WO2022168714A1

WO2022168714A1 - 粘着剤、粘着シート、粘着剤層付き光学フィルム、および光学積層体

Info

Publication number: WO2022168714A1
Application number: PCT/JP2022/002982
Authority: WO
Inventors: 翔小鯖; 隆行荒井; 幹広樫尾
Original assignee: リンテック株式会社
Priority date: 2021-02-08
Filing date: 2022-01-27
Publication date: 2022-08-11
Also published as: US20240117222A1; KR20230145061A; JPWO2022168714A1

Abstract

光学用途に用いられる粘着剤であって、前記粘着剤が、２．５超、３．０以下の修飾化度を有する修飾化シクロデキストリンを含有し、前記粘着剤のゲル分率が、１．０％以上である粘着剤を提供する。係る粘着剤は、高温下においても耐久性に優れる。

Description

粘着剤、粘着シート、粘着剤層付き光学フィルム、および光学積層体

　本発明は、粘着剤、粘着シート、粘着剤層付き光学フィルム、および光学積層体に関するものであり、特に、偏光板、位相差板等を貼合するのに好適な粘着剤および粘着シート、並びに、偏光板、位相差板等を備える粘着剤層付き光学フィルムおよび光学積層体に関するものである。

　近年、各種電子機器の表示体（ディスプレイ）として、液晶ディスプレイ等の画像表示装置が使用されることが多いが、最近では有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイが使用されることも増えてきている。

　上記のようなディスプレイは、各種の光学部材を積層して製造される。光学部材としては、例えば、偏光板や位相差板等が挙げられ、それらは粘着剤を使用して接着され、積層される。

　上記粘着剤は、粘着シートの粘着剤層の形態で使用されることがある。光学部材の積層に使用される粘着シートとしては、例えば、特許文献１に開示されているものが挙げられる。この粘着シートの粘着剤層は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、シクロデキストリン類（Ｂ）とを含有する粘着性組成物から形成されたものとなっている。引用文献１には、上記シクロデキストリン類（Ｂ）として、置換度（修飾化度）が０．２～２．５である修飾シクロデキストリンを使用できることも開示されている。

国際公開第２０１５／１５１２２４号

　上述のようなディスプレイは、高温に曝される状況で使用されることがある。例えば、屋外に設置されるディスプレイでは、太陽光に長時間曝されることで、温度が上昇する。また、スマートフォン等のモバイル端末においては、ディスプレイが、プロセッサやバッテリー等の発熱する部材からの熱を受ける。このようにディスプレイが高温に曝された場合、従来の粘着剤では、貼り合わせた部材の浮きや剥がれが生じてしまうという問題があった。

　本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、高温下においても耐久性に優れる粘着剤、粘着シート、粘着剤層付き光学フィルム、および光学積層体を提供することを目的とする。

　上記目的を達成するために、第１に本発明は、光学用途に用いられる粘着剤であって、前記粘着剤が、２．５超、３．０以下の修飾化度を有する修飾化シクロデキストリンを含有し、前記粘着剤のゲル分率が、１．０％以上であることを特徴とする粘着剤を提供する（発明１）。

　上記発明（発明１）における粘着剤は、上述した修飾化度を有する修飾化シクロデキストリンを含有するとともに、ゲル分率が上記範囲であることにより、高温環境下に置かれた場合であっても、貼合された部材との間で浮きや剥がれが生じにくく、優れた高温耐久性を示す。

　上記発明（発明１）において、前記修飾化シクロデキストリンが、修飾化β－シクロデキストリンおよび修飾化γ－シクロデキストリンの少なくとも一種であることが好ましい（発明２）。

　上記発明（発明１，２）において、前記修飾化シクロデキストリンが、アシル基で修飾されたシクロデキストリンであることが好ましい（発明３）。

　上記発明（発明１～３）において、前記粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル重合体が架橋剤により架橋されてなる架橋物を含有することが好ましい（発明４）。

　第２に本発明は、粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記粘着剤（発明１～４）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明５）。

　上記発明（発明５）において、２３℃にて引張試験を行ったときの１０００％モジュラスが、０．１５Ｎ／ｍｍ^２以上、１．００Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましい（発明６）。

　上記発明（発明５，６）において、２３℃におけるソーダライムガラスに対する粘着力が、１Ｎ／２５ｍｍ以上、６０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい（発明７）。

　第３に本発明は、光学フィルムと、前記光学フィルムの少なくとも片面に積層された、前記粘着シート（発明５～７）の粘着剤層とを備えたことを特徴とする粘着剤層付き光学フィルムを提供する（発明８）。

　第４に本発明は、第１の光学フィルムと、第２の光学フィルムと、前記第１の光学フィルムおよび前記第２の光学フィルムを互いに貼合する粘着剤層とを備えた光学積層体であって、前記粘着剤層が、前記粘着シート（発明５～７）の粘着剤層であることを特徴とする光学積層体を提供する（発明９）。

　本発明に係る粘着剤、粘着シート、粘着剤層付き光学フィルム、および光学積層体は、高温下においても耐久性に優れる。

本発明の第一、第二および第三の実施形態に係る粘着シートの断面図である。本発明の第一の実施形態に係る粘着剤層付き光学フィルムの断面図である。本発明の第一の実施形態に係る光学積層体の断面図である。本発明の第二および第三の実施形態に係る繰り返し屈曲積層部材の断面図である。本発明の第二および第三の実施形態に係る繰り返し屈曲デバイスの断面図である。屈曲試験を説明する説明図（側面図）である。

＜第一の実施形態＞
　以下、本発明の第一の実施形態について説明する。
〔粘着剤〕
　本発明の一実施形態に係る粘着剤は、光学用途に用いられる粘着剤である。そして、当該粘着剤は、２．５超、３．０以下の修飾化度を有する修飾化シクロデキストリンを含有する。また、当該粘着剤のゲル分率は、１．０％以上である。

　本実施形態に係る粘着剤は、上述した修飾化度を有する修飾化シクロデキストリンを含有することにより、良好な可塑性を有するものとなる。これにより、本実施形態に係る粘着剤が貼付された部材が、高温環境下において変形（特に収縮）した場合であっても、当該変形に対して本実施形態に係る粘着剤が良好に追随することができる。さらに、本実施形態に係る粘着剤は、上述した修飾化シクロデキストリンを含有するとともに、上述したゲル分率を有することにより、高い凝集力を有するものとなる。これらの結果、本実施形態に係る粘着剤は、高温環境下であっても、貼付された部材からの浮きや剥がれが生じにくくなり、優れた高温耐久性を発揮することができる。

　本実施形態に係る粘着剤の種類は、上述した修飾化シクロデキストリンを含有するとともに、上述したゲル分率を満たす限り、特に制限されない。例えば、本実施形態に係る粘着剤は、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、本実施形態に係る粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性、光学特性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤としては、架橋タイプのものが好ましく、さらには熱架橋タイプのものが好ましい。

　本実施形態に係る粘着剤は、活性エネルギー線非硬化性のものであってもよいし、活性エネルギー線硬化性のものであってもよい。本実施形態に係る粘着剤が活性エネルギー線非硬化性である場合、当該粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、修飾化シクロデキストリン（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）と、所望によりシランカップリング剤（Ｄ）とを含有する粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）を架橋したものであることが好ましい。これにより、本実施形態に係る粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体が架橋剤により架橋されてなる架橋物を含有するものとなり、上述したゲル分率を満たし易いものとなる。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。

１．粘着性組成物Ｐの成分
（１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
　本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤（Ｃ）と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性基含有モノマー由来の反応性基が架橋剤（Ｃ）と反応して、架橋構造（三次元網目構造）が形成され、前述したゲル分率をさらに満たし易いものとなる。

　上記反応性基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤（Ｃ）との反応性に優れる水酸基含有モノマーまたはカルボキシ基含有モノマーが好ましい。

　水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）における水酸基の架橋剤（Ｃ）との反応性および他の単量体との共重合性の点から、炭素数が１～４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が好ましく挙げられ、特に、アクリル酸２－ヒドロキシエチルまたはアクリル酸４－ヒドロキシブチルが好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）におけるカルボキシ基の架橋剤（Ｃ）との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、このアミノ基含有モノマーからは、後述の窒素原子含有モノマーは除かれる。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、下限値として０．１質量％以上含有することが好ましく、特に１質量％以上含有することが好ましく、さらには３質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、上限値として２０質量％以下含有することが好ましく、特に１０質量％以下含有することが好ましく、さらには６質量％以下含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がモノマー単位として上記の量で反応性基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、前述したゲル分率を満たし易くなる。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することも好ましい。これにより、良好な粘着性を発現し易いものとなる。当該（メタ）アクリル酸アルキルエステルが有するアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。

　（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が４～８の（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、または（メタ）アクリル酸イソオクチルが特に好ましく、アクリル酸ｎ－ブチルがさらに好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０質量％以上含有することが好ましく、５０質量％以上含有することがより好ましく、特に７０質量％以上含有することが好ましく、さらには９０質量％以上含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量の下限値が上記であることで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は良好な粘着性を発揮し易いものとなる。一方、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９９．９質量％以下含有することが好ましく、特に９９質量％以下含有することが好ましく、さらには９７質量％以下含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量の上限値が上記であることで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に反応性官能基含有モノマー等のその他のモノマーを所望の量で導入し易いものとなる。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。かかるモノマーとしては、例えば、分子内に脂環式構造を有するモノマー（脂環式構造含有モノマー）、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン等の非反応性の窒素原子含有モノマー、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、直鎖状のポリマーであることが好ましい。直鎖状のポリマーであることにより、分子鎖の絡み合いが起こりやすくなり、凝集力の向上が期待でき、より優れた高温耐久性を達成し易くなる。

　また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、高分子量のポリマーが得られやすくなり、凝集力の向上が期待でき、より優れた高温耐久性を達成し易くなる。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）同士の絡み合いを十分なものとして前述したゲル分率と後述の１０００％モジュラスを両立し易くする観点から、３０万以上であることが好ましく、８０万以上であることがより好ましく、特に１６０万以上であることが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、同様の観点から、３００万以下であることが好ましく、特に２５０万以下であることが好ましく、さらには２２０万以下であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。

　粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（２）修飾化シクロデキストリン（Ｂ）
　本実施形態における修飾化シクロデキストリン（Ｂ）としては、２．５超、３．０以下の修飾化度で水酸基が他の官能基に置換されたものである限り、特に制限されない。

　一般的に、シクロデキストリンとしては、グルコース構成単位が５以上のものが知られているが、本実施形態における修飾化シクロデキストリン（Ｂ）の骨格となるシクロデキストリンとしては、グルコース構成単位が５であるシクロデキストリンであってもよく、グルコース構成単位が６であるα－シクロデキストリンであってもよく、グルコース構成単位が７であるβ－シクロデキストリンであってもよく、グルコース構成単位が８であるγ－シクロデキストリンであってもよい。これらの中でも、本実施形態における修飾化シクロデキストリン（Ｂ）は、粘着剤に対してより良好な可塑性を付与し易いとともに、より高い凝集力を達成し易いという観点から、β－シクロデキストリンが修飾化されたもの（修飾化β－シクロデキストリン）およびγ－シクロデキストリンが修飾化されたもの（修飾化γ－シクロデキストリン）の少なくとも一種であることが好ましい。

　本明細書において、修飾化シクロデキストリン（Ｂ）における「修飾化」とは、シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が他の官能基に置換されていることを指す。ここで、他の官能基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、アセチル基等のアシル基などが挙げられる。これらの中でも、粘着剤に対して優れた可塑性を付与し易いという観点から、アシル基が好ましく、特にアセチル基が好ましい。

