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WO2024157751A1 - 水中油型固形化粧料 - Google Patents

水中油型固形化粧料 Download PDF

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Publication number
WO2024157751A1
WO2024157751A1 PCT/JP2024/000154 JP2024000154W WO2024157751A1 WO 2024157751 A1 WO2024157751 A1 WO 2024157751A1 JP 2024000154 W JP2024000154 W JP 2024000154W WO 2024157751 A1 WO2024157751 A1 WO 2024157751A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
oil
solid cosmetic
water solid
powder
mass
Prior art date
Application number
PCT/JP2024/000154
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
文 福井
哲男 海老原
Original Assignee
株式会社資生堂
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社資生堂 filed Critical 株式会社資生堂
Publication of WO2024157751A1 publication Critical patent/WO2024157751A1/ja

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin

Definitions

  • the present invention relates to an oil-in-water solid cosmetic product.
  • Oil-in-water emulsion compositions are widely used in skin cosmetics that are applied directly to the skin because they provide a fresh feeling when applied to the skin, and attempts have been made to thicken or solidify oil-in-water emulsion compositions to produce semi-solid or solid cosmetics.
  • an oil-in-water solid cosmetic contains hydrophobically modified polyether urethane, hydrophilic plate-like powder, hydrophobic powder, oil, and water, and thus has good finger removal, a fresh feel when used, and excellent makeup wear (see Patent Document 1).
  • an oil-in-water solid cosmetic that contains a hydrophilic thickener, a higher alcohol, a surfactant, water, oil, hydrophilic powder, and hydrophobic powder, and thus has good freshness, moisturizing effect, moisturizing feel, and removal (see Patent Document 2).
  • one aspect of the present invention aims to provide an oil-in-water solid cosmetic that is easy to remove and does not wrinkle over time.
  • one embodiment of the oil-in-water solid cosmetic according to the present invention contains an outer aqueous phase containing a hydrophobic powder and an inner oil phase containing an oil component, the oil component contains a volatile oil, and the content of the volatile oil relative to the total amount of the oil component is 40 mass% or more.
  • an oil-in-water solid cosmetic product that is easy to remove and does not wrinkle over time.
  • An oil-in-water solid cosmetic comprises an outer aqueous phase containing a hydrophobic powder and an inner oil phase containing an oil, the oil containing a volatile oil, and the content of the volatile oil relative to the total amount of the oil is 40 mass% or more.
  • the external aqueous phase contains a hydrophobic powder, and preferably further contains a hydrophilic thickener, and further contains other components as necessary.
  • the hydrophobic powder has strong water repellency, and therefore is resistant to water and sweat, and can prevent makeup from collapsing over time, such as creasing, etc.
  • SPF Service Protection Factor
  • the inventors have found that in conventional oil-in-water cosmetics, the hydrophobic powder is contained in the internal oil phase for stability reasons, and therefore there is a problem in that the hydrophobic powder cannot be incorporated at a high level.
  • the inventors have found that when attempting to incorporate a large amount of powder component into the internal oil phase, it is necessary to also incorporate a large amount of oil, which makes it difficult to achieve a smooth finish, and that when attempting to reduce the internal oil phase to obtain a smooth feel, it is difficult to incorporate a large amount of hydrophobic powder.
  • the inventors have also found that when the internal oil phase contains powder components other than the hydrophobic powder, such as an ultraviolet absorbing agent, it is even more difficult to stably incorporate a large amount of hydrophobic powder.
  • the hydrophobic powder may be a powder that is itself hydrophobic, a hydrophilic powder, or a hydrophobically treated powder in which the surface of a raw powder is hydrophobized. These may be used alone or in combination of two or more types.
  • the hydrophobic powder itself is hydrophobic and is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • examples include organic powders such as polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, styrene-acrylic acid copolymer resin powder, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, and cellulose powder; silicone powders such as trimethylsilsesquioxane powder, etc.
  • the raw powders for the hydrophobized powder are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the raw powders include inorganic powders such as talc, kaolin, mica, sericite, muscovite, phlogopite, synthetic mica, red mica, biotite, lithia mica, vermiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, tungstate metal salts, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (calcined gypsum), calcium phosphate, fluorapatite, hydroxyapatite, ceramic powder, metal soap (e.g., zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate, etc.), and boron nitride; inorganic white pigments such as titanium dioxide and zinc oxide; inorganic red pigments such as iron oxide (red ocher
  • inorganic brown pigments inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher; inorganic black pigments such as black iron oxide, carbon black, and low-level titanium dioxide; inorganic purple pigments such as mango violet and Baltic violet; inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide, and cobalt titanate; inorganic blue pigments such as ultramarine and Prussian blue; pearl pigments such as titanium mica, iron oxide-coated titanium mica, carmine-coated mica, carmine- and konjou-coated mica, iron oxide- and carmine-treated mica, konjou-treated mica, iron oxide- and konjou-treated mica, chromium oxide-treated mica, black titanium oxide-treated mica, acrylic resin-coated aluminum powder, titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, colored titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, and fish scale foil; and metal powder pigments such as aluminum powder and copper powder.
  • the method for hydrophobizing the raw powder of the hydrophobized powder is not particularly limited as long as it can impart water repellency, and can be appropriately selected from known methods, such as the gas phase method, liquid phase method, autoclave method, and mechanochemical method.
  • the agent when a hydrophobic treatment agent is added to the raw material powder, the agent may be added by diluting it in an appropriate solvent (e.g., dichloromethane, chloroform, hexane, ethanol, xylene, volatile silicone oil, etc.) or directly.
  • an appropriate solvent e.g., dichloromethane, chloroform, hexane, ethanol, xylene, volatile silicone oil, etc.
  • a ball mill, Hojasite ball mill, vibrating ball mill, attritor, pot mill, rod mill, pan mill, homomixer, homodisper, Henschel mixer, Nauta mixer, etc. can be used to mix and stir the raw material powder and the hydrophobic treatment agent.
  • Other methods that can be used include using the activity of the surface of the raw powder to polymerize cyclic organosiloxanes on the surface of the powder at low temperatures of 100°C or less through a gas phase reaction (see JP-B-1-54380), or adding pendant groups such as glycerol monoallyl ether to the Si-H portion of the silicone polymer on the surface after the above method (see JP-B-1-54381).
  • the hydrophobic treated powder is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples include fatty acid treated powder, silicone treated powder, amino acid treated powder, metal soap treated powder, ester oil treated powder, phospholipid treated powder, glycolipid treated powder, etc.
  • fatty acid-treated powder examples include fatty acid dextrin-treated powder and fatty acid soap-treated powder.
  • the fatty acid is preferably a fatty acid having 12 or more carbon atoms, such as stearic acid and lauric acid.
  • silicone-treated powder examples include silicone oil-treated powders such as methylhydrogenpolysiloxane, dimethylpolysiloxane (dimethicone), and methylphenylpolysiloxane; alkylsilanes such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, hexyltriethoxysilane, and octyltriethoxysilane; fluoroalkylsilane-treated powders such as trifluoromethylethyltrimethoxysilane and heptadecafluorodecyltrimethoxysilane; tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane; and trimethyltrihydrogencyclotrisiloxane.
  • silicone oil-treated powders such as methylhydrogenpolysiloxane, dimethylpolysiloxane (dimethicone), and methylphenylpolysiloxan
  • amino acid-treated powder examples include powders treated with N-acyl glutamate such as dilauroyl glutamic acid lysine salt and stearoyl glutamate salt, and powders treated with N-acyl lysine salt.
  • metal soap-treated powder examples include powder treated with stearic acid or its salts, and powder treated with isostearic acid or its salts.
  • ester oil-treated powder is polyglyceryl-2 tetraisostearate-treated powder.
  • An example of the phospholipid-treated powder is hydrogenated lecithin-treated powder.
  • glycolipid-treated powder is powder treated with mannosylerythritol lipid.
  • hydrophobic powders may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrophobic powder is preferably a hydrophobically treated powder, and more preferably at least one selected from the group consisting of fatty acid treated powder, silicone treated powder, amino acid treated powder, metal soap treated powder, ester oil treated powder, phospholipid treated powder, and glycolipid treated powder.
  • the content of the hydrophobic powder is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 3% to 30% by mass, and even more preferably 5% to 25% by mass, relative to the total mass of the oil-in-water solid cosmetic.
  • the content of the hydrophobic powder is 0.5% by mass or more, the cosmetic is easy to remove, does not easily crease over time, and has good covering power.
  • the content of the hydrophobic powder is 30% by mass or less, the cosmetic has a good emollient feel. Since the hydrophobic powder is blended in the external aqueous phase of the oil-in-water solid cosmetic, the hydrophobic treated powder can be blended in a high amount in this way.
  • the oil-in-water solid cosmetic preferably contains the hydrophilic thickener in the external aqueous phase, which further improves the take-up of the oil-in-water solid cosmetic, enables the hydrophobic powder in the external aqueous phase to be well dispersed, and enables suitable solidification, thereby improving portability.
  • the hydrophilic thickener is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but an associative hydrophilic thickener is preferable in terms of the ease of removal of the oil-in-water solid cosmetic and the dispersibility of the hydrophobic powder.
  • the associative hydrophilic thickener is a water-soluble polymer having a hydrophobic group (associative group) at the side chain or end. In an aqueous solution, the hydrophobic groups of the associative hydrophilic thickener associate with each other or with substances having other hydrophobic groups to form crosslinks, thereby thickening the external aqueous phase.
  • associative hydrophilic thickener examples include (acrylates/steareth-20 methacrylate) copolymer, (PEG-240/decyltetradeceth-20/HDI) copolymer, stearoxyhydroxypropylmethylcellulose, steareth-100/PEG-136/HDI copolymer, etc.
  • the (acrylates/steareth-20 methacrylate) copolymer is a copolymer of one or more monomers consisting of acrylic acid, methacrylic acid, or simple esters thereof, methacrylic acid, and an ester of steareth-20.
  • the (acrylates/steareth-20 methacrylate) copolymer may be appropriately synthesized, or a commercially available product may be used.
  • An example of a commercially available product of the (acrylates/steareth-20 methacrylate) copolymer is ACULYN TM 22 Rheology Modifier (manufactured by Dow Chemical Japan, Ltd.).
  • the (PEG-240/decyltetradeceth-20/HDI) copolymer is a copolymer of polyethylene glycol (PEG)-240, decyltetradeceth-20, and hexamethylene diisocyanate (HDI).
  • the (PEG-240/decyltetradeceth-20/HDI) copolymer may be appropriately synthesized, or a commercially available product may be used. Examples of commercially available products of the (PEG-240/decyltetradeceth-20/HDI) copolymer include ADEKA NOL GT-700 and ADEKA NOL GT-730 (both manufactured by ADEKA Corporation).
