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WO2023198320A1 - Mittel zum färben von keratinischem material, enthaltend aminosilikone, öle und pigmente in bestimmten mengenbereichen - Google Patents

Mittel zum färben von keratinischem material, enthaltend aminosilikone, öle und pigmente in bestimmten mengenbereichen Download PDF

Info

Publication number
WO2023198320A1
WO2023198320A1 PCT/EP2023/050470 EP2023050470W WO2023198320A1 WO 2023198320 A1 WO2023198320 A1 WO 2023198320A1 EP 2023050470 W EP2023050470 W EP 2023050470W WO 2023198320 A1 WO2023198320 A1 WO 2023198320A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
agent
weight
pigments
amino
group
Prior art date
Application number
PCT/EP2023/050470
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Constanze KRUCK
Gabriele Weser
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
Publication of WO2023198320A1 publication Critical patent/WO2023198320A1/de

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Classifications

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    • A61K8/585Organosilicon compounds
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    • A61K8/898Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
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    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42Colour properties
    • A61K2800/43Pigments; Dyes

Definitions

  • the subject of the present application is an agent for coloring keratinous material, in particular human hair, which contains amino-functionalized silicone polymers (a1), oils (a2) and pigments (a3), each in certain quantitative ranges.
  • a second subject of this application is the use of the previously described agent as a leave-on dye for coloring human hair.
  • a third subject of the present application is a method for coloring human hair, comprising the application of the agent described above, its action and drying the hair without first washing out the agent.
  • Oxidation dyes are usually used for permanent, intensive dyeing with good fastness properties and good gray coverage. Such colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which form the actual dyes among themselves under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide. Oxidation dyes are characterized by very long-lasting coloring results.
  • direct dyes When using direct dyes, already formed dyes diffuse from the dye into the hair fiber. In comparison to oxidative hair coloring, the colorings obtained with direct dyes have a lower durability and quicker washout. Dyes with direct dyes usually remain on the hair for a period of between 5 and 20 washes.
  • color pigments are generally understood to mean insoluble, coloring substances. These are present undissolved in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited on the outside of the hair fibers and/or the surface of the skin. Therefore, they can usually be cleaned again with a few washes using cleaning agents that contain surfactants remove without leaving any residue.
  • cleaning agents that contain surfactants remove without leaving any residue.
  • Various products of this type are available on the market under the name hair mascara.
  • the particular advantage of a hair mascara product is that the coloring compounds such as pigments are only deposited in the form of a film on the surface of the keratin fiber.
  • the nature of the keratin fiber itself is not changed when the product is used, so that the use of a hair mascara product is associated with particularly little damage to the hair. If the user wants their original hair color back, the coloring can be removed quickly, completely and without leaving any residue from the keratin fiber, without damaging the fibers or changing the original hair color.
  • the development of pigment-based keratin dyes is therefore very trendy.
  • the washing fastness should be outstanding, but the use of the oxidation dye precursors that are otherwise commonly used for this purpose should be avoided.
  • keratin fibers like human hair, can be dyed in particularly intense colors with good wash fastness if they be colored with an agent which contains one or more amino-functionalized silicone polymers (a1), one or more oils (a2) that are liquid at 20 ° C and one or more pigments (a3), each in certain quantitative ranges.
  • an agent which contains one or more amino-functionalized silicone polymers (a1), one or more oils (a2) that are liquid at 20 ° C and one or more pigments (a3), each in certain quantitative ranges.
  • a first object of the present invention is an agent (A) for coloring keratinous material, in particular human hair, containing - based on the total weight of the agent (A) -
  • Keratin material means hair, skin, nails (such as fingernails and/or toenails). Wool, fur and feathers also fall under the definition of keratin material.
  • Keratin material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Keratin material is particularly preferably understood to mean human hair.
  • coloring agent is used in the context of this invention for a coloring of the keratin material, in particular the hair, caused by the use of pigments.
  • This coloring can be produced by the agent (A), whereby the pigments are deposited as coloring compounds together with the amino silicone in a particularly homogeneous, uniform and smooth film on the surface of the keratin material.
  • the agent (A) according to the invention is a ready-to-use agent which can be applied in the form described directly to the keratin material or the hair.
  • the agent (A) can be present in a packaging unit or a container and can be made available to the user in this way.
  • the container can be, for example, a sachet, a bottle, a can, a jar or another container suitable for cosmetic formulations.
  • amino-functionalized silicone polymer (a1) on average (A) As the first ingredient (a1) essential to the invention, the agent (A) contains at least one amino-functionalized silicone polymer.
  • the amino-functionalized silicone polymer can alternatively be referred to as amino silicone or amodimethicone.
  • the total amount of the amino-functionalized silicone polymer(s) is 0.1 to 10.0% by weight, based on the total weight of the agent.
  • Silicone polymers are generally macromolecules with a molecular weight of at least 500 g/mol, preferably at least 1000 g/mol, more preferably at least 2500 g/mol, particularly preferably at least 5000 g/mol, which comprise repeating organic units.
  • the maximum molecular weight of the silicone polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is also determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the silicone polymer is not more than 10 7 g/mol, preferably not more than 10 6 g/mol and particularly preferably not more than 10 5 g/mol.
  • the silicone polymers include many Si-O repeat units, where the Si atoms can carry organic radicals such as alkyl groups or substituted alkyl groups. Alternatively, a silicone polymer is therefore also referred to as polydimethylsiloxane.
  • the silicone polymers are based on more than 10 Si-O repeating units, preferably more than 50 Si-O repeating units and particularly preferably more than 100 Si-O repeating units, most preferably more than 500 Si-O repeating units .
  • An amino-functionalized silicone polymer is understood to mean a functionalized silicone that carries at least one structural unit with an amino group.
  • the amino-functionalized silicone polymer preferably carries several structural units, each with at least one amino group.
  • An amino group is understood to mean a primary amino group, a secondary amino group and a tertiary amino group. All of these amino groups can be protonated in an acidic environment and are then present in their cationic form.
  • amino-functionalized silicone polymers (a1) if they carry at least one primary, at least one secondary and/or at least one tertiary amino group.
  • intensive colorings with the best fastness to washing were obtained when an amino-functionalized silicone polymer (a1) was used in the agent (A), which contains at least one secondary amino group.
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a1) with at least one secondary amino group.
  • the secondary amino group(s) can be located at different positions of the amino-functionalized silicone polymer. Particularly good effects were found when an amino-functionalized silicone polymer (a1) was used that has at least one, preferably several, structural units of the formula (Si-Amino). -Amino)
  • ALK1 and ALK2 independently stand for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that the agent (A) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a1) which comprises at least one structural unit of the formula (Si-Amino),
  • ALK1 and ALK2 independently represent a linear or branched, divalent C1-C2o-alkylene group.
  • the positions marked with an asterisk (*) indicate the bond to other structural units of the silicone polymer.
  • the silicon atom adjacent to the star can be bonded to another oxygen atom, and the oxygen atom adjacent to the star can be bonded to another silicon atom or also to a Ci-Ce alkyl group.
  • a divalent Ci-C2o-alkylene group can alternatively be referred to as a divalent or divalent Ci-C2o-alkylene group, which means that each group ALK1 or AK2 can form two bonds.
  • ALK1 In the case of ALK1, one bond occurs from the silicon atom to the ALK1 moiety, and the second bond is between ALK1 and the secondary amino group.
  • ALK2 In the case of ALK2, one bond occurs from the secondary amino group to the ALK2 moiety, and the second bond is between ALK2 and the primary amino group.
  • Examples of a linear divalent Ci-C2o-alkylene group include the methylene group (-CH2-), the ethylene group (-CH2-CH2-), the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) and the butylene group (-CH2- CH2-CH2-CH2-).
  • the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C2o alkylene groups are (-CH2-CH(CH3)-) and (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
  • the structural units of the formula (Si-Amino) represent repeat units in the amino-functionalized silicone polymer (a1), so that the silicone polymer comprises several structural units of the formula (Si-Amino).
  • Particularly suitable amino-functionalized silicone polymers (a1) with at least one secondary amino group are listed below.
  • Dyes with the very best wash fastness properties could be obtained if the agent (A) according to the invention contained at least one amino-functionalized silicone polymer (a1).
  • Structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-Il) include
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that the agent (A) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a1) which contains structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-II) includes
  • a corresponding amino-functionalized silicone polymer with the structural units (Si-I) and (Sill) is, for example, the commercial product DC 2-8566 or Dowsil 2-8566 Amino Fluid, which is sold commercially by the Dow Chemical Company and which has the name “Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane” and the CAS number 106842-44-8.
  • Another particularly preferred commercial product is Dowsil AP-8568 Amino Fluid, which is also sold commercially by the Dow Chemical Company.
  • an agent (A) according to the invention contains at least one amino-functional silicone polymer (a1) of the formula (Si-I 11), where m and n mean numbers chosen so that the sum (n + m) is in the range from 1 to 1000, n is a number in the range from 0 to 999 and m is a number in the range from 1 to
  • Further agents preferred according to the invention are characterized by the presence of at least one amino-functional silicone polymer (a1) of the formula (Si-IV), where p and q mean numbers chosen so that the sum (p + q) is in the range from 1 to 1000, p is a number in the range from 0 to 999 and q is a number in the range from 1 to 1000 ,
  • R1 and R2 which are different, represent a hydroxy group or a C1-4 alkoxy group, where at least one of R1 to R2 represents a hydroxy group.
  • the silicones of the formulas (Si-Ill) and (Si-IV) differ in the grouping on the Si atom that carries the nitrogen-containing group:
  • R2 means a hydroxy group or a C1-4 alkoxy group, while the remainder in formula (Si-IV) is a methyl group.
  • Agents according to the invention which contain at least one amino-functional silicone polymer (a1) of the formula (Si-V) have also proven to be well suited with regard to the desired effects in the
  • A represents a group -OH, -O-Si(CH 3 ) 3 ,-O-Si(CH 3 ) 2 OH ,-O-Si(CH 3 ) 2 OCH 3 ,
  • D represents a group -H, -Si(CH 3 ) 3 ,-Si(CH 3 ) 2 OH, -Si(CH 3 ) 2 OCH 3 , b, n and c represent integers between 0 and 1000, with the requirements
  • the individual siloxane units with the indices b, c and n are randomly distributed, i.e. they do not necessarily have to be block copolymers.
  • the agent (A) can also contain one or more different amino-functionalized silicone polymers, which are represented by the formula (Si-Vl)
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical with from 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, where R 1 is a divalent linking group bonded to hydrogen and the radical Z, composed of carbon and hydrogen atoms, carbon , hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms, and Z is an organic, amino-functional residue containing at least one amino-functional group;
  • "a” takes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” takes values in the range of about 1 to about 3
  • a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number in the range of 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and
  • Non-limiting examples of the radicals represented by R include alkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals, such as vinyl, halogenvinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropy
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH(CH 3 )CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH(CH 3 )C(O)OCH 2 -, -(CH 2 ) 3 CC(O)OCH 2 CH 2 -, - C6 H4 C6 H4 -, -C6 H4 CH2 C6 H4 -; and -(CH 2 ) 3 C(O)SCH 2 CH 2 - a.
  • Z is an organic, amino-functional residue containing at least one functional amino group.
  • a possible formula for Z is NH(CH 2 ) Z NH 2 , where z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH(CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NH, where both z and zz are independently 1 or more, this structure including diamino ring structures such as piperazinyl.
  • Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 residue.
  • Another possible formula for Z is - N(CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.
  • Q is most preferably a polar, amine-functional radical of the formula -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
  • "a” takes values ranging from about 0 to about 2
  • "b” takes values ranging from about 2 to about 3
  • "a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c " is a number in the range from about 1 to about 3.
  • the molar ratio of the R a Qb SiO( 4-a -b)/ 2 units to the R c SiO ( 4 -c)/ 2 units is in the range of about 1:2 to 1:65, preferably from about 1:5 to about 1:65 and most preferably from about 1:15 to about 1:20. If one or more silicones of the above formula are used, then the various variable substituents in the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone mixture.
  • an agent according to the invention is characterized by its content of at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-VII)
  • - G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 3 , -O-
  • - a represents a number between 0 and 3, especially 0;
  • - b represents a number between 0 and 1, especially 1, - m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably has values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably has values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
  • R' is a monovalent radical selected from o -QN(R")-CH 2 -CH 2 -N(R")2 o -QN(R") 2 o -QN + (R")3A- o -QN + H(R") 2 A- o -QN + H 2 (R")A- o -QN(R")-CH 2 -CH 2 -N + R"H 2 A- , where each Q represents a chemical Bond, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C(CH 3 ) 2 - , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C(CH 3 ) 2 -, -CH(CH 3 )CH 2 CH 2 - stands,
  • R" for identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 - CH(CH 3 )Ph, the Ci- 2 o-alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - CH 2 CH 2 CH 3 , - CH(CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH(CH 3 ) 2 , -CH(CH 3 )CH 2 CH 3 , -C(CH 3 ) 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
  • an agent according to the invention is characterized by its content of at least one amino-functional silicone polymer (a1) of the formula (Si-Vlla),
  • CH2CH(CH3)CH 2 NH(CH2)2NH2 where m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably has values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably takes values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • these silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicone.
