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WO2019107544A1 - 離型フィルム及び積層体の製造方法 - Google Patents

離型フィルム及び積層体の製造方法 Download PDF

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WO2019107544A1
WO2019107544A1 PCT/JP2018/044186 JP2018044186W WO2019107544A1 WO 2019107544 A1 WO2019107544 A1 WO 2019107544A1 JP 2018044186 W JP2018044186 W JP 2018044186W WO 2019107544 A1 WO2019107544 A1 WO 2019107544A1
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WO
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layer
release film
convex
concavo
sensitive adhesive
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/044186
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English (en)
French (fr)
Inventor
伸明 佐々木
佐藤 嘉秀
Original Assignee
三菱ケミカル株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to CN201880075338.XA priority patent/CN111372766A/zh
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Priority to US16/883,302 priority patent/US11673295B2/en
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    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
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    • B32B2307/748Releasability
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • C09J2433/005Presence of (meth)acrylic polymer in the release coating

Definitions

  • the present invention is a release film having a concavo-convex structure on the surface, which is capable of transferring the concavo-convex structure to the surface of a film to be laminated on the mold release film, a laminate using the same,
  • the present invention relates to a method for producing the laminate.
  • Patent Document 1 discloses a release liner having an embossed pattern composed of a plurality of interconnected linear ridges and an adhesive sheet article using the release liner.
  • the pressure-sensitive adhesive film having such a concavo-convex shape tends to cause air trapped between the adherend and the pressure-sensitive adhesive film because air taken up when sticking to the adherend easily escapes to the outside through the concavo-convex shape. It becomes difficult to do.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is a point-like material formed by phase separation of a pressure-sensitive adhesive from a mixed solvent.
  • Patent Document 3 discloses a pressure-sensitive adhesive film in which a resin layer having tackiness is provided on a base material, and it is disclosed that an irregular-shaped concave portion is self-formed by containing fine particles in the resin layer.
  • a release film comprising a substrate, a resin layer provided on the substrate, and a release agent layer provided on the surface of the resin layer opposite to the substrate by a method of forming the irregularities of the pattern. It is done. Specifically, the resin layer is formed by curing a curable material containing an alkylated melamine resin (A) having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms as a main component, and the resin layer is formed on the surface of the release agent layer.
  • A alkylated melamine resin
  • the functional adhesive film having a concavo-convex structure on the surface if the concavo-convex depth of the concavo-convex structure is large, there is an advantage that the air is easily released, but after sticking the adhesive film, the pattern of the concavities and convexities can be seen It had a problem that it could cause damage to the appearance.
  • this invention relates to the release film which can transcribe
  • the present invention also relates to a laminate provided with a pressure-sensitive adhesive sheet having a concavo-convex structure on the surface, and a method for producing the same, such pressure-sensitive adhesive sheet can be easily produced, and the pressure-sensitive adhesive sheet is easily used. Furthermore, new laminates can be made that the air escapes well when the pressure-sensitive adhesive sheet to which the uneven structure is transferred is attached, and that the uneven structure can be made less visible after the pressure-sensitive adhesive sheet is adhered. It is intended to provide the body and its method of manufacture.
  • the present invention is a release film provided with a concavo-convex layer having a concavo-convex structure on the surface on at least one surface side of a substrate, and the concavo-convex structure has a convex portion of the concavo-convex structure when viewed in plan. It has a configuration in which a regular shape is formed, and the area ratio of projections to the surface of the concavo-convex structure is 10 to 90%, and the maximum height difference of the concavo-convex structure is 0.5 ⁇ m or more.
  • a release film characterized by
  • the present invention is also a roll-shaped laminate having a structure in which a support, a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer, and a release film are sequentially laminated.
  • the release film is provided with a concavo-convex layer having a concavo-convex structure on the surface on at least one surface side of the substrate, and when the concavo-convex structure is viewed in plan, the convex portions of the concavo-convex structure are irregular.
  • the present invention is also a method for producing a laminate having a structure in which a support, an adhesive sheet comprising an adhesive layer, and a release film are sequentially laminated.
  • the release film is provided with a concavo-convex layer having a concavo-convex structure on the surface on at least one surface side of the substrate, and when the concavo-convex structure is viewed in plan, the convex portions of the concavo-convex structure are irregular. And having a configuration in which a continuous shape is formed, By laminating a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the uneven layer of the release film (referred to as “the uneven layer surface”), the uneven structure is transferred to one surface of the pressure-sensitive adhesive layer laminated with the release film.
  • a method for producing a laminate which comprises laminating a support on the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet, is proposed.
  • the area ratio of the convex portion on the surface of the concavo-convex structure is 10 to 90% in plan view, and the maximum height difference of the concavo-convex structure is 0.5 ⁇ m or more. Since it exists, in the adhesive film which transcribe
  • the uneven structure of the release film can be transferred to the adhesive layer by laminating the adhesive layer on the release film having the uneven structure on the surface. Therefore, the adhesive sheet which consists of an adhesive layer provided with the uneven structure on the surface can be easily produced. Moreover, if the laminate is stored without peeling off the release film in the manufactured state, the shape can be maintained without deformation of the uneven structure transferred to the adhesive layer. Therefore, if the release film is peeled off, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily used as it is.
  • the concavo-convex structure transferred to the adhesive layer has a configuration in which the convex portions of the concavo-convex structure form an irregular and continuous shape, the air is easily removed when the adhesive sheet is attached. It is possible to make the uneven structure inconspicuous after adhesion.
  • FIG. 10 is a scaled view of the enlarged image in FIG. 1 to FIG. 9, in the right vertical band, the white part corresponds to a convex part and the black part corresponds to a concave part.
  • a release film (referred to as "the present release film") according to an example of an embodiment of the present invention is a release film provided with an uneven layer having an uneven structure on the surface on at least one surface side of a substrate.
  • the present release film can also be referred to as an uneven structure transfer film because the uneven structure can be transferred to the surface of an adhesive film or the like laminated on the release film.
  • the present release film may be provided with a concavo-convex layer on at least one surface side of the substrate.
  • another layer such as a "functional layer” may be provided between the substrate and the concavo-convex layer.
  • another layer such as the same layer as the uneven layer may be provided on the side opposite to the uneven layer of the base material, or another layer such as a “peel layer” may be provided outside the uneven layer. You may have.
  • the release film is also characterized by containing an antistatic agent.
  • the substrate or the uneven layer or both layers may contain an antistatic agent, and / or may be provided with a layer containing an antistatic agent.
  • / or other layers may contain an antistatic agent.
  • a functional layer, a peeling layer, etc. described later may contain an antistatic agent.
  • any layer containing an antistatic agent is referred to as "antistatic layer". That is, for example, when an antistatic agent is contained in the substrate, the uneven layer, the functional layer, the release layer, etc., the substrate, the uneven layer, the functional layer, the release layer, etc. will also serve as the antistatic layer. .
  • the antistatic layer When the antistatic layer is provided, its position may be provided on one side or both sides of the substrate, or may be provided on the outside of the uneven layer. As described above, if the present release film contains an antistatic agent, the surface resistance value of the present release film can be lowered, and the present release film can be made difficult to be charged, which facilitates processing. Besides, it can also prevent the adhesion of dust etc. If the antistatic layer is provided on the side having the concavo-convex layer with respect to the substrate, it is possible to suppress the charging when the present release film is peeled from the adhesive film or the like to which the concavo-convex shape has been transferred.
  • the substrate for example, paper, various resin films, a substrate obtained by laminating a paper substrate with a resin, a glass, a metal foil, a substrate obtained by laminating a metal foil with a resin, and the like can be used. However, it does not limit to these.
  • Examples of the paper base include thin paper, medium paper, high quality paper, impregnated paper, coated paper, art paper, sulfuric acid paper, glassine paper and the like.
  • the resin film examples include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene and cyclic polyolefin; polycarbonate, polyvinyl acetate, polysulfone, polyetheretherketone, polyether Examples thereof include resin films containing various resins such as sulfone, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyimide, polyamide, fluorine resin, polyvinyl chloride, polystyrene, polyurethane and acrylic resin as main components.
  • the resin film may be a non-oriented film (sheet) or a stretched film.
  • a stretched film is preferable, and a biaxial stretched film is more preferable. Since the pressure-sensitive adhesive film to which the uneven shape of the present release film is transferred is generally a flexible material, if the substrate is a biaxially stretched film, the rigidity of the present release film becomes high, so the releasability from the pressure-sensitive adhesive film etc. Tend to be good.
  • laminated paper etc. which laminated the above-mentioned paper base material with thermoplastic resins such as polyethylene
  • thermoplastic resins such as polyethylene
  • an aluminum foil etc. can be mentioned as said metal foil.
  • the above-mentioned resin film is preferable because no paper dust is generated at the time of cutting (cutting) of the present release film, and no adhesion of paper dust occurs to an adhesive film or the like transferring the concavo-convex structure.
  • a resin film containing polyester as a main component resin is more preferable, and in particular, a resin film containing polyethylene terephthalate as a main component resin is more preferable.
  • the "main component resin” means a resin having the largest content among the resins constituting the base material, specifically, 50% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more among them Among these, the resin which occupies 90 mass% or more (100 mass% is included) is said.
  • the substrate may have a single-layer structure, or may have a multilayer structure of two or more layers mainly composed of the same or different resins.
  • the thickness of the substrate is preferably selected as appropriate depending on the application. In general, the thickness is preferably 5 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, and still more preferably 15 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • particles mainly for the purpose of imparting slipperiness When using a resin film as a base material, it is also possible to contain particles mainly for the purpose of imparting slipperiness.
  • the type of particles to be contained in the substrate is not particularly limited as long as the particles can be provided with lubricity.
  • inorganic particles such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, aluminum oxide and titanium oxide, as well as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, Organic particles such as benzoguanamine resin can be mentioned.
  • the shape of the particles is also not particularly limited. For example, it may be spherical, massive, rod-like, flat or the like. Further, there is no particular limitation on the hardness, specific gravity, color and the like of the particles. These series of particles may be used in combination of two or more as needed.
  • the average particle diameter of the particles is preferably 5 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or more or 3 ⁇ m or less.
  • the substrate can be provided with an appropriate surface roughness, and good slipperiness and smoothness can be imparted.
  • the said base material may contain an antistatic agent.
  • an antistatic agent in addition to the above-mentioned particles and antistatic agent, conventionally known antioxidants, heat stabilizers, lubricants, UV absorbers, softeners, crystal nucleating agents, dyes, pigments and the like may be contained, if necessary. .
  • a layer (referred to as a “functional layer”) provided with various functions can be provided as necessary.
  • a functional layer can be provided on one side or both sides of the above-mentioned base material as needed.
  • a functional layer can be provided between the base and the uneven layer.
  • a functional layer can be provided on the opposite surface of the uneven layer to the base material.
  • a functional layer can also be provided on the surface of the uneven layer.
  • the thickness when the functional layer is provided on the surface of the uneven layer is usually 1 nm to 5 ⁇ m, preferably about 1 nm to 1 ⁇ m.
  • the functional layer may be, for example, an adhesive layer, an antistatic layer, a lubricating layer, a gas barrier layer such as water vapor, a deposition preventing layer of inclusions in a substrate, an ultraviolet absorbing layer, an anti-scratch layer, an antifouling layer, an antibacterial layer,
  • matte layer, an ink receiving layer, a colored layer, a printing layer, can be mentioned.
  • the above-mentioned antistatic layer may be a layer containing an antistatic agent.
  • an antistatic agent conventionally known antistatic agents can be used.
  • various cationic antistatic agents having cationic groups such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts, and primary to tertiary amino groups, sulfonic acid groups, sulfuric acid ester bases, phosphoric acid ester bases, phosphonic acid bases, etc.
  • Various surfactant types such as anionic antistatic agent having an anionic group, amphoteric antistatic agent such as amino acid type and amino sulfuric acid ester type, nonionic antistatic agent such as amino alcohol type, glycerin type and polyethylene glycol type An antistatic agent etc.
  • an ion conductive polymer compound such as an ammonium group-containing compound, a polyether compound, a sulfonic acid compound, a betaine compound, or polyacetylene, polyphenylene, polyaniline, polypyrrole, poly
  • antistatic agents that are high molecular compounds such as high molecular compounds of ⁇ electron conjugated systems such as isothianaphthene, polythiophene and the like.
  • a cationic polymer compound, particularly an ammonium group-containing compound is preferable.
  • the antistatic layer When the antistatic layer is present as an independent layer different from the substrate or the uneven layer (including the case of the functional layer described above), the antistatic layer preferably contains a binder polymer together with the antistatic agent.
  • the binder polymer may be a curable resin or a thermoplastic resin as long as it is compatible with or mixed with the antistatic agent.
  • the thermoplastic resin include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, or polyimide resins such as polyimide and polyamide imide, or polyamide 6, polyamide 6,6, polyamide 12, polyamide 11, etc.
  • the antistatic layer may be composed of only the antistatic agent without using a binder polymer.
  • the thickness of the antistatic layer in the case of being present as an independent layer is usually about 1 nm to 5 ⁇ m, preferably about 1 nm to 1 ⁇ m, from the viewpoint of preventing charging (peeling charging or triboelectric charging).
  • the content of the antistatic agent in the antistatic layer is preferably 1% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 20% by mass or more based on the entire antistatic layer. 60 mass% or less is preferable. If it is the said content, a suitable antistatic property can be provided about this release film.
  • the concavo-convex layer is preferably a layer provided on its surface with a concavo-convex structure having a convex portion and a portion other than the convex portion (referred to as a “concave portion”).
  • the uneven structure has a configuration in which the convex portion forms an irregular shape when the surface is viewed in plan.
  • the white part corresponds to the convex part.
  • “irregular shape” means a shape that does not have a certain regularity and periodicity. In other words, like the shape formed only by straight lines, the shape formed by curves of the same pattern, the shape transferred by emboss roll, and the shape combining these, the same shape (pattern) is repeated at regular intervals It can be said that the shape other than the shape that is used is "irregular shape".
  • the irregularity in the present invention not only means irregularity in the pattern itself, but also irregularity in the size of elements constituting the shape (for example, irregularity in the size of the polka dots in the polka-dot pattern) And irregularities in the arrangement of elements that make up the shape (eg, irregularities in the arrangement of polka dots in a polka-dot pattern) and the like.
  • the irregular shape typically, the shape due to the sea-island structure formed spontaneously when mixing an incompatible polymer or the like as shown in FIGS. 1 to 9, a mesh with an irregular convex portion It is possible to cite a shape in which projections having irregular shapes are present irregularly. However, it is not limited to such a shape.
  • the irregular shape is formed even in the concavo-convex structure transferred to the adhesive film, and the concavo-convex structure is hardly visible after adhesion. can do.
  • a specific method for forming such a concavo-convex structure will be described later.
  • the uneven structure has a configuration in which an irregular shape is continuously formed in the circumferential direction, for example, up and down, left and right direction, with an irregular pattern, for example, a mesh pattern, when the surface is planarly viewed. It may be When the irregular shape is continuous in the circumferential direction, it is preferable that the size or shape of the irregular shape is not constant, the shape not be repeated, and the arrangement of the irregular shape is also irregular. Is preferred.
  • the convex portions in the concavo-convex structure may be appropriately scattered as a block having an area, may be present intermittently, or may be continuously connected when viewed in a plan view.
  • the diameter of the largest value among the diameters of the center of X coordinates of each convex part and the center of Y coordinates be "the longest diameter”
  • the diameter which shows the largest value in a measurement field among the said longest diameters "Maximum maximum diameter”
  • the maximum longest diameter of the convex portion makes it possible to make the air escape well when sticking the pressure-sensitive adhesive film to which the concavo-convex shape has been transferred, and from the viewpoint of making the concavo-convex structure inconspicuous after adhesion.
  • the thickness is preferably 1 ⁇ m to 1500 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m or more or 1200 ⁇ m or less, particularly 100 ⁇ m or more or 1000 ⁇ m or less, and further preferably 300 ⁇ m or more or 800 ⁇ m or less.
  • the convex part in the said uneven structure may be continuous, and it may be exhibiting the linear form which continued the length suitably suitably, when it planarly views. From the viewpoint of making air leakage more favorable when sticking the pressure-sensitive adhesive film to which the concavo-convex structure has been transferred, in particular, it is preferable that the film peripheral edge portion be continuous.
  • the convex portion is connected from the edge of the image area to the corresponding edge, for example, from the upper side to the lower side or from the left side to the right side. More preferably, in a 5 mm ⁇ 5 mm square, particularly preferably a 30 mm ⁇ 30 mm square, and most preferably a 100 mm ⁇ 100 mm square, it is preferable that the projections be connected from the edge to the corresponding edge.
  • the convex portions in the concave / convex structure form a concave portion.
  • the escape route of air will also be continuous.
  • the case where the irregular shape is continuously forming a mesh pattern by the convex part continuing to the film peripheral edge part can be mentioned as an example.
  • the convex part of the uneven structure disclosed by the prior patent document 4 (Unexamined-Japanese-Patent No. 2016-188344) mentioned above is not continuous as mentioned above, the convex part is continuous as mentioned above. Then, the air can be more preferably released.
  • the prior patent document 2 (Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-277534) similarly previously described has disclosed the aspect which the adhesive layer of an adhesive film has an unevenness
  • the pressure-sensitive adhesive film is stacked or formed into a roll, since the unevenness may be crushed or blocked, the pressure-sensitive adhesive that can be used is considerably limited, which is not realistic.
  • the number of convex portions present in the concavo-convex structure makes it possible to make the air escape favorably when sticking the adhesive film to which the concavo-convex shape has been transferred, and can make the concavo-convex structure less visible after adhesion.
  • the number is preferably 1 to 1000, preferably 500 or less, more preferably 100 or less, and more preferably 10 or less, per area of 703.12 ⁇ m ⁇ 937.42 ⁇ m.
  • the said number of convex parts which exist in the said uneven structure can be calculated
  • the lower limit of the area ratio of the convex part occupied to the surface is 10% or more, when the said uneven
  • the lower limit of the area ratio of the projections is more preferably 15% or more, still more preferably 20% or more, particularly preferably 25% or more, and most preferably 30% or more, for the same reason as described above.
  • the upper limit of the area ratio of the convex part in this release film is 90% or less. If the area ratio which a convex part occupies is 90% or less, when forming an adhesive film, it is preferable in order to maintain adhesiveness.
  • the upper limit of the area ratio of the projections is more preferably 85% or less, still more preferably 80% or less, particularly preferably 75% or less, most preferably 70% or less, for the same reason as described above.
  • the area ratio of the convex portion is in the range of 10 to 50%, the uneven structure of the release film becomes difficult to be seen when the pressure-sensitive adhesive film is attached, and thus a good appearance can be obtained.
  • the area ratio of the convex portion is in the range of 50 to 90%, it is more preferable because air leakage can be made good when the pressure-sensitive adhesive film is attached.
  • the area ratio of the convex portion to the concave and convex structure can be analyzed by binarizing the surface of the concave and convex structure into two regions of the concave portion and the convex portion by image analysis.
  • the entire surface of the concavo-convex structure may be binarized or the surface of the concavo-convex structure may be binarized. It may be divided into a plurality of places, binarized at each place, and the average thereof may be obtained. In that case, it is preferable to find an average of at least three places, at least five places, and at least 10 places.
  • the method mentioned later is mentioned as a method of enlarging the area of a convex part.
  • it can adjust by increasing the compounding quantity of the component B which makes the main component of a convex part, or enlarging the molecular weight of this component B.
  • it is not limited to such a method.
  • corrugation in the said uneven structure is 0.5 micrometer or more. If the maximum height difference of the asperities is 0.5 ⁇ m or more, there is a tendency for the air to be well released when the pressure-sensitive adhesive film to which the asperity structure has been transferred is attached.
  • the lower limit of the maximum height difference of the irregularities in the concavo-convex structure is preferably 1.0 ⁇ m or more, more preferably 1.5 ⁇ m or more, still more preferably 2.0 ⁇ m or more, particularly preferably 3.0 ⁇ m or more And most preferably 4.0 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the maximum height difference of the unevenness of the uneven structure is not particularly limited.
  • the maximum height difference of the unevenness is usually 40 ⁇ m or less. If the maximum height difference of the unevenness is 40 ⁇ m or less, it is preferable because the unevenness structure tends to be difficult to see after sticking to the adhesive film.
  • the upper limit of the maximum height difference of the irregularities in the concavo-convex structure is preferably 35 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less, still more preferably 25 ⁇ m or less, particularly preferably 20 ⁇ m or less, most preferably 15 ⁇ m or less .
  • the concavo-convex structure after adhesion can be particularly obscured.
  • the concavo-convex structure after sticking when using a pressure-sensitive adhesive film not only having excellent air leakage but also having a matte tone or opaque substrate Can be obscured.
  • corrugation can be adjusted by adjusting the application
  • the maximum height difference of the unevenness may be determined as the maximum value between the difference between the minimum value of the recess and the maximum value around the recess or the difference between the maximum value of the protrusion and the minimum value around the protrusion. it can. A specific method for forming the maximum height difference of such unevenness will be described later.
  • corrugated layer in this release film does not limit the material to form.
  • the uneven layer preferably contains two or more types of polymers, oligomers or monomers (these are collectively referred to as "polymer etc.”), and is formed from a coating composition containing two or more types of polymers etc. preferable.
  • corrugated layer using the phase-separating property between different polymers etc. as mentioned later is preferable. That is, in the uneven layer, it is preferable that two or more types of polymers and the like form a phase separation structure.
  • the term "polymer” is intended to encompass a cured product of a curable resin composition.
  • a monomer is taken as the concept including the monomer as a raw material of superposition
  • the example which mutually differs in the composition which forms a recessed part, and the composition which forms a convex part can be mentioned.
  • the component occupying a large proportion of the components forming the concave portion is the component A
  • the component occupying a large proportion of the components forming the convex portion is the component B
  • the components A and B and Can give different examples.
  • the component A which occupies the most of the components forming the recess is incompatible with the component B, and the solubility parameter (SP (A)) is 8 from the viewpoint of mainly forming the recess and recess after the coating. It is preferably -21, more preferably 10 or more and 20 or less, and still more preferably 12 or more or 19 or less. Further, from the viewpoint of setting the coating property of the coating solution to be good, it is preferable that the mass average molecular weight (Mw) of the component A is a polymer having a weight of 300 to 300,000, among which 2,000 More preferably, it is 200,000 or less, and more preferably 5,000 or 100,000 or less.
  • Mw mass average molecular weight
  • the component A examples include acrylic polymers such as poly (meth) acrylate, polyesters, polyurethanes, polyolefins, polyethers, polystyrenes, polycarbonates, polyacrylonitriles, polyamides, polyimides and the like.
  • poly (meth) acrylates are preferable from the viewpoint of easy adjustment of molecular weight and SP value and easy control of the concavo-convex shape.
  • One of these components A may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the side chain of the resin of the acrylic polymer may be designed to include many functional groups with high polarity.
  • a homopolymer or copolymer containing a structural unit such as hydroxy (meth) acrylate having a hydroxyl group, (meth) acrylic acid having a carboxyl group, glycidyl (meth) acrylate having a glycidyl group, etc. It can be mentioned.
  • the component B which occupies the largest portion among the components forming the convex portion is incompatible with the component A, and the solubility parameter of the component B (from the viewpoint of mainly forming the convex portion with an uneven shape after coating) SP (B) is preferably 7 to 20, more preferably 8 or more and 18 or less, and still more preferably 9 or more or 17 or less.
  • the solubility parameter (SP (B)) of component B is preferably 0.01 to 10 lower than the solubility parameter (SP (A)) of component A, and more preferably 0.05 or less or 7 or less.
  • the lower one is preferably in the range of 0.1 or more or 4 or less.
  • the solubility parameter (SP (B)) of component B is the solubility parameter (SP (component (A)) of component A. It may be 0.01 to 10 higher than A).
  • the concavo-convex layer is formed of three or more types of polymers, and at least one of the component A and the component B is formed of two or more types of polymers, the above-mentioned relationship is possessed in any combination thereof. Just do it. The same applies to the mass average molecular weight described next.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the component B is preferably 500 to 400,000, and more preferably 2,000 or more. It is more preferable that it is 300,000 or less, and more preferably 10,000 or more or 250,000 or less.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the component B is more preferably 1000 or more larger than the mass average molecular weight (Mw) of the component A.
