WO2019020241A1

WO2019020241A1 - Wasser-in-öl-emulsionen auf der grundlage von cetyl diglyceryl tris(trimethylsiloxy)silylethyldimethicone als emulgator, welche einen gehalt an aromaten aufweisen

Info

Publication number: WO2019020241A1
Application number: PCT/EP2018/063647
Authority: WO
Inventors: Delphine CHANTY; Thomas Raschke
Original assignee: Beiersdorf Ag
Priority date: 2017-07-24
Filing date: 2018-05-24
Publication date: 2019-01-31
Also published as: DE102017212625A1; EP3658104A1; CN110944619A

Abstract

Kosmetische oder dermatologische Wasser-in-Öl- Emulsionen, enthaltend A) Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silylethyldimethicone als Emulgator B) eine Ölphase C) eine wässrige Phase, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Benzoesäure und / oder einer oder mehreren Substanzen der Formel (I) und / oder Formel (II), die folgende generische Struktur auf- weisen: Formel (I) wobei X eine verzweigte oder unverzweigte C₁ – C₄–Alkylkette, eine Hydroxygruppe oder eine O-Gruppe bedeuten kann, und die gestrichelte Bindung auf eine Doppelbindung hindeutet, wenn X eine O-Gruppe bedeutet, und R unabhängig von X eine verzweigte oder unverzweigte C₁ – C₄–Alkylkette, eine über ein Sauerstoffatom verbrückte verzweigte oder unverzweigte C₁ – C₄–Alkylkette oder eine Hydroxygruppe bedeuten kann. Formel (II)

Description

Beiersdorf Aktiengesellschaft Hamburg

Beschreibung

Wasser-in-ÖI-Emulsionen auf der Grundlage von Cetyl Diglyceryl Tris(Trimethylsi- loxy)silylethyldimethicone als Emulgator, welche einen Gehalt an Aromaten aufweisen

Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische Zubereitung Zubereitungen in Form von Wasser-in-ÖI-Emulsionen auf der Grundlage von Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silyl- ethyldimethicone als Emulgator, welche einen Gehalt an niedermolekularen Aromaten aufweisen.

Anwender stellen an moderne Hautpflegeprodukte, speziell in Form von Cremes für die Anwendung im Gesicht, eine Reihe von Anforderungen. Sie sollen die Haut pflegen, insbesondere die Haut über einen langen Zeitraum mit Feuchtigkeit versorgen. Dieses wird in der Regel über„Moisturizer" realisiert, die Wasser im Stratum Corneum binden (z.B. Glycerin), zudem werden mit zugesetzten Lipiden die oberen Hautschuppen geschmeidig gehalten und der transepidermale Wasserverlust reduziert.

Des Weiteren erwarten die Anwender häufig eine Wirkung gegen die Anzeichen von Hautalterung, wie z.B. die Ausbildung von Falten, das Nachlassen der Hautelastizität oder die Entstehung von Altersflecken. Hierzu werden zum einen Wirkstoffe verwendet, die beispielsweise die Aktivität der Hautzellen stimulieren, aber auch verstärkt UV-Filter eingesetzt, die besonders für die Hautalterung verantwortlichen UVA-Strahlen blockieren. Alle diese Inhaltsstoffe stellen eine große Herausforderung für eine angenehme Sensorik dar, da sie nach dem Verdunsten der flüchtigen Bestandteile der Formulierung als Film auf der Haut zurückbleiben, und dort sensorisch vom Verbraucher wahrgenommen werden. Die fühlbaren Rückstände werden dabei oft negativ beschrieben und verhindern das Gefühl, dass das Produkt komplett in die Haut„eingezogen" sei.