  • an agent according to the invention is characterized by its content of at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-Vllb) R-[Si(CH3)2-O]ni[Si(R)-O]m-[Si(CH 3 )2]n2-R (Si-Vllb),
  • n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, the sum (n1 + n2) preferably taking values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably taking values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • these amino-functionalized silicone polymers are referred to as amodimethicones.
  • agents (A) according to the invention are preferred which contain an amino-functional silicone polymer whose amine number is above 0.25 meq/g, preferably above 0.3 meq/g and in particular above 0.4 meq/g.
  • the amine number stands for the milli-equivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in the unit mg KOH/g.
  • This amino-functionalized silicone polymer includes
  • a corresponding amino-functionalized silicone polymer is available under the name
  • Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane copolymer is known and in the form of the raw material
  • the 4-morpholinomethyl-substituted silicone that can be used is a silicone which has structural units of the formulas (Si-VIII), (Si-IX) and (Si-X). in which
  • R1 represents -CH 3 , -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, or -O-CH(CH 3 ) 2 ;
  • R2 represents -CH3, -OH, or -OCH3.
  • agents (a) according to the invention contain at least one 4-morpholinomethyl-substituted
  • R1 represents -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, or -O-CH(CH 3 )2;
  • R2 represents -CH3, -OH, or -OCH3.
  • B represents a group -OH, -O-Si(CH3)3,-O-Si(CH 3 )2OH,-O-Si(CH 3 )2OCH3,
  • Structural formula (Si-Xl) is intended to make it clear that the siloxane groups n and m do not necessarily have to be bound directly to an end group B or D. Rather, in preferred formulas (Si-Vl) a > 0 or b > 0 and in particularly preferred formulas (Si-Vl) a > 0 and c > 0, i.e. the terminal group B or D is preferably attached to a dimethylsiloxy group bound.
  • the siloxane units a, b, c, m and n are also preferably randomly distributed.
  • Silicones used particularly preferably in the context of the present invention are selected from silicones in which
  • the amino-functionalized silicone polymer(s) (a1) are contained in certain quantity ranges in the agent (A) according to the invention.
  • the agent (A) is characterized in that it contains - based on its total weight - one or more amino-functionalized silicone polymers (a1) in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight.
  • the agent (A) - based on the total weight of the agent (A) - contained one or more amino-functionalized silicone polymers (a1) in a total amount of 0.15 to 7.5 wt. -%, preferably from 0.2 to 5.0% by weight, more preferably from 0.25 to 3.5% by weight, even more preferably from 0.3 to 2.5% by weight and most particularly preferably contained from 0.4 to 2.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that the agent (A) - based on the total weight of the agent (A) - contains one or more amino-functionalized silicone polymers (a1) in a total amount of 0.15 to 7. 5% by weight, preferably from 0.2 to 5.0% by weight, more preferably from 0.25 to 3.5% by weight, even more preferably from 0.3 to 2.5% by weight and most preferably contains from 0.4 to 2.0% by weight.
  • the agent (A) contains at least one cosmetic oil that is liquid at 20 ° C.
  • the oil (a2) which is liquid at 20 °C, serves to dilute the amino silicone (a1), increases the volume of the agent (A) and also improves the flow properties of the agent (A).
  • the oil or oils in amounts of 20.0% by weight or more, the color intensity of the coloring obtained with the agent (A) can also be increased.
  • the oil or oils (2) - based on the total weight of the agent (A) - are contained in the agent (A) in a total amount of 20.0 to 99.8% by weight.
  • an oil is understood to mean an organic liquid that is liquid or flowable at 20 ° C and is not miscible with water.
  • An oil is not miscible with water if it has a solubility in water at 20 °C (760 mmHg) of less than 1% by weight.
  • the water solubility of the oil can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the oil is placed in a beaker. Make up to 100 g with water. A stir bar is added and the mixture is heated to 25 °C on a magnetic stirrer while stirring. Stir for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If a second phase is still visible in the oil-water mixture after this period, i.e. a separate oil phase (e.g. in the form of oil droplets) in addition to the water phase, then the solubility of the oil is less than 1% by weight.
  • a separate oil phase e.g. in the form of oil droplets
  • the oil (a2) is intended to improve the miscibility and homogenization of the amino silicone (a1), therefore it is not an amino silicone itself. For this reason, the oil (a2) is different from the amino-functionalized silicone polymer (a1).
  • Particularly suitable oils (a2) can be selected from the group of non-amino-functionalized oligoalkylsiloxanes, non-amino-functionalized silicone polymers, paraffin oils, isoparaffin oils, synthetic ⁇ 3-Ci2 hydrocarbons, di-Ci2- ⁇ 23 alkyl ethers, vegetable oils and ester oils.
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that it contains at least one cosmetic oil (a2) that is liquid at 20 ° C and is selected from the group of non-amino-functionalized oligoalkylsiloxanes and non-amino-functionalized silicone polymers , paraffin oils, isoparaffin oils, synthetic C3-C12 hydrocarbons, di-Ci2- ⁇ 23 alkyl ethers, vegetable oils and ester oils.
  • at least one cosmetic oil (a2) that is liquid at 20 ° C and is selected from the group of non-amino-functionalized oligoalkylsiloxanes and non-amino-functionalized silicone polymers , paraffin oils, isoparaffin oils, synthetic C3-C12 hydrocarbons, di-Ci2- ⁇ 23 alkyl ethers, vegetable oils and ester oils.
  • Cosmetic oils (a2) which are particularly suitable are selected from the group of non-amino-functionalized oligoalkylsiloxanes and non-amino-functionalized silicone polymers.
  • oligoalkylsiloxanes are understood to mean oligomeric siloxanes which can be linear or cyclic.
  • the oligoalkylsiloxanes are not amino-functionalized, which means that they do not have an amino group in their structure.
  • Preferred linear oligoalkylsiloxanes are compounds of the general formula (OAS-I) where z represents an integer from 0 to 10. Preferably z represents the numbers 0, 1, 2 or 3.
  • Hexamethyldisiloxane has the CAS number 107-46-0 and can be purchased commercially from Sigma-Aldrich, for example.
  • Octamethyltrisiloxane has the CAS number 107-51-7 and is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • Decamethyltetrasiloxane has the CAS number 141-62-8 and is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • Preferred cyclic oligoalkylsiloxanes are compounds of the general formula (OAS-II) where y represents an integer from 1 to 5. Preferably z represents the numbers 1, 2 or 3.
  • Very particularly preferred cyclic oligoalkylsiloxanes are, for example, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane.
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that the agent (A) contains at least one cosmetic oil (a2) that is liquid at 20 ° C and is selected from the group of oligoalkylsiloxanes of the formula (OAS-I ) and/or (OAS-II), where z represents an integer from 0 to 10, preferably an integer from 0 to 3, particularly preferably the number 0,
  • y represents an integer from 1 to 5, preferably an integer from 1 to 3.
  • an agent according to the invention is characterized in that the agent (A) contains at least one cosmetic oil (a2) which is liquid at 20 ° C and is selected from the group consisting of hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane and/or decamethylcyclopentasiloxane.
  • a2 which is liquid at 20 ° C and is selected from the group consisting of hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane and/or decamethylcyclopentasiloxane.
  • the non-amino-functionalized silicone polymers which are also particularly suitable for solving the problem according to the invention, can alternatively also be referred to as silicone oils.
  • the silicone oils are not amino-functionalized, which means that they do not have an amino group in their structure.
  • Silicone oils are polymeric compounds whose molecular weight is preferably at least 500 g/mol, preferably at least 1000 g/mol, more preferably at least 2500 g/mol, and particularly preferably at least 5000 g/mol.
  • Silicone oils include Si-O repeat units, where the Si atoms can carry organic radicals such as alkyl groups or substituted alkyl groups.
  • the silicone oils are based on more than 10 Si-O repeating units, preferably more than 50 Si-O repeating units and particularly preferably more than 100 Si-O repeating units.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent (a) contains at least one cosmetic oil (a2) which is liquid at 20 ° C and is selected from the group of polydimethylsiloxanes.
  • silicone oils in particular with a viscosity of 0.5 to 30,000 mm 2 /s, more preferably from 0.5 to 20,000 mm 2 /s, even further preferably from 0.5 to 10,000 mm 2 /s, and particularly preferably from 0.5 to 500 mm 2 /s, measured according to ASTM standard D-445.
  • ASTM Standard D-445 is the standard method for measuring the kinematic viscosity of transparent and opaque liquids.
  • the viscosity was measured in particular according to ASTM standard D-446, version 06 (D445-06), published June 2006. This measuring method measures the time required for the defined volume of a liquid to pass through the capillary under defined conditions calibrated viscometer to flow. Regarding the details of the process, reference is made to ASMT-D445, in particular ASTM D445-06. Measuring temperature is 25 °C. Appropriate equipment (such as viscometers and thermometers and the corresponding calibrations) are specified in the method.
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that the agent (A) contains at least one cosmetic oil (a2) which is liquid at 20 ° C and which is selected from the group of polydimethylsiloxanes and which is preferred a viscosity of 0.5 to 30,000 mm 2 /s, more preferably of 0.5 to 20,000 mm 2 /s, even more preferably of 0.5 to 10,000 mm 2 /s, and particularly preferably of 0.5 to 500 mm 2 /s, measured according to ASTM standard D-445.
  • at least one cosmetic oil (a2) which is liquid at 20 ° C and which is selected from the group of polydimethylsiloxanes and which is preferred a viscosity of 0.5 to 30,000 mm 2 /s, more preferably of 0.5 to 20,000 mm 2 /s, even more preferably of 0.5 to 10,000 mm 2 /s, and particularly preferably of 0.5 to 500 mm 2 /s, measured according to ASTM standard D-445.
  • the agent (A) contains at least one silicone oil (a2) from the group of polydimethylsiloxanes (dimethicones).
  • silicone oils from the group of linear polydimethylsiloxanes are compounds of the general structure (PDMS)
  • z' is chosen so that the dimethicones are liquid and preferably have the aforementioned particularly suitable viscosity ranges.
  • z' can represent an integer from 50 to 100,000, more preferably from 100 to 50,000, particularly preferably from 500 to 50,000.
  • dimethicones can be purchased commercially from various manufacturers. Dimethicone, for example, which is commercially available from Dow Chemicals under the trade name Xiameter PMX 200 Silicone Fluid 50 CS and whose viscosity is 50 mm 2 /s (at 25 ° C), is particularly suitable. This dimethicone is the most preferred.
  • dimethicone is the Xiameter PMX 200 Silicone Fluid 100 CS, also available from Dow Corning, whose viscosity is 100 mm 2 /s (measured at 25 ° C).
  • dimethicone is Xiameter PMX 200 Silicone Fluid 350 CS, also available from Dow Corning, whose viscosity is 350 mm 2 /s (at 25 ° C).
  • dimethicone is Dow Corning 200 fluid 500 cSt, available from Dow Corning, whose viscosity is 500 mm 2 /s (at 25 ° C).
  • oils (a2) are liquid paraffin oils, such as Paraffinum Liquidum and Paraffinum Perliquidum, isoparaffin oils such as isodecane, synthetic hydrocarbons such as undecane and tridecane, and dialkyl ethers with a total of between 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether, di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl-n-octyl ether, n- Octyl-n-decyl ether, n-decyl-n-undecyl ether, n-undecyl-n-dodecyl ether and n-hexyl-n-undecyl ether as well as di-tert-butyl ether, di
  • suitable cosmetic oils (a2) can be selected from the group of vegetable oils.
  • vegetable oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil.
  • other triglyceride oils such as the liquid parts of beef tallow and synthetic triglyceride oils are also suitable.
  • ester oils are the esters of Ce -C30 fatty acids with C2 - C30 fatty alcohols. The monoesters of fatty acids with alcohols with 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • fatty acids used in the esters are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid as well as their technical mixtures.
  • fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, Behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures.
  • isotridecyl isononanoate isopropyl myristate (Rilanit® 1 PM), isononanoic acid C16-18-alkyl ester (Cetiol® SN), 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft® 24), 2-ethylhexyl stearate (Cetiol® 868 ), cetyl oleate, glycerol tricaprylate, coconut fatty alcohol caprinatZ-caprylate (Cetiol® LC), n-butyl stearate, oleyl rucate (Cetiol® J 600), isopropyl palmitate (Rilanit® IPP), oleyl oleate (Cetiol®), hexyl laurate (Cetiol® A), Di-n-butyl
  • suitable cosmetic oils (a2) can be selected from the group of dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di-(2-ethylhexyl) adipate, di-(2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecylvestate as well as diol esters such as ethylene glycol. dioleate, ethylene glycol di-isotridecanoate, propylene glycol di(2-ethylhexanoate), propylene glycol di-isostearate,
  • dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di-(2-ethylhexyl) adipate, di-(2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecylvestate
  • diol esters such as ethylene glycol. dioleate, ethylene glycol di-isotridecanoate, propylene glycol di(2-
  • the oil or oils (a2) are contained in the agent (A) in certain quantities. These are - based on the total weight of the agent (A) - a total amount of 20.0 to 99.8% by weight. Good color effects can be achieved even with an amount of 20.0% by weight. However, these effects are further intensified if the amounts of oil used (a2) are chosen to be even higher.
