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WO2024153568A1 - Heterocycles for organic electroluminescent devices - Google Patents

Heterocycles for organic electroluminescent devices Download PDF

Info

Publication number
WO2024153568A1
WO2024153568A1 PCT/EP2024/050746 EP2024050746W WO2024153568A1 WO 2024153568 A1 WO2024153568 A1 WO 2024153568A1 EP 2024050746 W EP2024050746 W EP 2024050746W WO 2024153568 A1 WO2024153568 A1 WO 2024153568A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
radicals
atoms
aromatic
substituted
Prior art date
Application number
PCT/EP2024/050746
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Philipp Stoessel
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of WO2024153568A1 publication Critical patent/WO2024153568A1/en

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    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom

Definitions

  • Heterocycles for organic electroluminescent devices The present invention relates to heterocycles for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices, and to electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, containing these materials.
  • Electronic devices containing organic compounds are widely known and commercially available. These devices can, for example, each comprise one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, exciton blocking layers, electron blocking layers and/or charge generation layers.
  • these devices can, for example, each comprise one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, exciton blocking layers, electron blocking layers and/or charge generation layers.
  • there is a need for improvement with regard to the properties of these devices with the compounds used in the layers described above in particular having a major influence on the properties of the devices.
  • phosphorescent organometallic complexes are often used as emitting materials in organic electroluminescent devices.
  • Heterocycles that can be used in organic electroluminescent devices are known from JP 2021-166280 A and CN 112300144 A. Compounds according to the present invention are not disclosed. In general, there is still room for improvement in these materials, for example for use as matrix materials, hole and/or electron transport materials, in particular with regard to efficiency and operating voltage, but also with regard to the service life of the device.
  • the object of the present invention is therefore to provide compounds which are suitable for use in an organic electronic device, in particular in an organic electroluminescent device, and which lead to good device properties when used in this device, as well as to provide the corresponding electronic device. In particular, it is the object of the present invention to provide compounds that lead to a long service life, good efficiency and low operating voltage.
  • the properties of the matrix materials in particular have a significant influence on the service life and efficiency of the organic electroluminescent device.
  • a further object of the present invention can be seen in providing compounds that are suitable for use in a phosphorescent or fluorescent electroluminescent device, in particular as a matrix material.
  • the compounds, in particular when used as matrix materials, as hole transport materials or as electron transport materials in organic electroluminescent devices should lead to devices that have an excellent service life and efficiency.
  • a further object can be seen in providing electronic devices with excellent performance as inexpensively as possible and in consistent quality.
  • the electronic devices should be able to be used or adapted for many purposes.
  • the performance of the electronic devices should be maintained over a wide temperature range.
  • certain compounds described in more detail below solve this problem, are well suited for use in electroluminescent devices and lead to organic electroluminescent devices that have very good properties, in particular with regard to service life, color purity and efficiency, and operating voltage.
  • These compounds and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, which contain such compounds, are therefore the subject of the present invention.
  • the present invention relates to a compound comprising at least one structure of formula (I), preferably a compound according to formula (I),
  • Z stands, identically or differently on each occurrence, for Ar or R, preferably for Ar
  • R 2 stands, identically or differently on
  • An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 40 C atoms; a heteroaryl group in the sense of this invention contains 3 to 40 C atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms is at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and/or S.
  • An aryl group or heteroaryl group is understood to be either a simple aromatic cycle, i.e. benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a condensed (fused) aryl or heteroaryl group, for example naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, etc.
  • Aromatics linked to one another by a single bond, such as biphenyl are not referred to as aryl or heteroaryl groups, but as an aromatic ring system.
  • An electron-poor heteroaryl group in the sense of the present invention is a heteroaryl group which has at least one heteroaromatic six-membered ring with at least one nitrogen atom. Further aromatic or heteroaromatic five-membered rings or six-membered rings can be condensed onto this six-membered ring. Examples of electron-poor heteroaryl groups are pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, quinazoline or quinoxaline.
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 C atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains 3 to 60 C atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms is at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and/or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is intended to be a system. which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups, but in which several aryl or heteroaryl groups can also be connected by a non-aromatic unit, such as a C, N or O atom.
  • systems such as fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems in the sense of this invention, as are systems in which two or more aryl groups are connected, for example, by a short alkyl group.
  • the aromatic ring system is preferably selected from fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylamine or groups in which two or more aryl and/or heteroaryl groups are linked to one another by single bonds.
  • an aliphatic hydrocarbon radical or an alkyl group or an alkenyl or alkynyl group which can contain 1 to 20 C atoms and in which individual H atoms or CH2 groups can also be substituted by the abovementioned groups, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl, cycloheptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-ethylhexyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, 2,2,
  • An alkoxy group with 1 to 40 carbon atoms is preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s-pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n -Octyloxy, cyclo-octyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy and 2,2,2-trifluoroethoxy.
  • a thioalkyl group with 1 to 40 carbon atoms includes, in particular, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio, s-pentylthio, n-hexylthio, cyclohexylthio, n- Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluoromethylthio, Pentafluoroethylthio, 2,2,2-Trifluoroethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hex
  • alkyl, alkoxy or thioalkyl groups according to the present invention can be straight-chain, branched or cyclic, where one or more non-adjacent CH2 groups can be replaced by the above-mentioned groups; furthermore, one or more H atoms can also be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , preferably F, Cl or CN, more preferably F or CN, particularly preferably CN.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system with 5 - 60 or 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with the above-mentioned radicals and which can be linked to the aromatic or heteroaromatic via any position, is understood to mean in particular groups which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, naphthacene, pentacene, benzopyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, triphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis- or trans-indenofluorene, cis- or trans-indenocarbazole, cis- or trans-indolocarbazole, truxene, is
  • two or more residues can form a ring with one another is understood in the context of the present description to mean, among other things, that the two residues are linked to one another by a chemical bond with formal elimination of two hydrogen atoms. This is illustrated by the following scheme. Furthermore, the above formulation should also be understood to mean that if one of the two residues represents hydrogen, the second residue binds to the position to which the hydrogen atom was bound, forming a ring.
  • the compounds according to the invention can preferably comprise at least one structure of the formulas (I-1) to (I-18), and are particularly preferably selected from the compounds of the formulas (I-1) to (I-18), where the symbols Z, R a , R b and R c have the meanings given above, in particular for formula (I), V stands for B(R d ), C(R d ) 2 , Si(R d ) 2 , N(R d ), O, S, preferably for C(R d ) 2 , Si(R d ) 2 , N(R d ), O and X stands for N or C(R d ), preferably for C(R d ), where R d has the meaning given above, in particular for formula (I).
  • the group Z preferably stands for Ar, with preferred embodiments of the group Ar being explained below also in connection with the group Ar, which can be part of the radical Z.
  • the radical Ar or R represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 18, preferably 5 to 13, particularly preferably 6 to 13 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R e .
  • the group Ar is selected, identically or differently on each occurrence, from phenyl, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, spirobifluorene, naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, indenocarbazole, indolocarbazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, quinoxaline, phenanthrene or triphenylene, which can each be substituted by one or more radicals R e , preferably phenyl, biphenyl, fluorene, dibenzofuran, triphenylene, carbazole, indolocarbazole.
  • the group Ar can preferably represent a phenyl group which is substituted by at least one radical R e , where the substituent is in the ortho, meta or para position, based on the binding site to the nitrogen atom.
  • R e is a phenyl group
  • an ortho-, meta-, para-biphenyl group can be formed.
  • the group Ar represents a triazine group
  • the triazine group has two radicals R e which are not H or D, where the two radicals R e are preferably an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60, preferably 6 to 30 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 1 .
  • the group Ar can preferably represent a phenyl group which is substituted by at least one radical R e , where the substituents together with the phenyl group represented by the group Ar are a fluorene radical which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, a spirobifluorene radical which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, an indole radical, a benzofuran radical, a benzothiophene radical, a carbazole radical which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, a dibenzofuran radical which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, a dibenzothiophene radical which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, an indenocarbazole radical or an indolocarbazole residue is formed.
  • the structure/compound according to the present invention comprises at least one electron transport group and/or an electron-withdrawing residue, preferably a triazine group and/or a phosphine oxide residue.
  • Electron transport groups are widely known in the art and promote the ability of compounds to transport and/or conduct electrons. Examples of electron transport groups are pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinazoline, quinoxaline, quinoline, isoquinoline, imidazole and/or benzimidazole groups, with triazine groups being particularly preferred.
  • the structure/compound according to the present invention contains at least one hole transport group. Hole transport groups are also known in the art, and these preferably comprise triarylamine or carbazole groups.
  • the present compounds are particularly suitable as host material for emitters, preferably as host material for singlet, triplet and TADF emitters, electron transport material, electron injection material, hole conductor material, hole injection material, electron blocking material, hole blocking material in an electronic device.
  • the specific properties of the compounds depend on the type and number of the respective functional groups.
  • Compounds which comprise one, two or more electron transport groups and/or electron-withdrawing radicals, but no hole transport group are particularly suitable as host material, electron transport material, electron injection material and/or hole blocking material.
  • Compounds which comprise one, two or more hole transport groups, but no electron transport group and/or electron-withdrawing radicals are particularly suitable as host material, hole conductor material, hole injection material and/or electron blocking material.
  • Compounds which comprise one, two or more hole transport groups and one, two or more electron transport groups and/or electron-withdrawing radicals are particularly suitable as host material. Furthermore, it can be provided that at least one of the radicals R, R c , R d , R e is/are not equal to H, preferably not equal to H, D, OH, NO 2 , F, Cl, Br, I. Furthermore, it can be provided that none of the radicals R, R a , R b , R c , R d , R e is OH, NO 2 , F, Cl, Br, I.
  • the compounds according to the invention comprise a structure of the formulae (II-1) to (II-8), where the compounds according to the invention can particularly preferably be selected from the compounds of the formulae (II-1) to (II-8),
  • R a , R b , R c and R d have the meanings given above, in particular for formula (I), and the following applies to the further symbols:
  • X e is B, C(
  • This ring structure can bind here via a radical X e or via Y e , where in the latter case Y e stands for B, C(R e )-, Si(R e )-.
  • Y e stands for B, C(R e )-, Si(R e )-.
  • at most three, preferably two groups X e per ring stand for N, preferably all X e stand for CR e , preferably at least one, particularly preferably at least two of the groups X e per ring are selected from CH and CD.
  • the compounds according to the invention comprise a structure of the formulae (III-1) to (III-32), wherein the compounds according to the invention can particularly preferably be selected from the compounds of the formulae (III-1) to (III-32),
  • R a , R b , R c , R d and R e have the meanings given above, in particular for formula (I), and the following applies to the further symbols:
  • Structures/compounds of the formulas (III-1), (III-2), (III-5), (III-7), (III-9), (III-10), (III-13), (III-15), (III-21), (III-23), (III-25) are preferred, structures/compounds of the formulas (III-1), (III-2), (III-5), (III-9), (III-10) are particularly preferred and structures/compounds of the formulas (III-1), (III-2), (III-9) are very particularly preferred.
  • the sum of the indices j, m, n and l in structures/compounds of the formulae (III-1) to (III-32) is preferably at most 6, particularly preferably at most 4 and particularly preferably at most 2.
  • radicals which can in particular be selected from R, R a , R b , R c , R d , R e , R 1 and/or R 2 , form a ring system with one another, this can be mono- or polycyclic, aliphatic, heteroaliphatic, aromatic or heteroaromatic.
  • the radicals which form a ring system with one another can be adjacent, ie these radicals are bonded to the same carbon atom or to carbon atoms which are directly bonded to one another, or they can be further apart from one another.
  • At least two, preferably adjacent radicals R a , R b , R c , R d , R e form a condensed ring with the further groups to which the two radicals R a , R b , R c , R d , R e are bonded.
  • ring structures are formed which are described in the publication WO 2022/079068 A1, filed on October 13, 2021 with the European Patent Office under the application number PCT/EP2021/078240, wherein for disclosure purposes the description of the condensed ring structures set out in these publications, which are described by the ring elements of the formulas (RA-1) to (RA-12), (RA-1a) to (RA-4f) and/or (RB) on pages 37 to 40 of the publication WO 2022/079068 A1, are incorporated into the present application by reference hereto.
  • the substituents R, R a , R b , R c , R d , R e , R 1 and R 2 do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system with the ring atoms of the ring system to which the substituents R, R a , R b , R c , R d , R e , R 1 and R 2 are bonded, particularly preferably no ring system.
  • At least one radical R c , R d , R e is selected, identically or differently on each occurrence, from the group consisting of H, D, a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-76, or the radical R c , R d , R e is selected, identically or differently on each occurrence, from the group consisting of H, D or an aromatic or heteroaromatic ring system selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-76, and/or the group Ar' is selected, identically or differently on each occurrence, from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-76,
  • the abovementioned groups for structures of the formulae (Ar-1) to (Ar-76) have several A groups, all combinations from the definition of A are possible. Preferred embodiments are then those in which one A group is NR 1 and the other A group is C(R 1 ) 2 or in which both A groups are NR 1 or in which both A groups are O. If A is NR 1 , the substituent R 1 which is bonded to the nitrogen atom preferably represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which may also be substituted by one or more R 2 radicals.
  • this substituent R 1 is the same or different on each occurrence and represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular having 6 to 18 aromatic ring atoms, which does not have any condensed aryl groups and which does not have any condensed heteroaryl groups in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring groups are directly condensed to one another, and which can each also be substituted by one or more radicals R 2.
  • Phenyl, biphenyl, terphenyl and quaterphenyl are preferred.
  • Triazine, pyrimidine and quinazoline are also preferred, as listed above for Ar-47 to Ar-50, Ar-57 and Ar-58, where these structures can be substituted by one or more radicals R 2 instead of R 1 .
  • A is C(R 1 ) 2
  • the substituents R 1 bonded to this carbon atom are preferably identical or different each occurrence represents a linear alkyl group having 1 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which may also be substituted by one or more radicals R 2 .
  • R 1 most preferably represents a methyl group or a phenyl group.
  • the radicals R 1 may also form a ring system with one another, resulting in a spiro system.
  • Preferred radicals R c , R d and R e are described below.
  • R c , R d and R e are the same or different on each occurrence and are selected from the group consisting of H, D, F, CN, NO 2 , Si(R 1 ) 3 , B(OR 1 ) 2 , a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl group may in each case be substituted by one or more radicals R 1 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may in each case be substituted by one or more radicals R 1 .
  • radicals R c , R d and R e are the same or different on each occurrence and are selected from the group consisting of H, D, F, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl group may in each case be substituted by one or more radicals R 1 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may in each case be substituted by one or more radicals R 1 .
  • At least one radical R c , R d and R e preferably a substituent R c , R d and R e , identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 , or a group N(Ar') 2 , particularly preferably at least one substituent R c , R d and R e is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 .
  • the substituents R c , R d and R e either form a condensed ring or the radical R c , R d and R e is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 , or a group N(Ar') 2 .
  • the radical R c , R d and R e preferably the substituent R c , R d and R e , identically or differently on each occurrence, are selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 1 .
  • At least one of the groups W 3 , W 4 stands for a group -C(R 3 ) 2-(Y 1 )nC(R 3 ) 2 -.
  • at least one of the radicals R c , R d and R e preferably at least one of the radicals R d and R e , particularly preferably at least one of the radicals R e is selected from a structure of the following formulas (Het-II) to (Het-XIX)
  • the radical R 3 is selected on each occurrence, identically or differently, from B(Ar'') 2 , B(R 2 ) 2 , C(Ar'') 3 , C(R 2 ) 3 , Si(Ar'') 3 , Si(R 2 ) 3 , Ge(Ar'') 3 , Ge(R 2 ) 3 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 40 C atoms or an alkenyl group having 2 to 40 C atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 2 , where one or
  • Particularly preferred groups arise accordingly from the structures/compounds of the formulae (II-1) to (II-8) or (III- 1) to (III-32), wherein the groups X e and Y e are to be adapted accordingly so that the radicals R e of these groups are to be replaced by radicals R 1 .
  • Particularly preferred radicals R 3 result from the description of the radicals R a and R b , where the radicals R 1 of these groups are to be replaced by radicals R 2 . It can also be provided that at least one radical R c , R d and R e represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 13 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 .
  • At least one radical, preferably a substituent R c , R d and R e is selected from phenyl, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, spirobifluorene, naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, dibenzofuran, dibenzo- thiophene, indenocarbazole, indolocarbazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, quinoxaline, phenanthrene or triphenylene, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 .
  • substituent means in particular that R c , R d and R e are not H, preferably not H and not D. Furthermore, the substituents R c , R d and R e can be the same or different if two or more substituents are present which are selected from the aromatic or heteroaromatic group mentioned.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems which are represented by the radicals R, R a , R b , R c , R d and R e or Ar or Ar', are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenz
  • Particularly preferred aromatic or heteroaromatic ring systems which can be represented by the radicals R, R a , R b , R c , R d and R e or Ar or Ar' are the structures (Ar-1) to (Ar-76) listed above, with structures of the formulae (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar- 15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-76) being preferred and structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) being particularly preferred.
  • R 1 a possible substituent
  • R e a possible substituent
  • R c , R d and R e are groups of the formula -Ar 4 -N(Ar 2 )(Ar 3 ), where Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 , identical or different on each occurrence, represent an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 .
  • the total number of aromatic ring atoms of Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 is a maximum of 60 and preferably a maximum of 40.
  • Ar 4 and Ar 2 can be linked to one another and/or Ar 2 and Ar 3 can also be linked to one another by a single bond or a group selected from C(R 1 ) 2 , NR 1 , O or S.
  • Ar 4 and Ar 2 are preferably linked to one another or Ar 2 and Ar 3 are linked to one another ortho to the position of the link to the nitrogen atom.
  • none of the groups Ar 2 , Ar 3 or Ar 4 are connected to one another.
  • Ar 4 is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 12 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 .
  • Ar 4 is particularly preferably selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene or ortho-, meta- or para-biphenyl, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted.
  • Ar 4 is very particularly preferably an unsubstituted phenylene group.
  • Ar 2 and Ar 3 are preferably the same or different on each occurrence and are an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 .
  • Particularly preferred groups Ar 2 and Ar 3 are the same or different on each occurrence and are selected from the group consisting of benzene, ortho-, meta- or para-biphenyl, ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spiro-bifluorenyl, 1- or 2-naphthyl, indole, benzofuran, benzothiophene, 1-, 2-, 3- or 4-carbazole, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuran, 1-, 2-, 3- or 4-di- benzothiophene, indenocarbazole, indo
  • Ar 2 and Ar 3 are very particularly preferably selected, identically or differently on each occurrence, from the group consisting of benzene, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, in particular 1-, 2-, 3- or 4-fluorene, or spirobifluorene, in particular 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorene.
  • the preferences set out for the radicals R c , R d and R e also apply to the radicals R a and R b . Furthermore, it can be provided that the groups R a bonded to a C atom are the same . Furthermore, it can be provided that the groups R a bonded to different C atoms are the same. In addition, it can be provided that the groups R a bonded to different C atoms are different.
  • the groups R a bonded to a C atom are selected from straight-chain alkyl groups with 1 to 10 C atoms or branched or cyclic alkyl groups with 3 to 10 C atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably can be deuterated, and two or more, preferably adjacent substituents R a can form a ring system with one another.
  • the groups R a bonded to a C atom are selected from aromatic or heteroaromatic ring systems having 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably Represent phenyl groups, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably deuterated, wherein two or more, preferably adjacent substituents R a can form a ring system with one another.
  • the R b groups bonded to a C atom are the same.
  • the R b groups bonded to different C atoms are the same.
  • the R b groups bonded to different C atoms are different.
  • the R b groups bonded to a C atom are selected from straight-chain alkyl groups having 1 to 10 C atoms or branched or cyclic alkyl groups having 3 to 10 C atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably deuterated, wherein two or more, preferably adjacent substituents R a can form a ring system with one another.
  • the R b groups bonded to a C atom are selected from aromatic or heteroaromatic ring systems with 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably representing phenyl groups, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably deuterated, two or more, preferably adjacent, R b substituents can form a ring system with one another.
  • a group R a forms an aliphatic or heteroaliphatic ring system with a preferably adjacent group R b , which can be substituted by one or more radicals R 1 , the ring system preferably comprising 3 to 10 C atoms.
  • R 1 is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms, where the alkyl group may in each case be substituted by one or more radicals R 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, which may in each case be substituted by one or more radicals R 2 .
  • R 1 is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, a straight-chain alkyl group having 1 to 6 C atoms, in particular having 1, 2, 3 or 4 C atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 6 C atoms, where the alkyl group may be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted.
  • R 2 is the same or different on each occurrence and is H, an alkyl group having 1 to 4 C atoms or an aryl group having 6 to 10 C atoms, which may be substituted by an alkyl group having 1 to 4 C atoms, but is preferably unsubstituted.
  • the alkyl groups preferably have no more than five C atoms, particularly preferably no more than 4 C atoms, very particularly preferably no more than 1 C atom.
  • the structures/compounds according to the invention have a high degree of deuteration.
  • the degree of deuteration can be at least 50%, preferably at least 80%, especially preferably at least 90% and very particularly preferably at least 95%.
  • the degree of deuteration is determined from the numerical ratio of deuterium to the sum of deuterium and 1 H hydrogen (D/(D+H)*100).
  • the compounds are particularly preferably fully deuterated.
  • the compounds according to the invention are particularly suitable for use in blue-emitting electroluminescent devices. Depending on the layer, these require materials with a high triplet level. However, many substituents with condensed aromatic or heteroaromatic groups can lead to a reduction in the triplet level. Accordingly, naphthyl structures are preferred over anthracene structures. Furthermore, fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl and/or dibenzothienyl structures are preferred over naphthyl structures. Structures which do not have any condensation are particularly preferred, for example phenyl, biphenyl, terphenyl and/or quaterphenyl structures.
  • the radical Ar or R does not comprise an anthracene group, preferably none of the radicals Ar, R, R a , R b , R c , R d , R e comprises an anthracene group. It can also be very particularly preferred that the radical Ar or R does not comprise an aromatic or heteroaromatic ring system which has three linearly condensed aromatic 6 rings, preferably none of the radicals Ar, R, R a , R b , R c , R d , R e comprises an aromatic or heteroaromatic ring system which has three linearly condensed aromatic 6 rings.
  • the compound according to the invention is substituted with aromatic or heteroaromatic groups R a , R b , R c , R d , R e , R 1 or R 2 , it is preferred if these do not have any aryl or heteroaryl groups with more than two aromatic six-membered rings condensed directly to one another.
  • the substituents particularly preferably have no aryl or heteroaryl groups with directly condensed six-membered rings at all. This preference is based on the low triplet energy of such structures.
  • Condensed aryl groups with more than two aromatic six-membered rings condensed directly to one another which are nevertheless also very suitable according to the invention, are phenanthrene and triphenylene, since these also have a high triplet level.
  • none of the radicals Ar, R, R a , R b , R c , R d and R e preferably none of the radicals Ar, R, R a , R b , R c , R d , R e , R 1 and R 2 comprises or forms a fluorenone group.
  • a fluorenone comprises a 5-membered ring with a CO group to which two aromatic 6-membered rings are condensed. If the compounds of the formula (I) or the preferred embodiments are used as matrix material for a phosphorescent emitter or in a layer which directly adjoins a phosphorescent layer, it is further preferred if the compound does not contain any condensed aryl or heteroaryl groups in which more than two six-membered rings are directly condensed to one another. An exception to this are phenanthrene and triphenylene, which may be preferred due to their high triplet energy despite the presence of condensed aromatic six-membered rings. In a preferred embodiment of the present invention, it can be provided that the compound of the formula (I) or the preferred embodiments are used as matrix material for a phosphorescent emitter or in a layer which directly adjoins a phosphorescent layer, it is further preferred if the compound does not contain any condensed aryl or heteroaryl groups in which more than two six-member
  • the compound comprises exactly two, exactly three or exactly four structures according to formula (I), (I-1) to (I-18), (II-1) to (II-8) and/or (III-1) to (III-32).
  • the compounds are selected from compounds of formula (D-1), where the group L 1 represents a connecting group, preferably a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40, preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R e , and the other symbols used have the meanings given above, in particular for formula (I), where the group L 1 forms a bond to the basic structure instead of a hydrogen atom or a substituent, preferably the group L 1 binds to the radicals Z, W 1 , W 2 , preferably the radicals Z.
  • L 1 is a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 14 aromatic or heteroaromatic ring atoms, preferably an aromatic ring system having 6 to 12 carbon atoms, which may be substituted by one or more radicals R e , but is preferably unsubstituted, where R e may have the meaning given above, in particular for formula (I).
  • L 1 particularly preferably stands for an aromatic ring system having 6 to 10 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system having 6 to 13 heteroaromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted, where R 1 may have the meaning given above, in particular for formula (I).
  • the symbol L 1 set out, inter alia, in formula (D1) preferably stands, identically or differently on each occurrence, for a bond or an aryl or heteroaryl radical having 5 to 24 ring atoms, preferably 6 to 13 ring atoms, particularly preferably 6 to 10 ring atoms, so that an aromatic or heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system is bonded directly, i.e. via an atom of the aromatic or heteroaromatic group, to the respective atom of the further group.
  • the group L 1 set out in formula (D1) comprises an aromatic ring system with a maximum of four, preferably a maximum of three, particularly preferably a maximum of two condensed aromatic and/or heteroaromatic 6-membered rings, preferably no condensed aromatic or heteroaromatic ring system.
  • Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems L 1 are selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene, ortho-, meta- or para-biphenylene, terphenylene, in particular branched terphenylene, quaterphenylene, in particular branched quaterphenylene, fluorenylene, spirobifluorenylene, dibenzofuranylene, dibenzothienylene and carbazolylene, each of which is or more radicals R 1 can be substituted, but are preferably unsubstituted.
  • a compound according to the invention can be prepared by at least one of the structures according to formulas (I), (I-1) to (I-18), (II-1) to (II-8) and/or (III-1) to (III-32).
  • compounds according to the invention preferably comprising structures according to formulas (I), (I-1) to (I-18), (II-1) to (II-8) and/or (III-1) to (III-32), have a molecular weight of less than or equal to 5000 g/mol, preferably less than or equal to 4000 g/mol, particularly preferably less than or equal to 3000 g/mol, especially preferably less than or equal to 2000 g/mol, more especially preferably less than or equal to 1200 g/mol and very particularly preferably less than or equal to 900 g/mol.
  • preferred compounds according to the invention are characterized in that they are sublimable. These compounds generally have a molecular weight of less than about 1200 g/mol. It can also be provided that the compound comprising structures according to formula (I), preferably the compound according to formula (I) or a preferred embodiment of this structure/compound is not in direct contact with a metal atom, preferably does not represent a ligand for a metal complex.
  • the above-mentioned preferred embodiments can be combined with one another as desired within the restrictions defined in claim 1. In a particularly preferred embodiment of the invention, the above-mentioned preferences occur simultaneously. Examples of preferred compounds according to the above-mentioned embodiments are the compounds listed in the following table.
  • the basic structure of the compounds according to the invention can be represented according to the ways outlined in the following schemes.
  • the individual synthesis steps such as coupling reactions that lead to CC linkages and/or CN linkages, are known in principle to the person skilled in the art. These include reactions according to BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI, SONOGASHIRA and HIYAMA. Further information on the synthesis of the compounds according to the invention can be found in the synthesis examples.
  • the tetra-substituted 1,2-diaminoethane is first reacted with the 2-fluoro- or 2-chloronitrobenzene in a dipolar aprotic medium, e.g.
  • step 1 dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc), N-methylpyrollidinone (NMP), dimethyl sulfoxide (DMSO), acetonitrile, optionally with the addition of a sterically demanding base such as Hünig's base, in a nucleophilic aromatic substitution with formation of a CN bond to the o-nitro-arylamine (3) (step 1), see e.g. P. Zhang et al., J. Med. Chem., 2009, 52(18), 5703.
  • the nitro group is then reduced to the amino group using hydrogen/platinum(IV) oxide or Pd/C to give the triamine (4) (step 2), see e.g.
  • the triamine (4) is preferably converted into the amide with phosgene in dichloromethane (DCM) (see MT Blázquez et al., Heterocycles, 2006, 69, 73 – alternatively, triphosgene or a Chloroformate alkyl ester or a carbonic acid alkyl ester can be used), which is then dehydrated in situ with polyphosphoric acid to guanidine (5) (see WO 2012/130709).
  • DCM dichloromethane
  • the isomeric compounds (6a) and (6b) can be separated using common methods (chromatography, fractional crystallization).
  • the compounds (10) according to the invention can be prepared analogously, whereby the triamine (8) is first prepared by reacting the tetra-substituted 1,2-diaminoethanes (1) with the 2,2,3,3-tetraalkylaziridine (7) known from the literature, see Scheme 2. Further compounds according to the invention are obtained via corresponding amine compounds.
  • the triamine (8) is preferably reacted with phosgene in dichloromethane (DCM) to form the amide (see MT Blázquez et al., Heterocycles, 2006, 69, 73 - alternatively, triphosgene or an alkyl chloroformate or an alkyl carbonate can be used), which is then dehydrated in situ with polyphosphoric acid to form the guanidine (9) (see WO 2012/130709). Finally, the guanidine (9) is preferably reacted in a Buchwald-Hartwig, a Ullmann coupling or a nucleophilic aromatic substitution (see e.g.
  • the present invention therefore further relates to a process for preparing a compound according to the invention, wherein a basic structure with an amino group is synthesized and at least one aromatic or heteroaromatic radical is introduced, preferably by means of a nucleophilic aromatic substitution reaction or a coupling reaction.
  • a basic structure with an amino group is synthesized and at least one aromatic or heteroaromatic radical is introduced, preferably by means of a nucleophilic aromatic substitution reaction or a coupling reaction.
  • the structures of formulas (I-2) and (I-3) can often be converted into one another at high temperatures by rearrangements. These mixtures can be separated or used as such. The same applies to other isomers.
