WO2019197764A1 - Tyre having improved rolling resistance and impact resistance properties - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a tire with a radial carcass reinforcement and more particularly a tire intended to equip vehicles carrying heavy loads and traveling at a high speed, such as, for example, trucks, tractors, trailers or road buses.
- the carcass reinforcement is anchored on both sides in the region of the bead and is radially surmounted by a crown reinforcement consisting of at least two layers. , superimposed and formed of son or parallel cables in each layer and crossed from one layer to the next in making with the circumferential direction angles between 10 ° and 45 °.
- Said working layers, forming the working armature can still be covered with at least one so-called protective layer and formed of advantageously metallic and extensible reinforcing elements, called elastic elements.
- It may also comprise a layer of low extensibility wires or metal cables forming with the circumferential direction an angle of between 45 ° and 90 °, this so-called triangulation ply being radially located between the carcass reinforcement and the first ply of plywood.
- so-called working top formed of parallel wires or cables having angles at most equal to 45 ° in absolute value.
- the triangulation ply forms with at least said working ply a triangulated reinforcement, which presents, under the different stresses it undergoes, few deformations, the triangulation ply having the essential role of taking up the transverse compression forces of which the object all the reinforcing elements in the area of the crown of the tire.
- Cables are said to be inextensible when said cables have under a tensile force equal to 10% of the breaking force a relative elongation at most equal to 0.2%.
- Circumferential reinforcing elements are reinforcing elements which make angles with the circumferential direction in the range + 2.5 °, -2.5 ° around 0 °.
- the circumferential direction of the tire is the direction corresponding to the periphery of the tire and defined by the rolling direction of the tire.
- the transverse or axial direction of the tire is parallel to the rotational axis of the tire.
- the radial direction is a direction intersecting the rotational axis of the tire and perpendicular to it.
- the axis of rotation of the tire is the axis around which it rotates in normal use.
- a radial or meridian plane is a plane which contains the axis of rotation of the tire.
- the circumferential mid-plane, or equatorial plane is a plane perpendicular to the axis of rotation of the tire and which divides the tire into two halves.
- modulus of elasticity of a rubber mix, a secant modulus of extension at 10% deformation and at room temperature.
- the modulus measurements are made in tension according to the AFNOR-NFT-46002 standard of September 1988: the secant modulus is measured in second elongation (ie, after an accommodation cycle). nominal (or apparent stress, in MPa) at 10% elongation (normal conditions of temperature and hygrometry according to AFNOR-NFT-40101 of December 1979).
- Patent FR 1 389 428 to improve the resistance to degradation of rubber compounds located in the vicinity of the crown reinforcement edges, recommends the use, in combination with a low hysteresis tread, of a rubber profile covering at least the sides and the marginal edges of the crown reinforcement and consisting of a rubber mixture with low hysteresis.
- FR 2 222 232 to avoid separations between crown reinforcement plies, teaches to coat the ends of the frame in a rubber mat, whose Shore A hardness is different from that of the strip. rolling overlying said armature, and greater than the Shore A hardness of the rubber mix profile disposed between the edges of crown reinforcement plies and carcass reinforcement.
- the tires thus produced can actually improve performance especially in terms of endurance. Furthermore, it is known to make tires with a very wide tread or to give tires of a given dimension greater load capacities to introduce a layer of circumferential reinforcing elements.
- the patent application WO 99/24269 describes for example the presence of such a layer of circumferential reinforcing elements.
- the layer of circumferential reinforcing elements is usually constituted by at least one wire rope wound to form a turn whose laying angle relative to the circumferential direction is less than 2.5 °.
- An object of the invention is to provide tires whose performance in terms of rolling resistance are improved to contribute to lower fuel consumption by vehicles equipped with such tires while imparting improved impact resistance properties .
- a radial carcass reinforcement tire comprising a crown reinforcement formed of at least two working crown layers of reinforcing elements, crossed from one layer to the other by making with the circumferential direction angles between 10 ° and 45 °, a layer C of rubber mixture being disposed between at least the ends of said at least two working crown layers, the crown reinforcement being capped radially with a tread, said tread being joined to two beads via two sidewalls, the maximum value of tan ( ⁇ ), denoted tan ( ⁇ ) max , of the layer C being less than 0.055 and the elongation at rupture of the layer C being greater than 300%.
- the loss factor tan ( ⁇ ) is a dynamic property of the layer of rubber mix.
- the rolling resistance is the resistance that appears when the tire rolls. It is represented by the hysteretic losses related to the deformation of the tire during a revolution.
- the frequency values related to the revolution of the tire correspond to values of tan ( ⁇ ) measured between 30 and 100 ° C.
- the value of tan ( ⁇ ) at 100 ° C thus corresponds to an indicator of the rolling resistance of the rolling tire.
- the tensile measurements for determining the breaking properties are carried out at a temperature of 100 ° C. ⁇ 2 ° C., and under normal hygrometry conditions (50 ⁇ 5%). relative humidity), according to the French standard NF T 40-101 (December 1979).
- a measurement is made on samples taken directly from a new tire and another measurement is carried out on samples taken from a new tire and which have undergone an aging of 10 days at 110 ° C. under nitrogen. This aging simulates an extreme use of the tire throughout its lifetime.
- the layer C rubbery mixture provides a decoupling of said working crown layers to distribute the shear stresses on a greater thickness.
- the coupled layers are layers whose respective reinforcing elements are radially separated by at most 1.5 mm, said rubber thickness being measured radially between the respectively upper and lower generatrices of said elements of enhancement.
- the layer C of rubber compound is an elastomeric mixture based on natural rubber or synthetic polyisoprene with a majority of cis-1,4 bonds and possibly at least one other diene elastomer, the natural rubber or the synthetic polyisoprene in case of cutting being present at a majority rate with respect to the rate of the other or other diene elastomers used and a reinforcing filler mainly comprising at least one carbon black, exhibiting a BET specific surface area at most equal to 30 m 2 / g and a compressed samples oil absorption index (COAN) of at least 60 ml / 100 g, said elastomeric mixture not comprising, or comprising at most 20 phr, and preferably at most 10 phr of carbon black, the BET specific surface area is greater than 30 m 2 / g and the COAN index is greater than 40 ml / 100 g, said mixture elastomeric composition not comprising,
- BET specific surface area is carried out according to the method of BRUNAUER, EMMET and TELLER described in "The Journal of the American Chemical Society", vol. 60, page 309, February 1938, corresponding to standard NFT 45007 of November 1987.
- a white filler is a filler of silica and / or alumina type comprising SiOH and / or AlOH surface functional groups chosen from the group formed by precipitated or pyrogenic silicas, aluminas or aluminosilicates. .
- reinforcing fillers having the morphology and the SiOH and / or AlOH surface functions of the silica and / or alumina type materials and capable of to be used according to the invention as a partial or total replacement thereof
- the modified carbon blacks either during the synthesis by addition to the furnace feed oil of a silicon compound and / or of aluminum after synthesis by adding, to an aqueous suspension of carbon black in a solution of silicate and / or sodium aluminate, an acid so as to at least partially cover the surface of the carbon black of SiOH functions and / or AlOH.
- the crosslinking density measurements are made from the equilibrium swelling method.
- the mixtures, prepared in the form of samples are swollen in cyclohexane for 72 hours.
- the weight of the samples is measured immediately after removing the excess solvent with blotting paper.
- the swelling of the samples and the absorption of solvent is inversely proportional to the presence and therefore to the density of crosslinking bridges.
- the carbon black content whose BET specific surface area is at most equal to 30 m 2 / g is between 20 and 80 phr, preferably between 40 and 65 phr. and more preferably between 45 and 60 phr.
- said carbon black, whose BET surface area is at most equal to 30 m 2 / g has a CO AN index of at least 65 ⁇ m / 100 g, and preferably at least equal to 70 ml / 100 g.
- said carbon black whose BET surface area is at most equal to 30 m 2 / g has a CO AN index of at most 90 ml / 100 g.
- the BET specific surface area of said carbon black at most equal to 30 m 2 / g is at most equal to 25 m 2 / g, and preferably greater than 15 m 2 / g.
- a coupling agent and / or covering selected from agents known to those skilled in the art.
- preferential coupling agents are sulphurised alkoxysilanes of the bis (3-trialkoxysilylpropyl) polysulfide type, and of these, in particular, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide marketed by DEGUSSA under the Si69 denominations for pure liquid product and X50S for solid product (50/50 by weight blend with N330 black).
- coating agents examples include a fatty alcohol, an alkylalkoxysilane such as hexadecyltrimethoxy or triethoxysilane respectively marketed by DEGUSSA under the names Sil 16 and Si 16, diphenylguanidine, a polyethylene glycol, a silicone oil which may be modified with OH or alkoxy functions.
- the covering agent and / or coupling agent is used in a weight ratio relative to the filler> at 1/100 and ⁇ at 20/100, and preferably between 2/100 and 15/100 when the clear filler represents the all of the reinforcing filler and between 1/100 and 20/100 when the reinforcing filler is constituted by a carbon black and clear charge cutting.
- a polybutadiene BR
- SBR styrene-butadiene copolymer
- BIR butadiene-isoprene copolymer
- SBIR styrene-butadiene-isoprene terpolymer
- elastomers may be modified elastomers during polymerization or after polymerization by means of branching agents such as divinylbenzene or starch agents such as carbonates, halogenotins, halosilicons or else by means of functionalization leading to grafting on the chain or at the end oxygenated carbonyl, carboxyl or an amine function chain such as for example by the action of dimethyl or diethylamino benzophenone.
- branching agents such as divinylbenzene or starch agents such as carbonates, halogenotins, halosilicons or else by means of functionalization leading to grafting on the chain or at the end oxygenated carbonyl, carboxyl or an amine function chain such as for example by the action of dimethyl or diethylamino benzophenone.
- branching agents such as divinylbenzene or starch agents such as carbonates, halogenotins, halosilicons
- the thickness of the first layer C of rubber mixture measured at the end of the least wide working crown layer of the two working crown layers considered, will preferably be between 30% and 80%.
- the overall thickness of the rubber mixture between the cable generators respectively of the two working crown layers a thickness of less than 30% does not make it possible to obtain convincing results, and a thickness greater than 80% is useless with respect to improvement in the resistance to separation between layers and disadvantageous from the point of view cost.
- the axially widest working crown layer is radially inside the other working crown layers.
- the axial width D of the layer of rubber mix C between the axially innermost end of said layer of rubber mix C and the end of the top layer of axially the least wide work is such that:
- the axial width D of the layer of rubber mix C between the axially innermost end of said layer of rubber mix C and the end of the axially narrower working crown layer. is greater than 5 mm.
- the invention further preferably provides that the thickness of the layer of rubber mix C at the axially outer end of the axially least wide working crown layer has a thickness such that the radial distance d between the two Working crown layers, separated by the layer of rubber mix C, verify the relation:
- the distance d is measured from cable to cable, that is to say between the cable of a first working layer and the cable of a second working layer.
- this distance d includes the thickness of the layer of rubber mix C and the respective thicknesses of the calendering rubber mixes radially external to the cables of the radially inner and radially inner working layer of the layer cables. radially outer working.
- the various thickness measurements are made on a cross section of a tire, the tire is therefore in a non-inflated state.
- the crown reinforcement comprises at least one layer of circumferential metal reinforcing elements.
- the elastic modulus under tension at 10% elongation of said mixing layer C rubbery material disposed between at least the ends of said at least two working crown layers is less than 6 MPa.
- the most common tire designs provide for layers of rubber mixture disposed between the ends of the working crown layers with tensile elastic moduli at 10% elongation greater than 8.5 MPa, in particular to make it possible to limit the stresses. shearing between the ends of the working crown layers, the circumferential stiffnesses of said working crown layers being zero at their end.
- Such modules which are often even greater than 9 MPa, make it possible to avoid the primers and crack propagation in the rubber mixes at the ends of said working crown layers and more particularly at the end of the most effective working layer. narrow.
- the inventors have been able to demonstrate that the presence of at least one layer of circumferential reinforcing elements makes it possible to maintain performance, particularly in terms of endurance but also in terms of satisfactory wear with a modulus of elasticity. under tension at 10% elongation of layer C less than 6 MPa.
- the inventors have further demonstrated that the cohesion of the layer C, when it has a tensile modulus of elasticity at 10% elongation of less than 6 MPa, remains satisfactory.
- a cohesive rubbery mixture is a rubbery mixture particularly resistant to cracking.
- the cohesion of a mixture is thus evaluated by a fatigue cracking test performed on a specimen "PS" (pure shear). It consists in determining, after notching the specimen, the crack propagation speed "Vp" (nm / cycle) as a function of the energy release rate "E” (J / m 2 ).
- the experimental area covered by the measurement is in the range -20 ° C and + 150 ° C in temperature, with an atmosphere of air or nitrogen.
- the stress on the test specimen is a dynamically imposed amplitude displacement of between 0.1 mm and 10 mm in the form of a pulsed type stress (tangential "haversine" signal) with a rest time equal to the duration of the pulse; the frequency of the signal is of the order of 10 Hz on average.
- a pulsed type stress tangential "haversine” signal
- the measurement comprises 3 parts: • Line accommodation of the "PS" test tube, from 1000 cycles to 27% deformation.
- the inventors find that the presence of at least one layer of circumferential reinforcing elements which limits the shear stresses between the ends of the working crown layers and furthermore limits the temperature increases leads to a slight change in the cohesion
- the inventors thus consider that the cohesion of the layer C, which is smaller than that which exists in the more usual tire designs, is satisfactory in the design of the tire according to the invention.
- the layer of circumferential reinforcing elements has an axial width greater than 0.5xS.
- S is the maximum axial width of the tire, when the latter is mounted on its service rim and inflated to its recommended pressure.
- the axial widths of the layers of reinforcing elements are measured on a cross section of a tire, the tire therefore being in a non-inflated state.
- At least two working crown layers have different axial widths, the difference between the axial width of the axially widest working crown layer and the axial width of the working layer.
- axially the axially the least wide working vertex being between 10 and 30 mm.