  • Component B mainly forming the convex portion can sufficiently withstand the drying temperature when forming the concavo-convex structure, and from the viewpoint of maintaining the shape, the glass transition temperature of component B is preferably 40 ° C. or higher It is more preferable that the temperature is 50 ° C. or more, and more preferably 60 ° C. or more.
  • Component B includes, for example, acrylic polymers such as poly (meth) acrylate, polyesters, polyurethanes, polyolefins, polyethers, polystyrenes, polycarbonates, polyacrylonitriles, polyamides, polyimides, etc.
  • poly (meth) acrylates are preferable from the viewpoint of easy adjustment of molecular weight and SP value and easy control of the concavo-convex shape.
  • One of these components B may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • component B is an acrylic polymer or the like
  • the SP value as a monomer and / or oligomer containing one or more (meth) acryloyl groups
  • the lower one For example, structures such as alkyl (meth) acrylate having an aliphatic hydrocarbon group, cycloalkyl (meth) acrylate having an alicyclic hydrocarbon group, phenylalkyl (meth) acrylate having an aromatic hydrocarbon group, etc.
  • Homopolymers or copolymers containing units can be mentioned.
  • solubility parameter is Solubility Parameter, and becomes a scale of solubility.
  • the solubility parameter indicates that the higher the value, the higher the polarity, and the smaller the value, the lower the polarity.
  • the SP value can be measured by methods such as the turbidity method and the Fedors estimation method.
  • the convex portions among all the concave portions and the convex portions are preferably crosslinked from the viewpoint of enhancing the heat resistance and the solvent resistance, that is, have a crosslinked structure. It is preferable to determine whether or not crosslinking has occurred by measuring the gel fraction at each site and confirming that the value is greater than 0%, particularly 5% or more, and more preferably 10% or more.
  • At this time, at least one of the two or more types of polymers, etc. is a thermoplastic resin having a crosslinkable structure, or a curable resin composition, or a curable resin having a crosslinkable structure.
  • a thermoplastic resin having a crosslinkable structure or a curable resin composition, or a curable resin having a crosslinkable structure.
  • the uneven layer contains a cured product, and the heat resistance and the solvent resistance can be enhanced.
  • cured material means the thing in which the said thermoplastic resin or curable resin composition which has a crosslinkable structure hardened
  • a crosslinkable structure means the structure which has the property to bridge
  • a crosslinked structure means the structure formed by bridge
  • the method of introducing a crosslinkable structure into the thermoplastic resin is not limited.
  • a method of introducing a crosslinkable structure into Component A, Component B or other thermoplastic resin can be mentioned.
  • the crosslinkable structure is not limited.
  • the crosslinkable structure exemplified in these can be introduced into component A, component B or other thermoplastic resin by copolymerization or polymer reaction.
  • the crosslinked structure referred to here is not limited to covalent bonding, but includes ionic crosslinking, coordinate bonding, and pseudo-crosslinking such as hydrogen bonding.
  • the curable resin composition may include, for example, a two-component curable resin composition, a room temperature curable resin composition, a photocurable resin composition, a thermosetting resin composition, etc., among which light energy or thermal energy is given.
  • a photocurable resin composition or a thermosetting resin composition is preferred, in which the composition reacts and cures (crosslinks).
  • the cured product of the curable resin composition may constitute the component A or the component B itself, or the curable resin composition may be used as a component other than the component A and the component B which form the uneven layer.
  • component A or component B itself is a curable resin composition
  • a monomer constituting these components is used as a raw material of the concavo-convex layer, and a concavo-convex structure is formed by setting it as component A or component B by curing reaction. be able to.
  • the photocurable or thermosetting resin composition examples include a photocrosslinkable compound, a photocurable composition containing a photocrosslinking initiator, a thermosetting resin composition, and the like.
  • a photocrosslinkable compound the compound which has a crosslinkable unsaturated bond, specifically, the monomer or oligomer which has an ethylenically unsaturated bond can be mentioned.
  • a photocrosslinking initiator when applying ultraviolet irradiation as an active energy ray, photocrosslinking initiators, such as benzoin type, acetophenone type, thioxanthone type, phosphine oxide type and peroxide type, can be used, for example.
  • a thermosetting resin a urethane resin, a urea resin, a melamine resin, an acrylic resin, a transparent polyimide precursor varnish etc. can be mentioned, for example.
  • the method of forming the uneven layer to which two or more types of polymers contribute is classified into, for example, the following formation examples. However, it is not limited to these combinations. Also, the following description does not exclude the inclusion of additional optional components other than Component A and Component B.
  • An uneven layer is formed by two or more types of thermoplastic polymers.
  • An uneven layer is formed by using two or more types of thermoplastic polymers and a crosslinking agent as raw materials and curing the crosslinking agent.
  • C Of the two or more thermoplastic polymers, at least one thermoplastic polymer has a crosslinkable structure, and the uneven layer is formed by crosslinking the crosslinkable structure.
  • At least one thermoplastic polymer of two or more thermoplastic polymers has a crosslinkable structure, and a crosslinker-containing raw material further contains a crosslinkable structure and a crosslinker
  • the uneven layer is formed by cross-linking and curing.
  • An uneven layer is formed by polymerizing and curing a polymerizable monomer and a crosslinking agent, using as raw materials one or more types of thermoplastic polymers, a polymerizable monomer and a crosslinking agent.
  • the said uneven layer may contain the peeling component which has peelability.
  • this polymer etc. When the polymer etc. which form the said uneven structure have peelability, this polymer etc. become a peeling component. Moreover, when the component which has peelability as an additive is added, this additive turns into a peeling component.
  • a component which has peelability compounds other than a silicone type compound specifically, for example, a fluorine compound, an olefin compound, a long chain alkyl group containing compound, etc. are mentioned. These may be polymers, etc., or low molecular weight compounds, and a layer containing one or more of these is preferable.
  • the content of the peeling component in the uneven layer is preferably 0.5% by mass to 90% by mass, more preferably 1.0% by mass or more or 85% by mass or less, and particularly preferably 2.0% by mass or more or 80% by mass It is preferable that it is% or less.
  • the concavo-convex layer may contain components other than the components A and B and the mold release component described above as needed. Specifically, antistatic agents, antifoaming agents, coatability improvers, thickeners, organic lubricants, organic particles, inorganic particles, antioxidants, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, light blocking agents, foams Agents, coloring agents and the like can be mentioned.
  • the peelability can be enhanced by further laminating a peel layer on the surface of the uneven layer.
  • the release layer can be positioned as one mode of the functional layer described above. However, it is not always necessary to provide a release layer on the outer surface of the uneven layer. If the releasability is sufficient, for example, when the uneven layer contains the release component, it is not necessary to further provide the release layer. On the other hand, even if the uneven layer contains the peeling component, if the peelability is not sufficient, a peeling layer may be further laminated on the surface of the uneven layer. In addition, by containing an antistatic agent in the peeling layer, it can also serve as the antistatic layer.
  • the release layer is, for example, one or two of release agents such as silicone resin release agents, alkyd resin types, olefin resin types, acrylic types, long chain alkyl group-containing compound types, rubber type non-silicone resin types, etc. It is preferred to contain more than species.
  • Each of the release agents may further contain other components such as a curing agent and a catalyst.
  • the thickness of the release layer is not particularly limited.
  • the thickness is preferably 25 nm to 1000 nm, and more preferably 40 nm or more or 500 nm or less.
  • the silicone resin-based release agent there are solvent type and non-solvent type.
  • the solvent type silicone resin can be widely used from high molecular weight (that is, high viscosity) polymers to low viscosity low molecular weight polymers (oligomers) because the solvent dilution is carried out to make a coating liquid. Therefore, as compared with the non-solvent type, the control of the releasability is easy, and it is easy to design according to the required performance (quality).
  • silicone resin release agents there are addition reaction type, condensation reaction type, ultraviolet ray curing type, electron beam curing type and the like.
  • the addition reaction type silicone resin has high reactivity, is excellent in productivity, and has merits such as a small change in peel force after production and no curing shrinkage as compared with the condensation reaction type. It is preferable to use for the release agent to form.
  • addition reaction type silicone resin there is no restriction
  • those conventionally used as conventional thermosetting addition reaction type silicone resin release agents can be used.
  • this addition reaction type silicone resin for example, those having an alkenyl group such as a vinyl group or the like and an electrophilic group such as a hydrosilyl group as a functional group in the molecule are mentioned as the addition reaction type silicone resin which can be easily cured. It is possible to use polydimethylsiloxane having such functional groups, and those obtained by substituting part or all of methyl groups of polydimethylsiloxane with aromatic functional groups such as phenyl group. If necessary, silica, silicone resin, antistatic agent, dye, pigment and other additives may be added to the silicone resin release agent.
  • a crystalline olefin resin can be used as the olefin resin release agent.
  • this crystalline olefin resin polyethylene, a crystalline polypropylene resin, etc. are suitable.
  • polyethylene include high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene and the like.
  • crystalline polypropylene resins include propylene homopolymers having an isotactic structure or syndiotactic structure, and propylene- ⁇ -olefin copolymers.
  • One of these crystalline olefin resins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • an acrylic resin having a crosslinked structure can generally be used.
  • the acrylic resin may be a modified product such as a long chain alkyl-modified acrylic resin or a silicone-modified acrylic resin.
  • the long-chain alkyl group-containing compound release agent include polyvinyl carbamate obtained by reacting a polyvinyl alcohol polymer with a long-chain alkyl isocyanate having 8 to 30 carbon atoms, and polyethylene imine having 8 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl urea derivative etc. which were obtained by making long-chain alkyl isocyanate of this react, etc. can be used.
  • the rubber release agent for example, natural rubber resins and synthetic rubber resins such as butadiene rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, methyl methacrylate-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber and the like can be used.
  • any one or two or more of the base material, the uneven layer, the functional layer, and the release layer may have an antistatic agent.
  • the present invention is not limited to these laminated structures, and other layers can be appropriately added and laminated.
  • the functional layer provided on the surface of the substrate contains an antistatic agent, or on the surface of the substrate A laminated structure provided with an antistatic layer is preferred.
  • the present release film can be produced, for example, as follows. However, the present invention is not limited to the following manufacturing method.
  • the present release film can be produced by providing an uneven layer on a substrate.
  • corrugated layer is not limited.
  • methods such as physical cutting, cutting by laser irradiation, transfer by mold, etc., photo masking used for resist materials, printing, methods of forming an uneven layer using phase separation between different polymers, etc.
  • a method of forming an uneven layer using phase separation between different polymers and the like is preferable.
  • the specific method is not limited. Specifically, the following aspects (1) to (5) can be mentioned. Also, a plurality of these methods may be combined.
  • thermoplastic resins polymers
  • adding an antistatic agent if necessary, phase separation in the process of distilling off the solvent from the state dissolved in the solvent, or from the molten state A method of forming a relief structure by phase separation in the process of cooling and solidification.
  • a thermoplastic resin, a curable resin composition, and, if necessary, an antistatic agent are blended, and phase separation is performed by eliminating the thermoplastic polymer in the curing process of the curable resin composition, How to form a relief structure.
  • An antistatic agent is added as required, and a curable resin composition is compounded, and the curable resin composition that has become a polymer in the curing process of the curable resin composition is unreacted.
  • a method of forming a concavo-convex structure by forming protrusions in a form expelled from a curable resin composition (4) A method of fixing at least one thermoplastic resin in (1) above to have a crosslinkable structure and performing a crosslinking reaction after forming an uneven structure by phase separation to fix the uneven structure.
  • the curable resin composition is mixed with two or more thermoplastic resins, and after the uneven structure is formed by phase separation of the thermoplastic resin, the curable resin composition is cured. To fix the uneven structure by
  • a mixed resin of the component A, the component B and, if necessary, the crosslinking initiator C is a solvent which is a good solvent for a predetermined mixed solvent Z, for example, the component A, the component B and the crosslinking initiator C X and a solvent Y which is a good solvent for the component A and the crosslinking initiator C (that is, a cosolvent for these), a poor solvent for the component B, and having a boiling point higher than the solvent X
  • the mixed solvent Z is added and dissolved to prepare a curable coating composition, and the curable coating composition is applied to the surface of the substrate.
  • the solvent X is relatively quickly volatilized and the proportion occupied by the solvent Y is increased, so that the component B which is difficult to dissolve in the solvent Y is precipitated to form a convex portion.
  • a concave part is formed by the component A to form a concavo-convex structure.
  • the concavo-convex structure may be formed by exciting and curing the crosslinking initiator C by light irradiation, for example.
  • a concavo-convex structure provided with projections having irregular shapes, and further, selection of materials of component A, component B, crosslinking initiator C, solvents X and Y
  • the size of the unevenness can be controlled by adjusting the amount blended.
  • the crosslinking initiator C is not necessarily required to be blended.
  • the mixed solvent Z is preferably miscible with the solvent X and the solvent Y. However, they do not necessarily have to be uniformly mixed, and may be suspensions.
  • the environment in the solvent is changed as the mixed solvent Z decreases,
  • the components A and B that are incompatible with each other are phase separated, and the components dissolved in both solvents are dissolved in the solvent until further drying proceeds. It is presumed that the component A which forms a part and which is dissolved in both solvents mainly forms a recess, and a concavo-convex structure is formed spontaneously.
  • Component A and component B are preferably incompatible.
  • the SP value of the component B which is the main component of the convex portion, is preferably 0.01 to 10 lower than the SP value of the component A, and more preferably 0.05 or lower or 7 or lower.
  • the lower one in the range of 0.1 or more or 4 or less is preferable.
  • Component A, B It is preferable that the component A which occupies most among the components which form a recessed part is a polymer etc. which have predetermined
  • the component B which occupies most among the components which form a convex part is a polymer etc. which have predetermined
  • the area of the projections in the concavo-convex structure may be increased, or the shape of the projections may be changed, by increasing the content of the component B which is the main component of the projections or increasing the molecular weight of the component B. can do.
  • by controlling the crystallinity of the component B it is possible to adjust the maximum value of the convex portion, that is, the maximum height difference of the unevenness. However, it is not limited to such a method.
  • the blending mass ratio of component A to component B is preferably 1:99 to 99: 1, and more preferably 5:95 to 95: 5, and more preferably 90:10 to 10:90.
  • the component A or the component B consists of 2 or more types of components, it is set as the mass ratio which totaled 2 or more types of components, respectively.
  • a method of optimizing the blending mass ratio of the component A and the component B can be mentioned.
  • a convex part and a recessed part are not necessarily comprised only with the component B and the component A, said compounding mass ratio and the area ratio of a convex part are not synonymous.
  • Crosslinking initiator C As the crosslinking initiator C, a photocrosslinking initiator, a thermal crosslinking initiator, etc. can be mentioned. Among them, a curing system having fast curing is preferable from the viewpoint of holding the uneven shape formed in the drying step, and a photocrosslinking initiator is preferable from such a viewpoint.
  • photocrosslinking initiator for example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 Etc.
  • These crosslinking initiators may be used alone or in combination of two or more. Among them, UV-curable polyfunctional acrylates are preferred.
  • the compounding amount of the crosslinking initiator is preferably 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components A and B, and more preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. It is more preferable to set it as the mass part or more.
  • the solvent X is preferably a good solvent for the component A, the component B and the crosslinking initiator C. That is, the solvent is preferably capable of dissolving all of the component A, the component B and the crosslinking initiator C.
  • the boiling point of the solvent X is preferably 50 ° C. to 200 ° C., more preferably 60 ° C. or more or 140 ° C. or less, and particularly preferably 70 ° C. or more or 120 ° C. or less.
  • solvent X examples include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone and diacetone alcohol; alcohol solvents such as pentanol, hexanol, heptanol and octanol; ethylene glycol monoethyl Ether solvents such as ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methoxybutyl acetate, amyl acetate, propyl acetate, ethyl lactate, methyl lactate, Ester solvents such as butyl lactate; toluene, xylene, solvent naphtha, hexane
  • the other solvent Y is preferably a good solvent for the component A and the crosslinking initiator C and a poor solvent for the component B. That is, Component A and the crosslinking initiator C can be dissolved, but a solvent having low solubility in Component B is preferable. In this case, the low solubility of the component B includes the case where the component B is classified as insoluble or swelling.
  • the boiling point of the solvent Y is preferably 51 ° C. to 201 ° C., and more preferably 61 ° C. or more or 141 ° C. or less, and particularly preferably 71 ° C. or more or 121 ° C. or less.
  • the boiling point of the solvent Y is preferably higher than the boiling point of the solvent X from the viewpoint that the solvent X can be volatilized earlier than the solvent Y, and it is preferably 1 to 80 ° C., more preferably 2 ° C. As described above, it is more preferable that the temperature be 5 ° C. or higher.
  • the said solvent X and solvent Y which are used can be selected by the difference in a boiling point. However, it can also be selected by the difference of other characteristics. Specific properties include relative evaporation rates, vapor pressure at a given temperature and pressure, affinity of component A or component B. For example, from the same viewpoint, that is, from the viewpoint that the solvent X can be volatilized before the solvent Y, the relative evaporation rate of the solvent X is preferably higher than the relative evaporation rate of the solvent Y.
  • the relative evaporation rate of the solvent X is preferably 1 or more, or preferably not less than the relative evaporation rate of butyl acetate, and the relative evaporation rate of the solvent Y is less than 1 or butyl acetate Preferably it is less than the relative evaporation rate.
  • the "relative evaporation rate” is defined as the specific evaporation rate when the evaporation rate of butyl acetate at 25 ° C. under atmospheric pressure is defined as 1.
  • Examples of the solvent Y include alcohol solvents such as methanol, ethanol, butanol, isobutanol and propyl alcohol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone and cyclohexanone diacetone alcohol; Ether solvents such as alcohol diethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methoxybutyl acetate, amyl acetate, propyl acetate, ethyl acetate, ethyl lactate, methyl lactate, butyl lactate and other ester solvents; toluene, Carbonization of xylene, solvent naphtha, hexane, cyclohexane, ethylcyclohexane, methyl
  • the mixed solvent Z is preferably prepared by blending the solvent X and the solvent Y in a mass ratio of 0.1: 99.9 to 99.9: 0.1, and more preferably 1:99 to 99: 1, and more preferably 10:90. It is more preferable to contain at a mass ratio of -90: 10, in particular 15: 85-85: 15, in particular 80:20 to 20:80.
  • the solvent X or the solvent Y consists of 2 or more types of solvent, it is set as the mass ratio which each 2 or more types of solvent was totaled.
  • the antistatic agent mentioned above can be used for the antistatic agent used when forming an uneven
  • the drying temperature after application is preferably set at 10 ° C. to 150 ° C. in view of the relationship with the boiling points of the solvents X and Y in order to volatize the solvent X prior to the solvent Y after application and volatilize. It is more preferable to set at 20 ° C. or more or 140 ° C. or less, and it is more preferable to set at 40 ° C. or more or 125 ° C. or less. In addition, you may make it dry at normal temperature. By adjusting the heating (drying) temperature, the maximum height difference of the unevenness can be adjusted, and as the drying temperature is lower, the maximum height difference of the unevenness tends to be larger.
  • the solvent has volatility at a temperature lower than the boiling point, and the volatility property changes depending not only on the boiling point but also on the vapor pressure characteristics, the affinity with a polymer, and the like. Therefore, the drying temperature may be set according to the type and blending mass ratio of the polymer and the like used in the concavo-convex layer, the shape of the intended concavo-convex structure, and the like.
  • any form known at present can be adopted.
  • a form having a large area in consideration of the characteristics of the present release film, for example, the good release of air when sticking the pressure-sensitive adhesive film, and the fact that the uneven structure can not be seen easily after adhesion. is preferred.
  • the film or roll body is, for example, 0.1 m or more in length, 1 m or more in length, 10 m or more in roll body, or 0.1 m or more in width, 0.2 m or more in particular, 0.3 m or more in it
  • a preferred example of the film is a roll body or a film having an area of 0.01 m 2 or more, in particular 0.1 m 2 or more, and more preferably 1 m 2 or more.
  • This release film contains an antistatic agent, whereby the resistance value of the film surface is 5.0 ⁇ 10 12 ⁇ or less, in particular 1.0 ⁇ 10 4 ⁇ or more or 1.0 ⁇ ⁇ 12 or less, among which It can be 1.0 ⁇ 10 4 ⁇ or more or 1.0 ⁇ 10 11 ⁇ or less.
  • the present release film can transfer the uneven structure to the pressure-sensitive adhesive film, for example, by laminating an adhesive film in a peelable manner on the uneven layer having the uneven structure. And when sticking on a to-be-adhered body, the adhesive film which transferred the uneven
  • the present release film can also be provided as a laminate having a configuration obtained by laminating with an adhesive film.
  • the laminate may have a configuration in which the uneven structure of the present release film is transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive film.
  • the present release film can have a role which protects an adhesive film between the folds which use the adhesive film which has uneven structure.
  • the present release film may be transparent or opaque (including coloring). When used as a laminate in which the pressure-sensitive adhesive film is transparent, it is also preferable that the release film be opaque. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive film is transparent and the release film is opaque because the difference between the two films can be visually recognized.
  • the structure is arbitrary.
  • a sheet substrate provided with a pressure-sensitive adhesive layer can be mentioned.
  • an adhesive which comprises an adhesive layer an acrylic adhesive, a rubber adhesive, a silicone adhesive, a polyester adhesive, a urethane adhesive, a polyolefin adhesive etc. can be mentioned, for example. . However, it is not limited to these.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive film is not limited, and can be appropriately selected according to the application. It is preferable that the lower limit of the thickness of the adhesive film exceeds the maximum height difference of the concavo-convex structure of the present release film.
  • the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive film is more preferably 1 ⁇ m or more, still more preferably 5 ⁇ m or more, and particularly preferably 10 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness of the adhesive film is also not limited. It is preferably 3 mm or less, more preferably 2 mm or less, still more preferably 1 mm or less, and particularly preferably 500 ⁇ m or less.
  • the sheet substrate constituting the pressure-sensitive adhesive film may be transparent, matt or opaque.
  • the sheet substrate is transparent, the appearance of the pressure-sensitive adhesive film will be more noticeable. For this reason, in order to make the concavo-convex structure difficult to see, it is preferable to optimize the maximum height difference of the concavities and convexities.
  • the sheet base material is matt or opaque, appearance defects due to the concavo-convex structure are less likely to occur as compared with the transparent sheet base material.
  • a laminate (the present laminate") according to an example of the embodiment of the present invention will be described.
  • a support (referred to as “the support")
  • a pressure-sensitive adhesive sheet (referred to as “the present pressure-sensitive adhesive sheet") comprising a pressure-sensitive adhesive layer (referred to as “the present pressure-sensitive adhesive layer)
  • the present pressure-sensitive adhesive layer It is a laminated body provided with the structure formed by laminating
  • the release film is provided with a concavo-convex layer having a concavo-convex structure on the surface on at least one surface side of the substrate, and when the concavo-convex structure is viewed in plan, the convex portions of the concavo-convex structure are irregular. And it is preferable to be equipped with the structure formed in the continuous shape, and it is preferable that it is the above-mentioned this release film especially.
  • the present laminate is obtained by laminating the present pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the uneven layer of the release film (referred to as “the uneven layer surface”) to form the pressure-sensitive adhesive sheet on one surface of the present pressure-sensitive adhesive sheet laminated with the release film. It can be manufactured by transferring the concavo-convex structure and laminating the present support on the other surface of the present pressure-sensitive adhesive sheet (this manufacturing method is referred to as "the present laminated body manufacturing method"). However, the method of producing the laminate is not limited to the method of producing the laminate.
  • the present support is not limited to a thin plate or a flexible material as long as the production method of the present invention can be applied, and may have a three-dimensional shape such as an injection-molded product or a structural material. It may be a rigid material. In the present laminate, even when a highly rigid material is used as a support, the air release property of the pressure-sensitive adhesive sheet surface from which the above-mentioned release film has been peeled is very good, so it is preferable it can.
