1個のみ有してもよいアルキル基、炭素-炭素不飽和結合を含む有機基、または水素原子を表す。)
[6] 前記式(1)中のRおよびRの一方は前記式(2)で表される末端基であり、他方は下記式(3-1)または(3-2)で表される末端基である、[1]、[2]または[5]に記載の含フッ素エーテル化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式(3-1)中、pは0~3の整数を表す。qは0~2の整数を表す。rは0~5の整数を表す。pとrの合計値は1~5である。Dは、極性基、ビニル基、エチニル基、または置換基を有してもよいアリール基を表す。)
(式(3-2)中、sは0~2の整数を表す。tは1~5の整数を表す。)
[7] 前記式(1)中のx個のRがそれぞれ独立に、水酸基を1個~3個有し、隣接するメチレン基と結合する両方の端部に酸素原子を有する、炭素原子数が3~50である2価の連結基である、[1]~[6]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
[8] 前記式(1)中のx個のRがそれぞれ独立に、下記式(4-1)~(4-6)で表される連結基から選ばれるいずれか1種である、[1]~[7]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008

(式(4-1)中、u1は0~6の整数を表し、u2は0~6の整数を表す。ただしu1とu2の少なくとも一方は0である。式(4-1)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
(式(4-2)中、vは1~2の整数を表す。式(4-2)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
(式(4-3)中、wは0~6の整数を表す。式(4-3)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
(式(4-4)中、x1は0~5の整数を表し、x2は0~5の整数を表す。ただしx1、x2のうち少なくとも一方は1~5の整数である。式(4-4)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
(式(4-5)中、y1は1~5の整数を表し、y2は1~5の整数を表す。式(4-5)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
(式(4-6)中、zは1~6の整数を表す。z個のRおよびRはそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子またはメチル基を表す。式(4-6)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
[9] 前記式(1)におけるRの有する極性基と、Rの有する極性基と、x個のRの有する極性基との合計数が6~12である、[1]~[8]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
[10] 前記式(1)における(x+1)個のRが、それぞれ独立に、下記式(5)で表されるパーフルオロポリエーテル鎖である、[1]~[9]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
 -(CFw1-O-(CFO)w2-(CFCFO)w3-(CFCFCFO)w4-(CFCFCFCFO)w5-(CFw6-  (5)
(式(5)中、w2、w3、w4、w5は平均重合度を示し、それぞれ独立に0~20を表す。ただし、w2、w3、w4、w5の全てが同時に0になることはない。w1、w6は、CFの数を表す平均値であり、それぞれ独立に1~3を表す。式(5)における繰り返し単位である(CFO)、(CFCFO)、(CFCFCFO)、(CFCFCFCFO)の配列順序には、特に制限はない。)
[11] 前記式(1)における(x+1)個のRが、それぞれ独立に、下記式(5-1)~(5-4)で表されるパーフルオロポリエーテル鎖から選ばれるいずれか1種である、[1]~[10]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
 -CF-(OCFCF-(OCF-OCF-  (5-1)
(式(5-1)中、hおよびiは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。)
 -CFCF-(OCFCFCF-OCFCF-  (5-2)
(式(5-2)中、jは平均重合度を示し、1~15を表す。)
 -CFCFCF-(OCFCFCFCF-OCFCFCF-  (5-3)
(式(5-3)中、kは平均重合度を示し、1~10を表す。)
 -(CFw7-O-(CFCFCFO)w8-(CFCFO)w9-(CFw10-  (5-4)
(式(5-4)中、w8、w9は平均重合度を示し、それぞれ独立に1~20を表す。w7、w10は、CFの数を表す平均値であり、それぞれ独立に1~2を表す。)
[12] 数平均分子量は500~10000の範囲内である、[1]~[11]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
[13] [1]~[12]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体用潤滑剤。
[14] 基板上に、少なくとも磁性層と、保護層と、潤滑層とが順次設けられた磁気記録媒体であって、
 前記潤滑層は、[1]~[12]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
[15] 前記潤滑層の平均膜厚は、0.5nm~2.0nmである、[14]に記載の磁気記録媒体。
 本発明の含フッ素エーテル化合物は、上記式(1)で表される化合物であるので、磁気記録媒体用潤滑剤の材料として好適である。
 本発明の磁気記録媒体用潤滑剤は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含むため、耐腐食性が良好で、ピックアップ抑制効果の高い潤滑層を形成できる。
 本発明の磁気記録媒体は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層を有する。このため、本発明の磁気記録媒体は、耐腐食性が良好で、ピックアップ抑制効果が高く、信頼性および耐久性に優れる。また、本発明の磁気記録媒体は、耐腐食性が良好で、ピックアップの抑制された潤滑層を有するため、潤滑層の厚みを薄くでき、磁気ヘッドの浮上量をより一層小さくできる。
本発明の磁気記録媒体の一実施形態を示した概略断面図である。
 本発明者らは、上記課題を解決するために、以下に示すように、鋭意検討した。
 従来、保護層の表面に塗布される磁気記録媒体用潤滑剤(以下、「潤滑剤」と略記する場合がある。)の材料として、水酸基などの極性基を有する含フッ素エーテル化合物が、好ましく用いられている。
 極性基を有する含フッ素エーテル化合物としては、鎖状構造の末端に、複数の極性基を有する末端基が配置されているものがある。また、含フッ素エーテル化合物として、複数のパーフルオロポリエーテル鎖を有し、隣接するパーフルオロポリエーテル鎖間に極性基を有する連結基が配置されているものがある。
 しかしながら、極性基を有する従来の含フッ素エーテル化合物を用いて、保護層上に厚みの薄い潤滑層を形成した場合、以下に示すように、耐腐食性が良好で、かつピックアップ抑制効果の高い潤滑層を実現することは困難であった。
 すなわち、含フッ素エーテル化合物中の極性基は、保護層上の活性点と結合して、潤滑層の保護層に対する密着性を向上させる。潤滑層の保護層に対する密着性が不足すると、保護層に対する潤滑層の被覆状態が不十分となり、腐食の原因となる水が保護層に取り込まれやすくなり、十分な耐腐食性が得られない。また、潤滑層の保護層に対する密着性が不足すると、保護層から浮き上がった潤滑層と磁気ヘッドとが衝突してピックアップが生じることがある。
 また、含フッ素エーテル化合物中の極性基は、保護層上の活性点と結合して保護層との相互作用に関与するだけでなく、分子内および分子間の相互作用にも関与する。含フッ素エーテル化合物同士の分子間相互作用に関与する極性基が不足すると、潤滑層中の含フッ素エーテル化合物が保護層上から磁気ヘッドに容易に移動しやすいものとなり、ピックアップが生じやすくなる。
 したがって、含フッ素エーテル化合物は、耐腐食性が良好で、ピックアップの抑制された潤滑層を形成できるように、保護層との相互作用に関与する極性基と、分子間の相互作用に関与する極性基とを十分に含む必要がある。しかし、含フッ素エーテル化合物中の極性基の数を多くすると、これを含む潤滑層の疎水性が低下するため、十分な耐腐食性が得られなくなる。
 そこで、本発明者らは、含フッ素エーテル化合物に含まれる極性基の極性の強さと、極性基の相互作用とに着目して鋭意検討を重ねた。その結果、含フッ素エーテル化合物中の極性基の少なくとも一部を、パーフルオロポリエーテル鎖の末端に配置された1,2-ジオール構造の水酸基とすればよいと考えた。この場合、以下に示すように、1,2-ジオール構造に含まれる水酸基に起因する疎水性の低下を抑制しつつ、保護層と相互作用できる水酸基と、分子間の相互作用に関与できる水酸基とを確保できる。
 1,2-ジオール構造(-CH(OH)-CHOH)は、水酸基の結合している炭素原子同士が結合しているため、水酸基間の距離が近く、水酸基同士の立体的反発および静電的な反発が起こりやすい。このことから、1,2-ジオール構造に含まれる2つの水酸基は、1,2-ジオール構造の結合している炭素原子に対して逆向きの配座となる。そのため、1,2-ジオール構造に含まれる2つの水酸基により生じる双極子モーメントが互いに打ち消しあい、含フッ素エーテル化合物分子全体の極性の上昇が抑制される。
 また、保護層上の活性点同士の距離は、1,2-ジオール構造に含まれる水酸基同士の距離と比較して、十分に大きい。しかも、1,2-ジオール構造に含まれる2つの水酸基は、1,2-ジオール構造の結合している炭素原子に対して逆向きの配座となっている。このため、1,2-ジオール構造に含まれる2つの水酸基が、同時に保護層に近接する方向となることはなく、2つの水酸基のうち、保護層上の活性点と相互作用できる水酸基は1つのみである。したがって、2つの水酸基のうち、もう一方の水酸基は、含フッ素エーテル化合物同士の分子間相互作用に関与できる。
 なお、従来、潤滑剤に使用される含フッ素エーテル化合物の構造は、保護層との密着性を向上させるために、化合物中のできるだけ多くの極性基が、保護層上の活性点と相互作用しやすい配置となるように検討されてきた。このため、水酸基の結合している炭素原子同士が結合していることによって、隣接する水酸基の向きが保護層上で逆向きの配座になる構造は避けられる傾向があった。
 しかし、本発明者らは、あえて含フッ素エーテル化合物中の極性基の一部を、1,2-ジオール構造の水酸基とすることにより、含フッ素エーテル化合物同士の分子間相互作用に関与できる極性基を確保した。その上で、必要に応じて保護層上の活性点と相互作用できる極性基の数を調整すればよいと考えた。
 さらに、本発明者らは、パーフルオロポリエーテル鎖の一方または両方の末端に1,2-ジオール構造を配置した含フッ素エーテル化合物において、これを含む潤滑層の耐腐食性を向上させるとともに、ピックアップを抑制すべく検討を重ねた。
 その結果、2つまたは3つのパーフルオロポリエーテル鎖を有し、隣接するパーフルオロポリエーテル鎖間に、極性基を1個~4個有する2価の連結基が配置された骨格を有し、骨格の両末端に、それぞれ極性基を1個~4個有する炭素原子数が1~50である末端基が配置され、2つの末端基のうち少なくとも一方が、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を少なくとも1つ含み、1,2-ジオール構造を有する式(2)で表される末端基である含フッ素エーテル化合物とすればよいことを見出し、本発明を想到した。
 このような含フッ素エーテル化合物では、極性基の数が適正であって極性基の一部が、パーフルオロポリエーテル鎖の末端に配置された1,2-ジオール構造の水酸基であるので、極性基に起因する疎水性の低下を抑制しつつ、保護層と相互作用できる極性基と、分子間の相互作用に関与できる極性基とを十分に確保できる。
 しかも、少なくとも一方の末端に配置された式(2)で表される末端基が、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を少なくとも1つ含む。この炭素原子は、水との親和性が極めて低いため、含フッ素エーテル化合物分子と水との相互作用を強く妨げる。したがって、含フッ素エーテル化合物中に複数の極性基が含まれていても、十分な疎水性が得られる。また、上記の炭素原子は、運動が抑制されていることから、含フッ素エーテル化合物分子に適度な剛直性をもたらし、極性基同士の分子内相互作用を抑制して、極性基を含フッ素エーテル化合物同士の分子間相互作用に関与しやすくする。
 さらに、上記の含フッ素エーテル化合物では、2つまたは3つのパーフルオロポリエーテル鎖の間に、極性基を1個~4個有する2価の連結基が結合している。この2価の連結基は、パーフルオロポリエーテル鎖を挟んで隣接する末端基との間の距離も、パーフルオロポリエーテル鎖を3つ有する場合にパーフルオロポリエーテル鎖を挟んで隣接する他の2価の連結基との間の距離も、パーフルオロポリエーテル鎖によって適正とされている。したがって、2価の連結基の有する極性基は、隣接する末端基または隣接する他の2価の連結基の有する極性基によって、保護層との相互作用を阻害されにくく、保護層との相互作用に関与できる。
 このように上記の含フッ素エーテル化合物は、保護層との相互作用に関与する極性基数を確保しつつ、低極性を維持でき、十分な疎水性を有している。このため、これを含む潤滑剤は、腐食の原因となる水を取り込みにくく、耐腐食性に優れる。しかも、上記の含フッ素エーテル化合物は、保護層との相互作用にも分子内の相互作用にも関与しない極性基を容易に生じさせ、極性基が分子間相互作用を容易に形成する。このため、潤滑層中の含フッ素エーテル化合物が保護層上から磁気ヘッドに移動しにくいものとなり、ピックアップを抑制できる。
 これに対し、例えば、少なくとも一方の末端に配置された末端基が、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を含まず、含フッ素エーテル化合物が柔軟すぎるものである場合、含フッ素エーテル化合物中に含まれる極性基が分子内相互作用を形成しやすくなるため、極性基が分子間相互作用に関与しにくくなる。
 また、例えば、含フッ素エーテル化合物に含まれる複数の極性基が全て、隣接する極性基間の距離が十分に離れて配置されたものである場合、全ての極性基が保護層との相互作用に関与しやすいものとなり、極性基による含フッ素エーテル化合物同士の相互作用が十分に得られない。
 また、例えば、パーフルオロポリエーテル鎖が1つのみであって、隣接するパーフルオロポリエーテル鎖の間に極性基を有する2価の連結基が配置された構造を有していない場合、含フッ素エーテル化合物の鎖状構造の中央部が保護層に十分に吸着できない。このため、保護層に対する潤滑層の被覆状態が不十分となり、腐食の原因となる水が保護層に取り込まれやすく、十分な耐腐食性が得られない。また、潤滑層が保護層から浮き上がった状態となりやすく、保護層から浮き上がった潤滑層と磁気ヘッドとが衝突することによるピックアップが生じやすくなる。
 さらに、本発明者らは、上記の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤を用いることにより、厚みを薄くしても、耐腐食性が良好で、ピックアップ抑制効果が高い潤滑層を形成できることを確認し、本発明を想到した。
 以下、本発明の含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に示す実施形態のみに限定されるものではない。
[含フッ素エーテル化合物]
 本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、下記式(1)で表される。
-CH-R[-CH-R-CH-R-CH-R  (1)
(式(1)中、xは1~2の整数を表す。Rは、パーフルオロポリエーテル鎖である。(x+1)個のRは、一部または全部が同じであっても良いし、それぞれ異なっていても良い。Rは、極性基を1個~4個有する2価の連結基である。xが2である場合、2つのRは同じであっても良いし、それぞれ異なっていても良い。RおよびRは、極性基を1個~4個有し、炭素原子数が1~50である末端基である。RおよびRは、同じであっても良いし、それぞれ異なっていても良い。RおよびRのうち少なくとも一方は、下記式(2)で表される末端基である。)
-O-X-CH(OH)-CHOH  (2)
(式(2)中、Xは、1個~2個の極性基および1個~3個のエーテル酸素原子の少なくとも1つを含んでもよい炭素原子数2~30の2価の有機基である。Xは、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を少なくとも1つ含む。)
 本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、式(1)で示されるように、Rで示される2価の連結基と、Rで示される2つまたは3つのパーフルオロポリエーテル鎖(以下、PFPE鎖と呼ぶことがある。)とが、メチレン基を介して連結された骨格を有する。骨格の一端には、メチレン基を介して、Rで示される末端基が結合され、骨格の他端には、メチレン基を介して、Rで示される末端基が結合されている。
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、xは1または2であり、Rで示されるPFPE鎖の数(x+1)は2つまたは3つである。このため、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物では、PFPE鎖の数が1つである化合物とは異なり、隣接するR間に極性基を1個~4個有する2価の連結基であるRが配置されている。このことにより、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、例えば、PFPE鎖の数が1つである化合物と比較して、保護層との密着性に優れ、磁気記録媒体の腐食およびピックアップが生じにくい潤滑層を形成できる。しかも、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、PFPE鎖の数が4つ以上である化合物と比較して、分子が大きくなりすぎることが抑制され、自由に運動できる。このことから、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、PFPE鎖の数が4つ以上である化合物と比較して、保護層上に濡れ広がりやすく、薄く均一な膜厚を有する潤滑層を形成できる。
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物におけるR、RおよびRは、それぞれ極性基を1個~4個有する。Rに含まれる極性基と、Rに含まれる極性基と、x個のRに含まれる極性基との合計数は、6~12であることが好ましく、7~10であることがより好ましく、7~8であることが最も好ましい。
 上記の極性基の合計数が6以上であると、含フッ素エーテル化合物の有する極性基と保護層との相互作用が、効果的に得られる。その結果、保護層との密着性の良好な潤滑層を形成できる含フッ素エーテル化合物となる。このため、よりピックアップ耐性に優れた潤滑層が得られる。また、上記の極性基の合計数が12以下であると、含フッ素エーテル化合物の極性が高すぎて腐食の原因となる水を取り込むことを防止できる。よって、耐腐食性のより優れた潤滑層を形成できるものとなる。
(RおよびRで示される末端基)
 RおよびRは、極性基を1個~4個有し、炭素原子数が1~50である末端基である。RおよびRは、同じであっても良いし、それぞれ異なっていても良い。RおよびRのうち少なくとも一方は、上記式(2)で表される末端基である。
 RおよびRの一方が式(2)に該当しない末端基である場合、RおよびRのうち式(2)に該当しない末端基に含まれる極性基の数は1個以上である。また、式(2)で表される末端基は、1,2-ジオール構造の有する2個の水酸基を少なくとも含むものであり、2個以上の極性基を有する。このため、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤を用いて保護層上に潤滑層を形成した場合、RおよびRの一方が式(2)で表される末端基である場合でも、RおよびRの両方が式(2)で表される末端基である場合でも、RおよびRに含まれる極性基によって、保護層と相互作用できる極性基と、分子間の相互作用に関与できる極性基とが得られる。その結果、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、耐腐食性が良好で、ピックアップ抑制効果の高いものとなる。
 RおよびRの両方が式(2)で表される末端基である場合であっても、RおよびRの一方が式(2)に該当しない末端基である場合であっても、RおよびRに含まれる極性基の数は、それぞれ2個以上であることが好ましい。RおよびRに含まれる極性基の数が、それぞれ2個以上であると、保護層と相互作用できる極性基、および分子間の相互作用に関与できる極性基の数が多くなるため、より一層、耐腐食性が良好で、ピックアップ抑制効果の高い潤滑層を形成できる含フッ素エーテル化合物となる。
 また、RおよびRに含まれる極性基の数は、それぞれ4個以下である。このため、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層において、RおよびRで表される末端基の有する極性基同士の凝集を効果的に抑制できる。したがって、含フッ素エーテル化合物が凝集して塊となり、潤滑層の平滑性が失われることを抑制でき、潤滑層と磁気ヘッドとが衝突することによるピックアップの発生を抑制できる。また、RおよびRに含まれる極性基の数がそれぞれ4個以下であるので、RおよびR中に、保護層上の活性点との相互作用、または潤滑層に存在する他の含フッ素エーテル化合物に含まれる極性基との相互作用に関与しない極性基が生じにくい。その結果、これらの相互作用に関与しない極性基がRおよびR中に存在することによって、含フッ素エーテル化合物の親水性が高くなりすぎて、これを含む潤滑層を有する磁気記録媒体に、腐食の原因となる水が取り込まれることを防止できる。よって、RおよびRに含まれる極性基の数が、それぞれ4個以下であると、耐腐食性およびピックアップ抑制効果の高い潤滑層を形成できる含フッ素エーテル化合物となる。RおよびRに含まれる極性基の数は、それぞれ3個以下であることが好ましい。
 式(1)におけるRおよびRの有する極性基の合計数は、3個以上であり、4個以上であることがより好ましい。上記の極性基の合計数が3個以上であるので、RおよびRに含まれる極性基によって、保護層と相互作用できる極性基と、分子間の相互作用に関与できる極性基とが得られる。その結果、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、保護層との密着性に優れ、耐腐食性が良好で、ピックアップ抑制効果の高いものとなる。式(1)におけるRおよびRの有する極性基の合計数は、6個以下であることが好ましい。上記の極性基の合計数が6個以下であると、含フッ素エーテル化合物の極性が高すぎて、これを含む潤滑層を有する磁気記録媒体に、腐食の原因となる水が取り込まれることを、より効果的に防止できる。
 RおよびRの一方が式(2)に該当しない末端基である場合の式(2)に該当しない末端基に含まれる極性基、および式(2)中のXに含まれていてもよい極性基は、水酸基(-OH)、カルボキシ基(-COOH)、ホルミル基(-(C=O)H)、カルボニル基(-(C=O)R;Rは有機基である。)、スルホ基(-SOH)、シアノ基(-CN)、およびアミド結合を有する基(-NRCORまたは-CONR1011;R、R、R10およびR11は、それぞれ独立に水素原子または有機基である。)、アミノ基(-NR1213;R12およびR13は、それぞれ独立に水素原子または有機基である。)からなる群から選ばれる少なくとも1種の極性基であることが好ましい。アミド結合を有する基としては、上記式に示されるように、アミド結合を構成する炭素原子において結合する基(例えば、カルボキサミド基(-C(=O)NH))と、アミド結合を構成する窒素原子において結合する基(例えば、アセトアミド基(-NHC(=O)CH))の両方を含む。アミド結合を有する基において、前記RとRが互いに結合して環を形成してもよく、前記R10とR11が互いに結合して環を形成してもよい。アミド結合を有する基における前記R、R、R10およびR11は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基からなる群から選択されることが好ましい。
 本明細書における「極性基」には、ハロゲノ基(-F、-Cl、-Brなど)やエーテル結合(-O-)は含まれない。
 RおよびRの一方が式(2)に該当しない末端基である場合の式(2)に該当しない末端基に含まれる極性基、および式(2)中のXに含まれていてもよい極性基は、水酸基、シアノ基、およびアミド結合を有する基からなる群から選ばれる少なくとも1種の極性基を含むことが好ましい。水酸基、シアノ基、およびアミド結合を有する基は、化学的に安定であり、これらの極性基を有する含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層が長期的に変質しないためである。また、水酸基、シアノ基、およびアミド結合を有する基は、酸性度が高すぎず、基板を腐食しにくいためである。
 RおよびRの一方が式(2)に該当しない末端基である場合、式(2)に該当しない末端基は、少なくとも1つの水酸基を含むことが好ましい。含フッ素エーテル化合物の保護層に対する被覆状態がより均一となるためである。
 RおよびRの一方が式(2)で表される末端基である場合でも、RおよびRの両方が式(2)で表される末端基である場合でも、Rの有する極性基と、Rの有する極性基は、すべて水酸基であることがより好ましい。含フッ素エーテル化合物の保護層に対する被覆状態がより均一となるためである。
 RおよびRの一方が式(2)に該当しない末端基である場合の式(2)に該当しない末端基に含まれる極性基、および式(2)中のXに含まれていてもよい極性基は、一部または全部が同じであっても良いし、それぞれ異なっていても良い。
 また、Rの有する極性基の数と、Rの有する極性基の数は、同じであってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。Rの有する極性基の数と、Rの有する極性基の数は、含フッ素エーテル化合物の保護層に対する被覆状態がより均一となり、より良好な密着性を有する潤滑層を形成できるものとなるため、同じであることが好ましい。
 RおよびRの一方が式(2)に該当しない末端基である場合、RおよびRのうち式(2)に該当しない末端基に含まれる炭素原子の数は1以上である。また、式(2)で表される末端基は、1,2-ジオール構造の有する2つの炭素原子と、Xの有する2以上の炭素原子を少なくとも含むものであり、合計4以上の炭素原子を有する。RおよびRで表される末端基の炭素原子数が1以上であるので、末端基の疎水性が担保でき、腐食の原因となる水を潤滑層に誘引することを防止され、耐腐食性の良好な潤滑層を形成できるものとなる。RおよびRの一方が式(2)に該当しない末端基である場合、RおよびRのうち式(2)に該当しない末端基に含まれる炭素原子の数は、3以上であることが好ましく、4以上であることがより好ましい。
 RおよびRの一方が式(2)に該当しない末端基である場合、RおよびRのうち式(2)に該当しない末端基に含まれる炭素原子の数は50以下である。また、式(2)で表される末端基は、1,2-ジオール構造の有する2つの炭素原子と、Xの有する30以下の炭素原子を含むものであり、合計32以下の炭素原子を有する。RおよびRで表される末端基の炭素原子数がそれぞれ50以下であるので、末端基が柔軟な構造となって、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層と保護層との密着性が良好となる。その結果、ピックアップを抑制できる潤滑層を形成できるものとなる。RおよびRで表される末端基の炭素原子数は、それぞれ20以下であることが好ましく、15以下であることがより好ましい。
〔式(2)で表される末端基〕
 RおよびRのうち少なくとも一方は、下記式(2)で表される末端基である。
-O-X-CH(OH)-CHOH  (2)
(式(2)中、Xは、1個~2個の極性基および1個~3個のエーテル酸素原子の少なくとも1つを含んでもよい炭素原子数2~30の2価の有機基である。Xは、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を少なくとも1つ含む。)
