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WO2022264860A1 - 粘着シート、表示装置、積層体および粘着剤組成物 - Google Patents

粘着シート、表示装置、積層体および粘着剤組成物 Download PDF

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Publication number
WO2022264860A1
WO2022264860A1 PCT/JP2022/022842 JP2022022842W WO2022264860A1 WO 2022264860 A1 WO2022264860 A1 WO 2022264860A1 JP 2022022842 W JP2022022842 W JP 2022022842W WO 2022264860 A1 WO2022264860 A1 WO 2022264860A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
weight
adhesive sheet
less
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/022842
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
俊輝 伊神
匡崇 西脇
知央 小谷
Original Assignee
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
Priority to CN202280036010.3A priority Critical patent/CN117321164A/zh
Publication of WO2022264860A1 publication Critical patent/WO2022264860A1/ja

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/04Non-macromolecular additives inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
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    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet, a display device, a laminate and an adhesive composition.
  • pressure-sensitive adhesives also called pressure-sensitive adhesives; the same applies hereinafter
  • pressure-sensitive adhesives are widely used in various applications for the purpose of joining, fixing, and protecting members in mobile electronic devices such as mobile phones.
  • an adhesive having a light-shielding adhesive layer for the purpose of preventing light leakage from light sources such as backlight modules of liquid crystal display devices in mobile electronic devices such as mobile phones and self-luminous elements such as organic EL (electroluminescence). sheet is used.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a predetermined light-shielding property is used.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2002-200011 is cited as a document related to this type of technology.
  • the light-shielding adhesive sheet covers the entire visible side surface of the adherend to achieve the purpose of concealing the adherend.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet used on the back side of an organic EL panel or the like is visible when the illumination of the display section is turned off, so it is required to conceal the adherend with good appearance quality.
  • a highly light-shielding pressure-sensitive adhesive sheet using a black colorant such as carbon black is preferably used.
  • various devices such as the above-mentioned portable electronic devices use infrared rays, visible light, and ultraviolet rays for the purposes of personal authentication, device operation, detection of nearby objects, detection of ambient brightness (environmental light), data communication, and the like.
  • An optical sensor using a light beam such as a light beam is used.
  • an infrared sensor may be used in a biometrics authentication technology that authenticates an individual based on biometric information such as fingerprints and veins. In such a device, infrared rays from the outside become noise, and there is a risk of lowering the operating accuracy of the sensor.
  • a remote control that operates the main body using an infrared sensor
  • a light-shielding adhesive sheet that is used by being attached to an infrared-shielding material (adherend) such as a metal is usually used because the adherend can shield infrared rays. It need not itself be infrared blocking.
  • the light-shielding pressure-sensitive adhesive sheet can also block infrared rays by blocking visible light by using a black colorant or the like, there is no need to take additional means for blocking infrared rays.
  • members covered by adhesive sheets may be processed in order to impart new functions, etc., and the adhesive sheet attached to such members may not be
  • a mode of use is envisioned in which the surface of an adherend is covered, including a region where the adherend member does not partially exist, to conceal the adherend.
  • the adhesive sheet is capable of sufficiently shielding visible light, infrared rays may pass through the adhesive sheet and the non-adherend region if the infrared shielding property is not sufficient. As a cause, there is a possibility that malfunction of the optical sensor or the like occurs.
  • conventional light-shielding pressure-sensitive adhesive sheets using a black colorant such as carbon black can block infrared rays in the near-infrared region (800 to 1100 nm), but the infrared-ray blocking property decreases in the wavelength region longer than 1100 nm. However, it does not necessarily have sufficient infrared shielding properties. In addition, in the new usage pattern as described above, higher infrared shielding properties than those of conventional light-shielding pressure-sensitive adhesive sheets may be required. If a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent infrared shielding properties in addition to covering an adherend is provided, infrared rays can be shielded regardless of the material or shape of the adherend, which is of practical significance.
  • the present invention was created in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that conceals an adherend and is capable of excellent infrared shielding. Another related object is to provide a display device and a laminate having the adhesive sheet. Yet another related object is to provide a pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer containing an infrared absorbing agent and a coloring agent different from the infrared absorbing agent.
  • the adherend can be concealed and infrared rays can be shielded.
  • the infrared absorbing agent and the coloring agent in combination, it is possible to achieve infrared shielding that is superior to the case where the infrared absorbing agent is used alone.
  • the above pressure-sensitive adhesive sheet it is possible to prevent problems caused by the passage of infrared rays, such as a decrease in operating accuracy and malfunction of an infrared sensor, regardless of the material and shape of the adherend.
  • the infrared absorber is a metal compound.
  • a metal compound as an infrared absorber, the effects of the technology disclosed herein are preferably achieved.
  • the infrared absorber is selected from tungsten composite oxides and tin composite oxides.
  • the infrared absorber By using at least one selected from tungsten composite oxides and tin composite oxides as the infrared absorber, it is possible to have adherend-hiding properties and achieve excellent infrared shielding.
  • a tungsten composite oxide and/or a tin composite oxide not only near-infrared rays (800 to 1100 nm) but also infrared rays with a wavelength longer than 1100 nm can be sufficiently shielded.
  • the colorant includes a black colorant.
  • a black colorant as the colorant, the adherend-hiding property can be achieved with a small amount of the colorant used.
  • the infrared transmittance can be efficiently reduced by using a black colorant. This is significant in terms of preventing or suppressing deterioration in adhesive properties due to inclusion of a coloring agent or the like.
  • the coloring agent further contains a metal oxide.
  • a metal oxide in addition to a black colorant as a colorant, the light that is about to enter the adhesive is reflected to reduce the visible light transmittance, and this effect is used to conceal the adherend. can do.
  • the total amount of the infrared absorbing agent and the colorant contained in the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer. is.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer.
  • the technology disclosed herein is preferably implemented in a configuration provided with an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness in the range of 10-50 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to 10 ⁇ m or more, it is possible to preferably realize adherend concealment and infrared shielding. In addition, there is a tendency to easily realize desired adhesive properties.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to 50 ⁇ m or less, it is possible to meet the demand for thinning and lightening.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet is a substrate-less double-sided adhesive pressure-sensitive adhesive sheet comprising the pressure-sensitive adhesive layer. Since the substrate-less double-sided PSA sheet does not have a substrate, it can be made thinner, and can contribute to miniaturization and space saving of products to which the double-sided PSA sheet is applied. Moreover, according to the technology disclosed herein, it is possible to achieve concealment of the adherend and infrared shielding based on the configuration of the pressure-sensitive adhesive without relying on the base material. Furthermore, according to the substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet, the effects of the pressure-sensitive adhesive layer, such as adhesive strength and impact resistance, can be maximized.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has a 180-degree peel strength against a stainless steel plate of 10 N/25 mm or more measured according to JIS Z 0237. According to the technology disclosed herein, it is possible to realize a pressure-sensitive adhesive sheet that has an adherend-hiding property, an infrared shielding property, and an adhesive strength equal to or greater than a predetermined value.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the above adhesive strength can fix an adherend with higher adhesive strength.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can hide the adherend, and therefore, by taking advantage of this feature, it is preferably used for various applications that require the hiding of the adherend.
  • it can be preferably used for fixing members of portable electronic devices.
  • the above-mentioned portable electronic devices may require concealment of members, and it is significant to apply the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein.
  • portable electronic devices may incorporate optical sensors such as infrared sensors, it is particularly important to ensure the operation accuracy of the optical sensors by blocking infrared rays using the adhesive sheet disclosed herein. Meaningful.
  • it is suitable for fixing a member of a portable electronic device containing an infrared sensor.
  • a display device including a display section including a cover member and an organic EL unit, and a support section.
  • an adhesive sheet is attached to the support portion.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer contains an infrared absorbing agent and a coloring agent different from the infrared absorbing agent.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is preferably used as a component (for example, member joining means) of the display device as described above.
  • a laminate comprising a metal member and an adhesive sheet attached to the surface of the metal member.
  • the adhesive sheet has an adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains an infrared absorbing agent and a coloring agent different from the infrared absorbing agent.
  • the adhesive sheet can conceal the metal member by covering the metal member.
  • the metal member may have an infrared blocking property, but if the metal member is processed such as opening, the pressure-sensitive adhesive sheet may to hide the adherend. In such a case, since the infrared rays can pass through the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend-free region, there is concern about the occurrence of defects caused by the infrared rays.
  • the above laminate by utilizing the infrared shielding property of the pressure-sensitive adhesive sheet, infrared rays can be shielded over the entire sheet surface including the area where the metal member is not present.
  • a laminate including a member having optical transparency and an adhesive sheet is provided.
  • one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the light-transmitting member.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer contains an infrared absorbing agent and a coloring agent different from the infrared absorbing agent.
  • the laminate when the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet opposite to the side on which the light-transmitting member is adhered is adhered to an adherend, the laminate is The adhesive sheet can cover the adherend and shield infrared rays that have passed through the light-transmitting member.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing an infrared absorbing agent and a coloring agent different from the infrared absorbing agent is provided.
  • the pressure-sensitive adhesive composition having the above composition more specifically, by selecting and using an appropriate type and amount of infrared absorber and colorant to prepare the pressure-sensitive adhesive composition disclosed herein.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet can be produced.
  • a PSA sheet that can conceal an adherend and shield infrared rays can be produced.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one configuration example of an adhesive sheet
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one configuration example of a laminate.
  • FIG. 1 is an exploded perspective view schematically showing a configuration example of a display device;
  • FIG. 4 is a graph showing the light transmittance in the wavelength range of 380 to 1500 nm of the pressure-sensitive adhesive sheet according to each example.
  • the term “adhesive” refers to a material that exhibits a soft solid (viscoelastic) state in a temperature range around room temperature and has the property of easily adhering to an adherend under pressure, as described above.
  • the adhesive as used herein generally has a complex tensile elastic modulus E * (1 Hz) It may be a material having properties satisfying ⁇ 10 7 dyne/cm 2 (typically, a material having the above properties at 25°C).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate having the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer on one or both sides of a non-releasable substrate (supporting substrate). It may be a substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet (that is, a pressure-sensitive adhesive sheet having no non-releasable substrate) such as a form held by a liner.
  • the concept of the adhesive sheet as used herein can include what is called an adhesive tape, an adhesive label, an adhesive film, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be roll-shaped or sheet-shaped. Alternatively, it may be a pressure-sensitive adhesive sheet processed into various shapes.
  • Fig. 1 shows a configuration example of a double-sided adhesive type base-less pressure-sensitive adhesive sheet (base-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet).
  • both surfaces 21A and 21B of the substrate-less pressure-sensitive adhesive layer 21 (which are also the pressure-sensitive adhesive surfaces 1A and 1B of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, respectively) serve as release surfaces at least on the pressure-sensitive adhesive layer side.
  • the structure is protected by release liners 31 and 32, respectively.
  • the adhesive sheet has a configuration in which one surface (adhesive surface, first adhesive surface) of a substrate-less adhesive layer is protected by a release liner having release surfaces on both sides, and is wound.
  • the other surface (adhesive surface, second adhesive surface) of the adhesive layer comes into contact with the back surface of the release liner, so that the second adhesive surface of the adhesive layer is also protected by the release liner. You may be able to do so.
  • the technique disclosed here can be preferably implemented in such a substrate-less form from the viewpoint of reducing the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet is advantageous in that it is easy to form a thin layer, and that the pressure-sensitive adhesive properties such as adhesive strength and impact resistance can be maximized.
  • the type of adhesive that constitutes the adhesive layer is not particularly limited.
  • the adhesives include acrylic polymers, rubber polymers (natural rubber, synthetic rubber, mixtures thereof, etc.), polyester polymers, urethane polymers, polyether polymers, silicone polymers, which can be used in the field of adhesives. It may contain one or more of various rubber-like polymers such as polyamide-based polymers and fluorine-based polymers as an adhesive polymer (in the sense of a structural polymer that forms an adhesive, hereinafter also referred to as "base polymer”). .
  • a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer or a rubber-based polymer as a base polymer can be preferably employed.
  • a pressure-sensitive adhesive having an acrylic polymer as a base polymer (acrylic pressure-sensitive adhesive) is preferable.
  • the technique disclosed here is preferably implemented in a mode using an acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • a pressure-sensitive adhesive layer composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive that is, a pressure-sensitive adhesive sheet having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer will be mainly described below. It is not intended to be limited to
  • the “base polymer” of the pressure-sensitive adhesive refers to the main component of the rubber-like polymer contained in the pressure-sensitive adhesive, and is not to be construed as being limited to anything other than this.
  • the term "rubber-like polymer” refers to a polymer that exhibits rubber elasticity in a temperature range around room temperature.
  • the term “main component” refers to a component contained in an amount exceeding 50% by weight unless otherwise specified.
  • acrylic polymer refers to a polymer containing monomer units derived from a monomer having at least one (meth)acryloyl group in one molecule as monomer units constituting the polymer.
  • an acrylic polymer in this specification is defined as a polymer containing monomeric units derived from an acrylic monomer.
  • a typical example of an acrylic polymer is an acrylic polymer containing more than 50% by weight of the acrylic monomer in the total monomer components used to synthesize the acrylic polymer.
  • (meth)acryloyl is a generic term for acryloyl and methacryloyl.
  • (meth)acrylate is a generic term for acrylate and methacrylate
  • (meth)acrylic is generic for acrylic and methacrylic.
  • acrylic polymer As the acrylic polymer in the technique disclosed herein, for example, a polymer of monomer raw materials containing an alkyl (meth)acrylate as a main monomer and further containing a sub-monomer copolymerizable with the main monomer is preferable.
  • the main monomer refers to a component that accounts for more than 50% by weight of the monomer composition in the monomer raw material.
  • alkyl (meth)acrylate for example, a compound represented by the following formula (1) can be preferably used.
  • CH2 C( R1 ) COOR2 (1)
  • R 1 in the above formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 2 is a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Hereinafter, such a carbon atom number range may be expressed as "C 1-20 ".
  • an alkyl (meth)acrylate in which R 2 is a C 1-14 (for example, C 1-10 , typically C 4-8 ) chain alkyl group is used as the main monomer.
  • the main monomer is an alkyl acrylate in which R 1 is a hydrogen atom and R 2 is a C 4-8 chain alkyl group (hereinafter also simply referred to as C 4-8 alkyl acrylate). is preferred.
  • alkyl (meth)acrylates in which R 2 is a C 1-20 chain alkyl group include, but are not limited to, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) ) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acryl
  • alkyl (meth)acrylates may be used singly or in combination of two or more. Suitable examples of alkyl (meth)acrylates include n-butyl acrylate (BA) and 2-ethylhexyl acrylate (2EHA).
  • BA n-butyl acrylate
  • EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • the ratio of the alkyl (meth)acrylate to the monomer components constituting the acrylic polymer is typically more than 50% by weight, and can be, for example, 70% by weight or more, and may be 85% by weight or more, or 90% by weight. % by weight or more.
  • the upper limit of the proportion of alkyl (meth)acrylate is not particularly limited, it is preferably 99.5% by weight or less (for example, 99% by weight or less), or properties based on submonomers such as carboxy group-containing monomers (for example, aggregation 98% by weight or less (for example, less than 97% by weight) from the viewpoint of preferably exerting force).
  • the acrylic polymer may be obtained by polymerizing substantially only alkyl (meth)acrylate.
  • C 4-8 alkyl acrylate when used as a monomer component, the proportion of C 4-8 alkyl acrylate in the alkyl (meth)acrylate contained in the monomer component is preferably 70% by weight or more, It is more preferably 90% by weight or more.
  • the C 4-8 alkyl acrylates can be used singly or in combination of two or more.
  • the technique disclosed herein can be preferably carried out in a mode in which the monomer component constituting the acrylic polymer contains 50% by weight or more of C 1-6 alkyl (meth)acrylate.
  • the polymerization ratio of C 1-6 alkyl (meth)acrylate in the acrylic polymer is preferably 50% by weight or more.
  • the proportion of C 1-6 alkyl (meth)acrylate in the monomer component is more preferably greater than 50% by weight, still more preferably 60% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more (for example, 80% by weight or more, further 85% by weight or more).
  • C 1-6 alkyl (meth)acrylate for example, BA
  • a coloring agent such as a black coloring agent (for example, carbon black) is well dispersed in the pressure-sensitive adhesive layer, and adhesion strength and the like are improved. Good adhesion properties can be maintained.
  • the upper limit of the ratio of C 1-6 alkyl (meth)acrylate in the monomer component is not particularly limited, and may be, for example, 99% by weight or less. % by weight or less.
  • the C 1-6 alkyl (meth)acrylates may be used singly or in combination of two or more.
  • the C 1-6 alkyl (meth)acrylate is preferably a C 1-6 alkyl acrylate, more preferably a C 2-6 alkyl acrylate, and still more preferably a C 4-6 alkyl acrylate.
  • the C 1-6 alkyl (meth)acrylate is preferably a C 1-4 alkyl acrylate, more preferably a C 2-4 alkyl acrylate.
  • a preferred example of the C 1-6 alkyl (meth)acrylate is BA.
  • the copolymerization ratio of BA in the acrylic polymer is preferably greater than 50% by weight, more preferably 70% by weight or more, and still more preferably 90% by weight or more (e.g., more than 90% by weight). ).
  • the pressure-sensitive adhesive tends to have good adhesion to adherends.
  • a coloring agent such as a black coloring agent (for example, carbon black) can be well dispersed in the adhesive layer, and adhesive properties such as adhesive strength can be maintained well.
  • the copolymerization ratio of BA in the acrylic polymer is not particularly limited, and may be, for example, 99% by weight or less. good.
  • the acrylic polymer in the technology disclosed here may be copolymerized with a sub-monomer.
  • Examples include monomers, amino group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, cyano group-containing monomers, keto group-containing monomers, nitrogen atom-containing ring-containing monomers, alkoxysilyl group-containing monomers, and imide group-containing monomers.
  • the said submonomer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the content of the functional group-containing monomer in the monomer component is not particularly limited.
  • the content of the functional group-containing monomer in the monomer component can be, for example, 0.1% by weight or more, and should be 0.5% by weight or more. is suitable, and it may be 1% by weight or more.
  • the content of the functional group-containing monomer in the monomer component is appropriately 40% by weight or less, and is 20% by weight or less. is preferable, and it may be 10% by weight or less (for example, 5% by weight or less).
  • the monomer component constituting the acrylic polymer may contain a carboxy group-containing monomer.
  • the monomer component contains a carboxyl group-containing monomer, it becomes easier to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet exhibiting good pressure-sensitive adhesive properties (cohesive strength, etc.).
  • it can be advantageous for improving the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend.
  • a coloring agent such as a black coloring agent (e.g., carbon black) can be easily dispersed well in the adhesive layer, and adhesive properties can be preferably maintained. .
  • carboxy group-containing monomers examples include acrylic acid (AA), methacrylic acid (MAA), carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid. be done. Among them, AA and MAA are preferred.
  • a carboxy group-containing monomer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the content of the carboxy group-containing monomer in the monomer component constituting the acrylic polymer is not particularly limited, and is, for example, 0.2 weight of the monomer component. % or more (typically 0.5 wt % or more), suitably 1 wt % or more, 2 wt % or more, or 3 wt % or more.
  • the content of the carboxyl group-containing monomer can be 3.2% by weight or more of the monomer component, and can be 3.5% by weight or more, or can be 4% by weight or more.
  • the upper limit of the content of the carboxy group-containing monomer is not particularly limited, and may be, for example, 15% by weight or less, 12% by weight or less, or 10% by weight or less.
  • the technology disclosed herein uses a carboxy group-containing monomer content of 7% by weight or less (typically less than 7% by weight, such as 6.8% by weight or less, or 6.0% by weight or less) of the monomer component. A certain aspect can also be preferably implemented.
  • a carboxy group-containing monomer is used as a copolymerization component (specifically, a functional group-containing monomer) of the acrylic polymer
  • 10% by weight or more of the functional group-containing monomer used may be the carboxy group-containing monomer.
  • the cohesive force of the carboxy group, the function of the cross-linking point, the dispersibility of the colorant, and the like can be favorably exhibited.
  • the ratio of the carboxy group-containing monomer to the total functional group-containing monomer is appropriately 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, or more.
  • the upper limit of the ratio of the carboxy group-containing monomer to the total functional group-containing monomer is 100% by weight, and may be, for example, 95% by weight or less.
  • an acrylic polymer copolymerized with a hydroxyl group-containing monomer may be used as the secondary monomer.
  • hydroxyl-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, ) hydroxyalkyl (meth)acrylate such as acrylate; polypropylene glycol mono(meth)acrylate; N-hydroxyethyl (meth)acrylamide and the like.
  • preferred hydroxyl group-containing monomers include hydroxyalkyl (meth)acrylates in which the alkyl group is linear and has 2 to 4 carbon atoms.
  • a hydroxyl-containing monomer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • a hydroxyl group-containing monomer when used as the submonomer, its content is usually appropriate to be about 0.001% by weight or more of the total monomer components, and about 0.01% by weight or more (typically may be about 0.02% by weight or more).
  • the content of the hydroxyl group-containing monomer is suitably less than 15% by weight, preferably about 8% by weight or less, more preferably about 3% by weight or less (for example, less than 1% by weight) in the total monomer components. is.
  • the technology disclosed herein can be implemented using a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer in which a hydroxyl group-containing monomer is not copolymerized.
  • an acrylic polymer obtained by copolymerizing a monomer having a nitrogen atom can be used as the secondary monomer.
  • nitrogen atom-containing monomers include nitrogen atom-containing ring-containing monomers (N-vinyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylmorpholine, etc.).
  • a monomer having a nitrogen atom can be used alone or in combination of two or more.
  • the content is not particularly limited, and may be, for example, 1% by weight or more of the total monomer components, or 3% by weight. % or more, and may be 5 wt % or more or 7 wt % or more.
  • the amount of the monomer having a nitrogen atom used is, for example, less than 20% by weight of the total monomer components, and may be less than 10% by weight, may be less than 3% by weight, or may be less than 1% by weight. good too.
  • the technology disclosed herein can be implemented using a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer in which a nitrogen atom-containing monomer is not copolymerized.
  • the monomer components that make up the acrylic polymer may contain other copolymerization components other than the sub-monomers described above for the purpose of improving the cohesive force.
  • copolymerization components include vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl laurate; aromatic vinyl compounds such as styrene, substituted styrene ( ⁇ -methylstyrene, etc.) and vinyltoluene; Cycloalkyl (meth)acrylates such as meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate; aryl (meth)acrylates (e.g.
  • phenyl (meth)acrylate aryloxyalkyl (meth)acrylates
  • aryloxyalkyl (meth)acrylates e.g. phenoxyethyl ( aromatic ring-containing (meth)acrylates such as arylalkyl (meth)acrylates (e.g., benzyl (meth)acrylate)
  • olefinic monomers such as ethylene, propylene, isoprene, butadiene, and isobutylene
  • vinyl chloride chloride Chlorine-containing monomers such as vinylidene
  • isocyanate group-containing monomers such as 2-(meth)acryloyloxyethyl isocyanate
  • alkoxy group-containing monomers such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate
  • Vinyl ether-based monomer 2 or more (eg, 3 or more) polymerizable functional groups in one molecule such as 1,
  • the amount of such other copolymerization components may be appropriately selected according to the purpose and application and is not particularly limited, but from the viewpoint of appropriately exhibiting the effects of use, it is appropriate to make it 0.05% by weight or more. , 0.5% by weight or more.
  • the content of other copolymerization components in the monomer component is suitably 20% by weight or less, and 10% by weight or less (for example, 5% by weight or less, and further is less than 1% by weight).
  • the technology disclosed herein can also be preferably practiced in a mode in which the monomer component does not substantially contain other copolymer components.
  • the monomer component does not substantially contain other copolymerization components means that other copolymerization components are not used at least intentionally, and other copolymerization components are, for example, 0.01 wt% or less. To some extent, unintentional inclusion is acceptable.
  • the copolymer composition of the acrylic polymer is suitably designed so that the glass transition temperature (Tg) of the polymer is approximately ⁇ 15° C. or lower (for example approximately ⁇ 70° C. or higher and ⁇ 15° C. or lower).
  • Tg of the acrylic polymer refers to the Tg determined by the Fox formula based on the composition of the monomer components used in synthesizing the polymer.
  • the Fox equation is a relational expression between the Tg of a copolymer and the glass transition temperature Tgi of a homopolymer obtained by homopolymerizing each of the monomers constituting the copolymer, as shown below.
  • Tg is the glass transition temperature of the copolymer (unit: K)
  • Wi is the weight fraction of the monomer i in the copolymer (copolymerization ratio based on weight)
  • Tgi is the content of the monomer i. It represents the glass transition temperature (unit: K) of a homopolymer.
  • the glass transition temperature of the homopolymer used to calculate Tg As the glass transition temperature of the homopolymer used to calculate Tg, the numerical value described in a publicly known document, specifically "Polymer Handbook” (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989) shall be used. . For monomers for which multiple values are listed in this document, the highest value is adopted. If it is not described in the above Polymer Handbook, the value obtained by the measurement method described in JP-A-2007-51271 shall be used.
  • the Tg of the acrylic polymer is advantageously about ⁇ 25° C. or less, preferably about ⁇ 35° C. or less, from the viewpoint of impact resistance and adhesion to adherends. , more preferably about ⁇ 40° C. or lower.
  • the Tg of the acrylic polymer is, for example, approximately ⁇ 70° C. or higher, may be approximately ⁇ 65° C. or higher, may be approximately ⁇ 60° C. or higher, or may be approximately ⁇ 55° C. or higher. good.
  • the technology disclosed herein can be preferably carried out in a mode in which the Tg of the acrylic polymer is approximately ⁇ 65° C. or higher and ⁇ 35° C.
  • the Tg of the acrylic polymer can be adjusted by appropriately changing the monomer composition (that is, the types and usage ratios of the monomers used in synthesizing the polymer).
  • the method for obtaining the acrylic polymer is not particularly limited, and various polymerization methods known as synthesis methods for acrylic polymers, such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, and photopolymerization. can be adopted as appropriate.
  • a solution polymerization method can be preferably employed.
  • the polymerization temperature at the time of solution polymerization can be appropriately selected according to the type of monomer and solvent used, the type of polymerization initiator, etc. For example, it is about 20 ° C. to 170 ° C. ° C.).
  • the solvent (polymerization solvent) used for solution polymerization can be appropriately selected from conventionally known organic solvents (toluene, ethyl acetate, etc.).
  • the initiator used for polymerization may be a conventionally known polymerization initiator (for example, an azo polymerization initiator such as 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) or a peroxide polymerization initiator). initiator, etc.).
  • the amount of the polymerization initiator used may be a normal amount, for example, about 0.005 to 1 part by weight (typically about 0.01 to 1 part by weight) per 100 parts by weight of the monomer component. ).
  • the weight-average molecular weight (Mw) of the base polymer (preferably acrylic polymer) in the technology disclosed herein is not particularly limited, and can range, for example, from about 10 ⁇ 10 4 to 500 ⁇ 10 4 .
  • the Mw of the base polymer is about 30 ⁇ 10 4 to 200 ⁇ 10 4 (more preferably about 45 ⁇ 10 4 to 150 ⁇ 10 4 , typically about 65 ⁇ 10 4 to 130 ⁇ 10 4 ) is preferably within the range.
  • Mw refers to a value converted to standard polystyrene obtained by GPC (gel permeation chromatography).
  • GPC gel permeation chromatography
  • the adhesive layer disclosed herein is characterized by containing a colorant.
  • a colorant in the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer can cover the adherend.
  • the colorant is defined as a coloring component that does not correspond to the infrared absorber described later, and various materials that can attenuate light traveling in the adhesive layer by absorbing it, or reduce the amount of light entering the adhesive layer. A variety of available materials can be used.
  • Colorants can be, for example, black, gray, white, red, blue, yellow, green, yellow-green, orange, purple, gold, silver, pearlescent colorants, and the like.
  • the colorant can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer typically in a state of being dispersed (or may be in a dissolved state) in the constituent materials of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Conventionally known pigments and dyes can be used as the colorant.
  • Pigments include inorganic pigments and organic pigments. Colorants may be used singly or in combination of two or more. By using two or more kinds of colorants, the adherend-hiding property can be improved.
  • the colorant contained in the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is, for example, a component capable of absorbing and attenuating light traveling through the pressure-sensitive adhesive layer. and can be a component that reduces the light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a coloring agent hereinafter also referred to as a "first coloring agent”
  • a black coloring agent can be preferably used because the concealing property can be efficiently adjusted with the use of a small amount. Also, by using a black colorant and an infrared absorber together, the infrared transmittance can be efficiently reduced.
  • black colorants include carbon black, graphite, aniline black, perylene black, cyanine black, titanium black, inorganic pigment hematite, activated carbon, molybdenum disulfide, chromium complexes, and anthraquinone colorants. Black colorants may be used singly or in appropriate combination of two or more.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains carbon black particles as a coloring agent (first coloring agent).
  • carbon black particles to be used those generally called carbon black (furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, lamp black, pine smoke, etc.) can be used without particular limitation.
  • carbon black particles it is also possible to use surface-modified carbon black particles having functional groups such as carboxyl groups, amino groups, sulfonic acid groups, silicon-containing groups (for example, alkoxysilyl groups and alkylsilyl groups).
  • Such surface-modified carbon black particles are also called self-dispersing carbon black, and the addition of a dispersant becomes unnecessary or the amount thereof can be reduced.
  • the carbon black particles may be used singly or in combination of two or more.
  • a particulate colorant can be preferably used because the concealability can be efficiently adjusted with the use of a small amount.
  • colorants eg, particulate black colorants such as carbon black
  • the average particle size is, for example, approximately 50 nm or more, may be approximately 100 nm or more, or may be approximately 150 nm or more.
  • the upper limit of the average particle size of the colorant is not particularly limited, and is, for example, about 3000 nm or less, and may be about 1000 nm or less.
  • the average particle size of the colorant is appropriately about 500 nm or less, preferably about 300 nm or less, more preferably about 250 nm or less, even more preferably about 200 nm or less (for example, about 120 nm or less, furthermore approximately 100 nm or less).
