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WO2021176961A1 - 二次電池 - Google Patents

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Publication number
WO2021176961A1
WO2021176961A1 PCT/JP2021/004634 JP2021004634W WO2021176961A1 WO 2021176961 A1 WO2021176961 A1 WO 2021176961A1 JP 2021004634 W JP2021004634 W JP 2021004634W WO 2021176961 A1 WO2021176961 A1 WO 2021176961A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
wound
electrode
positive electrode
core body
tape
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/004634
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
高林　洋志
龍平 甲斐
Original Assignee
三洋電機株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三洋電機株式会社 filed Critical 三洋電機株式会社
Priority to US17/909,416 priority Critical patent/US20230087148A1/en
Priority to CN202180018884.1A priority patent/CN115210932A/zh
Priority to JP2022505070A priority patent/JPWO2021176961A1/ja
Priority to EP21764008.5A priority patent/EP4117065A4/en
Publication of WO2021176961A1 publication Critical patent/WO2021176961A1/ja

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    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • This disclosure relates to a secondary battery.
  • EV electric vehicles
  • HEV hybrid electric vehicles
  • PHEV hybrid electric vehicles
  • Secondary batteries such as alkaline secondary batteries and non-aqueous electrolyte secondary batteries are used in stationary storage battery systems and the like for peak shift applications.
  • the above secondary battery may be contaminated with foreign matter during its assembly, etc.
  • the mixed foreign matter is a conductive foreign matter such as a metal foreign matter
  • an internal short circuit may be caused.
  • the metal foreign substance dissolves as a metal ion in the electrolytic solution due to the high potential of the positive electrode plate, and when the metal ion reaches the negative electrode plate, it precipitates as a metal. Then, the metal precipitates so as to grow toward the positive electrode plate, and when the metal breaks through the separator and comes into contact with the positive electrode plate, an internal short circuit is caused.
  • the mixed metallic foreign matter may directly break through the separator and cause an internal short circuit.
  • Patent Document 1 aims to prevent an internal short circuit from occurring due to a mixed foreign substance, and uses an insulating member to provide a separator adjacent to the outer periphery of the positive electrode exposed portion or the negative electrode exposed portion together with the positive electrode exposed portion or the negative electrode exposed portion.
  • a secondary battery that includes and covers the ends has been proposed.
  • the secondary battery of one form of the present disclosure is The first electrode plate on which the first electrode active material layer is formed on the first electrode core body, A second electrode plate on which a second electrode active material layer is formed on the second electrode core body, A secondary battery having a first electrode plate and a flat wound electrode body in which the second electrode plate is wound via a separator.
  • the wound electrode body has a first electrode core body exposed portion wound around one end in the direction in which the winding shaft of the wound electrode body extends, and the other in the direction in which the winding shaft extends. It has a second electrode core body exposed part wound around the end, The wound first electrode core body exposed portion is bundled and connected to the first electrode current collector.
  • a separator is arranged on the outermost surface of the wound electrode body.
  • a tape is attached so as to straddle the separator arranged on the outermost surface of the wound electrode body and the outermost surface of the wound first electrode core body exposed portion.
  • the tape has a porous base material and an adhesive layer provided on the base material.
  • the tape is formed between an adhesive portion between the tape and a separator arranged on the outermost surface of the wound electrode body and an adhesive portion between the tape and the outermost surface of the wound first electrode core body exposed portion.
  • the tape is attached across the separator arranged on the outermost surface of the wound electrode body and the outermost surface of the wound first electrode core body exposed portion. Therefore, it is possible to prevent foreign matter from entering the wound electrode body from between the separator located on the outermost surface of the wound electrode body and the exposed portion of the wound first electrode core body.
  • the base material of the tape is porous, and the adhesive portion between the tape and the separator arranged on the outermost surface of the wound electrode body and the outermost surface of the tape and the wound first electrode core body exposed portion are formed. Since a region in which the adhesive layer is not provided is formed between the adhesive portions, the infiltration of the electrolytic solution into the wound electrode body is not hindered. Therefore, it is possible to prevent a portion where the electrolytic solution is insufficient in the wound electrode body. If there is a portion of the wound electrode in which the electrolytic solution is insufficient, problems such as deterioration of battery characteristics or lithium precipitation may occur.
  • the porous base material is a non-woven fabric.
  • the basis weight of the non-woven fabric is 40 to 100 g / m 2 .
  • the average fiber diameter of the fibers constituting the non-woven fabric is preferably 8 to 60 ⁇ m.
  • the first electrode plate is a positive electrode plate and the second electrode plate is a negative electrode plate.
  • the invasion of metallic foreign matter into the wound electrode body is suppressed without inhibiting the infiltration of the electrolytic solution into the wound electrode body.
  • FIG. 1 is a front view showing the inside of the battery from which the front portion of the battery case and the front portion of the insulating sheet of the secondary battery according to the embodiment are removed.
  • FIG. 2 is a top view of the secondary battery according to the embodiment.
  • FIG. 3A is a plan view of the positive electrode plate according to the embodiment.
  • FIG. 3B is a plan view of the negative electrode plate according to the embodiment.
  • FIG. 4 is a diagram showing a method of sandwiching a positive electrode core body exposed portion and a positive electrode current collector wound during ultrasonic bonding in a secondary battery manufacturing process according to an embodiment by a horn and an anvil.
  • FIG. 1 is a front view showing the inside of the battery from which the front portion of the battery case and the front portion of the insulating sheet of the secondary battery according to the embodiment are removed.
  • FIG. 2 is a top view of the secondary battery according to the embodiment.
  • FIG. 3A is a plan view of the positive electrode plate according to the embodiment.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of the vicinity of the outermost circumference of the wound positive electrode core body exposed portion of the wound electrode body according to the embodiment, and is a cross-sectional view in a direction along the winding axis of the wound electrode body.
  • FIG. 6 is a plan view of the tape according to the embodiment.
  • FIG. 7A is a plan view of the flat wound electrode body according to the embodiment.
