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WO2019066250A1 - 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 Download PDF

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Publication number
WO2019066250A1
WO2019066250A1 PCT/KR2018/009503 KR2018009503W WO2019066250A1 WO 2019066250 A1 WO2019066250 A1 WO 2019066250A1 KR 2018009503 W KR2018009503 W KR 2018009503W WO 2019066250 A1 WO2019066250 A1 WO 2019066250A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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group
formula
ring
aryl
carbon atoms
Prior art date
Application number
PCT/KR2018/009503
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
채미영
조혜민
조민지
문성윤
이선희
이남걸
이형동
오대환
이가은
박상용
Original Assignee
덕산네오룩스 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020180039162A external-priority patent/KR20190038254A/ko
Application filed by 덕산네오룩스 주식회사 filed Critical 덕산네오룩스 주식회사
Priority to CN202310194478.1A priority Critical patent/CN116120192A/zh
Priority to US16/652,383 priority patent/US11450808B2/en
Priority to CN201880063772.6A priority patent/CN111164079B/zh
Publication of WO2019066250A1 publication Critical patent/WO2019066250A1/ko
Priority to US17/346,936 priority patent/US20220278285A1/en

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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device therefor.
  • organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy.
  • An organic electric device using an organic light emitting phenomenon generally has a structure including an anode, an anode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often formed of a multilayer structure composed of different materials, and may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • a material used as an organic material layer in an organic electric device may be classified into a light emitting material and a charge transporting material such as a hole injecting material, a hole transporting material, an electron transporting material, and an electron injecting material depending on functions.
  • the light emitting material may be classified into a polymer type and a low molecular type depending on the molecular weight, and may be classified into a phosphorescent material derived from singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from the triplet excited state of electrons . Further, the light emitting material can be classified into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials required to realize better natural color depending on the luminescent color.
  • a host / dopant system may be used as a light emitting material in order to increase the light emitting efficiency through the light emitting layer.
  • the dopant having a smaller energy band gap than the host forming the light emitting layer is mixed with a small amount of the light emitting layer, the excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant to emit light with high efficiency.
  • the wavelength of the host is shifted to the wavelength band of the dopant, the desired wavelength light can be obtained depending on the type of the dopant used.
  • the efficiency, lifetime, and driving voltage are related to each other. As the efficiency increases, the driving voltage decreases. As the driving voltage decreases, the crystallization of the organic material due to Joule heating, which occurs during driving, And the lifetime tends to increase. However, simply improving the organic material layer can not maximize the efficiency. This is because, when the optimum combination of the energy level and the T 1 value and the intrinsic properties (mobility, interfacial characteristics, etc.) of the materials are achieved, long life and high efficiency can be achieved at the same time .
  • a light emission auxiliary layer (multilayer hole transport layer) must exist between the hole transport layer and the light emitting layer, It is necessary to develop a light-emitting auxiliary layer.
  • electrons are transferred from the electron transport layer to the light emitting layer and holes are transferred from the hole transport layer to the light emitting layer to recombine electrons and holes in the light emitting layer to form excitons.
  • the material used for the hole transport layer has a low HOMO value and therefore has a low T 1 value.
  • the exciton generated in the light emitting layer is transferred to the hole transport layer, resulting in a charge unbalance in the light emitting layer. And emits light at the interface of the hole transporting layer.
  • the material should have a HOMO energy level between the HOMO energy level of the hole transport layer and the HOMO energy level of the light emitting layer, and have a high T1 value and a hole mobility of within a suitable driving voltage range it is urgently required to develop a light-emitting auxiliary layer material having hole mobility.
  • a material forming the organic material layer in the device for example, a hole injecting material, a hole transporting material, a light emitting material, an electron transporting material, an electron injecting material, And it is particularly desired to develop materials for a light emitting host material, a hole transporting layer and a light emitting auxiliary layer.
  • An object of the present invention is to provide a compound capable of lowering the driving voltage of a device and improving the luminous efficiency, color purity, stability and lifetime of the device, and an organic electronic device using the same and an electronic device thereof.
  • the present invention provides a compound represented by the following general formula (1).
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (A).
  • the present invention provides an organic electronic device using the compound represented by Formula 1 or Formula A and an electronic device thereof.
  • the compound according to an embodiment of the present invention not only the driving voltage of the device can be lowered, but also the luminous efficiency, color purity, stability and lifetime of the device can be greatly improved.
  • FIG. 1 is an illustration of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • aryl group and arylene group each have 6 to 60 carbon atoms, but are not limited thereto.
  • the aryl group or the arylene group includes a single ring, a ring group, a plurality of ring systems bonded together, a spiro compound and the like.
  • heterocyclic group as used herein includes not only aromatic rings such as “ heteroaryl group” or “ heteroarylene group”, but also nonaromatic rings, Means a ring of 2 to 60 rings, but is not limited thereto.
  • heteroatom as used herein, unless otherwise indicated, refers to N, O, S, P, or Si, wherein the heterocyclic group includes single ring, ring, And the like.
  • heterocyclic group used in the present invention means a ring containing a hetero atom such as N, O, S, P or Si instead of carbon forming a ring, and the term “heteroaryl group” or “heteroarylene group” As well as non-aromatic rings, and compounds containing hetero atoms such as SO 2 , P ⁇ O, etc., such as the following compounds, instead of ring-forming carbon, may also be included.
  • fluorenyl group " or " fluorenylene group " used in the present invention means a monovalent or divalent functional group in which R, R 'and R & Substituted fluorenyl group "or” substituted fluorenylene group "means that at least one of the substituents R, R 'and R” is a substituent other than hydrogen, and R and R' Together with a spy compound.
  • spiro compound used in the present invention has a 'spiro union', and a spiro connection means a connection in which two rings share only one atom.
  • atoms shared in two rings are called 'spyro atoms', and they are referred to as 'monospyros,' 'di spyroses,' and 'tri-spyros', depending on the number of spyro atoms contained in a compound.
  • 'Compounds atoms shared in two rings.
  • the 'group name' corresponding to the aryl group, the arylene group, the heterocyclic group and the like exemplified as the examples of the respective symbols and substituents thereof may be described as 'the name of the group reflecting the singer' You may.
  • a monovalent 'group' may be named 'phenanthryl'
  • a bivalent group may be named 'phenanthrylene' It may be described as "phenanthrene" which is the name of the parent compound.
  • pyrimidine it may also be described as 'pyrimidine' irrespective of the valence number, or may be described as the 'name of the group' of the corresponding singer, such as pyrimidine di have.
  • substituent R 1 When a is an integer of 0, substituent R 1 is absent. When a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one of carbon atoms forming a benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3 And R 1 may be the same or different from each other. When a is an integer from 4 to 6, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner. On the other hand, the indication of hydrogen bound to the carbon which forms the benzene ring may be omitted.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.
  • an organic electroluminescent device 100 includes a first electrode 120, a second electrode 180, and a first electrode 120 formed on a substrate 110, And an organic layer between the second electrode 180 and the compound according to the present invention.
  • the first electrode 120 may be an anode and the second electrode 180 may be a cathode (cathode).
  • the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
  • the organic material layer may include a hole injecting layer 130, a hole transporting layer 140, a light emitting layer 150, an electron transporting layer 160, an electron injecting layer 170, and the like sequentially stacked on the first electrode 120 . At this time, at least one of these layers may be omitted or may further include a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151, an electron transporting auxiliary layer, a buffer layer 141, It may serve as a hole blocking layer.
  • the organic electronic device may further include a protective layer or a light efficiency improvement layer.
  • the light-efficiency-improvement layer may be formed on a surface of the first electrode that is not in contact with the organic layer or a surface of the second electrode that is not in contact with the organic layer.
  • the compound according to one embodiment of the present invention applied to the organic layer includes a hole injecting layer 130, a hole transporting layer 140, a light emitting auxiliary layer 151, an electron transporting auxiliary layer, an electron transporting layer 160, 170, a host or dopant of the light-emitting layer 150, or a material of the light-efficiency-improvement layer.
  • the compound according to Formula 1 of the present invention can be used as a material for the light-emitting layer 150, preferably as a host material for the light-emitting layer.
  • the compound according to Formula 1 of the present invention and the compound according to Formula 12 The mixture may be used as a host material, and the compound according to Formula 20 of the present invention can be used as a material of the hole transporting layer or the light emitting auxiliary layer.
  • the compound represented by the formula (21) or (22) of the present invention is a hole transport layer material, and the compound represented by the formula (23) or (24) can be used as a light emitting auxiliary layer material.
  • the compound represented by the formula (A) can be used as a luminescent auxiliary layer, particularly a green luminescent auxiliary layer material.
  • the band gap, the electrical characteristics, the interface characteristics, and the like may be different depending on which substituent is bonded at any position even though it is the same similar core, the selection of the core and the combination of the sub- In particular, when the optimal combination of the energy level and the T 1 value between the organic layers, and the intrinsic properties (mobility, interface characteristics, etc.) of the materials are achieved, long life and high efficiency can be achieved at the same time.
  • the compound represented by the formula (1) alone or in combination with the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (12) is used as the host material in the light emitting layer, or these compounds are used as the light emitting layer material
  • the compound according to Chemical Formula 20 as a material for the hole transport layer or the light emitting auxiliary layer, it is possible to optimize the energy level and T 1 value between each organic material layer and the intrinsic properties (mobility, interface characteristics, etc.) Efficiency can be improved at the same time.
  • An organic electroluminescent device may be manufactured using various deposition methods. For example, a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof may be deposited on a substrate to form a cathode 120, and a hole injection layer 130 may be formed thereon. A hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, and an electron injection layer 170, and then depositing a material that can be used as a cathode 180 on the organic layer. have. A light emitting auxiliary layer 151 may be further formed between the hole transporting layer 140 and the light emitting layer 150 and an electron transporting auxiliary layer may be further formed between the light emitting layer 150 and the electron transporting layer 160.
  • the organic material layer may be formed using a variety of polymer materials, not a vapor deposition method, or a solution process or a solvent process such as a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, It is possible to produce a smaller number of layers by a method such as a dipping process, a screen printing process, or a thermal transfer process. Since the organic material layer according to the present invention can be formed by various methods, the scope of the present invention is not limited by the forming method.
  • the organic electroluminescent device may be a front emission type, a back emission type, or a both-sided emission type, depending on the material used.
  • the organic electroluminescent device may be one of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organophotoreceptor, an organic transistor, or a device for monochromatic or white illumination.
  • Another embodiment of the present invention can include an electronic device including a display device including the above-described organic electronic device of the present invention and a control unit for controlling the display device.
  • the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.
  • a compound according to one aspect of the present invention is represented by the following formula (1).
  • each symbol may be defined as follows.
  • X 1 and X 2 are independently of each other S or O, provided that X 1 and X 2 are different from each other. That is, one of X 1 and X 2 is O and the other is S.
  • Ar 1 to Ar 3 independently represent a C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 aliphatic cyclic group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; A C 1 to C 50 alkyl group; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; A C 1 to C 30 alkoxyl group; An aryloxy group of C 6 to C 30 ; And -L'-N (R a ) (R b ).
  • Ar 1 to Ar 3 are aryl groups, it is preferably a C 6 to C 30 aryl group or a C 6 to C 20 aryl group, more preferably a C 6 to C 18 aryl group, Phenyl, naphthyl, phenanthrene, terphenyl, and the like.