Konventionelle W/O Emulsionen werden gerne von Verbrauchern verwendet, wenn sie eine trockene Haut pflegen oder behandeln wollen. Vorteile bieten W/O Emulsionen auch bei der Einarbeitung von Farbpigmenten, z.B. in getönten Tagescremes und Make-up. Leider zeichnen sich viele W/O Emulsionen aber dadurch negativ aus, dass sie einen öligen Rückstand auf der Haut hinterlassen, der nur langsam einzieht. Darüber hinaus ist ihre physikalische Stabilität oft begrenzt. Das ist besonders dann problematisch, wenn W/O Emulsionen mit Aromaten formuliert werden sollen.

Silikonbasierte Emulgatoren haben fast ausnahmslos PEG- und PPG-haltige Gruppen als hydrophile Komponente. Typische Vertreter sind Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (Abil EM 90, 180) von Evonik oder PEG-10 Dimethicone (ES-5612 Formulation Aid) von Dow Corning. Diese Beispiele sind erfolgreiche und seit langem etablierte W/O Emulgatoren im Markt. Die Auswahl an PEG-freien Silikonemulgatoren ist aber beschränkt. Man findet hier beispielsweise KF-6100, KF-6104, KF-6105 oder KSG-710, KSG-810, KSG-820, KSG-830 oder KSG- 840 von Shin Etsu oder Abil EM 120 von Evonik.

Üblicherweise werden diese W/O Silikonemulgatoren in hohen Konzentrationen von mehreren Prozent eingesetzt. Die Auswahl der Öle für W/O Emulsionen sowie insbesondere für W/Si Emulsionen ist begrenzt, da für eine gute Langzeitstabilität ein hoher Anteil an unpolaren Ölen erforderlich ist. Daher kommen in W/Si Emulsionen im Wesentlichen Silikonöle und / oder flüssige Kohlenwasserstoffe zum Einsatz.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher, eine stabile (Lagerstabile, transportstabile, langzeitstabile) Wasser-in-ÖI- (W/0-) Emulsion zur Verfügung zu stellen, die sensorisch attraktiv, PEG-frei und in die Aromaten eingearbeitet werden können, dabei aber alle Anforderungen an ein modernes Gesichtspflege-Produkt erfüllt.

Insgesamt bleibt das Hauptproblem, dass Wasser-in-ÖI-Emulsionen zu Instabilität neigen. Bekannte Übelstände dieser Art sind Olabscheidung und Phasentrennung. Das Problem wird noch größer, wenn Aromaten eingebaut werden müssen. Zwar kann dem durch Verwendung bekannter Stabilisatoren (beispielsweise Hektorite) entgegengewirkt werden, oder der Anteil der Ölphase kann vermindert werden. Dadurch müssen dann aber wiederum andere Nachteile in Kauf genommen werden, beispielsweise, dass sich polare lipophile Substanzen wie beispielsweise UV-Filter schlechter einarbeiten lassen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, diesen Übelständen entgegenzuwirken.

Ein besonders interessanter Emulgator wird von Dow Corning unter der INCI- Bezeichnung Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silylethyldimethicone und unter der Handelsbezeichung ES-5600 verkauft. Niedermolekulare Aromaten sind häufige Bestandteile in kosmetischen Formulierungen. Ihre Struktur und Funktion kann sehr unterschiedlich sein. Niedermolekulare Aromaten können aus der Gruppe der Terpene als Teil von Parfumölen zum Einsatz kommen. Wiederum andere niedermolekulare Aromaten haben antimikrobielle oder antioxidative Eigenschaften. Viele dieser Substanzen sind gute Lösungsmittel welche die Stabilität von W/O-Emulsionen negativ beeinflussen. Ein Beispiel hierfür ist Benzylalkohol. Es war daher überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar, dass andere, ähnliche Aromaten keinen so starken destabilisierenden Einfluß auf W/O Emulsionen haben, die Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsi- loxy)silylethyldimethicone als Emulgator enthalten.

