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WO2020101252A1 - 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2020101252A1
WO2020101252A1 PCT/KR2019/014951 KR2019014951W WO2020101252A1 WO 2020101252 A1 WO2020101252 A1 WO 2020101252A1 KR 2019014951 W KR2019014951 W KR 2019014951W WO 2020101252 A1 WO2020101252 A1 WO 2020101252A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituted
formula
unsubstituted
layer
Prior art date
Application number
PCT/KR2019/014951
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
김명곤
금수정
서상덕
이동훈
홍완표
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to CN201980043267.XA priority Critical patent/CN112334474B/zh
Publication of WO2020101252A1 publication Critical patent/WO2020101252A1/ko

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    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present specification relates to a compound and an organic light emitting device including the same.
  • the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon that converts electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often composed of a multi-layered structure composed of different materials, for example, may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, or the like.
  • the present specification is intended to provide a compound and an organic light emitting device including the same.
  • R1 to R8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitro group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or adjacent substituents combine to form a substituted or unsubstituted ring,
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • r7 is an integer from 1 to 3, and when 2 or more, R7 is the same or different from each other,
  • r8 is an integer of 1 to 3, and when 2 or more, R8 is the same or different from each other.
  • the present specification is a first electrode; A second electrode provided to face the first electrode; And an organic light emitting device including at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layer includes the compound.
  • the compound according to one embodiment of the present specification is used in an organic light emitting device, so that the driving voltage of the organic light emitting device can be lowered, and light efficiency can be improved.
  • the life characteristics of the device can be improved by the thermal stability of the compound.
  • 1 to 3 show an example of an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 has a core structure in which two benzofurans are condensed in a polycyclic ring in which a cyclohexane ring is condensed in naphthalene, and two arylamine groups are connected to the core structure.
  • the cyclohexane ring in the core structure increases the solubility of the substance, facilitating the synthesis of the compound. have.
  • the synthesized material shows a narrow half width.
  • Cn means n carbon atoms.
  • Cn-Cm means “n to m carbon atoms”.
  • substitution means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited to a position where the hydrogen atom is substituted, that is, a position where the substituent can be substituted, and when two or more are substituted , 2 or more substituents may be the same or different from each other.
  • substituted or unsubstituted refers to deuterium; Halogen group; Nitro group; Nitrile group; Alkyl groups; Cycloalkyl group; Amine group; Aryl group; And one or two or more substituents selected from the group consisting of heteroaryl groups containing one or more of N, O, and S atoms, or two or more substituents of the above-exemplified substituents are substituted with linked substituents, or have no substituents.
  • the “substituted or unsubstituted” is deuterium; Halogen group; Nitro group; Nitrile group; C1-C10 alkyl group; C3-C10 cycloalkyl group; Silyl group; Amine group; C6-30 aryl group; And one or more substituents selected from the group consisting of C2-30 heteroaryl groups including one or more of N, O, and S atoms, or substituted with a substituent linked by two or more substituents of the above-described substituents, or It means that it does not have any substituents.
  • examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine, or iodine.
  • the alkyl group may be straight chain or branched chain, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 50, more preferably 1 to 30.
  • Specific examples are methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, sec-butyl, 1-methylbutyl, 1-ethylbutyl, pentyl, n-pentyl, iso Pentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methylpentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n-heptyl, 1- Methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, cyclopen
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but is preferably 3 to 60 carbon atoms, and more preferably 3 to 30 carbon atoms.
  • an aryl group means a monovalent aromatic hydrocarbon or a monovalent group of an aromatic hydrocarbon derivative.
  • an aromatic hydrocarbon means a compound including a ring in which pi electrons are completely conjugated and planar, and a group derived from an aromatic hydrocarbon means a structure in which an aromatic hydrocarbon or a cyclic aliphatic hydrocarbon is condensed in an aromatic hydrocarbon.
  • the aryl group is intended to include a monovalent group in which two or more aromatic hydrocarbons or derivatives of aromatic hydrocarbons are connected to each other.
  • the aryl group is not particularly limited, and has 6 to 50 carbon atoms; 6 to 30; 6 to 25; 6 to 20; 6 to 18; Or it is preferably 6 to 13, the aryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the monocyclic aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, or a terphenyl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, triphenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, chrysenyl group, fluorenyl group, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and adjacent substituents may combine with each other to form a ring.
  • the substituted fluorenyl group includes all compounds in which the substituents of the pentane ring of fluorene are spiro-bonded to each other to form an aromatic hydrocarbon ring.
  • the substituted fluorenyl group includes 9,9'-spirobifluorene, spiro [cyclopentane-1,9'-fluorene], spiro [benzo [c] fluorene-7,9-fluorene], etc. However, it is not limited to this.
  • the heteroaryl group is a heteroatom containing one or more of N, O, and S, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 60 carbon atoms, and more preferably 2 to 30 or 2 to 20 carbon atoms. Do.
  • heteroaryl group examples include thiophene group, furan group, pyrrol group, imidazole group, thiazole group, oxazole group, oxadiazole group, triazole group, pyridine group, bipyridine group, pyrimidine group, triazine group, and acry Din group, pyridazine group, pyrazine group, quinoline group, quinazoline group, quinoxaline group, phthalazine group, phthalazine, pteridine group, pyrido pyrimidine group, pyrido pyrimidine group pyrazine), pyrazino pyrazine, isoquinoline group, indole group, pyrido indole, indo pyrimidine, 5H-indeno pyrimidine, carbazole group, benzoxazole group, benzimidazole group , Benzothiazole group, benzocarbazole group, benzo
  • an arylene group means one having two bonding positions on the aryl group, that is, a divalent group. These may be applied to the description of the aryl group described above, except that each is a divalent group.
  • the heteroarylene group means a heteroaryl group having two bonding positions, that is, a divalent group. These may be applied to the description of the heteroaryl group described above, except that each is a divalent group.
  • the “adjacent” group refers to a substituent substituted on an atom directly connected to an atom in which the substituent is substituted, a substituent positioned closest to the substituent and the other substituent substituted on the atom in which the substituent is substituted.
  • two substituents substituted in the ortho position on the benzene ring and two substituents substituted on the same carbon in the aliphatic ring may be interpreted as "adjacent" groups to each other.
  • ring is a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring; Or a substituted or unsubstituted hetero ring.
  • the hydrocarbon ring may be an aromatic, aliphatic or aromatic and aliphatic condensed ring, and may be selected from examples of the cycloalkyl group or aryl group except for the non-monovalent.
  • the aromatic ring may be monocyclic or polycyclic, and may be selected from examples of the aryl group, except that it is not monovalent.
  • the heterocycle is a non-carbon atom, and contains one or more heteroatoms.
  • the heteroatom may include one or more atoms selected from the group consisting of O, N, and S.
  • the heterocycle may be monocyclic or polycyclic, and may be aromatic, aliphatic or aromatic and aliphatic condensed ring, and may be selected from examples of the heteroaryl group except that it is not monovalent.
  • R1 to R8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitro group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or adjacent substituents combine to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R1 to R8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitro group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; A substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroaryl group, or adjacent substituents are combined to form a substituted or unsubstituted C2-C30 ring.
  • R1 to R8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitro group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted C1-C5 alkyl group; A substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2-C20 heteroaryl group, or adjacent substituents are combined to form a substituted or unsubstituted C3-C30 ring.
  • R1 to R8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Methyl group; Ethyl group; Propyl group; Isopropyl group; n-butyl group; tert-butyl group; A methyl group substituted with deuterium; Phenyl group; Biphenyl group; Naphthyl group; Terphenyl group; Fluorenyl group; Dimethylfluorenyl group; Phenanthrenyl group; Anthracenyl group; Pyridine group; Pyrimidine group; Triazine group; Carbazole; Dibenzocarbazole group; Dibenzofuran group; Or a dibenzothiophene group, or adjacent substituents combine to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R1 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium, or adjacent substituents combine to form a fluorene ring.
  • R1 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Methyl group; Or it is a methyl group substituted with deuterium, or adjacent substituents combine to form a fluorene ring.
  • R1 to R6 are not hydrogen. That is, at least one of R1 to R6 is deuterium; Halogen group; Nitro group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; A substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroaryl group, or adjacent substituents are combined to form a substituted or unsubstituted C2-C30 ring.