　また、本実施形態における修飾化シクロデキストリン（Ｂ）の修飾化度は、上記の通り２．５超であるが、粘着剤に対してより良好な可塑性を付与し易いとともに、より高い凝集力を達成し易いという観点からは、当該修飾化度は、２．７以上であることが好ましく、特に２．８以上であることが好ましい。なお、修飾化シクロデキストリン（Ｂ）の修飾化度の上限値は、特に制限されないものの、３．０以下であってよく、特に２．９９以下であってよく、さらには２．９８以下であってよい。なお、本明細書における修飾化シクロデキストリンの修飾化度とは、グルコース構成単位１個あたりの他の官能基で置換された水酸基の数である。そのため、グルコース構成単位１個における３個の水酸基が全て置換されていれば、修飾化度は３．０となる。

　粘着性組成物Ｐにおいて、修飾化シクロデキストリン（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　粘着性組成物Ｐにおける修飾化シクロデキストリン（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、特に７質量部以上であることが好ましく、さらには１３質量部以上であることが好ましい。また、粘着性組成物Ｐにおける修飾化シクロデキストリン（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましく、特に３０質量部以下であることが好ましく、さらには２０質量部以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対する修飾化シクロデキストリン（Ｂ）の含有量が０．１質量部以上であることで、本実施形態に係る粘着剤が、より良好な可塑性を示すとともに、より高い凝集力を有するものとなる。また、上記含有量が５０質量部以下であることで、所望の粘着力を発揮し易いものとなる。

（３）架橋剤（Ｃ）
　架橋剤（Ｃ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性基と反応可能なものであればよい。架橋剤（Ｃ）の例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。これらの中でも、水酸基との反応性の高いイソシアネート系架橋剤およびカルボキシ基との反応性の高いエポキシ系架橋剤の少なくとも一方を使用することが好ましい。特に、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマーとして、水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの両方を含む場合には、架橋剤（Ｃ）として、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を組み合わせて使用することが好ましい。このように、架橋剤（Ｃ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

　イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。

　エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。中でもカルボキシ基との反応性の観点から、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミンが好ましい。

　粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、特に０．０１質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、架橋剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、特に１質量部以下であることが好ましく、さらには０．５質量部以下であることが好ましい。架橋剤（Ｃ）の含有量が上記範囲であることで、粘着剤のゲル分率を前述した範囲に調整し易くなるとともに、所望の粘着力を達成し易いものとなる。

（４）シランカップリング剤（Ｄ）
　粘着性組成物Ｐは、シランカップリング剤（Ｄ）を含有することが好ましい。これにより、被着体がプラスチック部材であっても、ガラス部材であっても、当該被着体との密着性が向上し、優れた高温耐久性を達成し易いものとなる。

　シランカップリング剤（Ｄ）としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性がよいものが好ましい。

　かかるシランカップリング剤（Ｄ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　粘着性組成物Ｐ中におけるシランカップリング剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．０５質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、１．２質量部以下であることが好ましく、特に０．８質量部以下であることが好ましく、さらには０．４質量部以下であることが好ましい。

（５）各種添加剤
　粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば防錆剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Ｐを構成する添加剤に含まれないものとする。

２．粘着性組成物Ｐの調製
　粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、修飾化シクロデキストリン（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）とを混合するとともに、所望によりシランカップリング剤（Ｄ）、添加剤等を加えることで調製することができる。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、無溶剤にて重合してもよい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。

　重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス(２－メチルブチロニトリル)、１,１'－アゾビス（シクロヘキサン１－カルボニトリル）、２,２'－アゾビス（２,４－ジメチルバレロニトリル）、２,２'－アゾビス（２,４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４,４'－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２,２'－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等が挙げられる。

　有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ-ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ-ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。

　なお、上記重合工程において、２－メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、修飾化シクロデキストリン（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）、ならびに所望により希釈溶剤、シランカップリング剤（Ｄ）、添加剤等を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物Ｐ（塗布溶液）を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。

　上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。

　このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Ｐの濃度が１０～６０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Ｐがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。

３．粘着剤の製造
　粘着性組成物Ｐを架橋することにより、粘着剤が得られる。粘着性組成物Ｐの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Ｐの塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。

　加熱処理の加熱温度は、５０～１５０℃であることが好ましく、特に７０～１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、１０秒～１０分であることが好ましく、特に５０秒～２分であることが好ましい。

　加熱処理後、必要に応じて、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１～２週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。

　上記の加熱処理（及び養生）により、架橋剤（Ｃ）を介して、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が架橋され、粘着剤が得られる。

４．粘着剤のゲル分率
　本実施形態に係る粘着剤のゲル分率は、１％以上である。これにより、本実施形態に粘着剤が高い凝集力を有するものとなり、前述した修飾化シクロデキストリン（Ｂ）を含有することと相まって、高温環境下であっても、貼付された部材からの浮きや剥がれが生じにくくなる。この観点から、上記ゲル分率は、１０％以上であることが好ましく、特に３０％以上であることが好ましく、さらに６０％以上であることが好ましい。なお、本実施形態に係る粘着剤のゲル分率の上限値については特に制限されず、例えば１００％以下であってよく、特に９０％以下であってよく、さらには８０％以下あってよい。なお、上記ゲル分率の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。

〔粘着シート〕
　本実施形態に係る粘着シートは、上述した粘着剤からなる粘着剤層を有するものである。本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図１に示す。図１に示すように、一実施形態に係る粘着シート１は、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。

１．各部材
（１）粘着剤層
　粘着剤層１１は、前述した実施形態に係る粘着剤から構成され、好ましくは、粘着性組成物Ｐを架橋してなる粘着剤から構成される。

　本実施形態に係る粘着シート１における粘着剤層１１の厚さは、下限値として０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、特に２μｍ以上であることが好ましく、さらには３μｍ以上であることが好ましく、４μｍ以上であることが最も好ましい。これにより、所望の粘着力を発揮し易くなるとともに、優れた高温耐久性を有し易くなる。

　一方、上記粘着剤層の厚さの上限値は、１０００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、特に３０μｍ以下であることが好ましく、さらには１０μｍ以下であることが好ましく、６μｍ以下であることが最も好ましい。これにより、粘着剤層を薄膜化して、得られる表示体を薄型化し易くなる。なお、本実施形態では、粘着剤層の厚さが上記のように薄くても、高温耐久性に優れたものとなる。

　なお、粘着剤層１１は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。

（２）剥離シート
　剥離シート１２ａ，１２ｂは、粘着シート１の使用時まで粘着剤層１１を保護するものであり、粘着シート１（粘着剤層１１）を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート１において、剥離シート１２ａ，１２ｂの一方または両方は必ずしも必要なものではない。

　剥離シート１２ａ，１２ｂとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。

　上記剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート１２ａ，１２ｂのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。

　剥離シート１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０～１５０μｍ程度である。

２．粘着シートの物性
（１）ヘイズ値
　本実施形態における粘着剤層１１のヘイズ値は、上限値として、２０％以下であることが好ましく、特に１０％以下であることが好ましく、さらには１％以下であることが好ましい。これにより、本実施形態における粘着剤層１１が良好な光透過性を示すものとなり、当該粘着剤層１１を用いて構成した光学積層体が所望の性能を発揮し易いものとなる。一方、粘着剤層１１のヘイズ値の下限値については特に制限はなく、例えば０．１％以上であってよく、特に０．４％以上であってよい。なお、上記ヘイズ値の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。

（２）全光線透過率
　本実施形態における粘着剤層１１の全光線透過率は、下限値として、７０％以上であることが好ましく、特に８０％以上であることが好ましく、さらには９０％以上であることが好ましい。これにより、本実施形態における粘着剤層１１が良好な光透過性を示すものとなり、当該粘着剤層１１を用いて構成した光学積層体が所望の性能を発揮し易いものとなる。一方、粘着剤層１１の全光線透過率の上限値については特に制限はなく、例えば１００％以下であってよく、特に９９％以下であってよく、さらには９５％以下であってよい。なお、上記全光線透過率の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。

（３）粘着力
　本実施形態に係る粘着シート１の２３℃における無アルカリガラス板に対する粘着力は、下限値として１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには９Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着力の下限値が上記であると、被着体に対して十分な密着性を発揮し易くなり、得られる光学積層体の耐久性がより優れたものとなる。なお、一般的に、可塑剤を含有する粘着剤は粘着力が低下し易いものの、前述した修飾化シクロデキストリン（Ｂ）を含有する本実施形態における粘着剤は、上記のような高い粘着力を発揮することができる。また、上記粘着力の上限値としては、６０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、特に２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには１５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合であっても、被着体を再利用し易くなる。

　本実施形態に係る粘着シート１の０℃におけるソーダライムガラス板に対する粘着力は、下限値として１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着力の下限値が上記であると、低温下においても被着体に対して十分な密着性を発揮し易くなり、得られる光学積層体の低温耐久性がより優れたものとなる。また、上記粘着力の上限値としては、６０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが特に好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合であっても、被着体を再利用し易くなる。

　本実施形態に係る粘着シート１の２３℃におけるソーダライムガラス板に対する粘着力は、あ下限値として１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには９Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着力の下限値が上記であると、被着体に対して十分な密着性を発揮し易くなり、得られる光学積層体の耐久性がより優れたものとなる。また、上記粘着力の上限値としては、６０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、特に２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには１５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合であっても、被着体を再利用し易くなる。

　本実施形態に係る粘着シート１の５０℃におけるソーダライムガラス板に対する粘着力は、下限値として１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着力の下限値が上記であると、高温下においても被着体に対して十分な密着性を発揮し易くなり、得られる光学積層体の高温耐久性がより優れたものとなる。また、上記粘着力の上限値としては、６０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、特に２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには１５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合であっても、被着体を再利用し易くなる。

　なお、以上の粘着力の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。

（４）１０００％モジュラス
　本実施形態に係る粘着シート１の２３℃にて引張試験を行ったときの１０００％モジュラスは、下限値として、０．１５Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましく、０．２５Ｎ／ｍｍ^２以上であることがより好ましく、特に０．３０Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましく、さらには０．３５Ｎ／２５ｍｍ^２以上であることが好ましい。１０００％モジュラスの下限値が上記範囲であることで、粘着シート１を構成する粘着剤層１１が貼付された被着体が、加熱されて収縮した場合であっても、粘着剤層１１が当該収縮に対抗し易くなる。それにより、粘着剤層１１の被着体からの浮きや剥がれを効果的に抑制し易くなる。一方、上記１０００％モジュラスの上限値としては、１．００Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましく、特に０．８０Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましく、さらには０．５０Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましい。１０００％モジュラスの上限値が上記範囲であることで、上述の適切な粘着力を発揮し易いものとなる。なお、上記１０００％モジュラスの測定方法の詳細は、後述の試験例に示す通りである。

３．粘着シートの製造
　粘着シート１の一製造例として、上記粘着性組成物Ｐを使用した場合について説明する。一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。

　上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。

〔粘着剤層付き光学フィルム〕
　本発明の一実施形態に係る粘着剤層付き光学フィルムは、光学フィルムと、当該光学フィルムの少なくとも片面に積層された粘着剤層とを備えている。本実施形態に係る光学積層体の具体的構成を図２に示す。図２に示すように、本実施形態に係る粘着剤層付き光学フィルム２は、光学フィルム２１と、光学フィルム２１の片面に積層された粘着剤層１１と、粘着剤層１１における光学フィルム２１とは反対側に積層された剥離シート１２ｂとを備えて構成される。この粘着剤層１１は、前述した粘着シート１の粘着剤層１１であり、剥離シート１２ｂは、前述した粘着シート１の剥離シート１２ｂである。