  • Stearoxy hydroxypropyl methylcellulose is a cellulose ether in which a stearyl group has been introduced into hydroxypropyl methylcellulose (HPMC), which is a derivative of cellulose (pulp).
  • HPMC hydroxypropyl methylcellulose
  • Stearoxy hydroxypropyl methylcellulose may be appropriately synthesized, or a commercially available product may be used.
  • Examples of commercially available products of (PEG-240/Decyltetradeceth-20/HDI) copolymers include Sangelose (registered trademark) 60L, Sangelose (registered trademark) 60M, Sangelose (registered trademark) 90L, and Sangelose (registered trademark) 90M (all manufactured by Daido Chemical Industry Co., Ltd.).
  • Steareth-100/PEG-136/HDI copolymer is a copolymer of steareth-100, decyltetradeceth-20, PEG-136, and HDI.
  • the steareth-100/PEG-136/HDI copolymer may be appropriately synthesized, or a commercially available product may be used.
  • An example of a commercially available steareth-100/PEG-136/HDI copolymer is RHEOLUXE 811 (manufactured by Elementis PLC).
  • hydrophilic thickener other than the associative hydrophilic thickener may be used, for example, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, etc.; natural polymers such as agar, gellan gum, sodium alginate, carrageenan, quince seed gum, xanthan gum, locust bean gum, pectin, etc.; synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, carboxyvinyl polymer, alkyl-added carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, sodium polymethacrylate, polyacrylic acid glycerin ester, polyvinylpyrrolidone, etc. These may be used alone or in combination of two or more kinds. Among these, as hydrophilic thickeners other than the associative hydrophilic thickener, natural polymers such as agar and gellan gum are preferred.
  • the agar is not particularly limited as long as it is mainly composed of agarose having high gelling power, and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the agar may be a natural product, or a commercially available product may be used. Examples of commercially available agar include Ina Agar PS-84, Z-10, AX-30, AX-100, AX-200, T-1, S-5, and M-7 (all manufactured by Ina Food Industry Co., Ltd.). Purified agar may be used as the agar.
  • the agar may be so-called low-strength agar (see JP-A-5-317008), which is treated with an acid to cut the molecules in order to adjust the jelly strength.
  • the gellan gum is a natural polymeric polysaccharide produced extracellularly by Pseudomonas elodea in a medium containing glucose as the main component, and is primarily composed of a heteropolysaccharide having four sugars bonded to the main chain: two glucose units, one glucuronic acid unit, and one rhamnose unit.
  • the molecular weight of the gellan gum there are no particular limitations on the molecular weight of the gellan gum, but a number average molecular weight of about 670,000 to 920,000 is preferred.
  • the gellan gum either deacylated gellan gum or native gellan gum can be used.
  • the gellan gum has a linear polymeric polysaccharide structure consisting of a repeating structure of 1-3-linked glucose, 1-4-linked glucuronic acid, 1-4-linked glucose, and 1-4-linked rhamnose.
  • cations may be added to the external aqueous phase to further improve gel strength.
  • cations There are no particular limitations on the cations and they can be selected appropriately, but monovalent or divalent cations are preferred. Examples of methods for adding cations to the external aqueous phase include adding a compound that releases cations to the external aqueous phase.
  • Examples of the compound that releases the monovalent cation (H + ) include acetic acid and citric acid.
  • Examples of the compound that releases the monovalent or divalent cation include salts that release Mg 2+ , Ca 2+ , Na + , and K + . Specific examples of such salts include magnesium chloride, calcium chloride, and potassium chloride. These compounds that release cations may be used alone or in combination of two or more.
  • the gellan gum may be obtained by culturing Pseudomonas elodea in a medium containing glucose as a main component, or a commercially available product may be used.
  • examples of the commercially available gellan gum include Kelcogel DGA (manufactured by DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd.).
  • hydrophilic thickeners may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the hydrophilic thickener is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 0.1% by mass or more and 2% by mass or less, and more preferably 0.15% by mass or more and 1.5% by mass or less, relative to the total mass of the oil-in-water solid cosmetic.
  • the content of the hydrophilic thickener is 0.1% by mass or more and 2% by mass or less, the oil-in-water solid cosmetic is easily removed and the hydrophobic powder is easily dispersible in the external aqueous phase.
  • the internal oil phase contains an oil component, and preferably further contains a hydrophilic surfactant and an alcohol, and further contains other components as necessary.
  • the oil contains a volatile oil, and the content of the volatile oil in the total amount of the oil is 40 mass% or more.
  • the oil-in-water solid cosmetic according to one embodiment has the advantage of being easy to remove and not creasing over time by containing the hydrophobic powder in the external aqueous phase, and furthermore, since the hydrophobic powder can be blended in a high amount, the SPF and covering power can be improved.
  • the inventors have found that blending the hydrophobic powder in the external aqueous phase can cause poor spread and a powdery feel.
  • the inventors have found that the internal oil phase of the oil-in-water solid cosmetic according to one embodiment contains oil, which improves spread and improves the powdery feel.
  • the inventors have also found that when the oil contained in the internal oil phase is a non-volatile oil, the fit is insufficient regardless of the content of the volatile oil. In response to this, the inventors have found that the fit is improved and the spread is further improved by making the content of the volatile oil 40% by mass or more relative to the total amount of the oil.
  • the oil component contains the volatile oil, but may also contain a non-volatile oil, so long as the content of the volatile oil relative to the total amount of the oil component is 40 mass% or more.
  • the content of the oil is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 0.2% by mass or more and 60% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, relative to the total mass of the oil-in-water solid cosmetic.
  • the content of the oil in the oil-in-water solid cosmetic is 0.2% by mass or more, the oil-in-water solid cosmetic has good spreadability and emollient feel, when it is 60% by mass or less, the oil-in-water solid cosmetic is excellent in terms of removal and resistance to creasing over time, and when it is 1% by mass or more and 50% by mass or less, the oil-in-water solid cosmetic is excellent in stability, spreadability, and emollient feel.
  • the volatile oil is an oil that does not remain on the skin at room temperature (25°C ⁇ 5°C) and atmospheric pressure, and more specifically, the volatile oil is an oil that has an evaporation rate of 0.01 mg/ cm2 /min or more at 20°C and atmospheric pressure.
  • the volatile oil is not particularly limited as long as it can be used in cosmetics, and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples of the volatile oil include volatile silicone oil and volatile hydrocarbon oil. These may be used alone or in combination of two or more types.
  • the volatile silicone oil is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • Examples of the volatile silicone oil include volatile acyclic silicone oils and volatile cyclic silicone oils.
  • Examples of the volatile acyclic silicone oil include linear dimethylpolysiloxanes such as dimethylpolysiloxane (1cs), dimethylpolysiloxane (1.5cs), and dimethylpolysiloxane (2cs); and branched siloxanes such as methyltrimethicone, tris(trimethylsilyl)methylsilane, and tetrakis(trimethylsilyl)silane.
  • volatile cyclic silicone oil examples include cyclic dimethylsiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane.
  • the volatile hydrocarbon oil is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples include paraffinic hydrocarbon oils such as n-decane, n-undecane, and n-dodecane; isoparaffinic hydrocarbon oils such as isodecane, isododecane, isohexadecane, and hydrogenated polyisobutene; and cyclic paraffinic hydrocarbon oils such as cyclodecane and cyclododecane.
  • paraffinic hydrocarbon oils such as n-decane, n-undecane, and n-dodecane
  • isoparaffinic hydrocarbon oils such as isodecane, isododecane, isohexadecane, and hydrogenated polyisobutene
  • cyclic paraffinic hydrocarbon oils such as cyclodecane and cyclododecane.
  • the volatile oil is preferably at least one of the volatile acyclic silicone oil and the volatile hydrocarbon oil, and isohexadecane is more preferable.
  • the content of the volatile oil is 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more, based on the total amount of the oil. If the content of the volatile oil is less than 40% by mass based on the total amount of the oil, the oil-in-water solid cosmetic will not crumble over time, and will have poor spreadability and fit.
  • the oil-in-water solid cosmetic contains the hydrophobic powder in the external aqueous phase, and therefore has the advantage that the higher the content of the volatile oil, the more resistant the cosmetic to crumbling over time. Therefore, there is no particular limit to the upper limit of the content of the volatile oil relative to the total amount of the oil, and all of the oil may be the volatile oil, but when the other ingredients are blended, it is preferably 80% by mass or less.
  • the non-volatile oil is an oil that remains on the skin at room temperature and atmospheric pressure, and more specifically, the non-volatile oil is an oil that has an evaporation rate of less than 0.01 mg/cm 2 /min at 20° C. and atmospheric pressure.
  • the non-volatile oil is not particularly limited as long as it can be used in cosmetics, and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include non-volatile silicone oil, non-volatile hydrocarbon oil, cinnamic acid derivatives, triazine derivatives, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the non-volatile silicone oil is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples include non-volatile linear or cyclic polydimethylsiloxane (PDMS); polydimethylsiloxane containing an alkyl group, an alkoxy group, or a phenyl group having 2 to 24 carbon atoms in the pendant group of the silicone chain or at the end of the silicone chain; phenylated silicones such as phenyltrimethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxane, diphenyldimethicone, diphenylmethyldiphenyl-trisiloxane, and (2-phenylethyl)trimethylsiloxysilicate.
  • PDMS non-volatile linear or cyclic polydimethylsiloxane
  • phenylated silicones such as phenyltrimethicone, phenyldimethicone, phen
  • the non-volatile hydrocarbon oil is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • examples of the non-volatile hydrocarbon oil include plant-derived hydrocarbon oils such as argan oil, avocado oil, baobab oil, canola oil, rapeseed oil, coconut oil, jojoba oil, olive oil, and castor oil; mineral-derived or synthetic linear or branched hydrocarbon oils such as liquid paraffin or its derivatives (e.g., polydecene, polybutene, hydrogenated polyisobutene, etc.), polydecene, polybutene, and hydrogenated polyisobutene; fatty alcohols that are liquid at room temperature and contain branched and/or unsaturated carbon chains having 12 to 26 carbon atoms, such as 2-octyldodecanol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, 2-hexyldecanol, 2-butyloctanol, and 2-undecylpentadecanol; higher
  • the cinnamic acid derivative is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • ethylhexyl methoxycinnamate can be used.
  • the triazine derivative is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples include bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, ethylhexyl triazone, etc.
  • the content of the non-volatile oil is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the purpose, so long as the content of the volatile oil is 40% by mass or more relative to the total amount of the oil content. From the viewpoint of the spreadability and emollient feel of the oil-in-water solid cosmetic, however, it is preferably less than 60% by mass relative to the total amount of the oil content, more preferably less than 65% by mass, and even more preferably less than 50% by mass.
  • the oil-in-water solid cosmetic preferably contains the hydrophilic surfactant in the internal oil phase in addition to the oil component.
  • the hydrophilic surfactant is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but preferably contains at least one selected from the group consisting of anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants having an HLB value of 10 or more.