- the layer of circumferential reinforcing elements is radially arranged between two working crown layers.
- the layer of circumferential reinforcing elements makes it possible to limit more significantly the compression of the reinforcement elements of the carcass reinforcement than a similar layer set up. radially outside the working layers. It is preferably radially separated from the carcass reinforcement by at least one working layer so as to limit the stresses of said reinforcing elements and do not strain them too much.
- the axial widths of the working crown layers radially adjacent to the layer of circumferential reinforcement elements are greater than the axial width of said layer of circumferential reinforcement elements and preferably, said working crown layers adjacent to the layer of circumferential reinforcing elements are on either side of the equatorial plane and in the immediate axial extension of the layer of circumferential reinforcing elements coupled over an axial width, to be subsequently decoupled by said first layer of rubber mixture C at least over the remainder of the width common to said two working layers.
- the reinforcing elements of at least one layer of circumferential reinforcing elements are metal reinforcing elements having a secant modulus at 0.7% elongation of between 10 and 10 mm. and 120 GPa and a maximum tangent modulus less than 150 GPa.
- the secant modulus of the reinforcing elements at 0.7% elongation is less than 100 GPa and greater than 20 GPa, preferably between 30 and 90 GPa and more preferably less than 80 GPa. Also preferably, the maximum tangent modulus of the reinforcing elements is less than 130 GPa and more preferably less than 120 GPa.
- the modules expressed above are measured on a tensile stress curve as a function of the elongation determined with a preload of 20 MPa reduced to the metal section of the reinforcing element, the tensile stress corresponding to a measured voltage brought back to the metal section of the reinforcing element.
- the modules of the same reinforcing elements can be measured on a tensile stress curve as a function of the elongation determined with a preload of 10 MPa reduced to the overall section of the reinforcing element, the tensile stress corresponding to a measured voltage brought back to the overall section of the reinforcing element.
- the overall section of the reinforcing element is the section of a composite element made of metal and rubber, the latter having in particular penetrated the reinforcing element during the baking phase of the tire.
- the reinforcing elements of the axially outer portions and the central portion of at least one layer of circumferential reinforcing elements are metal reinforcing elements having a secant modulus at 0.7% elongation between 5 and 60 GPa and a maximum tangent modulus of less than 75 GPa.
- the secant modulus of the reinforcing elements at 0.7% elongation is less than 50 Gpa and greater than 10 GPa, preferably between 15 and 45 GPa and more preferably less than 40 GPa.
- the maximum tangent modulus of the reinforcing elements is less than 65 GPa and more preferably less than 60 GPa.
- the reinforcing elements of at least one layer of circumferential reinforcing elements are metal reinforcing elements having a tensile stress curve as a function of the relative elongation having slight slopes for the elements. low elongations and a substantially constant and strong slope for the higher elongations.
- Such reinforcing elements of the additional ply are usually referred to as "bi-module" elements.
- the substantially constant and strong slope appears from a relative elongation of between 0.1% and 0.5%.
- Reinforcement elements more particularly adapted to the production of at least one layer of circumferential reinforcing elements according to the invention are for example assemblies of formula 21.23, the construction of which is 3x (0.26 + 6x0.23).
- 4.4 / 6.6 SS; this strand cable consists of 21 elementary wires of formula 3 x (1 + 6), with 3 twisted strands each consisting of 7 wires, a wire forming a central core of diameter equal to 26/100 mm and 6 coiled wires of diameter equal to 23/100 mm.
- Such a cable has a secant module at 0.7% equal to 45 GPa and a maximum tangent modulus equal to 98 GPa, measured on a tensile stress curve as a function of the elongation determined with a preload of 20 MPa brought back to the section. of the reinforcing element, the tensile stress corresponding to a measured voltage brought back to the metal section of the reinforcing element.
- this cable Formula 21.23 On a tensile stress curve as a function of the elongation determined with a preload of 10 MPa brought back to the overall section of the reinforcing element, the tensile stress corresponding to a measured tension brought back to the overall section of the element of reinforcement, this cable Formula 21.23 has a secant modulus at 0.7% equal to 23 GPa and a maximum tangent modulus equal to 49 GPa.
- reinforcement elements is an assembly of formula 21.28, whose construction is 3x (0.32 + 6x0.28) 6.2 / 9.3 SS.
- This cable has a secant module at 0.7% equal to 56 GPa and a maximum tangent modulus equal to 102 GPa, measured on a tensile stress curve as a function of the elongation determined with a preload of 20 MPa brought to the cross section.
- metal of the reinforcing element the tensile stress corresponding to a measured voltage brought back to the metal section of the reinforcing element.
- this cable of formula 21.28 On a tensile stress curve as a function of the elongation determined with a preload of 10 MPa brought back to the overall section of the reinforcing element, the tensile stress corresponding to a measured tension brought back to the overall section of the element of reinforcement, this cable of formula 21.28 has a secant module at 0.7% equal to 27 GPa and a maximum tangent modulus equal to 49 GPa.
- reinforcing elements in at least one layer of circumferential reinforcing elements makes it possible in particular to maintain rigidity of the satisfactory layer including after the shaping and baking steps in conventional manufacturing processes.
- the circumferential reinforcing elements may be formed of inextensible metal elements and cut so as to form sections of length much shorter than the circumference of the least long layer, but preferably greater than 0, 1 times said circumference, the cuts between sections being axially offset with respect to each other. More preferably, the tensile modulus of elasticity per unit width of the additional layer is less than the tensile modulus of elasticity, measured under the same conditions, of the most extensible working crown layer.
- Such an embodiment makes it possible to confer, in a simple manner, on the layer of circumferential reinforcement elements a module which can easily be adjusted (by the choice of intervals between sections of the same row), but in all cases weaker. that the modulus of the layer consisting of the same metallic elements but continuous, the modulus of the layer additional being measured on a vulcanized layer of cut elements, taken from the tire.
- the circumferential reinforcing elements are corrugated metal elements, the ratio a / l of the amplitude of waviness over the wavelength being at most equal to 0.09. .
- the tensile modulus of elasticity per unit width of the additional layer is smaller than the tensile modulus of elasticity, measured under the same conditions, of the most extensible working crown layer.
- the metal elements are preferably steel cables.
- the reinforcing elements of the working crown layers are inextensible metal cables.
- the invention also advantageously provides for reducing the tension stresses acting on the axially outermost circumferential elements that the angle formed with the circumferential direction by the reinforcement elements of the working crown layers is less than 30 ° and preferably less than 25 °.
- a preferred embodiment of the invention further provides that the crown reinforcement is completed radially on the outside by at least one additional layer, called protective layer, of so-called elastic reinforcing elements, oriented with respect to the direction circumferential with an angle between 10 ° and 45 ° and in the same direction as the angle formed by the inextensible elements of the working layer which is radially adjacent thereto.
- protective layer of so-called elastic reinforcing elements
- the protective layer may have an axial width smaller than the axial width of the less wide working layer.
- Said protective layer may also have an axial width greater than the axial width of the narrower working layer, such that it covers the edges of the narrower working layer and, in the case of the radially upper layer, being the smallest, as coupled, in the axial extension of the additional reinforcement, with the widest working crown layer over an axial width, to be subsequently, axially outside, decoupled from said widest working layer with profiles at least 2 mm thick.
- the protective layer formed of elastic reinforcing elements may, in the case mentioned above, be on the one hand possibly decoupled from the edges of said least-wide working layer by profiles of thickness substantially less than the thickness of the profiles separating the edges of the two working layers, and have on the other hand an axial width smaller than or greater than the axial width of the widest vertex layer.
- the crown reinforcement may be further completed radially inwards between the carcass reinforcement and the radially inner working layer closest to the reinforcement.
- said carcass reinforcement by a triangulation layer of steel non-extensible reinforcing elements making, with the circumferential direction, an angle greater than 60 ° and in the same direction as that of the angle formed by the reinforcing elements of the layer radially closest to the carcass reinforcement.
- the tire according to the invention as it has just been described therefore has performance in terms of endurance, including resistance to shocks type sidewalks, improved while maintaining a satisfactory rolling resistance.
- the figure is not shown in scale to simplify understanding.
- the figure represents only a half-view of a tire which is extended symmetrically with respect to the axis XX 'which represents the circumferential median plane, or equatorial plane, of a tire.
- the tire 1, of dimension 315/70 R 22.5 has a H / S form ratio equal to 0.70, H being the height of the tire 1 on its mounting rim and S its axial width.
- Said tire 1 comprises a radial carcass reinforcement 2 anchored in two beads, not shown in the figure.
- the carcass reinforcement is formed of a single layer of metal cables.
- This carcass reinforcement 2 is fretted by a crown reinforcement 4, formed radially from the inside to the outside: a first working layer 41 formed of unstretchable, in-line metal cables 9.26, continuous over the entire width of the web, oriented at an angle equal to 18 °, of a layer of circumferential reinforcing elements 42 formed of cables metal 21x23 steel, of the "bi-module" type, - a second working layer 43 formed of unstretchable, inextensible metal cables 9.26, continuous over the entire width of the web, oriented at an angle equal to 22 ° and crossed with the metal cables of the layer 41, a protective layer 44 formed of elastic metal cables 6.35.
- the crown reinforcement is itself capped with a tread 5.
- the maximum axial width S of the tire is equal to 317 mm.
- the axial width L of the first working layer 41 is equal to 252 mm.
- the axial width L 43 of the second working layer 43 is equal to 232 mm.
- the difference between the widths L and L 43 is equal to 15 mm.
- the axial width L 42 of the layer of circumferential reinforcing elements 42 is equal to 194 mm.
- the last crown ply 44 has a width L 44 equal to 124 mm.
- a layer of rubber mix C decouples the ends of the working crown layers 41 and 43.
- the engagement zone of the layer C between the two working crown layers 41 and 43 is defined by its thickness or more precisely the radial distance d between the end of the layer 43 and the layer 41 and the axial width D of the layer C between the axially inner end of said layer C and the end of the radially outer working crown layer 43.
- the radial distance d is equal to 3.5 mm or about 2.1 times the diameter f 2 of the reinforcement elements of the working crown layer 43, the diameter f 2 being equal to 1.65 mm.
- the axial distance D is equal to 20 mm, or about 12 times the diameter f 2 of the reinforcement elements of the working crown layer 43.
- the layer C is made from the following mixture I:
- the crosslinking density measured according to the equilibrium swelling method on the layer C is equal to 19 ⁇ 10 5 mol / cm 3 and therefore comprised between 13 ⁇ 10 5 mol / cm 3 and 21 ⁇ 10 5 mol. / cm 3 .
- the tan ( ⁇ ) max value of the layer C is equal to 0.050 and therefore less than 0.055.
- the modulus of elasticity under tension at 10% elongation of the layer C is equal to 5.7 MPa and therefore less than 6 MPa.
- Tests have been carried out with a tire made according to the invention in accordance with the representation of the figure and compared with a reference tire T1 also according to the representation of the figure.
- the tire T1 differs from the tire according to the invention by the nature of the mixture constituting the layer C.
- the layer C of the reference tire T1 is made from the following mixture R1:
- the values of the constituents are expressed in phr (parts by weight per hundred parts of elastomers).
- the crosslinking density according to the equilibrium swelling method on the layer C of the tire T1 is equal to 22 ⁇ 10 5 mol / cm 3 .
- tan ( ⁇ ) max of the layer C of the tire T1 is equal to 0.13.
- the modulus of elasticity under tension at 10% elongation of the layer C of the tire T1 is equal to 10.4 MPa.
- the elongation at break of the mixtures I and Rl is measured on samples made on a new tire.
- a first measurement is performed on the sample taken. Another measurement is performed on a sample taken and then aged for 10 days at 110 ° C. under nitrogen. The measurements are presented in the following table:
- the tires are then peeled to allow analysis of the calendering layers of the working layers 41 and 43 and the layer C. While the reference tires R1 have breaks in the layer C between the two With working layers 41 and 43 possibly leading to tire failure, the tires I according to the invention only have crack initiators at the ends of the layers 41 and 43.
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Abstract
The invention relates to a tyre comprising a crown reinforcement formed of at least two working crown layers of reinforcing elements, a layer C of rubber compound being arranged between at least the ends of said at least two working crown layers. According to the invention, the maximum value of tan(δ), denoted tan(δ)max, of the layer C is less than 0.055 and the elongation at break of the layer C is greater than 300%.
Description
PNEUMATIQUE PRESENTANT DES PROPRIETES DE RESISTANCE AU ROULEMENT ET DE RESISTANCE AUX CHOCS AMELIOREES PNEUMATIC HAVING IMPROVED ROLLING RESISTANCE AND SHOCK RESISTANCE PROPERTIES
[oooii La présente invention concerne un pneumatique, à armature de carcasse radiale et plus particulièrement un pneumatique destiné à équiper des véhicules portant de lourdes charges et roulant à vitesse soutenue, tels que, par exemple les camions, tracteurs, remorques ou bus routiers. The present invention relates to a tire with a radial carcass reinforcement and more particularly a tire intended to equip vehicles carrying heavy loads and traveling at a high speed, such as, for example, trucks, tractors, trailers or road buses.