  • Ar 1 to Ar 3 are a heterocyclic group, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group or a C 2 to C 20 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 18 heterocyclic group, 5-phenyl-5H-pyrimido [5,4-b] indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, benzothiazole, thiophene, thiophene, pyridine, pyrimidoindole, Benzopyrimidine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • Ar 1 to Ar 3 are fluorenyl groups, they may be, for example, 9,9-dimethyl-9H-fluorene, 9,9-diphenyl-9H-fluorene and the like.
  • Ar 2 and Ar 3 are aryl groups, they may preferably be C 6 to C 30 aryl groups, more preferably C 6 to C 22 aryl groups, still more preferably C 6 to C 18 aryl groups, Illustratively, it may be phenyl, biphenyl, naphthyl, phenanthrene, terphenyl, and the like.
  • Ar 1 to Ar 3 are a heterocyclic group, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group or a C 2 to C 20 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 18 heterocyclic group, 5-phenyl-5H-pyrimido [5,4-b] indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, benzothiazole, thiophene, thiophene, pyridine, pyrimidoindole, Benzopyrimidine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • Ar 1 to Ar 3 are fluorenyl groups, they may be, for example, 9,9-dimethyl-9H-fluorene, 9,9-diphenyl-9H-fluorene and the like.
  • R 1 to R 4 independently of one another are hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 aliphatic cyclic group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; A C 1 to C 50 alkyl group; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; A C 1 to C 30 alkoxyl group; An aryloxy group of C 6 to C 30 ; (R a ) (R b ); and the neighboring groups may be connected to each other to form a C 6 to C 60 aromatic ring, O, N, S, Si, and P Form a fused ring of a C 2 -C 60 heterocycle, a C 3 -
  • Each of a to d is an integer of 0 to 3, and when each of these is an integer of 2 or more, each R 1 , each R 2 , each R 3, or each R 4 is the same or different from each other.
  • R 1 to R 4 are aryl groups, it is preferably a C 6 to C 30 aryl group or a C 6 to C 20 aryl group, more preferably a C 6 to C 18 aryl group, Phenyl, naphthyl, terphenyl, and the like.
  • R 1 to R 4 are a heterocyclic group, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group or a C 2 to C 20 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 8 heterocyclic group, Pyridine, pyridine, quinazoline, and the like.
  • the formed ring is preferably a C 6 to C 20 aromatic ring, or an O, More preferably a C 6 to C 10 aromatic ring, or at least one of O, N, S, Si and P, which is a C 2 to C 20 hetero ring containing at least one hetero atom selected from N, S, Si and P, It may be one of the hetero atoms of the heterocyclic C 2 ⁇ C 10 containing, and the like such as benzene ring, naphthalene, phenanthrene, thiophene, benzothiophene, pyridine.
  • an aromatic ring or a heterocycle containing a benzene ring may be formed together with a benzene ring to which they are bonded, preferably C 6 ⁇ C has 14 aromatic ring or C 2 ⁇ C 14 of the heterocycle can be formed.
  • L ' is a single bond;
  • L ' is an arylene group, preferably an arylene group having 6 to 30 carbon atoms or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an arylene group having 6 to 18 carbon atoms, such as phenylene, biphenyl, naphthalene , Terphenyl, and the like.
  • R a and R b are independently of each other hydrogen; A C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 aliphatic cyclic group; And fused ring groups of the aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; is selected from the group consisting of.
  • R a and R b are aryl groups, it is preferably a C 6 to C 30 aryl group or a C 6 to C 20 aryl group, more preferably a C 6 to C 18 aryl group such as phenyl, biphenyl, Naphthalene, terphenyl, and the like.
  • Ar 1 to Ar 3 , R 1 to R 4 , L ', R a , R b , and R 1 to R 4 are connected to each other to form a ring; halogen; A silane group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Siloxyl group; Boron group; Germanium group; Cyano; A nitro group; A phosphine oxide group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; An alkyl thio group of C 1 -C 20 ; A C 1 -C 20 alkoxyl group; A C 1 -C 20 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 6 -C 20 aryl group; A C 6 -C 20 aryl group
  • Ar 1 to Ar 3 , R 1 to R 4 , A ring formed by connecting neighboring groups of L ', R a , R b and R 1 to R 4 is an aryl group, an arylene group, an aromatic hydrocarbon, a fluorenyl group, a fluorenylene group, a heterocyclic group, ,
  • An alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, etc., may be further substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a substituent such as deuterium, halogen and the like have.
  • Ar 1 to Ar 3 , R 1 to R 4 When a ring formed by connecting neighboring groups of L ', R a , R b and R 1 to R 4 is further substituted with an aryl group, preferably a C 6 -C 20 aryl group, more preferably C 6 may be further substituted with an aryl group -C 18, such as phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl and the like.
  • Ar 1 to Ar 3 , R 1 to R 4 When a ring formed by connecting neighboring groups of L ', R a , R b and R 1 to R 4 to each other is further substituted with an alkyl group, preferably a C 1 -C 10 alkyl group, more preferably C 1 alkyl group -C 4, for example, may be further substituted with methyl, t- butyl.
  • an alkyl group preferably a C 1 -C 10 alkyl group, more preferably C 1 alkyl group -C 4, for example, may be further substituted with methyl, t- butyl.
  • the above Ar 1 to Ar 3 , R 1 to R 4 , The ring formed by connecting neighboring groups of L ', R a , R b and R 1 to R 4 may be further substituted with a substituent such as F, CN, ethene or the like.
  • the formula (1) may be represented by one of the following formulas (2) to (11).
  • each symbol is the same as defined in Chemical Formula (1).
  • X 1 , X 2 , Ar 1 to Ar 3 , R 1 to R 4 , a, b, c, d and the like are as defined in formula (1).
  • At least one of Ar 1 to Ar 3 is a substituted or unsubstituted C 6 to C 24 aryl group, more preferably Ar 1 to Ar 3 are all substituted or not substituted A substituted or unsubstituted C 6 to C 12 aryl group, and Ar 2 and Ar 3 may be different from each other.
  • the compound represented by Formula 1 may be the following compound, but is not limited thereto.
  • an organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode, and an organic layer formed between the first electrode and the second electrode, ≪ / RTI >
  • the organic layer may include at least one of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transporting auxiliary layer, an electron transporting layer and an electron injecting layer.
  • a hole injecting layer a hole transporting layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transporting auxiliary layer, an electron transporting layer and an electron injecting layer.
  • one or two or more compounds represented by the above formula (1) can be used as the host material of the light emitting layer.
  • the light emitting layer may further include a compound represented by the following general formula (12).
  • Z 1 to Z 4 , Z 13 to Z 16 independently of one another are C (R) or N and Z 5 to Z 12 independently of one another are C, C (R) or N.
  • L 2 is a single bond; An arylene group having 6 to 60 carbon atoms; A fluorenylene group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 aliphatic cyclic group; And fused ring groups of the aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; may be selected from the group consisting of.
  • L 2 is an arylene group
  • it is preferably an arylene group having 6 to 30 carbon atoms or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an arylene group having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl, naphthyl, biphenyl , Terphenyl, and the like.
  • L 2 is a heterocyclic group
  • it is preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group or a C 2 to C 20 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 18 heterocyclic group such as carbazole, Phenylcarbazole, and the like.
  • W is N (Ar 5), N, O, S, C (R ') (R ") or C (R'), and, when combined with L 2 and W is N or C (R ').
  • Ar 4 and Ar 5 are each independently a C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 aliphatic ring; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; A C 1 to C 50 alkyl group; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; A C 1 to C 30 alkoxyl group; An aryloxy group of C 6 to C 30 ; -L ' -N (R ' a ) (R ' b ); And combinations thereof.
  • the term “combination thereof” means, for example, a combination of an aryl group and a heterocyclic group, a combination of an aryl group and an aliphatic ring, and a combination of a heterocyclic group and an aliphatic ring group.
  • R, R 'and R " are each independently of the other hydrogen, deuterium, halogen, C 6 to C 60 aryl, fluorenyl, O, N, S, group 2 or heterocyclic C 60; C 3 ⁇ C aliphatic ring group of 60; an alkyl group of C 1 ⁇ C 50;; C 3 ⁇ C 60 alicyclic and C 6 ⁇ C 60 aromatic ring fused ring group of a C of 2 ⁇ C 20 alkenyl; C 2 ⁇ C 20 alkynyl of; C 1 ⁇ alkoxy group of C 30; C 6 ⁇ C 30 aryloxy; and -L'-N (R a) ( R b) ; Adjacent Rs may be connected to each other to form a ring, or R 'and R " may be connected to each other to form a ring.
  • a ring formed by connecting adjacent Rs to each other or formed by connecting R 'and R " to each other may be a ring formed of a C 6 to C 60 aromatic ring, at least one of O, N, S, Si and P, may be included C 2 ⁇ C 60 heterocyclic, C 3 ⁇ aliphatic ring of C 60, or C 3 ⁇ fused ring of an aromatic ring of C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60 to, and preferably C 6 A C 2 to C 20 aromatic ring, or a C 2 to C 20 hetero ring, more preferably a C 6 to C 10 aromatic ring containing at least one hetero atom selected from O, N, S, Si and P, or O ,
  • a C 2 to C 10 heterocyclic ring containing at least one hetero atom selected from N, S, Si and P and may be, for example, benzene ring, naphthalene, phenanthrene, thiophene, benzothiophene, pyridine and
  • L ', R a and R b are as defined in the above formula (1).
  • the formula (12) may be represented by one of the following formulas (13) to (17).
  • At least one of Ar 4 and Ar 5 is a substituted or unsubstituted C 6 to C 30 aryl group, more preferably all of C 6 to C 30 Lt; / RTI >
  • the formula (12) may be represented by the following formula (18) or (19).
  • Ar 4 , Z 1 to Z 16 , and L 2 are the same as defined in Formula 12 above.
  • L 1 is a single bond; An arylene group having 6 to 60 carbon atoms; A fluorenylene group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 aliphatic cyclic group; And fused ring groups of the aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; may be selected from the group consisting of.
  • L 1 is an arylene group, preferably an arylene group having 6 to 30 carbon atoms or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl, naphthalene, biphenyl And so on.
  • Y is O, S or N-Ar 6 .
  • R a and R b are independently from each other deuterium; halogen; A C 6 -C 20 aryl group; A C 6 -C 20 aryl group substituted by deuterium; A fluorenyl group; A C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A C 3 -C 20 cycloalkyl group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; An arylalkyl group of C 7 -C 20 ; Aryl alkenyl group of C 8 -C 20; is selected from the group consisting of, in combination with each other adjacent to each other a group C 6 ⁇ C 60 aromatic ring, C 2 ⁇ C 60 heterocyclic, C 3 ⁇ C 60 of aliphatic cyclic , or it may form a fused ring of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of
  • y is an integer of 0 to 3
  • z is an integer of 0 to 4
  • each of y and z is an integer of 2 or more, each R a or each R b is the same or different from each other.
  • Ar 6 is a C 6 to C 60 aryl group; A C 6 -C 60 aryl group substituted with deuterium; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 cycloalkyl group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; A C 1 to C 50 alkyl group; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms; A C 1 to C 30 alkoxyl group; An aryloxy group of C 6 to C 30 ; An arylalkyl group of C 7 -C 20 ; And aryl alkenyl group of C 8 -C 20; may be selected from the group consisting of.
  • a r6 is an aryl group of C 6 -C 20; A C 6 -C 20 aryl group substituted by deuterium; A fluorenyl group; A C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A C 3 -C 20 cycloalkyl group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; An arylalkyl group of C 7 -C 20 ; And aryl alkenyl group of C 8 -C 20; may be selected from the group consisting of.