  • the mixtures obtained or formed by rearrangement can be used to produce an electronic device, as described in more detail above and later.
  • the compounds according to the invention can be obtained in high purity, preferably more than 99% (determined by means of 1 H-NMR and/or HPLC).
  • the compounds according to the invention can also be mixed with a polymer. It is also possible to incorporate these compounds covalently into a polymer. This is particularly possible with compounds which are substituted with reactive leaving groups, such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid esters, or with reactive, polymerizable groups, such as olefins or oxetanes. These can be used as monomers to produce corresponding oligomers, dendrimers or polymers.
  • the oligomerization or polymerization preferably takes place via the halogen functionality or the boronic acid functionality or via the polymerizable group. It is also possible to crosslink the polymers via such groups.
  • the compounds and polymers according to the invention can be used as a crosslinked or uncrosslinked layer.
  • the invention therefore further relates to oligomers, polymers or dendrimers containing one or more of the above-listed structures of the formula (I) and preferred embodiments of this formula or compounds according to the invention, where one or more bonds of the compounds according to the invention or the structures of the formula (I) and preferred embodiments of this formula to the polymer, oligomer or dendrimer are present.
  • oligomers or dendrimers can be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers can be linear, branched or dendritic.
  • the same preferences apply to the repeat units of the compounds according to the invention in oligomers, dendrimers and polymers as described above.
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with other monomers.
  • copolymers in which the units according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below are present in amounts of 0.01 to 99.9 mol%, preferably 5 to 90 mol%, particularly preferably 20 to 80 mol%.
  • Suitable and preferred comonomers which form the polymer backbone are selected from fluorenes (e.g. according to EP 842208 or WO 2000/022026), spirobifluorenes (e.g. according to EP 707020, EP 894107 or WO 2006/061181), para-phenylenes (e.g. according to WO 92/18552), carbazoles (e.g.
  • WO 2004/070772 or WO 2004/113468 thiophenes (e.g. according to EP 1028136), dihydrophenanthrenes (e.g. according to WO 2005/014689), cis- and trans-indenofluorenes (e.g. according to WO 2004/041901 or WO 2004/113412), ketones (e.g. according to WO 2005/040302), phenanthrenes (e.g. according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066) or several of these units.
  • the polymers, oligomers and dendrimers can also contain further units, for example hole transport units, in particular those based on triarylamines, and/or electron transport units.
  • compounds according to the invention which are characterized by a high glass transition temperature.
  • formulations of the compounds according to the invention are required for processing the compounds according to the invention from the liquid phase. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferred to use mixtures of two or more solvents.
  • Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl-THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-)-fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, ⁇ -terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, Cyclohexylbenzene, decalin, do
  • a further subject matter of the present invention is therefore a formulation or a composition comprising at least one compound according to the invention and at least one further compound.
  • the further compound can be, for example, a solvent, in particular one of the above-mentioned solvents or a mixture of these solvents. If the further compound comprises a solvent, this mixture is referred to herein as a formulation.
  • the further compound can also be at least one further organic or inorganic compound which is also used in the electronic device, for example an emitting compound and/or a further matrix material.
  • At least one further compound is selected from the group consisting of fluorescent emitters, phosphorescent emitters, emitters which exhibit TADF, host materials, electron transport materials, electron injection materials, hole conductor materials, hole injection materials, Electron blocking materials and hole blocking materials, preferably host materials.
  • a further subject matter of the present invention is the use of a compound according to the invention in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device.
  • the compound according to the invention is used in an electronic device as a host material, electron transport material, electron injection material, hole conductor material, hole injection material, electron blocking material, hole blocking material.
  • a compound according to the invention is used as a host material, electron transport material, electron injection material or hole blocking material and this compound according to the invention comprises at least one electron transport group and/or an electron-withdrawing radical, wherein preferred electron transport groups and/or electron-withdrawing radicals have been defined previously. Furthermore, it can be provided that a compound according to the invention is used as a host material, hole conductor material, hole injection material or electron blocking material and this compound according to the invention comprises at least one hole transport group, wherein preferred hole transport groups have been defined previously.
  • a compound according to the invention is used as a host material and that this compound according to the invention comprises both at least one hole transport group and at least one electron transport group and/or an electron-withdrawing radical, wherein preferred hole transport groups, electron transport groups and/or electron-withdrawing radicals have been defined above.
  • an electronic device comprising at least one compound according to the invention.
  • Compound An electronic device in the sense of the present invention is a device which contains at least one layer which contains at least one organic compound. The component can also contain inorganic materials or layers which are made entirely of inorganic materials.
  • the electronic device is particularly preferably selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, sOLEDs, PLEDs, LECs, etc.), preferably organic light-emitting diodes (OLEDs), organic light-emitting diodes based on small molecules (sOLEDs), organic light-emitting diodes based on polymers (PLEDs), light-emitting electrochemical cells (LECs), organic laser diodes (O-lasers), “organic plasmon emitting devices” (DM Koller et al., Nature Photonics 2008, 1- 4); organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs) and organic electrical sensors, preferably organic electroluminescent devices (OLEDs,
  • the organic electroluminescent device contains a cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, it can contain further layers, for example one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, exciton blocking layers, electron blocking layers and/or charge generation layers. Interlayers can also be introduced between two emitting layers, which, for example, have an exciton blocking function. It should be noted, however, that not every one of these Layers must be present.
  • the organic electroluminescent device can contain one emitting layer, or it can contain several emitting layers.
  • emitting layers are present, these preferably have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie different emitting compounds that can fluoresce or phosphoresce are used in the emitting layers. Systems with three emitting layers are particularly preferred, with the three layers showing blue, green and orange or red emission.
  • the organic electroluminescent device according to the invention can also be a tandem electroluminescent device, in particular for white-emitting OLEDs.
  • the compound according to the invention can be used in different layers, depending on the precise structure.
  • an organic electroluminescent device comprising a compound according to formula (I) or the preferred embodiments set out above in an emitting layer as host material for fluorescent emitters, phosphorescent emitters or for emitters which exhibit TADF (thermally activated delayed fluorescence), in particular for phosphorescent emitters.
  • the compound according to the invention can also be used in an electron transport layer, electron injection layer and/or in a hole transport layer, hole injection layer and/or in an exciton blocking layer and/or in a hole blocking layer.
  • the compound according to the invention is particularly preferably used as a matrix material for phosphorescent emitters, in particular for red, orange, green, yellow or blue phosphorescent emitters, in an emitting layer, as an electron transport or hole blocking material in an electron transport or hole blocking layer or as a hole transport or electron blocking material in a hole transport or electron blocking layer.
  • the suitability of the various compounds according to formula (I) has been previously explained in connection with preferred uses. If the compound according to the invention is used as a matrix material for a phosphorescent compound in an emitting layer, it is preferably used in combination with one or more phosphorescent materials (triplet emitters).
  • Phosphorescence in the sense of this invention is understood to mean luminescence from an excited state with a higher spin multiplicity, i.e.
  • the mixture of the compound according to the invention and the emitting compound contains between 99 and 1 vol.%, preferably between 98 and 10 vol.%, particularly preferably between 97 and 60 vol.%, in particular between 95 and 80 vol.% of the compound according to the invention, based on the total mixture of emitter and matrix material. Accordingly, the mixture contains between 1 and 99 vol. %, preferably between 2 and 90 vol. %, particularly preferably between 3 and 40 vol. %, in particular between 5 and 20 vol.
  • the compound according to the invention is used as the only matrix material (“single host”) for the phosphorescent emitter.
  • a further embodiment of the present invention is the use of the compound according to the invention as a matrix material for a phosphorescent emitter in combination with a further matrix material.
  • Suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, e.g. B.
  • WO 2010/136109 WO 2011/000455, WO 2013/041176 or WO 2013/056776
  • azacarbazole derivatives e.g. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, e.g. according to WO 2007/137725, silanes, e.g. according to WO 2005/111172, azaboroles or boronic esters, e.g. according to WO 2006/117052, triazine derivatives, e.g.
  • a compound containing a structure/compound according to formula (I) or the preferred embodiments described above, which is used as host material is preferably used in combination with one or more phosphorescent materials (triplet emitters) and/or a compound which is a TADF host material (thermally activated delayed fluorescence).
  • a hyperfluorescence system as described in WO 2012/133188 and/or hyperphosphorescence system as in US 2017271611 is preferably formed.
  • This combination represents a preferred composition according to the present invention.
  • WO 2015/091716 A1 and WO 2016/193243 A1 disclose OLEDs which contain both a phosphorescent compound and a fluorescent emitter in the emission layer, wherein the energy is transferred from the phosphorescent compound to the fluorescent emitter (hyperphosphorescence).
  • the phosphorescent compound therefore behaves like a host material.
  • host materials have higher singlet and triplet energies compared to the emitters, so that the energy of the host material is transferred to the emitter as optimally as possible.
  • triplet emitters or triplet emitter classes also called sensitizers in connection with hyperfluorescence systems, are described in EP 3435438 A2, with emitters 2 and 3 on page 21 being preferred; in CN 109111487, wherein the compounds set out on pages 76 and 77 are preferred; in US 2020/0140471, wherein the compounds set out on pages 166 to 175 are preferred; in KR2020108705, wherein the compounds set out on pages 8 to 14 are preferred; in US 2019/0119312, wherein the compounds set out on pages 114 to 121 are preferred; and in US 2020/0411775, wherein the compounds set out on pages 123 to 128 are preferred.
  • preferred fluorescent emitters or classes of fluorescent emitters are set out in WO 2021/090932, wherein the compounds set out on pages 129 to 133, 157 to 166, 171 to 187, 200 to 211, 222 to 227, 236 to 252, 255 are preferred; in WO 2020/054676, wherein the compounds set out on pages 44 to 104 are preferred; in WO 2020/017931, wherein the compounds set out on pages 17 to 39 are preferred; in WO 2020/218079, wherein the compounds set out on pages 64 to 258 are preferred; in WO 2018/212169, wherein the compounds set out on pages 33 to 42 are preferred; in WO 20192/35452, wherein the compounds set out on pages 46 to 168 are preferred; in US 10,249,832, wherein the compounds set out on pages 19 to 106 are preferred; and in WO 2021/014001, wherein the compounds set out on pages 107 to 129 are preferred.
  • Such materials are preferably pure hydrocarbons. Examples of such materials can be found, for example, in WO 2009/124627 or in WO 2010/006680.
  • compounds according to the invention without special functional groups, for example hole transport groups and/or electron transport groups have advantageous properties.
  • Particularly suitable phosphorescent compounds are compounds which emit light, preferably in the visible range, when suitably excited and also contain at least one atom with an atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80, in particular a metal with this atomic number.
  • compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium are used as phosphorescent emitters, in particular compounds containing iridium or platinum.
  • Examples of the emitters described above can be found in applications WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO , WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439 and WO 2018/011186.
  • the compounds according to the invention are also particularly suitable as matrix materials for phosphorescent emitters in organic electroluminescent devices, as described, for example, in WO 98/24271, US 2011/0248247 and US 2012/0223633.
  • an additional blue emission layer is vapor-deposited over the entire surface of all pixels, including those with a color other than blue.
  • the organic electroluminescent device according to the invention does not contain a separate hole injection layer and/or hole transport layer and/or hole blocking layer and/or electron transport layer, ie the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode, and/or the emitting layer directly adjoins the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, as described for example in WO 2005/053051. It is also possible to use a metal complex which is the same or similar to the metal complex in the emitting layer directly adjacent to the emitting layer as a hole transport or hole injection material, as described for example in WO 2009/030981.
  • organic electroluminescent device In the further layers of the organic electroluminescent device according to the invention, all materials can be used as are usually used according to the prior art. The person skilled in the art can therefore use all materials known for organic electroluminescent devices in combination with the compounds according to the invention according to formula (I) or the preferred embodiments set out above without inventive step. Also preferred is an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated using a sublimation process. The materials are vapor-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example less than 10 -7 mbar.
  • An organic electroluminescent device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated using the OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) method or with the aid of carrier gas sublimation. The materials are applied at a pressure between 10 -5 mbar and 1 bar.
  • OVPD Organic Vapour Phase Deposition
  • a special case of this method is the OVJP (Organic Vapour Jet Printing) method, in which the materials are applied directly through a nozzle and thus structured.
  • An organic electroluminescent device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated from solution, such as by spin coating, or using any printing method, such as screen printing, flexographic printing, offset printing, LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing), ink-jet printing or nozzle printing.
  • Soluble compounds are required for this, which are obtained, for example, by suitable substitution.
  • Formulations for applying a compound according to formula (I) or its or its previously set out preferred embodiments are new.
  • a further subject of the present invention is therefore a formulation containing at least one solvent and a compound according to formula (I) or its previously set out preferred embodiments.
  • Hybrid processes are also possible in which, for example, one or more layers are applied from solution and one or more further layers are vapor-deposited. These processes are generally known to the person skilled in the art and can be applied by him without inventive step to organic electroluminescent devices containing the compounds according to the invention.
  • the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished from the prior art in particular by improved efficiency and/or operating voltage.
  • these compounds and the organic electroluminescent devices obtainable from them have an improved service life.
  • the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished from the prior art in particular by a low refractive index (RI).
  • preferred compounds according to the invention show a high triplet T1 level, so that these compounds are particularly suitable as host material for blue-emitting triplet emitters.
  • the electronic devices according to the invention, in particular organic electroluminescent devices are characterized by one or more of the following surprising advantages over the prior art: 1.
  • Electronic devices in particular organic electroluminescent devices containing compounds according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below, in particular as matrix material, as electron-conducting materials or as hole-conducting materials, have excellent efficiency.
  • compounds according to formula (I) according to the invention or the preferred embodiments set out above and below result in a low operating voltage when used in electronic devices.
  • Electronic devices, in particular organic electroluminescent devices containing compounds according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below, in particular as matrix material, as electron-conducting materials or as hole-conducting materials have a very good service life. In this case, these compounds result in particular in low roll-off, ie a small drop in the power efficiency of the device at high luminance levels.
  • the compounds according to the invention according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below show a very high stability and lifespan. 4.
  • the formation of optical loss channels can be avoided in electronic devices, in particular organic electroluminescent devices. As a result, these devices are characterized by a high PL and thus high EL efficiency of emitters or an excellent energy transfer of the matrices to dopants. 6.
  • the following syntheses are carried out under a protective gas atmosphere in dried solvents, unless stated otherwise.
  • the metal complexes are also handled with the exclusion of light or under yellow light.
  • the solvents and reagents can, for example, B. can be obtained from Sigma-ALDRICH or ABCR.
  • the respective information in square brackets or the numbers given for individual compounds refer to the CAS numbers of the compounds known from the literature. For compounds that can have several enantiomeric, diastereomeric or tautomeric forms, one form is shown as a representative.
  • Example S1 A mixture of 11.6 g (100 mmol) 2,3-diamino-2,3-dimethylbutane [20485-44-3], 9.9 g (100 mmol) 2,2,3,3-tetramethylaziridine [5910-14-5] in 200 ml dioxane is added dropwise with 200 ml HCl, 1M in dioxane and then stirred in a stirred autoclave for 8 h at 110 °C.
  • Variant 1 Ullmann coupling carried out analogously to WO 2012/130709. A well-stirred mixture of 21.5 g (100 mmol) S10, 24.5 g (120 mmol) iodobenzene [591-50-4], 65.2 g (200 mmol) cesium carbonate, 3.8 g (20 mmol) copper(I) iodide, 4.6 g (40 mmol) L-proline, 100 g glass beads (3 mm diameter) and 500 ml dimethyl sulfoxide (DMSO) is stirred for 16 h at 100 °C (if aryl/heteroaryl bromides are used, the reaction is carried out at 130-160 °C) or in N-methyl-2-pyrolidone at 200 °C).
  • DMSO dimethyl sulfoxide
  • the mixture is filtered through a Celite bed pre-slurried with DMSO, the filtrate is poured into 2000 ml of water while stirring, the precipitated solid is filtered off, washed three times with 100 ml of water each time, twice with 100 ml of ethanol each time and dried in a vacuum.
  • the solid is dissolved in dichloromethane and filtered through a silica gel bed pre-slurried with DCM and the filtrate is slowly concentrated in a rotary evaporator, whereby the distilled DCM is continuously replaced by ethanol.
  • the crystallized product is filtered off, washed twice with 50 ml of ethanol each time and dried in a vacuum.
  • the further separation of the isomers B1a and B1b and their purification is carried out by chromatography (Torrent column machine from Semrau), by repeated hot extraction crystallization (usual organic solvents or combinations thereof, preferably acetonitrile-DCM, 1:3 to 3:1 vv) and by fractional sublimation or annealing in a high vacuum.
  • B1b 5.1 g (17 mmol) 17%; purity: approx. 99.9% according to HPLC.
  • Variant 2 Ullmann coupling Instead of L-proline, 24 ml (200 mmol) of trans-1,2-diaminocyclohexane can be used, and dioxane can be used instead of DMSO. Yield: B1a: 16.7 g (57 mmol) 57%; Purity: approx. 99.9% according to HPLC. B1b: 4.5 g (15 mmol) 15%; Purity: approx. 99.9% according to HPLC.
  • Example B2a and B2b Variant 3: SNAr reaction carried out analogously to WO 2012/130709.
  • Variant 4 SNAr reaction A solution of 22.6 g (105 mmol) S10 in 300 ml DMF is mixed in portions with 2.4 g (100 mmol) sodium hydride (caution: evolution of hydrogen!). Then 37.8 g (110 mmol) 2-[1,1′-biphenyl]-4-yl-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine [1472062-94-4] are added and the mixture is stirred for 5 h at room temperature. 2000 ml water is added dropwise while stirring, the precipitated solid is filtered off, washed three times with 100 ml water each time, twice with 100 ml ethanol each time and dried in vacuo.
  • Vacuum-processed devices The production of OLEDs according to the invention and OLEDs according to the state of the art is carried out according to a general process according to WO 2004/058911, which is adapted to the conditions described here (layer thickness variation, materials used).
  • the following examples present the results of various OLEDs.
  • Cleaned glass plates (cleaned in a Miele laboratory dishwasher, Merck Extran cleaner) coated with structured ITO (indium tin oxide) with a thickness of 50 nm are pretreated with UV ozone for 25 minutes (UV ozone generator PR-100, UVP). These coated glass plates form the substrates onto which the OLEDs are applied.
  • Blue fluorescent OLED components – BF The compounds according to the invention can be used in the hole injection layer (HIL), hole transport layer (HTL) and in the electron transport layer (ETL). All materials are thermally vapor-deposited in a vacuum chamber.
  • the emission layer (EML) always consists of at least one matrix material (host material) SMB (see Table 1) and an emitting dopant (dopant, emitter) D, which is mixed into the matrix material or materials by co-evaporation in a certain volume proportion.
  • host material host material
  • D emitting dopant
  • a specification such as SMB:D (97:3%) means that the material SMB is present in the layer in a volume proportion of 97% and the dopant D in a proportion of 3%.
  • the electron transport layer can also consist of a mixture of two materials, see Table 1.
  • the materials used to produce the OLEDs are shown in Table 5 or refer to the synthesis examples presented above.
  • the OLEDs are characterized as standard.
  • the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd/A), the power efficiency (measured in lm/W) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) are determined as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics (IUL characteristics) assuming a Lambertian radiation characteristic, as well as the service life.
  • the EQE in (%) and the voltage in (V) are specified at a luminance of 1000 cd/m 2 .
  • the OLEDs have the following layer structure: Substrate Hole injection layer (HIL) made of HTM1 doped with 5% NDP-9 (commercially available from Novaled), 20 nm Hole transport layer (HTL), see Table 1 Electron blocking layer (EBL), see Table 1 Emission layer (EML), see Table 1 Electron transport layer (ETL), see Table 1 Electron injection layer (EIL) made of ETM2, 1 nm Cathode made of aluminum, 100 nm Table 1: Structure of blue fluorescent OLED components Table 2: Results of blue fluorescent OLED devices 1b) Phosphorescence OLED components: The compounds A according to the invention can be used in the hole injection layer (HIL), the hole transport layer (HTL), the electron blocking layer (EBL) and in the emission layer (EML) as matrix material (host material) M (see Table 5) or A (see materials according to the invention).
  • HIL hole injection layer
  • HTL hole transport layer
  • EBL Emission layer
  • ETL Electron transport layer
  • EIL Electron injection layer
  • the emission layer always consists of at least one or more matrix materials M and a phosphorescent dopant Ir, which is mixed into the matrix material or materials by co-evaporation in a certain volume proportion.
  • a specification such as M1:M2:Ir (55%:35%:10%) means that the material M1 is present in the layer in a volume proportion of 55%, M2 in a volume proportion of 35% and Ir in a volume proportion of 10%.
  • the electron transport layer can also consist of a mixture of two materials.
  • the exact structure of the OLEDs can be found in Table 3. The materials used to manufacture the OLEDs are shown in Table 5 or refer to the synthesis examples presented above.
  • the OLEDs are characterized as standard.
  • the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd/A), the power efficiency (measured in lm/W) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) are determined as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics (IUL characteristics) assuming a Lambertian radiation characteristic, as well as the service life.
  • the EQE in (%) and the voltage in (V) are specified at a luminance of 1000 cd/m 2 .
  • the OLEDs have the following layer structure: Substrate hole injection layer (HIL) made of HTM1 doped with 5% NDP-9 (commercially available from Novaled), 20 nm hole transport layer (HTL), see Table 3 electron blocking layer (EBL), see Table 3 emission layer (EML), see Table 3 hole blocking layer (HBL), see Table 3 electron transport layer (ETL), made of ETM1:ETM2 (50%:50%), 30 nm electron injection layer (EIL) made of ETM2, 1 nm cathode made of aluminum, 100 nm Table 3: Structure of phosphorescent OLED components

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Abstract

The present invention relates to heterocycles that are suitable for use in electronic devices, and to electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, containing said heterocycles.

Description

Heterocyclen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen Die vorliegende Erfindung betrifft Heterocyclen für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumi- neszenzvorrichtungen, sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese Materialien. Elektronischen Vorrichtungen, die organische Verbindungen enthalten, sind weithin bekannt und kommerziell erhältlich. Diese Vorrichtungen können beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronen- transportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockierschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) umfassen. Generell gibt es hinsichtlich der Eigenschaften dieser Vorrichtungen einen Verbesserungsbedarf, wobei insbesondere die in den zuvor dargelegten Schichten eingesetzten Verbindungen einen großen Einfluss auf die Eigenschaften der Vorrichtungen aufweisen. Weiterhin werden in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen als emittierende Materialien häufig phosphoreszierende metallorganische Komplexe eingesetzt. Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metallorganischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vierfache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere auch bei Elektrolumineszenzvorrichtungen, die Triplettemission (Phosphoreszenz) zeigen, immer noch Verbesserungsbedarf. Die Eigenschaften phosphoreszierender Elektrolumineszenzvorrichtungen werden nicht nur von den eingesetzten Triplettemittern bestimmt. Hier sind insbesondere auch die anderen verwendeten Materialien, wie Matrixmaterialien, von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können somit auch zu deutlichen Verbesserungen der Eigenschaften der Elektro- lumineszenzvorrichtungen führen. Ähnliche Aussagen treffen auch auf organische Elektrolumineszenz- vorrichtungen zu, die auf fluoreszierenden Emittern oder Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, basieren. Aus JP 2021-166280 A und CN 112300144 A sind Heterocyclen bekannt, die in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt werden können. Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung sind nicht offenbart. Generell besteht bei diesen Materialien, beispielsweise für die Ver- wendung als Matrixmaterialien, Loch- und/oder Elektronentransport- materialien noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Effizienz und die Betriebsspannung, aber auch in Bezug auf die Lebensdauer der Vorrichtung. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eignen, und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung. Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die zu hoher Lebensdauer, guter Effizienz und geringer Betriebsspannung führen. Gerade auch die Eigen- schaften der Matrixmaterialien haben einen wesentlichen Einfluss auf die Lebensdauer und die Effizienz der organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann darin gesehen werden, Verbindungen bereitzustellen, welche sich für den Einsatz in einer phosphoreszierenden oder fluoreszierenden Elektrolumineszenz- vorrichtungen eignen, insbesondere als Matrixmaterial. Insbesondere ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Matrixmaterialien bereitzu- stellen, welche sich für blau, grün, gelb und rot phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen, insbesondere für blau phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen. Weiterhin sollten die Verbindungen, insbesondere bei ihrem Einsatz als Matrixmaterialien, als Lochtransportmaterialien oder als Elektronentransportmaterialien in organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung zu Vorrichtungen führen, die eine ausgezeichnete Lebensdauer und Effizienz aufweisen. Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen Weiterhin sollten die elektronischen Vorrichtungen für viele Zwecke eingesetzt oder angepasst werden können. Insbesondere sollte die Leistungsfähigkeit der elektronischen Vorrichtungen über einen breiten Temperaturbereich erhalten bleiben. Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, unten näher beschrie- bene Verbindungen diese Aufgabe lösen, sich gut für die Verwendung in Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen und zu organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen führen, die insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, der Farbreinheit und der Effizienz, der Betriebs- spannung sehr gute Eigenschaften vorweisen. Diese Verbindungen sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumines- zenzvorrichtungen, welche derartige Verbindungen enthalten, sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (I), vorzugsweise Verbindung gemäß der Formel (I), Heterocycles for organic electroluminescent devices The present invention relates to heterocycles for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices, and to electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, containing these materials. Electronic devices containing organic compounds are widely known and commercially available. These devices can, for example, each comprise one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, exciton blocking layers, electron blocking layers and/or charge generation layers. In general, there is a need for improvement with regard to the properties of these devices, with the compounds used in the layers described above in particular having a major influence on the properties of the devices. Furthermore, phosphorescent organometallic complexes are often used as emitting materials in organic electroluminescent devices. For quantum mechanical reasons, up to four times the energy and power efficiency is possible when using organometallic compounds as phosphorescence emitters. In general, there is still room for improvement in electroluminescent devices, especially in electroluminescent devices that exhibit triplet emission (phosphorescence). The properties of phosphorescent electroluminescent devices are not only determined by the triplet emitters used. The other materials used, such as matrix materials, are also of particular importance here. Improvements to these materials can therefore also lead to significant improvements in the properties of the electroluminescent devices. Similar statements also apply to organic electroluminescent devices based on fluorescent emitters or emitters that exhibit TADF (thermally activated delayed fluorescence). Heterocycles that can be used in organic electroluminescent devices are known from JP 2021-166280 A and CN 112300144 A. Compounds according to the present invention are not disclosed. In general, there is still room for improvement in these materials, for example for use as matrix materials, hole and/or electron transport materials, in particular with regard to efficiency and operating voltage, but also with regard to the service life of the device. The object of the present invention is therefore to provide compounds which are suitable for use in an organic electronic device, in particular in an organic electroluminescent device, and which lead to good device properties when used in this device, as well as to provide the corresponding electronic device. In particular, it is the object of the present invention to provide compounds that lead to a long service life, good efficiency and low operating voltage. The properties of the matrix materials in particular have a significant influence on the service life and efficiency of the organic electroluminescent device. A further object of the present invention can be seen in providing compounds that are suitable for use in a phosphorescent or fluorescent electroluminescent device, in particular as a matrix material. In particular, it is an object of the present invention to provide matrix materials that are suitable for blue, green, yellow and red phosphorescent Electroluminescent devices, in particular for blue phosphorescent electroluminescent devices. Furthermore, the compounds, in particular when used as matrix materials, as hole transport materials or as electron transport materials in organic electroluminescent devices, should lead to devices that have an excellent service life and efficiency. A further object can be seen in providing electronic devices with excellent performance as inexpensively as possible and in consistent quality. Furthermore, the electronic devices should be able to be used or adapted for many purposes. In particular, the performance of the electronic devices should be maintained over a wide temperature range. Surprisingly, it has been found that certain compounds described in more detail below solve this problem, are well suited for use in electroluminescent devices and lead to organic electroluminescent devices that have very good properties, in particular with regard to service life, color purity and efficiency, and operating voltage. These compounds and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, which contain such compounds, are therefore the subject of the present invention. The present invention relates to a compound comprising at least one structure of formula (I), preferably a compound according to formula (I),
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wobei für die Symbole gilt: Z steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für Ar oder R, vorzugsweise für Ar; W1 steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für eine Gruppe - C(Ra) 2-(Y)n-C(Rb)2-, für eine Gruppe -C(Rc)=C(Rc)- oder für ein in ortho-Stellung verknüpftes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten Rd substituiert sein kann; W2 steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für eine Gruppe - C(Ra) 2-(Y)n-C(Rb)2-, für eine Gruppe -C(Rc)=C(Rc)- oder für ein in ortho-Stellung verknüpftes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten Rd substituiert sein kann; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(Re)2, C(=O)N(Ar)2, C(=O)N(Re)2, C(Ar)3, C(Re)3, Si(Ar)3, Si(Re)3, B(Ar)2, B(Re)2, C(=O)Ar, C(=O)Re, P(=O)(Ar)2, P(=O)(Re)2, P(Ar)2, P(Re)2, S(=O)Ar, S(=O)Re, S(=O)2Ar, S(=O)2Re, OSO2Ar, OSO2Re, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine ver- zweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten Re substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch ReC=CRe, C≡C, Si(Re)2, C=O, C=S, C=Se, C=NRe, -C(=O)O-, -C(=O)NRe-, NRe, P(=O)(Re), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste Re substituiert sein kann, oder eine Arylalkyl- oder Heteroarylalkyl- gruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen und 1 bis 10 C- Atomen im Alkylrest, die durch einen oder mehrere Reste Re substi- tuiert sein kann; dabei kann ein Rest R mit einer weiteren Gruppe, vorzugsweise Ra ein Ringsystem bilden; Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten Re substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe C- Atom, Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(Re), C(Re)2, Si(Re)2, C=O, C=NRe, C=C(Re)2, O, S, S=O, SO2, N(Re), P(Re) und P(=O)Re, miteinander verbrückt sein; Ra, Rb ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar’)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar’)2, C(=O)N(R1)2, C(Ar’)3, C(R1)3, Si(Ar’)3, Si(R1)3, B(Ar’)2, B(R1)2, C(=O)Ar’, C(=O)R1, P(=O)(Ar’)2, P(=O)(R1)2, P(Ar’)2, P(R1)2, S(=O)Ar’, S(=O)R1, S(=O)2Ar’, S(=O)2R1, OSO2Ar’, OSO2R1, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substi- tuiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2- Gruppen durch R1C=CR1, C≡C, Si(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste Ra, Rb auch miteinander oder einer weiteren Gruppe, vorzugsweise R ein Ringsystem bilden; n ist 0 oder 1, wobei für n = 0 die Gruppe Y entfällt und die beiden Gruppen -C(Ra) 2- und -C(Rb)2- direkt miteinander verbunden sind; Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(Rc)2, C(Rc)2-C(Rc)2, C(Rc)=C(Rc); Rc, Rd, Re ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar’)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar’)2, C(=O)N(R1)2, C(Ar’)3, C(R1)3, Si(Ar’)3, Si(R1)3, Ge(Ar’)3, Ge(R1)3, B(Ar’)2, B(R1)2, C(=O)Ar’, C(=O)R1, P(=O)(Ar’)2, P(=O)(R1)2, P(Ar’)2, P(R1)2, S(=O)Ar’, S(=O)R1, S(=O)2Ar’, S(=O)2R1, OSO2Ar’, OSO2R1, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R1C=CR1, C≡C, Si(R1)2, Ge(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryl- oxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste Rc, Rd, Re auch miteinander oder einer weiteren Gruppe, vorzugsweise Ra ein Ringsystem bilden; Ar’ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar’, welche an dasselbe C- Atom, Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) und P(=O)R1, miteinander verbrückt sein; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar’’)2, N(R2)2, C(=O)Ar’’, C(=O)R2, P(=O)(Ar’’)2, P(Ar’’)2, B(Ar’’)2, B(R2)2, C(Ar’’)3, C(R2)3, Si(Ar’’)3, Si(R2)3, Ge(Ar’‘)3, Ge(R2)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -C≡C-, Si(R2)2, Ge(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R1 miteinander ein Ringsystem bilden, dabei können einer oder mehrere Reste R1 mit einem weiteren Teil der Verbindung ein Ringsystem bilden; Ar’’ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar’’, welche an dasselbe C- Atom, Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, N(R2), P(R2) und P(=O)R2, miteinander verbrückt sein; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlen- wasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkyl- gruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R2 miteinander ein Ringsystem bilden; welche dadurch gekennzeichnet ist, dass mindestens eine der Gruppen W1, W2 für eine Gruppe -C(Ra) 2-(Y)n-C(Rb)2- steht. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass der Rest R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, C(Ar)3, C(Re)3, Si(Ar)3, Si(Re)3, B(Ar)2, B(Re)2, C(=O)Ar, C(=O)Re, P(=O)(Ar)2, P(=O)(Re)2, P(Ar)2, P(Re)2, S(=O)Ar, S(=O)Re, S(=O)2Ar, S(=O)2Re, OSO2Ar, OSO2Re, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten Re substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch ReC=CRe, C≡C, Si(Re)2, C=O, C=S, C=Se, C=NRe, -C(=O)O-, -C(=O)NRe-, NRe, P(=O)(Re), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste Re substituiert sein kann, oder eine Arylalkyl- oder Heteroarylalkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen und 1 bis 10 C-Atomen im Alkylrest, die durch einen oder mehrere Reste Re substituiert sein kann; dabei kann ein Rest R mit einer weiteren Gruppe, vorzugsweise Ra ein Ringsystem bilden. Verbindungen bei denen R gewählt ist aus H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(Re)2, C(=O)N(Ar)2, C(=O)N(Re)2 eignen sich insbesondere als Zwischenstufen zur Herstellung von bevorzugten erfindungsgemäßen Verbindungen. Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 3 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Aryl- gruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte (anellierte) Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden. Mitein- ander durch Einfachbindung verknüpfte Aromaten, wie zum Beispiel Biphenyl, werden dagegen nicht als Aryl- oder Heteroarylgruppe, sondern als aromatisches Ringsystem bezeichnet. Eine elektronenarme Heteroarylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfin- dung ist eine Heteroarylgruppe, die mindestens einen heteroaromatischen Sechsring mit mindestens einem Stickstoffatom aufweist. An diesen Sechsring können noch weitere aromatische oder heteroaromatische Fünfringe oder Sechsringe ankondensiert sein. Beispiele für elektronen- arme Heteroarylgruppen sind Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Chinazolin oder Chinoxalin. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 3 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt aus- gewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System ver- standen werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryl- gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit, wie z. B. ein C-, N- oder O- Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie Fluoren, 9,9‘-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung ver- standen werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- gruppen beispielsweise durch eine kurze Alkylgruppe verbunden sind. Bevorzugt ist das aromatische Ringsystem gewählt aus Fluoren, 9,9‘- Spirobifluoren, 9,9-Diarylamin oder Gruppen, in denen zwei oder mehr Aryl- und/oder Heteroarylgruppen durch Einfachbindungen miteinander verknüpft sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bzw. einer Alkylgruppe bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe, die 1 bis 20 C-Atome enthalten kann, und in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cyclo- heptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl ver- standen. Unter einer Alkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevor- zugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n- Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclo- octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy und 2,2,2-Trifluorethoxy ver- standen. Unter einer Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden ins- besondere Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethyl- thio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenyl- thio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden. Allge- mein können Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppen gemäß der vorliegen- den Erfindung geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen ersetzt sein können; weiterhin können auch ein oder mehrere H- Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2, bevorzugt F, Cl oder CN, weiter bevorzugt F oder CN, besonders bevorzugt CN ersetzt sein. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 – 60 bzw.5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, wer- den insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Triphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydro- phenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-Indeno- fluoren, cis- oder trans-Indenocarbazol, cis- oder trans-Indolocarbazol, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Iso- benzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Iso- chinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Hexaazatriphenylen, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benz- pyrimidin, Chinoxalin, 1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diaza- pyren, 1,6-Diazapyren, 1,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetra- azaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxa- diazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadi- azol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Gruppen, die abgeleitet sind von Kombinationen dieser Systeme. Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoff- atomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.
