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WO2019015839A1 - Alkalisches qav basiertes langzeitdesinfektionsmittel - Google Patents

Alkalisches qav basiertes langzeitdesinfektionsmittel Download PDF

Info

Publication number
WO2019015839A1
WO2019015839A1 PCT/EP2018/064447 EP2018064447W WO2019015839A1 WO 2019015839 A1 WO2019015839 A1 WO 2019015839A1 EP 2018064447 W EP2018064447 W EP 2018064447W WO 2019015839 A1 WO2019015839 A1 WO 2019015839A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
liquid aqueous
alcohol
aqueous cleaning
cleaning agent
Prior art date
Application number
PCT/EP2018/064447
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Stefan Karsten
Mirko Weide
Maike Janssen
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
Publication of WO2019015839A1 publication Critical patent/WO2019015839A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/02—Acyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0094—Process for making liquid detergent compositions, e.g. slurries, pastes or gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds

Definitions

  • the invention relates to a liquid aqueous cleaning composition
  • a liquid aqueous cleaning composition comprising a) at least one cationic surfactant comprising at least one quaternary ammonium compound; b) at least one nonionic surfactant comprising at least one amine oxide; c) at least one alcohol; d) optionally additives; and e) water added to 100% by weight, the sum of a) to e) being 100% by weight.
  • Liquid aqueous cleaners containing QAV quaternary ammonium compounds
  • QAV quaternary ammonium compounds
  • liquid aqueous cleaning agents hereinafter also referred to as agents according to the invention, comprising or consisting of: a) at least one cationic surfactant comprising at least one quaternary
  • At least one nonionic surfactant comprising at least one amine oxide
  • a second object of the present invention is a process for preparing a liquid aqueous cleaning agent according to the present invention, comprising the steps of: i) mixing the components a), b), c), e) and optionally d); and
  • a third object of the present invention is the use of a mixture of at least one nonionic surfactant comprising at least one amine oxide and at least one alcohol for stabilizing liquid aqueous cleaners containing at least one quaternary ammonium compound, preferably having a pH of from 8 to 13, more preferably for at least 12 months, most preferably for at least 24 months.
  • a fourth aspect of the present invention relates to the use of a mixture of at least one nonionic surfactant comprising at least one amine oxide and at least one alcohol for increasing the microbicidal activity against gram-negative bacteria, in particular pseudomonads and their relatives of liquid aqueous
  • Cleaning agents which contain at least one quaternary ammonium compound, preferably having a pH of 8 to 13.
  • a fifth aspect of the present invention relates to the use of a mixture of at least one nonionic surfactant comprising at least one amine oxide, and at least one alcohol for increasing the microbicidal activity against yeasts and molds of liquid aqueous cleaners which contain at least one quaternary
  • the agent according to the invention can be hard, in particular for cleaning and disinfecting
  • alkaline earth metals are referred to below as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is present only in half - as sufficient to charge balance - amount of substance as the anion.
  • the water content of the aqueous composition according to the invention is usually 20 to 99.5% by weight, preferably 40 to 99% by weight, in particular 30 to 98% by weight.
  • the composition according to the invention contains surfactants in a total amount of usually 0.5 to 50% by weight, preferably 0.8 to 25% by weight, in particular 1 to 10% by weight.
  • surfactants includes anionic, cationic, nonionic and amphoteric surfactants.
  • the composition according to the invention comprises at least one cationic surfactant comprising at least one quaternary ammonium compound; and at least one nonionic surfactant comprising at least one amine oxide.
  • further cationic and / or nonionic surfactants may be present.
  • additional amphoteric surfactants may be present.
  • Amphoteric surfactants are disclosed in the present application under the generic term "additives.” In a preferred
  • Embodiment is the agent according to the invention free of anionic surfactants.
  • composition according to the invention comprises at least one amine oxide and may optionally additionally comprise one or more nonionic surfactants which are different therefrom.
  • nonionic surfactants are usually present in an amount of from 0.05 to 15% by weight
  • Nonionic surfactants in the context of the invention are alkoxylates such as polyglycol ethers,
  • Fatty alcohol polyglycol ethers alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Also suitable
  • Block polymers of ethylene oxide and propylene oxide and fatty acid alkanolamides Block polymers of ethylene oxide and propylene oxide and fatty acid alkanolamides
  • nonionic surfactants are furthermore the amine oxides and the sugar surfactants, in particular the alkyl polyglucosides.
  • fatty alcohol polyglycol ethers are to be understood as meaning ethylene (EO) and / or propylene oxide (PO) alkoxylated, unbranched or branched, saturated or unsaturated ⁇ o-22 alcohols having a degree of alkoxylation of up to 30, preferably ethoxylated Cio-18 fatty alcohols having a degree of ethoxylation of less than 30, preferably with a degree of ethoxylation of from 1 to 20, in particular from 1 to 12, more preferably from 1 to 8, most preferably from 2 to 7, for example C10-16 fatty alcohol ethoxylates with 7 EO, Ci2-i4-fatty alcohol ethoxylates with 2, 3 or 4 EO or a mixture of the Ci2-i4 fatty alcohol ethoxylates with 3 and 4 EO in the weight ratio of 1 to 1 or isotridecyl alcohol ethoxylate with 5, 8 or 12 EO.
  • EO ethylene
  • PO propylene oxide
  • amine oxides suitable according to the invention include alkylamine oxides, in particular
  • Alkyldimethylamine oxides alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides.
  • Preferred amine oxides satisfy formula II,
  • R 6 is a saturated or unsaturated C6-22-alkyl radical, preferably Cs -is-alkyl radical, in particular a saturated Cio-i 6-alkyl radical, for example a saturated Ci2-14-alkyl radical which in the
  • Suitable amine oxides are disclosed in WO 2008/046778 A1, to which reference is explicitly made.
  • preferred amine oxides are cocamidopropylamine oxides, N-cocoalkyl N, N-dimethylamine oxide, C 16 -dimethylamine oxide, C 16 -diethylamine oxide, C 10-16 dihydrohyethylamine oxide, N-tallowkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, C 10 -dimethylamine oxide
  • Sugar surfactants are known surface-active compounds which may optionally be additionally present, to which, for example, the sugar surfactant classes of the alkyl glucose esters, aldobionamides, gluconamides (sugar acid amides), glycerolamides, glycerol glycolipids,
  • Polyhydroxy fatty acid amide sugar surfactants (sugar amides) and alkyl polyglycosides.
  • Preferred sugar surfactants within the scope of the teaching according to the invention are the alkyl polyglycosides and the sugar amides and their derivatives, in particular their ethers and esters.
  • the ethers are the products of the reaction of one or more, preferably one, sugar hydroxy group with a compound containing one or more hydroxy groups, for example C1-22 alcohols or glycols such as ethylene and / or propylene glycol, where the sugar hydroxy group also comprises polyethylene glycol and / or or may carry polypropylene glycol.
  • the esters are the
  • Reaction products of one or more, preferably a, Zuckerhydroxyis with a carboxylic acid, in particular a C6-22 fatty acid preferably a, Zuckerhydroxyis with a carboxylic acid, in particular a C6-22 fatty acid.
  • Particularly preferred sugar amides satisfy the formula R'C (O) N (R ") [Z], in which R 'is a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical, preferably a linear unsaturated acyl radical, having 5 to 21, preferably 5 to 17, in particular 7 to 15, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms, R "is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferred 8 to 14 carbon atoms, a Ci-5-alkyl radical, in particular a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or n-pentyl radical, or hydrogen and Z is a sugar residue, ie one
  • sugar amides are the amides of glucose, the glucamides, for example lauroyl-methyl-glucamide. Alkylpolyglykoside
  • alkylpolyglycosides are particularly preferred sugar surfactants within the scope of the teaching according to the invention and preferably satisfy the general formula R'O (AO) a [G] x in which R 'is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22 , preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, [G] for a glycosidically linked sugar residue and x for a number from 1 to 10 and AO for an alkyleneoxy group, for example an ethyleneoxy or propyleneoxy group, and a represent the average degree of alkoxylation of 0 to 20.
  • R'O (AO) a [G] x in which R 'is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22 , preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, [G] for a glycosidically linked sugar residue and x for a number from 1 to 10
  • the group (AO) a may also contain different alkyleneoxy units, for example ethyleneoxy or propyleneoxy units, in which case a is the average total degree of alkoxylation, ie the sum of degree of ethoxylation and degree of propoxylation.
  • alkyl radicals R 'of the APG are linear unsaturated radicals having the stated number of carbon atoms.
  • APG are nonionic surfactants and are known substances that can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • alkyl glycosides having a mean degree of oligomerization x of 1.1 to 3.0 are used.
  • alkyl glycosides are preferred whose Oligomens mecanicsgrad less than 1, 7 and in particular between 1, 2 and 1, 6 is.
  • the glycosidic sugar used is preferably xylose, but especially glucose.
  • the alkyl or alkenyl radical R ' can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14 carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol, and technical mixtures thereof, such as those obtained during the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from ROELEN's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R ' is derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • elaidyl alcohol, Petroselylalkohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical mixtures may be mentioned.
  • alkylpolyglycosides are, for example, cocoa- and C12-14-alkylpolyglucoside having a DP degree of 1, 4 or 1.5, in particular C8-io-alkyl-1, 5-glucoside and C12-14-alkyl-1 , 4-glucoside.
  • a likewise particularly suitable class of nonionic surfactants are so-called biosurfactants, which are glycolipids of microbial origin, for example
  • Sophorolipids Sophorolipids, rhamnolipids, glucoselipids, cellobioselipids or trehaloselipids.
  • Glycolipids in the narrow sense are compounds in which one or more of
  • Monosaccharide units are glycosidically linked to a lipid moiety. They belong to the biosurfactants, which are surfactants of microbial origin, which can be produced on the basis of vegetable oil or sugar substrates.
  • sophorolipids are produced by fermentation using yeasts such as Candida bombicola (also known as Torulopsis bombicola), Yarrowia lipolytica, Candida apicola (Torulopsis apicola) and Candida bogoriensis, growing them on sugars, hydrocarbons, vegetable oils or mixtures thereof.
  • yeasts such as Candida bombicola (also known as Torulopsis bombicola), Yarrowia lipolytica, Candida apicola (Torulopsis apicola) and Candida bogoriensis, growing them on sugars, hydrocarbons, vegetable oils or mixtures thereof.
  • the sophorolipid available from Soliance under the trade name Sopholiance S is obtained, for example, by fermentation of Candida bombicola on rapeseed oil methyl ester and glucose.
  • rhamnolipids are obtained from bacteria of the genus Pseudomonas, in particular from Pseudomonas aeruginosa, preferably when grown on hydrophobic substrates such as n-alkanes or vegetable oils.
  • Other glycolipids such as glucoselipids, cellobioselipids or trehaloselipids, will be replaced by others
  • Microorganisms produced on different substrates are Microorganisms produced on different substrates.
  • the agent according to the invention contains in a preferred embodiment a glycolipid biosurfactant selected from the group comprising sophorolipids, rhamnolipids, glucoselipids, cellobioselipids, trehaloselipids and mixtures thereof. Particular preference is given to using sophorolipids and / or rhamnolipids.
  • a preferred sophorolipid is Sopholiance S (ex Soliance).
  • Glycolipids are preferably used in amounts of 0.0002 to 8 wt .-%, preferably 0.01 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.02 to 1 wt .-%.