  • the compound represented by Formula 12 may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
  • the organic layer of the organic electroluminescent device includes a light emitting layer, a hole transporting layer formed between the first electrode and the light emitting layer, and a light emitting auxiliary layer formed between the light emitting layer and the hole transporting layer, (1), wherein the hole transport layer or the light-emission-assisting layer comprises a compound represented by the following general formula (20).
  • Ar 4 and Ar 5 are each independently a C 6 -C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 -C 60 aliphatic cyclic group; A fused ring group of a C 3 -C 60 aliphatic ring group and a C 6 -C 60 aromatic ring; A C 1 -C 50 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 1 -C 30 alkoxyl group; A C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); Ar 4 and Ar 5 may combine with each other to form a ring.
  • Ar 6 is a C 6 -C 60 aryl group; A fluorenyl group; And a C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P, or a group selected from the group consisting of the following formulas 1-a to 1-c: Can be selected.
  • Ar 9 to Ar 11 independently represent a C 6 -C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 -C 60 aliphatic cyclic group; A fused ring group of a C 3 -C 60 aliphatic ring group and a C 6 -C 60 aromatic ring; A C 1 -C 50 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 1 -C 30 alkoxyl group; A C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b );
  • L 5 is a C 6 -C 60 arylene group; A fluorenylene group; A C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 -C 60 aliphatic cyclic group; And fused ring group of C 3 -C 60 aromatic ring of an aliphatic ring group of C 6 -C 60; may be selected from the group consisting of.
  • L 6 is a single bond; C 6 -C 60 arylene groups; A fluorenylene group; A C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 -C 60 aliphatic cyclic group; And fused ring group of C 3 -C 60 aromatic ring of an aliphatic ring group of C 6 -C 60; may be selected from the group consisting of.
  • R 6 to R 9 independently from each other are hydrogen; heavy hydrogen; halogen; An aryl group of C 6 -C 60 ; A fluorenyl group; A C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 -C 60 aliphatic cyclic group; A fused ring group of a C 3 -C 60 aliphatic ring group and a C 6 -C 60 aromatic ring; A C 1 -C 50 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 1 -C 30 alkoxyl group; An aryloxy group of C 6 - 30 ; And -L'-N (R a ) (R b );
  • i, and g is an integer of 0 to 4 integer
  • each, j is an integer from 0 to 3, and they each case 2 or more integer
  • a plurality of R 6, a plurality of R 7, a plurality of R 8, a plurality of R 9 Are the same or different.
  • adjacent R 6 , adjacent R 7 , adjacent R 8, or adjacent R 9 may combine with each other to form a ring.
  • the adjacent groups may be bonded to each other to form a C 6 to C 60 aromatic ring, a C 2 to C 60 hetero ring, a C 3 to C 60 aliphatic ring, or a C 3 to C 60 aliphatic ring and a C 6 to C Lt ;
  • RTI ID 0.0 > 60 < / RTI > aromatic rings.
  • L ', R a and R b are as defined in formula (1).
  • Ar 4 to Ar 6 , Ar 9 to Ar 11 , R 6 to R 9 , L < 5 >, L < 6 >, and the rings formed by bonding adjacent groups to each other are each a deuterium; halogen; A silane group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Siloxyl group; Boron group; Germanium group; Cyano; A nitro group; A phosphine oxide group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; An alkyl thio group of C 1 -C 20 ; A C 1 -C 20 alkoxyl group; A C 1 -C 20 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A
  • the light emitting layer may further include a compound represented by the general formula (12).
  • the hole transport layer comprises a compound represented by the following Chemical Formula 21 or 22, and the light emission-assisting layer may include a compound represented by Chemical Formula 23 or Chemical Formula 24 below.
  • Ar 4 is An aryl group of C 6 -C 60 ; A fluorenyl group; A C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; And a C 3 -C 60 aliphatic cyclic group.
  • At least one of Ar 4 , Ar 5 , Ar 10 and Ar 11 may be represented by the following Formula 24-1.
  • R a ' , R b ' and R c ' are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A C 1 -C 20 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 6 -C 20 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A C 3 -C 20 cycloalkyl group; And C 3 ⁇ fused ring group of an aromatic ring of C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; may be selected from the group consisting of, and may be formed adjacent to each other a ring group bonded to each other.
  • the ring may be a C 6 to C 60 aromatic ring, a C 2 to C 60 hetero ring, A C 3 to C 60 aliphatic ring, or a fused ring of a C 3 to C 60 aliphatic ring and a C 6 to C 60 aromatic ring.
  • the plurality of R a ' , the plurality of R b' and the plurality of R c ' may be the same or different from each other when each of l', m 'and n' is an integer of 0 to 4 .
  • Ar 1 ' is a C 1 -C 20 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 6 -C 20 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A C 3 -C 20 cycloalkyl group; And fused ring groups of the aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; may be selected from the group consisting of.
  • the rings formed by combining R a ' , R b' , R c ' , and Ar 1' and neighboring groups are deuterium; halogen; A silane group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Siloxyl group; Boron group; Germanium group; Cyano; A nitro group; A phosphine oxide group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; An alkyl thio group of C 1 -C 20 ; A C 1 -C 20 alkoxyl group; A C 1 -C 20 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 6 -C 20 aryl group; A C 6 -C 20 aryl group substituted by deuterium;
  • Ar 1 ' and L 5 may independently be a C 6 to C 60 arylene group, and examples thereof include phenyl, biphenyl, o-terphenyl, m-terphenyl, 0.0 > naphthalene. ≪ / RTI >
  • the formula (24) may be represented by the following formula (A).
  • R a ', R b ', R c ', Ar 1', l ', m' and n ' have the same meanings as defined in formula 24-1
  • Ar 2' is Ar 11 of the formula 24 identical and, Ar 3 and Ar 5 in the formula is the same, is the same, and Ar 4 and Ar 4 of formula 24 'and 24 and, a' is an integer from 1 to 3.
  • each symbol in the above formula (A) can be defined as follows.
  • R a ' , R b ' and R c ' are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A C 1 -C 20 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 6 -C 20 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A C 3 -C 20 cycloalkyl group; And C 3 ⁇ fused ring group of an aromatic ring of C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; may be selected from the group consisting of, and may be formed adjacent to each other a ring group bonded to each other.
  • the ring may be a C 6 to C 60 aromatic ring, a C 2 to C 60 hetero ring, A C 3 to C 60 aliphatic ring, or a fused ring of a C 3 to C 60 aliphatic ring and a C 6 to C 60 aromatic ring.
  • m 'and n' are each an integer of 0 to 4, and when each of these is an integer of 2 or more, a plurality of R a 's may be the same or different, and a plurality of R b' s may be the same or different from each other And a plurality of R c 's may be the same or different from each other.
  • Ar 1 ' represents a C 1 -C 20 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 6 -C 20 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A C 3 -C 20 cycloalkyl group; And fused ring groups of the aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; may be selected from the group consisting of.
  • Ar 1 ' is an arylene group, it may preferably be a C 6 -C 18 aryl group, more preferably a C 6 -C 12 aryl group, such as phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl and the like .
  • Ar 2 ' , Ar 3' and Ar 4 ' are C 6 -C 60 aryl groups; A fluorenyl group; A C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 -C 60 aliphatic cyclic group; A fused ring group of a C 3 -C 60 aliphatic ring group and a C 6 -C 60 aromatic ring; A C 1 -C 50 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 1 -C 30 alkoxyl group; A C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); Ar 4 and Ar 5 may combine with each other to form a ring.
  • Ar 2 ' is an aryl group, it is preferably a C 6 -C 30 aryl group, more preferably a C 6 -C 18 aryl group such as phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl and the like.
  • Ar 2 ' is a heterocyclic group, it may preferably be a C 2 -C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 -C 16 heterocyclic group such as dibenzofuran, benzonaphthofuran, etc. .
  • Ar 2 ' is a fluorenyl group, it may be 9,9-dimethyl-9H-fluorene, 9,9-diphenyl-9H-fluorene, 9,9'-spiroid fluorene and the like.
  • Ar 3 ' and Ar 4' are aryl groups, it is preferably a C 6 -C 30 aryl group, more preferably a C 6 -C 18 aryl group such as phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, tri Phenylene, phenanthrene, and the like.
  • Ar 3 ' and Ar 4' are heterocyclic groups, it is preferably a C 2 -C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 -C 12 heterocyclic group such as dibenzofuran, dibenzothiophene or the like .
  • Ar 3 ' and Ar 4' are fluorenyl groups, 9,9-dimethyl-9H-fluorene, dimethylbenzofluorene, 9,9-diphenyl-9H- Lt; / RTI > and the like.
  • L ' is a single bond;
  • fused ring groups of the aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60 may be selected from the group consisting of.
  • R a and R b are independently of each other hydrogen; A C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 3 to C 60 aliphatic cyclic group; And fused ring groups of the aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; may be selected from the group consisting of.
  • the rings formed by bonding of R a ' , R b' , R c ' , R a , R b , Ar 1' to Ar 4 ' , L' and adjacent groups to each other are respectively deuterium; halogen; A silane group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Siloxyl group; Boron group; Germanium group; Cyano; A nitro group; A phosphine oxide group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; An alkyl thio group of C 1 -C 20 ; A C 1 -C 20 alkoxyl group; A C 1 -C 20 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 6 -C 20
  • the formula (A) may be represented by one of the following formulas (B) to (D).
  • the above formula (A) may be represented by one of the following formulas (E) to (G).
  • the formula (A) may be represented by one of the following formulas (H) to (K).
  • R a ' , R b' , R c ' , l', m ', n' and Ar 1 ' to Ar 3' are as defined in formula A above.
  • X is independently of each other O, S or C (R ') (R ").
  • R d ', R e', R ' and R are each independently of the others hydrogen; heavy hydrogen; halogen; alkynyl of C 2 -C 20;; C 2 -C 20 alkenyl group of; C C 1 -C 20 alkyl group an aryl group of 6 -C 20; fluorenyl group; a C 3 -C 20; O, N , S, Si , and a heterocyclic group of C 2 -C 20 containing at least one heteroatom selected from the group consisting of P
  • a fused ring group of a C 3 to C 60 aliphatic ring and a C 6 to C 60 aromatic ring, and neighboring groups may combine with each other to form a ring.
  • the ring may be a C 6 to C 60 aromatic ring, a C 2 to C 60 hetero ring, a C 3 to C 60 aliphatic ring, or a C If three or may be a fused ring of an aromatic ring of C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60, R 'and R "combine to each other to form a ring, they are compounds with a spy combined C It can be formed.
  • o ' is independently an integer of 0 to 3
  • p' is independently an integer of 0 to 4
  • o ' is an integer of 2 or more
  • plural R d' s are the same or different from each other
  • p ' The plurality of R e 's may be the same or different from each other.
  • the rings formed by combining R d ' , R e' , R ', R "and adjacent groups may be substituted with deuterium, halogen, C 1 -C 20 alkyl or C 6 -C 20 aryl, hwandoen silane group; siloxane group; a boron group; germanium group; cyano group; nitro group; C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 aryl group a substituted or unsubstituted phosphine oxide -C 20 group; C 1 -C Import of 20 alkylthio; alkyl group of C 1 -C 20;; C 1 -C 20 alkoxyl group alkynyl of C 2 -C 20;; an aryl group of C 6 -C 20 C 2 -C 20 alkenyl group of; A C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P, a
  • formula (A) is represented by one of the following formulas (L) to (O):
  • R e ' , R f ' , R g ' , R h' and R 1 ' are each independently of the other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A C 1 -C 20 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 6 -C 20 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; A C 3 -C 20 cycloalkyl group; And C 3 ⁇ fused ring group of an aromatic ring of C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; is selected from the group consisting of, and may form a ring adjacent to each other a group bonded to each other.