[00021 D'une manière générale dans les pneumatiques de type poids-lourds, l'armature de carcasse est ancrée de part et d'autre dans la zone du bourrelet et est surmontée radialement par une armature de sommet constituée d'au moins deux couches, superposées et formées de fils ou câbles parallèles dans chaque couche et croisés d’une couche à la suivante en faisant avec la direction circonférentielle des angles compris entre 10° et 45°. Lesdites couches de travail, formant l'armature de travail, peuvent encore être recouvertes d'au moins une couche dite de protection et formée d'éléments de renforcement avantageusement métalliques et extensibles, dits élastiques. Elle peut également comprendre une couche de fils ou câbles métalliques à faible extensibilité faisant avec la direction circonférentielle un angle compris entre 45° et 90°, cette nappe, dite de triangulation, étant radialement située entre l'armature de carcasse et la première nappe de sommet dite de travail, formées de fils ou câbles parallèles présentant des angles au plus égaux à 45° en valeur absolue. La nappe de triangulation forme avec au moins ladite nappe de travail une armature triangulée, qui présente, sous les différentes contraintes qu'elle subit, peu de déformations, la nappe de triangulation ayant pour rôle essentiel de reprendre les efforts de compression transversale dont est l'objet l'ensemble des éléments de renforcement dans la zone du sommet du pneumatique. In general, in heavy-vehicle type tires, the carcass reinforcement is anchored on both sides in the region of the bead and is radially surmounted by a crown reinforcement consisting of at least two layers. , superimposed and formed of son or parallel cables in each layer and crossed from one layer to the next in making with the circumferential direction angles between 10 ° and 45 °. Said working layers, forming the working armature, can still be covered with at least one so-called protective layer and formed of advantageously metallic and extensible reinforcing elements, called elastic elements. It may also comprise a layer of low extensibility wires or metal cables forming with the circumferential direction an angle of between 45 ° and 90 °, this so-called triangulation ply being radially located between the carcass reinforcement and the first ply of plywood. so-called working top, formed of parallel wires or cables having angles at most equal to 45 ° in absolute value. The triangulation ply forms with at least said working ply a triangulated reinforcement, which presents, under the different stresses it undergoes, few deformations, the triangulation ply having the essential role of taking up the transverse compression forces of which the object all the reinforcing elements in the area of the crown of the tire.
[0003] Des câbles sont dits inextensibles lorsque lesdits câbles présentent sous une force de traction égale à 10% de la force de rupture un allongement relatif au plus égal à 0,2%. Cables are said to be inextensible when said cables have under a tensile force equal to 10% of the breaking force a relative elongation at most equal to 0.2%.
[0004] Des câbles sont dits élastiques lorsque lesdits câbles présentent sous une force de traction égale à la charge de rupture un allongement relatif au moins égal à 3% avec un module tangent maximum inférieure à 150 GPa.
[00051 Des éléments de renforcement circonférentiels sont des éléments de renforcement qui font avec la direction circonférentielle des angles compris dans l'intervalle + 2,5°, - 2,5° autour de 0°. Cables are said elastic when said cables have under tensile force equal to the breaking load a relative elongation of at least 3% with a maximum tangent modulus of less than 150 GPa. [00051] Circumferential reinforcing elements are reinforcing elements which make angles with the circumferential direction in the range + 2.5 °, -2.5 ° around 0 °.
[00061 La direction circonférentielle du pneumatique, ou direction longitudinale, est la direction correspondant à la périphérie du pneumatique et définie par la direction de roulement du pneumatique. The circumferential direction of the tire, or longitudinal direction, is the direction corresponding to the periphery of the tire and defined by the rolling direction of the tire.
[00071 La direction transversale ou axiale du pneumatique est parallèle à Taxe de rotation du pneumatique. [00071] The transverse or axial direction of the tire is parallel to the rotational axis of the tire.
[00081 La direction radiale est une direction coupant Taxe de rotation du pneumatique et perpendiculaire à celui-ci. [00081] The radial direction is a direction intersecting the rotational axis of the tire and perpendicular to it.
[0009] L’axe de rotation du pneumatique est l’axe autour duquel il tourne en utilisation normale. The axis of rotation of the tire is the axis around which it rotates in normal use.
[0010] Un plan radial ou méridien est un plan qui contient l’axe de rotation du pneumatique. [0011] Le plan médian circonférentiel, ou plan équatorial, est un plan perpendiculaire à l’axe de rotation du pneu et qui divise le pneumatique en deux moitiés. A radial or meridian plane is a plane which contains the axis of rotation of the tire. The circumferential mid-plane, or equatorial plane, is a plane perpendicular to the axis of rotation of the tire and which divides the tire into two halves.
[0012] On entend par « module d’élasticité » d’un mélange caoutchouteux, un module sécant d’extension à 10 % de déformation et à température ambiante. The term "modulus of elasticity" of a rubber mix, a secant modulus of extension at 10% deformation and at room temperature.
[0013] En ce qui concerne les compositions de caoutchouc, les mesures de module sont effectuées en traction selon la norme AFNOR-NFT-46002 de septembre 1988 : on mesure en seconde élongation (i.e., après un cycle d’accommodation) le module sécant nominal (ou contrainte apparente, en MPa) à 10% d'allongement (conditions normales de température et d'hygrométrie selon la norme AFNOR-NFT-40101 de décembre 1979). As regards the rubber compositions, the modulus measurements are made in tension according to the AFNOR-NFT-46002 standard of September 1988: the secant modulus is measured in second elongation (ie, after an accommodation cycle). nominal (or apparent stress, in MPa) at 10% elongation (normal conditions of temperature and hygrometry according to AFNOR-NFT-40101 of December 1979).
[0014] Certains pneumatiques actuels, dits "routiers", sont destinés à rouler à grande vitesse et sur des trajets de plus en plus longs, du fait de l'amélioration du réseau routier et de la croissance du réseau autoroutier dans le monde. L'ensemble des conditions, sous lesquelles un tel pneumatique est appelé à rouler, permet sans aucun doute un accroissement
du nombre de kilomètres parcourus, l'usure du pneumatique étant moindre ; par contre l'endurance de ce dernier et en particulier de l'armature de sommet est pénalisée. Some current tires, called "road", are intended to run at high speed and on longer and longer journeys, due to the improvement of the road network and the growth of the motorway network in the world. The set of conditions, under which such a tire is called to roll, undoubtedly makes it possible to increase the number of kilometers traveled, with less tire wear; against the endurance of the latter and in particular of the crown reinforcement is penalized.
[00151 II existe en effet des contraintes au niveau de l'armature de sommet et plus particulièrement des contraintes de cisaillement entre les couches de sommet, alliées à une élévation non négligeable de la température de fonctionnement au niveau des extrémités de la couche de sommet axialement la plus courte, qui ont pour conséquence l'apparition et la propagation de fissures de la gomme au niveau desdites extrémités. Indeed, there are constraints at the level of the crown reinforcement and more particularly shear stresses between the crown layers, allied to a non-negligible increase in the operating temperature at the ends of the crown layer axially. the shortest, which result in the appearance and propagation of cracks of the rubber at said ends.
[00161 Afin d'améliorer l'endurance de l'armature de sommet du type de pneumatique étudié, des solutions relatives à la structure et qualité des couches et/ou profilés de mélanges caoutchouteux qui sont disposés entre et/ou autour des extrémités de nappes et plus particulièrement des extrémités de la nappe axialement la plus courte ont déjà été apportées. In order to improve the endurance of the crown reinforcement of the tire type studied, solutions relating to the structure and quality of the layers and / or profiles of rubber mixtures which are arranged between and / or around the ends of the webs and more particularly the ends of the axially shortest ply have already been made.
[0017] Il est notamment connu d’introduire une couche de mélange caoutchouteux entre les extrémités des couches de travail pour créer un découplage entre lesdites extrémités pour limiter les contraintes de cisaillement. De telles couches de découplage doivent toutefois présenter une très bonne cohésion. De telles couches de mélanges caoutchouteux sont par exemple décrites dans la demande de brevet WO 2004/076204. It is in particular known to introduce a layer of rubber mixture between the ends of the working layers to create a decoupling between said ends to limit the shear stresses. However, such decoupling layers must have a very good cohesion. Such layers of rubber compounds are described, for example, in the patent application WO 2004/076204.
[0018] Le brevet FR 1 389 428, pour améliorer la résistance à la dégradation des mélanges de caoutchouc situés au voisinage des bords d'armature de sommet, préconise l'utilisation, en combinaison avec une bande de roulement de faible hystérèse, d'un profilé de caoutchouc couvrant au moins les côtés et les bords marginaux de l'armature de sommet et constitué d'un mélange caoutchouteux à faible hystérésis. Patent FR 1 389 428, to improve the resistance to degradation of rubber compounds located in the vicinity of the crown reinforcement edges, recommends the use, in combination with a low hysteresis tread, of a rubber profile covering at least the sides and the marginal edges of the crown reinforcement and consisting of a rubber mixture with low hysteresis.
[0019] Le brevet FR 2 222 232, pour éviter les séparations entre nappes d'armature de sommet, enseigne d'enrober les extrémités de l'armature dans un matelas de caoutchouc, dont la dureté Shore A est différente de celle de la bande de roulement surmontant ladite armature, et plus grande que la dureté Shore A du profilé de mélange caoutchouteux disposé entre les bords de nappes d'armature de sommet et armature de carcasse. FR 2 222 232, to avoid separations between crown reinforcement plies, teaches to coat the ends of the frame in a rubber mat, whose Shore A hardness is different from that of the strip. rolling overlying said armature, and greater than the Shore A hardness of the rubber mix profile disposed between the edges of crown reinforcement plies and carcass reinforcement.
[0020] Les pneumatiques ainsi réalisés permettent effectivement d’améliorer les performances notamment en termes d’endurance.
[00211 Par ailleurs, il est connu pour réaliser des pneumatiques à bande de roulement très large ou bien pour conférer à des pneumatiques d’une dimension donnée des capacités de charges plus importantes d’introduire une couche d’éléments de renforcement circonférentiels. La demande de brevet WO 99/24269 décrit par exemple la présence d’une telle couche d’éléments de renforcement circonférentiels. The tires thus produced can actually improve performance especially in terms of endurance. Furthermore, it is known to make tires with a very wide tread or to give tires of a given dimension greater load capacities to introduce a layer of circumferential reinforcing elements. The patent application WO 99/24269 describes for example the presence of such a layer of circumferential reinforcing elements.
[00221 La couche d’éléments de renforcement circonférentiels est usuellement constituée par au moins un câble métallique enroulé pour former une spire dont l’angle de pose par rapport à la direction circonférentielle est inférieur à 2.5°. The layer of circumferential reinforcing elements is usually constituted by at least one wire rope wound to form a turn whose laying angle relative to the circumferential direction is less than 2.5 °.
[00231 Les inventeurs ont su mettre en évidence que de tels pneumatiques pouvaient présenter des risques de dégradation après plusieurs chocs répétés par exemple sur des trottoirs. The inventors have demonstrated that such tires could be at risk of degradation after repeated shocks for example on sidewalks.
[0024] Un but de l’invention est de fournir des pneumatiques dont les performances en termes de résistance au roulement sont améliorées pour contribuer à une moindre consommation de carburant par les véhicules équipés de tels pneumatiques tout en conférant des propriétés de résistance aux chocs améliorées. An object of the invention is to provide tires whose performance in terms of rolling resistance are improved to contribute to lower fuel consumption by vehicles equipped with such tires while imparting improved impact resistance properties .
[0025] Ce but est atteint selon l’invention par un pneumatique à armature de carcasse radiale comprenant une armature de sommet formée d'au moins deux couches de sommet de travail d'éléments de renforcement, croisés d'une couche à l'autre en faisant avec la direction circonférentielle des angles compris entre 10° et 45°, une couche C de mélange caoutchouteux étant disposée entre au moins les extrémités desdites au moins deux couches de sommet de travail, l’armature de sommet étant coiffée radialement d’une bande de roulement, ladite bande de roulement étant réunie à deux bourrelets par l’intermédiaire de deux flancs, la valeur maximale de tan(ô), noté tan(ô)max, de la couche C étant inférieure à 0.055 et l’allongement à rupture de la couche C étant supérieur à 300 %. [0026] Le facteur de perte tan(ô) est une propriété dynamique de la couche de mélange caoutchouteux. Il est mesuré sur un viscoanalyseur (Metravib VA4000), selon la norme ASTM D 5992-96. On enregistre la réponse d’un échantillon de composition vulcanisée (éprouvette cylindrique de 2 mm d’épaisseur et de 78 mm2 de section), soumis à une sollicitation sinusoïdale en cisaillement simple alterné, à la fréquence de lOHz, à une
température de lOO°C. On effectue un balayage en amplitude de déformation de 0,1 à 50% (cycle aller), puis de 50% à 1% (cycle retour). Pour le cycle retour, on indique la valeur maximale de tan(ô) observée, noté tan(ô)max. This object is achieved according to the invention by a radial carcass reinforcement tire comprising a crown reinforcement formed of at least two working crown layers of reinforcing elements, crossed from one layer to the other by making with the circumferential direction angles between 10 ° and 45 °, a layer C of rubber mixture being disposed between at least the ends of said at least two working crown layers, the crown reinforcement being capped radially with a tread, said tread being joined to two beads via two sidewalls, the maximum value of tan (δ), denoted tan (δ) max , of the layer C being less than 0.055 and the elongation at rupture of the layer C being greater than 300%. The loss factor tan (δ) is a dynamic property of the layer of rubber mix. It is measured on a viscoanalyzer (Metravib VA4000), according to ASTM D 5992-96. The response of a sample of vulcanized composition (cylindrical specimen 2 mm thick and 78 mm 2 in section), subjected to sinusoidal stress in alternating simple shear, at the frequency of 10 Hz, was recorded at temperature of 100 ° C. A strain amplitude sweep of 0.1 to 50% (forward cycle) and then 50% to 1% (return cycle) are performed. For the return cycle, the maximum value of tan (δ) observed, denoted tan (δ) max, is indicated .