　光学フィルム２１としては、例えば、偏光板、位相差板、輝度向上フィルム、視野角補償フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム、飛散防止フィルム等が挙げられる。上記の中でも、耐久性の効果の観点から、偏光板および位相差板が好ましい。

　偏光板としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子の両面に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを保護膜として貼り合わせたものや、その一方のＴＡＣフィルムをシクロオレフィンポリマーのフィルムに変更したもの（ＣＯＰ偏光板）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに変更したもの、あるいは、ＰＶＡ系偏光子の片面に、ＴＡＣフィルムを保護膜として貼り合わせたものなどが挙げられる。ＴＡＣフィルムは、ケン化処理されものであってもよいし、ケン化処理されていないものであってもよい。

　上記粘着剤層付き光学フィルム２を製造するには、一例として、前述した粘着シート１の一方の剥離シート１２ａを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１を、光学フィルム２１の一方の面に貼合する。

　本実施形態に係る粘着剤層付き光学フィルム２は、剥離シート１２ｂを剥離して、露出した粘着剤層１１を所望の光学フィルムに貼付することにより、使用することができる。

〔光学積層体〕
　本発明の一実施形態に係る光学積層体の具体的構成を図３に示す。図３に示すように、本実施形態に係る光学積層体３は、第１の光学フィルム２１と、第２の光学フィルム３１と、それらの間に位置し、第１の光学フィルム２１および第２の光学フィルム３１を互いに貼合する粘着剤層１１とを備えて構成される。この粘着剤層１１は、前述した粘着剤層付き光学フィルム２の粘着剤層１１（粘着シート１の粘着剤層１１）であり、第１の光学フィルム２１は、前述した粘着剤層付き光学フィルム２の光学フィルム２１である。

　本実施形態に係る光学積層体３は、表示体そのものであってもよいし、表示体の一部を構成する部材であってもよい。また、これらに限定されるものではなく、表示体以外の光学用途に用いられるものであってもよい。

　上記表示体としては、例えば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられる。当該表示体は、タッチパネルであってもよい。

　第１の光学フィルム２１としては、前述したものが挙げられ、第２の光学フィルム３１としても、同様のものが挙げられる。ただし、第１の光学フィルム２１が偏光板である場合には、第２の光学フィルム３１は、位相差板または表示体モジュール（例えば、液晶（ＬＣＤ）モジュール、発光ダイオード（ＬＥＤ）モジュール、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）モジュール等）であることが好ましい。また、第１の光学フィルム２１が位相差板である場合には、第２の光学フィルム３１は、偏光板または位相差板であることが好ましい。

　上記光学積層体３を製造するには、一例として、粘着剤層付き光学フィルム２の剥離シート１２ｂを剥離して、露出した粘着剤層１１を第２の光学フィルム３１に貼付する。また、他の例として、粘着シート１の一方の剥離シート１２ａを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１を、第１の光学フィルム２１の一方の面に貼合する。次いで、粘着シート１の粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１と第２の光学フィルム３１とを貼合して積層体を得る。さらに別の例として、第１の光学フィルム２１および第２の光学フィルム３１の貼合順序を入れ替えてもよい。

　以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。

　例えば、粘着シート１における剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方は省略されてもよい。また、粘着剤層付き光学フィルム２の剥離シート１２ｂは省略されてもよい。

＜第二の実施形態＞
　次に、本発明の第二の実施形態について説明する。
　第二の実施形態に係る発明は、繰り返し屈曲されるデバイス用の粘着シート、ならびに繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイスに関するものである。

　第二の実施形態に係る発明を説明するにあたり、まず、当該発明についての背景技術を説明する。

　近年、デバイスの一種である、電子機器の表示体（ディスプレイ）として、屈曲可能な屈曲性ディスプレイが提案されている。屈曲性ディスプレイとしては、１回だけ曲面成形するものの他に、繰り返し屈曲させる（折り曲げる）用途の繰り返し屈曲ディスプレイが提案されている。

　上記のような繰り返し屈曲ディスプレイにおいては、当該屈曲性ディスプレイを構成する一の屈曲可能な部材（屈曲性部材）と、他の屈曲性部材とを粘着シートの粘着剤層によって貼合することが考えられる。しかしながら、繰り返し屈曲ディスプレイに従来の粘着シートを使用すると、繰り返しの屈曲により、屈曲部における粘着剤層と被着体との界面に剥がれが発生するなど、耐久性に問題が生じる。

　ここで、国際公開第２０１９／０２６７５３号は、繰り返し屈曲時における剥がれの発生を抑制すること等を目的とした粘着剤を開示している。

　ところで、スマートフォン等のモバイル端末は、低温環境下においても使用される。例えば、寒冷地で使用されるモバイル端末は、氷点下となるような温度に曝されることもある。低温環境下においては、繰り返し屈曲ディスプレイを構成する粘着剤も冷却され、粘着剤層と被着体との界面に剥がれが特に生じ易くなる。このような耐久性の低下の問題は、低温環境下で繰り返し屈曲ディスプレイを屈曲する場合だけでなく、繰り返し屈曲ディスプレイを一時的に低温環境下に置き、その後、常温環境下で屈曲する場合であっても起こり得る。上述した国際公開第２０１９／０２６７５３号に開示されるような従来の粘着剤では、このような低温環境下における耐久性が十分ではなかった。

　第二の実施形態に係る発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、低温耐久性に優れた粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイスを提供することを目的とする。

　上記目的を達成するために、第１に第二の実施形態に係る発明は、繰り返し屈曲されるデバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層を構成する粘着剤が、可塑剤を含有し、前記粘着剤層を構成する粘着剤の－２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、０．０１ＭＰａ以上であることを特徴とする粘着シートを提供する（発明１）。

　上記発明（発明１）に係る粘着シートによれば、粘着剤層を構成する粘着剤が可塑剤を含有するとともに、当該粘着剤の－２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’が上記範囲であることにより、低温環境下であっても優れた耐久性を有する繰り返し屈曲デバイスを製造することができる。

　上記発明（発明１）において、前記可塑剤が、修飾化シクロデキストリンおよびクエン酸系可塑剤の少なくとも一種であることが好ましい（発明２）。

　上記発明（発明２）において、前記修飾化シクロデキストリンの修飾化度が、２．５以上、３．０以下であることが好ましい（発明３）。

　上記発明（発明１～４）において、前記粘着剤層を構成する粘着剤の－２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、０．２ＭＰａ以下であることが好ましい（発明５）。

　上記発明（発明１～５）において、前記粘着シートが、２枚の剥離シートを備えており、前記粘着剤層が、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい（発明６）。

　第２に本発明は、繰り返し屈曲されるデバイスを構成する一の屈曲性部材および他の屈曲性部材と、前記一の屈曲性部材と前記他の屈曲性部材とを互いに貼合する粘着剤層とを備えた繰り返し屈曲積層部材であって、前記粘着剤層が、前記粘着シート（発明１～６）の粘着剤層からなることを特徴とする繰り返し屈曲積層部材を提供する（発明７）。

　第３に本発明は、前記繰り返し屈曲積層部材（発明７）を備えたことを特徴とする繰り返し屈曲デバイスを提供する（発明８）。

　以上の第二の実施形態に係る発明に係る粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイスは、低温耐久性に優れる。

　以下、本発明の第二の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
　本発明の一実施形態に係る粘着シートは、繰り返し屈曲デバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための粘着剤層を有しており、好ましくは、当該粘着剤層の片面または両面に剥離シートを積層してなる。繰り返し屈曲デバイスおよび屈曲性部材については、後述する。

　本実施形態に係る粘着シートでは、粘着剤層を構成する粘着剤が、可塑剤を含有する。さらに、当該粘着剤の－２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、０．０１ＭＰａ以上である。

　本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤は、上記の通り可塑剤を含有することにより、低温環境下に置かれた場合であっても、粘着剤層が所望の柔軟性を維持することができる。さらに、当該粘着剤の－２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’が上記範囲であることにより、低温環境下に置かれた場合であっても、粘着剤層が所望の凝集力を維持することができる。これらの効果が相まって、本実施形態に係る粘着シートを用いて製造される繰り返し屈曲デバイスは、低温環境下における屈曲に対する耐久性（以下、単に「低温耐久性」という場合がある。）に優れたものとなる。具体的には、当該粘着剤層によって一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合してなる積層体を低温環境下で繰り返し屈曲させたとき、屈曲部における粘着剤層と被着体との界面に剥がれが発生することを抑制できる。

　なお、本明細書における「低温環境下」の温度とは、例えば０℃以下のことを指し、特に－２０℃以下のことを指し、さらには－３０℃以下のことを指すものとする。一方、上記温度の下限値については特に限定されないものの、例えば－８０℃以上のことを指すものとする。

　上述した低温耐久性をさらに効果的に得る観点からは、本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤の－２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、０．０５ＭＰａ以上であることが好ましく、特に０．０７ＭＰａ以上であることが好ましく、さらに０．０８ＭＰａ以上であることが好ましい。また、当該貯蔵弾性率Ｇ’の上限値については、低温での粘着剤の柔軟性低下による耐屈曲性の低下を抑制し易いという観点から、０．２ＭＰａ以下であることが好ましく、特に０．１４ＭＰａ以下であることが好ましく、さらには０．０９ＭＰａ以下であることが好ましい。

　また、本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤の０℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、０．０１ＭＰａ以上であることが好ましく、特に０．０２ＭＰａ以上であることが好ましく、さらには０．０４ＭＰａ以上であることが好ましい。また、当該貯蔵弾性率Ｇ’は、０．１５ＭＰａ以下であることが好ましく、特に０．１ＭＰａ以下であることが好ましく、さらには０．０８ＭＰａ以下であることが好ましい。０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が上記範囲であることで、本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤が、上述した－２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’を満たし易いものとなる。

　また、本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤の２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、０．０１ＭＰａ以上であることが好ましく、特に０．０２ＭＰａ以上であることが好ましく、さらには０．０３ＭＰａ以上であることが好ましい。また、当該貯蔵弾性率Ｇ’は、０．１０ＭＰａ以下であることが好ましく、特に０．０８ＭＰａ以下であることが好ましく、さらには０．０４ＭＰａ以下であることが好ましい。２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’が上記範囲であることで、本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤が、ハンドリング性と常温での耐屈曲性とを良好に両立し易いものとなる。

　また、本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤の４０℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、０．０１０ＭＰａ以上であることが好ましく、特に０．０１８ＭＰａ以上であることが好ましく、さらには０．０２０ＭＰａ以上であることが好ましい。また、当該貯蔵弾性率Ｇ’は、０．０８ＭＰａ以下であることが好ましく、特に０．０６ＭＰａ以下であることが好ましく、さらには０．０４ＭＰａ以下であることが好ましい。４０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が上記範囲であることで、本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤が、高温環境下においても、屈曲に対する優れた耐久性を有し易いものとなる。

　なお、本明細書における上述した各温度の貯蔵弾性率Ｇ’の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。

　本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図１に示す。
　図１に示すように、一実施形態に係る粘着シート１は、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。

１．構成要素
１－１．粘着剤層
　粘着剤層１１は、可塑剤を含有するとともに、前述した物性を有する粘着剤からなる限り、特に制限されない。例えば、当該粘着剤は、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性、光学特性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤としては、架橋タイプのものが好ましく、さらには熱架橋タイプのものが好ましい。