Es war daher überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar, dass die der Erfindung zugrundeliegenden Aufgaben gelöst werden durch kosmetische oder dermatologische Wasser-in-ÖI Emulsionen, umfassend

A) Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silylethyldimethicone als Emulgator

B) eine Ölphase

C) eine wässrige Phase,

gekennzeichnet durch einen Gehalt an Benzoesäure und / oder einer oder mehreren Substanzen der Formeln (I) und / oder Formel (II), die folgende generische Struktur aufweisen:

Formel (I) wobei X eine verzweigte oder unverzweigte Ci - C4-Alkylkette, eine Hydroxygruppe oder eine O-Gruppe bedeuten kann, und die gestrichelte Bindung auf eine Doppelbindung hindeutet, wenn X eine O-Gruppe bedeutet, und R unabhängig von X eine verzweigte oder unverzweigte Ci - C4-Alkyl kette, eine über ein Sauerstoffatom verbrückte verzweigte oder unverzweigte Ci - C4-Alkylkette oder eine Hydroxygruppe bedeuten kann.

Formel (II)

Erfindungsgemäß vorteilhaft enthalten Wasser-in-ÖI-Emulsionen 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 4,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, an Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silylethyldimethicone.

Bevorzugt wird oder werden die Verbindung(en) der Formeln (I) und / oder (II) gewählt aus der Gruppe Methylparaben, Ethylparaben, Cymenol, Hydroxyacetophenon.

Cymenol, oder auch o-Cymen-5-ol, lUPAC-Name 3-Methyl-4-(1 -methylethyl)-phenol hat die CAS-Nr. 3228-02-02 und ist durch folgende Struktur gekennzeichnet:

Formel (II)

Ethylparaben (p-Hydroxybenzoesäureethylester) hat die CAS-Nr. 120-47-8 und ist durch folgende Struktur gekennzeichnet:

Methylparaben (p-Hydroxybenzoesäuremethylester) hat die CAS-Nr. 99-76-3 und ist durch folgende Struktur gekennzeichnet:

4-Hydroxyacetophenon (auch Piceol genannt) hat die CAS-Nr. 99-93-4 und ist durch folgende Struktur gekennzeichnet:

Erfindungsgemäß vorteilhaft enthalten Wasser-in-ÖI-Emulsionen 0,001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, an Benzoesäure und / oder einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) und / oder (II), insbesondere einer oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe Methylparaben, Ethylparaben, Cymenol, Hydroxyacetophenon.

Es war nicht zu erwarten gewesen, dass die erfindungsgemäßen Zubereitungen

besser als feuchtigkeitsspendende Zubereitungen wirken,

einfacher zu formulieren sein,

besser die Hautglättung fördern,

sich durch besser Pflegewirkung auszeichnen,

besser als Vehikel für kosmetische und dermatologische Wirkstoffe dienen bessere sensorische Eigenschaften, wie beispielsweise die Verteilbarkeit auf der Haut oder das Einzugsvermögen in die Haut, aufweisen würden

besser als Vehikel für organische UV-Filter geeignet sind

höhere Stabilität gegenüber Zerfall in Öl- und Wasserphasen aufweisen und sich durch bessere Bioverträglichkeit auszeichnen würden

die Herstellung von stabilen, insbesondere dünnflüssigen Formulierungen ermöglichen als die Zubereitungen des Standes der Technik.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind fließfähig aber auch cremeartig formulierbar, besitzen sehr gute kosmetische Eigenschaften, insbesondere was die Klebrigkeit betrifft, und weisen sehr gute Hautverträglichkeit sowie Hautpflegeleistung auf.

Erfindungsgemäß ist es möglich und vorteilhaft, den Anteil der Ölphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen im Bereich von 3 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, frei zu wählen.

Die erfindungsgemäße Öl- bzw. Lipidphase kann dabei alle in kosmetischen Zubereitungen üblichen Öle, Fette, Wachse und/oder Lipide enthalten.