  • the present support may be an extremely thin layer which can minimally cover the adhesive sheet, for example, a thin layer formed by vapor deposition or coating.
  • the support is preferably a thin plate or a film, and paper, various resin films, a support obtained by laminating a paper base with a resin, a glass plate, a metal foil, a metal foil And the like.
  • the double-sided adhesive sheet which has a release film on both surfaces of an adhesive sheet by using a release film as this support body.
  • the other release film is optional.
  • the material of the support is not limited as long as it is a member for facilitating the formation of the pressure-sensitive adhesive sheet and the handling thereof.
  • Examples of the paper support include thin paper, medium paper, high quality paper, impregnated paper, coated paper, art paper, sulfuric acid paper, glassine paper and the like.
  • the resin film examples include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyolefins such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene; polycarbonate, polyvinyl acetate, polysulfone, polyetheretherketone, polyethersulfone, polyphenylene
  • the resin film which has various resin, such as a sulfide, a polyether imide, a polyimide, a polyamide, a fluorine resin, a polyvinyl chloride, a polystyrene, a polyurethane, an acrylic resin, as a main component resin can be mentioned.
  • the resin film may be a non-oriented film (sheet) or a stretched film. Among them, a stretched film is preferable, and a biaxial stretched film is more preferable.
  • Examples of the support obtained by laminating the above-mentioned paper support with a resin include, for example, a laminated paper obtained by laminating the above-mentioned paper support with a thermoplastic resin such as polyethylene. Moreover, an aluminum foil etc. can be mentioned as a support body which consists of said metal foil.
  • the above resin film is preferable, easiness of processing, durability, heat resistance It is more preferable that it is a resin film which has polyester as a main component resin, and it is still more preferable that it is a resin film which has a polyethylene terephthalate as a main component resin especially from viewpoints of nature, cost, etc.
  • the "main component resin” means a resin having the highest content among the resins constituting the support, and specifically, 50% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more among them Among these, the resin which occupies 90 mass% or more (100 mass% is included) is said.
  • the support When the support is in the form of a film, it may have a single-layer structure or a multilayer structure of two or more layers mainly composed of the same or different resins.
  • the thickness of the support is optional. In general, the thickness is preferably 5 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, and still more preferably 15 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • particles for the purpose of imparting slipperiness As a main purpose, it is also possible to contain particles for the purpose of imparting slipperiness as a main purpose.
  • the type of particles to be contained in the present support is not particularly limited as long as the particles can be provided with slipperiness.
  • inorganic particles such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, aluminum oxide and titanium oxide, as well as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, Organic particles such as benzoguanamine resin can be mentioned.
  • the shape of the particles is also not particularly limited. For example, it may be spherical, massive, rod-like, flat or the like. Further, there is no particular limitation on the hardness, specific gravity, color and the like of the particles. These series of particles may be used in combination of two or more as needed.
  • the average particle diameter of the particles is preferably 5 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or more or 3 ⁇ m or less.
  • the surface roughness of the support can be provided, and good slip and smoothness can be imparted.
  • the present support may, if necessary, be a conventionally known antioxidant, heat stabilizer, lubricant, UV absorber, antistatic agent, softener, crystal nucleating agent, dye, pigment and the like. You may contain.
  • a pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface of the concavo-convex layer of the above release film so that the present support is adhered, and the present pressure-sensitive adhesive sheet comprising the present pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the surface of the concavo-convex layer of the above release film.
  • Method referred to as “method of applying to release film”.
  • a pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface of the support, and the above-mentioned release film is pasted so that the surface of the uneven layer of the above release film is in contact with the coated surface of the pressure-sensitive adhesive layer comprising this pressure-sensitive adhesive composition.
  • Method of laminating (referred to as "method of applying to a support"), (3) A method (laminating method) of laminating the present pressure-sensitive adhesive sheet such that the surface of the uneven layer of the release film is in contact with the present pressure-sensitive adhesive sheet between the support and the release film. And the like. However, it is not limited to these methods.
  • the present wound body By continuously producing the present laminate and winding it in a roll, it is possible to obtain a wound body (referred to as "the present wound body") consisting of a roll-like laminate. That is, the wound body is a roll-shaped laminate having a structure in which the present support, the present adhesive sheet comprising the adhesive layer, and the release film are sequentially laminated,
  • the release film is provided with a concavo-convex layer having a concavo-convex structure on the surface on at least one surface side of the substrate, and when the concavo-convex structure is viewed in plan, the convex portions of the concavo-convex structure are irregular.
  • the uneven structure is transferred to one surface of the pressure-sensitive adhesive layer laminated with the release film, and a support is laminated on the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet. It can be set as a roll-shaped laminated body.
  • the uneven structure is provided on the release film and the uneven structure is transferred to the adhesive sheet, any of the above methods is used. Even in the case of forming a laminate, the pressure-sensitive adhesive sheet can be reliably provided with a concavo-convex structure. For this reason, the concavo-convex structure transferred to the adhesive layer can maintain its shape without deformation even if it is stored for a long time in the state of the laminate.
  • the composition containing an acrylic adhesive, a rubber adhesive, a silicone adhesive, a polyester adhesive, a urethane adhesive, a polyolefin adhesive etc. can be mentioned, for example. However, it is not limited to these.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be a photocrosslinkable pressure-sensitive adhesive composition.
  • the following (a) to (d) can be exemplified. However, it does not limit to these.
  • a pressure-sensitive adhesive composition comprising a (meth) acrylate polymer (including a copolymer) as a base resin, to which a crosslinking monomer, if necessary, a crosslinking initiator, a reaction catalyst, etc. are blended.
  • B A pressure-sensitive adhesive composition comprising a butadiene- or isoprene-based copolymer as a base resin, to which a crosslinking monomer, if necessary, a crosslinking initiator, a reaction catalyst, etc. are blended.
  • D A polyurethane-based pressure-sensitive adhesive composition using a polyurethane-based polymer as a base resin.
  • a conventional method using a known device such as a kiss roll coater, bead coater, rod coater, Mayer bar coater, die coater, gravure coater etc. The method can be adopted.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is cured to form the present pressure-sensitive adhesive layer and the main support on the surface of the uneven layer of the release film.
  • the present pressure-sensitive adhesive sheet comprising a body can be laminated.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be cured according to the composition of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the composition may be dried, heat-crosslinked, or photocrosslinked. That is, as long as the pressure-sensitive adhesive composition has heat crosslinkability, it may be heated to a temperature at which the heat crosslinkability is excited.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a photocrosslinking initiator, light of a wavelength at which the photocrosslinking initiator is excited may be irradiated.
  • pressure may be applied to press the present pressure-sensitive adhesive sheet against the surface of the uneven layer of the release film.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited, and is preferably selected appropriately according to the application.
  • the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet preferably exceeds the maximum height difference of the concavo-convex structure of the release film.
  • the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is more preferably 1 ⁇ m or more, still more preferably 5 ⁇ m or more, and particularly preferably 10 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is also not limited. It is preferably 3 mm or less, more preferably 2 mm or less, still more preferably 1 mm or less, and particularly preferably 500 ⁇ m or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition similar to the above method (1) of applying to a release film can be used.
  • the method of applying to a support, the method of curing, the point of applying pressure, and the like are the same as the method (1) of applying to the above-mentioned release film.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is the same as that of the above method (1), and can be appropriately selected according to the application.
  • the present pressure-sensitive adhesive sheet is optional if it has a pressure-sensitive adhesive layer. It may be a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers.
  • coated to a release film can be used as an adhesive which comprises an adhesive layer.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is the same as that of the above method (1), and can be appropriately selected according to the application.
  • the present pressure-sensitive adhesive sheet is laminated so as to be sandwiched between the release film and the sheet-like main support, integrated by vacuum suction or the like and heat-pressed, and then wound as required.
  • the present laminated body can be produced by thermocompression molding as an integral molded body.
  • the surface of the present pressure-sensitive adhesive sheet or the present support may be subjected to surface treatment such as plasma treatment or corona treatment in order to improve the adhesiveness.
  • the uneven structure of the release film can be transferred onto one surface of the present pressure-sensitive adhesive sheet at the time of production. And if the said release film is peeled, this adhesive sheet can be used easily as it is as an adhesive sheet provided with the uneven structure on the surface.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet to which the concavo-convex structure has been transferred in this way is attached to an adherend, the air can be favorably removed and the concavo-convex structure can be made less visible after adhesion.
  • the concavo-convex structure transferred to the adhesive layer can maintain its shape without deformation, and the release film is peeled off immediately before use.
  • the shape can be maintained without deformation. For this reason, the above-mentioned effect can be exhibited well.
  • the application of the present laminate is not limited, and a pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive film) obtained by peeling a release film from the present laminate can be attached to various adherends.
  • adherends include building materials such as exteriors, interiors and windows; vehicles such as automobiles, trains and aircrafts; TVs, personal computers, tablet terminals, electric appliances such as smartphones and mobile phones; outdoor signboards, destination display boards , Display members such as a bulletin board and a guide plate; stationery; furniture and the like. Not only these final products but also intermediate products in assembling the products can be adherends.
  • display parts such as windows of car, exterior parts, dash panels, etc .
  • adherends such as screens of large-sized TV etc. can be suitably used.
  • the function and purpose of the adhesive sheet (adhesive film) which peeled the release film from this laminated body are not limited, either, For example, a decoration film (decorative film), an ultraviolet-ray blocking film, a blue light shielding film, a scratch resistant film, Examples thereof include a crack prevention film, a heat resistant film, a scattering prevention film, a fingerprint and a sebum adhesion prevention film, and the like.
  • “sheet” is thin as defined in JIS, and its thickness is small and flat for length and width, and “film” is generally thicker than its length and width.
  • sheet is included and referred to as “sheet”. Even in the case of "film” shall be included.
  • Detector Differential Refractive Index Detector (RI Detector / Built-in)
  • Solvent Tetrahydrofuran Temperature: 40 ° C.
  • Injection volume 10 ⁇ L Concentration: 0.2% by mass
  • Calibration method polystyrene conversion
  • the maximum height difference of the unevenness is the difference between the minimum value of the recess and the maximum value of the protrusion around the recess, or the difference between the maximum value of the protrusion and the minimum value of the recess around the protrusion. It calculated
  • the area ratio of the convex portion was binarized by setting the peak height threshold and the valley height threshold to 0.0 ⁇ m using the bearing function, and the area ratio of the convex portion was determined.
  • the number of convex portions and the maximum longest diameter of the concavo-convex shape were calculated by the particle analysis function under the following measurement conditions. Of the longest diameters detected, the one with the largest value was taken as the maximum longest diameter.
  • the surface of the mold release film (sample) is observed by the above-mentioned surface shape measurement system to evaluate whether the shape of the convex portion has a certain regularity or periodicity, and has regularity and periodicity. If not, the convex regularity was evaluated as "irregular". Also, the surface of the release film (sample) is observed in the same manner as described above, and the convex portion (white portion) extends from one edge to the opposite edge of the enlarged image (from the upper side to the lower side or from the right side to the left side ) It was evaluated whether they were connected continuously. When the convex portions are continuously connected, the convex portion continuity is “presenced”, the convex portions are scattered or intermittently present, and when the convex portions are not continuously connected, the convex portion continuous The sex was evaluated as "none".
  • a photocurable resin composition obtained by mixing 3 parts by mass of 2-methyl-1-phenyl-propan-1-one is applied, and a polyester film, more specifically, a transparent polyester biaxially stretched film (thickness: 50 ⁇ m)
  • the photocurable resin composition was stretched uniformly by a roller, and ultraviolet light was irradiated from an ultraviolet irradiation device to cure the resin composition, thereby forming an adhesive layer.
  • the release film (sample) was peeled off from the polyester film to obtain a replica film in which the concavo-convex structure was transferred to the adhesive layer.
  • the replica film is cut into a size of 70 mm square, and the replica film and a polyester film having a hole with a diameter of 5 mm are laminated on the center of the replica film so that the uneven structure surface of the replica film contacts the polyester film.
  • the air flow index was measured using a Digibec smoothness tester (DB-2, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) under an atmosphere of temperature 23 ° C. and humidity 50% RH.
  • the pressure of the pressurizing device is 100 kPa
  • the vacuum vessel uses a small vacuum vessel having a volume of 38 ml, and the time during which 1 mL of air flows, ie, the time until the pressure in the vessel changes from 50.7 kPa to 48.0 kPa (Seconds) was measured, and 10 times the obtained number of seconds was taken as the air leak index.
  • the acrylic adhesive composition was applied to the opposite surface of the substrate of the release film (sample), and then heat treated at 100 ° C. for 5 minutes to obtain an adhesive layer having a thickness (after drying) of 50 ⁇ m.
  • 98.6 mass parts of BPS5762K made by Toyo Chem Co., Ltd., solid content 45.5 mass%), and 1.4 mass parts of BXX 5627 (50 mass% manufactured by Toyo Chem Co., Ltd.) were mixed as said acrylic adhesive composition.
  • the composition was used. Thereafter, a base film was further stacked on the pressure-sensitive adhesive layer and attached by a roller to obtain a pressure-sensitive adhesive film.
  • a transparent polyester film (thickness 50 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) is used as a substrate film used at this time, and in the case of an opaque substrate, a white polyester film (thickness 50 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) is used. It was. Then, the release film was peeled off from the obtained adhesive film and attached to an acrylic plate with one reciprocation with a 2 kg rubber roller, and the substrate surface of the adhesive film was observed with the naked eye.
  • ⁇ Surface resistance value> The sample was conditioned for 30 minutes in a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH using a high resistance measuring instrument: UX MCP-HT 800 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd., and then the surface resistance value of the surface of the peeling layer was measured.
  • Polyester A chip of polyethylene terephthalate homopolymer (intrinsic viscosity: 0.66 dl / g)
  • Polyester B chip of polyethylene terephthalate homopolymer containing 1000 ppm of amorphous silica having an average particle diameter of 2 ⁇ m (Intrinsic viscosity: 0.62 dl / g)
  • Raw materials for coating solution for functional layer 60 parts by mass of a water-dispersed polycarbonate polyurethane resin (Tg: 35 ° C.) having a carboxyl group, 30 parts by mass of a polymer type crosslinking agent in which an oxazoline group is branched to an acrylic resin, silica sol aqueous dispersion (average particle size: 0 6 parts by mass of .07 ⁇ m) were mixed to prepare a coating solution for functional layer.
  • Tg water-dispersed polycarbonate polyurethane resin having a carboxyl group
  • a polymer type crosslinking agent in which an oxazoline group is branched to an acrylic resin silica sol aqueous dispersion (average particle size: 0 6 parts by mass of .07 ⁇ m) were mixed to prepare a coating solution for functional layer.
  • Acrylic polymer A1 Acrylic acid modified product obtained by copolymerizing glycidyl methacrylate, methyl methacrylate and ethyl acrylate at a molar ratio of 98: 1: 1 (mass average molecular weight (Mw): 20,000, SP value: 12.6 , Tg: 32 ° C)
  • Acrylic polymer B1 copolymer obtained by copolymerizing methyl methacrylate and methyl acrylate at a molar ratio of 99: 1 (mass average molecular weight (Mw): 95,000, SP value: 9.9, Tg: 105 ° C.)
  • Photopolymerizable compound dipentaerythritol hexaacrylate (mass average molecular weight: 578, SP value: 10.4)
  • Photocrosslinking initiator C1 manufactured by IGM Resin, Omnirad 127 Solvent X: methyl ethyl ketone (a solvent capable of dis
  • the polyester A is used as a raw material for the intermediate layer
  • the polyester B is used as a raw material for the surface layer
  • each raw material is melt-extruded by separate melt extruders to form an amorphous of two types and three layers of surface layer / interlayer / surface
  • the sheet was cooled and solidified on a cooled casting drum to obtain a non-oriented sheet. Then, it was stretched 3.5 times at 90 ° C. in the machine direction (longitudinal direction).
  • the coating solution for a functional layer is coated to a dry thickness of 0.05 ⁇ m and then guided to a tenter, and further subjected to a preheating step in a tenter and stretched in a transverse direction at 4.3 ° C. at 120 ° C.
  • Heat treatment was carried out at 230 ° C. for 2 seconds to obtain a polyester film as a functional layer-attached substrate consisting of functional layer / surface layer / intermediate layer / surface layer.
  • the thickness of the obtained polyester film was 50 ⁇ m, and the thickness configuration of the functional layer / surface layer / intermediate layer / surface layer was 0.05 ⁇ m / 5 ⁇ m / 40 ⁇ m / 5 ⁇ m.
  • a coating liquid used for formation of a concavo-convex layer 45 parts by mass of acrylic polymer A1 as component A, 27.5 parts by mass of acrylic polymer B1 as component B, and dipentaerythritol hexamer as a photopolymerizable compound
  • An acrylic polymer mixture containing 27.5 parts by mass of acrylate and 5 parts by mass of a photocrosslinking initiator C1 is mixed in a mass ratio of 72:28 of methyl ethyl ketone as the solvent X and methoxypropanol as the solvent Y It was made to melt
  • the curable coating composition is applied by Meyer bar to the surface of the functional layer of the polyester film as the substrate, the solvent X and the solvent Y are volatilized at 70 ° C., and then the ultraviolet light is irradiated by the ultraviolet irradiation device It was made to harden
  • Formation of release layer 100 parts by mass of a curable silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KS-847H) and 1 part by mass of a curing agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., PL-50T) as a coating solution used for the release layer The ratio was diluted by 1: 1) to prepare a release layer coating solution having a silicone resin concentration of 4% by mass.
  • release layer / concave layer / functional layer A release film 1 (sample) was produced, which was composed of
  • Example 2 A release film 2 (sample) was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the uneven layer was changed by changing the number of lines of the Meyer bar to set the maximum height difference of the projections to 8 ⁇ m.
  • Example 3 Release film 3 (sample) in the same manner as in Example 1 except that 3% by mass of silicone-modified acrylic polymer (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., GL04R) was further added to the curable coating composition instead of providing the release layer. was produced.
  • Example 4 When producing a curable coating composition, the above acrylic polymer A1, the above acrylic polymer B1, and dipentaerythritol hexaacrylate (mass average molecular weight (Mw): 578, SP value: 10.4) as a photopolymerizable compound Mixture obtained by mixing methyl ethyl ketone as the solvent X and methoxypropanol as the solvent Y in a mass ratio of 63: 37 with an acrylic polymer mixture in which the mixing ratio of parts by weight is 60: 20: 20 A release film 4 (sample) was produced in the same manner as in Example 1 except that it was dissolved in the solvent Z.
  • Mw mass average molecular weight
  • Example 5 A release film 5 (sample) was produced in the same manner as in Example 1 except that a concavo-convex layer was formed using a curable coating composition prepared as follows. That is, as a coating liquid used for formation of a concavo-convex layer, graft copolymer B2 (mass average molecular weight (Mw): 16,000, SP as component B which uses polydimethylsiloxane as a branch polymer and an acrylic monomer as a base polymer) Value: 10.9) 65 parts by mass, acrylic polymer B1 as component A (mass average molecular weight (Mw): 95,000, SP value: 9.9) 35 parts by mass, photocrosslinking initiator C (IGM Obtained by mixing an acrylic monomer mixture containing 5 parts by mass of Opinrad 127, manufactured by resin, with methyl isobutyl ketone as solvent X, methyl ethyl ketone and methoxypropanol as solvent Y in a mass ratio of 28
  • the graft copolymer B2 having the above acrylic monomer as a main polymer comprises 10: 10: 20: 60 of methyl methacrylate, stearyl methacrylate, a silicon macromer having a terminal methacryloyl group having a molecular weight of 5,000, and glycidyl methacrylate. It was an acrylic acid modified product copolymerized at a molar ratio.
  • the methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketone as the solvent X are solvents capable of dissolving the graft copolymer B2 and the acrylic polymer A1, and the boiling points thereof were 116 ° C. for methyl isobutyl ketone and 80 ° C.
  • methoxypropanol as the solvent Y is a solvent capable of dissolving only the graft copolymer B2 and the acrylic polymer A1 and has a boiling point of 120 ° C.
  • Example 6 A release film 6 (sample) was produced in the same manner as in Example 5 except that the thickness of the uneven layer was changed by adjusting the Meyer bar to make the maximum height difference 1 ⁇ m.
  • Example 7 A release film 7 (sample) was produced in the same manner as in Example 2 except that a curable coating composition prepared as follows was used and heat drying was performed at 50 ° C. to form an uneven layer. That is, 50 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (mass average molecular weight (Mw): 578, SP value: 10.4) as component A as a coating solution used for forming the uneven layer, polypropylene as component B (Idemitsu Kosan Manufactured by “S400”, mass average molecular weight (Mw): 45,000 (catalog value), SP value: 8.2, Tg: 50 ° C., 50 parts by mass and photocrosslinking initiator (2-hydroxy-2-methyl-) A mixture obtained by blending a mixture containing 3 parts by mass of 1-phenyl-propan-1-one) with cyclohexane as solvent X, toluene and n-butanol as solvent Y in a mass ratio of
  • Cyclohexane and toluene as the solvent X are solvents capable of dissolving the components A and B, and the boiling points thereof were 81 ° C. and 111 ° C., respectively.
  • methoxypropanol as the solvent Y is a solvent capable of dissolving only the component A among the components A and B, and its boiling point is 118 ° C.
  • Example 8 A release film 8 (sample) was produced in the same manner as in Example 7 except that a curable coating composition prepared as follows was used and heat drying was performed at 50 ° C. to form a concavo-convex layer. That is, as a coating liquid used for formation of a concavo-convex layer, urethane acrylate as a component A ("trade name: U-15 HA” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., mass average molecular weight (Mw): 2205, SP value: 11.2) 50 parts by mass, 50 parts by mass of polypropylene as component B (“S400” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., number average molecular weight (Mn): 45,000 (catalog value), SP value: 8.2, Tg: 50 ° C.) A mixture containing 3 parts by mass of a crosslinking initiator (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one), cyclohexane as solvent X,
  • Example 9 A release film 9 (sample) was produced in the same manner as in Example 7 except that a curable coating composition prepared as follows was used and heat drying was performed at 50 ° C. to form an uneven layer. That is, as a coating liquid used to form the uneven layer, 50 parts by mass of an acrylic polymer A1 (mass average molecular weight (Mw): 20,000, SP value: 12.6, Tg: 32 ° C.) as component A, component B Hydrogenated end acrylate polybutadiene (Nippon Soda Co., Ltd. “TEAI-1000”, mass average molecular weight (Mw): 2,000 (catalog value), SP value: 9.9, Tg: ⁇ 14 ° C.
  • a curable coating composition prepared as follows was used and heat drying was performed at 50 ° C. That is, as a coating liquid used to form the uneven layer, 50 parts by mass of an acrylic polymer A1 (mass average molecular weight (Mw): 20,000, SP value: 12.6, Tg: 32
  • Example 10 While using the curable coating composition prepared as follows, changing the number of Meyer bar lines to change the thickness of the uneven layer, and changing the maximum height difference of the convex portion to 10.6 ⁇ m, Example 1 and The release film 10 (sample) was produced by the same method.
  • a coating liquid used for formation of an uneven layer 70 parts by mass of acrylic polymer A1 as component A, 15 parts by mass of acrylic polymer B1 as component B, and dipentaerythritol hexaacrylate 15 as a photopolymerizable compound Mixture obtained by mixing methyl ethyl ketone as solvent X and methoxypropanol as solvent Y in a mass ratio of 57: 43 with an acrylic polymer mixture containing 5 parts by mass of a photocrosslinking initiator C1 and a mass part By dissolving in solvent Z, a curable coating composition having an acrylic polymer mixture concentration of 30% by mass was prepared.