　また、粘着剤層１１を構成する粘着剤は、活性エネルギー線非硬化性のものであってもよいし、活性エネルギー線硬化性のものであってもよい。本実施形態における粘着剤が活性エネルギー線非硬化性である場合、当該粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）と、所望によりシランカップリング剤（Ｄ）とを含有する粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）を架橋したものであることが好ましい。これにより、粘着剤層１１を構成する粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体が架橋剤により架橋されてなる架橋物を含有するものとなる。

（１）粘着性組成物Ｐの成分
（１－１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
　本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤（Ｃ）と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性基含有モノマー由来の反応性基が架橋剤（Ｃ）と反応して、架橋構造（三次元網目構造）が形成され、前述した貯蔵弾性率Ｇ’をさらに満たし易いものとなる。

　上記反応性基含有モノマーの例は、第一の実施形態に係る発明において説明したものと同様のものが挙げられる。特に、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーおよびアミノ基含有モノマーの好ましい例も、第一の実施形態に係る発明と同様である。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、下限値として０．１質量％以上含有することが好ましく、特に１質量％以上含有することが好ましく、さらには１．６質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、上限値として２０質量％以下含有することが好ましく、１０質量％以下含有することがより好ましく、６質量％以下含有することが好ましく、さらには３質量％以下含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がモノマー単位として上記の量で反応性基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、前述した貯蔵弾性率Ｇ’を満たし易くなる。

　第二の実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、第一の実施形態に係る発明と同様に、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することも好ましい。その具体例も、第一の実施形態に係る発明と同様である。但し、第二の実施形態においては、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が４～１０の（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。さらに、低温の貯蔵弾性率をより低く設定し易いという観点を加味すると、アルキル基の炭素数が６～８の（メタ）アクリル酸エステルがより好ましい。例えば、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、または（メタ）アクリル酸イソオクチルが好ましく挙げられる。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを８０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することがより好ましく、特に９４質量％以上含有することが好ましく、さらには９７質量％以上含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量の下限値が上記であることで、得られる粘着剤の低温での貯蔵弾性率を低くし易く、かつ、粘着性にも優れたものを得やすくなる。一方、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９９．９質量％以下含有することが好ましく、特に９９．０質量％以下含有することが好ましく、さらには９８．４質量％以下含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量の上限値が上記であることで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に反応性官能基含有モノマー等のその他のモノマーを所望の量で導入し易いものとなる。

　第二の実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、第一の実施形態に係る発明と同様に、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。その具体例も、第一の実施形態に係る発明と同様である。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、直鎖状のポリマーであることが好ましい。直鎖状のポリマーであることにより、分子鎖の絡み合いが起こりやすくなり、凝集力の向上が期待でき、低温での貯蔵弾性率を低く抑制しながら、高温の貯蔵弾性率を高めに維持し易くなる。

　また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、高分子量のポリマーが得られやすくなり、凝集力の向上が期待でき、低温での貯蔵弾性率を低く抑制しながら、高温の貯蔵弾性率を高めに維持し易くなる。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）同士の絡み合いを十分なものとして前述したゲル分率を実現し易くする観点から、３０万以上であることが好ましく、６０万以上であることがより好ましく、特に８０万以上であることが好ましく、さらに１００万以上であることが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、同様の観点から、２００万以下であることが好ましく、特に１８０万以下であることが好ましく、さらには１４０万以下であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。

（１－２）可塑剤（Ｂ）
　本実施形態における可塑剤（Ｂ）は、粘着剤に対して可塑性を付与できるものであれば特に限定されない。例えば、本実施形態における可塑剤（Ｂ）は、修飾化シクロデキストリンおよびクエン酸系可塑剤の少なくとも一種であることが好ましい。

　第二の実施形態における修飾化シクロデキストリンの好ましい態様は、第一の実施形態と同様である。但し、第二の実施形態における修飾化シクロデキストリンは、修飾化度が２．５以上であることが好ましく、特に２．７以上であることが好ましく、さらには２．８以上であることが好ましい。修飾化シクロデキストリンの修飾化度が上記範囲であることで、粘着剤に対してより良好な可塑性を付与し易くなる。上記修飾化度の上限値は特に制限されないものの、３．０以下であってよく、特に２．９９以下であってよく、さらには２．９８以下であってよい。

　一方、本実施形態におけるクエン酸系可塑剤の好ましい例としては、クエン酸トリエチル（ＴＥＣ）、クエン酸トリブチル（ＴＢＣ）、アセチルクエン酸トリエチル（ＡＴＥＣ）、アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）等が挙げられる。これらの中でも、粘着剤に対してより良好な可塑性を付与し易いという観点から、アセチルクエン酸トリブチルが好ましい。

　粘着性組成物Ｐにおいて、可塑剤（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　粘着性組成物Ｐにおける可塑剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、特に４質量部以上であることが好ましく、さらには８質量部以上であることが好ましい。また、粘着性組成物Ｐにおける可塑剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましく、特に３０質量部以下であることが好ましく、さらには１５質量部以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対する可塑剤（Ｂ）の含有量が０．１質量部以上であることで、本実施形態に係る粘着剤が、より良好な可塑性を示すものとなる。また、上記含有量が５０質量部以下であることで、所望の粘着力を発揮し易いものとなる。

（１－３）架橋剤（Ｃ）
　第二の実施形態における架橋剤（Ｃ）の好ましい例は、第一の実施形態と同様である。但し、第二の実施形態においては、粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、特に０．０１質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることが最も好ましい。また、架橋剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、特に５質量部以下であることが好ましく、さらには１質量部以下であることが好ましい。架橋剤（Ｃ）の含有量が上記範囲であることで、所望の粘着力を達成し易いものとなるとともに、前述した貯蔵弾性率Ｇ’を達成し易いものとなる。

（１－４）シランカップリング剤（Ｄ）
　第二の実施形態におけるシランカップリング剤（Ｄ）の好ましい例は、第一の実施形態と同様である。また、シランカップリング剤（Ｄ）の含有量も、第一の実施形態と同様である。

（１－５）各種添加剤
　第二の実施形態においても第一の実施形態と同様に、粘着性組成物Ｐに添加剤を含有してもよい。

（２）粘着性組成物Ｐの製造
　粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）とを混合するとともに、所望によりシランカップリング剤（Ｄ）、添加剤等を加えることで調製することができる。

　上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、第一の実施形態と同様に製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、可塑剤（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）、ならびに所望により希釈溶剤、シランカップリング剤（Ｄ）、添加剤等を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物Ｐ（塗布溶液）を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。

　なお、上記希釈溶剤の具体例、および、調製された塗布溶液の濃度・粘度、さらに希釈溶剤等の添加の要否については、第一の実施形態と同様である。

（３）粘着剤の製造
　上記粘着性組成物Ｐから粘着剤を得る方法は、第一の実施形態と同様である。

（４）粘着剤層の物性
　本実施形態における粘着剤層１１を構成する粘着剤のゲル分率は、１０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましく、特に５０％以上であることが好ましく、さらに６０％以上であることが好ましい。上記ゲル分率が１０％以上であることにより、本実施形態に粘着剤が高い凝集力を有するものとなり、前述した貯蔵弾性率Ｇ’を満たし易いものとなる。なお、本実施形態に係る粘着剤のゲル分率の上限値については特に制限されず、例えば１００％以下であってよく、特に９０％以下であってよく、さらには８０％以下あってよい。なお、上記ゲル分率の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。

　本実施形態における粘着剤層１１の厚さは、下限値として１μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、特に１０μｍ以上であることが好ましく、さらには１５μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることが最も好ましい。これにより、所望の粘着力を発揮し易くなる。

　一方、粘着剤層１１の厚さの上限値は、１０００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、特に８０μｍ以下であることが好ましく、さらには５５μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以下であることが最も好ましい。これにより、繰り返し屈曲に対する優れた耐久性を達成し易くなる。

１－２．剥離シート
　第二の実施形態における剥離シートとしては、第一の実施形態と同様のものを使用することができる。

２．物性
（１）ヘイズ値
　本実施形態における粘着剤層１１のヘイズ値（通常時のヘイズ値）は、上限値として、２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、特に６％以下であることが好ましく、さらには４％以下であることが好ましい。これにより、本実施形態における粘着剤層１１が良好な光透過性を示すものとなり、当該粘着剤層１１を用いて構成した繰り返し屈曲デバイスが所望の性能を発揮し易いものとなる。一方、粘着剤層１１のヘイズ値（通常時のヘイズ値）の下限値については特に制限はなく、例えば０．１％以上であってよく、特に０．４％以上であってよい。なお、上記通常時のヘイズ値の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。

　また、本実施形態における粘着剤層１１を－２０℃の環境下に７２時間静置した後における粘着剤層１１のヘイズ値（－２０℃，７２時間後のヘイズ値）は、上限値として、２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、特に６％以下であることが好ましく、さらには４％以下であることが好ましい。これにより、本実施形態における粘着剤層１１が、低温条件に置かれた場合であっても、良好な光透過性を示すものとなり、当該粘着剤層１１を用いて構成した繰り返し屈曲デバイスが所望の性能を発揮し易いものとなる。一方、粘着剤層１１の上記ヘイズ値（－２０℃，７２時間後のヘイズ値）の下限値については特に制限はなく、例えば０．１％以上であってよく、特に０．４％以上であってよい。なお、上記ヘイズ値（－２０℃，７２時間後のヘイズ値）の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。

　本実施形態における粘着剤層１１の通常時のヘイズ値から、－２０℃，７２時間後のヘイズ値を減じて得られる値の絶対値（Δヘイズ）は、１０ポイント以下であることが好ましく、特に５ポイント以下であることが好ましく、さらには１ポイント以下であることが好ましい。Δヘイズが１０ポイント以下であることにより、本実施形態における粘着剤層１１が、常温環境下と低温環境下とで光透過性の差が生じ難いものとなり、当該粘着剤層１１を用いて構成した繰り返し屈曲デバイスが所望の性能を発揮し易いものとなる。一方、上記Δヘイズの下限値については特に制限はなく、例えば０ポイント以上であってよい。

（２）全光線透過率
　本実施形態における粘着剤層１１の全光線透過率は、下限値として、７０％以上であることが好ましく、特に８０％以上であることが好ましく、さらには９０％以上であることが好ましい。これにより、本実施形態における粘着剤層１１が良好な光透過性を示すものとなり、当該粘着剤層１１を用いて構成した繰り返し屈曲デバイスが所望の性能を発揮し易いものとなる。一方、粘着剤層１１の全光線透過率の上限値については特に制限はなく、例えば１００％以下であってよく、特に９９％以下であってよく、さらには９５％以下であってよい。なお、上記全光線透過率の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。

（３）粘着力
　本実施形態に係る粘着シート１の２３℃における無アルカリガラス板に対する粘着力は、下限値として０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには３Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着力の下限値が上記であると、被着体に対して十分な密着性を発揮し易くなり、得られる繰り返し屈曲デバイスの低温耐久性がより優れたものとなる。また、上記粘着力の上限値としては、６０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、特に２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには１５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合であっても、被着体を再利用し易くなる。なお、上記粘着力の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。

３．粘着シートの製造
　第二の実施形態における粘着シートは、第一の実施形態と同様に製造することができる。

〔繰り返し屈曲積層部材〕
　図４に示すように、本実施形態に係る繰り返し屈曲積層部材４は、第１の屈曲性部材４１（一の屈曲性部材）と、第２の屈曲性部材４２（他の屈曲性部材）と、それらの間に位置し、第１の屈曲性部材４１および第２の屈曲性部材４２を互いに貼合する粘着剤層１１とを備えて構成される。