  • the oil or oils (a2) serve to dilute the amino silicone or silicones (a1) and also represent a very suitable solution or dispersion medium for them.
  • the oil or oils can also act as a cosmetic carrier, which means that the content of very polar carrier media such as water in particular in average (A) can be greatly reduced.
  • very polar carrier media such as water in particular in average (A) can be greatly reduced.
  • agent (A) - based on the total weight of the agent (A) - contained one or more cosmetic oils (a2) liquid at 20 ° C in a total amount of 30.0 to 99.8 wt .-%, preferably from 40.0 to 99.6% by weight, more preferably from 50.0 to 99.4% by weight, even more preferably from 60.0 to 99.2% by weight and entirely particularly preferably contained from 80.0 to 99.0% by weight.
  • one or more cosmetic oils (a2) liquid at 20 ° C in a total amount of 30.0 to 99.8 wt .-%, preferably from 40.0 to 99.6% by weight, more preferably from 50.0 to 99.4% by weight, even more preferably from 60.0 to 99.2% by weight and entirely particularly preferably contained from 80.0 to 99.0% by weight.
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that the agent (A) - based on the total weight of the agent (A) - contains one or more cosmetic oils (a2) that are liquid at 20 ° C Total amount from 30.0 to 99.8% by weight, preferably from 40.0 to 99.6% by weight, more preferably from 50.0 to 99.4% by weight, even more preferably from 60.0 up to 99.2% by weight and most preferably from 80.0 to 99.0% by weight.
  • one or more cosmetic oils (a2) that are liquid at 20 ° C Total amount from 30.0 to 99.8% by weight, preferably from 40.0 to 99.6% by weight, more preferably from 50.0 to 99.4% by weight, even more preferably from 60.0 up to 99.2% by weight and most preferably from 80.0 to 99.0% by weight.
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that the agent (A) - based on the total weight of the agent (A) - is selected from one or more cosmetic oils (a2) that are liquid at 20 ° C the group of non-amino-functionalized oligoalkylsiloxanes, non-amino-functionalized silicone polymers, paraffin oils, isoparaffin oils, synthetic ⁇ 3-Ci2 hydrocarbons, di-Ci2- ⁇ 23 alkyl ethers, vegetable oils and ester oils in a total amount of 30.0 to 99, 8% by weight, preferably from 40.0 to 99.6% by weight, more preferably from 50.0 to 99.4% by weight, even more preferably from 60.0 to 99.2% by weight and most preferably contains from 80.0 to 99.0% by weight.
  • cosmetic oils a2 that are liquid at 20 ° C the group of non-amino-functionalized oligoalkylsiloxanes, non-amino-functionalized silicone polymers, paraffin oils,
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that the agent (A) - based on the total weight of the agent (A) - contains 30.0 to 99.8% by weight, preferably 40 .0 to 99.6% by weight, more preferably from 50.0 to 99.4% by weight, even more preferably from 60.0 to 99.2% by weight and most preferably from 80.0 to Contains 99.0% by weight of hexamethyldisiloxane.
  • the agent (A) according to the invention contains one or more pigments (a3) in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight. The percentage by weight is based on the total weight of the agent (A).
  • pigments are understood to mean coloring compounds which have a solubility in water at 25 ° C of less than 0.5 g/L, preferably less than 0.1 g/L, even more preferably less than 0. 05 g/L.
  • the water solubility can be achieved, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a beaker. A stir fry is added. Then it becomes one liter distilled water added. This mixture is heated to 25 ° C for one hour while stirring on a magnetic stirrer. If undissolved components of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • the mixture is filtered. If a portion of undissolved pigment remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • Suitable color pigments can be of inorganic and/or organic origin.
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that it contains at least one coloring compound (a3) from the group of inorganic and/or organic pigments.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made, for example, from chalk, ocher, umber, green earth, fired Terra di Siena or graphite. Black pigments such as black pigments can also be used as inorganic color pigments.
  • B. iron oxide black, colored pigments such as. B. ultramarine or iron oxide red as well as fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and/or molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI77289 ), Iron Blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and/or Carmine (Cochineal).
  • Color pigments that are also particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and/or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica belongs to the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • synthetic mica coated with one or more metal oxides can also be used as a pearlescent pigment.
  • Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are with a or several of the aforementioned metal oxides coated. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide(s).
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that the agent (A) contains at least one pigment from the group of inorganic pigments, which is preferably selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides , complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
  • the agent (A) contains at least one pigment from the group of inorganic pigments, which is preferably selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides , complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
  • color pigments are commercially available, for example, under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
  • Colorona® examples of particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are:
  • color pigments with the trade name Xirona® are, for example:
  • color pigments with the trade name Unipure® are, for example:
  • the organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble, organic dyes or colored varnishes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene -, diketopyrrolopyorrole, indigo, thioindido, dioxazine and/or triarylmethane compounds can be selected.
  • organic pigments examples include carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorgho, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680 , CI 11710, Cl 15985, Cl 19140, Cl 20040, Cl 21100, Cl 21108, Cl 47000, Cl 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12490, CI 14700, CI 15580, CI 15620, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that the agent (A) contains at least one organic pigment (a3), the organic pigment being preferably selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorgho, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100 , CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420
  • the organic pigment can also be a colored varnish.
  • colored lacquer is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit consisting of particles and dye being insoluble under the above-mentioned conditions.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or even aluminum.
  • Alizarin color varnish for example, can be used as a colored varnish.
  • Pigments with a specific shape may also have been used to color the keratin fibers.
  • a pigment based on a lamellar and/or a lenticular substrate plate can be used.
  • coloring based on a substrate plate which comprises a vacuum metallized pigment is also possible.
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that the agent (A) contains at least one pigment (a3) which is selected from the group of pigments based on a lamellar substrate plate and pigments based on a lenticular Substrate plate and the vacuum metallized pigments.
  • the substrate plates of this type have an average thickness of at most 50 nm, preferably less than 30 nm, particularly preferably at most 25 nm, for example at most 20 nm.
  • the average thickness of the substrate platelets is at least 1 nm, preferably at least 2.5 nm, particularly preferably at least 5 nm, for example at least 10 nm.
  • Preferred ranges for the thickness of the substrate platelets are 2.5 to 50 nm, 5 to 50 nm, 10 to 50nm; 2.5 to 30 nm, 5 to 30 nm, 10 to 30 nm; 2.5 to 25 nm, 5 to 25 nm, 10 to 25 nm, 2.5 to 20 nm, 5 to 20 nm and 10 to 20 nm.
  • Each substrate plate preferably has a thickness that is as uniform as possible.
  • the pigment Due to the small thickness of the substrate plates, the pigment has a particularly high hiding power.
  • the substrate plates are preferably constructed monolithically.
  • monolithic means consisting of a single, closed unit without breaks, layers or inclusions, although structural changes can occur within the substrate plates.
  • the substrate platelets are preferably constructed homogeneously, i.e. no concentration gradient occurs within the platelets.
  • the substrate plates do not have a layered structure and do not have any particles or particles distributed therein.
  • the size of the substrate plate can be tailored to the respective application, in particular the desired effect on the keratinous material.
  • the substrate platelets have an average largest diameter of approximately 2 to 200 pm, in particular approximately 5 to 100 pm.
  • the form factor (aspect ratio), expressed by the ratio of the average size to the average thickness, is at least 80, preferably at least 200, more preferably at least 500, particularly preferably more than 750.
  • the average size of the uncoated substrate plates is understood to be the d50 value of the uncoated substrate plates. Unless otherwise stated, the d50 value was determined using a Sympatec Heios device with Quixel wet dispersion. To prepare the sample, the sample to be examined was predispersed in isopropanol for a period of 3 minutes.
  • the substrate plates can be constructed from any material that can be formed into platelet form.
  • the substrate plates can be of natural origin or synthetically produced.
  • Materials from which the substrate plates can be constructed are, for example, metals and metal alloys, metal oxides, preferably aluminum oxide, inorganic compounds and minerals such as mica and (semi)precious stones, as well as plastics.
  • the substrate plates are preferably made of metal alloys.
  • metal suitable for metallic luster pigments can be considered as a metal.
  • metals include iron and steel, as well as all air- and water-resistant (semi-)metals such as platinum, zinc, chromium, molybdenum and silicon, as well as their alloys such as aluminum bronze and brass.
  • Preferred metals are aluminum, copper, silver and gold.
  • Preferred substrate plates are aluminum plates and brass plates, with substrate plates made of aluminum being particularly preferred.
  • Lamellar substrate plates are characterized by an irregularly structured edge and are also referred to as “cornflakes” due to their appearance.
  • pigments based on lamellar substrate plates Due to their irregular structure, pigments based on lamellar substrate plates produce a high proportion of scattered light. In addition, the pigments based on lamellar substrate plates do not completely cover the existing color of a keratin material and, for example, effects analogous to natural graying can be achieved.
  • Vacuum metallized pigments can be obtained, for example, by releasing metals, metal alloys or metal oxides from appropriately coated films. They are characterized by a particularly small thickness of the substrate plates in the range of 5 to 50 nm and by a particularly smooth surface with increased reflectivity. Substrate plates which comprise a pigment metallized in a vacuum are also referred to as VMP substrate plates in the context of this application. VMP substrate plates made of aluminum can be obtained, for example, by releasing aluminum from metallized foils.
  • the substrate plates made of metal or metal alloy can be passivated, for example by anodizing (oxide layer) or chromating.
  • Uncoated lamellar, lenticular and/or VPM substrate plates especially those made of metal or metal alloy, reflect the incident light to a high degree and create a light-dark flop. These have proven to be particularly preferred for use in the dye.
  • Suitable pigments based on a lamellar substrate plate include, for example, the pigments from the VISIONAIRE series from Eckart.
  • Pigments based on a lenticular substrate plate are available, for example, under the name Alegrace® Spotify from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • Pigments based on a substrate platelet which comprises a vacuum metallized pigment are available, for example, under the name Alegrace® Marvelous or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • the use of the aforementioned pigments in the agent according to the invention is particularly preferred. Furthermore, it is preferred if the pigments used have a certain particle size. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of 1.0 to 50 pm, preferably from 5.0 to 45 pm, preferably from 10 to 40 pm, in particular from 14 to 30 pm.
  • the average particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the pigments (a3) are also contained in certain quantity ranges in the agent (A) according to the invention.
  • the agent (A) - based on the total weight of the agent (A) - contains one or more pigments in a total amount of 0.15 to 9.5% by weight, preferably 0.1 to 7 .0% by weight, more preferably from 0.2 to 5.0% by weight and most preferably from 0.3 to 3.0% by weight.
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that the agent (A) - based on the total weight of the agent (A) - contains one or more pigments in a total amount of 0.15 to 9.5 wt .-%, preferably 0.17 to 7.0% by weight, more preferably from 0.2 to 5.0% by weight and most preferably from 0.25 to 3.0% by weight.
  • the agent (A) according to the invention represents a ready-to-use agent that is manufactured in a new form and, due to this new form of formulation, delivers particularly long-lasting color results.
  • the pigments (a3) responsible for the coloring are incorporated into a film of amino silicones (a1), with this coloring taking place from an oil (a2), which acts as a diluent, solvent or dispersant as well as a cosmetic carrier .
  • the colorings obtained with the combination of (a1), (a2) and (a3) were particularly long-lasting because the components (a1), (a2) and (a3) represented the main components of the agent (A) and in this Function were also included in the largest weight shares in the average.
  • the colorings were particularly resistant when the agent (A) contained the components (a1), (a2) and (a3) together in a weight proportion of at least 30% by weight, preferably at least 50% by weight of at least 70% by weight, even more preferably of at least 90% by weight and most preferably of at least 95% by weight. It goes without saying that the sum of the weight proportions from (a1) and (a2) and (a3) based on the total weight of the agent (A) can be a maximum of 100% by weight.
  • the agent that contains the components (a1), (a2) and (a3) together in a weight proportion of at least 70% by weight, the sum of the weight proportions from the substance groups (a1) and (a2) and (a3) is at least 70% by weight, so that the agent can contain further ingredients that are different from (a1), (a2) and (a3) in a weight proportion of a maximum of 30% by weight.
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that the agent (A) contains the components (a1), (a2) and (a3) together in a weight proportion of at least 30% by weight, preferably of at least 50% by weight, more preferably of at least 70% by weight, even more preferably of at least 90% by weight and most preferably of at least 95% by weight.
  • oil or oils (a2) allows the amino silicones (a1) and pigments (a3) to be colored from a hydrophobic environment, so that the use of water as a cosmetic carrier is no longer necessary. Accordingly, the water content on average (A) can be reduced.