  • the anionic surfactant is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • examples of the anionic surfactant include N-cocoyl glutamate, coconut oil fatty acid methyl taurine salt, N-caproyl methyl taurine salt, N-lauroyl methyl taurine salt, N-myristoyl methyl taurine salt, N-palmitoyl methyl taurine salt, N-stearoyl methyl taurine salt, N-oleoyl methyl taurine salt, N-cocoyl glutamate, N-lauroyl glutamate, N-myristoyl glutamate, N-palmitoyl glutamate, N-stearoyl glutamate, N-oleoyl glutamate, lauryl phosphate, myristyl phosphate, palmityl phosphate, and stearyl phosphate.
  • the counter ion of the salt is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples include sodium, potassium, triethanolamine, ammonia, etc.
  • the cationic surfactant is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the cationic surfactant include lauryl trimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium bromide, myristyl trimethyl ammonium chloride, myristyl trimethyl ammonium bromide, cetyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium bromide, behenyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium bromide, cetyl trimethyl ammonium methanesulfonate, stearyl trimethyl ammonium methosulfate, myristyl dimethyl benzyl ammonium chloride, cetyl dimethyl benzyl ammonium chloride, stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride, octyl dihydroxyeth
  • amphoteric surfactant-- The amphoteric surfactant is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • amphoteric surfactant include imidazoline-based amphoteric surfactants such as 2-undecyl-N,N,N-(hydroxyethylcarboxymethyl)-2-imidazoline sodium and 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt; betaine-based surfactants such as 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, alkyl betaine, amido betaine, and sulfobetaine; and cocamidopropyl betaine.
  • imidazoline-based amphoteric surfactants such as 2-undecyl-N,N,N-(hydroxyethylcarboxymethyl)-2-imidazoline sodium and 2-co
  • nonionic surfactants with an HLB value of 10 or more-
  • the nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the nonionic surfactant include polyethylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid glyceryl, polyoxyethylene-methylpolysiloxane copolymers, fatty acid polyoxyethylene sorbitan, polyoxyethylene alkyl ethers, maltitol hydroxy aliphatic alkyl ethers, alkylated polysaccharides, alkyl glucosides, sucrose fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil glyceryl, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers, tetrapolyoxyethylene-tetrapolyoxypropylene-ethylenediamine condensates, polyoxyethylene-beeswax-lanolin derivatives, alkano
  • the HLB value of two or more nonionic surfactants is calculated by taking a weighted average of the HLB values of each surfactant according to the amount of each surfactant used, and the resulting value should be 10 or greater.
  • hydrophilic surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrophilic surfactant contains at least one hydrophilic surfactant having an ethylene oxide skeleton, a sugar skeleton, or an amino acid skeleton, in order to improve stickiness after application.
  • the content of the hydrophilic surfactant is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 3% by mass or less. When the content of the hydrophilic surfactant is 0.1% by mass or more and 5% by mass or less, the removal of the oil-in-water solid cosmetic can be further improved.
  • the oil-in-water solid cosmetic preferably contains the alcohol in the internal oil phase in addition to the oil, and more preferably contains both the hydrophilic surfactant and the alcohol in the internal oil phase.
  • the alcohol, together with the hydrophilic surfactant can more suitably form an association having a lamellar liquid crystal structure (including " ⁇ -gel"). This association having a lamellar liquid crystal structure can improve the solidification strength by the hydrophilic thickener, and can make the oil-in-water solid cosmetic more portable.
  • the alcohol is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but alcohols with 6 or more carbon atoms are preferred because they can favorably form associations having the lamellar liquid crystal structure.
  • the alcohol having 6 or more carbon atoms is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • it can be a linear or branched, saturated or unsaturated alcohol.
  • linear alcohols examples include saturated alcohols such as dodecanol (lauryl alcohol), tridodecanol, tetradodecanol (myristyl alcohol), pentadecanol, hexadecanol (cetyl alcohol), heptadecanol, octadecanol (stearyl alcohol), nonadecanol, icosanol (arachyl alcohol), henicosanol, docosanol (behenyl alcohol), tricosanol, tetracosanol (carnaubyl alcohol), pentacosanol, hexacosanol (ceryl alcohol), oleyl alcohol, and cetostearyl alcohol; and unsaturated alcohols such as elaidyl alcohol.
  • saturated alcohols such as dodecanol (lauryl alcohol), tridodecanol, tetradodecanol (myristyl alcohol), pen
  • branched chain alcohol examples include monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), 2-decyltetradecyl alcohol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, and octyldodecanol.
  • These alcohols may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use two or more alcohols each having 16 or more carbon atoms.
  • the content of the alcohol is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 0.3% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 4% by mass or less, relative to the total mass of the oil-in-water solid cosmetic.
  • content of the hydrophilic surfactant is 0.3% by mass or more and 5% by mass or less, associations having the lamellar liquid crystal structure are easily formed, and removal can be further improved.
  • the mass ratio of the content of the hydrophilic thickener to the total content of the hydrophilic surfactant and the alcohol (hereinafter sometimes referred to as " ⁇ -gel components") [hydrophilic surfactant: ⁇ -gel components] is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 3:1 to 1:9, and more preferably 2.5:1 to 1:8. When the mass ratio [hydrophilic surfactant: ⁇ -gel components] is 3:1 to 1:9, removal is even better.
  • the total content of the hydrophilic thickener and the ⁇ -gel constituents is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but a content of 2.0% by mass or more and 9% by mass or less is preferred in that it provides a fresher feel when used.
  • the oil-in-water solid cosmetic preparation may contain various components that are generally used in cosmetics, so long as they do not impair the effects of the present invention.
  • the other components include pH adjusters, moisturizers, preservatives or antibacterial agents, water, UV absorbers, antioxidants, medicines, plant extracts, stabilizers, fragrances, colorants, chelating agents, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the pH adjuster is preferably contained in the external aqueous phase of the oil-in-water solid cosmetic.
  • the pH adjuster is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include acidic agents such as lactic acid, citric acid, sodium citrate, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, etc., and alkaline agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate, triisopropanolamine, monoethanolamine, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the pH adjuster is not particularly limited as long as it can adjust the oil-in-water solid cosmetic to the desired pH, and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the moisturizing agent may be contained in either the external aqueous phase or the internal oil phase of the oil-in-water solid cosmetic preparation, depending on its physical properties.
  • the moisturizing agent is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include polyhydric alcohols such as glycerin, diethylene glycol, butylene glycol (BG), polyethylene glycol, and dipropylene glycol; proteins such as amino acids, nucleic acids, collagen, and elastin; and mucopolysaccharides such as hyaluronic acid and chondroitin sulfate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the moisturizer in the oil-in-water solid cosmetic is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose.
  • the preservative or antibacterial agent may be contained in either the external aqueous phase or the internal oil phase of the oil-in-water solid cosmetic preparation, depending on its physical properties.
  • the preservative or antibacterial agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include paraoxybenzoic acid esters, phenoxyethanol, octoxyglycerin, benzoic acid, salicylic acid, carbolic acid, sorbic acid, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, and photosensitizers. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the preservative or antibacterial agent contained in the oil-in-water solid cosmetic is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose.
  • the oil-in-water solid cosmetic preferably contains water in the external aqueous phase.
  • the water is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include pure water, highly pure water, tap water, well water, mineral water, hot spring water, spring water, fresh water, purified water, hot water, ion-exchanged water, physiological saline, phosphate buffer, and phosphate buffered physiological saline.
  • the water content in the oil-in-water solid cosmetic is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 15% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 70% by mass or less, relative to the total mass of the oil-in-water solid cosmetic.
  • the water content in the oil-in-water solid cosmetic is 15% by mass or more, the solid form can be better maintained, and when it is 80% by mass or less, the cosmetic is excellent in freshness and spreadability.
  • the antioxidant may be contained in either the external aqueous phase or the internal oil phase of the oil-in-water solid cosmetic preparation, depending on its physical properties.
  • the antioxidant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include ascorbic acid, ⁇ -tocopherol, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the antioxidant in the oil-in-water solid cosmetic is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the ultraviolet absorbent may be contained in either the external aqueous phase or the internal oil phase of the oil-in-water solid cosmetic preparation, depending on its physical properties.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the ultraviolet absorber examples include benzoic acid ultraviolet absorbers such as para-aminobenzoic acid; anthranilic acid ultraviolet absorbers such as methyl anthranilate; salicylic acid ultraviolet absorbers such as octyl salicylate, phenyl salicylate, and homomethyl salicylate; cinnamic acid ultraviolet absorbers such as isopropyl paramethoxycinnamate, octyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, glyceryl di-paramethoxycinnamate mono-2-ethylhexanoate, and [4-bis(trimethylsiloxy)methylsilyl-3-methylbutyl]-3,4,5,-trimethoxycinnamate; urocanic acid, ethyl urocanate, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 4-
  • the content of the ultraviolet absorbing agent in the oil-in-water solid cosmetic is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the method for producing the oil-in-water solid cosmetic preparation is not particularly limited, and can be appropriately selected from known methods, so long as it allows the hydrophobic powder to be blended into the external aqueous phase.
  • the hydrophilic thickener When the hydrophilic thickener is blended into the oil-in-water solid cosmetic, the hydrophilic thickener may be blended in the form of a pre-prepared gel, or may be blended in the form of a microgel instead of or in addition to the gel.
  • the method for preparing the gel is not particularly limited and can be appropriately selected from known methods. As one embodiment, a typical preparation method is described below.
  • the hydrophilic thickener is dissolved in water, and then allowed to cool and solidify to form a gel.
  • the hydrophilic thickener can be dissolved in water by mixing, heating, etc. Gelation (solidification) can be achieved by stopping heating after dissolution and leaving the mixture to stand (stand still) until the temperature drops below the gelation temperature (solidification temperature).
  • the water used to prepare the gel may contain an aqueous component that can be used in the cosmetic or pharmaceutical fields.
  • aqueous components include glycols such as 1,3-butylene glycol and propylene glycol; lower alcohols (preferably alcohols with less than 6 carbon atoms) such as ethanol and propanol; chelating agents such as metaphosphates and edetates; pH adjusters; and preservatives. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the microgel can be obtained by crushing the gel with a homogenizer, disperser, mechanical stirrer, etc. There are no particular limitations on the particle size of the microgel, and it can be selected appropriately depending on the purpose.
  • the shape of the oil-in-water solid cosmetic is not particularly limited as long as it is solid, and it can be molded into any shape, such as a balm or stick.
  • a balm-shaped cosmetic is preferable because it is easier to apply.
  • the oil-in-water solid cosmetic is advantageous in terms of portability because it is solid, and is refreshing and easy to use.
  • the hardness of the oil-in-water solid cosmetic is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but from the viewpoint of usability, it is preferable that the hardness is 100 or less, and more preferably 15 to 75. If the hardness of the oil-in-water solid cosmetic is 100 or less, it is easier to handle and can be stored stably.