Die Wasserphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann vorteilhaft übliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Alkohole, insbesondere solche niedriger C- Zahl, vorzugsweise Ethanol und/oder Isopropanol oder Polyole niedriger C-Zahl sowie deren Ether, vorzugsweise Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder - monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, Butyleneglykol, -monoethyl- oder -monobutyl- ether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, Selbstbräuner etc.

Als Grundbestandteile der erfindungsgemäßen Zubereitungen können verwendet werden:

Wasser oder wässrige Lösungen

wässrige ethanolische Lösungen

natürliche Öle und/oder chemisch modifizierte natürliche Öle und/oder synthetische Öle;

Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol o- der Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren; Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diet- hylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte.

Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel verwendet.

Die Ölphase der Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung besteht erfindungsgemäß gegebenenfalls zum Teil aus Silikonölen.

Es wird bevorzugt, die Ölphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen aus der Gruppe der cyclischen und/oder linearen Silicone zu wählen, welche im Rahmen der vorliegenden Offenbarung auch als„Silikonöle" bezeichnet werden. Solche Silicone oder Silikonöle können als Monomere vorliegen, welche in der Regel durch Strukturelemente charakterisiert sind, wie folgt:

Als erfindungsgemäß vorteilhaft einzusetzende lineare Silicone mit mehreren Siloxyleinhei- ten werden im Allgemeinen durch Strukturelemente charakterisiert wie folgt:

wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Arylresten substituiert werden können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste R1 -R4 dargestellt sind (will sagen, dass die Anzahl der unterschiedlichen Reste nicht notwendig auf bis zu 4 beschränkt ist), m kann dabei Werte von 2 bis 200.000 annehmen. Vorteilhaft wird Dimethicone als Siliconöl gewählt. Auch andere Silikonöle, beispielsweise Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan), Phenyldimethicon, beispielsweise Hexame- thylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan), Cetyldimethicon, Behen- oxydimethicon sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.

Es ist allerdings möglich, ohne große Nachteile in Kauf zu nehmen, Ölkomponente aus der Gruppe anderen Ölkomponente zu wählen.

Indessen ist es bevorzugt, die Olkomponenten der Ölphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen vollständig oder weitestgehend vollständig aus der Gruppe der Öle synthetischen und/oder natürlichen Ursprungs zu wählen. Diese können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, n-Decyloleat, Isooctyl- stearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, Cetearylisononanoat, Isodecylneopentanoate, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, Coco-Caprylat/Caprat, Oley- loleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z.B. Jojobaöl.

Ferner kann die Ölphase teilweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fett- säuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z.B. Caprylic Capric Triglycerid, Cocoglycerides, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Mandelöl und dergleichen mehr.

Vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Dimethicon und Cetearylisononanoate. Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan, hydriertes Polyisobuten, Isohexade- can, Isododecan; Ci₅-ig Alkan bzw. Polydecen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.

Zubereitungen entsprechend der vorliegenden Erfindung können auch einen oder mehrere zusätzliche Nicht-Silikon-Emulgatoren enthalten, beispielsweise vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der folgenden Substanzen, die in der Regel als W/O-Emulgatoren wirken.

Sorbitanstearat, Sorbitanoleat, Glycerylisostearat, Polyglyceryl-3-Oleat, Wollwachssäurege- mische, Wollwachsalkoholgemische, Polyglyceryl-3 Diisostearat, Methylglucosedioleat, Poly- glyceryl-4-isostearat₇ Cetyldimethiconcopolyol, Sorbitanisostearat, Polyglyceryl-2-dipolyhyd- roxystearat, Polyglyceryl-3-Diisostearat, Polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearat, PEG-30-dipoly- hydroxystearat, Diisostearoylpolyglyceryl-3-diisostearat, Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-3-dipolyhydroxystearat, Polyglyceryl-4-dipolyhydroxystearat.