  • the agents (A) which - based on the total weight of the agent (A) - contain 0.1 to 50.0% by weight, preferably 0.5 to 35.0% by weight, are particularly suitable. -%, more preferably 1.0 to 20.0% by weight and particularly preferably 1.5 to 15.0% by weight of water.
  • an agent (A) according to the invention is characterized in that the agent (A) - based on the total weight of the agent (A) - contains 0.1 to 50.0% by weight, preferably 0.5 to 35 .0% by weight, more preferably 1.0 to 20.0% by weight and particularly preferably 1.5 to 15.0% by weight of water.
  • the agent (A) represents the ready-to-use agent (A). What is particularly convenient for the user is the direct provision of the agent (A) in a container, sachet or applicator bottle, which allows the agent to be used directly.
  • the pigments based on lamellar substrate plates, the pigments based on lenticular substrate plates and the vacuum metallized pigments, which are often metal pigments, have an increased tendency to corrode when stored in medium (A).
  • the agent (A1) contains, for example, the amino-functionalized silicone polymer(s) and the oil(s) (A2).
  • Storage-stable pigments (a3) can also be integrated into the agent (A).
  • the agent (A2) then contains separately formulated pigments with lower storage stability.
  • an agent (A) according to the invention is therefore characterized in that the agent (A) is produced by mixing two agents (A1) and (A2),
  • agent (A1) contains:
  • (a3) optionally at least one pigment selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and/or mica- or mica-based colored pigments containing at least one metal oxide and/or one metal oxychloride coated, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorgho, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 11725, CI 15510,
  • agent (A2) contains:
  • (a3) at least one pigment selected from the group of pigments based on a lamellar substrate plate, pigments based on a lenticular substrate plate and vacuum metallized pigments.
  • the user can prepare the agent (A) by mixing, stirring or shaking the agents (A1) and (A2).
  • agent (A1) can be mixed with 1 to 5 g of agent (A2).
  • the agent (A1) can be mixed with the agent (A2), so mixing ratios (A1)/(A2) of 1:400 to 400:1 are conceivable. It is particularly preferred if the application mixture is prepared by mixing the agents (A1) and (A2) in a weight ratio (A1)/(A2) of 200:1 to 1:1, preferably of 150:1 to 3:1, more preferably of 120:1 to 4:1 and particularly preferably from 110:1 to 50:1
  • 150 g of agent (A1) can be mixed with 1 g of agent (A2).
  • agent (A1) can be mixed with 1 g of agent (A2). further optional ingredients in the agent (A)
  • the agent (A) preferably contains the previously described components (a1), (a2) and (a3) as main components. Nevertheless, depending on the desired application properties, the agent (A) can also contain small amounts of other active ingredients, auxiliaries and additives, such as surfactants, film-forming polymers, solvents, fat components such as Cs-Cso fatty alcohols, Ca- Cso fatty acid triglycerides, Ca-Cso fatty acid monoglycerides, Ca-Cso fatty acid diglycerides and/or hydrocarbons; polymers; structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example lecitin and cephalins; perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins; fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose; dyes for coloring the product
  • the specialist will select these other substances based on the desired properties of the products.
  • additional active ingredients and auxiliary substances are used in the preparations according to the invention, for example, in amounts of 0.0001 to 25% by weight, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
  • the agent (A) is particularly suitable for use on human hair.
  • the agent can be applied to dry hair, or the hair can be washed or moistened before use so that the agent (A) is applied to damp hair.
  • the product (A) may be advantageous to allow the product (A) to act on the hair for a period of 15 seconds to 60 minutes.
  • This duration of use is particularly preferred if the agent (A) according to the invention is washed out again after use - either with water or, if necessary, with the help of a shampoo.
  • agent (A) it is particularly preferred not to wash out the agent (A) but to use it as a leave-on product.
  • Using it as a leave-on product means that the agent (A) is not washed out after application, but that the agent (A) remains on the hair and the hair is dried together with the agent (A) after applying it .
  • the hair still exposed to the agent (A) can be dried either at room temperature or by heating the hair, for example with the aid of an external heat source such as a hair dryer or a straightening iron.
  • an external heat source such as a hair dryer or a straightening iron.
  • the agent (A) remains on the hair while it dries, so that the exposure time of the agent (A) and the drying time of the hair can overlap.
  • a second subject of the present invention is the use of an agent (A) of the first subject of the invention as a leave-on coloring agent for coloring human hair.
  • a third subject of the present invention is a method for coloring human hair, comprising the following steps in the order given:
  • the agent (A) is applied to the hair.
  • the agent (A) can either be made available to the user directly as such, or the agent (A) can also be prepared shortly before use by mixing the two previously described agents (A1) and (A2).
  • the application can be done, for example, with a gloved hand or with the help of a brush or an applicette.
  • step (2) of the process the agent (A) is allowed to act on the hair.
  • the exposure time can be, for example, 15 seconds to 60 minutes.
  • step (3) of the method according to the invention the hair is dried without first washing out the agent (A).
  • the agent (A) is used as a leave-on product, whereby the hair that is still exposed to the agent (A) is dried either at room temperature or with the help of an external heat source such as a hairdryer or a straightening iron.
  • an external heat source such as a hairdryer or a straightening iron.
  • the hair can be heated, for example, to a temperature of 37 to 220 ° C, preferably 40 to 180 ° C, more preferably 45 to 150 ° C and particularly preferably 48 to 90 ° C.
  • the agent (A) When used as a leave-on product, the agent (A) remains on the hair while it dries, so that the exposure time of the agent (A) and the drying time of the hair can overlap.
  • Hair strands were measured colorimetrically.
  • the hair strands were first briefly moistened and then dried with a towel.
  • the agent (A) was applied evenly to the towel-dried strand (1 g agent (A) per 1 g strand).
  • the strands that were still exposed to agent (A) were dried and then measured again colorimetrically.
  • the strands were then washed 3 times or 6 times.
  • a commercially available shampoo (0.25 g of shampoo (Schauma 7 herbs) per 1 g of hair) was applied to the strands and massaged in with the fingers for 30 seconds. The shampoo was then rinsed out for 1 minute under running, lukewarm water and the strand of hair was dried. The process described above corresponds to washing your hair. The process was repeated for each subsequent hair wash. The hair washed in this way was measured colorimetrically.
  • dE [ (Li - Lo) 2 + (ai - ao) 2 + (bi - bo)] 1/2
  • Li, ai and bi measured values of the dyed or dyed and washed strand

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel (A) zur Färbung von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) – (a1) ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, und (a2) ein oder mehrere bei 20 °C flüssige, von (a1) verschiedene kosmetische Öle in einer Gesamtmenge von 20,0 bis 99,8 Gew-.%, und (a3) ein oder mehrere Pigmente in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%.

Description

Mittel zum Färben von keratinischem Material, enthaltend Aminosilikone, Öle und Pigmente in bestimmten Mengenbereichen
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welches aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1), Öle (a2) und Pigmente (a3) jeweils in bestimmten Mengenbereichen enthält.
Ein zweiter Gegenstand dieser Anmeldung ist die Verwendung des zuvor beschriebenen Mittels als Leave-On-Färbemittel zur Färbung von menschlichen Haaren.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur Färbung von menschlichen Haaren, umfassend die Anwendung des zuvor beschriebenen Mittels, sein Einwirken und das Trocknen der Haare ohne vorheriges Auswaschen des Mittels.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischem Material, insbesondere von menschlichen Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich.
Der besondere Vorteil eines Haar-Maskara-Produktes liegt darin, dass die farbgebenden Verbindungen wie beispielsweise Pigmente nur in Form eines Films an der Oberfläche der Keratinfaser abgelagert werden. Die Beschaffenheit der Keratinfaser selbst wird somit bei der Anwendung des Produktes nicht verändert, so dass die Anwendung eines Haar-Maskara-Produktes mit einer besonders geringen Haarschädigung verbunden ist. Wünscht sich der Anwender seine Ursprungshaarfarbe zurück, so kann die Färbung schnell, vollständig und rückstandlos wieder von der Keratinfaser entfernt werden, ohne die Fasern zu schädigen oder die Ursprungshaarfarbe zu verändern. Die Entwicklung von auf Pigmenten basierenden Keratinfärbemitteln liegt daher voll im Trend.
In aktuellen Arbeiten wurde das Problem der geringen Haltbarkeit dieses Färbesystems adressiert. In diesem Zusammenhang konnte gefunden werden, dass die Waschechtheit der mit Pigmenten erhaltenen Farbresultate durch Kombination der Pigmente mit bestimmten aminofunktionalisierten Silikonpolymeren stark verbessert wird. Darüber hinaus konnte durch die Wahl besonders gut geeigneter Pigmente und Pigmentkonzentrationen auf dunklem Haar ein helleres Farbergebnis erzielt werden, so dass mit diesem Färbesystem sogar eine Aufhellung möglich wurde, die bis dato ausschließlich mit oxidativen Haarbehandlungsmitteln (Bleich- bzw. Blondiermitteln) möglich war.
Zur Erzeugung von Färbungen mit möglichst hoher Farbstabilität wurden für die Anwendung der Pigmente und Aminosilikone bereits verschiedene Konfektionierungsformen beschrieben. Doch nach wie vor sind die Haltbarkeiten und die Waschechtheiten, die diesen Färbesystemen erhalten werden können, immer noch verbesserungswürdig. Aus diesem Grund wird nach wie vor nach Möglichkeiten gesucht, die Färbungen, die unter Einsatz von Pigmenten erhalten werden können, im Hinblick auf ihre Waschechtheit bzw. ihren Farberhalt weiter zu verbessern.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbesystem bereitzustellen, das nach Möglichkeit mit der oxidativen Färbung vergleichbare Echtheitseigenschaften besitzt. Insbesondere die Waschechtheiten sollten herausragend sein, hierbei sollte jedoch auf den Einsatz der sonst zu diesem Zweck üblicherweise eingesetzten Oxidationsfarbstoffvorprodukte verzichtet werden. Es wurde nach einer Technologie gesucht, die es ermöglicht, Pigmente in extrem dauerhafter Weise auf den Haaren zu fixieren. Bei Anwendung der Mittel in einem Färbeverfahren sollten intensive Färbeergebnisse mit guten Echtheitseigenschaften, insbesondere einer guten Waschechtheit und einem gutem Farberhalt, erzielt werden.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass Keratinfasern wie menschliche Haare in besonders intensiven Färbungen mit guten Waschechtheiten gefärbt werden können, wenn diese mit einem Mittel gefärbt werden, welches ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1), ein oder mehrere bei 20 °C flüssige Öle (a2) und ein oder mehrere Pigmente (a3) jeweils in bestimmten Mengenbereichen enthält.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel (A) zur Färbung von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) -
(a1) ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, und
(a2) ein oder mehrere bei 20 °C flüssige, von (a1) verschiedene kosmetische Öle in einer Gesamtmenge von 20,0 bis 99,8 Gew-.%, und
(a3) ein oder mehrere Pigmente in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%.
Keratinisches Material
Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials.
Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden.
Mittel zur Färbung
Der Begriff „Mittel zur Färbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von Pigmenten hervorgerufene Farbgebung des Keratinmaterials, insbesondere des Haares, verwendet. Diese Färbung kann durch das Mittel (A) erzeugt werden, wobei die Pigmente sich als farbgebende Verbindungen zusammen mit dem Aminosilikon in einem besonders homogenen, gleichmäßigen und glatten Film an der Oberfläche des Keratinmaterials ablagern. Hierbei ist das erfindungsgemäße Mittel (A) ein anwendungsbereites Mittel, welches in seiner beschriebenen Form direkt auf das Keratinmaterial bzw. die Haare appliziert werden kann.
Beispielsweise kann das Mittel (A) in einer Verpackungseinheit oder einem Container vorliegen und auf diese Weise dem Anwender zur Verfügung gestellt werden. Bei dem Container kann es sich beispielsweise um ein Sachet, eine Flasche, eine Dose, einen Tiegel oder auch ein anderes für kosmetische Formulierungen geeignetes Behältnis handeln. aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) im Mittel (A) Als ersten erfindungswesentlichen Inhaltsstoff (a1) enthält das Mittel (A) mindestens ein amino- funktionalisiertes Silikonpolymer. Das aminofunktionalisiertes Silikonpolymer kann alternativ auch als Aminosilikon oder Amodimethicone bezeichnet werden. Die Gesamtmenge des oder der aminofunktionalisierten Silikonpolymere liegt - bezogen auf das Gesmtgewicht des Mittels - bei 0,1 bis 10,0 Gew.-%.
Silikonpolymere sind im allgemeinen Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 g/mol, bevorzugt mindestens 1000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, welche sich wiederholende organische Einheiten umfassen.
Das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird auch durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 106 g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Die Silikonpolymere umfassen viele Si-O-Wiederholungseinheiten, wobei die Si-Atome organische Reste wie beispielsweise Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen tragen können. Alternativ wird ein Silikonpolymer daher auch als Polydimethylsiloxan bezeichnet.