  • the hardness of the oil-in-water solid cosmetic can be measured at 25° C. using a rheometer (pressure-sensitive shaft diameter 1.13 cm, penetration speed 2 cm/min, penetration depth 3 mm, for example, manufactured by Rheotec Corporation).
  • the formulation of the oil-in-water solid cosmetic according to one embodiment is solid, there is no particular limitation on the product form, and it can be used, for example, as makeup cosmetics such as foundation, eye shadow, blusher, and lipstick, as base cosmetics, skin care cosmetics, massage products, sun care products, and body care products.
  • makeup cosmetics such as foundation, eye shadow, blusher, and lipstick
  • base cosmetics skin care cosmetics
  • massage products sun care products
  • body care products and body care products.
  • the oil-in-water solid cosmetic according to one embodiment is easy to remove and does not crumble over time, so it is particularly suitable for use in makeup cosmetics.
  • the blending amounts are expressed as "mass %" relative to the total mass of the oil-in-water solid cosmetic unless otherwise specified.
  • Oil-in-water solid cosmetic preparations of Examples 1 to 13 and Comparative Example 5 were produced using the compositions and blending amounts shown in Tables 1 to 4 below as follows. Specifically, purified water, a pH adjuster, and a preservative as the external aqueous phase components were weighed in a metal measuring cup, and a water bath (a round liquid expansion type for stirrers, TBX203RA, manufactured by Advantec Toyo Co., Ltd.) containing tap water was heated to 85°C, and the external aqueous phase components were heated together with the measuring cup in the 85°C water bath. The external aqueous phase components heated to 85°C were mixed using a medium-speed homogenizer.
  • a water bath a round liquid expansion type for stirrers, TBX203RA, manufactured by Advantec Toyo Co., Ltd.
  • a hydrophilic thickener was added and mixed, and then a hydrophobic treatment powder and a moisturizing agent were further added and mixed.
  • non-volatile oil, volatile oil, hydrophilic surfactant, and higher alcohol as the internal oil phase components were heated to 80°C in a microwave oven, and the internal oil phase components were stirred and mixed using a medium-speed homogenizer.
  • the stirred and mixed internal oil phase components were added to the stirred and mixed external aqueous phase components, and further stirred with a high-speed homogenizer to obtain an oil-in-water solid cosmetic.
  • Comparative Example 1 The oil-in-water solid cosmetic of Comparative Example 1 was produced in the same manner as the production methods of the oil-in-water solid cosmetics of Examples 1 to 13 and Comparative Example 5, except that in the production methods of the oil-in-water solid cosmetics of Examples 1 to 13 and Comparative Example 5, no hydrophobized powder was blended into either the external aqueous phase or the internal oil phase, and the composition and blending amounts were as shown in Table 4 below.
  • Comparative Examples 2 to 4 The oil-in-water solid cosmetics of Comparative Examples 2 to 4 were produced in the same manner as the production methods of the oil-in-water solid cosmetics of Examples 1 to 13 and Comparative Example 5, except that in the production methods of the oil-in-water solid cosmetics of Examples 1 to 13 and Comparative Example 5, the hydrophobized powder was blended into the internal oil phase instead of the external aqueous phase, and the compositions and blending amounts were as shown in Table 4 below.
  • the oil-in-water solid cosmetics produced in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5 were filled into a container (glass screw tube, volume: 110 mL, manufactured by Maruemu Co., Ltd.), tilted at 45° under conditions of 25°C, and after 10 seconds, a panel of experts visually checked whether the cosmetic (sample) inside the container flowed or not. It was confirmed that for all of the cosmetics in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5, the cosmetic (sample) inside did not flow even when the container was tilted, and a solid cosmetic was obtained.
  • ⁇ Emollient feeling during application> A panel of 20 experts applied 0.1 g of each of the oil-in-water solid cosmetics of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5 to the upper arm using a puff (made of wet urethane) so as to spread evenly.
  • the emollient feeling when applied to the skin was evaluated according to the following criteria. A and B are considered to be practically usable levels.
  • B 16 to 17 out of 20 people answered that it had an emollient feel.
  • C 14 to 15 out of 20 people answered that it had an emollient feel.
  • D 13 or less out of 20 people answered that it had an emollient feel.
  • ⁇ Covering power> A panel of 20 experts applied 0.1 g of each of the oil-in-water solid cosmetics of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5 to the upper arm evenly using a puff (made of wet urethane). The effectiveness of covering uneven skin tone such as dullness, age spots, and freckles on the applied area was evaluated based on the following evaluation criteria.
  • a and B are considered to be practically usable levels.
  • B 16 to 17 out of 20 people answered that there is a cover effect.
  • C 14 to 15 out of 20 people answered that there is a cover effect.
  • D 13 or less out of 20 people answered that there is a cover effect.
  • -Hydrophilic thickener- (Acrylates/steareth-20 methacrylate) copolymer ACULYNTM 22 Rheology Modifier (manufactured by Dow Chemical Japan, Ltd.)
  • Agar Ina Agar PS-84 (manufactured by Ina Food Industry Co., Ltd.)
  • PEG-240/Decyltetradeceth-20/HDI) copolymer ADEKA NOL GT-700 (manufactured by ADEKA Corporation)
  • Non-volatile oil- Ethylhexyl methoxycinnamate Uvinul (registered trademark) MC 80 (manufactured by BASF Japan Ltd.) Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine: Tinosorb (registered trademark) S (manufactured by BASF Japan Ltd.) Ethylhexyl triazone: Uvinul (registered trademark) T 15 (manufactured by BASF Japan Ltd.)
  • Non-volatile dimethicone KF-96A-6cs (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)
  • Volatile oil - Volatile dimethicone KF-96L-1.5cs (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)
  • Isohexadecane Permethyl (registered trademark) 101A (manufactured by Nihon Koken Kogyo Co., Ltd.)
  • NIKKOL BB-20 manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.
  • the aspects of the present invention include, for example, the following.
  • An internal oil phase containing an oil component; Contains The oil-in-water solid cosmetic preparation is characterized in that the oil component contains a volatile oil, and the content of the volatile oil relative to the total amount of the oil component is 40 mass% or more.
  • the hydrophobic powder is a hydrophobized powder
  • the hydrophobically treated powder is at least one selected from the group consisting of fatty acid-treated powder, silicone-treated powder, amino acid-treated powder, metal soap-treated powder, ester oil-treated powder, phospholipid-treated powder, and glycolipid-treated powder.