  • FIG. 7B is a side view of the flat wound electrode body according to the embodiment.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view of the vicinity of the outermost periphery of the wound positive electrode core body exposed portion of the wound electrode body according to another embodiment, and is a cross-sectional view in the direction along the winding axis of the wound electrode body. be.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view of the vicinity of the outermost periphery of the wound positive electrode core body exposed portion of the wound electrode body in the state where the tape is not attached, and is a cross section in the direction along the winding axis of the wound electrode body. It is a figure.
  • the square secondary battery 100 includes a square exterior body 1 having an opening at the top and a sealing plate 2 for sealing the opening.
  • the battery case 200 is composed of the square exterior body 1 and the sealing plate 2.
  • the square exterior body 1 and the sealing plate 2 are each made of metal, and can be made of, for example, aluminum or an aluminum alloy.
  • a flat wound electrode body 3 in which a band-shaped positive electrode plate and a band-shaped negative electrode plate are wound with a band-shaped separator sandwiched between them is housed together with a non-aqueous electrolyte.
  • the positive electrode plate is formed by forming a positive electrode active material layer containing a positive electrode active material on a metal positive electrode core body.
  • the positive electrode plate has a positive electrode core body exposed portion in which the positive electrode core body is exposed along the longitudinal direction.
  • the negative electrode plate is formed by forming a negative electrode active material layer containing a negative electrode active material on a metal negative electrode core body.
  • the negative electrode plate has a negative electrode core body exposed portion in which the negative electrode core body is exposed along the longitudinal direction.
  • the positive electrode core can be made of, for example, aluminum or an aluminum alloy.
  • the negative electrode core can be made of, for example, copper or a copper alloy.
  • a positive electrode core body exposed portion 4c which is a positive electrode core body on which a positive electrode active material layer is not formed, is wound on one end side in the direction in which the winding shaft of the wound electrode body 3 extends. It is arranged in a state of being.
  • the positive electrode core body exposed portion 4c is wound without interposing a separator or a negative electrode plate, so that the positive electrode core body exposed portion 4c is in a laminated state.
  • a positive electrode current collector 6 is connected to the wound positive electrode core body exposed portion 4c.
  • the positive electrode current collector 6 can be made of, for example, aluminum or an aluminum alloy.
  • a negative electrode core body exposed portion 5c which is a negative electrode core body on which a negative electrode active material layer is not formed, is wound on the other end side in the direction in which the winding shaft of the wound electrode body 3 extends. It is arranged in a state of being.
  • the negative electrode core body exposed portion 5c is wound without interposing the separator and the positive electrode plate, so that the negative electrode core body is in a laminated state.
  • a negative electrode current collector 8 is connected to the wound negative electrode core body exposed portion 5c.
  • the negative electrode current collector 8 may be made of, for example, copper or a copper alloy.
  • the tape 30 is attached across the separator 20 located on the outermost surface of the wound electrode body 3 and the outermost surface of the wound positive electrode core body exposed portion 4c.
  • the positive electrode terminal 7 has a flange portion 7a arranged on the outer side of the battery of the sealing plate 2 and an insertion portion inserted into a through hole provided in the sealing plate 2.
  • the positive electrode terminal 7 is made of metal, and can be made of, for example, aluminum or an aluminum alloy.
  • the negative electrode terminal 9 has a flange portion 9a arranged on the outer side of the battery of the sealing plate 2 and an insertion portion inserted into a through hole provided in the sealing plate 2.
  • the negative electrode terminal 9 is made of metal, and can be made of, for example, copper or a copper alloy.
  • the negative electrode terminal 9 may have a portion made of aluminum or an aluminum alloy and a portion made of copper or a copper alloy. In this case, it is preferable that the aluminum or aluminum alloy portion protrudes outward from the sealing plate 2 and the copper or copper alloy portion is connected to the negative electrode current collector 8.
  • the positive electrode current collector 6 is fixed to the sealing plate 2 with the resin internal insulating member 10 sandwiched between them, and the positive electrode terminal 7 is fixed to the sealing plate 2 with the resin external insulating member 11 sandwiched between them. Further, the negative electrode current collector 8 is fixed to the sealing plate 2 with the resin internal insulating member 12 sandwiched between them, and the negative electrode terminal 9 is fixed to the sealing plate 2 with the resin external insulating member 13 sandwiched between them. ..
  • the wound electrode body 3 is housed in the square exterior body 1 in a state of being covered with the insulating sheet 14.
  • the sealing plate 2 is welded and connected to the opening edge of the square exterior body 1 by laser welding or the like.
  • the sealing plate 2 has an electrolytic solution injection hole 16, and after the electrolytic solution is injected into the square exterior body 1, the electrolytic solution injection hole 16 is sealed by a sealing plug 17.
  • the sealing plate 2 is formed with a gas discharge valve 15 for discharging gas when the pressure in the battery case 200 exceeds a predetermined value.
  • Lithium nickel cobalt manganese composite oxide as a positive electrode active material, polyvinylidene fluoride (PVdF) as a binder, carbon material as a conductive material, and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) as a dispersion medium are lithium nickel.
  • a positive electrode active material layer slurry is prepared by kneading so that the mass ratio of the cobalt manganese composite oxide: PVdF: carbon material is 97.5: 1: 1.5.
  • the positive electrode active material layer slurry prepared by the above method is applied to both sides of an aluminum foil having a thickness of 15 ⁇ m as a positive electrode core by a die coater.
  • the positive electrode core body coated with the positive electrode active material layer slurry is dried to remove NMP in the slurry. As a result, the positive electrode active material layer is formed.
  • the positive electrode active material layer is compressed by a pair of press rollers to obtain a positive electrode original plate. This positive electrode original plate is cut to a predetermined size.
  • FIG. 3A is a plan view of the positive electrode plate 4.
  • Positive electrode active material layers 4b are formed on both sides of the positive electrode core body 4a.
