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WO2021199373A1 - 溶融Ａｌ－Ｚｎ－Ｍｇ－Ｓｉ系めっき鋼板の製造方法及び塗装鋼板の製造方法 - Google Patents

溶融Ａｌ－Ｚｎ－Ｍｇ－Ｓｉ系めっき鋼板の製造方法及び塗装鋼板の製造方法 Download PDF

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WO2021199373A1
WO2021199373A1 PCT/JP2020/015013 JP2020015013W WO2021199373A1 WO 2021199373 A1 WO2021199373 A1 WO 2021199373A1 JP 2020015013 W JP2020015013 W JP 2020015013W WO 2021199373 A1 WO2021199373 A1 WO 2021199373A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
steel sheet
plating bath
mass
plating
plated steel
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/015013
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
大居　利彦
純久 岩野
洋平 佐藤
史嵩 菅野
飛山　洋一
英徳 三宅
Original Assignee
Ｊｆｅ鋼板株式会社
Ｊｆｅスチール株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ｊｆｅ鋼板株式会社, Ｊｆｅスチール株式会社 filed Critical Ｊｆｅ鋼板株式会社
Priority to PCT/JP2020/015013 priority Critical patent/WO2021199373A1/ja
Publication of WO2021199373A1 publication Critical patent/WO2021199373A1/ja

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/12—Aluminium or alloys based thereon

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet and a method for producing a coated steel sheet, which suppresses the occurrence of surface defects caused by dross in a plating bath and has excellent surface appearance. be.
  • the hot-dip galvanized steel sheet has both the sacrificial corrosion resistance of Zn and the high corrosion resistance of Al, so it exhibits the highest corrosion resistance among hot-dip galvanized steel sheets.
  • Patent Document 1 discloses a molten Al-Zn-based galvanized steel sheet containing 25 to 75% by mass of Al in the plating layer. Due to its excellent corrosion resistance, hot-dip Al-Zn plated steel sheets have been in increasing demand in recent years, mainly in the fields of building materials such as roofs and walls that are exposed to the outdoors for a long period of time, and in the fields of civil engineering and construction such as guard rails, wiring pipes, and soundproof walls. ing.
  • the plating layer of the molten Al-Zn-based plated steel sheet is composed of a main layer and an alloy layer existing at the interface between the base steel sheet and the main layer. It is composed of a dendrite portion of the -Al phase) and a portion of the remaining dendrite gap (interdendrite), and has a structure in which a plurality of ⁇ -Al phases are laminated in the film thickness direction of the plating layer. Due to such a characteristic film structure, the corrosion progress path from the surface is complicated, so that corrosion does not easily reach the underlying steel sheet, and the hot-dip Al-Zn-based plated steel sheet has the same plating layer thickness as hot-dip zinc. Excellent corrosion resistance can be achieved compared to plated steel sheets.
  • Patent Document 2 includes an Al-Zn-Si alloy containing Mg in a plating layer.
  • the Al-Zn-Si alloy is an alloy containing 45 to 60% by weight of elemental aluminum, 37 to 46% by weight of elemental zinc and 1.2 to 2.3% by weight of elemental silicon, and the Mg concentration is 1 to 5%.
  • Al-Zn-Mg-Si plated steel sheets containing Sr, which are% by weight, are disclosed.
  • Patent Document 3 aims to enhance the corrosion resistance and the protective action after the base steel sheet is exposed by containing a certain amount of Mg and Ca in the plating layer.
  • the hot-dip Al-Zn-based plated steel sheet is disclosed.
  • Mg: 1 to 15%, Si: 2 to 15%, Zn: 11 to 25% are contained in mass%, and the balance forms a coating layer composed of Al and unavoidable impurities.
  • Al-based plated steel sheets with improved corrosion resistance of flat plates and end faces are disclosed by defining the size of Mg 2 Si phase present in the plated layer.
  • Mg is an element that is easily oxidized, so that it can be used in the plating bath.
  • the contained Mg sometimes generated an oxide (top dross) near the bath surface.
  • an intermetallic compound (bottom dross) containing iron that is unevenly distributed in the plating bath or at the bottom may be generated with the passage of time. It has been desired to suppress the occurrence of these dross as much as possible because they adhere to the surface of the plating layer and cause convex defects and impair the appearance of the surface of the plating layer.
  • the present invention suppresses the occurrence of surface defects and wrinkle-like defects caused by dross in the plating bath, and manufactures a molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet having excellent surface appearance. It is an object of the present invention to provide a method and a method for manufacturing a coated steel sheet.
  • the present inventors reduced the melting point of the plating bath as the amount of Mg and Si contained in the plating bath, and the contents of Mg and Si and the melting point were quantified.
  • an intermetallic compound bottom dross
  • oxides near the bath surface of the plating bath and iron that is unevenly distributed in or at the bottom of the plating bath, and wrinkle-like defects. It was noted that the oxide generated on the surface of the plating layer, which is the cause, tends to be generated as the bath temperature of the plating bath is higher.
  • the composition of the plating bath was set within a certain range, and the content of Mg and Si and the bath temperature of the plating bath were "plating bath temperature (° C) ⁇ 620-4.5M Mg-".
  • the temperature on the surface and inside of the plating bath can be lowered to an appropriate range. It has been found that surface defects caused by dross and bottom dross and wrinkle-like defects caused by oxides formed on the surface of the plating layer can be suppressed, and excellent surface appearance can be realized.
  • the present invention has been made based on the above findings, and the gist thereof is as follows.
  • 1. A step of immersing the base steel plate in a plating bath containing Al: 45 to 65% by mass, Si: 1.2 to 4% by mass and Mg: 1 to 6% by mass and having a composition in which the balance is Zn and unavoidable impurities.
  • Plating bath temperature (° C) ⁇ 620-4.5M Mg -5.5M Si ... (1)
  • M Mg Mg content in the plating bath (mass%)
  • M Si Si content in the plating bath (mass%)
  • the plating bath further contains one or more selected from Cr, Mn, V, Mo, Ti, Ca, Ni, Co, Sb and B in a total of 0.01 to 10% by mass.