  • Example 11 A release film 11 (sample) was produced in the same manner as in Example 7 except that a curable coating composition prepared as follows was used and heat drying was performed at 50 ° C. to form an uneven layer. That is, as a coating liquid used for formation of a concavo-convex layer, urethane acrylate as a component A ("trade name: U-15 HA” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., mass average molecular weight (Mw): 2205, SP value: 11.2) 50 parts by mass, 50 parts by mass of polypropylene as component B (“S400” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., number average molecular weight (Mn): 45,000 (catalog value), SP value: 8.2, Tg: 50 ° C.) A mixture containing 3 parts by mass of a crosslinking initiator (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one), heptane as solvent X, toluene, and buty
  • Example 12 A release film 12 (sample) was produced in the same manner as in Example 7 except that a curable coating composition prepared as follows was used and heat drying was performed at 50 ° C. to form an uneven layer. That is, as a coating solution used to form the uneven layer, dendrimer acrylate as component A (“Brand name: V # 1000, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Ltd., mass average molecular weight (Mw): 1900, SP value: 14.3 ( Turbidity method) 50 parts by mass, polypropylene as component B (made by Idemitsu Kosan “S400", number average molecular weight (Mn): 45,000 (catalog value), SP value: 8.2, Tg: 50 ° C) A mixture containing 50 parts by mass and 3 parts by mass of a photocrosslinking initiator (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one) with heptane as solvent X, toluene and butyl acetate as solvent Y In a mass ratio of
  • Comparative Example 1 A release film 13 is prepared in the same manner as in Example 1 except that a release layer is provided in the same manner as in Example 1 without forming an uneven layer on the surface of the polyester film as the substrate used in Example 1. (Sample) was produced.
  • Comparative Example 2 Polyethylene is laminated on a paper surface, and the release layer is provided with a silicone release layer on the polyethylene layer surface, and the silicone release layer side has a maximum height difference of 8.2 ⁇ m, a convex width of 40 ⁇ m, a pitch A release paper having a grid-shaped convex portion consisting of straight lines with a period of 310 ⁇ m was used as a release film 14 (sample).
  • Comparative Example 3 Polyethylene is laminated on a paper surface, and the release layer is provided with a silicone release layer on the surface of the polyethylene layer, and the silicone release layer side has a maximum height difference of 30.2 ⁇ m, a convex width of 60 ⁇ m, a pitch A release paper having a lattice-shaped convex portion consisting of straight lines with a period of 335 ⁇ m was used as a release film 15 (sample).
  • Comparative Example 4 In the formation method of the concavo-convex layer, 5 parts by mass of silicone modified acrylic polymer (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., GL04R) is further added to the curable coat composition to prepare a curable coat composition having an acrylic polymer mixture concentration of 15% by mass. Then, the release film 16 (sample) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the concavo-convex layer was changed by changing the number of Meyer bars and changing the thickness of the concavo-convex layer to 0.4 ⁇ m. Made.
  • silicone modified acrylic polymer manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., GL04R
  • Comparative Example 5 A mixture of 55 parts by mass of p-toluenesulfonic acid (acid catalyst), 15 parts by mass of triethylenediamine and 30 parts by mass of isopropyl alcohol so that the compounding amount of the acid catalyst is 0.9 parts by mass
  • the prepared curable coating composition is coated on one side of the polyester film as a substrate prepared in Reference Example 1 with a Mayer bar so that the film thickness after drying is 7 ⁇ m, and 5 at 150 ° C. It dried for a minute and formed the resin layer. The surface of the obtained resin layer was not roughened, and no unevenness was formed. And the peeling layer was provided similarly to Example 1, and the release film 17 (sample) which consists of peeling layer / resin layer / base material was produced.
  • a mold release film provided with a concavo-convex layer having a concavo-convex structure on the surface on at least one surface side of the substrate A pressure-sensitive adhesive film to which the concavo-convex structure has been transferred if the area ratio of the convex portion occupied on the surface of the concavo-convex structure is 10 to 90% and the maximum height difference of the concavo-convex structure is 0.5 ⁇ m or more In the above, it was found that the release of air at the time of applying the pressure-sensitive adhesive film can be improved.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface of the uneven layer of the release film, and the pressure-sensitive adhesive composition is cured to obtain the release film.
  • the present laminate was produced by adopting a method of laminating a pressure-sensitive adhesive sheet consisting of a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the uneven layer. According to technical common knowledge at the time of this application, a pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface of a support, the pressure-sensitive adhesive composition is cured, and a release film is formed on the coated surface of the pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the same main laminate as described above can also be produced by laminating and laminating a release film so that the surface of the uneven layer is in contact.
  • a release film so that the surface of the uneven layer is in contact.
  • Polyester A chip of polyethylene terephthalate homopolymer (intrinsic viscosity: 0.66 dl / g)
  • Polyester B chip of polyethylene terephthalate homopolymer containing 1000 ppm of amorphous silica having an average particle diameter of 2 ⁇ m (Intrinsic viscosity: 0.62 dl / g)
  • ⁇ Material of Coating Solution for Antistatic Layer 60 parts by mass of a water-dispersed polycarbonate polyurethane resin (Tg: 35 ° C.) having a carboxyl group, 30 parts by mass of a polymer type crosslinking agent in which an oxazoline group is branched to an acrylic resin, and 64 parts of quaternary ammonium salt as an antistatic agent A mass part and 6 mass parts of silica sol water dispersions (average particle diameter: 0.07 ⁇ m) were mixed to obtain a coating liquid for antistatic layer.
  • Tg 35 ° C.
  • Acrylic polymer A1 Acrylic acid modified product obtained by copolymerizing glycidyl methacrylate, methyl methacrylate and ethyl acrylate at a molar ratio of 98: 1: 1 (mass average molecular weight (Mw): 20,000, SP value: 12.6 , Tg: 32 ° C)
  • Acrylic polymer B1 copolymer obtained by copolymerizing methyl methacrylate and methyl acrylate at a molar ratio of 99: 1 (mass average molecular weight (Mw): 95,000, SP value: 9.9, Tg: 105 ° C.)
  • Photopolymerizable compound dipentaerythritol hexaacrylate (mass average molecular weight: 578, SP value: 10.4)
  • Photocrosslinking initiator C1 manufactured by IGM Resin, Omnirad 127 Solvent X: methyl ethyl ketone (a solvent capable of dis
  • the polyester A is used as a raw material for the intermediate layer
  • the polyester B is used as a raw material for the surface layer
  • each raw material is melt-extruded by separate melt extruders to form an amorphous of two types and three layers of surface layer / interlayer / surface
  • the sheet was cooled and solidified on a cooled casting drum to obtain a non-oriented sheet. Then, it was stretched 3.5 times at 90 ° C. in the machine direction (longitudinal direction).
  • the coating solution for an antistatic layer is applied to one surface of the sheet so that the thickness after drying is 0.05 ⁇ m, and then it is guided to a tenter, and further subjected to a preheating step in the tenter and then transversely heated at 120 ° C.
  • the film was stretched three times and heat-treated at 230 ° C. for 2 seconds to obtain a polyester film as a substrate with an antistatic layer.
  • the thickness of the obtained polyester film as a substrate was 50 ⁇ m, and the thickness constitution of the antistatic layer / surface layer / intermediate layer / surface layer was 0.05 ⁇ m / 5 ⁇ m / 40 ⁇ m / 5 ⁇ m.
  • a coating liquid used for formation of a concavo-convex layer 45 parts by mass of acrylic polymer A1 as component A, 27.5 parts by mass of acrylic polymer B1 as component B, and dipentaerythritol hexamer as a photopolymerizable compound
  • An acrylic polymer mixture containing 27.5 parts by mass of acrylate and 5 parts by mass of a photocrosslinking initiator C1 is mixed in a mass ratio of 72:28 of methyl ethyl ketone as the solvent X and methoxypropanol as the solvent Y It was made to melt
  • the curable coating composition is applied by Meyer bar to the surface of the antistatic layer of the polyester film as the substrate, the solvent X and the solvent Y are volatilized at 70 ° C., and then ultraviolet rays are irradiated with an ultraviolet irradiation device. Photocuring was carried out, and a concavo-convex layer having a concavo-convex structure on the surface was formed on one surface side of the substrate to prepare a concavo-convex layer-attached film comprising concavo-convex layer / antistatic layer / substrate.
  • release layer 100 parts by mass of a curable silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KS-847H) and 1 part by mass of a curing agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., PL-50T) as a coating solution used for the release layer The ratio was diluted by 1: 1) to prepare a release layer coating solution having a silicone resin concentration of 4% by mass. The release layer coating solution is applied by Meyer bar to the surface of the uneven layer of the film with the uneven layer, heated to 120 ° C. for drying and curing to provide a release layer, release layer / concave layer / antistatic A release film 18 (sample) comprising a layer / substrate was produced.
  • a curable silicone resin manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KS-847H
  • a curing agent manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., PL-50T
  • Example 14 A concavo-convex layer is formed in the same manner as in Example 13 except that the substrate is prepared as follows, and the curable coating composition is applied by Meyer bar on the surface of the functional layer of the polyester film. A film with a concavo-convex layer consisting of a material / antistatic layer was produced. Then, as in Example 13, a release layer was provided on the surface of the uneven layer of the film with the uneven layer, to produce a release film 19 (sample).
  • Creating a coating solution for functional layer 60 parts by mass of a water-dispersed polycarbonate polyurethane resin (Tg: 35 ° C.) having a carboxyl group, 30 parts by mass of a polymer type crosslinking agent in which an oxazoline group is branched to an acrylic resin, silica sol aqueous dispersion (average particle size: 0 6 parts by mass of .07 ⁇ m) were mixed to prepare a coating solution for functional layer.
  • Tg 35 ° C.
  • silica sol aqueous dispersion average particle size: 0 6 parts by mass of .07 ⁇ m
  • the polyester A is used as a raw material for the intermediate layer
  • the polyester B is used as a raw material for the surface layer
  • each raw material is melt-extruded by separate melt extruders to form an amorphous of two types and three layers of surface layer / interlayer / surface
  • the sheet was cooled and solidified on a cooled casting drum to obtain a non-oriented sheet. Then, it was stretched 3.5 times at 90 ° C. in the machine direction (longitudinal direction). Thereafter, the coating solution for antistatic layer is applied to one surface of the sheet so that the thickness after drying is 0.05 ⁇ m, while the thickness after drying the coating liquid for functional layer is 0 on the other surface of the sheet.
  • polyester film After coating to a thickness of .05 ⁇ m, it is guided to a tenter, and further subjected to a preheating step in a tenter, stretched 4.3 times in the transverse direction at 120 ° C., heat treated at 230 ° C. for 2 seconds, and used as a substrate Polyester film was obtained.
  • the thickness of the obtained polyester film as a substrate is 50 ⁇ m
  • the thickness constitution of the antistatic layer / surface layer / intermediate layer / surface layer / functional layer is 0.05 ⁇ m / 5 ⁇ m / 40 ⁇ m / 5 ⁇ m / 0.05 ⁇ m.
  • Example 1 is different from Example 13 only in whether or not the antistatic agent is blended in the antistatic layer coating solution of Example 13, and Example 1 is different from Example 14 In comparison, the difference is only in whether the antistatic layer was provided on the non-relief layer side surface of the substrate using the coating solution for antistatic layer of Example 14. Therefore, evaluations of Example 1 and evaluations of Example 1 and Example 14 of the evaluation of air leakage, appearance of transparent base material and appearance of opaque base material of Examples 13 and 14 and further, maximum height difference, number of projections and area of projections. It is possible to understand that it is the same as the value, without actually measuring it.