  • the ring is C 6 to C 60
  • An aromatic ring of C 2 to C 60 a C 3 to C 60 aliphatic ring, or a fused ring of a C 3 to C 60 aliphatic ring and a C 6 to C 60 aromatic ring.
  • each R f ' , each R g' , each R h ' and each R l' may be the same or different from each other.
  • b ' is an integer of 0 to 3;
  • the ring formed by combining R e ' , R f' , R g ' , R h' and R 1 ' and neighboring groups is a group selected from the group consisting of deuterium; halogen; A silane group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Siloxyl group; Boron group; Germanium group; Cyano; A nitro group; A phosphine oxide group substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; An alkyl thio group of C 1 -C 20 ; A C 1 -C 20 alkoxyl group; A C 1 -C 20 alkyl group; An alkenyl group of C 2 -C 20 ; A C 2 -C 20 alkynyl group; A C 6 -C 20 aryl group; A C
  • the compound represented by Formula 20 may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
  • the compound represented by the above formula (A) may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
  • the present invention provides an organic electronic device comprising a first electrode, a second electrode, and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer is a one- A single compound or two or more compounds.
  • the present invention provides an organic electronic device comprising a first electrode, a second electrode, and an organic layer formed between the first electrode and the second electrode, Species alone compound or two or more compounds.
  • the organic material layer may include at least one of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transporting auxiliary layer, an electron transporting layer and an electron injecting layer.
  • the compound represented by the formula (A) may be included in the luminescent auxiliary layer, particularly the green luminescent auxiliary layer.
  • the present invention provides an electronic device including a display device including an organic electronic device including a compound represented by Formula 1 or Formula A, and a controller for driving the display device.
  • the compound represented by Formula 1 according to the present invention can be prepared by reacting Sub 1 and Sub 2 as shown in Reaction Scheme 1 below.
  • Sub 1 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction path of Scheme 2, but is not limited thereto.
  • the compounds belonging to Sub 1 include, but are not limited to, the following.
  • the FD-MS (Field Desorption-Mass Spectrometry) values of the following compounds are shown in Table 1.
  • Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction path of Scheme 3, but is not limited thereto.
  • the compounds belonging to Sub 2 are the same as the following compounds, but are not limited thereto, and the FD-MS values for the following compounds are shown in Table 2.
  • Sub 1-1 (60 g, 133.35 mmol) is added to a round bottom flask and dissolved in THF (489 mL). Subsequently, Sub 2-3 (58.28 g, 160.01 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (6.16 g, 5.33 mmol), K 2 CO 3 (55.29 g, 400.04 mmol) and water (244 mL) And the mixture is refluxed with stirring. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried with MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 73.40 g of a product. (Yield: 75%).
  • the compound represented by Formula 12 according to the present invention can be prepared by reacting Sub 3 with Sub 4-1 as shown in Reaction Schemes 4-1 and 4-2, but is not limited thereto.
  • the compound represented by formula (20) according to the present invention can be prepared as follows but is not limited thereto.
  • the compound represented by formula (A) according to the present invention is prepared by reacting Sub a and Sub b as shown in the following reaction formula (5), but is not limited thereto.
  • Reaction Scheme 5 can be synthesized by the reaction route of the following Reaction Scheme 5-1, but is not limited thereto.
  • Sub b in Scheme 5 may be synthesized by the reaction pathway of Scheme 5-2, but is not limited thereto.
  • N 1 on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate - (naphthalen-2-yl) -N 4, N 4 -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl) -N 1 -phenylbenzene -1,4-diamine (abbreviated as " 2-TNATA " hereinafter) was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm to form a hole injection layer.
  • 4,4-bis [N- (Hereinafter abbreviated as " NPD ") was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer.
  • the compound 1-1 of the present invention was used as a dopant material in tris (2-phenylpyridine) -iridium (hereinafter referred to as "Ir (ppy) 3 " To form a light emitting layer with a thickness of 30 nm.
  • BAlq (1,1'-biphenyl-4-olato) bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum
  • BAlq 3 Tris (8-quinolinol) aluminum
  • LiF was deposited to a thickness of 0.2 nm on the electron transport layer to form an electron injection layer
  • Al was deposited to a thickness of 150 nm on the electron injection layer to form a cathode.
  • An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound of the present invention described in Table 5 was used instead of the compound 1-1 of the present invention as a host material of the light emitting layer.
  • An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 1, except that one of the following Compounds 1 to 3 was used in place of Compound 1-1 of the present invention as a host material of the light emitting layer.
  • a forward bias DC voltage was applied to the organic electroluminescent devices manufactured by Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 3 of the present invention, and electroluminescence (EL) characteristics were measured with a photoresearch PR-650 And T95 lifetime was measured by a Mac Science Inc. lifetime measuring device at a luminance of 5000 cd / m 2 .
  • the measurement results are shown in Table 8 below.
  • Comparative Example 4 a mixture of the above-mentioned Comparative Compound 2 and the compound 5-27 of the present invention was used (Comparative Example 4), or Comparative Compound 3 and 5- 27 was used as the organic electroluminescent device, the organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 1 above.
  • the forward bias DC voltage was applied to the organic electroluminescent devices manufactured in Examples 16 to 55 and Comparative Example 4 and Comparative Example 5, and electroluminescence (EL) characteristics were measured with a photoresearch PR-650 And T95 lifetime was measured by a Mac Science Inc. lifetime measuring device at a luminance of 5000 cd / m 2 .
  • the measurement results are shown in Table 9 below.
  • 2-TNATA was vacuum-deposited on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate to a thickness of 60 nm to form a hole injecting layer
  • NPD was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm on the hole injecting layer to form a hole transporting layer
  • Compound 14-69 of the present invention was vacuum-deposited on the hole transport layer to a thickness of 20 nm to form a light-emission-assisting layer
  • Compound 1-1 (first host) and Compound 5- 27 (second host) at a weight ratio of 95: 5 was used as a host material and Ir (ppy) 3 ) as a dopant material to form a light emitting layer with a thickness of 30 nm.
  • BAlq was vacuum deposited on the light emitting layer to form a hole blocking layer to a thickness of 10 nm, and Alq 3 was formed to a thickness of 40 nm on the hole blocking layer to form an electron transporting layer.
  • LiF was deposited to a thickness of 0.2 nm on the electron transport layer to form an electron injection layer, and Al was deposited to a thickness of 150 nm on the electron injection layer to form a cathode.
  • An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 56 except that the compound shown in the following Table 7 was used as the luminescent auxiliary layer material and the first host material.
  • An organic electroluminescence device was fabricated in the same manner as in Example 56 except that Comparative Compound 2 or Comparative Compound 3 was used as the first host material of the light emitting layer.
  • the forward bias DC voltage was applied to the organic electroluminescent devices manufactured in Examples 56 to 73 and Comparative Example 6 and Comparative Example 7 to determine electroluminescence (EL) characteristics with a photoresearch PR-650 And T95 lifetime was measured by a Mac Science Inc. lifetime measuring device at a luminance of 5000 cd / m 2 .
  • the measurement results are shown in Table 10 below.
  • 2-TNATA was vacuum-deposited on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate to a thickness of 60 nm to form a hole injection layer.
  • the compound 14-69 of the present invention was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm on the hole injection layer Thereby forming a hole transporting layer.
  • the compound 14-72 of the present invention was vacuum-deposited on the hole transport layer to a thickness of 20 nm to form a light-emission-assisting layer, and the compound 1-1 (first host) and 5- 27 (second host) at a weight ratio of 95: 5 was used as a host material and Ir (ppy) 3 ) as a dopant material to form a light emitting layer with a thickness of 30 nm.
  • BAlq was vacuum deposited on the light emitting layer to form a hole blocking layer to a thickness of 10 nm, and Alq 3 was formed to a thickness of 40 nm on the hole blocking layer to form an electron transporting layer.
  • LiF was deposited to a thickness of 0.2 nm on the electron transport layer to form an electron injection layer, and Al was deposited to a thickness of 150 nm on the electron injection layer to form a cathode.
  • An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 74 except that the compound shown in the following Table 8 was used as the luminescent auxiliary layer material and the first host material.
  • Embodiments of the present invention 74 to Example 85 was applied with a forward bias DC voltage to the organic electroluminescence device manufactured by was measured electroluminescence (EL) properties picture Research (photoresearch)'s PR-650, 5000cd / m 2 basis
  • EL electroluminescence
  • photoresearch photoresearch
  • Comparative Compound 2 differs in that the heteroatom of both side hetero rings bonded to triazine is S while Comparative Compound 3 has heteroatom O.
  • the LUMO value is the highest (Comparative Compound 2) and the LUMO value is lowest when O is introduced (Comparative Compound 3)
  • L is introduced as a heteroatom in one hetero ring and O is introduced in the other hetero ring, the LUMO value is located in the middle.
  • the comparative compound 2 which has the highest LUMO level
  • this LUMO level acts as a barrier to electron transport because the LUMO level is too high. Therefore, the electron transfer from the electron transporting layer to the light emitting layer is not easy, and the charge balance in the light emitting layer is reduced.
  • the energy gap between the electron transporting layer and the LUMO level becomes excessively large, and electrons can not move smoothly from the electron transporting layer to the light emitting layer, .
  • the compound of the present invention in which the LUMO level is located in the middle of the LUMO level of these comparative compounds is used as the phosphorescent host material, it has a LUMO level suitable for electron transport, Can be supplemented. Therefore, when the compound of the present invention is used as a phosphorescent host material, the charge balance in the light emitting layer is increased and the luminous efficiency and lifetime of the organic electroluminescence device are improved.
  • the device results of the examples of the present invention show that when 1-dibenzofuran is substituted for 4-dibenzofuran, performance is improved in all aspects of driving, efficiency and lifetime. It can be seen that when the substituent is substituted at the position, the performance is improved in all aspects of driving, efficiency and lifetime.
  • Example 5 the device result of Example 5 in which 1-dibenzofuran was substituted for triazine compared to Example 1 in which 4-dibenzofuran was substituted for triazine was superior, and it was found that 2-substituted dibenzofuran benzene It was confirmed that the electrical characteristics of the device of Example 7 in which the substituent was bonded at the position of the terminal was improved.
  • Example 1 Example 2, Example 5 and Example 6 of the present invention
  • the substituent bonded to the heterocycle (dibenzofuran, dibenzothiophen) bonded to triazine (Ar 2 , Ar 3 ) are mutually asymmetric, it is confirmed that the device performance is further improved. It is considered that when Ar 2 and Ar 3 are mutually asymmetric, the charge is appropriately localized due to the non-planarity of the compound and the flow of the conjugate system is effectively controlled, thereby improving the lifetime of the device.
  • 2-TNATA was vacuum-deposited on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate to a thickness of 60 nm to form a hole injecting layer
  • NPD was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm on the hole injecting layer to form a hole transporting layer
  • the compound G-1 of the present invention was vacuum deposited on the hole transport layer to a thickness of 20 nm to form a light-emission assisting layer
  • 4,4'-N, N'-dicarbazole- Phenyl hereinafter referred to as CBP
  • Ir (ppy) 3 ) as a dopant material in a weight ratio of 95: 5 to form a 30 nm thick light emitting layer.
  • BAlq was vacuum deposited on the light emitting layer to form a hole blocking layer to a thickness of 10 nm, and Alq 3 was formed to a thickness of 40 nm on the hole blocking layer to form an electron transporting layer.
  • LiF was deposited to a thickness of 0.2 nm on the electron transport layer to form an electron injection layer, and Al was deposited to a thickness of 150 nm on the electron injection layer to form a cathode.