  • a step of forming a coating film directly or via an intermediate layer on a molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet obtained by the production method according to any one of claims 1 to 3 is provided.
  • a manufacturing method can be provided.
  • the method for producing a molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet of the present invention (hereinafter, may be simply referred to as "the method for producing the present invention") will be described.
  • the method for producing a molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet of the present invention contains Al: 45 to 65% by mass, Si: 1.2 to 4% by mass and Mg: 1 to 6% by mass, and the balance is Zn and A step of immersing the base steel plate in a plating bath having a composition consisting of unavoidable impurities is provided.
  • the bath temperature of the plating bath satisfies the following formula (1) and is 585 ° C. or lower.
  • the method for producing a hot-dip Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet of the present invention is not particularly limited, but a continuous hot-dip plating facility is usually adopted from the viewpoint of manufacturing efficiency and quality stability.
  • the type of base steel sheet used for the molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet of the present invention is not particularly limited.
  • a hot-rolled steel sheet or steel strip obtained by pickling and descaling, or a cold-rolled steel plate or steel strip obtained by cold-rolling them can be used.
  • the conditions of the pretreatment step and the annealing step are not particularly limited, and any method can be adopted.
  • the plating bath contains Al: 45 to 65% by mass, Si: 1.2 to 4% by mass, and Mg: 1 to 6% by mass.
  • the balance has a composition consisting of Zn and unavoidable impurities.
  • the Al content in the plating bath is 45 to 65% by mass, preferably 50 to 60% by mass, in view of the balance between the corrosion resistance of the obtained molten Al-Zn-Mg-Si plated steel sheet and the operational surface. be.
  • the Al content in the plating bath is at least 45% by mass, dendrite solidification of Al sufficiently occurs in the formed plating layer.
  • the main layer of the plating layer (the layer formed on the interfacial alloy layer in the plating layer) mainly contains Zn in a hypersaturation, and the dendrite solidified portion of Al (the dendrite portion of the ⁇ -Al phase) remains.
  • the Al content in the plating bath exceeds 65% by mass, the content of Zn having a sacrificial anticorrosion effect on Fe decreases, and the corrosion resistance deteriorates. Therefore, the Al content in the plating bath is 65% by mass or less.
  • the Al content in the plating bath is 60% by mass or less, the amount of plating adhered is small, and even when the underlying steel sheet is easily exposed, it has a sacrificial anticorrosion effect on Fe, which is sufficient. Excellent corrosion resistance can be obtained. Therefore, the Al content in the plating bath is preferably 60% by mass or less.
  • Si in the plating bath has the purpose of suppressing the growth of the interfacial alloy layer formed at the interface with the underlying steel sheet in the obtained molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet, and thus has corrosion resistance and workability. It is added to the plating bath for the purpose of improving the above, and is inevitably contained in the main layer of the plating layer. Specifically, when Si is contained in the plating bath and the plating treatment is performed, the steel sheet is immersed in the plating bath, and at the same time, Fe on the surface of the steel sheet and Al or Si in the bath undergo an alloying reaction to form a plating layer. Fe-Al and / or Fe-Al-Si compounds are produced in.
  • this Fe-Al-Si based interfacial alloy layer By forming this Fe-Al-Si based interfacial alloy layer, the growth of the interfacial alloy layer can be suppressed.
  • the Si content in the plating bath is 1.2% by mass or more
  • Fe elution into the plating bath through the interfacial alloy layer which is a source of bottom dross, can be suppressed due to the effect of suppressing the growth of the interfacial alloy layer of Si. , The occurrence of the above-mentioned bottom dross can be further suppressed.
  • the Si content in the plating bath is set to 4% or less. Further, from the same viewpoint, the Si content in the plating bath is preferably 2 to 4%, more preferably 2.3 to 3.5%.
  • the plating bath contains 1 to 6% by mass of Mg.
  • Mg is contained in the corrosion product, the stability of the corrosion product is improved, and corrosion occurs. As a result of the delay in progress, the effect of improving corrosion resistance can be obtained.
  • Mg present in the main layer of the plating layer combines with the above-mentioned Si to form Mg 2 Si. This Mg 2 Si dissolves in the early stage when the plated steel sheet is corroded, so Mg is contained in the corrosion product.
  • Mg in this corrosion product has the effect of thickening on the surface of the corrosion product and densifying the corrosion product, and can improve the stability of the corrosion product and the barrier property against foreign corrosion factors.
  • the reason why the Mg content in the plating bath is 1% by mass or more is that by setting the Mg content to 1% by mass or more, a large amount of Mg 2 Si can be generated in the plating layer, which is excellent. The effect of delaying corrosion can be obtained.
  • the freezing point depression due to the increase in the amount of Mg makes it possible to further lower the plating bath temperature, the above-mentioned formation of top dross and bottom dross and wrinkles caused by oxides formed on the surface of the plating layer are formed.
  • the Mg content in the plating bath is preferably 2% by mass or more, and more preferably 3% by mass or more.
  • the reason why the Mg content is 6% by mass or less is that when the Mg content exceeds 6%, in addition to the saturation of the corrosion resistance improving effect, an oxide of Mg is formed, and the above-mentioned top dross is generated. This is because it is likely to occur.
  • the Mg content in the plating bath is preferably 5% by mass or less.
  • the Mg content in the plating bath is 3% by mass or more, it is possible to improve the corrosion resistance after painting.
  • a dense and stable oxide film of Al 2 O 3 is immediately formed around the ⁇ -Al phase, and protection by this oxide film is formed. Due to the action, the solubility of the ⁇ -Al phase is much lower than that of the Zn-rich phase in the interdrenated light.
  • the Mg content in the plating bath is 3% by mass or more.
  • the Mg 2 Si phase and Mg-Zn compounds (MgZn 2 , Mg 32 (Al, Zn) 49) precipitated in the interdent light Etc.) dissolve in the initial stage of corrosion, and Mg is incorporated into the corrosion product.