  • At least one of R1 to R6 is deuterium; Or a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium, or two adjacent substituents combine with each other to form a fluorene ring.
  • two of the R1 to R6 are deuterium; Or a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium, or two adjacent substituents combine with each other to form a fluorene ring.
  • R1 and R2 are hydrogen; heavy hydrogen; Or a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • R1 and R2 are hydrogen; heavy hydrogen; Or a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • R1 is hydrogen; heavy hydrogen; Methyl group; Or a methyl group substituted with deuterium.
  • R2 is hydrogen; heavy hydrogen; Methyl group; Or a methyl group substituted with deuterium.
  • R1 and R2 are the same as or different from each other.
  • R3 is hydrogen; Or deuterium.
  • R4 is hydrogen; Or deuterium.
  • R3 and R4 are hydrogen.
  • R3 and R4 combine with each other to form a C3-C20 ring.
  • R3 and R4 combine with each other to form a fluorene ring.
  • R3 and R4 combine with each other to form a benzene ring.
  • R3 and R4 are the same as or different from each other.
  • R5 and R6 are hydrogen; heavy hydrogen; Or a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • R5 and R6 are hydrogen; heavy hydrogen; Or a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • R5 is hydrogen; heavy hydrogen; Methyl group; Or a methyl group substituted with deuterium.
  • R6 is hydrogen; heavy hydrogen; Methyl group; Or a methyl group substituted with deuterium.
  • R5 and R6 are the same as or different from each other.
  • R7 is hydrogen; Or deuterium.
  • R8 is hydrogen; Or deuterium.
  • R7 and R8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or deuterium.
  • R7 and R8 are hydrogen.
  • R7 and R8 are the same as each other.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group with X1; Or a C2-C30 heteroaryl group unsubstituted or substituted with X2.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group with X1; Or a C2-C20 heteroaryl group unsubstituted or substituted with X2.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a monocyclic to 4 ring aryl group substituted or unsubstituted with X1; Or a monocyclic to 4 ring heteroaryl group unsubstituted or substituted with X2.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted phenyl group with X1; A biphenyl group unsubstituted or substituted with X1; A terphenyl group unsubstituted or substituted with X1; A naphthyl group unsubstituted or substituted with X1; A fluorenyl group unsubstituted or substituted with X1; A benzofluorenyl group unsubstituted or substituted with X1; A carbazole group unsubstituted or substituted with X2; A benzocarbazole group unsubstituted or substituted with X2; A dibenzofuran group unsubstituted or substituted with X2; A naphthobenzofuran group unsubstituted or substituted with X2; A dibenzothiophene group unsubstituted or
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted phenyl group with X1; A biphenyl group unsubstituted or substituted with X1; A naphthyl group unsubstituted or substituted with X1; A fluorenyl group unsubstituted or substituted with X1; A benzofluorenyl group unsubstituted or substituted with X1; Dibenzofuran group; Dibenzothiophene group; Naphthobenzofuran group; Or a naphthobenzothiophene group.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted phenyl group with X1; A biphenyl group unsubstituted or substituted with X1; A naphthyl group unsubstituted or substituted with X1; A fluorenyl group unsubstituted or substituted with X1; A benzofluorenyl group unsubstituted or substituted with X1; Dibenzofuran group; Or dibenzothiophene group.
  • Ar1 and Ar3 are the same as each other.
  • Ar2 and Ar4 are the same as each other.
  • Ar1 and Ar2 are the same or different from each other.
  • Ar3 and Ar4 are the same or different from each other.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a C1-C6 alkyl group substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group; Or it is a C2-C30 heteroaryl group.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a C1-C6 alkyl group substituted or unsubstituted phenyl group; Biphenyl group; Naphthyl group; A fluorenyl group unsubstituted or substituted with a C1-C6 alkyl group; A C1-C6 alkyl group substituted or unsubstituted benzofluorenyl group; Dibenzofuran group; Or dibenzothiophene group.
  • Ar1 to Ar4 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with a t-butyl group; Biphenyl group; Naphthyl group; A fluorenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group; A benzofluorenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group; Dibenzofuran group; Or dibenzothiophene group.
  • Ar1 to Ar4 are the same or different from each other, and are any one selected from the following structures.
  • the structure is substituted or unsubstituted with X1 or X2.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently deuterium; C1-C10 alkyl group; Or a C1-C10 alkyl group substituted silyl group.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently deuterium; C1-C6 alkyl group; Or a C1-C5 alkyl group substituted silyl group.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently deuterium; C1-C6 alkyl group; Or a trimethylsilyl group.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently deuterium; Methyl group; tert-butyl group; Or a trimethylsilyl group.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently deuterium; Methyl group; Or tert-butyl group.
  • X1 is a C1-C6 alkyl group.
  • X1 is a methyl group; Or t-butyl group.
  • X2 is deuterium
  • r7 is an integer of 1 to 3, and when 2 or more, R7 is the same or different from each other.
  • r7 is 3.
  • r8 is an integer of 1 to 3, and when 2 or more, R8 is the same or different from each other.
  • r8 is 3.
  • Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 1-1 to 1-4.
  • Ar1 to Ar4, R1 to R8, r7 and r8 are the same as those defined in Chemical Formula 1.
  • Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 2-1 to 2-6.
  • R1 to R8, Ar1 to Ar4, r7 and r8 are as defined in Formula 1.
  • Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 3-1 to 3-4.
  • R1 to R8, Ar1 to Ar4, r7 and r8 are as defined in Formula 1.
  • Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 4-1 to 4-4.
  • R1 to R8, Ar1 to Ar4, r7 and r8 are as defined in Formula 1.
  • Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 5-1 to 5-4.
  • R1 to R8, Ar1 to Ar4, r7 and r8 are as defined in Formula 1.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is any one selected from the following compounds.
  • the compound according to an exemplary embodiment of the present specification may be prepared by a manufacturing method described later. If necessary, a substituent may be added or excluded, and the position of the substituent may be changed. In addition, based on techniques known in the art, it is possible to change starting materials, reactants, reaction conditions, and the like.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may have a core structure as shown in General Formula 1 below.
  • Substituents can be combined by methods known in the art, and the type, location, or number of substituents can be changed according to techniques known in the art. Substituents may be bonded as shown in General Formula 1, but are not limited thereto.
  • Ar1 to Ar4 are the same as defined in Formula 1.
  • R1 to R8 are not represented in the general formula, R1 to R8 may be substituted by a method known in the art by using a reactant in which R1 to R8 are substituted or a product produced by the general formula 1.
  • the present specification provides an organic light emitting device comprising the above-described compound.
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And an organic light emitting device including one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layer includes the compound.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present specification may have a single layer structure, but may have a multi-layer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • it may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, and the like.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto, and may include fewer organic layers.
  • the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes a compound represented by Chemical Formula 1.
  • the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes a compound represented by Chemical Formula 1 as a dopant in the light emitting layer.
  • the light emitting layer further includes a compound represented by Formula H below.
  • L21 to L23 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,
  • R21 to R27 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted silyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • Ar21 to Ar23 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • a 0 or 1.
  • a position of -L23-Ar23 is connected to hydrogen or deuterium.
  • L21 to L23 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted C6-C30 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroarylene group containing N, O, or S.
  • L21 to L23 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; C6-C30arylene group; Or a C2-C30 heteroarylene group containing N, O, or S, wherein the arylene group or heteroarylene group is substituted or unsubstituted with a C1-C10 alkyl group, a C6-C30 aryl group, or a C2-C30 heteroaryl group. Is bright.
  • L21 to L23 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted biphenylene group; A substituted or unsubstituted naphthylene group; A substituted or unsubstituted divalent dibenzofuran group; Or a substituted or unsubstituted divalent dibenzothiophene group.
  • Ar21 to Ar23 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2-C30 heteroaryl group.
  • Ar21 to Ar23 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group with deuterium; Or a C2-C30 heteroaryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • Ar21 to Ar23 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted monocyclic to 4 ring aryl group; Or a substituted or unsubstituted monocyclic to 4 ring heteroaryl group.