  • the internal oil phase contains a hydrophilic surfactant.
  • ⁇ 6> The oil-in-water solid cosmetic according to ⁇ 5>, wherein the hydrophilic surfactant includes at least one selected from the group consisting of anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants having an HLB value of 10 or more.
  • the hydrophilic surfactant includes at least one hydrophilic surfactant having an ethylene oxide skeleton, a sugar skeleton, or an amino acid skeleton.
  • ⁇ 8> The oil-in-water solid cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the internal oil phase contains an alcohol having 6 or more carbon atoms.

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Abstract

本発明に係る水中油型固形化粧料の一態様は、疎水性粉末を含有する外水相と、油分を含有する内油相と、を含有し、前記油分が揮発性油を含有し、前記油分の総量に対する前記揮発性油の含有量が４０質量％以上である。

Description

水中油型固形化粧料
　本発明は、水中油型固形化粧料に関する。
　水中油型乳化組成物は、肌に塗布した際にみずみずしい感触が得られることから、肌に直接適用される皮膚化粧料などに広く用いられており、水中油型乳化組成物を増粘又は固化して半固形又は固形の化粧料とする試みがなされている。
　例えば、疎水変性ポリエーテルウレタンと、親水性板状粉末と、疎水性粉末と、油分と、水と、を含むことで、指取れがよく、みずみずしい使用感に優れ、かつ化粧もちに優れる水中油型固形化粧料が提案されている（特許文献１参照）。また、親水性増粘剤と、高級アルコールと、界面活性剤と、水と、油分と、親水性粉末と、疎水性粉末とを含むことで、みずみずしさ、保湿効果及びうるおい感、並びに取れの良さに優れる水中油型固形化粧料も提案されている（特許文献２参照）。
国際公開第２０１７／１８８４２０号 国際公開第２０１９／０８８４２０号
　上記に鑑みて、本発明の一態様は、取れが良好であり、かつ経時のよれが生じない水中油型固形化粧料を提供することを課題とする。
　上記課題を解決するために、本発明に係る水中油型固形化粧料の一態様は、疎水性粉末を含有する外水相と、油分を含有する内油相と、を含有し、前記油分が揮発性油を含有し、前記油分の総量に対する前記揮発性油の含有量が４０質量％以上である。
　本発明の一態様によれば、取れが良好であり、かつ経時のよれが生じない水中油型固形化粧料を提供することができる。
　以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、実施形態は以下の記述によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜変更可能である。また、本明細書において数値範囲を示す「～」は、別段の断りがない限り、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
（水中油型固形化粧料）
　一実施形態に係る水中油型固形化粧料は、疎水性粉末を含有する外水相と、油分を含有する内油相と、を含有し、前記油分が揮発性油を含有し、前記油分の総量に対する前記揮発性油の含有量が４０質量％以上である。
　従来技術、例えば、特許文献１及び２の水中油型固形化粧料は、疎水性粉末を内油相に含有するものであり、パフや指への取れが十分満足できるものではなく、経時のよれが生じやすいという問題があった。これに対し、一実施形態に係る水中油型固形化粧料は、取れが良好であり、かつ経時のよれが生じないものである。
＜外水相＞
　前記外水相は、疎水性粉末を含有し、更に親水性増粘剤を含有することが好ましく、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
＜＜疎水性粉末＞＞
　前記疎水性粉末は撥水性が強いため、水や汗に強く、経時のよれ等の化粧崩れを防止することができる。また、ＳＰＦ（Ｓｕｎ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ｆａｃｔｏｒ）及びカバー力を向上するため、水中油型化粧料において、前記疎水性粉末を高配合することが望まれている。
　本発明者らは、従来の水中油型化粧料において、疎水性粉末が安定性の点から内油相に含有されているため、疎水性粉末を高配合することができないという問題があることを知見した。具体的には、本発明者らは、内油相に粉末成分を多く配合しようとする場合は、油分も多くする必要があり、仕上がりがさらさらになりにくくなること、さらさら感を得るために内油相を少なくしようとすると、疎水性粉末を高配合することが難しいという問題があることを知見した。更に、本発明者らは、内油相に疎水性粉末以外の紫外線吸収剤等の粉末成分を含む場合は、疎水性粉末を安定的に高配合することがより難しいという問題があることも知見した。
　上記問題に対して、本発明者らが鋭意検討した結果、一実施形態に係る水中油型固形化粧料において、前記疎水性粉末を前記外水相に含有することにより、従来の水中油型固形化粧料において課題となっていた取れの悪さを改善し、取れが良好であり、かつ経時のよれが生じないという利点を有することを見出した。また、一実施形態に係る水中油型固形化粧料は、固形とすることにより、前記疎水性粉末の安定性にも優れるものであることを見出した。
　前記疎水性粉末としては、粉末自体が疎水性のものであってもよく、親水性粉末等であっても原料粉末表面を疎水化処理した疎水化処理粉末であってもよい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　粉末自体が疎水性の前記疎水性粉末としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸との共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末；トリメチルシルセスキオキサン粉末等のシリコーン粉末などが挙げられる。
　前記疎水化処理粉末の原料粉末としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等）、窒化ホウ素等の無機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ－酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次二酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、バルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、カルミン・コンジョウ被覆雲母チタン、酸化鉄・カルミン処理雲母チタン、コンジョウ処理雲母チタン、酸化鉄・コンジョウ処理雲母チタン、酸化クロム処理雲母チタン、黒酸化チタン処理雲母チタン、アクリル樹脂被覆アルミニウム末、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、着色酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料などが挙げられる。
　前記疎水化処理粉末の原料粉末の疎水化処理方法としては、撥水性を付与できる方法であれば、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、気相法、液相法、オートクレーブ法、メカノケミカル法などが挙げられる。
　例えば、前記原料粉末に疎水化処理剤を添加して処理を行う場合、適当な溶媒（例えば、ジクロルメタン、クロロホルム、ヘキサン、エタノール、キシレン、揮発性シリコーン油等）に希釈して添加してもよく、直接添加してもよい。
　前記原料粉末及び前記疎水化処理剤の混合撹拌には、ボールミル、ホジャーサイトボールミル、振動ボールミル、アトライター、ポットミル、ロッドミル、パンミル、ホモミキサー、ホモディスパー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサーなどを使用することができる。
　この他にも、前記原料粉末表面の活性を利用し、気相反応により１００℃以下の低温で環状オルガノシロキサンを粉末表面上で重合させる方法（特公平１－５４３８０号公報参照）や、前記方法の後に表面のシリコーンポリマーのＳｉ－Ｈ部分にグリセロールモノアリルエーテル等のペンダント基を付加させる方法（特公平１－５４３８１号公報参照）などを用いることもできる。
　前記疎水化処理粉末としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪酸処理粉末、シリコーン処理粉末、アミノ酸処理粉末、金属石鹸処理粉末、エステル油処理粉末、リン脂質処理粉末、糖脂質処理粉末などが挙げられる。
　前記脂肪酸処理粉末としては、例えば、脂肪酸デキストリン処理粉末、脂肪酸石鹸処理粉末などが挙げられる。前記脂肪酸としては、炭素数が１２以上の脂肪酸が好ましく、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸などが挙げられる。
　前記シリコーン処理粉末としては、例えば、メチルハイドロゲンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーンオイル処理粉末；メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン等のアルキルシラン；トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等のフルオロアルキルシラン処理粉末、テトラメチルテトラハイドロジエンシクロテトラシロキサン、トリメチルトリハイドロジエンシクロトリシロキサンなどが挙げられる。
　前記アミノ酸処理粉末としては、例えば、ジラウロイルグルタミン酸リシン塩、ステアロイルグルタミン酸塩等のＮ－アシルグルタミン酸塩処理粉末、Ｎ－アシルリジン塩処理粉末などが挙げられる。
　前記金属石鹸処理粉末としては、例えば、ステアリン酸又はその塩による処理粉末、イソステアリン酸又はその塩による処理粉末などが挙げられる。
　前記エステル油処理粉末としては、例えば、テトライソステアリン酸ポリグリセリル－２処理粉末などが挙げられる。
　前記リン脂質処理粉末としては、例えば、水添レシチン処理粉末などが挙げられる。
　前記糖脂質処理粉末としては、例えば、マンノシルエリスリトールリピッドによる処理粉末などが挙げられる。
　これらの疎水性粉末は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記疎水性粉末としては、疎水化処理粉末が好ましく、脂肪酸処理粉末、シリコーン処理粉末、アミノ酸処理粉末、金属石鹸処理粉末、エステル油処理粉末、リン脂質処理粉末、及び糖脂質処理粉末からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
　前記疎水性粉末の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記水中油型固形化粧料の全質量に対して、０．５質量％以上が好ましく、３質量％以上３０質量％以下がより好ましく、５質量％以上２５質量％以下が更に好ましい。前記疎水性粉末の含有量が０．５質量％以上であると、取れが良く、経時でよれにくく、更にカバー力が良好である。また、前記疎水性粉末の含有量が３０質量％以下であると、エモリエント感が良好である。前記水中油型固形化粧料は、前記疎水性粉末を前記外水相に配合するため、このように前記疎水性処理粉末を高配合することができる。
＜＜親水性増粘剤＞＞
　前記水中油型固形化粧料は、前記親水性増粘剤を前記外水相に含有することが好ましい。これにより、前記水中油型固形化粧料の取れを更に向上し、前記外水相中の前記疎水性粉末を良好に分散させることができ、また好適に固形化することができ、携帯性が向上する。
　前記親水性増粘剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、会合型親水性増粘剤であることが、前記水中油型固形化粧料の取れ及び前記疎水性粉末の分散性の点から好ましい。前記会合型親水性増粘剤は、側鎖又は末端に疎水性基（会合基）を有する水溶性ポリマーである。水溶液中で、前記会合型親水性増粘剤の疎水性基が、相互にあるいは他の疎水性基を有する物質と会合することにより架橋が生成し、前記外水相が増粘される。
　前記会合型親水性増粘剤の具体例としては、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマー、（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマー、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース、ステアレス－１００／ＰＥＧ－１３６／ＨＤＩコポリマーなどが挙げられる。
－（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマー－
　（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの単純エステルからなるモノマー１種以上と、メタクリル酸と、ステアレス－２０のエステルとの共重合体である。（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマーは、適宜合成してもよく、市販品を使用してもよい。（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマーの市販品としては、例えば、ＡＣＵＬＹＮＴＭ　２２　Ｒｈｅｏｌｏｇｙ　Ｍｏｄｉｆｉｅｒ（ダウ・ケミカル日本株式会社製）などが挙げられる。
－（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマー－
　（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマーは、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）－２４０と、デシルテトラデセス－２０と、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）との共重合体である。（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマーは、適宜合成してもよく、市販品を使用してもよい。（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマーの市販品としては、例えば、ＡＤＥＫＡ　ＮＯＬ　ＧＴ－７００、ＡＤＥＫＡ　ＮＯＬ　ＧＴ－７３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられる。
－ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース－
　ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースは、セルロース（パルプ）の誘導体であるヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）にステアリル基を導入したセルロースエーテルである。ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースは、適宜合成してもよく、市販品を使用してもよい。（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマーの市販品としては、例えば、サンジェロース（登録商標）６０Ｌ、サンジェロース（登録商標）６０Ｍ、サンジェロース（登録商標）９０Ｌ、サンジェロース（登録商標）９０Ｍ（以上、大同化成工業株式会社製）などが挙げられる。
－ステアレス－１００／ＰＥＧ－１３６／ＨＤＩコポリマー－
　ステアレス－１００／ＰＥＧ－１３６／ＨＤＩコポリマーは、ステアレス－１００と、デシルテトラデセス－２０と、ＰＥＧ－１３６と、ＨＤＩとの共重合体である。ステアレス－１００／ＰＥＧ－１３６／ＨＤＩコポリマーは、適宜合成してもよく、市販品を使用してもよい。ステアレス－１００／ＰＥＧ－１３６／ＨＤＩコポリマーの市販品としては、例えば、ＲＨＥＯＬＵＸＥ　８１１（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ　ＰＬＣ製）などが挙げられる。
　また、前記親水性増粘剤としては、会合型親水性増粘剤以外の親水性増粘剤を使用してもよく、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体類；寒天、ジェランガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、クインスシードガム、キサンタンガム、ローカスロビーンガム、ペクチン等の天然高分子類；ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸グリセリンエステル、ポリビニルピロリドン等の合成高分子類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、会合型親水性増粘剤以外の親水性増粘剤としては、寒天、ジェランガム等の天然高分子類が好ましい。
－寒天－
　前記寒天としては、ゲル化力の高いアガロースを主成分とするものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記寒天は、天然物であってもよく、市販品を使用してもよい。前記寒天の市販品としては、例えば、伊那寒天ＰＳ－８４、Ｚ－１０、ＡＸ－３０、ＡＸ－１００、ＡＸ－２００、Ｔ－１、Ｓ－５、Ｍ－７（以上、伊那食品工業株式会社製）などが挙げられる。また、前記寒天として、精製アガロースを使用してもよい。また、前記寒天は、ゼリー強度を調整するために、酸処理して分子を切断させた、いわゆる低強度寒天（特開平５－３１７００８号公報参照）を使用してもよい。
－ジェランガム－
　前記ジェランガムは、グルコースを主成分とする培地中でシュードモナス　エロディア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｅｌｏｄｅａ）が細胞外に産生する天然高分子多糖類であり、主鎖に２個のグルコース、１個のグルクロン酸、及び１個のラムノースの４糖が結合したヘテロ多糖類を主成分とするものである。
　前記ジェランガムの分子量としては、特に制限はないが、数平均分子量が６７０，０００～９２０，０００程度のものが好ましい。
　前記ジェランガムとしては、脱アシル型ジェランガム及びネイティブ型ジェランガムのいずれも使用することができる。前記ジェランガムは、下記構造式（１）に示すように、１－３結合したグルコース、１－４結合したグルクロン酸、１－４結合したグルコース、及び１－４結合したラムノースの繰返し構造からなる直鎖の高分子多糖構造である。
　なお、前記親水性増粘剤として前記ジェランガムを用いる場合、ゲル強度をより向上させるために、前記外水相中に陽イオンを添加してもよい。前記陽イオンとしては、特に制限はなく、適宜選択することができるが、１価又は２価の陽イオンが好ましい。前記外水相中に陽イオンを添加する方法としては、例えば、前記外水相中に陽イオンを放出する化合物を添加する方法などが挙げられる。
　前記１価の陽イオン（Ｈ＋）を放出する化合物としては、例えば、酢酸、クエン酸などが挙げられる。前記１価又は２価の陽イオンを放出する化合物としては、例えば、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｎａ＋、Ｋ＋を放出する塩などが挙げられる。その具体例としては、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化カリウムなどが挙げられる。これらの陽イオンを放出する化合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　前記ジェランガムは、グルコースを主成分とする培地中でシュードモナス　エロディア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｅｌｏｄｅａ）を培養して得たものであってもよく、市販品を使用してもよい。前記ジェランガムの市販品としては、例えば、ケルコゲルＤＧＡ（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製）などが挙げられる。
　これらの親水性増粘剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　前記親水性増粘剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記水中油型固形化粧料の全質量に対して、０．１質量％以上２質量％以下が好ましく、０．１５質量％以上１．５質量％以下がより好ましい。前記親水性増粘剤の含有量が０．１質量％以上２質量％以下であると、前記水中油型固形化粧料の取れ及び前記外水相中の前記疎水性粉末の分散性が良好である。
＜内油相＞
　前記内油相は、油分を含有し、更に親水性界面活性剤、アルコールを含有することが好ましく、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
　前記油分は揮発性油を含有し、前記油分の総量に対する前記揮発性油の含有量が４０質量％以上である。
　上記した通り、一実施形態に係る水中油型固形化粧料は、前記疎水性粉末を前記外水相に含有することにより、取れが良好であり、かつ経時のよれが生じないという利点を有し、更に前記疎水性粉末を高配合できるため、ＳＰＦ及びカバー力も向上できるものである。一方、本発明者らは、前記疎水性粉末を前記外水相に配合すると、伸びが悪く粉感が生じることがあるという問題も知見した。これに対し、本発明者らは、一実施形態に係る水中油型固形化粧料の内油相が油分を含有することで、伸びが良くなり、粉感が改善されることを見出した。ところが、本発明者らは、前記内油相が含有する油分が不揮発性油である場合、その含有量に拘わらず、フィット感が不十分となることも知見した。これに対し、本発明者らは、前記油分の総量に対する前記揮発性油の含有量が４０質量％以上とすることで、フィット感が向上し、伸びが更に良くなることを見出した。
＜＜油分＞＞
　前記油分は、前記揮発性油を含有するが、前記油分の総量に対する前記揮発性油の含有量が４０質量％以上である限り、不揮発性油を含有してもよい。
　前記油分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記水中油型固形化粧料の全質量に対して、０．２質量％以上６０質量％以下が好ましく、１質量％以上５０質量％以下がより好ましい。前記水中油型固形化粧料における前記油分の含有量が０．２質量％以上であると、前記水中油型固形化粧料の伸び及びエモリエント感が良好であり、６０質量％以下であると、前記水中油型固形化粧料の取れ及び経時のよれにくさに優れ、１質量％以上５０質量％以下であると、前記水中油型固形化粧料の安定性、伸び、及びエモリエント感により優れる。
－揮発性油－
　前記揮発性油とは、室温（２５℃±５℃）及び大気圧下で皮膚に残留しない油であり、より具体的には、前記揮発性油は、２０℃及び大気圧下で蒸発速度が０．０１ｍｇ／ｃｍ２／分以上の油である。前記揮発性油としては、化粧料に使用できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、揮発性シリコーン油、揮発性炭化水素油などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　前記揮発性シリコーン油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、揮発性非環状シリコーン油、揮発性環状シリコーン油などが挙げられる。
　前記揮発性非環状シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（１ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）等の直鎖状ジメチルポリシロキサン；メチルトリメチコン、トリス（トリメチルシリル）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシリル）シラン等の分岐状シロキサンなどが挙げられる。
　前記揮発性環状シリコーン油としては、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ジメチルシロキサンなどが挙げられる。
　前記揮発性炭化水素油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ｎ－デカン、ｎ－ウンデカン、ｎ－ドデカン等のパラフィン系炭化水素油；イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテン等のイソパラフィン系炭化水素油；シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油などが挙げられる。
　これらの中でも、前記揮発性油としては、前記揮発性非環状シリコーン油及び前記揮発性炭化水素油の少なくともいずれかであることが好ましく、イソヘキサデカンがより好ましい。
　前記揮発性油の含有量としては、前記油分の総量に対して４０質量％以上であり、４５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。前記揮発性油の含有量が前記油分の総量に対して４０質量％未満であると、前記水中油型固形化粧料の経時のよれにくさが不十分となり、更に伸び及びフィット感が悪くなる。
　従来の水中油型化粧料は疎水性粉末が安定性の点から内油相に含有されているが、この場合、前記揮発性油の含有量に拘わらず、水中油型固形化粧料が経時でよれやすいという問題があった。しかしながら、一実施形態に係る水中油型固形化粧料は、前記外水相に前記疎水性粉末を含油するため、前記揮発性油の含有量が多い程、経時のよれにくさに優れるという利点を有する。したがって、前記油分の総量に対する前記揮発性油の含有量の上限値としては、特に制限はなく、前記油分の全てが前記揮発性油であってもよいが、前記その他の成分を配合する場合は、８０質量％以下が好ましい。
－不揮発性油－
　前記不揮発性油は、室温及び大気圧下で皮膚に残留する油であり、より具体的には、前記不揮発性油は、２０℃及び大気圧下で蒸発速度が０．０１ｍｇ／ｃｍ２／分未満の油である。前記不揮発性油としては、化粧料に使用できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、不揮発性シリコーン油、不揮発性炭化水素油、ケイ皮酸誘導体、トリアジン誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　前記不揮発性シリコーン油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、不揮発性で直鎖状又は環状のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）；２個～２４個の炭素原子をシリコーン鎖のペンダント基又はシリコーン鎖の末端に有する、アルキル基、アルコキシ基、又はフェニル基を含むポリジメチルシロキサン；フェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニル－トリシロキサン、（２－フェニルエチル）トリメチルシロキシシリケート等のフェニル化シリコーンなどが挙げられる。
　前記不揮発性炭化水素油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルガン油、アボカド油、バオバブ油、キャノーラ油、ナタネ油、ヤシ油、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油等の植物由来の炭化水素油；流動パラフィン又はその誘導体（例えば、ポリデセン、ポリブテン、水添ポリイソブテン等）、ポリデセン、ポリブテン、水添ポリイソブテン等の鉱物由来又は合成した直鎖状又は分枝状の炭化水素油；２－オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２－ヘキシルデカノール、２－ブチルオクタノール、及び２－ウンデシルペンタデカノール等の１２個～２６個の炭素原子を有する分枝状及び／又は不飽和の炭素鎖を含む、室温で液体である脂肪アルコール；オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の１２個～２２個の炭素原子を有する高級脂肪酸；２つのアルキル鎖が同一であってもよく、異なっていてもよい炭酸ジアルキルなどが挙げられる。
　前記ケイ皮酸誘導体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルなどが挙げられる。
　前記トリアジン誘導体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾンなどが挙げられる。
　前記不揮発性油の含有量としては、前記揮発性油の含有量が前記油分の総量に対して４０質量％以上となる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記水中油型固形化粧料の経伸び及びエモリエント感の点から、前記油分の総量に対して６０質量％未満が好ましく、６５質量％未満がより好ましく、５０質量％未満が更に好ましい。
＜＜親水性界面活性剤＞＞
　前記水中油型固形化粧料は、前記油分に加え、前記親水性界面活性剤を前記内油相に含有することが好ましい。前記親水性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びＨＬＢ値が１０以上の非イオン性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
－アニオン性界面活性剤－
　前記アニオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｎ－ココイルグルタミン酸塩、ヤシ油脂肪酸メチルタウリン塩、Ｎ－カプロイルメチルタウリン塩、Ｎ－ラウロイルメチルタウリン塩、Ｎ－ミリストイルメチルタウリン塩、Ｎ－パルミトイルメチルタウリン塩、Ｎ－ステアロイルメチルタウリン塩、Ｎ－オレオイルメチルタウリン塩、Ｎ－ココイルグルタミン酸塩、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ－ミリストイルグルタミン酸塩、Ｎ－パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸塩、Ｎ－オレオイルグルタミン酸塩、ラウリルリン酸塩、ミリスチルリン酸塩、パルミチルリン酸塩、ステアリルリン酸塩などが挙げられる。
　前記塩の対イオンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アンモニアなどが挙げられる。
－カチオン性界面活性剤－