  • the average particle size of the coloring agent in this specification refers to the volume average particle size, and specifically, the integrated value of 50% in the particle size distribution measured based on the particle size distribution measuring device based on the laser scattering/diffraction method. (50% volume average particle diameter; hereinafter sometimes abbreviated as D50 ).
  • the measuring device for example, the product name "Microtrac MT3000II” manufactured by Microtrac Bell Co. or its equivalent can be used.
  • the content of the first coloring agent (preferably a black coloring agent such as carbon black particles) is determined according to the adherend hiding property to be achieved and the adhesive properties required. etc., and is not limited to a specific range.
  • the content of the first coloring agent may vary depending on the type of adhesive, the shape and particle size of the first coloring agent, compatibility with the adhesive, and the like.
  • the content of the first coloring agent in the pressure-sensitive adhesive layer is suitably about 0.01% by weight or more (for example, 0.05% by weight or more), and from the viewpoint of the adherend hiding property, preferably about 0.
  • .1 wt% or more may be about 0.3 wt% or more, for example about 0.5 wt% or more, 0.7 wt% % or more.
  • the content of the first colorant is suitably about 1% by weight or more (eg, more than 1% by weight), preferably about 2% by weight or more, and about 2.5% by weight or more. % by weight or more, or 3% by weight or more.
  • the content of the first coloring agent is about 10% by weight. %, suitably about 7% by weight or less, preferably about 6% by weight or less, more preferably about 5% by weight or less, even more preferably about 4% by weight or less, and about 3% by weight. It may be below.
  • the content of the first colorant may be about 2 wt% or less (typically less than 2 wt%), may be about 1 wt% or less, and more preferably about 0 0.6% by weight or less, and may be approximately 0.5% by weight or less (for example, 0.3% by weight or less).
  • the content of the first coloring agent there is a tendency to easily maintain adhesive properties such as adhesive strength. According to the technology disclosed herein, it is possible to achieve the desired adherend-concealability even in the configuration in which the amount of the first coloring agent used is limited as described above.
  • the content of the first coloring agent (preferably a black coloring agent such as carbon black particles) can also be specified by the relative relationship with the amount of the base polymer.
  • the content of the first colorant is, for example, 0.01 parts by weight or more, and suitably 0.05 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the base polymer (preferably acrylic polymer). From the viewpoint of the adherend hiding property, it is preferably about 0.1 parts by weight or more, more preferably about 0.2 parts by weight or more, still more preferably about 0.3 parts by weight or more, for example about 0.3 parts by weight. It may be 5 parts by weight or more, or may be 0.8 parts by weight or more.
  • the content of the first colorant is about 1 part by weight or more (for example, more than 1 part by weight) relative to 100 parts by weight of the base polymer. It may be 2 parts by weight or more, more preferably about 2.5 parts by weight or more.
  • the content of the first coloring agent (preferably a black coloring agent such as carbon black particles) is Preferably, it can be about 10 parts by weight or less, preferably about 7 parts by weight or less, preferably less than 6 parts by weight, more preferably about 5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer). , more preferably about 4 parts by weight or less, and may be about 3.5 parts by weight or less.
  • the content of the first colorant is about 3 parts by weight or less (typically less than 3 parts by weight), and about 2 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the base polymer. may be about 1.5 parts by weight or less, or about 1 part by weight or less (for example, 0.6 parts by weight or less).
  • the content of the first coloring agent there is a tendency to easily maintain adhesive properties such as adhesive strength.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be implemented in a mode containing a second coloring agent (for example, a metal oxide described below) as a coloring agent.
  • a second coloring agent for example, a metal oxide described below
  • at least one of the plurality of coloring agents may be the first coloring agent described above or the second coloring agent described below.
  • the above-described first colorant and second colorant may be used in combination.
  • the second coloring agent that can be used in the technique disclosed herein is not particularly limited, but is, for example, a component that can reduce the amount of light entering the adhesive layer, It can be a component that increases the light reflectance of the adhesive layer by being contained in the adhesive layer.
  • a second colorant may be one or more selected from inorganic materials (eg, metals, metal compounds), organic materials, and organic-inorganic composites.
  • the second coloring agent include titanium oxide (titanium dioxide such as rutile-type titanium dioxide and anatase-type titanium dioxide), zinc oxide, cerium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, oxide Metal oxides such as tin, barium oxide, cesium oxide, yttrium oxide; carbonate compounds such as magnesium carbonate, calcium carbonate (light calcium carbonate, ground calcium carbonate, etc.), barium carbonate, zinc carbonate; aluminum hydroxide, calcium hydroxide , magnesium hydroxide, hydroxide such as zinc hydroxide; silicate compounds such as aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate; barium sulfate, calcium sulfate, barium stearate, zinc white, zinc sulfide, talc, clay, kaolin, phosphoric acid Inorganic materials such as titanium, mica, gypsum, white carbon, diatomaceous earth, bentonite, lithopone, zeolite, sericite, and
  • the second coloring agent can be used singly or in combination of two or more.
  • the second colorant may be defined as a colorant that does not contain carbon black particles and is different from carbon black particles. Typically, the second colorant does not include a light absorbing black colorant.
  • the adhesive layer contains a metal oxide as the second colorant.
  • the first coloring agent preferably a black coloring agent
  • a metal oxide a material capable of realizing a desired adherend-hiding property can be selected from the materials described above.
  • Preferred examples include titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, and calcium oxide. Among them, titanium oxide, silicon oxide, and zirconium oxide are preferred, and titanium oxide is particularly preferred. preferable.
  • a metal oxide can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the average particle size of the second coloring agent (preferably metal oxide particles) is not particularly limited. Depending on the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the type of pressure-sensitive adhesive, and the like, particles having an appropriate size that can achieve the desired adherend-hiding property can be used.
  • the average particle size of the second colorant can be, for example, about 1 nm or more, and about 5 nm or more is suitable. From the viewpoint of the effect of containing the second colorant (for example, reduction in visible light transmittance due to improvement in light reflectance), compatibility, handleability, etc., the average particle size of the second colorant is preferably about 10 nm or more, and about 20 nm.
  • the upper limit of the average particle size is, for example, about 300 nm or less from the viewpoint of maintaining adhesive properties, and preferably less than 100 nm (for example, 90 nm or less), more preferably approximately 70 nm or less, may be approximately 50 nm or less, or may be approximately 35 nm or less (for example, approximately 25 nm or less).
  • the content of the second coloring agent (preferably metal oxide) in the pressure-sensitive adhesive layer is determined by the effect of containing the second coloring agent (for example, by improving the light reflectance Visible light transmittance reduction) and the required adhesive properties are appropriately set, and the range is not limited to a specific range.
  • the content of the second coloring agent may vary depending on the type of adhesive, the shape and particle size of the second coloring agent, compatibility with the adhesive, and the like.
  • the content of the second coloring agent in the pressure-sensitive adhesive layer is appropriately about 1% by weight or more, preferably about 3% by weight or more, more preferably about It may be 5% by weight or more, more preferably about 7% by weight or more.
  • the content of the second coloring agent in the pressure-sensitive adhesive layer depends on compatibility with the pressure-sensitive adhesive component, adhesive strength and resistance.
  • the viewpoint of maintaining adhesive properties such as impact resistance it can be about 25% by weight or less, suitably about 20% by weight or less, preferably about 15% by weight or less, and about 12% by weight or less. may be about 10% by weight or less, or about 8% by weight or less. According to the technology disclosed herein, it is possible to achieve the desired adherend-concealability in the configuration in which the amount of the second coloring agent used is limited as described above.
  • the content of the second coloring agent (preferably metal oxide) can also be specified by the relative relationship with the amount of base polymer.
  • the content of the second colorant is appropriately about 1 part by weight or more, preferably about 3 parts by weight or more, more preferably about 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer (preferably acrylic polymer). parts or more, more preferably about 8 parts by weight or more, and may be about 10 parts by weight or more.
  • the content of the second coloring agent determines compatibility with the adhesive component, adhesive strength, impact resistance, and the like.
  • it can be about 30 parts by weight or less, suitably about 25 parts by weight or less, preferably about 20 parts by weight or less, more preferably about 20 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the base polymer. It is 15 parts by weight or less, may be approximately 12 parts by weight or less, or may be approximately 10 parts by weight or less.
  • the use ratio of the amount C1 of the first coloring agent and the amount C2 of the second coloring agent achieves the desired adherend hiding property. and is not limited to any particular range.
  • the weight ratio (C1/C2) between the amount C1 of the first colorant (preferably black colorant) and the amount C2 of the second colorant (preferably metal oxide) is 0.001 0.005 or more, 0.01 or more, 0.03 or more, 0.05 or more, or 0.10 or more. The larger the weight ratio (C1/C2), the more preferably the effect of adding the first colorant is exhibited.
  • the weight ratio (C1/C2) is less than 1, such as 0.50 or less, or 0.40 or less (e.g., 0.35 or less), It is preferably 0.30 or less, may be 0.20 or less, may be 0.15 or less, may be 0.12 or less, may be 0.09 or less, or may be 0.06 or less (for example, 0.05 or less ).
  • the smaller the weight ratio (C1/C2) the better the effect of adding the second colorant.
  • the second colorant is a metal oxide
  • the light reflectance of the pressure-sensitive adhesive layer is improved, and there is a tendency for the adherend-hiding property to be easily obtained.
  • the content of colorants other than the black colorant and the metal oxide is particularly limited. may be less than 30% by weight, preferably less than 10% by weight, may be less than 5.0% by weight, may be less than 3.0% by weight, such as less than 2.0% by weight, or even less than 1% by weight).
  • the technology disclosed herein can be practiced in a mode provided with a pressure-sensitive adhesive layer that does not substantially contain any colorant other than a black colorant and a metal oxide.
  • substantially free means not intentionally added, for example, the content in the pressure-sensitive adhesive layer is 0.3% by weight or less (e.g., 0.1% by weight or less, typically 0.01% by weight or less).
  • the material (particulate coloring agent) exemplified as the coloring agent described above may be surface-treated with a surface treatment agent.
  • a surface treatment agent an appropriate treatment can be selected according to the type of core particles, the type of dispersion medium, and the like, and is not limited to a specific treatment.
  • the adhesive composition disclosed herein may contain a component that contributes to improving the dispersibility of the colorant.
  • Such dispersibility-improving components can be, for example, polymers, oligomers, liquid resins, surfactants (anionic, cationic, nonionic, amphoteric surfactants), and the like.
  • the dispersibility-improving component can be used singly or in combination of two or more.
  • the dispersibility-improving component is preferably dissolved in the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the oligomer is, for example, a low-molecular-weight polymer of a monomer component containing one or more acrylic monomers as exemplified above (for example, Mw is less than about 10 ⁇ 10 4 , preferably less than 5 ⁇ 10 4 acrylic oligomer).
  • the liquid resin is, for example, a tackifying resin having a softening point of about 50° C. or less, more preferably about 40° C. or less (typically a tackifying resin such as a rosin-based, terpene-based, or hydrocarbon-based tackifying resin, such as a hydrogenated rosin methyl ester, etc.).
  • a dispersibility-improving component can suppress dispersion unevenness of a coloring agent (for example, a particulate black coloring agent such as carbon black), and thus suppress color unevenness of the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, a pressure-sensitive adhesive layer with better appearance quality can be formed.
  • the form of addition of the dispersibility-improving component is not particularly limited. It may be supplied into the product at the same timing as the colorant, or before or after the addition of the colorant.
  • the content of the dispersibility-improving component is not particularly limited, and from the viewpoint of suppressing the influence on the adhesive properties (for example, a decrease in cohesion), the total amount of the adhesive layer is about 20% by weight or less (preferably about 10% by weight or less, more (preferably 7% by weight or less, for example approximately 5% by weight or less).
  • the content of the dispersibility-enhancing component can be about 10 times or less (preferably about 5 times or less, such as about 3 times or less) by weight of the colorant.
  • the content thereof is about 0.2% by weight or more (typically about 0.5% by weight or more, preferably about 1% by weight) of the entire pressure-sensitive adhesive layer. % or more).
  • the content of the dispersibility-enhancing component can be about 0.2 times or more (preferably about 0.5 times or more, such as 1 time or more) of the weight of the colorant.
  • the content of the colorant in the pressure-sensitive adhesive layer (when two or more colorants are included, the total amount of the two or more colorants, the total content) is determined in consideration of the desired adherend hiding property, required adhesive properties, etc. and is not limited to any particular range.
  • the content of the colorant in the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, approximately 0.3% by weight or more, suitably approximately 0.5% by weight or more, preferably approximately 1% by weight or more, more preferably approximately 1.5% by weight. % or more, more preferably about 2% by weight or more.
  • the content of the colorant in the pressure-sensitive adhesive layer is suitably about 3% by weight or more, preferably about 5% by weight or more, more preferably about 7% by weight or more, and about 8% by weight. or more.
  • the content of the colorant in the adhesive layer can be about 30% by weight or less, and about 20% by weight, from the viewpoint of compatibility with the adhesive component and maintenance of adhesive properties such as adhesive strength and impact resistance.
  • % or less preferably about 15 wt % or less, more preferably about 10 wt % or less, and may be about 8 wt % or less.
  • the content of the colorant in the pressure-sensitive adhesive layer (when two or more colorants are included, the total amount of the two or more, total content) can also be specified by the relative relationship with the amount of the base polymer.
  • the content of the colorant is, for example, about 0.3 parts by weight or more, and about 0.5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the base polymer (preferably acrylic polymer), from the viewpoint of covering the adherend.
  • the above is suitable, preferably about 1 part by weight or more, more preferably about 1.5 parts by weight or more, still more preferably about 2 parts by weight or more, and may be about 2.5 parts by weight or more.
  • the content of the colorant is appropriately about 3 parts by weight or more, preferably about 5 parts by weight or more, and more preferably about 8 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the base polymer. , about 10 parts by weight or more.
  • the content of the colorant is about 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer, from the viewpoint of light transmittance, compatibility with the adhesive component, and maintenance of adhesive properties such as adhesive strength and impact resistance. It can be the following, about 25 parts by weight or less is suitable, preferably about 20 parts by weight or less, more preferably about 15 parts by weight or less, may be about 12 parts by weight or less, about 8 parts by weight parts or less, approximately 6 parts by weight or less, or approximately 4 parts by weight or less.
  • the adhesive layer disclosed herein is characterized by containing an infrared absorber. Since the pressure-sensitive adhesive layer contains an infrared absorber, the pressure-sensitive adhesive sheet including the pressure-sensitive adhesive layer can shield infrared rays.
  • the term “infrared absorbing agent” refers to a material that absorbs light in the wavelength range of 800-1500 nm more than light absorption in the wavelength range of 380-550 nm.
  • the infrared absorbent may be one or more selected from inorganic materials, organic materials, and organic-inorganic composites. From the viewpoint of durability, inorganic materials and organic-inorganic composites are preferred, and inorganic materials are more preferred.
  • the infrared absorbent disclosed herein does not contain an infrared absorbent when an appropriate amount (for example, 5 to 18 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer) is contained in a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 30 ⁇ m.
  • the reduction rate of the infrared transmittance is the ratio of the infrared transmittance T IR1 of the pressure-sensitive adhesive layer containing the infrared absorber to the infrared transmittance T IR0 of the pressure-sensitive adhesive layer not containing the infrared absorber: (T IR0 ⁇ T IR1 )/T IR0 ;
  • the reduction rate of the visible light transmittance is the ratio of the visible light transmittance TVL1 of the pressure-sensitive adhesive layer containing the infrared absorber to the visible light transmittance TVLO of the pressure-sensitive adhesive layer not containing the infrared absorber: ( TVL0 ⁇ T VL1 )/T VL0 ;
  • a pressure-sensitive adhesive layer prepared in the same manner as in Example 1 of Examples described later, except that the infrared absorbing agent is not included, can be used.
  • the infrared transmittances T IR0 and T IR1 the maximum value of light transmittance with a wavelength of 800 to 1500 nm is used.
  • the visible light transmittances T VL0 and T VL1 the maximum light transmittance in the wavelength range of 380 to 550 nm is used.
  • an inorganic material is used as the infrared absorber.
  • a metal compound is preferably used as an infrared absorber.
  • metal compounds include metal oxides such as tungsten composite oxides and tin composite oxides, and lanthanum borides.
  • metal oxides such as tungsten composite oxides and tin composite oxides, and lanthanum borides.
  • the infrared absorbing agent by using the above-mentioned infrared absorbing agent, it is possible to sufficiently shield not only the near infrared region (800 to 1100 nm) but also the infrared rays in the wavelength region longer than 1100 nm.
  • the tungsten composite oxide is not particularly limited, but for example, the general formula MxWOy (wherein M is Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn, Al , Cu, and Na, wherein 0.1 ⁇ x ⁇ 0.5 and 2.2 ⁇ y ⁇ 3.0).
  • M in the formula preferably contains one or more selected from Cs, Rb, K, and Tl, more preferably Cs and Rb, from the viewpoint of forming a crystal structure with excellent infrared absorption. From the viewpoint of durability, Cs is particularly preferred.
  • x in the formula is preferably in the range of 0.20 ⁇ x ⁇ 0.50, more preferably in the range of 0.25 ⁇ x ⁇ 0.40, and 0.25 ⁇ x ⁇ 0.40. Around 33 is particularly preferred.
  • y in the formula is more preferably in the range of 2.45 ⁇ y ⁇ 3.0. It should be noted that the tungsten composite oxide particles may inevitably be mixed with other components during the manufacturing process or the like.
  • the crystal structure of the tungsten composite oxide is not particularly limited, and a composite tungsten oxide with any crystal structure can be contained. From the viewpoint of infrared absorption, the tungsten composite oxide preferably has a hexagonal crystal structure.
  • a specific example of the tungsten composite oxide is a cesium-containing tungsten composite oxide.
  • a specific example of the tin composite oxide is antimony-doped tin oxide.
  • a specific example of lanthanum boride is lanthanum hexaboride.
  • Commercially available products include, for example, product names “YMF-02”, “FMF-3A1” and “KHF-7AH” manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
  • an organic material (organic compound) or an organic-inorganic composite can be used as the infrared absorber.
  • infrared absorbers include cyanine dyes, phthalocyanine dyes, polymethine dyes, squarylium dyes, porphyrin dyes, metal dithiol complex dyes, and diimmonium dyes. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • Infrared absorbers for example, metal oxides such as tungsten composite oxides
  • the average dispersed particle size of the infrared absorbing agent is, for example, 800 nm or less, preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less, from the viewpoint of achieving both infrared absorption and visible light transmission. , more preferably 80 nm or less, particularly preferably 60 nm or less.
  • the average dispersed particle size of the infrared absorbing agent is, for example, 1 nm or more, suitably 10 nm or more, 20 nm or more, or 30 nm or more.
  • the average dispersed particle size of the infrared absorber (for example, a metal oxide such as a tungsten composite oxide) is measured using a particle size distribution/particle size distribution measuring device (for example, Nanotrack particle size distribution measuring device manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). can do.
  • a particle size distribution/particle size distribution measuring device for example, Nanotrack particle size distribution measuring device manufactured by Nikkiso Co., Ltd.
  • the content of the infrared absorbing agent in the adhesive layer is appropriately set in consideration of the desired infrared shielding, not impairing the hiding property of the adherend, the required adhesive properties, etc., and is within a specific range. is not limited to
  • the content of the infrared absorbent in the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, about 0.1% by weight or more, suitably about 0.5% by weight or more, and from the viewpoint of improving the infrared shielding effect, preferably about 1% by weight or more. , more preferably about 3% by weight or more, may be about 5% by weight or more, may be about 8% by weight or more, or may be about 10% by weight or more (eg, more than 10% by weight).
  • the content of the infrared absorber in the adhesive layer can be about 30% by weight or less, and about 25% by weight, from the viewpoint of compatibility with the adhesive component and maintenance of adhesive properties such as adhesive strength and impact resistance.
  • % by weight or less is suitable, preferably about 20% by weight or less, more preferably about 15% by weight or less, may be about 12% by weight or less, may be about 9% by weight or less, and may be about 7% by weight. % by weight or less, or approximately 5% by weight or less.
  • the content of the infrared absorbing agent in the adhesive layer can also be specified by the relative relationship with the amount of the base polymer.
  • the content of the infrared absorbing agent is, for example, approximately 0.1 parts by weight or more, and approximately 0.5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base polymer (preferably acrylic polymer).
  • suitable preferably about 1 part by weight or more, more preferably about 3 parts by weight or more, even more preferably about 5 parts by weight or more, may be about 8 parts by weight or more, and may be about 10 parts by weight or more. , about 12 parts by weight or more, or about 15 parts by weight or more.
  • the content of the infrared absorber may be 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer from the viewpoint of compatibility with the adhesive component and maintenance of adhesive properties such as adhesive strength and impact resistance.
  • about 30 parts by weight or less is suitable, preferably about 25 parts by weight or less, more preferably about 20 parts by weight or less, may be about 15 parts by weight or less, and may be about 12 parts by weight or less; It may be about 8 parts by weight or less.
  • the total amount of the infrared absorber and the colorant contained in the adhesive layer is not particularly limited, and is, for example, about 1 part by weight or more, and about 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer (preferably acrylic polymer).
  • Part by weight or more is suitable, and from the viewpoint of suitably realizing concealment of the adherend and infrared shielding, it is preferably about 5 parts by weight or more, may be about 10 parts by weight or more, and is about 15 parts by weight or more. or about 20 parts by weight or more.
  • the total amount of the infrared absorber and the colorant can be, for example, 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer, and from the viewpoint of maintaining good adhesive properties, preferably about 30 parts by weight or less. , more preferably about 25 parts by weight or less, may be about 22 parts by weight or less, may be about 18 parts by weight or less, may be about 14 parts by weight or less, or may be about 10 parts by weight or less.
  • the ratio of the infrared absorbing agent and the colorant used is appropriately set so as to achieve the desired adherend hiding property and infrared shielding, and is not limited to a specific range.
  • the weight ratio of the amount C IRA of the infrared absorbing agent to the amount C COL of the colorant (C IRA /C COL ) is 0.1 or more, suitably 0.5 or more, preferably It may be 0.8 or more, may be 1.0 or more, may be 1.2 or more, or may be 1.5 or more.
  • the weight ratio (C IRA /C COL ) is 10 or less, suitably 5 or less, preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and 1.5 or less. 1.2 or less, or less than 1. The smaller the weight ratio (C IRA /C COL ), the better the effect of adding the colorant.
  • the addition form of the colorant e.g., black colorant such as carbon black particles, metal oxide
  • infrared absorber e.g., tungsten composite oxide
  • the colorant and the infrared absorber can be added to the pressure-sensitive adhesive composition in the form of a dispersion in which the particles are dispersed in a dispersion medium.
  • the dispersion medium constituting the dispersion liquid is not particularly limited, and water (ion-exchanged water, reverse osmosis water, distilled water, etc.), various organic solvents (alcohols such as ethanol and butanol; ketones such as acetone and methyl isobutyl ketone) Ethers such as butyl cellosolve and propylene glycol monomethyl ether acetate; Esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; Aromatic hydrocarbons such as toluene; are mentioned.
  • the dispersion liquid may contain the dispersant described above.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a colorant and an infrared absorber, and may further contain a dispersant.
  • the adhesive layer in the technology disclosed herein can contain a tackifying resin. Thereby, the peel strength of the adhesive sheet can be increased.
  • tackifying resins include phenol-based tackifying resins, terpene-based tackifying resins, modified terpene-based tackifying resins, rosin-based tackifying resins, hydrocarbon-based tackifying resins, epoxy-based tackifying resins, polyamide-based tackifying resins, One or more selected from various known tackifier resins such as elastomer-based tackifier resins and ketone-based tackifier resins can be used.
  • phenol-based tackifying resins terpene-based tackifying resins, and modified terpene-based tackifying resins are preferable, and phenol-based tackifying resins (preferably terpene phenolic resins) are more preferable.
  • phenolic tackifying resins include terpene phenolic resins, hydrogenated terpene phenolic resins, alkylphenolic resins and rosin phenolic resins.
  • Terpene phenol resin refers to a polymer containing a terpene residue and a phenol residue, a copolymer of terpenes and a phenol compound (terpene-phenol copolymer resin), and a homopolymer or copolymer of terpenes is a concept that includes both phenol-modified (phenol-modified terpene resin).
  • terpenes constituting such a terpene phenol resin include monoterpenes such as ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, and limonene (including d-, l- and d/l-forms (dipentene)).
  • a hydrogenated terpene phenol resin refers to a hydrogenated terpene phenol resin having a structure obtained by hydrogenating such a terpene phenol resin. It is sometimes called a hydrogenated terpene phenolic resin.
  • Alkylphenol resins are resins obtained from alkylphenols and formaldehyde (oily phenolic resins). Examples of alkylphenol resins include novolac and resole types.
  • Rosin phenolic resins are typically rosins or phenol-modified products of the various rosin derivatives described above (including rosin esters, unsaturated fatty acid-modified rosins, and unsaturated fatty acid-modified rosin esters).
  • rosin phenol resins include rosin phenol resins obtained by a method of adding phenol to rosins or various rosin derivatives described above with an acid catalyst and thermally polymerizing the mixture.
  • terpene-based tackifying resins include polymers of terpenes (typically monoterpenes) such as ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, d-limonene, l-limonene and dipentene. It may be a homopolymer of one kind of terpenes, or a copolymer of two or more kinds of terpenes.
  • terpene homopolymer includes ⁇ -pinene polymer, ⁇ -pinene polymer, dipentene polymer and the like.
  • modified terpene resins include those obtained by modifying the above terpene resins. Specific examples include styrene-modified terpene resins and hydrogenated terpene resins.
  • the softening point of the tackifying resin is not particularly limited. From the viewpoint of improving cohesive strength, in some embodiments, a tackifying resin having a softening point (softening temperature) of approximately 80° C. or higher (preferably approximately 100° C. or higher, for example, higher than 105° C.) can be preferably employed. In the technology disclosed herein, the total amount of the tackifying resin contained in the adhesive layer is 100% by weight, and more than 50% by weight (more preferably more than 70% by weight, for example, more than 90% by weight) has the above softening point. It can be preferably carried out in a mode in which the tackifying resin has.
  • a phenol-based tackifier resin (terpene phenol resin, etc.) having such a softening point can be preferably used.
  • the tackifying resin may include, for example, a terpene phenolic resin having a softening point of approximately 135° C. or higher (and even approximately 140° C. or higher). There is no particular upper limit for the softening point of the tackifying resin. From the viewpoint of improving adhesion to adherends, in some embodiments, a tackifying resin having a softening point of about 200° C. or lower (more preferably about 150° C. or lower, for example, lower than 130° C.) can be preferably used.
  • the dispersibility of the infrared absorber and colorant can be improved.
  • the softening point of the tackifying resin can be measured based on the softening point test method (ring and ball method) specified in JIS K2207.
  • the tackifying resin contains one or more phenolic tackifying resins (typically terpene phenolic resins).
  • the technology disclosed herein can be preferably carried out in a mode in which, for example, about 25% by weight or more (more preferably about 30% by weight or more) of the total amount of tackifying resin is 100% by weight is a terpene phenol resin.
  • Approximately 50% by weight or more of the total amount of tackifying resin may be the terpene phenolic resin, and approximately 80% by weight or more (eg, approximately 90% by weight or more) may be the terpene phenolic resin.
  • Substantially all of the tackifying resin eg, about 95-100 wt%, or even about 99-100 wt%) may be a terpene phenolic resin.
  • the tackifying resin may comprise a tackifying resin having a hydroxyl value greater than 20 mg KOH/g.
  • a tackifying resin having a hydroxyl value of 30 mgKOH/g or more is preferable.
  • a tackifying resin having a hydroxyl value of 30 mgKOH/g or more may be referred to as a "high hydroxyl value resin”.
  • a tackifying resin containing such a high hydroxyl value resin can realize a pressure-sensitive adhesive layer that has excellent adhesion to adherends and high cohesion.
  • the tackifying resin may contain a high hydroxyl value resin having a hydroxyl value of 50 mgKOH/g or more (more preferably 70 mgKOH/g or more).
  • a value measured by a potentiometric titration method specified in JIS K0070:1992 can be adopted.
  • High hydroxyl value resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • a phenolic tackifying resin having a hydroxyl value of 30 mgKOH/g or more can be preferably employed as the high hydroxyl value resin.
  • a terpene phenolic resin having a hydroxyl value of at least 30 mgKOH/g is used as the tackifying resin.
  • the terpene phenol resin is convenient because the hydroxyl value can be arbitrarily controlled by the copolymerization ratio of phenol.
  • the upper limit of the hydroxyl value of the high hydroxyl value resin is not particularly limited. From the viewpoint of compatibility with the base polymer, etc., the hydroxyl value of the high hydroxyl value resin is appropriately about 200 mgKOH/g or less, preferably about 180 mgKOH/g or less, more preferably about 160 mgKOH/g or less, and even more preferably about 160 mgKOH/g or less. It is about 140 mgKOH/g or less.
  • the technology disclosed herein can be preferably practiced in a mode in which the tackifying resin contains a high hydroxyl value resin (eg, a phenolic tackifying resin, preferably a terpene phenolic resin) having a hydroxyl value of 30-160 mgKOH/g.
  • a high hydroxyl value resin eg, a phenolic tackifying resin, preferably a terpene phenolic resin
  • a high hydroxyl value resin with a hydroxyl value of 30-80 mgKOH/g (eg, 30-65 mgKOH/g) can be preferably employed.
  • a high hydroxyl value resin with a hydroxyl value of 70-140 mgKOH/g can be preferably employed.
  • the ratio of the high hydroxyl value resin (for example, terpene phenol resin) to the total tackifying resin contained in the adhesive layer is, for example, about 25% by weight or more. about 30% by weight or more is preferable, and about 50% by weight or more (eg, about 80% by weight or more, typically about 90% by weight or more) is more preferable. Substantially all of the tackifying resin (eg, about 95-100 weight percent, or even about 99-100 weight percent) may be a high hydroxyl value resin.