  • the Mg-containing corrosion products are very stable, which suppresses corrosion at the initial stage, which is a problem in the case of coated steel sheets using conventional Al-Zn-based plated steel sheets as a base. It is possible to suppress large swelling of the coating film due to selective corrosion.
  • the molten Al—Zn-based plated steel sheet containing Mg in the plating layer exhibits excellent post-coating corrosion resistance.
  • the amount of Mg in the plating bath is less than 3% by mass, the amount of Mg that dissolves during corrosion is small, and the corrosion resistance after painting may not be improved.
  • the Mg content in the plating bath exceeds 6% by mass, not only the effect is saturated, but also the Mg compound is corroded, and the solubility of the entire plating layer is excessively increased, resulting in corrosion formation. Even if the object is stabilized, its dissolution rate increases, so that a large swelling may occur and the corrosion resistance after coating may deteriorate. Therefore, in order to stably obtain excellent post-painting corrosion resistance, it is preferable that the Mg content in the plating bath is 6% by mass or less.
  • the plating bath preferably further contains 0.01 to 0.2% by mass of Sr. This is because the inclusion of Sr in the plating bath suppresses the occurrence of wrinkle-like defects and further improves the surface appearance of the obtained molten Al-Zn-Mg-Si plated steel sheet.
  • the wrinkle-like defect is a wrinkle-like uneven defect formed on the surface of the plating layer, and is observed as a whitish streak on the surface of the plating layer. Since such streak-like defects contain an oxide of Mg, they are likely to occur when a large amount of Mg is added to the plating bath.
  • the molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet of the present invention by containing Sr in the plating bath, Sr is added to the surface layer of the plating layer of the molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet.
  • Sr is added to the surface layer of the plating layer of the molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet.
  • the Sr content in the plating bath is preferably 0.01% by mass or more, in order to more reliably obtain the effect of suppressing the occurrence of the above-mentioned streak-like defects. From the same viewpoint, the Sr content in the plating bath is more preferably 0.05% by mass or more. On the other hand, the Sr content in the plating bath is preferably 0.2% by mass or less. This is because if the Sr content is too high, the oxidation of Mg is suppressed too much, so that the corrosion products caused by the above-mentioned Mg 2 Si are less likely to be produced, and sufficient corrosion resistance may not be obtained. From the same viewpoint, the Sr content in the plating bath is preferably 0.15% by mass or less.
  • the plating bath has a total of 0.01 to 10% by mass of Cr, Mn, V. , Mo, Ti, Ca, Ni, Co, Sb and B, preferably one or more selected from the above.
  • the total content of the above-mentioned components is set to 0.01 to 10% by mass because a sufficient corrosion delay effect can be obtained and the effect is not saturated.
  • the plating layer contains a base steel plate component that is taken into the plating by the reaction between the plating bath and the base steel plate during the plating process, and unavoidable impurities in the plating bath.
  • Fe may be contained in a maximum of about 2% as the base steel sheet component incorporated in the plating.
  • Examples of the types of unavoidable impurities in the plating bath other than Fe include Cu and Zr. It is not possible to distinguish between what is taken in from the base steel sheet and what is in the plating bath and quantify the Fe during plating.
  • the total content of unavoidable impurities is not particularly limited, but from the viewpoint of maintaining the corrosion resistance and uniform solubility of the plating, the total amount of unavoidable impurities excluding Fe is preferably 1% by mass or less.
  • the molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet obtained by the production method of the present invention exists on the interfacial alloy layer existing at the interface with the underlying steel sheet and the interfacial alloy layer. It has a plating layer composed of a main layer. Although the composition of the main layer is slightly lower in Al and Si on the interfacial alloy layer side, it is almost the same as the composition of the plating bath as a whole. Therefore, the composition of the main layer can be controlled with high accuracy by controlling the composition of the plating bath.
  • the method for producing a molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet of the present invention includes a step of immersing the base steel sheet in the plating bath, and the bath temperature of the plating bath satisfies the following formula (1). Moreover, the temperature is 585 ° C. or lower. Plating bath temperature (° C) ⁇ 620-4.5M Mg -5.5M Si ... (1)
  • FIG. 1 shows the relationship between the dissolved amount of Al and Fe in the Al-Fe-Zn alloy and the temperature.
  • the -Zn ternary alloy phase diagram it is a cross section when Zn: 30% by weight. From this figure, it can be seen that the higher the temperature, the higher the solubility of Fe.
  • the melting point of the plating bath decreases as Mg and Si are contained in the plating bath. Therefore, the content of Mg and Si in the plating bath and the melting point of the plating bath A quantitative relationship was derived. Further, in consideration of the fact that the lower the plating bath temperature, the more the generation of the top dross and the bottom dross is suppressed, the above-mentioned content of Mg and Si in the plating bath and the melting point of the plating bath. By combining the quantitative relationship with the temperature at which the dross can be suppressed, the occurrence of top dross and bottom dross can be significantly reduced as compared with the conventional case, and the occurrence of surface defects caused by these dross can be suppressed.
  • the plating bath temperature exceeds 585 ° C.
  • the plating bath temperature satisfies the above-mentioned quantitative relationship and then the bath temperature of the plating bath. Must be below 585 ° C.
  • Mg is an element that is easily oxidized, so that an oxide layer may be formed thickly on the surface of the plated layer before the plated layer solidifies. be.
  • the oxide layer on the surface that has already solidified also moves, and then the plating layer solidifies, resulting in wrinkle-like defects. Therefore, there is also a problem that the appearance of the plated steel sheet is deteriorated.
  • the occurrence of the oxide layer on the surface of the plating layer can be suppressed by lowering the bath temperature of the plating bath to some extent.
  • the bath temperature of the plating bath is set to 585 ° C. or lower while satisfying the formula (1), as in the condition for suppressing the occurrence of surface defects caused by the dross described above. , The generation of an oxide layer that causes wrinkle-like defects is suppressed.