 式(2)で表される末端基は、Rと結合しているメチレン基(-CH-)に結合される酸素原子を有する。式(2)で表される末端基の端部に配置された酸素原子は、その両側に結合される原子とエーテル結合(-O-)を形成する。このエーテル結合は、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物に適度な柔軟性を付与し、式(2)で表される末端基の有する極性基と保護層との親和性を増大させる。このことにより、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、保護層との密着性に優れる潤滑層を形成できる。
 式(2)で表される末端基は、1,2-ジオール構造を含むものであり、上述したように、1,2-ジオール構造に含まれる水酸基に起因する疎水性の低下を抑制しつつ、保護層と相互作用できる水酸基と、分子間の相互作用に関与できる水酸基とを確保できる。
 そのため、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、水との親和性が低く、腐食の原因となる水を取り込みにくく、耐腐食性に優れる。しかも、保護層との相互作用に関与しない極性基が分子間相互作用を容易に形成するため、潤滑層中の含フッ素エーテル化合物が保護層上から磁気ヘッドに移動しにくく、ピックアップの抑制されたものとなる。
 式(2)で表される末端基中のXは、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を少なくとも1つ含む。このため、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、水との親和性が低いものとなる。さらに、上記の炭素原子は、含フッ素エーテル化合物分子に適度な剛直性をもたらし、極性基同士の分子内相互作用を抑制し、極性基を含フッ素エーテル化合物同士の分子間相互作用に関与しやすくする。したがって、式(2)で表される末端基中のXに含まれる上記の炭素原子は、耐腐食性が良好で、ピックアップ抑制効果が高い潤滑層の形成に寄与する。
 一方、式(2)において-O-X-の代わりに、例えば-OCHCH(OH)CHOCH-が配置されている場合、この構造中の炭素原子は、すべて極性基またはエーテル酸素原子と結合している。このような含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層と比較して、水との親和性が高く、耐腐食性に劣るものであり、しかも分子間の相互作用に関与できる極性基が不足するため、ピックアップ耐性が劣るものとなる。
 式(2)においてXで表される有機基は、炭素原子数が2以上であるので、適度な剛直性をもたらし、極性基同士の分子内相互作用を抑制して、極性基を含フッ素エーテル化合物同士の分子間相互作用に関与しやすくすると同時に、水との相互作用を妨げて、疎水性を向上させる。また、Xで表される有機基の炭素原子数が30以下であるので、式(2)で表される末端基が嵩高くなりすぎて、含フッ素エーテル化合物に含まれる極性基の運動が妨げられ、極性基と保護層との相互作用が阻害されることを抑制できる。Xで表される有機基の炭素原子数は、2~15であることが好ましく、3~10であることがより好ましい。
 Xで表される有機基は、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を少なくとも1つ含む。極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子としては、例えば、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しないメチレン基、メチン基、またはこれらがフッ素化された基の炭素原子が挙げられる。なお、上述のとおりフルオロ基は、前記極性基には含まれない。
 Xで表される有機基が、炭素原子を含む極性基(例えば、カルボキシ基、ホルミル基、カルボニル基、シアノ基、アミド結合を有する基)を有する場合、極性基に含まれる炭素原子は、「極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子」には含まないものとする。
 極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子の数は、1以上であればよく、例えば1~6とすることができ、1~4であってもよい。極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子の数が1以上であると、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層の疎水性が良好となる。また、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子の数が6以下であると、極性基の数に対する炭素原子数の割合が適正となり、分子の極性が適切となるとともに、エーテル酸素原子の数に対する炭素原子数の割合が適正となり、分子の柔軟性が適切な含フッ素エーテル化合物となる。また、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を複数含む場合、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子同士が結合されていてもよい。この場合、含フッ素エーテル化合物分子がより剛直となり、極性基同士の分子内相互作用が抑制されて、極性基が含フッ素エーテル化合物同士の分子間相互作用により一層関与しやすくなる。
 式(2)においてXで表される有機基は、1個または2個の極性基を含んでいてもよい。式(2)においてXで表される有機基が、1個または2個の極性基を含む場合、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物の保護層に対する密着性が向上し、厚みを薄くしても十分な被覆状態が得られる潤滑層を形成しやすい。式(2)においてXで表される有機基が、極性基を含む場合、極性基の数は1個であることが好ましい。式(1)で表される含フッ素エーテル化合物の親水性が高すぎて、腐食の原因となる水を誘起するのを抑制できるためである。
 式(2)中のXで表される有機基が極性基を有する場合の極性基としては、上述したように、水酸基、シアノ基、およびアミド結合を有する基からなる群から選ばれる極性基であることが好ましい。
 式(2)においてXで表される有機基は、1個~3個のエーテル結合を含んでいてもよい。式(2)においてXで表される有機基が、エーテル結合を含む場合、エーテル結合を形成している酸素原子が、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物に適度な柔軟性を付与し、極性基と保護層との親和性を増大させる。式(2)においてXで表される有機基が、エーテル結合を含む場合、エーテル結合の数は1個または2個であることが好ましい。式(1)で表される含フッ素エーテル化合物が柔軟になりすぎて、分子内の相互作用に関与する極性基が発生しやすくなることを抑制するためである。
 式(2)においてXで表される有機基は、部分的にフッ素化されていてもよい。式(2)においてXで表される有機基が、部分的にフッ素化されている場合、Xで表される有機基がフッ素化されていない場合と比較して、式(2)においてXで表される有機基の親水性が低下する。その結果、腐食の原因となる水が誘起されることを抑制でき、より耐腐食性の良好な潤滑層を形成できる含フッ素エーテル化合物となる。
 式(2)においてXで表される有機基は、非環状の有機基であることが好ましい。Xで表される有機基が非環状である場合、Xが環状構造を有する有機基である場合と比較して、Xで表される有機基が嵩高くなりすぎない。このため、Xで表される有機基によって、含フッ素エーテル化合物に含まれる極性基の運動が妨げられ、極性基と保護層との相互作用が阻害されることを抑制できる。非環状の有機基は、直鎖であってもよく、分岐していてもよい。
 式(2)においてXで表される有機基は、不飽和炭素-炭素結合を含まないことが好ましい。Xで表される有機基が不飽和炭素-炭素結合を含まない場合、Xが不飽和炭素-炭素結合を含む場合と比較して、Xで表される有機基に含まれる分子の配向が制限されて、含フッ素エーテル化合物に含まれる極性基の運動が妨げられ、極性基と保護層との相互作用が阻害されることを抑制できる。
 式(2)で表される末端基は、より具体的には、下記式(2-1)~(2-7)のいずれかで表される末端基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009


(式(2-1)中、aは1~8の整数を表す。bは1~7の整数を表す。)
(式(2-2)中、cは1~7の整数を表す。)
(式(2-3)中、dは1~6の整数を表す。)
(式(2-4)中、eは1~6の整数を表す。e個のRおよびRはそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。)
(式(2-5)中、fは1~6の整数を表す。)
(式(2-6)中、gは1~6の整数を表す。)
(式(2-7)中、g2は1~6の整数を表す。)
 式(2-1)で表される末端基は、式(2)における-X-が-CH-CH(OH)-(CH-O-(CH-CH-であるものである。aは1~8の整数を表し、bは1~7の整数を表す。
 式(2-1)で表される末端基は、式(2)の末端に配置された1,2-ジオール構造(-CH(OH)-CHOH)と、式(2)中のXに含まれるエーテル結合を形成しているエーテル酸素原子との間に、b+1個のメチレン基が結合してなる連結基を有する。この連結基は、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子をb個有する。このため、式(2-1)で表される末端基は、b+1個のメチレン基からなる連結基に起因する適度な剛直性を有し、式(2-1)で表される末端基の有する水酸基が分子内相互作用を形成することを抑制できる。
 式(2-1)中のbが1以上であるため、式(2-1)で表される末端基が、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を有するものとなり、十分な疎水性が得られるものとなる。また、bが7以下であるため、式(2-1)で表される末端基が嵩高くなりすぎて、式(2-1)で表される末端基の有する水酸基の運動が妨げられ、保護層との相互作用が阻害されることを抑制できる。bは1~5であることが好ましく、1~3であることがより好ましい。
 また、式(2-1)で表される末端基は、パーフルオロポリエーテル鎖側の二級水酸基の結合している炭素原子と、エーテル結合を形成しているエーテル酸素原子との間に、a個のメチレン基が結合してなる連結基を有する。式(2-1)中のaが1以上であるため、式(2-1)で表される末端基は十分な疎水性を有する。また、aが8以下であるため、式(2-1)で表される末端基が嵩高くなりすぎて、式(2-1)で表される末端基の有する水酸基の運動が妨げられ、保護層との相互作用が阻害されることを抑制できる。aは1~6であることが好ましく、1~4であることがより好ましい。
 式(2-1)で表される末端基は、aとbの和が9以下であることが好ましい。aとbの和が9以下であると、式(2-1)で表される末端基が嵩高くなりすぎて、式(2-1)で表される末端基の有する水酸基の運動が妨げられ、保護層との相互作用が阻害されることを効果的に抑制できる。aとbの和は6以下であることがより好ましい。
 また、式(2-1)で表される末端基は、式(2)中のXがエーテル結合を含むため、適度な運動性を有する。このため、式(2-1)中の1,2-ジオール構造の有する2つの水酸基のうち、一方の水酸基のみが保護層と相互作用した際に、もう一方の水酸基が他の含フッ素エーテル化合物中の極性基とより相互作用しやすいものとなる。よって、式(2-1)中の水酸基は、分子間相互作用を容易に形成できる。このことから、式(2-1)で表される末端基を有する含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、保護層上から磁気ヘッドに移動しにくく、ピックアップの抑制されたものとなる。
 式(2-2)で表される末端基は、式(2)における-X-が-CH-CH(OH)-CH-(CH-O-CH-であるものである。cは1~7の整数を表す。
 式(2-2)で表される末端基は、パーフルオロポリエーテル鎖側の二級水酸基の結合している炭素原子と、式(2)中のXに含まれるエーテル結合を形成しているエーテル酸素原子との間に、c+1個のメチレン基が結合してなる連結基を有する。この連結基は、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子をc個有する。このため、式(2-2)で表される末端基は、c+1個のメチレン基からなる連結基に起因する適度な剛直性を有し、式(2-2)で表される末端基の有する水酸基が分子内相互作用を形成することを抑制できる。
 また、式(2-2)中のcが1以上であるため、式(2-2)で表される末端基が、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を有し、十分な疎水性が得られるものとなる。また、cが7以下であるため、式(2-2)で表される末端基が嵩高くなりすぎて、式(2-2)で表される末端基の有する水酸基の運動が妨げられ、保護層との相互作用が阻害されることを抑制できる。cは1~5であることが好ましく、1~3であることがより好ましい。
 また、式(2-2)で表される末端基は、式(2)中のXがエーテル結合を含むものであり、エーテル結合を形成しているエーテル酸素原子が、1,2-ジオール構造(-CH(OH)-CHOH)の結合している炭素原子と結合しているため、高い運動性を有する。このため、式(2-2)中の1,2-ジオール構造の有する2つの水酸基のうち、一方の水酸基のみが保護層と相互作用しやすく、かつ、もう一方の水酸基が他の含フッ素エーテル化合物中の極性基と相互作用しやすいものとなる。よって、式(2-2)中の水酸基は、分子間相互作用を容易に形成できる。このことから、式(2-2)で表される末端基を有する含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、保護層上から磁気ヘッドに移動しにくく、ピックアップの抑制されたものとなる。
 式(2-3)で表される末端基は、式(2)における-X-が-CH-CH(OH)-(CH-であるものである。dは1~6の整数を表す。
 式(2-3)で表される末端基は、1,2-ジオール構造(-CH(OH)-CHOH)と、式(2)中のXに含まれる二級水酸基の結合している炭素原子との間に、d個のメチレン基が結合してなる連結基を有する。この連結基は、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子をd個有する。このため、式(2-3)で表される末端基は、d個のメチレン基からなる連結基に起因する適度な剛直性を有し、式(2-3)で表される末端基の有する水酸基が分子内相互作用を形成することを抑制できる。
 式(2-3)中のdが1以上であるため、式(2-3)で表される末端基が、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を有するものとなり、十分な疎水性が得られるものとなる。また、dが6以下であるため、式(2-3)で表される末端基が嵩高くなりすぎて、式(2-3)で表される末端基の有する水酸基の運動が妨げられ、保護層との相互作用が阻害されることを抑制できる。dは1~4であることが好ましく、2~4であることがより好ましい。
 また、式(2-3)で表される末端基は、式(2)におけるXが、親水性部位であるエーテル結合を含まない。そのため、式(2-3)で表される末端基は、水との親和性が低く、疎水性が良好である。このことから、式(2-3)で表される末端基を有する含フッ素エーテル化合物は、より一層、腐食の原因となる水を取り込みにくく、耐腐食性のより良好な潤滑層を形成できるものとなる。
 式(2-4)で表される末端基は、式(2)における-X-が-CH-CH(OH)-CH-O-CH-(CR-CH-O-CH-であるものである。eは1~6の整数を表し、e個のRおよびRはそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。すなわち、式(2-4)で表される末端基におけるe個の(-CR-)はそれぞれ、-CH-、-CH(CH)-、-C(CH-のいずれであってもよい。
 式(2-4)で表される末端基は、式(2)中のXがエーテル結合を2つ含むものであって、2つのエーテル結合を形成している酸素原子間に、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を少なくともe個有する基(-CR-)を含む連結基を有する。
 式(2-4)中のeが1以上であるため、式(2-4)で表される末端基が、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を有するものとなり、十分な疎水性が得られるものとなる。また、eが6以下であるため、式(2-4)で表される末端基が嵩高くなりすぎて、式(2-4)で表される末端基の有する水酸基の運動が妨げられ、保護層との相互作用が阻害されることを抑制できる。eは1~4であることが好ましく、1~2であることがより好ましい。
 式(2-4)で表される末端基における式(2)中のXが、2つのエーテル結合を形成している酸素原子間に直鎖構造の連結基を有する(言い換えるとe個のRおよびRが全て水素原子である)場合、上記酸素原子間に分岐を有する構造の連結基を有する(言い換えるとe個のRおよびRのうち、1つ以上がメチル基である)場合と比較して、式(2-4)で表される末端基が嵩高くなりすぎて、式(2-4)で表される末端基の有する水酸基の運動が妨げられることを抑制できる。そのため、式(2-4)で表される末端基における式(2)中のXが、2つのエーテル結合を形成している酸素原子間に直鎖構造の連結基を有する場合、式(2-4)中の1,2-ジオール構造の有する2つの水酸基のうち、一方の水酸基のみが保護層と相互作用しやすく、かつ、もう一方の水酸基が他の含フッ素エーテル化合物中の極性基と相互作用しやすいものとなる。よって、式(2-4)中の水酸基は、分子間相互作用を容易に形成できる。このことから、式(2-4)で表される末端基を有する含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、保護層上から磁気ヘッドに移動しにくく、ピックアップが抑制されたものとなる。
 式(2-4)で表される末端基における式(2)中のXが、2つのエーテル結合を形成している酸素原子間に分岐を有する構造の連結基を有する場合(すなわち-CH(CH)-および/または-C(CH-を含む場合)、Xが適度に剛直なものとなる。そのため、式(2-4)で表される末端基の有する水酸基同士が分子内相互作用を形成することを効果的に抑制でき、式(2-4)中の水酸基は、分子間相互作用を容易に形成できる。このことから、式(2-4)で表される末端基を有する含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、保護層上から磁気ヘッドに移動しにくく、ピックアップ耐性の優れたものとなる。
 式(2-5)で表される末端基は、式(2)における-X-が-CH-CH(OH)-CH-O-CH-(CF-CH-O-CH-であるものである。fは1~6の整数を表す。
 式(2-5)で表される末端基は、式(2)中のXがエーテル結合を2つ含むものであって、2つのエーテル結合を形成している酸素原子間に、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子をf個有する連結基を有する。
 式(2-5)で表される末端基は、炭素原子数1~6の直鎖のパーフルオロアルキレン鎖(-(CF-)を含む。炭素原子数1~6の直鎖のパーフルオロアルキレン鎖は、疎水性に優れ、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層の水との親和性を低下させる。
 式(2-5)で表される末端基は、2つのエーテル結合を形成している酸素原子間に、炭素原子数1~6の直鎖のパーフルオロアルキレン鎖を含む飽和炭化水素基(式(2-5)における-CH-(CF-CH-)からなる連結基を有する。このため、含フッ素エーテル化合物分子全体の極性が低いものとなり、良好な疎水性を有する潤滑層を形成できるものとなる。その結果、式(2-5)で表される末端基を有する含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、腐食の原因となる水との親和性が低く、水を取り込みにくく、より一層、耐腐食性の良好なものとなる。
 式(2-5)中のfが1以上であるため、式(2-5)で表される末端基が、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を有するものとなり、十分な疎水性が得られるとともに、適度に剛直なものとなり、式(2-5)で表される末端基の有する水酸基同士が分子内相互作用を形成することを抑制できる。また、fが6以下であるため、式(2-5)で表される末端基が嵩高くなりすぎて、式(2-5)で表される末端基の有する水酸基の運動が妨げられ、保護層との相互作用が阻害されることを抑制できる。fは1~4であることが好ましく、2~4であることがより好ましい。
 式(2-6)で表される末端基は、式(2)における-X-が-(CH-CH-であるものである。gは1~6の整数を表す。
 式(2-6)で表される末端基は、1,2-ジオール構造(-CH(OH)-CHOH)と、結合端部のエーテル酸素原子との間に、g+1個のメチレン基が結合してなる連結基を有する。この連結基を有することにより、式(2-6)で表される末端基は、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子をg個有する。このため、式(2-6)で表される末端基は、g+1個のメチレン基からなる連結基に起因する適度な剛直性を有し、式(2-6)で表される末端基の有する水酸基が分子内相互作用を形成することを抑制できる。
 式(2-6)中のgが1以上であるため、式(2-6)で表される末端基が、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を有するものとなり、適度に剛直なものとなり、1,2-ジオール構造の有する水酸基が分子内相互作用を形成することを抑制できる。また、式(2-6)中のgが6以下であるため、式(2-6)で表される末端基が嵩高くなりすぎて、1,2-ジオール構造の有する水酸基の運動が妨げられ、保護層との相互作用が阻害されることを抑制できる。gは1~5であることが好ましく、1~3であることがより好ましい。
 また、式(2-6)で表される末端基は、式(2)におけるXが、親水性部位である極性基およびエーテル結合を含まない。そのため、式(2-6)で表される末端基は、水との親和性が低く、疎水性が良好である。このことから、式(2-6)で表される末端基を有する含フッ素エーテル化合物は、より一層、腐食の原因となる水を取り込みにくく、耐腐食性のより良好な潤滑層を形成できるものとなる。
 式(2-7)で表される末端基は、式(2)におけるXで表される有機基が-(CHg2-CH-CH(OH)-CH-O-CH-である。g2は1~6の整数を表す。
 式(2-7)で表される末端基は、末端部分にグリセリン構造(-O-CH-CH(OH)-CHOH)を有する。グリセリン構造は高い運動性を有するため、末端部分の2つの水酸基のうち一方の水酸基が保護層と相互作用した際に、他方の水酸基が分子間で他の含フッ素エーテル化合物中の極性基と相互作用しやすくなる。したがって、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物中の極性基が分子間相互作用をより容易に形成できる。これにより、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤は、保護層上から磁気ヘッドに移動しにくく、ピックアップ耐性の優れたものとなる。
 式(2-7)中のg2が1以上であるため、式(2-7)は適度に剛直になり、1,2-ジオール構造の有する水酸基が分子内相互作用を形成しにくくなる。また、式(2-7)中のg2が6以下であるため、式(2-7)で表される末端基が嵩高くなりすぎず、水酸基の運動が妨げられて保護層との相互作用が阻害されることを抑制できる。g2は1~5であることが好ましく、1~3であることがより好ましい。
 式(1)中のRおよびRは、それぞれ独立に式(2)で表される末端基であってもよいし、RとRのうち一方のみが式(2)で表される末端基であってもよい。
 また、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、RとRとは、同じであってもよいし、異なっていても良い。RとRは、同じであることが好ましい。これは、容易に効率よく製造できる含フッ素エーテル化合物となるためである。
 なお、「RとRが同じ」とは、Rに含まれる原子とRに含まれる原子とが、-CH-R[-CH-R-CH-R-CH-に対して対称配置されていることを意味する。
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、RとRとが異なっている場合、RおよびRがいずれも式(2)で表される末端基であってもよいし、RとRのうち一方のみが式(2)で表される末端基であり、もう一方が式(2)には該当しない末端基であってもよい。式(2)には該当しない末端基は、上述のように、極性基を1個~4個有し、炭素原子数が1~50である末端基であればよい。
〔式(3)で表される末端基〕
 RとRのうち一方が式(2)で表される末端基であり、他方が式(2)には該当しない末端基である場合、他方は下記式(3)で表され、式(2)には該当しない末端基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
(式(3)中、lは1~3の整数を表す。l個のmはそれぞれ独立に、1~6の整数を表す。l個のnはそれぞれ独立に、1~6の整数を表す。1つの繰り返し単位において、mおよびnの少なくとも一方は1である。Bは、極性基を1つのみ有してもよいアルキル基、炭素-炭素不飽和結合を含む有機基、または水素原子を表す。)
 式(3)で表される末端基は、Rと結合しているメチレン基(-CH-)に結合される酸素原子を有する。式(3)で表される末端基の端部に配置された酸素原子は、その両側に結合される原子とエーテル結合(-O-)を形成する。このエーテル結合は、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物に適度な柔軟性を付与し、式(3)で表される末端基の有する極性基と保護層との親和性を増大させる。このことにより、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、保護層との密着性に優れる潤滑層を形成できる。
 式(3)中のlは1~3の整数であり、1~2の整数であることが好ましく、1であることが最も好ましい。式(3)中のlが3以下であると、式(3)で表される末端基の水酸基が多すぎることによって、腐食の原因となる水が潤滑層に誘引されることを防止でき、耐腐食性の良好な潤滑層が得られる。
 式(3)中のlが2または3である場合、2または3個の繰り返し単位(-(CH-CH(OH)-(CH-O-)中のmとnの組み合わせは、それぞれ異なっていてもよいし、一部または全部が同じであってもよい。
 式(3)中におけるl個のmはそれぞれ独立して1~6の整数を表し、l個のnはそれぞれ独立して1~6の整数を表す。
 式(3)中の1つの繰り返し単位(-(CH-CH(OH)-(CH-O-)において、mおよびnの少なくとも一方は1である。これは、水酸基が結合している炭素原子とエーテル酸素原子との間のアルキレン基の炭素原子数が多すぎることによって、繰り返し単位中の水酸基の運動性が低下することがないためである。
 式(3)中のl個のmはそれぞれ独立して1~4の整数であることが好ましい。また、l個のnはそれぞれ独立して1~4の整数であることが好ましい。
 式(3)中のBは、極性基を1つのみ有してもよいアルキル基、炭素-炭素不飽和結合を含む有機基、または水素原子を表す。
 式(3)中のBが極性基を有しないアルキル基である場合、Bとして具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基などが挙げられる。
 式(3)中のBが極性基を有するアルキル基である場合、その極性基は、式(2)に該当しない末端基に含まれる極性基の好ましい例として挙げたものであることが好ましい。上記の極性基の中でも、水酸基、シアノ基、およびアミド結合を有する基からなる群から選ばれる極性基であることがより好ましい。