  • Ar21 to Ar23 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted deuterium monocyclic to 4 ring aryl group; Or a monocyclic to 4 ring heteroaryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • Ar21 to Ar23 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted terphenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; A substituted or unsubstituted anthracene group; A substituted or unsubstituted phenanthryl group; A substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted fluorenyl group; A substituted or unsubstituted benzofluorenyl group; A substituted or unsubstituted furan group; A substituted or unsubstituted thiophene group; A substituted or unsubstituted dibenzofuran group; A substituted or unsubstituted naphthobenzofuran group; A substituted or unsubstit
  • Ar21 and Ar22 are different from each other.
  • Ar21 is a substituted or unsubstituted aryl group
  • Ar22 is a substituted or unsubstituted aryl group
  • Ar21 is a substituted or unsubstituted aryl group
  • Ar22 is a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • Ar21 is an aryl group unsubstituted or substituted with deuterium
  • Ar22 is an aryl group unsubstituted or substituted with deuterium
  • Ar21 is an aryl group unsubstituted or substituted with deuterium
  • Ar22 is a heteroaryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • R21 to R27 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen or deuterium.
  • R21 to R27 are hydrogen.
  • R21 to R27 are deuterium.
  • Chemical Formula H is represented by the following Chemical Formula H01 or H02.
  • L21 to L23 and Ar21 to Ar23 are as defined in Formula H, D means deuterium, k1 is 0 to 8, and k2 is an integer from 0 to 7.
  • the compound represented by Chemical Formula H is any one selected from the following compounds.
  • the organic light emitting device includes a light emitting layer, the light emitting layer includes a compound represented by Formula 1 as a dopant in the light emitting layer, and a compound represented by Formula H as a host of the light emitting layer.
  • the content of the compound represented by Formula 1 is 0.01 parts by weight to 30 parts by weight; 0.1 to 20 parts by weight; Or 0.5 to 10 parts by weight.
  • the compound represented by Chemical Formula H may be included as one type in the organic material layer (specifically, the light emitting layer), or may be included as two or more types. Specifically, the first host represented by Chemical Formula H and the second host represented by Chemical Formula H may be included in the organic material layer.
  • the weight ratio of the first host represented by Chemical Formula H and the second host represented by Chemical Formula H is 95: 5 to 5:95, more preferably 30:70 to 70:30.
  • the first host and the second host are different from each other.
  • the light emitting layer includes one or two or more compounds represented by Formula H.
  • the light emitting layer including the compound represented by Chemical Formula 1 and the compound represented by Chemical Formula H has a blue color.
  • the organic light emitting diode includes two or more light emitting layers, and at least one of the two or more light emitting layers includes a compound represented by Formula 1 and a compound represented by Formula H.
  • the light emitting layer including the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula H has a blue color, and the light emitting layer not containing the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula H is blue known in the art, Red or green luminescent compounds.
  • the organic material layer includes an electron blocking layer, a hole injection layer, or a hole transport layer, and the electron blocking layer, a hole injection layer, or a hole transport layer includes a compound represented by Chemical Formula 1.
  • the organic material layer includes a hole blocking layer, an electron injection layer, or an electron transport layer, and the hole blocking layer, an electron injection layer, or an electron transport layer includes a compound represented by Chemical Formula 1.
  • the organic material layer is a hole injection layer, a hole transport layer. It further includes at least one layer or two or more layers selected from the group consisting of a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a hole blocking layer, and an electron blocking layer.
  • the organic light emitting device includes a first electrode; A second electrode provided to face the first electrode; A light emitting layer provided between the first electrode and the second electrode; And two or more organic material layers provided between the light emitting layer and the first electrode, or between the light emitting layer and the second electrode.
  • two or more organic material layers may be selected from the group consisting of a light emitting layer, a hole transport layer, a hole injection layer, a layer simultaneously performing hole transport and hole injection, and an electron blocking layer.
  • the first electrode is an anode and the second electrode is a cathode.
  • the first electrode is a cathode and the second electrode is an anode.
  • the organic light emitting device may be an organic light emitting device having a structure in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked on a substrate.
  • the organic light emitting device may be an inverted type organic light emitting device in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked on a substrate.
  • FIGS. 1 to 3. 1 to 3 illustrate an organic light emitting device and are not limited thereto.
  • the compound represented by Formula 1 is included in the light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula H may be further included in the light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is included in a hole injection layer or a hole transport layer.
  • the anode 102, the hole injection layer 103, the hole transport layer 104, the electron blocking layer 105, the light emitting layer 106, the first electron transport layer 107, the second electron transport layer on the substrate 101 (108), the structures of the organic light emitting devices in which the cathodes 110 are sequentially stacked are illustrated.
  • the compound represented by Formula 1 is included in the light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula H may be further included in the light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is included in a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a first electron transport layer, or a second electron transport layer.
  • the organic light emitting device of the present specification may be made of materials and methods known in the art, except that at least one layer of the organic material layer includes the compound, that is, the compound represented by Formula 1.
  • the organic material layers may be formed of the same material or different materials.
  • the organic light emitting device of the present specification can be manufactured by sequentially laminating an anode, an organic material layer, and a cathode on a substrate.
  • a positive electrode is deposited by depositing a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate using a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation. It can be produced by forming and forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer thereon, and then depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • PVD physical vapor deposition
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method when manufacturing an organic light emitting device.
  • the solution application method means spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, and the like, but is not limited thereto.
  • an organic light emitting device may be made by sequentially depositing an organic material layer and a cathode material from a cathode material on a substrate.
  • the manufacturing method is not limited thereto.
  • the positive electrode material is usually a material having a large work function to facilitate hole injection into the organic material layer.
  • Metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or alloys thereof;
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO);
  • ZnO Al or SnO 2 : Combination of metal and oxide such as Sb;
  • Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • Metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof;
  • There is a multilayer structure material such as LiF / Al or LiO 2 / Al, but is not limited thereto.
  • the light emitting layer may include a host material and a dopant material.
  • the host material may be a condensed aromatic ring derivative or a heterocyclic compound.
  • condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, fluoranthene compounds, etc.
  • heterocyclic compounds include dibenzofuran derivatives, ladder-type furan compounds, Pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • Examples of the dopant material include aromatic amine derivatives, strylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, and metal complexes.
  • aromatic amine derivatives include condensed aromatic ring derivatives having substituted or unsubstituted arylamine groups, such as pyrene, anthracene, chrysene, and periplanene having arylamine groups.
  • the styrylamine compound is a compound in which at least one arylvinyl group is substituted with a substituted or unsubstituted arylamine, and one or two or more are selected from the group consisting of aryl groups, silyl groups, alkyl groups, cycloalkyl groups, and arylamine groups.
  • the substituent is substituted or unsubstituted.
  • styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, styryltetraamine, and the like but are not limited thereto.
  • metal complexes include, but are not limited to, iridium complexes, platinum complexes, and the like.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 when included in an organic material layer other than the light emitting layer, or when an additional light emitting layer is provided, the light emitting material of the light emitting layer is transported by bonding holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively.
  • a material capable of emitting light in the visible light region a material having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • 8-hydroxyquinoline aluminum complex Alq 3
  • Carbazole-based compounds Dimerized styryl compounds
  • BAlq 10-hydroxybenzo quinoline-metal compound
  • Benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole compounds Poly (p-phenylenevinylene) (PPV) polymers
  • Spiro compounds Polyfluorene; And rubrene, but is not limited thereto.
  • the hole injection layer is a layer that receives holes from the electrode. It is preferable that the hole injection material has the ability to transport holes and thus has a hole receiving effect from the anode and an excellent hole injection effect for the light emitting layer or the light emitting material. In addition, a material having excellent ability to prevent movement of the exciton generated in the light emitting layer to the electron injection layer or the electron injection material is preferable. Also, a material having excellent thin film formation ability is preferred. In addition, it is preferable that the high occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • HOMO high occupied molecular orbital
  • the hole injection material include metal porphyrins, oligothiophenes, and arylamine-based organic materials; Hexanitrile hexaaza triphenylene series organics; Quinacridone-based organic matter; Perylene-based organics; Polythiophene-based conductive polymers such as anthraquinone and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports the holes to the light emitting layer.
  • a material capable of receiving holes from the anode or the hole injection layer and transferring them to the light emitting layer is preferably a material having high mobility for holes. Specific examples include, but are not limited to, arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having a conjugated portion and a non-conjugated portion.