  • the temperature of the steel sheet at the time of entering the plating bath is added by 20 ° C. from the bath temperature of the plating bath (plating).
  • the bath temperature is preferably + 20 ° C.) or less.
  • the approach plate temperature of the steel sheet is preferably not less than the temperature obtained by adding 10 ° C. from the bath temperature of the plating bath (plating bath temperature + 10 ° C.), and is not more than the bath temperature of the plating bath. preferable.
  • the production method of the present invention is not particularly limited except for the bath temperature and the approach plate temperature at the time of hot-dip plating, and a hot-dip Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet can be manufactured according to a conventional method. ..
  • the method for producing a coated steel sheet of the present invention is directly or directly on the molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet obtained by the above-mentioned method for producing a molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet of the present invention. It is characterized by comprising a step of forming a coating film via an intermediate layer. Since the molten Al-Zn-Mg-Si plated steel sheet obtained by the production method of the present invention is used, it is possible to suppress the occurrence of surface defects due to dross in the plating bath and realize excellent surface appearance. ..
  • the type of the coating film and the method for forming the coating film are not particularly limited and can be appropriately selected according to the required performance.
  • a forming method such as roll coater coating, curtain flow coating, or spray coating can be mentioned.
  • After applying a paint containing an organic resin it is possible to form a coating film by heating and drying by means such as hot air drying, infrared heating, and induction heating.
  • the intermediate layer is not particularly limited as long as it is a layer formed between the molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet and the coating film.
  • examples thereof include a chemical conversion coating and a primer such as an adhesive layer.
  • the chemical conversion treatment film is formed by, for example, a chromate treatment or a chromium-free chemical conversion treatment in which a chromate treatment liquid or a chromium-free chemical conversion treatment liquid is applied and a drying treatment is performed at a steel sheet temperature of 80 to 300 ° C. without washing with water. It is possible.
  • These chemical conversion treatment coatings may be single-layered or multi-layered, and in the case of multiple layers, a plurality of chemical conversion treatments may be sequentially performed.
  • samples 1 to 51 Using a cold-rolled steel sheet having a thickness of 0.5 mm produced by a conventional method as a base steel sheet, samples 1 to 51 of molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheets were produced in a continuous hot-dip plating facility.
  • the composition of the plating bath used for production is almost the same as the composition of the plating layer of each sample shown in Table 1, the measured bath temperature of the plating bath and the right side of the calculated formula (1).
  • the values of (620-4.5M Mg- 5.5M Si ) are shown in Table 1.