In Entsprechung des hohen Molekulargewichts der Silikonpolymere basieren diese auf mehr als 10 Si-O Wiederholungseinheiten, bevorzugt mehr als 50 Si-O-Wiederholungseinheiten und besonders bevorzugt mehr als 100 Si-O-Wiederholungseinheiten, ganz besonders bevorzugt mehr als 500 Si- O-Wiederholungseinheiten.
Unter einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer wird ein funktionalisiertes Silikon verstanden, welches mindestens eine Struktureinheit mit einer Aminogruppe trägt. Bevorzugt trägt das aminofunktionalisierte Silikonpolymer mehrere Struktureinheiten mit jeweils mindestens einer Aminogruppe. Unter einer Aminogruppe wird eine primäre Aminogruppe, eine sekundäre Aminogruppe und eine tertiäre Aminogruppe verstanden. Alle diese Aminogruppen können im sauren Milieu protoniert werden und liegen dann in ihrer kationischen Form vor.
Prinzipiell konnten gute Effekte mit aminofunktionalisierten Silikonpolymeren (a1) erzielt werden, wenn diese mindestens eine primäre, mindestens eine sekundäre und/oder mindestens eine tertiäre Aminogruppe tragen. Intensive Färbungen mit der besten Waschechtheit wurden jedoch erhalten, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) im Mittel (A) eingesetzt wurde, welches mindestens eine sekundäre Aminogruppe enthält. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) mit mindestens eine sekundären Aminogruppe enthält.
Die sekundäre(n) Aminogruppe(n) kann bzw. können sich an verschiedenen Positionen des amino- funktionalisierten Silikonpolymers befinden. Ganz besonders gute Effekte wurden gefunden, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) eingesetzt wurde, dass mindestens eine, bevorzugt mehrere Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) besitzt.
Figure imgf000006_0001
-Amino)
In den Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) stehen die Kürzel ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst,
Figure imgf000007_0001
-Amino) wobei
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1- C2o-Alkylengruppe stehen.
Die mit einem Stern (*) gekennzeichneten Positionen geben hierbei jeweils die Bindung zu weiteren Struktureinheiten des Silikonpolymers an. Beispielsweise kann das dem Stern benachbarte Silicium- Atom an ein weiteres Sauerstoffatom gebunden sein, und das dem Stern benachbarte Sauerstoffatom kann an ein weiteres Siliciumatom oder auch an eine Ci-Ce-Alkylgruppe gebunden sein.
Eine zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige Ci- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung ALK1 bzw. AK2 zwei Bindungen eingehen kann.
Im Fall von ALK1 erfolgt eine Bindung vom Silicium-Atom zur Gruppierung ALK1 , und die zweite Bindung besteht zwischen ALK1 und der sekundären Aminogruppe.
Im Fall von ALK2 erfolgt eine Bindung von der sekundären Aminogruppe zur Gruppierung ALK2, und die zweite Bindung besteht zwischen ALK2 und der primären Aminogruppe.
Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2-CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-). In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform stellen die Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) Wiederholungseinheiten im aminofunktionalisierten Silikonpolymer (a1) dar, so dass das Silikonpolymer mehrere Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) umfasst.
Im Folgenden werden besonders gut geeignete aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1) mit mindestens einer sekundären Aminogruppe aufgelistet.
Färbungen mit den allerbesten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn das erfindungsgemäße Mittel (A) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthielt, das
Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
Figure imgf000008_0001
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
Figure imgf000009_0001
Ein entsprechendes aminofunkionalisiertes Silikonpolymer mit den Struktureinheiten (Si-I) und (Sill) ist beispielweise das Handelsprodukt DC 2-8566 bzw. Dowsil 2-8566 Amino Fluid, das von der Firma Dow Chemical Company komerziell vertrieben wird und welches die Benennung „Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane“ sowie die CAS-Nummer 106842-44-8 trägt. Ein weiteres besonders bevorzugtes Handelsprodukt ist Dowsil AP-8568 Amino Fluid, das ebenfalls von der Firma Dow Chemical Company kommerziell vertrieben wird.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäßes Mittel (A) mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a1) der Formel der Formel (Si-I 11) ,
Figure imgf000009_0002
wobei m und n bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (n + m) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, n ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und m ist eine Zahl im Bereich von 1 bis
1000, R1 , R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R3 eine Hydroxygruppe bedeutet;
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind gekennzeichnet durch die Anwesenheit von mindestens einem aminofunktionellen Silikonpolymer (a1) der Formel (Si-IV),
Figure imgf000010_0001
in der p und q bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (p + q) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, p ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und q ist eine Zahl im Bereich von 1 bis 1000,
R1 und R2, die verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4- Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R2 eine Hydroxygruppe bedeutet.
Die Silikone der Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) unterscheiden sich durch die Gruppierung am Si-Atom, das die stickstoffhaltige Gruppe trägt: In Formel (Si-Ill) bedeutet R2 eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, während der Rest in Formel (Si-IV) eine Methylgruppe ist. Die einzelnen Si- Gruppierungen, die mit den Indices m und n bzw. p und q gekennzeichnet sind, müssen nicht als Blöcke vorliegen, vielmehr können die einzelnen Einheiten auch statistisch verteilt vorliegen, d.h. in den Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) ist nicht zwingend jedes R1-Si(CH3)2-Gruppe an eine -[O-Si(CH3)2]- Gruppierung gebunden.
Als gut geeignet im Hinblick auf die gewünschten Effekte haben sich auch erfindungsgemäße Mittel erwiesen, welche mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a1) der Formel (Si-V) enthalten
Figure imgf000011_0001
in der
A für eine Gruppe -OH, -O-Si(CH3)3 ,-O-Si(CH3)2OH ,-O-Si(CH3)2OCH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, b, n und c für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit den Maßgaben
- n > 0 und b + c > 0
- mindestens eine der Bedingungen A = -OH bzw. D = -H ist erfüllt.
In der vorstehend genannten Formel (Si-V) sind die einzelnen Siloxaneinheiten mit den Indices b, c und n statistisch verteilt, d.h. es muß sich nicht zwingend um Blockcopolymere handeln.
Das Mittel (A) kann weiterhin auch ein oder mehrere verschiedene aminofunktionalisierte Silikonpolymere enthalten, die durch die Formel (Si-Vl)
M ( Ra Q bS i 0 (4-a-b)/2)x ( RcS i 0 (4-c)/2)y M ( S i -V I ) beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stand der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)Z(CH 2)ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)Z(CH2)ZZNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4-a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO (4-c)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel gekennzeichnet durch seinen Gehalt an mindestens einem aminofunktionellen Silikonpolymer der Formel (Si-Vll)
R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2- b)m-O-SiG3-a-R'a (Si-Vll),
, worin bedeutet:
- G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -O-CH3, -CH3, -O-CH2CH3, -CH2CH3, -O-
CH2CH2CH3,-CH2CH2CH3, -O-CH(CH3)2, -CH(CH3)2, -O-CH2CH2CH2CH3, - CH2CH2CH2CH3, -O-CH2CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -O-CH(CH3)CH2CH3, - CH(CH3)CH2CH3, -O-C(CH3)3, -C(CH3)3 ;
- a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0;
- b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 , - m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
- R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2 o -Q-N(R")2 o -Q-N+(R")3A- o -Q-N+H(R")2 A- o -Q-N+H2(R")A- o -Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A- , wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CH3)2- , -CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht,
R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2- CH(CH3)Ph, der Ci-2o-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel gekennzeichnet durch seinen Gehalt an mindestens einem aminofunktionellen Silikonpolymer (a1) der Formel (Si-Vlla),
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH3)3 (Si-Vlla),
CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2 worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel gekennzeichnet durch seinen Gehalt an mindestens einem aminofunktionellen Silikonpolymer der Formel (Si-Vllb) R-[Si(CH3)2-O]ni[Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (Si-Vllb),
(CH2)3NH(CH2)2NH2 enthalten, worin R für -OH, -O-CHs oder eine -CHs-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese aminofunktionalisierten Siliconpolymere werden nach der INCI-Deklaration als Amo- dimethicone bezeichnet.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittel (A) bevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikonpolymer enthalten, dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.
Weiterhin sind auch Mittel (A) geeignet, welche ein spezielles 4-Morpholinomethyl-substituiertes
Silikonpolymer (a1) enthielten. Dieses aminofunktionalisierte Silikonpolymer umfasst
Struktu
Figure imgf000014_0001
Entsprechende 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymere werden im folgenden beschrieben.
Ein entsprechendes aminofunktionaliserte Silikonpolymer ist unter dem Namen
Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannt und in Form des Rohstoffes
Belsil ADM 8301 E von Wacker kommerziell erhältlich. Als 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon kann beispielsweise ein Silikon eingesetzt werden, welches Struktureinheiten der Formeln (Si-Vlll), (Si-IX) und (Si-X) aufweist
Figure imgf000015_0001
in denen
R1 für -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, oder -O-CH(CH3)2 steht;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
Weitere erfindungsgemäße Mittel (a) enthalten mindestens ein 4-morpholinomethyl-substituierten
Silikons der Formel (Si-Xl)
Figure imgf000015_0002
(Si-Xl) in der
R1 für -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, oder -O-CH(CH3)2 steht;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
B für eine Gruppe -OH, -O-Si(CH3)3,-O-Si(CH3)2OH ,-O-Si(CH3)2OCH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, a, b und c unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der Maßgabe a + b + c > 0 m und n unabhängig voneinander für ganze, Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen mit den Maßgabe, daß mindestens eine der Bedingungen B = -OH bzw. D = -H erfüllt ist, die Einheiten a, b, c, m und n statistisch oder blockweise im Molekül verteilt vorliegen.
Strukturformel (Si-Xl) soll verdeutlichen, daß die Siloxangruppen n und m nicht zwingend direkt an eine Endgruppierung B bzw. D gebunden sein müssen. Vielmehr gilt in bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 oder b > 0 und in besonders bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 und c > 0, d.h. die terminale Gruppierung B bzw. D ist vorzugsweise an eine Dimethylsiloxy-Gruppierung gebunden. Auch in Formel (Si-Vl) sind die Siloxaneinheiten a, b, c, m und n vorzugsweise statistisch verteilt.
Die durch Formel (Si-Vl) dargestellten erfindungsgemäß eingesetzten Silikone können trimethylsilyl- terminiert sein (D oder B = -Si(CH3)3), sie können aber auch zweiseitig dimethylsilylhydroxy- oder einseitig dimethylsilylhydroxy- und dimethylsilylmethoxy-terminiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt eingesetzte Silikone sind ausgewählt aus Silikonen, in denen
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)3
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)2OH
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)2OCH3
B = -O-Si(CH3)3 und D = -Si(CH3)2OH
B = -O-Si(CH3)2OCH3 und D = -Si(CH3)2OH bedeutet. Diese Silikone führen zu exorbitanten Verbesserungen der Haareigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare, und zu einem gravierend verbesserten Schutz bei oxidativer Behandlung.
Zur Erzielung eines guten Farberhalts sind das oder die aminofunkionaliserten Silikonpolymere (a1) in bestimmten Mengenbereichen im erfindungsgemäßen Mittel (A) enthalten. Hierbei ist das Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-% enthält.
Besonders gute Echtsheitseigenschaften, insbesondere gute Waschechtheiten, konnten erzielt werden, wenn das Mittel (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1) in einer Gesamtmenge von 0,15 bis 7,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,25 bis 3,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,3 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 2,0 Gew.-% enthielt.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1) in einer Gesamtmenge von 0,15 bis 7,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,25 bis 3,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,3 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 2,0 Gew.-% enthält. Flüssige kosmetische Öle (a2) im Mittel (A)
Als zweiten erfindungswesentlichen Bestandteil (a2) enthält das Mittel (A) mindestens ein bei 20 °C flüssiges kosmetisches Öl. Das bei 20 °C flüssige Öl (a2) dient der Verdünnung des Aminosilikons (a1), vergößert das Volumen des Mittels (A) und verbessert auch die Fließeigenschaften des Mittels (A). Bei Einsatz des oder der Öle in Mengen ab 20,0 Gew.-% kann auch die Farbintensität der mit dem Mittel (A) erhaltenen Färbung verstärkt werden. Um diese Effekte zu erzielen, sind das oder die Öle (2) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) - in einer Gesamtmenge von 20,0 bis 99,8 Gew-.% im Mittel (A) enthalten.
Unter einem Öl wird im Sinne der vorliegenden Erfindung eine organische Flüssigkeit verstanden, die bei 20 °C flüssig bzw. fließfähig ist und nicht mit Wasser mischbar ist. Ein Öl ist dann nicht mit Wasser mischbar, wenn es eine Löslichkeit in Wasser bei 20 °C (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-% besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des Öls kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 ,0 g des Öls werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Ist in dem Öl-Wasser-Gemisch nach diesem Zeitraum noch eine zweite Phase, d.h. neben der Wasserphase eine separat vorliegende Ölphase (z.B. in Form von Öltröpfchen) erkennbar, dann liegt die Löslichkeit des Öls bei weniger als 1 Gew.-%.