  • nonionic surfactants are in particular Cio-i4 fatty alcohol + 1, + 2PO 6,4EO (Dehydol® 980), Ci 2 / i4 fatty alcohol + 6EO (Dehydol® LS6), C 8 fatty alcohol + 1, + 2PO 9EO ( Dehydol® 010), Ci6 / 2o-Guerbetalkohol + 8EO, n-butyl-sealed (Dehypon® G2084), mixture of several n-butyl-closed nonionic surfactants and Cs / io-APG (Dehypon® Ke 2555), Ce / io- fatty alcohol + 1 PO + 22EO- (2-hydroxydecyl) ether (Dehypon® Ke 3447), C 12/14 fatty alcohol + 5EO + 4PO (Dehypon® LS 54 G), Ci 2 / i4 fatty alcohol + 5EO + 3PO, methyl closed (Dehypon® LS 531), Ci2 /
  • the agent of the invention contains one or more cationic surfactants comprising a quaternary ammonium compound.
  • the total amount of cationic surfactant is usually from 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight, in particular 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.2 to 2% by weight, very preferably 0, 5 to 1, 5% by weight, for example 1% by weight.
  • quaternary ammonium compounds it is also possible to additionally contain quaternary surface-active compounds having a sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group.
  • the agent can be designed with an antimicrobial effect or its possibly existing antimicrobial effect due to other ingredients can be improved.
  • Imidazolinium compound, and X are halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions
  • at least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
  • QACs are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecy
  • QACs examples include benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyl-dimethyl-C 1-2 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78-6).
  • Benzoxonium chloride (benzyl-dodecyl-bis (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl- ammonium bromide, CAS No 57-09-0), benzetonium chloride (N, N-dimethyl-N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzyl ammonium chloride, CAS No 121 -54-0),
  • Dialkyldimethylammonium chloride such as di-n-decyldimethylammonium chloride (CAS No 7173-51 -5-5), didecyldimethylammonium bromide (CAS No 2390-68-3), dioctyldimethylammonium chloride, 1-cetylpyridinium chloride (CAS No 123-03-5) and thiazoline iodide (CAS No 15764 -48-1) and mixtures thereof.
  • Preferred QACs are the benzalkonium chlorides having Cs -is-alkyl radicals, in particular C 12-14-alkylbenzyldimethylammonium chloride.
  • a particularly preferred QAC is
  • Cocospentaethoxymethylammonium methosulfate (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate, Rewoquat® CPEM).
  • cationic surfactants are in particular anionic surfactants compatible cationic surfactants such as quaternary ammonium compounds, for example
  • Cocospentaethoxymethylammonium methosulfate (INCI: PEG-5 Cocomonium Methosulfate, Rewoquat® CPEM).
  • anionic surfactants compatible as possible and / or as little anionic surfactant as possible or omitted in a particular embodiment of the invention entirely on anionic surfactants.
  • the agent of the invention contains at least one alcohol, usually in an amount of 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0, 1 to 5 wt .-%, more preferably 0.5 to 2.5 wt .-%.
  • the alcohol is selected from monoalcohols, especially C1-12 alcohols or mixtures thereof, preferably methanol, ethanol, n-propanol or iso-propanol or mixtures thereof, most preferably the alcohol is ethanol.
  • it may advantageously additionally comprise one or more water-soluble organic solvents other than alcohol, usually in an amount of from 0.1 to 30% by weight, preferably from 0.2 to 10% by weight, in particular from 0.25 to 5 % By weight, more preferably 0.5 to 3.5% by weight.
  • the additional solvents other than alcohol are additives in the present invention.
  • compositions according to the invention may contain further additives.
  • additives include, for example, amphoteric surfactants, microcapsules, additives for
  • Stabilization and other auxiliaries and additives customary in detergents for example UV stabilizers, solvents other than alcohol, perfume, pearlescing agents, dyes, Corrosion inhibitors, preservatives, organic salts, disinfectants, enzymes and pH adjusters.
  • the solvent other than alcohol is used in the context of the teaching according to the invention as needed in particular as a hydrotrope, viscosity regulator and / or cold stabilizer. It acts solubilizing, especially for surfactants and electrolyte as well as perfume and dye and thus contributes to their incorporation, prevents the formation of liquid-crystalline phases and has a share in the formation of clear products.
  • the viscosity of the agent according to the invention decreases with increasing amount of solvent. However, too much solvent can cause excessive viscosity drop. Finally, decreases with increasing amount of solvent of
  • Suitable additional solvents are, for example, saturated or unsaturated, preferably saturated, branched or unbranched C 20 -hydrocarbons, preferably C 2-15 -hydrocarbons, having at least one hydroxyl group and one or more
  • Ether functions C-O-C i. the carbon atom chain interrupting oxygen atoms.
  • Preferred solvents are the - one-sided etherified with a ⁇ -6-alkanol - C2-6- alkylene glycols and poly-C2-3-alkylene glycol having an average of 1 to 9 identical or different, preferably identical, alkylene glycol groups per molecule.
  • Further exemplary solvents are disclosed in WO 2008/046778 A1, to which reference is explicitly made.
  • Further preferred solvents are alkanolamines, in particular monoethanolamine.
  • Particularly preferred further solvents are the unilaterally etherified with a ⁇ -6-alkanol poly-C2-3-alkylene glycol having an average of 1 to 9, preferably 2 to 3, ethylene or propylene glycol groups, for example PPG-2 methyl ether (dipropylene glycol monomethyl ether).
  • the further solvent is selected from the group comprising ethylene glycol, propylene glycol and mixtures thereof.
  • solubilizer in particular for perfume and dyes, for example, alkanolamines and alkylbenzenesulfonates having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical can be used in addition to the solvents described above.
  • the cleaning agent according to the invention may further comprise one or more water-soluble salts which serve, for example, for adjusting the viscosity. It can be about
  • the agent contains at least one inorganic salt.
  • Inorganic salts which can be used according to the invention are preferably selected from the group consisting of colorless water-soluble halides, sulfates, sulfites, carbonates,
  • Bicarbonates nitrates, nitrites, phosphates and / or oxides of the alkali metals
  • Alkaline earth metals, aluminum and / or transition metals, also ammonium salts can be used.
  • Particularly preferred are halides and sulfates of the alkali metals, preferably the inorganic salt is therefore selected from the group comprising
  • the organic salts which can be used according to the invention are, in particular, colorless water-soluble alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, aluminum and / or transition metal salts of the carboxylic acids.
  • the salts are selected from the group comprising formate, acetate, propionate, citrate, malate, tartrate, succinate, malonate, oxalate, lactate and mixtures thereof.
  • a particularly preferred salt is the as
  • Suitable anionic surfactants which may additionally be present are in particular the
  • Alkyl ether sulfates and secondary alkanesulfonates are examples of aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, monoglyceride sulfates and ester sulfonates (sulfo fatty acid esters),
  • composition of the invention may contain anionic surfactants in amounts of 0.1 to 10% by weight.
  • the agent according to the invention is particularly preferably free from anionic surfactants.
  • Suitable betaines are the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the imidazoliumbetaines, the sulfobetaines (INCI: sultaines) and the phosphobetaines and preferably satisfy formula I, R - [CO-X- (CH 2) n] x N + (R 2 ) (R 3 ) - (CH 2 ) m - [CH (OH) -CH 2 ] yY- (I) in the
  • R is a saturated or unsaturated C6-22-alkyl radical, preferably Cs -is-alkyl radical, in particular a saturated Cio-16-alkyl radical, for example a saturated C12-14-alkyl radical,
  • X is NH, NR 4 with a Ci- 4 alkyl group R 4, O or S,
  • n is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3,
  • x is 0 or 1, preferably 1,
  • R 2 , R 3 independently of one another, are a C 1-6 -alkyl radical, optionally hydroxy-substituted, such as, for example
  • m is a number from 1 to 4, in particular 1, 2 or 3,
  • y is 0 or 1
  • R 5 is a hydrogen atom H or a Ci- 4 - alkyl radical.
  • alkyl and alkyl amido betaines of the formula I with a carboxylate group are also called carbobetaines.
  • Preferred betaines are the alkylbetaines of the formula (Ia), the alkylamidobetaines of the formula (Ib) are the sulfobetaines of the formula (Ic) and the amidosulfobetaines of the formula (Id)
  • R is -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 COO- (la)
  • R is -CO-NH- (CH 2 ) 3 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 COO- (lb)
  • R is -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 - (lc)
  • R is -CO-NH- (CH 2 ) 3 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 - (Id) in which R has the same meaning as in formula I.
  • betaines are the carbo-betaines, in particular the carbo-betaines of the formula (Ia) and (Ib), most preferably the alkylamido-betaines of the formula (Ib).
  • betaines and sulfobetaines are e.g. in WO 2008/046778 A1, to which reference is explicitly made.
  • a preferred betaine is, for example
  • Cocoamidopropyl betaine or betaine which is commercially available under the trade name Tego® Natural Betaine from Evonik.
  • the agent according to the invention may contain one or more betaines in an amount of preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, in particular 2 to 5% by weight.
  • amphoteric surfactants are amphoteric surfactants.
  • amphoteric surfactants (amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants) which can be used according to the invention include alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, acylated amino acids or biosurfactants, of which the betaines are preferred within the scope of the teaching according to the invention.
  • alkylamidoalkylamines are amphoteric surfactants of the formula (III)
  • R 9 is a saturated or unsaturated C 6-22 -alkyl radical, preferably C 1 -is-alkyl radical, in particular a saturated C 16 -alkyl radical, for example a saturated C 12-14 -alkyl radical,
  • R 0 is a hydrogen atom H or a C 1-4 -alkyl radical, preferably H,
  • i is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 2 or 3, R is a hydrogen atom H or CH 2 COOM (M is defined as follows),
  • j is a number from 1 to 4, preferably 1 or 2, in particular 1,
  • k is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1
  • Z is CO, SO2, OPO (OR 12) or P (0) (OR 12), wherein R 2 is a Ci- 4 alkyl or M (defined as follows), and
  • M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, e.g. protonated mono-, di- or triethanolamine.
  • R 9 is -CO-NH- (CH 2 ) 2 -N (R) -CH 2 CH 2 O -CH 2 CH (OH) CH 2 -O-OP 3 HM (IIId) in which R and M have the same meaning as in formula (III).
  • alkylamidoalkylamines are, for example, those disclosed in WO 2008/046778 A1, to which reference is explicitly made.
  • amphoteric surfactants are in particular
  • Alkyl-substituted amino acids which are preferred according to the invention are monoalkyl-substituted
  • R 3 is a saturated or unsaturated C6-22-alkyl radical, preferably Cs -is-alkyl radical, in particular a saturated Cio-16-alkyl radical, for example a saturated C 12-14 -alkyl radical, R 4
  • u is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1, in particular 1, and
  • M ' is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine, alkyl-substituted imino acids according to formula (V),
  • R 5 is a saturated or unsaturated C 6-22 -alkyl radical, preferably C 1 -is-alkyl radical, in particular a saturated C 16 -alkyl radical, for example a saturated C 12-14 -alkyl radical,
  • v is a number from 1 to 5, preferably 2 or 3, in particular 2, and
  • M represents a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine, where M" in the two carboxy groups may have the same or different meanings, e.g. Hydrogen and sodium or twice sodium may be
  • R 6 is a saturated or unsaturated C6-22-alkyl radical, preferably Cs-is-alkyl radical, in particular a saturated Cio-16-alkyl radical, for example a saturated C 12-14 -alkyl radical, R 7
  • Hydrogen atom or a Ci-4-Alkylrest if necessary hydroxy- or amine-substituted, e.g. a methyl, ethyl, hydroxyethyl or aminopropyl radical,
  • R 8 is the residue of one of the 20 natural ⁇ -amino acids H 2 NCH (R 8 ) COOH, and M '"is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, eg protonated mono-, di- or triethanolamine.