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Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch ver- standen werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasser- stoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:
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In einer bevorzugten Ausgestaltung können die erfindungsgemäßen Verbindungen vorzugsweise mindestens eine Struktur der Formeln (I-1) bis (I-18) umfassen, und sind besonders bevorzugt ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (I-1) bis (I-18),
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wobei die Symbole Z, Ra, Rb und Rc die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, V für B(Rd), C(Rd)2, Si(Rd)2, N(Rd), O, S, vorzugsweise für C(Rd)2, Si(Rd)2, N(Rd), O steht und X für N oder C(Rd), vorzugsweise für C(Rd) steht, wobei Rd die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (I-1) bis (I-4) bevorzugt und Strukturen/Verbindungen der Formeln (I-1) bis (I-3) besonders bevorzugt und Strukturen/Verbindungen der Formel (I-1) ganz besonders bevorzugt. Bevorzugt steht die Gruppe Z für Ar, wobei bevorzugte Ausgestaltungen der Gruppe Ar nachfolgend auch im Zusammenhang mit der Gruppe Ar, die Teil des Rests Z sein kann, dargelegt werden. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass der Rest Ar beziehungsweise R ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 18, vorzugsweise 5 bis 13, besonders bevorzugt 6 bis 13 aromatischen Ring- atomen darstellt, das mit einem oder mehreren Resten Re substituiert sein kann. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Gruppe Ar gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten Re sub- stituiert sein können, vorzugsweise Phenyl, Biphenyl, Fluoren, Dibenzofuran, Triphenylen, Carbazol, Indolocarbazol. Die Gruppe Ar kann vorzugsweise eine Phenylgruppe darstellen, die mit mindestens einem Rest Re substituiert ist, wobei sich der Substituent in ortho-, meta-, para-Stellung befindet, bezogen auf die Bindungsstelle an das Stickstoffatom. Beispielsweise kann für den Fall, dass der Rest Re eine Phenylgruppe ist, eine ortho-, meta-, para-Biphenylgruppe gebildet werden. Für den Fall, dass die Gruppe Ar eine Triazingruppe darstellt, kann vorzugsweise vorgesehen sein, dass die Triazingruppe zwei Reste Re aufweist, die ungleich H oder D sind, wobei die zwei Reste Re vorzugsweise ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60, vorzugsweise 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, ist. Ferner kann die Gruppe Ar kann vorzugsweise eine Phenylgruppe darstellen, die mit mindestens einem Rest Re substituiert ist, wobei der Substituten zusammen mit der Phenylgruppe, die durch die Gruppe Ar dargestellt wird, ein Fluoren-Rest, welcher über die 1-, 2-, 3- oder 4- Position verknüpft sein kann, ein Spirobifluoren-Rest, welcher über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, ein Indol-Rest, ein Benzofuran- Rest, ein Benzothiophen-Rest, ein Carbazol-Rest, welche über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein können, ein Dibenzofuran-Rest, welcher über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, ein Dibenzo- thiophen-Rest, welcher über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, ein Indenocarbazol-Rest oder ein Indolocarbazol-Rest gebildet wird. In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die Struktur/ Verbindung gemäß der vorliegenden Erfindung mindestens eine Elektronentransportgruppe und/oder einen elektronenziehenden Rest umfasst, vorzugsweise eine Triazingruppe und/oder einen Phospinoxid- Rest umfasst. Elektronentransportgruppen sind in der Fachwelt weithin bekannt und fördern die Fähigkeit von Verbindungen Elektronen zu transportieren und/oder zu leiten. Beispiele für Elektronentransport- gruppen sind Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazin-, Pyridazin-, Triazin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Chinolin-, Isochinolin-, Imidazol- und/oder Benzimidazol-Gruppen wobei Triazin-Gruppen besonders bevorzugt sind. Zu den elektronenziehenden Resten zählen insbesondere S(=O)2Ar‘, S(=O)2Re, B(Re), B(Ar‘), P(Re)O, P(Ar‘)O, die beispielsweise als Substituent der Gruppen Ar oder R gegenwärtig sein können. Ferner können diese elektronenziehende Reste auch als Substituent Ra, Rb, Rc, Rd, Re in der Struktur/ Verbindung gemäß Formel (I) und/oder Formeln (I- 1) bis (I-18) enthalten sein, beispielsweise als Substituenten B(Ar’)2, B(R1)2, P(=O)(Ar’)2, P(=O)(R1)2, S(=O)2Ar’, S(=O)2R1. Ferner umfassen elektronenziehende Reste beispielsweise auch C=O-Gruppen oder CN- Reste, die als Substituent in den Strukturen enthalten sein können, beispielsweise als Substituent C(=O)Ar, C(=O)Ar‘, C(=O)Re, C(=O)Re oder C(=O)R1. In einer weiteren Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die die Struktur/ Verbindung gemäß der vorliegenden Erfindung mindestens eine Lochtransportgruppe. Lochtransportgruppen sind in der Fachwelt ebenfalls bekannt, wobei diese vorzugsweise Triarylamin- oder Carbazolgruppen umfassen. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich insbesondere als Hostmaterial für Emitter, vorzugsweise als Hostmaterial für Singulett-, Triplett- und TADF Emitter, Elektronentransportmaterial, Elektroneninjektionsmaterial, Lochleitermaterial, Loch-injektionsmaterial, Elektronenblockiermaterial, Lochblockiermaterial in einer elektronischen Vorrichtung. Die spezifischen Eigenschaften der Verbindungen sind dabei abhängig von der Art und Anzahl der jeweiligen funktionalen Gruppen. Verbindungen, die ein, zwei oder mehr Elektronentransportgruppen und/oder elektronenziehende Reste, jedoch keine Lochtransportgruppe umfassen, eignen sich insbesondere als Hostmaterial, Elektronentransportmaterial, Elektroneninjektionsmaterial und/oder Lochblockiermaterial. Verbindungen, die ein, zwei oder mehr Lochtransportgruppen, jedoch keine Elektronentransportgruppe und/oder elektronenziehende Reste umfassen, eignen sich insbesondere als Hostmaterial, Lochleitermaterial, Loch-injektionsmaterial und/oder Elektronenblockiermaterial. Verbindungen, die ein, zwei oder mehr Lochtransportgruppen und ein, zwei oder mehr Elektronentransportgruppen und/oder elektronenziehende Reste umfassen, eignen sich insbesondere als Hostmaterial. Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste R, Rc, Rd, Re ungleich H ist/sind, vorzugsweise ungleich H, D, OH, NO2, F, Cl, Br, I. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass keiner der Reste R, Ra, Rb, Rc, Rd, Re gleich OH, NO2, F, Cl, Br, I ist. In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (II-1) bis (II-8) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (II- 1) bis (II-8),
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where the following applies to the symbols: Z stands, identically or differently on each occurrence, for Ar or R, preferably for Ar; W 1 stands, identically or differently on each occurrence, for a group -C(R a ) 2-(Y) n -C(R b ) 2 -, for a group -C(R c )=C(R c )- or for an aromatic or heteroaromatic ring system linked in the ortho position and having 5 to 60 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R d ; W 2 stands, identically or differently on each occurrence, for a group -C(R a ) 2-(Y) n -C(R b ) 2 -, for a group -C(R c )=C(R c )- or for an aromatic or heteroaromatic ring system linked in the ortho position and having 5 to 60 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R d ; R is the same or different at each occurrence: H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , N(Ar) 2 , N(R e ) 2 , C(=O)N(Ar) 2 , C(=O)N(R e ) 2 , C(Ar) 3 , C(R e ) 3 , Si(Ar) 3 , Si(R e ) 3 , B(Ar) 2 , B(R e ) 2 , C(=O)Ar, C(=O)R e , P(=O)(Ar) 2 , P(=O)(R e ) 2 , P(Ar) 2 , P(R e ) 2 , S(=O)Ar, S(=O)R e , S(=O) 2 Ar, S(=O) 2 R e , OSO 2 Ar, OSO 2 R e , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl, alkoxy, thioalkoxy, alkenyl or alkynyl group is each substituted with one or more radicals R e can be substituted, where one or more non-adjacent CH2 groups can be replaced by R e C=CR e , C≡C, Si(R e ) 2 , C=O, C=S, C=Se, C=NR e , -C(=O)O-, -C(=O)NR e -, NR e , P(=O)(R e ), -O-, -S-, SO or SO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R e , or an arylalkyl or heteroarylalkyl group with 5 to 60 aromatic ring atoms and 1 to 10 C atoms in the alkyl radical, which can be substituted by one or more radicals R e ; a radical R can form a ring system with another group, preferably R a ; Ar is, on each occurrence, identical or different, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R e , where two radicals Ar which are bonded to the same C atom, Si atom, N atom, P atom or B atom may also be bridged to one another by a single bond or a bridge selected from B(R e ), C(R e ) 2 , Si(R e ) 2 , C=O, C=NR e , C=C(R e ) 2 , O, S, S=O, SO 2 , N(R e ), P(R e ) and P(=O)R e ; R a , R b is the same or different at each occurrence OH, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , N(Ar') 2 , N(R 1 ) 2 , C(=O)N(Ar') 2 , C(=O)N(R 1 ) 2 , C(Ar') 3 , C(R 1 ) 3 , Si(Ar') 3 , Si(R 1 ) 3 , B(Ar') 2 , B(R 1 ) 2 , C(=O)Ar', C(=O)R 1 , P(=O)(Ar') 2 , P(=O)(R 1 ) 2 , P(Ar') 2 , P(R 1 ) 2 , S(=O)Ar', S(=O)R 1 , S(=O) 2 Ar', S(=O) 2 R 1 , OSO 2 Ar', OSO 2 R 1 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl, alkoxy, thioalkoxy, alkenyl or alkynyl group can each be substituted by one or more radicals R 1 , where one or more non-adjacent CH2 groups are represented by R 1 C=CR 1 , C≡C, Si(R 1 ) 2 , C=O, C=S, C=Se, C=NR 1 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 1 -, NR 1 , P(=O)(R 1 ), -O-, -S-, SO or SO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic Ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 , or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 ; two radicals R a , R b can also form a ring system with one another or with another group, preferably R; n is 0 or 1, where for n = 0 the group Y is omitted and the two groups -C(R a ) 2 - and -C(R b ) 2 - are directly linked to one another; Y is the same or different on each occurrence and is C(R c ) 2 , C(R c ) 2 -C(R c ) 2 , C(R c )=C(R c ); R c , R d , R e is the same or different at each occurrence and is H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , N(Ar') 2 , N(R 1 ) 2 , C(=O)N(Ar') 2 , C(=O)N(R 1 ) 2 , C(Ar') 3 , C(R 1 ) 3 , Si(Ar') 3 , Si(R 1 ) 3 , Ge(Ar') 3 , Ge(R 1 ) 3 , B(Ar') 2 , B(R 1 ) 2 , C(=O)Ar', C(=O)R 1 , P(=O)(Ar') 2 , P(=O)(R 1 ) 2 , P(Ar') 2 , P(R 1 ) 2 , S(=O)Ar', S(=O)R 1 , S(=O) 2 Ar', S(=O) 2 R 1 , OSO 2 Ar', OSO 2 R 1 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl, alkoxy, thioalkoxy, alkenyl or alkynyl group can each be substituted by one or more radicals R 1 , where one or more non-adjacent CH2 groups are represented by R 1 C=CR 1 , C≡C, Si(R 1 ) 2 , Ge(R 1 ) 2 , C=O, C=S, C=Se, C=NR 1 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 1 -, NR 1 , P(=O)(R 1 ), -O-, -S-, SO or SO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 , or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 ; two radicals R c , R d , R e can also form a ring system with one another or with another group, preferably R a ; Ar' is, on each occurrence, identical or different, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 1 , where two radicals Ar' which are bonded to the same C atom, Si atom, N atom, P atom or B atom may also be bridged to one another by a single bond or a bridge selected from B(R 1 ), C(R 1 ) 2 , Si(R 1 ) 2 , C=O, C=NR 1 , C=C(R 1 ) 2 , O, S, S=O, SO 2 , N(R 1 ), P(R 1 ) and P(=O)R 1 ; R 1 is, identically or differently on each occurrence, H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , N(Ar'') 2 , N(R 2 ) 2 , C(=O)Ar'', C(=O)R 2 , P(=O)(Ar'') 2 , P(Ar'') 2 , B(Ar'') 2 , B(R 2 ) 2 , C(Ar'') 3 , C(R 2 ) 3 , Si(Ar'') 3 , Si(R 2 ) 3 , Ge(Ar'') 3 , Ge(R 2 ) 3 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 40 C atoms or a Alkenyl group having 2 to 40 C atoms, which may each be substituted by one or more radicals R 2 , where one or more non-adjacent CH 2 groups may be replaced by -R 2 C=CR 2 -, -C≡C-, Si(R 2 ) 2 , Ge(R 2 ) 2 , C=O, C=S, C=Se, C=NR 2 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 2 -, NR 2 , P(=O)(R 2 ), -O-, -S-, SO or SO 2 and where one or more H atoms may be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may each be substituted by one or more radicals R 2 , or an aryloxy or Heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 , or an aralkyl or heteroaralkyl group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 , or a combination of these systems; two or more, preferably adjacent radicals R 1 can form a ring system with one another, one or more radicals R 1 can form a ring system with another part of the compound; Ar'' is on each occurrence, identically or differently, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic Ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 2 , whereby two radicals Ar'' which are bonded to the same C atom, Si atom, N atom, P atom or B atom may also be bridged to one another by a single bond or a bridge selected from B(R 2 ), C(R 2 ) 2 , Si(R 2 ) 2 , C=O, C=NR 2 , C=C(R 2 ) 2 , O, S, S=O, SO 2 , N(R 2 ), P(R 2 ) and P(=O)R 2 ; R 2 is, on each occurrence, identical or different, selected from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms can be replaced by D, F, Cl, Br, I or CN and which can be substituted by one or more alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms, where two or more, preferably adjacent, substituents R 2 can form a ring system with one another; which is characterized in that at least one of the groups W 1 , W 2 stands for a group -C(R a ) 2-(Y) n -C(R b ) 2 -. Preferably, it can be provided that the radical R is selected on each occurrence, identically or differently, from H, D, C(Ar) 3 , C(R e ) 3 , Si(Ar) 3 , Si(R e ) 3 , B(Ar) 2 , B(R e ) 2 , C(=O)Ar, C(=O)R e , P(=O)(Ar) 2 , P(=O)(R e ) 2 , P(Ar) 2 , P(R e ) 2 , S(=O)Ar, S(=O)R e , S(=O) 2 Ar, S(=O) 2 R e , OSO 2 Ar, OSO 2 R e , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 3 to 20 C atoms, where the alkyl, alkoxy, thioalkoxy, alkenyl or alkynyl group can each be substituted by one or more radicals R e , where one or more non-adjacent CH2 groups can be replaced by R e C=CR e , C≡C, Si(R e ) 2 , C=O, C=S, C=Se, C=NR e , -C(=O)O-, -C(=O)NR e -, NR e , P(=O)(R e ), -O-, -S-, SO or SO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R e , or an arylalkyl or heteroarylalkyl group having 5 to 60 aromatic ring atoms and 1 to 10 C atoms in the Alkyl radical which can be substituted by one or more radicals R e ; a radical R can form a ring system with a further group, preferably R a . Compounds in which R is selected from H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , N(Ar) 2 , N(R e ) 2 , C(=O)N(Ar) 2 , C(=O)N(R e ) 2 are particularly suitable as intermediates for the preparation of preferred compounds according to the invention. An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 40 C atoms; a heteroaryl group in the sense of this invention contains 3 to 40 C atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms is at least 5. The heteroatoms are preferably selected from N, O and/or S. An aryl group or heteroaryl group is understood to be either a simple aromatic cycle, i.e. benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a condensed (fused) aryl or heteroaryl group, for example naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, etc. Aromatics linked to one another by a single bond, such as biphenyl, are not referred to as aryl or heteroaryl groups, but as an aromatic ring system. An electron-poor heteroaryl group in the sense of the present invention is a heteroaryl group which has at least one heteroaromatic six-membered ring with at least one nitrogen atom. Further aromatic or heteroaromatic five-membered rings or six-membered rings can be condensed onto this six-membered ring. Examples of electron-poor heteroaryl groups are pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, quinazoline or quinoxaline. An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 C atoms in the ring system. A heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains 3 to 60 C atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms is at least 5. The heteroatoms are preferably selected from N, O and/or S. An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is intended to be a system. which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups, but in which several aryl or heteroaryl groups can also be connected by a non-aromatic unit, such as a C, N or O atom. For example, systems such as fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems in the sense of this invention, as are systems in which two or more aryl groups are connected, for example, by a short alkyl group. The aromatic ring system is preferably selected from fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylamine or groups in which two or more aryl and/or heteroaryl groups are linked to one another by single bonds. In the context of the present invention, an aliphatic hydrocarbon radical or an alkyl group or an alkenyl or alkynyl group which can contain 1 to 20 C atoms and in which individual H atoms or CH2 groups can also be substituted by the abovementioned groups, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl, cycloheptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-ethylhexyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, Cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl, ethynyl, propynyl, butynyl, pentinyl, hexynyl, heptynyl or octynyl. An alkoxy group with 1 to 40 carbon atoms is preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s-pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n -Octyloxy, cyclo-octyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy and 2,2,2-trifluoroethoxy. A thioalkyl group with 1 to 40 carbon atoms includes, in particular, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio, s-pentylthio, n-hexylthio, cyclohexylthio, n- Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluoromethylthio, Pentafluoroethylthio, 2,2,2-Trifluoroethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloh eptenylthio, Octenylthio, cyclooctenylthio, ethynylthio, propynylthio, butynylthio, pentynylthio, hexynylthio, heptynylthio or octynylthio. In general, alkyl, alkoxy or thioalkyl groups according to the present invention can be straight-chain, branched or cyclic, where one or more non-adjacent CH2 groups can be replaced by the above-mentioned groups; furthermore, one or more H atoms can also be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , preferably F, Cl or CN, more preferably F or CN, particularly preferably CN. An aromatic or heteroaromatic ring system with 5 - 60 or 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be substituted with the above-mentioned radicals and which can be linked to the aromatic or heteroaromatic via any position, is understood to mean in particular groups which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, naphthacene, pentacene, benzopyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, triphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis- or trans-indenofluorene, cis- or trans-indenocarbazole, cis- or trans-indolocarbazole, truxene, isotruxene, spirotruxene, spiroisotruxene, furan, benzofuran, isobenzofuran, Dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, phenothiazine, phenoxazine, pyrazole, indazole, imide azole, benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, pyridimidazole, pyrazine-imidazole, quinoxalinimidazole, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole, anthroxazole, phenanthroxazole, isoxazole, 1,2-thiazole, 1,3-thiazole, benzo-thiazole, pyridazine, hexaazatriphenylene, benzopyridazine, pyrimidine, pyrimidine, quinoxaline, 1,5-diazaanthracene, 2,7-diazapyrene, 2,3-diazapyrene, 1,6-diazapyrene, 1,8-diazapyrene, 4,5-diazapyrene, 4,5,9,10-tetra-azaperylene, pyrazine, phenazine, phenoxazine, phenothiazine, fluorubin, naphthyridine, aza carbazole, benzocarboline, phenanthroline, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, benzotriazole, 1,2,3-oxadiazole, 1,2,4-oxadiazole, 1,2,5-oxadiazole, 1,3,4-oxadiazole, 1,2,3-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole, 1,2,5-thiadiazole di-azole, 1,3,4-thiadiazole, 1,3,5-triazine, 1,2,4-triazine, 1,2,3-triazine, tetrazole, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, purine, pteridine, Indolizine and benzothiadiazole or groups derived from combinations of these systems. The phrase that two or more residues can form a ring with one another is understood in the context of the present description to mean, among other things, that the two residues are linked to one another by a chemical bond with formal elimination of two hydrogen atoms. This is illustrated by the following scheme.