  • a positive electrode core body exposed portion 4c in which the positive electrode core body 4a is exposed is provided along the longitudinal direction of the positive electrode plate 4.
  • the negative electrode active material layer slurry prepared by the above method is applied to both sides of a copper foil having a thickness of 8 ⁇ m as the negative electrode core by a die coater.
  • the negative electrode core body coated with the negative electrode active material layer slurry is dried to remove water in the slurry. As a result, the negative electrode active material layer is formed.
  • the negative electrode active material layer is compressed by a pair of press rollers to obtain a negative electrode original plate. This negative electrode original plate is cut to a predetermined size.
  • FIG. 3B is a plan view of the negative electrode plate 5.
  • Negative electrode active material layers 5b are formed on both sides of the negative electrode core body 5a.
  • a negative electrode core body exposed portion 5c is provided so that the negative electrode core body 5a is exposed along the longitudinal direction of the negative electrode plate 5.
  • the positive electrode plate 4 and the negative electrode plate 5 obtained by the above method are wound into a flat shape with, for example, a polyethylene separator 20 interposed therebetween.
  • a flat wound electrode body 3 having a positive electrode core body exposed portion 4c wound around one end and a negative electrode core body exposed portion 5c wound around the other end can be obtained. ..
  • the external insulating member 11 is arranged on the outer side of the battery of the sealing plate 2, and the internal insulating member 10 and the positive electrode current collector 6 are arranged on the inner side of the battery of the sealing plate 2.
  • the insertion portion of the positive electrode terminal 7 is inserted from the outside of the battery into the through holes provided in each of the external insulating member 11, the sealing plate 2, the internal insulating member 10, and the positive electrode current collector 6, and the positive electrode terminal is inserted.
  • the tip end side of the insertion portion of 7 is crimped onto the positive electrode current collector 6.
  • the positive electrode terminal 7, the external insulating member 11, the sealing plate 2, the internal insulating member 10, and the positive electrode current collector 6 are integrally fixed. It is preferable that the crimped portion at the tip of the insertion portion of the positive electrode terminal 7 is welded to the positive electrode current collector 6.
  • the external insulating member 13 is arranged on the outer side of the battery of the sealing plate 2, and the internal insulating member 12 and the negative electrode current collector 8 are arranged on the inner side of the battery of the sealing plate 2.
  • the insertion portion of the negative electrode terminal 9 is inserted from the outside of the battery into the through holes provided in each of the external insulating member 13, the sealing plate 2, the internal insulating member 12, and the negative electrode current collector 8, and the negative electrode terminal is inserted.
  • the tip end side of the insertion portion of 9 is crimped onto the negative electrode current collector 8.
  • the negative electrode terminal 9, the external insulating member 13, the sealing plate 2, the internal insulating member 12, and the negative electrode current collector 8 are integrally fixed. It is preferable that the crimped portion at the tip of the insertion portion of the negative electrode terminal 9 is welded to the negative electrode current collector 8.
  • the positive electrode current collector 6 is arranged on the outer surface of the exposed positive electrode core body 4c that is laminated by being wound. As shown in FIG. 4, the laminated positive electrode core body exposed portion 4c and the positive electrode current collector 6 are sandwiched between the horn 90 and the anvil 91 of the ultrasonic bonding device to perform ultrasonic bonding. As a result, the wound positive electrode core body exposed portion 4c and the positive electrode current collector 6 are connected.
  • the negative electrode core body exposed portion 5c and the negative electrode current collector 8 laminated by winding can also be connected in the same manner.
  • the connection method is not limited to ultrasonic bonding, and resistance welding or laser welding may be used.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view of the wound electrode body 3 in the vicinity of the outermost surface of the wound positive electrode core body exposed portion 4c. Further, FIG. 9 is a cross-sectional view of the wound electrode body 3 in the direction along the winding axis. Note that FIG. 9 is a diagram showing a state in which the tape 30 is not attached to the wound electrode body 3.
  • a separator 20 is arranged on the outermost circumference of the wound electrode body 3.
  • the layer located on the outermost peripheral side of the negative electrode plate 5 is located on the outermost peripheral side of the layer located on the outermost peripheral side of the positive electrode plate 4.
  • the positive electrode core body exposed portion 4c laminated by being wound is bundled and connected to the positive electrode current collector 6.
  • the electrolytic solution is injected into the battery case 200, as shown in FIG. 9, between the positive electrode plate 4 and the separator 20, or between the negative electrode plate 5 and the separator 20.
  • the foreign matter 80 enters together with the electrolytic solution and causes an internal short circuit.
  • the tape 30 is attached from the separator 20 located on the outermost surface of the flat wound electrode body 3 to the outermost surface of the wound positive electrode core body exposed portion 4c.
  • the tape 30 has a porous base material 30a and an adhesive layer 30b provided on one surface of the base material 30a.
  • two adhesive layers 30b are provided on one surface of the base material 30a along the longitudinal direction of the tape 30.
  • the two adhesive layers 30b are provided apart from each other in the width direction of the tape 30.
  • a separator 20 is arranged on the outermost surface of the wound electrode body 3.
  • the layer of the negative electrode plate 5 located on the outermost peripheral side of the wound electrode body 3 is more wound than the layer of the positive electrode plate 4 located on the outermost peripheral side of the wound electrode body 3. It is located on the outermost peripheral side of the electrode body 3.
  • the base material 30a of the tape 30 is connected to the separator 20 located on the outermost circumference of the wound electrode body 3 by the adhesive layer 30b. Further, the base material 30a of the tape 30 is connected to the outermost surface of the positive electrode core body exposed portion 4c wound by the adhesive layer 30b. A region in which the adhesive layer 30b is not formed on the base material 30a is provided between the portion of the tape 30 connected to the separator 20 and the portion of the tape 30 connected to the positive electrode core body exposed portion 4c.
  • the base material 30a is a porous member through which the electrolytic solution can permeate. By having such a configuration, foreign matter is suppressed from entering the wound electrode body 3 without being hindered from infiltrating the electrolytic solution into the wound electrode body 3.