　前記カチオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム、臭化ミリスチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムメタンスルホネート、ステアリルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化セチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化オクチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、塩化２－デシルテトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化２－ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム、臭化Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－ステアロキシプロピル）－Ｎ、Ｎ－ジメチルアミンなどが挙げられる。
－両性界面活性剤－
　前記両性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤；コカミドプロピルベタインなどが挙げられる。
－ＨＬＢ値が１０以上の非イオン性界面活性剤－
　前記ＨＬＢ値が１０以上の非イオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、マルチトールヒドロキシ脂肪族アルキルエーテル、アルキル化多糖、アルキルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油グリセリル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体、テトラポリオキシエチレン・テトラポリオキシプロピレン－エチレンジアミン縮合物、ポリオキシエチレン－ミツロウ・ラノリン誘導体、アルカノールアミド、ポリオキシエチレン－プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン－アルキルアミン、ポリオキシエチレン－脂肪酸アミド、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（ステアリン酸ＰＥＧ－４０等）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート６０等）、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（ベヘネス－２０）などが挙げられる。
　２種以上の非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、各界面活性剤のＨＬＢ値を当該界面活性剤の配合量に応じて加重平均することにより算出し、その値が１０以上であればよい。
　これらの親水性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記親水性界面活性剤としては、エチレンオキシド骨格、糖骨格、及びアミノ酸骨格のいずれかを有する親水性界面活性剤を少なくとも１種含むことが、塗布後のべたつきを改善する点で好ましい。
　前記親水性界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．５質量％以上３質量％以下がより好ましい。前記親水性界面活性剤の含有量が０．１質量％以上５質量％以下であると、前記水中油型固形化粧料の取れを更に向上させることができる。
＜＜アルコール＞＞
　前記水中油型固形化粧料は、前記油分に加え、更に前記アルコールを前記内油相に含有することが好ましく、特に前記内油相が前記親水性界面活性剤と、前記アルコールとを共に含有することが好ましい。前記アルコールは、前記親水性界面活性剤と共に、ラメラ液晶構造を有する会合体（「αゲル」を含む）を更に好適に形成することができる。このラメラ液晶構造を有する会合体は、前記親水性増粘剤による固形化強度を向上することができ、前記水中油型固形化粧料をより携帯性に優れるものとすることができる。
　前記アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数が６以上のアルコールが、前記ラメラ液晶構造を有する会合体を好適に形成することができる点で好ましい。
　前記炭素数が６以上のアルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和のアルコールなどが挙げられる。
　前記直鎖状のアルコールとしては、例えば、ドデカノール（ラウリルアルコール）、トリドデカノール、テトラドデカノール（ミリスチルアルコール）、ペンタデカノール、ヘキサデカノール（セチルアルコール）、ヘプタデカノール、オクタデカノール（ステアリルアルコール）、ノナデカノール、イコサノール（アラキルアルコール）、ヘンイコサノール、ドコサノール（ベヘニルアルコール）、トリコサノール、テトラコサノール（カルナービルアルコール）、ペンタコサノール、ヘキサコサノール（セリルアルコール）、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の飽和アルコール；エライジルアルコール等の不飽和アルコールなどが挙げられる。
　前記分岐鎖状アルコールとしては、例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２－デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールなどが挙げられる。
　これらのアルコールは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、炭素数が１６以上のアルコールを２種以上含有することが好ましい。
　前記アルコールの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記水中油型固形化粧料の全質量に対して、０．３質量％以上５質量％以下が好ましく、０．５質量％以上４質量％以下がより好ましい。前記親水性界面活性剤の含有量が０．３質量％以上５質量％以下であると、前記ラメラ液晶構造を有する会合体を形成しやすく、取れを更に向上させることができる。
－ラメラ液晶構造を有する会合体－
　前記親水性増粘剤の含有量と、前記親水性界面活性剤及び前記アルコール（以下、「αゲル構成成分」と称することがある）の合計含有量の質量比［親水性界面活性剤：αゲル構成成分］としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３：１～１：９が好ましく、２．５：１～１：８がより好ましい。前記質量比［親水性界面活性剤：αゲル構成成分］が３：１～１：９であると、取れが更に良好である。
　また、前記親水性増粘剤と、前記αゲル構成成分との合計含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２．０質量％以上９質量％以下が、よりみずみずしい使用感を付与できる点で好ましい。
＜＜その他の成分＞＞
　前記水中油型固形化粧料は、本発明の効果を損なわない限り、化粧料に一般的に用いられる各種成分を含有していてもよい。前記その他の成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、保湿剤、防腐剤又は抗菌剤、水、紫外線吸収剤、酸化防止剤、薬剤、植物抽出液、安定化剤、香料、色素、キレート剤などが挙げられる。１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
－ｐＨ調整剤－
　前記ｐＨ調整剤は、前記水中油型固形化粧料の前記外水相に含有することが好ましい。
　前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乳酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、塩酸、リン酸等の酸剤；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、トリイソプロパノールアミン、モノエタノールアミン等のアルカリ剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　前記ｐＨ調整剤の含有量としては、前記水中油型固形化粧料を所望のｐＨに調整することができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
－保湿剤－
　前記保湿剤は、その物性に応じて、前記水中油型固形化粧料の前記外水相及び前記内油相のいずれに含有していてもよい。前記保湿剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、ブチレングリコール（ＢＧ）、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール；アミノ酸、核酸、コラーゲン、エラスチン等のタンパク質；ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸当のムコ多糖類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　前記水中油型固形化粧料における前記保湿剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
－防腐剤又は抗菌剤－
　前記防腐剤又は前記抗菌剤は、その物性に応じて、前記水中油型固形化粧料の前記外水相及び前記内油相のいずれに含有していてもよい。前記防腐剤又は前記抗菌剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、オクトキシグリセリン、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　前記水中油型固形化粧料における前記防腐剤又は前記抗菌剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
－水－
　前記水中油型固形化粧料は、前記水を前記外水相に含有することが好ましい。前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、純水、高純水、水道水、井戸水、鉱泉水、鉱水、温泉水、湧水、淡水、精製水、熱水、イオン交換水、生理食塩水、リン酸緩衝液、リン酸緩衝生理食塩水などが挙げられる。
　また、前記水中油型固形化粧料における前記水の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記水中油型固形化粧料の全質量に対して、１５質量％以上８０質量％以下が好ましく、３０質量％以上７０質量％以下がより好ましい。前記水中油型固形化粧料における前記水の含有量が１５質量％以上であると、より良好に固形状を保持することができ、８０質量％以下であると、みずみずしさや伸びに優れる。
－酸化防止剤－
　前記酸化防止剤は、その物性に応じて、前記水中油型固形化粧料の前記外水相及び前記内油相のいずれに含有していてもよい。前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アスコルビン酸、α－トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　前記水中油型固形化粧料における前記酸化防止剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
－紫外線吸収剤－
　前記紫外線吸収剤は、その物性に応じて、前記水中油型固形化粧料の前記外水相及び前記内油相のいずれに含有していてもよい。前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、［４－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－３－メチルブチル］－３，４，５，－トリメトキシケイ皮酸エステル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール、２－（２'－ヒドロキシ－５'－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４'－メトキシベンゾイルメタン、ビス（レソルシニル）トリアジンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　また、前記水中油型固形化粧料における前記紫外線吸収剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
＜製造方法＞
　前記水中油型固形化粧料の製造方法としては、前記外水相に前記疎水性粉末を配合することができる限り、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができる。
　なお、前記水中油型固形化粧料に前記親水性増粘剤を配合する場合、該前記親水性増粘剤は、予め調整したゲルの形態で配合してもよく、前記ゲルに代えて又は前記ゲルに加えてミクロゲルの形態で配合してもよい。
　前記ゲルを調製する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができる。一態様として、典型的な調製方法について以下に説明する。まず、前記親水性増粘剤を、水に溶解した後、放置冷却して固化させ、ゲルを形成させる。前記親水性増粘剤の水への溶解は、混合、加熱などによって行うことができる。ゲル化（固化）は、溶解後、加熱を止めてゲル化温度（固化温度）より低温となるまで放置（静置）することにより行うことができる。
　前記ゲルを調製する際の前記水は、化粧料分野又は医薬品分野において用いられ得る水性成分を含有していてもよい。前記水性成分としては、例えば、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類；エタノール、プロパノール等に低級アルコール（好ましくは、炭素数６未満のアルコール）：メタリン酸塩、エデト酸塩等のキレート剤；ｐＨ調整剤；防腐剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　前記ミクロゲルは、前記ゲルをホモジナイザー、ディスパー、メカニカルスターラーなどにより破砕して得ることができる。前記ミクロゲルの粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
＜形状＞
　前記水中油型固形化粧料の形状としては、固形状であれば、特に制限はなく、例えば、バーム状、スティック状等の任意の形状に成形することができる。特に、バーム状化粧料とした場合に、取れの良さをより実感できるため好ましい。前記水中油型固形化粧料は固形状であるため、携帯性の点で有利であり、かつみずみずしくて使用性が良好なものである。
＜硬度＞
　前記水中油型固形化粧料の硬度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、使用性の観点から１００以下の硬度を有することが好ましく、１５～７５の硬度を有することがより好ましい。前記水中油型固形化粧料の硬度が１００以下であれば、より指どれがよく、また安定に保管できる。前記水中油型固形化粧料の硬度は、２５℃において、レオメーター（感圧軸　直径１．１３ｃｍ、針入速度２ｃｍ／分間、針入度３ｍｍ、例えば、株式会社レオテック製）により測定することができる。
　一実施形態に係る水中油型固形化粧料の剤型は固形である限り、その製品形態としては、特に制限はなく、例えば、ファンデーション、アイシャドウ、頬紅、口紅等のメーキャップ化粧料、下地化粧料、スキンケア化粧料、マッサージ用品、サンケア用品、ボディケア用品などに用いることができる。一実施形態に係る水中油型固形化粧料は、取れが良好であり、かつ経時のよれが生じないものであるため、特に、メーキャップ化粧料に好適に用いられる。
　以下に実施例及び比較例を挙げて実施形態を更に具体的に説明するが、実施形態はこれらの実施例及び比較例により限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において、配合量は、特に断りのない限り、水中油型固形化粧料の全質量に対する「質量％」を示す。