  • a method for producing a molten Al-Zn-Mg-Si-based plated steel sheet which suppresses the occurrence of surface defects and wrinkle-like defects caused by dross in a plating bath and has excellent surface appearance, and coating.
  • a method for manufacturing a steel sheet can be provided.

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Abstract

めっき浴中のドロスに起因した表面欠陥や、シワ状欠陥の発生を抑制し、優れた表面外観性を有する溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法を提供することを目的とする。　上記目的を達成するべく、本発明は、Al：45～65質量％、Si：1.2～4質量％及びMg：1～6質量％を含有し、残部がZn及び不可避的不純物からなる組成を有するめっき浴に、下地鋼板を浸漬させる工程を備え、前記めっき浴の浴温が、以下の式（１）を満足し、且つ、585℃以下であることを特徴とする。　めっき浴温（℃）≦620－4.5MMg－5.5MSi　・・・（１） MMg：めっき浴中のMgの含有量（質量％）、MSi：めっき浴中のSiの含有量（質量％）

Description

溶融Ａｌ－Ｚｎ－Ｍｇ－Ｓｉ系めっき鋼板の製造方法及び塗装鋼板の製造方法
　本発明は、めっき浴中のドロスに起因した表面欠陥の発生を抑制し、優れた表面外観性を有する溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法及び塗装鋼板の製造方法に関するものである。
　溶融Al-Zn系めっき鋼板は、Znの犠牲防食性とAlの高い耐食性とが両立できているため、溶融亜鉛系めっき鋼板の中でも高い耐食性を示す。例えば、特許文献１には、めっき層中にAlを25～75質量％含有する溶融Al-Zn系めっき鋼板が開示されている。そして、溶融Al-Znめっき鋼板は、その優れた耐食性から、長期間屋外に曝される屋根や壁等の建材分野、ガードレール、配線配管、防音壁等の土木建築分野を中心に近年需要が伸びている。
　溶融Al-Zn系めっき鋼板のめっき層は、主層及び下地鋼板と主層との界面に存在する合金層からなり、主層は、主としてZnを過飽和に含有しAlがデンドライト凝固した部分（α-Al相のデンドライト部分）と、残りのデンドライト間隙の部分（インターデンドライト）とから構成され、α-Al相がめっき層の膜厚方向に複数積層した構造を有する。このような特徴的な皮膜構造により、表面からの腐食進行経路が複雑になるため、腐食が容易に下地鋼板に到達しにくくなり、溶融Al-Zn系めっき鋼板はめっき層厚が同一の溶融亜鉛めっき鋼板に比べ優れた耐食性を実現できる。
　また、溶融Al-Zn系めっきのめっき層中にMgを含有させることで、耐食性のさらなる向上を目的とした技術が知られている。Mgを含有する溶融Al-Zn系めっき鋼板（溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板）に関する技術として、例えば特許文献２には、めっき層にMgを含むAl-Zn-Si合金を含み、該Al-Zn-Si合金が、45～60重量％の元素アルミニウム、37～46重量％の元素亜鉛及び1.2～2.3重量％の元素ケイ素を含有する合金であり、該Mgの濃度が1～5重量％である、Srを含有するAl-Zn-Mg-Siめっき鋼板が開示されている。
　また、めっき層中にMgを含有させる技術として、特許文献３には、めっき層に一定量のMg及びCaを含有させることで、耐食性及び下地鋼板が露出した後の保護作用を高めることを目的とした溶融Al-Zn系めっき鋼板が開示されている。
　さらに、特許文献４には、質量％で、Mg：1～15％、Si：2～15％、Zn：11～25％を含有し、残部がAl及び不可避的不純物からなる被覆層を形成し、めっき層中に存在するMg2Si相の大きさを規定することで、平板及び端面の耐食性の改善を図ったAl系めっき鋼板が開示されている。
特公昭４６－７１６１号公報 特許５０２０２２８号公報 特許５００００３９号公報 特開２００２－１２９５９号公報
　上述した特許文献２～４に開示された溶融Al-Zn系めっき鋼板については、Mgを含有させることで耐食性の向上が可能であるものの、Mgは酸化しやすい元素であるため、めっき浴中に含有されるMgが浴面近傍に酸化物（トップドロス）を発生させることがあった。加えて、下地鋼板を浸漬させる溶融めっきの場合、時間の経過とともに、めっき浴の浴中又は底部に偏在する鉄を含んだ金属間化合物（ボトムドロス）が発生することがあった。
　これらのドロスについては、めっき層の表面に付着して凸形状の欠陥を引き起こし、めっき層表面の外観を損ねることから、できるだけ発生を抑えることが望まれていた。
　さらに、特許文献１や２に開示された溶融Al-Zn系めっき鋼板については、形成されためっき層の表面に酸化物層が形成され、この酸化物層に起因したシワ状の欠陥（以下、「シワ状欠陥」という。）が発生しやすいという問題もあった。このシワ状欠陥についても、上述したドロスに起因した表面欠陥と同様に、めっき層表面の外観性を損ねる原因となることから、できるだけ発生を抑えることが望まれていた。
　本発明は、かかる事情に鑑み、めっき浴中のドロスに起因した表面欠陥や、シワ状欠陥の発生を抑制し、優れた表面外観性を有する溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法及び塗装鋼板の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記の課題を解決すべく検討を行った結果、めっき浴中に、MgやSiを含有させるほどめっき浴の融点は低下し、Mg及びSiの含有量と融点とは定量的な関係があること、加えて、めっき浴の浴面近傍の酸化物（トップドロス）及びめっき浴の浴中又は底部に偏在する鉄を含んだ金属間化合物（ボトムドロス）や、シワ状欠陥の原因となるめっき層表面に生成される酸化物は、めっき浴の浴温が高い程発生しやすい傾向にあることに着目した。
　そして、さらに鋭意研究を重ねた結果、めっき浴の組成を一定範囲に設定するとともに、Mg及びSiの含有量とめっき浴の浴温について、「めっき浴温（℃）≦620－4.5MMg－5.5MSi　・・・（１）」の関係式を満足させ、且つ、585℃以下とすることによって、めっき浴の表面及び内部の温度を、適切な範囲に下げることができるため、上述したトップドロス及びボトムドロスに起因した表面欠陥、並びに、めっき層表面に生成される酸化物に起因したシワ状欠陥の発生を抑制し、優れた表面外観性を実現できることを見出した。
　本発明は、以上の知見に基づきなされたものであり、その要旨は以下の通りである。
１．Al：45～65質量％、Si：1.2～4質量％及びMg：1～6質量％を含有し、残部がZn及び不可避的不純物からなる組成を有するめっき浴に、下地鋼板を浸漬させる工程を備え、
　前記めっき浴の浴温が、以下の式（１）を満足し、且つ、585℃以下であることを特徴とする、溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法。
　めっき浴温（℃）≦620－4.5MMg－5.5MSi　・・・（１）
MMg：めっき浴中のMgの含有量（質量％）、MSi：めっき浴中のSiの含有量（質量％）
２．前記めっき浴が、Sr：0.01～0.2質量％を、さらに含有することを特徴とする、上記１に記載の溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法。