 式(3)中のBが極性基を有するアルキル基である場合、Bとしては、2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基、4-ヒドロキシブチル基、5-ヒドロキシペンチル基、6-ヒドロキシヘキシル基、2-アミノエチル基、3-アミノプロピル基、1-カルボキシメチル基、2-カルボキシエチル基、3-カルボキシプロピル基、1-カルボニルメチル基、2-カルボニルエチル基、3-カルボニルプロピル基、1-アセチルメチル基、2-アセチルエチル基、3-アセチルプロピル基、2-スルホエチル基、3-スルホプロピル基、1-シアノメチル基、2-シアノエチル基、3-シアノプロピル基、4-シアノブチル基、2-アセトアミドエチル基、3-アセトアミドプロピル基、4-アセトアミドブチル基、1-カルボキサミドメチル基、2-カルボキサミドエチル基、3-カルボキサミドプロピル基、4-カルボキサミドブチル基などが挙げられる。
 上記の極性基を有するアルキル基の中でも、2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基、4-ヒドロキシブチル基、5-ヒドロキシペンチル基、6-ヒドロキシヘキシル基、1-シアノメチル基、2-シアノエチル基、3-シアノプロピル基、2-アセトアミドエチル基、1-カルボキサミドメチル基、2-カルボキサミドエチル基、3-カルボキサミドプロピル基のいずれかであることが好ましく、2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基、2-シアノエチル基、3-シアノプロピル基、2-アセトアミドエチル基、1-カルボキサミドメチル基のいずれかであることがより好ましい。
 式(3)中のBが炭素-炭素不飽和結合を含む有機基である場合、Bとしては、芳香族炭化水素、不飽和複素環、アルケニル基、アルキニル基から選択される少なくとも1つを含む有機基などが挙げられる。
 式(3)中のBが炭素-炭素不飽和結合を含む有機基である場合、Bとしては、フェニル基、メトキシフェニル基、フッ化フェニル基、アセトアミドフェニル基、カルボキサミドフェニル基、シアノフェニル基、ナフチル基、フェネチル基、メトキシフェネチル基、フッ化フェネチル基、ベンジル基、メトキシベンジル基、ナフチルメチル基、メトキシナフチル基、ピロリル基、ピラゾリル基、メチルピラゾリルメチル基、イミダゾリル基、フリル基、フルフリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チエニル基、チエニルエチル基、チアゾリル基、メチルチアゾリルエチル基、イソチアゾリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、インドリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、シンノリニル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、プロピニル基、プロパルギル基、ブチニル基、メチルブチニル基、ペンチニル基、メチルペンチニル基、ヘキシニル基などが挙げられる。
 上記の炭素-炭素不飽和結合を含む有機基の中でも、フェニル基、メトキシフェニル基、アセトアミドフェニル基、カルボキサミドフェニル基、シアノフェニル基、ナフチル基、フェネチル基、メトキシフェネチル基、フッ化フェネチル基、チエニルエチル基、アリル基、ブテニル基、プロパルギル基のいずれかであることが好ましく、特に、フェニル基、メトキシフェニル基、カルボキサミドフェニル基、アリル基、ブテニル基のいずれかであることがより好ましい。十分な疎水性を有し、かつ嵩高くなりすぎず、式(3)中の水酸基の運動が妨げられて、保護層との相互作用が阻害されることを抑制できるためである。
 式(3)中のBが水素原子である場合、Bは式(3)中の酸素原子とともに、水酸基を形成する。
 RおよびRの一方が式(3)で表される末端基である場合、式(3-1)または(3-2)で表される末端基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
(式(3-1)中、pは0~3の整数を表し、qは0~2の整数を表し、rは0~5の整数を表す。pとrの合計値は1~5である。Dは、極性基、ビニル基、エチニル基、または置換基を有してもよいアリール基を表す。)
(式(3-2)中、sは0~2の整数を表す。tは1~5の整数を表す。 )
 式(3-1)および(3-2)で表される末端基に含まれる各極性基は、それぞれ異なる炭素原子に結合している。式(3-1)および(3-2)において、極性基の結合している炭素原子同士は、極性基の結合していない炭素原子を含む連結基を介して結合している。このことから、RまたはRが式(3-1)または(3-2)で表される末端基である式(1)で表される含フッ素エーテル化合物では、式(3-1)または(3-2)中の極性基の結合していない炭素原子を含む連結基によって、式(3-1)または(3-2)中の末端極性基と、末端極性基に隣接する水酸基のいずれも保護層へ密着できる配向となることができる。このため、保護層との強い相互作用が得られる。
 RまたはRが式(3-1)または式(3-2)で表される末端基である場合には、末端基内の極性基同士が凝集しにくく、保護層との相互作用が生じやすい。このことから、RまたはRが式(3-1)または式(3-2)で表される末端基である場合には、極性基の結合する炭素原子同士が直接結合している末端基が配置されている場合と比較して、含フッ素エーテル化合物中の末端部分が浮き上がりにくく、保護層との密着性が低下しにくい。
 式(3-1)で表される末端基においては、末端に配置された極性基、ビニル基、エチニル基、または置換基を有してもよいアリール基から選ばれるDが結合している炭素原子と、末端に配置されたDに隣接する水酸基が結合している炭素原子との間の連結基が、エーテル結合を形成している酸素原子を含む。式(3-1)中のpは0~3の整数を表し、qは0~2の整数を表し、rは0~5の整数を表し、pとrの合計値は1~5である。したがって、上記連結基は、極性基の結合していない炭素原子を含む2~7原子からなる直鎖状の構造を有する。
 式(3-1)で表される末端基では、上記連結基がエーテル結合を形成している酸素原子を含み、極性基の結合していない炭素原子を含む2原子以上の原子からなる直鎖状の構造であるので、Dと、Dに隣接する水酸基との間の距離が適切である。このため、分子内でDと、Dに隣接する水酸基とが相互作用することを抑制でき、式(3-1)で表される末端基中の極性基が効率よく保護層へ密着できる。また、上記連結基が2原子以上の原子からなる直鎖状の構造であるため、エーテル結合を形成している酸素原子を含むものであっても、良好な疎水性を有する含フッ素エーテル化合物となる。また、上記連結基が2原子以上の原子からなる直鎖状の構造であるため、エーテル結合を形成している酸素原子を含むものであっても、分子の運動性が適切であり、分子内凝集が起こりにくく、保護層との優れた密着性を有する。
 式(3-1)で表される末端基では、上記連結基がエーテル結合を形成している酸素原子を含み、極性基の結合していない炭素原子を含む7原子以下の原子からなる直鎖状の構造であるため、連結基の疎水性が高すぎることにより、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層と保護層との密着性に支障を来すことがない。
 これらのことから、連結基が、極性基の結合していない炭素原子を含む2~7原子からなる直鎖状の構造である、式(3-1)で表される末端基を有する含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、保護層との密着性に優れるものであり、高い耐腐食性を示し、かつピックアップ抑制効果の高いものとなる。
 式(3-1)において、pとrの合計値は1~5であり、1~3であることが好ましい。式(3-1)において、極性基の結合している炭素原子間に配置された連結基に含まれる炭素原子は、近接する極性基同士の分子内相互作用が、極性基と保護層との相互作用に優先して生じることを防ぎ、式(3-1)中の極性基と保護層との密着性を向上させる。一方で、上記連結基に含まれる炭素原子数が多すぎると、式(3-1)で示される末端基の柔軟性が低下して、保護層上を均一に被覆することが難しくなることがある。式(3-1)で表される末端基では、pとrの合計値が5以下であるので、式(3-1)の主鎖部分のアルキレン鎖が長すぎないものとなる。したがって、剛直なアルキレン鎖が長いことによって、末端部分の柔軟性が低下し、保護層との相互作用が弱まって末端部分が浮き上がることを防止できる。pは0または1であることが好ましく、0であることがより好ましい。rは1または2であることが好ましく、1であることがより好ましい。
 式(3-1)中のDは極性基、ビニル基、エチニル基、または置換基を有してもよいアリール基を表す。Dが極性基である場合、Dは式(2)に該当しない末端基に含まれる極性基の好ましい例として挙げたものであることが好ましい。上記の極性基の中でも、水酸基、シアノ基、およびアミド結合を有する基からなる群から選ばれる極性基であることがより好ましい。Dが置換基を有してもよいアリール基である場合、上述した式(3)中のBが炭素-炭素不飽和結合を含む有機基である場合に使用できる有機基に含まれる、置換基を有してもよいアリール基を用いることができる。
 式(3-1)において、qは0~2の整数を表す。式(3-1)中の極性基の数は、Dが極性基である場合はq+2個であり、Dがビニル基またはエチニル基である場合はq+1個である。上述したように、RおよびRに含まれる極性基の数は、それぞれ2個以上3個以下であることが好ましい。したがって、式(3-1)中のqは、Dが極性基である場合は0または1であることが好ましく、Dがビニル基またはエチニル基である場合は1または2であることが好ましい。Dが置換基を有してもよいアリール基である場合、式(3-1)中の極性基の数が2個または3個となるようにqを選択することが好ましい。
 式(3-2)で表される末端基は、末端水酸基が結合する炭素原子と、末端水酸基に隣接する水酸基が結合する炭素原子との間の連結基が酸素原子を含まない。このことにより、分子内相互作用が小さく、分子内凝集が起こりにくくなるため、保護層との優れた密着性を有する。式(3-2)中のtは1~5の整数を表す。したがって、上記連結基は、水酸基の結合していない炭素原子を含む1~5原子からなる直鎖状の構造を有する。
 式(3-2)に含まれる上記連結基は、水酸基の結合していない炭素原子を含む1原子以上の原子からなる直鎖状の構造であるため、末端水酸基と、末端水酸基に隣接する水酸基との間の距離が適切であり、分子内凝集が起こりにくく、良好な疎水性を有する。
 また、式(3-2)に含まれる上記連結基がエーテル結合を形成している酸素原子を含まず、水酸基の結合していない炭素原子を含む5原子以下の原子からなる直鎖状の構造であるため、連結基の疎水性が高すぎて、保護層との密着性に支障を来すことがないし、連結基が嵩高くなりすぎて水酸基の運動を妨げる影響も小さい。
 また、式(3-2)において、極性基の結合している炭素原子間に配置された連結基に含まれる炭素原子数が多すぎると、式(3-2)で示される末端基の柔軟性が低下して、保護層の全面を均一に被覆することが難しくなることがある。式(3-2)で表される末端基では、tが5以下であるので、式(3-2)の主鎖部分のアルキレン鎖が長すぎないものとなる。したがって、剛直なアルキレン鎖が長いことによって、末端部分の柔軟性が低下し、末端水酸基と保護層との相互作用が低下することを防止できる。
 これらのことから、上記連結基が、エーテル結合を形成している酸素原子を含まず、水酸基の結合していない炭素原子を含む1~5原子からなる直鎖状の構造を有する含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、保護層との密着性に優れるものであり、高い耐腐食性を示し、かつピックアップ抑制効果の高いものとなる。
 式(3-2)中のtは1または2であることが好ましく、1であることがより好ましい。
 式(3-2)において、sは0~2の整数を表す。式(3-2)中の極性基の数はs+2個であり、上述したように、RおよびRに含まれる極性基の数は、それぞれ2個以上3個以下であることが好ましい。したがって、式(3-2)中のsは、0または1であることが好ましい。
(Rで示される2価の連結基)
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、x個のRは、極性基を1個~4個有する2価の連結基である。Rは、隣接するPFPE鎖の間にメチレン基を介して配置されている。このことにより、Rは、含フッ素エーテル化合物を保護層に密着させる。その結果、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤では、厚みの薄い潤滑層を十分な被覆率で形成できる。
 式(1)中、xが2である場合、2つのRは、同じであっても良いし、それぞれ異なっていても良く、同じであることが好ましい。2つのRが同じであると、含フッ素エーテル化合物の保護層に対する被覆状態がより均一となり、より良好な密着性を有する潤滑層を形成できる。また、2つのRが同じであると、含フッ素エーテル化合物を容易に効率よく製造できる。
 本明細書において、xが2である場合に「2つのRが同じである」とは、2つのRに含まれる原子が、分子の鎖状構造中央に配置されたRに対して、対称配置されていることを意味する。
 式(1)におけるx個のRは、それぞれ1個以上の極性基を含む。このため、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤を用いて保護層上に潤滑層を形成した場合、潤滑層と保護層との間に好適な相互作用が発生する。よって、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、保護層との密着性に優れ、ピックアップ抑制効果の高い潤滑層を形成できる。
 また、Rに含まれる極性基の数が4個以下であるので、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層において、含フッ素エーテル化合物の極性が高すぎて、含フッ素エーテル化合物が凝集して塊となり、潤滑層の平滑性が失われることを抑制できる。このため、潤滑層と磁気ヘッドとが衝突することによるピックアップの発生を抑制できる。また、Rに含まれる極性基の数が4個以下であると、含フッ素エーテル化合物の親水性が高くなりすぎて、磁気記録媒体に腐食の原因となる水が取り込まれることを防止できる。その結果、耐腐食性の高い潤滑層を形成できる含フッ素エーテル化合物となる。Rに含まれる極性基の数は、3個以下であることが好ましい。
 Rに含まれる極性基は、水酸基(-OH)、カルボキシ基(-COOH)、ホルミル基(-(C=O)H)、カルボニル基(-(C=O)R;Rは有機基である。)、スルホ基(-SOH)、シアノ基(-CN)、およびアミド結合を有する基(-NRCORまたは-CONR1011;R、R、R10およびR11は、それぞれ独立に水素原子または有機基である。)、アミノ基(-NR1213;R12およびR13は、それぞれ独立に水素原子または有機基である。)からなる群から選ばれる少なくとも1種の極性基であることが好ましい。アミド結合を有する基としては、上記式に示されるように、アミド結合を構成する炭素原子において結合する基(例えば、カルボキサミド基(-C(=O)NH))と、アミド結合を構成する窒素原子において結合する基(例えば、アセトアミド基(-NHC(=O)CH))の両方を含む。アミド結合を有する基において、前記RとRが互いに結合して環を形成してもよく、前記R10とR11が互いに結合して環を形成してもよい。アミド結合を有する基における前記R、R、R10およびR11は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基からなる群から選択されることが好ましい。
 Rは、それぞれ独立に、水酸基、シアノ基、およびアミド結合を有する基からなる群から選ばれる少なくとも1種の極性基を含むことが好ましい。水酸基、シアノ基、およびアミド結合を有する基は、化学的に安定であり、これらの極性基を有する含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層が長期的に変質しないためである。また、水酸基、シアノ基、およびアミド結合を有する基は、酸性度が高すぎず、基板を腐食しにくいためである。
 式(1)におけるx個のRがそれぞれ有する1個~4個の極性基は、一部または全部が同じであっても良いし、それぞれ異なっていても良い。
 式(1)におけるx個のRは、それぞれ少なくとも1つの水酸基を含むことが好ましく、x個のRの有する極性基が、すべて水酸基であることがより好ましい。含フッ素エーテル化合物の保護層に対する被覆状態がより均一となるためである。
 式(1)におけるx個のRは、それぞれ炭素原子数1~50の連結基であることが好ましく、炭素原子数3~50の連結基であることがより好ましく、炭素原子数3~20の連結基であることがさらに好ましく、炭素原子数4~15の連結基であることが最も好ましい。Rで表される連結基の炭素原子数が1以上であると、連結基の疎水性が担保できるため、腐食の原因となる水を潤滑層に誘引することを防止でき、耐腐食性の良好な潤滑層を形成できる。Rで表される連結基の炭素原子数が50以下であると、連結基が柔軟な構造となって、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層と保護層との密着性が良好となる。その結果、ピックアップを抑制できる潤滑層が得られる。
 式(1)におけるx個のRは、それぞれ両端部に酸素原子が配置されている2価の連結基であることが好ましい。この場合、Rで示される2価の連結基の両端部に配置された酸素原子は、Rの両側に配置されるメチレン基(-CH-)と、エーテル結合(-O-)を形成する。これらのエーテル結合は、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物に適度な柔軟性を付与し、Rで示される2価の連結基の有する極性基と保護層との親和性を増大させる。
 式(1)におけるx個のRは、それぞれ独立に、水酸基を1個~3個有し、隣接するメチレン基と結合する両方の端部に酸素原子を有する、炭素原子数3~50の2価の連結基であることがより好ましい。
 より具体的には、x個のRは、それぞれ独立に、下記式(4-1)~(4-6)で表される連結基から選ばれるいずれか1種であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
(式(4-1)中、u1は0~6の整数を表し、u2は0~6の整数を表す。ただしu1とu2の少なくとも一方は0である。式(4-1)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
(式(4-2)中、vは1~2の整数を表す。式(4-2)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
(式(4-3)中、wは0~6の整数を表す。式(4-3)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
(式(4-4)中、x1は0~5の整数を表し、x2は0~5の整数を表す。ただしx1、x2のうち少なくとも一方は1~5の整数である。式(4-4)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
(式(4-5)中、y1は1~5の整数を表し、y2は1~5の整数を表す。式(4-5)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
(式(4-6)中、zは1~6の整数を表す。z個のRおよびRはそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子またはメチル基を表す。式(4-6)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
 式(4-1)で示される連結基は、グリセリン構造(-OCHCH(OH)CHO-)、またはグリセリン構造中に1~6つのメチレン基を増加させた構造を有する。したがって、式(4-1)で示される連結基に含まれる水酸基は、1つのみであり、連結基の極性が低く保たれる。その結果、磁気記録媒体の腐食の原因となる水が侵入することを効果的に阻害でき、磁気記録媒体の腐食抑制効果の高い潤滑層を形成できるものとなる。
 式(4-1)中、u1とu2の少なくとも一方が0であるため、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物が柔軟性に優れるものとなり、含フッ素エーテル化合物の保護層に対する被覆状態がより均一となる。u1とu2の一方のみが0である場合、u1とu2のうち0でない方の値は1~6であり、1~4であることが好ましく、1~3であることがより好ましい。連結基が剛直になりすぎず、より良好な密着性を有し、ピックアップ耐性に優れた潤滑層を形成できるためである。
 また、式(4-1)において、u1とu2の一方のみが0である場合、二級水酸基の結合している炭素原子と、両端に配置されているエーテル結合を形成しているエーテル酸素原子との間に、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子をu1個またはu2個有するものとなる。このため、u1個またはu2個のメチレン基に起因する優れた疎水性を有し、より一層、耐腐食性の良好な潤滑層を形成できる含フッ素エーテル化合物となる。
 式(4-2)で示される連結基は、グリセリン構造(-OCHCH(OH)CHO-)が2~3個連結した構造である。グリセリン構造は、連結基に柔軟性を付与するものであるため、式(4-2)で示される連結基は極めて柔軟である。その結果、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、より良好な密着性を有し、よりピックアップ耐性に優れた潤滑層を形成できるものとなる。
 式(4-2)中、vは1~2の整数を表し、1であることが好ましい。vが2以下であると、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物の極性が低く保たれ、より耐腐食性に優れた潤滑層を形成できる。
 式(4-3)で示される連結基は、水酸基の結合している炭素原子同士が、直接結合した構造、またはエーテル結合を含まない炭素原子数1~6のアルキレン基を介して結合した構造を有する。このため、式(4-3)で示される連結基は、例えば、水酸基の結合している炭素原子同士が、エーテル結合を形成している酸素原子とアルキレン基とを介して結合した構造を有する連結基と比較して、極性が低く保たれる。その結果、磁気記録媒体の腐食の原因となる水が侵入することを効果的に阻害でき、磁気記録媒体の腐食抑制効果が高い潤滑層を形成できる。
 式(4-3)中、wは0~6の整数を表し、0~4であることが好ましい。wが6以下であると、式(4-3)で示される連結基が剛直になりすぎることがなく、より良好な密着性を有し、ピックアップ耐性に優れた潤滑層を形成できる含フッ素エーテル化合物となる。
 また、式(4-3)において、wが1以上である場合、二級水酸基の結合している2つの炭素原子の間に、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子をw個有するものとなる。このため、w個のメチレン基に起因する優れた疎水性を有し、より一層、耐腐食性の良好な潤滑層を形成できる含フッ素エーテル化合物となる。wが1以上である場合、wは2~4であることが好ましい。
 式(4-4)で示される連結基は、水酸基の結合している炭素原子同士が、エーテル結合を形成している酸素原子を含む4原子以上の直鎖の連結鎖を介して結合している構造を有する。式(4-4)で示される連結基を有する含フッ素エーテル化合物は、式(4-4)中の2つの水酸基間の距離が十分に保たれたものであるため、水酸基の分子内相互作用が抑制され、保護層に対して良好な吸着能を有する潤滑層を形成できる。したがって、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、より良好な密着性を有し、より一層、ピックアップ耐性に優れるものとなる。
 式(4-4)中、x1およびx2は、それぞれ独立に0~5の整数を表し、x1およびx2のうち、少なくとも一方は1~5の整数である。式(4-4)で示される連結基は、x1、x2の合計値が1以上であるため、含フッ素エーテル化合物の疎水性が良好となり、これを含む潤滑層が、腐食の原因となる水を取り込みにくく、良好な耐腐食性を有するものとなる。x1およびx2は、それぞれ独立に3以下の整数であることが好ましい。連結基が剛直になりすぎず、より良好な密着性を有し、ピックアップ耐性に優れた潤滑層を形成できるためである。また、x1、x2の合計値は、4以下であることが好ましい。式(4-4)で表される連結基に適度な柔軟性を付与するため、x1およびx2の一方が0であることが好ましい。
 式(4-5)で示される連結基は、3つの水酸基を有し、隣接する水酸基の結合している炭素原子同士が、それぞれエーテル結合を形成している酸素原子を含む4原子以上の直鎖の連結鎖を介して結合している構造を有する。
 式(4-5)で示される連結基を有する含フッ素エーテル化合物は、式(4-5)で示される連結基が3つの水酸基を有するため、水酸基と保護層との相互作用が形成されやすく、保護層に対する密着性の良好な潤滑層を形成できるものとなる。さらに、式(4-5)で示される連結基を有する含フッ素エーテル化合物は、式(4-5)中の3つの水酸基の隣接する水酸基間の距離が十分に保たれたものであるため、水酸基の分子内相互作用が抑制され、保護層に対して良好な吸着能を有する潤滑層を形成できる。したがって、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、より良好な密着性を有し、より一層、ピックアップ耐性に優れるものとなる。
 式(4-5)中、y1およびy2は、それぞれ独立に1~5の整数を表す。式(4-5)で示される連結基は、y1、y2がいずれも1以上であるため、含フッ素エーテル化合物の疎水性が良好となり、これを含む潤滑層が、腐食の原因となる水を取り込みにくく、良好な耐腐食性を有するものとなる。式(4-5)で表される連結基に適度な柔軟性を付与するため、y1およびy2は、それぞれ独立に1~3であることが好ましく、いずれも1であることが最も好ましい。また、含フッ素エーテル化合物の保護層に対する被覆状態がより均一となるため、y1とy2が同じであることが好ましい。
 式(4-6)で示される連結基は、水酸基の結合している炭素原子同士が、2つのエーテル結合を含む7原子以上の直鎖の連結鎖を介して結合している構造である。式(4-6)で示される連結基では、2つの水酸基間の距離が十分に保たれるため、分子内相互作用が抑制されたものとなる。したがって、式(4-6)で示される連結基は、保護層に対して良好な吸着能を有する。その結果、式(4-6)で示される連結基を有する含フッ素エーテル化合物は、より良好な密着性を有し、ピックアップ耐性に優れた潤滑層を形成できる。
 式(4-6)中、zは1~6の整数を表す。式(4-6)で表される連結基に適度な柔軟性を付与するため、zは4以下であることが好ましい。また、式(4-6)で表される連結基に十分な疎水性を付与するため、zは2以上であることが好ましい。
 式(4-6)におけるz個のRおよびRは、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子またはメチル基を表す。製造が容易になるため、z個の(-CR-)はそれぞれ、-CH-、-CH(CH)-、-C(CH-、-CF-のいずれかであることが好ましい。
 z個の(-CR-)が、1つまたは複数の-CH-のみである場合、例えば、-CH(CH)-および/または-C(CH-を含む場合と比較して、式(4-6)で示される連結基が柔軟になるため、好ましい。
 また、z個の(-CR-)の少なくとも一部が、-CH(CH)-および/または-C(CH-を含む場合、z個の(-CR-)が全て-CH-である場合と比較して、適度に嵩高いものとなり、式(4-6)で示される連結基の有する水酸基同士の分子内相互作用を効果的に抑制でき、好ましい。
 また、z個の(-CR-)が、1つまたは複数の-CF-を含む場合、式(4-6)で示される連結基の水との親和性が低下して、より一層、腐食の原因となる水を取り込みにくくなるため、好ましい。
(Rで示されるPFPE鎖)
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、(x+1)個のRは、それぞれ独立にパーフルオロポリエーテル鎖(以下、「PFPE鎖」という場合がある。)である。Rで示されるPFPE鎖は、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤を保護層上に塗布して潤滑層を形成した場合に、保護層の表面を被覆するとともに、潤滑層に潤滑性を付与して磁気ヘッドと保護層との摩擦力を低減させる。Rで示されるPFPE鎖は、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤に求められる性能等に応じて適宜選択される。