  • a non-woven fabric is particularly preferable.
  • the non-woven fabric is preferably composed of fibers made of a resin such as polyester, polyolefin, polyamide, polyurethane or polystyrene, and fibers such as glass fiber, ceramic fiber or cellulose fiber.
  • the basis weight of the non-woven fabric is preferably 40 to 100 g / m 2.
  • the basis weight of the non-woven fabric is preferably 40 to 100 g / m 2.
  • the average fiber diameter of the fibers constituting the non-woven fabric is preferably 8 to 60 ⁇ m.
  • the average fiber diameter of the fibers is an average value of the diameters of 10 arbitrary locations selected on the image by SEM measurement.
  • porous base material 30a a porous polymer film made of a polyolefin resin, a fluorine-based resin, or the like can be used in addition to the non-woven fabric.
  • the adhesive layer 30b is preferably a member selected from a rubber-based adhesive, an acrylic-based adhesive, a polyethylene-based adhesive, or the like, or a mixture thereof. However, it is not limited to these.
  • the flat wound electrode body 3 has a flat portion 3a having a substantially uniform thickness and curved portions 3b formed at both ends of the flat portion 3a.
  • the outer surface of the curved portion 3b is curved.
  • the length of the flat portion 3a in the direction perpendicular to the winding axis of the wound electrode body 3 (the length in the vertical direction in FIGS. 7A and 7B) is defined as the length L1.
  • the length L2 of the region to which the tape 30 is attached in the wound electrode body 3 is preferably 0.5 ⁇ L1 or more, and more preferably 0.8 ⁇ L1 or more.
  • the tape 30 is preferably attached to both outer surfaces of the flat portion 3a of the wound electrode body 3.
  • one tape 30 can be attached to one outer surface of the flat portion 3a
  • another tape 30 can be attached to the other outer surface of the flat portion 3a.
  • one piece of tape 30 can be attached across one outer surface of the flat portion 3a, the curved portion 3b, and the other outer surface of the flat portion 3a.
  • the tape 30 is attached to the wound electrode body 3 after the positive electrode current collector 6 is connected to the positive electrode core body exposed portion 4c has been described, but after the tape 30 is attached to the wound electrode body 3.
  • the positive electrode current collector 6 may be connected to the positive electrode core body exposed portion 4c.
  • the central end portion of the tape 30 is arranged outside the outer end portion of the negative electrode plate 5 in the direction in which the winding shaft of the wound electrode body 3 extends. That is, when the wound electrode body 3 is viewed along the stacking direction of the positive electrode plate 4, the separator 20, and the negative electrode plate 5 in the flat portion 3a, it is preferable that the negative electrode plate 5 and the tape 30 are arranged so as not to overlap each other. As a result, it is possible to prevent the separator 20 from being bent toward the center side in the stacking direction (lower side in FIG. 5), so that a portion having a large thickness is partially formed on the flat portion 3a of the wound electrode body 3.
  • the tape 30 may be arranged so as to overlap the negative electrode plate 5.
  • one end side of the tape 30 in the width direction is connected to the inclined region in the positive electrode core body exposed portion 4c by the adhesive layer 30b.
  • the width of the base material 30a can be, for example, about 5 mm to 30 mm. However, the present invention is not limited to this.
  • the width of the adhesive layer 30b can be, for example, about 2 to 10 mm. However, the present invention is not limited to this.
  • the width of the region of the base material 30a where the adhesive layer 30b provided between the two adhesive layers 30b is not formed can be, for example, about 1 to 25 mm. However, the present invention is not limited to this.
  • the tape 30 may be arranged on the outer surface on the side where the positive electrode current collector 6 is not arranged.
  • the tape 30 can be attached to the outer surface of the wound positive electrode core exposed portion 4c where the anvil or horn for ultrasonic bonding comes into contact before ultrasonic bonding.
  • the tape 30 can be attached to the outer surface of the wound positive electrode core body exposed portion 4c where the anvil or horn for ultrasonic bonding is in contact after ultrasonic bonding.
  • a part of the tape 30 may be attached on the positive electrode current collector 6.
  • foreign matter adhering to the positive electrode current collector 6, burrs formed on the positive electrode current collector 6, and the like can be fastened on the positive electrode current collector 6 with the tape 30.
  • the positive electrode current collector 6 may be connected to the positive electrode core body exposed portion 4c.