３．前記めっき浴が、合計で0.01～10質量％の、Cr、Mn、V、Mo、Ti、Ca、Ni、Co、Sb及びBのうちから選択される一種又は二種以上を、さらに含有することを特徴とする、上記１又は２に記載の溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法。
４．請求項１～３のいずれか１項に記載の製造方法によって得られた溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の上に、直接又は中間層を介して、塗膜を形成する工程を備えることを特徴とする、塗装鋼板の製造方法。
　本発明により、めっき浴中のドロスに起因した表面欠陥や、シワ状欠陥の発生を抑制し、優れた表面外観性を有する溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法及び塗装鋼板の製造方法を提供できる。
Al-Fe-Zn系合金における、Al及びFeの溶解量と、温度との関係を説明するための図である。
（溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法）
　本発明の溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法（以下、単に「本発明の製造方法」ということがある。）について説明する。
　本発明の溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法は、Al：45～65質量％、Si：1.2～4質量％及びMg：1～6質量％を含有し、残部がZn及び不可避的不純物からなる組成を有するめっき浴に、下地鋼板を浸漬させる工程を備え、
　前記めっき浴の浴温が、以下の式（１）を満足し、且つ、585℃以下であることを特徴とする。
　めっき浴温（℃）≦620－4.5MMg－5.5MSi　・・・（１）
　上述した製造方法によって、めっき浴中のドロスに起因した表面欠陥の発生を抑制できるとともに、めっき層表面に形成された酸化物に起因したシワ状欠陥の発生も抑制できる。その結果、得られた溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板は、良好な表面外観性を有する。
　本発明の溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法では、特に限定はされないが、製造効率や品質の安定性の観点から、連続式溶融めっき設備が通常採用される。
　なお、本発明の溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板に用いられる下地鋼板の種類については、特に限定はされない。例えば、酸洗脱スケールした熱延鋼板若しくは鋼帯、又は、それらを冷間圧延して得られた冷延鋼板若しくは鋼帯を用いることができる。また、前記前処理工程及び焼鈍工程の条件についても特に限定はされず、任意の方法を採用することができる。
　本発明の溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法では、前記めっき浴が、Al：45～65質量％、Si：1.2～4質量％及びMg：1～6質量％を含有し、残部がZn及び不可避的不純物からなる組成を有する。
　これによって、所望の組成を有する溶融Al-Zn-Mg-Si系めっきを形成することができる。
　前記めっき浴中のAl含有量は、得られた溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の耐食性と、操業面とのバランスから、45～65質量％とし、好ましくは50～60質量％である。前記めっき浴中のAl含有量が少なくとも45質量％であれば、形成しためっき層においてAlのデンドライト凝固が十分に起こる。これにより、めっき層の主層（めっき層において界面合金層の上に形成される層）は、主としてZnを過飽和に含有し、Alがデンドライト凝固した部分（α-Al相のデンドライト部分）と残りのデンドライト間隙の部分（インターデンドライト部分）からなり、且つ該デンドライト部分がめっき層の膜厚方向に積層した耐食性に優れる構造を確保できる。またこのα-Al相のデンドライト部分が、多く積層するほど、腐食進行経路が複雑になり、腐食が容易に下地鋼板に到達しにくくなるので、耐食性が向上する。一方、前記めっき浴中のAl含有量が65質量％を超えると、Feに対して犠牲防食作用をもつZnの含有量が少なくなり、耐食性が劣化する。このため、前記めっき浴中のAl含有量は65質量％以下とする。また、前記めっき浴中のAl含有量が60質量％以下であれば、めっきの付着量が少なくなり、下地鋼板が露出しやすくなった場合にもFeに対して犠牲防食作用を有し、十分な耐食性が得られる。よって、前記めっき浴中のAl含有量は60質量％以下とすることが好ましい。
　また、前記めっき浴中のSiは、得られた溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板において、下地鋼板との界面に生成される界面合金層の成長を抑制する目的、ひいては耐食性や加工性を向上させる目的でめっき浴中に添加され、必然的にめっき層の主層に含有されることとなる。具体的には、前記めっき浴中にSiを含有させめっき処理を行うと、鋼板がめっき浴中に浸漬されると同時に鋼板表面のFeと浴中のAlやSiが合金化反応し、めっき層においてFe-Al系及び／又はFe-Al-Si系の化合物が生成される。このFe-Al-Si系界面合金層の生成により、界面合金層の成長を抑制できる。
　前記めっき浴中のSi含有量が1.2質量％以上の場合には、Siの界面合金層成長の抑制効果により、ボトムドロスの発生源となる界面合金層を介しためっき浴へのFe溶出を抑制でき、上述したボトムドロスの発生をより抑えることができる。加えて、前記Siの含有量の増加による凝固点降下により、めっき浴温をさらに低くすることが可能になることから、上述したトップドロス及びボトムドロスの生成や、めっき層表面に形成された酸化物に起因したシワ状欠陥の発生を、より効果的に抑制できる。一方、前記めっき浴中のSi含有量が、4％を超えた場合、加工性を低下させ、カソードサイトとなるSi相が析出し易くなる。Si相の析出は、Mg含有量を増やすことで抑制できるが、この方法は製造コストの上昇を招き、まためっき浴の組成管理をより困難にしてしまう。このため、前記めっき浴中のSi含有量は4％以下とする。
　さらに、同様の観点から、前記めっき浴中のSi含有量は、2～4％とすることが好ましく、2.3～3.5％とすることがより好ましい。
　さらに、前記めっき浴は、Mgを1～6質量％含有する。得られた溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板において、めっき層の主層が腐食した際、腐食生成物中にMgが含まれることとなり、腐食生成物の安定性が向上し、腐食の進行が遅延する結果、耐食性が向上するという効果が得られる。より具体的には、前記めっき層の主層中に存在するMgは上述したSiと結合し、Mg2Siを生成する。このMg2Siは、めっき鋼板が腐食した際、初期に溶解するためMgが腐食生成物に含まれる。この腐食生成物中のMgは、腐食生成物の表面において濃化し、腐食生成物を緻密化させる効果があり、腐食生成物の安定性及び外来腐食因子に対するバリア性を向上できる。
　ここで、前記めっき浴中のMg含有量を1質量％以上としたのは、Mg含有量を1質量％以上とすることで、めっき層中にMg2Siを多く生成できるようになり、優れた腐食遅延効果を得ることができる。加えて、Mg量の増加による凝固点降下でめっき浴温をさらに低くすることが可能になることから、上述したトップドロス及びボトムドロスの生成や、めっき層表面に形成された酸化物に起因したシワ状欠陥の発生を、より効果的に抑制できる。同様の観点から、前記めっき浴中のMg含有量は、2質量％以上であることが好ましく、3質量％以上であることがより好ましい。一方、前記Mgの含有量を6質量％以下としたのは、Mgの含有量が6％を超える場合、耐食性の向上効果の飽和に加え、Mgの酸化物が形成され、上述したトップドロスが発生しやすくなるためである。同様の観点から、前記めっき浴中のMg含有量は、5質量％以下であることが好ましい。