  • An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 86 except that the compound of the present invention described in Table 12 was used instead of the compound G-1 of the present invention as the luminescent auxiliary layer material.
  • An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 86 except that no light-emitting auxiliary layer was formed.
  • An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 86, except that the following Comparative Compounds ref 1 to ref 4 were used instead of Compound G-1 of the present invention as the luminescent auxiliary layer material.
  • a forward bias DC voltage was applied to the thus fabricated organic EL devices of Examples 86 to 116 and Comparative Examples 12 to 16 to measure electroluminescence (EL) characteristics with PR-650 of a photoresearch company And the T95 lifetime was measured through a life measuring instrument manufactured by Mac Science Inc. at a luminance of 5000 cd / m 2 .
  • the measurement results are shown in Table 12 below.
  • Ref 1, Ref 3 and Ref 4 differ in the substituents which are connected to the nitrogen atom of the amine group in the NPB type.
  • Ref 1 has a phenyl derivative (biphenyl) bonded to the nitrogen atom of the amine group, and Ref 3 and Ref 4 differ in that diphenylfluorene is connected to the nitrogen atom.
  • the device characteristics of Comparative Example 13, Comparative Example 15, and Comparative Example 16 using these compounds as the light-emitting auxiliary layer material are better than those of Comparative Example 13 and Comparative Example 13.
  • Comparative Example 14 when Ref 2 is compared with Ref 4, Ref 4 has one more amine group than Ref 2, and carbazole is bonded to this additional amine group.
  • the device characteristics of Comparative Example 14 and Comparative Example 16 using these compounds as the light emitting auxiliary layer material were similar to each other in terms of efficiency and lifetime, but it was confirmed that the driving voltage of Comparative Example 14 was superior.
  • Example 86 When the results of Example 86, Example 90, Example 91 and Example 97 of the present invention are compared, when a specific substituent other than a simple aryl group is substituted for the substituent of the amine group, the driving voltage, efficiency, and lifetime In the case of the present invention.
  • Example 91 dibenzofurane or fluorene-substituted compound (G-27 or G-52) substituted with a heteroatom was more preferable than Example 86 in which compound G-1 in which a simple phenyl group was substituted with an amine group was used as a light- ), And the compound G-29 in which fluorine and dibenzofuran were connected to one nitrogen atom of an amine group more than Example 90 and Example 97 It can be confirmed that the device result of Example 91 is more excellent.
  • Example 100 Comparing Example 100 and Example 105 of the present invention, it was confirmed that the compound G-101 in which fluorine is substituted for a nitrogen atom connected to diphenylfluorene, It can be confirmed that the characteristics of the device of Example 100 using the compound G-66 in which the fluorine is substituted for the nitrogen atom of the other amine group other than the connected nitrogen source are further improved.
  • Example 86 and Example 102 of the present invention when two amine groups of the compound of the present invention are bonded to each other by a linker, a compound wherein two amine groups are bound to the linker phenyl at the meta position
  • the device results of Example 86 using G-1 as the light-emitting auxiliary layer material show improved device results than Example 102 using Compound G-74 in which two amine groups are para-bonded to phenyl. This is because the structure of the compound is changed according to the substituent type, substitution position and substitution method, and the physical properties of the compound are changed, and the physical properties are changed so as to improve the characteristics of the device when the luminescent auxiliary layer is formed.

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Abstract

본 발명은 화학식 1 또는 화학식 A로 표시되는 화합물과, 제 1전극, 제 2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이의 유기물층을 포함하는 유기전기소자, 및 상기 유기전기소자를 포함하는 전자장치를 제공한다. 상기 유기물층에 화학식 1 또는 화학식 A로 표시되는 화합물을 포함함으로써, 유기전기소자의 구동전압을 낮출 수 있고 발광 효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.

Description

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고, 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구되던 소비적력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 매우 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 상황이다.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동 시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다. 하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면, 각 유기물층 간의 에너지 준위(energy level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.
또한, 최근 유기전기발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제 및 구동전압 문제를 해결하기 위해서 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층(다층의 정공수송층)이 존재하여야 하며, 각각의 발광층에 따른 서로 다른 발광보조층의 개발이 필요한 시점이다.
일반적으로 전자수송층에서 발광층으로 전자(electron)가 전달되고 정공수송층에서 발광층으로 정공(hole)이 전달되어 발광층 내에서 전자와 정공의 재조합(recombination)이 이루어져 엑시톤(exciton)을 형성하게 된다.
하지만 정공수송층에 사용되는 물질의 경우 낮은 HOMO 값을 가져야 하기 때문에 대부분 낮은 T1 값을 가지며, 이로 인해 발광층에서 생성된 엑시톤(exciton)이 정공수송층으로 넘어가게 되어 결과적으로 발광층 내 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 정공수송층 계면에서 발광하게 된다.
정공수송층 계면에서 발광될 경우, 유기전기소자의 색순도 및 효율이 저하되고 수명이 짧아지는 문제점이 발생하게 된다. 따라서, 정공수송층의 HOMO 에너지 준위와 발광층의 HOMO 에너지 준위 사이의 HOMO 에너지 준위를 갖는 물질이어야 하며, 높은 T1 값을 가지고, 적당한 구동전압 범위 내(full device의 blue 소자 구동전압 범위 내) 정공 이동도(hole mobility)를 갖는 발광보조층 물질의 개발이 절실히 요구된다.
하지만 이는 단순히 발광보조층 물질의 코어에 대한 구조적 특성으로 이루어질 수 없으며, 발광 보조층 물질의 코어 및 sub-치환기의 특성 그리고 발광보조층과 정공수송층, 발광보조층과 발광층 간의 알맞은 조합이 이루어졌을 때 고효율 및 고수명의 소자가 구현될 수 있는 것이다.
유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨데 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하며, 특히 발광 호스트 물질, 정공수송층 및 발광보조층의 재료에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명은 소자의 구동전압을 낮추고, 소자의 발광효율, 색순도, 안정성 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
Figure PCTKR2018009503-appb-I000001
다른 측면에서, 본 발명은 하기 화학식 A로 표시되는 화합물을 제공한다.
<화학식 A>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000002
또 다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식 1 또는 화학식 A로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명의 실시예에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 구동전압을 낮출 수 있을 뿐만 아니라, 소자의 발광효율, 색순도, 안정성 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
[부호의 설명]
100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 N, O, S, P 또는 Si 등과 같은 헤테로원자가 포함된 고리를 의미하며, "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 고리를 형성하는 탄소 대신 하기 화합물과 같이 SO2, P=O 등과 같은 헤테로원자단을 포함하는 화합물도 포함될 수 있다.
Figure PCTKR2018009503-appb-I000003
본 발명에 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다.
Figure PCTKR2018009503-appb-I000004
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결(spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.
본 명세서에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '기 이름'은 '가수를 반영한 기의 이름'을 기재할 수도 있지만, '모체화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다. 예컨대, 아릴기의 일종인 '페난트렌'의 경우, 1가의 '기'는 '페난트릴'로 2가의 기는 '페난트릴렌' 등과 같이 가수를 구분하여 기의 이름을 기재할 수도 있지만, 가수와 상관없이 모체 화합물 명칭인 '페난트렌'으로 기재할 수도 있다. 유사하게, 피리미딘의 경우에도, 가수와 상관없이 '피리미딘'으로 기재하거나, 1가인 경우에는 피리미딘일기, 2가의 경우에는 피리미딘일렌 등과 같이 해당 가수의 '기의 이름'으로 기재할 수도 있다.
또한, 명시적인 설명이 없는 한,　본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure PCTKR2018009503-appb-I000005
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 아래와 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있다. a가 4 내지 6의 정수인 경우에도 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합한다. 한편, 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략할 수 있다.
Figure PCTKR2018009503-appb-I000006
이하, 본 발명의 화합물이 포함된 유기전기소자의 적층구조에 대하여 도 1을 참조하여 설명한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180), 및 제 1전극(120)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 포함한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 적층된 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160), 전자주입층(170) 등을 포함할 수 있다. 이때, 이들 층 중 적어도 하나가 생략되거나, 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 전자수송보조층, 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있다.
또한, 미도시하였지만, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 보호층 또는 광효율 개선층을 더 포함할 수 있다. 이러한 광효율 개선층은 제 1전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면 또는 제 2전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면에 형성될 수 있다.
상기 유기물층에 적용되는 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광보조층(151), 전자수송보조층, 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트, 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 예컨대, 본 발명의 화학식 1에 따른 화합물은 발광층(150)의 재료, 바람직하게는 발광층의 호스트 재료로 사용될 수 있으며, 본 발명의 화학식 1에 따른 화합물과 본 발명의 화학식 12에 따른 화합물이 혼합된 혼합물이 호스트 재료로 사용될 수도 있으며, 본 발명의 화학식 20에 따른 화합물은 정공수송층 또는 발광보조층의 재료로 사용될 수 있다. 바람직하게는 본 발명의 화학식 21 또는 화학식 22로 표시되는 화합물은 정공수송층 재료로, 화학식 23 또는 화학식 24로 표시되는 화합물은 발광보조층 재료로 사용될 수 있다. 또한, 화학식 A로 표시되는 화합물은 발광보조층, 특히 그린발광보조층 재료로 사용될 수 있다.
동일유사한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합에 대한 연구가 필요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물을 단독으로 또는 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 12로 표시되는 화합물을 혼합한 혼합물을 발광층의 호스트 재료로 사용하거나, 이들 화합물을 발광층 재료로 사용함과 동시에 화학식 20에 따른 화합물을 정공수송층 또는 발광보조층의 재료로 사용함으로써, 각 유기물층 간의 에너지 레벨 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 다양한 증착법(deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD나 CVD 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 정공수송층(140)과 발광층(150) 사이에 발광보조층(151)을, 발광층(150)과 전자수송층(160) 사이에 전자수송보조층을 추가로 더 형성할 수 있다.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.
본 발명의 일 측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
<화학식 1>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000007
상기 화학식 1에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
X1 및 X2는 서로 독립적으로 S 또는 O이고, 단 X1과 X2는 서로 상이하다. 즉, X1와 X2 중 하나는 O이고, 나머지 하나는 S이다.
Ar1 내지 Ar3는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택된다.
Ar1 내지 Ar3가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기 또는 C6~C20의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예시적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 페난트렌, 터페닐 등일 수 있다. Ar1 내지 Ar3가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기 또는 C2~C20의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다. Ar1 내지 Ar3가 플루오렌일기인 경우, 예컨대 9,9-다이메틸-9H-플루오렌, 9,9-다이페닐-9H-플루오렌 등일 수 있다.
Ar2 및 Ar3가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C22의 아릴기, 더더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기일 수 있고, 예시적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 페난트렌, 터페닐 등일 수 있다.
Ar1 내지 Ar3가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기 또는 C2~C20의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다. Ar1 내지 Ar3가 플루오렌일기인 경우, 예컨대 9,9-다이메틸-9H-플루오렌, 9,9-다이페닐-9H-플루오렌 등일 수 있다.
R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 이웃한 기끼리 서로 연결되어 C6~C60의 방향족고리, O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리를 형성할 수 있다. 여기서, "이웃한 기끼리 서로 연결되어"라 함은 이웃한 R1끼리, 이웃한 R2끼리, 이웃한 R3끼리 또는 이웃한 R4끼리 각각 연결되는 것을 의미한다.
a 내지 d는 각각 0~3의 정수이고, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 각각의 R1, 각각의 R2, 각각의 R3 또는 각각의 R4는 서로 동일하거나 상이하다.