Erfindungsgemäße Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung, z.B. in Form einer Hautschutzcreme, einer Hautlotion, einer kosmetischen Milch, beispielsweise in Form einer Sonnenschutzcreme oder einer Sonnenschutzmilch, sind vorteilhaft und enthalten z.B. Fette, Öle, Wachse und/oder andere Fettkörper, sowie Wasser und einen oder mehrere Emulatoren, wie sie üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet werden.

Es ist dem Fachmanne natürlich bekannt, dass anspruchsvolle kosmetische Zusammensetzungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Darunter zählen beispielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Parfüm, Farbstoffe, Emulgatoren, Pigments, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren, Insekten- repellentien, Alkohol, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Substanzen usw.

Mutatis mutandis gelte entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen.

Medizinische topische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung enthalten in der Regel ein oder mehrere Medikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterscheidung zwischen kosmetischer und medizinischer Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Bestimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z.B. Kosmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz). Entsprechend können kosmetische oder topische dermatologische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährcreme, Tages- oder Nachtcreme usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden.

Günstig sind auch solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese neben dem erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoff zusätzlich mindestens eine UVA-Filtersubstanz und/oder mindestens eine UVB-Filtersubstanz und/oder mindestens ein anorganisches Pigment.

Es ist aber auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindungen, solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden beispielsweise in Tagescremes gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet.

Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen Substanzen enthalten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z.B. zu nennen:

Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester

Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicylsäure(4- isopropylbenzyl)ester,

Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hyd- roxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;

2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin

Als wasserlösliche Substanzen sind vorteilhaft:

2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Salze, z.B. Natrium-, Kalium- oder Tri- ethanolammonium-Salze,

Sulfonsäure-Derivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzo- phenon-5-sulfonsäure und ihre Salze; Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme- thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und ihre Salze.

Die Liste der genannten UVB-Filter, die erfindungsgemäß Verwendung finden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.

Es kann auch von Vorteil sein, in erfindungsgemäßen Zubereitungen UVA-Filter einzusetzen, die üblicherweise in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen enthalten sind. Bei solchen Filtersubstanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoylme- thans, insbesondere um 1 -(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion und um 1 -Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1 ,3-dion. Auch Zubereitungen, die diese Kombinationen enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die gleichen Mengen an UVA-Fil- tersubstanzen verwendet werden, welche für UVB-Filtersubstanzen genannt wurden.

Kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können auch anorganische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum Schutze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Chroms, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Aber auch Ultramarinblau und Perlglanzpigmente. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von Titandioxid. Es können die für die vorstehenden Kombinationen genannten Mengen verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Wirk-, Hilfs- und/oder Zusatzstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Antioxidationsmittel, Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate. Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsionen wird sowohl der W/Si-Emulgator als auch der W/O-Emulgator zur Ölphase zugegeben. Die Komponenten der Ölphase sind zusammen mit einem Magnetrührer bis zur Homogenität der Phase vermengt, wobei gegebenenfalls etwas erwärmt wird.

Das Natriumchlorid und die jeweiligen Aromaten sind in der Wasserphase gelöst. Bei der Einsetzung von Ethylparaben wird die Wasserphase gegebenenfalls etwas erhitzt, um den Rohstoff zu lösen. Danach wird die Wasserphase unter Rühren langsam zur Ölphase hinzugegeben und anschließend mit einem hochtourigen Mixer (z. B. einem Zauberstab ESGE) ca. 2 Minuten intensiv vermischt.

Zur Bestimmung der Lagerstabilität werden alle Emulsionsproben in verschraubten 30 ml Gläsern bei unterschiedlichen Temperaturen gelagert: bei Raumtemperatur (RT) (ca. 20 °C), bei -10°C, +40 °C und bei +50 °C sowie bei Wechseltemperatur: -10/+40°C.

Die Stabilität wurde nach 7 Tagen, 14 Tagen, 21 Tagen (T) und 1 Monat (M) visuell bewertet.

„Stabil" bedeutet, dass keine oder nur geringe Phasentrennung, keine oder nur geringe Ölab- scheidung auftritt.