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Abstract

巻回された正極芯体露出部は束ねられて正極集電体に接続されている。巻回電極体の最外面に位置するセパレータと、巻回された正極芯体露出部の最外面とに跨ってテープが貼り付けられている。テープは、多孔質の基材と、基材上に設けられた接着層を有する。テープは、テープと巻回電極体の最外面に位置するセパレータとの接着部と、テープと巻回された正極芯体露出部の最外面との接着部の間に、基材ａ上に接着層ｂが設けられていない領域を有する。

Description

二次電池
　本開示は、二次電池に関するものである。
　電気自動車（ＥＶ）やハイブリッド電気自動車（ＨＥＶ、ＰＨＥＶ）の駆動用電源、太陽光発電、風力発電等の出力変動を抑制するための用途や夜間に電力をためて昼間に利用するための系統電力のピークシフト用途等の定置用蓄電池システム等において、アルカリ二次電池や非水電解質二次電池などの二次電池が使用されている。
　上記の二次電池は、その組み立て中等に異物が混入する場合があり、特に混入した異物が金属異物等の導電性の異物であると、内部短絡が引き起こされる場合がある。例えば、金属異物が正極板に付着すると、正極板の高い電位によって金属異物が電解液中に金属イオンとして溶解し、その金属イオンが負極板に到達すると金属として析出する。そして、金属が正極板に向かって成長するように析出し、金属がセパレータを突き破り正極板に接触すると内部短絡が引き起こされる。なお、混入した金属異物が直接セパレータを突き破り、内部短絡が引き起こされる可能性もある。
　特許文献１には、混入した異物により内部短絡が発生することを防止することを目的とし、絶縁部材により、正極露出部または負極露出部と共に正極露出部または負極露出部の外周に隣接するセパレータの端部を含んで覆う二次電池が提案されている。
特開２０１２－４９０７３号公報
　本開示の一形態の二次電池は、
　第１電極芯体上に第１電極活物質層が形成された第１電極板と、
　第２電極芯体上に第２電極活物質層が形成された第２電極板と、
　前記第１電極板と前記第２電極板がセパレータを介して巻回された扁平状の巻回電極体と、を有する二次電池であって、
　前記巻回電極体は、前記巻回電極体の巻回軸が延びる方向における一方の端部に巻回された第１電極芯体露出部を有し、前記巻回軸が延びる方向における他方の端部に巻回された第２電極芯体露出部を有し、
　前記巻回された第１電極芯体露出部は束ねられて第１電極集電体に接続され、
　前記巻回電極体の最外面にはセパレータが配置され、
　前記巻回電極体の最外面に配置されたセパレータと、前記巻回された第１電極芯体露出部の最外面とに跨ってテープが貼り付けられており、
　前記テープは、多孔質の基材と、前記基材上に設けられた接着層を有し、
　前記テープは、前記テープと前記巻回電極体の最外面に配置されたセパレータとの接着部と、前記テープと前記巻回された第１電極芯体露出部の最外面との接着部の間に、前記基材上に前記接着層が設けられていない領域を有する。
　本開示の一形態の二次電池の構成によると、巻回電極体の最外面に配置されたセパレータと、巻回された第１電極芯体露出部の最外面とに跨ってテープが貼り付けられているため、巻回電極体の最外面に位置するセパレータと巻回された第１電極芯体露出部の間から巻回電極体内へ異物が侵入することを抑制できる。また、テープの基材が多孔質であり、テープと巻回電極体の最外面に配置されたセパレータとの接着部と、テープと巻回された第１電極芯体露出部の最外面との接着部の間に、基材上に接着層が設けられていない領域が形成されているため、巻回電極体内への電解液の浸入が阻害されることがない。よって、巻回電極体内に電解液が不足する部分が生じることを抑制できる。なお、巻回電極体内に電解液が不足する部分が生じた場合、電池特性が低下したり、あるいはリチウム析出が生じる等の問題が発生する可能性がある。
　前記多孔質の基材が不織布であることが好ましい。
　前記不織布の目付量は、４０～１００ｇ／ｍ２であり、
　前記不織布を構成する繊維の平均繊維径は８～６０μｍであることが好ましい。
　前記第１電極板は正極板であり、前記第２電極板は負極板であることが好ましい。
　本開示の一形態によると、巻回電極体内への電解液の浸入が阻害されることなく、巻回電極体内への金属異物の侵入が抑制される。
図１は、実施形態に係る二次電池の電池ケース正面部分と絶縁シート正面部分とを取り除いた電池内部を示す正面図である。 図２は、実施形態に係る二次電池の上面図である。 図３Ａは、実施形態に係る正極板の平面図である。 図３Ｂは、実施形態に係る負極板の平面図である。 図４は、実施形態に係る二次電池の製造工程において、超音波接合を行う際に巻回された正極芯体露出部及び正極集電体をホーンとアンビルによって挟み込む方法を示す図である。 図５は、実施形態に係る巻回電極体の巻回された正極芯体露出部の最外周近傍の断面図であり、巻回電極体の巻回軸に沿った方向の断面図である。 図６は、実施形態に係るテープの平面図である。 図７Ａは実施形態に係る扁平状の巻回電極体の平面図である。 図７Ｂは実施形態に係る扁平状の巻回電極体の側面図である。 図８は、他の実施形態に係る巻回電極体の巻回された正極芯体露出部の最外周近傍の断面図であり、巻回電極体の巻回軸に沿った方向の断面図である。 図９は、テープを貼り付けていない状態の巻回電極体の巻回された正極芯体露出部の最外周近傍の断面図であり、巻回電極体の巻回軸に沿った方向の断面図である。
　本開示の一実施形態に係る二次電池について、図面を参照しながら説明する。尚、本発明の範囲は、以下の実施形態に限定されず、本発明の技術的思想の範囲内で任意に変更可能である。
　まず、一実施形態に係る二次電池としての角形二次電池の構成を説明する。