  • the electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to the light emitting layer, and has a single layer or multi-layer structure.
  • the electron transport material a material capable of receiving electrons well from the cathode and transferring them to the light emitting layer, a material having high mobility for electrons is preferable. Specific examples include the Al complex of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer can be used with any desired cathode material, as used according to the prior art.
  • a suitable negative electrode material has a low work function and is a conventional material followed by an aluminum layer or a silver layer.
  • a conventional material followed by an aluminum layer or a silver layer.
  • cesium, barium, calcium, ytterbium, and samarium there are cesium, barium, calcium, ytterbium, and samarium, and in each case, an aluminum layer or a silver layer follows.
  • one layer of the electron transport layer may be made of a mixture, and one of the other layers may be made of a single material.
  • the electron transport layer may be made of a mixture containing a metal complex.
  • the electron injection layer is a layer that receives electrons from an electrode. It is preferable that the electron injecting agent has excellent ability to transport electrons, an electron receiving effect from the cathode, and an excellent electron injection effect to the light emitting layer or light emitting material. In addition, a material that prevents exciton generated in the light emitting layer from moving to the hole injection layer and has excellent thin film formation ability is preferable.
  • fluorenone anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone and the like and their derivatives, Metal complex compounds, nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, and bis (8-hydroxyquinolinato) manganese , Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (10-hydroxybenzo [h ] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (o-cresolato) gallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtholato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphtolato) gallium, etc. , But is not limited thereto.
  • the electron blocking layer is a layer capable of improving the life and efficiency of the device by preventing electrons injected from the electron injection layer from entering the hole injection layer through the light emitting layer.
  • Known materials can be used without limitation, and can be formed between the light emitting layer and the hole injection layer, or between the light emitting layer and the layer simultaneously performing hole injection and hole transport.
  • the hole blocking layer is a layer that blocks the reaching of the cathode of the hole, and may be generally formed under the same conditions as the electron injection layer. Specifically, there are oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, aluminum complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting device may be a front emission type, a back emission type, or a double-sided emission type, depending on the material used.
  • a glass substrate coated with a thin film coated with ITO (indium tin oxide) at a thickness of 1,500 ⁇ was put in distilled water in which detergent was dissolved and washed with ultrasonic waves.
  • Fischer Co. was used as a detergent
  • distilled water filtered secondarily by a filter of Millipore Co. was used as distilled water.
  • the ultrasonic cleaning was repeated 10 times with distilled water for 10 minutes.
  • ultrasonic cleaning was performed with a solvent of isopropyl alcohol, acetone, and methanol, followed by drying, and then transported to a plasma cleaner.
  • the substrate was transferred to a vacuum evaporator.
  • the following formula [HAT] was thermally vacuum-deposited to a thickness of 50 Pa to form a hole injection layer.
  • the following formula [NPB] was vacuum-deposited to a thickness of 1100 MPa on the hole injection layer to form a hole transport layer.
  • the following formula [HT-A] was vacuum deposited on the hole transport layer to a thickness of 200 Pa to form an electron blocking layer. Subsequently, 2 wt% of the total weight of the light emitting layer as a blue light emitting dopant on the electron blocking layer, and 2- (10-phenylanthracene-9-yl) dibenzo [b, d] furan [BH] as the total weight of the light emitting layer as a host.
  • [TPBI] and the following formula [LiQ] were vacuum-deposited on the light emitting layer in a 1: 1 weight ratio to form a first electron transport layer with a thickness of 200 Pa.
  • [LiF] was vacuum deposited on the first electron transport layer to form a second electron transport layer with a thickness of 100 mm 2.
  • aluminum was deposited to a thickness of 1,000 mm 2 to form a cathode.
  • the deposition rate of the organic material was maintained at 0.4 to 0.9 ⁇ / sec
  • the lithium fluoride of the second electron transport layer was 0.3 0.3 / sec
  • the aluminum of the negative electrode was maintained at a deposition rate of 2 ⁇ / sec.
  • the vacuum degree was maintained at 1 x 10 -7 to 5 x 10 -8 torr, and an organic light emitting device was manufactured.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Example 1 except for using the compound of Table 1 below instead of the compound 1 in Example 1.
  • Example 1 Compound 1 8.4 3.8 184
  • Example 2 Compound 2 8.6 3.9 183
  • Example 3 Compound 3 8.4 3.8 184
  • Example 4 Compound 4 8.4 3.8 183
  • Example 5 Compound 5 8.6 3.7 185
  • Example 6 Compound 6 8.5 3.9 187
  • Example 7 Compound 7 8.5 3.7 181
  • Example 8 Compound 8 8.4 3.7 183
  • Example 9 Compound 9 8.4 3.8 184
  • Example 10 Compound 10 8.4 3.7 181
  • Example 11 Compound 11 8.5 3.8 183
  • Example 12 Compound 12 8.6 3.7 184
  • Example 13 Compound 13 8.5 3.8 183 Comparative Example 1 Comparative Compound 1 6.6 4.0 150
  • the devices of Examples 1 to 13 using the compound having the structure of Formula 1 have characteristics of lower voltage, higher efficiency, and longer life than those of Comparative Example 1.
  • Molecular orientation was measured after 30nm deposition of a host and dopant in a quartz cell at a 98: 2 weight ratio.
  • a host 2- (10-phenylanthracene-9-yl) dibenzo [b, d] furan (the BH) was used, and the compound 2, 12 or comparative compound 1 was used as a dopant.
  • the molecular orientation measurement result of Compound 2 is shown in FIG. 4, the molecular orientation measurement result of Compound 12 is shown in FIG. 5, and the molecular orientation measurement result of Comparative Compound 1 is shown in FIG. 6. 4 to 6, each graph relates to a dipole orientation, and the value in [] means [h: v].
  • the molecular orientation measurement results of Compounds 2 and 12 represented by Formula 1 of the present invention were 89% and 91%, respectively, and showed a very high level of results compared to 76% of Comparative Compound 1.
  • Molecular orientation is one of the determinants of external quantum efficiency, and the higher the molecular orientation, the higher the efficiency. Therefore, compounds 2 and 12 with high molecular orientation are more efficient than comparative compound 1.

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Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 출원은 2018년 11월 13일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2018-0138921호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공하고자 한다.
본 명세서는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
R1 내지 R8는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트로기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기가 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
r7은 1 내지 3의 정수이고, 2 이상인 경우 R7은 서로 동일하거나 상이하고,
r8은 1 내지 3의 정수이고, 2 이상인 경우 R8은 서로 동일하거나 상이하다.
또한, 본 명세서는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자에 사용되어, 유기 발광 소자의 구동전압을 낮출 수 있으며, 광효율을 향상시킬 수 있다. 또한, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 도 3은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 4 및 5는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 2 및 12의 분자 배향 결과를 도시한 것이다.
도 6은 비교 화합물 1의 분자 배향 결과를 도시한 것이다.
[부호의 설명]
101: 기판
102: 양극
103: 정공주입층
104: 정공수송층
105: 전자차단층
106: 발광층
107: 제1 전자수송층
108: 제2 전자수송층
110: 음극
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 나프탈렌에 시클로헥산 고리가 축합된 다환 고리에 두 개의 벤조퓨란이 축합된 코어 구조를 갖고 있으며, 코어 구조에 2개의 아릴아민기가 연결되어 있다. 코어 구조 중 시클로헥산 고리는 물질의 용해도를 증가시켜, 화합물의 합성을 용이하게 한다. 있다. 또한 합성된 물질은 좁은 반치폭을 보여준다.
본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, Cn은 탄소수 n개를 의미한다.