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Abstract

粘着フィルム表面に凹凸構造を転写することができる離型フィルムに関し、凹凸構造を転写した粘着フィルムを貼着する際の空気の抜けが良好であり、それでいて、当該粘着フィルムを粘着した後に当該凹凸構造を見え難くすることができる離型フィルムとして、前記凹凸構造が、平面視した際、当該凹凸構造の凸部が不規則な形状を形成してなる構成を備えており、且つ、前記凹凸構造の表面に占める凸部の面積割合が10~90%であり、且つ、前記凹凸構造の最大高低差が0.5μm以上であり、前記凹凸構造における凸部は、平面視した際に連続している離型フィルムを提案する。

Description

離型フィルム及び積層体の製造方法
 本発明は、表面に凹凸構造を備えた離型フィルムであって、当該離型フィルムに積層するフィルムの表面に前記凹凸構造を転写することができる離型フィルム、これを用いた積層体、及び該積層体の製造方法に関する。
 建物の壁や窓、自動車の装飾や窓、携帯電話やパーソナルコンピューターの画像表示部などに、例えば装飾フィルム、紫外線遮断フィルム、ブルーライト遮断フィルム、耐擦傷フィルム、耐熱フィルム、飛散防止フィルム、指紋や皮脂付着防止フィルムなど、各種機能を備えた粘着フィルム(「機能性粘着フィルム」と称する)を貼り付けることが行われている。
 このような機能性粘着フィルムを、被着面に貼り合わせる際、空気を巻き込んで、被着体表面と機能性粘着フィルムの間に気泡(空気溜り)が出来てしまうことがある。機能性粘着フィルムと被着体との間に気泡が残留すると、美観を損ねるばかりでなく、機能性粘着フィルムが備える機能を低下させる場合もある。
 そこで、機能性粘着フィルムを貼り合わせる際、このような空気の巻き込みを防ぐため、機能性粘着フィルムの表面に凹凸を設け、機能性粘着フィルムと被着面との間に巻き込まれた空気を外部に逃がしやすくする工夫がなされている。
 例えば特許文献1では、相互に連結した複数の線状隆起部より構成されるエンボスパターンを有する剥離ライナーおよび前記剥離ライナーを使用した接着シート物品が開示されている。このような凹凸形状を有する粘着フィルムは、被着体に貼付する際に巻き込まれた空気が当該凹凸形状を介して外部に逃げやすいため、被着体と粘着フィルムの間に空気の溜りが発生しにくくなる。
 特許文献2には、シート基材上に粘着剤層が設けてある粘着フィルムおよびその製造方法として、粘着剤層が、混合溶剤から粘着剤を相分離させて形成した点状物であるとともに、製造する際には、粘着剤と、この粘着剤の良溶媒及び貧溶媒からなる混合溶剤とを含有する塗布液を、シート基材上に塗布する工程と、混合溶剤を蒸発させるとともに、粘着剤を相分離させて、点状物を形成する工程とを含むことを特徴とすることが開示されている。
 特許文献3には、基材上に粘着性を有する樹脂層を設けた粘着フィルムであり、樹脂層に微粒子を含有することで不定形の凹部が自己形成されていることが開示されている。
 また、特許文献4には、基材に特定のアルキル化メラミン樹脂を主成分として含む硬化性材料を塗布して硬化することで、その硬化膜表面に、粗面化効果が高く、かつランダムなパターンの凹凸を形成する方法により、基材と、基材の上に設けられた樹脂層と、樹脂層の基材と反対側の面に設けられた剥離剤層とを備える離型フィルムが開示されている。具体的には、前記樹脂層が、炭素数4~18のアルキル基を有するアルキル化メラミン樹脂(A)を主成分として含む硬化性材料を硬化してなるものであり、剥離剤層の表面には、平均山高さが0.5μm以上となる稜線が存在するように凹凸が設けられた離型フィルムが開示されている。
特開2006-70273号公報 特開2004-277534号公報 WO2015/152352号公報 特開2016-188344号公報
 表面に凹凸構造を備えた機能性粘着フィルムに関しては、当該凹凸構造の凹凸深さが大きければ、空気を逃がしやすいという利点がある反面、粘着フィルムを貼着した後に、当該凹凸の模様が見えてしまって外観を損ねることがあるという問題を抱えていた。
 そこで本発明は、粘着フィルムの表面に凹凸構造を転写することができる離型フィルムに関し、凹凸構造を転写した粘着フィルムを貼着する際の空気の抜けが良好であり、それでいて、当該粘着フィルムを粘着した後に当該凹凸構造を見え難くすることができる、新たな離型フィルムを提案せんとするものである。
 本発明はまた、表面に凹凸構造を備えた粘着シートを備えた積層体及びその製造方法に関し、そのような粘着シートを容易に作製することができ、かつ、当該粘着シートを容易に使用することができ、さらには、凹凸構造を転写した粘着シートを貼着する際の空気の抜けが良好であり、それでいて、当該粘着シートを粘着した後に当該凹凸構造を見え難くすることができる、新たな積層体及びその製造方法を提供せんとするものである。
 本発明は、基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えた離型フィルムであって、前記凹凸構造は、平面視した際、当該凹凸構造の凸部が不規則な形状を形成してなる構成を備えており、且つ、前記凹凸構造の表面に占める凸部の面積割合が10~90%であり、且つ、前記凹凸構造の最大高低差が0.5μm以上であることを特徴とする離型フィルムを提案する。
 本発明はまた、支持体と、粘着層からなる粘着シートと、離型フィルムとが順次積層してなる構成を備えたロール状の積層体であって、
 前記離型フィルムは、基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えており、且つ、当該凹凸構造は、平面視した際、当該凹凸構造の凸部が不規則かつ連続した形状を形成してなる構成を備えたものであり、
 前記凹凸層の表面に粘着層を積層させることにより、当該離型フィルムと積層する粘着層の一方の表面に前記凹凸構造が転写されると共に、当該粘着シートの他方の表面に支持体が積層されてなるロール状の積層体を提案する。
 本発明はまた、支持体と、粘着層からなる粘着シートと、離型フィルムとが順次積層してなる構成を備えた積層体の製造方法であって、
 前記離型フィルムは、基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えており、且つ、当該凹凸構造は、平面視した際、当該凹凸構造の凸部が不規則かつ連続した形状を形成してなる構成を備えたものであり、
 離型フィルムの前記凹凸層の表面(「凹凸層表面」と称する)に粘着層を積層させることにより、当該離型フィルムと積層する粘着層の一方の表面に前記凹凸構造を転写すると共に、当該粘着シートの他方の表面に支持体を積層することを特徴とする、積層体の製造方法を提案する。
 本発明が提案する離型フィルムは、平面視した際、前記凹凸構造の表面に占める凸部の面積割合が10~90%であり、且つ、前記凹凸構造の最大高低差が0.5μm以上であるため、当該凹凸構造を転写した粘着フィルムにおいて、当該粘着フィルムを貼着する際の空気の抜けを良好にすることができる。さらに、離型フィルムにおける凹凸構造の凸部が不規則な形状を形成するため、当該粘着フィルムに転写される凹凸構造においても不規則な形状が形成され、粘着後に当該凹凸構造を見え難くすることができる。
 本発明が提案する積層体及びその製造方法によれば、表面に凹凸構造を備えた離型フィルムに粘着層を積層させることにより、当該離型フィルムの凹凸構造を粘着層に転写することができるから、表面に凹凸構造を備えた粘着層からなる粘着シートを容易に作製することができる。しかも、製造した状態で離型フィルムを剥がさずに積層体を保存しておけば、粘着層に転写された凹凸構造が変形することなく形状を維持することができる。そのため、離型フィルムを剥離すれば、当該粘着シートをそのまま容易に使用することができる。
 さらに、粘着層に転写される凹凸構造は、凹凸構造の凸部が不規則かつ連続した形状を形成してなる構成を備えているため、当該粘着シートを貼着する際の空気の抜けを良好にすることができるばかりか、粘着後に当該凹凸構造を見え難くすることができる。
実施例1で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。 実施例2で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。 実施例3で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。 実施例4で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。 実施例5で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。 実施例6で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。 実施例7で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。 実施例8で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。 実施例9で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。 上記図1~9における拡大画像のスケール図であり、右の縦帯において、白い部分が凸部、黒い部分が凹部に相当する。
 次に、実施の形態例に基づいて本発明を説明する。但し、本発明が次に説明する実施形態に限定されるものではない。
[本離型フィルム]
 本発明の実施形態の一例に係る離型フィルム(「本離型フィルム」と称する)は、基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えた離型フィルムである。
 本離型フィルムは、当該離型フィルムに積層する粘着フィルム等の表面に前記凹凸構造を転写することができることから、凹凸構造転写フィルムということもできる。
 本離型フィルムは、基材の少なくとも一方の表面側に凹凸層を備えていればよいから、例えば基材と凹凸層との間に「機能層」などの他の層を備えていてもよいし、また、基材の凹凸層とは反対側に前記凹凸層と同様の層などの他の層を備えてもよいし、また、凹凸層の外側に「剥離層」などの他の層を備えていてもよい。
 本離型フィルムはまた、帯電防止剤を含有することを特徴とする。この際、前記基材又は凹凸層又はこれら両層が帯電防止剤を含有していてもよいし、及び/又は、帯電防止剤を含有する層を備えていてもよい。及び/又は、その他の層が帯電防止剤を含有してもよい。例えば後述する機能層、剥離層などが帯電防止剤を含有してもよい。
 離型フィルムが帯電防止剤を含有することにより、離型フィルムの表面抵抗値を下げることができ、該離型フィルムを帯電し難くすることができる。
本発明では、帯電防止剤を含有する層であれば「帯電防止層」と称する。すなわち、例えば、基材、凹凸層、機能層、剥離層等に帯電防止剤を含有している場合は、当該基材、凹凸層、機能層、剥離層等が帯電防止層を兼ねることとなる。
 帯電防止層を設ける際、その位置は、基材の片面又は両面に設けてもよいし、又、凹凸層の外側に設けてもよい。
 このように本離型フィルムが帯電防止剤を含有していれば、本離型フィルムの表面抵抗値を下げることができ、本離型フィルムを帯電し難くすることができるから、加工し易くなるばかりか、埃などの付着を防ぐこともできる。
 基材に対して凹凸層を有する側に帯電防止層を設ければ、凹凸形状が転写された粘着フィルム等から本離型フィルムを剥離する際の帯電を抑止することが出来る。また、基材に対して凹凸層とは反対側に帯電防止層を設ければ、本離型フィルムと粘着フィルムが積層された状態で保管する際などに、摩擦等によって生じる帯電を抑止することが出来る。
<基材>
 基材としては、例えば紙、各種樹脂フィルム、紙基材を樹脂でラミネートした基材、ガラス、金属箔、金属箔を樹脂でラミネートした基材等を使用することができる。但し、これらに限定するものではない。
 上記紙基材としては、例えば薄葉紙、中質紙、上質紙、含浸紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙等を挙げることができる。
 上記樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状ポリオレフィン等のポリオレフィン;ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリル樹脂等の各種樹脂を主成分樹脂とする樹脂フィルムを挙げることができる。
 樹脂フィルムは、無延伸フィルム(シート)であっても延伸フィルムであってもよい。中でも、延伸フィルムであることが好ましく、二軸延伸フィルムであることがより好ましい。本離型フィルムの凹凸形状を転写する粘着フィルムは、一般に柔軟な材質であるため、基材が二軸延伸フィルムであると本離型フィルムの剛性は高くなるので、粘着フィルム等からの剥離性が良好となる傾向がある。
 上記紙基材を樹脂でラミネートした基材としては、例えば上記の紙基材をポリエチレン等の熱可塑性樹脂でラミネートしたラミネート紙等を挙げることができる。
 また、上記金属箔としては、アルミフォイル等を挙げることができる。
 これらの中でも、本離型フィルムの切断(裁断)時に紙粉が発生せず、また凹凸構造を転写する粘着フィルム等にも紙粉の付着が生じないことから、上記樹脂フィルムが好ましく、加工のしやすさ、耐久性、耐熱性、コスト等の観点から、ポリエステルを主成分樹脂とする樹脂フィルムであるのがより好ましく、特にポリエチレンテレフタレートを主成分樹脂とする樹脂フィルムであるのがさらに好ましい。
 ここで、「主成分樹脂」とは、基材を構成する樹脂の中でも最も含有量の多い樹脂を意味し、具体的には50質量%以上、中でも70質量%以上、その中でも80質量%以上、その中でも90質量%以上(100質量%を含む)を占める樹脂を言う。
 基材は、単層構成のものであってもよいし、同種又は異種の樹脂を主成分とする2層以上の複層構成のものであってもよい。
 基材の厚さは、用途に応じて適時選択するのが好ましい。一般的には5μm~500μmであるのが好ましく、中でも10μm以上或いは300μm以下、その中でも15μm以上或いは200μm以下であるのがさらに好ましい。
 基材として樹脂フィルムを用いる場合、易滑性の付与を主たる目的として、粒子を含有させることも可能である。
 基材に含有させる粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではない。例えばシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子のほか、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等を挙げることができる。
 当該粒子の形状に関しても特に限定されるわけではない。例えば球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれであってもよい。
 また、当該粒子の硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
 上記粒子の平均粒径は、5μm以下であるのが好ましく、中でも0.1μm以上或いは3μm以下であるのがさらに好ましい。上記粒子の平均粒径が当該範囲であれば、基材に適度な表面粗度を与えることができ、良好な滑り性と平滑性を付与することができる。
 また、上記基材は、帯電防止剤を含有してもよい。さらに、上述の粒子および帯電防止剤以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、軟化剤、結晶核剤、染料、顔料等を含有してもよい。
<機能層>
 必要に応じて各種機能を備えた層(「機能層」と称する)を設けることができる。例えば、必要に応じて上記基材の片面又は両面に機能層を設けることができる。例えば、上記基材と上記凹凸層の間に機能層を設けることができる。或いは、上記基材に対し、上記凹凸層の反対面に機能層を設けることもできる。更には、上記凹凸層の表面に機能層を設けることもできる。
 凹凸層の表面に機能層を設ける際は、凹凸層によって形成される凹凸構造(後述)が損なわれないように材質、厚み等を設計することが好ましい。例えば、凹凸層の表面に機能層を設ける際の厚みは、通常1nm~5μm、好ましくは1nm~1μm程度である。
 当該機能層としては、例えば易接着層、帯電防止層、易滑層、水蒸気等の気体バリア層、基材含有物の析出防止層、紫外線吸収層、傷つき防止層、防汚層、抗菌層、反射防止層、光沢層、マット層、インク受容層、着色層、印刷層等の各種機能を備えた層を挙げることができる。
(帯電防止層)
 上記の帯電防止層は、帯電防止剤を含有する層であればよい。
 該帯電防止剤としては、従来公知の帯電防止剤を使用することが可能である。例えば第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1~3級アミノ基等のカチオン性基を有する各種のカチオン性帯電防止剤、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基等のアニオン性基を有するアニオン系帯電防止剤、アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系等の両性帯電防止剤、アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系等のノニオン性の帯電防止剤等の各種界面活性剤型帯電防止剤などを挙げることができる。
 また、帯電防止層からのブリードアウトを防ぐ観点から、アンモニウム基含有化合物、ポリエーテル化合物、スルホン酸化合物、ベタイン化合物等のイオン導電性の高分子化合物、又は、ポリアセチレン、ポリフェニレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリイソチアナフテン、ポリチオフェンなどのπ電子共役系の高分子化合物などの高分子化合物である帯電防止剤を挙げることができる。
 塗布液化の観点および帯電防止層からのブリードアウトを防ぐ観点から、帯電防止剤としては、カチオン性の高分子化合物、特にアンモニウム基含有化合物が好ましい。
 帯電防止層が基材や凹凸層とは異なる独立した層として存在する場合(前述した機能層である場合を含む)、当該帯電防止層は、帯電防止剤と共に、バインダーポリマーを含有するのが好ましい。
 このバインダーポリマーとしては、帯電防止剤と相溶又は混合分散可能であれば、硬化性樹脂でも、熱可塑性樹脂であってもよい。
 熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、又は、ポリイミド、ポリアミドイミド等のポリイミド樹脂、又は、ポリアミド6、ポリアミド6,6、ポリアミド12、ポリアミド11等のポリアミド樹脂、又は、ポリフッ化ビニリデン、又は、アクリル樹脂、又は、ポリビニルアルコール等のビニル樹脂、又は、ウレタン樹脂などを挙げることができる。
 硬化性樹脂としては、後述する凹凸層を形成する際に用いる材料と同様のものを選択して使用することが出来る。
 なお、帯電防止剤が高分子化合物である場合は、バインダーポリマーを用いずに帯電防止剤のみで帯電防止層を構成してもよい。
 独立した層として存在する場合の帯電防止層の厚みは、帯電(剥離帯電や摩擦帯電)を防止する観点から、通常1nm~5μm、好ましくは1nm~1μm程度である。
 帯電防止層中の帯電防止剤の含有量は、帯電防止層全体に対して、1質量%以上、90質量%以下が好ましく、10質量%以上、80質量%以下がより好ましく、20質量%以上、60質量%以下が好ましい。上記含有量であれば、本離型フィルムについて適当な帯電防止性を付与することが出来る。
<凹凸層>
 前記凹凸層は、凸部と該凸部以外の部分(「凹部」と称する)とを有する凹凸構造を、その表面に備えた層であるのが好ましい。
 前記凹凸構造は、その表面を平面視した際、前記凸部が不規則な形状を形成してなる構成を備えているのが好ましい。なお、図1~9においては、白い部分が凸部に相当する。
 ここで、「不規則な形状」とは、一定の規則性及び周期性を有さない形状を意味する。言い換えれば、直線のみで形成される形状、同一パターンの曲線で形成される形状、エンボスロールで転写される形状、及び、これらを組み合わせた形状のように、一定間隔で同一形状(模様)が繰り返される形状を除く形状が「不規則な形状」と言える。また、本発明における不規則性は、模様自体の不規則性を意味するのみならず、形状を構成する要素の大きさの不規則性(例えば、水玉模様における水玉の大きさの不規則性)や、形状を構成する要素の配置の不規則性(例えば、水玉模様における水玉の配置の不規則性)等を包含する。
 不規則な形状としては、典型的には、図1~9で示される様な、非相溶なポリマー等を混合した際に自然に形成される海島構造による形状、凸部が不規則な網目形状、不均一な形状の凸部が不規則に存在する形状を挙げることができる。但し、このような形状に限定されるものではない。
 このように前記凸部が不規則な形状を本離型フィルムの表面に形成することにより、粘着フィルムに転写される凹凸構造においても不規則な形状が形成され、粘着後に当該凹凸構造を見え難くすることができる。
 このような凹凸構造を形成するための具体的な方法については後述する。
 前記凹凸構造は、その表面を平面視した際、前記凸部によって、不規則な形状が周囲方向、例えば上下左右方向に連続して不規則な模様、例えば網目模様を形成してなる構成を備えていてもよい。
 不規則な形状が周囲方向に連続する場合には、不規則な形状の大きさや形状が一定でなく、形状の繰り返しがないことが好ましく、また、不規則な形状の配置も不規則であるのが好ましい。
 また、前記凹凸構造における凸部は、平面視した際に、適宜面積を有する塊として散在しても、断続的に存在していても、連続して連なっていてもよい。
 この際、個々の凸部のX座標の中心とY座標の中心を通る径のうちの最大値の径を「最長径」とし、当該最長径のうち、測定領域中で最大値を示す径を「最大最長径」とする。
 凸部の最大最長径は、凹凸形状を転写した粘着フィルムを貼着する際に空気の抜けを良好にすることができ、且つ、粘着後に当該凹凸構造を見え難くすることができるという観点から、1μm~1500μmであるのが好ましく、中でも10μm以上或いは1200μm以下、その中でも100μm以上或いは1000μm以下、その中でも300μm以上或いは800μm以下であるのがさらに好ましい。
 また、前記凹凸構造における凸部は、平面視した際に、連続していてもよく、中でも適宜長さ連続した線状を呈していてもよい。
 凹凸構造を転写した粘着フィルムを貼着する際の空気抜けをより良好にする観点からすると、中でも、フィルム周端縁部まで連続していることが好ましい。より具体的には、離型フィルム表面の凹凸構造の表面を光干渉法にて測定した画像において、該離型フィルム表面の703.13μm×937.42μmの画像領域(5倍の対物レンズ相当)において、凸部が該画像領域の端縁部から対応する端縁部まで、例えば上辺部から下辺部又は左辺部から右辺部まで繋がっている状態であるのが好ましい。更に好ましくは5mm×5mm四方、特に好ましくは30mm×30mm四方、最も好ましくは100mm×100mm四方において、凸部が端縁部から対応する端縁部まで繋がっている状態であるのが好ましい。
 前記凹凸構造における凸部は、本離型フィルムによって凹凸構造を転写された粘着フィルム等においては凹部を形成することとなるため、本離型フィルムの凸部が上記の如く連続していると、粘着フィルム等において空気の抜け道も連続することとなる。但し、この場合、凸部の一部に不連続な箇所があってもよい。
 一例として、フィルム周端縁部まで連続する凸部によって、不規則な形状が連続して網目模様を形成している場合を一例として挙げることができる。
 なお、先述した先行特許文献4(特開2016-188344号公報)に開示された凹凸構造の凸部は上述のように連続とはなっていないため、上述のように凸部が連続となっていれば空気の抜けをより好ましくすることができる。
 また、同じく先述した先行特許文献2(特開2004-277534号公報)は、粘着フィルムの粘着層が凹凸を有する態様を開示しており、この態様では、仮に連続した凸部乃至凹凸構造を形成したとしても、粘着フィルムを重ねたり、ロール体としたりした場合、凹凸が潰れたり、ブロッキングするおそれがあるため、使用できる粘着剤はかなり限られることになり、現実的ではないと言える。
 前記凹凸構造に存在する凸部の個数は、凹凸形状を転写した粘着フィルムを貼着する際に空気の抜けを良好にすることができ、且つ、粘着後に当該凹凸構造を見え難くすることができるという観点からすると、703.12μm×937.42μmの領域当たり1個~1000個であるのが好ましく、中でも500個以下、その中でも100個以下、その中でも10個以下であるのが好ましい。
 なお、前記凹凸構造に存在する凸部の上記個数は、例えば画像解析ソフトを用いて、単位面積における離型フィルム表面に現れる凸部の個数をカウントして求めることができる。
 前記凹凸構造は、その表面を平面視した際、表面に占める凸部の面積割合の下限は10%以上であるのが好ましい。凸部の占める面積割合が10%以上であれば、空気抜け性が良好となる傾向がある。
 凸部の面積割合の下限は、上記と同様の理由により、より好ましくは15%以上、更に好ましくは20%以上、特に好ましくは25%以上、最も好ましくは30%以上である。
 一方、本離型フィルムにおける凸部の面積割合の上限は、90%以下であるのが好ましい。凸部の占める面積割合が90%以下であれば、粘着フィルムを形成した際に粘着性を保つために好ましい。
 凸部の面積割合の上限は、上記と同様の理由により、より好ましくは85%以下、更に好ましくは80%以下、特に好ましくは75%以下、最も好ましくは70%以下である。
 中でも、凸部の面積割合が10~50%の範囲であれば、粘着フィルムを貼着した際に離型フィルムの凹凸構造が見えにくくなるため、良好な外観を得ることができるためさらに好ましい。
 また、凸部の面積割合が50~90%の範囲であれば、粘着フィルムを貼着する際の空気の抜けを良好にすることができるため、さらに好ましい。
 前記凹凸構造に占める凸部の面積割合は、前記凹凸構造の表面を画像分析によって、凹部と凸部の2つの領域に2値化することで分析することができる。
 なお、前記凹凸構造の表面を、このように画像分析によって、凹部と凸部の2つの領域に2値化する際、凹凸構造の表面全体を2値化してもよいし、凹凸構造の表面を複数箇所に分け、各箇所で2値化して、その平均を求めてもよい。その際、少なくとも任意の3か所、中でも5か所、その中でも10か所の平均を求めるのが好ましい。
 前記凹凸構造において、凸部の面積を大きくする方法としては後述する方法が挙げられる。例えば凸部の主成分をなす成分Bの配合量を多くしたり、該成分Bの分子量を大きくしたりすることによって調整することができる。但し、このような方法に限定するものではない。
 また、前記凹凸構造における凹凸の最大高低差の下限は0.5μm以上であるのが好ましい。凹凸の最大高低差が0.5μm以上であれば、前記凹凸構造を転写した粘着フィルムを貼着する際に空気の抜けが良好となる傾向がある。
 上記と同様の理由により、前記凹凸構造における凹凸の最大高低差の下限は、好ましくは1.0μm以上、より好ましくは1.5μm以上、更に好ましくは2.0μm以上、特に好ましくは3.0μm以上、最も好ましくは4.0μm以上である。
 一方、前記凹凸構造の凹凸の最大高低差の上限は、特に限定するものではない。凹凸の最大高低差は、通常は40μm以下である。凹凸の最大高低差が40μm以下であれば、粘着フィルムと貼着後に当該凹凸構造を見え難くすることができる傾向があるために好ましい。
 上記と同様の理由により、前記凹凸構造における凹凸の最大高低差の上限は、好ましくは35μm以下、より好ましくは30μm以下、更に好ましくは25μm以下、特に好ましくは20μm以下、最も好ましくは15μm以下である。
 中でも、前記凹凸構造の凹凸の最大高低差が0.5~15μmであれば、十分な空気抜け性が得られるだけでなく、基材が透明である粘着フィルムを用いる際、貼着後に凹凸構造を特に見え難くすることができる。また、前記凹凸構造の凹凸の最大高低差が15~40μmであれば、優れた空気抜け性を有するだけでなく、基材がマット調もしくは不透明である粘着フィルムを用いる際、貼着後に凹凸構造を見え難くすることができる。
 なお、凹凸の最大高低差は、例えば凹凸層を形成する際の塗布厚さを調整することで、調整することができる。但し、これに限定されるものではない。
 また、凹凸の最大高低差は、凹部の極小値と該凹部周辺の極大値の差、又は、凸部の極大値と該凸部周辺の極小値の差の中での最大値として求めることができる。
 このような凹凸の最大高低差を形成するための具体的な方法については後述する。
<凹凸層を形成する材料>
 本離型フィルムにおける凹凸層は、形成する材料を限定するものではない。
 凹凸層は、2種類以上のポリマー、オリゴマー又はモノマー(これらをまとめて「ポリマー等」と称する)を含有するのが好ましく、2種類以上のポリマー等を含有するコート組成物から形成されることが好ましい。
 この際、後述する通り、異なるポリマー等間の相分離性を利用して凹凸層を形成する態様が好ましい。すなわち、凹凸層は、2種類以上のポリマー等が相分離構造を形成していることが好ましい。