　図１及び図２に示すように、角形二次電池１００は、上方に開口を有する角形外装体１と、当該開口を封口する封口板２を備える。角形外装体１及び封口板２により電池ケース２００が構成される。角形外装体１及び封口板２はそれぞれ金属製であり、例えば、アルミニウム製又はアルミニウム合金製とすることができる。角形外装体１内には、帯状の正極板と帯状の負極板とが帯状のセパレータを挟んで巻回された扁平状の巻回電極体３が非水電解質と共に収容される。正極板は、金属製の正極芯体上に正極活物質を含む正極活物質層が形成されたものである。正極板は、長手方向に沿って正極芯体が露出する正極芯体露出部を有する。負極板は、金属製の負極芯体上に負極活物質を含む負極活物質層が形成されたものである。負極板は、長手方向に沿って負極芯体が露出する負極芯体露出部を有する。正極芯体は例えばアルミニウム製又はアルミニウム合金製とすることができる。負極芯体は例えば銅製又は銅合金製とすることができる。
　巻回電極体３において、巻回電極体３の巻回軸が延びる方向における一方端側には、正極活物質層が形成されていない正極芯体である正極芯体露出部４ｃが巻回された状態で配置されている。正極芯体露出部４ｃは、セパレータも負極板も介在させずに巻回されることにより、積層された状態となる。巻回された正極芯体露出部４ｃには正極集電体６が接続されている。正極集電体６は、例えばアルミニウム製又はアルミニウム合金製とすることができる。
　巻回電極体３において、巻回電極体３の巻回軸が延びる方向における他方端側には、負極活物質層が形成されていない負極芯体である負極芯体露出部５ｃが巻回された状態で配置されている。負極芯体露出部５ｃは、セパレータも正極板も介在させずに巻回されることにより、積層された状態となる。巻回された負極芯体露出部５ｃには負極集電体８が接続されている。負極集電体８は、例えば銅製又は銅合金製とすることができる。
　巻回電極体３の最外面に位置するセパレータ２０と、巻回された正極芯体露出部４ｃの最外面とに跨ってテープ３０が貼り付けられている。
　正極端子７は、封口板２の電池外部側に配置される鍔部７ａと、封口板２に設けられた貫通穴に挿入される挿入部とを有する。正極端子７は金属製であり、例えばアルミニウム製又はアルミニウム合金製とすることができる。また、負極端子９は、封口板２の電池外部側に配置される鍔部９ａと、封口板２に設けられた貫通穴に挿入される挿入部とを有する。負極端子９は金属製であり、例えば銅製又は銅合金製とすることができる。なお、負極端子９は、アルミニウム製又はアルミニウム合金製の部分と、銅製又は銅合金製の部分とを有していてもよい。この場合、アルミニウム製又はアルミニウム合金製の部分が封口板２よりも外側に突出し、銅製又は銅合金製の部分が負極集電体８に接続させることが好ましい。
　正極集電体６は樹脂製の内部側絶縁部材１０を挟んで封口板２に固定されると共に、正極端子７は樹脂製の外部側絶縁部材１１を挟んで封口板２に固定される。また、負極集電体８は樹脂製の内部側絶縁部材１２を挟んで封口板２に固定されると共に、負極端子９は樹脂製の外部側絶縁部材１３を挟んで封口板２に固定される。
　巻回電極体３は、絶縁シート１４に覆われた状態で角形外装体１内に収容される。封口板２は、角形外装体１の開口縁部にレーザー溶接等により溶接接続される。封口板２は電解液注液孔１６を有し、電解液を角形外装体１内に注液した後、電解液注液孔１６は封止栓１７により封止される。封口板２には、電池ケース２００内の圧力が所定値以上となった場合にガスを排出するためのガス排出弁１５が形成されている。
　以下に各構成の詳細について説明する。
　[正極板]
　まず、正極板の製造方法を説明する。
　［正極活物質層スラリーの作製］
　正極活物質としてのリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物、結着材としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、導電材としての炭素材料、及び分散媒としてのＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）をリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物：ＰＶｄＦ：炭素材料の質量比が９７．５：１：１．５となるように混練し、正極活物質層スラリーを作製する。
　［正極活物質層の形成］
　正極芯体としての厚さ１５μｍのアルミニウム箔の両面に、上述の方法で作製した正極活物質層スラリーをダイコータにより塗布する。正極活物質層スラリーが塗布された正極芯体を乾燥させ、スラリー中のＮＭＰを除去する。これにより正極活物質層が形成される。その後、一対のプレスローラにより、正極活物質層を圧縮して正極原板とする。この正極原板を所定のサイズにカットする。
　図３Ａは、正極板４の平面図である。正極芯体４ａの両面には正極活物質層４ｂが形成されている。正極板４の幅方向の一方の端部には、正極板４の長手方向に沿って正極芯体４ａが露出する正極芯体露出部４ｃが設けられている。
　[負極板]
　次に、負極板の製造方法を説明する。
　[負極活物質層スラリーの作製］
　負極活物質としての黒鉛、結着材としてのスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、及び分散媒としての水を、黒鉛：ＳＢＲ：ＣＭＣの質量比が９８：１：１となるように混練し、負極活物質層スラリーを作製する。
　［負極活物質層の形成］
　負極芯体としての厚さ８μｍの銅箔の両面に、上述の方法で作製した負極活物質層スラリーをダイコータにより塗布する。負極活物質層スラリーが塗布された負極芯体を乾燥させ、スラリー中の水を除去する。これにより負極活物質層が形成される。その後、一対のプレスローラにより負極活物質層を圧縮して負極原板とする。この負極原板を所定のサイズにカットする。
　図３Ｂは、負極板５の平面図である。負極芯体５ａの両面には負極活物質層５ｂが形成されている。負極板５の幅方向の一方の端部には、負極板５の長手方向に沿って負極芯体５ａが露出する負極芯体露出部５ｃが設けられている。
　［巻回電極体の作製］
　上述の方法により得られた正極板４及び負極板５を、例えばポリエチレン製のセパレータ２０を介在させて巻回し、扁平状に成形する。これにより、一方の端部に巻回された正極芯体露出部４ｃを有し、他方の端部に巻回された負極芯体露出部５ｃを有する扁平状の巻回電極体３が得られる。
　［封口板への部品取り付け］
　以下、正極集電体６、正極端子７、負極集電体８及び負極端子９の封口板２への取り付け方法を説明する。