[00271 La résistance au roulement est la résistance qui apparaît lorsque le pneumatique roule. Elle est représentée par les pertes hystérétiques liées à la déformation du pneumatique durant une révolution. Les valeurs de fréquence liées à la révolution du pneumatique correspondent à des valeurs de tan(ô) mesurée entre 30 et l00°C. La valeur de tan(ô) à 100 °C correspond ainsi à un indicateur de la résistance au roulement du pneumatique en roulage. [00281 L’allongement à la rupture (en %) est mesuré conformément à la normeThe rolling resistance is the resistance that appears when the tire rolls. It is represented by the hysteretic losses related to the deformation of the tire during a revolution. The frequency values related to the revolution of the tire correspond to values of tan (δ) measured between 30 and 100 ° C. The value of tan (δ) at 100 ° C thus corresponds to an indicator of the rolling resistance of the rolling tire. [00281 The elongation at break (in%) is measured according to the standard
AFNOR- NF-T-46-002 de septembre 1988. Les mesures de traction pour déterminer les propriétés de rupture sont effectuées à la température de l00°C ± 2°C, et dans les conditions normales d'hygrométrie (50 ± 5% d'humidité relative), selon la norme française NF T 40-101 (décembre 1979). Une mesure est réalisée sur des échantillons directement prélevés sur pneumatique neuf et une autre mesure est réalisée sur des échantillons prélevés sur pneumatique neuf et qui subissent au préalable un vieillissement de 10 jours à l l0°C sous azote. Ce vieillissement simule un usage extrême du pneumatique pendant toute sa durée de vie. AFNOR-NF-T-46-002 of September 1988. The tensile measurements for determining the breaking properties are carried out at a temperature of 100 ° C. ± 2 ° C., and under normal hygrometry conditions (50 ± 5%). relative humidity), according to the French standard NF T 40-101 (December 1979). A measurement is made on samples taken directly from a new tire and another measurement is carried out on samples taken from a new tire and which have undergone an aging of 10 days at 110 ° C. under nitrogen. This aging simulates an extreme use of the tire throughout its lifetime.
[0029] La couche C de mélange caoutchouteux permet d’obtenir un découplage desdites couches de sommet de travail afin de répartir les contraintes de cisaillement sur une plus grande épaisseur. The layer C rubbery mixture provides a decoupling of said working crown layers to distribute the shear stresses on a greater thickness.
[0030] Au sens de l’invention des couches couplées sont des couches dont les éléments de renforcement respectifs sont séparés radialement d'au plus 1,5 mm, ladite épaisseur de caoutchouc étant mesurée radialement entre les génératrices respectivement supérieure et inférieure desdits éléments de renforcement. Within the meaning of the invention, the coupled layers are layers whose respective reinforcing elements are radially separated by at most 1.5 mm, said rubber thickness being measured radially between the respectively upper and lower generatrices of said elements of enhancement.
[0031] L’utilisation de tels mélanges dont la valeur tan(ô)max est inférieure à 0.055 et la valeur d’allongement à rupture est supérieur à 300 % pour réaliser la couche C va permettre d’améliorer les propriétés du pneumatique en termes d’endurance notamment à l’encontre
de chocs répétés sur des trottoirs en conservant des propriétés de résistance au roulement satisfaisante. The use of such mixtures whose tan (δ) max value is less than 0.055 and the elongation value at rupture is greater than 300% to achieve the layer C will improve the properties of the tire in terms of endurance especially against repeated shocks on sidewalks while maintaining satisfactory rolling resistance properties.
[00321 Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la couche C de mélange caoutchouteux est un mélange élastomérique à base de caoutchouc naturel ou de polyisoprène synthétique à majorité d'enchaînements cis-l,4 et éventuellement d'au moins un autre élastomère diénique, le caoutchouc naturel ou le polyisoprène synthétique en cas de coupage étant présent à un taux majoritaire par rapport au taux de l'autre ou des autres élastomères diéniques utilisés et d'une charge renforçante comprenant majoritairement au moins un noir de carbone, présentant une surface spécifique BET au plus égale à 30 m2/g et un indice d’absorption d’huile d’échantillons comprimés (COAN) au moins égal à 60 rnl/lOO g, ledit mélange élastomérique ne comprenant pas, ou comprenant au plus 20 pce, et de préférence au plus 10 pce de noir de carbone dont la surface spécifique BET est supérieure à 30 m2/g et l’indice COAN est supérieur à 40 rnl/lOO g, ledit mélange élastomérique ne comprenant pas, ou comprenant au plus 20 pce, et de préférence au plus 10 pce de charge blanche et la densité réticulation mesurée selon la méthode de gonflement à l’équilibre étant comprise entre 13.10 5 mol/cm3 et 21.10 5 mol/cm3 dans ledit mélange élastomérique constituant les couches de calandrage desdites au moins deux couches de sommet de travail. According to a preferred embodiment of the invention, the layer C of rubber compound is an elastomeric mixture based on natural rubber or synthetic polyisoprene with a majority of cis-1,4 bonds and possibly at least one other diene elastomer, the natural rubber or the synthetic polyisoprene in case of cutting being present at a majority rate with respect to the rate of the other or other diene elastomers used and a reinforcing filler mainly comprising at least one carbon black, exhibiting a BET specific surface area at most equal to 30 m 2 / g and a compressed samples oil absorption index (COAN) of at least 60 ml / 100 g, said elastomeric mixture not comprising, or comprising at most 20 phr, and preferably at most 10 phr of carbon black, the BET specific surface area is greater than 30 m 2 / g and the COAN index is greater than 40 ml / 100 g, said mixture elastomeric composition not comprising, or comprising at most 20 phr, and preferably at most 10 phr of white filler, and the crosslinking density measured according to the equilibrium swelling method being between 13 × 10 5 mol / cm 3 and 21 × 10 5 mol / cm 3 in said elastomeric mixture constituting the calendering layers of said at least two working crown layers.
[0033] La mesure de surface spécifique BET est effectuée selon la méthode de BRUNAUER, EMMET et TELLER décrite dans "The Journal of the American Chemical Society", vol. 60, page 309, février 1938, correspondant à la norme NFT 45007 de novembre 1987. The measurement of BET specific surface area is carried out according to the method of BRUNAUER, EMMET and TELLER described in "The Journal of the American Chemical Society", vol. 60, page 309, February 1938, corresponding to standard NFT 45007 of November 1987.
[0034] L’indice de structure du noir COAN (Compressed Oil Absorption Number) est mesuré selon la norme ASTM D3493. [0035] Au sens de l’invention, une charge blanche est une charge de type silice et/ou alumine comportant des fonctions de surface SiOH et/ou AlOH choisie dans le groupe formé par les silices précipitées ou pyrogénées, les alumines ou les aluminosilicates. The structure index of black COAN (Compressed Oil Absorption Number) is measured according to the ASTM D3493 standard. Within the meaning of the invention, a white filler is a filler of silica and / or alumina type comprising SiOH and / or AlOH surface functional groups chosen from the group formed by precipitated or pyrogenic silicas, aluminas or aluminosilicates. .
[0036] Comme autres exemples de charges renforçantes ayant la morphologie et les fonctions de surface SiOH et/ou AlOH des matières de type silice et/ou alumine et pouvant
être utilisées selon l'invention en remplacement partiel ou total de celles-ci, on peut citer les noirs de carbone modifiés soit au cours de la synthèse par addition à l'huile d'alimentation du four d'un composé du silicium et/ou d'aluminium soit après la synthèse en ajoutant, à une suspension aqueuse de noir de carbone dans une solution de silicate et/ou d'aluminate de sodium, un acide de façon à recouvrir au moins partiellement la surface du noir de carbone de fonctions SiOH et/ou AlOH. Comme exemples non limitatifs de ce type de charges carbonées avec en surface des fonctions SiOH et/ou AlOH, on peut citer les charges type CSDP décrites dans la Conférence N° 24 du Meeting ACS, Rubber Division, Anaheim, Californie, 6-9 mai 1997 ainsi que celles de la demande de brevet EP-A-0 799 854. [00371 Selon l'invention, les mesures de densités de réticulation sont effectuées à partir de la méthode de gonflement à l'équilibre. Pour mesurer la densité de réticulation on réalise un gonflement des mélanges, préparés sous forme d'échantillons, dans du cyclohexane pendant 72 heures. On mesure le poids des échantillons immédiatement après avoir évacué l'excès de solvant au moyen d'un papier buvard. Le gonflement des échantillons et l'absorption de solvant est inversement proportionnel à la présence et donc à la densité de ponts de réticulation. As other examples of reinforcing fillers having the morphology and the SiOH and / or AlOH surface functions of the silica and / or alumina type materials and capable of to be used according to the invention as a partial or total replacement thereof, there may be mentioned the modified carbon blacks either during the synthesis by addition to the furnace feed oil of a silicon compound and / or of aluminum after synthesis by adding, to an aqueous suspension of carbon black in a solution of silicate and / or sodium aluminate, an acid so as to at least partially cover the surface of the carbon black of SiOH functions and / or AlOH. As non-limiting examples of this type of carbonaceous feedstock with SiOH and / or AlOH functions at the surface, mention may be made of the CSDP type feeds described in Conference No. 24 of the ACS Meeting, Rubber Division, Anaheim, California, May 6-9. 1997 and those of the patent application EP-A-0 799 854. [00371 According to the invention, the crosslinking density measurements are made from the equilibrium swelling method. In order to measure the crosslinking density, the mixtures, prepared in the form of samples, are swollen in cyclohexane for 72 hours. The weight of the samples is measured immediately after removing the excess solvent with blotting paper. The swelling of the samples and the absorption of solvent is inversely proportional to the presence and therefore to the density of crosslinking bridges.
[0038] Les échantillons sont ensuite séchés sous vide jusqu'à atteindre un poids constant. De la différence entre les deux valeurs de poids mesurées, on en déduit un taux de gonflement. On s’affranchit de la restriction au gonflement liée à la présence de noir en appliquant la théorie de Flory Rhener décrit dans «Journal of applied polymer science, 2016, 133, 43932 ». Il est ainsi possible de déterminer la densité pontale en 10 5 mol/cm3. The samples are then dried under vacuum until a constant weight is reached. From the difference between the two measured weight values, a swelling rate is deduced. Blackness swelling restriction is dispensed with by applying Flory Rhener's theory described in "Journal of Applied Polymer Science, 2016, 133, 43932". It is thus possible to determine the pontic density in 10 5 mol / cm 3 .
[0039] Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le taux de noir de carbone dont la surface spécifique BET est au plus égale à 30 m2/g est compris entre 20 et 80 pce, de préférence entre 40 et 65 pce et de préférence encore entre 45 et 60 pce. [0040] Avantageusement selon l’invention, ledit noir de carbone dont la surface spécifique BET est au plus égale à 30 m2/g présente un indice CO AN au moins égal à 65 rnl/lOO g, et de préférence au moins égal à 70 rnl/lOO g.
[00411 Avantageusement encore selon l’invention, ledit noir de carbone dont la surface spécifique BET est au plus égale à 30 m2/g présente un indice CO AN au plus égal à 90 ml/l00 g. According to a preferred embodiment of the invention, the carbon black content whose BET specific surface area is at most equal to 30 m 2 / g is between 20 and 80 phr, preferably between 40 and 65 phr. and more preferably between 45 and 60 phr. Advantageously according to the invention, said carbon black, whose BET surface area is at most equal to 30 m 2 / g, has a CO AN index of at least 65 μm / 100 g, and preferably at least equal to 70 ml / 100 g. Advantageously also according to the invention, said carbon black whose BET surface area is at most equal to 30 m 2 / g has a CO AN index of at most 90 ml / 100 g.
[00421 Et de préférence selon l’invention, la surface spécifique BET dudit noir de carbone au plus égale à 30 m2/g est au plus égale à 25 m2/g, et de préférence supérieure à 15 m2/g. And preferably according to the invention, the BET specific surface area of said carbon black at most equal to 30 m 2 / g is at most equal to 25 m 2 / g, and preferably greater than 15 m 2 / g.
[00431 Dans le cas d'utilisation de charge claire ou charge blanche, il est nécessaire d'utiliser un agent de couplage et/ou de recouvrement choisi parmi les agents connus de l'homme de l'art. Comme exemples d'agents de couplage préférentiel, on peut citer les alcoxysilanes sulfurés du type polysulfure de bis-(3-trialcoxysilylpropyle), et parmi ceux-ci notamment le tétrasulfure de bis-(3-triéthoxysilylpropyle) commercialisé par la Société DEGUSSA sous les dénominations Si69 pour le produit liquide pur et X50S pour le produit solide (coupage 50/50 en poids avec du noir N330). Comme exemples d'agents de recouvrement on peut citer un alcool gras, un alkylalcoxysilane tel qu'un hexadécyltriméthoxy ou triéthoxysilane respectivement commercialisés par la Société DEGUSSA sous les dénominations Sil 16 et SÎ216, la diphénylguanidine, un polyéthylène glycol, une huile silicone éventuellement modifié au moyen des fonctions OH ou alcoxy. L'agent de recouvrement et/ou de couplage est utilisé dans un rapport pondéral par rapport à la charge > à 1/100 et < à 20/100, et préférentiellement compris entre 2/100 et 15/100 lorsque la charge claire représente la totalité de la charge renforçante et compris entre 1/100 et 20/100 lorsque la charge renforçante est constituée par un coupage de noir de carbone et de charge claire. In the case of using clear charge or white charge, it is necessary to use a coupling agent and / or covering selected from agents known to those skilled in the art. Examples of preferential coupling agents that may be mentioned are sulphurised alkoxysilanes of the bis (3-trialkoxysilylpropyl) polysulfide type, and of these, in particular, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide marketed by DEGUSSA under the Si69 denominations for pure liquid product and X50S for solid product (50/50 by weight blend with N330 black). Examples of coating agents that may be mentioned include a fatty alcohol, an alkylalkoxysilane such as hexadecyltrimethoxy or triethoxysilane respectively marketed by DEGUSSA under the names Sil 16 and Si 16, diphenylguanidine, a polyethylene glycol, a silicone oil which may be modified with OH or alkoxy functions. The covering agent and / or coupling agent is used in a weight ratio relative to the filler> at 1/100 and <at 20/100, and preferably between 2/100 and 15/100 when the clear filler represents the all of the reinforcing filler and between 1/100 and 20/100 when the reinforcing filler is constituted by a carbon black and clear charge cutting.