　また前記めっき浴中のMg含有量を3質量％以上とすることで、塗装後耐食性の改善も可能となる。Mgを含まない従来の溶融Al-Zn系めっき鋼板のめっき層が大気に触れると、α-Al相の周囲に緻密且つ安定なAl2O3の酸化膜が直ぐに形成され、この酸化膜による保護作用によってα-Al相の溶解性はインターデンドライト中のZnリッチ相の溶解性に比べ非常に低くなる。この結果、従来のAl-Zn系めっき鋼板を下地に用いた塗装鋼板は、塗膜に損傷が生じた場合、傷部を起点に塗膜／めっき界面でＺｎリッチ相の選択腐食を起こし、塗装健全部の奥深くに向けて進行して大きな塗膜膨れを起こすことから、塗装後耐食性が劣る。そのため、優れた塗装後耐食性を得る観点からは、前記めっき浴中のMg含有量を3質量％以上とすることが好ましい。
　一方、Mgを含有した溶融Al-Zn系めっき鋼板を下地に用いた塗装鋼板の場合、インターデンドライト中に析出するMg2Si相やMg-Zn化合物（MgZn2、Mg32(Al,Zn)49等）が腐食の初期段階で溶け出し、腐食生成物中にMgが取込まれる。Mgを含有した腐食生成物は非常に安定であり、これにより腐食が初期段階で抑制されるため、従来のAl－Zn系めっき鋼板を下地に用いた塗装鋼板の場合に問題となるZnリッチ相の選択腐食による大きな塗膜膨れを抑制できる。その結果、めっき層にMgを含有させた溶融Al－Zn系めっき鋼板は優れた塗装後耐食性を示す。前記めっき浴中のMgが3質量％未満の場合には、腐食時に溶け出すMgの量が少なく、塗装後耐食性が向上しないおそれがある。なお、前記めっき浴中のMg含有量が6質量％を超える場合には、効果が飽和するだけでなく、Mg化合物の腐食が起こり、めっき層全体の溶解性が過度に上昇する結果、腐食生成物を安定化させても、その溶解速度が大きくなるため、大きな膨れを生じ、塗装後耐食性が劣化するおそれがある。そのため、優れた塗装後耐食性を安定的に得るためには、前記めっき浴中のMg含有量を6質量％以下とすることが好ましい。
　また、前記めっき浴は、0.01～0.2質量％のSrを、さらに含有することが好ましい。前記めっき浴中にSrを含有することで、シワ状欠陥の発生を抑制し、得られた溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の表面外観性をさらに向上させることができるためである。
　前記シワ状欠陥とは、前記めっき層の表面に形成されたシワ状の凹凸になった欠陥であり、前記めっき層表面において白っぽい筋として観察される。このようなスジ状欠陥は、Mgの酸化物を含むことから、前記めっき浴中にMgを多く添加した場合に発生しやすくなる。そのため、本発明の溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板では、前記めっき浴中にSrを含有させることによって、前記溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板のめっき層の表層においてSrをMgよりも優先的に酸化させ、Mgの酸化反応を抑制することで、前記スジ状欠陥の発生を抑えることが可能となる。
　前記めっき浴中のSr含有量については、0.01質量％以上であることが好ましいが、これは、上述したスジ状欠陥の発生を抑制する効果をより確実に得るためである。同様の観点から、前記めっき浴中のSr含有量は、0.05質量％以上であることがより好ましい。一方、前記めっき浴中のSr含有量については、0.2質量％以下であることが好ましい。Srの含有量が多くなりすぎると、Mgの酸化が抑制され過ぎるため、上述したMg2Siに起因した腐食生成物が生成されにくくなり、十分な耐食性が得られないおそれがあるためである。同様の観点から、前記めっき浴中のSr含有量は、0.15質量％以下であることが好ましい。
　さらに、上述したMgと同様に、腐食生成物の安定性を向上させ、腐食の進行を遅延させる効果を奏することから、前記めっき浴は、合計で0.01～10質量％の、Cr、Mn、V、Mo、Ti、Ca、Ni、Co、Sb及びBのうちから選択される一種又は二種以上を、さらに含有することが好ましい。上述した成分の合計含有量を0.01～10質量％としたのは、十分な腐食遅延効果を得ることができるとともに、効果が飽和することもないためである。
　なお、前記めっき層は、めっき処理中にめっき浴と下地鋼板の反応でめっき中に取り込まれる下地鋼板成分や、めっき浴中の不可避的不純物が含まれる。前記めっき中に取り込まれる下地鋼板成分としては、Feが最大で2％程度含まれることがある。Fe以外のめっき浴中の不可避的不純物の種類としては、例えば、Cu、Zr等が挙げられる。めっき中のFeについては下地鋼板から取り込まれるものと、めっき浴中にあるものとを区別して定量することはできない。不可避的不純物の総含有量は特に限定はしないが、めっきの耐食性と均一な溶解性を維持するという観点から、Feを除いた不可避的不純物量は合計で1質量％以下であることが好ましい。
　なお、本発明の製造方法により得られた溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板は、上述したように、下地鋼板との界面に存在する界面合金層と該界面合金層の上に存在する主層からなるめっき層を有する。該主層の組成は界面合金層側でAlとSiがやや低くなるものの、全体としてはめっき浴の組成とほぼ同等となる。よって、前記主層の組成の制御は、めっき浴組成を制御することにより精度良く行うことができる。
　本発明の溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法では、前記めっき浴に、下地鋼板を浸漬させる工程を備え、前記めっき浴の浴温が、以下の式（１）を満足し、且つ、585℃以下であることを特徴とする。
　めっき浴温（℃）≦620－4.5MMg－5.5MSi　・・・（１）
　従来の溶融Al-Zn-Mg系めっき鋼板の製造方法では、Mgを含有させることで耐食性の向上が可能であるものの、Mgは酸化しやすい元素であるため、めっき浴中に含有されるMgが浴面近傍に酸化物（トップドロス）を発生させることがあった。また、下地鋼板を浸漬させる溶融めっきの場合、時間の経過とともに、めっき浴中又はめっき浴の底部に、鉄を含んだ金属間化合物（ボトムドロス）が遊離若しくは偏在することがあった。これらのドロスについては、めっき層が形成された後、いずれも表面欠陥の原因となり、得られた溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の表面外観性を低下させるという問題があった。なお、めっき浴中又はめっき浴の底部にボトムドロスが生成される点に関し、例えば、図１は、Al-Fe-Zn系合金におけるAl及びFeの溶解量と温度との関係を示したAl-Fe-Zn三元系合金状態図について、Zn：30重量％のときの断面であるが、この図からも、温度が高くなる程Feの溶解度が高くなっていることがわかる。