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Furthermore, the above formulation should also be understood to mean that if one of the two residues represents hydrogen, the second residue binds to the position to which the hydrogen atom was bound, forming a ring. This is illustrated by the following scheme:
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In a preferred embodiment, the compounds according to the invention can preferably comprise at least one structure of the formulas (I-1) to (I-18), and are particularly preferably selected from the compounds of the formulas (I-1) to (I-18),
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where the symbols Z, R a , R b and R c have the meanings given above, in particular for formula (I), V stands for B(R d ), C(R d ) 2 , Si(R d ) 2 , N(R d ), O, S, preferably for C(R d ) 2 , Si(R d ) 2 , N(R d ), O and X stands for N or C(R d ), preferably for C(R d ), where R d has the meaning given above, in particular for formula (I). Structures/compounds of the formulas (I-1) to (I-4) are preferred and structures/compounds of the formulas (I-1) to (I-3) are particularly preferred and structures/compounds of the formula (I-1) are very particularly preferred. The group Z preferably stands for Ar, with preferred embodiments of the group Ar being explained below also in connection with the group Ar, which can be part of the radical Z. Preferably, the radical Ar or R represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 18, preferably 5 to 13, particularly preferably 6 to 13 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R e . Furthermore, it can be provided that the group Ar is selected, identically or differently on each occurrence, from phenyl, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, spirobifluorene, naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, indenocarbazole, indolocarbazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, quinoxaline, phenanthrene or triphenylene, which can each be substituted by one or more radicals R e , preferably phenyl, biphenyl, fluorene, dibenzofuran, triphenylene, carbazole, indolocarbazole. The group Ar can preferably represent a phenyl group which is substituted by at least one radical R e , where the substituent is in the ortho, meta or para position, based on the binding site to the nitrogen atom. For example, in the case that the remainder R e is a phenyl group, an ortho-, meta-, para-biphenyl group can be formed. In the event that the group Ar represents a triazine group, it can preferably be provided that the triazine group has two radicals R e which are not H or D, where the two radicals R e are preferably an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60, preferably 6 to 30 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 1 . Furthermore, the group Ar can preferably represent a phenyl group which is substituted by at least one radical R e , where the substituents together with the phenyl group represented by the group Ar are a fluorene radical which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, a spirobifluorene radical which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, an indole radical, a benzofuran radical, a benzothiophene radical, a carbazole radical which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, a dibenzofuran radical which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, a dibenzothiophene radical which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, an indenocarbazole radical or an indolocarbazole residue is formed. In a further embodiment, it can be provided that the structure/compound according to the present invention comprises at least one electron transport group and/or an electron-withdrawing residue, preferably a triazine group and/or a phosphine oxide residue. Electron transport groups are widely known in the art and promote the ability of compounds to transport and/or conduct electrons. Examples of electron transport groups are pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinazoline, quinoxaline, quinoline, isoquinoline, imidazole and/or benzimidazole groups, with triazine groups being particularly preferred. The electron-withdrawing residues include in particular S(=O) 2 Ar', S(=O) 2 R e , B(R e ), B(Ar'), P(R e )O, P(Ar')O, which can be present, for example, as a substituent of the groups Ar or R. Furthermore, these electron-withdrawing radicals can also be used as substituents R a , R b , R c , R d , R e may be present in the structure/compound according to formula (I) and/or formulas (I- 1) to (I-18), for example as substituents B(Ar') 2 , B(R 1 ) 2 , P(=O)(Ar') 2 , P(=O)(R 1 ) 2 , S(=O) 2 Ar', S(=O) 2 R 1 . Furthermore, electron-withdrawing radicals also include, for example, C=O groups or CN radicals, which may be present in the structures as substituents, for example as substituent C(=O)Ar, C(=O)Ar', C(=O)R e , C(=O)R e or C(=O)R 1 . In a further embodiment, it can be provided that the structure/compound according to the present invention contains at least one hole transport group. Hole transport groups are also known in the art, and these preferably comprise triarylamine or carbazole groups. The present compounds are particularly suitable as host material for emitters, preferably as host material for singlet, triplet and TADF emitters, electron transport material, electron injection material, hole conductor material, hole injection material, electron blocking material, hole blocking material in an electronic device. The specific properties of the compounds depend on the type and number of the respective functional groups. Compounds which comprise one, two or more electron transport groups and/or electron-withdrawing radicals, but no hole transport group, are particularly suitable as host material, electron transport material, electron injection material and/or hole blocking material. Compounds which comprise one, two or more hole transport groups, but no electron transport group and/or electron-withdrawing radicals, are particularly suitable as host material, hole conductor material, hole injection material and/or electron blocking material. Compounds which comprise one, two or more hole transport groups and one, two or more electron transport groups and/or electron-withdrawing radicals are particularly suitable as host material. Furthermore, it can be provided that at least one of the radicals R, R c , R d , R e is/are not equal to H, preferably not equal to H, D, OH, NO 2 , F, Cl, Br, I. Furthermore, it can be provided that none of the radicals R, R a , R b , R c , R d , R e is OH, NO 2 , F, Cl, Br, I. In a further preferred embodiment, it can be provided that the compounds according to the invention comprise a structure of the formulae (II-1) to (II-8), where the compounds according to the invention can particularly preferably be selected from the compounds of the formulae (II-1) to (II-8),
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wobei die Symbole Ra, Rb, Rc und Rd die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen und für die weiteren Symbole gilt: Ye steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für B(Re), C(Re)2, Si(Re)2, Ge(Re)2, C=O, C=NRe, C=C(Re)2, O, S, S=O, SO2, N(Re), P(Re) oder P(=O)Re, vorzugsweise für N(Re), O, S, B(Re), C(Re)2 oder Si(Re)2, besonders bevorzugt für N(Re), O oder S, wobei Re die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist, oder für den Fall, dass eine Gruppe an die Struktur bindet, für B, C(Re)-, Si(Re)-; Xe steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für N, CRe oder C, für den Fall, dass eine Gruppe an die Struktur bindet, vorzugsweise für CRe oder C mit der Maßgabe, dass nicht mehr als drei der Gruppen Xe in einem Cyclus für N stehen, wobei Re die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist; m ist 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (II-1), (II-2), (II-3), (II-5), (II-6) und (II-7) bevorzugt und Strukturen/Verbindungen der Formel (II-1) und (II-5) besonders bevorzugt. In Formeln (II-1) bis (II-8) kann vorgesehen sein, dass Xe für C steht, falls eine Gruppe an die jeweilige Struktur bindet. Diese Gruppe ist insbesondere die in Formeln (II-5) bis (II-8) dargestellte, mit einem Rest Ye versehene Ringstruktur. Diese Ringstruktur kann hier über einen Rest Xe oder über Ye binden, wobei in letzterem Fall Ye für B, C(Re)-, Si(Re)- steht. In einer Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass in Strukturen/Verbindungen der Formeln (II-1) bis (II-8) höchstens drei, vorzugsweise zwei Gruppen Xe pro Ring für N stehen, bevorzugt alle Xe für CRe stehen, bevorzugt mindestens eine, besonders bevorzugt mindestens zwei der Gruppen Xe pro Ring ausgewählt sind aus C-H und C-D. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass mindestens eine, vorzugsweise mindestens zwei und besonders bevorzugt drei Gruppen Xe pro Ring für N stehen, wobei diese Gruppen vorzugsweise nicht benachbart sind. Diese Strukturen/Verbindungen umfassen vorzugsweise Elektronentransportgruppen und sind daher als Elektronentransport- materialien und/oder Matrixmaterialien besonders geeignet. In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (III-1) bis (III-32) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (III-1) bis (III-32),
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where the symbols R a , R b , R c and R d have the meanings given above, in particular for formula (I), and the following applies to the further symbols: Y e stands on each occurrence, identically or differently, for B(R e ), C(R e ) 2 , Si(R e ) 2 , Ge(R e ) 2 , C=O, C=NR e , C=C(R e ) 2 , O, S, S=O, SO 2 , N(R e ), P(R e ) or P(=O)R e , preferably for N(R e ), O, S, B(R e ), C(R e ) 2 or Si(R e ) 2 , particularly preferably for N(R e ), O or S, where R e has the meaning given above, in particular for formula (I), or for in the case that a group binds to the structure, X e is B, C(R e )-, Si(R e )-; X e is the same or different on each occurrence and is N, CR e or C, in the case that a group binds to the structure, preferably CR e or C with the proviso that no more than three of the groups X e in a cycle are N, where R e has the meaning given above, in particular for formula (I); m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2. Structures/compounds of the formulae (II-1), (II-2), (II-3), (II-5), (II-6) and (II-7) are preferred and structures/compounds of the formulae (II-1) and (II-5) are particularly preferred. In formulae (II-1) to (II-8) it can be provided that X e is C if a group binds to the respective structure. This group is in particular the ring structure shown in formulas (II-5) to (II-8) and provided with a radical Y e . This ring structure can bind here via a radical X e or via Y e , where in the latter case Y e stands for B, C(R e )-, Si(R e )-. In one embodiment, it can be provided that in structures/compounds of the formulas (II-1) to (II-8) at most three, preferably two groups X e per ring stand for N, preferably all X e stand for CR e , preferably at least one, particularly preferably at least two of the groups X e per ring are selected from CH and CD. Furthermore, it can be provided that at least one, preferably at least two and particularly preferably three groups X e per ring stand for N, where these groups are preferably not adjacent. These structures/compounds preferably comprise electron transport groups and are therefore particularly suitable as electron transport materials and/or matrix materials. In a further preferred embodiment, it can be provided that the compounds according to the invention comprise a structure of the formulae (III-1) to (III-32), wherein the compounds according to the invention can particularly preferably be selected from the compounds of the formulae (III-1) to (III-32),
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wobei die Symbole Ra, Rb, Rc, Rd und Re die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen und für die weiteren Symbole gilt: Ye steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für B(Re), C(Re)2, Si(Re)2, Ge(Re)2, C=O, C=NRe, C=C(Re)2, O, S, S=O, SO2, N(Re), P(Re) oder P(=O)Re, vorzugsweise für N(Re), O, S, B(Re), C(Re)2 oder Si(Re)2, besonders bevorzugt für N(Re), O oder S; j ist 0, 1 oder 2; n ist 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2; m ist 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2; l ist 0, 1, 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (III-1), (III-2), (III-5), (III- 7), (III-9), (III-10), (III-13), (III-15), (III-21), (III-23), (III-25) bevorzugt, Strukturen/Verbindungen der Formeln (III-1), (III-2), (III-5), (III-9), (III-10) besonders bevorzugt und Strukturen/Verbindungen der Formeln (III-1), (III-2), (III-9) ganz besonders bevorzugt. Die Summe der Indices j, m, n und l in Strukturen/Verbindungen der Formeln (III-1) bis (III-32) beträgt vorzugsweise höchstens 6, insbesondere bevorzugt höchstens 4 und besonders bevorzugt höchstens 2. Wenn zwei Reste, die insbesondere ausgewählt sein können aus R, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, R1 und/oder R2, miteinander ein Ringsystem bilden, so kann dieses mono- oder polycyclisch, aliphatisch, heteroaliphatisch, aromatisch oder heteroaromatisch sein. Dabei können die Reste, die miteinander ein Ringsystem bilden, benachbart sein, d.h. dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an Kohlenstoffatome, die direkt aneinander gebunden sind, gebunden sind, oder sie können weiter voneinander entfernt sein. In einer bevorzugten Weiterbildung der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass mindestens zwei, vorzugsweise benachbarte Reste Ra, Rb, Rc, Rd, Re mit den weiteren Gruppen, an die die zwei Reste Ra, Rb, Rc, Rd, Re binden, einen kondensierten Ring bilden. In einer bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass sich Ringstrukturen bilden, die in der Druckschrift WO 2022/079068 A1, eingereicht am 13.10.2021 beim Europäischen Patentamt unter der Anmeldenummer PCT/EP2021/078240 beschrieben sind, wobei zu Offenbarungszwecken die Beschreibung der in diesen Druckschriften dargelegten kondensierten Ringstrukturen, die durch die Ringelemente der Formeln (RA-1) bis (RA-12), (RA-1a) bis (RA-4f) und/oder (RB) auf Seiten 37 bis 40 der Druckschrift WO 2022/079068 A1beschrieben werden, durch Referenz hierauf in die vorliegende Anmeldung eingefügt werden. Die zuvor dargelegten und in der Druckschrift WO 2022/079068 A1 näher ausgeführten Ringstrukturen , die vorzugsweise die Ringelemente der Formeln (RA-1) bis (RA-12) und (RA-1a) bis (RA-4f) umfassen, führen insbesondere zu erfindungsgemäßen Strukturen/Verbindungen, die einen überraschend niedrigen Brechungsindex aufweisen. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substituenten R, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, R1 und R2 gemäß obigen Formeln mit den Ringatomen des Ringsystems, an das die Substituenten R, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, R1 und R2 binden, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden, besonders bevorzugt kein Ringsystem. Dies schließt die Bildung eines kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems mit möglichen Substituenten R2 ein, die an die Substituenten Ra, Rb, Rc, Rd, Re und R1 gebunden sein können. Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens ein Rest Rc, Rd, Re gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D, einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-76, oder der Rest Rc, Rd, Re gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-76, und/oder die Gruppe Ar‘ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-76,
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where the symbols R a , R b , R c , R d and R e have the meanings given above, in particular for formula (I), and the following applies to the further symbols: Y e stands on each occurrence, identically or differently, for B(R e ), C(R e ) 2 , Si(R e ) 2 , Ge(R e ) 2 , C=O, C=NR e , C=C(R e ) 2 , O, S, S=O, SO 2 , N(R e ), P(R e ) or P(=O)R e , preferably for N(R e ), O, S, B(R e ), C(R e ) 2 or Si(R e ) 2 , particularly preferably for N(R e ), O or S; j is 0, 1 or 2; n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2; m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2; l is 0, 1, 2, 3, 4 or 5, preferably 0, 1 or 2. Structures/compounds of the formulas (III-1), (III-2), (III-5), (III-7), (III-9), (III-10), (III-13), (III-15), (III-21), (III-23), (III-25) are preferred, structures/compounds of the formulas (III-1), (III-2), (III-5), (III-9), (III-10) are particularly preferred and structures/compounds of the formulas (III-1), (III-2), (III-9) are very particularly preferred. The sum of the indices j, m, n and l in structures/compounds of the formulae (III-1) to (III-32) is preferably at most 6, particularly preferably at most 4 and particularly preferably at most 2. If two radicals, which can in particular be selected from R, R a , R b , R c , R d , R e , R 1 and/or R 2 , form a ring system with one another, this can be mono- or polycyclic, aliphatic, heteroaliphatic, aromatic or heteroaromatic. The radicals which form a ring system with one another can be adjacent, ie these radicals are bonded to the same carbon atom or to carbon atoms which are directly bonded to one another, or they can be further apart from one another. In a preferred development of the present invention, it can be provided that at least two, preferably adjacent radicals R a , R b , R c , R d , R e form a condensed ring with the further groups to which the two radicals R a , R b , R c , R d , R e are bonded. In a preferred embodiment, it can be provided that ring structures are formed which are described in the publication WO 2022/079068 A1, filed on October 13, 2021 with the European Patent Office under the application number PCT/EP2021/078240, wherein for disclosure purposes the description of the condensed ring structures set out in these publications, which are described by the ring elements of the formulas (RA-1) to (RA-12), (RA-1a) to (RA-4f) and/or (RB) on pages 37 to 40 of the publication WO 2022/079068 A1, are incorporated into the present application by reference hereto. The previously set out and in The ring structures detailed in the publication WO 2022/079068 A1, which preferably comprise the ring elements of the formulas (RA-1) to (RA-12) and (RA-1a) to (RA-4f), lead in particular to structures/compounds according to the invention which have a surprisingly low refractive index. Furthermore, it can be provided that the substituents R, R a , R b , R c , R d , R e , R 1 and R 2 according to the above formulas do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system with the ring atoms of the ring system to which the substituents R, R a , R b , R c , R d , R e , R 1 and R 2 are bonded, particularly preferably no ring system. This includes the formation of a fused aromatic or heteroaromatic ring system with possible substituents R 2 which may be bonded to the substituents R a , R b , R c , R d , R e and R 1 . Furthermore, it can be provided that at least one radical R c , R d , R e is selected, identically or differently on each occurrence, from the group consisting of H, D, a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-76, or the radical R c , R d , R e is selected, identically or differently on each occurrence, from the group consisting of H, D or an aromatic or heteroaromatic ring system selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-76, and/or the group Ar' is selected, identically or differently on each occurrence, from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-76,
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wobei R1 die oben genannten Bedeutungen aufweist, die gestrichelte Bindung die Bindung an die entsprechende Gruppe darstellt und weiterhin gilt: Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aroma- tischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2, NR1, O oder S; p ist 0 oder 1, wobei p = 0 bedeutet, dass die Gruppe Ar1 nicht vorhan- den ist und dass die entsprechende aromatische bzw. heteroaroma- tische Gruppe direkt an den entsprechenden Rest gebunden ist; q ist 0 oder 1, wobei q = 0 bedeutet, dass an dieser Position keine Gruppe A gebunden ist und an die entsprechenden Kohlenstoffatome statt dessen Reste R1 gebunden sind. Hierbei sind Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-40), (Ar-41), (Ar-42), (Ar-43), (Ar-44), (Ar-45), (Ar-46), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-76), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt. Wenn die oben genannten Gruppen für Strukturen der Formeln (Ar-1) bis (Ar-76) mehrere Gruppen A aufweisen, so kommen hierfür alle Kombinationen aus der Definition von A in Frage. Bevorzugte Ausführungsformen sind dann solche, in denen eine Gruppe A für NR1 und die andere Gruppe A für C(R1)2 steht oder in denen beide Gruppen A für NR1 stehen oder in denen beide Gruppen A für O stehen. Wenn A für NR1 steht, steht der Substituent R1, der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht dieser Substituent R1 gleich oder ver- schieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaroma- tisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Aryl- gruppen aufweist und welches keine kondensierten Heteroarylgruppen, in denen zwei oder mehr aromatische bzw. heteroaromatische 6-Ring- Gruppen direkt aneinander ankondensiert sind, aufweist, und welches jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann. Bevorzugt sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl. Bevorzugt sind weiterhin Triazin, Pyrimidin und Chinazolin, wie vorne für Ar-47 bis Ar-50, Ar-57 und Ar-58 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R1 durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können. Wenn A für C(R1)2 steht, stehen die Substituenten R1, die an dieses Kohlenstoffatom gebunden sind, bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder für eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt steht R1 für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe. Dabei können die Reste R1 auch miteinander ein Ringsystem bilden, was zu einem Spirosystem führt. Im Folgenden werden bevorzugte Reste Rc, Rd und Re beschrieben. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist Rc, Rd und Re gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, NO2, Si(R1)3, B(OR1)2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder ein aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist Rest Rc, Rd und Re gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann. Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens ein Rest Rc, Rd und Re, vorzugsweise ein Substituent Rc, Rd und Re gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar‘)2, besonders bevorzugt ist mindestens ein Substituent Rc, Rd und Re gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bilden die Substituenten Rc, Rd und Re entweder einen kondensierten Ring oder der Rest Rc, Rd und Re ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar‘)2. Besonders bevorzugt ist der Rest Rc, Rd und Re, vorzugsweise der Substituent Rc, Rd und Re gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevor- zugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste Rc, Rd und Re gewählt ist aus einer Struktur der folgenden Formel (Het-I)
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wobei die gestrichelte Bindung die Bindung an die entsprechende Gruppe darstellt und weiterhin für die Symbole gilt: W3, W4 steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für eine Gruppe -C(R3) 2-(Y1)n-C(R3)2-, für eine Gruppe -C(R1)=C(R1)- oder für ein in ortho-Stellung verknüpftes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist; Y1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus C(R1)2, C(R1)2-C(R1)2, C(R1)=C(R1), wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist; und R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar’’)2, N(R2)2, C(=O)Ar’’, C(=O)R2, P(=O)(Ar’’)2, P(Ar’’)2, B(Ar’’)2, B(R2)2, C(Ar’’)3, C(R2)3, Si(Ar’’)3, Si(R2)3, Ge(Ar’‘)3, Ge(R2)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -C≡C-, Si(R2)2, Ge(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R3 miteinander ein Ringsystem bilden, dabei können einer oder mehrere Reste R3 mit einem weiteren Teil der Verbindung ein Ringsystem bilden, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass mindestens eine der Gruppen W3, W4 für eine Gruppe -C(R3) 2-(Y1)n-C(R3)2- steht. In einer bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass mindestens einer der Reste Rc, Rd und Re, vorzugsweise mindestens einer der Reste Rd und Re, besonders bevorzugt mindestens einer der Reste Re gewählt ist aus einer Struktur der folgenden Formeln (Het-II) bis (Het-XIX)
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where R 1 has the meanings given above, the dashed bond represents the bond to the corresponding group and furthermore: Ar 1 is, identically or differently on each occurrence, a bivalent aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 ; A is, identically or differently on each occurrence, C(R 1 ) 2 , NR 1 , O or S; p is 0 or 1, where p = 0 means that the group Ar 1 is not present and that the corresponding aromatic or heteroaromatic group is directly bonded to the corresponding radical; q is 0 or 1, where q = 0 means that no group A is bonded at this position and instead radicals R 1 are bonded to the corresponding carbon atoms. Structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-40), (Ar-41), (Ar-42), (Ar-43), (Ar-44), (Ar-45), (Ar-46), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-76) are preferred and structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred. If the abovementioned groups for structures of the formulae (Ar-1) to (Ar-76) have several A groups, all combinations from the definition of A are possible. Preferred embodiments are then those in which one A group is NR 1 and the other A group is C(R 1 ) 2 or in which both A groups are NR 1 or in which both A groups are O. If A is NR 1 , the substituent R 1 which is bonded to the nitrogen atom preferably represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which may also be substituted by one or more R 2 radicals. In a particularly preferred embodiment, this substituent R 1 is the same or different on each occurrence and represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular having 6 to 18 aromatic ring atoms, which does not have any condensed aryl groups and which does not have any condensed heteroaryl groups in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring groups are directly condensed to one another, and which can each also be substituted by one or more radicals R 2. Phenyl, biphenyl, terphenyl and quaterphenyl are preferred. Triazine, pyrimidine and quinazoline are also preferred, as listed above for Ar-47 to Ar-50, Ar-57 and Ar-58, where these structures can be substituted by one or more radicals R 2 instead of R 1 . When A is C(R 1 ) 2 , the substituents R 1 bonded to this carbon atom are preferably identical or different each occurrence represents a linear alkyl group having 1 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, which may also be substituted by one or more radicals R 2 . R 1 most preferably represents a methyl group or a phenyl group. The radicals R 1 may also form a ring system with one another, resulting in a spiro system. Preferred radicals R c , R d and R e are described below. In a preferred embodiment of the invention, R c , R d and R e are the same or different on each occurrence and are selected from the group consisting of H, D, F, CN, NO 2 , Si(R 1 ) 3 , B(OR 1 ) 2 , a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl group may in each case be substituted by one or more radicals R 1 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may in each case be substituted by one or more radicals R 1 . In a further preferred embodiment of the invention, radicals R c , R d and R e are the same or different on each occurrence and are selected from the group consisting of H, D, F, a straight-chain alkyl group having 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl group may in each case be substituted by one or more radicals R 1 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may in each case be substituted by one or more radicals R 1 . Furthermore, it can be provided that at least one radical R c , R d and R e , preferably a substituent R c , R d and R e , identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 , or a group N(Ar') 2 , particularly preferably at least one substituent R c , R d and R e is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 . In a further preferred embodiment of the invention, the substituents R c , R d and R e either form a condensed ring or the radical R c , R d and R e is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 , or a group N(Ar') 2 . Particularly preferably, the radical R c , R d and R e , preferably the substituent R c , R d and R e , identically or differently on each occurrence, are selected from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 1 . Furthermore, it can be provided that at least one of the radicals R c , R d and R e is selected from a structure of the following formula (Het-I)
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where the dashed bond represents the bond to the corresponding group and the following also applies to the symbols: W 3 , W 4 stands on each occurrence, identically or differently, for a group -C(R 3 ) 2-(Y 1 )nC(R 3 ) 2 -, for a group -C(R 1 )=C(R 1 )- or for an aromatic or heteroaromatic compound linked in the ortho position Ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 , R 1 has the meaning given above, in particular for formula (I); Y 1 is selected on each occurrence, identically or differently, from C(R 1 ) 2 , C(R 1 ) 2 -C(R 1 ) 2 , C(R 1 )=C(R 1 ), where R 1 has the meaning given above, in particular for formula (I); and R 3 is on each occurrence, identically or differently, H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , N(Ar'') 2 , N(R 2 ) 2 , C(=O)Ar'', C(=O)R 2 , P(=O)(Ar'') 2 , P(Ar'') 2 , B(Ar'') 2 , B(R 2 ) 2 , C(Ar'') 3 , C(R 2 ) 3 , Si(Ar'') 3 , Si(R 2 ) 3 , Ge(Ar'') 3 , Ge(R 2 ) 3 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 40 C atoms or a Alkenyl group having 2 to 40 C atoms, which may each be substituted by one or more radicals R 2 , where one or more non-adjacent CH 2 groups may be replaced by -R 2 C=CR 2 -, -C≡C-, Si(R 2 ) 2 , Ge(R 2 ) 2 , C=O, C=S, C=Se, C=NR 2 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 2 -, NR 2 , P(=O)(R 2 ), -O-, -S-, SO or SO 2 and where one or more H atoms may be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may each be substituted by one or more radicals R 2 , or an aryloxy or Heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 , or an aralkyl or heteroaralkyl group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 , or a combination of these systems; two or more, preferably adjacent radicals R 3 can form a ring system with one another, and one or more radicals R 3 can form a ring system with another part of the compound, where R 2 has the meaning given above, in particular for formula (I). Preferably, it can be provided that at least one of the groups W 3 , W 4 stands for a group -C(R 3 ) 2-(Y 1 )nC(R 3 ) 2 -. In a preferred embodiment, it can be provided that at least one of the radicals R c , R d and R e , preferably at least one of the radicals R d and R e , particularly preferably at least one of the radicals R e is selected from a structure of the following formulas (Het-II) to (Het-XIX)
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Figure imgf000041_0001