„Leicht Instabil" bedeutet, dass es zu einer moderaten, sichtbaren Phasentrennung oder deutlich sichtbaren Ölabscheidung kommt. „Instabil" bedeutet schnelle, vollständige Phasentrennung.

Diese Experimente zeigen, dass W/O Emulsionen mit ES-5600 von Dow Corning durch Aro- maten wie Ethylparaben und Hydroxyacetophenone stabilisiert wurden oder zumindestens die Langzeitstabilität verlängert wurden. Das ist umso überraschender als W/Si Emulsionen mit Benzylalkohol instabil sind.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Wenn nicht anders angegeben, bedeuten die Angaben Gewichts-%.

Beispielrezepturen / 1 2 3 4 Gew.-%

Benzylalkohol 0,2

Ethylparaben 0,2

Hydroxyacetophenone 0,2

ES-5600 1 1 1 1

Cetearylisononanoate 15 15 15 15

Dimethicon 5 5 5 5

Glycerin 5 5 5 5

Natriumchlorid 1 1 1 1

Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100

Beispielrezepturen 7 Gew.-%

Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silylethyldimethicone (ES-5600) 1

Methylparaben 0.2

Isononylisononanoate 15

Dimethicone 5

Glycerin 5

Natriumchlorid 1

Wasser Ad 100

Beispielrezepturen 8 Gew.-%

Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silylethyldimethicone (ES-5600) 2

Dicaprylyl Carbonate 3

Cocoglycerides 2

Dimethicone 10

Butylmethoxydibenzoylmethan 1

Octocrylen 2

Octyl Salicylate 3

Disteardimonium Hektorit 0,2

Propylene Carbonat 0,05

Ubichinon 0.1

Tocopherolacetat 0.1

Farbpigmente (Cl 77891 , Cl 77492, Cl 77491 , Cl 77499, Cl 77007) 6

Methyl paraben 0.1

Hexandiol 0.5

Glycerin 5

Natriumchlorid 1

Wasser Ad 100

Claims

Patentansprüche Kosmetische oder dermatologische Wasser-in-ÖI- Emulsionen, enthaltend

A) Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsiloxy)silylethyldimethicone als Emulgator

B) eine Ölphase

C) eine wässrige Phase, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Benzoesäure und / oder einer oder mehreren Substanzen der Formel (I) und / oder Formel (II), die folgende generische Strukturen aufweisen:

Formel (I) wobei X eine verzweigte oder unverzweigte Ci - C4-Alkylkette, eine Hydroxygruppe o- der eine O-Gruppe bedeuten kann, und die gestrichelte Bindung auf eine Doppelbindung hindeutet, wenn X eine O-Gruppe bedeutet, und R unabhängig von X eine verzweigte oder unverzweigte Ci - C-4-Alkyl kette, eine über ein Sauerstoffatom verbrückte verzweigte oder unverzweigte Ci - C-4-Alkylkette oder eine Hydroxygruppe bedeuten kann.

Formel (II) sowie Benzoesäure.

2. Emulsionen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung(en) der Formel (I) und / oder (II) gewählt werden aus der Gruppe Methylparaben, Ethylpara- ben, Cymenol, Hydroxyacetophenon.

3. Emulsionen nach Anspruch 1 oder 2 , dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis

10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 4,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, an Cetyl Diglyceryl Tris-(Trimethylsi- loxy)silylethyldimethicone enthalten.

4. Emulsionen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, an einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) und / oder Formel (II), insbesondere einer oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe Methylparaben, Ethylparaben, Cymenol, Hydroxyacetophenon und/oder Benzoesäure, enthalten.

5. Emulsionen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Öle der Ölphase bevorzugt gewählt werden aus der Gruppe der bei Raumtemperatur flüssigen Monoester, Ether, mittelkettige Triglyceride, sowie verzweigtkettigen und linearen Kohlenwasserstoffe.