[0044] Parmi les élastomères diéniques pouvant être utilisés en coupage avec le caoutchouc naturel ou un polyisoprène synthétique à majorité d'enchaînements cis-l,4, on peut citer un polybutadiène (BR) de préférence à majorité d'enchaînements cis-l,4, un copolymère styrène-butadiène (SBR) solution ou émulsion, un copolymère butadiène- isoprène (BIR) ou bien encore un terpolymère styrène-butadiène-isoprène (SBIR). Ces élastomères peuvent être des élastomères modifiés en cours de polymérisation ou après polymérisation au moyen d'agents de ramification comme un divinylbenzène ou d'agents d'étoilage tels que des carbonates, des halogénoétains, des halogénosiliciums ou bien encore au moyen d'agents de fonctionnalisation conduisant à un greffage sur la chaîne ou en bout
de chaîne de fonctions oxygénées carbonyle, carboxyle ou bien d'une fonction amine comme par exemple par action de la diméthyl ou de la diéthylamino benzophénone. Dans le cas de coupages de caoutchouc naturel ou de polyisoprène synthétique à majorité d'enchaînements cis-l,4 avec un ou plusieurs des élastomères diéniques, mentionnés ci-dessus, le caoutchouc naturel ou le polyisoprène synthétique est utilisé de préférence à un taux majoritaire et plus préférentiellement à un taux supérieur à 70 pce. Among the diene elastomers which can be used in a blend with natural rubber or a synthetic polyisoprene with a majority of cis-1,4 linkages, a polybutadiene (BR) may be mentioned, preferably with a majority of cis-1 linkages, 4, a styrene-butadiene copolymer (SBR) solution or emulsion, a butadiene-isoprene copolymer (BIR) or even a styrene-butadiene-isoprene terpolymer (SBIR). These elastomers may be modified elastomers during polymerization or after polymerization by means of branching agents such as divinylbenzene or starch agents such as carbonates, halogenotins, halosilicons or else by means of functionalization leading to grafting on the chain or at the end oxygenated carbonyl, carboxyl or an amine function chain such as for example by the action of dimethyl or diethylamino benzophenone. In the case of blends of natural rubber or synthetic polyisoprene with a majority of cis-1,4 with one or more of the diene elastomers mentioned above, the natural rubber or the synthetic polyisoprene is preferably used at a majority rate. and more preferably at a rate greater than 70 phr.
[00451 De préférence, l’épaisseur de la première couche C de mélange caoutchouteux, mesurée à l'extrémité de la couche de sommet de travail la moins large des deux couches de sommet de travail considérées, sera préférentiellement comprise entre 30 % et 80 % de l'épaisseur globale de mélange caoutchouteux entre génératrices de câbles respectivement des deux couches de sommet de travail: une épaisseur inférieure à 30 % ne permettant pas d'obtenir des résultats probants, et une épaisseur supérieure à 80 % étant inutile vis à vis de l'amélioration à la résistance à la séparation entre couches et désavantageux du point de vue coût. Preferably, the thickness of the first layer C of rubber mixture, measured at the end of the least wide working crown layer of the two working crown layers considered, will preferably be between 30% and 80%. the overall thickness of the rubber mixture between the cable generators respectively of the two working crown layers: a thickness of less than 30% does not make it possible to obtain convincing results, and a thickness greater than 80% is useless with respect to improvement in the resistance to separation between layers and disadvantageous from the point of view cost.
[0046] Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, la couche de sommet de travail axialement la plus large est radialement à l’intérieur des autres couches de sommet de travail. According to an advantageous embodiment of the invention, the axially widest working crown layer is radially inside the other working crown layers.
[0047] De préférence selon l’invention, la largeur axiale D de la couche de mélange caoutchouteux C comprise entre l’extrémité axialement la plus à l’intérieure de ladite couche de mélange caoutchouteux C et l’extrémité de la couche de sommet de travail axialement la moins large est telle que : Preferably according to the invention, the axial width D of the layer of rubber mix C between the axially innermost end of said layer of rubber mix C and the end of the top layer of axially the least wide work is such that:
3.f2 £ D < 25. f2 avec f2, diamètre des éléments de renforcement de la couche de sommet de travail axialement la moins large. Une telle relation définit une zone d’engagement entre la couche de mélange caoutchouteux C et la couche de sommet de travail axialement la moins large. Un tel engagement en dessous d’une valeur égale à trois fois le diamètre des éléments de renforcement de la couche de travail axialement la moins large peut ne pas être suffisant pour obtenir un découplage des couche de sommet de travail pour notamment obtenir une atténuation des sollicitations en extrémité de la couche de sommet de travail axialement la moins large. Une valeur de cet engagement supérieure à vingt fois le diamètre des éléments
de renforcement de la couche de travail axialement la moins large peut conduire à une diminution trop importante de la rigidité de dérive de G armature de sommet du pneumatique. 3.f 2 £ D <25. f 2 with f2, diameter of the reinforcement elements of the axially least wide working crown layer. Such a relationship defines a zone of engagement between the layer of rubbery mixture C and the axially-smaller working crown layer. Such an engagement below a value equal to three times the diameter of the reinforcing elements of the axially smaller working layer may not be sufficient to obtain a decoupling of the working crown layer, in particular to obtain attenuation of the stresses. at the end of the axially lower working crown layer. A value of this commitment greater than twenty times the diameter of the elements Reinforcement of the axially less wide working layer can lead to an excessive reduction in the stiffness of the G crown reinforcement of the tire.
[00481 De préférence, la largeur axiale D de la couche de mélange caoutchouteux C comprise entre l’extrémité axialement la plus à l’intérieure de ladite couche de mélange caoutchouteux C et l’extrémité de la couche de sommet de travail axialement la moins large est supérieure à 5 mm. Preferably, the axial width D of the layer of rubber mix C between the axially innermost end of said layer of rubber mix C and the end of the axially narrower working crown layer. is greater than 5 mm.
[00491 L’invention prévoit encore de préférence que l’épaisseur de la couche de mélange caoutchouteux C à l’extrémité axialement extérieure de la couche de sommet de travail axialement la moins large, présente une épaisseur telle que la distance radiale d entre les deux couches de sommet de travail, séparées par la couche de mélange caoutchouteux C, vérifie la relation : [00491] The invention further preferably provides that the thickness of the layer of rubber mix C at the axially outer end of the axially least wide working crown layer has a thickness such that the radial distance d between the two Working crown layers, separated by the layer of rubber mix C, verify the relation:
3/5. f2 < d < 5.f2 avec f2, diamètre des éléments de renforcement de la nappe de sommet de travail axialement la moins large. 3/5. f 2 <d <5.f 2 with f 2 , diameter of the reinforcement elements of the axially least wide working crown ply.
[0050] La distance d est mesurée de câble à câble, c’est-à-dire entre le câble d’une première couche de travail et le câble d’une seconde couche de travail. En d’autres termes, cette distance d englobe l’épaisseur de la couche de mélange caoutchouteux C et les épaisseurs respectives des mélanges caoutchouteux de calandrage, radial ement extérieure aux câbles de la couche de travail radialement intérieure et radialement intérieure aux câbles de la couche de travail radialement extérieure. The distance d is measured from cable to cable, that is to say between the cable of a first working layer and the cable of a second working layer. In other words, this distance d includes the thickness of the layer of rubber mix C and the respective thicknesses of the calendering rubber mixes radially external to the cables of the radially inner and radially inner working layer of the layer cables. radially outer working.
[0051] Les différentes mesures d’épaisseur sont effectuées sur une coupe transversale d’un pneumatique, le pneumatique étant donc dans un état non gonflé. The various thickness measurements are made on a cross section of a tire, the tire is therefore in a non-inflated state.
[0052] Selon une variante avantageuse de réalisation de l’invention l’armature de sommet comporte au moins une couche d’éléments de renforcement métalliques circonférentiels. According to an advantageous embodiment of the invention the crown reinforcement comprises at least one layer of circumferential metal reinforcing elements.
[0053] Avantageusement encore selon cette variante de l’invention, le module d’élasticité sous tension à 10 % d'allongement de ladite couche C de mélange
caoutchouteux disposée entre au moins les extrémités desdites au moins deux couches de sommet de travail est inférieure à 6 MPa. Advantageously again according to this variant of the invention, the elastic modulus under tension at 10% elongation of said mixing layer C rubbery material disposed between at least the ends of said at least two working crown layers is less than 6 MPa.
[00541 Les conceptions de pneumatiques plus usuelles prévoient des couches de mélange caoutchouteux disposées entre les extrémités des couches de sommet de travail avec des modules d’élasticité sous tension à 10 % d'allongement supérieurs à 8.5 MPa, notamment pour permettre de limiter les contraintes de cisaillement entre les extrémités des couches de sommet de travail, les rigidités circonférentielles desdites couches de sommet de travail étant nulles à leur extrémité. De tels modules qui le plus souvent sont même supérieurs à 9 MPa permettent d’éviter les amorces et la propagation de fissuration dans les mélanges caoutchouteux aux extrémités desdites couches de sommet de travail et plus particulièrement à l’extrémité de la couche de travail la plus étroite. The most common tire designs provide for layers of rubber mixture disposed between the ends of the working crown layers with tensile elastic moduli at 10% elongation greater than 8.5 MPa, in particular to make it possible to limit the stresses. shearing between the ends of the working crown layers, the circumferential stiffnesses of said working crown layers being zero at their end. Such modules, which are often even greater than 9 MPa, make it possible to avoid the primers and crack propagation in the rubber mixes at the ends of said working crown layers and more particularly at the end of the most effective working layer. narrow.
[0055] Les inventeurs ont su mettre en évidence que la présence d’au moins une couche d’éléments de renforcement circonférentiels permet de conserver des performances notamment en termes d’endurance mais également en termes d’usure satisfaisantes avec un module d’élasticité sous tension à 10 % d'allongement de la couche C inférieur à 6 MPa. The inventors have been able to demonstrate that the presence of at least one layer of circumferential reinforcing elements makes it possible to maintain performance, particularly in terms of endurance but also in terms of satisfactory wear with a modulus of elasticity. under tension at 10% elongation of layer C less than 6 MPa.
[0056] Les inventeurs ont encore su mettre en évidence que la cohésion de la couche C, lorsqu’elle présente un module d’élasticité sous tension à 10 % d'allongement inférieur à 6 MPa, reste satisfaisante. The inventors have further demonstrated that the cohesion of the layer C, when it has a tensile modulus of elasticity at 10% elongation of less than 6 MPa, remains satisfactory.
[0057] Au sens de l’invention, un mélange caoutchouteux cohésif est un mélange caoutchouteux notamment robuste à la fissuration. La cohésion d’un mélange est ainsi évaluée par un test de fissuration en fatigue réalisé sur une éprouvette « PS » (pure shear). Il consiste à déterminer, après entaillage de l’éprouvette, la vitesse de propagation de fissure « Vp » (nm/cycle) en fonction du taux de restitution d’énergie « E » (J/m2). Le domaine expérimental couvert par la mesure est compris dans la plage -20°C et +l50°C en température, avec une atmosphère d’air ou d’azote. La sollicitation de l’éprouvette est un déplacement dynamique imposé d’amplitude comprise entre O. lmm et lOmm sous forme de sollicitation de type impulsionnel (signal « haversine » tangent) avec un temps de repos égal à la durée de l’impulsion ; la fréquence du signal est de l’ordre de lOHz en moyenne. For the purposes of the invention, a cohesive rubbery mixture is a rubbery mixture particularly resistant to cracking. The cohesion of a mixture is thus evaluated by a fatigue cracking test performed on a specimen "PS" (pure shear). It consists in determining, after notching the specimen, the crack propagation speed "Vp" (nm / cycle) as a function of the energy release rate "E" (J / m 2 ). The experimental area covered by the measurement is in the range -20 ° C and + 150 ° C in temperature, with an atmosphere of air or nitrogen. The stress on the test specimen is a dynamically imposed amplitude displacement of between 0.1 mm and 10 mm in the form of a pulsed type stress (tangential "haversine" signal) with a rest time equal to the duration of the pulse; the frequency of the signal is of the order of 10 Hz on average.
[0058] La mesure comprend 3 parties :
• Line accommodation de l’éprouvette « PS », de 1000 cycles à 27% de déformation. The measurement comprises 3 parts: • Line accommodation of the "PS" test tube, from 1000 cycles to 27% deformation.
• une caractérisation énergétique pour déterminer la loi « E » = f (déformation). Le taux de restitution d'énergie « E » est égal à W0*h0, avec WO = énergie fournie au matériau par cycle et par unité de volume et hO = hauteur initiale de l'éprouvette. L’exploitation des acquisitions « force / déplacement » donne ainsi la relation entre• an energetic characterization to determine the law "E" = f (deformation). The energy release rate "E" is equal to W0 * h0, with WO = energy supplied to the material per cycle and per unit volume and hO = initial height of the test piece. Exploitation of "force / displacement" acquisitions thus gives the relationship between
« E » et l’amplitude de la sollicitation. "E" and the amplitude of the solicitation.
La mesure de fissuration, après entaillage de l’éprouvette « PS ». Les informations recueillies conduisent à déterminer la vitesse de propagation de la fissure « Vp » en fonction du niveau de sollicitation imposé « E ». [0059] Les inventeurs ont notamment mis en évidence que la présence d’au moins une couche d’éléments de renforcement circonférentiels contribue à une moindre évolution de la cohésion de la couche C. En effet, les conceptions de pneumatiques plus usuelles comportant notamment des couches de mélange caoutchouteux disposées entre les extrémités des couches de sommet de travail avec des modules d’élasticité sous tension à 10 % d'allongement supérieurs à 8.5 MPa, conduisent à une évolution de la cohésion desdites couches de mélange caoutchouteux disposées entre les extrémités des couches de sommet de travail, celle-ci tendant à s’affaiblir. Les inventeurs constatent que la présence d’au moins une couche d’éléments de renforcement circonférentiels qui limite les contraintes de cisaillement entre les extrémités des couches de sommet de travail et en outre, limite les augmentations de température conduit à une faible évolution de la cohésion de la couche C. Les inventeurs considèrent ainsi que la cohésion de la couche C, plus faible que ce qui existe dans les conceptions de pneumatiques plus usuelles, est satisfaisante dans la conception du pneumatique selon l’invention. The measurement of cracking, after notching of the test piece "PS". The information collected leads to determining the propagation velocity of the crack "Vp" as a function of the imposed stress level "E". The inventors have in particular demonstrated that the presence of at least one layer of circumferential reinforcing elements contributes to a lesser evolution of the cohesion of the layer C. In fact, the more usual tire designs comprising in particular layers of rubber mixture disposed between the ends of the working crown layers with tensile modulus of elasticity at 10% elongation greater than 8.5 MPa, lead to a change in the cohesion of said layers of rubber mixture disposed between the ends of the layers of working top, the latter tending to weaken. The inventors find that the presence of at least one layer of circumferential reinforcing elements which limits the shear stresses between the ends of the working crown layers and furthermore limits the temperature increases leads to a slight change in the cohesion The inventors thus consider that the cohesion of the layer C, which is smaller than that which exists in the more usual tire designs, is satisfactory in the design of the tire according to the invention.