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、(x+1)個のRは、一部または全部が同じであってもよいし、それぞれ異なっていても良い。(x+1)個のRは全て同じであることが好ましい。これは、含フッ素エーテル化合物の保護層に対する被覆状態が均一となり、より良好な密着性を有する潤滑層となるためである。(x+1)個のRのうち2つ以上のRが同じであるとは、(x+1)個のRのうち、PFPE鎖の繰り返し単位の構造が同じRが2つ以上含まれていることを意味する。同じRには、繰り返し単位の構造が同じであって平均重合度が異なるものも含まれる。
 Rで示されるPFPE鎖としては、パーフルオロアルキレンオキシドの重合体または共重合体からなるものなどが挙げられる。パーフルオロアルキレンオキシドとしては、例えば、パーフルオロメチレンオキシド、パーフルオロエチレンオキシド、パーフルオロ-n-プロピレンオキシド、パーフルオロイソプロピレンオキシド、パーフルオロブチレンオキシドなどが挙げられる。
 式(1)における(x+1)個のRは、それぞれ独立に、例えば、パーフルオロアルキレンオキシドの重合体または共重合体に由来する下記式(5)で表されるPFPE鎖であることが好ましい。
 -(CFw1-O-(CFO)w2-(CFCFO)w3-(CFCFCFO)w4-(CFCFCFCFO)w5-(CFw6-   (5)
(式(5)中、w2、w3、w4、w5は平均重合度を示し、それぞれ独立に0~20を表す。ただし、w2、w3、w4、w5の全てが同時に0になることはない。w1、w6は、CFの数を表す平均値であり、それぞれ独立に1~3を表す。式(5)における繰り返し単位である(CFO)、(CFCFO)、(CFCFCFO)、(CFCFCFCFO)の配列順序には、特に制限はない。)
 式(5)中、w2、w3、w4、w5は平均重合度を示し、それぞれ独立に0~20を表し、0~15であることが好ましく、0~10であることがより好ましい。
 式(5)中、w1、w6は、CFの数を示す平均値であり、それぞれ独立に1~3を表す。w1、w6は、式(5)で表されるPFPE鎖において、鎖状構造の端部に配置されている繰り返し単位の構造などに応じて決定される。
 式(5)における(CFO)、(CFCFO)、(CFCFCFO)、(CFCFCFCFO)は、繰り返し単位である。式(5)における繰り返し単位の配列順序には、特に制限はない。また、式(5)における繰り返し単位の種類の数にも、特に制限はない。
 式(1)における(x+1)個のRは、それぞれ独立に、下記式(5-1)~(5-4)で表されるPFPE鎖から選ばれるいずれか1種であることが好ましい。
 (x+1)個のRが、それぞれ独立に式(5-1)~(5-4)で表されるPFPE鎖から選ばれるいずれか1種であると、良好な潤滑性を有する潤滑層が得られる含フッ素エーテル化合物となる。また、(x+1)個のRが、それぞれ独立に式(5-1)~(5-4)で表されるPFPE鎖から選ばれるいずれか1種である場合、PFPE鎖中の炭素原子数に対する酸素原子数(エーテル結合(-O-)数)の割合が適正である。このため、適度な硬さを有する含フッ素エーテル化合物となる。よって、保護層上に塗布された含フッ素エーテル化合物が、保護層上で凝集しにくく、より一層厚みの薄い潤滑層を十分な被覆率で形成できる。また、(x+1)個のRが、それぞれ独立に式(5-1)~(5-4)で表されるPFPE鎖から選ばれるいずれか1種である含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、より緻密なものとなり、より一層ピックアップを抑制でき、好ましい。
 -CF-(OCFCF-(OCF-OCF-  (5-1)
(式(5-1)中、hおよびiは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。)
 -CFCF-(OCFCFCF-OCFCF-  (5-2)
(式(5-2)中、jは平均重合度を示し、1~15を表す。)
 -CFCFCF-(OCFCFCFCF-OCFCFCF-  (5-3)
(式(5-3)中、kは平均重合度を示し、1~10を表す。)
 -(CFw7-O-(CFCFCFO)w8-(CFCFO)w9-(CFw10-  (5-4)
(式(5-4)中、w8、w9は平均重合度を示し、それぞれ独立に1~20を表す。w7、w10は、CFの数を表す平均値であり、それぞれ独立に1~2を表す。)
 式(5-1)において、繰り返し単位である(OCFCF)と(OCF)との配列順序に、特に制限はない。式(5-1)において、(OCFCF)の数hと(OCF)の数iは同じであってもよいし、異なっていてもよい。式(5-1)で表されるPFPE鎖は、(OCFCF)の重合体であってもよい。また、式(5-1)で表されるPFPE鎖は、(OCFCF)と(OCF)とからなるランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体のいずれかであってもよい。
 式(5-1)~(5-3)においては、平均重合度を示すhが1~20、iが0~20、jが1~15、kが1~10であるので、良好な潤滑性を有する潤滑層が得られる含フッ素エーテル化合物となる。また、式(5-1)~(5-3)においては、平均重合度を示すh、iが20以下、jが15以下、kが10以下であるので、含フッ素エーテル化合物の粘度が高くなりすぎず、これを含む潤滑剤が塗布しやすいものとなり、好ましい。平均重合度を示すh、i、j、kは、保護層上に濡れ広がりやすく、均一な膜厚を有する潤滑層が得られやすい含フッ素エーテル化合物となるため、1~10であることが好ましく、1.5~8であることがより好ましく、2~7であることがさらに好ましい。
 式(5-4)において、繰り返し単位である(CFCFCFO)と(CFCFO)との配列順序には、特に制限はない。式(5-4)において、平均重合度を示す(CFCFCFO)の数w8と(CFCFO)の数w9は同じであってもよいし、異なっていてもよい。式(5-4)は、モノマー単位(CFCFCFO)と(CFCFO)とからなるランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体のいずれかを含むものであってもよい。
 式(5-4)において、平均重合度を示すw8およびw9は、それぞれ独立に1~20であり、1~15であることが好ましく、さらに1~10であることが好ましい。
 式(5-4)におけるw7およびw10は、CFの数を示す平均値であり、それぞれ独立に1~2を表す。w7およびw10は、式(5-4)で表されるPFPE鎖において、鎖状構造の端部に配置されている繰り返し単位の構造などに応じて決定される。
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、具体的には、下記式(AA)~(AT)、(BA)~(BL)、(CA)~(CF)、(DA)~(DH)で表されるいずれかの化合物であることが好ましい。
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物が、下記式(AA)~(AT)、(BA)~(BL)、(CA)~(CF)、(DA)~(DH)で表されるいずれかの化合物である場合、原料が入手しやすく、しかも、厚みが薄くても、耐腐食性がより一層良好で、ピックアップ抑制効果の高い潤滑層を形成できる。
 下記式(AA)~(AT)、(BA)~(BL)、(CA)~(CF)、(DA)~(DH)で表される化合物において、PFPE鎖を表すRf、Rf、Rfは、それぞれ下記の構造である。すなわち、下記式(AA)~(AT)、(BA)~(BJ)、(CA)~(CF)、(DA)、(DB)で表される化合物において、Rfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。下記式(BK)、(DC)~(DH)で表される化合物において、Rfは、上記式(5-2)で表されるPFPE鎖である。下記式(BL)で表される化合物において、Rfは、上記式(5-3)で表されるPFPE鎖である。なお、式(AA)~(AT)、(BA)~(BL)、(CA)~(CF)、(DA)~(DH)中のPFPE鎖を表すRfにおけるhおよびi、Rfにおけるj、Rfにおけるkは、平均重合度を示す値であるため、必ずしも整数になるとは限らない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 下記式(AA)~(AN)で表される化合物は、式(1)におけるxが1である。RおよびRが同じで、上記式(2-1)~(2-6)のいずれかで表される末端基である。2つのRが同じで、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。Rが上記式(4-1)で表される連結基である。
 下記式(AO)~(AT)で表される化合物は、式(1)におけるxが1である。Rが上記式(2-1)で表される末端基であり、Rが上記式(3-1)、式(3-2)、式(3-1)および式(3-2)には該当しない式(3)のいずれかで表される末端基である。2つのRが同じで、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。Rが上記式(4-1)で表される連結基である。
 下記式(BA)~(BJ)で表される化合物は、式(1)におけるxが1である。RおよびRが同じで、上記式(2-1)で表される末端基である。2つのRが同じで、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。Rが上記式(4-1)~(4-6)のいずれかで表される連結基である。
 下記式(BK)、(BL)で表される化合物は、式(1)におけるxが1である。RおよびRが同じで、上記式(2-1)で表される末端基である。2つのRが同じで、上記式(5-2)または(5-3)で表されるPFPE鎖である。Rが上記式(4-1)で表される連結基である。
 下記式(CA)~(CD)で表される化合物は、式(1)におけるxが2である。RおよびRが同じで、上記式(2-1)~(2-4)のいずれかで表される末端基である。3つのRが同じで、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRが同じで、上記式(4-1)で表される連結基である。
 下記式(CE)~(CF)で表される化合物は、式(1)におけるxが2である。RおよびRが同じで、上記式(2-1)で表される末端基である。3つのRが同じで、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRが同じで、上記式(4-2)または(4-3)で表される連結基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(式(AA)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AB)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AC)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AD)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AE)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
(式(AF)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AG)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AH)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AI)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AJ)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
(式(AK)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AL)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AM)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AN)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AO)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
(式(AP)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AQ)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AR)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AS)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(AT)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
(式(BA)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(BB)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(BC)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(BD)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(BE)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
(式(BF)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(BG)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(BH)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(BI)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(BJ)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。2つのRfにおけるh、iは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
(式(BK)中の2つのRfにおいて、jは平均重合度を示し、1~15を表す。2つのRfにおけるjは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(BL)中の2つのRfにおいて、kは平均重合度を示し、1~10を表す。2つのRfにおけるkは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(CA)中の3つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。3つのRfにおけるh、iは、それぞれ異なっていてもよいし、一部または全部が同じであってもよい。)
(式(CB)中の3つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。3つのRfにおけるh、iは、それぞれ異なっていてもよいし、一部または全部が同じであってもよい。)
(式(CC)中の3つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。3つのRfにおけるh、iは、それぞれ異なっていてもよいし、一部または全部が同じであってもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
(式(CD)中の3つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。3つのRfにおけるh、iは、それぞれ異なっていてもよいし、一部または全部が同じであってもよい。)
(式(CE)中の3つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。3つのRfにおけるh、iは、それぞれ異なっていてもよいし、一部または全部が同じであってもよい。)
(式(CF)中の3つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。3つのRfにおけるh、iは、それぞれ異なっていてもよいし、一部または全部が同じであってもよい。)
 下記式(DA)~(DG)で表される化合物は、式(1)におけるxが1である。RおよびRが同じで、上記式(2-1)、(2-2)、(2-6)、(2-7)のいずれかで表される末端基である。2つのRが同じで、上記式(5-1)または(5-2)で表されるPFPE鎖である。Rが上記式(4-1)または(4-4)で表される連結基である。
 下記式(DH)で表される化合物は、式(1)におけるxが2である。RおよびRが同じで、上記式(2-2)で表される末端基である。3つのRが同じで、上記式(5-2)で表されるPFPE鎖である。2つのRが同じで、上記式(4-1)で表される連結基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
(式(DA)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0を表す。2つのRfにおけるhは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(DB)中の2つのRfにおいて、h、iは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0を表す。2つのRfにおけるhは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(DC)中の2つのRfにおいて、jは平均重合度を示し、1~15を表す。2つのRfにおけるjは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(DD)中の2つのRfにおいて、jは平均重合度を示し、1~15を表す。2つのRfにおけるjは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(DE)中の2つのRfにおいて、jは平均重合度を示し、1~15を表す。2つのRfにおけるjは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(DF)中の2つのRfにおいて、jは平均重合度を示し、1~15を表す。2つのRfにおけるjは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(DG)中の2つのRfにおいて、jは平均重合度を示し、1~15を表す。2つのRfにおけるjは、同じであってもよく、異なっていてもよい。)
(式(DH)中の3つのRfにおいて、jは平均重合度を示し、1~15を表す。3つのRfにおけるjは、それぞれ異なっていてもよいし、一部または全部が同じであってもよい。)
 本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、数平均分子量(Mn)が500~10000の範囲内であることが好ましく、500~5000の範囲内であることがより好ましく、1000~3000の範囲内であることが特に好ましい。数平均分子量が500以上であると、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤からなる潤滑層が優れた耐熱性を有するものとなる。含フッ素エーテル化合物の数平均分子量は、1000以上であることがより好ましい。また、数平均分子量が10000以下であると、含フッ素エーテル化合物の粘度が適正なものとなり、これを含む潤滑剤を塗布することによって、容易に厚みの薄い潤滑層を形成できる。含フッ素エーテル化合物の数平均分子量は、潤滑剤に適用した場合に扱いやすい粘度となるため、5000以下であることが好ましい。
 含フッ素エーテル化合物の数平均分子量(Mn)は、ブルカー・バイオスピン社製AVANCEIII400によるH-NMRおよび19F-NMRによって測定された値である。具体的には、19F-NMRによって測定された積分値よりPFPE鎖の繰り返し単位数を算出し、数平均分子量を求める。NMR(核磁気共鳴)の測定においては、試料をヘキサフルオロベンゼン/d-アセトン(4/1v/v)溶媒へ希釈して測定する。19F-NMRケミカルシフトの基準は、ヘキサフルオロベンゼンのピークを-164.7ppmとする。H-NMRケミカルシフトの基準は、アセトンのピークを2.2ppmとする。
 本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、適当な方法で分子量分画することにより、分子量分散度(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)比)を1.3以下とすることが好ましい。
 本実施形態において、分子量分画する方法としては、特に制限されないが、例えば、シリカゲルカラムクロマトグラフィー法、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法などによる分子量分画、超臨界抽出法による分子量分画等を用いることができる。
「製造方法」
 本実施形態の含フッ素エーテル化合物の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の製造方法を用いて製造できる。本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、例えば、以下に示す製造方法を用いて製造できる。
[第1製造方法(xが1である場合)]
(RとRとが同じであり、2つのRが同じである場合)
 式(1)におけるRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖の両末端に、それぞれヒドロキシメチル基(-CHOH)が配置されたフッ素系化合物を用意する。
 次いで、前記フッ素系化合物の片方の末端に配置されたヒドロキシメチル基の水酸基と、式(1)におけるRに対応する基(=Rに対応する基)を有するエポキシ化合物(第1原料化合物)とを反応させる(第一反応)。このことにより、Rに対応するパーフルオロポリエーテル鎖の片方の末端に、Rに対応する基(=Rに対応する基)を有する中間体化合物1が得られる。
 上記フッ素系化合物と上記第1原料化合物とを反応させる場合、上記第1原料化合物の有する水酸基を適切な保護基を用いて保護してから、上記フッ素系化合物と反応させても良い。
 1,2-ジオール構造の有する2つの水酸基が保護されている第1原料化合物であって、式(1)におけるRに対応する基(=Rに対応する基)を有するエポキシ化合物としては、例えば、下記式(6-1)~(6-16)で表される化合物などを用いることができる。
 上記第1原料化合物として、エポキシ化合物に代えて、式(1)におけるRに対応する基(=Rに対応する基)と脱離基を有する化合物(以下、単に「脱離基を有する化合物」と呼ぶ場合がある。)を用いてもよい。脱離基を有する化合物としては、下記式(6-24)及び(6-25)で表される化合物などを用いることができる。式(6-24)及び(6-25)において、Tsはトシル基を表す。式(6-25)において、MOMはメトキシメチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 第1原料化合物の一例である式(6-1)で表されるエポキシ化合物は、例えば、下記式(7-1)に示す方法を用いて製造できる。すなわち、R(=R)の式(2)におけるXの一部(X´)とそれに結合した1,2-ジオール構造(-X´-CH(OH)-CHOH)に相当する部分を有するアルコール化合物と、式(2)におけるXの一部に対応する部分とエポキシ基を有するハロゲン化合物である式(8-1)で示されるエピブロモヒドリンとを反応させる方法を用いて製造できる。式(7-1)に示すように、アルコール化合物として、1,2-ジオール構造の有する2つの水酸基が適切に保護されているものを用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 また、第1原料化合物の他の例である式(6-5)で表されるエポキシ化合物は、例えば、下記式(7-2)に示す方法を用いて製造できる。すなわち、式(2)におけるXの一部に対応する部分とビニル基を有するアルコール化合物である3-ブテン-1-オールと、R(=R)の式(2)におけるXの一部(X´)とそれに結合した1,2-ジオール構造(-X´-CH(OH)-CHOH)に相当する部分を有するハロゲン化合物(本実施形態では、ソルケタールの水酸基を臭素化したハロゲン化合物)とを反応させる。その後、得られた化合物にm-クロロ過安息香酸(mCPBA)を作用させて酸化する方法を用いて製造できる。式(7-2)に示すように、ハロゲン化合物として、1,2-ジオール構造の有する2つの水酸基が適切に保護されているものを用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 また、第1原料化合物の他の例である式(6-10)で表されるエポキシ化合物は、例えば、下記式(7-3)に示す方法を用いて製造できる。すなわち、式(2)におけるXの一部に対応する部分を有するジオール化合物に対し、R(=R)の式(2)におけるXの一部(X´)とそれに結合した1,2-ジオール構造(-X´-CH(OH)-CHOH)に相当する部分を有するハロゲン化合物(本実施形態では、ソルケタールの水酸基を臭素化したハロゲン化合物)を反応させる。その後、得られたアルコール化合物と、式(2)におけるXの一部に対応する部分とエポキシ基を有するハロゲン化合物である式(8-1)で示されるエピブロモヒドリンとを反応させる方法を用いて製造できる。式(7-3)に示すように、ハロゲン化合物として、式(7-2)に示す方法において使用するハロゲン化合物と同様に、1,2-ジオール構造の有する2つの水酸基が適切に保護されているものを用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 第1原料化合物であるRに対応する基(=Rに対応する基)を有するエポキシ化合物(または脱離基を有する化合物)は、市販品を購入して使用してもよい。
 その後、上述した第一反応において生じた中間体化合物1の片方の末端に配置されたヒドロキシメチル基の水酸基と、式(1)におけるRに対応する部分の一端にエポキシ基を有し、他端にハロゲンが結合している化合物、または式(1)におけるRに対応する部分の両末端にエポキシ基を有する化合物(第2原料化合物)とを反応させる(第二反応)。
 第2原料化合物である、式(1)におけるRに対応する部分の一端にエポキシ基を有し、他端にハロゲンが結合している化合物、または式(1)におけるRに対応する部分の両末端にエポキシ基を有する化合物としては、例えば、下記式(8-1)~(8-12)で表される化合物などを用いることができる。下記式(8-7)中のTHPは、テトラヒドロピラニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 第2原料化合物は、例えば、以下に示す方法を用いて製造できる。すなわち、Rで表される連結基の一部に対応するジオールと、2倍モル量のエピブロモヒドリンとを反応させる方法を用いて製造できる。
 例えば、第2原料化合物の一例である式(8-8)で表される化合物を製造する場合、下記式(9-1)に示すように、1,4-ブタンジオールと、2倍モル量の式(8-1)で示されるエピブロモヒドリンとを反応させる方法を用いて製造できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 第2原料化合物は、以下に示す方法を用いて製造してもよい。すなわち、Rで表される連結基の一部に対応するエポキシ基を有するハロゲン化合物と、Rで表される連結基の一部に対応するアルケニル基を有するアルコールとを付加反応させる。このとき、ハロゲン化合物の2倍モル量の、アルケニル基を有するアルコールを、ハロゲン化合物に対して反応させる。その後、得られた化合物を、m-クロロ過安息香酸(mCPBA)を作用させて酸化させる方法を用いて製造できる。付加反応により得られた化合物を、m-クロロ過安息香酸(mCPBA)を作用させて酸化させる前に、付加反応により生じた水酸基を公知の方法により保護してもよい。