Das Öl (a2) soll die Vermischbarkeit und Homogenisierung des Aminosilikons (a1) verbessern, daher stellt es selbst kein Aminosilikon dar. Aus diesem Grund ist das Öl (a2) von dem aminofunktionalisierten Silikonpolymer (a1) verschieden.
Besonders gut geeignete Öle (a2) können ausgewählt werden aus der Gruppe aus nicht- aminofunktionalisierten Oligoalkylsiloxanen, nicht-aminofunktionalisierten Silikonpolymeren, Paraffinölen, Isoparaffinölen, synthetischen Ö3-Ci2-Kohlenwasserstoffen, Di-Ci2-Ö23-Alkylethern, pflanzlichen Ölen und Esterölen.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein bei 20 °C flüssiges kosmetisches Öl (a2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus nicht-aminofunktionalisierten Oligoalkylsiloxanen, nicht-aminofunktionalisierten Silikonpolymeren, Paraffinölen, Isoparaffinölen, synthetischen C3-C12- Kohlenwasserstoffen, Di-Ci2-Ö23-Alkylethern, pflanzlichen Ölen und Esterölen.
Ganz besonders gut geeignete kosmetische Öle (a2) sind ausgewählt aus der Gruppe aus nicht- aminofunktionalisierten Oligoalkylsiloxanen und nicht-aminofunktionalisierten Silikonpolymeren. Unter Oligoalkylsiloxanen werden im Sinne der Erfindung Oligomere Siloxane verstanden, die linear oder cyclisch sein können. Die Oligoalkylsiloxanen sind nicht aminofunktionalisiert, was bedeutet, dass sie keine Aminogruppe in ihrer Struktur tragen.
Bevorzugte lineare Oligoalkylsiloxane sind Verbindungen der allgemeinen Formel (OAS-I)
Figure imgf000018_0001
wobei z für eine ganze Zahl von 0 bis 10 steht. Bevorzugt steht z für die Zahlen 0, 1 , 2 oder 3.
Ganz besonders bevorzugte lineare Oligoalkylsiloxane sind beispielsweise
- Hexamethyldisiloxan
CH3 CH3
H3C — Si — O — Si — CH3
CH3 CH3
- Octamethyltrisiloxan
CH3 CH3 CH3
H3C — Si — O — Si — O — Si — CH3
CH3 CH3 CH3
- Decamethyltetrasiloxan
Figure imgf000018_0002
Hexamethyldisiloxan besitzt die CAS-Nummer 107-46-0 und kann beispielsweise bei Sigma-Aldrich kommerziell erworben werden. Octamethyltrisiloxan besitzt die CAS-Nummer 107-51-7 und ist ebenfalls bei Sigma-Aldrich kommerziell erhältlich.
Decamethyltetrasiloxan trägt die CAS-Nummer 141-62-8 und ist ebenfalls bei Sigma-Aldrich kommerziell erhältlich.
Bevorzugte cyclische Oligoalkylsiloxane sind Verbindungen der allgemeinen Formel (OAS-II)
Figure imgf000019_0001
wobei y für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht. Bevorzugt steht z für die Zahlen 1 , 2 oder 3.
Ganz besonders bevorzugte cyclische Oligoalkylsiloxane sind beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan und Decamethylcyclopentasiloxan.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein bei 20 °C flüssiges kosmetisches Öl (a2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Oligoalkylsiloxane der Formel (OAS-I) und/oder (OAS-II),
Figure imgf000019_0002
wobei z für eine ganze Zahl von 0 bis 10, bevorzugt für eine ganze Zahl von 0 bis 3, besonders bevorzugt für die Zahl 0 steht,
Figure imgf000020_0001
wobei y für eine ganze Zahl von 1 bis 5, bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 bis 3, steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein bei 20 °C flüssiges kosmetisches Öl (a2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan, Deca- methyltetrasiloxan, Hexamethylcyclotrisiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan und/oder Decamethylcyclopentasiloxan.
Die ebenfalls besonders gut zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung geeigneten nicht-aminofunktionalisierten Silikonpolymere können alternativ auch als Silikonöle bezeichnet werden. Die Silikonöle sind nicht aminofunktionalisiert, was bedeutet, dass sie keine Aminogruppe in ihrer Struktur tragen.
Silikonöle sind polymere Verbindungen, deren Molekulargewicht bevorzugt bei mindestens 500 g/mol, bevorzugt bei mindestens 1000 g/mol, weiter bevorzugt bei mindestens 2500 g/mol, und besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol liegt.
Silikonöle umfassen Si-O-Wiederholungseinheiten, wobei die Si-Atome organische Reste wie beispielsweise Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen tragen können.
In Entsprechung des hohen Molekulargewichts der Silikonöle basieren diese auf mehr als 10 Si-O Wiederholungseinheiten, bevorzugt mehr als 50 Si-O-Wiederholungseinheiten und besonders bevorzugt mehr als 100 Si-O-Wiederholungseinheiten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens ein bei 20 °C flüssiges kosmetisches Öl (a2) enthält, das aus der Gruppe der Polydimethylsiloxane ausgewählt ist.
Es hat sich als ganz besonders bevorzugt erwiesen, im Mittel (a) Silikonöle, insbesondere mit einer Viskosität von 0,5 bis 30000 mm2/s, weiter bevorzugt von 0,5 bis 20000 mm2/s, noch weiter bevorzugt von 0,5 bis 10000 mm2/s, und besonders bevorzugt von 0,5 bis 500 mm2/s, gemessen nach dem ASTM-Standard D-445, einzusetzen.
Der ASTM-Standard D-445 ist das Standard-Verfahren zur Messung der kinematischen Viskosität von transparenten und opaken Flüssigkeiten.
Die Messung der Viskosität erfolgte insbesondere nach ASTM-Standard D-446, Version 06 (D445- 06), publiziert Juni 2006. Bei dieser Messmethode wird die Zeit gemessen, welche das definierte Volumen einer Flüssigkeit benötigt, um unter definierten Bedingungen durch die Kapillare eines kalibrierten Viskosimeters zu fließen. Betreffend die Einzelheiten des Verfahrens wird auf ASMT- D445, insbesondere ASTM D445-06 verwiese. Messtemperatur ist 25 °C. Geeignete Geräte (wie Viskosimeter und Thermometer und die entsprechenden Kalibrierungen) sind in der Methode angegeben.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein bei 20 °C flüssiges kosmetisches Öl (a2) enthält, das aus der Gruppe der Polydimethylsiloxane ausgewählt ist und das bevorzugt eine Viskosität von 0,5 bis 30000 mm2/s, weiter bevorzugt von 0,5 bis 20000 mm2/s, noch weiter bevorzugt von 0,5 bis 10000 mm2/s, und besonders bevorzugt von 0,5 bis 500 mm2/s, gemessen nach dem ASTM-Standard D-445, besitzt.
Prinzipiell können im Mittel (A) verschiedene Silikonöle eingesetzt werden, jedoch hat sich der Einsatz von Polydimethylsiloxanen als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung erwiesen.
Aus diesem Grund ist es ganz besonders bevorzugt, wenn das Mittel (A) mindestens ein Silikonöl (a2) aus der Gruppe der Polydimethylsiloxane (Dimethicone) enthält.
Die Silikonöle aus der Gruppe der linearen Polydimethylsiloxane sind Verbindungen der allgemeinen Struktur (PDMS)
Figure imgf000021_0001
Hierbei wird z‘ so gewählt, dass die Dimethicone flüssig sind und bevorzugt die vorgenannten ganz besonders gut geeigneten Viskositätsbereiche besitzen. Bevorzugt kann z‘ für eine ganze Zahl von 50 bis 100000, weiter bevorzugt von 100 bis 50000, besonders bevorzugt von 500 bis 50000 stehen.
Entsprechende Dimethicone können von verschiedenen Herstellern kommerziell erworben werden. Ganz besonders gut geeignet ist beispielsweise das unter dem Handelsnamen Xiameter PMX 200 Silicone Fluid 50 CS von Dow Chemicals käuflich erwerbliche Dimethicone, dessen Viskosität bei 50 mm2/s liegt (bei 25 °C). Dieses Dimethicone ist am allermeisten bevorzugt.
Ein weiteres besonders gut geeignetes Dimethicone ist das ebenfalls von Dow Corning erhältliche Xiameter PMX 200 Silicone Fluid 100 CS, dessen Viskosität bei 100 mm2/s liegt (Messung bei 25 °C).
Ein weiteres besonders gut geeignetes Dimethicone ist das ebenfalls von Dow Corning erhältliche Xiameter PMX 200 Silicone Fluid 350 CS, dessen Viskosität bei 350 mm2/s liegt (bei 25 °C).
Ein weiteres besonders gut geeignetes Dimethicone ist das von Dow Corning erhältliche Dow Corning 200 fluid 500 cSt, dessen Viskosität bei 500 mm2/s liegt (bei 25 °C).
Weiterhin gut geeignete Öle (a2) sind flüssige Paraffinöle, wie zum Beispiel Paraffinum Liquidum und Paraffinum Perliquidum, Isoparaffinöle wie beispielsweise Isodecane, synthetische Kohlenwasserstoffe wie zum Beispiel Undecan und Tridecan, sowie Di-n- alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di- n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n- Undecyl- n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso- pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2- Methyl-pentyl-n- octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1 ,3-Di-(2- ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.
Weitere geeignete kosmetische Öle (a2) können ausgewählt sein aus der Gruppe der pflanzlichen Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.
Weitere geeignete kosmetische Öle (a2) können auch aus der Gruppe der Esteröle ausge-wählt sein. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von Ce -C30 -Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Capryl- säure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2- Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isotridecyl Isononanoat, Neopentyl Glycol Diheptanoate, Isopropylmyristat (Rilanit® 1 PM), lsononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN),2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24),Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol- caprinatZ-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat(Cetiol® B), Myristyl myristat (Cetiol® MM), Cetearyllsononanoate (Cetiol® SN) und Ölsäuredecylester (Cetiol® V).
Weitere geeignete kosmetische Öle (a2) können ausgewählt sein aus der Gruppe der Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di- isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat,
Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat, symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, Glycerin carbon at und Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC).
Um die gewünschten Effekte zu erzielen, sind das oder die Öle (a2) in bestmmten Mengen-bereichen im Mittel (A) enthalten. Diese liegen - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) bei einer Gesamtmenge von 20,0 bis 99,8 Gew-.%. Bereits bei einer Einsatzmenge von 20,0 Gew.-% können gute Farbeffekt erzielt werden. Diese Effekte werden jedoch weiter vestärkt, wenn die Einsatzmengen an Ölen (a2) noch höher gewählt wird.
Das oder die Öle (a2) dienen hierbei der Verdünnung des oder der Aminosilikone (a1) und stellen auch ein sehr gut geeignetes Lösungs- oder Dispersionsmedium für diese dar. Drüberhinaus können das oder die Öle auch als kosmetischer Träger fungieren, was dazu führt, dass der Gehalt an sehr polaren Trägermedien wie insbesondere Wasser im Mittel (A) stark reduziert werden kann. In diesem Zusammenhang konnte beobachtet werden, dass die Ausfärbung der Amino-silikone (a1) und Pigmente (a3) aus einem entsprechend hydrophoben Milieu zu besonders guten Resistenzen der Färbung gegenüber äußeren Einflüssen führt. Diese Effekte wurden insbesondere dann gut sichtbar, wenn das Mittel (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) - ein oder mehrere bei 20 °C flüssige kosmetische Öle (a2) in einer Gesamtmenge von 30,0 bis 99,8 Gew.-%, bevorzugt von 40,0 bis 99,6 Gew.-%, weiter bevorzugt von 50,0 bis 99,4 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 60,0 bis 99,2 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 80,0 bis 99,0 Gew.-% enthielt.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) - ein oder mehrere bei 20 °C flüssige kosmetische Öle (a2) in einer Gesamtmenge von 30,0 bis 99,8 Gew.-%, bevorzugt von 40,0 bis 99,6 Gew.-%, weiter bevorzugt von 50,0 bis 99,4 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 60,0 bis 99,2 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 80,0 bis 99,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) - ein oder mehrere bei 20 °C flüssige kosmetische Öle (a2) ausgewählt aus der Gruppe aus nicht- aminofunktionalisierten Oligoalkylsiloxanen, nicht-aminofunktionalisierten Silikon-polymeren, Paraffinölen, Isoparaffinölen, synthetischen Ö3-Ci2-Kohlenwasser-stoffen, Di-Ci2-Ö23- Alkylethern, pflanzlichen Ölen und Esterölen in einer Gesamtmenge von 30,0 bis 99,8 Gew.-%, bevorzugt von 40,0 bis 99,6 Gew.-%, weiter bevorzugt von 50,0 bis 99,4 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 60,0 bis 99,2 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 80,0 bis 99,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) - 30,0 bis 99,8 Gew.-%, bevorzugt von 40,0 bis 99,6 Gew.-%, weiter bevorzugt von 50,0 bis 99,4 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 60,0 bis 99,2 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 80,0 bis 99,0 Gew.-% Hexamethyldisiloxan enthält.