[0060] Selon une variante avantageuse de réalisation de l’invention, la couche d’éléments de renforcement circonférentiels présente une largeur axiale supérieure à 0.5xS. According to an advantageous embodiment of the invention, the layer of circumferential reinforcing elements has an axial width greater than 0.5xS.
[0061] S est la largeur maximale axiale du pneumatique, lorsque ce dernier est monté sur sa jante de service et gonflé à sa pression recommandée.
[00621 Les largeurs axiales des couches d’éléments de renforcement sont mesurées sur une coupe transversale d’un pneumatique, le pneumatique étant donc dans un état non gonflé. S is the maximum axial width of the tire, when the latter is mounted on its service rim and inflated to its recommended pressure. The axial widths of the layers of reinforcing elements are measured on a cross section of a tire, the tire therefore being in a non-inflated state.
[00631 Selon une réalisation préférée de l’invention, au moins deux couches de sommet de travail présentent des largeurs axiales différentes, la différence entre la largeur axiale de la couche de sommet de travail axialement la plus large et la largeur axiale de la couche de sommet de travail axialement la moins large étant comprise entre 10 et 30 mm. According to a preferred embodiment of the invention, at least two working crown layers have different axial widths, the difference between the axial width of the axially widest working crown layer and the axial width of the working layer. axially the axially the least wide working vertex being between 10 and 30 mm.
[00641 Selon un mode de réalisation préférée de l’invention, la couche d’éléments de renforcement circonférentiels est radialement disposée entre deux couches de sommet de travail. According to a preferred embodiment of the invention, the layer of circumferential reinforcing elements is radially arranged between two working crown layers.
[0065] Selon ce mode de réalisation de l’invention, la couche d’éléments de renforcement circonférentiels permet de limiter de manière plus importante les mises en compression des éléments de renforcement de l’armature de carcasse qu’une couche semblable mise en place radialement à l’extérieur des couches de travail. Elle est préférablement radialement séparée de l’armature de carcasse par au moins une couche de travail de façon à limiter les sollicitations desdits éléments de renforcement et ne pas trop les fatiguer. According to this embodiment of the invention, the layer of circumferential reinforcing elements makes it possible to limit more significantly the compression of the reinforcement elements of the carcass reinforcement than a similar layer set up. radially outside the working layers. It is preferably radially separated from the carcass reinforcement by at least one working layer so as to limit the stresses of said reinforcing elements and do not strain them too much.
[0066] Avantageusement encore selon l’invention, les largeurs axiales des couches de sommet de travail radialement adjacentes à la couche d’éléments de renforcement circonférentiels sont supérieures à la largeur axiale de ladite couche d’éléments de renforcement circonférentiels et de préférence, lesdites couches de sommet de travail adjacentes à la couche d’éléments de renforcement circonférentiels sont de part et d'autre du plan équatorial et dans le prolongement axial immédiat de la couche d’éléments de renforcement circonférentiels couplées sur une largeur axiale, pour être ensuite découplées par ladite première couche de mélange de caoutchouc C au moins sur le restant de la largeur commune aux dites deux couches de travail. Advantageously again according to the invention, the axial widths of the working crown layers radially adjacent to the layer of circumferential reinforcement elements are greater than the axial width of said layer of circumferential reinforcement elements and preferably, said working crown layers adjacent to the layer of circumferential reinforcing elements are on either side of the equatorial plane and in the immediate axial extension of the layer of circumferential reinforcing elements coupled over an axial width, to be subsequently decoupled by said first layer of rubber mixture C at least over the remainder of the width common to said two working layers.
[0067] La présence de tels couplages entre les couches de sommet de travail adjacentes à la couche d’éléments de renforcement circonférentiels permettent la diminution des
contraintes de tension agissant sur les éléments circonférentiels axialement le plus à l’extérieur et situé le plus près du couplage. The presence of such couplings between the working crown layers adjacent to the layer of circumferential reinforcing elements makes it possible to reduce the tension stresses acting on the circumferential elements axially the outermost and located closest to the coupling.
[00681 Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, les éléments de renforcement d’au moins une couche d’éléments de renforcement circonférentiels sont des éléments de renforcement métalliques présentant un module sécant à 0,7 % d’allongement compris entre 10 et 120 GPa et un module tangent maximum inférieur à 150 GPa. According to an advantageous embodiment of the invention, the reinforcing elements of at least one layer of circumferential reinforcing elements are metal reinforcing elements having a secant modulus at 0.7% elongation of between 10 and 10 mm. and 120 GPa and a maximum tangent modulus less than 150 GPa.
[00691 Selon une réalisation préférée, le module sécant des éléments de renforcement à 0,7 % d’allongement est inférieur à 100 GPa et supérieur à 20 GPa, de préférence compris entre 30 et 90 GPa et de préférence encore inférieur à 80 GPa. [00701 De préférence également, le module tangent maximum des éléments de renforcement est inférieur à 130 GPa et de préférence encore inférieur à 120 GPa. According to a preferred embodiment, the secant modulus of the reinforcing elements at 0.7% elongation is less than 100 GPa and greater than 20 GPa, preferably between 30 and 90 GPa and more preferably less than 80 GPa. Also preferably, the maximum tangent modulus of the reinforcing elements is less than 130 GPa and more preferably less than 120 GPa.
[0071] Les modules exprimés ci-dessus sont mesurés sur une courbe contrainte de traction en fonction de l’allongement déterminée avec une précontrainte de 20 MPa ramenée à la section de métal de l’élément de renforcement, la contrainte de traction correspondant à une tension mesurée ramenée à la section de métal de l’élément de renforcement. The modules expressed above are measured on a tensile stress curve as a function of the elongation determined with a preload of 20 MPa reduced to the metal section of the reinforcing element, the tensile stress corresponding to a measured voltage brought back to the metal section of the reinforcing element.
[0072] Les modules des mêmes éléments de renforcement peuvent être mesurés sur une courbe contrainte de traction en fonction de l’allongement déterminée avec une précontrainte de 10 MPa ramenée à la section globale de l’élément de renforcement, la contrainte de traction correspondant à une tension mesurée ramenée à la section globale de l’élément de renforcement. La section globale de l’élément de renforcement est la section d’un élément composite constitué de métal et de caoutchouc, ce dernier ayant notamment pénétré l’élément de renforcement pendant la phase de cuisson du pneumatique. The modules of the same reinforcing elements can be measured on a tensile stress curve as a function of the elongation determined with a preload of 10 MPa reduced to the overall section of the reinforcing element, the tensile stress corresponding to a measured voltage brought back to the overall section of the reinforcing element. The overall section of the reinforcing element is the section of a composite element made of metal and rubber, the latter having in particular penetrated the reinforcing element during the baking phase of the tire.
[0073] Selon cette formulation relative à la section globale de l’élément de renforcement, les éléments de renforcement des parties axialement extérieures et de la partie centrale d’au moins une couche d’éléments de renforcement circonférentiels sont des éléments de renforcement métalliques présentant un module sécant à 0,7 % d’allongement compris entre 5 et 60 GPa et un module tangent maximum inférieur à 75 GPa.
[00741 Selon une réalisation préférée, le module sécant des éléments de renforcement à 0,7 % d’allongement est inférieur à 50 Gpa et supérieur à 10 GPa, de préférence compris entre 15 et 45 GPa et de préférence encore inférieure à 40 GPa. According to this formulation relating to the overall section of the reinforcing element, the reinforcing elements of the axially outer portions and the central portion of at least one layer of circumferential reinforcing elements are metal reinforcing elements having a secant modulus at 0.7% elongation between 5 and 60 GPa and a maximum tangent modulus of less than 75 GPa. According to a preferred embodiment, the secant modulus of the reinforcing elements at 0.7% elongation is less than 50 Gpa and greater than 10 GPa, preferably between 15 and 45 GPa and more preferably less than 40 GPa.
[00751 De préférence également, le module tangent maximum des éléments de renforcement est inférieur à 65 GPa et de préférence encore inférieur à 60 GPa. Also preferably, the maximum tangent modulus of the reinforcing elements is less than 65 GPa and more preferably less than 60 GPa.
[00761 Selon un mode de réalisation préféré, les éléments de renforcements d’au moins une couche d’éléments de renforcement circonférentiels sont des éléments de renforcement métalliques présentant une courbe contrainte de traction en fonction de l’allongement relatif ayant des faibles pentes pour les faibles allongements et une pente sensiblement constante et forte pour les allongements supérieurs. De tels éléments de renforcement de la nappe additionnelle sont habituellement dénommés éléments "bi-module". According to a preferred embodiment, the reinforcing elements of at least one layer of circumferential reinforcing elements are metal reinforcing elements having a tensile stress curve as a function of the relative elongation having slight slopes for the elements. low elongations and a substantially constant and strong slope for the higher elongations. Such reinforcing elements of the additional ply are usually referred to as "bi-module" elements.
[0077] Selon une réalisation préférée de l’invention, la pente sensiblement constante et forte apparaît à partir d’un allongement relatif compris entre 0,1% et 0,5%. According to a preferred embodiment of the invention, the substantially constant and strong slope appears from a relative elongation of between 0.1% and 0.5%.
[0078] Les différentes caractéristiques des éléments de renforcement énoncées ci- dessus sont mesurées sur des éléments de renforcement prélevés sur des pneumatiques. The various characteristics of the reinforcing elements stated above are measured on reinforcing elements taken from tires.
[0079] Des éléments de renforcement plus particulièrement adaptés à la réalisation d’au moins une couche d’éléments de renforcement circonférentiels selon l’invention sont par exemple des assemblages de formule 21.23, dont la construction est 3x(0.26+6x0.23) 4.4/6.6 SS ; ce câble à torons est constitué de 21 fils élémentaires de formule 3 x (1+6), avec 3 torons tordus ensembles chacun constitué de 7 fils, un fil formant une âme centrale de diamètre égal à 26/100 mm et 6 fils enroulés de diamètre égal à 23/100 mm. Un tel câble présente un module sécant à 0,7% égal à 45 GPa et un module tangent maximum égal à 98 GPa, mesurés sur une courbe contrainte de traction en fonction de l’allongement déterminée avec une précontrainte de 20 MPa ramenée à la section de métal de l’élément de renforcement, la contrainte de traction correspondant à une tension mesurée ramenée à la section de métal de l’élément de renforcement. Sur une courbe contrainte de traction en fonction de l’allongement déterminée avec une précontrainte de 10 MPa ramenée à la section globale de l’élément de renforcement, la contrainte de traction correspondant à une tension mesurée ramenée à la section globale de l’élément de renforcement, ce câble de
formule 21.23 présente un module sécant à 0,7% égal à 23 GPa et un module tangent maximum égal à 49 GPa. Reinforcement elements more particularly adapted to the production of at least one layer of circumferential reinforcing elements according to the invention are for example assemblies of formula 21.23, the construction of which is 3x (0.26 + 6x0.23). 4.4 / 6.6 SS; this strand cable consists of 21 elementary wires of formula 3 x (1 + 6), with 3 twisted strands each consisting of 7 wires, a wire forming a central core of diameter equal to 26/100 mm and 6 coiled wires of diameter equal to 23/100 mm. Such a cable has a secant module at 0.7% equal to 45 GPa and a maximum tangent modulus equal to 98 GPa, measured on a tensile stress curve as a function of the elongation determined with a preload of 20 MPa brought back to the section. of the reinforcing element, the tensile stress corresponding to a measured voltage brought back to the metal section of the reinforcing element. On a tensile stress curve as a function of the elongation determined with a preload of 10 MPa brought back to the overall section of the reinforcing element, the tensile stress corresponding to a measured tension brought back to the overall section of the element of reinforcement, this cable Formula 21.23 has a secant modulus at 0.7% equal to 23 GPa and a maximum tangent modulus equal to 49 GPa.
[00801 De la même façon, un autre exemple d’éléments de renforcement est un assemblage de formule 21.28, dont la construction est 3x(0.32+6x0.28) 6.2/9.3 SS. Ce câble présente un module sécant à 0,7% égal à 56 GPa et un module tangent maximum égal à 102 GPa, mesurés sur une courbe contrainte de traction en fonction de l’allongement déterminée avec une précontrainte de 20 MPa ramenée à la section de métal de l’élément de renforcement, la contrainte de traction correspondant à une tension mesurée ramenée à la section de métal de l’élément de renforcement. Sur une courbe contrainte de traction en fonction de l’allongement déterminée avec une précontrainte de 10 MPa ramenée à la section globale de l’élément de renforcement, la contrainte de traction correspondant à une tension mesurée ramenée à la section globale de l’élément de renforcement, ce câble de formule 21.28 présente un module sécant à 0,7% égal à 27 GPa et un module tangent maximum égal à 49 GPa. In the same way, another example of reinforcement elements is an assembly of formula 21.28, whose construction is 3x (0.32 + 6x0.28) 6.2 / 9.3 SS. This cable has a secant module at 0.7% equal to 56 GPa and a maximum tangent modulus equal to 102 GPa, measured on a tensile stress curve as a function of the elongation determined with a preload of 20 MPa brought to the cross section. metal of the reinforcing element, the tensile stress corresponding to a measured voltage brought back to the metal section of the reinforcing element. On a tensile stress curve as a function of the elongation determined with a preload of 10 MPa brought back to the overall section of the reinforcing element, the tensile stress corresponding to a measured tension brought back to the overall section of the element of reinforcement, this cable of formula 21.28 has a secant module at 0.7% equal to 27 GPa and a maximum tangent modulus equal to 49 GPa.