본 명세서에 있어서, “Cn-Cm”은 “탄소수 n 내지 m개”를 의미한다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트로기; 니트릴기; 알킬기; 시클로알킬기; 아민기; 아릴기; 및 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 “치환 또는 비치환된”은 중수소; 할로겐기; 니트로기; 니트릴기; C1-C10의 알킬기; C3-C10의 시클로알킬기; 실릴기; 아민기; C6-30의 아릴기; 및 N, O, 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 C2-30의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬, 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 50인 것이 바람직하고, 1 내지 30이 더욱 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, t-부틸, sec-부틸, 1-메틸부틸, 1-에틸부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 이소헥실, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 3 내지 30이 더욱 바람직하다. 구체적으로, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 1가의 방향족 탄화수소 또는 방향족 탄화수소 유도체의 1가의 기를 의미한다. 본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소는 pi 전자가 완전히 콘쥬게이션되고 평면인 고리를 포함하는 화합물을 의미하며, 방향족 탄화수소에서 유도되는 기란, 방향족 탄화수소에 방향족 탄화수소 또는 고리형 지방족 탄화수소가 축합된 구조를 의미한다. 또한 본 명세서에 있어서, 아릴기는 2 이상의 방향족 탄화수소 또는 방향족 탄화수소의 유도체가 서로 연결된 1가의 기를 포함하고자 한다. 아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 50; 6 내지 30; 6 내지 25; 6 내지 20; 6 내지 18; 또는 6 내지 13인 것이 바람직하며, 상기 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 트리페닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기가 치환될 수 있다고 할 때, 치환된 플루오레닐기는 플루오렌의 5각 고리의 치환기가 서로 스피로 결합하여 방향족 탄화수소고리를 형성하는 화합물까지 모두 포함하는 것이다. 상기 치환된 플루오레닐기는 9,9'-스피로바이플루오렌, 스피로[사이클로펜탄-1,9'-플루오렌], 스피로[벤조[c]플루오렌-7,9-플루오렌] 등을 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 이종원자로 N, O 및 S 중 1개 이상을 포함하는 것으로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하고, 2 내지 30 또는 2 내지 20인 것이 더욱 바람직하다. 헤테로아릴기의 예로는, 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딘기, 비피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기, 아크리딘기, 피리다진기, 피라진기, 퀴놀린기, 퀴나졸린기, 퀴녹살린기, 프탈라진기(phthalazine), 프테리딘기(pteridine), 피리도 피리미딘기(pyrido pyrimidine), 피리도 피라진기(pyrido pyrazine), 피라지노 피라진기(pyrazino pyrazine), 이소퀴놀린기, 인돌기, 피리도 인돌기(pyrido indole), 인데노 피리미딘(5H-indeno pyrimidine), 카바졸기, 벤즈옥사졸기, 벤즈이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 디벤조퓨란기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 티아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기 및 티아디아졸릴기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 인접한 기가 서로 결합하여 형성되는 치환 또는 비치환된 고리에서, "고리"는 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 탄화수소고리는 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 시클로알킬기 또는 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방향족고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 상기 헤테로고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트로기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기가 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트로기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기가 결합하여 치환 또는 비치환된 C2-C30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트로기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 C1-C5의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2-C20의 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기가 결합하여 치환 또는 비치환된 C3-C30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 메틸기; 에틸기; 프로필기; 이소프로필기; n-부틸기; tert-부틸기; 중수소로 치환된 메틸기; 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 터페닐기; 플루오레닐기; 디메틸플루오레닐기; 페난트레닐기; 안트라세닐기; 피리딘기; 피리미딘기; 트리아진기; 카바졸기; 디벤조카바졸기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이거나, 인접한 치환기가 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기이거나, 인접한 치환기가 결합하여 플루오렌 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 메틸기; 또는 중수소로 치환된 메틸기이거나, 인접한 치환기가 결합하여 플루오렌 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R6은 모두 수소이지 않다. 즉, R1 내지 R6 중 적어도 하나는 중수소; 할로겐기; 니트로기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기가 결합하여 치환 또는 비치환된 C2-C30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R6 중 적어도 하나는 중수소; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기이거나, 인접한 두개의 치환기가 서로 결합하여 플루오렌 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R6 중 두개는 중수소; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기이거나, 인접한 두개의 치환기가 서로 결합하여 플루오렌 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 수소; 중수소; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 수소; 중수소; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 수소; 중수소; 메틸기; 또는 중수소로 치환된 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 수소; 중수소; 메틸기; 또는 중수소로 치환된 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3은 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4은 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 서로 결합하여 C3-C20의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 서로 결합하여 플루오렌 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R5 및 R6은 수소; 중수소; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R5 및 R6은 수소; 중수소; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R5는 수소; 중수소; 메틸기; 또는 중수소로 치환된 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R6은 수소; 중수소; 메틸기; 또는 중수소로 치환된 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R5 및 R6은 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R7은 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R8은 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R7 및 R8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R7 및 R8은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R7 및 R8은 서로 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 X1로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 또는 X2로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 X1로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기; 또는 X2로 치환 또는 비치환된 C2-C20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 X1로 치환 또는 비치환된 단환 내지 4환의 아릴기; 또는 X2로 치환 또는 비치환된 단환 내지 4환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 X1로 치환 또는 비치환된 페닐기; X1로 치환 또는 비치환된 비페닐기; X1로 치환 또는 비치환된 터페닐기; X1로 치환 또는 비치환된 나프틸기; X1로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; X1로 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; X2로 치환 또는 비치환된 카바졸기; X2로 치환 또는 비치환된 벤조카바졸기; X2로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; X2로 치환 또는 비치환된 나프토벤조퓨란기; X2로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; X2로 치환 또는 비치환된 나프토벤조티오펜기; X2로 치환 또는 비치환된 피리딘기; X2로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 또는 X2로 치환 또는 비치환된 트리아진기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 X1로 치환 또는 비치환된 페닐기; X1로 치환 또는 비치환된 비페닐기; X1로 치환 또는 비치환된 나프틸기; X1로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; X1로 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 나프토벤조퓨란기; 또는 나프토벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 X1로 치환 또는 비치환된 페닐기; X1로 치환 또는 비치환된 비페닐기; X1로 치환 또는 비치환된 나프틸기; X1로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; X1로 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar3은 서로 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar2 및 Ar4는 서로 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2은 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar3 및 Ar4는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기; 또는 C2-C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 t-부틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 하기 구조에서 선택된 어느 하나이다.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000002
Figure PCTKR2019014951-appb-I000003
상기 구조에 있어서,
Figure PCTKR2019014951-appb-I000004
은 N에 연결되는 위치이며,
상기 구조는 X1 또는 X2로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소; C1-C10의 알킬기; 또는 C1-C10의 알킬기가 치환된 실릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소; C1-C6의 알킬기; 또는 C1-C5의 알킬기가 치환된 실릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소; C1-C6의 알킬기; 또는 트리메틸실릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소; 메틸기; tert-부틸기; 또는 트리메틸실릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소; 메틸기; 또는 tert-부틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1은 C1-C6의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1은 메틸기; 또는 t-부틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X2는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 r7은 1 내지 3의 정수이고, 2 이상인 경우 R7은 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 r7은 3이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 r8은 1 내지 3의 정수이고, 2 이상인 경우 R8은 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 r8은 3이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 1-1]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000005
[화학식 1-2]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000006
[화학식 1-3]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000007
[화학식 1-4]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000008
상기 화학식 1-1 내지 1-4에 있어서,
Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R8, r7 및 r8의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2-1 내지 2-6 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 2-1]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000009
[화학식 2-2]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000010
[화학식 2-3]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000011
[화학식 2-4]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000012
[화학식 2-5]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000013
[화학식 2-6]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000014
상기 화학식 2-1 내지 2-6에 있어서,
R1 내지 R8, Ar1 내지 Ar4, r7 및 r8의 정의는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 3-1 내지 3-4 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 3-1]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000015
[화학식 3-2]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000016
[화학식 3-3]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000017
[화학식 3-4]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000018
상기 화학식 3-1 내지 3-4에 있어서,
R1 내지 R8, Ar1 내지 Ar4, r7 및 r8의 정의는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 4-1 내지 4-4 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 4-1]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000019
[화학식 4-2]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000020
[화학식 4-3]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000021
[화학식 4-4]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000022
상기 화학식 4-1 내지 4-4에 있어서,
R1 내지 R8, Ar1 내지 Ar4, r7 및 r8의 정의는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 5-1 내지 5-4 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 5-1]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000023
[화학식 5-2]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000024
[화학식 5-3]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000025
[화학식 5-4]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000026
상기 화학식 5-1 내지 5-4에 있어서,
R1 내지 R8, Ar1 내지 Ar4, r7 및 r8의 정의는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나이다.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000027
Figure PCTKR2019014951-appb-I000028
Figure PCTKR2019014951-appb-I000029
Figure PCTKR2019014951-appb-I000030
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 후술하는 제조 방법으로 제조될 수 있다. 필요에 따라, 치환기를 추가하거나 제외할 수 있으며, 치환기의 위치를 변경할 수 있다. 또한, 당기술분야에 알려져 있는 기술을 기초로, 출발물질, 반응물질, 반응 조건 등을 변경할 수 있다.