  • the amount of the tackifying resin used is not particularly limited, and can be appropriately set, for example, in the range of about 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. From the viewpoint of suitably exhibiting the effect of improving the peel strength, the amount of the tackifying resin used relative to 100 parts by weight of the base polymer (for example, an acrylic polymer) is preferably 5 parts by weight or more, and 10 parts by weight or more. , and may be 15 parts by weight or more.
  • the amount of tackifying resin used per 100 parts by weight of the base polymer is preferably 50 parts by weight or less, and even if it is 40 parts by weight or less. Well, it may be 30 parts by weight or less.
  • the adhesive composition used for forming the adhesive layer may contain a cross-linking agent as needed.
  • the type of cross-linking agent is not particularly limited, and can be appropriately selected from conventionally known cross-linking agents.
  • examples of such cross-linking agents include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, and metal alkoxide-based cross-linking agents.
  • Cross-linking agents metal chelate-based cross-linking agents, metal salt-based cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, hydrazine-based cross-linking agents, amine-based cross-linking agents, silane coupling agents, and the like.
  • isocyanate-based cross-linking agents isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, and melamine-based cross-linking agents are preferable, isocyanate-based cross-linking agents and epoxy-based cross-linking agents are more preferable, and isocyanate-based cross-linking agents are particularly preferable. .
  • an isocyanate-based cross-linking agent tends to provide better impact resistance than other cross-linking systems while obtaining the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer. Further, the use of an isocyanate-based cross-linking agent is advantageous, for example, from the point of view of improving the adhesive strength to an adherend made of a polyester resin such as PET.
  • a crosslinking agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • a polyfunctional isocyanate meaning a compound having an average of two or more isocyanate groups per molecule, including those having an isocyanurate structure
  • the isocyanate-based cross-linking agents may be used singly or in combination of two or more.
  • polyfunctional isocyanates include aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, and aromatic polyisocyanates.
  • aliphatic polyisocyanates include 1,2-ethylene diisocyanate; tetramethylene diisocyanates such as 1,2-tetramethylene diisocyanate, 1,3-tetramethylene diisocyanate and 1,4-tetramethylene diisocyanate; - hexamethylene diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, 1,3-hexamethylene diisocyanate, 1,4-hexamethylene diisocyanate, 1,5-hexamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,5-hexamethylene diisocyanate; 2-methyl-1,5-pentane diisocyanate, 3-methyl-1,5-pentane diisocyanate, lysine diisocyanate and the like.
  • alicyclic polyisocyanates include isophorone diisocyanate; cyclohexyl diisocyanates such as 1,2-cyclohexyl diisocyanate, 1,3-cyclohexyl diisocyanate and 1,4-cyclohexyl diisocyanate; 1,2-cyclopentyl diisocyanate, 1,3 - cyclopentyl diisocyanate such as cyclopentyl diisocyanate; hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate and the like.
  • aromatic polyisocyanates include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate.
  • polyfunctional isocyanates examples include polyfunctional isocyanates having an average of 3 or more isocyanate groups per molecule.
  • Such tri- or more functional isocyanates are polymers (typically dimers or trimers) of di- or tri- or more functional isocyanates, derivatives (for example, polyhydric alcohols and two or more molecules of polyfunctional isocyanates). addition reaction products), polymers, and the like.
  • polyfunctional isocyanates such as reaction products with methylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, polyether polyisocyanate and polyester polyisocyanate can be mentioned.
  • the amount of isocyanate-based cross-linking agent used is not particularly limited. For example, it can be about 0.5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base polymer. From the viewpoint of compatibility between cohesion and adhesion, impact resistance, etc., the amount of the isocyanate cross-linking agent used relative to 100 parts by weight of the base polymer can be, for example, 1.0 parts by weight or more, and 1.5 parts by weight. or more (typically 2.0 parts by weight or more, for example 2.5 parts by weight or more).
  • the amount of the isocyanate-based cross-linking agent used is suitably 10 parts by weight or less, and may be 8 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the base polymer. , 5 parts by weight or less (for example, 3 parts by weight or less).
  • an isocyanate-based cross-linking agent and at least one cross-linking agent having a different type of cross-linkable functional group from the isocyanate-based cross-linking agent are used in combination as the cross-linking agent.
  • a cross-linking agent other than an isocyanate-based cross-linking agent that is, a cross-linking agent having a different type of cross-linkable reactive group from the isocyanate-based cross-linking agent; hereinafter also referred to as a "non-isocyanate cross-linking agent").
  • excellent cohesion can be exhibited by using it in combination with an isocyanate-based cross-linking agent.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the technology disclosed herein contains the cross-linking agent in the form after the cross-linking reaction, the form before the cross-linking reaction, the form after the cross-linking reaction, the intermediate or composite form thereof, and the like. can contain The cross-linking agent is typically contained in the pressure-sensitive adhesive layer exclusively in the form after the cross-linking reaction.
  • non-isocyanate-based cross-linking agent that can be used in combination with the isocyanate-based cross-linking agent is not particularly limited, and can be appropriately selected from the above-described cross-linking agents.
  • the non-isocyanate cross-linking agents may be used singly or in combination of two or more.
  • an epoxy-based cross-linking agent can be employed as the non-isocyanate-based cross-linking agent.
  • an isocyanate-based cross-linking agent and an epoxy-based cross-linking agent in combination it is easy to achieve both cohesiveness and impact resistance.
  • the epoxy-based cross-linking agent a compound having two or more epoxy groups in one molecule can be used without particular limitation.
  • An epoxy-based cross-linking agent having 3 to 5 epoxy groups in one molecule is preferred.
  • Epoxy-based cross-linking agents may be used singly or in combination of two or more.
  • epoxy-based cross-linking agents include, but are not limited to, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl ) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether and the like.
  • Commercially available epoxy-based cross-linking agents include Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.'s trade name "TETRAD-C” and trade name “TETRAD-X”, DIC's trade name "Epiclon CR-5L", and Nagase ChemteX Corp. and "TEPIC-G” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. under the trade name of "Denacol EX-512".
  • the amount of epoxy-based cross-linking agent used is not particularly limited.
  • the amount of the epoxy-based cross-linking agent used is, for example, more than 0 parts by weight and about 1 part by weight or less (typically about 0.001 to 0.5 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the base polymer. can be done. From the viewpoint of suitably exhibiting the effect of improving the cohesive force, the amount of the epoxy-based cross-linking agent to be used is appropriately about 0.002 parts by weight or more, and about 0.005 parts by weight per 100 parts by weight of the base polymer. Part or more is preferable, and about 0.008 part by weight or more is more preferable.
  • the amount of the epoxy-based cross-linking agent to be used is appropriately about 0.2 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer, and about 0.1 part by weight. parts by weight or less, more preferably less than about 0.05 parts by weight, and even more preferably less than about 0.03 parts by weight (for example, about 0.025 parts by weight or less). Impact resistance also tends to be improved by reducing the amount of the epoxy-based cross-linking agent used.
  • the relationship between the content of the isocyanate-based cross-linking agent and the content of the non-isocyanate-based cross-linking agent is not particularly limited.
  • the content of the non-isocyanate cross-linking agent can be, for example, about 1/50 or less of the content of the isocyanate cross-linking agent.
  • the content of the non-isocyanate cross-linking agent is about 1/75 or less of the content of the isocyanate cross-linking agent on a weight basis. It is suitable, and preferably about 1/100 or less (for example, 1/150 or less).
  • the content of the non-isocyanate-based cross-linking agent It is suitable to be approximately 1/1000 or more, for example approximately 1/500 or more of the content, and may be 1/250 or more.
  • the total amount (total amount) of the cross-linking agent used is not particularly limited. For example, it can be about 10 parts by weight or less, preferably about 0.005 to 10 parts by weight, more preferably about 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer (preferably acrylic polymer). can be selected from a range of
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain an antirust agent.
  • Rust inhibitors are not particularly limited, and include azole rust inhibitors, amine compounds, nitrites, ammonium benzoate, ammonium phthalate, ammonium stearate, ammonium palmitate, ammonium oleate, ammonium carbonate, and dicyclohexylamine benzoate. acid salts, urea, urotropine, thiourea, phenyl carbamate, cyclohexylammonium-N-cyclohexylcarbamate (CHC) and the like.
  • the rust preventives can be used singly or in combination of two or more.
  • an azole-based rust inhibitor can be preferably used.
  • a five-membered ring aromatic compound containing two or more heteroatoms, in which at least one of the heteroatoms is a nitrogen atom is preferably used as an active ingredient.
  • compounds that can be used as azole rust inhibitors include benzotriazole rust inhibitors containing benzotriazole compounds as active ingredients.
  • benzotriazole compounds include 1,2,3-benzotriazole, 5-methylbenzotriazole, 4-methylbenzotriazole, carboxybenzotriazole and the like.
  • the content of the rust inhibitor is not particularly limited, and can be, for example, 0.01 parts by weight or more (typically 0.05 parts by weight or more) with respect to 100 parts by weight of the base polymer. From the viewpoint of obtaining a better metal corrosion prevention effect, the content may be 0.1 parts by weight or more, 0.3 parts by weight or more, or 0.5 parts by weight or more. On the other hand, from the viewpoint of increasing the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, the content of the rust inhibitor is preferably less than 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. It may be less than part.
  • the field of adhesives such as leveling agents, cross-linking aids, plasticizers, softeners, antistatic agents, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, etc. may contain various additives commonly used in As for such various additives, conventionally known ones can be used in a conventional manner, and since they do not particularly characterize the present invention, detailed description thereof will be omitted.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (layer made of pressure-sensitive adhesive) disclosed herein is a water-based pressure-sensitive adhesive composition, a solvent-based pressure-sensitive adhesive composition, a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition, and active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. It may be a pressure-sensitive adhesive layer formed from an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition that is cured by irradiation.
  • the water-based pressure-sensitive adhesive composition refers to a pressure-sensitive adhesive composition in the form of containing a pressure-sensitive adhesive (adhesive layer-forming component) in a water-based solvent (aqueous solvent), typically water-dispersed.
  • the solvent-type adhesive composition refers to an adhesive composition in the form of containing an adhesive in an organic solvent.
  • the organic solvent contained in the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition one or two or more of the organic solvents (toluene, ethyl acetate, etc.) exemplified as the organic solvent (toluene, ethyl acetate, etc.) that can be used in the above solution polymerization can be used without particular limitation.
  • the technology disclosed herein can be preferably practiced in a mode comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from a solvent-based pressure-sensitive adhesive composition.
  • a solvent-based pressure-sensitive adhesive layer formed from a solvent-based pressure-sensitive adhesive composition the effect of improving the refractive index by the technology disclosed herein is preferably achieved.
  • the present specification provides a pressure-sensitive adhesive composition containing one or more of the components that can be included in the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be produced by using this pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains an infrared absorbing agent and a coloring agent different from the infrared absorbing agent.
  • it may contain a component (typically a base polymer) that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer described above.
  • the content (% by weight or parts by weight) of each component that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer is the content (% by weight or parts by weight) on a solid basis (also referred to as a non-volatile basis) in the pressure-sensitive adhesive composition.
  • a solid basis also referred to as a non-volatile basis
  • the adhesive layer disclosed here can be formed by a conventionally known method.
  • a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer by applying a pressure-sensitive adhesive composition to a surface having releasability (release surface) and drying can be employed.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a structure having a supporting substrate for example, a method (direct method) of forming a pressure-sensitive adhesive layer by directly applying (typically applying) a pressure-sensitive adhesive composition to the supporting substrate and drying the composition is applied. can be adopted.
  • a method of applying an adhesive composition to a surface having releasability (release surface) and drying it to form an adhesive layer on the surface and transferring the adhesive layer to a support substrate may be adopted.
  • the release surface for example, the surface of a release liner, which will be described later, can be preferably used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is typically formed continuously, but is not limited to such a form. It may be a formed pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive composition can be performed using a conventionally known coater such as a gravure roll coater, a die coater, and a bar coater.
  • the adhesive composition may be applied by impregnation, curtain coating, or the like.
  • the drying temperature can be, for example, about 40 to 150.degree. C., preferably about 60 to 130.degree.
  • After drying the pressure-sensitive adhesive composition it may be further aged for the purpose of adjusting migration of components in the pressure-sensitive adhesive layer, progressing the crosslinking reaction, relaxing strain that may exist in the pressure-sensitive adhesive layer, and the like.
  • the adhesive layer disclosed herein may have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers. From the viewpoint of productivity and the like, the pressure-sensitive adhesive layer preferably has a single-layer structure.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited. From the viewpoint of avoiding the adhesive sheet from becoming excessively thick, the thickness of the adhesive layer is appropriately about 100 ⁇ m or less, preferably about 70 ⁇ m or less, more preferably about 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be approximately 35 ⁇ m or less, for example, approximately 25 ⁇ m or less, or approximately 15 ⁇ m or less.
  • a pressure-sensitive adhesive layer with a limited thickness can well meet demands for thinning and weight reduction.
  • the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and from the viewpoint of adhesion to the adherend, it is advantageous to set it to about 1 ⁇ m or more, suitably about 3 ⁇ m or more, and preferably about 3 ⁇ m or more.
  • the thickness is 10 ⁇ m or more, more preferably approximately 15 ⁇ m or more, further preferably approximately 20 ⁇ m or more, may be approximately 30 ⁇ m or more, may be approximately 35 ⁇ m or more, or may be approximately 40 ⁇ m or more.
  • the thickness is 10 ⁇ m or more, more preferably approximately 15 ⁇ m or more, further preferably approximately 20 ⁇ m or more, may be approximately 30 ⁇ m or more, may be approximately 35 ⁇ m or more, or may be approximately 40 ⁇ m or more.
  • desired adhesive properties adheresive strength, impact resistance, etc.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer have the same thickness. There may be one, or they may have mutually different thicknesses.
  • the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has a light transmittance (visible light transmittance) in the wavelength range of 380 to 550 nm limited to a predetermined value or less. Utilizing the limited visible light transmittance of the adhesive layer in this manner, the adhesive sheet can conceal the adherend.
  • the visible light transmittance of the adhesive layer (in other words, the maximum light transmittance in the wavelength range of 380 to 550 nm) is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, and still more preferably 10% or less. Yes, it may be 8% or less, or 6% or less. The lower the visible light transmittance, the better the hiding power can be exhibited.
  • the lower limit of the visible light transmittance (in other words, the minimum value of light transmittance in the wavelength range of 380 to 550 nm) is not particularly limited, and may be substantially 0%, that is, the detection limit or less. 01% or more, for example, 0.1% or more, or 1.0% or more.
  • the visible light transmittance (in other words, the minimum light transmittance in the wavelength range of 380 to 550 nm) may be 2.0% or more, or 3.0% or more, It may be 4.0% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has a light transmittance (infrared transmittance) in the wavelength range of 800 to 1500 nm limited to a predetermined value or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer can shield infrared rays.
  • defects caused by the passage of infrared rays such as a decrease in the operating accuracy of the infrared sensor or malfunction, are caused by the infrared shielding property of the adhesive layer. can be prevented from occurring.
  • the infrared transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer (in other words, the maximum light transmittance in the wavelength range of 800 to 1500 nm) is preferably 5.0% or less, more preferably 4.0% or less, still more preferably 3 0% or less, particularly preferably 2.0% or less, may be 1.8% or less, or may be 1.5% or less.
  • the lower limit of the infrared transmittance (in other words, the minimum value of light transmittance in the wavelength range of 800 to 1500 nm) is not particularly limited, and may be substantially 0%, that is, below the detection limit, 0.01% 0.05% or more, 0.1% or more, 0.2% or more, or 0.3% or more.
  • the infrared transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured by the method described in Examples below.
  • the relative relationship between the visible light transmittance and the infrared transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and can be appropriately set so as to achieve both adherend-hiding properties and infrared shielding properties.
  • the difference (T VL - T IR ) between the infrared transmittance T IR [%] and the visible light transmittance T VL [%] of the adhesive layer is, for example, 15 or less, and may be 10 or less. It may be 5 or less, or 3 or less.
  • the difference (T VL ⁇ T IR ) may be, for example, 0.1 or more, 0.5 or more, 1 or more, 1.5 or more, or 1.8 or more, It may be 2 or more.
  • the maximum value [%] of light transmittance at a wavelength of 800 to 1500 nm is used as the infrared transmittance T IR
  • the visible light transmittance T VL is: The minimum value [%] of light transmittance in the wavelength range of 380 to 550 nm is used.
  • the substrate that supports (backs) the pressure-sensitive adhesive layer may be a resin film, paper, cloth, or rubber. Sheets, composites thereof, and the like can be used.
  • resin films include polyolefin films such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), and ethylene/propylene copolymer; polyester film; vinyl chloride resin film; vinyl acetate resin film; polyimide resin film; polyamide resin film;
  • paper include Japanese paper, kraft paper, glassine paper, woodfree paper, synthetic paper, top coat paper, and the like.
  • fabrics include woven fabrics and non-woven fabrics obtained by spinning various fibrous materials alone or by blending them.
  • fibrous substance include cotton, staple fiber, manila hemp, pulp, rayon, acetate fiber, polyester fiber, polyvinyl alcohol fiber, polyamide fiber, and polyolefin fiber.
  • rubber sheets include natural rubber sheets and butyl rubber sheets.
  • the nonwoven fabric referred to here is a concept that refers to a nonwoven fabric for adhesive sheets that is mainly used in the field of adhesive tapes and other adhesive sheets, and is typically a nonwoven fabric that is produced using a general paper machine. (sometimes referred to as so-called "paper").
  • the resin film here is typically a non-porous resin sheet, and is a concept distinguished from, for example, nonwoven fabrics and woven fabrics (in other words, a concept excluding nonwoven fabrics and woven fabrics).
  • the resin film may be a non-stretched film, a uniaxially stretched film, or a biaxially stretched film.
  • the supporting substrate constituting the pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate one containing a resin film as a base film can be preferably used.
  • the base film is typically an independently shape-maintainable (independent) member.
  • the supporting substrate in the technology disclosed herein can be substantially composed of such a base film.
  • the supporting substrate may contain an auxiliary layer in addition to the base film. Examples of the auxiliary layer include a colored layer, a reflective layer, an undercoat layer, an antistatic layer, etc. provided on the surface of the base film.
  • the resin film is a film containing a resin material as a main component (for example, a component contained in the resin film in excess of 50% by weight). From the viewpoint of handleability and workability, polyester films are preferred, and PET films are particularly preferred.
  • the support substrate may be transparent or concealable.
  • the supporting substrate eg, resin film
  • coloring agent conventionally known pigments and dyes can be used in the same manner as the coloring agent that can be contained in the adhesive layer.
  • the coloring agent is not particularly limited, and may be, for example, black, gray, white, red, blue, yellow, green, yellow-green, orange, purple, gold, silver, pearl color, and the like.
  • the amount of the colorant used in the supporting substrate is not particularly limited, and the amount can be appropriately adjusted so as to impart desired optical properties.
  • the supporting substrate may contain fillers (inorganic fillers, organic fillers, etc.), dispersants (surfactants, etc.), anti-aging agents, antioxidants, and ultraviolet absorbers. , antistatic agents, lubricants, and plasticizers.
  • the blending ratio of various additives is about less than 30% by weight (for example, less than 20% by weight, typically less than 10% by weight).
  • the support substrate (for example, resin film) may have a single-layer structure, or may have a multi-layer structure of two layers, three layers, or more. From the viewpoint of shape stability, the supporting substrate preferably has a single-layer structure. In the case of a multilayer structure, at least one layer (preferably all layers) is preferably a layer having a continuous structure of the resin (for example, polyester resin).
  • a method for producing the supporting substrate is not particularly limited, and a conventionally known method may be appropriately adopted. For example, conventionally known general film forming methods such as extrusion molding, inflation molding, T-die casting, and calender roll molding can be employed as appropriate.
  • the supporting substrate may be colored with a colored layer arranged on the surface of the base film (preferably resin film).
  • the base film may or may not contain a coloring agent.
  • the colored layer may be arranged on either one surface of the base film, or may be arranged on both surfaces. In the configuration in which the colored layers are arranged on both surfaces of the base film, the configurations of the colored layers may be the same or different.
  • Such a colored layer can typically be formed by coating a base film with a colored layer-forming composition containing a coloring agent and a binder.
  • a coloring agent conventionally known pigments and dyes can be used, like the colorant that can be contained in the pressure-sensitive adhesive layer and the resin film.
  • Materials known in the field of paints or printing can be used as the binder without particular limitations. Examples include polyurethane, phenol resin, epoxy resin, urea melamine resin, polymethyl methacrylate, and the like.
  • the composition for forming a colored layer may be, for example, a solvent type, an ultraviolet curable type, a heat curable type, or the like.
  • the formation of the colored layer can be carried out by adopting means conventionally used for forming the colored layer without particular limitation. For example, a method of forming a colored layer (printed layer) by printing such as gravure printing, flexographic printing, and offset printing can be preferably employed.
  • the colored layer may have a single layer structure consisting entirely of one layer, or may have a multilayer structure including two, three or more sub-colored layers.
  • a colored layer having a multi-layer structure including two or more sub-colored layers can be formed, for example, by repeatedly applying (for example, printing) a composition for forming a colored layer.
  • the colors and blending amounts of the colorants contained in each sub-colored layer may be the same or different. From the viewpoint of preventing the occurrence of pinholes, it is particularly significant that the colored layer for imparting concealment properties has a multi-layered structure.
  • the thickness of the entire colored layer is suitably about 1 ⁇ m to 10 ⁇ m, preferably about 1 ⁇ m to 7 ⁇ m, and can be, for example, about 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the thickness of each sub-colored layer is preferably about 1 ⁇ m to 2 ⁇ m.
  • the thickness of the supporting base material is not particularly limited. From the viewpoint of avoiding the pressure-sensitive adhesive sheet from becoming excessively thick, the thickness of the support substrate can be, for example, about 200 ⁇ m or less (eg, about 100 ⁇ m or less). The thickness of the supporting substrate may be approximately 70 ⁇ m or less, approximately 30 ⁇ m or less, or approximately 15 ⁇ m or less (for example, approximately 8 ⁇ m or less) depending on the purpose and mode of use of the pressure-sensitive adhesive sheet. The lower limit of the thickness of the supporting substrate is not particularly limited. From the standpoint of handleability and workability of the pressure-sensitive adhesive sheet, the thickness of the supporting substrate is suitably about 2 ⁇ m or more, preferably about 5 ⁇ m or more, for example about 10 ⁇ m or more.
  • the surface of the supporting substrate may be subjected to conventionally known surface treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, application of a primer, and the like.
  • a surface treatment can be a treatment for improving the adhesion between the supporting substrate and the pressure-sensitive adhesive layer, in other words, the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer to the supporting substrate.
  • the back surface of the supporting substrate may be subjected to release treatment as necessary.
  • release treatment for example, general silicone-based, long-chain alkyl-based, and fluorine-based release agents are typically applied to a thin film of about 0.01 ⁇ m to 1 ⁇ m (eg, 0.01 ⁇ m to 0.1 ⁇ m). It can be a treatment to give. By applying such a peeling treatment, an effect such as facilitating unwinding of a roll-shaped adhesive sheet can be obtained.
  • a release liner can be used in the formation of the adhesive layer, production of the adhesive sheet, storage of the adhesive sheet before use, distribution, shape processing, and the like.
  • the release liner is not particularly limited.
  • a release liner or the like made of a low-adhesion material such as polypropylene can be used.
  • the release treatment layer may be formed by surface-treating the liner base material with a release treatment agent such as a silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, or molybdenum sulfide release agent.
  • the adhesive sheet disclosed herein preferably has a light transmittance (visible light transmittance) in the wavelength range of 380 to 550 nm limited to a predetermined value or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet can conceal the adherend by utilizing the visible light transmittance limited in this way.
  • the visible light transmittance of the adhesive sheet (in other words, the maximum light transmittance in the wavelength range of 380 to 550 nm) is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, and still more preferably 10% or less. , 8% or less, or 6% or less. The lower the visible light transmittance, the better the hiding power can be exhibited.
  • the lower limit of the visible light transmittance (in other words, the minimum value of light transmittance in the wavelength range of 380 to 550 nm) is not particularly limited, and may be substantially 0%, that is, the detection limit or less. 01% or more, for example, 0.1% or more, or 1.0% or more.
  • the visible light transmittance (in other words, the minimum light transmittance in the wavelength range of 380 to 550 nm) may be 2.0% or more, or 3.0% or more, It may be 4.0% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has a light transmittance (infrared transmittance) in the wavelength range of 800 to 1500 nm limited to a predetermined value or less.
  • the adhesive sheet can shield infrared rays.
  • the infrared shielding property of the adhesive sheet itself may cause problems caused by the passage of infrared rays, such as a decrease in the operating accuracy of an infrared sensor or a malfunction. occurrence can be prevented.
  • the infrared transmittance of the adhesive sheet (in other words, the maximum light transmittance in the wavelength range of 800 to 1500 nm) is preferably 5.0% or less, more preferably 4.0% or less, and still more preferably 3.0% or less. It is 0% or less, particularly preferably 2.0% or less, and may be 1.8% or less, or 1.5% or less.
  • the lower limit of the infrared transmittance (in other words, the minimum value of light transmittance in the wavelength range of 800 to 1500 nm) is not particularly limited, and may be substantially 0%, that is, below the detection limit, 0.01% 0.05% or more, 0.1% or more, 0.2% or more, or 0.3% or more.
  • the infrared transmittance of the adhesive sheet can be measured by the method described in Examples below.
  • the relative relationship between the visible light transmittance and the infrared transmittance of the adhesive sheet is not particularly limited, and can be appropriately set so as to achieve both adherend-hiding properties and infrared shielding properties.
  • the difference (T VL ⁇ T IR ) between the infrared transmittance T IR [%] and the visible light transmittance T VL [%] of the adhesive sheet is, for example, 15 or less, and may be 10 or less, or 5 It may be less than or equal to 3 or less.
  • the difference (T VL ⁇ T IR ) may be, for example, 0.1 or more, 0.5 or more, 1 or more, 1.5 or more, or 1.8 or more, It may be 2 or more.
  • the maximum value [%] of light transmittance at a wavelength of 800 to 1500 nm is used as the infrared transmittance T IR
  • the visible light transmittance T VL is: The minimum value [%] of light transmittance in the wavelength range of 380 to 550 nm is used.
  • the 180-degree peel strength (adhesive strength) of the adhesive sheet disclosed herein is not limited to a specific range, as it may vary depending on the purpose of use and application site.
  • the adhesive strength of the adhesive sheet is, for example, about 1.0 N/25 mm or more, preferably about 5.0 N/25 mm or more, more preferably about 5.0 N/25 mm or more. is about 10 N/25 mm or more, more preferably about 12 N/25 mm or more, and may be about 15 N/25 mm or more. According to the technology disclosed herein, it is possible to realize the above adhesive force while realizing the adherend hiding property and infrared shielding.
  • the upper limit of the adhesive strength is not particularly limited, and may be approximately 50 N/25 mm or less (for example, 30 N/25 mm or less).
  • the adhesive strength is the 180-degree peel strength against a stainless steel plate measured according to JIS Z 0237, and more specifically, it can be measured by the method described in Examples below.
  • the adhesive force on each surface may be the same or different.
  • the adhesive sheet disclosed herein preferably exhibits a shear adhesive strength of, for example, 1.0 MPa or more.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet exhibiting such shear adhesive strength exhibits strong resistance to a force (that is, a shear force) that tends to shift the adhesive interface, and thus is excellent in holding performance of an adherend.
  • the adhesive sheet has a shear adhesive strength of preferably 1.5 MPa or more, more preferably 1.8 MPa or more, and still more preferably 2.0 MPa or more.
  • the upper limit of the shear adhesive strength is not particularly limited, and generally the higher the better.
  • the shear adhesive strength may be, for example, 20 MPa or less, 10 MPa or less, 5 MPa or less, or 3 MPa or less. It's okay.
  • the shear adhesive strength can be measured by the method described in Examples below.
  • the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein (which includes a pressure-sensitive adhesive layer and, in a structure having a supporting substrate, further includes a supporting substrate but does not include a release liner) is not particularly limited.
  • the total thickness of the adhesive sheet can be, for example, approximately 300 ⁇ m or less, and from the viewpoint of thinning, approximately 200 ⁇ m or less is suitable, and approximately 100 ⁇ m or less (for example, approximately 70 ⁇ m or less) may be used. In some preferred embodiments, the thickness of the adhesive sheet can be approximately 50 ⁇ m or less, such as approximately 35 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited, but it can be about 1 ⁇ m or more, for example, about 3 ⁇ m or more is suitable, preferably about 6 ⁇ m or more, more preferably about 10 ⁇ m or more (e.g., about 15 ⁇ m or more). above), more preferably about 20 ⁇ m or more.
  • By setting the thickness to a predetermined value or more it is possible to preferably realize adherend concealment and infrared shielding.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness equal to or greater than a predetermined value tends to be easy to handle, and to have excellent adhesiveness and impact resistance.
  • the thickness of the adhesive layer is the total thickness of the adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can conceal an adherend, it is suitable for various applications that require concealment of an adherend by taking advantage of this feature. For example, among portable electronic devices, there are some that require the use of an adhesive sheet to conceal members or the like.
  • the adhesive sheet disclosed herein is preferably used for fixing members of such portable electronic devices.
  • Non-limiting examples of the above portable electronic devices include mobile phones, smartphones, tablet computers, notebook computers, various wearable devices (for example, wrist wear type worn on the wrist like a wristwatch, Eyewear type including glasses type (monocular type and binocular type, including head-mounted type), clothes type attached to shirts, socks, hats, etc. in the form of accessories, earphones ear-wear type, etc.), digital cameras, digital video cameras, audio equipment (portable music players, IC recorders, etc.), calculators (calculators, etc.), portable game devices, electronic dictionaries, electronic notebooks, electronic books, vehicle-mounted information equipment, portable radios, portable televisions, portable printers, portable scanners, portable modems, etc.
  • various wearable devices for example, wrist wear type worn on the wrist like a wristwatch, Eyewear type including glasses type (monocular type and binocular type, including head-mounted type), clothes type attached to shirts, socks, hats, etc. in the form of accessories, earphones ear-wear type,
  • the term “portable” means not only being able to be simply carried, but also having a level of portability that allows an individual (a typical adult) to carry it relatively easily. shall mean.