　上記繰り返し屈曲積層部材４における粘着剤層１１は、前述した粘着シート１の粘着剤層１１である。

　繰り返し屈曲積層部材４は、繰り返し屈曲デバイス自体であるか、または繰り返し屈曲デバイスの一部を構成する部材である。繰り返し屈曲デバイスは、繰り返しの屈曲（折り曲げを含む）が可能なディスプレイ（繰り返し屈曲ディスプレイ）であることが好ましいが、これに限定されるものではない。かかる繰り返し屈曲デバイスとしては、例えば、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ、電気泳動方式のディスプレイ（電子ペーパー）、基板としてプラスチック基板（フィルム）を用いた液晶ディスプレイ、フォルダブルディスプレイ等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。

　第１の屈曲性部材４１および第２の屈曲性部材４２は、繰り返しの屈曲（折り曲げを含む）が可能な部材であり、例えば、カバーフィルム、ガスバリアフィルム、ハードコートフィルム、偏光フィルム（偏光板）、偏光子、位相差フィルム（位相差板）、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、電極フィルム、透明導電性フィルム、金属メッシュフィルム、フレキシブルガラス、フィルムセンサー（タッチセンサーフィルム）、液晶ポリマーフィルム、発光ポリマーフィルム、フィルム状液晶モジュール、有機ＥＬモジュール（有機ＥＬフィルム，有機ＥＬ素子）、電子ペーパーモジュール（フィルム状電子ペーパー）、ＴＦＴ（Ｔｈｉｎ　Ｆｉｌｍ　Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）基板等が挙げられる。

　第１の屈曲性部材４１および第２の屈曲性部材４２の少なくとも一方は、ポリイミドフィルム、または粘着剤層１１側にポリイミドフィルムを備えた積層体であってもよい。ポリイミドフィルムは、一般的に粘着剤層との密着性が低いが、本実施形態における粘着剤層１１によれば、ポリイミドフィルムが被着体であっても、優れた低温耐久性が得られる。

　第１の屈曲性部材４１および第２の屈曲性部材４２のヤング率は、それぞれ０．１～１０ＧＰａであることが好ましく、特に０．５～７ＧＰａであることが好ましく、さらには１．０～５ＧＰａであることが好ましい。第１の屈曲性部材４１および第２の屈曲性部材４２のヤング率がかかる範囲にあることで、各屈曲性部材について繰り返し屈曲させることが容易になる。

　また、第１の屈曲性部材４１および第２の屈曲性部材４２のそれぞれは、その中心線で折り曲げた際に、ひび割れや不可逆的な変形なく折り曲げられる角度（屈曲性部材面で形成される鋭角側の折り曲げ角度）が、１５０°以下であることが好ましく、９０°以下であることがより好ましく、６０°以下であることが特に好ましく、３０°以下であることがさらに好ましく、１０°以下であることが最も好ましい。これにより、後述の繰り返し屈曲デバイスを容易に得ることができる。

　第１の屈曲性部材４１および第２の屈曲性部材４２の厚さは、それぞれ１０～３０００μｍであることが好ましく、特に２５～１０００μｍであることが好ましく、さらには５０～５００μｍであることが好ましい。第１の屈曲性部材４１および第２の屈曲性部材４２の厚さがかかる範囲にあることで、各屈曲性部材について繰り返し屈曲させることが容易になる。

　上記繰り返し屈曲積層部材２を製造するには、一例として、粘着シート１の一方の剥離シート１２ａを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１を、第１の屈曲性部材４１の一方の面に貼合する。

　その後、粘着シート１の粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１と第２の屈曲性部材４２とを貼合し、繰り返し屈曲積層部材４を得る。また、他の例として、第１の屈曲性部材４１および第２の屈曲性部材４２の貼合順序を入れ替えてもよい。

〔繰り返し屈曲デバイス〕
　本実施形態に係る繰り返し屈曲デバイスは、上記の繰り返し屈曲積層部材４を備えたものであり、繰り返し屈曲積層部材４のみからなってもよいし、一または複数の繰り返し屈曲積層部材４と、他の屈曲性部材とを備えて構成されてもよい。一の繰り返し屈曲積層部材４と他の繰り返し屈曲積層部材４とを積層するとき、または繰り返し屈曲積層部材４と他の屈曲性部材とを積層するときには、前述した粘着シート１の粘着剤層１１を介して積層することが好ましい。

　本実施形態に係る繰り返し屈曲デバイスは、粘着剤層が前述した粘着剤からなるため、優れた低温耐久性を有する。

　本実施形態における一例としての繰り返し屈曲デバイスを図５に示す。なお、本発明に係る繰り返し屈曲デバイスは、当該繰り返し屈曲デバイスに限定されるものではない。

　図５に示すように、本実施形態に係る繰り返し屈曲デバイス５は、上から順に、カバーフィルム５１と、第１の粘着剤層５２と、偏光フィルム５３と、第２の粘着剤層５４と、タッチセンサーフィルム５５と、第３の粘着剤層５６と、有機ＥＬ素子５７と、第４の粘着剤層５８と、ＴＦＴ基板５９とを積層して構成される。上記のカバーフィルム５１、偏光フィルム５３、タッチセンサーフィルム５５、有機ＥＬ素子５７およびＴＦＴ基板５９は、屈曲性部材に該当する。

　第１の粘着剤層５２、第２の粘着剤層５４、第３の粘着剤層５６および第４の粘着剤層５８の少なくともいずれか１層は、前述した粘着シート１の粘着剤層１１である。第１の粘着剤層５２、第２の粘着剤層５４、第３の粘着剤層５６および第４の粘着剤層５８のいずれか２層以上が前述した粘着シート１の粘着剤層１１であることが好ましく、全ての粘着剤層３２，３４，３６，３８が粘着シート１の粘着剤層１１であることが最も好ましい。

　例えば、粘着シート１における剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート１２ａおよび／または１２ｂの替わりに所望の屈曲性部材が積層されてもよい。

＜第三の実施形態＞
　次に、本発明の第三の実施形態について説明する。
　第三の実施形態に係る発明は、繰り返し屈曲されるデバイス用の粘着シート、ならびに繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイスに関するものである。

　第三の実施形態に係る発明を説明するにあたり、まず、当該発明についての背景技術を説明する。

　第二の実施形態においても説明した通り、近年、繰り返し屈曲ディスプレイが提案されているが、低温環境下においては、繰り返し屈曲ディスプレイを構成する粘着剤も冷却され、粘着剤層と被着体との界面に剥がれが特に生じ易くなる。このような耐久性の低下の問題は、低温環境下で繰り返し屈曲ディスプレイを屈曲する場合だけでなく、繰り返し屈曲ディスプレイを一時的に低温環境下に置き、その後、常温環境下で屈曲する場合であっても起こり得る。

　また、モバイル端末は、プロセッサやバッテリー等といった発熱する部材からの熱により、高温状態となることもある。この場合は、繰り返し屈曲ディスプレイを構成する粘着剤が加熱され、それにより粘着剤層と被着体との界面の剥がれが生じ易くなる。

　前述した国際公開第２０１９／０２６７５３号に開示されるような従来の粘着剤では、低温環境下や高温環境下における耐久性が十分ではなかった。

　第三の実施形態に係る発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、低温から高温までの幅広い温度環境下における耐久性に優れた粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイスを提供することを目的とする。

　上記目的を達成するために、第１に本発明は、繰り返し屈曲されるデバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層を構成する粘着剤の１００％モジュラスが、０．０４８Ｎ／ｍｍ^２以下であり、前記粘着剤層を構成する粘着剤の引張試験による破断伸度が、６５０％以上、であり、前記粘着剤層を構成する粘着剤の引張試験による破断応力が、０．１５Ｎ／ｍｍ^２以上であることを特徴とする粘着シートを提供する（発明１）。

　上記発明（発明１）に係る粘着シートによれば、粘着剤層が、上述した１００％モジュラス、破断伸度および破断応力を示す粘着剤により構成されていることにより、低温、常温および高温の幅広い環境下において、優れた耐久性を有する繰り返し屈曲デバイスを製造することができる。

　上記発明（発明１）において、前記粘着剤層を構成する粘着剤が、可塑剤を含有することが好ましい（発明２）。

　上記発明（発明２）において、前記可塑剤が、修飾化シクロデキストリンであることが好ましい（発明３）。

　上記発明（発明２，３）において、前記可塑剤の分子量が、１５００以上、５０，０００以下であることが好ましい（発明４）。

　上記発明（発明１～４）において、前記粘着剤層を構成する粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル重合体が架橋剤により架橋されてなる架橋物を含有することが好ましい（発明５）。

　第三の実施形態に係る発明に係る粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイスは、低温から高温までの幅広い温度環境下において、耐久性に優れる。

　以下、本発明の第三の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
　本発明の一実施形態に係る粘着シートは、繰り返し屈曲デバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための粘着剤層を有しており、好ましくは、当該粘着剤層の片面または両面に剥離シートを積層してなる。繰り返し屈曲デバイスおよび屈曲性部材については、後述する。

　本実施形態に係る粘着シートでは、粘着剤層を構成する粘着剤の１００％モジュラスが、０．０４８Ｎ／ｍｍ^２以下であり、粘着剤層を構成する粘着剤の引張試験による破断伸度が、６５０％以上であり、粘着剤層を構成する粘着剤の引張試験による破断応力が、０．１５Ｎ／ｍｍ^２以上である。

　これらの物性を示す粘着剤は、２３℃といった常温環境下において、所望の柔軟性と所望の凝集力とを良好に両立することができる。これらの効果が相まって、本実施形態に係る粘着シートを用いて製造される繰り返し屈曲デバイスは、低温から高温までの環境下における繰り返し屈曲に対する耐久性に優れたものとなる。すなわち、本実施形態における粘着剤層によって一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合してなる積層体を低温から高温までの環境下で繰り返し屈曲させた場合に、屈曲部における粘着剤層と被着体との界面に剥がれが発生し難くいものとなる。

　なお、本明細書における「高温環境下」の温度とは、例えば６０℃以上のことを指し、特に７０℃以上のことを指し、さらには８０℃以上のことを指すものとする。一方、上記温度の上限値については特に限定されないものの、例えば１８０℃以下のことを指すものとする。

　低温から常温の耐久性をさらに効果的に得る観点からは、本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤の１００％モジュラスは、０．０４６Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましく、特に０．０４４Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましく、さらには０．０１５Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましい。なお、当該１００％モジュラスの下限値については、特に限定されないものの、０．００１Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましく、特に０．００５Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましく、さらには０．００８Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましい。

　また、常温から低温の耐久性をさらに効果的に得る観点からは、本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤の破断伸度は、７５０％以上であることが好ましく、特に８００％以上であることが好ましく、さらには８５０％以上であることが好ましい。また、当該破断伸度の上限値については、特に限定されないものの、１００００％以下であることが好ましく、特に６０００％以下であることが好ましく、さらには２０００％以下であることが好ましい。

　また、高温の耐久性の観点からは、本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤の破断応力は、０．２０Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましく、特に０．２２Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましく、さらには０．５５Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましい。なお、当該破断応力の上限値については、特に限定されないものの、５．００Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましく、特に２．００Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましく、さらには１．００Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましい。