Formel (Het-XVI) Formel (Het-XVII) Formel (Het-XVIII) Formel (Het-XIX) wobei die Symbole R1 und R3 die zuvor, insbesondere für Formel (I) beziehungsweise (Het-I) genannten Bedeutungen aufweisen, V1 für B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, N(R1), O, S, vorzugsweise für C(R1)2, Si(R1)2, N(R1), O steht und X1 für N oder C(R1), vorzugsweise für C(R1) steht. Hierbei sind Strukturen der Formeln (Het-II) bis (Het-V) bevorzugt und Strukturen der Formeln Formel (Het-XIX) besonders bevorzugt und Strukturen der Formel (Het-II) ganz besonders bevorzugt. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass der Rest R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus B(Ar’’)2, B(R2)2, C(Ar’’)3, C(R2)3, Si(Ar’’)3, Si(R2)3, Ge(Ar’‘)3, Ge(R2)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -C≡C-, Si(R2)2, Ge(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R3 miteinander ein Ringsystem bilden, dabei können einer oder mehrere Reste R3 mit einem weiteren Teil der Verbindung ein Ringsystem bilden, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist. Weitere Bevorzugungen der Gruppen, die in den Strukturen der Formeln (Het-I) bis (Het-XIX) dargelegt sind, ergeben sich aus der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen, wobei die in Formeln (I) und (I-1) bis (I-18) dargelegten Reste W1, W2, X, V, Ra, Rb, Rc, Rd und Re entsprechend durch Reste W3, W4, X1, V1, R1 und R3 zu ersetzen sind. Speziell bevorzugte Gruppen ergeben sich entsprechend aus den Strukturen/Verbindungen der Formeln (II-1) bis (II-8) beziehungsweise (III- 1) bis (III-32), wobei hier die Gruppen Xe und Ye entsprechend anzupassen sind, so dass die Reste Re dieser Gruppen durch Reste R1 zu ersetzen sind. Besonders bevorzugte Reste R3 ergeben sich aus der Beschreibung der Reste Ra und Rb, wobei die Reste R1 dieser Gruppen durch Reste R2 zu ersetzen sind. Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens ein Rest Rc, Rd und Re ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen darstellt, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass mindestens ein Rest, vorzugsweise ein Substituent Rc, Rd und Re ausgewählt ist aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, Dibenzofuran, Dibenzo- thiophen, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können. Hierbei bedeutet der Ausdruck Substituent insbesondere, dass Rc, Rd und Re ungleich H, vorzugsweise ungleich H und ungleich D sind. Ferner können die Substituenten Rc, Rd und Re gleich oder verschieden sein, falls zwei oder mehr Substituenten vorhanden sind, die aus den genannten aromatischen oder heteroaromatischen Gruppe ausgewählt sind. Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme, für die die Reste R, Ra, Rb, Rc, Rd und Re beziehungsweise Ar oder Ar‘ stehen, sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para- Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4- Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2- verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzo- furan, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten Re, R1 beziehungsweise R2 substituiert sein können. Besonders bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme, für die die Reste R, Ra, Rb, Rc, Rd und Re beziehungsweise Ar oder Ar‘ stehen können, sind die oben aufgeführten Strukturen (Ar-1) bis (Ar-76), wobei Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar- 15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-76) bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind. Hinsichtlich der Strukturen (Ar-1) bis (Ar-76) ist festzuhalten, dass diese mit einem möglichen Substituenten R1 dargestellt sind. Im Falle der Ringsysteme Ar sind diese möglichen Substituenten R1 durch Re zu ersetzen. Weitere geeignete Gruppen Rc, Rd und Re sind Gruppen der Formel -Ar4-N(Ar2)(Ar3), wobei Ar2, Ar3 und Ar4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen stehen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Dabei beträgt die Gesamtzahl der aromatischen Ringatome von Ar2, Ar3 und Ar4 maximal 60 und bevorzugt maximal 40. Dabei können Ar4 und Ar2 miteinander und/oder Ar2 und Ar3 miteinander auch durch eine Einfachbindung oder eine Gruppe ausgewählt aus C(R1)2, NR1, O oder S verbunden sein. Bevorzugt erfolgt die Verknüpfung von Ar4 und Ar2 miteinander bzw. von Ar2 und Ar3 miteinander jeweils ortho zur Position der Verknüpfung mit dem Stickstoffatom. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind keine der Gruppen Ar2, Ar3 bzw. Ar4 miteinander verbunden. Bevorzugt ist Ar4 ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 12 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 sub- stituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Ar4 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen oder ortho-, meta- oder para-Biphenyl, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Ganz besonders bevorzugt ist Ar4 eine unsubstituierte Phenylengruppe. Bevorzugt sind Ar2 und Ar3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Besonders bevorzugte Gruppen Ar2 bzw. Ar3 sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spiro- bifluorenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, 1-, 2-, 3- oder 4-Carbazol, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuran, 1-, 2-, 3- oder 4-Di- benzothiophen, Indenocarbazol, Indolocarbazol, 2-, 3- oder 4-Pyridin, 2-, 4- oder 5-Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Phenanthren oder Tri- phenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt sind Ar2 und Ar3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Ter- phenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Fluoren, oder Spirobifluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluoren. Mit den in Anspruch 1 dargelegten Einschränkungen gelten die für die Reste Rc, Rd und Re dargelegten Bevorzugungen auch die Reste Ra und Rb. Ferner kann vorgesehen sein, dass die an ein C-Atom gebundenen Gruppen Ra gleich sind. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die an verschiedene C-Atome gebundenen Gruppen Ra gleich sind. Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass die an verschiedene C-Atome gebundenen Gruppen Ra verschieden sind. In einer bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die an ein C-Atom gebundenen Gruppen Ra ausgewählt sind aus geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können, vorzugsweise deuteriert sein können, dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten Ra miteinander ein Ringsystem bilden. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die an ein C-Atom gebundenen Gruppen Ra ausgewählt sind aus aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, vorzugsweise Phenylgruppen darstellen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, vorzugsweise deuteriert sein können, dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten Ra miteinander ein Ringsystem bilden. Ferner kann vorgesehen sein, dass die an ein C-Atom gebundenen Gruppen Rb gleich sind. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die an verschiedene C-Atome gebundenen Gruppen Rb gleich sind. Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass die an verschiedene C-Atome gebundenen Gruppen Rb verschieden sind. In einer bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die an ein C-Atom gebundenen Gruppen Rb ausgewählt sind aus geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können, vorzugsweise deuteriert sein können, dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten Ra miteinander ein Ringsystem bilden. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die an ein C-Atom gebundenen Gruppen Rb ausgewählt sind aus aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, vorzugsweise Phenylgruppen darstellen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, vorzugsweise deuteriert sein können, dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten Rb miteinander ein Ringsystem bilden. Ferner kann vorgesehen sein, dass eine Gruppe Ra mit einer vorzugsweise benachbarten Gruppe Rb ein aliphatisches oder heteroaliphatisches Ringsystem bildet, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei das Ringsystem vorzugsweise 3 bis 10 C-Atome umfasst. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe be- stehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaroma- tischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbeson- dere mit 1, 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, welche mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist. Dabei haben in erfindungsgemäßen Verbindungen, die durch Vakuum- verdampfung verarbeitet werden, die Alkylgruppen bevorzugt nicht mehr als fünf C-Atome, besonders bevorzugt nicht mehr als 4 C-Atome, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 1 C-Atom. Für Verbindungen, die aus Lösung verarbeitet werden, eignen sich auch Verbindungen, die mit Alkyl- gruppen, insbesondere verzweigten Alkylgruppen, mit bis zu 10 C-Atomen substituiert sind oder die mit Oligoarylengruppen, beispielsweise ortho-, meta-, para- oder verzweigten Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, substituiert sind. In einer bevorzugten Ausgestaltung weisen die erfindungsgemäßen Strukturen/Verbindungen einen hohen Deuterierungsgrad auf. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass der Deuterierungsgrad mindestens 50%, bevorzugt mindestens 80%, speziell bevorzugt mindestens 90% und ganz besonders bevorzugt mindestens 95% beträgt. Der Deuterierungsgrad bestimmt sich aus dem Zahlen-Verhältnis von Deuterium zur Summe aus Deuterium und 1H-Wasserstoff (D/(D+H)*100). Speziell bevorzugt sind die Verbindungen volldeuteriert. Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich insbesondere zur Verwendung in blau emittierenden Elektrolumineszenzvorrichtungen. Diese erfordern, je nach Schicht, Materialien mit einem hohen Triplett- Niveau. Viele Substituenten mit kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Gruppen können jedoch zu einer Absenkung des Triplett-Niveaus führen. Demgemäß sind Naphthylstrukturen gegenüber Anthracenstrukturen bevorzugt. Weiterhin sind Fluorenyl-, Spirobifluorenyl-, Dibenzofuranyl- und/oder Dibenzothienyl-Strukturen gegenüber Naphthylstrukturen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Strukturen, die keine Kondensation aufweisen, wie beispielsweise Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- und/oder Quaterphenyl- Strukturen. Besonders bevorzugt kann weiterhin vorgesehen sein, dass der Rest Ar oder R keine Anthracen-Gruppe umfasst, bevorzugt keiner der Reste Ar, R, Ra, Rb, Rc, Rd, Re eine Anthracen-Gruppe umfasst. Ganz speziell bevorzugt kann ferner vorgesehen sein, dass der Rest Ar oder R kein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem umfasst, welches drei linear kondensierte aromatische 6 Ringe aufweist, wobei vorzugsweise keiner der Reste Ar, R, Ra, Rb, Rc, Rd, Re ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem umfasst, welches drei linear kondensierte aromatische 6 Ringe aufweist. Wenn die erfindungsgemäße Verbindung mit aromatischen oder hetero- aromatischen Gruppen Ra, Rb, Rc, Rd, Re, R1 beziehungsweise R2 substituiert ist, so ist es bevorzugt, wenn diese keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen aufweisen. Besonders bevorzugt weisen die Substituenten überhaupt keine Aryl- oder Heteroarylgruppen mit direkt aneinander kondensierten Sechsringen auf. Diese Bevorzugung ist mit der geringen Triplettenergie derartiger Strukturen zu begründen. Kondensierte Arylgruppen mit mehr als zwei direkt aneinander kondensierten aromatischen Sechsringen, die dennoch auch erfindungsgemäß gut geeignet sind, sind Phenanthren und Triphenylen, da auch diese ein hohes Triplettniveau aufweisen. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass keiner der Reste Ar, R, Ra, Rb, Rc, Rd und Re, bevorzugt keiner der Reste Ar, R, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, R1 und R2 eine Fluorenon-Gruppe umfasst oder bildet. Dies schließt Substituenten ein, die an die Reste Ar, R, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, etc. binden. Eine Fluorenon umfasst einen 5-Ring mit einer CO-Gruppe an den zwei aromatische 6- Ringe kondensiert sind. Wenn die Verbindungen der Formel (I) bzw. die bevorzugten Aus- führungsformen als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter oder in einer Schicht, die direkt an eine phosphoreszierende Schicht an- grenzt, verwendet werden, ist es weiterhin bevorzugt, wenn die Verbin- dung keine kondensierten Aryl- bzw. Heteroarylgruppen enthält, in denen mehr als zwei Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind. Eine Aus- nahme hiervon bilden Phenanthren und Triphenylen, die aufgrund ihrer hohen Triplettenergie trotz der Anwesenheit kondensierter aromatischer Sechsringe bevorzugt sein können. In einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung kann vorgesehen sein, dass die Verbindung Formula (Het-XVI) Formula (Het-XVII) Formula (Het-XVIII) Formula (Het-XIX) where the symbols R 1 and R 3 have the meanings given above, in particular for formula (I) and (Het-I), respectively, V 1 stands for B(R 1 ), C(R 1 ) 2 , Si(R 1 ) 2 , N(R 1 ), O, S, preferably for C(R 1 ) 2 , Si(R 1 ) 2 , N(R 1 ), O and X 1 stands for N or C(R 1 ), preferably for C(R 1 ). Structures of the formulae (Het-II) to (Het-V) are preferred and structures of the formulae (Het-XIX) are particularly preferred and structures of the formula (Het-II) are very particularly preferred. Preferably, it can be provided that the radical R 3 is selected on each occurrence, identically or differently, from B(Ar'') 2 , B(R 2 ) 2 , C(Ar'') 3 , C(R 2 ) 3 , Si(Ar'') 3 , Si(R 2 ) 3 , Ge(Ar'') 3 , Ge(R 2 ) 3 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 40 C atoms or an alkenyl group having 2 to 40 C atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 2 , where one or more non-adjacent CH2 groups are replaced by -R 2 C=CR 2 -, -C≡C-, Si(R 2 ) 2 , Ge(R 2 ) 2 , C=O, C=S, C=Se, C=NR 2 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 2 -, NR 2 , P(=O)(R 2 ), -O-, -S-, SO or SO 2 and where one or several H atoms can be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 2 , or an aryloxy or heteroaryloxy group with 5 to 60 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 2 , or an aralkyl or heteroaralkyl group with 5 to 60 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 2 , or a combination of these systems; two or more, preferably adjacent radicals R 3 can form a ring system with one another, one or more radicals R 3 can form a ring system with another part of the compound, where R 2 has the meaning given above, in particular for formula (I). Further preferences for the groups shown in the structures of the formulae (Het-I) to (Het-XIX) emerge from the description of the compounds according to the invention, wherein the radicals W 1 , W 2 , X, V, R a , R b , R c , R d and R e shown in formulae (I) and (I-1) to (I-18) are to be replaced accordingly by radicals W 3 , W 4 , X 1 , V 1 , R 1 and R 3 . Particularly preferred groups arise accordingly from the structures/compounds of the formulae (II-1) to (II-8) or (III- 1) to (III-32), wherein the groups X e and Y e are to be adapted accordingly so that the radicals R e of these groups are to be replaced by radicals R 1 . Particularly preferred radicals R 3 result from the description of the radicals R a and R b , where the radicals R 1 of these groups are to be replaced by radicals R 2 . It can also be provided that at least one radical R c , R d and R e represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 13 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 . It can preferably be provided that at least one radical, preferably a substituent R c , R d and R e is selected from phenyl, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, spirobifluorene, naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, dibenzofuran, dibenzo- thiophene, indenocarbazole, indolocarbazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, quinoxaline, phenanthrene or triphenylene, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 . Here, the term substituent means in particular that R c , R d and R e are not H, preferably not H and not D. Furthermore, the substituents R c , R d and R e can be the same or different if two or more substituents are present which are selected from the aromatic or heteroaromatic group mentioned. Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems, which are represented by the radicals R, R a , R b , R c , R d and R e or Ar or Ar', are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazole, indolocarbazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, quinoxaline, phenanthrene or triphenylene, each of which can be substituted by one or more radicals R e , R 1 or R 2 . Particularly preferred aromatic or heteroaromatic ring systems which can be represented by the radicals R, R a , R b , R c , R d and R e or Ar or Ar' are the structures (Ar-1) to (Ar-76) listed above, with structures of the formulae (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar- 15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-76) being preferred and structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) being particularly preferred. With regard to the structures (Ar-1) to (Ar-76), it should be noted that these are shown with a possible substituent R 1 . In the case of the ring systems Ar, these possible substituents R 1 are to be replaced by R e . Further suitable groups R c , R d and R e are groups of the formula -Ar 4 -N(Ar 2 )(Ar 3 ), where Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 , identical or different on each occurrence, represent an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 . The total number of aromatic ring atoms of Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 is a maximum of 60 and preferably a maximum of 40. Ar 4 and Ar 2 can be linked to one another and/or Ar 2 and Ar 3 can also be linked to one another by a single bond or a group selected from C(R 1 ) 2 , NR 1 , O or S. Ar 4 and Ar 2 are preferably linked to one another or Ar 2 and Ar 3 are linked to one another ortho to the position of the link to the nitrogen atom. In a further embodiment of the invention, none of the groups Ar 2 , Ar 3 or Ar 4 are connected to one another. Ar 4 is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 12 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 . Ar 4 is particularly preferably selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene or ortho-, meta- or para-biphenyl, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted. Ar 4 is very particularly preferably an unsubstituted phenylene group. Ar 2 and Ar 3 are preferably the same or different on each occurrence and are an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 . Particularly preferred groups Ar 2 and Ar 3 are the same or different on each occurrence and are selected from the group consisting of benzene, ortho-, meta- or para-biphenyl, ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spiro-bifluorenyl, 1- or 2-naphthyl, indole, benzofuran, benzothiophene, 1-, 2-, 3- or 4-carbazole, 1-, 2-, 3- or 4-dibenzofuran, 1-, 2-, 3- or 4-di- benzothiophene, indenocarbazole, indolocarbazole, 2-, 3- or 4-pyridine, 2-, 4- or 5-pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, phenanthrene or triphenylene, which may each be substituted by one or more radicals R 1. Ar 2 and Ar 3 are very particularly preferably selected, identically or differently on each occurrence, from the group consisting of benzene, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, in particular 1-, 2-, 3- or 4-fluorene, or spirobifluorene, in particular 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorene. With the restrictions set out in claim 1, the preferences set out for the radicals R c , R d and R e also apply to the radicals R a and R b . Furthermore, it can be provided that the groups R a bonded to a C atom are the same . Furthermore, it can be provided that the groups R a bonded to different C atoms are the same. In addition, it can be provided that the groups R a bonded to different C atoms are different. In a preferred embodiment, it can be provided that the groups R a bonded to a C atom are selected from straight-chain alkyl groups with 1 to 10 C atoms or branched or cyclic alkyl groups with 3 to 10 C atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably can be deuterated, and two or more, preferably adjacent substituents R a can form a ring system with one another. Furthermore, it can be provided that the groups R a bonded to a C atom are selected from aromatic or heteroaromatic ring systems having 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably Represent phenyl groups, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably deuterated, wherein two or more, preferably adjacent substituents R a can form a ring system with one another. Furthermore, it can be provided that the R b groups bonded to a C atom are the same. Furthermore, it can be provided that the R b groups bonded to different C atoms are the same. Furthermore, it can be provided that the R b groups bonded to different C atoms are different. In a preferred embodiment, it can be provided that the R b groups bonded to a C atom are selected from straight-chain alkyl groups having 1 to 10 C atoms or branched or cyclic alkyl groups having 3 to 10 C atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably deuterated, wherein two or more, preferably adjacent substituents R a can form a ring system with one another. Furthermore, it can be provided that the R b groups bonded to a C atom are selected from aromatic or heteroaromatic ring systems with 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably representing phenyl groups, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , preferably deuterated, two or more, preferably adjacent, R b substituents can form a ring system with one another. Furthermore, it can be provided that a group R a forms an aliphatic or heteroaliphatic ring system with a preferably adjacent group R b , which can be substituted by one or more radicals R 1 , the ring system preferably comprising 3 to 10 C atoms. In a further preferred embodiment of the invention, R 1 is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms, where the alkyl group may in each case be substituted by one or more radicals R 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, which may in each case be substituted by one or more radicals R 2 . In a particularly preferred embodiment of the invention, R 1 is the same or different on each occurrence and is selected from the group consisting of H, a straight-chain alkyl group having 1 to 6 C atoms, in particular having 1, 2, 3 or 4 C atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 6 C atoms, where the alkyl group may be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted. In a further preferred embodiment of the invention, R 2 is the same or different on each occurrence and is H, an alkyl group having 1 to 4 C atoms or an aryl group having 6 to 10 C atoms, which may be substituted by an alkyl group having 1 to 4 C atoms, but is preferably unsubstituted. In compounds according to the invention which are processed by vacuum evaporation, the alkyl groups preferably have no more than five C atoms, particularly preferably no more than 4 C atoms, very particularly preferably no more than 1 C atom. For compounds which are processed from solution, compounds which are substituted by alkyl groups, in particular branched alkyl groups, having up to 10 C atoms or which are substituted by oligoarylene groups, for example ortho-, meta-, para- or branched terphenyl or quaterphenyl groups, are also suitable. In a preferred embodiment, the structures/compounds according to the invention have a high degree of deuteration. Preferably, the degree of deuteration can be at least 50%, preferably at least 80%, especially preferably at least 90% and very particularly preferably at least 95%. The degree of deuteration is determined from the numerical ratio of deuterium to the sum of deuterium and 1 H hydrogen (D/(D+H)*100). The compounds are particularly preferably fully deuterated. The compounds according to the invention are particularly suitable for use in blue-emitting electroluminescent devices. Depending on the layer, these require materials with a high triplet level. However, many substituents with condensed aromatic or heteroaromatic groups can lead to a reduction in the triplet level. Accordingly, naphthyl structures are preferred over anthracene structures. Furthermore, fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl and/or dibenzothienyl structures are preferred over naphthyl structures. Structures which do not have any condensation are particularly preferred, for example phenyl, biphenyl, terphenyl and/or quaterphenyl structures. It can also be particularly preferred that the radical Ar or R does not comprise an anthracene group, preferably none of the radicals Ar, R, R a , R b , R c , R d , R e comprises an anthracene group. It can also be very particularly preferred that the radical Ar or R does not comprise an aromatic or heteroaromatic ring system which has three linearly condensed aromatic 6 rings, preferably none of the radicals Ar, R, R a , R b , R c , R d , R e comprises an aromatic or heteroaromatic ring system which has three linearly condensed aromatic 6 rings. If the compound according to the invention is substituted with aromatic or heteroaromatic groups R a , R b , R c , R d , R e , R 1 or R 2 , it is preferred if these do not have any aryl or heteroaryl groups with more than two aromatic six-membered rings condensed directly to one another. The substituents particularly preferably have no aryl or heteroaryl groups with directly condensed six-membered rings at all. This preference is based on the low triplet energy of such structures. Condensed aryl groups with more than two aromatic six-membered rings condensed directly to one another, which are nevertheless also very suitable according to the invention, are phenanthrene and triphenylene, since these also have a high triplet level. Furthermore, it can be provided that none of the radicals Ar, R, R a , R b , R c , R d and R e , preferably none of the radicals Ar, R, R a , R b , R c , R d , R e , R 1 and R 2 comprises or forms a fluorenone group. This includes substituents which bind to the radicals Ar, R, R a , R b , R c , R d , R e , etc. A fluorenone comprises a 5-membered ring with a CO group to which two aromatic 6-membered rings are condensed. If the compounds of the formula (I) or the preferred embodiments are used as matrix material for a phosphorescent emitter or in a layer which directly adjoins a phosphorescent layer, it is further preferred if the compound does not contain any condensed aryl or heteroaryl groups in which more than two six-membered rings are directly condensed to one another. An exception to this are phenanthrene and triphenylene, which may be preferred due to their high triplet energy despite the presence of condensed aromatic six-membered rings. In a preferred embodiment of the present invention, it can be provided that the compound
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vom Schutz ausgenommen ist. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindung genau zwei, genau drei oder genau vier Strukturen gemäß Formel (I), (I-1) bis (I-18), (II-1) bis (II-8) und/oder (III-1) bis (III-32) umfasst. In einer bevorzugten Ausgestaltung sind die Verbindungen ausgewählt aus Verbindungen der Formel (D-1),
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wobei die Gruppe L1 eine Verbindungsgruppe, vorzugsweise eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste Re substituiert sein kann, und die weiteren verwendeten Symbole die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, wobei die Gruppe L1 an Stelle eines Wasserstoffatoms oder eines Substituenten eine Bindung an die Grundstruktur bildet, vorzugsweise die Gruppe L1 an die Reste Z, W1, W2, vorzugsweise die Reste Z bindet. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Reste Z, an die die Gruppe L1 binden kann, auch von beiden Grundstrukturen geteilt wird, so dass eine Verbindung gemäß Formel (D1) lediglich eine Gruppe Z aufweist und L1 durch diese Gruppe Z gegeben ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht L1 für eine Bindung oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen oder heteroaromatischen Ringatomen, vorzugsweise ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, welches durch einen oder mehrere Reste Re substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei Re die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Besonders bevorzugt steht L1 für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 heteroaromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber un- substituiert ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Weiterhin bevorzugt steht das unter anderem in Formel (D1) dargelegte Symbol L1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Bindung oder einen Aryl- oder Heteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen, vorzugsweise 6 bis 13 Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 10 Ringatomen, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die in Formel (D1) dargelegte Gruppe L1 ein aromatisches Ringsystem mit höchstens vier, bevorzugt höchstens drei, besonders bevorzugt höchstens zwei kondensierten aromatischen und/oder heteroaromatischen 6-Ringen, vorzugsweise kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem umfasst. Beispiele für geeignete aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme L1 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen, ortho-, meta- oder para-Biphenylen, Terphenylen, insbesondere verzweigtes Terphenylen, Quaterphenylen, insbesondere verzweigtes Quaterphenylen, Fluorenylen, Spirobifluorenylen, Dibenzo- furanylen, Dibenzothienylen und Carbazolylen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung ist eine erfindungsgemäße Verbindung durch mindestens eine der Strukturen gemäß Formeln (I), (I-1) bis (I-18), (II-1) bis (II-8) und/oder (III-1) bis (III-32) darstellbar. Vorzugsweise weisen erfindungsgemäße Verbindungen, bevorzugt umfassend Strukturen gemäß Formeln (I), (I-1) bis (I-18), (II-1) bis (II-8) und/oder (III-1) bis (III-32) ein Molekulargewicht von kleiner oder gleich 5000 g/mol, bevorzugt kleiner oder gleich 4000 g/mol, insbesondere bevorzugt kleiner oder gleich 3000 g/mol, speziell bevorzugt kleiner oder gleich 2000 g/mol, spezieller bevorzugt kleiner oder gleich 1200 g/mol und ganz besonders bevorzugt kleiner oder gleich 900 g/mol auf. Weiterhin zeichnen sich bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen dadurch aus, dass diese sublimierbar sind. Diese Verbindungen weisen im Allgemeinen eine Molmasse von weniger als ca.1200 g/mol auf. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindung umfassend Strukturen gemäß Formel (I), vorzugsweise die Verbindung gemäß Formel (I) oder eine bevorzugte Ausführungsform dieser Struktur/Verbindung nicht in unmittelbaren Kontakt mit einem Metallatom steht, vorzugsweise kein Ligand für einen Metallkomplex darstellt. Die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen können beliebig innerhalb der in Anspruch 1 definierten Einschränkungen miteinander kombiniert werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung treten die oben genannten Bevorzugungen gleichzeitig auf. Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß den oben aufgeführten Ausführungsformen sind die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbin- dungen.
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is excluded from protection. Furthermore, it can be provided that the compound comprises exactly two, exactly three or exactly four structures according to formula (I), (I-1) to (I-18), (II-1) to (II-8) and/or (III-1) to (III-32). In a preferred embodiment, the compounds are selected from compounds of formula (D-1),
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where the group L 1 represents a connecting group, preferably a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40, preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R e , and the other symbols used have the meanings given above, in particular for formula (I), where the group L 1 forms a bond to the basic structure instead of a hydrogen atom or a substituent, preferably the group L 1 binds to the radicals Z, W 1 , W 2 , preferably the radicals Z. Furthermore, it can be provided that the radicals Z to which the group L 1 can bind are also shared by both basic structures, so that a compound according to formula (D1) has only one group Z and L 1 is given by this group Z. In a further preferred embodiment of the invention, L 1 is a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 14 aromatic or heteroaromatic ring atoms, preferably an aromatic ring system having 6 to 12 carbon atoms, which may be substituted by one or more radicals R e , but is preferably unsubstituted, where R e may have the meaning given above, in particular for formula (I). L 1 particularly preferably stands for an aromatic ring system having 6 to 10 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system having 6 to 13 heteroaromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted, where R 1 may have the meaning given above, in particular for formula (I). Furthermore, the symbol L 1 set out, inter alia, in formula (D1) preferably stands, identically or differently on each occurrence, for a bond or an aryl or heteroaryl radical having 5 to 24 ring atoms, preferably 6 to 13 ring atoms, particularly preferably 6 to 10 ring atoms, so that an aromatic or heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system is bonded directly, i.e. via an atom of the aromatic or heteroaromatic group, to the respective atom of the further group. Furthermore, it can be provided that the group L 1 set out in formula (D1) comprises an aromatic ring system with a maximum of four, preferably a maximum of three, particularly preferably a maximum of two condensed aromatic and/or heteroaromatic 6-membered rings, preferably no condensed aromatic or heteroaromatic ring system. Examples of suitable aromatic or heteroaromatic ring systems L 1 are selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene, ortho-, meta- or para-biphenylene, terphenylene, in particular branched terphenylene, quaterphenylene, in particular branched quaterphenylene, fluorenylene, spirobifluorenylene, dibenzofuranylene, dibenzothienylene and carbazolylene, each of which is or more radicals R 1 can be substituted, but are preferably unsubstituted. According to a preferred embodiment, a compound according to the invention can be prepared by at least one of the structures according to formulas (I), (I-1) to (I-18), (II-1) to (II-8) and/or (III-1) to (III-32). Preferably, compounds according to the invention, preferably comprising structures according to formulas (I), (I-1) to (I-18), (II-1) to (II-8) and/or (III-1) to (III-32), have a molecular weight of less than or equal to 5000 g/mol, preferably less than or equal to 4000 g/mol, particularly preferably less than or equal to 3000 g/mol, especially preferably less than or equal to 2000 g/mol, more especially preferably less than or equal to 1200 g/mol and very particularly preferably less than or equal to 900 g/mol. Furthermore, preferred compounds according to the invention are characterized in that they are sublimable. These compounds generally have a molecular weight of less than about 1200 g/mol. It can also be provided that the compound comprising structures according to formula (I), preferably the compound according to formula (I) or a preferred embodiment of this structure/compound is not in direct contact with a metal atom, preferably does not represent a ligand for a metal complex. The above-mentioned preferred embodiments can be combined with one another as desired within the restrictions defined in claim 1. In a particularly preferred embodiment of the invention, the above-mentioned preferences occur simultaneously. Examples of preferred compounds according to the above-mentioned embodiments are the compounds listed in the following table.
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Die Grundstruktur der erfindungsgemäßen Verbindungen kann nach den in den nachfolgenden Schemata skizzierten Wegen dargestellt werden. Dabei sind die einzelnen Syntheseschritte, wie beispielsweise Kupplungsreaktionen, die zu C-C-Verknüpfungen und/oder C-N- Verknüpfungen führen dem Fachmann prinzipiell bekannt. Hierzu gehören unter anderem Reaktionen gemäß BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI, SONOGASHIRA und HIYAMA. Weitere Informationen zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen können den Synthesebeispielen entnommen werden. Die nachfolgenden Schemata beschreiben die Darstellung von erfindungsgemäßen Verbindungen der Formeln (I-1), (I-2) und (I-3) beispielhaft, so dass weitere erfindungsgemäße Verbindungen, insbesondere Verbindungen der Formeln (I-4) bis (I-18) über ähnliche Synthesewege erhalten werden können, die von anderen Grundstrukturen ausgehen. Der Fachmann wird zur Darstellung von Verbindungen der Formeln (I-4) bis (I-18) entsprechende Aminverbindungen einsetzen. Beispielsweise können erfindungsgemäße Verbindungen in vier Schritten aus literaturbekannten Bausteinen, den tetra-substituierten 1,2- Diaminoethanen (1) und den 2-Fluor- oder 2-Chlornitrobenzolen (2) (mit X: CR) oder den N-heterocyclischen Analoga (X: CR und mind. ein X = N) dargestellt werden (s. Schema 1). Zunächst wird gemäß diesem Schema das tetra-substituierte 1,2- Diaminoethan mit dem 2-Fluor- oder 2-Chlornitrobenzol in einem dipolar- aprotischen Medium, z.B. Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMAc), N-Methylpyrollidinon (NMP), Dimethylsulfoxid (DMSO), Acetonitril, gegebenenfalls unter Zusatz einer sterisch anspruchsvollen Base wie z.B. Hünigs Base, in einer nucleophilen aromatischen Substitution unter Bildung einer C-N-Bindung zum o-Nitro-arylamin (3) umgesetzt (Schritt 1), s. z.B. P. Zhang et al., J. Med. Chem., 2009, 52(18), 5703. Anschließend wird die Nitro-Gruppe mittels Wasserstoff / Platin(IV)oxid oder Pd/C zur Amino-Gruppe unter Erhalt des Triamins (4) reduziert (Schritt 2), s. z.B. J. A. Pollock et al., Tetrahedron Letters, 2015, 56, 6097. Das Triamin (4) wird vorzugsweise mit Phosgen in Dichlormethan (DCM) zum Amid umgesetzt (s. M. T. Blázquez et al., Heterocycles, 2006, 69, 73 – alternativ kann Triphosgen oder ein Chlorameisensäurealkylester oder ein Kohlensäurealkylester eingesetzt werden), welches dann in situ mit Polyphosphorsäure zum Guanidin (5) dehydratisiert wird (s. WO 2012/130709). Abschließend wird das Guanidin (5) bevorzugt in einer Buchwald-Hartwig, einer Ullmann-Kupplung oder einer nucleophilen aromatischen Substitution (s. z.B. WO 2012/130709) mit einem Aryl- oder Heteraryl-Halogenid bzw. -Triflat Ar/HetArX (X = F, Cl, Br, I, OTf) zu den erfindungsgemäßen Verbindungen (6a) und (6b) umgesetzt. Die Isomeren Verbindungen (6a) und (6b) können mit gängigen Methoden (Chromatographie, fraktioniere Kristallisation) getrennt werden.
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Analog können die erfindungsgemäßen Verbindungen (10) dargestellt werden, wobei zunächst das Triamin (8) durch Umsetzung der tetra- substituierten 1,2-Diaminoethanen (1) mit den literaturbekannten 2,2,3,3-Tetraalkylaziridin (7) dargestellt wird, s. Schema 2. Weitere erfindungsgemäße Verbindungen werden über entsprechende Amin- Verbindungen erhalten. Das Triamin (8) wird bevorzugt mit Phosgen in Dichlormethan (DCM) zum Amid umgesetzt (s. M. T. Blázquez et al., Heterocycles, 2006, 69, 73 – alternativ kann Triphosgen oder ein Chlorameisensäurealkylester oder ein Kohlensäurealkylester eingesetzt werden), welches dann in situ mit Polyphosphorsäure zum Guanidin (9) dehydratisiert wird (s. WO 2012/130709). Abschließend wird das Guanidin (9) vorzugsweise in einer Buchwald-Hartwig, einer Ullmann-Kupplung oder einer nucleophilen aromatischen Substitution (s. z.B. WO 2012/130709) mit einem Aryl- oder Heteraryl-Halogenid bzw. -Triflat Ar/HetArX (X = F, Cl, Br, I, OTf) zu den erfindungsgemäßen Verbindungen (10) umgesetzt. Sind alle Reste R identisch entsteht Verbindung (10) Isomeren-rein, werden die Reste R an den Edukten (1) und (7) unterschiedlich gewählt, werden analog Schema 1 zwei Isomere Verbindungen (10a und 10 b) erhalten, die wiederum mit gängigen Methoden (Chromatographie, fraktioniere Kristallisation) getrennt werden können.
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Die erfindungsgemäßen Verbindungen (6) können weiter funktionalisiert werden, z.B. durch regioselektive Bromierung (s. WO 2014/009317) und anschließende Umsetzung des so erhaltenen Bromids in C-C- bzw. C-N- Kupplungsreaktionen, wie z.B. Suzuki-, Negishi-, Grignard-Cross-, Sonogashira-, Buchwald-Hartwig-, Ullmann-Kupplungen, s. Schema 3.