  • the electronic devices include personal computers (desktop type, notebook type, tablet type, etc.), televisions, and the like. These may incorporate a display device (display device) such as liquid crystal or organic EL.
  • the adhesive sheet disclosed herein can be used, for example, for the purpose of fixing a pressure sensor and other members in a mobile electronic device including a pressure sensor among such mobile electronic devices.
  • the adhesive sheet is a device for indicating a position on the screen (typically a pen-type or mouse-type device) and a device for detecting the position, and a plate corresponding to the screen ( It is used to fix a pressure sensor and other members in an electronic device (typically a portable electronic device) equipped with a function that allows the absolute position to be specified on a touch panel (typically a touch panel).
  • an electronic device typically a portable electronic device equipped with a function that allows the absolute position to be specified on a touch panel (typically a touch panel).
  • the adhesive sheet disclosed herein is suitable for use on the back surface of a display screen (display unit) such as a touch panel display in portable electronic devices.
  • a display screen display unit
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is arranged on the back surface of the display screen (display section), it is possible to prevent deterioration of the visibility of the display screen regardless of how the portable electronic device is used.
  • the adhesive sheet disclosed here is suitable for portable electronic devices with built-in optical sensors.
  • Various devices such as the above-mentioned portable electronic devices use light rays such as infrared rays, visible rays, and ultraviolet rays for the purpose of operating the devices, sensing nearby objects, sensing ambient brightness (environmental light), data communication, etc.
  • An optical sensor may be provided. Examples of the optical sensor include, but are not limited to, an acceleration sensor, a proximity sensor, a luminance sensor (environmental light sensor), and the like.
  • Such an optical sensor has light receiving elements for rays such as ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays, and may have light emitting elements for specific rays such as infrared rays.
  • the optical sensor may include a light emitting element and/or a light receiving element for light in a specific wavelength range among wavelength ranges including ultraviolet light, visible light and infrared light. Since the adhesive sheet disclosed herein does not adversely affect the operating accuracy of the sensor, it can be preferably used as a concealing means or an adhesive means in the above devices.
  • An electronic device with a built-in infrared sensor can be cited as a preferred application target of the adhesive sheet disclosed herein. Since the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can have excellent infrared blocking properties, it effectively blocks infrared rays when used for the purpose of fixing, protecting, covering, or sealing members and the like in the electronic device. It is possible to reduce the influence on the operating accuracy of the infrared sensor caused by light rays from the outside.
  • Such an electronic device may have a biometrics authentication function employing biometrics authentication technology for authenticating an individual based on biometric information such as fingerprints and veins. Infrared sensors can be used in such personal authentication. Examples of the electronic devices include mobile electronic devices having a biometric authentication function capable of personal authentication using fingerprints or the like, and various biometric authentication devices.
  • an electronic device typically a portable electronic device with a built-in infrared sensor
  • a device such as a remote controller (remote controller) that uses an infrared sensor to operate the main body.
  • remote controller remote controller
  • infrared rays it is undesirable for infrared rays to leak from other than the light-emitting portion directed toward the object. It is particularly significant to prevent leakage to the outside.
  • the material (adherend material) to which the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is attached is not particularly limited, but examples include copper, silver, gold, iron, tin, palladium, aluminum, nickel, titanium, Chromium, zinc, etc., or metal materials such as alloys containing two or more of these, for example, polyimide resin, acrylic resin, polyethernitrile resin, polyethersulfone resin, polyester resin (PET resin, polyethylene Naphthalate resin, etc.), polyvinyl chloride resin, polyphenylene sulfide resin, polyether ether ketone resin, polyamide resin (so-called aramid resin, etc.), polyarylate resin, polycarbonate resin, liquid crystal polymer, etc.
  • polyimide resin acrylic resin, polyethernitrile resin, polyethersulfone resin, polyester resin (PET resin, polyethylene Naphthalate resin, etc.)
  • PET resin polyethylene Naphthalate resin, etc.
  • polyvinyl chloride resin polyphenylene sulfide resin
  • Examples include materials (typically plastic materials), inorganic materials such as alumina, zirconia, soda glass, quartz glass, and carbon. Among them, metal materials such as copper, aluminum, and stainless steel, polyester resins such as PET, and resin materials (typically plastic materials) such as polyimide resins, aramid resins, and polyphenylene sulfide resins are widely used. ing.
  • the above materials may be materials for members constituting products such as electronic devices.
  • the adhesive sheet disclosed herein can be used by being attached to a member made of the above materials. Further, the above material may be a material that constitutes a fixed object (for example, an electromagnetic wave shield, a back member such as a reinforcing plate, etc.) such as the pressure-sensitive sensor or the display section.
  • the object to be fixed means an object to which the pressure-sensitive adhesive sheet is attached, that is, an adherend.
  • the back surface member refers to a member arranged on the opposite side of the front surface (viewing side) of the pressure-sensitive sensor and the display unit in, for example, a portable electronic device. It may be a member or the like that constitutes the support portion 240 arranged on the back surface of the 200 .
  • the object to be fixed may have either a single-layer structure or a multi-layer structure, and the surface to which the pressure-sensitive adhesive sheet is attached (attachment surface) may be subjected to various surface treatments.
  • an example of a fixed object is a back member having a thickness of 1 ⁇ m or more (typically 5 ⁇ m or more, for example 60 ⁇ m or more, further 120 ⁇ m or more) and about 1500 ⁇ m or less (for example, 800 ⁇ m or less). mentioned.
  • the adhesive sheet disclosed herein is suitable for use in concealing at least part of the surface of a member or article having a surface (adhesive sheet attachment surface) formed of a metal material such as aluminum or stainless steel, for example. is.
  • Suitable examples of such adherends include metal members such as stainless steel members and aluminum members.
  • the adhesive sheet may cover the entire surface of the metal member, or may cover a portion of the surface (partial region required to be concealed).
  • the metal member may be, for example, a member constituting a supporting portion 240 of a display device 200 shown in FIG. 3, which will be described later.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and different adherends (members or articles) are attached to each surface of the pressure-sensitive adhesive sheet, one of the adherends is preferably a metal member.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is suitable for use in concealing the surface of a metal member that has undergone processing such as openings.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet used for such applications may cover the adherend including a region where the metal member as the adherend is partially absent, thereby concealing the adherend. Therefore, the surface (adhesive surface) of the pressure-sensitive adhesive sheet can have an area where the adherend exists (adherend-bonded area) and an area where the adherend does not exist (non-adhered-object area).
  • infrared rays can pass through the adhesive sheet and the area where the adherend does not exist, but by using the infrared shielding adhesive sheet disclosed herein, the infrared rays are shielded even in the area where the metal member as the adherend does not exist. It is possible to prevent the optical sensor from malfunctioning or the like.
  • the member or material to which the pressure-sensitive adhesive sheet is attached may have optical transparency.
  • it is possible to perform concealment by the pressure-sensitive adhesive sheet specifically, concealment of the surface of the other adherend in the case of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet) through the light-transmitting adherend as described above. can.
  • the light-transmissive adherend for example, the light beam from the sensor passes through the adherend and reaches the adhesive sheet, so the advantage of the effect (infrared shielding) of the technology disclosed herein is likely to be obtained.
  • the visible light transmittance of the adherend (member or the like) having light transmittance is, for example, 5% or more, and may be 30% or more.
  • the visible light transmittance of the light-transmitting member or the like is, for example, greater than 50%, preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and further preferably 90% or more, It may be 95% or more.
  • a material may be a resin film (for example, a polyester-based resin film such as a PET film) arranged on the back surface of the image display portion of various devices such as portable electronic devices.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be preferably used in a mode of being attached to an adherend (for example, a member) having a visible light transmittance of a predetermined value or more as described above.
  • the visible light transmittance can be measured by the same method as the visible light transmittance of the adhesive sheet.
  • the laminate including the adhesive sheet is a laminate including the adhesive sheet and a metal member (first member).
  • a laminate may comprise a metal member and an adhesive sheet covering at least part of the surface of the metal member.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may cover the entire surface of the metal member, or may cover a portion of the surface (partial region required to be concealed).
  • one surface (adhesive surface) of the adhesive sheet is attached to the metal member.
  • the member to which the pressure-sensitive adhesive sheet is attached may have the light transmittance of the adherend material described above.
  • the laminate including the adhesive sheet is a laminate including the adhesive sheet and a member (second member) having optical transparency.
  • the laminate is a laminate that includes a metal member (first member), an adhesive sheet, and a member having optical transparency (second member) in this order.
  • the said adhesive sheet is also called an adhesive layer in a laminated body.
  • the laminate 50 shown in FIG. 2 includes a first member 41, a substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet 1, and a second member 42 in this order. Specifically, in the laminate 50, one adhesive surface (first adhesive surface) 1A of the substrate-less adhesive sheet 1 is adhered to the first member 41, and the other adhesive surface of the adhesive sheet 1 ( A second adhesive surface 1B is adhered to the second member 42 .
  • both the first member 41 and the second member 42 have a sheet-like or plate-like shape, and the laminate 50 has a multilayer structure. The details of the members constituting the laminate are as described above for the members, materials, and adherends, so redundant description will not be repeated.
  • the first member 41 is a metal member, and the metal materials exemplified above as the adherend material are used.
  • the metal member as the first member 41 is preferably an aluminum member or a stainless steel member, more preferably a stainless steel member.
  • a metal member may be, for example, a member constituting a supporting portion 240 of a display device 200 shown in FIG. 3, which will be described later.
  • the second member 42 is a light-transmitting member and has the light transmittance of the light-transmitting adherend described above.
  • the second member 42 is preferably a member made of a resin film, more preferably a polyester resin film (more specifically, a PET resin film).
  • the second member 42 may be, for example, a member arranged on the back side of the display section in the display device.
  • the laminate 50 as described above can typically be a component of an organic EL display device, a liquid crystal display device, or the like.
  • the laminated body 50 is suitable for use, for example, to be arranged on the back surface of an image display section (which may be a display section such as a touch panel display) of various devices such as portable electronic devices.
  • the adhesive sheet disclosed herein is preferably used for electronic devices including various light sources such as LEDs (light emitting diodes) and light emitting elements such as self-luminous organic ELs.
  • various light sources such as LEDs (light emitting diodes) and light emitting elements such as self-luminous organic ELs.
  • it can be preferably used for electronic equipment (typically portable electronic equipment) equipped with an organic EL display device or a liquid crystal display device that requires predetermined optical properties.
  • FIG. 3 is an exploded perspective view schematically showing a configuration example of the display device.
  • the display device 200 included in the mobile electronic device 100 includes a display section 220 including a cover member, an organic EL unit, and the like, and a support section 240 .
  • Display device 200 further includes an adhesive sheet 230 .
  • the adhesive sheet 230 is in the form of a double-sided adhesive sheet (double-sided adhesive sheet) that fixes the members constituting the display section 220 and the support section 240 .
  • the support portion 240 includes a substrate (a metal plate such as a stainless steel plate or an aluminum plate) and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is preferably used as a component of the display device as described above.
  • a display device including a display portion including a cover member and an organic EL unit, and a support portion, An adhesive sheet is attached to the support, The adhesive sheet has an adhesive layer, The display device, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an infrared absorbing agent and a coloring agent different from the infrared absorbing agent.
  • the display device according to [1] above which incorporates a photosensor including a light-emitting element and/or a light-receiving element for a light beam in a specific wavelength region among wavelength regions including ultraviolet light, visible light, and infrared light.
  • the infrared absorber is a metal compound, preferably selected from tungsten composite oxides and tin composite oxides.
  • the coloring agent includes a black coloring agent.
  • the colorant further contains a metal oxide.
  • the total amount of the infrared absorbing agent and the colorant contained in the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness in the range of 10 to 50 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is a substrate-less double-sided adhesive pressure-sensitive adhesive sheet comprising the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has a 180-degree peel strength against a stainless steel plate measured according to JIS Z 0237 of 10 N/25 mm or more.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer containing an infrared absorbing agent and a coloring agent different from the infrared absorbing agent.
  • the infrared absorber is a metal compound, preferably selected from tungsten composite oxides and tin composite oxides.
  • the coloring agent contains a black coloring agent.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of [13] above, wherein the colorant further contains a metal oxide.
  • the total amount of the infrared absorbent and the colorant contained in the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 10 to 50 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [11] to [17] above which is a substrate-less double-sided adhesive pressure-sensitive adhesive sheet comprising the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [11] to [18] above which has a 180-degree peel strength against a stainless steel plate measured according to JIS Z 0237 of 10 N/25 mm or more.
  • a laminate comprising a metal member and an adhesive sheet attached to the surface of the metal member, The adhesive sheet has an adhesive layer, The laminate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an infrared absorbing agent and a coloring agent different from the infrared absorbing agent.
  • a laminate comprising a light-transmitting member and an adhesive sheet, One surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the light-transmitting member, The adhesive sheet has an adhesive layer, The laminate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an infrared absorbing agent and a coloring agent different from the infrared absorbing agent.
  • a laminate comprising a metal member (first member), an adhesive sheet, and a light-transmitting member (second member) in this order,
  • the adhesive sheet has an adhesive layer,
  • the laminate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an infrared absorbing agent and a coloring agent different from the infrared absorbing agent.
  • the metal member is an aluminum member or a stainless steel member.
  • the light transmittance of the member having light transmittance is greater than 50%.
  • the light-transmitting member comprises a resin film.
  • the infrared absorber is a metal compound, preferably selected from tungsten composite oxides and tin composite oxides.
  • the coloring agent contains a black coloring agent.
  • the colorant further contains a metal oxide.
  • the total amount of the infrared absorbing agent and the colorant contained in the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness in the range of 10 to 50 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is a substrate-less double-sided adhesive pressure-sensitive adhesive sheet comprising the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a pressure-sensitive adhesive composition comprising an infrared absorbing agent and a coloring agent different from the infrared absorbing agent.
  • the colorant further contains a metal oxide.
  • ⁇ Evaluation method> [Visible light transmittance and infrared transmittance] Visible light transmittance [%] and infrared transmittance [%] of the adhesive layer and adhesive sheet were measured using a commercially available spectrophotometer, respectively, in the thickness direction of the adhesive layer and adhesive sheet peeled from the release liner. It is determined by measuring visible light transmittance (wavelength range 380 to 550 nm) and infrared transmittance (wavelength range 800 to 1500 nm). As the spectrophotometer, a spectrophotometer manufactured by Hitachi (apparatus name “UH4150 type spectrophotometer”) or an equivalent thereof is used.
  • the universal tension/compression tester for example, "Tensile/compression tester, TG-1kN" manufactured by Minebea Co., Ltd. or its equivalent is used. In the case of a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the PET film backing is unnecessary.
  • a measurement sample is prepared by cutting an adhesive sheet (double-sided adhesive sheet) into a size of 10 mm ⁇ 10 mm. In an environment of 23° C. and 50% RH, each adhesive surface of the measurement sample is superimposed on the surfaces of two stainless steel plates (SUS304BA plates), and pressed by reciprocating a 2 kg roller once. After leaving it under the same environment for 2 days, the shear adhesive strength [MPa] is measured using a tensile tester under the conditions of a tensile speed of 10 mm/min and a peeling angle of 0 degree.
  • a single-sided adhesive sheet (single-sided adhesive sheet)
  • the non-adhesive surface of the sheet is fixed to a stainless steel plate with an adhesive or the like, and other than that the measurement is performed in the same manner as described above.
  • a tensile tester a universal tension/compression tester (product name “TG-1kN”, manufactured by Minebea Co., Ltd.) can be used.
  • a stainless steel plate is prepared as an adherend, and a mark (black mark) having a length of 10 mm is made on the surface thereof with a commercially available black oil-based marker (marking pen).
  • An evaluation sample is prepared by attaching an adhesive sheet to the surface of the adherend. In a normal indoor environment, it is evaluated whether or not the black mark on the surface of the adherend can be visually recognized through the adhesive sheet. Evaluation is based on the following two criteria. O: The black mark cannot be visually recognized. x: A black mark can be visually recognized. If the black mark cannot be visually recognized in the above evaluation, it is determined that the adherend can be concealed.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the circuit pattern forming surface of the substrate on which the circuit pattern is formed.
  • the circuit pattern is a pattern of aluminum wiring with a line width of 1 mm.
  • the circuit pattern on the substrate surface is confirmed through the adhesive sheet and evaluated according to the following two criteria.
  • As the infrared microscope a composite device of a stereoscopic microscope (trade name "SMZ745T", manufactured by Nikon Corporation) and an infrared camera (trade name "MC781P0030", manufactured by Texas Instruments) or an equivalent thereof can be used.
  • The circuit pattern cannot be recognized by infrared rays.
  • x The circuit pattern can be recognized by infrared rays.
  • Example 1 (Preparation of acrylic polymer) A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, a reflux condenser and a dropping funnel was charged with 95 parts of n-butyl acrylate (BA) and 5 parts of acrylic acid (AA) as monomer components, and 233 parts of ethyl acetate were charged, and the mixture was stirred for 2 hours while nitrogen gas was introduced. After removing oxygen in the polymerization system in this way, 0.2 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) is added as a polymerization initiator, and the solution is polymerized at 60° C. for 8 hours to obtain acrylic resin. A solution of the system polymer was obtained. Mw of this acrylic polymer was about 70 ⁇ 10 4 .
  • AIBN 2,2′-azobisisobutyronitrile
  • tungsten composite oxide fine particles manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., product name “YMF-02”, average dispersed particle diameter 50 nm
  • terpene phenol resin tackifying resin
  • trade name "YS Polystar T-115" manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., softening point: about 115°C, hydroxyl value: 30-60 mgKOH/g
  • isocyanate-based cross-linking agent trade name "Coronate L” (manufactured by Tosoh Corporation, 75% ethyl acetate solution of trimethylolpropane/tolylene diisocyanate trimer adduct) was used.
  • epoxy-based cross-linking agent trade name "TETRAD-C” (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane) was used.
  • the adhesive composition was applied to the release surface of a 38 ⁇ m thick polyester release liner (trade name “Diafoil MRF”, manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) and dried at 100° C. for 2 minutes to form a 30 ⁇ m thick adhesive. formed a layer.
  • the release surface of a 25 ⁇ m-thick polyester release liner (trade name “Diafoil MRF”, manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) was attached to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a substrate-less double-sided PSA sheet having a thickness of 30 ⁇ m and having both sides protected by the two polyester release liners was obtained.
  • Example 2 To the acrylic polymer solution prepared in Example 1, 20 parts of the tackifying resin, 3 parts of the isocyanate crosslinking agent as a crosslinking agent, and the epoxy 0.02 parts of the system crosslinking agent, 0.5 parts of the carbon black particles as the first coloring agent (black coloring agent), and titanium oxide (TiO 2 ) particles (product Name "WHITE PASTE R-2228", manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., average particle size 50 nm) and 10 parts of the above cesium-containing tungsten composite oxide fine particles are added, stirred and mixed to obtain an adhesive according to this example. A composition was prepared. A substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to this example was produced in the same manner as in Example 1, except that the obtained pressure-sensitive adhesive composition was used.
  • Example 3 To the acrylic polymer solution prepared in Example 1, 20 parts of the tackifying resin, 3 parts of the isocyanate crosslinking agent as a crosslinking agent, and the epoxy 0.02 parts of the system crosslinking agent, 1.0 parts of the carbon black particles as the first coloring agent (black coloring agent), 10 parts of the titanium oxide particles as the second coloring agent (white coloring agent), and infrared rays 18 parts of antimony-doped tin oxide particles (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., product name “FMF-3A1”) were added as an absorbent B, and stirred and mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition according to this example.
  • a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to this example was produced in the same manner as in Example 1, except that the obtained pressure-sensitive adhesive composition was used.
  • Example 4 A pressure-sensitive adhesive composition according to this example was prepared in the same manner as in Example 1, except that an infrared absorbent was not used and the content of the carbon black particles was changed to 5 parts with respect to 100 parts of the acrylic polymer. A substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to this example was produced using the pressure-sensitive adhesive composition.
  • Example 5 A substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to this example was produced in the same manner as in Example 2, except that no infrared absorber was used.
  • Example 6 To the acrylic polymer solution prepared in Example 1, 20 parts of the tackifying resin, 3 parts of the isocyanate crosslinking agent as a crosslinking agent, and the epoxy 0.02 part of a system crosslinking agent and 5 parts (Example 6) or 40 parts (Example 7) of the cesium-containing tungsten composite oxide fine particles were added and stirred to mix to prepare a pressure-sensitive adhesive composition according to each example. did.
  • a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to each example was produced in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive composition was used.
  • FIG. 4 shows the light transmittance [%] in the wavelength range of 380 to 1500 nm of the pressure-sensitive adhesive sheet according to each example.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 3 having a pressure-sensitive adhesive layer containing an infrared absorber and a colorant passed both the evaluation results of the adherend hiding property and the infrared shielding property. rice field.
  • Examples 4 and 5 in which no infrared absorbing agent was used the evaluation result of the infrared shielding property was unsatisfactory.
  • Example 4 in which the black colorant was increased and the visible light transmittance was decreased to 0.3 to 0.6% the maximum infrared transmittance exceeded 5%.
  • the adherend-hiding property was not obtained.
  • Example 6 in which the amount of the infrared absorbing agent used was small, the evaluation result of the infrared shielding property was unacceptable.
  • Example 7 in which the amount of the infrared absorbing agent was increased, the infrared shielding property was improved, but the adhesive strength tended to decrease. Admitted. From the above results, it can be seen that the use of a pressure-sensitive adhesive containing an infrared absorber and a colorant makes it possible to realize a pressure-sensitive adhesive sheet that conceals an adherend and is capable of excellent infrared shielding.