  • alkyl-substituted amino acids are the aminopropionates according to formula (IVa),
  • R 3 is -NH-CH 2 CH 2 COOM '(IVa) in the
  • R 3 and M ' have the same meaning as in formula (IV).
  • Acylated amino acids are amino acids, in particular the 20 natural ⁇ -amino acids which carry on the amino nitrogen the acyl radical R 9 CO of a saturated or unsaturated fatty acid R 9 COOH, where R 9 is a saturated or unsaturated C 6-22 -alkyl radical, preferably Cs-is-alkyl radical , in particular a saturated Cio-16-alkyl radical, for example a saturated C 12-14 -alkyl radical.
  • the acylated amino acids may also be used as alkali metal salt, alkaline earth metal salt or
  • Alkanolammonium salt e.g. Mono-, di- or Triethanolammoniumsalz be used.
  • acylated amino acids are those listed under INCI under Acids: acyl derivatives, e.g. Sodium cocoylglutamate, lauroylglutamic acid, capryloylglycine or
  • amphoteric surfactant combination preferably contains at least one betaine, in particular at least one alkylamidobetaine, more preferably cocoamidopropylbetaine.
  • amphoteric surfactant combination preferably contains at least one amphoteric surfactant from the group comprising sodium carboxyethyl cocosphoethyl imidazoline (Phosphoteric® TC6), cocoamidopropyl betaine (INCI: caprylic / capramidopropyl betaine, Tego® Betaine 810), N-2-hydroxyethyl-N-carboxymethyl fatty acid amido ethylamine-Na (Rewoteric® AMV) and N-capryl / caprinamidoethyl-N-ethyl ether-propionate-Na (Rewoteric® AMVSF) and the betaine 3- (3-cocoamido-propyl) -dimethylammonium-2-hydroxypropanesulfonate (INCI: Sultaine , Rewoteric® AM CAS) and the alkylamidoalkylamine N- [N '(N "-2-hydroxyeth)
  • the agent according to the invention may contain one or more amphoteric surfactants in an amount of more than 0.1% by weight and less than 8% by weight, preferably less than 5% by weight, less than 3% by weight. contain.
  • Polymers suitable as additives are, in particular, maleic acid-acrylic acid copolymer Na salt (Sokalan® CP 5), modified polyacrylic acid Na salt (Sokalan® CP 10), modified
  • Polycarboxylate Na salt (Sokalan® HP 25), polyalkylene oxide, modified heptamethyltrisiloxane (Silwet® L77), polyalkylene oxide, modified heptamethyltrisiloxane (Silwet® L-7608) and polyethersiloxanes (copolymers of polymethylsiloxanes with ethylene oxide / propylene oxide segments (polyether blocks)), preferably water-soluble linear polyethersiloxanes with terminal polyether blocks such as Tegopren® 5840, Tegopren® 5843, Tegopren® 5847, Tegopren® 5851, Tegopren® 5863 or Tegopren® 5878.
  • the agent according to the invention may contain one or more active ingredients which have a positive effect on the skin.
  • active ingredients which have a positive effect on the skin.
  • these are understood as meaning those raw materials which bring about a sensory effect, ie a positive skin feel, such as smoother skin or a lower feeling of dryness on the skin, as well as active ingredients with positive biological effects such as skin calming or skin protection.
  • active ingredients for example, soothing, soothing, smoothing, anti-inflammatory or antioxidant effective
  • Plant extracts and vitamins, but also bisabolol, allantoin, nourishing wax dispersions, nourishing polymers and other used in cosmetic care and conditioning agents and mixtures serve.
  • the sensory, the skin feel positive influencing agents in the context of this invention, the effect of which is usually already quite short term and after one or a few applications palpable, can be divided mainly into two groups, the quaternary polymers and the skin affine refatting agents.
  • the quaternary polymers may be synthetic or natural or modified natural polymers. Such compounds are disclosed in WO 2008/046778 A1, which is hereby incorporated by reference.
  • the sensory active substances are preferably present in amounts of from 0.01 to 8% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, in particular from 1 to 3% by weight.
  • the agent according to the invention in a preferred embodiment additionally contains one or more active substances with positive biological effects.
  • active substances are disclosed in WO 2008/046778 A1, to which reference is hereby explicitly made. According to the invention, these compounds are preferably present in amounts of from 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight.
  • the agent according to the invention contains perfumes and / or fragrances. It is possible to use all perfumes and / or fragrances known to the person skilled in the art, with the proviso that they essentially do not adversely affect the properties of the cleaning agent.
  • microcapsules in which these ingredients are stored stable and transport stable and from which they are released to or during use mechanically, chemically, thermally or enzymatically , In a preferred embodiment, therefore, one or more of the skin feel positively affecting agents and / or perfumes and / or fragrances is wholly or partially incorporated into microcapsules.
  • Microcapsules are finely dispersed liquid or solid phases coated with film-forming polymers, in the course of which the polymers are produced after emulsification and coacervation or
  • the active ingredient is shell-shaped enveloped by a solid membrane (microcapsule in the strict sense) or enclosed by a matrix (microsphere or sphere).
  • microcapsule is used in a summarized sense for both variants.
  • Such capsules are usually microscopically small ( ⁇ 50 ⁇ ) and are sometimes used as nanocapsules or Nanospheres are called, they can be dried like powder.
  • larger capsules or pearls visible to the naked eye (> 0.5 mm) filled with active ingredients can also be produced.
  • microcapsules it is possible to use all surfactant-stable capsules and capsule materials or spheres and spheroidal materials available on the market, such as, for example, Primasphere® (chitosan and agar or carboxymethylcellulose) and Primasponge® (alginate, chitosan, agar) from BASF, Hallcrest Microcapsules® (gelatin, gum arabic) from Hallcrest, Inc.
  • Primasphere® chitosan and agar or carboxymethylcellulose
  • Primasponge® alginate, chitosan, agar
  • Hallcrest Microcapsules® gelatin, gum arabic
  • the microcapsules may have any shape in the production-related framework, but they are preferably egg-shaped or ellipsoidal or in particular approximately spherical. Depending on the active ingredient and application, the diameter along its greatest spatial extent may be between 100 nm (not visually recognizable as a capsule) and 10 mm. The preferred diameter is in the range between 0.1 mm and 7 mm, particularly preferred are microcapsules with a diameter between 0.4 mm and 5 mm. To improve the appearance can also dyes, pigments or
  • the release of the active ingredient from the microcapsules can be done mechanically both by grinding the microcapsules during the cleaning process as well as by breaking up by means of a suitable metering device.
  • Other options are the release of the active ingredient by changing the temperature (introduction into warm rinsing liquor), by shifting the pH, changing the electrolyte content, etc.
  • microcapsules are used, their content is usually from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, in particular from 0.2 to 3% by weight and very preferably from 0.3 to 2% by weight -%, wherein the inventive agent exclusively similar
  • Microcapsules or else mixtures of different types of microcapsules may contain Polymers and builders
  • compositions according to the invention contain one or more additives from the group of polymers and builders (builders), usually in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight, in particular 0 to 1% by weight. , more preferably 0.2 to 2% by weight, most preferably 0.5 to 1.5% by weight, for example 1% by weight.
  • builders usually in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight, in particular 0 to 1% by weight. , more preferably 0.2 to 2% by weight, most preferably 0.5 to 1.5% by weight, for example 1% by weight.
  • Builders suitable as additives are, in particular, polyaspartic acid sodium salt, ethylenediaminetriacetate cocoalkylacetamide (Rewopo D CHT 12), methylglycinediacetic acid tri-Na salt (Trilon® ES 9964) and acetophosphonic acid (Turpinal® SL).
  • the preferred viscosity for the composition of the invention is 20 ° C and a shear rate of 30 min "1 - measured with a Brookfield LV DV II viscometer and spindle 31 - in the range of 10 to 5000 mPa s, preferably 50 to 2000 mPa s , in particular 500 to 1500 mPa s, particularly preferably 600 to 1000 mPa s
  • the viscosity of the agent according to the invention can be increased by thickening agents and / or especially by a high surfactant content of the agent, in particular with a low surfactant content of the agent inorganic salts and can be reduced by solvents.
  • composition according to the invention may additionally comprise one or more polymers
  • polymeric thickeners are the polycarboxylates which have a thickening effect as polyelectrolytes, preferably homo- and copolymerates of acrylic acid, in particular acrylic acid copolymers such as acrylic acid-methacrylic acid copolymers, and the polysaccharides, in particular heteropolysaccharides, and other customary thickening polymers.
  • Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, Ramzan, dextran or xanthan and their derivatives, eg. B.
  • propoxylated guar and their mixtures.
  • Other polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives, may alternatively or preferably be used in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, for example hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethylcellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, Hydroxypropyl, hydroxypropylmethyl or hydroxyethylmethylcellulose or cellulose acetate.
  • a preferred polymeric thickener is the microbial anionic heteropolysaccharide xanthan gum, which is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2-15 * 10 6 and is available, for example, from Kelco under the trade name Keltrol®, eg as a cream-colored powder Keltrol® T (transparent) or as white granules Keltrol® RD (Readily Dispersable).
  • Another preferred polymeric thickening agent is the microbial heteropolysaccharide gellan gum, which is formed under aerobic conditions, for example, from Auromonas elodea and especially from Sphingomonas paucimobilis strains.
  • Gellan Gum can be obtained under the trade name Kelcogel® in various qualities from Kelco
  • Acrylic acid polymers suitable as polymeric thickeners are, for example
  • polyalkenyl polyether in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene, crosslinked homopolymers of acrylic acid (INCI: Carbomer), which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • acrylic acid INCI: Carbomer
  • Such polyacrylic acids are i.a. from the Fa.
  • Lubrizol available under the trade name Carbopol®, eg Carbopol® 940 (molecular weight about 4,000,000 g / mol), Carbopol® 941 (molecular weight about 1,250,000 g / mol) or Carbopol® 934 (molecular weight about 3,000,000 g / mol).
  • Carbopol® 940 molecular weight about 4,000,000 g / mol
  • Carbopol® 941 molecular weight about 1,250,000 g / mol
  • Carbopol® 934 molecular weight about 3,000,000 g / mol
  • particularly suitable polymeric thickeners are the following acrylic acid copolymers (i) copolymers of two or more monomers selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably those formed with C 1-4 -alkanols, for example the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25035-69-2) or butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) and which are available, for example, from Dow under the trade names Aculyn® and Acusol®, eg anionic non-associative ones Polymers Aculyn® 33 (crosslinked), Acusol® 810 and Acusol® 830 (CAS 25852-37-3), (ii) crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, such as the copolymers of Cio-30- crosslinked with an allyl ether of sucrose or of pentaerythritol.
  • Alkyl acrylates with one or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with Ci-4-alkanols formed ester (INCI: Acrylates / Cio 30 alkyl acrylate crosspolymer) and which are available, for example, from the company. Lubrizol under the trade name Carbopol®, such as the hydrophobic Carbopol® ETD2623 and Carbopol® 1382 (INCI Acrylates / C-io-so-alkyl Acrylate Crosspolymer) and Carbopol® AQUA 30 (formerly Carbopol® EX 473).