R1 내지 R4가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기 또는 C6~C20의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예시적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐 등일 수 있다. R1 내지 R4가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기 또는 C2~C20의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C8의 헤테로고리기, 예시적으로 트리아진, 피리미딘, 피리딘, 퀴나졸린 등일 수 있다.
이웃한 R1끼리, 이웃한 R2끼리, 이웃한 R3끼리 또는 이웃한 R4끼리 각각 연결되어 고리를 형성할 경우, 형성된 고리는 바람직하게는 C6~C20의 방향족고리, 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리, 더욱 바람직하게는 C6~C10의 방향족고리, 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C10의 헤테로고리일 수 있고, 예컨대 벤젠링, 나프탈렌, 페난트렌, 싸이오펜, 벤조싸이오펜, 피리딘 등일 수 있다. 따라서, 이웃한 R1 내지 R4가 서로 연결되어 고리를 형성할 경우, 이들이 결합되어 있는 벤젠링과 함께, 벤젠링이 포함된 방향족고리나 헤테로고리가 형성될 수 있는데, 바람직하게는, C6~C14의 방향족고리 또는 C2~C14의 헤테로고리가 형성될 수 있다.
상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
L'이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기 또는 C6~C20의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
Ra 및 Rb이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기 또는 C6~C20의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대 페닐, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.
상기 Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, L', Ra, Rb, 및 R1 내지 R4 중 이웃한 기끼리 서로 연결되어 형성된 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
즉, 상기 Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, L', Ra, Rb, R1 내지 R4 중 이웃한 기끼리 서로 연결되어 형성된 고리 등이 각각 아릴기, 아릴렌기, 방향족탄화수소, 플루오렌일기, 플루오렌일렌기, 헤테로고리(기), 지방족고리(기), 융합고리(기), 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕시기, 아릴옥시기 등일 경우, 상기 중수소, 할로겐 등과 같은 치환기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
예컨대, 상기 Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, L', Ra, Rb, R1 내지 R4 중 이웃한 기끼리 서로 연결되어 형성된 고리 등이 아릴기로 더 치환될 경우, 바람직하게는 C6-C20의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6-C18의 아릴기, 예컨대 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐 등으로 더 치환될 수 있다.
또한, 상기 Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, L', Ra, Rb, R1 내지 R4 중 이웃한 기끼리 서로 연결되어 형성된 고리 등이 헤테로고리로 더 치환될 경우, 바람직하게는 C2-C20의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2-C12의 헤테로고리기, 예컨대 피라진, 피리미딘, 피리딘, 퀴나졸린, 아이소인돌, 카바졸, 다이벤조싸이오펜 등으로 더 치환될 수 있다.
또한, 상기 Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, L', Ra, Rb, R1 내지 R4 중 이웃한 기끼리 서로 연결되어 형성된 고리 등이 알킬기로 더 치환될 경우, 바람직하게는 C1-C10의 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1-C4의 알킬기, 예컨대 메틸, t-부틸 등으로 더 치환될 수 있다.
또한, 상기 Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, L', Ra, Rb, R1 내지 R4 중 이웃한 기끼리 서로 연결되어 형성된 고리 등은 F, CN, 에텐 등과 같은 치환기로 더 치환될 수 있다.
상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 11 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000008
<화학식 5> <화학식 6> <화학식 7>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000009
<화학식 8> <화학식 9> <화학식 10>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000010
<화학식 11>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000011
상기 화학식 2 내지 화학식 11에서, 각 기호는 화학식 1에서 정의된 것과 같다. 예컨대, X1, X2, Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, a, b, c, d 등은 화학식 1에서 정의된 것과 같다.
바람직하게는, 상기 화학식 1 내지 화학식 11에서, Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 C6~C24의 아릴기이며, 더욱 바람직하게는, Ar1 내지 Ar3 모두 치환 또는 비치환된 C6~C12의 아릴기일 수 있고, Ar2와 Ar3은 서로 상이할 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물일 수 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2018009503-appb-I000012
Figure PCTKR2018009503-appb-I000013
Figure PCTKR2018009503-appb-I000014
Figure PCTKR2018009503-appb-I000015
Figure PCTKR2018009503-appb-I000016
Figure PCTKR2018009503-appb-I000017
Figure PCTKR2018009503-appb-I000018
Figure PCTKR2018009503-appb-I000019
Figure PCTKR2018009503-appb-I000020
Figure PCTKR2018009503-appb-I000021
Figure PCTKR2018009503-appb-I000022
본 발명의 다른 측면에서, 본 발명은 제 1전극, 제 2전극, 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자를 제공하며, 이때 유기물층은 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 및 전자주입층 중 적어도 하나의 층을 포함하며, 바람직하게는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있고, 더욱 바람직하게는 상기 화학식 1로 표시되는 1종 또는 2종 이상의 화합물은 발광층의 호스트 재료로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 일실시예로, 상기 발광층은 하기 화학식 12로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있다.
<화학식 12>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000023
상기 화학식 12에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Z1 내지 Z4, Z13 내지 Z16은 서로 독립적으로 C(R) 또는 N이고, Z5 내지 Z12는 서로 독립적으로 C, C(R) 또는 N이다.
L2는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
L2가 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기 또는 C6~C20의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐 등일 수 있다. L2가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기 또는 C2~C20의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예컨대, 카바졸, 페닐카바졸 등일 수 있다.
W는 N(Ar5), N, O, S, C(R')(R") 또는 C(R')이며, L2와 결합할 경우 W는 N 또는 C(R')이다.
Ar4 및 Ar5는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; -L'-N(Ra)(Rb); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다. 여기서, '이들의 조합'이라 함은, 예컨대 아릴기와 헤테로고리기의 조합, 아릴기와 지방족고리의 조합, 헤테로고리기와 지방족고리기의 조합 등을 말한다.
상기 R, R' 및 R"은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되거나, 이웃한 R끼리 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있거나, R'과 R"끼리 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있다.
이웃한 R끼리 서로 연결되어 형성된 고리 또는 R'과 R"끼리 서로 연결되어 형성된 고리는 형성된 고리는 C6~C60의 방향족고리, O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리일 수 있으며, 바람직하게는 C6~C20의 방향족고리, 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리, 더욱 바람직하게는 C6~C10의 방향족고리, 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C10의 헤테로고리일 수 있고, 예컨대 벤젠링, 나프탈렌, 페난트렌, 싸이오펜, 벤조싸이오펜, 피리딘 등일 수 있다.
상기 L', Ra 및 Rb는 상기 화학식 1에서 정의된 것과 같다.
상기 L2, Ar4, Ar5, R, R' 및 R", 이웃한 R끼리 서로 결합하여 형성된 고리, 및 R'과 R"이 서로 결합하여 형성된 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 12는 하기 화학식 13 내지 화학식 17 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 13> <화학식 14>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000024
<화학식 15> <화학식 16>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000025
<화학식 17>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000026
상기 화학식 13 내지 화학식 17에서, Ar4, Ar5, Z1 내지 Z16, L2, R' 및 R"은 화학식 12에서 정의된 것과 같다.
바람직하게는, 상기 화학식 12 내지 화학식 17에서, Ar4 및 Ar5 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴기일 수 있고, 더욱 바람직하게는 이들 모두가 C6~C30의 아릴기일 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 12는 하기 화학식 18 또는 화학식 19로 표시될 수 있다.
<화학식 18> <화학식 19>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000027
상기 화학식 18 및 화학식 19에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Ar4, Z1 내지 Z16, 및 L2는 상기 화학식 12에서 정의된 것과 같다.
L1은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
L1이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기 또는 C6~C20의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C12의 아릴렌기, 예컨대, 페닐, 나프탈렌, 바이페닐 등일 수 있다.
Y는 O, S 또는 N-Ar6이다.
Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리를 형성할 수 있다.
y는 0~3의 정수이고, z는 0~4의 정수이며, y 및 z 각각이 2 이상의 정수인 경우 각각의 Ra 또는 각각의 Rb는 서로 같거나 상이하다.
상기 Ar6은 C6~C60의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 바람직하게는, Ar6은 C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; 및 C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 12로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2018009503-appb-I000028
Figure PCTKR2018009503-appb-I000029
Figure PCTKR2018009503-appb-I000030
Figure PCTKR2018009503-appb-I000031
바람직하게는, 본 발명에 따른 유기전기소자의 유기물층은 발광층, 상기 제 1전극과 상기 발광층 사이에 형성된 정공수송층, 및 상기 발광층과 상기 정공수송층 사이에 형성된 발광보조층을 포함하며, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 정공수송층 또는 상기 발광보조층은 하기 화학식 20으로 표시되는 화합물을 포함한다.
<화학식 20>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000032
상기 화학식 20에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Ar4 및 Ar5는 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리기; C3-C60의 지방족고리기와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; C1-C50의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C1-C30의 알콕실기; C6-C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, Ar4와 Ar5는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
Ar6은 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되거나 하기 화학식 1-a 내지 화학식 1-c;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
<화학식 1-a> <화학식 1-b> <화학식 1-c>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000033
상기 화학식 1-a 내지 화학식 1-c에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Ar9 내지 Ar11은 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리기; C3-C60의 지방족고리기와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; C1-C50의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C1-C30의 알콕실기; C6-C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
L5는 C6-C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리기; 및 C3-C60의 지방족고리기와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
L6은 단일결합; C6-C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리기; 및 C3-C60의 지방족고리기와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
R6 내지 R9는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리기; C3-C60의 지방족고리기와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; C1-C50의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C1-C30의 알콕실기; C6-30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
h, i 및 g는 각각 0~4의 정수의 정수이고, j는 0~3의 정수이며, 이들이 각각 2 이상의 정수인 경우 복수의 R6, 복수의 R7, 복수의 R8, 복수의 R9는 각각 같거나 상이하다. 또한, h, i, j 및 g 각각이 2 이상의 정수인 경우, 이웃한 R6끼리, 이웃한 R7끼리, 이웃한 R8끼리 또는 이웃한 R9끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이때, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리를 형성할 수 있다.
상기 L', Ra 및 Rb는 화학식 1에서 정의된 것과 같다.
상기 Ar4 내지 Ar6, Ar9 내지 Ar11, R6 내지 R9, L5, L6, 및 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
바람직하게는, 상기 발광층은 상기 화학식 12로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 정공수송층은 하기 화학식 21 또는 화학식 22으로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광보조층은 하기 화학식 23 또는 화학식 24로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
<화학식 21> <화학식 22> <화학식 23> <화학식 24>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000034
상기 화학식 21 내지 화학식 24에서, Ar4, Ar5, Ar9 내지 Ar11, h, i, g, j, L5, L6, R6 내지 R9는 상기에서 정의된 것과 같고, Ar7은 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; 및 C3-C60의 지방족고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 24에서, Ar4, Ar5, Ar10 및 Ar11 중에서 적어도 하나는 하기 화학식 24-1로 표시될 수 있다.
<화학식 24-1>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000035
상기 화학식 24-1에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Ra', Rb ' 및 Rc '은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이웃한 Ra'끼리, 이웃한 Rb'끼리, 또는 이웃한 Rc'끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 고리는 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리일 수 있다.
l', m' 및 n'은 각각 0~4의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 Ra', 복수의 Rb', 복수의 Rc'은 각각 서로 같거나 상이할 수 있다.
Ar1'은 C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ra', Rb', Rc', Ar1' 및 이웃한 기끼리 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
또한, 바람직하게는, 상기 화학식 24에서 Ar1' 및 L5는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴렌기일 수 있고, 예컨대 페닐, 바이페닐, o-터페닐, m-터페닐, p-터페닐 또는 나프탈렌일 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 24는 하기 화학식 A로 표시될 수 있다.