 例えば、第2原料化合物の他の例である式(8-7)で表される化合物は、下記式(9-2)に示すように、式(8-1)で示されるエピブロモヒドリンと、その2倍モル量の3-ブテン-1-オールとを付加反応させた後、付加反応により生じた水酸基を、ジヒドロピラン(DHP)を用いて保護し、m-クロロ過安息香酸(mCPBA)を作用させて酸化させる方法を用いて製造できる。下記式(9-2)中におけるTHPはテトラヒドロピラニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 上記の第二反応の後に得られた化合物が、保護基を用いて保護された水酸基を有している場合、公知の方法を用いて、脱保護反応を行う。以上の工程を行うことにより、式(1)におけるxが1であって、RとRとが同じであり、2つのRが同じである含フッ素エーテル化合物を製造できる。
[第2製造方法(xが1である場合)]
(RとRとが異なる、および/または、2つのRが異なる場合)
 まず、R側のRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖の両末端にそれぞれヒドロキシメチル基が配置されたフッ素系化合物の、片方の末端の水酸基と、Rに対応する基を有するエポキシ化合物(または脱離基を有する化合物)を反応させて、中間体化合物1aを得る(第一反応)。
 Rに対応する基を有するエポキシ化合物(または脱離基を有する化合物)としては、例えば、上述した第1原料化合物から選ばれるいずれかの化合物などを用いることができる。
 次に、R側のRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖の両末端にそれぞれヒドロキシメチル基が配置されたフッ素系化合物の、片方の末端の水酸基と、Rに対応する基を有するエポキシ化合物(または脱離基を有する化合物)を反応させて、中間体化合物1bを得る(第二反応)。
 第2製造方法において、RとRとが同じである(すなわち、RおよびRが式(2)で表される同じ末端基である)含フッ素エーテル化合物を製造する場合には、Rに対応する基を有するエポキシ化合物(または脱離基を有する化合物)として、Rに対応する基を有するエポキシ化合物(または脱離基を有する化合物)と同じ化合物を用いる。
 第2製造方法において、RとRとが異なり、RおよびRがいずれも式(2)で表される末端基である含フッ素エーテル化合物を製造する場合には、Rに対応する基を有するエポキシ化合物(または脱離基を有する化合物)として、例えば、上述した第1原料化合物から選ばれるいずれかの化合物であって、Rに対応する基を有するエポキシ化合物(または脱離基を有する化合物)とは異なる化合物を用いることができる。
 また、第2製造方法において、RとRとが異なり、Rが式(2)で表される末端基であって、Rが式(2)に該当しない末端基である(RとRの一方のみが式(2)で表される末端基である)含フッ素エーテル化合物を製造する場合には、Rに対応する基を有するエポキシ化合物として、反応後に得られる中間体化合物1bのRに対応する部分が、式(2)の一部に該当しないものとなるエポキシ化合物(第3原料化合物)を用いる。
 第3原料化合物としては、例えば、下記式(6-17)~(6-23)で表されるエポキシ化合物を用いることができる。式(6-17)、(6-18)、(6-21)~(6-23)において、THPはテトラヒドロピラニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 次に、第一反応で得た中間体化合物1aと、上述した第2原料化合物から選ばれるいずれかの化合物とを反応させる。このことにより、R側のRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖の一方の末端にRに対応する基を有し、他方の末端にRに対応するエポキシ基を有する中間体化合物2aを製造する(第三反応)。
 なお、第三反応において、第2原料化合物に代えて、式(1)におけるRに対応する部分の一端にエポキシ基を有し、他端にアルケニル基が結合している化合物を使用し、生成した化合物の有する二重結合を酸化させて、エポキシ基を有する中間体化合物2aを製造してもよい。
 続いて、第二反応で得た中間体化合物1bと、第三反応で得た中間体化合物2aとを反応させる(第四反応)。
 上記の第四反応の後に得られた化合物が、保護基を用いて保護された水酸基を有している場合、公知の方法を用いて、脱保護反応を行う。以上の工程を行うことにより、式(1)におけるxが1であって、RとRとが異なる、および/または、2つのRが異なる含フッ素エーテル化合物を製造できる。
[第3製造方法(xが2である場合)]
(RとRが同じであり、2つのRが同じであり、R側のRとR側のRが同じである場合)
 まず、第1製造方法と同様にして、R側およびR側のRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖の片方の末端に、Rに対応する基(=Rに対応する基)を有する中間体化合物1を得る(第一反応)。
 次いで、式(1)における分子中央のRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖の両末端に、それぞれヒドロキシメチル基(-CHOH)が配置されたフッ素系化合物を用意する。次いで、前記フッ素系化合物の両末端に配置されたヒドロキシメチル基の水酸基と、上述した第2原料化合物から選ばれるいずれかの化合物とを反応させる。このことにより、分子中央のRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖の両末端にRに対応するエポキシ基を有する中間体化合物3aを得る(第二反応)。
 なお、第二反応おいて、第2原料化合物に代えて、式(1)におけるRに対応する部分の一端にエポキシ基を有し、他端にアルケニル基が結合している化合物を使用し、生成した化合物の有する二重結合を酸化させて、両末端にエポキシ基を有する中間体化合物3aを製造してもよい。
 その後、第一反応で得た中間体化合物1の片方の末端に配置されたヒドロキシメチル基の水酸基と、前記中間体化合物3aの両末端に配置されたエポキシ基とを反応させる(第三反応)。
 上記の第三反応の後に得られた化合物が、保護基を用いて保護された水酸基を有している場合、公知の方法を用いて、脱保護反応を行う。以上の工程を行うことにより、式(1)におけるxが2であって、RとRが同じであり、2つのRが同じであり、R側のRとR側のRが同じである含フッ素エーテル化合物を製造できる。
[第4製造方法(xが2である場合)]
(R側のRとR側のRとが同じであり、RとRとが異なる、および/または、R側のRとR側のRが異なる場合)
 第3製造方法の第一反応において、中間体化合物1の代わりに、第2製造方法における中間体化合物1aと、中間体化合物1bとを得る。ついで、第3製造方法の第二反応と同様にして、中間体化合物3aを得る。そして、中間体化合物3aの両末端に配置されたエポキシ基に対して、それぞれ中間体化合物1aと中間体化合物1bを順次反応させる。
 以上の工程の後に得られた化合物が、保護基を用いて保護された水酸基を有している場合、公知の方法を用いて、脱保護反応を行う。以上の工程を行うことにより、式(1)におけるxが2であって、R側のRとR側のRとが同じであり、RとRとが異なる、および/または、R側のRとR側のRが異なる含フッ素エーテル化合物を製造できる。
[第5製造方法(xが2である場合)]
(R側のRとR側のRとが異なり、RとRとが同じであり、R側のRとR側のRが同じである場合)
 第3製造方法の第二反応において、式(1)における分子中央のRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖の両末端に、それぞれヒドロキシメチル基(-CHOH)が配置されたフッ素系化合物と、上述した第2原料化合物から選ばれるR側のRに対応する部分を有するいずれかの1種の化合物とを反応させる。そして、得られた化合物と、上述した第2原料化合物から選ばれるR側のRに対応する部分を有するいずれかの1種の化合物とを反応させ、中間体化合物3bを得る。
 その後、中間体化合物3aに代えて、中間体化合物3bを用いること以外は、第3製造方法と同様にして、第三反応を実施する。
 上記の第三反応の後に得られた化合物が、保護基を用いて保護された水酸基を有している場合、公知の方法を用いて、脱保護反応を行う。以上の工程を行うことにより、式(1)におけるxが2であって、R側のRとR側のRとが異なり、RとRとが同じであり、R側のRとR側のRが同じである含フッ素エーテル化合物を製造できる。
 式(1)におけるxが2であって、分子中央のRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖が、R側のRおよび/またはR側のRと同じである含フッ素エーテル化合物、および異なる含フッ素エーテル化合物は、上述した第3製造方法~第5製造方法において使用する、分子中央のRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖を有するフッ素系化合物の種類を適宜選択することにより製造できる。
 したがって、式(1)におけるxが2である含フッ素エーテル化合物を製造する第3製造方法~第5製造方法において使用する、分子中央のRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖を有するフッ素系化合物は、他のRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖を有するフッ素系化合物と同じであっても良いし、異なっていても良い。
 また、本実施形態の含フッ素エーテル化合物の製造方法は、上述した第1製造方法~第5製造方法に限定されるものではなく、例えば、以下の方法を用いてもよい。
 式(1)におけるRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖(xが2の場合は、R側のRおよび/またはR側のRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖)の両末端に、それぞれヒドロキシメチル基(-CHOH)が配置されたフッ素系化合物を用意する。
 次いで、上記フッ素系化合物の片方の末端に配置されたヒドロキシメチル基の水酸基と、末端にビニル基を有するハロゲン化合物とを反応させる。これにより、パーフルオロポリエーテル鎖を含む鎖状構造の片末端に、ビニル基を有する中間体化合物1cを得る。
 その後、第1製造方法~第5製造方法における中間体化合物1、中間体化合物1a、または中間体化合物1bの代わりに、中間体化合物1cを用いて、第1製造方法~第5製造方法の最終反応まで行う。このことにより、パーフルオロポリエーテル鎖を含む鎖状構造の片末端もしくは両末端に、ビニル基を有する化合物を得る。
 続いて、得られた化合物の片末端もしくは両末端のビニル基を酸化することで、パーフルオロポリエーテル鎖を含む鎖状構造の片末端もしくは両末端に、エポキシ基を有する化合物を得る。その後、得られた化合物の片末端もしくは両末端に配置されたエポキシ基の開環反応を行うことにより、エポキシ基を1,2-ジオールに変換する。
 以上の工程を行うことによっても、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を製造できる。
[磁気記録媒体用潤滑剤]
 本実施形態の磁気記録媒体用潤滑剤は、上記式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む。
 本実施形態の潤滑剤は、上記式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含むことによる特性を損なわない範囲内であれば、潤滑剤の材料として使用されている公知の材料を、必要に応じて混合して用いることができる。
 公知の材料の具体例としては、例えば、FOMBLIN(登録商標) ZDIAC、FOMBLIN ZDEAL、FOMBLIN AM-2001(以上Solvay Solexis社製)、Moresco A20H(Moresco社製)等が挙げられる。本実施形態の潤滑剤と混合して用いる公知の材料は、数平均分子量が1000~10000であることが好ましい。
 本実施形態の潤滑剤が、上記式(1)で表される含フッ素エーテル化合物の他の材料を含む場合、本実施形態の潤滑剤中の上記式(1)で表される含フッ素エーテル化合物の含有量は、70質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることがさらに好ましい。
 本実施形態の潤滑剤は、上記式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含むため、優れた耐腐食性を有し、かつピックアップ抑制効果の高い潤滑層を形成できる。
[磁気記録媒体]
 本実施形態の磁気記録媒体は、基板上に、少なくとも磁性層と、保護層と、潤滑層とが順次設けられたものである。
 本実施形態の磁気記録媒体では、基板と磁性層との間に、必要に応じて1層または2層以上の下地層を設けることができる。また、下地層と基板との間に、付着層および軟磁性層の少なくとも一方を設けることもできる。
 図1は、本発明の磁気記録媒体の一実施形態を示す概略断面図である。
 本実施形態の磁気記録媒体10は、基板11上に、付着層12と、軟磁性層13と、第1下地層14と、第2下地層15と、磁性層16と、保護層17と、潤滑層18とが順次設けられた構造をなしている。
「基板」
 基板11としては、例えば、AlもしくはAl合金などの金属または合金材料からなる基体上に、NiPまたはNiP合金からなる膜が形成された非磁性基板等を用いることができる。
 また、基板11としては、ガラス、セラミックス、シリコン、シリコンカーバイド、カーボン、樹脂などの非金属材料からなる非磁性基板を用いてもよいし、これらの非金属材料からなる基体上にNiPまたはNiP合金の膜を形成した非磁性基板を用いてもよい。
「付着層」
 付着層12は、基板11と、付着層12上に設けられる軟磁性層13とを接して配置した場合に生じる、基板11の腐食の進行を防止する。
 付着層12の材料は、例えば、Cr、Cr合金、Ti、Ti合金、CrTi、NiAl、AlRu合金等から適宜選択できる。付着層12は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
「軟磁性層」
 軟磁性層13は、第1軟磁性膜と、Ru膜からなる中間層と、第2軟磁性膜とが順に積層された構造を有していることが好ましい。すなわち、軟磁性層13は、2層の軟磁性膜の間にRu膜からなる中間層を挟み込むことによって、中間層の上下の軟磁性膜がアンチ・フェロ・カップリング(AFC)結合した構造を有していることが好ましい。
 第1軟磁性膜および第2軟磁性膜の材料としては、CoZrTa合金、CoFe合金などが挙げられる。
 第1軟磁性膜および第2軟磁性膜に使用されるCoFe合金には、Zr、Ta、Nbの何れかを添加することが好ましい。これにより、第1軟磁性膜および第2軟磁性膜の非晶質化が促進される。その結果、第1下地層(シード層)の配向性を向上させることが可能になるとともに、磁気ヘッドの浮上量を低減することが可能となる。
 軟磁性層13は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
「第1下地層」
 第1下地層14は、その上に設けられる第2下地層15および磁性層16の配向および結晶サイズを制御する層である。
 第1下地層14としては、例えば、Cr層、Ta層、Ru層、あるいはCrMo合金層、CoW合金層、CrW合金層、CrV合金層、CrTi合金層などからなるものが挙げられる。
 第1下地層14は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
「第2下地層」
 第2下地層15は、磁性層16の配向が良好になるように制御する層である。第2下地層15は、RuまたはRu合金からなる層であることが好ましい。
 第2下地層15は、1層からなる層であってもよいし、複数層から構成されていてもよい。第2下地層15が複数層からなる場合、全ての層が同じ材料から構成されていてもよいし、少なくとも一層が異なる材料から構成されていてもよい。
 第2下地層15は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
「磁性層」
 磁性層16は、磁化容易軸が基板面に対して垂直または水平方向を向いた磁性膜からなる。磁性層16は、CoとPtとを含む層である。磁性層16は、SNR特性を改善するために、酸化物、Cr、B、Cu、Ta、Zr等を含む層であってもよい。
 磁性層16に含有される酸化物としては、SiO、SiO、Cr、CoO、Ta、TiO等が挙げられる。
 磁性層16は、1層から構成されていてもよいし、組成の異なる材料からなる複数の磁性層から構成されていてもよい。
 例えば、磁性層16が、下から順に積層された第1磁性層と第2磁性層と第3磁性層の3層からなる場合、第1磁性層は、Co、Cr、Ptを含み、さらに酸化物を含んだ材料からなるグラニュラー構造であることが好ましい。第1磁性層に含有される酸化物としては、例えば、Cr、Si、Ta、Al、Ti、Mg、Co等の酸化物を用いることが好ましい。その中でも、特に、TiO、Cr、SiO等を好適に用いることができる。また、第1磁性層は、酸化物を2種類以上添加した複合酸化物からなることが好ましい。その中でも、特に、Cr-SiO、Cr-TiO、SiO-TiO等を好適に用いることができる。第1磁性層は、Co、Cr、Pt、酸化物の他に、B、Ta、Mo、Cu、Nd、W、Nb、Sm、Tb、Ru、Reの中から選ばれる1種類以上の元素を含むことができる。
 第2磁性層には、第1磁性層と同様の材料を用いることができる。第2磁性層は、グラニュラー構造であることが好ましい。
 第3磁性層は、Co、Cr、Ptを含み、酸化物を含まない材料からなる非グラニュラー構造であることが好ましい。第3磁性層は、Co、Cr、Ptの他に、B、Ta、Mo、Cu、Nd、W、Nb、Sm、Tb、Ru、Re、Mnの中から選ばれる1種類以上の元素を含むことができる。
 磁性層16が複数の磁性層で形成されている場合、隣接する磁性層の間には、非磁性層を設けることが好ましい。磁性層16が、第1磁性層と第2磁性層と第3磁性層の3層からなる場合、第1磁性層と第2磁性層との間と、第2磁性層と第3磁性層との間に、非磁性層を設けることが好ましい。
 磁性層16の隣接する磁性層間に設けられる非磁性層は、例えば、Ru、Ru合金、CoCr合金、CoCrX1合金(X1は、Pt、Ta、Zr、Re、Ru、Cu、Nb、Ni、Mn、Ge、Si、O、N、W、Mo、Ti、V、Bの中から選ばれる1種または2種以上の元素を表す。)等を好適に用いることができる。
 磁性層16の隣接する磁性層間に設けられる非磁性層には、酸化物、金属窒化物、または金属炭化物を含んだ合金材料を使用することが好ましい。具体的には、酸化物として、例えば、SiO、Al、Ta、Cr、MgO、Y、TiO等を用いることができる。金属窒化物として、例えば、AlN、Si、TaN、CrN等を用いることができる。金属炭化物として、例えば、TaC、BC、SiC等を用いることができる。
 非磁性層は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
 磁性層16は、より高い記録密度を実現するために、磁化容易軸が基板面に対して垂直方向を向いた垂直磁気記録の磁性層であることが好ましい。磁性層16は、面内磁気記録の磁性層であってもよい。
 磁性層16は、蒸着法、イオンビームスパッタ法、マグネトロンスパッタ法等、従来公知のいかなる方法によって形成してもよい。磁性層16は、通常、スパッタリング法により形成される。
「保護層」
 保護層17は、磁性層16を保護する。保護層17は、1層から構成されていてもよいし、複数層から構成されていてもよい。保護層17の材料としては、炭素、窒素を含む炭素、炭化ケイ素などが挙げられる。保護層17としては、炭素系保護層を好ましく用いることができ、特にアモルファス炭素保護層が好ましい。保護層17が炭素系保護層であると、潤滑層18中の含フッ素エーテル化合物に含まれる極性基(特に水酸基)との相互作用が一層高まるため、好ましい。
 炭素系保護層と潤滑層18との付着力は、炭素系保護層を水素化炭素および/または窒素化炭素とし、炭素系保護層中の水素含有量および/または窒素含有量を調節することにより制御可能である。炭素系保護層中の水素含有量は、水素前方散乱法(HFS)で測定したときに3原子%~20原子%であることが好ましい。また、炭素系保護層中の窒素含有量は、X線光電子分光分析法(XPS)で測定したときに、4原子%~15原子%であることが好ましい。
 炭素系保護層に含まれる水素および/または窒素は、炭素系保護層全体に均一に含有される必要はない。炭素系保護層は、例えば、保護層17の潤滑層18側に窒素を含有させ、保護層17の磁性層16側に水素を含有させた組成傾斜層とすることが好適である。この場合、磁性層16および潤滑層18と、炭素系保護層との付着力が、より一層向上する。
 保護層17の膜厚は、1nm~7nmであることが好ましい。保護層17の膜厚が1nm以上であると、保護層17としての性能が充分に得られる。保護層17の膜厚が7nm以下であると、保護層17の薄膜化の観点から好ましい。
 保護層17の成膜方法としては、炭素を含むターゲット材を用いるスパッタ法、エチレンやトルエン等の炭化水素原料を用いるCVD(化学蒸着法)法、IBD(イオンビーム蒸着)法等を用いることができる。
 保護層17として炭素系保護層を形成する場合、例えば、DCマグネトロンスパッタリング法により成膜できる。特に、保護層17として炭素系保護層を形成する場合、プラズマCVD法により、アモルファス炭素保護層を成膜することが好ましい。プラズマCVD法により成膜したアモルファス炭素保護層は、表面が均一で、粗さが小さいものとなる。
「潤滑層」
 潤滑層18は、磁気記録媒体10の汚染を防止する。また、潤滑層18は、磁気記録媒体10上を摺動する磁気記録再生装置の磁気ヘッドの摩擦力を低減させて、磁気記録媒体10の耐久性を向上させる。
 潤滑層18は、図1に示すように、保護層17上に接して形成されている。潤滑層18は、保護層17上に上述した実施形態の磁気記録媒体用潤滑剤を塗布することにより形成されたものである。したがって、潤滑層18は、上述の含フッ素エーテル化合物を含む。
 潤滑層18は、潤滑層18の下に配置されている保護層17が、炭素系保護層である場合、特に、保護層17と高い結合力で結合される。その結果、潤滑層18の厚みが薄くても、高い被覆率で保護層17の表面が被覆された磁気記録媒体10が得られやすくなり、磁気記録媒体10の表面の汚染を効果的に防止できる。
 潤滑層18の平均膜厚は、0.5nm(5Å)~2.0nm(20Å)であることが好ましく、0.5nm(5Å)~1.2nm(12Å)であることがより好ましい。潤滑層18の平均膜厚が0.5nm以上であると、潤滑層18がアイランド状または網目状とならずに均一の膜厚で形成される。そのため、潤滑層18によって、保護層17の表面を高い被覆率で被覆できる。また、潤滑層18の平均膜厚を2.0nm以下にすることで、潤滑層18を充分に薄膜化でき、磁気ヘッドの浮上量を充分に小さくできる。
「潤滑層の形成方法」
 潤滑層18を形成する方法としては、例えば、基板11上に保護層17までの各層が形成された製造途中の磁気記録媒体を用意し、保護層17上に潤滑層形成用溶液を塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
 潤滑層形成用溶液は、上述の実施形態の磁気記録媒体用潤滑剤を必要に応じて、溶媒に分散溶解させ、塗布方法に適した粘度および濃度とすることにより得られる。
 潤滑層形成用溶液に用いられる溶媒としては、例えば、バートレル(登録商標)XF(商品名、三井デュポンフロロケミカル社製)、および/またはアサヒクリン(登録商標)AE-3000(商品名、AGC社製)等のフッ素系溶媒等が挙げられる。
 潤滑層形成用溶液の塗布方法は、特に限定されないが、例えば、スピンコート法、スプレイ法、ペーパーコート法、ディップ法等が挙げられる。
 ディップ法を用いる場合、例えば、以下に示す方法を用いることができる。まず、ディップコート装置の浸漬槽に入れられた潤滑層形成用溶液中に、保護層17までの各層が形成された基板11を浸漬する。次いで、浸漬槽から基板11を所定の速度で引き上げる。このことにより、潤滑層形成用溶液を基板11の保護層17上の表面に塗布する。
 ディップ法を用いることで、潤滑層形成用溶液を保護層17の表面に均一に塗布することができ、保護層17上に均一な膜厚で潤滑層18を形成できる。
 本実施形態においては、潤滑層18を形成した基板11に熱処理を施すことが好ましい。熱処理を施すことにより、潤滑層18と保護層17との密着性が向上し、潤滑層18と保護層17との付着力が向上する。
 熱処理温度は100℃~180℃とすることが好ましく、100℃~160℃とすることがより好ましい。熱処理温度が100℃以上であると、潤滑層18と保護層17との密着性を向上させる効果が充分に得られる。また、熱処理温度を180℃以下にすることで、熱処理による潤滑層18の熱分解を防止できる。熱処理時間は、熱処理温度に応じて適宜調整でき、10分~120分とすることが好ましい。
 本実施形態においては、潤滑層18の保護層17に対する付着力をより一層向上させるために、熱処理前もしくは熱処理後の潤滑層18に、紫外線(UV)を照射する処理を行ってもよい。
 本実施形態の磁気記録媒体10は、基板11上に、少なくとも磁性層16と、保護層17と、潤滑層18とが順次設けられたものである。本実施形態の磁気記録媒体10では、保護層17上に接して上述の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層18が形成されている。この潤滑層18は、膜厚が薄くても、耐腐食性が良好で、ピックアップ抑制効果が高い。よって、本実施形態の磁気記録媒体10は、信頼性、特に耐腐食性とピックアップ抑制、および耐久性に優れる。このことから、本実施形態の磁気記録媒体10は、磁気スペーシング低減に寄与することができ、磁気ヘッド浮上量を低く(例えば、10nm以下)でき、用途の多様化に伴う厳しい環境下であっても、長期に亘って安定して動作する。したがって、本実施形態の磁気記録媒体10は、特にLUL(Load Unload)方式の磁気ディスク装置に搭載される磁気ディスクとして好適である。
 以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例のみに限定されない。
[実施例1]
 以下に示す方法により、上記式(AA)で表される化合物を得た。
 窒素ガス雰囲気下で100mLナスフラスコにHOCHCFO(CFCFO)(CFO)CFCHOH(式中の平均重合度を示すhは4.5であり、平均重合度を示すiは4.5である。)で表される化合物(数平均分子量1000、分子量分布1.1)12.5gと、上記式(6-1)で表される化合物(第1原料化合物)2.70gと、t-ブタノール12mLとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌し、混合物とした。この混合物にカリウムtert-ブトキシド1.10gを加え、70℃で16時間撹拌して反応させた。
 式(6-1)で表される化合物は、式(7-1)に示す方法を用いて製造した。すなわち、1,2,4-ブタントリオールの1,2-ジオール部位を、アセトンを用いて保護した。その後、得られた化合物の水酸基と式(8-1)で示されるエピブロモヒドリンとを反応させることにより合成した。
 反応後に得られた反応生成物を25℃に冷却し、水100mLを入れた分液漏斗に移し、酢酸エチル100mLで3回抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムによって脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、中間体化合物1として下記式(10-1)で示される化合物7.21gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
(式(10-1)中のRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。Rfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)
 次に、窒素ガス雰囲気下で100mLナスフラスコに、上記で得られた中間体化合物1である式(10-1)で示される化合物7.21gと、式(8-1)で示されるエピブロモヒドリン(第2原料化合物)0.55gと、t-ブタノール10mLとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。この均一の液にカリウムtert-ブトキシドを0.72g加え、70℃で23時間撹拌して反応させた。