　本実施形態に係る粘着シートでは、粘着剤層を構成する粘着剤の５００％モジュラスが、０．００８Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましく、特に０．０１０Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましく、さらには０．０２０Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましい。また、当該５００％モジュラスは、０．３０Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましく、特に０．２７Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましく、さらには０．２２Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましい。粘着剤の５００％モジュラスが上記範囲であることで、上述した１００％モジュラス、破断伸度および破断応力を満たし易いものとなる。

　また、本実施形態に係る粘着シートでは、粘着剤層を構成する粘着剤の１０００％モジュラスが、０．１０Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましく、特に０．１５Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましく、さらには０．２０Ｎ／ｍｍ^２以上であることが好ましい。また、当該１０００％モジュラスは、１．００Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましく、特に０．８０Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましく、さらには０．６０Ｎ／ｍｍ^２以下であることが好ましい。粘着剤の１０００％モジュラスが上記範囲であることで、上述した１００％モジュラス、破断伸度および破断応力を満たし易いものとなる。

　また、本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤の－２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、０．０１ＭＰａ以上であることが好ましく、特に０．０４ＭＰａ以上であることが好ましく、さらには０．０６ＭＰａ以上であることが好ましい。また、当該貯蔵弾性率Ｇ’は、１．０ＭＰａ以下であることが好ましく、特に０．３ＭＰａ以下であることが好ましく、さらには０．１５ＭＰａ以下であることが好ましく、０．１１ＭＰa以下であることが最も好ましい。－２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が上記範囲であることで、常温から低温の耐久性がより優れたものとなる。

　また、本実施形態における粘着剤層を構成する粘着剤の２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、０．００１ＭＰａ以上であることが好ましく、特に０．０１ＭＰａ以上であることが好ましく、さらには０．０３ＭＰａ以上であることが好ましい。また、当該貯蔵弾性率Ｇ’は、０．２０ＭＰａ以下であることが好ましく、特に０．１０ＭＰａ以下であることが好ましく、さらには０．０８ＭＰａ以下であることが好ましい。２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’が上記範囲であることで、上述した１００％モジュラス、破断伸度および破断応力を満たし易いものとなるとともに、ハンドリング性と常温での耐屈曲性とを良好に両立し易いものとなる。

　なお、本明細書における上述したモジュラス、破断伸度、破断応力および貯蔵弾性率Ｇ’の測定方法の詳細は、それぞれ後述する試験例に示す通りである。

１．構成要素
１－１．粘着剤層
　粘着剤層１１は、前述した１００％モジュラス、破断伸度および破断応力を示す粘着剤からなる限り、特に制限されない。当該粘着剤の例としては、第二の実施形態と同様のものを使用することができる。特に、第三の実施形態に係る粘着剤は、第二の実施形態と同様に、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）と、所望によりシランカップリング剤（Ｄ）とを含有する粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）を架橋したものであることが好ましい。

（１）粘着性組成物Ｐの成分
（１－１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
　本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤（Ｃ）と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性基含有モノマー由来の反応性基が架橋剤（Ｃ）と反応して、架橋構造（三次元網目構造）が形成され、前述した１００％モジュラス、破断伸度および破断応力を満たし易いものとなる。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中における、当該重合体を構成するモノマー単位としての反応性基含有モノマーの好ましい含有量は、第二の実施形態と同様である。但し、第三の実施形態においては、前述した１００％モジュラス、破断伸度および破断応力を満たし易いという観点から、前述した範囲であることが好ましい。

　第三の実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、第一の実施形態に係る発明と同様に、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することも好ましい。その具体例も、第一の実施形態に係る発明と同様である。但し、第三の実施形態においては、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が４～１０の（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。さらに、１００％モジュラスを低くし、低温の貯蔵弾性率をより低く設定し易いという観点を加味すると、アルキル基の炭素数が６～８の（メタ）アクリル酸エステルがより好ましい。例えば、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、または（メタ）アクリル酸イソオクチルが好ましく挙げられる。なお、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　第三の実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中における、当該重合体を構成するモノマー単位としての（メタ）アクリル酸アルキルエステルの好ましい含有量は、第二の実施形態と同様である。但し、第三の実施形態においては、当該含有量の上限値については、得られる粘着剤の１００％モジュラスを低下させやすくなり、また、低温での貯蔵弾性率を低くし易く、かつ、粘着性にも優れたものを得やすくなるという観点から、前述した範囲であることが好ましい。

　第三の実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、第一の実施形態に係る発明と同様に、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。その具体例も、第一の実施形態に係る発明と同様である。

　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、直鎖状のポリマーであることが好ましい。直鎖状のポリマーであることにより、分子鎖の絡み合いが起こりやすくなり、凝集力の向上が期待でき、１００％モジュラスが低く、かつ、破断伸度が大きい粘着剤を得やすくなる。

　また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、高分子量のポリマーが得られやすくなり、凝集力の向上が期待でき、１００％モジュラスが低く、かつ、破断伸度が大きい粘着剤を得やすくなる。

　第三の実施形態における（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の好ましい範囲は、第二の実施形態と同様である。

（１－２）可塑剤（Ｂ）
　本実施形態における可塑剤（Ｂ）は、粘着剤に対して可塑性を付与できるものであれば特に限定されない。例えば、本実施形態における可塑剤（Ｂ）は、修飾化シクロデキストリンであることが好ましい。

　第三の実施形態における修飾化シクロデキストリンの好ましい態様は、第二の実施形態と同様である。

　可塑剤（Ｂ）の分子量は、粘着剤からの可塑剤（Ｂ）のブリードアウトを抑制し、それにより粘着力の低下を抑制し易くする観点から、１５００以上であることが好ましく、特に１６００以上であることが好ましく、さらには１７００以上であることが好ましい。また、可塑剤（Ｂ）の分子量は、粘着剤樹脂への溶解性という観点から、５０，０００以下であることが好ましく、特に１０，０００以下であることが好ましく、さらには５，０００以下であることが好ましい。

　粘着性組成物Ｐにおける可塑剤（Ｂ）の含有量は、破断応力を高く保ちながら、１００％モジュラスを低く抑える観点から、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、特に２質量部以上であることが好ましく、さらには５質量部以上であることが好ましい。また、粘着性組成物Ｐにおける可塑剤（Ｂ）の含有量は、ゲル分率の低下を抑制し、かつ、破断応力を高めに保つ観点から、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましく、特に３０質量部以下であることが好ましく、さらには１５質量部以下であることが好ましく、高温耐久性をさらに優れたものとする観点を加味すると、８質量部以下であることが最も好ましい。

（１－３）架橋剤（Ｃ）
　第三の実施形態における架橋剤（Ｃ）の好ましい例は、第一の実施形態と同様である。但し、第三の実施形態においては、粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、特に０．０１質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、架橋剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、特に５質量部以下であることが好ましく、さらには１質量部以下であることが好ましい。架橋剤（Ｃ）の含有量が上記範囲であることで、所望の粘着力を達成し易いものとなるとともに、前述した貯蔵弾性率Ｇ’を達成し易いものとなる。

（１－４）シランカップリング剤（Ｄ）
　第三の実施形態におけるシランカップリング剤（Ｄ）の好ましい例は、第一の実施形態と同様である。また、シランカップリング剤（Ｄ）の含有量も、第一の実施形態と同様である。

（１－５）各種添加剤
　第三の実施形態においても第一の実施形態と同様に、粘着性組成物Ｐに添加剤を含有してもよい。

（２）粘着性組成物Ｐの製造
　第三の実施形態に係る粘着性組成物Ｐは、第二の実施形態と同様に調製することができる。

（４）粘着剤層の物性
　本実施形態における粘着剤層１１を構成する粘着剤のゲル分率は、１０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましく、特に５０％以上であることが好ましく、さらに６０％以上であることが好ましく、８４％以上であることが最も好ましい。上記ゲル分率が１０％以上であることにより、本実施形態に粘着剤が高い凝集力を有するものとなり、高温耐久性に優れたものとし易い。なお、本実施形態に係る粘着剤のゲル分率の上限値については特に制限されず、例えば１００％以下であってよく、特に９５％以下であってよく、さらには９０％以下あってよい。なお、上記ゲル分率の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。

　本実施形態における粘着剤層１１の厚さは、下限値として２μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、特に１０μｍ以上であることが好ましく、さらには１５μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることが最も好ましい。これにより、所望の粘着力を発揮し易くなる。

　一方、粘着剤層１１の厚さの上限値は、１０００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、特に６０μｍ以下であることが好ましく、さらには４０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることが最も好ましい。これにより、繰り返し屈曲に対する優れた耐久性を達成し易くなる。

２．物性
（１）ヘイズ値
　第三の実施形態における粘着剤層１１のヘイズ値（通常時のヘイズ値）の好ましい範囲は、第二の実施形態と同様である。

　また、本実施形態における粘着剤層１１を－４０℃の環境下に７２時間静置した後における粘着剤層１１のヘイズ値（－４０℃，７２時間後のヘイズ値）は、上限値として、２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、特に６％以下であることが好ましく、さらには４％以下であることが好ましい。これにより、本実施形態における粘着剤層１１が、低温条件に置かれた場合であっても、良好な光透過性を示すものとなり、当該粘着剤層１１を用いて構成した繰り返し屈曲デバイスが所望の性能を発揮し易いものとなる。一方、粘着剤層１１の上記ヘイズ値（－４０℃，７２時間後のヘイズ値）の下限値については特に制限はなく、例えば０．１％以上であってよく、特に０．４％以上であってよい。なお、上記ヘイズ値（－４０℃，７２時間後のヘイズ値）の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。

（２）全光線透過率
　第三の実施形態における粘着剤層１１の全光線透過率の好ましい範囲は、第二の実施形態と同様である。

（３）粘着力
　第三の実施形態における粘着シート１の２３℃における無アルカリガラス板に対する粘着力の好ましい範囲は、第二の実施形態と同様である。

３．粘着シートの製造
　第三の実施形態における粘着シートは、第一の実施形態と同様に製造することができる。

〔繰り返し屈曲積層部材〕
　第三の実施形態に係る繰り返し屈曲積層部材の好ましい態様は、第二の実施形態と同様である。

〔繰り返し屈曲デバイス〕
　第三の実施形態に係る繰り返し屈曲デバイスの好ましい態様は、第二の実施形態と同様である。

　以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。

＜第一の実施形態に係る実施例＞
〔調製例１－１〕
　β－シクロデキストリン（ナカライテスク社製）１．８ｇおよび触媒としてのｐ－トルエンスルホン酸１水和物４７ｍｇを、溶媒としての酢酸イソプロペニル８．５ｍｌに添加し、７０℃で１６時間反応させた。反応溶液を減圧留去し、得られた固体を１０質量％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、クロロホルムにて抽出し、アセトンにより再結晶させて、白色固体のアセチル化β－シクロデキストリン２．５ｇを得た。

　得られたアセチル化β－シクロデキストリンの一部を重クロロホルムに溶解し、^１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子社製，製品名「核磁気共鳴装置ＪＮＭ－ＬＡ４００／ＷＢ」）で分析した。分析の結果、^１Ｈ－ＮＭＲチャートの５．１ｐｐｍ付近のグルコース環の一位の炭素についたプロトン由来のピークと、２．１ｐｐｍ付近のアセチル基由来のピークとの積分比より、修飾化度は２．９８と算出された。