　そのため、本発明では、めっき浴中に、MgやSiを含有させるほど、めっき浴の融点が低下することに起因して、前記めっき浴中のMg及びSiの含有量とめっき浴の融点との定量的な関係を導出した。そしてさらに、前記トップドロス及び前記ボトムドロスは、めっき浴温が低い程、それらの発生が抑制されることを考慮し、上述した前記めっき浴中のMg及びSiの含有量とめっき浴の融点との定量的な関係に、前記ドロスが抑制できる温度を組み合わせることによって、従来よりも大幅にトップドロス及びボトムドロスの発生を低減することができ、これらのドロスに起因した表面欠陥の発生を抑制できる。また、上述した前記めっき浴中のMg及びSiの含有量とめっき浴の融点との定量的な関係を満たしている場合でも、めっき浴温が585℃を超える場合においては、めっき浴の酸化が促進されてトップドロスの発生が増加し、Feの溶解度が多くなって前記ボトムドロスの発生が増加することから、めっき浴温は上述の定量的な関係を満たした上で、前記めっき浴の浴温を585℃以下とする必要がある。
　従来の溶融Al-Zn-Mg系めっき鋼板の製造方法では、Mgは酸化しやすい元素であるため、めっき層が凝固するよりも先にめっき層の表面に酸化物層が厚く形成されることがある。この場合、未凝固で流動性を有するめっき層が重力により下方に移動する際に、それに付随して既に固体化した表面の酸化物層も移動し、その後めっき層が凝固する結果、シワ状欠陥となり、めっき鋼板の外観性を悪化させるという問題もあった。
　そして、めっき層表面の酸化物層については、めっき浴の浴温をある程度下げることによって発生を抑えることができる。そのため、本発明では、上述したドロスに起因した表面欠陥の発生を抑制するための条件と同様に、めっき浴の浴温について、式（１）を満足させ、且つ、585℃以下とすることによって、シワ状欠陥の原因となる酸化物層の発生を抑えている。
　なお、本発明の溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法では、前記めっき浴進入時の鋼板温度（進入板温）を、前記めっき浴の浴温から20℃加算した温度（めっき浴温＋20℃）以下とすることが好ましい。溶融めっきの際、鋼板の板温が高くなりすぎることを抑制し、前記めっき浴温との温度差を小さくできるため、得られた溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板のめっき層中のMg2Siが大粒径となり、加工性低下の要因となることを抑制できる。
　同様の観点から、前記鋼板の進入板温は、前記めっき浴の浴温から10℃加算した温度（めっき浴温＋10℃）以下であることが好ましく、前記めっき浴の浴温以下であることが好ましい。
　なお、本発明の製造方法において、前記溶融めっき時の浴温及び進入板温以外については、特に限定はされず、常法に従って溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板を製造することができる。
（塗装鋼板の製造方法）
　本発明の塗装鋼板の製造方法は、上述した本発明の溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法によって得られた溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の上に、直接又は中間層を介して、塗膜を形成する工程を備えることを特徴とする。
　本発明の製造方法によって得られた溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板を用いているため、めっき浴中のドロスに起因した表面欠陥の発生を抑制し、優れた表面外観性を実現できる。
　前記塗膜の種類や、塗膜を形成する方法については、特に限定はされず、要求される性能に応じて適宜選択することができる。例えば、ロールコーター塗装、カーテンフロー塗装、スプレー塗装等の形成方法が挙げられる。有機樹脂を含有する塗料を塗装した後、熱風乾燥、赤外線加熱、誘導加熱等の手段により加熱乾燥して塗膜を形成することが可能である。
　なお、前記中間層については、溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板と前記塗膜との間に形成される層であれば特に限定はされない。例えば、化成処理皮膜や、接着層等のプライマーが挙げられる。前記化成処理皮膜については、例えば、クロメート処理液又はクロムフリー化成処理液を塗布し、水洗することなく、鋼板温度として80～300℃となる乾燥処理を行うクロメート処理又はクロムフリー化成処理により形成することが可能である。これら化成処理皮膜は単層でも複層でもよく、複層の場合には複数の化成処理を順次行えばよい。
（サンプル１～５１）
　常法で製造した板厚0.5mmの冷延鋼板を下地鋼板として用い、連続式溶融めっき設備において、溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板のサンプル１～５１を製造した。なお、製造に用いためっき浴の組成については、表１に示す各サンプルのめっき層の組成とほぼ同じであり、測定されためっき浴の浴温、及び、算出された式（１）の右辺（620－4.5MMg－5.5MSi）の値、については表１に示す。
（評価）
　上記のように得られた溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の各サンプルについて、以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
（１）表面外観性
　溶融Al-Zn系めっき鋼板の各サンプル（長さ650ｍｍ×幅914ｍｍ）について、目視によって、めっき層の表面を観察した。
　そして、観察結果を、以下の基準に従って評価した。
　◎：ドロスに起因した欠陥及びシワ状欠陥が全く観察されなかった
　○：少なくともドロスに起因した欠陥が全く観察されなかった
　△：少なくともシワ状欠陥が全く観察されなかった
　×：ドロスに起因した欠陥及びシワ状欠陥のいずれも観察された
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
　表１から、本発明例の各サンプルは、比較例の各サンプルに比べて、表面外観性に優れていることがわかる。
　本発明によれば、めっき浴中のドロスに起因した表面欠陥や、シワ状欠陥の発生を抑制し、優れた表面外観性を有する溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法及び塗装鋼板の製造方法を提供できる。

Claims (4)

  1. 　Al：45～65質量％、Si：1.2～4質量％及びMg：1～6質量％を含有し、残部がZn及び不可避的不純物からなる組成を有するめっき浴に、下地鋼板を浸漬させる工程を備え、
    　前記めっき浴の浴温が、以下の式（１）を満足し、且つ、585℃以下であることを特徴とする、溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法。
    　めっき浴温（℃）≦620－4.5MMg－5.5MSi　・・・（１）
    MMg：めっき浴中のMgの含有量（質量％）、MSi：めっき浴中のSiの含有量（質量％）
  2. 　前記めっき浴が、Sr：0.01～0.2質量％を、さらに含有することを特徴とする、請求項１に記載の溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法。
  3. 　前記めっき浴が、合計で0.01～10質量％の、Cr、Mn、V、Mo、Ti、Ca、Ni、Co、Sb及びBのうちから選択される一種又は二種以上を、さらに含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の製造方法。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の製造方法によって得られた溶融Al-Zn-Mg-Si系めっき鋼板の上に、直接又は中間層を介して、塗膜を形成する工程を備えることを特徴とする、塗装鋼板の製造方法。
     
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