 反応後に得られた反応液を室温に戻し、10%塩化水素・メタノール溶液(塩化水素-メタノール試薬(5-10%)東京化成工業株式会社製)10gを加え、室温で4時間撹拌した。その後、反応液を飽和重曹水25mLが入った分液漏斗に少しずつ移し、酢酸エチル50mLで2回抽出した。有機層を食塩水25mL、飽和重曹水25mL、食塩水25mLの順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムによる脱水を行った。乾燥剤を濾別後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、化合物(AA)(式(AA)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.58g得た。
 得られた化合物(AA)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例2]
 以下に示す方法により、上記式(AB)で表される化合物を得た。
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-2)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(AB)(式(AB)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.61g得た。
 式(6-2)で表される化合物は、1,2,6-ヘキサントリオールの1,2-ジオール部位を、アセトンを用いて保護した後、6位の水酸基とエピブロモヒドリンとを反応させることにより合成した。
 得られた化合物(AB)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.40-1.85(12H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例3]
 以下に示す方法により、上記式(AC)で表される化合物を得た。
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-4)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(AC)(式(AC)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.53g得た。
 式(6-4)で表される化合物は、以下に示す方法により製造した。すなわち、1,2,4-ブタントリオールの1,2-ジオール部位を、アセトンを用いて保護した。その後、4位の水酸基を臭素化し、3-ブテン-1-オールと反応させた。このことによって得られた化合物のビニル基を、mCPBA(m-クロロ過安息香酸)を用いて酸化した。以上の工程により、式(6-4)で表される化合物を合成した。
 得られた化合物(AC)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(8H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例4]
 以下に示す方法により、上記式(AD)で表される化合物を得た。
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-5)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(AD)(式(AD)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.67g得た。
 式(6-5)で表される化合物は、式(7-2)に示す方法を用いて製造した。すなわち、3-ブテン-1-オールと、ソルケタール(2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-メタノール)の水酸基を臭素化したハロゲン化合物とを反応させ、得られた化合物のビニル基を、mCPBAを用いて酸化することにより合成した。
 得られた化合物(AD)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例5]
 以下に示す方法により、上記式(AE)で表される化合物を得た。
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-6)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(AE)(式(AE)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.52g得た。
 式(6-6)で表される化合物は、5-ヘキセン-1-オールと、ソルケタールの水酸基を臭素化したハロゲン化合物とを反応させ、得られた化合物のビニル基を、mCPBAを用いて酸化することにより合成した。
 得られた化合物(AE)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.40-1.85(12H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例6]
 以下に示す方法により、上記式(AF)で表される化合物を得た。
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-8)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(AF)(式(AF)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.43g得た。
 式(6-8)で表される化合物は、以下に示す方法により製造した。すなわち、1,2-エポキシ-5-ヘキセンのエポキシ基を、希硫酸を用いて開環した。生成した化合物の1,2-ジオール部位を、アセトンを用いて保護した。その後、得られた化合物のビニル基を、mCPBAを用いて酸化することにより合成した。
 得られた化合物(AF)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(8H)、3.40-3.85(24H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例7]
 以下に示す方法により、上記式(AG)で表される化合物を得た。
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-9)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(AG)(式(AG)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.15g得た。
 式(6-9)で表される化合物は、以下に示す方法により製造した。すなわち、1,7-オクタジエンの片方のビニル基を、mCPBAを用いて酸化した。これにより生じたエポキシ基を、希硫酸を用いて開環した。生成した化合物の1,2-ジオール部位を、アセトンを用いて保護した。その後、得られた化合物のビニル基を、mCPBAを用いて酸化することにより合成した。
 得られた化合物(AG)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.40-1.85(16H)、3.40-3.85(24H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例8]
 以下に示す方法により、上記式(AH)で表される化合物を得た。
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-10)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(AH)(式(AH)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.91g得た。
 式(6-10)で表される化合物は、式(7-3)に示す方法を用いて製造した。すなわち、1,3-プロパンジオールの片方の水酸基と、ソルケタールの水酸基を臭素化したハロゲン化合物とを反応させた。その後、生成したアルコール化合物の水酸基と、式(8-1)で示されるエピブロモヒドリンとを反応させることにより合成した。
 得られた化合物(AH)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(40H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例9]
 以下に示す方法により、上記式(AI)で表される化合物を得た。
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-11)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(AI)(式(AI)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.72g得た。
 式(6-11)で表される化合物は、以下に示す方法により製造した。すなわち、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオールの片方の水酸基と、ソルケタールの水酸基を臭素化したハロゲン化合物とを反応させた。その後、生成したアルコール化合物の水酸基と、エピブロモヒドリンとを反応させることにより合成した。
 得られた化合物(AI)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.20-1.25(12H)、3.40-3.85(40H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例10]
 以下に示す方法により、上記式(AJ)で表される化合物を得た。
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-12)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(AJ)(式(AJ)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.43g得た。
 式(6-12)で表される化合物は、以下に示す方法により製造した。すなわち、1,4-ブタンジオールの片方の水酸基と、ソルケタールの水酸基を臭素化したハロゲン化合物とを反応させた。その後、生成したアルコール化合物の水酸基と、エピブロモヒドリンとを反応させることにより合成した。
 得られた化合物(AJ)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(8H)、3.40-3.85(40H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例11]
 以下に示す方法により、上記式(AK)で表される化合物を得た。
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-13)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(AK)(式(AK)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.61g得た。
 式(6-13)で表される化合物は、以下に示す方法により製造した。すなわち、2,3-ジメチル-1,4-ブタンジオールの片方の水酸基と、ソルケタールの水酸基を臭素化したハロゲン化合物とを反応させた。その後、生成したアルコール化合物の水酸基と、エピブロモヒドリンとを反応させることにより合成した。
 得られた化合物(AK)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.20-1.25(12H)、1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(40H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例12]
 以下に示す方法により、上記式(AL)で表される化合物を得た。
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-15)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(AL)(式(AL)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を4.21g得た。
 式(6-15)で表される化合物は、以下に示す方法により製造した。すなわち、2,2,3,3-テトラフルオロ-1,4-ブタンジオールの片方の水酸基と、ソルケタールの水酸基を臭素化したハロゲン化合物とを反応させた。その後、生成したアルコール化合物の水酸基と、エピブロモヒドリンとを反応させることにより合成した。
 得られた化合物(AL)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(16H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)、-128.5~130.0(8F)
[実施例13]
 以下に示す方法により、上記式(AM)で表される化合物を得た。
 窒素ガス雰囲気下で100mLナスフラスコにHOCHCFO(CFCFO)(CFO)CFCHOH(式中の平均重合度を示すhは4.5であり、平均重合度を示すiは4.5である。)で表される化合物(数平均分子量1000、分子量分布1.1)15gと、1-ブロモ-4-ペンテン4.50gと、N,N-ジメチルホルムアミド30mLとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌し、混合物とした。この混合物に水素化ナトリウム(純度60%、ミネラルオイル含)1.20gを加え、70℃で16時間撹拌して反応させた。
 反応後に得られた反応生成物を25℃に冷却し、水50mLを入れた分液漏斗に移し、酢酸エチル100mLで3回抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムによって脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、中間体化合物1cとして下記式(10-2)で示される化合物6.81gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
(式(10-2)中のRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。Rfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)
 次に、窒素ガス雰囲気下で100mLナスフラスコに、上記で得られた中間体化合物1cである式(10-2)で示される化合物6.81gと、エピブロモヒドリン0.58gと、t-ブタノール10mLとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。この均一の液にカリウムtert-ブトキシドを0.76g加え、70℃で23時間撹拌して反応させた。
 反応後に得られた反応生成物を25℃に冷却し、水50mLを入れた分液漏斗に移し、酢酸エチル100mLで3回抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムによって脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、中間体化合物として下記式(10-3)で示される化合物4.85gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
(式(10-3)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)
 続いて、窒素ガス雰囲気下で100mLナスフラスコに、上記で得られた中間体化合物である式(10-3)で示される化合物4.85gと、塩化メチレン20mLと、mCPBA(純度73%、含水)2.45gとを仕込み、室温で16時間撹拌して反応させた。
 反応後に得られた反応液に亜硫酸ナトリウム2.50gの水溶液50mLを加えて過剰のmCPBAを失活させた。生じた固体を濾別した後、分液漏斗に移し、塩化メチレン100mLで3回抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムによって脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、中間体化合物として下記式(10-4)で示される化合物4.14gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
(式(10-4)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)
 続いて、窒素ガス雰囲気下で100mLナスフラスコに、上記で得られた中間体化合物である式(10-4)で示される化合物4.14gと、アセトン20mLと、10%希硫酸20mLとを仕込み、室温で16時間撹拌して反応させた。
 反応後に得られた反応液に飽和重曹水20mLを加えて中和し、生じた固体を濾別した。その後、分液漏斗に移し、酢酸エチル100mLで3回抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムによって脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、化合物(AM)(式(AM)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.63g得た。
 得られた化合物(AM)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(8H)、3.40-3.85(20H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例14]
 以下に示す方法により、上記式(AN)で表される化合物を得た。
(第一反応)
 実施例1の第一反応と同様な操作を行い、中間体化合物1aとして上記式(10-1)で示される化合物7.25gを得た。
(第二反応)
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-5)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例1の第一反応と同様な操作を行い、中間体化合物1bとして下記式(10-5)で示される化合物7.19gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
(式(10-5)中のRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。Rfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)
 続いて、窒素ガス雰囲気下で100mLナスフラスコに、上記で得られた中間体化合物1aである式(10-1)で示される化合物7.25gと、式(8-1)で示されるエピブロモヒドリン(第2原料化合物)4.50gと、N,N-ジメチルホルムアミド30mLとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌し、混合物とした。この混合物に水素化ナトリウム(純度60%、ミネラルオイル含)0.25gを加え、室温で16時間撹拌して反応させた。
 反応後に得られた反応生成物を25℃に冷却し、水50mLを入れた分液漏斗に移し、酢酸エチル100mLで3回抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムによって脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、中間体化合物2aとして下記式(10-6)で示される化合物4.81gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
(式(10-6)中のRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。Rfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)
 続いて、窒素ガス雰囲気下で100mLナスフラスコに、上記で得られた中間体化合物2aである式(10-6)で示される化合物4.81gと、中間体化合物1bである式(10-5)で示される化合物7.19gと、t-ブタノール20mLとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌し、混合物とした。この混合物にカリウムtert-ブトキシド0.61gを加え、70℃で16時間撹拌して反応させた。
 反応後に得られた反応液を室温に戻し、10%塩化水素・メタノール溶液(塩化水素-メタノール試薬(5-10%)東京化成工業株式会社製)50gを加え、室温で4時間撹拌した。その後、反応液を飽和重曹水100mLが入った分液漏斗に少しずつ移し、酢酸エチル200mLで2回抽出した。有機層を食塩水100mL、飽和重曹水100mL、食塩水100mLの順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムによる脱水を行った。乾燥剤を濾別後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、化合物(AN)(式(AN)中のRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。Rfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を4.21g得た。
 得られた化合物(AN)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例15]
 以下に示す方法により、上記式(AO)で表される化合物を得た。
 式(6-5)で表される化合物の代わりに、式(6-17)で表される化合物(第3原料化合物)を用いたこと以外は実施例14と同様な操作を行い、化合物(AO)(式(AO)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.51g得た。
 式(6-17)で表される化合物は、エチレングリコールモノアリルエーテルの水酸基を、ジヒドロピランを用いて保護した後、ビニル基をmCPBAで酸化することにより合成した。
 得られた化合物(AO)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(2H)、3.40-3.85(30H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例16]
 以下に示す方法により、上記式(AP)で表される化合物を得た。
 式(6-5)で表される化合物の代わりに、式(6-18)で表される化合物(第3原料化合物)を用いたこと以外は実施例14と同様な操作を行い、化合物(AP)(式(AP)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.66g得た。
 式(6-18)で表される化合物は、以下に示す方法により製造した。すなわち、エピクロロヒドリンとその2倍モル量の3-ブテン-1-オールとを反応させた。その後、この反応により生じた水酸基を、ジヒドロピランを用いて保護し、一方のビニル基をmCPBAで酸化することにより合成した。
 得られた化合物(AP)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(33H)、3.85-4.10(8H)、5.20-5.80(3H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例17]
 以下に示す方法により、上記式(AQ)で表される化合物を得た。
 式(6-5)で表される化合物の代わりに、式(6-19)で表される化合物(第3原料化合物)を用いたこと以外は実施例14と同様な操作を行い、化合物(AQ)(式(AQ)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.42g得た。
 式(6-19)で表される化合物は、2-アセトアミドエタノールの水酸基とエピブロモヒドリンとを反応させることにより合成した。
 得られた化合物(AQ)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(2H)、1.90(3H)、3.40-3.85(29H)、3.85-4.10(8H)、6.70-6.80(1H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例18]
 以下に示す方法により、上記式(AR)で表される化合物を得た。
 式(6-5)で表される化合物の代わりに、式(6-20)で表される化合物(第3原料化合物)を用いたこと以外は実施例14と同様な操作を行い、化合物(AR)(式(AR)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.78g得た。
 式(6-20)で表される化合物は、3-シアノプロパノールの水酸基とエピブロモヒドリンとを反応させることにより合成した。
 得られた化合物(AR)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、1.90-2.00(2H)、3.40-3.85(27H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例19]
 以下に示す方法により、上記式(AS)で表される化合物を得た。
 式(6-5)で表される化合物の代わりに、式(6-21)で表される化合物(第3原料化合物)を用いたこと以外は実施例14と同様な操作を行い、化合物(AS)(式(AS)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.44g得た。
 式(6-21)で表される化合物は、3-ブテン-1-オールの水酸基を、ジヒドロピランを用いて保護した後、ビニル基をmCPBAで酸化することにより合成した。
 得られた化合物(AS)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(26H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例20]
 以下に示す方法により、上記式(AT)で表される化合物を得た。
 式(6-5)で表される化合物の代わりに、式(6-22)で表される化合物(第3原料化合物)を用いたこと以外は実施例14と同様な操作を行い、化合物(AT)(式(AT)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.32g得た。
 式(6-22)で表される化合物は、3-アリルオキシ-1,2-プロパンジオールの2つの水酸基を、ジヒドロピランを用いて保護した後、ビニル基をmCPBAで酸化することにより合成した。
 得られた化合物(AT)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(2H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例21]
 以下に示す方法により、上記式(BA)で表される化合物を得た。
 エピブロモヒドリンの代わりに、式(8-2)で表される化合物(第2原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(BA)(式(BA)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.21g得た。
 得られた化合物(BA)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(6H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例22]
 以下に示す方法により、上記式(BB)で表される化合物を得た。
 エピブロモヒドリンの代わりに、式(8-3)で表される化合物(第2原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(BB)(式(BB)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を2.96g得た。