예컨대, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 일반식 1과 같이 코어 구조가 제조될 수 있다. 치환기는 당기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기의 종류, 위치 또는 개수는 당기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다. 하기 일반식 1과 같이 치환기를 결합시킬 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[일반식 1]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000031
상기 일반식 1에 있어서, Ar1 내지 Ar4에 대한 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다. 상기 일반식에는 R1 내지 R8이 표시되어 있지 않지만, R1 내지 R8가 치환된 반응물을 사용하거나 상기 일반식 1에 의하여 생성된 생성물에 당 기술 분야에 알려져 있는 방법으로 R1 내지 R8를 치환할 수 있다.
또한, 본 명세서는 상기 전술한 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전자 차단층, 정공 차단층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 발광층의 도펀트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층은 하기 화학식 H로 표시되는 화합물을 더 포함한다.
[화학식 H]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000032
상기 화학식 H에 있어서,
L21 내지 L23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
R21 내지 R27은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
Ar21 내지 Ar23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
a은 0 또는 1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, a이 0인 경우, -L23-Ar23의 위치는 수소 또는 중수소가 연결된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L21 내지 L23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환되고 N, O, 또는 S를 포함하는 C2-C30의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L21 내지 L23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6-C30의 아릴렌기; 또는 N, O, 또는 S를 포함하는 C2-C30의 헤테로아릴렌기이고, 상기 아릴렌기 또는 헤테로아릴렌기는 C1-C10의 알킬기, C6-C30의 아릴기 또는 C2-C30의 헤테로아릴기로 치환되거나 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L21 내지 L23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 비페닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 내지 Ar23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 내지 Ar23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 내지 Ar23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 단환 내지 4환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 단환 내지 4환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 내지 Ar23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 중수소로 단환 내지 4환의 아릴기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 단환 내지 4환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 내지 Ar23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 안트라센기; 치환 또는 비치환된 페난트릴기; 치환 또는 비치환된 페날렌기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 퓨란기; 치환 또는 비치환된 티오펜기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 나프토벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 치환 또는 비치환된 나프토벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 및 Ar22는 서로 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21은 치환 또는 비치환된 아릴기이고, Ar22는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21은 치환 또는 비치환된 아릴기이고, Ar22는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21은 중수소로 치환 또는 비치환된 아릴기이고, Ar22는 중수소로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21은 중수소로 치환 또는 비치환된 아릴기이고, Ar22는 중수소로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21 내지 R27은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21 내지 R27은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21 내지 R27은 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 H는 하기 화학식 H01 또는 H02로 표시된다.
[화학식 H01]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000033
[화학식 H02]
Figure PCTKR2019014951-appb-I000034
상기 화학식 H01 및 H02에 있어서,
L21 내지 L23 및 Ar21 내지 Ar23의 정의는 화학식 H에서 정의한 바와 같고, D는 중수소를 의미하고, k1은 0 내지 8이고, k2는 0 내지 7의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 H로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 선택된 어느 하나이다.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000035
Figure PCTKR2019014951-appb-I000036
Figure PCTKR2019014951-appb-I000037
Figure PCTKR2019014951-appb-I000038
Figure PCTKR2019014951-appb-I000039
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 발광층의 도펀트로서 포함하고, 상기 화학식 H로 표시되는 화합물을 발광층의 호스트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 H로 표시되는 화합물의 중량 100 중량부 기준으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 함량은 0.01 중량부 내지 30 중량부; 0.1 중량부 내지 20 중량부; 또는 0.5 중량부 내지 10 중량부이다.
상기 화학식 H로 표시되는 화합물은 유기물층(구체적으로는 발광층)에 1종으로 포함될 수 있으며, 2종 이상으로 포함될 수도 있다. 구체적으로 상기 화학식 H로 표시되는 제1 호스트 및 상기 화학식 H로 표시되는 제2 호스트가 유기물층에 포함될 수 있다.
상기 화학식 H로 표시되는 제1 호스트 및 상기 화학식 H로 표시되는 제2 호스트의 중량비는 95:5 내지 5:95, 더욱 바람직하게는 30:70 내지 70:30 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 호스트 및 제2 호스트는 서로 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층은 상기 화학식 H로 표시되는 화합물을 1종 또는 2종 이상 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 H로 표시되는 화합물을 포함한 발광층은 청색을 띤다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 2층 이상의 발광층을 포함하고, 상기 2층 이상의 발광층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 H로 표시되는 화합물을 포함한다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 H로 표시되는 화합물을 포함한 발광층은 청색을 띠며, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 H로 표시되는 화합물을 포함하지 않은 발광층은 당업계에 알려진 청색, 적색 또는 녹색 발광 화합물을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자 차단층, 정공 주입층 또는 정공 수송층을 포함하고, 상기 전자 차단층, 정공 주입층 또는 정공 수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공 차단층, 전자 주입층 또는 전자 수송층을 포함하고, 상기 정공 차단층, 전자 주입층 또는 전자 수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층. 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 정공 차단층 및 전자 차단층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층; 및 상기 발광층과 상기 제1 전극 사이, 또는 상기 발광층과 상기 제2 전극 사이에 구비된 2층 이상의 유기물층을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 2층 이상의 유기물층은 발광층, 정공 수송층, 정공 주입층, 정공 수송과 정공 주입을 동시에 하는 층 및 전자 차단층으로 이루어진 군에서 2 이상이 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극이고 상기 제2 전극은 음극이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극이고 상기 제2 전극은 양극이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조가 도 1 내지 3에 예시되어 있다. 상기 도 1 내지 도 3은 유기 발광 소자를 예시한 것이며 이에 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(101) 위에 양극(102), 발광층(106) 및 음극(110)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층에 포함된다.
도 2에는 기판(101) 위에 양극(102), 정공주입층(103), 정공수송층(104), 발광층(106), 음극(110)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층에 포함된다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 H로 표시되는 화합물은 발광층에 추가로 포함될 수 있다. 또 다른 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공 주입층 또는 정공 수송층에 포함된다.
도 3에는 기판(101) 위에 양극(102), 정공주입층(103), 정공수송층(104), 전자차단층(105), 발광층(106), 제1 전자수송층 (107), 제2 전자수송층(108), 음극 (110)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층에 포함된다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 H로 표시되는 화합물은 발광층에 추가로 포함될 수 있다. 또 다른 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공주입층, 정공수송층, 전자차단층, 제1 전자수송층 또는 제2 전자수송층에 포함된다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 상기 화합물, 즉 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 유기물층 및 음극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질, 유기물층 및 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다. 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 예를 들어, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 예를 들어, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로, 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로, 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아민기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아민기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있다. 또한, 스티릴아민 화합물은 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아민기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 발광층 이외의 유기물층에 포함되거나, 추가의 발광층이 구비되는 경우, 상기 발광층의 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송 받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 예를 들어, 8-히드록시퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌; 및 루브렌 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입층은 전극으로부터 정공을 수취하는 층이다. 정공 주입 물질은 정공을 수송하는 능력을 가져 양극으로부터 정공 수취 효과 및 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 발광층에서 생성된 엑시톤의 전자 주입층 또는 전자 주입 재료에의 이동을 방지할 수 있는 능력이 우수한 물질이 바람직하다. 또한, 박막 형성 능력이 우수한 물질이 바람직하다. 또한, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는, 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물; 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물; 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물; 페릴렌(perylene) 계열의 유기물; 안트라퀴논, 폴리아닐린과 같은 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이에 한정 되는 것은 아니다.
상기 정공 수송층은 정공 주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층이다. 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는, 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자 수송층은 전자 주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로, 단층 또는 다층구조이다. 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는, 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이, 임의의 원하는 음극 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 음극 물질은 낮은 일함수를 가지며, 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로, 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨 등이 있고, 각 경우 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자 수송층이 2층 이상의 다층 구조인 경우, 전자 수송층의 1층은 혼합물로 이루어지고, 다른 층 중 1층은 단일물질로 이루어질 수 있다. 전자 수송층은 금속 착체를 포함하는 혼합물로 이루어질 수 있다.