Pigmente (a3)
Als dritten wesentlichen Bestandteil enthält das erfindungsgemäße Mittel (A) ein oder mehrere Pigmente (a3) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%. Die Angabe in Gew.-% ist hierbei auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) bezogen.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine farbgebende Verbindung (a3) aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Pigmente enthält.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet.
Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs. mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein Pigment aus der Gruppe der anorganischen Pigmente enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iron Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES) Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (Cl 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), IRON OXIDES (Cl 77491) Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, Cl 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Silica, Cl 77491 (Iron oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, Cl 77891 , Cl 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, Cl 77499 (Iron oxides), Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide) Colorona Bright Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Cl 77491 (Iron oxides) Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magie Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iron Oxides), Silica
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iron Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iron Oxides), Silica
Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, Cl 15985, Cl 19140, Cl 20040, Cl 21100, Cl 21108, Cl 47000, Cl 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein organisches Pigment (a3) enthält, wobei das organische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Zur Färbung der Keratinfasern können auch Pigmente mit einer bestimmten Formgebung eingesetzt worden sein. Beispielsweise kann ein Pigment auf Basis eines lamellaren und/oder eines lentikulären Substratplättchens eingesetzt werden. Weiterhin ist auch die Färbung auf Basis eines Substratplättchens möglich, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein Pigment (a3) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, der Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens und der Vakuum metallisierten Pigmente. Die Substratplättchen dieses Typs weisen eine durchschnittliche Dicke von höchstens 50 nm, vorzugsweise weniger als 30 nm, besonders bevorzugt höchstens 25 nm, beispielsweise höchstens 20 nm auf. Die durchschnittliche Dicke der Substratplättchen beträgt mindestens 1 nm, vorzugsweise mindestens 2,5 nm, besonders bevorzugt mindestens 5 nm, beispielsweise mindestens 10 nm. Bevorzugte Bereiche für die Dicke der Substratplättchen sind 2,5 bis 50 nm, 5 bis 50 nm, 10 bis 50 nm; 2,5 bis 30 nm, 5 bis 30 nm, 10 bis 30 nm; 2,5 bis 25 nm, 5 bis 25 nm, 10 bis 25 nm, 2,5 bis 20 nm, 5 bis 20 nm und 10 bis 20 nm. Vorzugsweise weist jedes Substratplättchen eine möglichst einheitliche Dicke auf.
Durch die geringe Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf.
Die Substratplättchen sind bevorzugt monolithisch aufgebaut. Monolithisch bedeutet in diesem Zusammenhang aus einer einzigen abgeschlossenen Einheit ohne Brüche, Schichtungen oder Einschlüsse bestehend, wobei jedoch innerhalb der Substratplättchen Gefügewechsel auftreten können. Die Substratplättchen sind vorzugsweise homogen aufgebaut, d.h. dass innerhalb der Plättchen kein Konzentrationsgradient auftritt. Insbesondere sind die Substratplättchen nicht schichtartig aufgebaut und weisen keine darin verteilten Teilchen oder Partikel auf.
Die Größe des Substratplättchens kann auf den jeweiligen Anwendungszweck, insbesondere dem gewünschten Effekt auf dem keratinischen Material, abgestimmt werden. In der Regel haben die Substratplättchen einen mittleren größten Durchmesser von etwa 2 bis 200 pm, insbesondere etwa 5 bis 100 pm.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Formfaktor (Aspect Ratio), ausgedrückt durch das Verhältnis der mittleren Größe zur durchschnittlichen Dicke, mindestens 80, vorzugsweise mindestens 200, mehr bevorzugt mindestens 500, besonders bevorzugt mehr als 750, beträgt. Dabei wird als mittlere Größe der un beschichteten Substratplättchen der d50-Wert der unbeschichteten Substratplättchen verstanden. Der d50- Wert wurde, soweit nicht anders angegeben, mit einem Gerät des Typs Sympatec Heios mit Quixel-Nassdispergierung bestimmt. Dabei wurde zur Probenvorbereitung die zu untersuchende Probe für eine Dauer von 3 Minuten in Isopropanol vordispergiert.
Die Substratplättchen können aus jedem Material, das in Plättchenform gebracht werden kann, aufgebaut sein.
Sie können natürlichen Ursprungs, aber auch synthetisch hergestellt sein. Materialien, aus denen die Substratplättchen aufgebaut sein können, sind beispielsweise Metalle und Metalllegierungen, Metalloxide, vorzugsweise Aluminiumoxid, anorganische Verbindungen und Mineralien wie Glimmer und (Halb)Edelsteine, sowie Kunststoffe. Vorzugsweise sind die Substratplättchen aus Metalllegierungen aufgebaut.
Als Metall kommt jedes für metallische Glanzpigmente geeignete Metall in Betracht. Derartige Metalle sind unter anderem Eisen und Stahl, sowie alle lüft- und wasserbeständigen (Halb)metalle wie beispielsweise Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Silicium, sowie deren Legierungen wie Aluminiumbronzen und Messing. Bevorzugte Metalle sind Aluminium, Kupfer, Silber und Gold. Bevorzugte Substratplättchen sind Aluminiumplättchen und Messingplättchen, wobei Substratplättchen aus Aluminium besonders bevorzugt sind.
Lamellare Substratplättchen zeichnen sich durch einen unregelmäßig strukturierten Rand aus und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "cornflakes" bezeichnet.
Aufgrund ihrer unregelmäßigen Struktur erzeugen Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen einen hohen Anteil an Streulicht. Außerdem decken die Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen die vorhandene Farbe eines keratinischen Materials nicht vollständig ab und es können beispielsweise Effekte analog zu einer natürlichen Ergrauung erzielt werden.
Lentikuläre (= linsenförmige) Substratplättchen weisen einen im Wesentlichen regelmäßigen runden Rand auf und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "silverdollars" bezeichnet. Aufgrund ihrer regelmäßigen Struktur überwiegt bei Pigmenten auf Basis von lentikulären Substratplättchen der Anteil des reflektierten Lichts.
Vakuum metallisierte Pigmente (vacuum metallized pigments, VMP) können beispielsweise durch das Freisetzen von Metallen, Metalllegierungen oder Metalloxiden von entsprechend beschichteten Folien gewonnen werden. Sie zeichnen sich durch eine besonders geringe Dicke der Substratplättchen im Bereich von 5 bis 50 nm und durch eine besonders glatte Oberfläche mit erhöhter Reflektivität aus. Substratplättchen, welche ein im Vakuum metallisiertes Pigment umfassen, werden im Rahmen dieser Anmeldung auch als VMP-Substratplättchen bezeichnet. VMP-Substratplättchen aus Aluminium können beispielsweise durch Freisetzen von Aluminium von metallisierten Folien gewonnen werden.
Die Substratplättchen aus Metall oder Metalllegierung können passiviert sein, beispielsweise durch Eloxieren (Oxidschicht) oder Chromatieren.
Un beschichtete lamellare, lentikuläre und/oder VPM-Substratplättchen, insbesondere solche aus Metall oder Metalllegierung, reflektieren das einfallende Licht in hohem Maße und erzeugen einen Hell-Dunkel-Flop. Diese haben sich zum Einsatz im Färbemittel als besonders bevorzugt erwiesen. Geeignete Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens umfassen beispielsweise die Pigmente der Reihe VISIONAIRE von Eckart.
Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Gorgeous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.
Pigmente auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Marvelous oder Alegrace® Aurous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem erfindungsgemäßen Mittel ganz besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 pm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Wie die Bestandteile (a1) und (a2) sind auch die Pigmente (a3) in bestimmten Mengenbereichen im erfindungsgemäßen Mittel (A) enthalten.
Gute Ergebnisse wurden mit einem Gesamtgehalt an Pigmenten von 0,1 bis 10,0 Gew.-% erhalten. Besonders gute Ergebenisse können erzielt werden, wenn das Mittel (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) - ein ödere mehrere Pigmente in einer Gesamtmenge von 0,15 bis 9,5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 7,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 3,0 Gew.-% enthielt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) - ein ödere mehrere Pigmente in einer Gesamtmenge von 0,15 bis 9,5 Gew.-%, bevorzugt 0,17 bis 7,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 3,0 Gew.-% enthält.
Gesamtanteil der Bestandteile (aT), (a2) und (a3) im Mittel
Wie bereits zuvor beschrieben stellt das erfindungsgemäße Mittel (A) ein anwendungsbereites Mittel dar, das in neuer Form konfektioniert wird und aufgrund dieser neuen Konfektionierungsform besonders lang anhaltende Farbergebnisse liefert. Hierbei werden die für die Färbung verantwortlichen Pigmente (a3) in einen Film aus Amino-silikonen (a1) inkorporiert, wobei diese Ausfärbung aus einem Öl (a2) erfolgt, welches sowohl als Verdünnungsmittel, Lösungs- bzw. Dispersionsmittel als auch als kosmetischer Träger fungiert.
Die mit der Kombination aus (a1), (a2) und (a3) erhaltenen Färbungen waren insbesondere dann besonders lang anhaltend, denn die Bestandteile (a1), (a2) und (a3) die Hauptbestandteile des Mittels (A) darstellten und in dieser Funktion auch in den größten Gewichtsanteilen im Mittel enthalten waren. Demzufolge waren die Färbungen besonders resistent, wenn das Mittel (A) die die Bestandteile (a1), (a2) und (a3) zusammen in einem Gewichtsanteil von mindestens 30 Gew.-%, bevorzugt von mindestens 50 Gew.-%, weiter bevorzugt von mindestens 70 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von mindestens 90 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von mindestens 95 Gew.-% enthielt. Es versteht sich, dass die Summe der Gewichtsanteile aus (a1) und (a2) und (a3) bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) bei maximal 100 Gew.-% liegen kann.
In einem Mittel, das die Bestandteile (a1), (a2) und (a3) zusammen in einem Gewichtsanteil von mindestens 70 Gew.-% enthält, liegt die Summe der Gewichtsanteile aus den Substanzgruppen (a1) und (a2) und (a3) bei mindestens 70 Gew.-%, so dass das Mittel weitere Inhaltsstoffe, die von (a1), (a2) und (a3) verschieden sind, in einem Gewichtsanteil von maximal 30 Gew.-% enthalten kann.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) die Bestandteile (a1), (a2) und (a3) zusammen in einem Gewichtsanteil von mindestens 30 Gew.-%, bevorzugt von mindestens 50 Gew.-%, weiter bevorzugt von mindestens 70 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von mindestens 90 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von mindestens 95 Gew.-% enthält.
Wassergehalt im Mittel (A)
Der Einsatz des oder der Öle (a2) erlaubt die Ausfärbung der Aminosilikone (a1) und Pigmente (a3) aus hydrophobem Milieu, so dass der Einsatz von Wasser als kosmetischer Träger nicht mehr notwendig ist. Dementsprechend kann der Wassergehalt im Mittel (A) reduziert werden.
Es hat sich herausgestellt, dass besonders die Mittel (A) gut geeignet sind, die - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) - 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 15,0 Gew.-% Wasser enthalten.
In einer weiteren explizit Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) - 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 15,0 Gew.-% Wasser enthält. Herstellung des anwendunqsbereiten Mittels (A)
Wie bereits zuvor beschrieben stellt das Mittel (A) das anwendungsbereite Mittel (A) dar. Für den Anwender besonders komfortabel ist die direkte Bereitstellung des Mittels (A) in einem Container, Sachet oder einer Applikatorflasche, wodurch die direkte Anwendung des Mittels erlaubt wird.
Abhängig von den gewählten Inhaltsstoffen kann es jedoch notwendig werden, die Bestandteile des Mittels (A) in getrennten Container zu konfektionieren. Insbesondere bestimmte Pigmente (a3) haben sich bei gemeinsamer Lagerung zusammen mit (a1) und (a2) als instabil erwiesen.
So neigen beispielsweise die Pigmente auf Basis von lamellaren Substratplättchen, die Pigmente auf Basis von lentikulären Substratplättchen und die Vakuum metallisierten Pigmente, bei denen es sich oftmals um Metallpigmente handelt, bei Lagerung im Mittel (A) verstärkt zu Korrosion.
Deshalb kann es bei Einsatz dieser Bestandteile notwendig werden, das anwendungsbereite Mittel (A) kurz vorder Anwendung durch Vermischen von mindestens zwei verschiedenen Mitteln (A1) und (A2) herzustellen.