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Die Bedeutung der in den zuvor dargelegten Schemata verwendeten Symbole entspricht im Wesentlichen denen, die für Formel (I) definiert wurde, wobei aus Gründen der Übersichtlichkeit auf eine Nummerierung sowie auf eine vollständige Darstellung aller Symbole verzichtet wurde. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Ver- fahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Verbindung, wobei ein Grundgerüst mit einer Aminogruppe synthetisiert wird und mindestens ein aromatischer oder heteroaromatischer Rest eingeführt wird, vorzugsweise mittels einer nukleophilen aromatischen Substitutionsreaktion oder einer Kupplungsreaktion. Aus Gründen der Vollständigkeit wird darauf verwiesen, dass beispielsweise die Strukturen der Formeln (I-2) und (I-3) vielfach bei hohen Temperaturen durch Umlagerungen in einander überführt werden können. Diese Mischungen können aufgetrennt oder als solche eingesetzt werden. Ähnliches gilt für weitere Isomere. Hierbei können die erhaltenen oder durch Umlagerung entstehenden Mischungen zur Herstellung einer elektronischen Vorrichtung, wie diese zuvor und später ausführlicher beschrieben werden, eingesetzt werden. Durch diese Verfahren, gegebenenfalls gefolgt von Aufreinigung, wie z. B. Umkristallisation oder Sublimation, lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen in hoher Reinheit, bevorzugt mehr als 99 % (bestimmt mittels 1H-NMR und/oder HPLC) erhalten. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch mit einem Polymer gemischt werden. Ebenso ist es möglich, diese Verbindungen kovalent in ein Polymer einzubauen. Dies ist insbesondere möglich mit Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, Iod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, oder mit reaktiven, polymerisierbaren Gruppen, wie Olefinen oder Oxetanen, substituiert sind. Diese können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die Boronsäurefunktionalität bzw. über die polymerisierbare Gruppe. Es ist weiterhin möglich, die Polymere über derartige Gruppen zu vernetzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Polymere können als vernetzte oder unvernetzte Schicht eingesetzt werden. Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere der oben aufgeführten Strukturen der Formel (I) und bevorzugten Ausführungsformen dieser Formel oder erfindungsgemäße Verbindungen, wobei ein oder mehrere Bindungen der erfindungsgemäßen Verbindungen oder der Strukturen der Formel (I) und bevorzugten Ausführungsformen dieser Formel zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind. Je nach Verknüpfung der Strukturen der Formel (I) und bevorzugten Ausführungsformen dieser Formel bzw. der Verbindungen bilden diese daher eine Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder sind in der Hauptkette verknüpft. Die Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. Für die Wiederholeinheiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen, wie oben beschrieben. Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungs- gemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Bevorzugt sind Copolymere, wobei die Einheiten gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zu 0.01 bis 99.9 mol%, bevorzugt 5 bis 90 mol%, besonders bevorzugt 20 bis 80 mol% vorhanden sind. Geeignete und bevorzugte Comonomere, welche das Polymergrundgerüst bilden, sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/022026), Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO 2006/061181), Para-phenylenen (z. B. gemäß WO 92/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/014689), cis- und trans-Indenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/113412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligo- mere und Dendrimere können noch weitere Einheiten enthalten, beispiels- weise Lochtransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triaryl- aminen, und/oder Elektronentransporteinheiten. Von besonderem Interesse sind des Weiteren erfindungsgemäße Verbindungen, die sich durch eine hohe Glasübergangstemperatur auszeichnen. In diesem Zusammenhang sind insbesondere erfindungsgemäße Verbindungen bevorzugt, umfassend Strukturen gemäß den Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bevorzugt, die eine Glasübergangstemperatur von mindestens 70 °C, besonders bevorzugt von mindestens 110 °C, ganz besonders bevorzugt von mindestens 125 °C und insbesondere bevorzugt von mindestens 150 °C aufweisen, bestimmt nach DIN 51005 (Version 2005-08). Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl- benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlor- benzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1-Methyl- naphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3- Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, α-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclo- hexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethyl- benzoat, Indan, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1,4-Diisopropylbenzol, Di- benzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethyl- ether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Di- ethylenglycolmonobutylether, Tripropylenglycoldimethylether, Tetra- ethylenglycoldimethylether, 2-Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexyl- benzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1,1-Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, 2- Methylbiphenyl, 3-Methylbiphenyl, 1-Methylnaphthalin, 1-Ethylnaphthalin, Ethyloctanoat, Sebacinsäure-diethylester, Octyloctanoat, Heptylbenzol, Menthyl-isovalerat, Cyclohexylhexanoat oder Mischungen dieser Löse- mittel. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierung bzw. eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbeson- dere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Falls die weitere Verbindung ein Lösungsmittel umfasst, so wird diese Mischung hierin als Formulierung bezeichnet. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispielsweise eine emittierende Verbindung und/oder ein weiteres Matrixmaterial. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass mindestens eine weitere Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF zeigen, Hostmaterialien, Elektronentransportmaterialien, Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Loch-injektionsmaterialien, Elektronenblockiermaterialien und Loch-blockiermaterialien, vorzugsweise Hostmaterialien. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung als Hostmaterial, Elektronentransportmaterial, Elektroneninjektionsmaterial, Lochleitermaterial, Loch-injektionsmaterial, Elektronenblockiermaterial, Lochblockiermaterial eingesetzt wird. Ferner kann vorgesehen sein, dass eine erfindungsgemäße Verbindung als Hostmaterial, Elektronentransportmaterial, Elektroneninjektionsmaterial oder Lochblockiermaterial eingesetzt wird und diese erfindungsgemäße Verbindung mindestens eine Elektronentransportgruppe und/oder einen elektronenziehenden Rest umfasst, wobei bevorzugte Elektronen- transportgruppen und/oder elektronenziehenden Reste zuvor definiert wurden. Ferner kann vorgesehen sein, dass eine erfindungsgemäße Verbindung als Hostmaterial, Lochleitermaterial, Loch-injektionsmaterial oder Elektronenblockiermaterial eingesetzt wird und diese erfindungsgemäße Verbindung mindestens eine Lochtransportgruppe umfasst, wobei bevorzugte Lochtransportgruppen zuvor definiert wurden. Weiterhin kann vorgesehen sein, dass eine erfindungsgemäße Verbindung als Hostmaterial eingesetzt wird und diese erfindungsgemäße Verbindung sowohl mindestens eine Lochtransportgruppe als auch mindestens eine Elektronentransportgruppe und/oder einen elektronenziehenden Rest umfasst, wobei bevorzugte Lochtransportgruppen, Elektronentransportgruppen und/oder elektronenziehenden Reste zuvor definiert wurden. Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung. Eine elektronische Vorrichtung im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Vorrichtung, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind. Besonders bevorzugt ist elektronische Vorrichtung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.),vorzugsweise organische licht- emittierenden Dioden (OLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von kleinen Molekülen (sOLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), lichtemittierenden elektro- chemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser), „organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1- 4); organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt- Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solar- zellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photo- rezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs) und organischen elektrischen Sensoren, bevorzugt organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), besonders bevorzugt organische lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organische licht- emittierenden Dioden auf Basis von kleiner Moleküle (sOLEDs), orga- nische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockier- schichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockierschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers). Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine exzitonenblockierende Funktion aufweisen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Dabei kann die organische Elektro- lumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissions- schichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen. Es kann sich bei der erfindungsge- mäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung auch um eine Tandem- Elektrolumineszenzvorrichtung handeln, insbesondere für weiß emittierende OLEDs. Die erfindungsgemäße Verbindung kann dabei in unterschiedlichen Schichten eingesetzt werden, je nach genauer Struktur. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (I) bzw. die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungs- formen in einer emittierenden Schicht als Hostmaterial für fluoreszierende Emitter, phosphoreszierende Emitter oder für Emitter, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, insbesondere für phosphoreszierende Emitter. Weiterhin kann die erfindungsgemäße Verbindung auch in einer Elektronentransportschicht, Elektroneninjektions schicht und/oder in einer Lochtransportschicht, Loch-injektionsschicht und/oder in einer Exzitonenblockierschicht und/oder in einer Loch- blockierschicht eingesetzt werden. Besonders bevorzugt wird die erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial für phosphoreszierende Emitter, insbesondere für rot, orange, grün, gelb oder blau phosphoreszierende Emitter, in einer emittierenden Schicht, als Elektronentransport- bzw. Lochblockiermaterial in einer Elektronentransport- bzw. Lochblockierschicht oder als Lochtransport- bzw. Elektronenblockiermaterial in einer Lochtransport- bzw. Elektronenblockierschicht eingesetzt. Die Eignung der verschiedenen Verbindungen gemäß Formel (I) wurde zuvor im Zusammenhang mit bevorzugten Verwendungen dargelegt. Wenn die erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial für eine phos- phoreszierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren phosphores- zierenden Materialien (Triplettemitter) eingesetzt. Unter Phosphoreszenz im Sinne dieser Erfindung wird die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität verstanden, also einem Spinzustand > 1, insbesondere aus einem angeregten Triplett- zustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangsmetallen oder Lanthaniden, insbesondere alle Iridium-, Platin- und Kupferkomplexe als phosphoreszierende Verbin- dungen angesehen werden. Die Mischung aus der erfindungsgemäßen Verbindung und der emittieren- den Verbindung enthält zwischen 99 und 1 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 98 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Vol.-%, insbesondere zwischen 95 und 80 Vol.-% der erfindungsgemäßen Verbindung bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrix- material. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 1 und 99 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 90 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Vol.-%, insbesondere zwischen 5 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial. In einer Ausführungsform der Erfindung wird die erfindungsgemäße Ver- bindung dabei als einziges Matrixmaterial („single host“) für den phospho- reszierenden Emitter eingesetzt. Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist der Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindung als Matrixmaterial für einen phospho- reszierenden Emitter in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial. Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsge- mäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527, WO 2008/086851 oder WO 2013/041176, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109, WO 2011/000455, WO 2013/041176 oder WO 2013/056776, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Aza- borole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 oder WO 2011/060877, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetra- azasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, verbrückte Carbazol-Derivate, z. B. gemäß WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 und WO 2012/143080, Triphenylenderivate, z. B. gemäß WO 2012/048781, Dibenzofuranderivate, z. B. gemäß WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 oder WO 2017/148565 oder Biscarbazole, z. B. gemäß JP 3139321 B2. In einer bevorzugten Ausgestaltung wird eine Verbindung enthaltend eine Struktur/Verbindung gemäß Formel (I) bzw. die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, die als Hostmaterial verwendet wird, vorzugsweise in Kombination mit einem oder mehreren phosphores- zierenden Materialien (Triplettemitter) und/oder einer Verbindung eingesetzt, die ein TADF-Hostmaterial (thermally activated delayed fluorescence) darstellt. Hierbei wird vorzugsweise ein Hyperfluoreszenz- System wie in WO 2012/133188 beschrieben und/oder Hyperphosphoreszenz-System wie in US 2017271611 gebildet. Diese Kombination stellt eine bevorzugte Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung dar. In WO 2015/091716 A1 und in WO 2016/193243 A1 werden OLEDs offenbart, die in der Emissionsschicht sowohl eine phosphoreszierende Verbindung als auch einen fluoreszierenden Emitter enthalten, wobei die Energie von der phosphoreszierenden Verbindung auf den fluoreszierenden Emitter übertragen wird (Hyperphosphoreszenz). Die phosphoreszierende Verbindung verhält sich in diesem Zusammenhang demnach wie ein Host-Material. Wie der Fachmann weiß, haben Hostmaterialien höhere Singulett und Triplett-Energien im Vergleich zu dem Emittern, damit die Energie des Host-Materials auch möglichst optimal auf den Emitter übertragen werden. Die im Stand der Technik offenbarten Systeme weisen genau solch eine Energierelation auf. Bevorzugte Emitter, die in Kombination mit einer erfindungsgemäßen Verbindung eingesetzt werden können, werden unter anderem von Sungho Nam et al., Adv. Sci.2021, 2100586 und Eungdo Kin et al., Sci. Adv.2022, 8, eabq 1641 beschrieben. Ferner werden bevorzugte Triplettemitter oder Triplettemitterklassen, in Zusammenhang mit Hyperfluoreszenz-System auch Sensitizer genannt, in EP 3435438 A2, wobei die auf Seite 21 Emitter 2 und 3 bevorzugt sind; in CN 109111487, wobei die auf Seiten 76 und 77 dargelegten Verbindungen bevorzugt sind; in US 2020/0140471, wobei die auf Seiten 166 bis 175 dargelegten Verbindungen bevorzugt sind; in KR2020108705 wobei die auf Seiten 8 bis 14 dargelegten Verbindungen bevorzugt sind; in US 2019/0119312, wobei die auf Seiten 114 bis 121 dargelegten Verbindungen bevorzugt sind; und in US 2020/0411775, wobei die auf Seiten 123 bis 128 dargelegten Verbindungen bevorzugt sind; beschrieben. Weiterhin werden bevorzugte fluoreszierende Emitter oder Klassen fluoreszierender Emitter, in WO 2021/090932, wobei die auf Seiten 129 bis 133, 157 bis 166, 171 bis 187, 200 bis 211, 222 bis 227, 236 bis 252, 255 bevorzugt sind; in WO 2020/054676, wobei die auf Seiten 44 bis 104 dargelegten Verbindungen bevorzugt sind; in WO 2020/017931, wobei die auf Seiten 17 bis 39 dargelegten Verbindungen bevorzugt sind; in WO 2020/218079, wobei die auf Seiten 64 bis 258 dargelegten Verbindungen bevorzugt sind; in WO 2018/212169, wobei die auf Seiten 33 bis 42 dargelegten Verbindungen bevorzugt sind; in WO 20192/35452, wobei die auf Seiten 46 bis 168 dargelegten Verbindungen bevorzugt sind; in US 10,249,832, wobei die auf Seiten 19 bis 106 dargelegten Verbindungen bevorzugt sind; und in WO 2021/014001, wobei die auf Seiten 107 bis 129 dargelegten Verbindungen bevorzugt sind; beschrieben. Ebenso kann ein weiterer phosphoreszierender Emitter, welcher kürzer- wellig als der eigentliche Emitter emittiert, als Co-Host in der Mischung vorhanden sein. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn als Emitter ein rot phoshoreszierender Emitter eingesetzt wird und als Co- Host in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verbindung ein gelb phosphoreszierender Emitter verwendet wird. Weiterhin kann als Co-Host eine Verbindung verwendet werden, die nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Ladungstransport teilnimmt, wie beispielsweise in WO 2010/108579 beschrieben. Insbesondere eignen sich in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verbindung als Co- Matrix-Material Verbindungen, welche eine große Bandlücke aufweisen und selber nicht oder zumindest nicht in wesentlichem Maße am Ladungs- transport der emittierenden Schicht teilnehmen. Es handelt sich bei solchen Materialien bevorzugt um reine Kohlenwasserstoffe. Beispiele für solche Materialien finden sich beispielsweise in der WO 2009/124627 oder in der WO 2010/006680. In diesem Zusammenhang ist festzuhalten, dass erfindungsgemäße Verbindungen ohne spezielle funktionale Gruppen, beispielsweise Lochtransportgruppen und/oder Elektronentransportgruppen vorteilhafte Eigenschaften aufweisen. Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugs- weise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphores- zenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten. Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO , WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439 und WO 2018/011186 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden. Beispiele für phosphoreszierende Dotanden sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
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The basic structure of the compounds according to the invention can be represented according to the ways outlined in the following schemes. The individual synthesis steps, such as coupling reactions that lead to CC linkages and/or CN linkages, are known in principle to the person skilled in the art. These include reactions according to BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI, SONOGASHIRA and HIYAMA. Further information on the synthesis of the compounds according to the invention can be found in the synthesis examples. The following schemes describe the preparation of compounds according to the invention of the formulas (I-1), (I-2) and (I-3) by way of example, so that further compounds according to the invention, in particular compounds of the formulas (I-4) to (I-18), can be obtained via similar synthesis routes that start from other basic structures. The person skilled in the art will use corresponding amine compounds to prepare compounds of the formulas (I-4) to (I-18). For example, compounds according to the invention can be prepared in four steps from building blocks known from the literature, the tetra-substituted 1,2-diaminoethanes (1) and the 2-fluoro- or 2-chloronitrobenzenes (2) (with X: CR) or the N-heterocyclic analogues (X: CR and at least one X = N) (see Scheme 1). According to this scheme, the tetra-substituted 1,2-diaminoethane is first reacted with the 2-fluoro- or 2-chloronitrobenzene in a dipolar aprotic medium, e.g. dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc), N-methylpyrollidinone (NMP), dimethyl sulfoxide (DMSO), acetonitrile, optionally with the addition of a sterically demanding base such as Hünig's base, in a nucleophilic aromatic substitution with formation of a CN bond to the o-nitro-arylamine (3) (step 1), see e.g. P. Zhang et al., J. Med. Chem., 2009, 52(18), 5703. The nitro group is then reduced to the amino group using hydrogen/platinum(IV) oxide or Pd/C to give the triamine (4) (step 2), see e.g. JA Pollock et al., Tetrahedron Letters, 2015, 56, 6097. The triamine (4) is preferably converted into the amide with phosgene in dichloromethane (DCM) (see MT Blázquez et al., Heterocycles, 2006, 69, 73 – alternatively, triphosgene or a Chloroformate alkyl ester or a carbonic acid alkyl ester can be used), which is then dehydrated in situ with polyphosphoric acid to guanidine (5) (see WO 2012/130709). Finally, the guanidine (5) is preferably reacted in a Buchwald-Hartwig, a Ullmann coupling or a nucleophilic aromatic substitution (see e.g. WO 2012/130709) with an aryl or heteraryl halide or triflate Ar/HetArX (X = F, Cl, Br, I, OTf) to give the compounds (6a) and (6b) according to the invention. The isomeric compounds (6a) and (6b) can be separated using common methods (chromatography, fractional crystallization).
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The compounds (10) according to the invention can be prepared analogously, whereby the triamine (8) is first prepared by reacting the tetra-substituted 1,2-diaminoethanes (1) with the 2,2,3,3-tetraalkylaziridine (7) known from the literature, see Scheme 2. Further compounds according to the invention are obtained via corresponding amine compounds. The triamine (8) is preferably reacted with phosgene in dichloromethane (DCM) to form the amide (see MT Blázquez et al., Heterocycles, 2006, 69, 73 - alternatively, triphosgene or an alkyl chloroformate or an alkyl carbonate can be used), which is then dehydrated in situ with polyphosphoric acid to form the guanidine (9) (see WO 2012/130709). Finally, the guanidine (9) is preferably reacted in a Buchwald-Hartwig, a Ullmann coupling or a nucleophilic aromatic substitution (see e.g. WO 2012/130709) with an aryl or heteroaryl halide or triflate Ar/HetArX (X = F, Cl, Br, I, OTf) to form the compounds (10) according to the invention. If all R residues are identical, compound (10) is formed as a pure isomer. If the R residues on the reactants (1) and (7) are chosen differently, two isomeric compounds (10a and 10b) are obtained analogously to Scheme 1, which in turn can be separated using common methods (chromatography, fractional crystallization).
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The compounds (6) according to the invention can be further functionalized, e.g. by regioselective bromination (see WO 2014/009317) and subsequent conversion of the bromide thus obtained in CC or CN coupling reactions, such as Suzuki, Negishi, Grignard-Cross, Sonogashira, Buchwald-Hartwig, Ullmann couplings, see Scheme 3.
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The meaning of the symbols used in the schemes presented above corresponds essentially to those defined for formula (I), although for reasons of clarity, numbering and a complete representation of all symbols have been omitted. The present invention therefore further relates to a process for preparing a compound according to the invention, wherein a basic structure with an amino group is synthesized and at least one aromatic or heteroaromatic radical is introduced, preferably by means of a nucleophilic aromatic substitution reaction or a coupling reaction. For reasons of completeness, it is pointed out that, for example, the structures of formulas (I-2) and (I-3) can often be converted into one another at high temperatures by rearrangements. These mixtures can be separated or used as such. The same applies to other isomers. The mixtures obtained or formed by rearrangement can be used to produce an electronic device, as described in more detail above and later. By means of these processes, optionally followed by purification, such as recrystallization or sublimation, the compounds according to the invention can be obtained in high purity, preferably more than 99% (determined by means of 1 H-NMR and/or HPLC). The compounds according to the invention can also be mixed with a polymer. It is also possible to incorporate these compounds covalently into a polymer. This is particularly possible with compounds which are substituted with reactive leaving groups, such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid esters, or with reactive, polymerizable groups, such as olefins or oxetanes. These can be used as monomers to produce corresponding oligomers, dendrimers or polymers. The oligomerization or polymerization preferably takes place via the halogen functionality or the boronic acid functionality or via the polymerizable group. It is also possible to crosslink the polymers via such groups. The compounds and polymers according to the invention can be used as a crosslinked or uncrosslinked layer. The invention therefore further relates to oligomers, polymers or dendrimers containing one or more of the above-listed structures of the formula (I) and preferred embodiments of this formula or compounds according to the invention, where one or more bonds of the compounds according to the invention or the structures of the formula (I) and preferred embodiments of this formula to the polymer, oligomer or dendrimer are present. Depending on the linkage of the structures of the formula (I) and preferred embodiments of this formula or the compounds, these therefore form a side chain of the oligomer or polymer or are linked in the main chain. The polymers, oligomers or dendrimers can be conjugated, partially conjugated or non-conjugated. The oligomers or polymers can be linear, branched or dendritic. The same preferences apply to the repeat units of the compounds according to the invention in oligomers, dendrimers and polymers as described above. To produce the oligomers or polymers, the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with other monomers. Preference is given to copolymers in which the units according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below are present in amounts of 0.01 to 99.9 mol%, preferably 5 to 90 mol%, particularly preferably 20 to 80 mol%. Suitable and preferred comonomers which form the polymer backbone are selected from fluorenes (e.g. according to EP 842208 or WO 2000/022026), spirobifluorenes (e.g. according to EP 707020, EP 894107 or WO 2006/061181), para-phenylenes (e.g. according to WO 92/18552), carbazoles (e.g. according to WO 2004/070772 or WO 2004/113468), thiophenes (e.g. according to EP 1028136), dihydrophenanthrenes (e.g. according to WO 2005/014689), cis- and trans-indenofluorenes (e.g. according to WO 2004/041901 or WO 2004/113412), ketones (e.g. according to WO 2005/040302), phenanthrenes (e.g. according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066) or several of these units. The polymers, oligomers and dendrimers can also contain further units, for example hole transport units, in particular those based on triarylamines, and/or electron transport units. Of particular interest are also compounds according to the invention which are characterized by a high glass transition temperature. In this context, preference is given in particular to compounds according to the invention comprising structures according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below, which have a glass transition temperature of at least 70 °C, particularly preferably of at least 110 °C, very particularly preferably of at least 125 °C and especially preferably of at least 150 °C, determined according to DIN 51005 (version 2005-08). For processing the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes, formulations of the compounds according to the invention are required. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferred to use mixtures of two or more solvents. Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl-THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-)-fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, α-terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, Cyclohexylbenzene, decalin, dodecylbenzene, ethyl benzoate, indane, NMP, p-cymene, phenetol, 1,4-diisopropylbenzene, dibenzyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol imethyl ether, tetra-ethylene glycol dimethyl ether, 2-isopropylnaphthalene, pentylbenzene, hexyl-benzene, heptylbenzene, octylbenzene, 1,1-bis(3,4-dimethylphenyl)ethane, 2-methylbiphenyl, 3-methylbiphenyl, 1-methylnaphthalene, 1-ethylnaphthalene, ethyl octanoate, Octyloctanoate, heptylbenzene, menthyl isovalerate, Cyclohexylhexanoate or mixtures of these solvents. A further subject matter of the present invention is therefore a formulation or a composition comprising at least one compound according to the invention and at least one further compound. The further compound can be, for example, a solvent, in particular one of the above-mentioned solvents or a mixture of these solvents. If the further compound comprises a solvent, this mixture is referred to herein as a formulation. The further compound can also be at least one further organic or inorganic compound which is also used in the electronic device, for example an emitting compound and/or a further matrix material. Preferably, it can be provided that at least one further compound is selected from the group consisting of fluorescent emitters, phosphorescent emitters, emitters which exhibit TADF, host materials, electron transport materials, electron injection materials, hole conductor materials, hole injection materials, Electron blocking materials and hole blocking materials, preferably host materials. A further subject matter of the present invention is the use of a compound according to the invention in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device. Preferably, it can be provided that the compound according to the invention is used in an electronic device as a host material, electron transport material, electron injection material, hole conductor material, hole injection material, electron blocking material, hole blocking material. Furthermore, it can be provided that a compound according to the invention is used as a host material, electron transport material, electron injection material or hole blocking material and this compound according to the invention comprises at least one electron transport group and/or an electron-withdrawing radical, wherein preferred electron transport groups and/or electron-withdrawing radicals have been defined previously. Furthermore, it can be provided that a compound according to the invention is used as a host material, hole conductor material, hole injection material or electron blocking material and this compound according to the invention comprises at least one hole transport group, wherein preferred hole transport groups have been defined previously. Furthermore, it can be provided that a compound according to the invention is used as a host material and that this compound according to the invention comprises both at least one hole transport group and at least one electron transport group and/or an electron-withdrawing radical, wherein preferred hole transport groups, electron transport groups and/or electron-withdrawing radicals have been defined above. Yet another subject of the present invention is an electronic device comprising at least one compound according to the invention. Compound. An electronic device in the sense of the present invention is a device which contains at least one layer which contains at least one organic compound. The component can also contain inorganic materials or layers which are made entirely of inorganic materials. The electronic device is particularly preferably selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, sOLEDs, PLEDs, LECs, etc.), preferably organic light-emitting diodes (OLEDs), organic light-emitting diodes based on small molecules (sOLEDs), organic light-emitting diodes based on polymers (PLEDs), light-emitting electrochemical cells (LECs), organic laser diodes (O-lasers), “organic plasmon emitting devices” (DM Koller et al., Nature Photonics 2008, 1- 4); organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs) and organic electrical sensors, preferably organic electroluminescent devices (OLEDs, sOLEDs, PLEDs, LECs, etc.), particularly preferably organic light-emitting diodes (OLEDs), organic light-emitting diodes based on small molecules (sOLEDs), organic light-emitting diodes based on polymers (PLEDs), in particular phosphorescent OLEDs. The organic electroluminescent device contains a cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, it can contain further layers, for example one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, exciton blocking layers, electron blocking layers and/or charge generation layers. Interlayers can also be introduced between two emitting layers, which, for example, have an exciton blocking function. It should be noted, however, that not every one of these Layers must be present. The organic electroluminescent device can contain one emitting layer, or it can contain several emitting layers. If several emitting layers are present, these preferably have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie different emitting compounds that can fluoresce or phosphoresce are used in the emitting layers. Systems with three emitting layers are particularly preferred, with the three layers showing blue, green and orange or red emission. The organic electroluminescent device according to the invention can also be a tandem electroluminescent device, in particular for white-emitting OLEDs. The compound according to the invention can be used in different layers, depending on the precise structure. Preference is given to an organic electroluminescent device comprising a compound according to formula (I) or the preferred embodiments set out above in an emitting layer as host material for fluorescent emitters, phosphorescent emitters or for emitters which exhibit TADF (thermally activated delayed fluorescence), in particular for phosphorescent emitters. Furthermore, the compound according to the invention can also be used in an electron transport layer, electron injection layer and/or in a hole transport layer, hole injection layer and/or in an exciton blocking layer and/or in a hole blocking layer. The compound according to the invention is particularly preferably used as a matrix material for phosphorescent emitters, in particular for red, orange, green, yellow or blue phosphorescent emitters, in an emitting layer, as an electron transport or hole blocking material in an electron transport or hole blocking layer or as a hole transport or electron blocking material in a hole transport or electron blocking layer. The suitability of the various compounds according to formula (I) has been previously explained in connection with preferred uses. If the compound according to the invention is used as a matrix material for a phosphorescent compound in an emitting layer, it is preferably used in combination with one or more phosphorescent materials (triplet emitters). Phosphorescence in the sense of this invention is understood to mean luminescence from an excited state with a higher spin multiplicity, i.e. a spin state > 1, in particular from an excited triplet state. In the sense of this application, all luminescent complexes with transition metals or lanthanides, in particular all iridium, platinum and copper complexes, are to be regarded as phosphorescent compounds. The mixture of the compound according to the invention and the emitting compound contains between 99 and 1 vol.%, preferably between 98 and 10 vol.%, particularly preferably between 97 and 60 vol.%, in particular between 95 and 80 vol.% of the compound according to the invention, based on the total mixture of emitter and matrix material. Accordingly, the mixture contains between 1 and 99 vol. %, preferably between 2 and 90 vol. %, particularly preferably between 3 and 40 vol. %, in particular between 5 and 20 vol. % of the emitter, based on the total mixture of emitter and matrix material. In one embodiment of the invention, the compound according to the invention is used as the only matrix material (“single host”) for the phosphorescent emitter. A further embodiment of the present invention is the use of the compound according to the invention as a matrix material for a phosphorescent emitter in combination with a further matrix material. Suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, e.g. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 or WO 2010/006680, triarylamines, carbazole derivatives, e.g. CBP (N,N-biscarbazolylbiphenyl) or those in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527, WO 2008/086851 or WO 2013/041176, indolocarbazole derivatives, e.g. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, indenocarbazole derivatives, e.g. according to WO 2010/136109, WO 2011/000455, WO 2013/041176 or WO 2013/056776, azacarbazole derivatives, e.g. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, e.g. according to WO 2007/137725, silanes, e.g. according to WO 2005/111172, azaboroles or boronic esters, e.g. according to WO 2006/117052, triazine derivatives, e.g. according to WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 or WO 2011/060877, zinc complexes, e.g. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578, diazasilole or tetra-azasilole derivatives, e.g. according to WO 2010/054729, diazaphosphole derivatives, e.g. according to WO 2010/054730, bridged carbazole derivatives, e.g. according to WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 and WO 2012/143080, triphenylene derivatives, e.g. according to WO 2012/048781, dibenzofuran derivatives, e.g. B. according to WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 or WO 2017/148565 or biscarbazoles, e.g. according to JP 3139321 B2. In a preferred embodiment, a compound containing a structure/compound according to formula (I) or the preferred embodiments described above, which is used as host material, is preferably used in combination with one or more phosphorescent materials (triplet emitters) and/or a compound which is a TADF host material (thermally activated delayed fluorescence). In this case, a hyperfluorescence system as described in WO 2012/133188 and/or hyperphosphorescence system as in US 2017271611 is preferably formed. This combination represents a preferred composition according to the present invention. WO 2015/091716 A1 and WO 2016/193243 A1 disclose OLEDs which contain both a phosphorescent compound and a fluorescent emitter in the emission layer, wherein the energy is transferred from the phosphorescent compound to the fluorescent emitter (hyperphosphorescence). The In this context, the phosphorescent compound therefore behaves like a host material. As the person skilled in the art knows, host materials have higher singlet and triplet energies compared to the emitters, so that the energy of the host material is transferred to the emitter as optimally as possible. The systems disclosed in the prior art have exactly such an energy relationship. Preferred emitters that can be used in combination with a compound according to the invention are described, among others, by Sungho Nam et al., Adv. Sci.2021, 2100586 and Eungdo Kin et al., Sci. Adv.2022, 8, eabq 1641. Furthermore, preferred triplet emitters or triplet emitter classes, also called sensitizers in connection with hyperfluorescence systems, are described in EP 3435438 A2, with emitters 2 and 3 on page 21 being preferred; in CN 109111487, wherein the compounds set out on pages 76 and 77 are preferred; in US 2020/0140471, wherein the compounds set out on pages 166 to 175 are preferred; in KR2020108705, wherein the compounds set out on pages 8 to 14 are preferred; in US 2019/0119312, wherein the compounds set out on pages 114 to 121 are preferred; and in US 2020/0411775, wherein the compounds set out on pages 123 to 128 are preferred. Furthermore, preferred fluorescent emitters or classes of fluorescent emitters are set out in WO 2021/090932, wherein the compounds set out on pages 129 to 133, 157 to 166, 171 to 187, 200 to 211, 222 to 227, 236 to 252, 255 are preferred; in WO 2020/054676, wherein the compounds set out on pages 44 to 104 are preferred; in WO 2020/017931, wherein the compounds set out on pages 17 to 39 are preferred; in WO 2020/218079, wherein the compounds set out on pages 64 to 258 are preferred; in WO 2018/212169, wherein the compounds set out on pages 33 to 42 are preferred; in WO 20192/35452, wherein the compounds set out on pages 46 to 168 are preferred; in US 10,249,832, wherein the compounds set out on pages 19 to 106 are preferred; and in WO 2021/014001, wherein the compounds set out on pages 107 to 129 are preferred. Likewise, another phosphorescent emitter, which emits at a shorter wavelength than the actual emitter, can be present in the mixture as a co-host. Particularly good results are achieved when a red phosphorescent emitter is used as the emitter and a yellow phosphorescent emitter is used as the co-host in combination with the compound according to the invention. Furthermore, a compound can be used as the co-host which does not participate, or does not participate to a significant extent, in charge transport, as described, for example, in WO 2010/108579. In particular, compounds which have a large band gap and do not themselves participate, or at least do not participate to a significant extent, in the charge transport of the emitting layer are suitable as co-matrix material in combination with the compound according to the invention. Such materials are preferably pure hydrocarbons. Examples of such materials can be found, for example, in WO 2009/124627 or in WO 2010/006680. In this context, it should be noted that compounds according to the invention without special functional groups, for example hole transport groups and/or electron transport groups, have advantageous properties. Particularly suitable phosphorescent compounds (= triplet emitters) are compounds which emit light, preferably in the visible range, when suitably excited and also contain at least one atom with an atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80, in particular a metal with this atomic number. Preferably, compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium are used as phosphorescent emitters, in particular compounds containing iridium or platinum. Examples of the emitters described above can be found in applications WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO , WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982, WO 2014/023377, WO 2014/094961, WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815, WO 2016/124304, WO 2017/032439 and WO 2018/011186. In general, all phosphorescent complexes as used in accordance with the prior art for phosphorescent electroluminescent devices and as known to the person skilled in the art in the field of organic electroluminescence are suitable, and the person skilled in the art can use further phosphorescent complexes without inventive step. Examples of phosphorescent dopants are listed in the following table.