  • Carbopol® such as the hydrophobic Carbopol® ETD2623 and Carbopol® 1382 (INCI Acrylates / C-io-so-alkyl Acrylate Crosspolymer) and Carbopol® AQUA 30 (formerly Carbopol® EX 473).
  • the content of polymeric thickener is usually not more than 8% by weight, preferably between 0.1 and 7% by weight, more preferably between 0.5 and 6% by weight, in particular between 1 and 5% by weight and most preferably between 1, 5 and 4% by weight, for example between 2 and 2.5% by weight. In a preferred embodiment of the invention, however, the agent is free of polymeric thickeners.
  • one or more dicarboxylic acids and / or their salts may be added, in particular a composition of Na salts of adipic, succinic and glutaric acid, as described e.g. available under the trade name Sokalan® DSC.
  • the use is advantageously carried out in amounts of 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, in particular 1, 3 to 6% by weight and particularly preferably 2 to 4% by weight.
  • a change in the dicarboxylic acid (salt) content can - especially in amounts above 2% by weight - contribute to a clear solution of the ingredients. Also, within certain limits, influencing the viscosity of the mixture by this means is possible. Furthermore, this component influences the solubility of the mixture. This component is particularly preferably used at high surfactant contents, in particular at surfactant contents above 30% by weight. However, if it is possible to dispense with their use, the agent according to the invention is preferably free from dicarboxylic acid (salts).
  • one or more further customary additives in particular in hand dishwashing detergents and hard surface cleaners, in particular UV stabilizers, perfume, pearlescing agents (INCI: Opacifying Agents, for example glycol distearate, for example Cutina® AGS from BASF, or this containing mixtures, for example Euperlane® from BASF), dyes, corrosion inhibitors, preservatives (for example the technical 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (CAS 52-51-7), which is also referred to as bronopol, for example as Myacide® BT is commercially available from the company BASF, organic salts, disinfectants, enzymes and pH-adjusting agents, in amounts of usually not more than 5 wt .-% be contained pH
  • Opacifying Agents for example glycol distearate, for example Cutina® AGS from BASF, or this containing mixtures, for example Euperlane® from BASF
  • dyes for example the technical 2-bromo-2-nitropropane-1,3
  • the pH of the composition according to the invention can be determined by means of customary pH regulators, for example acids such as mineral acids or citric acid and / or alkalis such as sodium or potassium
  • the composition according to the invention may comprise one or more buffer substances, usually in amounts of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight, in particular 0.01 to 2% by weight. , particularly preferably 0.05 to 1% by weight, more preferably 0, 1 to 0.5% by weight, for example 0.2% by weight.
  • buffer substances which are at the same time complexing agents or even chelating agents.
  • Particularly preferred buffer substances are the citric acid or citrates, in particular the sodium and potassium, for example, trisodium citrate 2 * H20 and tripotassium citrate H2O.
  • composition according to the invention can be prepared by stirring the individual components together in any order.
  • the order of attachment is not critical to the preparation of the agent.
  • water, surfactants, active ingredients and optionally further of the aforementioned ingredients are stirred together. If perfume and / or dye are used, then their addition to the resulting solution. Subsequently, the pH is adjusted as described above.
  • the composition according to the invention can be used for cleaning hard surfaces.
  • the agent according to the invention can be metered from a commercially available bottle.
  • the composition according to the invention can also be applied in the form of a foam either directly on the surface to be cleaned or on a sponge, a cloth, a brush or another, optionally moistened, cleaning aid.
  • a manually activated foam dispenser in particular selected from the group comprising aerosol spray dispenser, even pressure-building spray dispenser, pump spray dispenser and trigger spray dispensers, in particular pump foam dispenser, as for example from the company Airspray, the company Taplast, the company Keltec or the Daiwa Can Company.
  • pump spray dispensers and trigger spray dispensers with a polyethylene, polypropylene or polypropylene container are also suitable
  • the spray head is preferably equipped with a foam nozzle.
  • the agent can also be converted into a corresponding propellant (for example n-butane, a propane / butane mixture, carbon dioxide, nitrogen or a CO 2 / N 2 mixture)
  • Aerosol spray bottle to be filled is less preferred. If the agent is to be dosed as a foam, it is necessary in any case to set a suitable viscosity so that the agent can be conveyed through the spray dispenser.
  • Comparative compositions were determined according to DIN EN 13697: 2015-06. It was measured once after 24 months of storage and once more after 24 months of storage and 72 hours after application.
  • the compositions are in the following table
  • BAC benzalkonium chloride
  • DDAC di-n-decyldimethylammonium chloride
  • N-0 amine oxide
  • FA C10-16 7 EO C10-16 fatty alcohol ethers with 7 ethoxyl units
  • E1 to E5 are compositions according to the invention, V1 to V3 are comparative examples.
  • compositions without the combination of a quaternary ammonium compound, at least one amine oxide, and an alcohol had no or only low storage stability and thus no or low activity of the quaternary ammonium compound.
  • This special combination of active ingredients will increase the effectiveness against Gram-negative bacteria and against yeasts and molds.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein flüssiges wässriges Reinigungsmittel umfassend a) mindestens ein kationisches Tensid, umfassend mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung; b) mindestens ein nichtionisches Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid; c) mindestens einen Alkohol; d) gegebenenfalls Additive; und e) Wasser, welches auf 100 Gew.-% addiert wird, wobei die Summe von a) bis e) 100 Gew.-% ergibt. Ebenfalls erfasst wird ein Verfahren zu dessen Herstellung und die Verwendung eines Gemischs aus mindestens einem nichtionischen Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid; und mindestens einem Alkohol; zur Stabilisierung, zur Steigerung der mikrobiziden Wirksamkeit gegenüber Gram-negativen Bakterien oder zur Steigerung der mikrobiziden Wirksamkeit gegenüber Hefen und Schimmelpilzen von flüssigen wässrigen Reinigungsmitteln, welche mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung enthalten.

Description

Alkalisches QAV basiertes Langzeitdesinfektionsmittel
Die Erfindung betrifft ein flüssiges wässriges Reinigungsmittel umfassend a) mindestens ein kationisches Tensid, umfassend mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung; b) mindestens ein nichtionisches Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid; c) mindestens einen Alkohol; d) gegebenenfalls Additive; und e) Wasser, welches auf 100 Gew.-% addiert wird, wobei die Summe von a) bis e) 100 Gew.-% ergibt. Ebenfalls erfasst wird ein Verfahren zu dessen Herstellung und die Verwendung eines Gemischs aus mindestens einem nichtionischen Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid; und mindestens einem Alkohol; zur Stabilisierung, zur Steigerung der mikrobiziden Wirksamkeit gegenüber Gram-negativen Bakterien oder zur
Steigerung der mikrobiziden Wirksamkeit gegenüber Hefen und Schimmelpilzen von flüssigen wässrigen Reinigungsmitteln, welche mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung enthalten.
Flüssige wässrige Reinigungsmittel enthaltend QAV (Quartäre Ammoniumverbindungen) sind im Stand der Technik bekannt. Die Literatur weist für die biozide Gruppe der QAV (z.B.
Benzalkoniumchlorid) das Wirkmaximum/-Spektrum bei pH 5 bis 7 aus. Innerhalb dieses
Wirkmaximums bestehen trotzdem Defizite bei der mikrobiologischen Wirksamkeit zum Beispiel gegenüber Gram-negativen Bakterienstämmen zum Beispiel solchen der Gattung Pseudomonas sowie gegenüber Pilzen, im Besonderen A. niger und A. brasilensis. Zudem ist die chemische Stabilität von Benzalkoniumchlorid bei hohen pH Werten begrenzt, was einem kundenfreundlichen Mindesthaltbarkeitsdatum entgegensteht.
Überraschenderweise haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung gefunden, dass diese Nachteile von flüssigen wässrigen Reinigungsmitteln, welche eine quartäre Ammoniumverbindung enthalten, durch die Verwendung eines Gemischs aus mindestens einem nichtionischen Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid; und mindestens einem Alkohol überwunden werden können. Ohne an ein bestimmte Theorie gebunden zu sein, wird angenommen, dass sich dabei ein selbststabilisierendes System einstellt, welches das Wirkspektrum der quartären
Ammoniumverbindung einerseits erweitert und andererseits die chemische Stabilität bei pH- Werten größer 8, vorzugsweise 10, sicherstellt. Des Weiteren wird die Bindungskraft der quartären Ammoniumverbindung zur Oberfläche signifikant gesteigert. Ein erster Gegenstand dieser Anmeldung sind daher flüssige wässrige Reinigungsmittel, nachstehend auch als erfindungsgemäße Mittel bezeichnet, umfassend oder bestehend aus: a) mindestens ein kationisches Tensid, umfassend mindestens eine quaternäre
Ammoniumverbindung;
b) mindestens ein nichtionisches Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid;
c) mindestens einen Alkohol;
d) gegebenenfalls Additive; und
e) Wasser, welches auf 100 Gew.-% addiert wird, wobei die Summe von a) bis e) 100 Gew.-% ergibt.
Bevorzugte Ausführungsformen sind in den abhängigen Ansprüchen ausgeführt.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines flüssigen wässrigen Reinigungsmittels gemäß der vorliegenden Erfindung, umfassend die Schritte: i) Vermischen der Komponenten a), b), c), e) und gegebenenfalls d); und
ii) Einstellen des gewünschten pH-Wertes durch Zugabe von pH-Stellmitteln und gegebenenfalls Puffersubstanzen.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung eines Gemischs aus mindestens einem nichtionischen Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid, und mindestens einem Alkohol zur Stabilisierung von flüssigen wässrigen Reinigungsmitteln welche mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung enthalten, bevorzugt mit einem pH von 8 bis 13, stärker bevorzugt für mindestens 12 Monate, am stärksten bevorzugt für mindestens 24 Monate.
Ein vierter Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung eines Gemischs aus mindestens einem nichtionischen Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid, und mindestens einem Alkohol zur Steigerung der mikrobiziden Wirksamkeit gegenüber Gram-negativen Bakterien, insbesondere von Pseudomonaden und deren Verwandten von flüssigen wässrigen
Reinigungsmitteln welche mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung enthalten, bevorzugt mit einem pH von 8 bis 13.
Ein fünfter Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung eines Gemischs aus mindestens einem nichtionisches Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid, und mindestens einem Alkohol zur Steigerung der mikrobiziden Wirksamkeit gegenüber Hefen und Schimmelpilzen von flüssigen wässrigen Reinigungsmitteln welche mindestens eine quaternäre
Ammoniumverbindung enthalten, bevorzugt mit einem pH von 8 bis 13. Das erfindungsgemäße Mittel kann insbesondere zur Reinigung und Desinfektion harter
Oberflächen eingesetzt werden.
Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend gegebenenfalls gemäß der deutschen Übersetzung der International Nomenclature Cosmetic Ingredient- (INCI-) Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI- Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt. Sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die übersetzten INCI-Bezeichnungen sind dem "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Seventh Edition (1997)" zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA), 1 101 , 17th Street NW, Suite 300, Washington, DC 20036, U.S.A., herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI- Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische
Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise "Polymere Ether", und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise "Tenside - Reinigungsmittel", zu, die es wiederum näher erläutert. Auf diese wird nachfolgend gegebenenfalls ebenfalls Bezug genommen.
Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt
Soweit nicht explizit anders angegeben, beziehen sich angegebene Mengen in Gewichtsprozent (Gew.-%) auf das gesamte flüssige wässrige Reinigungsmittel. Dabei beziehen sich diese prozentualen Mengenangaben auf Aktivgehalte.