[0081] L’utilisation de tels éléments de renforcement dans au moins une couche d’éléments de renforcement circonférentiels permet notamment de conserver des rigidités de la couche satisfaisante y compris après les étapes de conformation et de cuisson dans des procédés de fabrication usuels. The use of such reinforcing elements in at least one layer of circumferential reinforcing elements makes it possible in particular to maintain rigidity of the satisfactory layer including after the shaping and baking steps in conventional manufacturing processes.
[0082] Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, les éléments de renforcement circonférentiels peuvent être formées d'éléments métalliques inextensibles et coupés de manière à former des tronçons de longueur très inférieure à la circonférence de la couche la moins longue, mais préférentiellement supérieure à 0, 1 fois ladite circonférence, les coupures entre tronçons étant axial ement décalées les unes par rapport aux autres. De préférence encore, le module d'élasticité à la traction par unité de largeur de la couche additionnelle est inférieur au module d'élasticité à la traction, mesuré dans les mêmes conditions, de la couche de sommet de travail la plus extensible. Un tel mode de réalisation permet de conférer, de manière simple, à la couche d’éléments de renforcement circonférentiels un module pouvant facilement être ajusté (par le choix des intervalles entre tronçons d'une même rangée), mais dans tous les cas plus faible que le module de la couche constituée des mêmes éléments métalliques mais continus, le module de la couche
additionnelle étant mesuré sur une couche vulcanisée d'éléments coupés, prélevée sur le pneumatique. According to a second embodiment of the invention, the circumferential reinforcing elements may be formed of inextensible metal elements and cut so as to form sections of length much shorter than the circumference of the least long layer, but preferably greater than 0, 1 times said circumference, the cuts between sections being axially offset with respect to each other. More preferably, the tensile modulus of elasticity per unit width of the additional layer is less than the tensile modulus of elasticity, measured under the same conditions, of the most extensible working crown layer. Such an embodiment makes it possible to confer, in a simple manner, on the layer of circumferential reinforcement elements a module which can easily be adjusted (by the choice of intervals between sections of the same row), but in all cases weaker. that the modulus of the layer consisting of the same metallic elements but continuous, the modulus of the layer additional being measured on a vulcanized layer of cut elements, taken from the tire.
[00831 Selon un troisième mode de réalisation de l’invention, les éléments de renforcement circonférentiels sont des éléments métalliques ondulés, le rapport a/l de l'amplitude d'ondulation sur la longueur d'onde étant au plus égale à 0,09. De préférence, le module d'élasticité à la traction par unité de largeur de la couche additionnelle est inférieur au module d'élasticité à la traction, mesuré dans les mêmes conditions, de la couche de sommet de travail la plus extensible. According to a third embodiment of the invention, the circumferential reinforcing elements are corrugated metal elements, the ratio a / l of the amplitude of waviness over the wavelength being at most equal to 0.09. . Preferably, the tensile modulus of elasticity per unit width of the additional layer is smaller than the tensile modulus of elasticity, measured under the same conditions, of the most extensible working crown layer.
[00841 Les éléments métalliques sont préférentiellement des câbles d'acier. [00851 Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les éléments de renforcement des couches de sommet de travail sont des câbles métalliques inextensibles. [00841 The metal elements are preferably steel cables. According to a preferred embodiment of the invention, the reinforcing elements of the working crown layers are inextensible metal cables.
[0086] L’invention prévoit encore avantageusement pour diminuer les contraintes de tension agissant sur les éléments circonférentiels axialement le plus à l’extérieur que l'angle formé avec la direction circonférentielle par les éléments de renforcement des couches de sommet de travail est inférieur à 30° et de préférence inférieur à 25°. The invention also advantageously provides for reducing the tension stresses acting on the axially outermost circumferential elements that the angle formed with the circumferential direction by the reinforcement elements of the working crown layers is less than 30 ° and preferably less than 25 °.
[0087] Une réalisation préférée de l’invention prévoit encore que l'armature de sommet est complétée radialement à l'extérieur par au moins une couche supplémentaire, dite de protection, d'éléments de renforcement dits élastiques, orientés par rapport à la direction circonférentielle avec un angle compris entre 10° et 45° et de même sens que l'angle formé par les éléments inextensibles de la couche de travail qui lui est radialement adjacente. [0087] A preferred embodiment of the invention further provides that the crown reinforcement is completed radially on the outside by at least one additional layer, called protective layer, of so-called elastic reinforcing elements, oriented with respect to the direction circumferential with an angle between 10 ° and 45 ° and in the same direction as the angle formed by the inextensible elements of the working layer which is radially adjacent thereto.
[0088] La couche de protection peut avoir une largeur axiale inférieure à la largeur axiale de la couche de travail la moins large. Ladite couche de protection peut aussi avoir une largeur axiale supérieure à la largeur axiale de la couche de travail la moins large, telle qu'elle recouvre les bords de la couche de travail la moins large et, dans le cas de la couche radialement supérieure comme étant le moins large, telle qu'elle soit couplée, dans le prolongement axial de l'armature additionnelle, avec la couche de sommet de travail la plus large sur une largeur axiale, pour être ensuite, axialement à l'extérieur, découplée de ladite couche de travail la plus large par des profilés d'épaisseur au moins égale à 2 mm. La
couche de protection formée d'éléments de renforcement élastiques peut, dans le cas cité ci- dessus, être d'une part éventuellement découplée des bords de ladite couche de travail la moins large par des profilés d'épaisseur sensiblement moindre que l'épaisseur des profilés séparant les bords des deux couches de travail, et avoir d'autre part une largeur axiale inférieure ou supérieure à la largeur axiale de la couche de sommet la plus large. The protective layer may have an axial width smaller than the axial width of the less wide working layer. Said protective layer may also have an axial width greater than the axial width of the narrower working layer, such that it covers the edges of the narrower working layer and, in the case of the radially upper layer, being the smallest, as coupled, in the axial extension of the additional reinforcement, with the widest working crown layer over an axial width, to be subsequently, axially outside, decoupled from said widest working layer with profiles at least 2 mm thick. The protective layer formed of elastic reinforcing elements may, in the case mentioned above, be on the one hand possibly decoupled from the edges of said least-wide working layer by profiles of thickness substantially less than the thickness of the profiles separating the edges of the two working layers, and have on the other hand an axial width smaller than or greater than the axial width of the widest vertex layer.
[00891 Selon l’un quelconque des modes de réalisation de l’invention évoqué précédemment, l'armature de sommet peut encore être complétée, radialement à l'intérieur entre l'armature de carcasse et la couche de travail radialement intérieure la plus proche de ladite armature de carcasse, par une couche de triangulation d'éléments de renforcement inextensibles métalliques en acier faisant, avec la direction circonférentielle, un angle supérieur à 60° et de même sens que celui de l'angle formé par les éléments de renforcement de la couche radialement la plus proche de l'armature de carcasse. According to any one of the embodiments of the invention mentioned above, the crown reinforcement may be further completed radially inwards between the carcass reinforcement and the radially inner working layer closest to the reinforcement. said carcass reinforcement, by a triangulation layer of steel non-extensible reinforcing elements making, with the circumferential direction, an angle greater than 60 ° and in the same direction as that of the angle formed by the reinforcing elements of the layer radially closest to the carcass reinforcement.
[0090] Le pneumatique selon l’invention tel qu’il vient d’être décrit présente donc des performances en termes d’endurance, notamment de résistance à des chocs de type chocs trottoirs, améliorées tout en conservant une résistance au roulement satisfaisante. The tire according to the invention as it has just been described therefore has performance in terms of endurance, including resistance to shocks type sidewalks, improved while maintaining a satisfactory rolling resistance.
[0091] D’autres détails et caractéristiques avantageux de l’invention ressortiront ci- après de la description d’un exemple de réalisation de l’invention en référence à la figure qui représente une vue méridienne d’un schéma d’un pneumatique selon l’invention. Other details and advantageous features of the invention will emerge below from the description of an exemplary embodiment of the invention with reference to the figure which shows a meridian view of a diagram of a tire according to the invention.
[0092] La figure n’est pas représentée à l’échelle pour en simplifier la compréhension. La figure ne représente qu’une demi-vue d’un pneumatique qui se prolonge de manière symétrique par rapport à l’axe XX’ qui représente le plan médian circonférentiel, ou plan équatorial, d’un pneumatique. The figure is not shown in scale to simplify understanding. The figure represents only a half-view of a tire which is extended symmetrically with respect to the axis XX 'which represents the circumferential median plane, or equatorial plane, of a tire.
[0093] Sur la figure, le pneumatique 1, de dimension 315/70 R 22.5, a un rapport de forme H/S égal à 0,70, H étant la hauteur du pneumatique 1 sur sa jante de montage et S sa largeur axiale maximale. Ledit pneumatique 1 comprend une armature de carcasse radiale 2 ancrée dans deux bourrelets, non représentés sur la figure. L’armature de carcasse est formée d'une seule couche de câbles métalliques. Cette armature de carcasse 2 est frettée par une armature de sommet 4, formée radialement de l'intérieur à l'extérieur :
d'une première couche de travail 41 formée de câbles métalliques inextensibles 9.26 non frettés, continus sur toute la largeur de la nappe, orientés d'un angle égal à 18°, d'une couche d’éléments de renforcement circonférentiels 42 formée de câbles métalliques en acier 21x23, de type "bi-module", - d’une seconde couche de travail 43 formée de câbles métalliques inextensibles 9.26 non frettés, continus sur toute la largeur de la nappe, orientés d'un angle égal à 22° et croisés avec les câbles métalliques de la couche 41, d’une couche de protection 44 formées de câbles métalliques élastiques 6.35. In the figure, the tire 1, of dimension 315/70 R 22.5, has a H / S form ratio equal to 0.70, H being the height of the tire 1 on its mounting rim and S its axial width. Max. Said tire 1 comprises a radial carcass reinforcement 2 anchored in two beads, not shown in the figure. The carcass reinforcement is formed of a single layer of metal cables. This carcass reinforcement 2 is fretted by a crown reinforcement 4, formed radially from the inside to the outside: a first working layer 41 formed of unstretchable, in-line metal cables 9.26, continuous over the entire width of the web, oriented at an angle equal to 18 °, of a layer of circumferential reinforcing elements 42 formed of cables metal 21x23 steel, of the "bi-module" type, - a second working layer 43 formed of unstretchable, inextensible metal cables 9.26, continuous over the entire width of the web, oriented at an angle equal to 22 ° and crossed with the metal cables of the layer 41, a protective layer 44 formed of elastic metal cables 6.35.
[00941 L’armature de sommet est elle-même coiffée d’une bande de roulement 5. [00941 The crown reinforcement is itself capped with a tread 5.
[00951 La largeur axiale maximale S du pneumatique est égale à 317 mm. The maximum axial width S of the tire is equal to 317 mm.
[0096] La largeur axiale L de la première couche de travail 41 est égale à 252 mm. The axial width L of the first working layer 41 is equal to 252 mm.
[0097] La largeur axiale L43 de la deuxième couche de travail 43 est égale à 232 mm.The axial width L 43 of the second working layer 43 is equal to 232 mm.
La différence entre les largeurs L et L43 est égale à 15 mm. The difference between the widths L and L 43 is equal to 15 mm.
[0098] Quant à la largeur axiale L42 de la couche d’éléments de renforcement circonférentiels 42, elle est égale à 194 mm. As for the axial width L 42 of the layer of circumferential reinforcing elements 42, it is equal to 194 mm.
[0099] La dernière nappe de sommet 44, dite de protection, a une largeur L44 égale à 124 mm. The last crown ply 44, called the protection ply, has a width L 44 equal to 124 mm.
[00100] Conformément à l’invention, une couche de mélange caoutchouteux C vient découpler les extrémités des couches de sommet de travail 41 et 43. [00101] La zone d’engagement de la couche C entre les deux couches de sommet de travail 41 et 43 est définie par son épaisseur ou plus précisément la distance radiale d entre l’extrémité de la couche 43 et la couche 41 et par la largeur axiale D de la couche C comprise entre l’extrémité axialement intérieure de ladite couche C et l’extrémité de la couche de sommet de travail 43 radial ement extérieure. La distance radiale d est égale à 3.5 mm soit environ 2.1 fois le diamètre f2 des éléments de renforcement de la couche de sommet de travail 43, le diamètre f2 étant égal à 1.65 mm. La distance axiale D est égale à
20 mm, soit environ 12 fois le diamètre f2 des éléments de renforcement de la couche de sommet de travail 43. According to the invention, a layer of rubber mix C decouples the ends of the working crown layers 41 and 43. The engagement zone of the layer C between the two working crown layers 41 and 43 is defined by its thickness or more precisely the radial distance d between the end of the layer 43 and the layer 41 and the axial width D of the layer C between the axially inner end of said layer C and the end of the radially outer working crown layer 43. The radial distance d is equal to 3.5 mm or about 2.1 times the diameter f 2 of the reinforcement elements of the working crown layer 43, the diameter f 2 being equal to 1.65 mm. The axial distance D is equal to 20 mm, or about 12 times the diameter f 2 of the reinforcement elements of the working crown layer 43.
[001021 La couche C est réalisée à partir du mélange I suivant : The layer C is made from the following mixture I:
(1) Caoutchouc naturel (1) Natural rubber
(2) Noir de carbone « S204 » de la société Orion Engineered Carbon (2) Carbon black "S204" from Orion Engineered Carbon
(3) N-l,3-diméthylbutyl-N-phénylparaphénylènediamine « Santoflex 6-PPD » de la société Flexsys (3) N-1,3-dimethylbutyl-N-phenylparaphenylenediamine "Santoflex 6-PPD" from the company Flexsys
(4) Stéarine (« Pristerene 4931 » de la société Uniqema) (4) Stearin ("Pristerene 4931" from Uniqema)
(5) Oxyde de zinc, grade industriel, société Umicore (5) Zinc oxide, industrial grade, Umicore company
(6) Naphténate de cobalt - N° de produit 60830 de la société Fluka (6) Cobalt Naphthalate - Product No 60830 from the company Fluka
(7) N,N-dicyclohexylbenzothiazole-2-sulfénamide de la société Flexsys (7) N, N-dicyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamide from Flexsys
(8) N-cyclohexylthiophtalimide commercialisé sous dénomination « Vulkalent G » par la société Lanxess (8) N-cyclohexylthiophthalimide sold under the name "Vulkalent G" by the company Lanxess
[00103] Les valeurs des constituants sont exprimées en pce (parties en poids pour cent parties d’élastomères). The values of the constituents are expressed in phr (parts by weight per hundred parts of elastomers).