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Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind insbesondere auch geeignet als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, wie sie z. B. in WO 98/24271, US 2011/0248247 und US 2012/0223633 beschrieben sind. In diesen mehr- farbigen Display-Bauteilen wird eine zusätzliche blaue Emissionsschicht vollflächig auf alle Pixel, auch diejenigen mit einer von Blau verschiedenen Farbe, aufgedampft. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungs- gemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Loch- injektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockier- schicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metall- komplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtrans- port- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verwenden, wie z. B. in WO 2009/030981 beschrieben. In den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. den oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen einsetzen. Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10-5 mbar, bevorzugt kleiner 10-6 mbar aufgedampft. Es ist aber auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10-7 mbar. Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10-5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden. Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck, LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck), Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck) oder Nozzle Printing, hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden. Formulierungen zum Auftragen einer Verbindung gemäß Formel (I) oder deren oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen sind neu Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierungen, enthaltend mindestens ein Lösungsmittel und eine Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen. Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden. Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf organische Elektrolumineszenz- vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen angewandt werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zeichnen sich gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch eine verbesserte Effizienz und/oder Betriebsspannung aus. Weiterhin zeigen diese Verbindungen und die hieraus erhältlichen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eine verbesserte Lebensdauer. In einer besonderen Varianten zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch einen niedrigen Brechungsindex (Refractive Index RI) aus. Weiterhin zeigen bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen ein hohes Triplett-T1-Niveau, so dass diese Verbindungen insbesondere als Hostmaterial für blau emittierende Triplett-Emitter geeignet sind. Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus: 1. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen insbesondere als Matrixmaterial, als elektronenleitende Materialien oder als lochleitende Materialien weisen eine hervorragende Effizienz auf. Hierbei bewirken erfindungsgemäße Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen eine geringe Betriebsspannung bei Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. 2. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere als Matrixmaterial, als elektronenleitende Materialien oder als lochleitende Materialien, weisen eine sehr gute Lebensdauer auf. Hierbei bewirken diese Verbindungen insbesondere einen geringen Roll-off, d.h. einen geringen Abfall der Leistungseffizienz der Vorrichtung bei hohen Leuchtdichten. 3. Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zeigen eine sehr hohe Stabilität und Lebensdauer. 4. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen, insbesondere als Matrixmaterial, als elektronenleitende Materialien oder als lochleitende Materialien, weisen ein hohes T1 Niveau auf. 5. Mit Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. den zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen kann in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen die Bildung von optischen Verlustkanäle vermieden werden. Hierdurch zeichnen sich diese Vorrichtungen durch eine hohe PL- und damit hohe EL-Effizienz von Emittern bzw. eine ausgezeichnete Energieübertragung der Matrices auf Dotanden aus. 6. Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete Glasfilmbildung auf. 7. Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme. Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer unmäßig hohen Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher. Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten. Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevor- zugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination). Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbe- sondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfin- dung selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden. Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen die Erfindung im gesamten offenbarten Bereich ausführen und ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße Verbindungen herstellen und diese in elektronischen Vorrichtungen verwenden bzw. das erfindungsgemäße Verfahren anwenden. Beispiele: Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durch- geführt. Die Metallkomplexe werden zusätzlich unter Ausschluss von Licht bzw. unter Gelblicht gehandhabt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma-ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Die jeweiligen Angaben in eckigen Klammern bzw. die zu einzelnen Verbin- dungen angegebenen Nummern beziehen sich auf die CAS-Nummern der literaturbekannten Verbindungen. Bei Verbinden die mehrere enantiomere, diastereomere oder tautomere Formen aufweisen können wird eine Form stellvertretend gezeigt. A) Darstellung von Synthonen S Beispiel S1:
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Ein Gemisch aus 11.6 g (100 mmol) 2,3-Diamino-2,3-dimethylbutan [20485-44-3], 9.9 g (100 mmol) 2,2,3,3-Tetramethyl-aziridin [5910-14-5] in 200 ml Dioxan wird tropfenweise mit 200 ml HCl, 1M in Dioxan versetz und dann im Rührautoklaven 8 h bei 110 °C gerührt. Nach Erkalten entfernt man das Dioxan weitgehend im Vakuum, nimmt den Rückstand in 50 ml Methanol auf, fügt 300 ml 1 N wässrige Ammoniak-Lösung zu, extrahiert fünfmal mit je 100 ml Dichlormethan (DCM), trocknet die vereinigten org. Phasen über Kaliumcarbonat., entfernt das DCM im Vakuum und destilliert den Rückstand fraktioniert im Vakuum. Ausbeute: 5.1 g (23 mmol) 23 %; Reinheit: ca.97 % n.1H-NMR. Beispiel S10:
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Durchführung analog P. Zhang et al., J. Med. Chem., 2009, 52(18), 5703. Ein gut gerührtes Gemisch aus 11.6 g (100 mmol) 2,3-Diamino- 2,3-dimethylbutan [20485-44-3], 7.1 g (50 mmol) 2-Fluornitrobenzol [1493- 27-2] und 200 ml Dimethylformamid (DMF) wird 16 h bei 30 °C gerührt. Man entfernt das DMF weitgehend im Vakuum, nimmt den Rückstand in 300 ml Ethylacetat (EE) auf, wäscht dreimal mit je 100 ml Wasser, einmal mit 100 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet über Natriumsulfat. Man filtriert vom Trockenmittel ab, engt das Filtrat zur Trockene ein und chromatographiert den Rückstand (Torrent Säulenautomat der Fa. A. Semrau.). Ausbeute: 8.8 g (38 mmol) 76 %; Reinheit: ca.97 % n.1H-NMR. Beim Einsatz von 2-Chlornitrobenzolen wird die Reaktion bei 60-80 °C geführt. b) S10b
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Durchführung analog P. Zhang et al., J. Med. Chem., 2009, 52(18), 5703. Eine gut gerührte Lösung von 23.7 g (100 mmol) S10a in 200 ml Methanol und 100 ml THF wird an 5 g Pd/C, 5 Gew.-% bei 30 °C / ca.4 bar bis zur beendeten Wasserstoffaufnehme hydriert (ca.8 h). Man filtriert vom Katalysator über ein mit THF vorgeschlämmtes Celite-Bett ab und engt das Filtrat zur trockene ein. Ausbeute: 20.6 g (100 mmol) quantitativ; Reinheit: ca.97 % n.1H-NMR. Alternativ kann die Reduktion der Nitro-Funktion auch mit Zinn oder Zink im wässrig-salzsauen Medium erfolgen. c) S10:
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Durchführung analog M. T. Blázquez et al., Heterocycles, 2006, 69, 73 und WO 2012130709. Eine auf 0 °C gekühlte, gut gerührte Lösung von 20.7 g (100 mmol) S1b in 500 ml DCM wird mit tropfenweise mit 50 ml (100 mmol) Phosgen, 20 Gew.-% ig in Toluol versetzt. Man lässt die Reaktionsmischung langsam auf Raumtemperatur erwärmen und erhitzt 12 h unter Rückfluss (Vorsicht: HCl-Entwicklung!). Anschließend destilliert man das Lösungsmittel vollständig ab, gibt 100 g Polyphosphorsäure zu, erwärmt auf 100 °C, homogenisiert durch Rühren (KPG-Rührer) und erhitzt die Reaktionsmischung unter Rühren während 1 h auf 220 °C. Man rührt 3 h bei 220 °C nach, lässt auf 80 °C erkalten und tropft dann langsam 500 ml Wasser zu (Vorsicht: Exotherm!). Nach Erkalten saugt man vom Feststoff ab, wäscht diesen dreimal mit je100 ml Wasser, einmal mit 50 ml Methanol und saugt trocken. Man suspendiert den Feststoff in 150 ml Methanol, gibt 50 ml konz. Ammoniak-Lösung zu, rührt 30 min. nach, saugt vom Feststoff ab, wäscht zweimal mit je 30 ml Methanol und trocknet im Vakuum. Ausbeute: 17.5 g (80 mmol) 80 %; Reinheit: ca.97 % n.1H-NMR. Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden.
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The compounds according to the invention are also particularly suitable as matrix materials for phosphorescent emitters in organic electroluminescent devices, as described, for example, in WO 98/24271, US 2011/0248247 and US 2012/0223633. In these multi-colored display components, an additional blue emission layer is vapor-deposited over the entire surface of all pixels, including those with a color other than blue. In a further embodiment of the invention, the organic electroluminescent device according to the invention does not contain a separate hole injection layer and/or hole transport layer and/or hole blocking layer and/or electron transport layer, ie the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode, and/or the emitting layer directly adjoins the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, as described for example in WO 2005/053051. It is also possible to use a metal complex which is the same or similar to the metal complex in the emitting layer directly adjacent to the emitting layer as a hole transport or hole injection material, as described for example in WO 2009/030981. In the further layers of the organic electroluminescent device according to the invention, all materials can be used as are usually used according to the prior art. The person skilled in the art can therefore use all materials known for organic electroluminescent devices in combination with the compounds according to the invention according to formula (I) or the preferred embodiments set out above without inventive step. Also preferred is an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated using a sublimation process. The materials are vapor-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example less than 10 -7 mbar. An organic electroluminescent device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated using the OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) method or with the aid of carrier gas sublimation. The materials are applied at a pressure between 10 -5 mbar and 1 bar. A special case of this method is the OVJP (Organic Vapour Jet Printing) method, in which the materials are applied directly through a nozzle and thus structured. An organic electroluminescent device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated from solution, such as by spin coating, or using any printing method, such as screen printing, flexographic printing, offset printing, LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing), ink-jet printing or nozzle printing. Soluble compounds are required for this, which are obtained, for example, by suitable substitution. Formulations for applying a compound according to formula (I) or its or its previously set out preferred embodiments are new. A further subject of the present invention is therefore a formulation containing at least one solvent and a compound according to formula (I) or its previously set out preferred embodiments. Hybrid processes are also possible in which, for example, one or more layers are applied from solution and one or more further layers are vapor-deposited. These processes are generally known to the person skilled in the art and can be applied by him without inventive step to organic electroluminescent devices containing the compounds according to the invention. The compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished from the prior art in particular by improved efficiency and/or operating voltage. Furthermore, these compounds and the organic electroluminescent devices obtainable from them have an improved service life. In a particular variant, the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished from the prior art in particular by a low refractive index (RI). Furthermore, preferred compounds according to the invention show a high triplet T1 level, so that these compounds are particularly suitable as host material for blue-emitting triplet emitters. The electronic devices according to the invention, in particular organic electroluminescent devices, are characterized by one or more of the following surprising advantages over the prior art: 1. Electronic devices, in particular organic electroluminescent devices containing compounds according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below, in particular as matrix material, as electron-conducting materials or as hole-conducting materials, have excellent efficiency. In this case, compounds according to formula (I) according to the invention or the preferred embodiments set out above and below result in a low operating voltage when used in electronic devices. 2. Electronic devices, in particular organic electroluminescent devices containing compounds according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below, in particular as matrix material, as electron-conducting materials or as hole-conducting materials, have a very good service life. In this case, these compounds result in particular in low roll-off, ie a small drop in the power efficiency of the device at high luminance levels. 3. The compounds according to the invention according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below show a very high stability and lifespan. 4. Electronic devices, in particular organic electroluminescent devices containing compounds according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below, in particular as matrix material, as electron-conducting materials or as hole-conducting materials, have a high T1 level. 5. With compounds according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below, the formation of optical loss channels can be avoided in electronic devices, in particular organic electroluminescent devices. As a result, these devices are characterized by a high PL and thus high EL efficiency of emitters or an excellent energy transfer of the matrices to dopants. 6. Compounds according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below have excellent glass film formation. 7. Compounds according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below form very good films from solutions. These advantages mentioned above are not accompanied by an excessively high deterioration of the other electronic properties. It should be noted that variations of the embodiments described in the present invention fall within the scope of this invention. Any feature disclosed in the present invention may, unless explicitly excluded, be replaced by alternative features serving the same, an equivalent or a similar purpose. Thus, unless otherwise stated, any feature disclosed in the present invention is to be considered as an example of a generic series or as an equivalent or similar feature. All features of the present invention may be combined with each other in any way, unless certain features and/or steps exclude each other. This applies in particular to preferred features of the present invention. Likewise, features of non-essential combinations can be used separately (and not in combination). It should also be noted that many of the features, and in particular those of the preferred embodiments of the present invention, are themselves inventive and are not to be considered merely as part of the embodiments of the present invention. Independent protection can be sought for these features in addition to or as an alternative to any currently claimed invention. The teaching of technical action disclosed with the present invention can be abstracted and combined with other examples. The invention is explained in more detail by the following examples, without wishing to restrict it thereby. The person skilled in the art can use the descriptions to carry out the invention in the entire disclosed area and, without inventive step, produce further compounds according to the invention and use them in electronic devices or apply the method according to the invention. Examples: The following syntheses are carried out under a protective gas atmosphere in dried solvents, unless stated otherwise. The metal complexes are also handled with the exclusion of light or under yellow light. The solvents and reagents can, for example, B. can be obtained from Sigma-ALDRICH or ABCR. The respective information in square brackets or the numbers given for individual compounds refer to the CAS numbers of the compounds known from the literature. For compounds that can have several enantiomeric, diastereomeric or tautomeric forms, one form is shown as a representative. A) Representation of synthons S Example S1:
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A mixture of 11.6 g (100 mmol) 2,3-diamino-2,3-dimethylbutane [20485-44-3], 9.9 g (100 mmol) 2,2,3,3-tetramethylaziridine [5910-14-5] in 200 ml dioxane is added dropwise with 200 ml HCl, 1M in dioxane and then stirred in a stirred autoclave for 8 h at 110 °C. After cooling, the dioxane is largely removed under vacuum, the residue is taken up in 50 ml methanol, 300 ml 1 N aqueous ammonia solution is added, extracted five times with 100 ml dichloromethane (DCM) each time, the combined organic phases are dried over potassium carbonate, the DCM is removed under vacuum and the residue is fractionally distilled under vacuum. Yield: 5.1 g (23 mmol) 23%; Purity: ca.97% by 1 H-NMR. Example S10:
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Procedure analogous to P. Zhang et al., J. Med. Chem., 2009, 52(18), 5703. A well-stirred mixture of 11.6 g (100 mmol) 2,3-diamino-2,3-dimethylbutane [20485-44-3], 7.1 g (50 mmol) 2-fluoronitrobenzene [1493-27-2] and 200 ml dimethylformamide (DMF) is stirred for 16 h at 30 °C. The DMF is largely removed under vacuum, the residue is taken up in 300 ml ethyl acetate (EA), washed three times with 100 ml water each time, once with 100 ml saturated sodium chloride solution and dried over sodium sulfate. The drying agent is filtered off, the filtrate is evaporated to dryness and the residue is chromatographed (Torrent column machine from A. Semrau). Yield: 8.8 g (38 mmol) 76%; Purity: approx. 97% according to 1 H-NMR. When using 2-chloronitrobenzenes, the reaction is carried out at 60-80 °C. b) S10b
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Procedure analogous to P. Zhang et al., J. Med. Chem., 2009, 52(18), 5703. A well-stirred solution of 23.7 g (100 mmol) S10a in 200 ml methanol and 100 ml THF is hydrogenated with 5 g Pd/C, 5 wt.% at 30 °C/approx. 4 bar until hydrogen uptake is complete (approx. 8 h). The catalyst is filtered off through a Celite bed pre-slurried with THF and the filtrate is concentrated to dryness. Yield: 20.6 g (100 mmol) quantitative; purity: approx. 97% n. 1 H-NMR. Alternatively, the nitro function can also be reduced with tin or zinc in an aqueous-saline medium. c) S10:
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Procedure analogous to MT Blázquez et al., Heterocycles, 2006, 69, 73 and WO 2012130709. A well-stirred solution of 20.7 g (100 mmol) S1b in 500 ml DCM cooled to 0 °C is treated dropwise with 50 ml (100 mmol) phosgene, 20 wt. % in toluene. The reaction mixture is allowed to warm slowly to room temperature and heated under reflux for 12 h (caution: HCl evolution!). The solvent is then distilled off completely, 100 g polyphosphoric acid is added, heated to 100 °C, homogenized by stirring (KPG stirrer) and the reaction mixture is heated to 220 °C for 1 h while stirring. Stir for 3 hours at 220 °C, allow to cool to 80 °C and then slowly add 500 ml of water dropwise (Caution: exothermic!). After cooling, the solid is filtered off with suction, washed three times with 100 ml of water each time, once with 50 ml of methanol and dried with suction. Suspend the solid in 150 ml of methanol, add 50 ml of concentrated ammonia solution, stir for 30 minutes, filtered off with suction, washed twice with 30 ml of methanol each time and dried in vacuo. Yield: 17.5 g (80 mmol) 80%; Purity: approx. 97% according to 1 H-NMR. The following connections can be represented analogously.
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B) Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen: Beispiel B1a und B1b:
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B) Synthesis of the compounds according to the invention: Example B1a and B1b:
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Variante 1: Ullmann-Kupplung Durchführung analog WO 2012/130709. Ein gut gerührtes Gemisch aus 21.5 g (100 mmol) S10, 24.5 g (120 mmol) Iodbenzol [591-50-4], 65.2 g (200 mmol) Cäsiumcarbonat, 3.8 g (20 mmol) Kupfer(I)iodid, 4.6 g (40 mmol) L-Prolin, 100 g Glaskugeln (3 mm Durchmesser) und 500 ml Dimethylsulfoxid (DMSO) wird 16 h bei 100 °C gerührt (werden Aryl- /Heteroarylbromide eingesetzt wird bei 130-160 °C gearbeitet) bzw. in N- Methyl-2-pyrolidon bei 200 °C). Man filtriert noch warm über ein mit DMSO vorgeschlämmtes Celite-Bett ab, gießt das Filtrat unter Rühren in 2000 ml Wasser ein, filtriert vom ausgefallenen Feststoff ab, wäscht diesen dreimal mit je 100 ml Wasser, zweimal mit je 100 ml Ethanol und trocknet im Vakuum. Man löst den Feststoff in Dichlormethan und filtriert über ein mit DCM vorgeschlämmtes Kieselgel-Bett und engt das Filtrat langsam am Rotationsverdampfer ein, wobei das abdestilliertes DCM kontinuierlich durch Ethanol substituiert wird. Das auskristallisierte Produkt wird abgesagt, zweimal mit je 50 ml Ethanol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die weitere Trennung der Isomeren B1a und B1b und deren Reinigung erfolgt durch chromatographisch (Torrent Säulenautomat der Fa. Semrau), durch wiederholte Heißextraktionskristallisation (übliche org. Lösungsmittel bzw. deren Kombinationen, bevorzugt Acetonitril-DCM, 1:3 bis 3:1 vv) und durch fraktionierte Sublimation bzw. Tempern im Hochvakuum. Ausbeute: B1a: 15.7 g (53 mmol) 53 %; Reinheit: ca.99.9 % ig n. HPLC. B1b: 5.1 g (17 mmol) 17 %; Reinheit: ca.99.9 % ig n. HPLC. Variante 2: Ullmann-Kupplung Anstelle von L-Prolin kann 24 ml (200 mmol) trans-1,2- Diaminocyclohexan, anstelle von DMSO kann Dioxan verwendet werden. Ausbeute: B1a: 16.7 g (57 mmol) 57 %; Reinheit: ca.99.9 % ig n. HPLC. B1b: 4.5 g (15 mmol) 15 %; Reinheit: ca.99.9 % ig n. HPLC. Beispiel B2a und B2b:
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Variante 3: SNAr-Reaktion Durchführung analog WO 2012/130709. Ein gut gerührtes Gemisch aus 21.5 g (100 mmol) S10, 14.5 g (120 mmol) 4-Fluorbenzonitril [1194-02-1], 41.5 g (300 mmol) Kaliumcarbonat, 100 g Glaskugeln (3 mm Durchmesser) und 500 ml Dimethylacetamid (DMAc) wird 16 h bei 160 °C gerührt. Man filtriert noch warm über ein mit DMAc vorgeschlämmtes Celite-Bett ab, gießt das Filtrat unter Rühren in 2000 ml Wasser ein, filtriert vom ausgefallenen Feststoff ab, wäscht diesen dreimal mit je 100 ml Wasser, zweimal mit je 100 ml Ethanol und trocknet im Vakuum. Man löst den Feststoff in Dichlormethan und filtriert über ein mit DCM vorgeschlämmtes Kieselgel-Bett und engt das Filtrat langsam am Rotationsverdampfer ein, wobei das abdestilliertes DCM kontinuierlich durch Ethanol substituiert wird. Das auskristallisierte Produkt wird abgesagt, zweimal mit je 50 ml Ethanol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Weitere Reinigung wie in B1a/B1b beschrieben. Ausbeute: B2a: 14.7 g (47 mmol) 47 %; Reinheit: ca.99.9 % ig n. HPLC. B2b: 4.4 g (14 mmol) %; Reinheit: ca.99.9 % ig n. HPLC. Beispiel B200a und B200b:
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Variant 1: Ullmann coupling carried out analogously to WO 2012/130709. A well-stirred mixture of 21.5 g (100 mmol) S10, 24.5 g (120 mmol) iodobenzene [591-50-4], 65.2 g (200 mmol) cesium carbonate, 3.8 g (20 mmol) copper(I) iodide, 4.6 g (40 mmol) L-proline, 100 g glass beads (3 mm diameter) and 500 ml dimethyl sulfoxide (DMSO) is stirred for 16 h at 100 °C (if aryl/heteroaryl bromides are used, the reaction is carried out at 130-160 °C) or in N-methyl-2-pyrolidone at 200 °C). While still warm, the mixture is filtered through a Celite bed pre-slurried with DMSO, the filtrate is poured into 2000 ml of water while stirring, the precipitated solid is filtered off, washed three times with 100 ml of water each time, twice with 100 ml of ethanol each time and dried in a vacuum. The solid is dissolved in dichloromethane and filtered through a silica gel bed pre-slurried with DCM and the filtrate is slowly concentrated in a rotary evaporator, whereby the distilled DCM is continuously replaced by ethanol. The crystallized product is filtered off, washed twice with 50 ml of ethanol each time and dried in a vacuum. The further separation of the isomers B1a and B1b and their purification is carried out by chromatography (Torrent column machine from Semrau), by repeated hot extraction crystallization (usual organic solvents or combinations thereof, preferably acetonitrile-DCM, 1:3 to 3:1 vv) and by fractional sublimation or annealing in a high vacuum. Yield: B1a: 15.7 g (53 mmol) 53%; purity: approx. 99.9% according to HPLC. B1b: 5.1 g (17 mmol) 17%; purity: approx. 99.9% according to HPLC. Variant 2: Ullmann coupling Instead of L-proline, 24 ml (200 mmol) of trans-1,2-diaminocyclohexane can be used, and dioxane can be used instead of DMSO. Yield: B1a: 16.7 g (57 mmol) 57%; Purity: approx. 99.9% according to HPLC. B1b: 4.5 g (15 mmol) 15%; Purity: approx. 99.9% according to HPLC. Example B2a and B2b:
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Variant 3: SNAr reaction carried out analogously to WO 2012/130709. A well-stirred mixture of 21.5 g (100 mmol) S10, 14.5 g (120 mmol) 4-fluorobenzonitrile [1194-02-1], 41.5 g (300 mmol) potassium carbonate, 100 g glass beads (3 mm diameter) and 500 ml dimethylacetamide (DMAc) is stirred for 16 h at 160 °C. It is filtered while still warm through a Celite bed pre-slurried with DMAc, the filtrate is poured into 2000 ml water while stirring, the precipitated solid is filtered off, washed three times with 100 ml water each time, twice with 100 ml ethanol each time and dried in vacuo. The solid is dissolved in dichloromethane and filtered through a silica gel bed pre-slurried with DCM and the filtrate is slowly concentrated on a rotary evaporator, whereby the distilled DCM is continuously replaced by ethanol. The crystallized product is separated, washed twice with 50 ml of ethanol each time and dried in a vacuum. Further purification as described in B1a/B1b. Yield: B2a: 14.7 g (47 mmol) 47%; Purity: approx. 99.9% according to HPLC. B2b: 4.4 g (14 mmol) %; Purity: approx. 99.9% according to HPLC. Example B200a and B200b:
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Variante 4: SNAr-Reaktion Eine Lösung von 22.6 g (105 mmol) S10 in 300 ml DMF wird portionsweise mit 2.4 g (100 mmol) Natriumhydrid versetzt (Vorsicht: Wasserstoffentwicklung!). Anschließend gibt man 37.8 g (110 mmol) 2- [1,1′-biphenyl]-4-yl-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazin [1472062-94-4] zu und rührt 5 h bei Rautemperatur nach. Unter Rühren tropft man 2000 ml Wasser zu, filtriert vom ausgefallenen Feststoff ab, wäscht diesen dreimal mit je 100 ml Wasser, zweimal mit je 100 ml Ethanol und trocknet im Vakuum. Man löst den Feststoff in Dichlormethan und filtriert über ein mit DCM vorgeschlämmtes Kieselgel-Bett und engt das Filtrat langsam am Rotationsverdampfer ein, wobei das abdestilliertes DCM kontinuierlich durch Ethanol substituiert wird. Das auskristallisierte Produkt wird abgesagt, zweimal mit je 50 ml Ethanol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Weitere Reinigung wie in B1 beschrieben. Ausbeute: B200a: 31.2 g (60 mmol) 60 %; Reinheit: ca.99.9 % ig n. HPLC. B200b: 6.2 g (12 mmol) 12 %; Reinheit: ca.99.9 % ig n. HPLC. Analog können folgende Verbindungen, unter Anpassung der Stöchiometrie an die jeweilige Zahl der zu knüpfenden Bindungen, dargestellt werden.
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Variant 4: SNAr reaction A solution of 22.6 g (105 mmol) S10 in 300 ml DMF is mixed in portions with 2.4 g (100 mmol) sodium hydride (caution: evolution of hydrogen!). Then 37.8 g (110 mmol) 2-[1,1′-biphenyl]-4-yl-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine [1472062-94-4] are added and the mixture is stirred for 5 h at room temperature. 2000 ml water is added dropwise while stirring, the precipitated solid is filtered off, washed three times with 100 ml water each time, twice with 100 ml ethanol each time and dried in vacuo. The solid is dissolved in dichloromethane and filtered through a silica gel bed pre-slurried with DCM and the filtrate is slowly concentrated on a rotary evaporator, whereby the distilled DCM is continuously replaced by ethanol. The crystallized product is separated off, washed twice with 50 ml of ethanol each time and dried in vacuo. Further purification as described in B1. Yield: B200a: 31.2 g (60 mmol) 60%; purity: approx. 99.9% according to HPLC. B200b: 6.2 g (12 mmol) 12%; purity: approx. 99.9% according to HPLC. The following compounds can be prepared analogously, adapting the stoichiometry to the respective number of bonds to be formed.