 なお、本発明においてポリマーとは、硬化性樹脂組成物の硬化物を包含する概念とする。また、モノマーは、重合や架橋反応の原料或いは硬化性樹脂組成物の原料としてのモノマーを包含する概念とする。
 前記凹凸構造においては、凹部を形成する組成と、凸部を形成する組成が互いに異なる例を挙げることができる。例えば凹部を形成する成分のうちで多くの割合を占める成分が成分Aであり、凸部を形成する成分のうちで多くの割合を占める成分が成分Bである場合に、成分Aと成分Bとが異なる例を挙げることができる。
(成分A)
 凹部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Aは、成分Bと非相溶であり、塗工後に主として凹凸形状の凹部を形成する観点から、溶解性パラメーター(SP(A))が8~21であるのが好ましく、中でも10以上或いは20以下、その中でも12以上或いは19以下であるのがさらに好ましい。
 また、塗布液の塗工性を良好なものとするための粘度とする観点から、成分Aの質量平均分子量(Mw)が300~300,000のポリマー等であるのが好ましく、中でも2,000以上或いは200,000以下、その中でも5,000以上或いは100,000以下であるのがさらに好ましい。
 上記成分Aとしては、例えばポリ(メタ)アクリレート等のアクリル系ポリマー類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリオレフィン類、ポリエーテル類、ポリスチレン類、ポリカーボネート類、ポリアクリロニトリル類、ポリアミド類、ポリイミド類などを挙げることができ、中でも、分子量やSP値を調整しやすく、凹凸形状を制御しやすい観点から、ポリ(メタ)アクリレート類であるのが好ましい。これらの成分Aは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 例えば成分Aがアクリル系ポリマー等である場合、そのSP値をより高くするためには、例えば、アクリル系ポリマーの樹脂の側鎖に極性が高い官能基を多く含むように設計すればよく、より具体的には、例えばヒドロキシル基を有するヒドロキシ(メタ)アクリレート、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸、グリシジル基を有するグリシジル(メタ)アクリレート等の構造単位を含有する単独重合体又は共重合体を挙げることができる。
(成分B)
 他方、凸部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Bは、成分Aと非相溶であり、塗工後に主として凹凸形状の凸部を形成する観点から、成分Bの溶解性パラメーター(SP(B))は、7~20であるのが好ましく、中でも8以上或いは18以下、その中でも9以上或いは17以下であるのがさらに好ましい。
 成分Bの溶解性パラメーター(SP(B))は、成分Aの溶解性パラメーター(SP(A))よりも0.01~10低い方が好ましく、中でも0.05以上低い或いは7以下の範囲で低い、その中でも0.1以上低い或いは4以下の範囲で低い方が好ましい。
 なお、本離型フィルムは、異なるポリマー等間の相分離性を利用して凹凸構造が形成させる場合、成分Bの溶解性パラメーター(SP(B))が、成分Aの溶解性パラメーター(SP(A))よりも0.01~10高くてもよい。
 凹凸層が3種類以上のポリマーによって形成され、成分A、成分Bのうち少なくとも何れかが2種以上のポリマーで形成されている場合は、そのうち何れかの組合せにおいて上記の関係性を有していればよい。次に述べる質量平均分子量についても同様である。
 また、塗布液の塗工性を良好なものとするための粘度とする観点から、成分Bの質量平均分子量(Mw)は、500~400,000であるのが好ましく、中でも2,000以上或いは300,000以下、その中でも10,000以上或いは250,000以下であるのがさらに好ましい。
 成分Bの質量平均分子量(Mw)は、前記成分Aの質量平均分子量(Mw)よりも1000以上大きいことがさらに好ましい。
 凸部を主に形成する成分Bは、凹凸構造を形成する際の乾燥温度に十分に耐えることができ、形状を保持する観点から、成分Bのガラス転移温度は40℃以上であるのが好ましく、中でも50℃以上、その中でも60℃以上であるのがさらに好ましい。
 成分Bとしては、例えばポリ(メタ)アクリレート等のアクリル系ポリマー類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリオレフィン類、ポリエーテル類、ポリスチレン類、ポリカーボネート類、ポリアクリロニトリル類、ポリアミド類、ポリイミド類などを挙げることができ、中でも、分子量やSP値を調整しやすく、凹凸形状を制御しやすい観点から、ポリ(メタ)アクリレート類であるのが好ましい。これらの成分Bは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 例えば成分Bがアクリル系ポリマー等である場合、そのSP値をより低くするためには、例えば、アクリル系ポリマーにおいて、1個以上の(メタ)アクリロイル基を含有するモノマー及び/又はオリゴマーとしてSP値の低いものを選択すればよい。具体的には、例えば脂肪族炭化水素基を有するアルキル(メタ)アクリレート、脂環族炭化水素基を有するシクロアルキル(メタ)アクリレート、芳香族炭化水素基を有するフェニルアルキル(メタ)アクリレート等の構造単位を含有する単独重合体又は共重合体が挙げることができる。
 なお、上記溶解性パラメーター(SP値)は、Solubility  Parameterであり、溶解性の尺度となるものである。溶解性パラメーターは、その値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。
 SP値は、濁度法、Fedorsの推算法などの方法によって測定することができる。
 前記凹凸層において、凹部及び凸部のいずれも、中でも特に凸部は、形状を維持するため、耐熱性および耐溶剤性を高める観点から架橋していること、すなわち架橋構造を有することが好ましい。
 架橋しているか否かは、各部位のゲル分率を測定し、当該値が0%より大きい、特に5%以上、中でも10%以上であることを確認することで判断するのが好ましい。
 この際、前記2種類以上のポリマー等のうち少なくとも何れか一方が、架橋性構造を有する熱可塑性樹脂、又は、硬化性樹脂組成物、又は、架橋性構造を有する熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂組成物であるのが好ましい。これらの場合、前記凹凸層を架橋乃至硬化することにより、前記凹凸層は、硬化物を含有することになり、耐熱性および耐溶剤性を高めることができる。
 ここで、前記硬化物とは、架橋性構造を有する上記熱可塑性樹脂、又は、硬化性樹脂組成物が硬化したものの意味である。
 なお、架橋性構造とは、架橋する性質を有する構造を言い、架橋構造とは、架橋してなる構造をいう。
 熱可塑性樹脂に架橋性構造を導入する方法は限定するものではない。例えば成分A、成分B、或いはその他の熱可塑性樹脂に架橋性構造を導入する方法を挙げることができる。
 この際、架橋性構造を限定するものではない。例えば、炭素-炭素二重結合のような架橋性不飽和結合や、化学結合が可能な官能基、例えば水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、グリシジル基、オキサゾリン基、酸無水物基、アルデヒド基、メルカプト基、エポキシ基、カルボジイミド基等を挙げることができる。これらに例示される架橋性構造は、成分A、成分B、或いはその他の熱可塑性樹脂に共重合や高分子反応によって導入することができる。
 なお、ここで云う架橋構造とは、共有結合に限定されるものではなく、イオン結合や配位結合、水素結合の様な疑似架橋も包含する。
 硬化性樹脂組成物としては、例えば二液性硬化樹脂組成物、常温硬化樹脂組成物、光硬化樹脂組成物又は熱硬化樹脂組成物などを挙げることができ、中でも光エネルギー又は熱エネルギーを与えることにより組成物が反応して硬化(架橋)する光硬化樹脂組成物又は熱硬化樹脂組成物が好ましい。
 硬化性樹脂組成物の硬化物が、成分A或いは成分B自体を構成してもよいし、凹凸層を形成する成分A、成分B以外の他の成分として硬化性樹脂組成物を用いることもできる。成分A或いは成分B自体が硬化性樹脂組成物である場合は、これらの成分を構成するモノマーを凹凸層の原料として使用し、硬化反応によって成分A或いは成分Bとすることで凹凸構造を形成することができる。
 光又は熱硬化樹脂組成物は、例えば光架橋性化合物、光架橋開始剤を含有してなる光硬化性組成物や、熱硬化性樹脂組成物などを挙げることができる。
 光架橋性化合物としては、架橋性不飽和結合を有する化合物、具体的にはエチレン性不飽和結合を有するモノマー又はオリゴマーを挙げることができる。
 光架橋開始剤としては、例えば 活性エネルギー線として紫外線照射を応用する場合、ベンゾイン系、アセトフェノン系、チオキサントン系、フォスフィンオキシド系及びパーオキシド系等の光架橋性開始剤を使用することができる。
 熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂及びアクリル樹脂や、透明ポリイミド前駆体ワニスなどを挙げることができる。
 以上を総括すると、2種類以上のポリマーが寄与する凹凸層を形成する形成方法としては、例えば、以下のような形成例に類別される。但し、これらの組合せに限定されるものではない。また、以下の記載は成分A、成分B以外の付加的な任意成分の含有を排除するものではない。
(a)2種類以上の熱可塑性ポリマーによって凹凸層を形成。
(b)2種類以上の熱可塑性ポリマーと架橋剤とを原料とし、架橋剤を硬化させることによって凹凸層を形成。
(c)2種類以上の熱可塑性ポリマーのうち、少なくとも1種類以上の熱可塑性ポリマーに架橋性構造を有しており、当該架橋性構造を架橋させることによって凹凸層を形成。
(d)2種類以上の熱可塑性ポリマーのうち、少なくとも1種類以上の熱可塑性ポリマーに架橋性構造を有しており、さらに架橋剤を含有する原料に対し、当該架橋性構造と架橋剤との間で架橋及び硬化させることによって凹凸層を形成。
(e)1種類以上の熱可塑性ポリマーと、重合性モノマーと架橋剤とを原料とし、重合性モノマーと架橋剤を重合・硬化させることによって凹凸層を形成。
(f)少なくとも1種以上のポリマーに架橋性構造を有しており、さらに重合性モノマーと架橋剤を含有する原料に対し、当該架橋性構造と重合性モノマーと架橋剤との間で重合・架橋及び硬化させることによって凹凸層を形成。
(g)上記(a)~(f)のうち少なくとも2種以上を併用する。
(剥離成分)
 前記凹凸層は、剥離性を有する剥離成分を含有していてもよい。
 前記凹凸構造を形成するポリマー等が剥離性を有する場合は該ポリマー等が剥離成分となる。また添加剤として剥離性を有する成分を添加していた場合は、該添加剤が剥離成分となる。
 剥離性を有する成分としては、具体的には、例えばシリコーン系化合物の他、フッ素化合物、オレフィン化合物、長鎖アルキル基含有化合物等の化合物が挙げられる。これらはポリマー等であっても低分子量化合物であってもよく、これらのうちの一種又は二種以上を含有する層であるのが好ましい。
 前記凹凸層における剥離成分の含有量は、0.5質量%~90質量%であるのが好ましく、中でも1.0質量%以上或いは85質量%以下、その中でも2.0質量%以上或いは80質量%以下であるのが好ましい。
(その他の成分)
 凹凸層は、上述した成分A、B及び離型成分以外の成分を必要に応じて含有していてもよい。具体的には、帯電防止剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機粒子、無機粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光線遮断剤、発泡剤、着色剤などを挙げることができる。
<剥離層>
 前記凹凸層の表面に剥離層をさらに積層させて、剥離性を高めることができる。当該剥離層は、前記した機能層の一態様と位置付けることができる。
 但し、必ずしも、凹凸層の外側表面に剥離層を備える必要はない。例えば前記凹凸層が前記剥離成分を含んでいる場合など、剥離性が十分であれば、さらに当該剥離層を備える必要はない。他方、前記凹凸層が前記剥離成分を含んでいても、剥離性が十分でなければ、当該凹凸層の表面に剥離層をさらに積層してもよい。
 また、剥離層中に帯電防止剤を含有することにより、帯電防止層を兼ねることが出来る。
 剥離層は、例えばシリコーン樹脂系剥離剤の他、アルキド樹脂系、オレフィン樹脂系、アクリル系、長鎖アルキル基含有化合物系、ゴム系等の非シリコーン樹脂系などの剥離剤のうちの一種又は二種以上を含有するのが好ましい。
 また、前記各剥離剤は、さらに硬化剤、触媒等のその他の成分を含有していてもよい。
 剥離層の厚みは、特に限定するものではない。例えば25nm~1000nmであることが好ましく、中でも40nm以上或いは500nm以下とするのがさらに好ましい。
 剥離層の厚みを前記範囲とすることで、剥離面としての機能を十分に発揮させることができ、且つ凹凸形状を維持することができる。
 前記シリコーン樹脂系剥離剤としては、溶剤型および無溶剤型のものがある。溶剤型シリコーン樹脂は、溶剤希釈して塗工液とするため、高分子量(すなわち、高粘度)のポリマーから低粘度の低分子量ポリマー(オリゴマー)まで、幅広く使用することができる。そのため、無溶剤型と比較して、剥離性の制御が容易であり、要求される性能(品質)に合わせた設計がしやすい。
 また、シリコーン樹脂系剥離剤としては、付加反応型、縮合反応型、紫外線硬化型、電子線硬化型等のものがある。
 このうちの付加反応型シリコーン樹脂は、反応性が高く生産性に優れ、縮合反応型と比較すると、製造後の剥離力の変化が小さい、硬化収縮が無い等のメリットがあるため、剥離層を形成する剥離剤に使用することが好ましい。
 前記付加反応型シリコーン樹脂としては、特に制限はなく、様々なものを用いることができる。例えば、従来の熱硬化付加反応型シリコーン樹脂剥離剤として慣用されているものを用いることができる。この付加反応型シリコーン樹脂としては、例えば、分子中に官能基として、ビニル基等のアルケニル基、ヒドロシリル基などの求電子性基を有するものが、熱硬化が容易な付加反応型シリコーン樹脂として挙げられ、このような官能基を有するポリジメチルシロキサンや、ポリジメチルシロキサンのメチル基の一部または全部をフェニル基等の芳香族官能基に置換したものなどを用いることができる。
 シリコーン樹脂系剥離剤には、必要に応じて、シリカ、シリコーンレジン、帯電防止剤、染料、顔料その他の添加剤を添加してもよい。
 前記オレフィン樹脂系剥離剤としては、結晶性オレフィン系樹脂を用いることができる。この結晶性オレフィン系樹脂としては、ポリエチレンや結晶性ポリプロピレン系樹脂などが好適である。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどを挙げることができる。結晶性ポリプロピレン系樹脂としては、アイソタクチック構造又はシンジオタクチック構造を有するプロピレン単独重合体や、プロピレン-α-オレフィン共重合体などを挙げることができる。これらの結晶性オレフィン系樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 前記アクリル系剥離剤としては、一般に架橋構造を有するアクリル系樹脂を用いることができる。アクリル系樹脂は、長鎖アルキル変性アクリル樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂等の変性物であってもよい。
 前記長鎖アルキル基含有化合物系剥離剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系重合体に炭素数8~30の長鎖アルキルイソシアネートを反応させて得られたポリビニルカーバメートや、ポリエチレンイミンに炭素数8~30の長鎖アルキルイソシアネートを反応させて得られたアルキル尿素誘導体などを用いることができる。
 前記ゴム系剥離剤としては、例えば、天然ゴム系樹脂、およびブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン-ブタジエンゴム、メチルメタクリレート-ブタジエンゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム等の合成ゴム系樹脂などを用いることができる。
<本離型フィルムの積層構成>
 本離型フィルムの積層構成としては、例えば、基材/凹凸層、基材/凹凸層/剥離層、機能層/基材/凹凸層、基材/機能層/凹凸層、機能層/基材/機能層/凹凸層、機能層/基材/凹凸層/剥離層、基材/機能層/凹凸層/剥離層、機能層/基材/機能層/凹凸層/剥離層などの積層構成を挙げることができる。但し、これらの積層構成に限定するものではなく、他の層を適宜追加して積層することも可能である。
 前記積層構成において、基材、凹凸層、機能層及び剥離層のうちのいずれか一つ又は2つ以上の層が帯電防止剤を含有する積層構成とすることもできる。また、前記積層構成において、基材、凹凸層、機能層及び剥離層とは別に、帯電防止剤を含有する帯電防止層をさらに積層することも可能である。但し、これらの積層構成に限定するものではなく、他の層を適宜追加して積層することも可能である。
 本離型フィルムの凹凸構造や剥離性を確保しながら、帯電防止性を付与する観点からは、基材表面に設けられた機能層に帯電防止剤を含有させた積層構成、或いは基材表面に帯電防止層を設けた積層構成が好ましい。
<本離型フィルムの作製方法>
 本離型フィルムは、例えば次のようにして作製することができる。但し、次の作製方法に限定するものではない。
 本離型フィルムは、基材に凹凸層を設けることにより作製することができる。この際、凹凸層を設ける方法を限定するものではない。例えば、物理的な切削加工、レーザー照射等による切削、型による転写等の方法、レジスト材料等に用いるフォトマスキング、印刷、異なるポリマー等間の相分離性を利用して凹凸層を形成する方法などの態様を挙げることができる。中でも、異なるポリマー等間の相分離性を利用して凹凸層を形成する方法が好ましい。
 異なるポリマー等間の相分離性を利用すれば、数μm~数mmオーダーの相分離構造に基づく凹凸構造が形成されるため、この凹凸構造が転写された粘着フィルムは、良好な粘着性を有しつつ、貼着後に凹凸構造を視認され難くすることが可能となる。また、異なるポリマー等間の相分離性を利用すれば、使用するポリマー等の選択や配合割合の最適化等によって、凹凸構造の凸部形状の不規則性や連続性、凸部の面積割合、凹凸構造の最大高低差などを制御することが可能であるため、本発明を達成するための具体的な手段の1つとして好ましい。
 異なるポリマー等間の相分離性を利用して凹凸層を形成する場合、2種類以上のポリマー等を用いる限り、その具体的な方法は限定されない。具体的には以下の(1)~(5)などの態様を挙げることができる。また、これらの方法を複数組み合わせてもよい。
(1)2種以上の熱可塑性樹脂(ポリマー)を使用し、必要に応じて帯電防止剤を加えて、溶媒に溶解した状態から溶媒を留去する過程で相分離するか、或いは溶融状態からの冷却固化過程で相分離することによって凹凸構造を形成する方法。
(2)熱可塑性樹脂と硬化性樹脂組成物と、必要に応じて帯電防止剤とを配合しておき、硬化性樹脂組成物の硬化過程で、熱可塑性ポリマーを排除することによって相分離させ、凹凸構造を形成する方法。
(3)必要に応じて帯電防止剤を加えて硬化性樹脂組成物を配合しておき、硬化性樹脂組成物の硬化過程で、高分子量体となった硬化性樹脂組成物が、未反応の硬化性樹脂組成物から追い出されるかたちで突起を形成させることで、凹凸構造を形成する方法。
(4)上記(1)において、少なくとも1種の熱可塑性樹脂を架橋可能な構造としておき、相分離による凹凸構造を形成後に架橋反応を行い、凹凸構造を固定化する方法。
(5)上記(1)において、2種以上の熱可塑性樹脂とともに硬化性樹脂組成物を混合しておき、熱可塑性樹脂の相分離によって凹凸構造を形成した後、硬化性樹脂組成物を硬化させることによって凹凸構造を固定化する方法。
 また、溶媒に溶解した状態から溶媒を留去する過程で相分離を生じる方法を用いる場合は、後述する通り、2種以上の溶媒を混合して用いるとともに、ポリマー等の溶解性の差を利用して凹凸構造を形成させる方法が好ましい。この方法を採用すれば、特定のポリマー等と特定の溶媒を選択するだけで、目的とする凹凸構造を形成することが出来る。このため、切削加工装置や、型等を用いること無く簡便に本発明の目的を達成することが出来る。
 以下、上述した種々の態様のうち、(5)の態様を例に、光硬化性樹脂組成物を用いた場合について具体的に説明する。
 前記成分Aと、前記成分Bと、必要に応じて架橋開始剤Cとの混合樹脂を、所定の混合溶剤Z、例えば、成分A、成分B及び架橋開始剤Cに対して良溶媒である溶剤Xと、成分A及び架橋開始剤Cに対して良溶媒(すなわちこれらに対して共溶媒)であり、成分Bに対しては貧溶媒であり、かつ沸点が溶剤Xよりも高い溶剤Yとの混合溶剤Zに加えて溶かして硬化性コート組成物を調製し、この硬化性コート組成物を基材の表面に塗布する。混合溶剤Zを乾燥する過程で、相対的に溶剤Xが早く揮発して、溶剤Yの占める割合が増えるため、溶剤Yに溶解し難い成分Bを析出させ凸部を形成する。さらに乾燥することで成分Aにより凹部が形成して凹凸構造を形成する。或いはさらに、例えば光照射するなどして架橋開始剤Cを励起させて硬化させて前記凹凸構造を形成するようにすればよい。
 このような作製方法によれば、不規則な形状からなる凸部を備えた凹凸構造を形成することができ、しかも、成分A、成分B、架橋開始剤C、溶剤X及びYの材料の選択や配合量の調整により、凹凸の大きさを制御することができる。
 但し、このような製造方法に限定するものではない。
 上記架橋開始剤Cは、必ず配合しなければならない訳ではない。また、上記混合溶剤Zは溶剤Xおよび溶剤Yが混和することが好ましい。但し、必ずしも均一に混合している必要はなく、懸濁液でもよい。
 上記作製方法において、凹凸層が形成される原理としては、上記硬化性コート組成物は、塗布後に乾燥する過程で、混合溶剤Zが減少するのに伴って溶剤中の環境が変化していき、相溶性の悪い成分Aと成分Bが相分離し、両方の溶剤に溶けられる成分はより乾燥が進むまで溶剤中に溶解するため、片方の溶剤Yに溶けにくい成分Bが析出して主に凸部を形成し、両方の溶剤に溶けられる成分Aが主に凹部を形成し、自発的に凹凸構造が形成されるものと推定される。
 成分Aと成分Bは非相溶であるのが好ましい。
 かかる観点から、凸部の主要成分となる成分BのSP値の方が、成分AのSP値よりも0.01~10低い方が好ましく、中でも0.05以上低い或いは7以下の範囲で低い、その中でも0.1以上低い或いは4以下の範囲で低い方が好ましい。
(成分A,B)
 凹部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Aは、上述のように、所定の質量平均分子量(Mw)、所定のSP値を有するポリマー等であるのが好ましい。
 他方、凸部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Bは、上述のように、所定の質量平均分子量(Mw)、所定のSP値を有するポリマー等であるのが好ましい。
 例えば凸部の主成分をなす成分Bの配合量を多くしたり、成分Bの分子量を大きくしたりすることによって、前記凹凸構造における凸部の面積を大きくしたり、凸部の形状を変えたりすることができる。また、該成分Bの結晶性を制御することによって、凸部の極大値、すなわち凹凸の最大高低差を調整することができる。但し、このような方法に限定するものではない。
 成分Aと成分Bの配合質量割合は、1:99~99:1とするのが好ましく、中でも5:95~95:5、その中でも90:10~10:90であるのが好ましい。
 なお、成分A又は成分Bが、2種以上の成分からなる場合は、それぞれ2種以上の成分を合計した質量割合とする。
 凹凸構造における凸部の面積割合を前記の範囲とするための制御因子に1つとしては、成分Aと成分Bの配合質量割合を最適化する方法が挙げられる。なお、凸部、凹部はそれぞれ成分B、成分Aのみで構成されるとは限らないため、上記の配合質量割合と凸部の面積割合とは同義ではない。
(架橋開始剤C)
 架橋開始剤Cとしては、光架橋開始剤、熱架橋開始剤などを挙げることができる。中でも、乾燥工程で形成した凹凸形状の保持の観点から、速硬化性を有する硬化系が好ましく、かかる観点から光架橋開始剤が好ましい。
 光架橋開始剤としては、例えば2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタンノン-1等を挙げることができる。これらの架橋開始剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。中でも、紫外線硬化する多官能アクリレートが好ましい。
 架橋開始剤の配合量は、成分A及びBの合計量100質量部に対して0.01~20質量部とするのが好ましく、中でも0.1質量部以上或いは10質量部以下、その中でも1質量部以上とするのがより好ましい。
(溶剤X)
 上記溶剤Xは、成分A、成分B及び架橋開始剤Cに対して良溶媒であるのが好ましい。すなわち、成分A、成分B及び架橋開始剤Cを全て溶解することができる溶剤であるのが好ましい。
 溶剤Xの沸点は50℃~200℃であるのが好ましく、中でも60℃以上或いは140℃以下、その中でも70℃以上或いは120℃以下であるのが好ましい。
 溶剤Xとしては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン系溶媒;ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等のアルコール系溶媒;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエーテル系溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸アミル、酢酸プロピル、乳酸エチル、乳酸メチル、乳酸ブチル等のエステル系溶媒;トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の炭化水素系溶媒等の有機溶媒を挙げることができる。これらの有機溶媒は1種のみを用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(溶剤Y)
 他方の溶剤Yは、成分A及び架橋開始剤Cに対しては良溶媒であり、成分Bに対しては貧溶媒であるのが好ましい。すなわち、成分A及び架橋開始剤Cは溶解することができるが、成分Bに対する溶解性が低い溶媒であるのが好ましい。この際、成分Bの溶解性が低いとは、成分Bに対して不溶性(insolble)又は膨潤(swelling)に分類される場合を包含する。
 溶剤Yの沸点は、51℃~201℃であるのが好ましく、中でも61℃以上或いは141℃以下、その中でも71℃以上或いは121℃以下であるのが好ましい。
 但し、溶剤Yの沸点は、溶剤Xを溶剤Yよりも先に揮発させることができる観点から、溶剤Xの沸点よりも高いことが好ましく、中でも1~80℃高いことが好ましく、その中でも2℃以上、その中でも5℃以上高いことがさらに好ましい。
 溶剤Yが溶剤Xよりも沸点が高い溶剤を用いることで、溶剤Xが溶剤Yよりも先に揮発され、溶剤Yに溶けにくい成分Bが析出して主に凸部を形成しやすくなる。
 なお、沸点の差によって、用いる前記溶剤Xおよび溶剤Yを選択できる。但し、他の特性の差異によって選択することもできる。具体的な特性としては、相対蒸発速度、所定温度および圧力下での蒸気圧、成分Aまたは成分Bの親和性が挙げられる。
 例えば、同様の観点、すなわち溶剤Xを溶剤Yよりも先に揮発させることができる観点から、溶剤Xの相対蒸発速度は、溶剤Yの相対蒸発速度よりも高いことが好ましい。中でも、溶剤Xの相対蒸発速度は1以上であるか、若しくは、酢酸ブチルの相対蒸発速度以上であることが好ましく、且つ、溶剤Yの相対蒸発速度は1未満であるか、若しくは、酢酸ブチルの相対蒸発速度未満であることが好ましい。
 この際、「相対蒸発速度」は、25℃、大気圧下における酢酸ブチルの蒸発速度を1と定めた場合の比蒸発速度と定義される。例えば、各種溶剤の相対蒸発速度としては、酢酸ブチル:1、MEK:4.52、シクロヘキサン:2.9、トルエン:2.66、メトキシプロパノール:0.71、nブタノール:0.39である。
 溶剤Yとしては、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、イソブタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶媒;アセトン,メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンジアセトンアルコール等のケトン系溶媒;ノルマルプロピルアルコールジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル系溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸アミル、酢酸プロピル、乳酸エチル、乳酸メチル、乳酸ブチル等のエステル系溶媒;トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の炭化水素系溶媒や水を挙げることができる。これらの溶媒は1種のみを用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(混合溶剤Z)
 混合溶剤Zは、溶剤Xと溶剤Yを0.1:99.9~99.9:0.1の質量割合で配合するのが好ましく、中でも1:99~99:1、その中でも10:90~90:10、その中でも15:85~85:15、その中でも80:20~20:80の質量割合で含有するのがさらに好ましい。なお、溶剤X又は溶剤Yが、2種以上の溶剤からなる場合は、それぞれ2種以上の溶剤の合計した質量割合とする。