[00104] Conformément à l’invention, la densité de réticulation mesurée selon la méthode de gonflement à l’équilibre sur la couche C est égale à 19.10 5 mol/cm3 et donc comprise entre 13.10 5 mol/cm3 et 21.10 5 mol/cm3. According to the invention, the crosslinking density measured according to the equilibrium swelling method on the layer C is equal to 19 × 10 5 mol / cm 3 and therefore comprised between 13 × 10 5 mol / cm 3 and 21 × 10 5 mol. / cm 3 .
[00105] La valeur de tan(ô)max de la couche C est égale à 0.050 et donc inférieure à 0.055.
[001061 Le module d’élasticité sous tension à 10 % d'allongement de la couche C est égal à 5.7 MPa et donc inférieur à 6 MPa. The tan (δ) max value of the layer C is equal to 0.050 and therefore less than 0.055. The modulus of elasticity under tension at 10% elongation of the layer C is equal to 5.7 MPa and therefore less than 6 MPa.
[001071 Des essais ont été réalisés avec un pneumatique réalisé selon l’invention conformément à la représentation de la figure et comparé avec un pneumatique de référence Tl également conforme à la représentation de la figure. Tests have been carried out with a tire made according to the invention in accordance with the representation of the figure and compared with a reference tire T1 also according to the representation of the figure.
[001081 Le pneumatique Tl diffère du pneumatique selon l’invention par la nature du mélange constituant la couche C. The tire T1 differs from the tire according to the invention by the nature of the mixture constituting the layer C.
[001091 La couche C du pneumatique de référence Tl est réalisée à partir du mélange Rl suivant : The layer C of the reference tire T1 is made from the following mixture R1:
(1) Caoutchouc naturel (1) Natural rubber
(2) Noir de carbone « N347 » de la société Cabot. (2) Carbon black "N347" from Cabot.
(3) N-l,3-diméthylbutyl-N-phénylparaphénylènediamine « Santoflex 6-PPD » de la société Flexsys (3) N-1,3-dimethylbutyl-N-phenylparaphenylenediamine "Santoflex 6-PPD" from the company Flexsys
(4) Stéarine (« Pristerene 4931 » de la société Uniqema) (4) Stearin ("Pristerene 4931" from Uniqema)
(5) Oxyde de zinc, grade industriel, société Umicore (5) Zinc oxide, industrial grade, Umicore company
(6) Naphténate de cobalt - N° de produit 60830 de la société Fluka (6) Cobalt Naphthalate - Product No 60830 from the company Fluka
(7) N,N-dicyclohexylbenzothiazole-2-sulfénamide de la société Flexsys (7) N, N-dicyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamide from Flexsys
(8) N-cyclohexylthiophtalimide commercialisé sous dénomination « Vulkalent G » par la société Lanxess (8) N-cyclohexylthiophthalimide sold under the name "Vulkalent G" by the company Lanxess
[00110] Les valeurs des constituants sont exprimées en pce (parties en poids pour cent parties d’élastomères).
[001111 La densité de réticulation selon la méthode de gonflement à l’équilibre sur la couche C du pneumatique Tl est égale à 22.10 5 mol/cm3. The values of the constituents are expressed in phr (parts by weight per hundred parts of elastomers). The crosslinking density according to the equilibrium swelling method on the layer C of the tire T1 is equal to 22 × 10 5 mol / cm 3 .
[001121 La valeur de tan(ô)max de la couche C du pneumatique Tl est égale à 0.13. The value of tan (δ) max of the layer C of the tire T1 is equal to 0.13.
[001131 Le module d’élasticité sous tension à 10 % d'allongement de la couche C du pneumatique Tl est égal à 10.4 MPa. The modulus of elasticity under tension at 10% elongation of the layer C of the tire T1 is equal to 10.4 MPa.
[001141 L’allongement à rupture des mélanges I et Rl est mesurée sur des prélèvements fait sur pneumatique neuf. The elongation at break of the mixtures I and Rl is measured on samples made on a new tire.
[001151 Une première mesure est réalisée sur l’échantillon prélevé. Une autre mesure est réalisée sur un échantillon prélevé puis vieillit 10 jours à 1 l0°C sous azote. [00116] Les mesures sont présentées dans le tableau suivant : A first measurement is performed on the sample taken. Another measurement is performed on a sample taken and then aged for 10 days at 110 ° C. under nitrogen. The measurements are presented in the following table:
[00117] Un essai a été réalisé pour mettre en évidence l'apport que peut avoir l'invention sur la protection des épaules du pneumatique. Cet essai consiste en un choc trottoir, le pneumatique passant sur une bordure d’une hauteur de 12 cm de manière assez violente. Le pneumatique subit un pré-roulage de 2h à 100 km/h puis une surcharge de 20% est appliquée au pneumatique gonflé à l’azote avant d’attaquer le trottoir à la vitesse ralentie de 3 Km/h avec un angle de 10°. Le nombre de passage sur le trottoir dans ces conditions est de cinq. An attempt was made to highlight the contribution that can have the invention on the protection of the shoulders of the tire. This test consists of a sidewalk shock, the tire passing on a border of a height of 12 cm quite violently. The tire undergoes a pre-rolling of 2 hours at 100 km / h then a 20% overload is applied to the tire inflated with nitrogen before attacking the sidewalk at the slowed speed of 3 Km / h with an angle of 10 ° . The number of passage on the sidewalk in these conditions is five.
[00118] Les pneumatiques sont ensuite décortiqués pour permettre l’analyse des couches de calandrage des couches de travail 41 et 43 et de la couche C. Alors que les pneumatiques de référence Rl présentent des cassures de la couche C entre les deux
couches de travail 41 et 43 pouvant potentiellement conduire à une défaillance du pneumatique, les pneumatiques I selon l’invention ne présentent que des amorces de fissures en extrémités des couches 41 et 43. The tires are then peeled to allow analysis of the calendering layers of the working layers 41 and 43 and the layer C. While the reference tires R1 have breaks in the layer C between the two With working layers 41 and 43 possibly leading to tire failure, the tires I according to the invention only have crack initiators at the ends of the layers 41 and 43.
[001191 Par ailleurs, des mesures de résistance au roulement ont été effectuées. Ces mesures ont portés sur un pneumatique selon l’invention tel que décrit précédemment et sur le pneumatique de référence Tl tel que décrit précédemment. In addition, rolling resistance measurements have been made. These measurements relate to a tire according to the invention as described above and to the reference tire T1 as described above.
[001201 Les résultats des mesures sont présentés dans le tableau suivant ; elles sont exprimées en Kg/t, une valeur de 100 étant attribuée au pneumatique Tl . [001201 The results of the measurements are presented in the following table; they are expressed in Kg / t, a value of 100 being attributed to the tire T1.
Claims
RE VENDIC ATION S RE VENDIC ATION S
1 - Pneumatique à armature de carcasse radiale comprenant une armature de sommet formée d'au moins deux couches de sommet de travail d'éléments de renforcement, croisés d'une couche à l'autre en faisant avec la direction circonférentielle des angles compris entre 10° et 45°, une couche C de mélange caoutchouteux étant disposée entre au moins les extrémités desdites au moins deux couches de sommet de travail, G armature de sommet étant coiffée radialement d’une bande de roulement, ladite bande de roulement étant réunie à deux bourrelets par l’inteimédiaire de deux flancs, caractérisé en ce que la valeur maximale de tan(ô), noté tan(ô)max, de la couche C est inférieure à 0.055 et en ce que l’allongement à rupture de la couche C est supérieur à 300 %. 1 - Radial carcass reinforcement tire comprising a crown reinforcement formed of at least two reinforcing element working crown layers, crossed from one layer to the other by making with the circumferential direction angles between 10 ° and 45 °, a layer C of rubber mixture being disposed between at least the ends of said at least two working crown layers, G crown reinforcement being radially capped with a tread, said tread being joined to two with two flanks, characterized in that the maximum value of tan (δ), denoted tan (δ) max , of the layer C is less than 0.055 and that the elongation at break of the layer C is greater than 300%.
2 - Pneumatique selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche C de mélange caoutchouteux est un mélange élastomérique à base de caoutchouc naturel ou de polyisoprène synthétique à majorité d'enchaînements cis-l,4 et éventuellement d'au moins un autre élastomère diénique, le caoutchouc naturel ou le polyisoprène synthétique en cas de coupage étant présent à un taux majoritaire par rapport au taux de l'autre ou des autres élastomères diéniques utilisés et d'une charge renforçante comprenant majoritairement au moins un noir de carbone, présentant une surface spécifique BET au plus égale à 30 m2/g et un indice d’absorption d’huile d’échantillons comprimés (COAN) au moins égal à 60 rnl/lOO g, en ce que ledit mélange élastomérique ne comprend pas, ou comprend au plus 20 pce de noir de carbone dont la surface spécifique BET est supérieure à 30 m2/g et l’indice COAN est supérieur à 40 ml/l 00 g, en ce que ledit mélange élastomérique ne comprend pas, ou comprend au plus 20 pce de charge blanche et en ce que la densité de réticulation mesurée selon la méthode de gonflement à l’équilibre est comprise entre 13.10 5 mol/cm3 et 21.10 5 mol/cm3 dans ledit mélange élastomérique constituant les couches de calandrage desdites au moins deux couches de sommet de travail. 2 - A tire according to claim 1, characterized in that the layer C of rubber compound is an elastomeric mixture based on natural rubber or synthetic polyisoprene predominantly with chains cis-1,4 and possibly at least one other elastomer diene, the natural rubber or the synthetic polyisoprene in case of cutting being present at a majority rate with respect to the rate of the other or other diene elastomers used and a reinforcing filler comprising mainly at least one carbon black, having a BET specific surface at most equal to 30 m 2 / g and a compressed oil absorption index (COAN) at least equal to 60 ml / 100 g, in that said elastomeric mixture does not comprise, or comprises at most 20 phr of carbon black, the BET specific surface area is greater than 30 m 2 / g and the COAN index is greater than 40 ml / 100 g, in that said elastomeric mixture does not comprise or comprises at most 20 phr of white filler and in that the crosslinking density measured according to the equilibrium swelling method is between 13 × 10 5 mol / cm 3 and 21 × 10 5 mol / cm 3 in said mixture elastomer constituting the calendering layers of said at least two working crown layers.
3 - Pneumatique selon la revendication 2, caractérisé en ce que le taux de noir de carbone dont la surface spécifique BET est au plus égale à 30 m2/g est compris entre 20 et 80 pce, et de de préférence entre 40 et 65 pce.
4 - Pneumatique selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que ledit noir de carbone dont la surface spécifique BET est au plus égale à 30 m2/g présente un indice CO AN au moins égal à 65 rnl/lOO g, et de préférence au moins égal à 70 rnl/lOO g. 3 - A tire according to claim 2, characterized in that the carbon black content whose BET specific surface area is at most equal to 30 m 2 / g is between 20 and 80 phr, and preferably between 40 and 65 phr. . 4 - A tire according to claim 2 or 3, characterized in that said carbon black whose BET surface area is at most equal to 30 m 2 / g has a CO AN index of at least 65 rnl / 100 g, and preferably at least 70 ml / 100 g.
5 - Pneumatique selon l’une des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que ledit noir de carbone dont la surface spécifique BET est au plus égale à 30 m2/g présente un indice COAN au plus égal à 90 ml/l 00 g. 5 - A tire according to one of claims 2 to 4, characterized in that said carbon black whose BET surface area is at most equal to 30 m 2 / g has a COAN index at most equal to 90 ml / 100 g .
6 - Pneumatique selon l’une des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que la surface spécifique BET dudit noir de carbone au plus égale à 30 m2/g est au plus égale à 25 m2/g, et de préférence supérieure à 15 m2/g. 7 - Pneumatique selon Tune des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’armature de sommet comporte au moins une couche d’éléments de renforcement métalliques circonférentiels. 6 - A tire according to one of claims 2 to 5, characterized in that the BET specific surface area of said carbon black at most equal to 30 m 2 / g is at most equal to 25 m 2 / g, and preferably greater than 25 m 2 / g. 15 m 2 / g. 7 - A tire according to one of the preceding claims, characterized in that the crown reinforcement comprises at least one layer of circumferential metal reinforcing elements.
8 - Pneumatique selon la revendication 7, caractérisé en ce que le module d’élasticité sous tension à 10 % d'allongement de ladite couche C est inférieur à 6 MPa. 9 - Pneumatique selon Tune des revendications 7 ou 8, caractérisé en ce que la couche d’éléments de renforcement circonférentiels est radialement disposée entre deux couches de sommet de travail. 8 - A tire according to claim 7, characterized in that the modulus of elasticity under tension at 10% elongation of said layer C is less than 6 MPa. 9 - A tire according to one of claims 7 or 8, characterized in that the layer of circumferential reinforcing elements is radially disposed between two working crown layers.
10 - Pneumatique selon l'une des revendications 7 à 9, caractérisé en ce que les éléments de renforcement d’au moins une couche d’éléments de renforcement circonférentiels sont des éléments de renforcement métalliques présentant un module sécant à 0,7 % d’allongement compris entre 10 et 120 GPa et un module tangent maximum inférieur à 150 GPa.
10 - A tire according to one of claims 7 to 9, characterized in that the reinforcing elements of at least one layer of circumferential reinforcing elements are metal reinforcing elements having a secant modulus at 0.7% of elongation of between 10 and 120 GPa and a maximum tangent modulus of less than 150 GPa.
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