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Beispiel: Herstellung der OLEDs 1) Vakuum-prozessierte Devices: Die Herstellung von erfindungsgemäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 2004/058911, das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten (Schichtdickenvariation, verwendete Materialien) angepasst wird. In den folgenden Beispielen werden die Ergebnisse verschiedener OLEDs vorgestellt. Gereinigte Glasplättchen (Reinigung in Miele Laborspül- maschine, Reiniger Merck Extran), die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden 25 Minuten mit UV-Ozon vorbehandelt (UV-Ozon Generator PR-100, Firma UVP). Diese beschichteten Glasplättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden. 1a) Blaue Fluoreszenz-OLED- Bauteile – BF: Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in der Lochinjektionsschicht (HIL), Lochtransportschicht (HTL) und in der Elektronentransportschicht (ETL) verwendet werden. Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht (EML) immer aus mindestens einem Matrixmaterial (Hostmaterial, Wirtsmaterial) SMB (s. Tabelle 1) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter) D, der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Co-Verdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie SMB:D (97:3%) bedeutet hierbei, dass das Material SMB in einem Volumenanteil von 97% und der Dotand D in einem Anteil von 3% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung zweier Materialien bestehen, s. Tabelle 1. Die zur Herstellung der OLEDs verwendeten Materialien sind in Tabelle 5 gezeigt oder beziehen sich auf die zuvor dargelegten Synthesebeispiele. Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in lm/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebens- dauer bestimmt. Die Angabe der EQE in (%) und der Spannung in (V) erfolgt bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m2. Die OLEDs haben folgenden Schichtaufbau: Substrat Lochinjektionsschicht (HIL) aus HTM1 dotiert mit 5 % NDP-9 (kommerziell erhältlich von der Fa. Novaled), 20 nm Lochtransportschicht (HTL), s. Tabelle 1 Elektronenblockierschicht (EBL), s. Tabelle 1 Emissionsschicht (EML), s. Tabelle 1 Elektronentransportschicht (ETL), s.Tabelle 1 Elektroneninjektionsschicht (EIL) aus ETM2, 1 nm Kathode aus Aluminium, 100 nm Tabelle 1: Aufbau Blaue Fluoreszenz-OLED-Bauteile
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Tabelle 2: Ergebnisse Blaue Fluoreszenz-OLED- Bauteile
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1b) Phosphoreszenz-OLED-Bauteile: Die erfindungsgemäßen Verbindungen A können in der Lochinjektionsschicht (HIL); der Lochtransportschicht (HTL), der Elektronenblockierschicht (EBL) und in der Emissionsschicht (EML) als Matrixmaterial (Hostmaterial, Wirtsmaterial) M (s. Tabelle 5) bzw. A (s. erfindungsgemäße Materialien) verwendet werden. Hierfür werden alle Materialien in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem bzw. mehreren Matrixmaterialien M und einem phosphoreszierenden Dotierstoff Ir, der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Co-Verdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie M1:M2:Ir (55%:35%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material M1 in einem Volumenanteil von 55%, M2 in einem Volumenanteil von 35% und Ir in einem Volumenanteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung zweier Materialien bestehen. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 3 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs verwendeten Materialien sind in Tabelle 5 gezeigt oder beziehen sich auf die zuvor dargelegten Synthesebeispiele. Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in lm/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebens- dauer bestimmt. Die Angabe der EQE in (%) und der Spannung in (V) erfolgt bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m2. Die OLEDs haben folgenden Schichtaufbau: Substrat Lochinjektionsschicht (HIL) aus HTM1 dotiert mit 5 % NDP-9 (kommerziell erhältlich von der Fa. Novaled), 20 nm Lochtransportschicht (HTL), s.Tabelle 3 Elektronenblockierschicht (EBL), s. Tabelle 3 Emissionsschicht (EML), s. Tabelle 3 Lochblockerschicht (HBL), s. Tabelle 3 Elektronentransportschicht (ETL), aus ETM1:ETM2 (50%:50%), 30 nm Elektroneninjektionsschicht (EIL) aus ETM2, 1 nm Kathode aus Aluminium, 100 nm Tabelle 3: Aufbau Phosphoreszenz-OLED-Bauteile
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Example: Production of OLEDs 1) Vacuum-processed devices: The production of OLEDs according to the invention and OLEDs according to the state of the art is carried out according to a general process according to WO 2004/058911, which is adapted to the conditions described here (layer thickness variation, materials used). The following examples present the results of various OLEDs. Cleaned glass plates (cleaned in a Miele laboratory dishwasher, Merck Extran cleaner) coated with structured ITO (indium tin oxide) with a thickness of 50 nm are pretreated with UV ozone for 25 minutes (UV ozone generator PR-100, UVP). These coated glass plates form the substrates onto which the OLEDs are applied. 1a) Blue fluorescent OLED components – BF: The compounds according to the invention can be used in the hole injection layer (HIL), hole transport layer (HTL) and in the electron transport layer (ETL). All materials are thermally vapor-deposited in a vacuum chamber. The emission layer (EML) always consists of at least one matrix material (host material) SMB (see Table 1) and an emitting dopant (dopant, emitter) D, which is mixed into the matrix material or materials by co-evaporation in a certain volume proportion. A specification such as SMB:D (97:3%) means that the material SMB is present in the layer in a volume proportion of 97% and the dopant D in a proportion of 3%. Analogously, the electron transport layer can also consist of a mixture of two materials, see Table 1. The materials used to produce the OLEDs are shown in Table 5 or refer to the synthesis examples presented above. The OLEDs are characterized as standard. For this purpose, the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd/A), the power efficiency (measured in lm/W) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) are determined as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics (IUL characteristics) assuming a Lambertian radiation characteristic, as well as the service life. The EQE in (%) and the voltage in (V) are specified at a luminance of 1000 cd/m 2 . The OLEDs have the following layer structure: Substrate Hole injection layer (HIL) made of HTM1 doped with 5% NDP-9 (commercially available from Novaled), 20 nm Hole transport layer (HTL), see Table 1 Electron blocking layer (EBL), see Table 1 Emission layer (EML), see Table 1 Electron transport layer (ETL), see Table 1 Electron injection layer (EIL) made of ETM2, 1 nm Cathode made of aluminum, 100 nm Table 1: Structure of blue fluorescent OLED components
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Table 2: Results of blue fluorescent OLED devices
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1b) Phosphorescence OLED components: The compounds A according to the invention can be used in the hole injection layer (HIL), the hole transport layer (HTL), the electron blocking layer (EBL) and in the emission layer (EML) as matrix material (host material) M (see Table 5) or A (see materials according to the invention). For this purpose, all Materials are thermally vapor-deposited in a vacuum chamber. The emission layer always consists of at least one or more matrix materials M and a phosphorescent dopant Ir, which is mixed into the matrix material or materials by co-evaporation in a certain volume proportion. A specification such as M1:M2:Ir (55%:35%:10%) means that the material M1 is present in the layer in a volume proportion of 55%, M2 in a volume proportion of 35% and Ir in a volume proportion of 10%. Analogously, the electron transport layer can also consist of a mixture of two materials. The exact structure of the OLEDs can be found in Table 3. The materials used to manufacture the OLEDs are shown in Table 5 or refer to the synthesis examples presented above. The OLEDs are characterized as standard. For this purpose, the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd/A), the power efficiency (measured in lm/W) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) are determined as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics (IUL characteristics) assuming a Lambertian radiation characteristic, as well as the service life. The EQE in (%) and the voltage in (V) are specified at a luminance of 1000 cd/m 2 . The OLEDs have the following layer structure: Substrate hole injection layer (HIL) made of HTM1 doped with 5% NDP-9 (commercially available from Novaled), 20 nm hole transport layer (HTL), see Table 3 electron blocking layer (EBL), see Table 3 emission layer (EML), see Table 3 hole blocking layer (HBL), see Table 3 electron transport layer (ETL), made of ETM1:ETM2 (50%:50%), 30 nm electron injection layer (EIL) made of ETM2, 1 nm cathode made of aluminum, 100 nm Table 3: Structure of phosphorescent OLED components
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Tabelle 4: Ergebnisse Phosphoreszenz-OLED-Bauteile
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Table 4: Results of phosphorescent OLED devices
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Tabelle 5: Strukturformeln der verwendeten Materialien
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Table 5: Structural formulas of the materials used
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Claims

Patentansprüche 1. Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (I),
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wobei für die Symbole gilt: Z steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für Ar oder R; W1 steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für eine Gruppe -C(Ra) 2-(Y)n-C(Rb)2-, für eine Gruppe -C(Rc)=C(Rc)- oder für ein in ortho-Stellung verknüpftes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten Rd substituiert sein kann; W2 steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für eine Gruppe -C(Ra) 2-(Y)n-C(Rb)2-, für eine Gruppe -C(Rc)=C(Rc)- oder für ein in ortho-Stellung verknüpftes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten Rd substituiert sein kann; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(Re)2, C(=O)N(Ar)2, C(=O)N(Re)2, C(Ar)3, C(Re)3, Si(Ar)3, Si(Re)3, B(Ar)2, B(Re)2, C(=O)Ar, C(=O)Re, P(=O)(Ar)2, P(=O)(Re)2, P(Ar)2, P(Re)2, S(=O)Ar, S(=O)Re, S(=O)2Ar, S(=O)2Re, OSO2Ar, OSO2Re, eine gerad- kettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten Re substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch ReC=CRe, C≡C, Si(Re)2, C=O, C=S, C=Se, C=NRe, -C(=O)O-, -C(=O)NRe-, NRe, P(=O)(Re), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste Re substituiert sein kann, oder eine Arylalkyl- oder Heteroarylalkylgruppe mit 5 bis 60 aroma- tischen Ringatomen und 1 bis 10 C-Atomen im Alkylrest, die durch einen oder mehrere Reste Re substituiert sein kann; dabei kann ein Rest R mit einer weiteren Gruppe ein Ring- system bilden; Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten Re substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe C-Atom, Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B- Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(Re), C(Re)2, Si(Re)2, C=O, C=NRe, C=C(Re)2, O, S, S=O, SO2, N(Re), P(Re) und P(=O)Re, miteinander verbrückt sein; Ra, Rb ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar’)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar’)2, C(=O)N(R1)2, C(Ar’)3, C(R1)3, Si(Ar’)3, Si(R1)3, B(Ar’)2, B(R1)2, C(=O)Ar’, C(=O)R1, P(=O)(Ar’)2, P(=O)(R1)2, P(Ar’)2, P(R1)2, S(=O)Ar’, S(=O)R1, S(=O)2Ar’, S(=O)2R1, OSO2Ar’, OSO2R1, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thio- alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R1C=CR1, C≡C, Si(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1- , NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substi- tuiert sein kann; dabei können zwei Reste Ra, Rb auch mitein- ander oder einer weiteren Gruppe ein Ringsystem bilden; n ist 0 oder 1, wobei für n = 0 die Gruppe Y entfällt und die beiden Gruppen -C(Ra) 2- und -C(Rb)2- direkt miteinander verbunden sind; Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(Rc)2, C(Rc)2- C(Rc)2, C(Rc)=C(Rc); Rc, Rd, Re ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar’)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar’)2, C(=O)N(R1)2, C(Ar’)3, C(R1)3, Si(Ar’)3, Si(R1)3, Ge(Ar’)3, Ge(R1)3, B(Ar’)2, B(R1)2, C(=O)Ar’, C(=O)R1, P(=O)(Ar’)2, P(=O)(R1)2, P(Ar’)2, P(R1)2, S(=O)Ar’, S(=O)R1, S(=O)2Ar’, S(=O)2R1, OSO2Ar’, OSO2R1, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thio- alkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R1C=CR1, C≡C, Si(R1)2, Ge(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substi- tuiert sein kann; dabei können zwei Reste Rc, Rd, Re auch mit- einander oder einer weiteren Gruppe ein Ringsystem bilden; Ar’ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar’, welche an dasselbe C-Atom, Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B- Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R1), C(R1)2, Si(R1)2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) und P(=O)R1, miteinander verbrückt sein; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO2, N(Ar’’)2, N(R2)2, C(=O)Ar’’, C(=O)R2, P(=O)(Ar’’)2, P(Ar’’)2, B(Ar’’)2, B(R2)2, C(Ar’’)3, C(R2)3, Si(Ar’’)3, Si(R2)3, Ge(Ar’‘)3, Ge(R2)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -C≡C-, Si(R2)2, Ge(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H- Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere Reste R1 miteinander ein Ringsystem bilden, dabei können einer oder mehrere Reste R1 mit einem weiteren Teil der Verbindung ein Ringsystem bilden; Ar’’ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar’’, welche an dasselbe C-Atom, Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B- Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, N(R2), P(R2) und P(=O)R2, miteinander verbrückt sein; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, dabei können zwei oder mehrere Substituenten R2 miteinander ein Ringsystem bilden; dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine der Gruppen W1, W2 für eine Gruppe -C(Ra) 2-(Y)n-C(Rb)2- steht. Claims 1. A compound comprising at least one structure of formula (I),
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where the following applies to the symbols: Z stands for Ar or R, identically or differently on each occurrence; W 1 stands for a group -C(R a ) 2-(Y) n -C(R b ) 2 -, for a group -C(R c )=C(R c )- or for an aromatic or heteroaromatic ring system linked in the ortho position and having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R d ; W 2 stands for a group -C(R a ) 2-(Y) n -C(R b ) 2 -, for a group -C(R c )=C(R c )- or for an aromatic or heteroaromatic ring system linked in the ortho position and having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R d ; R is the same or different at each occurrence: H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , N(Ar) 2 , N(R e ) 2 , C(=O)N(Ar) 2 , C(=O)N(R e ) 2 , C(Ar) 3 , C(R e ) 3 , Si(Ar) 3 , Si(R e ) 3 , B(Ar) 2 , B(R e ) 2 , C(=O)Ar, C(=O)R e , P(=O)(Ar) 2 , P(=O)(R e ) 2 , P(Ar) 2 , P(R e ) 2 , S(=O)Ar, S(=O)R e , S(=O) 2 Ar, S(=O) 2 R e , OSO 2 Ar, OSO 2 R e , a straight chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 1 to 40 C atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 3 to 20 C atoms, where the alkyl, alkoxy, thioalkoxy, alkenyl or alkynyl group can each be substituted by one or more radicals R e , where one or more non-adjacent CH2 groups are replaced by R e C=CR e , C≡C, Si(R e ) 2 , C=O, C=S, C=Se, C=NR e , -C(=O)O-, -C(=O)NR e -, NR e , P(=O)(R e ), -O-, -S-, SO or SO 2 or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R e , or an arylalkyl or heteroarylalkyl group having 5 to 60 aromatic ring atoms and 1 to 10 C atoms in the alkyl radical, which may be substituted by one or more radicals R e ; here, a radical R can form a ring system with another group; Ar is, on each occurrence, identical or different, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R e , where two radicals Ar which are bonded to the same C atom, Si atom, N atom, P atom or B atom may also be bridged to one another by a single bond or a bridge selected from B(R e ), C(R e ) 2 , Si(R e ) 2 , C=O, C=NR e , C=C(R e ) 2 , O, S, S=O, SO 2 , N(R e ), P(R e ) and P(=O)R e ; R a , R b is the same or different at each occurrence OH, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , N(Ar') 2 , N(R 1 ) 2 , C(=O)N(Ar') 2 , C(=O)N(R 1 ) 2 , C(Ar') 3 , C(R 1 ) 3 , Si(Ar') 3 , Si(R 1 ) 3 , B(Ar') 2 , B(R 1 ) 2 , C(=O)Ar', C(=O)R 1 , P(=O)(Ar') 2 , P(=O)(R 1 ) 2 , P(Ar') 2 , P(R 1 ) 2 , S(=O)Ar', S(=O)R 1 , S(=O) 2 Ar', S(=O) 2 R 1 , OSO 2 Ar', OSO 2 R 1 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thio- alkoxy group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl, alkoxy, thioalkoxy, alkenyl or alkynyl group can each be substituted by one or more radicals R 1 , where one or more non-adjacent CH2 groups can be replaced by R 1 C=CR 1 , C≡C, Si(R 1 ) 2 , C=O, C=S, C=Se, C=NR 1 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 1 - , NR 1 , P(=O)(R 1 ), -O-, -S-, SO or SO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 1 , or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 ; two radicals R a , R b can also form a ring system with each other or with another group; n is 0 or 1, where for n = 0 the group Y is omitted and the two groups -C(R a ) 2- and -C(R b ) 2 - are directly linked to each other; Y is the same or different on each occurrence C(R c ) 2 , C(R c ) 2 - C(R c ) 2 , C(R c )=C(R c ); R c , R d , R e is the same or different at each occurrence and is H, D, OH, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , N(Ar') 2 , N(R 1 ) 2 , C(=O)N(Ar') 2 , C(=O)N(R 1 ) 2 , C(Ar') 3 , C(R 1 ) 3 , Si(Ar') 3 , Si(R 1 ) 3 , Ge(Ar') 3 , Ge(R 1 ) 3 , B(Ar') 2 , B(R 1 ) 2 , C(=O)Ar', C(=O)R 1 , P(=O)(Ar') 2 , P(=O)(R 1 ) 2 , P(Ar') 2 , P(R 1 ) 2 , S(=O)Ar', S(=O)R 1 , S(=O) 2 Ar', S(=O) 2 R 1 , OSO 2 Ar', OSO 2 R 1 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 20 C atoms, where the alkyl, alkoxy, thioalkoxy, alkenyl or alkynyl group can each be substituted by one or more radicals R 1 , where one or more non-adjacent CH2 groups are represented by R 1 C=CR 1 , C≡C, Si(R 1 ) 2 , Ge(R 1 ) 2 , C=O, C=S, C=Se, C=NR 1 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 1 -, NR 1 , P(=O)(R 1 ), -O-, -S-, SO or SO 2 may be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 , or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 ; two radicals R c , R d , R e can also form a ring system with one another or with another group; Ar' is, on each occurrence, identical or different, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 1 , where two radicals Ar' which are bonded to the same C atom, Si atom, N atom, P atom or B atom may also be bridged to one another by a single bond or a bridge selected from B(R 1 ), C(R 1 ) 2 , Si(R 1 ) 2 , C=O, C=NR 1 , C=C(R 1 ) 2 , O, S, S=O, SO 2 , N(R 1 ), P(R 1 ) and P(=O)R 1 ; R 1 is, identically or differently on each occurrence, H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , N(Ar'') 2 , N(R 2 ) 2 , C(=O)Ar'', C(=O)R 2 , P(=O)(Ar'') 2 , P(Ar'') 2 , B(Ar'') 2 , B(R 2 ) 2 , C(Ar'') 3 , C(R 2 ) 3 , Si(Ar'') 3 , Si(R 2 ) 3 , Ge(Ar'') 3 , Ge(R 2 ) 3 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 40 C atoms or a Alkenyl group having 2 to 40 C atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 2 , where one or more non-adjacent CH 2 groups may be replaced by -R 2 C=CR 2 -, -C≡C-, Si(R 2 ) 2 , Ge(R 2 ) 2 , C=O, C=S, C=Se, C=NR 2 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 2 -, NR 2 , P(=O)(R 2 ), -O-, -S-, SO or SO 2 and where one or more H atoms may be replaced by D, F, Cl, Br, I, CN or NO 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 2 , or an aryloxy or Heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which are substituted by one or more radicals R 2 may be substituted, or an aralkyl or heteroaralkyl group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 2 , or a combination of these systems; two or more radicals R 1 may form a ring system with one another, one or more radicals R 1 may form a ring system with another part of the compound; Ar'' is, on each occurrence, identical or different, an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 2 , where two radicals Ar'' which are bonded to the same C atom, Si atom, N atom, P atom or B atom may also be bridged to one another by a single bond or a bridge selected from B(R 2 ), C(R 2 ) 2 , Si(R 2 ) 2 , C=O, C=NR 2 , C=C(R 2 ) 2 , O, S, S=O, SO 2 , N(R 2 ), P(R 2 ) and P(=O)R 2 ; R 2 is selected on each occurrence, identically or differently, from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or more H atoms can be replaced by D, F, Cl, Br, I or CN and which can be substituted by one or more alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms, where two or more R 2 substituents can form a ring system with one another; characterized in that at least one of the groups W 1 , W 2 stands for a group -C(R a ) 2-(Y) n -C(R b ) 2 -.
2. Verbindung nach Anspruch 1, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (I-1) bis (I-18),
Figure imgf000154_0001
Figure imgf000155_0001
2. A compound according to claim 1, comprising at least one structure of formulas (I-1) to (I-18),
Figure imgf000154_0001
Figure imgf000155_0001
Figure imgf000156_0001
wobei die Symbole Z, Ra, Rb und Rc die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, V für B(Rd), C(Rd)2, Si(Rd)2, N(Rd), O, S, steht und X für N oder C(Rd) steht.
Figure imgf000156_0001
wherein the symbols Z, R a , R b and R c have the meanings given in claim 1, V stands for B(R d ), C(R d ) 2 , Si(R d ) 2 , N(R d ), O, S, and X stands for N or C(R d ).
3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest Ar beziehungsweise R ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 13 aromatischen Ring- atomen darstellt, das mit einem oder mehreren Resten Re substituiert sein kann.. 3. A compound according to claim 1 or 2, characterized in that the radical Ar or R represents an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 13 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R e .
4. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (II-1) bis (II-8),
Figure imgf000156_0002
Figure imgf000157_0001
4. A compound according to one or more of claims 1 to 3, comprising at least one structure of the formulas (II-1) to (II-8),
Figure imgf000156_0002
Figure imgf000157_0001
Figure imgf000158_0001
wobei die Symbole Ra, Rb, Rc und Rd die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen und für die weiteren verwendeten Symbole gilt: Ye steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für B(Re), C(Re)2, Si(Re)2, Ge(Re)2, C=O, C=NRe, C=C(Re)2, O, S, S=O, SO2, N(Re), P(Re) oder P(=O)Re, wobei Re die in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweist, oder für den Fall, dass eine Gruppe an die Struktur bindet, für B, C(Re)-, Si(Re)-; Xe steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für N, CRe oder C, für den Fall, dass eine Gruppe an die Struktur bindet, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als drei der Gruppen Xe in einem Cyclus für N stehen, wobei Re die in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweist; m ist 0, 1, 2, 3 oder 4.
Figure imgf000158_0001
where the symbols R a , R b , R c and R d have the meanings given in claim 1 and the following applies to the further symbols used: Y e stands on each occurrence, identically or differently, for B(R e ), C(R e ) 2 , Si(R e ) 2 , Ge(R e ) 2 , C=O, C=NR e , C=C(R e ) 2 , O, S, S=O, SO 2 , N(R e ), P(R e ) or P(=O)R e , where R e has the meaning given in claim 1, or in the case that a group is bound to the structure, for B, C(R e )-, Si(R e )-; X e is identical or different on each occurrence and is N, CR e or C, in the event that a group is bound to the structure, with the proviso that not more than three of the groups X e in a cycle are N, where R e has the meaning given in claim 1; m is 0, 1, 2, 3 or 4.
5. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (III-1) bis (III-32),
Figure imgf000159_0001
Figure imgf000160_0001
Figure imgf000161_0001
Figure imgf000162_0001
5. A compound according to one or more of claims 1 to 4, comprising at least one structure of the formulas (III-1) to (III-32),
Figure imgf000159_0001
Figure imgf000160_0001
Figure imgf000161_0001
Figure imgf000162_0001
Figure imgf000163_0001
wobei die Symbole Ra, Rb, Rc, Rd und Re die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen und für die weiteren verwendeten Symbole gilt: Ye steht bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für B(Re), C(Re)2, Si(Re)2, Ge(Re)2, C=O, C=NRe, C=C(Re)2, O, S, S=O, SO2, N(Re), P(Re) oder P(=O)Re; j ist 0, 1 oder 2; n ist 0, 1, 2 oder 3; m ist 0, 1, 2, 3 oder 4; l ist 0, 1, 2, 3, 4 oder 5.
Figure imgf000163_0001
where the symbols R a , R b , R c , R d and R e have the meanings given in claim 1 and the following applies to the further symbols used: Y e stands on each occurrence, identically or differently, for B(R e ), C(R e ) 2 , Si(R e ) 2 , Ge(R e ) 2 , C=O, C=NR e , C=C(R e ) 2 , O, S, S=O, SO 2 , N(R e ), P(R e ) or P(=O)R e ; j is 0, 1 or 2; n is 0, 1, 2 or 3; m is 0, 1, 2, 3 or 4; l is 0, 1, 2, 3, 4 or 5.
6. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Rest Rc, Rd, Re gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D, einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-76, oder der Rest Rc, Rd, Re gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-76, und/oder die Gruppe Ar‘ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-76
Figure imgf000164_0001
Figure imgf000165_0001
Figure imgf000166_0001
Figure imgf000167_0001
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6. Compound according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that at least one radical R c , R d , R e is selected, identically or differently on each occurrence, from the group consisting of H, D, a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 20 C atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-76, or the radical R c , R d , R e is selected, identically or differently on each occurrence, from the group consisting of H, D or an aromatic or heteroaromatic ring system selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-76, and/or the group Ar' is selected, identically or differently on each occurrence, from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-76
Figure imgf000164_0001
Figure imgf000165_0001
Figure imgf000166_0001
Figure imgf000167_0001
Figure imgf000168_0001
Figure imgf000169_0001
Figure imgf000170_0001
wobei R1 die oben genannten Bedeutungen aufweist, die gestrichelte Bindung die Bindung an die entsprechende Gruppe darstellt und weiterhin gilt: Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2, NR1, O oder S; p ist 0 oder 1, wobei p = 0 bedeutet, dass die Gruppe Ar1 nicht vor- handen ist und dass die entsprechende aromatische bzw. hetero- aromatische Gruppe direkt an den entsprechenden Rest gebunden gebunden ist; q ist 0 oder 1, wobei q = 0 bedeutet, dass an dieser Position keine Gruppe A gebunden ist und an die entsprechenden Kohlenstoff- atome statt dessen Reste R1 gebunden sind.
Figure imgf000170_0001
where R 1 has the meanings given above, the dashed bond represents the bond to the corresponding group and furthermore: Ar 1 is on each occurrence, identically or differently, a divalent aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms, which may each be substituted by one or more radicals R 1 ; A is the same or different on each occurrence and is C(R 1 ) 2 , NR 1 , O or S; p is 0 or 1, where p = 0 means that the group Ar 1 is not present and that the corresponding aromatic or heteroaromatic group is directly bonded to the corresponding radical; q is 0 or 1, where q = 0 means that no group A is bonded at this position and radicals R 1 are bonded to the corresponding carbon atoms instead.
7. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die an ein C-Atom gebundenen Gruppen Ra ausgewählt sind aus geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können, dabei können zwei oder mehrere Substituenten Ra miteinander ein Ringsystem bilden. 7. A compound according to at least one of the preceding claims, characterized in that the groups R a bonded to a C atom are selected from straight-chain alkyl groups having 1 to 10 C atoms or branched or cyclic alkyl groups having 3 to 10 C atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 , where two or more substituents R a may form a ring system with one another.
8. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die an ein C-Atom gebundenen Gruppen Rb ausgewählt sind aus geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können, dabei können zwei oder mehrere Substituenten Ra miteinander ein Ringsystem bilden. 8. A compound according to at least one of the preceding claims, characterized in that the groups R b bonded to a C atom are selected from straight-chain alkyl groups having 1 to 10 C atoms or branched or cyclic alkyl groups having 3 to 10 C atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 , where two or more substituents R a may form a ring system with one another.
9. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mindestens eine Elektronentransportgruppe und/oder einen elektronenziehenden Rest umfasst. 9. A compound according to at least one of the preceding claims, characterized in that the compound comprises at least one electron transport group and/or one electron-withdrawing radical.
10. Verbindung gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mindestens eine Lochtransportgruppe umfasst. 10. A compound according to at least one of the preceding claims, characterized in that the compound comprises at least one hole transport group.
11. Oligomer, Polymer oder Dendrimer enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei statt eines Wasserstoffatoms oder eines Substituenten eine oder mehrere Bindungen der Verbindungen zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind. 11. Oligomer, polymer or dendrimer containing one or more compounds according to one of claims 1 to 10, wherein instead of a hydrogen atom or a substituent, one or more bonds of the compounds to the polymer, oligomer or dendrimer are present.
12. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 oder ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 11 und mindestens eine weitere Verbindung, wobei die weitere Verbindung ausgewählt ist aus einem oder mehreren Lösemitteln. 12. Formulation comprising at least one compound according to one or more of claims 1 to 10 or an oligomer, polymer or dendrimer according to claim 11 and at least one further compound, wherein the further compound is selected from one or more solvents.
13. Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 oder ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 11 und mindestens eine weitere Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF zeigen, Hostmaterialien, Elektronentransportmaterialien, Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Loch- injektionsmaterialien, Elektronenblockiermaterialien und Loch- blockiermaterialien. 13. Composition comprising at least one compound according to one or more of claims 1 to 10 or an oligomer, polymer or dendrimer according to claim 11 and at least one further compound selected from the group consisting of fluorescent emitters, phosphorescent emitters, emitters exhibiting TADF, host materials, electron transport materials, electron injection materials, hole conductor materials, hole injection materials, electron blocking materials and hole blocking materials.
14. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass ein Grundgerüst mit einer Aminogruppe synthetisiert wird und mindestens ein aromatischer oder heteroaromatischer Rest eingeführt wird. 14. A process for preparing a compound according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that a basic structure with an amino group is synthesized and at least one aromatic or heteroaromatic radical is introduced.
15. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 oder ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 11 in einer elektronischen Vorrichtung. 15. Use of a compound according to one or more of claims 1 to 10 or an oligomer, polymer or dendrimer according to claim 11 in an electronic device.
16. Elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 oder ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 11. 16. Electronic device comprising at least one compound according to one or more of claims 1 to 10 or an oligomer, polymer or dendrimer according to claim 11.
17. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 16, wobei es sich um eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung handelt, dadurch gekenn- zeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 oder das Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 11 als Hostmaterial, Elektronentransportmaterial, Elektroneninjektionsmaterial, Lochleitermaterial, Loch- injektionsmaterial, Elektronenblockiermaterial, Lochblockiermaterial eingesetzt wird. 17. Electronic device according to claim 16, which is an organic electroluminescent device, characterized in that the compound according to one or more of claims 1 to 10 or the oligomer, polymer or dendrimer according to claim 11 is used as host material, electron transport material, electron injection material, hole conductor material, hole injection material, electron blocking material, hole blocking material.
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