Der Wassergehalt des erfindungsgemäß wässrigen Mittels beträgt üblicherweise 20 bis 99,5 Gew- %, vorzugsweise 40 bis 99 Gew -%, insbesondere 30 bis 98 Gew -%.
Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel enthält Tenside in einer Gesamtmenge von üblicherweise 0,5 bis 50 Gew -%, vorzugsweise 0,8 bis 25 Gew -%, insbesondere 1 bis 10 Gew -%. Dabei umfasst hier der Begriff„Tenside" anionische, kationische, nichtionische und amphotere Tenside. Das erfindungsgemäße Mittel umfasst mindestens ein kationisches Tensid, umfassend mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung; und mindestens ein nichtionisches Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid. In einer bevorzugten Ausführungsform können weitere kationische und/oder nichtionische Tenside vorhanden sein. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können zusätzlich amphotere Tenside vorhanden sein. Amphotere Tenside werden in der vorliegenden Anmeldung unter dem Oberbegriff„Additive" offenbart. In einer bevorzugten
Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von anionischen Tensiden.
Nichtionische Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel enthält mindestens ein Aminoxid und kann gegebenenfalls zusätzlich ein oder mehrere davon verschiedene nichtionische Tenside enthalten. Die
nichtionischen Tenside liegen üblicherweise in einer Menge von 0,05 bis 15 Gew -%,
vorzugsweise 0,25 bis 10 Gew -%, insbesondere 0,5 bis 6 Gew -% vor.
Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung sind Alkoxylate wie Polyglykolether,
Fettalkoholpolyglykolether, Alkylphenolpolyglykolether, endgruppenverschlossene Polyglykolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglykolester. Ebenfalls geeignet sind
Blockpolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid sowie Fettsäurealkanolamide und
Fettsäurepolyglykolether. Wichtige Klassen erfindungsgemäßer nichtionischer Tenside sind weiterhin die Aminoxide und die Zuckertenside, insbesondere die Alkylpolyglucoside.
Fettalkoholpolyglykolether
Unter Fettalkoholpolyglykolethern sind erfindungsgemäß mit Ethylen (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Οο-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30 zu verstehen, vorzugsweise ethoxylierte Cio-18-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt mit einem Ethoxylierungsgrad von 1 bis 20, insbesondere von 1 bis 12, besonders bevorzugt von 1 bis 8, äußerst bevorzugt von 2 bis 7, beispielsweise C10-16 Fettalkoholethoxylate mit 7 EO, Ci2-i4-Fettalkoholethoxylate mit 2, 3 oder 4 EO oder eine Mischung von der Ci2-i4-Fettalkoholethoxylate mit 3 und 4 EO im Gewichtsverhältnis von 1 zu 1 oder Isotridecylalkoholethoxylat mit 5, 8 oder 12 EO.
Aminoxide
Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere
Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide genügen Formel II,
R6R7R8N+-0- (ll)
R6-[CO-N H-(C H2)w]z-N +(R7)(R8)-0" (II)
in der R6 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs -is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio-i 6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest, der in den
Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -0-(CH2)z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, steht, R7, R8 unabhängig voneinander ein Ci-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind in der WO 2008/046778 A1 offenbart, auf die explizit Bezug genommen wird. Bevorzugte Aminoxide sind beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide, N- Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, Cio-16-Dimethylaminoxid, Cio-16-Diethylaminoxid, C10-16- Dihydrohyethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Cio-Dimethylaminoxid
(Ammonyx® DO), Myristyl-/Cetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid.
Zuckertenside
Zuckertenside sind bekannte oberflächenaktive Verbindungen welche gegebenenfalls zusätzlich enthalten sein können, zu denen beispielsweise die Zuckertensidklassen der Alkylglucoseester, Aldobionamide, Gluconamide (Zuckersäureamide), Glycerinamide, Glyceringlykolipide,
Polyhydroxyfettsäureamidzuckertenside (Zuckeramide) und Alkylpolyglykoside zählen. Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugte Zuckertenside sind die Alkylpolyglykoside und die Zuckeramide sowie deren Derivate, insbesondere ihre Ether und Ester. Bei den Ethern handelt es sich um die Produkte der Reaktion einer oder mehrerer, vorzugsweise einer, Zuckerhydroxygruppe mit einer eine oder mehrere Hydroxygruppen enthaltenden Verbindung, beispielsweise C1-22- Alkoholen oder Glykolen wie Ethylen und/oder Propylenglykol, wobei die Zuckerhydroxygruppe auch Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykolreste tragen kann. Die Ester sind die
Reaktionsprodukte einer oder mehrerer, vorzugsweise einer, Zuckerhydroxygruppe mit einer Carbonsäure, insbesondere einer C6-22-Fettsäure.
Zuckeramide
Besonders bevorzugte Zuckeramide genügen der Formel R'C(0)N(R")[Z], in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Acylrest, mit 5 bis 21 , vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, R" für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen Ci-5-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert- Butyl oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff und Z für einen Zuckerrest, d h einen
Monosaccharidrest, stehen. Besonders bevorzugte Zuckeramide sind die Amide der Glucose, die Glucamide, beispielsweise Lauroyl-methyl-glucamid. Alkylpolyglykoside
Die Alkylpolyglykoside (APG) sind im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders bevorzugte Zuckertenside und genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel R'0(AO)a[G]x, in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe, z.B. eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und a für den mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kann die Gruppe (AO)a auch verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten, z.B. Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei es sich dann bei a um den mittleren Gesamtalkoxylierungsgrad, d.h. die Summe aus Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgend nicht näher bzw. anders ausgeführt, handelt es sich bei den Alkylresten R' der APG um lineare ungesättigte Reste mit der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen.
APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d h die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomensierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R' kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen.
Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R' aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
Besonders bevorzugte APG sind nicht alkoxyliert (a = 0) und genügen Formel RO[G]x, in der R wie zuvor für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest, vorzugsweise Glucoserest, und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1 , 1 bis 3, insbesondere 1 ,2 bis 1 ,6, stehen.
Dementsprechend bevorzugte Alkylpolyglykoside sind beispielsweise Ce-io- und ein C12-14- Alkylpolyglucosid mit einem DP-Grad von 1 ,4 oder 1 ,5, insbesondere C8-io-Alkyl-1 ,5-glucosid und Ci2-14-Alkyl-1 ,4-glucosid.
Eine ebenfalls besonders geeignete Klasse von nichtionischen Tensiden stellen sogenannte Biotenside dar, bei denen es sich um Glycolipide mikrobiellen Ursprungs, beispielsweise
Sophorolipide, Rhamnolipide, Glucoselipide, Cellobioselipide oder Trehaloselipide handelt.
Glycolipide im engeren Sinn sind Verbindungen, in denen eine oder mehrere
Monosaccharideinheiten glycosidisch mit einem Lipidanteil verbunden sind. Sie zählen zu den Biotensiden, worunter man oberflächenaktive Stoffe mikrobieller Herkunft versteht, die auf der Basis von Pflanzenöl- oder Zuckersubstraten hergestellt werden können. Beispielsweise werden Sophorolipide fermentativ unter Verwendung von Hefen wie Candida bombicola (auch als Torulopsis bombicola bekannt), Yarrowia lipolytica, Candida apicola (Torulopsis apicola) und Candida bogoriensis produziert, indem man diese auf Zuckern, Kohlenwasserstoffen, Pflanzenölen oder Mischungen davon wachsen läßt. Das unter dem Handelsnamen Sopholiance S von der Firma Soliance erhältliche Sophorolipid wird beispielsweise durch Fermentierung von Candida bombicola auf Rapsöl-Methylester und Glucose gewonnen. Rhamnolipide erhält man dagegen von Bakterien der Gattung Pseudomonas, insbesondere von Pseudomonas aeruginosa, bevorzugt bei Wachstum auf hydrophoben Substraten wie n-Alkanen oder Pflanzenölen. Weitere Glycolipide, etwa Glucoselipide, Cellobioselipide oder Trehaloselipide, werden von wieder anderen
Mikroorganismen auf unterschiedlichen Substraten produziert.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform ein Glycolipid- Biotensid ausgewählt aus der Gruppe umfassend Sophorolipide, Rhamnolipide, Glucoselipide, Cellobioselipide, Trehaloselipide sowie Gemische derselben. Besonders bevorzugt werden Sophorolipide und/oder Rhamnolipide eingesetzt. Ein bevorzugtes Sophorolipid ist Sopholiance S (ex Soliance). Glycolipide werden bevorzugt in Mengen von 0,0002 bis 8 Gew.-% eingesetzt, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 bis 1 Gew.-%.
Weitere geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Cio-i4-Fettalkohol+1 ,2PO+6,4EO (Dehydol® 980), Ci2/i4-Fettalkohol+6EO (Dehydol® LS6), C8-Fettalkohol+1 ,2PO+9EO (Dehydol® 010), Ci6/2o-Guerbetalkohol+8EO, n-Butyl-verschlossen (Dehypon® G2084), Gemisch aus mehreren n-Butyl-verschlossenen Niotensiden und Cs/io-APG (Dehypon® Ke 2555), Ce/io- Fettalkohol+1 PO+22EO-(2-hydroxydecyl)-ether (Dehypon® Ke 3447), C 12/14- Fettalkohol+5EO+4PO (Dehypon® LS 54 G), Ci2/i4-Fettalkohol+5EO+3PO, methylverschlossen (Dehypon® LS 531 ), Ci2/14-Fettalkohol+10EO, n-Butyl-verschlossen (Dehypon® LS 104 L), Cn- Oxoalkohol+8EO (Genapol® UD 088), Ci3-Oxoalkohol+8EO (Genapol® X 089), Ci3/i5-Fettalkohol- EO-Addukt, n-Butyl-verschlossen (Plurafac® LF 221 ) und alkoxylierter Fettalkohol (Tegotens® EC1 1 ).
Kationische Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel enthält ein oder mehrere kationische Tenside, umfassend eine quaternäre Ammoniumverbindung. Die Gesamtmenge an kationischem Tensid beträgt üblicherweise von 0,001 bis 5 Gew -%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew -%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew -%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew -%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew -%, beispielsweise 1 Gew -%.
Neben den quaternären Ammoniumverbindungen können auch quaternäre oberflächenaktive Verbindungen mit einer Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe zusätzlich enthalten sein. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.
Besonders bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen (QAV, INCI: Quaternary Ammonium
Compounds) weisen folgende allgemeinen Formel auf:
(R')(R")(R"')(R'V)N+X-,
in der R' bis RIV gleiche oder verschiedene Ci-22-Alkylreste, C7-28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder
Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X" Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16, C-Atomen auf.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl- Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
Bevorzugte QAV sind beispielsweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl- benzylammoniumchlorid, CAS No 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-Ci2- alkylammoniumchlorid, CAS No 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2- hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl- ammoniumbromid, CAS No 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1 , 1 ,3,3- tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]-benzylammoniumchlorid, CAS No 121 -54-0),
Dialkyldimethylammoniumchlorid wie Di-n-decyldimethylammoniumchlorid (CAS No 7173-51 -5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No 2390-68-3), Dioctyldimethylammoniumchlorid, 1 - Cetylpyridiniumchlorid (CAS No 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No 15764-48-1 ) sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit Cs -is-Alkylresten, insbesondere Ci2-i4-Alkyl-benzyldimethylammoniumchlorid. Eine besonders bevorzugte QAV ist
Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate, Rewoquat® CPEM).