<화학식 A>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000036
상기 화학식 A에서, Ra', Rb', Rc', Ar1', l', m' 및 n'은 상기 화학식 24-1에서 정의된 것과 같고, Ar2'는 화학식 24의 Ar11과 동일하고, Ar3'는 화학식 24의 Ar4와 동일하고, Ar4'는 화학식 24의 Ar5와 동일하고, a'은 1 내지 3의 정수이다.
즉, 상기 화학식 A에서 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Ra', Rb ' 및 Rc '은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이웃한 Ra'끼리, 이웃한 Rb'끼리, 또는 이웃한 Rc'끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 고리는 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리일 수 있다.
l', m' 및 n'은 각각 0~4의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 Ra'는 서로 같거나 상이할 수 있고, 복수의 Rb'는 서로 같거나 상이할 수 있고, 복수의 Rc'은 각각 서로 같거나 상이할 수 있다.
Ar1'는 C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ar1'가 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6-C18의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6-C12의 아릴기일 수 있고, 예컨대 페닐, 바이페닐, 터페닐, 나프틸 등일 수 있다.
Ar2', Ar3' 및 Ar4'는 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리기; C3-C60의 지방족고리기와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; C1-C50의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C1-C30의 알콕실기; C6-C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, Ar4와 Ar5는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
Ar2'가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6-C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6-C18의 아릴기, 예컨대 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐 등이 될 수 있다. Ar2'가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2-C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2-C16의 헤테로고리기, 예컨대 다이벤조퓨란, 벤조나프토퓨란 등이 될 수 있다. Ar2'가 플루오렌일기인 경우, 9,9-다이메틸-9H-플루오렌, 9,9-다이페닐-9H-플루오렌, 9,9'-스파이로플루오렌 등이 될 수 있다.
Ar3' 및 Ar4'가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6-C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6-C18의 아릴기, 예컨대 페닐, 바이페닐, 터페닐, 나프틸, 트리페닐렌, 페난트렌 등일 수 있다. Ar3' 및 Ar4'가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2-C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2-C12의 헤테로고리기, 예컨대 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜 등일 수 있다. Ar3' 및 Ar4'가 플루오렌일기인 경우, 9,9-다이메틸-9H-플루오렌, 다이메틸벤조플루오렌, 9,9-다이페닐-9H-플루오렌, 9,9'-스파이로플루오렌 등이 될 수 있다.
상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ra', Rb', Rc', Ra, Rb, Ar1' 내지 Ar4', L' 및 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
상기 화학식 A는 하기 화학식 B 내지 화학식 D 중 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 B> <화학식 C> <화학식 D>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000037
상기 화학식 B 내지 D에서, Ra', Rb', Rc', l', m', n', Ar1' 내지 Ar4'는 화학식 A에서 정의된 것과 같다.
또한, 상기 화학식 A는 하기 화학식 E 내지 화학식 G 중 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 E> <화학식 F> <화학식 G>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000038
상기 화학식 E 내지 G에서, Ra', Rb', Rc', l', m', n', Ar1' 내지 Ar4'는 화학식 A에서 정의된 것과 같다.
또한, 상기 화학식 A는 하기 화학식 H 내지 화학식 K 중 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 H> <화학식 I>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000039
<화학식 J> <화학식 K>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000040
상기 화학식 H 내지 K에서, Ra', Rb', Rc', l', m', n', Ar1' 내지 Ar3'는 상기 화학식 A에서 정의된 것과 같다.
X는 서로 독립적으로 O, S 또는 C(R')(R")이다.
Rd', Re', R' 및 R"은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이웃한 Rd'끼리 또는 이웃한 Re'끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 고리는 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리일 수 있고, R'과 R"끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 이들이 결합된 C와 함께 스파이로 화합물을 형성할 수 있다.
o'는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, p'는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이며, o'이 2 이상의 정수인 경우 복수의 Rd'은 각각 서로 동일하거나 상이하며, p'이 2 이상의 정수인 경우 복수의 Re'은 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 Rd', Re', R', R", 및 이웃한 기끼리 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
상기 화학식 A는 하기 화학식 L 내지 화학식 O 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
<화학식 L> <화학식 M>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000041
<화학식 N> <화학식 O>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000042
상기 화학식 H 내지 K에서, Ra', Rb', Rc', l', m', n', Ar3' 및 Ar4'는 상기 화학식 A에서 정의된 것과 같다.
Re', Rf ', Rg ', Rh' 및 Rl '은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이웃한 Re'끼리, 이웃한 Rf'끼리, 이웃한 Rg'끼리, 이웃한 Rh'끼리 또는 이웃한 Rl'끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 고리는 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리일 수 있다.
p', r' 및 t'는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, q' 및 s'은 는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 각 Re', 각 Rf', 각 Rg', 각 Rh' 및 각 Rl'은 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
b'은 0 내지 3의 정수이다.
상기 Re', Rf', Rg', Rh', Rl' 및 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 20으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2018009503-appb-I000043
Figure PCTKR2018009503-appb-I000044
Figure PCTKR2018009503-appb-I000045
Figure PCTKR2018009503-appb-I000046
Figure PCTKR2018009503-appb-I000047
Figure PCTKR2018009503-appb-I000048
Figure PCTKR2018009503-appb-I000049
구체적으로, 상기 화학식 A로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2018009503-appb-I000050
Figure PCTKR2018009503-appb-I000051
Figure PCTKR2018009503-appb-I000052
Figure PCTKR2018009503-appb-I000053
Figure PCTKR2018009503-appb-I000054
Figure PCTKR2018009503-appb-I000055
Figure PCTKR2018009503-appb-I000056
Figure PCTKR2018009503-appb-I000057
Figure PCTKR2018009503-appb-I000058
다른 측면에서, 본 발명은 제 1전극, 제 2 전극, 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자를 제공하며, 이때 상기 유기물층은 화학식 1로 표시되는 1종 단독 화합물 또는 2종 이상의 화합물을 포함한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 제 1전극, 제 2 전극, 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자를 제공하며, 이때 상기 유기물층은 화학식 A로 표시되는 1종 단독 화합물 또는 2종 이상의 화합물을 포함한다.
상기 유기물층은 정공주입층, 정공 수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나의 층을 포함하며, 바람직하게는 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층에 포함될 수 있고, 화학식 A로 표시되는 화합물은 발광보조층, 특히 그린발광보조층에 포함될 수 있다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 화학식 1 또는 화학식 A로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치를 제공한다.
이하에서, 본 발명에 따른 화학식 1, 화학식 12, 화학식 20 및 화학식 A로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[합성예 1]
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜 제조될 수 있다.
<반응식 1>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000059
1. Sub 1의 합성 예시
반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 2>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000060
Sub 1-2 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000061
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (25 g, 110.59 mmol)와 (6-([1,1'-biphenyl]-3-yl)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)boronic acid (92.52 g, 243.30mmol)를 THF(590 ml)에 녹이고, Pd(PPh3)4 (5.11 g, 4.42 mmol), K2CO3 (45.85 g, 331.77 mmol) 및 물(295 ml)을 첨가한 후, 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, 에테르와 물로 추출한 후, 유기층을 농축시킨다. 농축된 유기층을 MgSO4로 건조하고 한번 더 농축시킨다. 최종 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 생성물 46.54 g (수율: 80%)을 얻었다.
Sub 1-12 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000062
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (25 g, 110.59 mmol)에 (6-([1,1'-biphenyl]-3-yl)benzo[b]naphtho[1,2-d]thiophen-8-yl)boronic acid (104.70 g, 243.30 mmol), Pd(PPh3)4 (0.04당량), K2CO3 (3당량), 무수 THF 및 소량의 물을 첨가한 후, 상기 Sub 1-2 합성법과 같은 방법으로 생성물 44.60 g을 합성하였다. (수율: 70%)
Sub 1-15 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000063
2,4-dichloro-6-(naphthalen-2-yl)-1,3,5-triazine (25 g, 90.54 mmol)에 (7-(2-(pyrazin-2-yl)phenyl)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)boronic acid (76.14 g, 199.19 mmol), Pd(PPh3)4 (0.04당량), K2CO3 (3당량), 무수 THF 및 소량의 물을 첨가한 후, 상기 Sub 1-2 합성법과 같은 방법으로 생성물 35.59 g을 합성하였다. (수율: 68%)
Sub 1-22 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000064
2,4-dichloro-6-(perfluorophenyl)-1,3,5-triazine (40 g, 126.58 mmol)에 (8-(2-(2H-isoindol-2-yl)phenyl)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)boronic acid (116.77 g, 278.47 mmol), Pd(PPh3)4 (0.04당량), K2CO3 (3당량), 무수 THF 및 소량의 물을 첨가한 후, 상기 Sub 1-2 합성법과 같은 방법으로 생성물 49.75 g을 합성하였다. (수율: 60%)
Sub 1-37 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000065
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (43 g, 190.21 mmol)에, (7-(9H-carbazol-9-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)boronic acid (157.85 g, 418.47 mmol), Pd(PPh3)4 (0.04당량), K2CO3 (3당량), 무수 THF 및 소량의 물을 첨가한 후, 상기 Sub 1-2 합성법과 같은 방법으로 생성물 64.66 g을 합성하였다. (수율: 65%)
Sub 1-67 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000066
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (45 g, 199.06 mmol)에, (6-(phenyl-d5)dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)boronic acid (135.41 g, 437.94 mmol), Pd(PPh3)4 (0.04당량), K2CO3 (3당량), 무수 THF 및 소량의 물을 첨가한 후, 상기 Sub 1-2 합성법과 같은 방법으로 생성물 68.83 g을 합성하였다. (수율: 76%)
Sub 1-70 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000067
2,4-dichloro-6-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-1,3,5-triazine (45 g, 199.06 mmol)에, (5-([1,1'-biphenyl]-3-yl)benzo[b]naphtho[1,2-d]thiophen-10-yl)boronic acid (188.46 g, 437.94 mmol), Pd(PPh3)4 (0.04당량), K2CO3 (3당량), 무수 THF 및 소량의 물을 첨가한 후, 상기 Sub 1-2 합성법과 같은 방법으로 생성물 72.25 g을 합성하였다. (수율: 63%)
Sub 1-74 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000068
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (50 g, 221.18 mmol)에, (8-([1,1'-biphenyl]-3-yl)dibenzo[b,d]furan-3-yl)boronic acid (177.22 g, 486.60 mmol), Pd(PPh3)4 (0.04당량), K2CO3 (3당량), 무수 THF 및 소량의 물을 첨가한 후, 상기 Sub 1-2 합성법과 같은 방법으로 생성물 81.22 g을 합성하였다. (수율: 72%)
Sub 1에 속하는 화합물은 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 하기 화합물의 FD-MS(Field Desorption-Mass Spectrometry) 값은 표 1과 같다.