 得られた化合物(BB)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(38H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例23]
 以下に示す方法により、上記式(BC)で表される化合物を得た。
 エピブロモヒドリンの代わりに、式(8-4)で表される化合物(第2原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(BC)(式(BC)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.04g得た。
 得られた化合物(BC)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(34H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例24]
 以下に示す方法により、上記式(BD)で表される化合物を得た。
 エピブロモヒドリンの代わりに、式(8-5)で表される化合物(第2原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(BD)(式(BD)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.43g得た。
 得られた化合物(BD)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(8H)、3.40-3.85(34H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例25]
 以下に示す方法により、上記式(BE)で表される化合物を得た。
 エピブロモヒドリンの代わりに、式(8-6)で表される化合物(第2原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(BE)(式(BE)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.61g得た。
 式(8-6)で表される化合物は、3-ブテン-1-オールとエピブロモヒドリンとを反応させた後、ビニル基をmCPBAで酸化することにより合成した。
 得られた化合物(BE)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(6H)、3.40-3.85(38H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例26]
 以下に示す方法により、上記式(BF)で表される化合物を得た。
 エピブロモヒドリンの代わりに、式(8-7)で表される化合物(第2原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(BF)(式(BF)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.20g得た。
 式(8-7)で表される化合物は、式(9-2)に示す方法を用いて製造した。すなわち、式(8-1)で示されるエピブロモヒドリンと、その2倍モル量の3-ブテン-1-オールを反応させた後、生じた水酸基を、ジヒドロピランを用いて保護し、両末端のビニル基をmCPBAで酸化することにより合成した。
 得られた化合物(BF)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(8H)、3.40-3.85(44H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例27]
 以下に示す方法により、上記式(BG)で表される化合物を得た。
 エピブロモヒドリンの代わりに、式(8-8)で表される化合物(第2原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(BG)(式(BG)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.41g得た。
 なお、式(8-8)で表される化合物は、式(9-1)に示す方法を用いて製造した。すなわち、1,4-ブタンジオールと、その2倍モル量の式(8-1)で示されるエピブロモヒドリンとを反応させることにより合成した。
 得られた化合物(BG)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(8H)、3.40-3.85(42H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例28]
 以下に示す方法により、上記式(BH)で表される化合物を得た。
 エピブロモヒドリンの代わりに、式(8-9)で表される化合物(第2原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(BH)(式(BH)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.37g得た。
 式(8-9)で表される化合物は、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオールと、その2倍モル量のエピブロモヒドリンとを反応させることにより合成した。
 得られた化合物(BH)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.20-1.25(6H)、1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(42H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例29]
 以下に示す方法により、上記式(BI)で表される化合物を得た。
 エピブロモヒドリンの代わりに、式(8-10)で表される化合物(第2原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(BI)(式(BI)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.58g得た。
 式(8-10)で表される化合物は、2,3-ジメチル-1,4-ブタンジオールと、その2倍モル量のエピブロモヒドリンとを反応させることにより合成した。
 得られた化合物(BI)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.20-1.25(6H)、1.65-1.85(6H)、3.40-3.85(42H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)
[実施例30]
 以下に示す方法により、上記式(BJ)で表される化合物を得た。
 エピブロモヒドリンの代わりに、式(8-11)で表される化合物(第2原料化合物)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(BJ)(式(BJ)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.97g得た。
 式(8-11)で表される化合物は、2,2,3,3-テトラフルオロ-1,4-ブタンジオールと、その2倍モル量のエピブロモヒドリンとを反応させることにより合成した。
 得られた化合物(BJ)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(38H)、3.85-4.10(12H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(18F)、-78.5(4F)、-80.5(4F)、-91.0~-88.5(36F)、-128.5~130.0(4F)
[実施例31]
 以下に示す方法により、上記式(BK)で表される化合物を得た。
 HOCHCFO(CFCFO)(CFO)CFCHOHで表される化合物の代わりに、HOCHCFCFO(CFCFCFO)CFCFCHOH(式中の平均重合度を示すjは4.5である。)で表される化合物(数平均分子量1000、分子量分布1.1)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(BK)(式(BK)中の2つのRfは、上記式(5-2)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すjは4.5を表す。)を3.48g得た。
 得られた化合物(BK)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(4H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-84.0~-83.0(36F)、-86.4(8F)、-124.3(8F)、-130.0~-129.0(18F)
[実施例32]
 以下に示す方法により、上記式(BL)で表される化合物を得た。
 HOCHCFO(CFCFO)(CFO)CFCHOHで表される化合物の代わりに、HOCHCFCFCFO(CFCFCFCFO)CFCFCFCHOH(式中の平均重合度を示すkは3.0である。)で表される化合物(数平均分子量1000、分子量分布1.1)を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(BL)(式(BL)中のRfは、上記式(5-3)で表されるPFPE鎖である。Rfにおいて、平均重合度を示すkは3.0を表す。)を3.38g得た。
 得られた化合物(BL)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(4H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-84.0~-83.0(32F)、-122.5(8F)、-126.0(24F)、-129.0~-128.0(8F)
[実施例33]
 以下に示す方法により、上記式(CA)で表される化合物を得た。
 HOCHCFO(CFCFO)(CFO)CFCHOH(式中の平均重合度を示すhは4.5であり、平均重合度を示すiは4.5である。)で表される化合物(数平均分子量1000、分子量分布1.1)と、エピブロモヒドリン(第2原料化合物)とを反応させて、中間体化合物3aとして下記式(10-7)で表される化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
(式(10-7)中のRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。Rfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4,5を表す。)
 続いて、実施例1における式(10-1)で表される化合物とエピブロモヒドリンとの反応において、エピブロモヒドリンの代わりに中間体化合物3aである式(10-7)で表される化合物を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(CA)(式(CA)中の3つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。3つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を4.75g得た。
 得られた化合物(CA)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(38H)、3.85-4.10(12H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(27F)、-78.5(6F)、-80.5(6F)、-91.0~-88.5(54F)
[実施例34]
 以下に示す方法により、上記式(CB)で表される化合物を得た。
 実施例1において式(10-1)で表される化合物を製造する際に、式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-5)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例33と同様な操作を行い、化合物(CB)(式(CB)中の3つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。3つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を4.51g得た。
 得られた化合物(CB)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(38H)、3.85-4.10(12H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(27F)、-78.5(6F)、-80.5(6F)、-91.0~-88.5(54F)
[実施例35]
 以下に示す方法により、上記式(CC)で表される化合物を得た。
 実施例1において式(10-1)で表される化合物を製造する際に、式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-8)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例33と同様な操作を行い、化合物(CC)(式(CC)中の3つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。3つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を4.15g得た。
 得られた化合物(CC)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(12H)、3.40-3.85(30H)、3.85-4.10(12H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(27F)、-78.5(6F)、-80.5(6F)、-91.0~-88.5(54F)
[実施例36]
 以下に示す方法により、上記式(CD)で表される化合物を得た。
 実施例1において式(10-1)で表される化合物を製造する際に、式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-10)で表される化合物(第1原料化合物)を用いたこと以外は実施例33と同様な操作を行い、化合物(CD)(式(CD)中の3つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。3つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を4.36g得た。   
 得られた化合物(CD)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(8H)、3.40-3.85(46H)、3.85-4.10(12H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(27F)、-78.5(6F)、-80.5(6F)、-91.0~-88.5(54F)
[実施例37]
 以下に示す方法により、上記式(CE)で表される化合物を得た。
 HOCHCFO(CFCFO)(CFO)CFCHOH(式中の平均重合度を示すhは4.5であり、平均重合度を示すiは4.5である。)で表される化合物(数平均分子量1000、分子量分布1.1)と、アリルグリシジルエーテルを反応させた。反応により生成した化合物の水酸基を、ジヒドロピランを用いて保護した後、化合物の有する二重結合をmCPBAで酸化することにより、中間体化合物3aとして下記式(10-8)で表される化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
(式(10-8)中のRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。Rfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。THPはテトラヒドロピラニル基を表す。)
 続いて、実施例1における式(10-1)で表される化合物とエピブロモヒドリンとの反応において、エピブロモヒドリンの代わりに中間体化合物3aである式(10-8)で表される化合物を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(CE)(式(CE)中の3つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。3つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を4.56g得た。
 得られた化合物(CE)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(50H)、3.85-4.10(12H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(27F)、-78.5(6F)、-80.5(6F)、-91.0~-88.5(54F)
[実施例38]
 以下に示す方法により、上記式(CF)で表される化合物を得た。
 アリルグリシジルエーテルの代わりに、1,2-エポキシ-5-ヘキセンを用いたこと以外は実施例37と同様な操作を行い、化合物(CF)(式(CF)中の3つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。3つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)を3.87g得た。
 得られた化合物(CF)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(12H)、3.40-3.85(42H)、3.85-4.10(12H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-55.5~-51.5(27F)、-78.5(6F)、-80.5(6F)、-91.0~-88.5(54F)
[実施例39]
 以下に示す方法により、上記式(DA)で表される化合物を得た。
 HOCHCFO(CFCFO)(CFO)CFCHOH(式中の平均重合度を示すhは4.5であり、平均重合度を示すiは4.5である。)で表される化合物の代わりに、HOCHCFO(CFCFO)(CFO)CFCHOH(式中の平均重合度を示すhは7.0であり、平均重合度を示すiは0である。)で表される化合物を用いたこと以外は実施例1と同様な操作を行い、化合物(DA)(式(DA)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは7.0を表し、平均重合度を示すiは0を表す。)を3.31g得た。
 得られた化合物(DA)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-78.5(8F)、-91.0~-88.5(56F)
[実施例40]
 以下に示す方法により、上記式(DB)で表される化合物を得た。
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-5)で表される化合物を用いたこと以外は実施例39と同様な操作を行い、化合物(DB)(式(DB)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは7.0を表し、平均重合度を示すiは0を表す。)を3.81g得た。
 得られた化合物(DB)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-78.5(8F)、-91.0~-88.5(56F)
[実施例41]
 以下に示す方法により、上記式(DC)で表される化合物を得た。
 式(6-1)で表される化合物の代わりに、式(6-5)で表される化合物を用いたこと以外は実施例31と同様な操作を行い、化合物(DC)(式(DC)中の2つのRfは、上記式(5-2)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すjは4.5を表す。)を3.61g得た。
 得られた化合物(DC)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(4H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-84.0~-83.0(36F)、-86.4(8F)、-124.3(8F)、-130.0~-129.0(18F)
[実施例42]
 以下に示す方法により、上記式(DD)で表される化合物を得た。
 エピブロモヒドリンの代わりに、式(8-6)で表される化合物(第2原料化合物)を用いたこと以外は実施例41と同様な操作を行い、化合物(DD)(式(DD)中の2つのRfは、上記式(5-2)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すjは4.5を表す。)を3.42g得た。
 得られた化合物(DD)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(6H)、3.40-3.85(38H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-84.0~-83.0(36F)、-86.4(8F)、-124.3(8F)、-130.0~-129.0(18F)
[実施例43]
 以下に示す方法により、上記式(DE)で表される化合物を得た。
 エピブロモヒドリンの代わりに、式(8-12)で表される化合物(第2原料化合物)を用いたこと以外は実施例41と同様な操作を行い、化合物(DE)(式(DE)中の2つのRfは、上記式(5-2)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すjは4.5を表す。)を3.71g得た。
 式(8-12)で表される化合物は、5-ヘキセン-1-オールとエピブロモヒドリンとを反応させた後、ビニル基をmCPBAで酸化することにより合成した。
 得られた化合物(DE)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(10H)、3.40-3.85(38H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-84.0~-83.0(36F)、-86.4(8F)、-124.3(8F)、-130.0~-129.0(18F)
[実施例44]
 以下に示す方法により、上記式(DF)で表される化合物を得た。
 窒素ガス雰囲気下で100mLナスフラスコにHOCHCFCFO(CFCFCFO)CFCFCHOH(式中の平均重合度を示すjは4.5である。)で表される化合物(数平均分子量1000、分子量分布1.1)12gと、上記式(6-24)で表される化合物1.81gと、N,N-ジメチルホルムアミド20mLとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌し、混合物とした。この混合物に炭酸セシウム5.51gを加え、50℃で16時間撹拌して反応させた。
 式(6-24)で表される化合物は、1,2,6-ヘキサントリオールの1,2-ジオール部位をアセトンにより保護した後、6位の水酸基と塩化パラトルエンスルホニルとを反応させることにより合成した。
 反応後に得られた反応生成物を25℃に冷却し、水100mLを入れた分液漏斗に移し、酢酸エチル100mLで3回抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムによって脱水した。乾燥剤を濾別した後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、中間体化合物1として下記式(10-9)で示される化合物6.04gを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
(式(10-9)中のRfは、上記式(5-2)で表されるPFPE鎖である。Rfにおいて、平均重合度を示すjは4.5を表す。)
 次に、窒素ガス雰囲気下で100mLナスフラスコに、上記で得られた中間体化合物1である式(10-9)で示される化合物6.04gと、式(8-12)で示される化合物(第2原料化合物)0.45gと、t-ブタノール10mLとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。この均一の液にカリウムtert-ブトキシドを0.72g加え、70℃で23時間撹拌して反応させた。
 反応後に得られた反応液を室温に戻し、10%塩化水素・メタノール溶液(塩化水素-メタノール試薬(5-10%)東京化成工業株式会社製)10gを加え、室温で4時間撹拌した。その後、反応液を飽和重曹水25mLが入った分液漏斗に少しずつ移し、酢酸エチル50mLで2回抽出した。有機層を食塩水25mL、飽和重曹水25mL、食塩水25mLの順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムによる脱水を行った。乾燥剤を濾別後、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、化合物(DF)(式(DF)中の2つのRfは、上記式(5-2)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すjは4.5を表す。)を3.31g得た。
 得られた化合物(DF)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(18H)、3.40-3.85(26H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-84.0~-83.0(36F)、-86.4(8F)、-124.3(8F)、-130.0~-129.0(18F)
[実施例45]
 以下に示す方法により、上記式(DG)で表される化合物を得た。
 式(8-12)で表される化合物の代わりに、上記式(8-1)で表されるエピブロモヒドリンを用い、式(6-24)で表される化合物の代わりに、式(6-25)で表される化合物を用いたこと以外は実施例44と同様な操作を行い、化合物(DG)(式(DG)中の2つのRfは、上記式(5-2)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すjは4.5を表す。)を3.36g得た。
 式(6-25)で表される化合物は、以下の方法により合成した。まず、5-ヘキセン-1-オールの水酸基を、ジヒドロピランを用いて保護した後、m-クロロ過安息香酸でアルケニル基を酸化した。その後、得られた化合物にソルケタールを反応させ、生成した化合物の有する2級水酸基を、クロロメチルメチルエーテルを用いて保護した。得られた下記式(6-25A)で表される化合物に酸を作用させてTHP基を選択的に脱保護したのち、1級水酸基を塩化パラトルエンスルホニルと反応させ、式(6-25)で表される化合物を得た。
 THP基の選択的な脱保護は、式(6-25A)で表される化合物9.09g(24.2mmol)と、2-プロパノール40gとアセトン40gとを混合してなる混合溶媒とを混合してなる混合物に、酸触媒であるp-トルエンスルホン酸ピリジニウム1.21g(4.83mmol)を加え、空気雰囲気中、反応温度55℃で7時間撹拌することで行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 得られた化合物(DG)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(12H)、3.40-3.85(32H)、3.85-4.10(8H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-84.0~-83.0(36F)、-86.4(8F)、-124.3(8F)、-130.0~-129.0(18F)
[実施例46]
 以下に示す方法により、上記式(DH)で表される化合物を得た。
 HOCHCFO(CFCFO)(CFO)CFCHOHで表される化合物の代わりに、HOCHCFCFO(CFCFCFO)CFCFCHOH(式中の平均重合度を示すjは4.5である。)で表される化合物(数平均分子量1000、分子量分布1.1)を用いたこと以外は実施例34と同様な操作を行い、化合物(DH)(式(DH)中の3つのRfは、上記式(5-2)で表されるPFPE鎖である。3つのRfにおいて、平均重合度を示すjは4.5を表す。)を3.21g得た。
 得られた化合物(DH)のH-NMRおよび19F-NMR測定を行い、以下の結果により構造を同定した。
H-NMR(acetone-D):δ[ppm]=1.65-1.85(4H)、3.40-3.85(38H)、3.85-4.10(12H)