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Abstract

被着体を隠蔽し、かつ優れた赤外線遮蔽が可能な粘着シートを提供する。粘着剤層を有する粘着シートが提供される。前記粘着剤層は、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む。

Description

粘着シート、表示装置、積層体および粘着剤組成物
 本発明は、粘着シート、表示装置、積層体および粘着剤組成物に関する。
 本出願は、2021年6月18日に出願された日本国特許出願2021-101859号に基づく優先権を主張しており、その出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。
 一般に、粘着剤(感圧接着剤ともいう。以下同じ。)は室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、例えば携帯電話等の携帯電子機器内における部材の接合や固定、保護等の目的で、各種用途において広く利用されている。例えば、携帯電話等の携帯電子機器における液晶表示装置のバックライトモジュール等の光源や有機EL(electroluminescence)等の自発光素子からの光漏れの防止等を目的として、遮光性粘着剤層を有する粘着シートが用いられている。また、被着体の隠蔽等を目的として、所定の遮光性を有する粘着シートが用いられる。この種の技術に関する文献として特許文献1が挙げられる。
 また、プラズマディスプレイから放出される近赤外線(波長800~1100nm)を吸収し、遮蔽する目的で、一般式MxWyOzで表記される複合タングステン酸化物微粒子を含有する粘着剤や、該粘着剤を用いた高透明性の粘着フィルムが知られている。この種の技術に関する文献として特許文献2~4が挙げられる。
日本国特許出願公開2002-235053号公報 日本国特許出願公開2018-9053号公報 日本国特許出願公開2011-65146号公報 国際公開第2009/020207号
 遮光性粘着シートは、被着体の視認側表面全体を覆うことで当該被着体の隠蔽等の目的を達成する。例えば、有機ELパネル等の裏面側に用いられる粘着シートは、表示部の照明を落としたときに視認され得るため、外観品質よく被着体を隠蔽することが求められる。かかる用途では、カーボンブラック等の黒色着色剤を用いた高遮光性の粘着シートが好ましく用いられる。
 ところで、上述した携帯電子機器等の各種機器では、個人認証や、機器の操作、近接物の感知、周囲の明るさ(環境光)の検知、データ通信等を目的として、赤外線や可視光、紫外線等の光線を利用した光センサが用いられている。例えば、指紋や静脈等の生体情報から個人を認証するバイオメトリクス認証技術では、赤外線センサが用いられ得る。このような機器では、外部からの赤外線はノイズとなり、当該センサの作動精度を低下させるおそれがある。また、赤外線センサを用いて本体の操作を行うリモコン(遠隔操作機)等の機器では、対象物に向けられる発光部以外から赤外線が漏れることは望ましくない。
 上記のように赤外線センサを有する機器において、金属等の赤外線遮断性材料(被着体)に貼り付けて用いられる遮光性粘着シートは、被着体が赤外線を遮蔽し得るため、通常、粘着シート自身は赤外線遮断性を有する必要はない。また、上記遮光性粘着シートは、黒色着色剤の使用等による可視光の遮断により赤外線も遮断し得るため、追加の赤外線遮断手段を講じる必要性もなかった。しかし、例えば携帯電子機器等において粘着シートによって隠蔽される部材には、新たな機能付与等のために加工が施されることがあり、このような部材に貼り付けられる粘着シートでは、加工部など被着体部材が一部存在しない領域を含めて被着体表面を覆って当該被着体を隠蔽する使用態様が想定される。このような使用態様では、可視光を十分に遮光し得る粘着シートであっても、赤外線遮断性が十分でないと、赤外線が粘着シートおよび被着体不存在領域を通過し得るため、上記赤外線を原因として、光センサの誤作動等が生じるおそれがある。例えば、従来のカーボンブラック等の黒色着色剤を使用した遮光性粘着シートは、近赤外線領域(800~1100nm)では赤外線を遮断可能であるが、1100nmよりも長波長領域では赤外線遮断性が低下する傾向があり、必ずしも十分な赤外線遮蔽性を有するものではない。また、上記のような新たな使用形態においては、従来の遮光性粘着シートよりも高い赤外線遮断性が求められ得る。被着体隠蔽性に加えて、赤外線遮蔽性に優れる粘着シートが提供されれば、被着体の材質や形状によらず、赤外線を遮蔽することができ、実用上有意義である。
 本発明は、上記の事情に鑑みて創出されたものであり、被着体を隠蔽し、かつ優れた赤外線遮蔽が可能な粘着シートを提供することを目的とする。関連する他の目的は、上記粘着シートを有する表示装置および積層体を提供することである。関連するさらに他の目的は、上記粘着シートの粘着剤形成に用いられる粘着剤組成物を提供することである。
 この明細書によると、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む粘着剤層を有する粘着シートが提供される。上記の構成によると、適切な種類の赤外線吸収剤および着色剤を選定し、適当量を粘着剤に含ませることにより、被着体を隠蔽することができ、かつ赤外線を遮蔽することができる。また、赤外線吸収剤と着色剤とを組み合わせて使用することで、赤外線吸収剤を単独で使用する場合よりも、優れた赤外線遮蔽を実現することができる。上記粘着シートによると、被着体の材質や形状にかかわらず、例えば赤外線センサの作動精度の低下や誤作動など赤外線の通過を原因とする不具合の発生を防止することができる。
 いくつかの態様において、前記赤外線吸収剤は金属化合物である。赤外線吸収剤として金属化合物を用いることにより、ここに開示される技術による効果が好ましく実現される。
 いくつかの好ましい態様において、前記赤外線吸収剤は、タングステン複合酸化物およびスズ複合酸化物から選択される。赤外線吸収剤として、タングステン複合酸化物およびスズ複合酸化物から選択される少なくとも1種を用いることにより、被着体隠蔽性を有し、かつ優れた赤外線遮蔽を実現することができる。具体的には、タングステン複合酸化物および/またはスズ複合酸化物を用いることにより、近赤外線(800~1100nm)だけでなく、1100nmよりも長波長の赤外線も十分に遮蔽することができる。
 いくつかの好ましい態様において、前記着色剤は黒色着色剤を含む。着色剤として黒色着色剤を用いることにより、被着体隠蔽性を少ない着色剤使用量で達成することができる。また、黒色着色剤の使用により、赤外線透過率を効率よく低減することができる。このことは、着色剤等の含有による粘着特性の低下を防止または抑制する点で有意義である。
 いくつかの態様において、前記着色剤は金属酸化物をさらに含む。着色剤として、黒色着色剤に加えて金属酸化物を用いることにより、粘着剤に入光しようとする光を反射させて可視光透過率を低減し、この作用を利用して被着体を隠蔽することができる。
 いくつかの好ましい態様において、前記粘着剤層に含まれる前記赤外線吸収剤および前記着色剤の合計量は、該粘着剤層に含まれるベースポリマー100重量部に対して5~30重量部の範囲内である。赤外線吸収剤および着色剤の合計量をベースポリマー100重量部に対して5~30重量部とすることにより、良好な粘着特性を維持しつつ、目的とする被着体の隠蔽や赤外線遮蔽を好適に実現することができる。
 いくつかの好ましい態様において、前記粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である。アクリル系粘着剤層を備える構成において、ここに開示される技術は好ましく実施される。
 いくつかの好ましい態様では、前記粘着剤層の厚さは10~50μmの範囲内である。粘着剤層の厚さを10μm以上とすることで、被着体隠蔽および赤外線遮蔽を好ましく実現することができる。また、所望の粘着特性を実現しやすい傾向がある。粘着剤層の厚さを50μm以下とすることにより、薄厚化、軽量化の要請によく対応したものとなり得る。
 いくつかの好ましい態様に係る粘着シートは、前記粘着剤層からなる基材レス両面接着性粘着シートである。基材レス両面粘着シートは、基材を有しない分、薄厚化することが可能であり、両面粘着シートが適用される製品の小型化、省スペース化に貢献し得る。また、ここに開示される技術によると、基材に頼ることなく粘着剤の構成に基づき、被着体の隠蔽および赤外線遮蔽を実現することができる。さらに、基材レス粘着シートによると、接着力、耐衝撃性等の粘着剤層の作用を最大限発現させることができる。
 また、ここに開示される粘着シートは、JIS Z 0237に基づいて測定されるステンレス鋼板に対する180度剥離強度が10N/25mm以上であることが好ましい。ここに開示される技術によると、被着体隠蔽性と赤外線遮蔽性とを有し、さらに所定値以上の粘着力を有する粘着シートを実現できる。上記粘着力を有する粘着シートによると、より高い接着力で被着体を固定することができる。
 ここに開示される粘着シートは、被着体を隠蔽することができるので、この特長を活かして、被着体を隠蔽することが求められる各種用途に好ましく用いられる。例えば、携帯電子機器の部材固定に好ましく用いられ得る。上述の携帯電子機器は、部材の隠蔽が求められる場合があり、ここに開示される粘着シートを適用することが有意義である。また、携帯電子機器は、赤外線センサ等の光センサを内蔵するものであり得るので、ここに開示される粘着シートを用いて赤外線を遮断することにより、光センサの作動精度を確保することが特に有意義である。例えば、赤外線センサが内蔵された携帯電子機器の部材固定に好適である。
 また、この明細書によると、カバー部材および有機ELユニットを含む表示部と、支持部と、を含む表示装置が提供される。この表示装置において、前記支持部には粘着シートが貼り付けられている。また、前記粘着シートは粘着剤層を有し、前記粘着剤層は、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む。ここに開示される粘着シートは、上記のような表示装置の構成要素(例えば部材接合手段)として好ましく用いられる。
 また、この明細書によると、金属部材と、該金属部材の表面に貼り付けられた粘着シートと、を備える積層体が提供される。この積層体において、前記粘着シートは粘着剤層を有する。また、前記粘着剤層は、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む。上記構成によると、粘着シートは、金属部材を覆うことで該金属部材を隠蔽することができる。また、金属部材は赤外線遮断性を有し得るが、当該金属部材に開口等の加工が施されている場合には、粘着シートは、被着体が一部存在しない領域を含めて被着体を覆って当該被着体を隠蔽することになり得る。かかる場合、赤外線は粘着シートおよび被着体不存在領域を通過し得るため、上記赤外線を原因とする不具合の発生が懸念される。上記積層体によると、粘着シートの赤外線遮断性を利用して、金属部材不存在領域を含むシート面全体で赤外線を遮蔽することができる。
 また、この明細書によると、光透過性を有する部材と、粘着シートと、を備える積層体が提供される。この積層体において、前記粘着シートの一方の面は、前記光透過性を有する部材に貼り付けられている。また、前記粘着シートは粘着剤層を有し、前記粘着剤層は、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む。上記構成によると、赤外線は光透過性部材を通過し得るが、当該光透過性部材に貼り付けられる粘着シートの存在により、積層体全体として、赤外線遮蔽を実現することができる。例えば、粘着シートが両面粘着シートである態様において、光透過性部材が貼り付けられる側とは反対側の粘着シート粘着面を被着体に貼り付けて使用する場合に、上記積層体は、当該被着体を隠蔽し、かつ光透過性部材を通過した赤外線を粘着シートで遮蔽できる。
 また、この明細書によると、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む粘着剤組成物が提供される。上記組成の粘着剤組成物を用いることにより、より具体的には、適切な種類、適当量の赤外線吸収剤および着色剤を選定使用して粘着剤組成物を調製することにより、ここに開示される粘着シートを作製することができる。換言すると、ここに開示される粘着剤組成物を用いることにより、被着体を隠蔽し、かつ赤外線遮蔽が可能な粘着シートを作製することができる。
粘着シートの一構成例を模式的に示す断面図である。 積層体の一構成例を模式的に示す断面図である。 表示装置の構成例を模式的に示す分解斜視図である。 各例に係る粘着シートの波長域380~1500nmの光線透過率を示すグラフである。
 以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明の粘着シートのサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
 本明細書において「粘着剤」とは、前述のように、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率E(1Hz)<10dyne/cmを満たす性質を有する材料(典型的には、25℃において上記性質を有する材料)であり得る。
 <粘着シートの構成例>
 ここに開示される粘着シートは、非剥離性の基材(支持基材)の片面または両面に上記粘着剤層を有する形態の基材付き粘着シートであってもよく、上記粘着剤層が剥離ライナーに保持された形態等の基材レスの粘着シート(すなわち、非剥離性の基材を有しない粘着シート)であってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
 両面粘着タイプの基材レス粘着シート(基材レス両面粘着シート)の構成例を図1に示す。図1に示す粘着シート1は、基材レスの粘着剤層21の両面21A,21B(それぞれ粘着シート1の粘着面1A,1Bでもある。)が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー31,32によってそれぞれ保護された構成を有する。あるいは、粘着シートは、基材レスの粘着剤層の一方の表面(粘着面、第1粘着面)が、両面が剥離面となっている剥離ライナーにより保護された構成を有し、これを巻回すると、上記粘着剤層の他方の表面(粘着面、第2粘着面)が上記剥離ライナーの背面に当接することにより、上記粘着剤層の第2粘着面もまた剥離ライナーで保護された構成とできるようになっていてもよい。ここに開示される技術は、粘着シートの厚さを小さくする観点から、このような基材レスの形態で好ましく実施され得る。基材レスの粘着シートは、薄層化しやすく、また接着力や耐衝撃性等の粘着剤特性を最大限発揮させ得る点でも有利である。
 <粘着剤層>
 (ベースポリマー)
 ここに開示される技術において、粘着剤層を構成する粘着剤の種類は特に限定されない。上記粘着剤は、粘着剤の分野において用いられ得るアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー(天然ゴム、合成ゴム、これらの混合物等)、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の各種ゴム状ポリマーの1種または2種以上を粘着性ポリマー(粘着剤を形づくる構造ポリマーという意味で、以下「ベースポリマー」ともいう。)として含むものであり得る。粘着性能やコスト等の観点から、アクリル系ポリマーまたはゴム系ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤を好ましく採用し得る。なかでもアクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤(アクリル系粘着剤)が好ましい。ここに開示される技術は、アクリル系粘着剤を用いる態様で好ましく実施される。
 以下、アクリル系粘着剤により構成された粘着剤層、すなわちアクリル系粘着剤層を有する粘着シートについて主に説明するが、ここに開示される粘着シートの粘着剤層をアクリル系粘着剤により構成されたものに限定する意図ではない。
 なお、粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるゴム状ポリマーの主成分をいい、このこと以外、何ら限定的に解釈されるものではない。上記ゴム状ポリマーとは、室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマーをいう。また、この明細書において「主成分」とは、特記しない場合、50重量%を超えて含まれる成分を指す。
 また、「アクリル系ポリマー」とは、該ポリマーを構成するモノマー単位として、1分子中に少なくとも一つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む重合物をいう。以下、1分子中に少なくとも一つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマーを「アクリル系モノマー」ともいう。したがって、この明細書におけるアクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーとして定義される。アクリル系ポリマーの典型例として、該アクリル系ポリマーの合成に用いられる全モノマー成分のうちアクリル系モノマーの割合が50重量%より多いアクリル系ポリマーが挙げられる。
 また、「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタクリロイルを包括的に指す意味である。同様に、「(メタ)アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、「(メタ)アクリル」とはアクリルおよびメタクリルを、それぞれ包括的に指す意味である。
 (アクリル系ポリマー)
 ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーとしては、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー原料の重合物が好ましい。ここで主モノマーとは、上記モノマー原料におけるモノマー組成の50重量%超を占める成分をいう。
 アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば下記式(1)で表される化合物を好適に用いることができる。
 CH=C(R)COOR     (1)
 ここで、上記式(1)中のRは水素原子またはメチル基である。また、Rは炭素原子数1~20の鎖状アルキル基である。以下、このような炭素原子数の範囲を「C1-20」と表すことがある。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、RがC1-14(例えばC1-10、典型的にはC4-8)の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとすることが適当である。粘着特性の観点から、Rが水素原子であってRがC4-8の鎖状アルキル基であるアルキルアクリレート(以下、単にC4-8アルキルアクリレートともいう。)を主モノマーとすることが好ましい。
 RがC1-20の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、特に限定されないが、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらアルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。アルキル(メタ)アクリレートの好適例として、n-ブチルアクリレート(BA)および2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)が挙げられる。
 アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分に占めるアルキル(メタ)アクリレートの割合は、典型的には50重量%超であり、例えば70重量%以上とすることができ、85重量%以上としてもよく、90重量%以上としてもよい。アルキル(メタ)アクリレートの割合の上限は特に限定されないが、99.5重量%以下(例えば99重量%以下)とすることが好ましく、あるいは、カルボキシ基含有モノマー等の副モノマーに基づく特性(例えば凝集力)を好ましく発揮させる観点から、98重量%以下(例えば97重量%未満)としてもよい。あるいは、アクリル系ポリマーは実質的にアルキル(メタ)アクリレートのみを重合したものであってもよい。
 また、モノマー成分としてC4-8アルキルアクリレートを使用する場合、該モノマー成分中に含まれるアルキル(メタ)アクリレートのうちC4-8アルキルアクリレートの割合は、70重量%以上であることが好ましく、90重量%以上であることがより好ましい。C4-8アルキルアクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 ここに開示される技術は、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分がC1-6アルキル(メタ)アクリレートを50重量%以上含む態様で好ましく実施することができる。換言すると、上記アクリル系ポリマーにおけるC1-6アルキル(メタ)アクリレートの重合割合は50重量%以上であることが好ましい。モノマー成分に占めるC1-6アルキル(メタ)アクリレートの割合(換言すると重合割合)は、より好ましくは50重量%よりも大きく、さらに好ましくは60重量%以上、特に好ましくは70重量%以上(例えば80重量%以上、さらには85重量%以上)である。C1-6アルキル(メタ)アクリレート(例えばBA)を所定量以上用いることで、例えば黒色着色剤(例えばカーボンブラック)等の着色剤を粘着剤層内に良好に分散させつつ、接着力等の粘着特性を良好に維持することができる。モノマー成分に占めるC1-6アルキル(メタ)アクリレートの割合の上限は、特に制限されず、例えば99重量%以下であってもよく、他の共重合性モノマーの使用割合との関係から、97重量%以下でもよい。C1-6アルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。C1-6アルキル(メタ)アクリレートとしては、C1-6アルキルアクリレートが好ましく、C2-6アルキルアクリレートがより好ましく、C4-6アルキルアクリレートがさらに好ましい。他のいくつかの態様では、C1-6アルキル(メタ)アクリレートは、好ましくはC1-4アルキルアクリレートであり、より好ましくはC2-4アルキルアクリレートである。C1-6アルキル(メタ)アクリレートの好適例としてBAが挙げられる。
 主モノマーとしてBAを用いる態様において、アクリル系ポリマーにおけるBAの共重合割合は、好ましくは50重量%よりも大きく、より好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上(例えば90重量%超)である。BAを主モノマーとして共重合することで、粘着剤は、被着体に対して良好な接着性が得られやすい。BAを所定量以上用いることで、例えば黒色着色剤(例えばカーボンブラック)等の着色剤を粘着剤層内に良好に分散させつつ、接着力等の粘着特性を良好に維持することができる。また、上記アクリル系ポリマーにおけるBAの共重合割合は、特に限定されず、例えば99重量%以下であってもよく、他の共重合性モノマーの共重合割合との関係から、97重量%以下でもよい。
 ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーには、副モノマーが共重合されていてもよい。アクリル系ポリマーに架橋基点となり得る官能基を導入し、あるいは接着力の向上に寄与し得る副モノマーとして、カルボキシ基含有モノマー、水酸基(OH基)含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、イミド基含有モノマー類等が挙げられる。上記副モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分が上述の官能基含有モノマーを含む場合、該モノマー成分における官能基含有モノマーの含有量は特に限定されない。官能基含有モノマーの使用による効果を適切に発揮する観点から、モノマー成分における官能基含有モノマーの含有量は、例えば0.1重量%以上とすることができ、0.5重量%以上とすることが適当であり、1重量%以上としてもよい。また、主モノマーとの関係で粘着性能のバランスをとりやすくする観点から、モノマー成分における官能基含有モノマーの含有量は、40重量%以下とすることが適当であり、20重量%以下とすることが好ましく、10重量%以下(例えば5重量%以下)としてもよい。
 いくつかの好ましい態様に係るアクリル系ポリマーは、該アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分がカルボキシ基含有モノマーを含むものであり得る。モノマー成分がカルボキシ基含有モノマーを含むことにより、良好な粘着特性(凝集力等)を示す粘着シートが得られやすくなる。また、粘着剤層と被着体との密着性向上にも有利となり得る。さらに、適当量のカルボキシ基含有モノマーを共重合させることで、例えば黒色着色剤(例えばカーボンブラック)等の着色剤を粘着剤層内に良好に分散させやすく、粘着特性を好ましく維持することができる。
 カルボキシ基含有モノマーとしては、アクリル酸(AA)、メタクリル酸(MAA)、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が例示される。なかでも、AA、MAAが好ましい。カルボキシ基含有モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 アクリル系ポリマーにカルボキシ基含有モノマーが共重合されている態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの含有量は、特に限定されず、例えば、該モノマー成分の0.2重量%以上(典型的には0.5重量%以上)とすることができ、1重量%以上とすることが適当であり、2重量%以上としてもよく、3重量%以上としてもよい。カルボキシ基含有モノマーの含有量を3重量%超とすることにより、より高い効果が発揮される。いくつかの態様において、カルボキシ基含有モノマーの含有量は、モノマー成分の3.2重量%以上とすることができ、3.5重量%以上としてもよく、4重量%以上としてもよく、4.5重量%以上としてもよい。カルボキシ基含有モノマーの含有量の上限は特に制限されず、例えば15重量%以下とすることができ、12重量%以下としてもよく、10重量%以下としてもよい。ここに開示される技術は、カルボキシ基含有モノマーの含有量がモノマー成分の7重量%以下(典型的には7重量%未満、例えば6.8重量%以下、または6.0重量%以下)である態様でも好ましく実施され得る。
 アクリル系ポリマーの共重合成分(具体的には官能基含有モノマー)として、カルボキシ基含有モノマーを用いる場合、使用される官能基含有モノマーの10重量%以上がカルボキシ基含有モノマーであり得る。これにより、カルボキシ基による凝集力や、架橋点としての作用、着色剤の分散性等が好適に発揮される。カルボキシ基含有モノマーを共重合する効果をよりよく発揮させる観点から、上記官能基含有モノマー全体に占めるカルボキシ基含有モノマーの割合は、30重量%以上が適当であり、好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上であり、例えば97重量%以上であってもよく、98重量%以上でもよく、99重量%以上(例えば99.9重量%以上)でもよい。上記官能基含有モノマー全体に占めるカルボキシ基含有モノマーの割合の上限は100重量%であり、例えば95重量%以下であってもよい。
 他のいくつかの態様において、上記副モノマーとして水酸基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが用いられ得る。水酸基含有モノマーの例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート;N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。なかでも好ましい水酸基含有モノマーとして、アルキル基が炭素原子数2~4の直鎖状であるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。水酸基含有モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 また、上記副モノマーとして水酸基含有モノマーを用いる場合、その含有量は、通常、全モノマー成分の凡そ0.001重量%以上とすることが適当であり、凡そ0.01重量%以上(典型的には凡そ0.02重量%以上)であってもよい。また、水酸基含有モノマーの含有量は、全モノマー成分中、15重量%未満とすることが適当であり、好ましくは凡そ8重量%以下、より好ましくは凡そ3重量%以下(例えば1重量%未満)である。また、ここに開示される技術は、水酸基含有モノマーが共重合されていないアクリル系ポリマーを含む粘着剤を用いて実施することができる。
 また、他のいくつかの態様において、上記副モノマーとして窒素原子を有するモノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが用いられ得る。窒素原子を有するモノマーの好適例として、窒素原子含有環を有するモノマー(N-ビニル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルモルホリン等)が挙げられる。窒素原子を有するモノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 上記副モノマーとして窒素原子を有するモノマー(好ましくは窒素原子含有環を有するモノマー)を用いる場合、その含有量は特に制限されず、例えば全モノマー成分の1重量%以上であってもよく、3重量%以上であってもよく、さらには5重量%以上または7重量%以上とすることができる。また、窒素原子を有するモノマーの使用量は、全モノマー成分の例えば20重量%未満とすることが適当であり、10重量%未満としてもよく、3重量%未満としてもよく、1重量%未満としてもよい。ここに開示される技術は、窒素原子を有するモノマーが共重合されていないアクリル系ポリマーを含む粘着剤を用いて実施することができる。
 アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、凝集力向上等の目的で、上述した副モノマー以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。他の共重合成分の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー;スチレン、置換スチレン(α-メチルスチレン等)、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル(メタ)アクリレート;アリール(メタ)アクリレート(例えばフェニル(メタ)アクリレート)、アリールオキシアルキル(メタ)アクリレート(例えばフェノキシエチル(メタ)アクリレート)、アリールアルキル(メタ)アクリレート(例えばベンジル(メタ)アクリレート)等の芳香族性環含有(メタ)アクリレート;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素含有モノマー;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー;メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー;1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の、1分子中に2以上(例えば3以上)の重合性官能基(例えば(メタ)アクリロイル基)を有する多官能モノマー;等が挙げられる。
 かかる他の共重合成分の量は、目的および用途に応じて適宜選択すればよく特に限定されないが、使用による効果を適切に発揮する観点から、0.05重量%以上とすることが適当であり、0.5重量%以上としてもよい。また、粘着性能のバランスをとりやすくする観点から、モノマー成分における他の共重合成分の含有量は、20重量%以下とすることが適当であり、10重量%以下(例えば5重量%以下、さらには1重量%未満)としてもよい。ここに開示される技術は、モノマー成分が他の共重合成分を実質的に含まない態様でも好ましく実施され得る。ここで、モノマー成分が他の共重合成分を実質的に含まないとは、少なくとも意図的には他の共重合成分を用いないことをいい、他の共重合成分が例えば0.01重量%以下程度、非意図的に含まれることは許容され得る。
 アクリル系ポリマーの共重合組成は、該ポリマーのガラス転移温度(Tg)が凡そ-15℃以下(例えば凡そ-70℃以上-15℃以下)となるように設計されていることが適当である。ここで、アクリル系ポリマーのTgとは、該ポリマーの合成に用いられるモノマー成分の組成に基づいて、Foxの式により求められるTgをいう。Foxの式とは、以下に示すように、共重合体のTgと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Tgiとの関係式である。
   1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
 なお、上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。
 Tgの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料、具体的には「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons, Inc., 1989)に記載の数値を用いるものとする。本文献に複数種類の値が記載されているモノマーについては、最も高い値を採用する。上記Polymer Handbookにも記載されていない場合には、特開2007-51271号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。
 特に限定するものではないが、耐衝撃性や、被着体に対する密着性の観点から、アクリル系ポリマーのTgは、凡そ-25℃以下であることが有利であり、好ましくは凡そ-35℃以下、より好ましくは凡そ-40℃以下である。いくつかの態様において、凝集力の観点から、アクリル系ポリマーのTgは、例えば凡そ-70℃以上であり、凡そ-65℃以上でもよく、凡そ-60℃以上でもよく、凡そ-55℃以上でもよい。ここに開示される技術は、アクリル系ポリマーのTgが凡そ-65℃以上-35℃以下(例えば、凡そ-55℃以上-40℃以下)である態様で好ましく実施され得る。アクリル系ポリマーのTgは、モノマー組成(すなわち、該ポリマーの合成に使用するモノマーの種類や使用量比)を適宜変えることにより調整することができる。
 アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合法を好ましく採用し得る。溶液重合を行う際の重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば20℃~170℃程度(典型的には40℃~140℃程度)とすることができる。
 溶液重合に用いる溶媒(重合溶媒)は、従来公知の有機溶媒(トルエン、酢酸エチル等)から適宜選択することができる。重合に用いる開始剤は、重合方法の種類に応じて、従来公知の重合開始剤(例えば2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)等のアゾ系重合開始剤や、過酸化物系開始剤等)から適宜選択することができる。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、モノマー成分100重量部に対して凡そ0.005~1重量部程度(典型的には凡そ0.01~1重量部程度)の範囲から選択することができる。
 ここに開示される技術におけるベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されず、例えば凡そ10×10~500×10の範囲であり得る。粘着性能の観点から、ベースポリマーのMwは、凡そ30×10~200×10(より好ましくは凡そ45×10~150×10、典型的には凡そ65×10~130×10)の範囲にあることが好ましい。Mwの高いベースポリマーを使用することで、ポリマー自体の凝集力を利用して、よりよい耐衝撃性が得られやすい傾向がある。ここでMwとは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)により得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。GPC装置としては、例えば機種名「HLC-8320GPC」(カラム:TSKgelGMH-H(S)、東ソー社製)を用いることができる。
 (着色剤)