　まず、封口板２の電池外部側に外部側絶縁部材１１を配置し、封口板２の電池内部側に内部側絶縁部材１０及び正極集電体６を配置する。次に、正極端子７の挿入部を電池外部側から、外部側絶縁部材１１、封口板２、内部側絶縁部材１０及び正極集電体６のそれぞれに設けられた貫通穴に挿入し、正極端子７の挿入部の先端側を正極集電体６上にカシメる。これにより、正極端子７、外部側絶縁部材１１、封口板２、内部側絶縁部材１０及び正極集電体６が一体的に固定される。なお、正極端子７の挿入部の先端のカシメられた部分を正極集電体６に溶接することが好ましい。
　同様に、封口板２の電池外部側に外部側絶縁部材１３を配置し、封口板２の電池内部側に内部側絶縁部材１２及び負極集電体８を配置する。次に、負極端子９の挿入部を電池外部側から、外部側絶縁部材１３、封口板２、内部側絶縁部材１２及び負極集電体８のそれぞれに設けられた貫通穴に挿入し、負極端子９の挿入部の先端側を負極集電体８上にカシメる。これにより、負極端子９、外部側絶縁部材１３、封口板２、内部側絶縁部材１２及び負極集電体８が一体的に固定される。なお、負極端子９の挿入部の先端のカシメられた部分を負極集電体８に溶接することが好ましい。
　［巻回電極体への集電体の取り付け］
　巻回されることにより積層された正極芯体露出部４ｃの外面に正極集電体６を配置する。図４に示すように積層された正極芯体露出部４ｃと正極集電体６を超音波接合装置のホーン９０とアンビル９１とによって挟み込み超音波接合を行う。これにより、巻回された正極芯体露出部４ｃと正極集電体６が接続される。なお、巻回されることにより積層された負極芯体露出部５ｃと負極集電体８も同様の方法で接続できる。なお接続方法は、超音波接合に限定されず、抵抗溶接やレーザー溶接を用いてもよい。
　［巻回電極体の構成］
　図９は、巻回電極体３の巻回された正極芯体露出部４ｃの最外面近傍の断面図である。また、図９は、巻回電極体３の巻回軸に沿った方向の断面図である。なお、図９は巻回電極体３にテープ３０を貼り付けていない状態を示す図である。巻回電極体３の最外周にはセパレータ２０が配置されている。巻回電極体３において、負極板５において最も最外周側に位置する層が、正極板４において最も最外周側に位置する層よりも最外周側に位置する。
　図９においては一部省略されているが、巻回されることにより積層された正極芯体露出部４ｃは束ねられて正極集電体６に接続されている。巻回電極体３を備えた二次電池において、電池ケース２００内に電解液を注液した場合、図９に示すように正極板４とセパレータ２０の間、あるいは負極板５とセパレータ２０の間に、電解液と共に異物８０が入り込み、内部短絡が生じる可能性がある。
　また、このような内部短絡を抑制するために、巻回電極体３の最外周に位置するセパレータ２０から正極芯体露出部４ｃの最外面にかけてテープを貼り付けた場合、巻回電極体３内への異物の侵入を抑制できる。しかしながら、電解液が巻回電極体３内に入り難くなる。そして、巻回電極体３内に電解液が不足する部分が生じ、充放電反応が不均一となったり、リチウム金属が析出したりする可能性がある。
　［テープの貼り付け］
　図５に示すように扁平状の巻回電極体３の最外面に位置するセパレータ２０から巻回された正極芯体露出部４ｃの最外面にかけてテープ３０を貼り付ける。テープ３０は、多孔質の基材３０ａと、基材３０ａの一方の面に設けられた接着層３０ｂを有する。
　図６に示すように、基材３０ａの一方の面に、テープ３０の長手方向に沿って二つの接着層３０ｂが設けられている。この二つの接着層３０ｂは、テープ３０の幅方向において離間して設けられている。
　図５に示すように、巻回電極体３の最外面にはセパレータ２０が配置されている。巻回電極体３において、負極板５において最も巻回電極体３の最外周側に位置する層が、正極板４において最も巻回電極体３の最外周側に位置する層よりも、巻回電極体３の最外周側に位置する。
　テープ３０の基材３０ａは、接着層３０ｂにより巻回電極体３の最外周に位置するセパレータ２０に接続されている。また、テープ３０の基材３０ａは、接着層３０ｂにより巻回された正極芯体露出部４ｃの最外面に接続されている。テープ３０においてセパレータ２０と接続された部分と、テープ３０において正極芯体露出部４ｃと接続された部分の間には、基材３０ａに接着層３０ｂが形成されていない領域が設けられている。そして、基材３０ａは電解液が透過可能な多孔質の部材である。このような構成を有することにより、巻回電極体３に電解液が浸入することが阻害されることなく、異物が巻回電極体３内に侵入することが抑制される。
　多孔質の基材３０ａとしては、不織布が特に好ましい。基材３０ａが不織布の場合、効果的に異物を捕捉できる。不織布はポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン又はポリスチレン等の樹脂からなる繊維、ガラス繊維、セラミックファイバー又はセルロースファイバーなどの繊維により構成されることが好ましい。
　不織布の目付量は、４０～１００ｇ／ｍ２であることが好ましい。不織布の目付量を４０ｇ／ｍ２以上とすることにより、異物が巻回電極体３内に侵入することをより効果的に抑制できる。また、不織布の目付量を１００ｇ／ｍ２以下とすることにより、巻回電極体３内に電解液が入りやすい構成とすることができる。
　不織布を構成する繊維の平均繊維径は、８～６０μｍであることが好ましい。繊維の平均繊維径を８μｍ以上とすることにより、異物が巻回電極体３内に侵入することをより効果的に抑制できる。また、繊維の平均繊維径を６０μｍ以下とすることにより、巻回電極体３内に電解液が入りやすい構成とすることができる。繊維の平均繊維径は、ＳＥＭ測定により画像上で任意の１０箇所を選択し、それら１０箇所の直径の平均値である。
　なお、直径が２０μｍ以上の異物が巻回電極体３内に侵入した場合、内部短絡が生じやすい。不織布の目付量を４０ｇ／ｍ２以上とすることにより、直径が２０μｍ以上の異物が巻回電極体３内に侵入することをより効果的に抑制できる。また、不織布を構成する繊維の平均繊維径を８μｍ以上とすることにより、直径が２０μｍ以上の異物が巻回電極体３内に侵入することをより効果的に抑制できる。