Weitere geeignete kationische Tenside sind insbesondere mit anionischen Tensiden verträgliche kationische Tenside wie quartäre Ammonium-Verbindungen, beispielsweise
Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI: PEG-5 Cocomonium Methosulfate, Rewoquat® CPEM).
Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der erfindungsgemäß enthaltenen kationischen Tenside mit anionischen Tensiden werden möglichst kationtensidverträgliches und/oder möglichst wenig anionisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf anionische Tenside verzichtet.
Lösungsmittel
Das erfindungsgemäße Mittel enthält mindestens einen Alkohol, üblicherweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0, 1 bis 5 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Alkohol ausgewählt aus Monoalkoholen, insbesondere C1-12- Alkoholen oder Gemischen davon, vorzugsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol oder Gemischen davon, ganz besonders bevorzugt ist der Alkohol Ethanol. Es kann in einer Ausführungsform vorteilhafterweise zusätzlich ein oder mehrere wasserlösliche organische, von Alkohol verschiedene, Lösungsmittel enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew- %, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew -%, insbesondere 0,25 bis 5 Gew-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 3,5 Gew.-%. Die zusätzlichen, von Alkohol verschiedenen Lösungsmittel, zählen in der vorliegenden Erfindung zu den Additiven.
Weitere Additive
Neben den bisher genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Additive enthalten. Hierzu zählen beispielsweise amphotere Tenside, Mikrokapseln, Additive zur
Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität, zur
Stabilisierung sowie weitere in Reinigungsmitteln übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, etwa UV- Stabilisatoren, von Alkohol verschiedene Lösungsmittel, Parfüm, Perlglanzmittel, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, organische Salze, Desinfektionsmittel, Enzyme sowie pH-Stellmittel.
Das von Alkohol verschiedene Lösungsmittel wird im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre nach Bedarf insbesondere als Hydrotropikum, Viskositätsregulator und/oder Kältestabilisator eingesetzt. Es wirkt lösungsvermittelnd, insbesondere für Tenside und Elektrolyt sowie Parfüm und Farbstoff und trägt so zu deren Einarbeitung bei, verhindert die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und hat Anteil an der Bildung klarer Produkte. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels verringert sich mit zunehmender Lösungsmittelmenge. Zuviel Lösungsmittel kann jedoch einen zu starken Viskositätsabfall bewirken. Schließlich sinkt mit zunehmender Lösungsmittelmenge der
Kältetrübungs- und Klarpunkt des erfindungsgemäßen Mittels.
Geeignete zusätzliche Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte Ci-20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2-15- Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und einer oder mehreren
Etherfunktionen C-O-C, d.h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen.
Bevorzugte Lösungsmittel sind die - einseitig mit einem Ο-6-Alkanol veretherten - C2-6- Alkylenglykole und Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül. Weitere beispielhafte Lösungsmittel sind in der WO 2008/046778 A1 offenbart, auf die explizit Bezug genommen wird. Weitere bevorzugte Lösungsmittel sind Alkanolamine, insbesondere Monoethanolamin.
Besonders bevorzugte weitere Lösungsmittel sind die einseitig mit einem Ο-6-Alkanol veretherten Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 3, Ethylen- oder Propylenglykolgruppen, beispielsweise PPG-2 Methyl Ether (Dipropylenglykolmonomethylether). Vorzugsweise ist das weitere Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethylenglykol, Propylenglykol sowie Gemischen derselben.
Als Lösungsvermittler insbesondere für Parfüm und Farbstoffe können außer den zuvor beschriebenen Lösungsmitteln beispielsweise auch Alkanolamine sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest eingesetzt werden.
Wasserlösliche Salze
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel kann weiterhin ein oder mehrere wasserlösliche Salze enthalten, die beispielsweise zur Viskositätseinstellung dienen. Es kann sich dabei um
anorganische und/oder organische Salze handeln, in einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel dabei mindestens ein anorganisches Salz. Erfindungsgemäß einsetzbare anorganische Salze sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend farblose wasserlösliche Halogenide, Sulfate, Sulfite, Carbonate,
Hydrogencarbonate, Nitrate, Nitrite, Phosphate und/oder Oxide der Alkalimetalle, der
Erdalkalimetalle, des Aluminiums und/oder der Übergangsmetalle, weiterhin sind Ammoniumsalze einsetzbar. Besonders bevorzugt sind dabei Halogenide und Sulfate der Alkalimetalle, vorzugsweise ist das anorganische Salz daher ausgewählt aus der Gruppe umfassend
Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumsulfat sowie Gemische derselben.
Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren organischen Salzen handelt es sich insbesondere um farblose wasserlösliche Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium-, Aluminium- und/oder Übergangsmetallsalze der Carbonsäuren. Vorzugsweise sind die Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Formiat, Acetat, Propionat, Citrat, Malat, Tartrat, Succinat, Malonat, Oxalat, Lactat sowie Gemische derselben. Ein besonders bevorzugtes Salz ist dabei das als
hautfreundlich bekannte Lactat, das sowohl der Austrocknung der Haut entgegenwirken als auch Hautreizungen vorbeugen kann und zusätzlich eine antibakterielle Wirksamkeit aufweist.
Anionische Tenside
Geeignete anionische Tenside, die zusätzlich enthalten sein können, sind vor allem die
Alkylethersulfate und sekundären Alkansulfonate. Daneben können aber auch aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Monoglyceridsulfate sowie Estersulfonate (Sulfofettsäureester),
Ligninsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurecyanamide, anionische
Sulfobernsteinsäuretenside, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate eingesetzt werden. Das erfindungsgemäße Mittel kann Aniontenside in Mengen von 0, 1 bis 10 Gew -%enthalten.
Besonders bevorzugt ist das erfindungsgemäße Mittel jedoch frei von anionischen Tensiden.
Amphotere Tenside
Betaine
Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliumbetaine, die Sulfobetaine (INCI: Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise Formel I, R -[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y- (I) in der
R ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs -is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest,
X NH, NR4 mit dem Ci-4-Alkylrest R4, O oder S,
n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
x 0 oder 1 , vorzugsweise 1 ,
R2, R3 unabhängig voneinander ein d^-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z B ein
Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest, m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3,
y 0 oder 1 und
Y COO, S03, OPO(OR5)0 oder P(0)(OR5)0, wobei R5 ein Wasserstoffatom H oder ein Ci-4- Alkylrest ist, ist.
Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel I mit einer Carboxylatgruppe (Y~ = COO"), heißen auch Carbobetaine.
Bevorzugte Betaine sind die Alkylbetaine der Formel (la), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib) die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel (Id),
R -N+(CH3)2-CH2COO- (la)
R -CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO- (lb)
R -N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2S03- (lc)
R -CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2S03- (Id) in denen R die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat.
Besonders bevorzugte Betaine sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (la) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib).
Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind z.B. in der WO 2008/046778 A1 offenbart, auf die explizit Bezug genommen wird. Ein bevorzugtes Betain ist beispielsweise
Cocoamidopropylbetain oder Betain, welches unter dem Handelsnamen Tego® Natural Betaine von der Firma Evonik kommerziell erhältlich ist wird.
Das erfindungsgemäße Mittel kann ein oder mehrere Betaine in einer Menge von vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew -%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew -%, insbesondere 2 bis 5 Gew -% enthalten.
Weitere Amphotenside
Zu den Amphotensiden (amphoteren Tensiden, zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugt werden.
Alkylamidoalkylamine
Die Alkylamidoalkylamine (INCI: Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (III),
R9-CO-NR 0-(CH2)i-N(R )-(CH2CH2O)j(CH2)k-[CH(OH)]l-CH2-Z-OM (III) in der
R9 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs -is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest,
R 0 ein Wasserstoffatom H oder ein Ci-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3, R ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (M wie folgt definiert ist),
j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1 ,
k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 ,
I 0 oder 1 , wobei k = 1 ist, wenn I = 1 ist,
Z CO, SO2, OPO(OR12) oder P(0)(OR12), wobei R 2 ein Ci-4-Alkylrest oder M (wie folgt definiert) ist, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln lila bis llld,
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R )-CH2CH20-CH2-COOM (lila)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R )-CH2CH20-CH2CH2-COOM (lllb)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R )-CH2CH20-CH2CH(OH)CH2-S03M (Nie)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R )-CH2CH20-CH2CH(OH)CH2-OP03HM (llld) in denen R und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (III) haben.
Beispielhafte geeignete Alkylamidoalkylamine sind z.B die in der WO 2008/046778 A1 offenbarten, auf die explizit Bezug genommen wird.
Ebenfalls geeignete amphotere Tenside sind insbesondere
Natriumcarboxyethylkokosphosphoethylimidazolin (Phosphoteric® TC-6), Cs/io-Amidopropylbetain (INCI: Capryl/Capramidopropyl Betaine, Tego® Betaine 810), N-2-Hydroxyethyl-N-carboxymethyl- fettsäureamidoethylamin-Na (Rewoteric® AMV) und N-Capryl/Caprin-amidoethyl-N- ethyletherpropionat-Na (Rewoteric® AMVSF) sowie das Betain 3-(3-Cocoamido-propyl)- dimethylammonium-2-hydroxypropansulfonat (INCI: Sultaine, Rewoteric® AM CAS) und das Alkylamidoalkylamin N-[N'(N"-2-Hydroxyethyl-N"-carboxyethylaminoethyl]-essigsäureamidol-N,N- dimethyl-N-cocos-ammoniumbetain Rewoteric® QAM 50).
Alkylsubstituierte Aminosäuren
Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind monoalkylsubstituierte
Aminosäuren gemäß Formel (IV),
R 3-NH-CH(R 4)-(CH2)u-COOM' (IV)
in der
R 3 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs -is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest, R 4 ein
Wasserstoffatom H oder ein Ci-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 , insbesondere 1 , und
M' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist, alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (V),
R 5-N-[(CH2)v-COOM"]2 (V) in der
R 5 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs-is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest,
v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z.B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist,
und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VI),
R 6-N(R 7)-CH(R 8)-COOM"' (VI) in der
R 6 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs-is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest, R 7 ein
Wasserstoffatom oder ein Ci-4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubstituiert, z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest,
R 8 den Rest einer der 20 natürlichen a-Aminosäuren H2NCH(R 8)COOH, und M'" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Dioder Triethanolamin, ist.
Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (IVa),
R 3-NH-CH2CH2COOM' (IVa) in der
R 3 und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben.
Beispielhafte geeignete alkylsubstituierte Aminosäuren sind in der WO 2008/046778 A1 offenbart, auf weiche explizit Bezug genommen wird.
Acylierte Aminosäuren
Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R 9CO einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R 9COOH tragen, wobei R 9 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs-is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder
Alkanolammoniumsalz, z.B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden.
Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefassten: Acylderivate, z.B. Natriumcocoylglutamat, Lauroylglutaminsäure, Capryloylglycin oder
Myristoylmethylalanin. Amphotensidkombinationen
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird eine Kombination aus zwei oder mehr verschiedenen Amphotensiden, insbesondere eine binäre Amphotensidkombination eingesetzt. Die Amphotensidkombination enthält vorzugsweise mindestens ein Betain, insbesondere mindestens ein Alkylamidobetain, besonders bevorzugt Cocoamidopropylbetain. Weiterhin enthält die Amphotensidkombination vorzugsweise mindestens ein amphoteres Tensid aus der Gruppe umfassend Natriumcarboxyethylkokosphosphoethylimidazolin (Phosphoteric® TC6), Ce/io- Amidopropylbetain (INCI: Capryl/Capramidopropyl Betaine, Tego® Betaine 810), N-2- Hydroxyethyl-N-carboxymethyl-fettsäureamido-ethylamin-Na (Rewoteric® AMV) und N- Capryl/Caprinamidoethyl-N-ethylether-propionat-Na (Rewoteric® AMVSF) sowie das Betain 3-(3- Cocoamido-propyl)-dimethylammonium-2-hydroxypropansulfonat (INCI: Sultaine, Rewoteric® AM CAS) und das Alkylamidoalkylamin N-[N'(N"-2-Hydroxyethyl-N"-carboxyethylaminoethyl)- essigsäureamido]-N,N-di-methyl-N-cocos-ammoniumbetain (Rewoteric® QAM 50), insbesondere zusammen mit Cocoamidopropylbetain.