 ここに開示される粘着剤層は着色剤を含むことによって特徴づけられる。粘着剤層が着色剤を含むことにより、当該粘着剤層を備える粘着シートは、被着体を隠蔽することができる。また、赤外線吸収剤と着色剤とを組み合わせて使用することで、赤外線吸収剤を単独で使用する場合よりも、優れた赤外線遮蔽を実現し得る。着色剤は、後述する赤外線吸収剤に該当しない着色成分として定義され、粘着剤層内を進行する光を吸収することで減衰させ得る各種の材料や、粘着剤層内への入光量を減少させ得る各種の材料を用いることができる。着色剤は、例えば、黒色、灰色、白色、赤色、青色、黄色、緑色、黄緑色、橙色、紫色、金色、銀色、パール色等の着色剤であり得る。上記着色剤は、典型的には粘着剤層の構成材料中に分散した状態(溶解した状態であってもよい。)で該粘着剤層に含まれ得る。着色剤としては、従来公知の顔料や染料を用いることができる。顔料としては、無機顔料や有機顔料が挙げられる。着色剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。2種類以上の着色剤を使用することによって、被着体隠蔽性を改善することができる。
 粘着剤層に含まれる着色剤は、特に限定されるものではないが、例えば、粘着剤層内を進行する光を吸収し減衰させ得る成分であり、当該着色剤を粘着剤層に含有させることで、粘着剤層の光透過率を減少する成分であり得る。そのような着色剤(以下「第1着色剤」ともいう。)としては、少量の使用で隠蔽性を効率よく調節し得ることから、黒色着色剤を好ましく使用し得る。また、黒色着色剤と赤外線吸収剤とを併用することにより、赤外線透過率を効率よく低減することができる。黒色着色剤の具体例としては、カーボンブラック、グラファイト、アニリンブラック、ペリレンブラック、シアニンブラック、チタンブラック、無機顔料ヘマタイト、活性炭、二硫化モリブデン、クロム錯体、アントラキノン系着色剤等が挙げられる。黒色着色剤は、1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
 いくつかの好ましい態様では、粘着剤層は着色剤(第1着色剤)としてカーボンブラック粒子を含む。用いられるカーボンブラック粒子としては、一般にカーボンブラック(ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、松煙等)と称されるものを特に制限なく用いることができる。また、カーボンブラック粒子として、カルボキシル基やアミノ基、スルホン酸基、ケイ素含有基(例えばアルコキシシリル基、アルキルシリル基)等の官能基を有する表面改質カーボンブラック粒子を用いることも可能である。このような表面改質カーボンブラック粒子は、自己分散型カーボンブラックとも称され、分散剤の添加が不要になったり、その添加量を低減することができる。上記カーボンブラック粒子は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 少量の使用で隠蔽性を効率よく調節し得ることから、粒子状の着色剤(顔料)を好ましく使用し得る。いくつかの好ましい態様において、平均粒径約10nm以上(例えば凡そ30nm以上)の着色剤(例えば、カーボンブラック等の粒子状黒色着色剤)を用いることができる。上記平均粒径は、例えば凡そ50nm以上であり、凡そ100nm以上であってもよく、凡そ150nm以上であってもよい。上記着色剤の平均粒径の上限は特に限定されず、例えば凡そ3000nm以下であり、凡そ1000nm以下であってもよい。遮光性向上の観点から、上記着色剤の平均粒径は、凡そ500nm以下が適当であり、好ましくは凡そ300nm以下、より好ましくは凡そ250nm以下、さらに好ましくは200nm以下(例えば凡そ120nm以下、さらには凡そ100nm以下)であり得る。
 なお、本明細書中における着色剤の平均粒径は、体積平均粒子径を指し、具体的には、レーザ散乱・回折法に基づく粒度分布測定装置に基づいて測定した粒度分布における積算値50%での粒径(50%体積平均粒子径;以下、D50と略記する場合もある。)を指す。測定装置としては、例えば、マイクロトラック・ベル社製の製品名「マイクロトラックMT3000II」またはその相当品を用いることができる。
 粘着剤層が第1着色剤を含む態様において、第1着色剤(好適にはカーボンブラック粒子等の黒色着色剤)の含有量は、達成しようとする被着体隠蔽性、要求される粘着特性等を考慮して適切に設定され、特定の範囲に限定されない。また、第1着色剤の含有量は、粘着剤種、第1着色剤の形状や粒径、粘着剤との相溶性等によっても異なり得る。粘着剤層における第1着色剤の含有量は、凡そ0.01重量%以上(例えば0.05重量%以上)であることが適当であり、被着体隠蔽性の観点から、好ましくは凡そ0.1重量%以上、より好ましくは凡そ0.2重量%以上であり、凡そ0.3重量%以上であってもよく、例えば凡そ0.5重量%以上であってもよく、0.7重量%以上でもよい。いくつかの態様では、上記第1着色剤の含有量は、凡そ1重量%以上(例えば1重量%超)であることが適当であり、好ましくは凡そ2重量%以上であり、凡そ2.5重量%以上であってもよく、3重量%以上でもよい。第1着色剤の使用量を増量することで、赤外線透過率も効果的に低減され得る。また、粘着剤層が第1着色剤を含む態様または第1着色剤を含まない態様において、上記第1着色剤(好適にはカーボンブラック粒子等の黒色着色剤)の含有量は、凡そ10重量%以下とすることができ、凡そ7重量%以下が適当であり、好ましくは凡そ6重量%以下、より好ましくは凡そ5重量%以下、さらに好ましくは凡そ4重量%以下であり、凡そ3重量%以下であってもよい。いくつかの態様では、上記第1着色剤の含有量は、凡そ2重量%以下(典型的には2重量%未満)であってもよく、凡そ1重量%以下でもよく、さらに好ましくは凡そ0.6重量%以下であり、凡そ0.5重量%以下(例えば0.3重量%以下)であってもよい。第1着色剤の含有量を制限することで、接着力等の粘着特性を維持しやすい傾向がある。ここに開示される技術によると、上記のように第1着色剤の使用量を制限した構成においても、所望の被着体隠蔽性を実現することができる。
 第1着色剤(好適にはカーボンブラック粒子等の黒色着色剤)の含有量は、ベースポリマー量との相対的関係によっても特定され得る。いくつかの態様において、第1着色剤の含有量は、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して、例えば0.01重量部以上であり、0.05重量部以上が適当であり、被着体隠蔽性の観点から、好ましくは凡そ0.1重量部以上、より好ましくは凡そ0.2重量部以上、さらに好ましくは凡そ0.3重量部以上であり、例えば凡そ0.5重量部以上であってもよく、0.8重量部以上でもよい。他のいくつかの態様では、上記第1着色剤の含有量は、ベースポリマー100重量部に対して、凡そ1重量部以上(例えば1重量部超)であることが適当であり、好ましくは凡そ2重量部以上であり、より好ましくは凡そ2.5重量部以上であってもよい。第1着色剤の使用量を増量することで、赤外線透過率も効果的に低減され得る。また、粘着剤層が第1着色剤を含む態様または第1着色剤を含まない態様において、上記第1着色剤(好適にはカーボンブラック粒子等の黒色着色剤)の含有量は、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して、凡そ10重量部以下とすることができ、凡そ7重量部以下が適当であり、好ましくは6重量部未満、より好ましくは凡そ5重量部以下、さらに好ましくは凡そ4重量部以下であり、凡そ3.5重量部以下であってもよい。いくつかの態様では、上記第1着色剤の含有量は、ベースポリマー100重量部に対して、凡そ3重量部以下(典型的には3重量部未満)であり、凡そ2重量部以下であってもよく、凡そ1.5重量部以下でもよく、凡そ1重量部以下(例えば0.6重量部以下)であってもよい。第1着色剤の含有量を制限することで、接着力等の粘着特性を維持しやすい傾向がある。
 他のいくつかの態様において、粘着剤層は、着色剤として、以下で説明する第2着色剤(例えば以下で説明する金属酸化物)を含む態様で実施され得る。例えば、粘着剤層が少なくとも2種類の着色剤を含む態様において、複数用いられる着色剤のうち少なくとも1種は、上述の第1着色剤または以下で説明する第2着色剤であり得る。上記粘着剤層が少なくとも2種類の着色剤を含む態様において、上述した第1着色剤および第2着色剤が併用され得る。
 ここに開示される技術において用いられ得る第2着色剤は、特に限定されるものではないが、例えば、粘着剤層内への入光量を減少させ得る成分であり、当該第2着色剤を粘着剤層に含有させることで、粘着剤層の光反射率を高める成分であり得る。そのような第2着色剤は、無機材料(例えば金属、金属化合物)、有機材料、有機-無機複合体のなかから選択される1種または2種以上であり得る。第2着色剤の具体例としては、酸化チタン(ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン等の二酸化チタン)、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化バリウム、酸化セシウム、酸化イットリウム等の金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム(軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム等)、炭酸バリウム、炭酸亜鉛等の炭酸化合物;水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の水酸化物;珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム等の珪酸化合物;硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、亜鉛華、硫化亜鉛、タルク、クレー、カオリン、燐酸チタン、マイカ、石膏、ホワイトカーボン、珪藻土、ベントナイト、リトポン、ゼオライト、セリサイト、加水ハロイサイト等;等の無機材料や、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、尿素-ホルマリン系樹脂、メラミン系樹脂等の有機材料等が挙げられる。これらは、白色着色剤と称されるものであり得る。第2着色剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、第2着色剤は、カーボンブラック粒子を含まず、カーボンブラック粒子とは異なる着色剤として定義され得る。典型的には、第2着色剤には、光吸収性の黒色着色剤は含まれない。
 いくつかの好ましい態様では、粘着剤層は、第2着色剤として金属酸化物を含む。第1着色剤(好適には黒色着色剤)と金属酸化物とを併用することによって、粘着剤層への入光量を減少させ、かつ粘着剤層内に進入した光を吸収して可視光透過率を低減し、被着体隠蔽性を向上させ得る。金属酸化物としては、上述した材料のなかから、所望の被着体隠蔽性を実現し得るものが選択され得る。好適例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウムが挙げられ、なかでも、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウムが好ましく、酸化チタンが特に好ましい。金属酸化物は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 第2着色剤が粒子形状を有する態様において、当該第2着色剤(好適には金属酸化物粒子)の平均粒径は、特に限定されない。粘着剤層の厚さや粘着剤種等に応じて、所望の被着体隠蔽性を実現し得る適当なサイズの粒子が用いられ得る。第2着色剤の平均粒径は、例えば凡そ1nm以上とすることができ、凡そ5nm以上が適当である。第2着色剤含有の効果(例えば光反射率向上による可視光透過率低減)や、相溶性、取扱い性等の観点から、第2着色剤の平均粒径は、好ましくは凡そ10nm以上、凡そ20nm以上であってもよく、凡そ30nm以上でもよい。上記平均粒径の上限は、粘着特性維持等の観点から、例えば凡そ300nm以下が適当であり、第2着色剤含有の効果(例えば光反射率向上)等の観点から、好ましくは100nm未満(例えば90nm以下)、より好ましくは凡そ70nm以下であり、凡そ50nm以下であってもよく、凡そ35nm以下(例えば凡そ25nm以下)であってもよい。
 粘着剤層が第2着色剤を含む態様において、粘着剤層中の第2着色剤(好適には金属酸化物)の含有量は、当該第2着色剤含有の効果(例えば光反射率向上による可視光透過率低減)と、要求される粘着特性等を考慮して適切に設定され、特定の範囲に限定されない。また、第2着色剤の含有量は、粘着剤種、第2着色剤の形状や粒径、粘着剤との相溶性等によっても異なり得る。粘着剤層における第2着色剤の含有量は、第2着色剤含有の効果を効果的に得る観点から、凡そ1重量%以上が適当であり、好ましくは凡そ3重量%以上、より好ましくは凡そ5重量%以上、さらに好ましくは凡そ7重量%以上であってもよい。また、粘着剤層が第2着色剤を含む態様または第2着色剤を含まない態様において、粘着剤層における第2着色剤の含有量は、粘着剤成分との相溶性や、粘着力や耐衝撃性等の粘着特性維持等の観点から、凡そ25重量%以下とすることができ、凡そ20重量%以下が適当であり、好ましくは凡そ15重量%以下であり、凡そ12重量%以下であってもよく、凡そ10重量%以下でもよく、凡そ8重量%以下でもよい。ここに開示される技術によると、上記のように第2着色剤の使用量を制限した構成において、所望の被着体隠蔽性を実現することができる。
 第2着色剤(好適には金属酸化物)の含有量は、ベースポリマー量との相対的関係によっても特定され得る。第2着色剤の含有量は、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して、凡そ1重量部以上が適当であり、好ましくは凡そ3重量部以上、より好ましくは凡そ5重量部以上、さらに好ましくは凡そ8重量部以上であり、凡そ10重量部以上であってもよい。また、粘着剤層が第2着色剤を含む態様または第2着色剤を含まない態様において、第2着色剤の含有量は、粘着剤成分との相溶性や、粘着力や耐衝撃性等の粘着特性維持等の観点から、ベースポリマー100重量部に対して、凡そ30重量部以下とすることができ、凡そ25重量部以下が適当であり、好ましくは凡そ20重量部以下、より好ましくは凡そ15重量部以下であり、凡そ12重量部以下であってもよく、凡そ10重量部以下でもよい。
 粘着剤層が第1着色剤および第2着色剤を含む態様において、第1着色剤の量C1と第2着色剤の量C2との使用割合は、目的とする被着体隠蔽性を実現するよう適切に設定され、特定の範囲に限定されない。いくつかの態様において、第1着色剤(好適には黒色着色剤)の量C1と第2着色剤(好適には金属酸化物)の量C2との重量比(C1/C2)は0.001以上であり、0.005以上であってもよく、0.01以上でもよく、0.03以上でもよく、0.05以上でもよく、0.10以上でもよい。上記重量比(C1/C2)が大きいほど、第1着色剤の添加効果が好ましく発揮される。第1着色剤が黒色着色剤である態様においては、その光吸収性に基づき、粘着剤層の遮光性が向上する傾向があり、赤外線透過率も低下する傾向がある。また、いくつかの態様において、上記重量比(C1/C2)は1未満であり、例えば0.50以下であってもよく、0.40以下(例えば0.35以下)であってもよく、好ましくは0.30以下であり、0.20以下であってもよく、0.15以下でもよく、0.12以下でもよく、0.09以下でもよく、0.06以下(例えば0.05以下)でもよい。上記重量比(C1/C2)が小さいほど、第2着色剤の添加効果が好ましく発揮される。第2着色剤が金属酸化物である態様においては、粘着剤層の光反射率が向上し、被着体隠蔽性が得られやすい傾向がある。
 粘着剤層が、第1着色剤としての黒色着色剤および/または第2着色剤としての金属酸化物を含む態様において、黒色着色剤および金属酸化物以外の着色剤の含有量は、特に限定されず、例えば30重量%未満とすることができ、10重量%未満が好ましく、例えば5.0重量%未満であってもよく、3.0重量%未満(例えば2.0重量%未満、さらには1重量%未満)とすることができる。ここに開示される技術は、黒色着色剤および金属酸化物以外の着色剤を実質的に含まない粘着剤層を備える態様で実施することができる。なお、本明細書において「実質的に含まない」とは、意図的に添加しないことを意味し、例えば粘着剤層中における含有量が0.3重量%以下(例えば0.1重量%以下、典型的には0.01重量%以下)であり得る。
 なお、着色剤としては、粘着剤成分との相溶性の観点から、上述の着色剤として例示した材料(粒子状着色剤)を表面処理剤によって表面処理したものを用いることができる。表面処理としては、コア粒子の種類や分散媒の種類等に応じて適切な処理が選択され得るので、特定の処理に限定されない。
 ここに開示される粘着剤組成物は、上記着色剤の分散性向上に寄与する成分を含んでいてもよい。かかる分散性向上成分は、例えば、ポリマー、オリゴマー、液状樹脂、界面活性剤(アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性の界面活性剤)等であり得る。分散性向上成分は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。上記分散性向上成分は、粘着剤組成物中に溶解していることが好ましい。上記オリゴマーは、例えば、上記で例示したようなアクリル系モノマーの1種または2種以上を含むモノマー成分の低分子量重合物(例えば、Mwが凡そ10×10未満、好ましくは5×10未満のアクリル系オリゴマー)であり得る。上記液状樹脂は、例えば、軟化点が凡そ50℃以下、より好ましくは凡そ40℃以下の粘着付与樹脂(典型的にはロジン系、テルペン系、炭化水素系等の粘着付与樹脂、例えば水添ロジンメチルエステル等)であり得る。このような分散性向上成分により、着色剤(例えばカーボンブラック等の粒子状黒色着色剤)の分散ムラを抑制し、ひいては粘着剤層の色ムラを抑制することができる。したがって、より外観品質のよい粘着剤層を形成することができる。
 分散性向上成分の添加形態は、特に限定されず、粘着剤組成物に配合する前の着色剤(例えばカーボンブラック粒子等の黒色着色剤)含有液中に含ませてもよいし、粘着剤組成物中に着色剤と同じタイミングで、あるいは着色剤の添加の前後で供給してもよい。
 分散性向上成分の含有量は特に限定されず、粘着特性への影響(例えば凝集性の低下)を抑える観点から、粘着剤層全体の凡そ20重量%以下(好ましくは凡そ10重量%以下、より好ましくは7重量%以下、例えば凡そ5重量%以下)とすることが適当である。いくつかの態様において、分散性向上成分の含有量は、着色剤の重量の凡そ10倍以下(好ましくは凡そ5倍以下、例えば凡そ3倍以下)とすることができる。一方、分散性向上成分の効果を好適に発揮する観点から、その含有量は、粘着剤層全体の凡そ0.2重量%以上(典型的には凡そ0.5重量%以上、好ましくは凡そ1重量%以上)とすることが適当である。いくつかの態様において、分散性向上成分の含有量は、着色剤の重量の凡そ0.2倍以上(好ましくは凡そ0.5倍以上、例えば1倍以上)とすることができる。
 粘着剤層中の着色剤の含有量(着色剤を2種以上含む場合、2種以上の総量、合計含有量)は、目的とする被着体隠蔽性、要求される粘着特性等を考慮して適切に設定され、特定の範囲に限定されない。粘着剤層における着色剤の含有量は、例えば凡そ0.3重量%以上であり、凡そ0.5重量%以上が適当であり、好ましくは凡そ1重量%以上、より好ましくは凡そ1.5重量%以上、さらに好ましくは凡そ2重量%以上である。いくつかの態様において、粘着剤層における着色剤の含有量は、凡そ3重量%以上が適当であり、好ましくは凡そ5重量%以上、より好ましくは凡そ7重量%以上であり、凡そ8重量%以上であってもよい。粘着剤層における着色剤の含有量は、粘着剤成分との相溶性や、粘着力や耐衝撃性等の粘着特性維持等の観点から、凡そ30重量%以下とすることができ、凡そ20重量%以下が適当であり、好ましくは凡そ15重量%以下、より好ましくは凡そ10重量%以下であり、凡そ8重量%以下であってもよい。
 粘着剤層中の着色剤の含有量(着色剤を2種以上含む場合、2種以上の総量、合計含有量)は、ベースポリマー量との相対的関係によっても特定され得る。着色剤の含有量は、被着体隠蔽性の観点から、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して、例えば凡そ0.3重量部以上であり、凡そ0.5重量部以上が適当であり、好ましくは凡そ1重量部以上、より好ましくは凡そ1.5重量部以上、さらに好ましくは凡そ2重量部以上であり、凡そ2.5重量部以上であってもよい。いくつかの態様において、着色剤の含有量は、ベースポリマー100重量部に対して、凡そ3重量部以上が適当であり、好ましくは凡そ5重量部以上、より好ましくは凡そ8重量部以上であり、凡そ10重量部以上であってもよい。着色剤の含有量は、光透過率や、粘着剤成分との相溶性や、粘着力や耐衝撃性等の粘着特性維持等の観点から、ベースポリマー100重量部に対して、凡そ30重量部以下とすることができ、凡そ25重量部以下が適当であり、好ましくは凡そ20重量部以下、より好ましくは凡そ15重量部以下であり、凡そ12重量部以下であってもよく、凡そ8重量部以下でもよく、凡そ6重量部以下でもよく、凡そ4重量部以下でもよい。
 (赤外線吸収剤)
 ここに開示される粘着剤層は、赤外線吸収剤を含むことによって特徴づけられる。粘着剤層が赤外線吸収剤を含むことにより、当該粘着剤層を備える粘着シートは、赤外線を遮蔽することができる。本明細書において「赤外線吸収剤」とは、波長域800~1500nmの光線吸収が、波長域380~550nmの光線吸収よりも大きい材料をいう。赤外線吸収剤は、無機材料、有機材料、有機-無機複合体のなかから選択される1種または2種以上であり得る。耐久性の観点から、無機材料、有機-無機複合体が好ましく、無機材料がより好ましい。
 ここに開示される赤外線吸収剤は、適当量(例えばベースポリマー100重量部に対して5~18重量部)を厚さ30μmの粘着剤層に含ませた場合に、赤外線吸収剤を含まない他は同じ組成および同じ厚さの粘着剤層よりも、波長域800~1500nmの光線透過率(赤外線透過率)を低下させ得る化合物であって、その赤外線透過率の低減率が、波長域380~550nmの光線透過率(可視光透過率)の低減率よりも大きい化合物であり得る。上記赤外線透過率の低減率とは、赤外線吸収剤非含有粘着剤層の赤外線透過率TIR0に対する赤外線吸収剤含有粘着剤層の赤外線透過率TIR1の比:(TIR0-TIR1)/TIR0;から求められる。同様に、上記可視光透過率の低減率とは、赤外線吸収剤非含有粘着剤層の可視光透過率TVL0に対する赤外線吸収剤含有粘着剤層の可視光透過率TVL1の比:(TVL0-TVL1)/TVL0;から求められる。上記赤外線吸収剤の評価に使用する粘着剤層としては、赤外線吸収剤を含まない他は後述の実施例の例1と同様の方法で作製された粘着剤層を用いることができる。上記赤外線透過率TIR0,TIR1としては、波長800~1500nmの光線透過率の最大値が用いられる。上記可視光透過率TVL0,TVL1としては、波長域380~550nmの光線透過率の最大値が用いられる。
 いくつかの好ましい態様では、赤外線吸収剤として無機材料(無機化合物)が用いられる。例えば、赤外線吸収剤として、金属化合物が好ましく用いられる。かかる金属化合物の好適例としては、例えば、タングステン複合酸化物、スズ複合酸化物等の金属酸化物、ランタンホウ化物等が挙げられる。例えば、赤外線吸収剤として、タングステン複合酸化物およびスズ複合酸化物から選択される少なくとも1種の金属酸化物を用いることにより、被着体隠蔽性を損なうことなく、優れた赤外線遮蔽を実現することができる。具体的には、上記赤外線吸収剤を用いることにより、近赤外線領域(800~1100nm)だけでなく、1100nmよりも長波長領域の赤外線も十分に遮蔽することができる。
 タングステン複合酸化物としては、特に限定されるものではないが、例えば一般式MxWOy(式中、Mは、Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Naから選択される1種類以上の元素であり、0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0である。)で表されるものが用いられ得る。式中のMとしては、赤外線吸収性に優れる結晶構造形成の観点から、Cs、Rb、K、Tlから選択される1種以上を含むことが好ましく、Cs、Rbがより好ましい。耐久性の観点から、Csが特に好ましい。赤外線吸収性の観点から、式中のxは、0.20≦x≦0.50の範囲にあることが好ましく、0.25≦x≦0.40の範囲にあることがより好ましく、0.33付近が特に好ましい。また、化学的安定性の観点から、式中のyは、2.45≦y≦3.0の範囲にあることがより好ましい。なお、上記タングステン複合酸化物粒子には、製造過程等で不可避的に他の成分が混入され得る。
 タングステン複合酸化物の結晶構造は特に限定されるものではなく、任意の結晶構造の複合タングステン酸化物を含有することができる。赤外線吸収性の観点から、タングステン複合酸化物は、六方晶の結晶構造を有することが好ましい。
 タングステン複合酸化物の具体例としては、セシウム含有タングステン複合酸化物が挙げられる。スズ複合酸化物の具体例としては、アンチモンドープ酸化スズが挙げられる。ランタンホウ化物の具体例としては、六ホウ化ランタンが挙げられる。市販品としては、例えば、住友金属鉱山社製の製品名「YMF-02」、「FMF-3A1」、「KHF-7AH」が挙げられる。
 他のいくつかの態様において、赤外線吸収剤として、有機材料(有機化合物)や有機-無機複合体が使用され得る。かかる赤外線吸収剤の例としては、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ポリメチン系色素、スクアリリウム系色素、ポルフィリン系色素、金属ジチオール錯体系色素、ジイモニウム系色素等が挙げられる。これらは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 赤外線吸収剤(例えばタングステン複合酸化物等の金属酸化物)は、粒子状の形態で好ましく用いられる。かかる態様において、赤外線吸収剤の平均分散粒径は、赤外線吸収性と可視光透過性との両立の観点から、例えば800nm以下であることが適当であり、好ましくは200nm以下、より好ましくは100nm以下、さらに好ましくは80nm以下、特に好ましくは60nm以下である。赤外線吸収性向上の観点から、赤外線吸収剤の平均分散粒径は、例えば1nm以上であり、10nm以上が適当であり、20nm以上であってもよく、30nm以上でもよい。なお、赤外線吸収剤(例えばタングステン複合酸化物等の金属酸化物)の平均分散粒径は、粒度分布・粒径分布測定装置(例えば、日機装社製、ナノトラック粒度分布測定装置)を用いて測定することができる。
 粘着剤層中の赤外線吸収剤の含有量は、目的とする赤外線遮蔽を実現し、被着体隠蔽性を損なわないこと、要求される粘着特性等を考慮して適切に設定され、特定の範囲に限定されない。粘着剤層における赤外線吸収剤の含有量は、例えば凡そ0.1重量%以上であり、凡そ0.5重量%以上が適当であり、赤外線遮蔽効果向上の観点から、好ましくは凡そ1重量%以上、より好ましくは凡そ3重量%以上であり、凡そ5重量%以上であってもよく、凡そ8重量%以上でもよく、凡そ10重量%以上(例えば10重量%超)でもよい。粘着剤層における赤外線吸収剤の含有量は、粘着剤成分との相溶性や、粘着力や耐衝撃性等の粘着特性維持等の観点から、凡そ30重量%以下とすることができ、凡そ25重量%以下が適当であり、好ましくは凡そ20重量%以下であり、より好ましくは凡そ15重量%以下であり、凡そ12重量%以下であってもよく、凡そ9重量%以下でもよく、凡そ7重量%以下でもよく、凡そ5重量%以下でもよい。
 粘着剤層中の赤外線吸収剤の含有量は、ベースポリマー量との相対的関係によっても特定され得る。赤外線吸収剤の含有量は、赤外線遮蔽の観点から、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して、例えば凡そ0.1重量部以上であり、凡そ0.5重量部以上が適当であり、好ましくは凡そ1重量部以上、より好ましくは凡そ3重量部以上、さらに好ましくは凡そ5重量部以上であり、凡そ8重量部以上であってもよく、凡そ10重量部以上でもよく、凡そ12重量部以上でもよく、凡そ15重量部以上でもよい。赤外線吸収剤の含有量は、粘着剤成分との相溶性や、粘着力や耐衝撃性等の粘着特性維持等の観点から、ベースポリマー100重量部に対して、40重量部以下とすることができ、凡そ30重量部以下が適当であり、好ましくは凡そ25重量部以下、より好ましくは凡そ20重量部以下であり、凡そ15重量部以下であってもよく、凡そ12重量部以下でもよく、凡そ8重量部以下でもよい。
 粘着剤層に含まれる赤外線吸収剤および着色剤の合計量は、特に限定されず、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して、例えば凡そ1重量部以上であり、凡そ3重量部以上が適当であり、被着体の隠蔽や赤外線遮蔽を好適に実現する観点から、好ましくは凡そ5重量部以上であり、凡そ10重量部以上であってもよく、凡そ15重量部以上でもよく、凡そ20重量部以上でもよい。また、赤外線吸収剤および着色剤の合計量は、ベースポリマー100重量部に対して、例えば40重量部以下とすることができ、良好な粘着特性を維持する観点から、好ましくは凡そ30重量部以下、より好ましくは凡そ25重量部以下であり、凡そ22重量部以下であってもよく、凡そ18重量部以下でもよく、凡そ14重量部以下でもよく、凡そ10重量部以下でもよい。
 赤外線吸収剤と着色剤との使用割合は、目的とする被着体隠蔽性、赤外線遮蔽を達成するよう適切に設定され、特定の範囲に限定されない。いくつかの態様において、赤外線吸収剤の量CIRAと着色剤の量CCOLとの重量比(CIRA/CCOL)は0.1以上であり、0.5以上が適当であり、好ましくは0.8以上であり、1.0以上であってもよく、1.2以上でもよく、1.5以上でもよい。上記重量比(CIRA/CCOL)が大きいほど、赤外線吸収剤の添加効果が好ましく発揮される。また、いくつかの態様において、上記重量比(CIRA/CCOL)は10以下であり、5以下が適当であり、好ましくは3以下、より好ましくは2以下であり、1.5以下であってもよく、1.2以下でもよく、1未満でもよい。上記重量比(CIRA/CCOL)が小さいほど、着色剤の添加効果が好ましく発揮される。
 ここに開示される技術において、粘着剤組成物への着色剤(例えば、カーボンブラック粒子等の黒色着色剤、金属酸化物)や赤外線吸収剤(例えばタングステン複合酸化物)の添加形態は特に限定されない。例えば、着色剤や赤外線吸収剤は、当該粒子が分散媒に分散した状態の分散液の形態で粘着剤組成物に添加され得る。分散液を構成する分散媒は特に限定されず、水(イオン交換水、逆浸透水、蒸留水等)や、各種有機溶媒(エタノール、ブタノール等のアルコール類;アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエーテル類;酢酸エチル、酢酸n-ブチル等のエステル類;トルエン等の芳香族炭化水素類;それらの混合溶媒)、水と上記有機溶媒との水性混合溶媒が挙げられる。上記分散液は、上述の分散剤を含むものであってもよい。上記分散液を粘着剤組成物に混合することによって、上記粘着剤組成物は着色剤や赤外線吸収剤を含有し、さらに分散剤も含有し得る。
 (粘着付与樹脂)
 ここに開示される技術における粘着剤層には、粘着付与樹脂を含有させることができる。これにより、粘着シートの剥離強度を高めることができる。粘着付与樹脂としては、フェノール系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、変性テルペン系粘着付与樹脂、ロジン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等の、公知の各種粘着付与樹脂から選択される1種または2種以上を用いることができる。なかでも、フェノール系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、変性テルペン系粘着付与樹脂が好ましく、フェノール系粘着付与樹脂(好適にはテルペンフェノール樹脂)がより好ましい。
 フェノール系粘着付与樹脂の例には、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂およびロジンフェノール樹脂が含まれる。
 テルペンフェノール樹脂とは、テルペン残基およびフェノール残基を含むポリマーを指し、テルペン類とフェノール化合物との共重合体(テルペン-フェノール共重合体樹脂)と、テルペン類の単独重合体または共重合体をフェノール変性したもの(フェノール変性テルペン樹脂)との双方を包含する概念である。このようなテルペンフェノール樹脂を構成するテルペン類の好適例としては、α-ピネン、β-ピネン、リモネン(d体、l体およびd/l体(ジペンテン)を包含する。)等のモノテルペン類が挙げられる。水素添加テルペンフェノール樹脂とは、このようなテルペンフェノール樹脂を水素化した構造を有する水素添加テルペンフェノール樹脂をいう。水添テルペンフェノール樹脂と称されることもある。
 アルキルフェノール樹脂は、アルキルフェノールとホルムアルデヒドから得られる樹脂(油性フェノール樹脂)である。アルキルフェノール樹脂の例としては、ノボラックタイプおよびレゾールタイプのものが挙げられる。
 ロジンフェノール樹脂は、典型的には、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体(ロジンエステル類、不飽和脂肪酸変性ロジン類および不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類を包含する。)のフェノール変性物である。ロジンフェノール樹脂の例には、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合する方法等により得られるロジンフェノール樹脂が含まれる。
 テルペン系粘着付与樹脂の例には、α-ピネン、β-ピネン、d-リモネン、l-リモネン、ジペンテン等のテルペン類(典型的にはモノテルペン類)の重合体が含まれる。1種のテルペン類の単独重合体であってもよく、2種以上のテルペン類の共重合体であってもよい。1種のテルペン類の単独重合体としては、α-ピネン重合体、β-ピネン重合体、ジペンテン重合体等が挙げられる。変性テルペン樹脂の例としては、上記テルペン樹脂を変性したものが挙げられる。具体的には、スチレン変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂等が例示される。
 粘着付与樹脂の軟化点は特に限定されない。凝集力向上の観点から、いくつかの態様において、軟化点(軟化温度)が凡そ80℃以上(好ましくは凡そ100℃以上、例えば105℃超)である粘着付与樹脂を好ましく採用し得る。ここに開示される技術は、粘着剤層に含まれる粘着付与樹脂の総量を100重量%として、そのうち50重量%超(より好ましくは70重量%超、例えば90重量%超)が上記軟化点を有する粘着付与樹脂である態様で好ましく実施され得る。例えば、このような軟化点を有するフェノール系粘着付与樹脂(テルペンフェノール樹脂等)を好ましく用いることができる。粘着付与樹脂は、例えば、軟化点が凡そ135℃以上(さらには凡そ140℃以上)のテルペンフェノール樹脂を含んでいてもよい。粘着付与樹脂の軟化点の上限は特に制限されない。被着体に対する密着性向上の観点から、いくつかの態様において、軟化点が凡そ200℃以下(より好ましくは凡そ150℃以下、例えば130℃未満)の粘着付与樹脂を好ましく使用し得る。このように、相対的に低い軟化点を有する粘着付与樹脂を用いることで、赤外線吸収剤や着色剤の分散性が改善され得る。なお、粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K2207に規定する軟化点試験方法(環球法)に基づいて測定することができる。
 いくつかの好ましい態様として、上記粘着付与樹脂が1種または2種以上のフェノール系粘着付与樹脂(典型的にはテルペンフェノール樹脂)を含む態様が挙げられる。ここに開示される技術は、例えば、粘着付与樹脂の総量を100重量%として、そのうち凡そ25重量%以上(より好ましくは凡そ30重量%以上)がテルペンフェノール樹脂である態様で好ましく実施され得る。粘着付与樹脂の総量の凡そ50重量%以上がテルペンフェノール樹脂であってもよく、凡そ80重量%以上(例えば凡そ90重量%以上)がテルペンフェノール樹脂であってもよい。粘着付与樹脂の実質的に全部(例えば凡そ95~100重量%、さらには凡そ99~100重量%)がテルペンフェノール樹脂であってもよい。
 特に限定するものではないが、いくつかの態様において、上記粘着付与樹脂は、水酸基価が20mgKOH/gより高い粘着付与樹脂を含み得る。なかでも水酸基価が30mgKOH/g以上の粘着付与樹脂が好ましい。以下、水酸基価が30mgKOH/g以上の粘着付与樹脂を「高水酸基価樹脂」ということがある。このような高水酸基価樹脂を含む粘着付与樹脂によると、被着体に対する密着性に優れ、かつ凝集力の高い粘着剤層が実現され得る。いくつかの態様において、上記粘着付与樹脂は、水酸基価が50mgKOH/g以上(より好ましくは70mgKOH/g以上)の高水酸基価樹脂を含んでいてもよい。
 なお、上記水酸基価の値としては、JIS K0070:1992に規定する電位差滴定法により測定される値を採用することができる。