상기 전자 주입층은 전극으로부터 전자를 수취하는 층이다. 전자 주입물로는 전자를 수송하는 능력이 우수하고, 음극으로부터의 전자 수취 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 발광층에서 생성된 엑시톤이 정공 주입층으로 이동하는 것을 방지하고, 박막 형성 능력이 우수한 물질이 바람직하다. 구체적으로는, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 금속 착체 화합물로는 8-히드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-히드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-히드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-히드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-히드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-히드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-히드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-히드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자 차단층은 전자 주입층으로부터 주입된 전자가 발광층을 지나 정공 주입층으로 진입하는 것을 방지하여 소자의 수명과 효율을 향상시킬 수 있는 층이다. 공지된 재료는 제한 없이 사용 가능하며, 발광층과 정공 주입층 사이에, 또는 발광층과 정공 주입 및 정공 수송을 동시에 하는 층 사이에 형성될 수 있다.
상기 정공 차단층은 정공의 음극으로 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 전자 주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로, 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예 및 비교예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예 및 비교예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예 및 비교예에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예 및 비교예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
합성예 1.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000040
중간체1의 합성
5,8-다이브로모-1,1-다이메틸-2,3-다이하이드로-1H-페날린-4,9-다이올 15g, (3-클로로-2-플로로페닐)보로닉 엑시드 6.8g, 포타슘카보네이트 16.1g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.6g을 테트라하이드로 퓨란 150ml와 물 70ml를 사용하여 3시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 중간체 1을 15g 수득하였다. (수율 80%).
MS[M+H]+ = 485
중간체2의 합성
질소 분위기에서 중간체1 15g을 다이메틸포름아마이드 150ml에 넣은후 포타슘카보네이트 13g을 넣은 후 고온 교반 후 물에 부어 고체 화합물을 얻었다. 그 후 재결정을 통해 중간체 2을 12g 수득하였다. (수율 87%).
MS[M+H]+ = 445
화합물1의 합성
질소 분위기에서 중간체2 10g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 7.6g, 소듐-t-부톡사이드 7.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 150ml를 사용하여 6시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 화합물 1을 15g 수득하였다. (수율 60%).
MS[M+H]+ = 935
합성예 2.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000041
중간체3의 합성
(4-클로로-2-플로로페닐)보로닉 엑시드 6.8g을 중간체 1의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 3을 14.5g 수득하였다. (수율 77%).
MS[M+H]+ = 485
중간체4의 합성
질소 분위기에서 중간체3 14g을 중간체 2의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 4을 11g 수득하였다. (수율 86%).
MS[M+H]+ = 445
화합물2의 합성
질소 분위기에서 중간체4 10g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 6.3g, 소듐-t-부톡사이드 6.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 150ml를 사용하여 6시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 화합물 2을 13g 수득하였다. (수율 62%).
MS[M+H]+ = 935
합성예 3.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000042
중간체5의 합성
(5-클로로-2-플로로페닐)보로닉 엑시드 6.8g을 중간체 1의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 5을 14.7g 수득하였다. (수율 78%).
MS[M+H]+ = 485
중간체6의 합성
질소 분위기에서 중간체5 14g을 중간체 2의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 6을 11.2g 수득하였다. (수율 87%).
MS[M+H]+ = 445
화합물3의 합성
질소 분위기에서 중간체6 10g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 6.3g, 소듐-t-부톡사이드 6.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 150ml를 사용하여 6시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 화합물 3을 13.3g 수득하였다. (수율 63%).
MS[M+H]+ = 935
합성예 4.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000043
중간체7의 합성
(2-클로로-6-플로로페닐)보로닉 엑시드 6.8g을 중간체 1의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 7을 14.2g 수득하였다. (수율 75%).
MS[M+H]+ = 485
중간체8의 합성
질소 분위기에서 중간체7 14g을 중간체 2의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 8을 11.5g 수득하였다. (수율 89%).
MS[M+H]+ = 445
화합물4의 합성
질소 분위기에서 중간체8 10g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 6.3g, 소듐-t-부톡사이드 6.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 150ml를 사용하여 6시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 화합물 4을 13.0g 수득하였다. (수율 62%).
MS[M+H]+ = 935
합성예 5.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000044
화합물5의 합성
질소 분위기에서 중간체4 10g, N-(4-(tert-부틸)페닐)-9,9-다이메틸-9H-플로렌-2-아민 7.7g, 소듐-t-부톡사이드 6.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 150ml를 사용하여 6시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 화합물 5을 13.0g 수득하였다. (수율 55%).
MS[M+H]+ = 1055
합성예 6.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000045
중간체9의 합성
5,8-다이브로모-1,1-bis(메틸-d3)-2,3-다이하이드로-1H-페날린-4,9-다이올 15g을 중간체 1의 합성과정과 동일 방법을 사용하여 중간체 9을 15g 수득하였다. (수율 75%).
MS[M+H]+ = 491
중간체10의 합성
질소 분위기에서 중간체9 14g을 중간체 2의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 10을 11.2g 수득하였다. (수율 86%).
MS[M+H]+ = 452
화합물6의 합성
질소 분위기에서 중간체10 10g, N-(4-(tert-부틸)페닐)-9,9-다이메틸-9H-플로렌-2-아민 7.6g, 소듐-t-부톡사이드 6.4g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 150ml를 사용하여 6시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 화합물 6을 11.0g 수득하였다. (수율 47%).
MS[M+H]+ = 1061
합성예 7.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000046
중간체11의 합성
5',8'-다이브로모-1'H,3'H-스파이로[플로렌-9,2'-페날린]-4',9'-다이올 15g을 중간체 1의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 11을 16g 수득하였다. (수율 69%).
MS[M+H]+ = 607
중간체12의 합성
질소 분위기에서 중간체11 14g을 중간체 2의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 12을 11.1g 수득하였다. (수율 85%).
MS[M+H]+ = 567
화합물7의 합성
질소 분위기에서 중간체12 10g, N-(4-(tert-부틸)페닐)-9,9-다이메틸-9H-플로렌-2-아민 7.6g, 소듐-t-부톡사이드 6.0g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.3g을 톨루엔 150ml를 사용하여 6시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 화합물 7을 11.0g 수득하였다. (수율 55%).
MS[M+H]+ = 1125
합성예 8.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000047
중간체13의 합성
5,8-다이브로모-3,3-다이메틸-2,3-다이하이드로-1H-페날린-4,7-다이올 15g을 중간체 1의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 13을 11g 수득하였다. (수율 58%).
MS[M+H]+ = 485
중간체14의 합성
질소 분위기에서 중간체13 10g을 중간체 2의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 14을 8.0g 수득하였다. (수율 87%).
MS[M+H]+ = 445
화합물8의 합성
질소 분위기에서 중간체14 8g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 5.1g, 소듐-t-부톡사이드 5.2g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.3g을 톨루엔 150ml를 사용하여 6시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 화합물 8을 10.0g 수득하였다. (수율 60%).
MS[M+H]+ = 935
합성예 9.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000048
중간체15의 합성
5,7-다이브로모-3,3-다이메틸-2,3-다이하이드로-1H-페날린-4,8-다이올 15g을 중간체 1의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 15을 11.3g 수득하였다. (수율 60%).
MS[M+H]+ = 485
중간체16의 합성
질소 분위기에서 중간체15 10g을 중간체 2의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 16을 8.2g 수득하였다. (수율 89%).
MS[M+H]+ = 445
화합물9의 합성
질소 분위기에서 중간체16 8g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 5.1g, 소듐-t-부톡사이드 5.2g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.3g을 톨루엔 150ml를 사용하여 6시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 화합물 9을 9.1g 수득하였다. (수율 54%).
MS[M+H]+ = 935
합성예 10.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000049
중간체17의 합성
6.9-다이브로모-1,1-다이메틸-2,3-다이하이드로-1H-페날린-5,8-다이올 15g을 중간체 1의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 17을 11.2g 수득하였다. (수율 59%).
MS[M+H]+ = 485
중간체18의 합성
질소 분위기에서 중간체17 10g을 중간체 2의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 18을 8.1g 수득하였다. (수율 88%).