In einer weiteren besonderen Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Amphotenside in einer Menge von mehr als 0,1 Gew.-% und weniger als 8 Gew -%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, weniger als 3 Gew.-% enthalten.
Als Additive geeignete Polymere sind insbesondere Maleinsäure-Acrylsäure-Copolymer-Na-Salz (Sokalan® CP 5), modifiziertes Polyacrylsäure-Na-Salz (Sokalan® CP 10), modifiziertes
Polycarboxylat-Na-Salz (Sokalan® HP 25), Polyalkylenoxid, modifiziertes Heptamethyltrisiloxan (Silwet® L77), Polyalkylenoxid, modifiziertes Heptamethyltrisiloxan (Silwet® L-7608) sowie Polyethersiloxane (Copolymere von Polymethylsiloxanen mit Ethylenoxid-/Propylenoxidsegmenten (Polyetherblöcken)), vorzugsweise wasserlösliche lineare Polyethersiloxane mit terminalen Polyetherblöcken wie Tegopren® 5840, Tegopren® 5843, Tegopren® 5847, Tegopren® 5851 , Tegopren® 5863 oder Tegopren® 5878.
Das Hautgefühl positiv beeinflussende Wirkstoffe
Das erfindungsgemäße Mittel kann einen oder mehrere die Haut positiv beeinflussende Wirkstoffe enthalten. Darunter werden solche Rohstoffe verstanden, die einen sensorischen Effekt, also ein positives Hautgefühl, wie glattere Haut oder ein geringeres Trockenheitsgefühl der Haut bewirken, sowie Wirkstoffe mit positiven biologischen Effekten wie Hautberuhigung oder Hautschutz. Als die Haut positiv beeinflussende Wirkstoffe im Sinne dieser Erfindung können beispielsweise beruhigende, lindernde, glättende, entzündungshemmende oder antioxidativ wirksame
Pflanzenextrakte und Vitamine, aber auch Bisabolol, Allantoin, pflegende Wachsdispersionen, pflegende Polymere und weitere in kosmetischen Mitteln eingesetzte Pflege- und Konditioniermittel sowie Gemische dienen. Die sensorischen, das Hautgefühl positiv beeinflussenden Wirkstoffe im Sinne dieser Erfindung, deren Wirkung zumeist schon recht kurzfristig und nach einer bis wenigen Anwendungen spürbar ist, lassen sich hauptsächlich in zwei Gruppen unterteilen, die der quaternären Polymere und die der hautaffinen rückfettenden Wirkstoffe. Bei den quaternären Polymeren kann es sich dabei um synthetische oder auch um natürliche bzw. modifizierte natürliche Polymere handeln. Solche Verbindungen sind in der WO 2008/046778 A1 offenbart, auf welche hiermit explizit Bezug genommen wird. Die sensorischen Wirkstoffe sind vorzugsweise in Mengen von insgesamt 0,01 bis 8 Gew -%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew -%, insbesondere 1 bis 3 Gew -%, vorhanden.
Neben einem oder mehreren sensorischen Wirkstoffen enthält das erfindungsgemäße Mittel in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich einen oder mehrere Wirkstoffe mit positiven biologischen Effekten. Solche Verbindungen sind in der WO 2008/046778 A1 offenbart, auf weiche hiermit explizit Bezug genommen wird. Erfindungsgemäß sind diese Verbindungen vorzugsweise in Mengen von insgesamt 0,01 bis 5 Gew -%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew -% vorhanden.
Parfüms und Duftstoffe
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel Parfüms und/oder Duftstoffe. Es können alle dem Fachmann bekannten Parfüms und/oder Duftstoffe eingesetzt werden, mit der Maßgabe, dass sie die Eigenschaften des Reinigungsmittels im Wesentlichen nicht negativ beeinflussen.
Mikrokapseln
Es kann wünschenswert sein die das Hautgefühl positiv beeinflussende Wirkstoffe oder auch andere empfindliche Wirkstoffe, etwa Parfüms, bis zur Anwendung räumlich getrennt vom eigentlichen Mittel zu halten. Eine elegante Methode zur Einarbeitung solcher empfindlicher, chemisch oder physikalisch inkompatibler oder flüchtiger Inhaltsstoffe besteht im Einsatz von Mikrokapseln, in denen diese Inhaltsstoffe lager- und transportstabil eingeschlossen sind und aus denen sie zur bzw. bei der Anwendung mechanisch, chemisch, thermisch oder enzymatisch freigesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform ist daher einer oder mehrere der das Hautgefühl positiv beeinflussenden Wirkstoffe und/oder Parfüms und/oder Duftstoffe ganz oder teilweise in Mikrokapseln eingearbeitet.
Mikrokapseln sind mit filmbildenden Polymeren umhüllte feindisperse flüssige oder feste Phasen, bei deren Herstellung sich die Polymere nach Emulgierung und Koazervation oder
Grenzflächenpolymerisation auf dem einzuhüllenden Material (Wirkstoff) niederschlagen. Hierbei wird der Wirkstoff von einer festen Membran schalenartig umhüllt (Mikrokapsel im engeren Sinne) oder von einer Matrix eingeschlossen (Mikrosphäre oder Sphäre). Im Folgenden wird für beide Varianten der Begriff Mikrokapsel im zusammenfassenden Sinne verwendet. Solche Kapseln sind meist mikroskopisch klein (< 50 μιη) und werden gelegentlich auch als Nanokapseln oder Nanosphären bezeichnet, sie lassen sich wie Pulver trocknen. Weiterhin können aber auch größere, mit dem bloßen Auge sichtbare Kapseln oder Perlen (> 0,5 mm), gefüllt mit Wirkstoffen, hergestellt werden. Diese bieten, in das erfindungsgemäße Handgeschirrspulmittel eingearbeitet, einen zusätzlichen optischen Reiz, wenn die Kapseln im Mittel verteilt stabil suspendiert sind, was sich durch die Auswahl geeigneter Tenside und Verdickungsmittel und die Einstellung einer geeigneten Viskosität verwirklichen lässt.
Als Mikrokapseln lassen sich sämtliche auf dem Markt angebotenen tensidstabilen Kapseln und Kapselmaterialien bzw. Sphären und Sphärenmaterialien einsetzen, wie z.B. Primasphere® (Chitosan und Agar oder Carboxymethylcellulose) und Primasponge® (Alginat, Chitosan, Agar) der Firma BASF, Hallcrest Microcapsules® (Gelatine, Gummi Arabicum) der Firma Hallcrest, Inc. (US), Coletica Thalaspheres® (maritimes Collagen) der Firma Coletica (FR), Lipotec Millicapseln® (Alginsäure, Agar-Agar) der Firma Lipotec S.A. (ES), Induchem Unispheres® (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose) und Unicerin® C30 (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose) der Firma Induchem AG (CH), Kobo Glycospheres (modifizierte Stärke, Fettsäureester, Phospholipide) und Softspheres® (modifiziertes Agar-Agar) der Firma Kobo (US) sowie Kuhs Probiol Nanospheres (Phospholipide) der Firma Kuhs (DE) und andere. Die Mikrokapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt eiförmig bzw. ellipsoid geformt oder insbesondere näherungsweise kugelförmig. Der Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung kann je nach Wirkstoff und Anwendung zwischen 100 nm (visuell nicht als Kapsel erkennbar) und 10 mm liegen. Der bevorzugte Durchmesser liegt im Bereich zwischen 0,1 mm und 7 mm, besonders bevorzugt sind Mikrokapseln mit einem Durchmesser zwischen 0,4 mm und 5 mm. Zur Verbesserung des Erscheinungsbildes können zudem Farbstoffe, Farbpigmente oder
Perlglanzkomponenten beigemischt werden.
Die Freisetzung des Wirkstoffes aus den Mikrokapseln kann mechanisch sowohl durch Zerreiben der Mikrokapseln während des Reinigungsprozesses als auch durch Aufbrechen mittels einer geeigneten Dosiereinrichtung erfolgen. Weitere Möglichkeiten sind die Freisetzung des Wirkstoffes durch Veränderung der Temperatur (Einbringen in warme Spülflotte), durch Verschiebung des pH- Wertes, Veränderung des Elektrolytgehaltes, usw.
Werden Mikrokapseln eingesetzt, so beträgt ihr Gehalt üblicherweise von 0,01 bis 10 Gew -%, vorzugsweise von 0,1 bis 5 Gew -%, insbesondere von 0,2 bis 3 Gew -% und äußerst bevorzugt von 0,3 bis 2 Gew -%, wobei das erfindungsgemäße Mittel ausschließlich gleichartige
Mikrokapseln oder aber auch Mischungen verschiedenartiger Mikrokapseln enthalten kann Polymere und Builder
Zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens kann das
erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Additive aus der Gruppe der Polymere und der Buildersubstanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew-%, insbesondere 0, 1 bis 3 Gew-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew-%, beispielsweise 1 Gew-%.
Als Additive geeignete Buildersubstanzen sind insbesondere Polyasparaginsäure-Na-Salz, Ethylendiamintriacetatkokosalkylacetamid (Rewopo D CHT 12), Methylglycindiessigsäure-Tri-Na- Salz (Trilon® ES 9964) und Acetophosphonsäure (Turpinal® SL).
Viskosität
Die für das erfindungsgemäße Mittel bevorzugte Viskosität liegt bei 20 °C und einer Scherrate von 30 min"1 - gemessen mit einem Viskosimeter vom Typ Brookfield LV DV II und Spindel 31 - im Bereich von 10 bis 5000 mPa s, vorzugsweise 50 bis 2000 mPa s, insbesondere 500 bis 1500 mPa s, besonders bevorzugt 600 bis 1000 mPa s. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels kann - insbesondere bei einem geringen Tensidgehalt des Mittels - durch Verdickungsmittel erhöht und/oder - insbesondere bei einem hohen Tensidgehalt des Mittels - durch die enthaltenen wasserlöslichen anorganischen Salze sowie durch Lösungsmittel verringert werden.
Verdickungsmittel
Zur Verdickung kann das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich ein oder mehrere polymere
Verdickungsmittel enthalten.
Polymere Verdickungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die als Polyelektrolyte verdickend wirkenden Polycarboxylate, vorzugsweise Homo- und Copolymensate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere wie Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, und die Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, sowie andere übliche verdickende Polymere. Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z. B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyloder Hydroxyethyl-methyl- cellulose oder Celluloseacetat. Ein bevorzugtes polymeres Verdickungsmittel ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15*106 produziert wird und beispielsweise von der Fa Kelco unter dem Handelsnamen Keltrol® erhältlich ist, z.B. als cremefarbenes Pulver Keltrol® T (Transparent) oder als weißes Granulat Keltrol® RD (Readily Dispersable). Ein weiteres bevorzugtes polymeres Verdickungsmittel ist das ebenfalls mikrobielle Heteropolysaccharid Gellan Gum, das unter aeroben Bedingungen beispielsweise von Auromonas elodea und vor allem von Sphingomonas paucimobilis-Stämmen gebildet wird. Gellan Gum kann beispielsweise unter dem Handelsnamen Kelcogel® in verschiedenen Qualitäten von der Firma Kelco bezogen werden
Als polymere Verdickungsmittel geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise
hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI: Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u.a. von der Fa.