（実施例１～１３及び比較例５）
　下記表１～表４に示す組成及び配合量にて、以下のようにして実施例１～１３及び比較例５の水中油型固形化粧料を製造した。
　具体的には、外水相成分としての精製水、ｐＨ調整剤、及び防腐剤を金属製の計量カップにて秤量し、水道水を入れたウォーターバス（スターラー用　丸形　液体膨張式　ＴＢＸ２０３ＲＡ、アドバンテック東洋株式会社製）を８５℃まで昇温した後、８５℃のウォーターバスにて前記外水相成分を軽量カップごと加温した。８５℃まで加温された前記外水相成分を中速度のホモジナイザーを用いて混合した。その後、親水性増粘剤を添加して混合した後、更に疎水化処理粉末及び保湿剤を添加して混合した。別途、内油相成分としての不揮発性油、揮発性油、親水性界面活性剤、及び高級アルコールを電子レンジで８０℃まで加温し、中速度のホモジナイザーを用いて前記内油相成分を撹拌及び混合した。撹拌及び混合した前記内油相成分を、撹拌及び混合した前記外水相成分に加え、高速度のホモジナイザーで更に撹拌し、水中油型固形化粧料を得た。
（比較例１）
　実施例１～１３及び比較例５の水中油型固形化粧料の製造方法において、外水相及び内油相のいずれにも疎水化処理粉末を配合せず、下記表４に示す組成及び配合量としたこと以外は、実施例１～１３及び比較例５の水中油型固形化粧料の製造方法と同様にして比較例１の水中油型固形化粧料を製造した。
（比較例２～４）
　実施例１～１３及び比較例５の水中油型固形化粧料の製造方法において、疎水化処理粉末を外水相に代えて内油相に配合し、下記表４に示す組成及び配合量としたこと以外は、実施例１～１３及び比較例５の水中油型固形化粧料の製造方法と同様にして比較例２～４の水中油型固形化粧料を製造した。
　なお、実施例１～１３及び比較例１～５で製造した水中油型固形化粧料を容器（ガラス製のスクリュー管、容量：１１０ｍＬ、株式会社マルエム製）に充填し、２５℃の条件下で４５°傾けて１０秒間後の容器内部の化粧料（試料）の流動の有無を専門パネルが目視で確認したところ、実施例１～１３及び比較例１～５のいずれの化粧料も、容器を傾けても内部の化粧料（試料）が流動せず、固形の化粧料が得られたことを確認した。
［評価１］
　実施例１～１３及び比較例１～５の水中油型固形化粧料について、以下の方法で、「取れの良さ」及び「経時のよれにくさ」について評価し、結果を下記表１～表４に示した。
＜取れの良さ＞
　２０名の専門パネルが、容器（ガラス製のスクリュー管、容量：１１０ｍＬ、株式会社マルエム製）に充填した実施例１～１３及び比較例１～５の水中油型固形化粧料を、それぞれパフ（湿式ウレタン製）を使用して取った際に、付着する水中油型固形化粧料の付着量が実使用において適切な量であるかについて、下記評価基準に基づき評価した。なお、Ａ及びＢが実用上使用可能なレベルとする。 
－取れの良さの評価基準－
　　Ａ：２０名中１８名以上が、パフに取りやすいと回答した
　　Ｂ：２０名中１６名～１７名が、パフに取りやすいと回答した
　　Ｃ：２０名中１４名～１５名が、パフに取りやすいと回答した
　　Ｄ：２０名中１３名以下が、パフに取りやすいと回答した
＜経時のよれにくさ＞
　２０名の専門パネルが、上腕部に、実施例１～１３及び比較例１～５の水中油型固形化粧料０．１ｇを、それぞれ均一になるようにパフ（湿式ウレタン製）を使用して塗布した。専門パネルが２８℃、相対湿度４０％の環境下で４時間安静にした後、水中油型固形化粧料の塗布部のよれの有無について、下記評価基準に基づき評価した。なお、Ａ及びＢが実用上使用可能なレベルとする。 
－経時取のよれにくさの評価基準－
　　Ａ：２０名中１８名以上が、よれにくいと回答した
　　Ｂ：２０名中１６名～１７名が、よれにくいと回答した
　　Ｃ：２０名中１４名～１５名が、よれにくいと回答した
　　Ｄ：２０名中１３名以下が、よれにくいと回答した
［評価２］
　実施例１～１３及び比較例１～５の水中油型固形化粧料について、以下の方法で、更に「安定性」、「伸びの良さ」、「塗布中のエモリエント感」、「塗布中のフィット感」、及び「カバー力」について評価し、結果を下記表５に示した。
＜安定性＞
　容器（ガラス製のスクリュー管、容量：１１０ｍＬ、株式会社マルエム製）に充填した実施例１～１３及び比較例１～５の水中油型固形化粧料を、それぞれ８０℃の高温槽で２時間静置した後、水中油型固形化粧料の粉末の凝集性及び外観不良の有無について、下記評価基準に基づき評価した。なお、Ａ及びＢが実用上使用可能なレベルとする。 
－安定性の評価基準－
　　Ａ：外観に全く変化が認められなかった
　　Ｂ：表面は均一であり、内部にわずかな分離又は凝集が認められたが、使用上問題ないレベルであった
　　Ｃ：表面及び内部に分離又は凝集が認められた
　　Ｄ：全体に分離又は凝集が認められた
＜伸びの良さ＞
　２０名の専門パネルが、上腕部に、実施例１～１３及び比較例１～５の水中油型固形化粧料０．１ｇを、それぞれ均一になるようにパフ（湿式ウレタン製）を使用して塗布した。肌に塗布する際の伸びの良さについて、下記評価基準に基づき評価した。なお、Ａ及びＢが実用上使用可能なレベルとする。 
－伸びの良さの評価基準－
　　Ａ：２０名中１８名以上が、伸びが良いと回答した
　　Ｂ：２０名中１６名～１７名が、伸びが良いと回答した
　　Ｃ：２０名中１４名～１５名が、伸びが良いと回答した
　　Ｄ：２０名中１３名以下が、伸びが良いと回答した
＜塗布中のエモリエント感＞
　２０名の専門パネルが、上腕部に、実施例１～１３及び比較例１～５の水中油型固形化粧料０．１gを、それぞれ均一になるようにパフ（湿式ウレタン製）を使用して塗布した。肌に塗布する際のエモリエント感について、下記評価基準に基づき評価した。なお、Ａ及びＢが実用上使用可能なレベルとする。 
－塗布中のエモリエント感の評価基準－
　　Ａ：２０名中１８名以上が、エモリエント感があると回答した
　　Ｂ：２０名中１６名～１７名が、エモリエント感があると回答した
　　Ｃ：２０名中１４名～１５名が、エモリエント感があると回答した
　　Ｄ：２０名中１３名以下が、エモリエント感があると回答した
＜塗布中のフィット感＞
　２０名の専門パネルが、上腕部に、実施例１～１３及び比較例１～５の水中油型固形化粧料０．１gを、それぞれ均一になるようにパフ（湿式ウレタン製）を使用して塗布した。肌に塗布する際のフィット感について、下記評価基準に基づき評価した。なお、Ａ及びＢが実用上使用可能なレベルとする。 
－塗布中のフィット感の評価基準－
　　Ａ：２０名中１８名以上が、フィット感があると回答した
　　Ｂ：２０名中１６名～１７名が、フィット感があると回答した
　　Ｃ：２０名中１４名～１５名が、フィット感があると回答した
　　Ｄ：２０名中１３名以下が、フィット感があると回答した
＜カバー力＞
　２０名の専門パネルが、上腕部に、実施例１～１３及び比較例１～５の水中油型固形化粧料０．１ｇを、それぞれ均一になるようにパフ（湿式ウレタン製）を使用して塗布した。塗布部の肌のくすみ、シミ、そばかす等の色ムラに対するカバー効果について、下記評価基準に基づき評価した。なお、Ａ及びＢが実用上使用可能なレベルとする。 
－カバー力の評価基準－
　　Ａ：２０名中１８名以上が、カバー効果があると回答した
　　Ｂ：２０名中１６名～１７名が、カバー効果があると回答した
　　Ｃ：２０名中１４名～１５名が、カバー効果があると回答した
　　Ｄ：２０名中１３名以下が、カバー効果があると回答した
　なお、実施例１～１３及び比較例１～５で使用した各成分については、以下に記載の通りである。
－親水性増粘剤－
　　・　（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマー：ＡＣＵＬＹＮＴＭ　２２　Ｒｈｅｏｌｏｇｙ　Ｍｏｄｉｆｉｅｒ（ダウ・ケミカル日本株式会社製）
　　・　寒天：伊那寒天ＰＳ－８４（伊那食品工業株式会社製）
　　・　ジェランガム：ケルコゲル（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製）
　　・　（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマー：アデカノール　ＧＴ－７００（株式会社ＡＤＥＫＡ製）
－疎水化処理粉末－
　　・　シリコーン処理顔料級酸化チタン：ＳＡ－ＴＲ－１０（三好化成株式会社製）
　　・　シリコーン処理酸化鉄：ＳＡ－ＹＰ－１０（三好化成株式会社製）
　　・　ステアリン酸Ｍｇ処理顔料級酸化チタン：ＭＳＴ－１　ＴｉＯ２　Ｒ２５０（大東化成工業株式会社製）
　　・　ステアリン酸Ｍｇ処理酸化鉄：ＭＳＴ－１　ＹＥＬＬＯＷ　Ｎｏ．６０２Ｐ（大東化成工業株式会社製）
　　・　ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ処理酸化チタン：ＮＡＩ－ＴＲ－１０（三好化成株式会社製）
　　・　ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ処理酸化鉄：ＮＡＩ－ＹＰ－１０（三好化成株式会社製）
－不揮発性油－
　　・　メトキシケイヒ酸エチルヘキシル：Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）　ＭＣ　８０（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
　　・　ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン：Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）　Ｓ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
　　・　エチルヘキシルトリアゾン：Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）　Ｔ　１５（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
　　・　不揮発性ジメチコン：ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ（信越シリコーン株式会社製）
－揮発性油－
　　・　揮発性ジメチコン：ＫＦ－９６Ｌ－１．５ｃｓ（信越シリコーン株式会社製）
　　・　イソヘキサデカン：Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ（登録商標）１０１Ａ（日本光研工業株式会社製）
－親水性界面活性剤－
　　・　ベヘネス－２０：ＮＩＫＫＯＬ　ＢＢ－２０（日光ケミカルズ株式会社製）
　本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
＜１＞　疎水性粉末を含有する外水相と、
　油分を含有する内油相と、
を含有し、
　前記油分が揮発性油を含有し、前記油分の総量に対する前記揮発性油の含有量が４０質量％以上であることを特徴とする水中油型固形化粧料である。
＜２＞　前記油分の含有量が１質量％以上５０質量％以下である、前記＜１＞に記載の水中油型固形化粧料である。
＜３＞　前記揮発性油が、揮発性非環状シリコーン油及び揮発性炭化水素油の少なくともいずれかである、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の水中油型固形化粧料である。
＜４＞　前記疎水性粉末が疎水化処理粉末であり、
　前記疎水化処理粉末が、脂肪酸処理粉末、シリコーン処理粉末、アミノ酸処理粉末、金属石鹸処理粉末、エステル油処理粉末、リン脂質処理粉末、及び糖脂質処理粉末からなる群より選択される少なくとも１種である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の水中油型固形化粧料である。
＜５＞　前記内油相が親水性界面活性剤を含有する、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の水中油型固形化粧料である。
＜６＞　前記親水性界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びＨＬＢ値が１０以上の非イオン性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む、前記＜５＞に記載の水中油型固形化粧料である。
＜７＞　前記親水性界面活性剤が、エチレンオキシド骨格、糖骨格、及びアミノ酸骨格のいずれかを有する親水性界面活性剤を少なくとも１種含む、前記＜５＞に記載の水中油型固形化粧料である。
＜８＞　前記内油相が、炭素数が６以上のアルコールを含有する、前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の水中油型固形化粧料である。
＜９＞　前記アルコールが、炭素数が１６以上のアルコールを２種以上含有する、前記＜８＞に記載の水中油型固形化粧料である。
＜１０＞　前記外水相が会合型親水性増粘剤を含有する、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の水中油型固形化粧料である。
　以上の通り、本発明を具体的な実施形態及び実施例に基づいて説明したが、これらの実施形態及び実施例は、例として提示したものにすぎず、本発明は上記実施形態及び実施例により限定されるものではない。上記実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の組み合わせ、省略、置き換え、付加、変更等を行うことが可能である。これらの実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると共に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
　本国際出願は、２０２３年１月２３日に出願した日本国特許出願第２０２３－００８３５６号に基づく優先権を主張するものであり、日本国特許出願第２０２３－００８３５６号の全内容を参照することにより本国際出願に援用する。

Claims (10)

  1. 　疎水性粉末を含有する外水相と、
    　油分を含有する内油相と、
    を含有し、
    　前記油分が揮発性油を含有し、前記油分の総量に対する前記揮発性油の含有量が４０質量％以上であることを特徴とする水中油型固形化粧料。
  2. 　前記油分の含有量が１質量％以上５０質量％以下である、請求項１に記載の水中油型固形化粧料。
  3. 　前記揮発性油が、揮発性非環状シリコーン油及び揮発性炭化水素油の少なくともいずれかである、請求項１に記載の水中油型固形化粧料。
  4. 　前記疎水性粉末が疎水化処理粉末であり、
    　前記疎水化処理粉末が、脂肪酸処理粉末、シリコーン処理粉末、アミノ酸処理粉末、金属石鹸処理粉末、エステル油処理粉末、リン脂質処理粉末、及び糖脂質処理粉末からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の水中油型固形化粧料。
  5. 　前記内油相が親水性界面活性剤を含有する、請求項１に記載の水中油型固形化粧料。
  6. 　前記親水性界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びＨＬＢ値が１０以上の非イオン性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項５に記載の水中油型固形化粧料。
  7. 　前記親水性界面活性剤が、エチレンオキシド骨格、糖骨格、及びアミノ酸骨格のいずれかを有する親水性界面活性剤を少なくとも１種含む、請求項５に記載の水中油型固形化粧料。
  8. 　前記内油相が、炭素数が６以上のアルコールを含有する、請求項１に記載の水中油型固形化粧料。
  9. 　前記アルコールが、炭素数が１６以上のアルコールを２種以上含有する、請求項８に記載の水中油型固形化粧料。
  10. 　前記外水相が会合型親水性増粘剤を含有する、請求項１に記載の水中油型固形化粧料。
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