19F-NMR(acetone-D):δ[ppm]=-84.0~-83.0(54F)、-86.4(12F)、-124.3(12F)、-130.0~-129.0(27F)
 このようにして得られた実施例1~46の化合物(AA)~(AT)、(BA)~(BL)、(CA)~(CF)、(DA)~(DH)を、それぞれ式(1)に当てはめたときのx、R、R、R、Rの構造を表1~表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
[比較例1]
 下記式(ZA)で表される化合物を、特許文献1に記載の方法で合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
(式(ZA)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは7.0を表し、平均重合度を示すiは0を表す。)
[比較例2]
 下記式(ZB)で表される化合物を、特許文献2に記載の方法で合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
(式(ZB)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)
[比較例3]
 下記式(ZC)で表される化合物を、特許文献3に記載の方法で合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
(式(ZC)中の2つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)
[比較例4]
 下記式(ZD)で表される化合物を、特許文献4に記載の方法で合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
(式(ZD)中の2つのRfは、上記式(5-2)で表されるPFPE鎖である。2つのRfにおいて、平均重合度を示すjは4.5を表す。)
[比較例5]
 下記式(ZE)で表される化合物を、特許文献5に記載の方法で合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
(式(ZE)中の3つのRfは、上記式(5-1)で表されるPFPE鎖である。3つのRfにおいて、平均重合度を示すhは4.5を表し、平均重合度を示すiは4.5を表す。)
 このようにして得られた実施例1~46および比較例1~5の化合物の数平均分子量(Mn)を、上記の方法により測定した。その結果を表4~表6に示す。
 次に、以下に示す方法により、実施例1~46および比較例1~5で得られた化合物を用いて潤滑層形成用溶液を調製した。そして、得られた潤滑層形成用溶液を用いて、以下に示す方法により、磁気記録媒体の潤滑層を形成し、実施例1~46および比較例1~5の磁気記録媒体を得た。
「潤滑層形成用溶液」
 実施例1~46および比較例1~5で得られた含フッ素エーテル化合物を、それぞれフッ素系溶媒であるバートレル(登録商標)XF(商品名、三井デュポンフロロケミカル社製)に溶解し、保護層上に塗布した時の膜厚が9.0Å~9.5ÅになるようにバートレルXFで希釈し、潤滑層形成用溶液とした。
「磁気記録媒体」
 直径65mmの基板上に、付着層と軟磁性層と第1下地層と第2下地層と磁性層と保護層とを順次設けた磁気記録媒体を用意した。保護層は、炭素からなるものとした。
 保護層までの各層の形成された磁気記録媒体の保護層上に、実施例1~46および比較例1~5の潤滑層形成用溶液を、ディップ法により塗布した。なお、ディップ法は、浸漬速度10mm/sec、浸漬時間30sec、引き上げ速度1.2mm/secの条件で行った。
 その後、潤滑層形成用溶液を塗布した磁気記録媒体を恒温槽に入れ、潤滑層形成用溶液中の溶媒を除去して保護層と潤滑層との密着性を向上させる熱処理を、120℃で10分間行うことにより保護層上に潤滑層を形成し、磁気記録媒体を得た。
(膜厚測定)
 このようにして得られた実施例1~46および比較例1~5の磁気記録媒体の有する潤滑層の膜厚を、フーリエ変換赤外分光光度計(FT-IR、商品名:Nicolet iS50、Thermo Fisher Scientific社製)を用いて測定した。その結果を表4~表6に示す。
 次に、実施例1~46および比較例1~5の磁気記録媒体に対して、以下に示す耐腐食性試験およびピックアップ特性試験を行った。その結果を表4~表6に示す。
[耐腐食性試験]
 磁気記録媒体を温度85℃、相対湿度90%の条件下に48時間曝露した。その後、磁気記録媒体上の表面に生じた直径5μm以上のコロージョンスポットの数を、光学表面分析装置(ケーエルエー・テンコール株式会社製Candela7140)を用いて数え、以下の評価基準に基づいて評価した。
「耐腐食性の評価基準」
A+:コロージョンスポット数100箇所未満
A:コロージョンスポット数100箇所以上、300箇所未満
B:コロージョンスポット数300箇所以上、500箇所未満
C:コロージョンスポット数500箇所以上、1000箇所未満
D:コロージョンスポット数1000箇所以上
[ピックアップ特性試験]
 スピンスタンドに磁気記録媒体および磁気ヘッドを装着し、常温減圧下(約250torr)で回転させて、10分間磁気ヘッドを定点浮上させた。その後、磁気ヘッドの磁気記録媒体と相対する面(潤滑層の表面)を、ESCA(Electron Spectroscopy for Chemical Analysis)分析装置を用いて分析した。ESCA分析装置を用いた分析により得られたフッ素由来のピークの強度(信号強度(a.u.))から、磁気ヘッドへの潤滑剤の付着量を以下に示す評価基準により評価した。
「ピックアップ特性の評価基準」
A+:信号強度120未満(ほとんど付着がない)
A:信号強度120以上180未満(付着量が非常に少ない)
B:信号強度180以上300未満(付着量が少ない)
C:信号強度300以上1000未満(付着量が多い)
D:信号強度1000以上(付着量が非常に多い)
[総合評価]
 耐腐食性試験およびピックアップ特性試験の結果から、以下の基準に基づき総合評価を行った。
「総合評価基準」
A:耐腐食性試験の評価およびピックアップ特性試験の評価の両方がA+またはA
B:耐腐食性試験の評価およびピックアップ特性試験の評価の一方がB、もう一方がA+、A、またはB
C:耐腐食性試験の評価およびピックアップ特性試験の評価の一方がC、もう一方がA+、A、B、またはC
D:耐腐食性試験の評価およびピックアップ特性試験の評価の少なくとも一方がD
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
 表4~表6に示すように、パーフルオロポリエーテル鎖の末端に配置されたRおよびRの少なくとも一方が、式(2-1)~(2-7)のいずれかで表される末端基である式(1)で表される含フッ素エーテル化合物(AA)~(AT)、(BA)~(BL)、(CA)~(CF)、(DA)~(DH)を用いた実施例1~46の磁気記録媒体は、すべて耐腐食性試験およびピックアップ特性試験の評価がA+、A、Bのいずれかであり、総合評価がAまたはBであった。このことから、実施例1~46の磁気記録媒体の潤滑層は、耐腐食性が良好であり、ピックアップ抑制効果が高いことが確認できた。
 特に、式(1)中のRが式(4-1)で表される連結基でu1およびu2が0であって、RおよびRが式(2-3)、(2-5)、(2-6)、(2-7)で表される末端基である化合物(AF)、(AG)、(AL)、(AM)、(CC)、(DG)を用いた実施例6、7、12、13、35、45では、耐腐食性試験の評価がA+であり、良好な結果を示した。このことから、式(2-3)、(2-5)、(2-6)、(2-7)で表される末端基を有する含フッ素エーテル化合物は、より耐腐食性の高い潤滑層を形成できることが確認できた。
 また、式(1)中のRが式(4-1)で表される連結基でu1およびu2が0であって、RおよびRが式(2-1)、(2-2)、(2-4)で表される末端基である化合物(AA)~(AE)、(AH)~(AK)、(BK)、(BL)、(CA)、(CB)、(CD)、(DA)~(DC)、(DH)を用いた実施例1~5、8~11、31~34、36、39~41、46では、ピックアップ特性試験の評価がA+であり、良好な結果を示した。このことから、式(2-1)、(2-2)、(2-4)で表される末端基を有する含フッ素エーテル化合物は、ピックアップ耐性のより優れた潤滑層を形成できることが確認できた。
 また、RおよびRが式(2-1)で表される末端基でaが1でbが1である場合、Rが式(4-1)で表される連結基でu1が0でu2が1である化合物(BA)、およびRが式(4-3)で表される連結基でwが4である化合物(BD)、wが2である化合物(CF)を用いた実施例21、24、38において、耐腐食性試験の評価がA+となり、良好な結果を示した。
 この効果は、式(4-1)、(4-3)で表される連結基が、水酸基の数が2以下であって、連結基の両末端以外にエーテル結合を有さず、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を含むことから、より優れた疎水性を有する潤滑層が形成されたことによるものであると推察される。
 これに対し、表6に示すように、化合物(ZA)~(ZE)を用いた比較例1~5では、耐腐食性試験およびピックアップ特性試験のすべての評価がB、C、Dのいずれかであり、総合評価はC、Dのいずれかであった。
 より詳細には、比較例1で使用した化合物(ZA)、および比較例3で使用した化合物(ZC)は、両末端に1,2-ジオール構造が配置されているものの、末端基が極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を含まない。このため、化合物(ZA)、(ZC)を用いた潤滑層では、疎水性が十分に得られず、腐食の原因である水を取り込みやすいものとなり、比較例1および比較例3における耐腐食性試験の結果がDになったものと考えられる。
 比較例2で使用した化合物(ZB)および比較例5で使用した化合物(ZE)は、両末端基にそれぞれ含まれる2つの水酸基間に、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子が含まれているものであり、1,2-ジオール構造を有さない。このため、化合物(ZB)および(ZE)では、全ての水酸基が隣接する水酸基と十分に離れて配置されており、全ての水酸基が保護層と相互作用しやすいものとされている。その結果、含フッ素エーテル化合物の分子間相互作用が小さく、潤滑層に磁気ヘッドが衝突した際に、潤滑層が保護層上から磁気ヘッドに移動しやすいものとなり、比較例2および比較例5のピックアップ特性試験の評価がCになったものと考えられる。
 比較例4で使用した化合物(ZD)は、両末端に1,2-ジオール構造が配置されているものの、末端基が極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を含まない。このため、化合物(ZD)では、末端基が極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を含むことに由来する適度な剛直性が得られず、1,2-ジオール構造を構成する2つの水酸基が分子内で相互作用しやすい。その結果、化合物(ZD)を用いた潤滑層では、化合物中の水酸基が分子間で相互作用しにくく、潤滑層に磁気ヘッドが衝突した際に、潤滑層が保護層上から磁気ヘッドに移動しやすいものとなり、比較例4のピックアップ特性試験の評価がDになったものと考えられる。
 本発明の含フッ素エーテル化合物を含む磁気記録媒体用潤滑剤を用いることにより、厚みが薄くても、耐腐食性が良好で、ピックアップ抑制効果の高い潤滑層を形成できる。
 10  磁気記録媒体
 11  基板
 12  付着層
 13  軟磁性層
 14  第1下地層
 15  第2下地層
 16  磁性層
 17  保護層
 18  潤滑層

Claims (15)

  1.  下記式(1)で表されることを特徴とする、含フッ素エーテル化合物。
    -CH-R[-CH-R-CH-R-CH-R  (1)
    (式(1)中、xは1~2の整数を表す。Rは、パーフルオロポリエーテル鎖である。(x+1)個のRは、一部または全部が同じであっても良いし、それぞれ異なっていても良い。Rは、極性基を1個~4個有する2価の連結基である。xが2である場合、2つのRは同じであっても良いし、それぞれ異なっていても良い。RおよびRは、極性基を1個~4個有し、炭素原子数が1~50である末端基である。RおよびRは、同じであっても良いし、それぞれ異なっていても良い。RおよびRのうち少なくとも一方は、下記式(2)で表される末端基である。)
    -O-X-CH(OH)-CHOH  (2)
    (式(2)中、Xは、1個~2個の極性基および1個~3個のエーテル酸素原子の少なくとも1つを含んでもよい炭素原子数2~30の2価の有機基である。Xは、極性基およびエーテル酸素原子のいずれにも結合しない炭素原子を少なくとも1つ含む。)
  2.  前記式(2)で表される末端基は、下記式(2-1)~(2-7)のいずれかである、請求項1に記載の含フッ素エーテル化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

    (式(2-1)中、aは1~8の整数を表す。bは1~7の整数を表す。)
    (式(2-2)中、cは1~7の整数を表す。)
    (式(2-3)中、dは1~6の整数を表す。)
    (式(2-4)中、eは1~6の整数を表す。e個のRおよびRは、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。)
    (式(2-5)中、fは1~6の整数を表す。)
    (式(2-6)中、gは1~6の整数を表す。)
    (式(2-7)中、g2は1~6の整数を表す。)
  3.  前記式(1)中のRおよびRは、それぞれ独立に前記式(2)で表される末端基である、請求項1または2に記載の含フッ素エーテル化合物。
  4.  前記式(1)中のRおよびRは同じである、請求項1または2に記載の含フッ素エーテル化合物。
  5.  前記式(1)中のRおよびRの一方は前記式(2)で表される末端基であり、他方は下記式(3)で表され、式(2)には該当しない末端基である、請求項1または2に記載の含フッ素エーテル化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式(3)中、lは1~3の整数を表す。l個のmは、それぞれ独立に1~6の整数を表す。l個のnは、それぞれ独立に1~6の整数を表す。1つの繰り返し単位において、mおよびnの少なくとも一方は1である。Bは、極性基を1個のみ有してもよいアルキル基、炭素-炭素不飽和結合を含む有機基、または水素原子を表す。)
  6.  前記式(1)中のRおよびRの一方は前記式(2)で表される末端基であり、他方は下記式(3-1)または(3-2)で表される末端基である、請求項1または2に記載の含フッ素エーテル化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式(3-1)中、pは0~3の整数を表す。qは0~2の整数を表す。rは0~5の整数を表す。pとrの合計値は1~5である。Dは、極性基、ビニル基、エチニル基、または置換基を有してもよいアリール基を表す。)
    (式(3-2)中、sは0~2の整数を表す。tは1~5の整数を表す。)
  7.  前記式(1)中のx個のRがそれぞれ独立に、水酸基を1個~3個有し、隣接するメチレン基と結合する両方の端部に酸素原子を有する、炭素原子数が3~50である2価の連結基である、請求項1または2に記載の含フッ素エーテル化合物。
  8.  前記式(1)中のx個のRがそれぞれ独立に、下記式(4-1)~(4-6)で表される連結基から選ばれるいずれか1種である、請求項1または2に記載の含フッ素エーテル化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

    (式(4-1)中、u1は0~6の整数を表し、u2は0~6の整数を表す。ただしu1とu2の少なくとも一方は0である。式(4-1)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
    (式(4-2)中、vは1~2の整数を表す。式(4-2)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
    (式(4-3)中、wは0~6の整数を表す。式(4-3)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
    (式(4-4)中、x1は0~5の整数を表し、x2は0~5の整数を表す。ただしx1、x2のうち少なくとも一方は1~5の整数である。式(4-4)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
    (式(4-5)中、y1は1~5の整数を表し、y2は1~5の整数を表す。式(4-5)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
    (式(4-6)中、zは1~6の整数を表す。z個のRおよびRはそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子またはメチル基を表す。式(4-6)の左側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合し、右側末端の酸素原子は、式(1)中のR側のメチレン基に結合する。)
  9.  前記式(1)におけるRの有する極性基と、Rの有する極性基と、x個のRの有する極性基との合計数が6~12である、請求項1または2に記載の含フッ素エーテル化合物。
  10.  前記式(1)における(x+1)個のRが、それぞれ独立に、下記式(5)で表されるパーフルオロポリエーテル鎖である、請求項1または2に記載の含フッ素エーテル化合物。
     -(CFw1-O-(CFO)w2-(CFCFO)w3-(CFCFCFO)w4-(CFCFCFCFO)w5-(CFw6-  (5)
    (式(5)中、w2、w3、w4、w5は平均重合度を示し、それぞれ独立に0~20を表す。ただし、w2、w3、w4、w5の全てが同時に0になることはない。w1、w6は、CFの数を表す平均値であり、それぞれ独立に1~3を表す。式(5)における繰り返し単位である(CFO)、(CFCFO)、(CFCFCFO)、(CFCFCFCFO)の配列順序には、特に制限はない。)
  11.  前記式(1)における(x+1)個のRが、それぞれ独立に、下記式(5-1)~(5-4)で表されるパーフルオロポリエーテル鎖から選ばれるいずれか1種である、請求項1または2に記載の含フッ素エーテル化合物。
     -CF-(OCFCF-(OCF-OCF-  (5-1)
    (式(5-1)中、hおよびiは平均重合度を示し、hは1~20を表し、iは0~20を表す。)
     -CFCF-(OCFCFCF-OCFCF-  (5-2)
    (式(5-2)中、jは平均重合度を示し、1~15を表す。)
     -CFCFCF-(OCFCFCFCF-OCFCFCF-  (5-3)
    (式(5-3)中、kは平均重合度を示し、1~10を表す。)
     -(CFw7-O-(CFCFCFO)w8-(CFCFO)w9-(CFw10-  (5-4)
    (式(5-4)中、w8、w9は平均重合度を示し、それぞれ独立に1~20を表す。w7、w10は、CFの数を表す平均値であり、それぞれ独立に1~2を表す。)
  12.  数平均分子量は500~10000の範囲内である、請求項1または2に記載の含フッ素エーテル化合物。
  13.  請求項1または2に記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体用潤滑剤。
  14.  基板上に、少なくとも磁性層と、保護層と、潤滑層とが順次設けられた磁気記録媒体であって、
     前記潤滑層は、請求項1または2に記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
  15.  前記潤滑層の平均膜厚は、0.5nm~2.0nmである、請求項14に記載の磁気記録媒体。
PCT/JP2024/015070 2023-04-28 2024-04-16 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体 WO2024225107A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023074982 2023-04-28
JP2023-074982 2023-04-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2024225107A1 true WO2024225107A1 (ja) 2024-10-31

Family

ID=93256516

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2024/015070 WO2024225107A1 (ja) 2023-04-28 2024-04-16 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2024225107A1 (ja)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06309654A (ja) * 1993-04-20 1994-11-04 Hitachi Maxell Ltd 磁気記録媒体
WO2005068534A1 (ja) * 2004-01-13 2005-07-28 Asahi Glass Company, Limited 含フッ素ポリエーテル化合物
WO2016084781A1 (ja) * 2014-11-28 2016-06-02 株式会社Moresco フルオロポリエーテル化合物、潤滑剤、磁気ディスクならびにその製造方法
WO2018159250A1 (ja) * 2017-03-02 2018-09-07 昭和電工株式会社 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
US20200002640A1 (en) * 2018-07-02 2020-01-02 Seagate Technology Llc Polyfluoro lubricant compositions
WO2021002178A1 (ja) * 2019-07-03 2021-01-07 株式会社Moresco パーフルオロポリエーテル化合物、潤滑剤および磁気ディスク
WO2024024781A1 (ja) * 2022-07-29 2024-02-01 株式会社レゾナック 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
JP2024052300A (ja) * 2022-09-30 2024-04-11 株式会社Moresco フルオロポリエーテル化合物、潤滑剤、磁気ディスク、およびフルオロポリエーテル化合物の製造方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06309654A (ja) * 1993-04-20 1994-11-04 Hitachi Maxell Ltd 磁気記録媒体
WO2005068534A1 (ja) * 2004-01-13 2005-07-28 Asahi Glass Company, Limited 含フッ素ポリエーテル化合物
WO2016084781A1 (ja) * 2014-11-28 2016-06-02 株式会社Moresco フルオロポリエーテル化合物、潤滑剤、磁気ディスクならびにその製造方法
WO2018159250A1 (ja) * 2017-03-02 2018-09-07 昭和電工株式会社 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
US20200002640A1 (en) * 2018-07-02 2020-01-02 Seagate Technology Llc Polyfluoro lubricant compositions
WO2021002178A1 (ja) * 2019-07-03 2021-01-07 株式会社Moresco パーフルオロポリエーテル化合物、潤滑剤および磁気ディスク
WO2024024781A1 (ja) * 2022-07-29 2024-02-01 株式会社レゾナック 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
JP2024052300A (ja) * 2022-09-30 2024-04-11 株式会社Moresco フルオロポリエーテル化合物、潤滑剤、磁気ディスク、およびフルオロポリエーテル化合物の製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7213813B2 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
CN111032625B (zh) 含氟醚化合物、磁记录介质用润滑剂和磁记录介质
WO2018116742A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
JP7435589B2 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2021251335A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2019087548A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
US12057151B2 (en) Fluorine-containing ether compound, lubricant for magnetic recording medium, and magnetic recording medium
JP7138644B2 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
JPWO2018139174A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2021131993A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2024024781A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2021132252A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2023224095A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2023224093A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2024225107A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2023033055A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2021157563A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2022215726A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2024225106A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2022039079A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2024048569A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物およびその製造方法、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2024071392A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2024071399A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2023112813A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2024177047A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体