Lubrizol unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z B Carbopol® 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000 g/mol), Carbopol® 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000 g/mol) oder Carbopol® 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000 g/mol).
Besonders geeignete polymere Verdickungsmittel sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci-4-Alkanolen gebildeten, Ester, zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Dow unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® erhältlich sind, z B die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn® 33 (vernetzt), Acusol® 810 und Acusol® 830 (CAS 25852-37-3), (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von Cio-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI: Acrylates/Cio-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. Lubrizol unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z B das hydrophobierte Carbopol® ETD2623 und Carbopol® 1382 (INCI Acrylates/C-io-so-Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol® AQUA 30 (früher Carbopol® EX 473).
Der Gehalt an polymerem Verdickungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew -%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 7 Gew -%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew -%, insbesondere zwischen 1 und 5 Gew -% und äusserst bevorzugt zwischen 1 ,5 und 4 Gew -%, beispielsweise zwischen 2 und 2,5 Gew -%. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Mittel jedoch frei von polymeren Verdickungsmitteln.
Dicarbonsäure(salze)
Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew-%, insbesondere 1 ,3 bis 6 Gew-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew-%.
Eine Veränderung des Dicarbonsäure(salz)-Gehaltes kann - insbesondere in Mengen oberhalb 2 Gew -% - zu einer klaren Lösung der Inhaltsstoffe beitragen. Ebenfalls ist innerhalb gewisser Grenzen eine Beeinflussung der Viskosität der Mischung durch dieses Mittel möglich. Weiterhin beeinflusst diese Komponente die Löslichkeit der Mischung. Diese Komponente wird besonders bevorzugt bei hohen Tensidgehalten eingesetzt, insbesondere bei Tensidgehalten oberhalb 30 Gew -%. Kann jedoch auf deren Einsatz verzichtet werden, so ist das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise frei von Dicarbonsäure(salze)n.
Weitere Additive
Daneben können noch ein oder mehrere weitere - insbesondere in Handgeschirrspülmitteln und Reinigungsmitteln für harte Oberflachen - übliche Additive, insbesondere UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI: Opacifying Agents, beispielsweise Glykoldistearat, z B Cutina® AGS der Fa. BASF, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. BASF), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1 ,3-diol (CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide® BT von der Firma BASF kommerziell erhältlich ist, organische Salze, Desinfektionsmittel, Enzyme sowie pH-Stellmittel, in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew -% enthalten sein. pH-Wert
Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder
Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei der pH-Wert des flüssigen wässrigen Reinigungsmittels vorzugsweise 8 bis 13, bevorzugt 8,5 bis 12, stärker bevorzugt 9 bis 1 1 ,5 beträgt. Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer- Substanzen enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew-%, äußerst bevorzugt 0, 1 bis 0,5 Gew-%, beispielsweise 0,2 Gew-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumeitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat 2*H20 und Trikaliumcitrat H2O.
Herstellung
Das erfindungsgemäße Mittel lässt sich durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge herstellen. Die Ansatzreihenfolge ist für die Herstellung des Mittels nicht entscheidend. Vorzugsweise werden hierbei Wasser, Tenside, Wirkstoffe und gegebenenfalls weitere der zuvor genannten Inhaltsstoffe zusammengerührt. Insofern Parfüm und/oder Farbstoff eingesetzt werden, erfolgt anschließend deren Zugabe zur erhaltenen Lösung. Anschließend wird der pH-Wert wie zuvor beschrieben eingestellt.
Verwendung
Das erfindungsgemäße Mittel lässt sich zur Reinigung harter Oberflachen verwenden. Zur Anwendung kann das erfindungsgemäße Mittel aus einer handelsüblichen Flasche dosiert werden. Daneben kann das erfindungsgemäße Mittel auch in Form eines Schaums entweder direkt auf die zu reinigende Oberfläche oder auf einen Schwamm, ein Tuch, eine Bürste oder ein anderes, gegebenenfalls angefeuchtetes, Reinigungshilfsmittel aufgetragen werden. Zur Schaumerzeugung eignet sich in besonderer Weise ein manuell aktivierter Schaumspender, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Aerosolsprühspender, selbst Druck aufbauende Sprühspender, Pumpsprühspender und Triggersprühspender, insbesondere Pumpschaumspender, wie sie beispielsweise von der Firma Airspray, der Firma Taplast, der Firma Keltec oder auch der Daiwa Can Company angeboten werden. Neben Triggerflaschen eignen sich auch Pumpsprühspender und Triggersprühspender mit einem Behälter aus Polyethylen, Polypropylen oder
Polyethylenterephthalat. Solche Triggerflaschen werden beispielsweise von der Firma Afa-Polytec angeboten. Der Sprühkopf ist vorzugsweise mit einer Schaumdüse ausgestattet. Daneben kann das Mittel auch unter Zusatz eines geeigneten Treibmittels (z.B. n-Butan, ein Propan/Butan- Gemisch, Kohlendioxid, Stickstoff oder ein C02/N2-Gemisch) in eine entsprechende
Aerosolsprühflasche gefüllt werden Ein solcher Sprühspender ist jedoch weniger bevorzugt. Soll das Mittel als Schaum dosiert werden, so ist in jedem Fall eine geeignete Viskosität einzustellen, damit das Mittel durch den Sprühspender gefördert werden kann. BEISPIELE
Beispiel 1
Die Lagerstabilität verschiedener Zusammensetzungen gemäß der Erfindung und
Vergleichszusammensetzungen wurde gemäß DIN EN 13697:2015-06 ermittelt. Sie wurde einmal nach 24 Monaten Lagerung und ein weiteres Mal nach 24 Monaten Lagerung und 72 h nach der Anwendung gemessen. Die Zusammensetzungen sind in der nachfolgenden Tabelle
wiedergegeben, wobei die Mengenangaben in Gew.-% sind, bezogen auf den Aktivstoff. Die Ergebnisse zur Lagerstabilität sind gleichfalls der Tabelle zu entnehmen.
Figure imgf000023_0001
BAC = Benzalkoniumchlorid; DDAC = Di-n-decyldimethylammoniumchlorid; N-0 = Aminoxid; FA C10-16 7 EO = C10-16-Fettalkoholether mit 7 Ethoxyleinheiten
E1 bis E5 sind Zusammensetzungen gemäß der Erfindung, V1 bis V3 sind Vergleichsbeispiele.
Alle Beispiele der vorliegenden Erfindung zeigten eine ausgezeichnete Lagerstabilität, während Zusammensetzungen ohne die Kombination einer quaternären Ammoniumverbindung, mindestens eines Aminoxids, und eines Alkohols keine oder nur geringe Lagerstabilität und somit keine oder geringe Wirksamkeit der quaternären Ammoniumverbindung aufwiesen. Insbesondere kann durch diese spezielle Wirkstoffkombination die Wirksamkeit gegenüber Gram-negativen Bakterien und gegenüber Hefen und Schimmelpilzen erhöht werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel umfassend:
a) mindestens ein kationisches Tensid, umfassend mindestens eine quaternäre
Ammoniumverbindung;
b) mindestens ein nichtionisches Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid;
c) mindestens einen Alkohol;
d) gegebenenfalls Additive; und
e) Wasser, welches auf 100 Gew.-% addiert wird, wobei die Summe von a) bis e) 100 Gew.- % ergibt.
2. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , wobei die quarternäre
Ammoniumverbindung ausgewählt ist aus Benzalkoniumchlorid, Benzalkon B,
Benzoxoniumchlorid, Cetrimoniumbromid, Benzetoniumchlorid,
Dialkyldimethylammoniumchlorid wie Di-n-decyldimethylammoniumchlorid,
Didecyldimethylammoniumbromid, Dioctyldimethylammoniumchlorid, sowie deren
Mischungen, bevorzugt sind die Benzalkoniumchloride mit Cs -is-Alkylresten, insbesondere Ci2-i4-Alkylbenzyldimethylammoniumchlorid, und Di-n-decyldimethylammoniumchlorid.
3. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß Anspruch 2, wobei das Aminoxid ausgewählt ist aus Alkylaminoxiden, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide oder Mischungen davon, stärker bevorzugt Ce-22- Alkyldimethylaminoxiden oder C6-22-Dihydroxyalkylaminoxiden oder Gemischen davon.
4. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß Anspruch 2 oder 3, wobei der Alkohol
ausgewählt ist aus Ci-12-Alkoholen, vorzugsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol oder iso- Propanol, insbesondere Ethanol.
5. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei dass mindestens eine kationische Tensid und das mindestens eine nichtionische Tensid in einem Gewichtsverhältnis von 1 :2 bis 2: 1 vorliegen.
6. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das
mindestens eine Additiv d) ausgewählt ist aus Parfümen, Duftstoffen, Lösungsmitteln, welche von Alkohol verschieden sind, wasserlöslichen Salzen, Säuren, Perlglanzmitteln, Enzymen, Korrosionsinhibitoren, pH-Stellmitteln oder Mischungen davon.
7. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei
0,005 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 3 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,3 bis 1 ,5 Gew.-% a); 0, 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,3 bis 3,5 Gew.-% b); 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-% c); 0 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt 2,5 bis 5 Gew.-% d) enthalten sind; und
e) Wasser auf 100 Gew.-% addiert wird,
wobei sich die Gew.-% auf das Gesamtgewicht des flüssigen wässrigen Reinigungsmittels beziehen.
8. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der pH- Wert des flüssigen wässrigen Reinigungsmittel 8 bis 13, bevorzugt 8,5 bis 12, stärker bevorzugt 9 bis 1 1 ,5 beträgt.
9. Verfahren zur Herstellung eines flüssigen wässrigen Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, umfassend die Schritte:
i) Vermischen der Komponenten a), b), c), e) und gegebenenfalls d); und
ii) Einstellen des gewünschten pH-Wertes durch Zugabe von pH-Stellmitteln und gegebenenfalls Puffersubstanzen.
10. Verwendung eines Gemischs aus
mindestens einem nichtionischen Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid; und mindestens einem Alkohol; zur Stabilisierung von flüssigen wässrigen Reinigungsmitteln, bevorzugt mit einem pH von 8 bis 13, stärker bevorzugt für mindestens 12 Monate, am stärksten bevorzugt für mindestens 24 Monate, welche mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung enthalten.
1 1. Verwendung eines Gemischs aus
mindestens einem nichtionischen Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid; und mindestens einem Alkohol; zur Steigerung der mikrobiziden Wirksamkeit gegenüber Gramnegativen Bakterien, insbesondere von Pseudomonaden und deren Verwandten von flüssigen wässrigen Reinigungsmitteln, bevorzugt mit einem pH von 8 bis 13, welche mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung enthalten.
12. Verwendung eines Gemischs aus
mindestens einem nichtionischen Tensid, umfassend mindestens ein Aminoxid; und mindestens einem Alkohol; zur Steigerung der mikrobiziden Wirksamkeit gegenüber Hefen und Schimmelpilzen von flüssigen wässrigen Reinigungsmitteln, bevorzugt mit einem pH von 8 bis 13, welche mindestens eine quaternäre Ammoniumverbindung enthalten.
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