 高水酸基価樹脂としては、上述した各種の粘着付与樹脂のうち所定値以上の水酸基価を有するものを用いることができる。高水酸基価樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、高水酸基価樹脂として、水酸基価が30mgKOH/g以上のフェノール系粘着付与樹脂を好ましく採用し得る。いくつかの好ましい態様では、粘着付与樹脂として、少なくとも水酸基価30mgKOH/g以上のテルペンフェノール樹脂を使用する。テルペンフェノール樹脂は、フェノールの共重合割合によって水酸基価を任意にコントロールすることができるので好都合である。
 高水酸基価樹脂の水酸基価の上限は特に限定されない。ベースポリマーとの相溶性等の観点から、高水酸基価樹脂の水酸基価は、凡そ200mgKOH/g以下が適当であり、好ましくは凡そ180mgKOH/g以下、より好ましくは凡そ160mgKOH/g以下、さらに好ましくは凡そ140mgKOH/g以下である。ここに開示される技術は、粘着付与樹脂が水酸基価30~160mgKOH/gの高水酸基価樹脂(例えばフェノール系粘着付与樹脂、好ましくはテルペンフェノール樹脂)を含む態様で好ましく実施され得る。いくつかの態様において、水酸基価30~80mgKOH/g(例えば30~65mgKOH/g)の高水酸基価樹脂を好ましく採用し得る。他のいくつかの態様において、水酸基価70~140mgKOH/gの高水酸基価樹脂を好ましく採用し得る。
 特に限定するものではないが、高水酸基価樹脂を使用する場合、粘着剤層に含まれる粘着付与樹脂全体に占める高水酸基価樹脂(例えばテルペンフェノール樹脂)の割合は、例えば凡そ25重量%以上とすることができ、凡そ30重量%以上が好ましく、凡そ50重量%以上(例えば凡そ80重量%以上、典型的には凡そ90重量%以上)がより好ましい。粘着付与樹脂の実質的に全部(例えば凡そ95~100重量%、さらには凡そ99~100重量%)が高水酸基価樹脂であってもよい。
 粘着剤層が粘着付与樹脂を含む場合において、該粘着付与樹脂の使用量は特に限定されず、例えばベースポリマー100重量部に対して1~100重量部程度の範囲で適宜設定し得る。剥離強度を向上させる効果を好適に発揮する観点から、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対する粘着付与樹脂の使用量は、5重量部以上とすることが適当であり、10重量部以上とすることが好ましく、15重量部以上としてもよい。また、耐衝撃性、凝集力の観点から、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマー)100重量部に対する粘着付与樹脂の使用量は、50重量部以下とすることが適当であり、40重量部以下としてもよく、30重量部以下としてもよい。
 (架橋剤)
 ここに開示される技術において、粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物は、必要に応じて架橋剤を含んでもよい。架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤から適宜選択して用いることができる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アミン系架橋剤、シランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤がより好ましく、イソシアネート系架橋剤が特に好ましい。イソシアネート系架橋剤の使用により、粘着剤層の凝集力を得つつ、他の架橋系よりも優れた耐衝撃性が得られる傾向がある。また、イソシアネート系架橋剤の使用は、例えば、PET等のポリエステル樹脂製の被着体に対する接着力改善の点で有利である。架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 イソシアネート系架橋剤としては、多官能イソシアネート(1分子当たり平均2個以上のイソシアネート基を有する化合物をいい、イソシアヌレート構造を有するものを包含する。)が好ましく使用され得る。イソシアネート系架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 多官能イソシアネートの例として、脂肪族ポリイソシアネート類、脂環族ポリイソシアネート類、芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられる。
 脂肪族ポリイソシアネート類の具体例としては、1,2-エチレンジイソシアネート;1,2-テトラメチレンジイソシアネート、1,3-テトラメチレンジイソシアネート、1,4-テトラメチレンジイソシアネート等のテトラメチレンジイソシアネート;1,2-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,5-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、2,5-ヘキサメチレンジイソシアネート等のヘキサメチレンジイソシアネート;2-メチル-1,5-ペンタンジイソシアネート、3-メチル-1,5-ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
 脂環族ポリイソシアネート類の具体例としては、イソホロンジイソシアネート;1,2-シクロヘキシルジイソシアネート、1,3-シクロヘキシルジイソシアネート、1,4-シクロヘキシルジイソシアネート等のシクロヘキシルジイソシアネート;1,2-シクロペンチルジイソシアネート、1,3-シクロペンチルジイソシアネート等のシクロペンチルジイソシアネート;水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
 芳香族ポリイソシアネート類の具体例としては、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルエーテルジイソシアネート、2-ニトロジフェニル-4,4’-ジイソシアネート、2,2’-ジフェニルプロパン-4,4’-ジイソシアネート、3,3’-ジメチルジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、4,4’-ジフェニルプロパンジイソシアネート、m-フェニレンジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、ナフチレン-1,4-ジイソシアネート、ナフチレン-1,5-ジイソシアネート、3,3’-ジメトキシジフェニル-4,4’-ジイソシアネート、キシリレン-1,4-ジイソシアネート、キシリレン-1,3-ジイソシアネート等が挙げられる。
 好ましい多官能イソシアネートとして、1分子当たり平均して3個以上のイソシアネート基を有する多官能イソシアネートが例示される。かかる3官能以上のイソシアネートは、2官能または3官能以上のイソシアネートの多量体(典型的には2量体または3量体)、誘導体(例えば、多価アルコールと2分子以上の多官能イソシアネートとの付加反応生成物)、重合物等であり得る。例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの2量体や3量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(イソシアヌレート構造の3量体付加物)、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート等の多官能イソシアネートが挙げられる。かかる多官能イソシアネートの市販品としては、旭化成ケミカルズ社製の商品名「デュラネートTPA-100」、東ソー社製の商品名「コロネートL」、同「コロネートHL」、同「コロネートHK」、同「コロネートHX」、同「コロネート2096」等が挙げられる。
 イソシアネート系架橋剤の使用量は特に限定されない。例えば、ベースポリマー100重量部に対して、凡そ0.5重量部以上とすることができる。凝集力と密着性との両立や耐衝撃性等の観点から、ベースポリマー100重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は、例えば1.0重量部以上とすることができ、1.5重量部以上(典型的には2.0重量部以上、例えば2.5重量部以上)としてもよい。一方、被着体に対する密着性向上の観点から、上記イソシアネート系架橋剤の使用量は、ベースポリマー100重量部に対して10重量部以下とすることが適当であり、8重量部以下としてもよく、5重量部以下(例えば3重量部以下)としてもよい。
 いくつかの好ましい態様では、架橋剤として、イソシアネート系架橋剤と、該イソシアネート系架橋剤とは架橋性官能基の種類が異なる少なくとも一種の架橋剤とが組み合わせて用いられる。ここに開示される技術によると、イソシアネート系架橋剤以外の架橋剤(すなわち、イソシアネート系架橋剤とは架橋性反応基の種類の異なる架橋剤。以下「非イソシアネート系架橋剤」ともいう。)とイソシアネート系架橋剤とを組み合わせて用いることにより、優れた凝集力を発揮することができる。なお、ここに開示される技術における粘着剤層は、上記架橋剤を、架橋反応後の形態、架橋反応前の形態、部分的に架橋反応した形態、これらの中間的または複合的な形態等で含有し得る。上記架橋剤は、典型的には、専ら架橋反応後の形態で粘着剤層に含まれている。
 イソシアネート系架橋剤と組み合わせて用いられ得る非イソシアネート系架橋剤の種類は特に制限されず、上述の架橋剤から適宜選択して用いることができる。非イソシアネート系架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 いくつかの好ましい態様において、非イソシアネート系架橋剤としてエポキシ系架橋剤を採用することができる。例えば、イソシアネート系架橋剤とエポキシ系架橋剤とを併用することにより、凝集性と耐衝撃性とを両立しやすい。エポキシ系架橋剤としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物を特に制限なく用いることができる。1分子中に3~5個のエポキシ基を有するエポキシ系架橋剤が好ましい。エポキシ系架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 特に限定するものではないが、エポキシ系架橋剤の具体例として、例えばN,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤の市販品としては、三菱瓦斯化学社製の商品名「TETRAD-C」および商品名「TETRAD-X」、DIC社製の商品名「エピクロンCR-5L」、ナガセケムテックス社製の商品名「デナコールEX-512」、日産化学工業社製の商品名「TEPIC-G」等が挙げられる。
 エポキシ系架橋剤の使用量は特に限定されない。エポキシ系架橋剤の使用量は、例えば、ベースポリマー100重量部に対して、0重量部を超えて凡そ1重量部以下(典型的には凡そ0.001~0.5重量部)とすることができる。凝集力の向上効果を好適に発揮する観点から、エポキシ系架橋剤の使用量は、ベースポリマー100重量部に対して凡そ0.002重量部以上とすることが適当であり、凡そ0.005重量部以上が好ましく、凡そ0.008重量部以上がより好ましい。また、被着体に対する密着性向上の観点から、エポキシ系架橋剤の使用量は、ベースポリマー100重量部に対して凡そ0.2重量部以下とすることが適当であり、凡そ0.1重量部以下とすることが好ましく、凡そ0.05重量部未満がより好ましく、凡そ0.03重量部未満(例えば凡そ0.025重量部以下)がさらに好ましい。エポキシ系架橋剤の使用量を減らすことにより、耐衝撃性も向上する傾向がある。
 ここに開示される技術において、イソシアネート系架橋剤の含有量と非イソシアネート系架橋剤(例えばエポキシ系架橋剤)の含有量との関係は特に限定されない。非イソシアネート系架橋剤の含有量は、例えば、イソシアネート系架橋剤の含有量の凡そ1/50以下とすることができる。被着体に対する密着性と凝集力とをより好適に両立する観点から、非イソシアネート系架橋剤の含有量は、重量基準で、イソシアネート系架橋剤の含有量の凡そ1/75以下とすることが適当であり、凡そ1/100以下(例えば1/150以下)とすることが好ましい。また、イソシアネート系架橋剤と非イソシアネート系架橋剤(例えばエポキシ系架橋剤)とを組み合わせて用いることによる効果を好適に発揮する観点から、非イソシアネート系架橋剤の含有量は、イソシアネート系架橋剤の含有量の凡そ1/1000以上、例えば凡そ1/500以上とすることが適当であり、1/250以上であってもよい。
 架橋剤の総使用量(総量)は特に制限されない。例えば、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して凡そ10重量部以下とすることができ、好ましくは凡そ0.005~10重量部、より好ましくは凡そ0.01~5重量部の範囲から選択することができる。
 (防錆剤)
 いくつかの好ましい態様に係る粘着剤層は防錆剤を含み得る。防錆剤としては、特に限定されず、アゾール系防錆剤、アミン化合物、亜硝酸塩類、安息香酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、パルミチン酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ジシクロヘキシルアミン安息香酸塩、尿素、ウロトロピン、チオ尿素、カルバミン酸フェニル、シクロヘキシルアンモニウム-N-シクロヘキシルカルバメート(CHC)等が挙げられる。防錆剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 防錆剤としては、アゾール系防錆剤が好ましく用いられ得る。アゾール系防錆剤としては、ヘテロ原子を2個以上含む五員環芳香族化合物であって、それらのヘテロ原子の少なくとも1個が窒素原子であるアゾール系化合物を有効成分とするものが好ましく用いられ得る。アゾール系防錆剤として使用し得る化合物の好適例として、ベンゾトリアゾール系化合物を有効成分とするベンゾトリアゾール系防錆剤が挙げられる。ベンゾトリアゾール系化合物の好適例として、1,2,3-ベンゾトリアゾール、5-メチルベンゾトリアゾール、4-メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール等が挙げられる。
 防錆剤の含有量は特に限定されず、例えば、ベースポリマー100重量部に対して0.01重量部以上(典型的には0.05重量部以上)とすることができる。より良好な金属腐食防止効果を得る観点から、上記含有量は、0.1重量部以上であってよく、0.3重量部以上でもよく、0.5重量部以上でもよい。一方、粘着剤の凝集力を高める観点から、防錆剤の含有量は、ベースポリマー100重量部に対して8重量部未満とすることが適当であり、5重量部以下としてもよく、2重量部以下としてもよい。
 (その他の添加剤)
 粘着剤組成物には、必要に応じて、レベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の粘着剤の分野において一般的な各種の添加剤が含まれていてもよい。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
 (粘着剤組成物)
 ここに開示される粘着剤層(粘着剤からなる層)は、水系粘着剤組成物、溶剤型粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物、紫外線や電子線等のような活性エネルギー線の照射により硬化する活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。水系粘着剤組成物とは、水を主成分とする溶媒(水系溶媒)中に粘着剤(粘着剤層形成成分)を含む形態の粘着剤組成物のことをいい、典型的には、水分散型粘着剤組成物(粘着剤の少なくとも一部が水に分散した形態の組成物)等と称されるものが含まれる。また、溶剤型粘着剤組成物とは、有機溶媒中に粘着剤を含む形態の粘着剤組成物のことをいう。溶剤型粘着剤組成物に含まれる有機溶媒としては、上述の溶液重合で用いられ得る有機溶媒(トルエンや酢酸エチル等)として例示した1種または2種以上を特に制限なく用いることができる。ここに開示される技術は、粘着特性等の観点から、溶剤型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える態様で好ましく実施され得る。溶剤型粘着剤組成物から形成された溶剤型粘着剤層を備える態様において、ここに開示される技術による屈折率向上効果は好ましく実現される。
 上記より、本明細書によると、ここに開示される粘着剤層に含まれ得る成分の1種または2種以上を含む粘着剤組成物が提供される。この粘着剤組成物を用いることにより、ここに開示される粘着シートを作製することができる。上記粘着剤組成物は、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む。その他、上述の粘着剤層に含まれ得る成分(典型的にはベースポリマー)を含み得る。粘着剤層に含まれ得る各成分の含有量(重量%または重量部)は、粘着剤組成物においては、固形分基準(不揮発分基準ともいう。)の含有量(重量%または重量部)と言い換えることができる。その他の粘着剤組成物の詳細については、粘着剤層において説明したとおりであるので、繰り返しの説明は省略する。
 (粘着剤層の形成)
 ここに開示される粘着剤層は、従来公知の方法によって形成することができる。例えば、剥離性を有する表面(剥離面)に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法を採用することができる。支持基材を有する構成の粘着シートでは、例えば、該支持基材に粘着剤組成物を直接付与(典型的には塗布)して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法(直接法)を採用することができる。また、剥離性を有する表面(剥離面)に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を支持基材に転写する方法(転写法)を採用してもよい。上記剥離面としては、例えば、後述する剥離ライナーの表面を好ましく利用し得る。なお、ここに開示される粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、このような形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。
 粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、ダイコーター、バーコーター等の、従来公知のコーターを用いて行うことができる。あるいは、含浸やカーテンコート法等により粘着剤組成物を塗布してもよい。
 架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。乾燥温度は、例えば40~150℃程度とすることができ、60~130℃程度とすることが好ましい。粘着剤組成物を乾燥させた後、さらに、粘着剤層内における成分移行の調整、架橋反応の進行、粘着剤層内に存在し得る歪の緩和等を目的としてエージングを行ってもよい。
 ここに開示される粘着剤層は、単層構造であってもよく、2層以上の多層構造を有するものであってもよい。生産性等の観点から、粘着剤層は単層構造であることが好ましい。
 粘着剤層の厚さは特に制限されない。粘着シートが過度に厚くなることを避ける観点から、粘着剤層の厚さは、凡そ100μm以下が適当であり、好ましくは凡そ70μm以下、より好ましくは凡そ50μm以下である。粘着剤層の厚さは凡そ35μm以下とすることができ、例えば凡そ25μm以下であってもよく、さらには凡そ15μm以下であってもよい。厚さの制限された粘着剤層は、薄厚化、軽量化の要請によく対応したものとなり得る。粘着剤層の厚さの下限は特に制限されず、被着体に対する密着性の観点からは、凡そ1μm以上とすることが有利であり、凡そ3μm以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ10μm以上、より好ましくは凡そ15μm以上、さらに好ましくは凡そ20μm以上であり、凡そ30μm以上であってもよく、凡そ35μm以上でもよく、凡そ40μm以上でもよい。所定値以上の厚さとすることにより、被着体隠蔽および赤外線遮蔽を実現しやすい。また、所望の粘着特性(接着力や耐衝撃性等)が得られやすい。なお、基材の各面に第1粘着剤層と第2粘着剤層とをそれぞれ有する基材付き両面粘着シートにおいては、第1粘着剤層と第2粘着剤層とは同一の厚さであってもよく、相互に異なる厚さであってもよい。
 (可視光透過率)
 ここに開示される粘着シートを構成する粘着剤層は、波長域380~550nmの光線透過率(可視光透過率)が、所定値以下に制限されていることが好ましい。このように粘着剤層の制限された可視光透過率を利用して、粘着シートは被着体を隠蔽することができる。粘着剤層の可視光透過率(換言すれば、波長域380~550nmの光線透過率の最大値)は、好ましくは20%以下であり、より好ましくは15%以下、さらに好ましくは10%以下であり、8%以下であってもよく、6%以下でもよい。可視光透過率が低いほど優れた隠蔽性を発揮することができる。上記可視光透過率(換言すれば、波長域380~550nmの光線透過率の最小値)の下限は、特に限定されず、実質的に0%、すなわち検出限界以下であってもよく、0.01%以上であってもよく、例えば0.1%以上でもよく、1.0%以上でもよい。いくつかの態様において、上記可視光透過率(換言すれば、波長域380~550nmの光線透過率の最小値)は、2.0%以上であってもよく、3.0%以上でもよく、4.0%以上でもよい。上記可視光透過率を高めることにより、粘着シート越しに被着体を視認して検査等を行い得る。粘着剤層の可視光透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
 (赤外線透過率)
 ここに開示される粘着シートを構成する粘着剤層は、波長域800~1500nmの光線透過率(赤外線透過率)が、所定値以下に制限されていることが好ましい。これにより、上記粘着剤層を備える粘着シートは、赤外線を遮蔽することができる。例えば、上記粘着剤層によると、被着体の材質や形状にかかわらず、粘着剤層の赤外線遮蔽性に基づき、例えば赤外線センサの作動精度の低下や誤作動など赤外線の通過を原因とする不具合の発生を防止することができる。粘着剤層の赤外線透過率(換言すれば、波長域800~1500nmの光線透過率の最大値)は、好ましくは5.0%以下であり、より好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、特に好ましくは2.0%以下であり、1.8%以下であってもよく、1.5%以下でもよい。上記赤外線透過率(換言すれば、波長域800~1500nmの光線透過率の最小値)の下限は特に制限されず、実質的に0%、すなわち検出限界以下であってもよく、0.01%以上であってもよく、0.05%以上でもよく、0.1%以上でもよく、0.2%以上でもよく、0.3%以上でもよい。粘着剤層の赤外線透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
 粘着剤層の可視光透過率と赤外線透過率との相対的関係は特に限定されず、被着体隠蔽性および赤外線遮蔽性とを両立する関係となるよう適切に設定され得る。例えば、粘着剤層の赤外線透過率TIR[%]と可視光透過率TVL[%]との差(TVL-TIR)は、例えば15以下であり、10以下であってもよく、5以下でもよく、3以下でもよい。上記差(TVL-TIR)が小さいほど、被着体隠蔽性に優れる傾向がある。また、上記差(TVL-TIR)は、例えば0.1以上であってもよく、0.5以上でもよく、1以上でもよく、1.5以上でもよく、1.8以上でもよく、2以上でもよい。差(TVL-TIR)が大きいほど、赤外線遮蔽に優れる傾向がある。上記差(TVL-TIR)の算出にあたって、上記赤外線透過率TIRとしては、波長800~1500nmの光線透過率の最大値[%]が用いられ、上記可視光透過率TVLとしては、波長域380~550nmの光線透過率の最小値[%]が用いられる。
 <支持基材>
 ここに開示される粘着シートが片面粘着タイプまたは両面粘着タイプの基材付き粘着シートの形態である態様において、粘着剤層を支持(裏打ち)する基材としては、樹脂フィルム、紙、布、ゴムシート、これらの複合体等を用いることができる。樹脂フィルムの例としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン製フィルム;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステルフィルム;塩化ビニル樹脂フィルム;酢酸ビニル樹脂フィルム;ポリイミド樹脂フィルム;ポリアミド樹脂フィルム;フッ素樹脂フィルム;セロハン等が挙げられる。紙の例としては、和紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙、合成紙、トップコート紙等が挙げられる。布の例としては、各種繊維状物質の単独または混紡等による織布や不織布等が挙げられる。上記繊維状物質としては、綿、スフ、マニラ麻、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等が例示される。ゴムシートの例としては、天然ゴムシート、ブチルゴムシート等が挙げられる。
 なお、ここでいう不織布は、主として粘着テープその他の粘着シートの分野において使用される粘着シート用不織布を指す概念であって、典型的には一般的な抄紙機を用いて作製されるような不織布(いわゆる「紙」と称されることもある。)をいう。また、ここでいう樹脂フィルムとは、典型的には非多孔質の樹脂シートであって、例えば不織布や織布とは区別される概念(換言すると、不織布や織布を除く概念)である。上記樹脂フィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれであってもよい。
 基材付き粘着シートを構成する支持基材としては、ベースフィルムとして樹脂フィルムを含むものを好ましく用いることができる。上記ベースフィルムは、典型的には、独立して形状維持可能な(非依存性の)部材である。ここに開示される技術における支持基材は、このようなベースフィルムから実質的に構成されたものであり得る。あるいは、上記支持基材は、上記ベースフィルムの他に、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、上記ベースフィルムの表面に設けられた着色層、反射層、下塗り層、帯電防止層等が挙げられる。
 上記樹脂フィルムは、樹脂材料を主成分(例えば、当該樹脂フィルム中に50重量%を超えて含まれる成分)とするフィルムである。ハンドリング性、加工性の観点から、ポリエステルフィルムが好ましく、そのなかでもPETフィルムが特に好ましい。
 支持基材は、透明性を有するものであってもよく、隠蔽性を有するものであってもよい。いくつかの態様において、支持基材(例えば樹脂フィルム)には着色剤を含有させることができる。これにより支持基材の光透過性を調整することができる。支持基材の光透過性(例えば可視光透過率)を調整することは、該支持基材の光透過性、さらには該基材を含む粘着シートの光透過性の調整にも役立ち得る。
 着色剤としては、粘着剤層に含有させ得る着色剤と同様、従来公知の顔料や染料を用いることができる。着色剤は、特に制限されず、例えば、黒色、灰色、白色、赤色、青色、黄色、緑色、黄緑色、橙色、紫色、金色、銀色、パール色等の着色剤であり得る。支持基材(例えば樹脂フィルム)における着色剤の使用量は特に限定されず、所望の光学特性を付与できるように適宜調整した量とすることができる。
 上記支持基材(例えば樹脂フィルム)には、必要に応じて、充填剤(無機充填剤、有機充填剤等)、分散剤(界面活性剤等)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。各種添加剤の配合割合は、30重量%未満(例えば20重量%未満、典型的には10重量%未満)程度である。
 上記支持基材(例えば樹脂フィルム)は、単層構造であってもよく、2層、3層またはそれ以上の多層構造を有するものであってもよい。形状安定性の観点から、支持基材は単層構造であることが好ましい。多層構造の場合、少なくとも一つの層(好ましくは全ての層)は上記樹脂(例えばポリエステル系樹脂)の連続構造を有する層であることが好ましい。支持基材(典型的には樹脂フィルム)の製造方法は、従来公知の方法を適宜採用すればよく、特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Tダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の従来公知の一般的なフィルム成形方法を適宜採用することができる。
 支持基材は、ベースフィルム(好ましくは樹脂フィルム)の表面に配置された着色層により着色されていてもよい。このようにベースフィルムと着色層を含む構成の基材において、上記ベースフィルムは、着色剤を含んでもよく、含まなくてもよい。上記着色層は、ベースフィルムのいずれか一方の表面に配置されてもよく、両方の表面にそれぞれ配置されてもよい。ベースフィルムの両方の表面にそれぞれ着色層を配置した構成において、それらの着色層の構成は、同一であってもよく、異なってもよい。
 このような着色層は、典型的には、着色剤およびバインダを含有する着色層形成用組成物を、ベースフィルムに塗布して形成することができる。着色剤としては、粘着剤層や樹脂フィルムに含有させ得る着色剤と同様、従来公知の顔料や染料を用いることができる。バインダとしては、塗料または印刷の分野において公知の材料を特に制限なく使用することができる。例えば、ポリウレタン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素メラミン樹脂、ポリメタクリル酸メチル等が例示される。着色層形成用組成物は、例えば、溶剤型、紫外線硬化型、熱硬化型等であり得る。着色層の形成は、従来から着色層の形成に採用されている手段を特に制限なく採用して行うことができる。例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷等の印刷により着色層(印刷層)を形成する方法を好ましく採用し得る。
 着色層は、全体が1層からなる単層構造であってもよく、2層、3層またはそれ以上のサブ着色層を含む多層構造であってもよい。2層以上のサブ着色層を含む多層構造の着色層は、例えば、着色層形成用組成物の塗布(例えば印刷)を繰り返して行うことにより形成することができる。各サブ着色層に含まれる着色剤の色や配合量は、同一であってもよく、異なってもよい。隠蔽性を付与するための着色層では、ピンホールの発生を防止する観点から、多層構造とすることが特に有意義である。
 着色層全体の厚さは、1μm~10μm程度が適当であり、1μm~7μm程度が好ましく、例えば1μm~5μm程度とすることができる。二層以上のサブ着色層を含む着色層において、各サブ着色層の厚さは、1μm~2μm程度が好ましい。
 支持基材の厚さは特に限定されない。粘着シートが過度に厚くなることを避ける観点から、支持基材の厚さは、例えば凡そ200μm以下(例えば凡そ100μm以下)とすることができる。粘着シートの使用目的や使用態様に応じて、支持基材の厚さは、凡そ70μm以下であってよく、凡そ30μm以下でもよく、凡そ15μm以下(例えば凡そ8μm以下)でもよい。支持基材の厚さの下限は特に制限されない。粘着シートの取扱い性(ハンドリング性)や加工性等の観点から、支持基材の厚さは、凡そ2μm以上が適当であり、好ましくは凡そ5μm以上、例えば凡そ10μm以上である。
 支持基材の表面には、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、支持基材と粘着剤層との密着性、言い換えると粘着剤層の支持基材への投錨性を向上させるための処理であり得る。
 また、ここに開示される技術が、基材付き片面粘着シートの形態で実施される場合、支持基材の背面に、必要に応じて剥離処理が施されていてもよい。剥離処理は、例えば、一般的なシリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系等の剥離処理剤を、典型的には0.01μm~1μm(例えば0.01μm~0.1μm)程度の薄膜状に付与する処理であり得る。かかる剥離処理を施すことにより、粘着シートをロール状に巻回した巻回体の巻き戻しを容易にする等の効果が得られる。
 <剥離ライナー>
 ここに開示される技術において、粘着剤層の形成、粘着シートの作製、使用前の粘着シートの保存、流通、形状加工等の際に、剥離ライナーを用いることができる。剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン等)やポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。
 <粘着シートの特性等>
 (可視光透過率)
 ここに開示される粘着シートは、波長域380~550nmの光線透過率(可視光透過率)が、所定値以下に制限されていることが好ましい。このように制限された可視光透過率を利用して、粘着シートは被着体を隠蔽することができる。粘着シートの可視光透過率(換言すれば、波長域380~550nmの光線透過率の最大値)は、好ましくは20%以下であり、より好ましくは15%以下、さらに好ましくは10%以下であり、8%以下であってもよく、6%以下でもよい。可視光透過率が低いほど優れた隠蔽性を発揮することができる。上記可視光透過率(換言すれば、波長域380~550nmの光線透過率の最小値)の下限は、特に限定されず、実質的に0%、すなわち検出限界以下であってもよく、0.01%以上であってもよく、例えば0.1%以上でもよく、1.0%以上でもよい。いくつかの態様において、上記可視光透過率(換言すれば、波長域380~550nmの光線透過率の最小値)は、2.0%以上であってもよく、3.0%以上でもよく、4.0%以上でもよい。上記可視光透過率を有することにより、粘着シート越しに被着体を視認して検査等を行い得る。粘着シートの可視光透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
 (赤外線透過率)
 ここに開示される粘着シートは、波長域800~1500nmの光線透過率(赤外線透過率)が、所定値以下に制限されていることが好ましい。これにより、粘着シートは赤外線を遮蔽することができる。例えば、上記粘着シートによると、被着体の材質や形状にかかわらず、粘着シート自身の赤外線遮蔽性に基づき、例えば赤外線センサの作動精度の低下や誤作動など赤外線の通過を原因とする不具合の発生を防止することができる。粘着シートの赤外線透過率(換言すれば、波長域800~1500nmの光線透過率の最大値)は、好ましくは5.0%以下であり、より好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、特に好ましくは2.0%以下であり、1.8%以下であってもよく、1.5%以下でもよい。上記赤外線透過率(換言すれば、波長域800~1500nmの光線透過率の最小値)の下限は特に制限されず、実質的に0%、すなわち検出限界以下であってもよく、0.01%以上であってもよく、0.05%以上でもよく、0.1%以上でもよく、0.2%以上でもよく、0.3%以上でもよい。粘着シートの赤外線透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
 粘着シートの可視光透過率と赤外線透過率との相対的関係は特に限定されず、被着体隠蔽性および赤外線遮蔽性とを両立する関係となるよう適切に設定され得る。例えば、粘着シートの赤外線透過率TIR[%]と可視光透過率TVL[%]との差(TVL-TIR)は、例えば15以下であり、10以下であってもよく、5以下でもよく、3以下でもよい。上記差(TVL-TIR)が小さいほど、被着体隠蔽性に優れる傾向がある。また、上記差(TVL-TIR)は、例えば0.1以上であってもよく、0.5以上でもよく、1以上でもよく、1.5以上でもよく、1.8以上でもよく、2以上でもよい。差(TVL-TIR)が大きいほど、赤外線遮蔽に優れる傾向がある。上記差(TVL-TIR)の算出にあたって、上記赤外線透過率TIRとしては、波長800~1500nmの光線透過率の最大値[%]が用いられ、上記可視光透過率TVLとしては、波長域380~550nmの光線透過率の最小値[%]が用いられる。
 (粘着力)
 ここに開示される粘着シートの180度剥離強度(粘着力)は、使用目的や適用箇所に応じて異なり得るので、特定の範囲に限定されない。被着体に対して良好な接着性を得る観点から、粘着シートの粘着力は、例えば凡そ1.0N/25mm以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ5.0N/25mm以上、より好ましくは凡そ10N/25mm以上であり、さらに好ましくは凡そ12N/25mm以上であり、凡そ15N/25mm以上であってもよい。ここに開示される技術によると、被着体隠蔽性および赤外線遮蔽を実現しつつ、上記の粘着力を実現することができる。上記粘着力の上限は特に限定されず、凡そ50N/25mm以下(例えば30N/25mm以下)であってもよい。上記粘着力は、具体的には、JIS Z 0237に基づいて測定されるステンレス鋼板に対する180度剥離強度であり、より具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。両面に粘着面を有する両面粘着シートの場合、各面における粘着力は同じであってもよく、異なっていてもよい。
 (せん断接着力)