Das Mittel (A1) enthält hierbei zum Beispiel das oder die aminofunktionalisiertes Silikonpolymere und das oder die Öle (A2). Lagerstabile Pigmente (a3) können ebenfalls in das Mittel (A) integriert werden. Das Mittel (A2) enthält dann getrennt konfektioniert die Pigmente mit geringerer Lagerstabilität.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel (A) daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) hergestellt wird durch Vermischen von zwei Mitteln (A1) und (A2),
- wobei das Mittel (A1) enthält:
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und
(a2) mindestens ein bei 20 °C flüssiges, von (a1) verschiedenes kosmetisches Öl, und
(a3) gegebenenfalls mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind, Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, Cl 14700, Cl 15525, Cl 15580, Cl 15620, Cl 15630, Cl 15800, Cl 15850, Cl 15865, Cl 15880, Cl 17200, Cl 26100, Cl 45380, Cl 45410, Cl 58000, Cl 73360, Cl 73915 und/oder Cl 75470, und
- wobei das Mittel (A2) enthält:
(a3) mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe der Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, der Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens und der Vakuum metallisierten Pigmente.
Kurz vor der Anwendung kann der Anwender das Mittel (A) durch Vermischen, Verrühren oder Verschütteln der Mittel (A1) und (A2) herstellen. Zum Beispiel können 50 bis 100 g des Mittels (A1) mit 1 bis 5 g des Mittels (A2) vermischt werden.
Prinzipiell können verschiedene Mengen des Mittels (A1) mit dem Mittel (A2) vermischt werden, so sind Mischungsverhältnisse (A1)/(A2) von 1 :400 bis 400:1 denkbar. Besonders bevorzugt ist es, wenn die Anwendungsmischung durch Vermischen der Mittel (A1) und (A2) im Gewichtsmengenverhältnis (A1)/(A2) von 200:1 bis 1 :1 , bevorzugt von 150:1 bis 3:1 , weiter bevorzugt von 120:1 bis 4:1 und besonders bevorzugt von 110:1 bis 50:1
Bei einem Mengenverhältnis (A1)/(A2) von 150:1 können beispielsweise 150 g Mittel (A1) mit 1 g Mittel (A2) vermischt werden.
Bei einem Mengenverhältnis (A1)/(A1) von 50:1 können beispielsweise 50 g Mittel (A1) mit 1 g Mittel (A2) vermischt werden. weitere optionale Inhaltstoffe im Mittel (A)
Das erfindungsgemäße Mittel (A) enthalt die zuvor beschriebenen Bestandteile (a1), (a2) und (a3) bevorzugt als Hauptbestandteile. Dennoch kann das Mittel (A) abhängig von den gewünschten anwendungstechnischen Eigenschaften in geringen Mengen auch noch weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Tenside, filmbildende Polymere, Lösungsmittel, Fettbestandteile wie beispielsweise der Cs-Cso-Fettalkohole, der Ca-Cso-Fettsäuretriglyceride, der Ca-Cso-Fettsäuremonoglyceride, der Ca-Cso-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe; Polymere; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethyliso- sorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen zum Beispiel in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Anwendung des Mittels (A)
Das Mittel (A) eignet sich insbesondere zur Anwendung auf menschlichen Haaren. Hierbei kann das Mittel auf trockene Haare appliziert werden, oder aber die Haare werden vor der Anwendung gewaschen oder angefeuchtet, so dass die Anwendung des Mittels (A) auf feuchten Haaren erfolgt.
Nach der Anwendung kann es von Vorteil sein, das Mittel (A) für einen Zeitraum von 15 Sekunden bis 60 Minuten auf die Haare einwirken zu lassen.
Diese Anwendungsdauer ist insbesondere bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel (A) nach der Anwendung - entweder mit Wasser oder gegebenenfalls unter Zuhilfenahme eines Shampoos - wieder ausgewaschen wird.
Es ist jedoch ganz besonders bevorzugt, das Mittel (A) nicht auszuwaschen, sondern als Leave-On Produkt zu verwenden. Die Anwendung als Leave-On Produkt bedeutet hierbei, dass das Mittel (A) nach dem Aufträgen nicht ausgewaschen wird, sondern dass das Mittel (A) auf den Haaren verbleibt und die Haare nach dem Aufträgen des Mittels (A) zusammen mit diesem getrocknet werden.
Das Trocknen der noch mit dem Mittel (A) beaufschlagten Haare kann entweder bei Raumtemperatur oder durch Erwärmen der Haare, beispielsweise unter Zuhilfenahme einer externen Wärmequelle wie beispielsweise eines Föhns oder eines Glätteisens, erfolgen. Bei Anwendung als Leave-On Produkt verbleibt das Mittel (A) während des Trocknen auf den Haaren, so dass sich die Einwirkzeit des Mittels (A) und die Trocknungszeit der Haare zeitlich überschneiden können.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines Mittels (A) des ersten Erfindungsgegenstand als Leave-On-Färbemittel zur Färbung von menschlichen Haaren.
Verfahren zum Färben von menschlichen Haaren
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Färbung von menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge:
(1) Anwendung eines Mittels (A), wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurde, auf trockenen oder feuchten Haaren,
(2) Einwirken des Mittels (A) auf die Haare, und
(3) Trocknen der Haare ohne vorheriges Auswaschen des Mittels (A).
In Schritt (1) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Mittel (A) auf die Haare appliziert. Das Mittel (A) kann dem Anwender entweder direkt als solches zur Verfügung gestellt werden, oder aber das Mittel (A) kann auch kurz vor der Anwendung durch Vermischen der beiden zuvor beschriebenen Mittel (A1) und (A2) hergestellt werden. Die Anwendung kann zum Beispiel mit der behandschuhten Hand oder unter Zuhilfenahme eines Pinsels oder einer Aplicette erfolgen.
In Schritt (2) des Verfahrens wird das Mittel (A) auf die Haare einwirken gelassen. Die Einwirkzeit kann beispielsweise bei 15 Sekunden bis 60 Minuten liegen.
In Schritt (3) des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt das Trocknen der Haare ohne vorheriges Auswaschen des Mittels (A).
Das Mittel (A) wird als Leave-On Produkt angewendet, wobei die Haare, die noch mit dem Mittel (A) beaufschlagt sind, entweder bei Raumtemperatur oder unter Zuhilfenahme einer externen Wärmequelle wie beispielsweise einem Föhn oder einem Glätteisen trocknen. Bei dem Trocknen können die Haare beispielsweise auf eine Temperatur von 37 bis 220 °C, bevorzugt von 40 bis 180 °C, weiter bevorzugt von 45 bis 150 °C und besonders bevorzugt von 48 bis 90 °C erwärmt werden.
Bei Anwendung als Leave-On Produkt verbleibt das Mittel (A) während des Trocknens auf den Haaren, so dass sich die Einwirkzeit des Mittels (A) und die Trocknungszeit der Haare zeitlich überschneiden können.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutantis das zum erfindungsgemäßen Mittel gesagte. Beispiele
1 . Formulierungen
Es wurde die folgende Formulierung hergestellt (alle Angaben in Gewichtsprozent):
Figure imgf000037_0001
2. Anwendung
Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar weiß) wurden farbmetrisch vermessen. Für die Färbung wurden die Haarsträhnen zunächst kurz angefeuchtet und dann mit einem Handtuch getrocknet. Auf die handtuchtrockene Strähne wurde das Mittel (A) gleichmäßig appliziert (1 g Mittel (A) auf 1 g Strähne). Unter Zuhilfenahme eines Föhns wurden die noch mit dem Mittel (A) beaufschlagten Strähnen getrocknet und danach erneut farbmetrisch vermessen.
Für die Messung der Waschechtheit wurden die Strähnen dann 3 mal bzw. 6 mal gewaschen.
Für jede Haarwäsche wurde ein handelsübliches Shampoo (0,25 g Shampoo (Schauma 7 Kräuter) pro 1 g Haar) auf die Strähne aufgetragen und für 30 Sekunden mit den Fingern einmassiert. Dann wurde das Shampoo für 1 Minute unter fließendem, lauwarmem Wasser ausgespült und die Haarsträhne getrocknet. Der zuvor beschriebene Vorgang entspricht einer Haarwäsche. Für jede weitere Haarwäsche wurde der Vorgang wiederholt. Die auf diese Weise gewaschenen Haare wurden farbmetrisch vermessen.
Der für die Beurteilung des Farberhalts herangezogene dE-Wert ergibt sich aus den an der jeweiligen Strähne gemessenen L*a*b*-Farbmesswerten wie folgt: dE = [ (Li - Lo)2 + (ai - ao)2 + (bi - bo)]1/2
Lo, ao und bo = Messwerte der ungefärbten Strähne
Li, ai und bi = Messwerte der gefärbten bzw. gefärbten und gewaschenen Strähne
Je kleiner der dE-Wert ist, desto geringer ist der Farbabstand zwischen dem ungefärbten und dem gefärbten (bzw. gefärbten und gewaschenen Haar). Je größer der dE-Wert ist, desto höher ist die Farbintensität im Vergleich zur ungefärbten Strähne. Es wurden die folgenden Farbergebnisse erhalten
Figure imgf000038_0001
Durch Anwendung des Mittels (A) wurde eine sehr intensive, rote Färbung erhalten. Auch nach
3 Haarwäschen und nach 6 Haarwäschen war die Farbintensität noch sehr hoch.

Claims

Patentansprüche
1. Mittel (A) zur Färbung von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) -
(a1) ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, und
(a2) ein oder mehrere bei 20 °C flüssige, von (a1) verschiedene kosmetische Öle in einer Gesamtmenge von 20,0 bis 99,8 Gew-.%, und
(a3) ein oder mehrere Pigmente in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst,
Figure imgf000039_0001
-Amino) wobei
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci- C2o-Alkylengruppe stehen.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
Figure imgf000040_0001
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1) in einer Gesamtmenge von 0,15 bis 7,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,25 bis 3,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,3 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 2,0 Gew.-% enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein bei 20 °C flüssiges kosmetisches Öl (a2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus nicht-aminofunktionalisierten Oligoalkylsiloxanen, nicht-aminofunktionalisierten Silikonpolymeren, Paraffinölen, Isoparaffinölen, synthetischen Ö3-Ci2-Kohlenwasser- stoffen, Di-Ci2-C23-Alkylethern, pflanzlichen Ölen und Esterölen. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein bei 20 °C flüssiges kosmetisches Öl (a2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Oligoalkylsiloxane der Formel (OAS-I) und/oder (OAS-II),
Figure imgf000040_0002
wobei z für eine ganze Zahl von 0 bis 10, bevorzugt für eine ganze Zahl von 0 bis 3, besonders bevorzugt für die Zahl 0 steht,
Figure imgf000041_0001
wobei y für eine ganze Zahl von 1 bis 5, bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 bis 3, steht. ittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein bei 20 °C flüssiges kosmetisches Öl (a2) enthält, das aus der Gruppe der Polydimethylsiloxane ausgewählt ist und das bevorzugt eine Viskosität von 0,5 bis 30000 mm2/s, weiter bevorzugt von 0,5 bis 20000 mm2/s, noch weiter bevorzugt von 0,5 bis 10000 mm2/s, und besonders bevorzugt von 0,5 bis 500 mm2/s, gemessen nach dem ASTM- Standard D-445, besitzt. ittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (A) - ein oder mehrere bei 20 °C flüssige kosmetische Öle (a2) in einer Gesamtmenge von 30,0 bis 99,8 Gew.-%, bevorzugt von 40,0 bis 99,6 Gew.-%, weiter bevorzugt von 50,0 bis 99,4 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 60,0 bis 99,2 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 80,0 bis 99,0 Gew.-% enthält. ittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein anorganischen Pigment (a3) enthält, wobei das anorganische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein organisches Pigment (a3) enthält, wobei das organische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern Cl 12085, Cl 12120, Cl 12370, Cl 12420, Cl 12490, Cl 14700, Cl 15525, Cl 15580, Cl 15620, Cl 15630, Cl 15800, Cl 15850, Cl 15865, Cl 15880, Cl 17200, Cl 26100, Cl 45380, Cl 45410, Cl 58000, Cl 73360, Cl 73915 und/oder Cl 75470. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) mindestens ein Pigment (a3) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, der Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens und der Vakuum metallisierten Pigmente. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) die Bestandteile (a1), (a2) und (a3) zusammen in einem Gewichtsanteil von mindestens 30 Gew.- %, bevorzugt von mindestens 50 Gew.-%, weiter bevorzugt von mindestens 70 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von mindestens 90 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von mindestens 95 Gew.-% enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (A) hergestellt wird durch Vermischen von zwei Mitteln (A1) und (A2),
- wobei das Mittel (A1) enthält:
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und
(a2) mindestens ein bei 20 °C flüssiges, von (a1) verschiedenes kosmetisches Öl, und
(a3) gegebenenfalls mindestens ein Pigment nach einem der Ansprüche 9 und/oder 10, und
- wobei das Mittel (A2) enthält:
(a3) mindestens ein Pigment nach Anspruch 11 . Verwendung eines Mittels (A) nach einem der Ansprüche 1 bis 13 als Leave-On-Färbemittel zur Färbung von menschlichen Haaren. Verfahren zur Färbung von menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge:
(1) Anwendung eines Mittels (A) nach einem der Ansprüche 1 bis 13 auf trockenen oder feuchten Haaren,
(2) Einwirken des Mittels (A) auf die Haare, und
(3) Trocknen der Haare ohne vorheriges Auswaschen des Mittels (A).
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