〔調製例１－２〕
　γ－シクロデキストリン（ナカライテスク社製）２ｇおよび触媒としてのｐ－トルエンスルホン酸１水和物４７ｍｇを、溶媒としての酢酸イソプロペニル８．５ｍｌに添加し、７０℃で１６時間反応させた。反応溶液を減圧留去し、得られた固体を１０質量％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、クロロホルムにて抽出し、アセトンにより再結晶させて、白色固体のアセチル化γ－シクロデキストリン２．５ｇを得た。

　得られたアセチル化γ－シクロデキストリンの一部を重クロロホルムに溶解し、^１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子社製，製品名「核磁気共鳴装置ＪＮＭ－ＬＡ４００／ＷＢ」）で分析した。分析の結果、^１Ｈ－ＮＭＲチャートの５．１ｐｐｍ付近のグルコース環の一位の炭素についたプロトン由来のピークと、２．１ｐｐｍ付近のアセチル基由来のピークとの積分比より、修飾化度は２．９７と算出された。

〔実施例１－１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体の調製
　アクリル酸ｎ－ブチル９５質量部、アクリル酸４質量部およびアクリル酸２－ヒドロキシエチル１質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）２００万であった。

２．粘着性組成物の調製
　上記工程１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、修飾化シクロデキストリン（Ｂ）としての調製例１－１で作製したアセチル化γ－シクロデキストリン（修飾化度：２．９７）１８．０質量部と、架橋剤（Ｃ）としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（イソシアネート系架橋剤，トーヨーケム社製，製品名「ＢＨＳ８５１５」）０．２７質量部と、架橋剤（Ｃ）としてのエポキシ系架橋剤（東洋インキ社製，製品名「ＢＸＸ５９８３ＴＦ」）０．０２質量部と、シランカップリング剤（Ｄ）としての３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１０質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物Ｐの塗布溶液を得た。

３．粘着剤層の形成
　上記工程２で得られた粘着性組成物Ｐの塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ７５２１５０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、９０℃で１分間加熱処理して、厚さ５μｍの粘着剤層を形成した。続いて、当該粘着剤層における重剥離型剥離シートとは反対側の面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ３８１１３０」）の剥離処理面を貼合した。これにより、重剥離型剥離シート／粘着剤層（厚さ：５μｍ）／軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを製造した。

　ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ－８３２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
　ＴＳＫｇｅｌｓｕｐｅｒＨ－Ｈ
　ＴＳＫｇｅｌｓｕｐｅｒＨＭ－Ｈ
　ＴＳＫｇｅｌｓｕｐｅｒＨ２０００
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃

　また、上記粘着剤層の厚さは、ＪＩＳ　Ｋ７１３０に準拠し、定圧厚さ測定器（テクロック社製，製品名「ＰＧ－０２」）を使用して測定した値である。

〔実施例１－２～１－４，比較例１－１～１－４〕
　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の組成および重量平均分子量、修飾化シクロデキストリン（Ｂ）の種類および配合量、架橋剤（Ｃ）の種類および配合量、ならびにシランカップリング剤（Ｄ）の配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１－１と同様にして粘着シートを製造した。

〔試験例１－１〕（ゲル分率の測定）
　実施例および比較例で得られた粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。

　次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに２４時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。粘着剤のゲル分率（％)を、（Ｍ２／Ｍ１）×１００の計算により算出した。その結果を表２に示す。

〔試験例１－２〕（粘着力の測定）
　実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製，製品名「ＰＥＴ　Ａ４３００」，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層体を得た。得られた積層体を２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長に裁断し、これをサンプルとした。

　２３℃、５０％ＲＨの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、無アルカリガラス板（コーニング社製，製品名「イーグルＸＧ」）に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した。その後、引張試験機（オリエンテック社製，製品名「テンシロン」）を用い、２３℃、５０％ＲＨの条件下で、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０度の条件で粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。ここに記載した以外の条件はＪＩＳ　Ｚ０２３７:２００９に準拠して、測定を行った。結果を、対無アルカリガラス板の粘着力（測定温度：２３℃）として表２に示す。

　また、上記サンプルを貼付する対象を、無アルカリガラス板からソーダライムガラス板（日本板硝子社製，製品名「ソーダライムガラス」）に変更するとともに、引張試験機を用いて剥離する際の温度条件を、０℃、２３℃または５０℃に変更した以外、上記と同様に粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。それらの結果も、対ソーダライムガラス板の粘着力（測定温度：０℃、２３℃または５０℃）として表２に示す。

〔試験例１－３〕（ヘイズ値および全光線透過率の測定）
　実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層について、ヘイズ値（％）および全光線透過率（％）をヘイズメーター（日本電色工業社製，製品名「ＮＤＨ５０００」）を用いて測定した。その結果を表２に示す。

〔試験例１－４〕（１０００％モジュラスの測定）
　実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層を複数層積層し、合計厚さ６００μｍとした後、１０ｍｍ幅×７５ｍｍ長のサンプルを切り出した。サンプル測定部位が１０ｍｍ幅×２０ｍｍ長（伸長方向）になるように上記サンプルを引張試験機（島津製作所社製，製品名「オートグラフ」）にセットし、２３℃、５０％ＲＨの環境下で当該引張試験機を用いて引張速度２００ｍｍ／分で伸長させ、伸び率が１０００％となる応力値を１０００％モジュラス（Ｎ／ｍｍ^２）として測定した。結果を表２に示す。

〔試験例１－５〕（高温耐久性の評価）
　実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製，製品名「ルミラー♯３８－Ｕ４８」，厚さ：３８μｍ）に貼合した。その後、長さ３０．５ｃｍ×幅２２．５ｃｍの大きさに裁断した。

　次いで、上記積層体から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を無アルカリガラス（コーニング社製，製品名「イーグルＸＧ」）に貼付したのち、栗原製作所製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧し、これを評価サンプルとした。

　上記評価サンプルを、８０℃、Ｄｒｙ（湿度制御なし）、５００時間の耐久条件に投入し、その後、デジタル光学顕微鏡を用いて、評価サンプルの長軸方向の端部における浮き、剥がれおよび発泡の有無を確認した。そして、以下の評価基準により高温耐久性を評価した。結果を表２に示す。
　◎：浮き、剥がれおよび発泡が確認されなかった。
　〇：端部における浮き、剥がれおよび発泡が確認されたものの、それらの最大サイズは１ｍｍ未満であった。
　△：端部における浮き、剥がれおよび発泡が確認されたものの、それらの最大サイズは５ｍｍ未満であった。
　×：端部において、５ｍｍを超える浮き、剥がれおよび発泡が確認された。

　さらに、粘着剤層を貼付する対象を、上記ＰＥＴフィルムから、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム（日本ゼオン社製，製品名「Ｚｅｏｎｏｒ　Ｆｉｌｍ　ＺＦ－１６」，厚さ：１００μｍ）に変更した以外は、上記と同様に高温耐久性を評価した。その結果も表２に示す。なお、上記ＣＯＰフィルムは、高温環境下に置かれた場合の収縮性が、ＰＥＴフィルムよりも低いという特性を有する。

　なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）]
　ＢＡ：アクリル酸ｎ－ブチル
　ＡＡ：アクリル酸
　ＨＥＡ：アクリル酸２－ヒドロキシエチル
　４ＨＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
[修飾化シクロデキストリン（Ｂ）]
　ＡｃβＣＤ：調製例１－１で作製したアセチル化β－シクロデキストリン（修飾化度：２．９８）
　ＡｃγＣＤ：調製例１－２で作製したアセチル化γ－シクロデキストリン（修飾化度：２．９７）

　表２から分かるように、実施例で製造した粘着シートは、比較例で製造した粘着シートと比較して、優れた高温耐久性を示した。また、実施例で製造した粘着シートは、良好な粘着力および良好な光学特性（ヘイズ値および全光線透過率）を示した。

＜第二の実施形態に係る実施例＞
〔調製例２－１〕
　β－シクロデキストリン（ナカライテスク社製）０．５ｇおよび触媒としてのｐ－トルエンスルホン酸２０ｍｇを、溶媒としての酢酸イソプロペニル５ｍｌに添加し、７０℃で２時間反応させた。反応溶液を減圧留去し、得られた固体を１０質量％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、アセトンにより再結晶させて、白色固体のアセチル化β－シクロデキストリン０．８ｇを得た。

〔調製例２－２〕
　γ－シクロデキストリン（ナカライテスク社製）０．５ｇおよび触媒としてのｐ－トルエンスルホン酸２０ｍｇを、溶媒としての酢酸イソプロペニル５ｍｌに添加し、７０℃で２時間反応させた。反応溶液を減圧留去し、得られた固体を１０質量％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、アセトンにより再結晶させて、白色固体のアセチル化γ－シクロデキストリン０．８ｇを得た。

〔実施例２－１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の調製
　アクリル酸２－エチルヘキシル９８質量部、アクリル酸４－ヒドロキシブチル１．５質量部およびアクリル酸０．５質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の分子量を前述した方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）１２０万であった。

２．粘着性組成物の調製
　上記工程１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、可塑剤（Ｂ）としてのアセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）１０質量部と、架橋剤（Ｃ）としてのトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート（綜研化学社製，製品名「ＴＤ－７５」）０．７５質量部と、シランカップリング剤（Ｄ）としての３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．２５質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物Ｐの塗布溶液を得た。

３．粘着シートの製造
　上記工程２で得られた粘着性組成物Ｐの塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ７５２１５０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、９０℃で１分間加熱処理して、厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。続いて、当該粘着剤層における重剥離型剥離シートとは反対側の面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ－ＰＥＴ３８１１３０」）の剥離処理面を貼合した。これにより、重剥離型剥離シート／粘着剤層（厚さ：２５μｍ）／軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを製造した。なお、上記粘着剤層の厚さは、第一の実施形態と同様に測定したものである。

〔実施例２－２～２－３，比較例２－１～２－２〕
　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の組成、可塑剤（Ｂ）の種類および架橋剤（Ｃ）の含有量を表３に示すように変更する以外、実施例２－１と同様にして粘着シートを製造した。

〔試験例２－１〕（ゲル分率の測定）
　試験例１－１と同様に、実施例および比較例に係る粘着剤のゲル分率（％)を算出した。その結果を表４に示す。

〔試験例２－２〕（粘着力の測定）
　試験例１－２における対無アルカリガラス板の粘着力（測定温度：２３℃）の測定方法と同様にして、実施例および比較例で得られた粘着シートの無アルカリガラス板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。その結果を表４に示す。

〔試験例２－３〕（貯蔵弾性率Ｇ’の測定）
　実施例および比較例で作製した粘着シートの粘着剤層を複数層積層し、厚さ３ｍｍの積層体とした。得られた粘着剤層の積層体から、直径８ｍｍの円柱体（高さ３ｍｍ）を打ち抜き、これをサンプルとした。

　上記サンプルについて、ＪＩＳ　Ｋ７２４４－１に準拠し、粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ　ｐａａｒ社製，製品名「ＭＣＲ３０２」）を用いてねじりせん断法により、以下の条件で貯蔵弾性率Ｇ’を測定し、－２５℃、０℃、２３℃および４０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（ＭＰａ）をそれぞれ取得した。結果を表４に示す。
　測定周波数：１Ｈｚ
　測定温度：－２５℃～１５０℃

〔試験例２－４〕（ヘイズ値の測定）
　実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ソーダライムガラス板（日本板硝子社製，製品名「ソーダライムガラス」，厚さ：１．１ｍｍ）の片面に貼付し、重剥離型剥離シート／粘着剤層／ソーダライムガラス板という層構成の積層体を得た。さらに、当該積層体から重剥離型剥離シートを剥離することで、粘着剤層とソーダライムガラス板とからなる測定サンプルを得た。