 特に限定されるものではないが、ここに開示される粘着シートは、例えば1.0MPa以上のせん断接着力を示すことが好ましい。かかるせん断接着力を示す粘着シートは、接着界面をずらそうとする力(すなわち、せん断力)に対して強い抵抗を示すので、被着体の保持性能に優れる。より高い保持性能を発揮する観点から、粘着シートのせん断接着力は、好ましくは1.5MPa以上、より好ましくは1.8MPa以上、さらに好ましくは2.0MPa以上である。上記せん断接着力の上限は特に制限されず、一般的には高いほど好ましい。一方、被着体隠蔽性と赤外線遮蔽を実現しやすくする観点から、いくつかの態様において、上記せん断接着力は、例えば20MPa以下であってよく、10MPa以下でもよく、5MPa以下でもよく、3MPa以下でもよい。上記せん断接着力は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
 (総厚さ)
 ここに開示される粘着シート(粘着剤層を含み、支持基材を有する構成ではさらに支持基材を含むが、剥離ライナーは含まない。)の総厚さは特に限定されない。粘着シートの総厚さは、例えば凡そ300μm以下とすることができ、薄型化の観点から、凡そ200μm以下が適当であり、凡そ100μm以下(例えば凡そ70μm以下)であってもよい。いくつかの好ましい態様では、粘着シートの厚さは凡そ50μm以下とすることができ、例えば凡そ35μm以下であってもよい。粘着シートの厚さの下限は特に限定されないが、凡そ1μm以上とすることができ、例えば凡そ3μm以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ6μm以上、より好ましくは凡そ10μm以上(例えば凡そ15μm以上)、さらに好ましくは凡そ20μm以上である。所定値以上の厚さとすることにより、被着体隠蔽および赤外線遮蔽を好ましく実現することができる。所定値以上の厚さを有する粘着シートは、取扱い性がよく、接着性、耐衝撃性にも優れる傾向がある。なお、基材レスの粘着シートでは、粘着剤層の厚さが粘着シートの総厚さとなる。
 <用途>
 ここに開示される粘着シートは、被着体を隠蔽することができるので、この特長を活かして、被着体を隠蔽することが求められる各種用途に好適である。例えば、携帯電子機器のなかには、粘着シートを利用して、部材の隠蔽等が求められるものがある。そのような携帯電子機器の部材固定に、ここに開示される粘着シートは好ましく用いられる。
 上記携帯電子機器の非限定的な例には、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器(例えば、腕時計のように手首に装着するリストウェア型、クリップやストラップ等で体の一部に装着するモジュラー型、メガネ型(単眼型や両眼型。ヘッドマウント型も含む。)を包含するアイウェア型、シャツや靴下、帽子等に例えばアクセサリの形態で取り付ける衣服型、イヤホンのように耳に取り付けるイヤウェア型等)、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器(携帯音楽プレーヤー、ICレコーダー等)、計算機(電卓等)、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデム等が含まれる。なお、この明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは充分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。また、上記電子機器の例としては、パソコン(デスクトップ型、ノート型、タブレット型等)、テレビ等が挙げられる。これらは、液晶や有機EL等の表示装置(ディスプレイデバイス)を内蔵したものであり得る。
 ここに開示される粘着シートは、例えば、このような携帯電子機器のうち感圧センサを備える携帯電子機器内において、感圧センサと他の部材とを固定する目的で利用され得る。いくつかの態様では、粘着シートは、画面上の位置を指示するための装置(典型的にはペン型、マウス型の装置)と位置を検出するための装置とで、画面に対応する板(典型的にはタッチパネル)の上で絶対位置を指定することを可能とする機能を備える電子機器(典型的には携帯電子機器)内において、感圧センサと他の部材とを固定するために用いられ得る。
 また、ここに開示される粘着シートは、携帯電子機器におけるタッチパネルディスプレイ等の表示画面(表示部)の裏面に配置される用途に好適である。ここに開示される粘着シートを上記表示画面(表示部)の裏面に配置することで、携帯電子機器の使用態様にかかわらず表示画面の視認性の低下を防止することができる。
 また、ここに開示される粘着シートは、光センサを内蔵する携帯電子機器に好適である。上述した携帯電子機器等の各種機器は、機器の操作や近接物の感知、周囲の明るさ(環境光)の検知、データ通信等を目的として、赤外線や可視光線、紫外線等の光線を利用した光センサを備え得る。特に限定するものではないが、上記光センサとしては、加速度センサ、近接センサ、輝度センサ(環境光センサ)等が挙げられる。このような光センサは、紫外線、可視光線、赤外線等の光線の受光素子を有しており、また、赤外線等の特定光線の発光素子を有するものであり得る。換言すれば、光センサは、紫外線、可視光線および赤外線を含む波長領域のうち特定の波長領域の光線の発光素子および/または受光素子を含むものであり得る。ここに開示される粘着シートは、センサの作動精度に悪影響を及ぼさないものであり得るので、上記のような機器における隠蔽手段、接着手段として好ましく用いられ得る。
 ここに開示される粘着シートの好ましい適用対象として、赤外線センサを内蔵する電子機器が挙げられる。ここに開示される粘着シートは、優れた赤外線遮断性を有し得るので、上記電子機器における部材等の固定や、保護、カバー、シールを目的として用いられた場合に、赤外線を効果的に遮断し、外部からの光線を原因とする赤外線センサの作動精度への影響を低減することができる。そのような電子機器は、指紋や静脈等の生体情報から個人を認証するバイオメトリクス認証技術が採用された生体認証機能を有するものであり得る。そのような個人認証において、赤外線センサは用いられ得る。上記電子機器の例としては、指紋等による個人認証が可能な生体認証機能を有する携帯電子機器や、各種生体認証機器が挙げられる。
 また、上記赤外線センサを内蔵する電子機器(典型的には携帯電子機器)の他の好適例として、赤外線センサを用いて本体の操作を行うリモコン(遠隔操作機)等の機器が挙げられる。このような機器では、対象物に向けられる発光部以外から赤外線が漏れることは望ましくないため、ここに開示される粘着シートを用いて赤外線を遮断し、機器内から発せられる赤外線が発光部以外から外部に漏れることを防止することが特に有意義である。上記のような用途に、ここに開示される技術を利用することにより、赤外線センサの作動精度の低下や誤作動を防止することができる。
 ここに開示される粘着シートが貼り付けられる材料(被着体材料)としては、特に限定されるものではないが、例えば、銅、銀、金、鉄、錫、パラジウム、アルミニウム、ニッケル、チタン、クロム、亜鉛等、またはこれらの2種以上を含む合金等の金属材料や、例えばポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテルニトリル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂(PET系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂等)、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアミド系樹脂(いわゆるアラミド樹脂等)、ポリアリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、液晶ポリマー等の各種樹脂材料(典型的にはプラスチック材)、アルミナ、ジルコニア、ソーダガラス、石英ガラス、カーボン等の無機材料等が挙げられる。なかでも、銅やアルミニウム、ステンレス鋼等の金属材料や、PET等のポリエステル系樹脂や、ポリイミド系樹脂、アラミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂等の樹脂材料(典型的にはプラスチック材)が広く用いられている。上記の材料は、電子機器等の製品を構成する部材の材料であり得る。ここに開示される粘着シートは、上記材料から構成された部材に貼り付けられて用いられ得る。また、上記の材料は、上記感圧センサや表示部等の固定対象物(例えば電磁波シールドや補強板等の裏面部材)を構成する材料であり得る。なお、固定対象物とは、粘着シートが貼り付けられる対象物、すなわち被着体のことをいう。また、裏面部材とは、例えば携帯電子機器において、上記感圧センサや表示部のおもて面(視認側)の反対側に配置される部材をいい、例えば、後述の図3に示す表示装置200の裏面に配置される支持部240を構成する部材等であり得る。また、上記固定対象物は、単層構造、多層構造のいずれの形態であってもよく、粘着シートを貼り付ける表面(貼付け面)には、各種の表面処理が施されていてもよい。特に限定されるものではないが、固定対象物の一例として、厚さが1μm以上(典型的には5μm以上、例えば60μm以上、さらには120μm以上)1500μm以下(例えば800μm以下)程度の裏面部材が挙げられる。
 また、ここに開示される粘着シートは、例えば、アルミニウム、ステンレス鋼等の金属材料から形成された表面(粘着シート貼付け面)を有する部材または物品の当該表面の少なくとも一部を隠蔽する用途に好適である。そのような被着体の好適例としては、ステンレス鋼製部材やアルミニウム製部材等の金属部材が挙げられる。金属部材表面の、隠蔽が求められる領域に粘着シートを貼り付けることで、金属部材の上記領域を隠蔽することができる。粘着シートは、金属部材の表面全体を覆うものであってもよく、上記表面の一部(隠蔽が求められる一部領域)を覆うものであってもよい。上記金属部材は、例えば、後述の図3に示す表示装置200の支持部240を構成する部材等であり得る。なお、粘着シートが両面粘着シートであり、その各面に異なる被着体(部材または物品)を貼り付ける態様においては、一方の被着体が金属部材であることが好ましい。
 また、ここに開示される粘着シートは、開口等の加工が施された金属部材の表面を隠蔽する用途に好適である。かかる用途に用いられる粘着シートは、被着体である金属部材が一部存在しない領域を含めて被着体を覆って当該被着体を隠蔽することになり得る。したがって、粘着シートの表面(接着面)は、被着体が存在する領域(被着体接着領域)と、被着体が存在しない領域(被着体非接着領域)とを有し得る。この場合、赤外線は粘着シートおよび被着体不存在領域を通過し得るところ、ここに開示される赤外線遮蔽粘着シートを用いることにより、被着体である金属部材が存在しない領域においても赤外線を遮蔽することができ、光センサの誤作動等を防止し得る。
 また、粘着シートの貼り付け対象である部材や材料(両面粘着シートにおいては、少なくとも一方の被着体)は、光透過性を有するものであり得る。ここに開示される技術によると、上記のような光透過性被着体越しに、粘着シートによる隠蔽(具体的には、両面粘着シートにおいては他方の被着体表面の隠蔽)を行うことができる。また、上記光透過性被着体は、例えばセンサの光線が被着体を通過して粘着シートに到達するため、ここに開示される技術による効果(赤外線遮蔽)の利点が得られやすい。上記光透過性を有する被着体(部材等)の可視光透過率は、例えば5%以上であり、30%以上でもよい。いくつかの態様では、上記光透過性を有する部材等の可視光透過率は、例えば50%よりも大きく、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上、さらに好ましくは90%以上であり、95%以上であってもよい。そのような材料は、携帯電子機器等の各種機器の画像表示部の裏面に配置される樹脂フィルム(例えば、PETフィルム等のポリエステル系樹脂フィルム)であり得る。ここに開示される粘着シートは、上記のような可視光透過率が所定値以上の被着体(例えば部材)に貼り付ける態様で好ましく用いられ得る。上記可視光透過率は粘着シートの可視光透過率と同様の方法で測定され得る。
 上記より、ここに開示される技術によると、粘着シートと、該粘着シートが貼り付けられた部材とを備える積層体が提供される。いくつかの態様において、粘着シートを含む積層体は、該粘着シートと、金属部材(第1部材)と、を備える積層体である。かかる積層体は、金属部材と、該金属部材の表面の少なくとも一部を覆う粘着シートと、を備えるものであり得る。粘着シートは、金属部材の表面全体を覆うものであってもよく、上記表面の一部(隠蔽が求められる一部領域)を覆うものであってもよい。典型的には、上記粘着シートの一方の面(粘着面)は、上記金属部材に貼り付けられる。また、いくつかの態様において、粘着シートが貼り付けられる部材は、上述した被着体材料の光透過率を有するものであり得る。この態様において、粘着シートを含む積層体は、該粘着シートと、光透過性を有する部材(第2部材)と、を備える積層体である。いくつかの好ましい態様では、積層体は、金属部材(第1部材)と、粘着シートと、光透過性を有する部材(第2部材)と、をこの順で備える積層体である。なお、上記粘着シートは、積層体において粘着剤層ともいう。
 上記積層体の構成例を図2に示す。図2に示す積層体50は、第1部材41と、基材レスの粘着シート1と、第2部材42とを、この順で備える。具体的には、積層体50において、基材レスの粘着シート1の一方の粘着面(第1粘着面)1Aが、第1部材41に接着しており、粘着シート1の他方の粘着面(第2粘着面)1Bが、第2部材42に接着している。この実施形態では、第1部材41および第2部材42はともにシート状または板状の形状を有しており、積層体50は多層構造を有する。積層体を構成する部材の詳細については、上述の部材、材料、被着体として説明したとおりであるので、重複する説明は繰り返さない。
 いくつかの好ましい態様では、第1部材41は金属部材であり、上述の被着体材料として例示した金属材料が用いられる。第1部材41としての金属部材は、アルミニウム製部材またはステンレス鋼製部材であることが好ましく、ステンレス鋼製部材であることがより好ましい。ここに開示される粘着シート1を第1部材41としての金属部材に貼り付けることで、上記金属部材を良好に隠蔽することができる。このような金属部材は、例えば、後述の図3に示す表示装置200の支持部240を構成する部材等であり得る。また、いくつかの好ましい態様において、第2部材42は光透過性部材であり、上述の光透過性被着体が有する光透過率を有する。第2部材42は、好ましくは樹脂フィルムからなる部材であり、より好ましくはポリエステル系樹脂フィルム(より具体的にはPET系樹脂フィルム)である。第2部材42は、例えば、表示装置において表示部の裏面側に配置される部材であり得る。上記のような積層体50は、典型的には、有機EL表示装置や液晶表示装置等の構成要素であり得る。積層体50は、例えば、携帯電子機器等の各種機器の画像表示部(タッチパネルディスプレイ等の表示部であり得る。)の裏面に配置される用途に好適である。
 ここに開示される粘着シートは、LED(light emitting diode)等の各種光源や、自己発光する有機EL等の発光要素を含む電子機器に好ましく用いられる。例えば、所定の光学特性が要求される有機EL表示装置や液晶表示装置を備える電子機器(典型的には携帯電子機器)に好ましく用いることができる。
 図3は、表示装置の構成例を模式的に示す分解斜視図である。図3に示すように、携帯電子機器100が備える表示装置200は、カバー部材や有機ELユニット等から構成される表示部220と、支持部240と、を備える。表示装置200は、粘着シート230をさらに含んで構成されている。この構成例では、粘着シート230は、表示部220と支持部240を構成する部材を固定する両面接着性のシート(両面粘着シート)の形態である。なお、支持部240は、基板(ステンレス鋼板やアルミニウム板等の金属板)等を含んで構成されている。ここに開示される粘着シートは、上記のような表示装置の構成要素として好ましく用いられる。
 この明細書により開示される事項には以下のものが含まれる。
 〔1〕 カバー部材および有機ELユニットを含む表示部と、支持部と、を含む表示装置であって、
 前記支持部には粘着シートが貼り付けられており、
 前記粘着シートは粘着剤層を有し、
 前記粘着剤層は、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む、表示装置。
 〔2〕 紫外線、可視光線および赤外線を含む波長領域のうち特定の波長領域の光線の発光素子および/または受光素子を含む光センサを内蔵する、上記〔1〕に記載の表示装置。
 〔3〕 前記赤外線吸収剤は金属化合物であり、好ましくはタングステン複合酸化物およびスズ複合酸化物から選択される、上記〔1〕または〔2〕に記載の表示装置。
 〔4〕 前記着色剤は黒色着色剤を含む、上記〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の表示装置。
 〔5〕 前記着色剤は金属酸化物をさらに含む、上記〔4〕に記載の表示装置。
 〔6〕 前記粘着剤層に含まれる前記赤外線吸収剤および前記着色剤の合計量は、該粘着剤層に含まれるベースポリマー100重量部に対して5~30重量部の範囲内である、上記〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の表示装置。
 〔7〕 前記粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である、上記〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の表示装置。
 〔8〕 前記粘着剤層の厚さは10~50μmの範囲内である、上記〔1〕~〔7〕のいずれかに記載の表示装置。
 〔9〕 前記粘着シートは、前記粘着剤層からなる基材レス両面接着性粘着シートである、上記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載の表示装置。
 〔10〕 前記粘着シートは、JIS Z 0237に基づいて測定されるステンレス鋼板に対する180度剥離強度が10N/25mm以上である、上記〔1〕~〔9〕のいずれかに記載の表示装置。
 〔11〕 赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む粘着剤層を有する粘着シート。
 〔12〕 前記赤外線吸収剤は金属化合物であり、好ましくはタングステン複合酸化物およびスズ複合酸化物から選択される、上記〔11〕に記載の粘着シート。
 〔13〕 前記着色剤は黒色着色剤を含む、上記〔11〕または〔12〕に記載の粘着シート。
 〔14〕 前記着色剤は金属酸化物をさらに含む、上記〔13〕に記載の粘着シート。
 〔15〕 前記粘着剤層に含まれる前記赤外線吸収剤および前記着色剤の合計量は、該粘着剤層に含まれるベースポリマー100重量部に対して5~30重量部の範囲内である、上記〔11〕~〔14〕のいずれかに記載の粘着シート。
 〔16〕 前記粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である、上記〔11〕~〔15〕のいずれかに記載の粘着シート。
 〔17〕 前記粘着剤層の厚さは10~50μmの範囲内である、上記〔11〕~〔16〕のいずれかに記載の粘着シート。
 〔18〕 前記粘着剤層からなる基材レス両面接着性粘着シートである、上記〔11〕~〔17〕のいずれかに記載の粘着シート。
 〔19〕 JIS Z 0237に基づいて測定されるステンレス鋼板に対する180度剥離強度が10N/25mm以上である、上記〔11〕~〔18〕のいずれかに記載の粘着シート。
 〔20〕 携帯電子機器の部材固定に用いられる、上記〔11〕~〔19〕のいずれかに記載の粘着シート。
 〔21〕 金属部材と、該金属部材の表面に貼り付けられた粘着シートと、を備える積層体であって、
 前記粘着シートは粘着剤層を有し、
 前記粘着剤層は、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む、積層体。
 〔22〕 光透過性を有する部材と、粘着シートと、を備える積層体であって、
 前記粘着シートの一方の面は、前記光透過性を有する部材に貼り付けられており、
 前記粘着シートは粘着剤層を有し、
 前記粘着剤層は、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む、積層体。
 〔23〕 金属部材(第1部材)と、粘着シートと、光透過性を有する部材(第2部材)とを、この順で備える積層体であって、
 前記粘着シートは粘着剤層を有し、
 前記粘着剤層は、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む、積層体。
 〔24〕 前記金属部材は、アルミニウム製部材またはステンレス鋼製部材である、上記〔21〕または〔23〕に記載の積層体。
 〔25〕 前記光透過性を有する部材の光透過率は50%よりも大きい、上記〔22〕または〔23〕に記載の積層体。
 〔26〕 前記光透過性を有する部材は、樹脂フィルムからなる、上記〔22〕、〔23〕または〔25〕に記載の積層体。
 〔27〕 前記赤外線吸収剤は金属化合物であり、好ましくはタングステン複合酸化物およびスズ複合酸化物から選択される、上記〔21〕~〔26〕のいずれかに記載の積層体。
 〔28〕 前記着色剤は黒色着色剤を含む、上記〔21〕~〔27〕のいずれかに記載の積層体。
 〔29〕 前記着色剤は金属酸化物をさらに含む、上記〔28〕に記載の積層体。
 〔30〕 前記粘着剤層に含まれる前記赤外線吸収剤および前記着色剤の合計量は、該粘着剤層に含まれるベースポリマー100重量部に対して5~30重量部の範囲内である、上記〔21〕~〔29〕のいずれかに記載の積層体。
 〔31〕 前記粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である、上記〔21〕~〔30〕のいずれかに記載の積層体。
 〔32〕 前記粘着剤層の厚さは10~50μmの範囲内である、上記〔21〕~〔31〕のいずれかに記載の積層体。
 〔33〕 前記粘着シートは、前記粘着剤層からなる基材レス両面接着性粘着シートである、上記〔21〕~〔32〕のいずれかに記載の積層体。
 〔34〕 前記粘着シートは、JIS Z 0237に基づいて測定されるステンレス鋼板に対する180度剥離強度が10N/25mm以上である、上記〔21〕~〔33〕のいずれかに記載の積層体。
 〔35〕 携帯電子機器に用いられる、上記〔21〕~〔34〕のいずれかに記載の積層体。
 〔36〕 赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む粘着剤組成物。
 〔37〕 前記赤外線吸収剤は金属化合物である、上記〔36〕に記載の粘着剤組成物。
 〔38〕 前記赤外線吸収剤は、タングステン複合酸化物およびスズ複合酸化物から選択される、上記〔36〕または〔37〕に記載の粘着剤組成物。
 〔39〕 前記着色剤は黒色着色剤を含む、上記〔36〕~〔38〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
 〔40〕 前記着色剤は金属酸化物をさらに含む、上記〔39〕に記載の粘着剤組成物。
 〔41〕 前記赤外線吸収剤および前記着色剤の合計量は、ベースポリマー100重量部に対して5~30重量部の範囲内である、上記〔36〕~〔40〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
 〔42〕 ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含む、上記〔36〕~〔41〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
 以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明における「部」は、特に断りがない限り重量基準である。
 <評価方法>
 [可視光透過率および赤外線透過率]
 粘着剤層および粘着シートの可視光透過率[%]および赤外線透過率[%]は、それぞれ、市販の分光光度計を用いて、剥離ライナーから剥がした粘着剤層および粘着シートの厚さ方向の可視光透過率(波長域380~550nm)および赤外線透過率(波長域800~1500nm)を測定することにより求められる。分光光度計としては、日立製作所製の分光光度計(装置名「UH4150型分光光度計」)またはその相当品が用いられる。
 [180度剥離強度(粘着力)]
 23℃、50%RHの測定環境下において、両面粘着シートの一方の粘着面に厚さ50μmのPETフィルムを貼り付けて裏打ちし、幅25mm、長さ100mmのサイズにカットして測定サンプルを作製する。作製した測定サンプルにつき、23℃、50%RHの環境下にて、上記測定サンプルの接着面をステンレス鋼板(SUS304BA板)の表面に、2kgのローラを1往復させて圧着する。これを同環境下に30分間放置した後、万能引張圧縮試験機を使用して、JIS Z 0237:2000に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度(粘着力)[N/25mm]を測定する。万能引張圧縮試験機としては、例えばミネベア社製の「引張圧縮試験機、TG-1kN」またはその相当品が用いられる。なお、片面粘着シートの場合、上記PETフィルムの裏打ちは不要である。
 [せん断接着力]
 粘着シート(両面粘着シート)を10mm×10mmのサイズにカットして測定サンプルを作製する。23℃、50%RHの環境下にて、上記測定サンプルの各粘着面を2枚のステンレス鋼板(SUS304BA板)の表面にそれぞれ重ねて2kgのローラを1往復させて圧着する。これを同環境下に2日間放置した後、引張試験機を用いて、引張速度10mm/分、剥離角度0度の条件で、せん断接着力[MPa]を測定する。片面接着性の粘着シート(片面粘着シート)の場合は、該シートの非粘着面を接着剤等でステンレス鋼板に固定し、その他は上記と同様にして測定すればよい。引張試験機としては、万能引張圧縮試験機(製品名「TG-1kN」、ミネベア社製)を使用することができる。
 [被着体隠蔽性]
 被着体としてステンレス鋼板を用意し、その表面に、市販の黒色油性マーカー(マーキングペン)で長さ10mmの印(黒色印)をつける。上記被着体の上記表面に、粘着シートを貼り付けて評価用サンプルを作成する。通常の室内環境にて、粘着シート越しに被着体表面の黒色印を視認できるか否かを評価する。評価は以下の2基準とする。
 〇:黒色印を視認できない。
 ×:黒色印を視認できる。
 上記評価において黒色印を視認できないものは、被着体を隠蔽できると判定される。
 [赤外線遮蔽性]
 回路パターンが表面に形成されている基板の回路パターン形成面に粘着シートを貼り合わせる。回路パターンは、1mmの線幅のアルミニウム配線のパターンである。次に、赤外線顕微鏡を使用して、基板表面の回路パターンを粘着シート越しに確認し、以下の2基準で評価する。なお、赤外線顕微鏡としては、実体顕微鏡(商品名「SMZ745T」、ニコン社製)と赤外線カメラ(商品名「MC781P0030」、テキサスインスツルメンツ社製)との複合装置またはその相当品を用いることができる。
 〇:回路パターンを赤外線で認識できない。
 ×:回路パターンを赤外線で認識できる。
 <例1>
 (アクリル系ポリマーの調製)
 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた反応容器に、モノマー成分としてのn-ブチルアクリレート(BA)95部およびアクリル酸(AA)5部と、重合溶媒としての酢酸エチル233部とを仕込み、窒素ガスを導入しながら2時間撹拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として0.2部の2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を加え、60℃で8時間溶液重合してアクリル系ポリマーの溶液を得た。このアクリル系ポリマーのMwは約70×10であった。
 (粘着剤組成物の調製)
 上記アクリル系ポリマー溶液に、該溶液に含まれるアクリル系ポリマー100部に対して、固形分基準で、粘着付与樹脂としてテルペンフェノール樹脂20部と、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤3部およびエポキシ系架橋剤0.02部と、着色剤(黒色着色剤)としてのカーボンブラック粒子(トーヨーカラー社製、商品名「マルチラックA903」、平均粒径400nm)3部と、赤外線吸収剤Aとしてのセシウム含有タングステン複合酸化物微粒子(住友金属鉱山社製、製品名「YMF-02」、平均分散粒径50nm)5部と、を加え、攪拌混合して粘着剤組成物を調製した。テルペンフェノール樹脂(粘着付与樹脂)としては、商品名「YSポリスターT-115」(ヤスハラケミカル社製、軟化点約115℃、水酸基価30~60mgKOH/g)を用いた。イソシアネート系架橋剤としては、商品名「コロネートL」(東ソー社製、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物の75%酢酸エチル溶液)を用いた。エポキシ系架橋剤としては、商品名「TETRAD-C」(三菱瓦斯化学社製、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン)を用いた。
 (粘着シートの作製)
 厚さ38μmのポリエステル製剥離ライナー(商品名「ダイアホイルMRF」、三菱ポリエステル社製)の剥離面に上記粘着剤組成物を塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ30μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層に、厚さ25μmのポリエステル製剥離ライナー(商品名「ダイアホイルMRF」、三菱ポリエステル社製)の剥離面を貼り合わせた。このようにして、両面が上記2枚のポリエステル製剥離ライナーで保護された厚さ30μmの基材レス両面粘着シートを得た。
 <例2>
 例1で調製したアクリル系ポリマー溶液に、該溶液に含まれるアクリル系ポリマー100部に対して、固形分基準で、上記粘着付与樹脂20部、架橋剤として上記イソシアネート系架橋剤3部および上記エポキシ系架橋剤0.02部と、第1着色剤(黒色着色剤)としての上記カーボンブラック粒子0.5部と、第2着色剤(白色着色剤)としての酸化チタン(TiO)粒子(製品名「WHITE PASTE R-2228」、大日精化工業社製、平均粒径50nm)10部と、上記セシウム含有タングステン複合酸化物微粒子10部と、を加え、攪拌混合して本例に係る粘着剤組成物を調製した。得られた粘着剤組成物を用いた他は例1と同様にして本例に係る基材レス両面粘着シートを作製した。
 <例3>
 例1で調製したアクリル系ポリマー溶液に、該溶液に含まれるアクリル系ポリマー100部に対して、固形分基準で、上記粘着付与樹脂20部、架橋剤として上記イソシアネート系架橋剤3部および上記エポキシ系架橋剤0.02部と、第1着色剤(黒色着色剤)としての上記カーボンブラック粒子1.0部と、第2着色剤(白色着色剤)としての上記酸化チタン粒子10部と、赤外線吸収剤Bとしてアンチモンドープ酸化スズ粒子(住友金属鉱山社製、製品名「FMF-3A1」)18部と、を加え、攪拌混合して本例に係る粘着剤組成物を調製した。得られた粘着剤組成物を用いた他は例1と同様にして本例に係る基材レス両面粘着シートを作製した。
 <例4>
 赤外線吸収剤を使用せず、上記カーボンブラック粒子の含有量を上記アクリル系ポリマー100部に対して5部に変更した他は例1と同様にして、本例に係る粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を用いて本例に係る基材レス両面粘着シートを作製した。
 <例5>
 赤外線吸収剤を使用しなかった他は例2と同様にして、本例に係る基材レス両面粘着シートを作製した。
 <例6~7>
 例1で調製したアクリル系ポリマー溶液に、該溶液に含まれるアクリル系ポリマー100部に対して、固形分基準で、上記粘着付与樹脂20部、架橋剤として上記イソシアネート系架橋剤3部および上記エポキシ系架橋剤0.02部と、上記セシウム含有タングステン複合酸化物微粒子5部(例6)または40部(例7)と、を加え、攪拌混合して各例に係る粘着剤組成物をそれぞれ調製した。該粘着剤組成物を用いた他は例1と同様にして各例に係る基材レス両面粘着シートを作製した。
 各例に係る粘着剤の概要と、波長域380~550nmの透過率(可視光透過率)[%]の最小値(Min)および最大値(Max)、波長域800~1500nmの透過率(赤外線透過率)[%]の最小値(Min)および最大値(Max)、粘着力[N/25mm]、せん断接着力[MPa]、被着体隠蔽性および赤外線遮蔽性の評価結果を表1に示す。また、各例に係る粘着シートの波長域380~1500nmの光線透過率[%]を図4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示されるように、赤外線吸収剤と着色剤とを含む粘着剤層を有する例1~3に係る粘着シートは、被着体隠蔽性および赤外線遮蔽性の評価結果がいずれも合格であった。一方、赤外線吸収剤を使用しなかった例4~5では、赤外線遮蔽性の評価結果が不合格であった。黒色着色剤を増量し、可視光透過率を0.3~0.6%まで低下させた例4においても、赤外線透過率の最大値が5%を超えた。また、着色剤を使用しなかった例6~7では、被着体隠蔽性が得られなかった。赤外線吸収剤の使用量が少量の例6では、赤外線遮蔽性の評価結果が不合格であり、赤外線吸収剤を増量した例7では、赤外線遮断性は改善したが、粘着力が低下する傾向が認められた。
 上記の結果から、赤外線吸収剤および着色剤を含む粘着剤を用いることにより、被着体を隠蔽し、かつ優れた赤外線遮蔽が可能な粘着シートを実現できることがわかる。
 以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
  1,230  粘着シート
  1A 粘着面、第1粘着面
  1B 粘着面、第2粘着面
 21  粘着剤層
 21A 粘着面、第1粘着面
 21B 粘着面、第2粘着面
 31,32  剥離ライナー
 41  第1部材
 42  第2部材
 50  積層体
100  携帯電子機器
200  表示装置
220  表示部
240  支持部

Claims (15)

  1.  赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む粘着剤層を有する粘着シート。
  2.  前記赤外線吸収剤は金属化合物である、請求項1に記載の粘着シート。
  3.  前記赤外線吸収剤は、タングステン複合酸化物およびスズ複合酸化物から選択される、請求項1または2に記載の粘着シート。
  4.  前記着色剤は黒色着色剤を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の粘着シート。
  5.  前記着色剤は金属酸化物をさらに含む、請求項4に記載の粘着シート。
  6.  前記粘着剤層に含まれる前記赤外線吸収剤および前記着色剤の合計量は、該粘着剤層に含まれるベースポリマー100重量部に対して5~30重量部の範囲内である、請求項1~5のいずれか一項に記載の粘着シート。
  7.  前記粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である、請求項1~6のいずれか一項に記載の粘着シート。
  8.  前記粘着剤層の厚さは10~50μmの範囲内である、請求項1~7のいずれか一項に記載の粘着シート。
  9.  前記粘着剤層からなる基材レス両面接着性粘着シートである、請求項1~8のいずれか一項に記載の粘着シート。
  10.  JIS Z 0237に基づいて測定されるステンレス鋼板に対する180度剥離強度が10N/25mm以上である、請求項1~9のいずれか一項に記載の粘着シート。
  11.  携帯電子機器の部材固定に用いられる、請求項1~10のいずれか一項に記載の粘着シート。
  12.  カバー部材および有機ELユニットを含む表示部と、支持部と、を含む表示装置であって、
     前記支持部には粘着シートが貼り付けられており、
     前記粘着シートは粘着剤層を有し、
     前記粘着剤層は、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む、表示装置。
  13.  金属部材と、該金属部材の表面に貼り付けられた粘着シートと、を備える積層体であって、
     前記粘着シートは粘着剤層を有し、
     前記粘着剤層は、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む、積層体。
  14.  光透過性を有する部材と、粘着シートと、を備える積層体であって、
     前記粘着シートの一方の面は、前記光透過性を有する部材に貼り付けられており、
     前記粘着シートは粘着剤層を有し、
     前記粘着剤層は、赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む、積層体。
  15.  赤外線吸収剤と、該赤外線吸収剤とは異なる着色剤と、を含む粘着剤組成物。
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