 凹凸層を形成する際に用いる帯電防止剤は、前述した帯電防止剤を使用することができる。
(硬化性コート組成物の塗布)
 上記硬化性コート組成物を基材の表面に塗布する方法としては、例えばキスロールコーター、ビードコーター、ロッドコーター、マイヤーバーコーター、ダイコーター、グラビアコーターなど公知慣用の方法を採用することができる。
(乾燥)
 塗布した後の乾燥温度は、塗布した後、溶剤Xを溶剤Yよりも優先させて揮発させるために、溶剤X、Yの沸点との関係から、10℃~150℃に設定するのが好ましく、中でも20℃以上或いは140℃以下に設定するのがより好ましく、その中でも40℃以上或いは125℃以下に設定するのがさらに好ましい。なお、常温で乾燥させてもよい。
 加熱(乾燥)温度を調整することによって、凹凸の最大高低差を調整することができ、乾燥温度が低いほど、凹凸の最大高低差が大きくなる傾向がある。一般に溶剤は沸点以下の温度で揮発性を有しており、また沸点のみならず蒸気圧特性やポリマー等との親和性等によっても揮発特性は変化する。このため、凹凸層に使用するポリマー等の種類や配合質量割合、目的とする凹凸構造の形状等に応じて、乾燥温度を設定すればよい。
<本離型フィルムの形態>
 本離型フィルムの形態としては、現在知られている形態を任意に採用することができる。中でも、本離型フィルムの特徴、例えば、粘着フィルムを貼着する際の空気の抜けが良好であり、かつ、粘着後に当該凹凸構造が見え難いことを達成できることを考慮すると、大きな面積を有する形態であるのが好ましい。かかる点からすると、フィルム又はロール体の例えば長さ0.1m以上、中でも1m以上、その中でも10m以上のロール体、又は、幅0.1m以上、中でも0.2m以上、その中でも0.3m以上のロール体、又は、面積0.01m以上、中でも0.1m以上、その中でも1m以上のフィルムであるのが好ましい一例となる。
<本離型フィルムの表面抵抗値>
 本離型フィルムは、帯電防止剤を含有することで、フィルム表面の抵抗値を5.0×1012Ω以下、中でも1.0×10Ω以上或いは1.0×Ω12以下、その中でも1.0×10Ω以上或いは1.0×1011Ω以下にすることができる。
<本離型フィルムの用途>
 本離型フィルムは、前記凹凸構造を備えた凹凸層上に、例えば粘着フィルムを剥離可能に積層することで、当該粘着フィルムに前記凹凸構造を転写することができる。
 そして、このように凹凸構造を転写した粘着フィルムは、被着体に貼着する際、空気の抜けを良好にすることができ、粘着後に当該凹凸構造を見え難くすることができる。
 本離型フィルムは、粘着フィルムと積層してなる構成を備えた積層体として提供することもできる。この積層体は、前記粘着フィルムの表面に本離型フィルムの前記凹凸構造が転写されてなる構成を備えたものとすることができる。このような積層体とすることにより、凹凸構造を有する粘着フィルムを使用する迄の間は、本離型フィルムが粘着フィルムを保護する役割を有することができる。
 本離型フィルムは、透明であっても不透明(着色を含む)であってもよい。粘着フィルムが透明であるような積層体として使用する場合においては、離型フィルムが不透明であることも好ましい。粘着フィルムが透明で、離型フィルムが不透明であると、両フィルムの違いが視認できるため好ましい。
 前記粘着フィルムは、粘着剤層を備えていれば、その構成は任意である。
 例えば前記粘着フィルムとして、シート基材に粘着材層を備えたものを挙げることができる。この際、粘着剤層を構成する粘着剤としては、例えばアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤等を挙げることができる。但し、これらに限定されるものではない。
 前記粘着フィルムの厚さは限定されず、用途に応じて適宜選択できる。前記粘着フィルムの厚さの下限は、本離型フィルムの凹凸構造の最大高低差を超えることが好ましい。粘着フィルムの厚さの下限は、より好ましくは1μm以上、更に好ましくは5μm以上、特に好ましくは10μm以上である。他方、粘着フィルムの厚さの上限も限定されない。好ましくは3mm以下、より好ましくは2mm以下、更に好ましくは1mm以下、特に好ましくは500μm以下である。
 前記粘着フィルムを構成するシート基材は、透明であっても、マット調であっても、不透明であってもよい。なお、シート基材が透明なものであると、粘着フィルムの外観がより目立つこととなる。このため、凹凸構造を見え難くするためには、凹凸の最大高低差を最適化することが好ましい。シート基材がマット調や不透明なものである場合は、透明なシート基材に較べて凹凸構造に起因する外観不良は生じにくい。
<本積層体>
 次に、本発明の実施形態の一例に係る積層体(「本積層体」)について説明する。
 本積層体は、支持体(「本支持体」と称する)と、粘着層(「本粘着層」と称する)からなる粘着シート(「本粘着シート」と称する)と、離型フィルムとが順次積層してなる構成を備えた積層体である。
 前記離型フィルムは、基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えており、且つ、当該凹凸構造は、平面視した際、当該凹凸構造の凸部が不規則かつ連続した形状を形成してなる構成を備えたものであるのが好ましく、中でも上述した本離型フィルムであるのが好ましい。
 本積層体は、当該離型フィルムの前記凹凸層の表面(「凹凸層表面」と称する)に本粘着層を積層させることにより、該離型フィルムと積層する本粘着シートの一方の表面に前記凹凸構造を転写すると共に、本粘着シートの他方の表面に本支持体を積層することによって、製造することができる(この製造方法を「本積層体製造方法」と称する)。但し、本積層体の製造方法が、本積層体製造方法に限定されるものではない。
(本支持体)
 本支持体は、本発明の製造方法が適用できる限り、薄片状のものや、しなやかな素材に限定されるものではなく、射出成型体や構造材など立体的な形状であってもよいし、剛性の高い材料であってもよい。本積層体においては、支持体として剛性の高い材料を使用した場合であっても、上記離型フィルムを剥離した粘着シート面の空気抜け性が非常に良好であるので、好適に使用することができる。
 一方、本支持体は、粘着シートを最低限被覆し得るような極めて薄い層、例えば、蒸着や塗布によって形成された薄層であってもよい。
 これらの中でも、本支持体としては、薄板状、フィルム状のものであることが好ましく、紙、各種樹脂フィルム、紙基材を樹脂でラミネートした支持体、ガラス板、金属箔、金属箔を樹脂でラミネートした支持体等が好適である。
 また、本支持体として離型フィルムを用いることにより、粘着シートの両面に離型フィルムを有する両面粘着シートとすることもできる。この場合、少なくとも一方の離型フィルムが前述した本離型フィルムであれば、他方の離型フィルムは任意である。
 本支持体としては、粘着シートを形成しやすくしたり、取り扱いしやすくしたりするための部材であればよいから、材料を限定するものではない。例えば紙、各種樹脂フィルムや樹脂板、樹脂成型体(射出成型品)、紙基材を樹脂でラミネートした支持体、ガラス、金属箔や金属板、金属箔を樹脂でラミネートした支持体、セラミックス等を使用することができ、これらの複合体や積層体も包含される。但し、これらに限定するものではない。
 上記紙支持体としては、例えば薄葉紙、中質紙、上質紙、含浸紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙等を挙げることができる。
 上記樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン;ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリル樹脂等の各種樹脂を主成分樹脂とする樹脂フィルムを挙げることができる。樹脂フィルムは、無延伸フィルム(シート)であっても延伸フィルムであってもよい。中でも、延伸フィルムであることが好ましく、二軸延伸フィルムであることがより好ましい。
 上記紙支持体を樹脂でラミネートした支持体としては、例えば上記の紙支持体をポリエチレン等の熱可塑性樹脂でラミネートしたラミネート紙等を挙げることができる。
 また、上記金属箔からなる支持体としては、アルミフォイル等を挙げることができる。
 これらの中でも、切断時に紙粉が発生せず、また凹凸構造を転写する粘着シート等にも紙粉の付着が生じないことから、上記樹脂フィルムが好ましく、加工のしやすさ、耐久性、耐熱性、コスト等の観点から、ポリエステルを主成分樹脂とする樹脂フィルムであるのがより好ましく、特にポリエチレンテレフタレートを主成分樹脂とする樹脂フィルムであるのがさらに好ましい。
 ここで、「主成分樹脂」とは、支持体を構成する樹脂の中でも最も含有量の多い樹脂を意味し、具体的には50質量%以上、中でも70質量%以上、その中でも80質量%以上、その中でも90質量%以上(100質量%を含む)を占める樹脂を言う。
 本支持体がフィルム状である場合、単層構成のものであってもよいし、同種又は異種の樹脂を主成分とする2層以上の複層構成のものであってもよい。
 本支持体の厚さは任意である。一般的には5μm~500μmであるのが好ましく、中でも10μm以上或いは300μm以下、その中でも15μm以上或いは200μm以下であるのがさらに好ましい。
 本支持体として樹脂フィルムを用いる場合、易滑性の付与を主たる目的として、粒子を含有させることも可能である。
 本支持体に含有させる粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではない。例えばシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子のほか、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等を挙げることができる。
 当該粒子の形状に関しても特に限定されるわけではない。例えば球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれであってもよい。
 また、当該粒子の硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
 上記粒子の平均粒径は、5μm以下であるのが好ましく、中でも0.1μm以上或いは3μm以下であるがさらに好ましい。上記粒子の平均粒径が当該範囲であれば、本支持体に適度な表面粗度を与えることができ、良好な滑り性と平滑性を付与することができる。
 また、本支持体は、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、軟化剤、結晶核剤、染料、顔料等を含有してもよい。
(本粘着シートまたは本積層体の製造方法)
 本粘着シートまたは本積層体の製造方法としては、
(1)上記離型フィルムの凹凸層表面に粘着剤組成物を塗布して本支持体を貼り合せるようにして、上記離型フィルムの凹凸層表面に、本粘着層からなる本粘着シートを積層させる方法(「離型フィルムへ塗布する方法」と称する)、
(2)本支持体の表面に粘着剤組成物を塗布し、この粘着剤組成物からなる粘着層の塗布面に上記離型フィルムの凹凸層表面が接するように上記離型フィルムを貼り合わせて積層する方法(「支持体へ塗布する方法」と称する)、
(3)本支持体と上記離型フィルムとの間に、前記上記離型フィルムの凹凸層表面と本粘着シートとが接するように本粘着シートをラミネートする方法(ラミネート方法)、
などを挙げることができる。但し、これらの方法に限定するものではない。
 本積層体を連続的に生産し、これをロール状に捲回することによって、ロール状の積層体からなる捲回体(「本捲回体」と称する)を得ることができる。
 すなわち、本捲回体は、本支持体と、粘着層からなる本粘着シートと、上記離型フィルムとが順次積層してなる構成を備えたロール状の積層体であって、
 前記離型フィルムは、基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えており、且つ、当該凹凸構造は、平面視した際、当該凹凸構造の凸部が不規則かつ連続した形状を形成してなる構成を備えたものであり、
 前記凹凸層の表面に粘着層を積層させることにより、当該離型フィルムと積層する粘着層の一方の表面に前記凹凸構造が転写されると共に、当該粘着シートの他方の表面に支持体が積層されてなるロール状の積層体とすることができる。
 上記のような本積層体の製造方法によれば、離型フィルムに凹凸構造を設けておき、この凹凸構造を粘着シートに転写する方法を採用しているため、上記のような何れの方法によって積層体を形成した場合であっても、粘着シートに確実に凹凸構造を形成させることができる。このため、粘着層に転写された凹凸構造は、積層体の状態で長期間保管されていたとしても、変形することなく形状を維持することができる。
(1)離型フィルムへ塗布する方法
 先ず、上記離型フィルムの凹凸層表面に粘着剤組成物を塗布して本支持体を貼り合せるようにして、上記離型フィルムの凹凸層表面に本粘着シートを積層させる方法について説明する。
 上記粘着剤組成物としては、例えばアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤等を含有する組成物を挙げることができる。但し、これらに限定されるものではない。
 また、上記粘着剤組成物は、光架橋可能な粘着剤組成物であってもよい。代表例として、次の(a)~(d)を例示することができる。但し、これらに限定するものではない。
 (a)(メタ)アクリル酸エステル系重合体(共重合体を含む)をベース樹脂として用い、これに架橋モノマー、必要に応じて架橋開始剤や反応触媒などを配合してなる粘着剤組成物。
 (b)ブタジエン又はイソプレン系共重合体をベース樹脂として用い、これに架橋モノマー、必要に応じて架橋開始剤や反応触媒などを配合してなる粘着剤組成物。
 (c)シリコーン系重合体をベース樹脂と用い、これに架橋モノマー、必要に応じて架橋開始剤や反応触媒などを配合してなる粘着剤組成物。
 (d)ポリウレタン系重合体をベース樹脂として用いたポリウレタン系粘着剤組成物。
 上記離型フィルムの凹凸層表面に上記粘着剤組成物を塗布する方法としては、例えばキスロールコーター、ビードコーター、ロッドコーター、マイヤーバーコーター、ダイコーター、グラビアコーターなど公知の器具を使用した慣用の方法を採用することができる。
 上記のように粘着剤組成物をシート状に塗布して本支持体を貼り合せた後、粘着剤組成物を硬化することにより、上記離型フィルムの凹凸層表面に、本粘着層および本支持体からなる本粘着シートを積層させることができる。
 粘着剤組成物を硬化する方法としては、粘着剤組成物の組成に合わせて硬化させることができ、例えば乾燥させたり、加熱架橋させたり、光架橋させたりすればよい。すなわち、上記粘着剤組成物が加熱架橋性を有していれば、その加熱架橋性を励起する温度まで加熱すればよい。また、上記粘着剤組成物が光架橋開始剤を含有する場合、当該光架橋開始剤が励起する波長の光を照射すればよい。
 また、粘着剤組成物をシート状に形成した後、圧力をかけて、上記離型フィルムの凹凸層表面に本粘着シートを押圧してもよい。
 本粘着シートの厚さは、特に限定するものではなく、用途に応じて適宜選択するのが好ましい。中でも、本粘着シートの厚さの下限は、上記離型フィルムの凹凸構造の最大高低差を超えることが好ましい。他方、本粘着シートの厚さの下限は、より好ましくは1μm以上、更に好ましくは5μm以上、特に好ましくは10μm以上である。他方、粘着シートの厚さの上限も限定されない。好ましくは3mm以下、より好ましくは2mm以下、更に好ましくは1mm以下、特に好ましくは500μm以下である。
(2)支持体へ塗布する方法
 次に、本支持体の表面に粘着剤組成物を塗布し、この粘着剤組成物の塗布面に、上記離型フィルムの凹凸層表面が接するように上記離型フィルムを貼り合わせて積層する方法について説明する。
 支持体へ塗布する際も、離型フィルムへ塗布する上記方法(1)と同様の粘着剤組成物を使用することができる。
 また、支持体へ塗布する方法、硬化方法、圧力をかける点など、上記離型フィルムへ塗布する上記方法(1)と同様である。
 また、本粘着シートの厚さは上記方法(1)と同様であり、用途に応じて適宜選択できる。
(3)ラミネート方法
 次に、本支持体と上記離型フィルムとの間に、当該離型フィルムの凹凸層表面と本粘着シートとが接するように本粘着シートをラミネートする方法について説明する。
 本粘着シートは、粘着剤層を備えていれば、その構成は任意である。単層構成のものであっても、2層以上の複層構成のものであってもよい。
 粘着剤層を構成する粘着剤としては、離型フィルムへ塗布する上記方法(1)と同様の粘着剤組成物を使用することができる。
 また、本粘着シートの厚さは上記方法(1)と同様であり、用途に応じて適宜選択できる。
 本粘着シートをラミネートする方法としては、公知の方法を用いることができ、例えばドライラミネート、熱ラミネート、熱圧着法、押出ラミネートなどの方法を挙げることができる。
 例えば、上記離型フィルムとシート状の本支持体との間に本粘着シートを挟むように積層させ、真空吸引などにより一体化して加熱圧着した後、必要に応じて巻き取るなどして、各層を一体の成形体として加熱圧着成形して本積層体を作製することができる。
 なお、ラミネートする前に、接着性を向上させるために、本粘着シート又は本支持体の表面にプラズマ処理やコロナ処理などの表面処理を行ってもよい。
(本積層体の使用方法) 
 本積層体製造方法により本積層体を製造すれば、製造した時点で、上記離型フィルムの凹凸構造を本粘着シートの一方の表面に転写させることができる。そして、上記離型フィルムを剥離すれば、本粘着シートは、表面に凹凸構造を備えた粘着シートとしてそのまま容易に使用することができる。このように凹凸構造を転写した本粘着シートは、被着体に貼着する際、空気の抜けを良好にすることができ、粘着後に当該凹凸構造を見え難くすることができる。
 そのため、本積層体をロール状に捲回して長期保管した場合においても、粘着層に転写された凹凸構造は変形することなく形状を維持することができ、離型フィルムを剥離して使用する直前まで、その形状が変形されずに維持することができる。このため、上記の効果を良好に奏することができる。
 本積層体の用途は限定されず、本積層体から離型フィルムを剥離した粘着シート(粘着フィルム)は様々な被着体に貼着することができる。
 被着体の例としては、外装、内装、窓等の建材;自動車、電車、航空機等の車両;テレビ、パーソナルコンピューター、タブレット型端末、スマートフォン、携帯電話等の電気製品;屋外看板、行先表示板、掲示板、案内板等の表示部材;文房具類;家具類などを挙げることができる。また、これらの最終製品のみならず、製品を組み立てる際の中間製品も被着体とすることができる。これらの中でも、自動車の窓、外装部、ダッシュパネル等の表示部;携帯電話やパーソナルコンピューターの画像表示部;大型テレビ等の画面等の被着体に対して好適に用いることができる。
 また、本積層体から離型フィルムを剥離した粘着シート(粘着フィルム)の機能や目的も限定されず、例えば、装飾フィルム(加飾フィルム)、紫外線遮断フィルム、ブルーライト遮断フィルム、耐擦傷フィルム、割れ防止フィルム、耐熱フィルム、飛散防止フィルム、指紋や皮脂付着防止フィルムなどを挙げることができる。
<語句の説明>
 本明細書において「X~Y」(X,Yは任意の数字)と表現する場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含する。
 また、「X以上」(Xは任意の数字)或いは「Y以下」(Yは任意の数字)と表現した場合、「Xより大きいことが好ましい」或いは「Y未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
 一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、その厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう(日本工業規格JISK6900)。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
 以下、本発明を下記実施例及び比較例に基づいてさらに詳述する。
[測定、評価方法]
<質量平均分子量(Mw)>
 各成分の質量平均分子量(Mw)は、GPC法により次の条件により測定した値である。
 機器 :東ソー株式会社製「HLC-8120GPC」
 カラム:東ソー株式会社製「TSKgel Super H3000+H4000+H6000」
 検出器:示差屈折率検出器(RI検出器/内蔵)
 溶媒 :テトラヒドロフラン
 温度 :40℃
 流速 :0.5ml/分
 注入量:10μL
 濃度 :0.2質量%
 較正試料:単分散ポリスチレン
 較正法:ポリスチレン換算
<SP値>
 成分A、成分B及び光架橋開始剤Cの溶解性パラメーター(SP値)は、Fedorsらが提案した方法によって算出した。具体的には、「SP値の基礎・応用と計算方法」(山本秀樹著、株式会社情報機構)に基づいて、高分子の溶解度パラメーターの推算方法のうち、Fedorsの推算法を参考に各ポリマー成分に含まれる各置換基の凝集エネルギー密度:E(J/mol)とモル分子容:V(cm3/mol)から下式に基づいて計算を行い、SP値(σ(cal/cm3)1/2)を求めた。
   σ((J/cm3)1/2)=(ΣEcoh/ΣV)1/2
   σ(cal/cm3)1/2=σ(J/cm3)1/2/2.0455
<凹凸の最大高低差、凸部の面積割合、凸部の個数、及び凹凸形状の最大最長径>
 表面形状計測システム(株式会社日立ハイテクサイエンスの「VertScan」(登録商標)R5500)を用いて、離型フィルム(サンプル)表面において、703.12μm×937.42μmの領域における表面の凹凸形状を光干渉法にて測定し、以下の条件で補完およびベースライン補正を行い、データを読み取った。なお、測定時における対物レンズの倍率は5倍に設定した。
(補正条件)
・補完補正:完全
・ベースライン補正:面補正(多項式近似4次)
 凹凸の最大高低差は、上記測定データから、凹部の極小値と該凹部周辺の凸部の極大値の差、又は、凸部の極大値と該凸部周辺の凹部の極小値の差を、凹凸の高低差として求めた。そして、この凹凸の高低差を、上記領域中の任意の10点で測定し、その中の最大値を凹凸の最大高低差とした。なお、上記測定データ中の最大値と最小値との差を、凹凸の最大高低差とするものではない。
 凸部の面積割合は、ベアリング機能を使用し、山側高さ閾値および谷側高さ閾値をともに0.0μmに設定して2値化を行い、凸部の面積割合を求めた。
 凸部の個数、及び凹凸形状の最大最長径は、粒子解析機能により以下の測定条件で算出した。検出した最長径のうち、最も値が大きいものを最大最長径とした。
(粒子解析)
 ・曲面補正:しない
 ・解析:突解析
 ・二値化閾値:100nm
 ・粒子成形:しない
 ・対象判定
   高さベース:曲面
   高さ:上限 100000nm、下限 0nm
   最長径:上限 10000μm、下限 0μm
   体積:下限 0.0μm
   アスペクト比:下限 0.0
<凸部規則性及び凸部連続性>
 離型フィルム(サンプル)の表面を上記の表面形状計測システムにより観察し、凸部の形状に一定の規則性又は周期性を有しているか否かを評価し、規則性も周期性も有していない場合、凸部規則性を「不規則」と評価した。
 また、離型フィルム(サンプル)の表面を上記同様に観察し、凸部(白色部分)が拡大画像の1つの端縁部から向かい側にあたる端縁部まで(上辺から下辺まで、或いは右辺から左辺まで)連続して繋がっているか否かを評価した。
 凸部が連続して繋がっている場合は凸部連続性を「有」、凸部が散在したり、断続的に存在したりして、凸部が連続して繋がっていない場合は凸部連続性を「無」と評価した。
<空気抜け指数>
 得られた離型フィルム(サンプル)の離型面すなわち凹凸層表面に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを60質量部、1,9-ノナンジオールアクリレートを40質量部、光架橋開始剤として2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オンを3質量部混合して得られた光硬化性樹脂組成物を塗布し、さらにその上にポリエステルフィルム詳しくは透明ポリエステル二軸延伸フィルム(厚み50μm、三菱ケミカル社製)を重ねて、ローラーにより当該光硬化性樹脂組成物を均一に引き伸ばし、紫外線照射装置から紫外線を照射し、該樹脂組成物を硬化させて粘着層を形成した。次いで、離型フィルム(サンプル)をポリエステルフィルムから剥がし、前記粘着層に凹凸構造を転写したレプリカフィルムを得た。
 上記レプリカフィルムを70mm四方のサイズに裁断し、該レプリカフィルムと、中央に直径5mmの穴を開けたポリエステルフィルムとを、レプリカフィルムの凹凸構造面がポリエステルフィルムと接するように積層し、空気抜け指数を測定した。
 空気抜け指数の測定は、デジベック平滑度試験機(DB-2、東洋精機社製)を用いて、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で測定した。この際、加圧装置の圧力は100kPa、真空容器は容積38mlの小真空容器を使用し、1mLの空気が流れる時間、すなわち容器内の圧力が50.7kPaから48.0kPaに変化するまでの時間(秒)を計測し、得られた秒数の10倍を空気漏れ指数とした。
 この空気抜け指数の値が小さいほど、隙間からすばやく空気が抜けており、空気が良く抜ける形状であることを示している。
<外観>
 離型フィルム(サンプル)の基材の反対面にアクリル系粘着組成物を塗工した後、100℃、5分間加熱処理して、厚み(乾燥後)が50μmの粘着層を得た。
 この際、上記アクリル系粘着組成物として、BPS5762K(トーヨーケム社製、固形分45.5質量%)を98.6質量部、BXX5627(トーヨーケム社製、50質量%)を1.4質量部混合した組成物を用いた。
 その後、前記粘着層の上に、基材フィルムをさらに重ね、ローラーにより貼りつけ、粘着フィルムを得た。この時に用いる基材フィルムとして、透明基材の場合は、透明ポリエステルフィルム(厚み50μm、三菱ケミカル社製)を、不透明基材の場合は、白色ポリエステルフィルム(厚み50μm、三菱ケミカル社製)を用いた。
 次いで、得られた粘着フィルムから離型フィルムを剥がしてアクリル板に2kgゴムローラーにて、1往復して貼付し、粘着フィルムの基材表面を肉眼で観察した。
 そして、観察した際、基材表面に粘着剤層の凹凸が認識できなかった場合を「○(good)」と評価し、基材表面に粘着剤層の凹凸が認識できるが、凹凸がパターンとして認識できず目立たないため、実用上問題ない場合を「△(usual)」と評価し、基材表面に粘着剤層の凹凸が認識でき、かつ凹凸がパターンと認識でき、目立たってしまうため、実用上問題がある場合を「×(poor)」と評価した。
<表面抵抗値>
 三菱化学アナリテック株式会社製高抵抗測定器:UX MCP-HT800を使用し、23℃,50%RHの測定雰囲気でサンプルを30分間調湿後、剥離層表面の表面抵抗値を測定した。
[実施例1]
<基材の原料>
 ポリエステルA:ポリエチレンテレフタレートホモポリマーのチップ(固有粘度:0.66dl/g)
 ポリエステルB:平均粒径2μmの非晶質シリカを1000ppm含有するポリエチレンテレフタレートホモポリマーのチップ(固有粘度:0.62dl/g)
<機能層用塗布液の原料>
 カルボキシル基を有する水分散型ポリカーボネートポリウレタン樹脂(Tg:35℃)を60質量部、オキサゾリン基がアクリル系樹脂にブランチされたポリマー型架橋剤を30質量部、シリカゾル水分散体(平均粒径:0.07μm)を6質量部混合して機能層用塗布液とした。
<硬化性コート組成物の原料>
 アクリル系ポリマーA1:グリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート及びエチルアクリレートを98:1:1のモル比率で共重合してなるアクリル酸変性物(質量平均分子量(Mw):20,000、SP値:12.6、Tg:32℃)
 アクリル系ポリマーB1:メチルメタクリレート及びメチルアクリレートを99:1のモル比率で共重合してなる共重合体(質量平均分子量(Mw):95,000、SP値:9.9、Tg:105℃)
 光重合性化合物:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(質量平均分子量:578、SP値:10.4)
 光架橋開始剤C1:IGMレジン社製、Omnirad127
 溶剤X:メチルエチルケトン(アクリル系ポリマーA1及びB1を溶解することができる溶剤であり、沸点は80℃)
 溶剤Y:メトキシプロパノール(アクリル系ポリマーA1を溶解し、B1は溶解しない溶剤であり、沸点は120℃)
(基材の作製)
 前記ポリエステルAを中間層用の原料とし、前記ポリエステルBを表層用の原料とし、各原料をそれぞれ別個の溶融押出機により溶融押出して、表層/中間層/表層の2種3層積層の無定形シートを冷却したキャスティングドラム上に、冷却固化させて無配向シートを得た。
 次いで、機械方向(縦方向)に90℃で3.5倍に延伸した。その後、前記機能層用塗布液を乾燥後の厚みが0.05μmとなるように塗布した後にテンターへ導き、さらにテンター内で予熱工程を経て120℃で横方向に4.3倍に延伸を行い、230℃で2秒間の熱処理を行い、機能層/表層/中間層/表層からなる機能層付き基材としてのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの厚さは50μmであり、機能層/表層/中間層/表層の厚み構成は0.05μm/5μm/40μm/5μmであった。
(凹凸層の形成)
 凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのアクリル系ポリマーA1を45質量部と、成分Bとしてのアクリル系ポリマーB1を27.5質量部と、光重合性化合物としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート27.5質量部と、光架橋開始剤C1を5質量部とを含むアクリル系ポリマー混合物を、溶剤Xとしてのメチルエチルケトンと、溶剤Yとしてのメトキシプロパノールとを72:28の質量割合で混合して得た混合溶媒Zに溶解させて、アクリル系ポリマー混合物濃度が30質量%である硬化性コート組成物を調製した。
 前記基材としてのポリエステルフィルムの機能層表面に、前記硬化性コート組成物をマイヤーバーにより塗布し、70℃で溶剤Xおよび溶剤Yを揮発させた後、紫外線照射装置で紫外線を照射して光硬化させて、基材の一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を形成してなる、凹凸層付フィルムを作製した。
(剥離層の形成)
 剥離層に用いる塗布液として、硬化型シリコーン樹脂(信越化学社製、KS-847H)100質量部及び硬化剤(信越化学社製、PL-50T)1質量部を、メチルエチルケトン/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1)で希釈して、シリコーン樹脂濃度が4質量%である剥離層用塗布液を作製した。
 前記凹凸層付フィルムの凹凸層の表面に、前記剥離層用塗布液をマイヤーバーにより塗布し、120℃に加熱して乾燥及び硬化させることで剥離層を設け、剥離層/凹凸層/機能層/基材からなる離型フィルム1(サンプル)を作製した。
[実施例2]
 マイヤーバーの線数を変更して凹凸層の厚みを変化させて凸部の最大高低差を8μmとした以外、実施例1と同様の方法で離型フィルム2(サンプル)を作製した。
[実施例3]
 剥離層を設ける代わりに、硬化性コート組成物にシリコーン変性アクリルポリマー(共栄社化学社製、GL04R)3質量%をさらに加えた以外は、実施例1と同様の方法で離型フィルム3(サンプル)を作製した。
[実施例4]
 硬化性コート組成物を作製する際、上記アクリル系ポリマーA1と上記アクリル系ポリマーB1と光重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(質量平均分子量(Mw):578、SP値:10.4)との混合比を質量部が60:20:20で混合させたアクリル系ポリマー混合物を、溶剤Xとしてのメチルエチルケトンと、溶剤Yとしてのメトキシプロパノールとを63:37の質量割合で混合して得た混合溶媒Zに溶解させた以外は、実施例1と同様の方法で離型フィルム4(サンプル)を作製した。
[実施例5]
 次のように調製した硬化性コート組成物を用いて凹凸層を形成した以外は、実施例1と同様にして離型フィルム5(サンプル)を作製した。
 すなわち、凹凸層の形成に用いる塗布液として、ポリジメチルシロキサンを枝ポリマーとし、アクリル系モノマーを幹ポリマーとする成分Bとしてのグラフト共重合体B2(質量平均分子量(Mw):16,000、SP値:10.9)65質量部と、成分Aとしてのアクリル系ポリマーB1(質量平均分子量(Mw):95,000、SP値:9.9)35質量部と、光架橋開始剤C(IGM resin社製、Ominirad127)5質量部とを含むアクリル系モノマー混合物を、溶剤Xとしてのメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン及び溶剤Yとしてのメトキシプロパノールとを、28:26:46の質量割合で混合して得た混合溶媒Zに溶解させて、前記アクリル系ポリマー混合物濃度が16質量%である硬化性コート組成物を調製した。
 上記アクリル系モノマーを幹ポリマーとするグラフト共重合体B2は、メチルメタクリレートと、ステアリルメタクリレートと、分子量5000の末端メタアクリロイル基を有するシリコンマクロマーと、グリシジルメタクリレートとを、10:10:20:60のモル比率で共重合してなるアクリル酸変性物であった。
 溶剤Xとしてのメチルイソブチルケトン及びメチルエチルケトンは、グラフト共重合体B2及びアクリル系ポリマーA1を溶解することができる溶剤であり、その沸点はメチルイソブチルケトンが116℃、メチルエチルケトンが80℃であった。
 他方、溶剤Yとしてのメトキシプロパノールは、グラフト共重合体B2及びアクリル系ポリマーA1のうちA1のみを溶解することができる溶剤であり、その沸点は120℃であった。
[実施例6]
 マイヤーバーを調整して凹凸層の厚みを変化させて最大高低差を1μmとした以外、実施例5と同様の方法で離型フィルム6(サンプル)を作製した。
[実施例7]
 次のように調製した硬化性コート組成物を用いると共に、50℃で加熱乾燥させて凹凸層を形成した以外は、実施例2と同様にして離型フィルム7(サンプル)を作製した。
 すなわち、凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(質量平均分子量(Mw):578、SP値:10.4)50質量部、成分Bとしてのポリプロピレン(出光興産社製「S400」、質量平均分子量(Mw):45,000(カタログ値)、SP値:8.2、Tg:50℃)50質量部および光架橋開始剤(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン)3質量部を含む混合物を、溶剤Xとしてのシクロヘキサン、トルエンと溶剤Yとしてのn-ブタノールとを49:49:2の質量割合で配合して得た混合溶媒(混合溶剤Z)に溶解させて、前記混合物濃度が15質量%である硬化性コート組成物を調製した。
 溶剤Xとしてのシクロヘキサン、トルエンは、成分A及びBを溶解することができる溶剤であり、その沸点はそれぞれ81℃、111℃であった。
 他方、溶剤Yとしてのメトキシプロパノールは、成分A及びBのうち成分Aのみを溶解することができる溶剤であり、その沸点は118℃であった。
[実施例8]
 次のように調製した硬化性コート組成物を用いると共に、50℃で加熱乾燥させて凹凸層を形成した以外は、実施例7と同様にして離型フィルム8(サンプル)を作製した。
 すなわち、凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのウレタンアクリレート(新中村化学工業社製「商品名:U-15HA」、質量平均分子量(Mw):2205、SP値:11.2)50質量部、成分Bとしてのポリプロピレン(出光興産社製「S400」、数平均分子量(Mn):45,000(カタログ値)、SP値:8.2、Tg:50℃)50質量部および光架橋開始剤(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン)3質量部を含む混合物を、溶剤Xとしてのシクロヘキサン、トルエンと溶剤Yとしてのメトキシプロパノールとを49:49:2の質量割合で配合して得た混合溶媒(混合溶剤Z)に溶解させて、前記混合物濃度が15質量%である硬化性コート組成物を調製した。
[実施例9]
 次のように調製した硬化性コート組成物を用いると共に、50℃で加熱乾燥させて凹凸層を形成した以外は、実施例7と同様にして離型フィルム9(サンプル)を作製した。
 すなわち、凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのアクリル系ポリマーA1(質量平均分子量(Mw):20,000、SP値:12.6、Tg:32℃)50質量部、成分Bとしての水添末端アクリレートポリブタジエン(日本曹達社製「TEAI-1000」、質量平均分子量(Mw):2,000(カタログ値)、SP値:9.9、Tg:-14℃(カタログ値))25質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(質量平均分子量(Mw):578、SP値:10.4)25質量部および光架橋開始剤(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン)5質量部を含む混合物を、溶剤Xとしてのシクロヘキサンとトルエンとメチルエチルケトン、溶剤Yとしてのメトキシプロパノールとn-ブタノールを6:25:32:31:6の質量割合で配合して得た混合溶媒に溶解させて、前混合物濃度が15質量%である硬化性コート組成物を調製した。
[実施例10]
 次のように調製した硬化性コート組成物を用いると共に、マイヤーバーの線数を変更して凹凸層の厚みを変更させて凸部の最大高低差を10.6μmとした以外、実施例1と同様の方法で離型フィルム10(サンプル)を作製した。
 凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのアクリル系ポリマーA1を70質量部と、成分Bとしてのアクリル系ポリマーB1を15質量部と、光重合性化合物としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート15質量部と、光架橋開始剤C1を5質量部とを含むアクリル系ポリマー混合物を、溶剤Xとしてのメチルエチルケトンと、溶剤Yとしてのメトキシプロパノールとを57:43の質量割合で混合して得た混合溶媒Zに溶解させて、アクリル系ポリマー混合物濃度が30質量%である硬化性コート組成物を調製した。
[実施例11]
 次のように調製した硬化性コート組成物を用いると共に、50℃で加熱乾燥させて凹凸層を形成した以外は、実施例7と同様にして離型フィルム11(サンプル)を作製した。
 すなわち、凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのウレタンアクリレート(新中村化学工業社製「商品名:U-15HA」、質量平均分子量(Mw):2205、SP値:11.2)50質量部、成分Bとしてのポリプロピレン(出光興産社製「S400」、数平均分子量(Mn):45,000(カタログ値)、SP値:8.2、Tg:50℃)50質量部および光架橋開始剤(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン)3質量部を含む混合物を、溶剤Xとしてのヘプタン、トルエンと溶剤Yとしての酢酸ブチルとを56:24:20の質量割合で配合して得た混合溶媒(混合溶剤Z)に溶解させて、前記混合物濃度が32質量%である硬化性コート組成物を調製した。
[実施例12]
 次のように調製した硬化性コート組成物を用いると共に、50℃で加熱乾燥させて凹凸層を形成した以外は、実施例7と同様にして離型フィルム12(サンプル)を作製した。
 すなわち、凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのデンドリマーアクリレート(大阪有機化学工業社製「商品名:V#1000」、質量平均分子量(Mw):1900、SP値:14.3(濁度法))50質量部、成分Bとしてのポリプロピレン(出光興産社製「S400」、数平均分子量(Mn):45,000(カタログ値)、SP値:8.2、Tg:50℃)50質量部および光架橋開始剤(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン)3質量部を含む混合物を、溶剤Xとしてのヘプタン、トルエンと溶剤Yとしての酢酸ブチルとを56:24:20の質量割合で配合して得た混合溶媒(混合溶剤Z)に溶解させて、前記混合物濃度が32質量%である硬化性コート組成物を調製した。
[比較例1]
 実施例1で用いた前記基材としてのポリエステルフィルムの表面に、凹凸層を形成することなく、実施例1と同様に剥離層を設けた以外は、実施例1と同様にして離型フィルム13(サンプル)を作製した。
[比較例2]
 紙表面にポリエチレンがラミネートされ、該ポリエチレン層表面にシリコーン剥離層が設けられている離型紙であって、該シリコーン剥離層側表面に、最大高低差が8.2μm、凸部幅が40μm、ピッチが310μm周期の直線からなる格子形状の凸部を有する離型紙を、離型フィルム14(サンプル)とした。
[比較例3]
 紙表面にポリエチレンがラミネートされ、該ポリエチレン層表面にシリコーン剥離層が設けられている離型紙であって、該シリコーン剥離層側表面に、最大高低差が30.2μm、凸部幅が60μm、ピッチが335μm周期の直線からなる格子形状の凸部を有する離型紙を、離型フィルム15(サンプル)とした。
[比較例4]
 凹凸層の形成方法において、硬化性コート組成物にシリコーン変性アクリルポリマー(共栄社化学社製、GL04R)5質量部をさらに加え、アクリル系ポリマー混合物濃度が15質量%である硬化性コート組成物を調製して、マイヤーバーの線数を変更して凹凸層の厚みを変化させて凸部の最大高低差を0.4μmとした以外、実施例1と同様にして、離型フィルム16(サンプル)を作製した。
[比較例5]
 パラトルエンスルホン酸(酸触媒)55質量部に、トリエチレンジアミン15質量部及びイソプロピルアルコール30質量部を混合したものを、酸触媒の配合量が0.9質量部となるように、 ブチル化メラミン樹脂100質量部(不揮発成分基準)に混合し、さらに、トルエン/メチルエチルケトン=6/4(質量比)の混合溶媒で希釈して、不揮発成分濃度30質量%の硬化性コート組成物を調製した。調製した硬化性コート組成物をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が7μmになるように、参考例1で作製した基材としてのポリエステルフィルムの一方の面上に塗工し、150℃で5分間乾燥し、樹脂層を形成した。得られた樹脂層の表面は粗面化されず、凹凸が形成されなかった。
 そして、実施例1同様に剥離層を設けて、剥離層/樹脂層/基材からなる離型フィルム17(サンプル)を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
(考察)
 上記実施例・比較例の結果並びに本発明者がこれまで行ってきた試験結果などから、基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えた離型フィルムにおいて、平面視した際、前記凹凸構造の表面に占める凸部の面積割合が10~90%であり、且つ、前記凹凸構造の最大高低差が0.5μm以上であれば、当該凹凸構造を転写した粘着フィルムにおいて、当該粘着フィルムを貼着する際の空気の抜けを良好にすることができることが分かった。
 また、前記凹凸構造の凸部を、平面視した際に不規則な形状に形成すれば、当該凹凸構造を転写した粘着フィルムを粘着した後、当該凹凸構造が見え難いということも分かった。
 実施例11,12は、高い空気抜け性が要求される場合には良好な実施例であるが、良好な外観が要求される用途に対しては、他の実施例に較べて劣っていた。なお、当該外観評価は、透明なポリエステルフィルムを基材とした粘着フィルムを用いた際の外観評価に相当するが、不透明なフィルムを基材とした貼着シートを用いた際の外観評価では、実施例11,12も良好なレベルであった。
 上記実施例では、離型フィルムの一方の表面に粘着シートを積層させる方法として、離型フィルムの凹凸層表面に粘着剤組成物を塗布し、当該粘着剤組成物を硬化させて、離型フィルムの凹凸層表面に、粘着層からなる粘着シートを積層させる方法を採用して本積層体を作製した。
 本出願時の技術常識からすれば、支持体の表面に粘着剤組成物を塗布し、当該粘着剤組成物を硬化させて、この粘着剤組成物からなる粘着層の塗布面に離型フィルムの凹凸層表面が接するように離型フィルムを貼り合わせて積層するようにしても、上記同様の本積層体を作製することができる。
 また、同様に本出願時の技術常識からすれば、支持体と離型フィルムとの間に、離型フィルムの凹凸層表面と粘着シートとが接するように粘着シートをラミネートするようにしても、上記同様の本積層体を作製することができる。
[実施例13]
<基材の原料>
 ポリエステルA:ポリエチレンテレフタレートホモポリマーのチップ(固有粘度:0.66dl/g)
 ポリエステルB:平均粒径2μmの非晶質シリカを1000ppm含有するポリエチレンテレフタレートホモポリマーのチップ(固有粘度:0.62dl/g)
<帯電防止層用塗布液の原料>
 カルボキシル基を有する水分散型ポリカーボネートポリウレタン樹脂(Tg:35℃)を60質量部、オキサゾリン基がアクリル系樹脂にブランチされたポリマー型架橋剤を30質量部、帯電防止剤として4級アンモニウム塩を64質量部、及び、シリカゾル水分散体(平均粒径:0.07μm)を6質量部混合して帯電防止層用塗布液とした。
<硬化性コート組成物の原料>
 アクリル系ポリマーA1:グリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート及びエチルアクリレートを98:1:1のモル比率で共重合してなるアクリル酸変性物(質量平均分子量(Mw):20,000、SP値:12.6、Tg:32℃)
 アクリル系ポリマーB1:メチルメタクリレート及びメチルアクリレートを99:1のモル比率で共重合してなる共重合体(質量平均分子量(Mw):95,000、SP値:9.9、Tg:105℃)
 光重合性化合物:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(質量平均分子量:578、SP値:10.4)
 光架橋開始剤C1:IGMレジン社製、Omnirad127
 溶剤X:メチルエチルケトン(アクリル系ポリマーA1及びB1を溶解することができる溶剤であり、沸点は80℃)
 溶剤Y:メトキシプロパノール(アクリル系ポリマーA1を溶解し、B1は溶解しない溶剤であり、沸点は120℃)
(基材の作製)
 前記ポリエステルAを中間層用の原料とし、前記ポリエステルBを表層用の原料とし、各原料をそれぞれ別個の溶融押出機により溶融押出して、表層/中間層/表層の2種3層積層の無定形シートを冷却したキャスティングドラム上に、冷却固化させて無配向シートを得た。
 次いで、機械方向(縦方向)に90℃で3.5倍に延伸した。その後、シートの一面に、前記帯電防止層用塗布液を乾燥後の厚みが0.05μmとなるように塗布した後、テンターへ導き、さらにテンター内で予熱工程を経て120℃で横方向に4.3倍に延伸を行い、230℃で2秒間の熱処理を行い、帯電防止層付き基材としてのポリエステルフィルムを得た。
得られた基材としてのポリエステルフィルムの厚さは50μmであり、帯電防止層/表層/中間層/表層の厚み構成は、0.05μm/5μm/40μm/5μmであった。
(凹凸層の形成)
 凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのアクリル系ポリマーA1を45質量部と、成分Bとしてのアクリル系ポリマーB1を27.5質量部と、光重合性化合物としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート27.5質量部と、光架橋開始剤C1を5質量部とを含むアクリル系ポリマー混合物を、溶剤Xとしてのメチルエチルケトンと、溶剤Yとしてのメトキシプロパノールとを72:28の質量割合で混合して得た混合溶媒Zに溶解させて、アクリル系ポリマー混合物濃度が30質量%である硬化性コート組成物を調製した。
 前記基材としての前記ポリエステルフィルムの帯電防止層表面に、前記硬化性コート組成物をマイヤーバーにより塗布し、70℃で溶剤Xおよび溶剤Yを揮発させた後、紫外線照射装置で紫外線を照射して光硬化させて、基材の一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を形成し、凹凸層/帯電防止層/基材からなる凹凸層付フィルムを作製した。
(剥離層の形成)
 剥離層に用いる塗布液として、硬化型シリコーン樹脂(信越化学社製、KS-847H)100質量部及び硬化剤(信越化学社製、PL-50T)1質量部を、メチルエチルケトン/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1)で希釈して、シリコーン樹脂濃度が4質量%である剥離層用塗布液を作製した。
 前記凹凸層付フィルムの凹凸層の表面に、前記剥離層用塗布液をマイヤーバーにより塗布し、120℃に加熱して乾燥及び硬化させることで剥離層を設け、剥離層/凹凸層/帯電防止層/基材からなる離型フィルム18(サンプル)を作製した。
[実施例14]
 基材を下記通りに作製し、ポリエステルフィルムの機能層表面に、前記硬化性コート組成物をマイヤーバーにより塗布した以外、実施例13と同様に凹凸層を形成し、凹凸層/機能層/基材/帯電防止層からなる凹凸層付フィルムを作製した。
 そして、実施例13同様に、前記凹凸層付フィルムの凹凸層の表面に剥離層を設け、離型フィルム19(サンプル)を作製した。
(機能層用塗布液の作成)
 カルボキシル基を有する水分散型ポリカーボネートポリウレタン樹脂(Tg:35℃)を60質量部、オキサゾリン基がアクリル系樹脂にブランチされたポリマー型架橋剤を30質量部、シリカゾル水分散体(平均粒径:0.07μm)を6質量部混合して機能層用塗布液とした。
(基材の作製)
 前記ポリエステルAを中間層用の原料とし、前記ポリエステルBを表層用の原料とし、各原料をそれぞれ別個の溶融押出機により溶融押出して、表層/中間層/表層の2種3層積層の無定形シートを冷却したキャスティングドラム上に、冷却固化させて無配向シートを得た。
 次いで、機械方向(縦方向)に90℃で3.5倍に延伸した。その後、シートの一面に、前記帯電防止層用塗布液を乾燥後の厚みが0.05μmとなるように塗布する一方、シートの他面に、前記機能層用塗布液を乾燥後の厚みが0.05μmとなるように塗布した後、テンターへ導き、さらにテンター内で予熱工程を経て120℃で横方向に4.3倍に延伸を行い、230℃で2秒間の熱処理を行い、基材としてのポリエステルフィルムを得た。
 得られた基材としてのポリエステルフィルムの厚さは50μmであり、帯電防止層/表層/中間層/表層/機能層の厚み構成は、0.05μm/5μm/40μm/5μm/0.05μmであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2を見ると、実施例13、14の空気抜け性、透明基材外観及び不透明基材外観の評価、並びに最大高低差、凸部個数及び凸部面積についての測定が行われていない。しかしながら、実施例1は、実施例13と比較して、実施例13の帯電防止層用塗布液に帯電防止剤を配合したか否かだけの違いであり、実施例1は、実施例14と比較して、実施例14の帯電防止層用塗布液を用いて基材の非凹凸層側表面に帯電防止層を設けたか否かだけの違いである。よって、実施例13及び14の空気抜け性、透明基材外観及び不透明基材外観の評価、さらには、最大高低差、凸部個数及び凸部面積の数値は、それぞれ実施例1の評価及び測定値と同様であることは、実測するまでもなく、理解することができる。
(考察)
 上記実施例及び比較例の結果並びに本発明者がこれまで行ってきた試験結果などから、離型フィルムが帯電防止層を含有していれば、フィルム表面の表面抵抗値を有効に下げることができ、離型フィルムを帯電し難くすることができることが分かった。
 なお、上記実施例では、基材のどちらか一面に帯電防止層を設けることにより、フィルム表面の表面抵抗値が有効に下がることを確認している。同様に、少なくとも、基材又は凹凸層又はこれら両方に帯電防止剤を含有させるようにしても、上記実施例同様に、フィルム表面の表面抵抗値を下げることができ、それによって離型フィルムを帯電し難くすることができると推察することができる。

Claims (22)

  1.  基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えた離型フィルムであって、
     前記凹凸構造は、平面視した際、当該凹凸構造の凸部が不規則な形状を形成してなる構成を備えており、且つ、前記凹凸構造の表面に占める凸部の面積割合が10~90%であり、且つ、前記凹凸構造の最大高低差が0.5μm以上であり、
     前記凹凸構造における凸部は、平面視した際に連続していることを特徴とする離型フィルム。
  2.  前記凹凸層は、2種類以上のポリマーを含有する請求項1に記載の離型フィルム。
  3.  前記2種類以上のポリマーが相分離構造を形成していることを特徴とする請求項2に記載の離型フィルム。
  4.  前記2種類以上のポリマーのうち少なくとも何れか一方が、架橋性構造を有する熱可塑性樹脂及び/又は硬化性樹脂組成物である請求項2又は3に記載の離型フィルム。
  5.  前記凹凸構造は、凹部を形成する組成と、凸部を形成する組成が異なることを特徴とする請求項1~4の何れかに記載の離型フィルム。
  6.  前記凹凸層において、凹部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分AのSP値(A)は8~21であり、凸部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分BのSP値(B)は7~20であり、且つ、前記SP値(A)-前記SP値(B)=0.01~10であることを特徴とする請求項1~5の何れかに記載の離型フィルム。
  7.  前記凹凸層において、凹部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Aの質量平均分子量(Mw)は300~300,000であり、凸部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Bの質量平均分子量(Mw)は500~400,000であることを特徴とする請求項1~6の何れかに記載の離型フィルム。
  8.  前記凹凸層は、2種類以上のポリマー、オリゴマー又はモノマーを含有するコート組成物から形成され、当該コート組成物は、凹部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分AのSP値(A)は8~21であり、凸部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分BのSP値(B)は7~20であり、且つ、前記SP値(A)-前記SP値(B)=0.01~10であることを特徴とする請求項1~6の何れかに記載の離型フィルム。
  9.  前記凹凸層は、2種類以上のポリマー、オリゴマー又はモノマーを含有するコート組成物から形成され、当該コート組成物は、凹部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Aの質量平均分子量(Mw)は300~300,000であり、凸部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Bの質量平均分子量(Mw)は500~400,000であることを特徴とする請求項1~6の何れかに記載の離型フィルム。
  10.  前記凹凸層は、剥離性を有する剥離成分を含有することを特徴とする請求項1~9の何れかに記載の剥離フィルム。
  11.  前記凹凸層の表面側に剥離層を備えることを特徴とする請求項1~10の何れかに記載の離型フィルム。
  12.  前記基材と前記凹凸層との間に機能層を備えることを特徴とする請求項1~11の何れかに記載の離型フィルム。
  13.  帯電防止剤を含有することを特徴とする請求項1~12の何れかに記載の離型フィルム。
  14.  前記基材又は前記凹凸層又はこれら両方が帯電防止剤を含有している、及び/又は、帯電防止剤を含有する層を備えている請求項13に記載の離型フィルム。
  15.  請求項1~14の何れかに記載の離型フィルムと粘着フィルムとが積層してなる構成を備えた積層体。
  16.  前記粘着フィルムの表面に、前記離型フィルムの表面に形成された凹凸構造が転写されてなる請求項15に記載の積層体。
  17.  支持体と、粘着層からなる粘着シートと、離型フィルムとが順次積層してなる構成を備えたロール状の積層体であって、
     前記離型フィルムは、基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えており、且つ、当該凹凸構造は、平面視した際、当該凹凸構造の凸部が不規則かつ連続した形状を形成してなる構成を備えたものであり、
     前記凹凸層の表面に粘着層を積層させることにより、当該離型フィルムと積層する粘着層の一方の表面に前記凹凸構造が転写されると共に、当該粘着シートの他方の表面に支持体が積層されてなるロール状の積層体。
  18.  支持体と、粘着層からなる粘着シートと、離型フィルムとが順次積層してなる構成を備えた積層体の製造方法であって、
     前記離型フィルムは、基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えており、且つ、当該凹凸構造は、平面視した際、当該凹凸構造の凸部が不規則かつ連続した形状を形成してなる構成を備えたものであり、
     離型フィルムの前記凹凸層の表面(「凹凸層表面」と称する)に粘着層を積層させることにより、当該離型フィルムと積層する粘着層の一方の表面に前記凹凸構造を転写すると共に、当該粘着シートの他方の表面に支持体を積層することを特徴とする、積層体の製造方法。
  19.  前記凹凸層表面に粘着剤組成物を塗布して、前記支持体を貼り合せることにより、当該凹凸層表面に前記粘着剤組成物からなる粘着層を有する粘着シートを積層させることを特徴とする、請求項18に記載の積層体の製造方法。
  20.  前記支持体の表面に粘着剤組成物を塗布し、この粘着剤組成物の塗布面に、前記離型フィルムの凹凸層表面が接するように離型フィルムを貼り合わせて積層することを特徴とする、請求項18に記載の積層体の製造方法。
  21.  前記支持体と、離型フィルムとの間に、前記離型フィルムの凹凸層表面と粘着シートとが接するように、粘着シートをラミネートすることを特徴とする、請求項18に記載の積層体の製造方法。
  22.  前記離型フィルムの前記凹凸構造は、表面に占める凸部の面積割合が10~90%であり、且つ、最大高低差が0.5μm以上であることを特徴とする、請求項18~21の何れかに記載の積層体の製造方法。
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