　なお、多孔質の基材３０ａとしては、不織布以外に、ポリオレフィン系樹脂やフッ素系樹脂などからなる多孔質の高分子フィルム等を用いることができる。
　接着層３０ｂとしては、ゴム系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエチレン系接着剤等から選択される部材あるいはそれらの混合物であることが好ましい。但し、これらに限定されない。
　図７Ａ及び図７Ｂに示すように、扁平状の巻回電極体３は、その厚みが略均一な平坦部３ａと、平坦部３ａの両端に形成される湾曲部３ｂを有する。湾曲部３ｂはその外面が湾曲している。
　巻回電極体３の巻回軸に対して垂直な方向における平坦部３ａの長さ（図７Ａ及び図７Ｂにおいては、縦方向の長さ）を長さＬ１とする。このとき、巻回電極体３においてテープ３０が貼り付けられる領域の長さＬ２は、０．５×Ｌ１以上とすることが好ましく、０．８×Ｌ１以上とすることがより好ましい。
　なお、テープ３０は、巻回電極体３の平坦部３ａの両外面に貼り付けられることが好ましい。この場合、一つのテープ３０を平坦部３ａの一方の外面に貼り付け、別のテープ３０を平坦部３ａの他方の外面に貼り付けることができる。あるいは、一枚のテープ３０を、平坦部３ａの一方の外面、湾曲部３ｂ、平坦部３ａの他方の外面に跨って貼り付けることができる。
　上記では、正極芯体露出部４ｃに正極集電体６を接続した後に、巻回電極体３にテープ３０を貼り付ける例について説明したが、テープ３０を巻回電極体３に貼り付けた後に、正極芯体露出部４ｃに正極集電体６を接続してもよい。
　図５に示すように、巻回電極体３の巻回軸が延びる方向において、テープ３０の中央側端部が、負極板５の外側端部よりも外側に配置されることが好ましい。即ち、平坦部３ａにおける正極板４、セパレータ２０及び負極板５の積層方向に沿って巻回電極体３を見たとき、負極板５とテープ３０が重ならないように配置されることが好ましい。これにより、セパレータ２０が積層方向中央側（図５では下側）に折れ曲がることにより、巻回電極体３の平坦部３ａに部分的に厚みの大きい部分が生じることを抑制できる。なお、テープ３０が負極板５と重なるように配置されてもよい。
　また、テープ３０の幅方向における一方の端部側が、接着層３０ｂにより、正極芯体露出部４ｃにおいて傾斜した領域に接続されることが好ましい。
　なお、基材３０ａの幅は、例えば、５ｍｍ～３０ｍｍ程度とすることができる。但し、これに限定されない。また、接着層３０ｂの幅は、例えば、２～１０ｍｍ程度とすることができる。但し、これに限定されない。基材３０ａにおいて二つの接着層３０ｂの間に設けられる接着層３０ｂが形成されない領域の幅は、例えば、１～２５ｍｍ程度とすることができる。但し、これに限定されない。
　巻回された正極芯体露出部４ｃにおいて、正極集電体６が配置されていない側の外面にテープ３０を配置してもよい。例えば、巻回された正極芯体露出部４ｃの外面において超音波接合用のアンビルないしホーンが接触する部分に、超音波接合前にテープ３０を貼り付けることができる。また、巻回された正極芯体露出部４ｃの外面において超音波接合用のアンビルないしホーンが接触した部分に、超音波接合後にテープ３０を貼り付けることができる。
　＜他の実施形態＞
　図８に示すように、テープ３０の一部が正極集電体６上に貼り付けられるようにしてもよい。このような構成であると、正極集電体６上に付着した異物、あるいは正極集電体６に形成されたバリ等を、テープ３０により正極集電体６上に留めることができる。
　なお、テープ３０をセパレータ２０及び正極芯体露出部４ｃに貼り付けた後に、正極芯体露出部４ｃに正極集電体６を接続してもよい。
　＜その他＞
　正極板、負極板、セパレータ、及び電解質等に関しては、公知の材料を用いることができる。
１００　　角形二次電池
２００　　電池ケース
１　　角形外装体
２　　封口板
３　　巻回電極体
３ａ　　平坦部
３ｂ　　湾曲部
４　　正極板
４ａ　　正極芯体
４ｂ　　正極活物質層
４ｃ　　正極芯体露出部
５　　負極板
５ａ　　負極芯体
５ｂ　　負極活物質層
５ｃ　　負極芯体露出部
６　　正極集電体
７　　正極端子
７ａ　　鍔部
８　　負極集電体
９　　負極端子
９ａ　　鍔部
１０　　内部側絶縁部材
１１　　外部側絶縁部材
１２　　内部側絶縁部材
１３　　外部側絶縁部材
１４　　絶縁シート
１５　　ガス排出弁
１６　　電解液注液孔
１７　　封止栓
２０　　セパレータ
３０　　テープ
３０ａ　　基材
３０ｂ　　接着層
８０　　異物
９０　　ホーン
９１　　アンビル

Claims (4)

  1. 　第１電極芯体上に第１電極活物質層が形成された第１電極板と、
    　第２電極芯体上に第２電極活物質層が形成された第２電極板と、
    　前記第１電極板と前記第２電極板がセパレータを介して巻回された扁平状の巻回電極体と、を有する二次電池であって、
    　前記巻回電極体は、前記巻回電極体の巻回軸が延びる方向における一方の端部に巻回された第１電極芯体露出部を有し、前記巻回軸が延びる方向における他方の端部に巻回された第２電極芯体露出部を有し、
    　前記巻回された第１電極芯体露出部は束ねられて第１電極集電体に接続され、
    　前記巻回電極体の最外面にはセパレータが配置され、
    　前記巻回電極体の最外面に配置されたセパレータと、前記巻回された第１電極芯体露出部の最外面とに跨ってテープが貼り付けられており、
    　前記テープは、多孔質の基材と、前記基材上に設けられた接着層を有し、
    　前記テープは、前記テープと前記巻回電極体の最外面に配置されたセパレータとの接着部と、前記テープと前記巻回された第１電極芯体露出部の最外面との接着部の間に、前記基材上に前記接着層が設けられていない領域を有する二次電池。
  2. 　前記多孔質の基材が不織布である請求項１に記載の二次電池。
  3. 　前記不織布の目付量は、４０～１００ｇ／ｍ２であり、
    前記不織布を構成する繊維の平均繊維径は８～６０μｍである請求項２に記載の二次電池。
  4. 　前記第１電極板は正極板であり、前記第２電極板は負極板である請求項１～３のいずれかに記載の二次電池。
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