　当該測定サンプルについて、ヘイズメーター（日本電色工業社製，製品名「ＮＤＨ５０００」）を用いてヘイズ値（％）を測定した。その結果を、通常時のヘイズ値として表４示す。

　また、上記と同様に得た、重剥離型剥離シート／粘着剤層／ソーダライムガラス板という層構成の積層体を、－２０℃の環境下に７２時間静置した。続いて、当該積層体を２３℃の環境下に２時間静置した後、重剥離型剥離シートを剥離し、粘着剤層とソーダライムガラス板とからなる測定サンプルを得た。当該測定サンプルについても、上記と同様にヘイズ値（％）を測定した。その結果を、－２０℃，７２ｈ後のヘイズ値として表４示す。

　さらに、以上の通り得られた、通常時のヘイズ値から、－２０℃，７２ｈ後のヘイズ値を減じた値の絶対値を、Δヘイズ（ポイント）として表４に示す。

〔試験例２－５〕（全光線透過率の測定）
　試験例１－３と同様に、実施例および比較例に係る粘着シートの粘着剤層について、全光線透過率（％）を測定した。その結果を表４に示す。

〔試験例２－６〕（耐久性の評価）
　実施例および比較例で作製した粘着シートの粘着剤層の一方の面をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ：５０μｍ）の片面に貼合し、さらに他方の面をポリイミドフィルム（厚さ：５０μｍ）の片面に貼合した。このようにして得たＰＥＴフィルム／粘着剤層／ポリイミドフィルムからなる積層体を、１５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、これを試験片とした。

　得られた試験片の両端部を、図６に示すように、恒温恒湿槽付き屈曲試験(ユアサシステム機器社製，製品名「ＣＬ０９－ｔｙｐｅＤ０１－ＦＳＣ９０」)の２つの保持プレートに固定した。そして、－３０℃、２３℃、及び８０℃の各温度環境下、屈曲径（直径）３ｍｍφ、ストローク８０ｍｍ、屈曲速度６０ｒｐｍにて、試験片を２０万回屈曲させた。

　上記の屈曲試験を行った後、試験片の屈曲部における外観の変化を、目視により確認した。結果を表４に示す。
　◎：外観の変化が生じなかった。
　〇：浮き、剥がれおよび気泡の発生は無かったものの、屈曲痕が残った。
　△：浮きおよび剥がれの発生は無かったものの、気泡の発生が生じた。
　×：浮きおよび剥がれの発生が生じた。

　なお、表３に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）]
　２ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル
　４ＨＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
　ＡＡ：アクリル酸
[可塑剤（Ｂ）]
　ＡＴＢＣ：アセチルクエン酸トリブチル
　ＡｃβＣＤ：調製例１で作製したアセチル化β－シクロデキストリン（修飾化度：２．９８）
　ＡｃγＣＤ：調製例２で作製したアセチル化γ－シクロデキストリン（修飾化度：２．９７）

　表４から分かるように、実施例で製造した粘着シートは、比較例で製造した粘着シートと比較して、低温（－３０℃）および常温（２３℃）における耐久性に優れたものであった。また、実施例で製造した粘着シートは、高温（８０℃）においても比較的良好な耐久性を示した。さらに、実施例で製造した粘着シートは、良好な光学特性（ヘイズ値および全光線透過率）を示した。

＜第三の実施形態に係る実施例＞
〔調製例３－１〕
　調製例２－１と同様にして、アセチル化β－シクロデキストリンを調製した。また、調製例２－１と同様にして^１Ｈ－ＮＭＲ分析を行い、調製例２－１と同様に、修飾化度２．９８であることを確認した。さらに、上記分析から推定された化学構造から、得られたアセチル化β－シクロデキストリンの分子量は２０１６であることがわかった。

〔調製例３－２〕
　調製例２－２と同様にして、アセチル化β－シクロデキストリンを調製した。また、調製例２－２と同様にして^１Ｈ－ＮＭＲ分析を行い、調製例２－２と同様に、修飾化度２．９７であることを確認した。さらに、上記分析から推定された化学構造から、得られたアセチル化β－シクロデキストリンの分子量は２３０５であることがわかった。

〔実施例３－１〕
　実施例２－１と同様に調製した（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、可塑剤（Ｂ）としてのアセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）１０質量部と、架橋剤（Ｃ）としてのトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート（綜研化学社製，製品名「ＴＤ－７５」）０．７５質量部と、シランカップリング剤（Ｄ）としての３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．２５質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物Ｐの塗布溶液を得た。当該塗布溶液を使用して、実施例２－１と同様に粘着シートを製造した。

〔実施例３－２～３－５，比較例３－１～３－２〕
　（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の組成、可塑剤（Ｂ）の種類および含有量、架橋剤（Ｃ）の含有量ならびにシランカップリング剤（Ｄ）の含有量を表５に示すように変更する以外、実施例３－１と同様にして粘着シートを製造した。

〔試験例３－１〕（ゲル分率の測定）
　試験例１－１と同様に、実施例および比較例に係る粘着剤のゲル分率（％)を算出した。その結果を表６に示す。

〔試験例３－２〕（粘着力の測定）
　試験例１－２における対無アルカリガラス板の粘着力（測定温度：２３℃）の測定方法と同様にして、実施例および比較例で得られた粘着シートの無アルカリガラス板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。その結果を表６に示す。

〔試験例３－３〕（貯蔵弾性率Ｇ’の測定）
　試験例２－３と同様に、実施例および比較例で作製した粘着シートの粘着剤層に係る貯蔵弾性率Ｇ’（ＭＰａ）を取得した。但し、本試験例では、－２０℃および２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’（ＭＰａ）をそれぞれ取得した。結果を表６に示す。

〔試験例３－４〕（モジュラス、破断応力および破断伸度の測定）
　実施例および比較例で作製した粘着シートの粘着剤層を複数層積層し、合計厚さ６００μｍとした後、１０ｍｍ幅×７０ｍｍ長のサンプルを切り出した。サンプル測定部位が１０ｍｍ幅×２０ｍｍ長（伸長方向）になるように上記サンプルを引張試験機（オリエンテック社製，製品名「テンシロン」）にセットし、２３℃、５０％ＲＨの環境下で当該引張試験機を用いて引張速度２００ｍｍ／分で伸長させた。それにより得られた応力－歪曲線（ＳＳカーブ）から、伸び率が１００％、５００％および１０００％となる応力値（Ｎ／ｍｍ^２）をそれぞれ算出（測定）した。これらの結果を、それぞれ１００％、５００％および１０００％のモジュラスとして表６に示す。

　また、上記の引張試験において、サンプルを破断するまで伸長させたときのサンプルの伸び率を破断伸度（％）として測定するとともに、破断時の応力値を破断応力（Ｎ／ｍｍ^２）として測定した。これらの結果も表６に示す。

〔試験例３－５〕（ヘイズ値の測定）
　試験例２－４と同様に、実施例および比較例で得られた粘着シートについて、通常時のヘイズ値（％）を測定した。結果を表６に示す。

　また、試験例２－４と同様に得た、重剥離型剥離シート／粘着剤層／ソーダライムガラス板という層構成の積層体を、－２０℃の環境下に７２時間静置した。続いて、当該積層体を２３℃の環境下に２時間静置した後、重剥離型剥離シートを剥離し、粘着剤層とソーダライムガラス板とからなる測定サンプルを得た。当該測定サンプルについても、試験例２－４と同様にヘイズ値（％）を測定した。その結果を、－２０℃，７２ｈ後のヘイズ値として表６示す。

　さらに、以上の通り得られた、通常時のヘイズ値から、－２０℃，７２ｈ後のヘイズ値を減じた値の絶対値を、Δヘイズ（ポイント）として表６に示す。

〔試験例３－６〕（全光線透過率の測定）
　試験例１－３と同様に、実施例および比較例に係る粘着シートの粘着剤層について、全光線透過率（％）を測定した。その結果を表６に示す。

〔試験例３－７〕（耐久性の評価）
　試験例２－６と同様に、実施例および比較例に係る粘着シートについて、耐久性の評価を行った。結果を表６に示す。

　なお、表５に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）]
　２ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル
　ＢＡ：アクリル酸ｎ－ブチル
　４ＨＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル
　ＡＡ：アクリル酸
[可塑剤（Ｂ）]
　ＡＴＢＣ：アセチルクエン酸トリブチル（分子量：４１２）
　ＡｃβＣＤ：調製例１で作製したアセチル化β－シクロデキストリン（修飾化度：２．９８，分子量：２０１６）
　ＡｃγＣＤ：調製例２で作製したアセチル化γ－シクロデキストリン（修飾化度：２．９７，分子量：２３０５）

　表６から分かるように、実施例で製造した粘着シートは、比較例で製造した粘着シートと比較して、低温（－３０℃）、常温（２３℃）および高温（８０℃）のいずれの環境下においても耐久性に優れたものであった。また、実施例で製造した粘着シートは、良好な光学特性（ヘイズ値および全光線透過率）を示した。

　本発明の第一の実施形態に係る粘着シートは、例えば、表示体における偏光板と位相差板、または位相差板と位相差板との貼合に好適に用いられる。

　また、本発明の第二および第三の実施形態に係る粘着シートは、繰り返し屈曲デバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するのに好適である。

１…粘着シート
　１１…粘着剤層
　１２ａ，１２ｂ…剥離シート
２…粘着剤層付き光学フィルム
　２１…光学フィルム
３…光学積層体
　２１…第１の光学フィルム
　３１…第２の光学フィルム
４…繰り返し屈曲積層部材
　４１…第１の屈曲性部材
　４２…第２の屈曲性部材
５…繰り返し屈曲デバイス
　５１…カバーフィルム
　５２…第１の粘着剤層
　５３…偏光フィルム
　５４…第２の粘着剤層
　５５…タッチセンサーフィルム
　５６…第３の粘着剤層
　５７…有機ＥＬ素子
　５８…第４の粘着剤層
　５９…ＴＦＴ基板
Ｓ…試験片
Ｐ…保持プレート

Claims

　光学用途に用いられる粘着剤であって、
　前記粘着剤が、２．５超、３．０以下の修飾化度を有する修飾化シクロデキストリンを含有し、
　前記粘着剤のゲル分率が、１．０％以上である
ことを特徴とする粘着剤。
　前記修飾化シクロデキストリンが、修飾化β－シクロデキストリンおよび修飾化γ－シクロデキストリンの少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤。
　前記修飾化シクロデキストリンが、アシル基で修飾されたシクロデキストリンであることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着剤。
　前記粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル重合体が架橋剤により架橋されてなる架橋物を含有することを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着剤。
　粘着剤層を有する粘着シートであって、
　前記粘着剤層が、請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。
　２３℃にて引張試験を行ったときの１０００％モジュラスが、０．１５Ｎ／ｍｍ^２以上、１．００Ｎ／ｍｍ^２以下であることを特徴とする請求項５に記載の粘着シート。
　２３℃におけるソーダライムガラスに対する粘着力が、１Ｎ／２５ｍｍ以上、６０Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項５または６に記載の粘着シート。
　光学フィルムと、
　前記光学フィルムの少なくとも片面に積層された、請求項５～７のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層と
を備えたことを特徴とする粘着剤層付き光学フィルム。
　第１の光学フィルムと、
　第２の光学フィルムと、
　前記第１の光学フィルムおよび前記第２の光学フィルムを互いに貼合する粘着剤層と
を備えた光学積層体であって、
　前記粘着剤層が、請求項５～７のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層である
ことを特徴とする光学積層体。