MS[M+H]+ = 445
화합물10의 합성
질소 분위기에서 중간체18 8g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 5.1g, 소듐-t-부톡사이드 5.2g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.3g을 톨루엔 150ml를 사용하여 6시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 화합물 10을 9.6g 수득하였다. (수율 57%).
MS[M+H]+ = 935
합성예 11.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000050
중간체19의 합성
4.8-다이브로모-3,3-다이메틸-2,3-다이하이드로-1H-페날린-5,7-다이올 15g을 중간체 1의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 19을 12.1g 수득하였다. (수율 64%).
MS[M+H]+ = 485
중간체20의 합성
질소 분위기에서 중간체19 10g을 중간체 2의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 20을 8g 수득하였다. (수율 87%).
MS[M+H]+ = 445
화합물11의 합성
질소 분위기에서 중간체20 8g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 5.1g, 소듐-t-부톡사이드 5.2g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.3g을 톨루엔 150ml를 사용하여 6시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 화합물 11을 9.3g 수득하였다. (수율 55%).
MS[M+H]+ = 935
합성예 12.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000051
중간체21의 합성
5.9-다이브로모-1,1-다이메틸-2,3-다이하이드로-1H-페날린-4,8-다이올 15g을 중간체 1의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 21을 12.4g 수득하였다. (수율 66%).
MS[M+H]+ = 485
중간체22의 합성
질소 분위기에서 중간체21 10g을 중간체 2의 합성과정과 동일한 방법을 사용하여 중간체 22을 8.1g 수득하였다. (수율 88%).
MS[M+H]+ = 445
화합물12의 합성
질소 분위기에서 중간체22 8g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 5.1g, 소듐-t-부톡사이드 5.2g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.3g을 톨루엔 150ml를 사용하여 6시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 화합물 12을 9.1g 수득하였다. (수율 54%).
MS[M+H]+ = 935
합성예 13.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000052
화합물 13의 합성
질소 분위기에서 중간체4 10g, N-(4-(tert-부틸)페닐)-7,7-다이메틸-7H-벤조[c]플로렌-9-아민 8.8g, 소듐-t-부톡사이드 6.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 150ml를 사용하여 6시간동안 고온 교반 하였다. 반응 종료 후 추출 후 재 결정후 화합물 13을 10g 수득하였다. (수율 39%).
MS[M+H]+ = 1155
<실험예 1> 유기 발광 소자 제작
실시예 1
ITO(indium tin oxide)가 1,500Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척 하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화학식 [HAT]을 50Å의 두께로 열 진공증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공 주입층 위에 하기 화학식 [NPB]를 1100Å의 두께로 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 위에 하기 화학식 [HT-A]를 200 Å의 두께로 진공 증착하여 전자차단층을 형성하였다. 이어서, 상기 전자차단층 위에 청색 발광 도펀트로 화합물 1을 발광층 총 중량 대비 2wt%, 호스트로 2-(10-페닐안트라센-9-yl)다이벤조[b,d]퓨란[BH]을 발광층 총 중량 대비 98wt%로 하여, 300Å의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 [TPBI] 및 하기 화학식 [LiQ] 를 1:1 중량비로 진공증착하여 200Å의 두께로 제1 전자수송층을 형성하였다. 상기 제1 전자수송층 위에 [LiF]을 진공 증착하여 100Å의 두께로 제2 전자수송층을 형성하였다. 상기 제2 전자수송층 위에 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다. 상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.9 Å/sec를 유지하였고, 제2 전자수송층의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 음극의 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 1 Х 10-7~ 5 Х 10-8 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000053
실시예 2 내지 13 및 비교예 1.
상기 실시예 1에서 화합물 1 대신 하기 표 1의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure PCTKR2019014951-appb-I000054
Figure PCTKR2019014951-appb-I000055
상기에서 실시예 1 내지 13 및 비교예 1에서 제조된 유기 발광 소자의 10 mA/㎠의 전류밀도에서의 효율, 수명 및 전압을 측정하여, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
화합물 효율(%) 전압(V) 수명
T95(hr)
실시예 1 화합물 1 8.4 3.8 184
실시예 2 화합물 2 8.6 3.9 183
실시예 3 화합물 3 8.4 3.8 184
실시예 4 화합물 4 8.4 3.8 183
실시예 5 화합물 5 8.6 3.7 185
실시예 6 화합물 6 8.5 3.9 187
실시예 7 화합물 7 8.5 3.7 181
실시예 8 화합물 8 8.4 3.7 183
실시예 9 화합물 9 8.4 3.8 184
실시예 10 화합물 10 8.4 3.7 181
실시예 11 화합물 11 8.5 3.8 183
실시예 12 화합물 12 8.6 3.7 184
실시예 13 화합물 13 8.5 3.8 183
비교예 1 비교화합물1 6.6 4.0 150
상기 표 1에서 보는 바와 같이, 화학식 1의 구조를 갖는 화합물을 사용한 실시예 1 내지 13의 소자는 비교예 1의 소자보다 저전압, 고효율 및 장수명의 특성을 가진다.
<실험예 2> 분자 배향 측정
Quartz 셀에 호스트와 도펀트를 98:2 중량비로 30nm 증착 후 분자 orientation을 측정하였다. 호스트로는 2-(10-페닐안트라센-9-yl)다이벤조[b,d]퓨란 (상기 BH)을 사용하고, 도펀트로는 상기 화합물 2, 12 또는 비교 화합물 1을 사용하였다.
상기 화합물 2의 분자 배향 측정 결과는 도 4에, 상기 화합물 12의 분자 배향 측정 결과는 도 5에, 상기 비교 화합물 1의 분자 배향 측정 결과는 도 6에 나타내었다. 도 4 내지 6에 있어서, 각각의 그래프는 Dipole orientation에 관한 것이며, []안의 수치는 [h:v]를 의미한다.
본 발명의 화학식 1으로 표시되는 화합물 2 및 12의 분자 배향 측정결과는 각 89 %, 91 %로 비교화합물1 76%와 비교하여 매우 높은 수준의 결과 값을 보였다. 분자 배향은 외부 양자 효율의 결정 요소 중 하나로, 분자 배향이 높을수록 효율이 상승한다. 따라서, 분자 배향이 높은 화합물 2 및 12는 비교 화합물 1 보다 효율이 높다.
또한, 화합물 2 및 12은 비교 화합물 1 보다 singlet-singet, singlet-triple, singlet-polaron 퀜칭(quenching)이 억제되어 소자의 수명이 증가하였다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000056
    상기 화학식 1에 있어서,
    R1 내지 R8는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트로기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기가 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    r7은 1 내지 3의 정수이고, 2 이상인 경우 R7은 서로 동일하거나 상이하고,
    r8은 1 내지 3의 정수이고, 2 이상인 경우 R8은 서로 동일하거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2-1 내지 2-6 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
    [화학식 2-1]
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000057
    [화학식 2-2]
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000058
    [화학식 2-3]
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000059
    [화학식 2-4]
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000060
    [화학식 2-5]
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000061
    [화학식 2-6]
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000062
    상기 화학식 2-1 내지 2-6에 있어서,
    R1 내지 R8, Ar1 내지 Ar4, r7 및 r8의 정의는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 1-1]
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000063
    [화학식 1-2]
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000064
    [화학식 1-3]
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000065
    [화학식 1-4]
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000066
    상기 화학식 1-1 내지 1-4에 있어서,
    Ar1 내지 Ar4, R1 내지 R8, r7 및 r8의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
  4. 청구항 1에 있어서,
    Ar1 내지 Ar4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기; 또는 C2-C30의 헤테로아릴기인 화합물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    R1 내지 R6 중 적어도 하나는 중수소; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기이거나, 인접한 두개의 치환기가 서로 결합하여 플루오렌 고리를 형성하는 것인 화합물.
  6. 청구항 1에 있어서, R7 및 R8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소인 것인 화합물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000067
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000068
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000069
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000070
    .
  8. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 9에 있어서, 상기 발광층은 하기 화학식 H로 표시되는 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 H]
    Figure PCTKR2019014951-appb-I000071
    상기 화학식 H에 있어서,
    L21 내지 L23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
    R21 내지 R27은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    Ar21 내지 Ar23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    a은 0 또는 1이다.
  11. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 발광층, 정공주입층, 정공수송층, 전자주입층, 전자수송층, 전자차단층 및 정공차단층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.
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