Figure PCTKR2018009503-appb-I000069
Figure PCTKR2018009503-appb-I000070
Figure PCTKR2018009503-appb-I000071
[표 1]
Figure PCTKR2018009503-appb-I000072
2. Sub 2의 합성 예시
반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 3> (Hal= I 또는 Br)
Figure PCTKR2018009503-appb-I000073
Sub 2-3 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000074
4-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-bromodibenzo[b,d]furan (CAS Registry Number: 1010068-89-9) (50 g, 125.22 mmol)을 THF(522 ml)에 녹인 후, 반응물의 온도를 -78℃로 낮춘다. 이후, n-BuLi (2.5M in hexane) (12.03 g, 187.83 mmol)을 천천히 적가한 후, 반응물을 0℃에서 1시간 동안 교반시켰다. 이후, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, 트리이소프로필 보레이트(triisopropyl borate) (28.26 g, 150.27 mmol)와 물(261 ml)을 첨가한 후, 상온에서 12시간 동안 교반시켰다. 반응이 완료되면, 에테르와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시켰다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 생성물 36.49 g을 얻었다. (수율: 80%)
Sub 2-7 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000075
(1) Sub 2-I-1 합성
dibenzo[b,d]furan-4-ylboronic acid (50 g, 235.84 mmol)와 7-bromo-5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole (91.74 g, 283.01 mmol)를 THF(865 mL)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (10.90 g, 9.43 mmol), K2CO3 (97.79 g, 707.51 mmol) 및 물(432 ml)을 첨가하고 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, ether와 물로 추출한 후 유기층을 농축시킨 다음, MgSO4로 건조하고 또 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 생성물 53.37 g을 얻었다. (수율: 55%)
(2) Sub 2-I-2 합성
7-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole (53.37 g, 129.71 mmol)을 THF(476 mL)에 녹이고, 반응물의 온도를 -75℃까지 낮춘다. 이후, n-BuLi(2.5M in hexane) (9.97g, 155.65mmol)을 천천히 적가한 후, 얻어진 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 그 후, 용액의 온도를 -75℃로 낮추고, 아이오딘(I2) (49.38 g, 194.56 mmol)과 물(238 mL)을 첨가한 후, 상온에서 17시간 교반하였다. 이후, 싸이오황산 소듐 수용액을 첨가하고 1시간 동안 또 교반하였다. 반응이 완료되면, 에테르와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시켰다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 생성물 41.82 g을 얻었다. (수율: 60%)
(3) Sub 2-7 합성
(6-(5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indol-7-yl)dibenzo[b,d]furan-4-yl)boronic acid (41.82 g, 77.82 mmol), THF(324 mL), n-BuLi(2.5M in hexane) (7.48 g, 116.74 mmol), 트리이소프로필 보레이트(17.56 g, 93.39 mmol)와 물(162 mL)을, 상기 Sub 2-3 합성법을 이용하여 생성물 24.80 g을 얻었다. (수율: 70%)
Sub 2-50 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000076
Dibenzofuran, 1-bromo-8-phenyl- (CAS Registry Number: 1822310-20-2) (45 g, 139.24 mmol)을 THF(580 ml)에 녹이고, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, n-BuLi (2.5M in hexane) (13.38 g, 208.86 mmol)을 천천히 적가한 후, 반응물을 0℃에서 1시간 동안 교반시켰다. 그 후, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고 트리이소필 보레이트(triisopropyl borate) (31.42 g, 167.08 mmol)과 물(290 ml)을 첨가한 후, 상온에서 12시간 동안 교반시켰다. 반응이 완료되면, 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시켰다. 농축 후 생성된 유기물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 생성물 26.88 g을 얻었다. (수율: 67%)
Sub 2에 속하는 화합물은 하기 화합물과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 화합물에 대한 FD-MS 값은 표 2와 같다.
Figure PCTKR2018009503-appb-I000077
Figure PCTKR2018009503-appb-I000078
[표 2]
Figure PCTKR2018009503-appb-I000079
3. 최종 화합물의 합성예
화합물 1-3 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000080
Sub 1-1 (60 g, 133.35 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 THF(489 mL)에 녹인다. 이후, Sub 2-3 (58.28 g, 160.01 mmol), Pd(PPh3)4 (6.16 g, 5.33 mmol), K2CO3 (55.29 g, 400.04 mmol), 물 (244 mL)을 첨가한 후, 교반 환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축하였다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 생성물 73.40 g을 얻었다. (수율: 75%)
화합물 1-6 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000081
Sub 1-3 (60 g, 114.06 mmol)에 THF(418 mL), Sub 2-1 (39.43 g, 136.87 mmol), Pd(PPh3)4 (5.27 g, 4.56 mmol), K2CO3 (47.29 g, 342.17 mmol), 물 (209 mL)을 첨가한 후, 상기 1-3 합성법을 같은 방법으로 생성물 61.11 g을 합성하였다. (수율: 73%)
화합물 1-11 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000082
Sub 1-6 (60 g, 104.15 mmol)에 THF(382 mL), Sub 2-6 (39.13 g, 124.98 mmol), Pd(PPh3)4 (4.81 g, 4.17 mmol), K2CO3 (43.18 g, 312.44 mmol), 물 (191 mL)을 첨가한 후, 상기 1-3 합성법을 같은 방법으로 생성물 54.76 g을 합성하였다. (수율: 65%)
화합물 1-14 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000083
Sub 1-8 (60 g, 110.09 mmol)에 THF(404 mL), Sub 2-1 (288.11 g, 132.10 mmol), Pd(PPh3)4 (5.09 g, 4.40 mmol), K2CO3 (45.64 g, 330.26 mmol), 물 (202 mL)을 첨가한 후, 상기 1-3 합성법을 같은 방법으로 생성물 52.21 g을 합성하였다. (수율: 63%)
화합물 1-22 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000084
Sub 1-15 (60 g, 103.79 mmol)에 THF(381 mL), Sub 2-1 (35.88 g, 124.55 mmol), Pd(PPh3)4 (4.80 g, 4.15 mmol), K2CO3 (43.03 g, 311.37 mmol), 물 (190 mL)을 첨가한 후, 상기 1-3 합성법을 같은 방법으로 생성물 55.47 g을 합성하였다. (수율: 68%)
화합물 1-44 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000085
Sub 1-27 (60 g, 111.71 mmol)에 THF(410 mL), Sub 2-1 (38.62 g, 134.05 mmol), Pd(PPh3)4 (5.16 g, 4.47 mmol), K2CO3 (46.32 g, 335.13 mmol), 물 (205 mL)을 첨가한 후, 상기 1-3 합성법을 같은 방법으로 생성물 49.93 g을 합성하였다. (수율: 60%)
화합물 1-74 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000086
Sub 1-50 (60 g, 98.02 mmol)에 THF(359 mL), Sub 2-26 (35.78 g, 117.63 mmol), Pd(PPh3)4 (4.53 g, 3.92 mmol), K2CO3 (40.64 g, 294.07 mmol), 물 (180 mL)을 첨가한 후, 상기 1-3 합성법을 같은 방법으로 생성물 46.71 g을 합성하였다. (수율: 57%)
화합물 1-98 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000087
Sub 1-67 (60 g, 131.87 mmol)에 THF(484 mL), Sub 2-1 (45.59 g, 158.25 mmol), Pd(PPh3)4 (6.10 g, 5.27 mmol), K2CO3 (54.68 g, 395.61 mmol), 물 (242 mL)을 첨가한 후, 상기 1-3 합성법을 같은 방법으로 생성물 70.80 g을 합성하였다. (수율: 81%)
화합물 2-15 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000088
Sub 1-1 (60 g, 133.35 mmol)에 THF(489 mL), (8-phenyldibenzo[b,d]furan-1-yl)boronic acid (46.10 g, 160.01 mmol), Pd(PPh3)4 (6.16 g, 5.33 mmol), K2CO3 (55.29 g, 400.04 mmol), 물 (244 mL)을 첨가한 후, 상기 1-3 합성법을 같은 방법으로 생성물 58.77 g을 합성하였다. (수율: 67%)
화합물 3-22 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000089
2-chloro-4-(3-fluoronaphthalen-1-yl)-6-(7-(pyridin-3-yl)dibenzo[b,d]thiophen-3-yl)-1,3,5-triazine (60 g, 115.61 mmol)에 THF(424 mL), (7-phenyldibenzo[b,d]furan-2-yl)boronic acid (39.97 g, 138.73 mmol), Pd(PPh3)4 (5.34 g, 4.62 mmol), K2CO3 (47.94 g, 346.83 mmol), 물 (212 mL)을 첨가한 후, 상기 1-3 합성법을 같은 방법으로 생성물 51.26 g을 합성하였다. (수율: 61%)
화합물 4-11 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000090
Sub 1-70 (60 g, 104.15 mmol)에 THF(382 mL), (6-phenylnaphtho[2,3-b]benzofuran-2-yl)boronic acid (42.26 g, 124.98 mmol), Pd(PPh3)4 (4.81 g, 4.17 mmol), K2CO3 (43.18 g, 312.44 mmol), 물 (191 mL)을 첨가한 후, 상기 1-3 합성법을 같은 방법으로 생성물 50.38 g을 합성하였다. (수율: 58%)
화합물 4-38 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000091
2-chloro-4-phenyl-6-(6-phenyldibenzo[b,d]furan-4-yl)-1,3,5-triazine (10 g, 23.0 mmol)에 THF(85 mL), (8-([1,1'-biphenyl]-3-yl)dibenzo[b,d]thiophen-1-yl)boronic acid (10.52 g, 27.7 mmol), Pd(PPh3)4 (1.33 g, 1.2 mmol), K2CO3 (9.56 g, 69.1 mmol), 물 (42 mL)을 첨가한 후, 상기 1-3 합성법을 같은 방법으로 사용하여 생성물 14.38 g을 합성하였다. (수율: 85%)
화합물 4-41 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000092
2-chloro-4-phenyl-6-(6-phenyldibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-1,3,5-triazine ( 22g, 48.9 mmol)에 THF(180 mL), (7-phenyldibenzo[b,d]furan-3-yl)boronic acid (16.9 g, 58.7 mmol), Pd(PPh3)4 (2.82 g, 2.4 mmol), K2CO3 (20.27 g, 146.7 mmol), 물 (90 mL)을 첨가한 후, 상기 1-3 합성법을 같은 방법으로 생성물 25.73 g을 합성하였다. (수율: 80%)
화합물 4-43 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000093
2-chloro-4-phenyl-6-(6-phenyldibenzo[b,d]thiophen-3-yl)-1,3,5-triazine (35 g, 77.8 mmol)에 THF(285 mL), (8-phenyldibenzo[b,d]furan-1-yl)boronic acid (26.89 g, 93.3 mmol), Pd(PPh3)4 (4.49 g, 3.9 mmol), K2CO3 (32.25 g, 233.4 mmol), 물 (143 mL)을 첨가한 후, 상기 1-3 합성법을 같은 방법으로 생성물 36.84 g을 합성하였다. (수율: 72%)
상기 합성방법에 의해 합성된 본 발명의 화학식 1에 따른 화합물의 FD-MS 값은 하기 표 3과 같다.
[표 3]
Figure PCTKR2018009503-appb-I000094
[합성예 2]
본 발명에 따른 화학식 12로 표시되는 화합물은 하기 반응식 4-1 및 반응식 4-2와 같이 Sub 3과 Sub 4-1을 반응시켜 제조할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 4-1> (화학식 12의 L2가 단일결합이 아닌 경우)
Figure PCTKR2018009503-appb-I000095
<반응식 4-2> (화학식 12의 L2가 단일결합일 경우)
Figure PCTKR2018009503-appb-I000096
화합물 5-1의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000097
3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (6.4g, 20mmol)를 THF에 녹인 후, (9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazol-3-yl)boronic acid (8.8g, 20mmol), Pd(PPh3)4 (0.03당량), K2CO3(3당량), 물을 첨가하고 교반환류 시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 생성물 9.2g (수율: 72%)을 얻었다.
화합물 5-21의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000098
10-bromo-7-(pyridin-2-yl)-7H-benzo[c]carbazole (7.5g, 20mmol)에 dibenzo[b,d]furan-2-ylboronic acid (4.2g, 20mmol)를 첨가한 후, 상기 5-1의 합성법과 같은 방법으로 생성물 6.5g (수율: 71%)을 합성하였다.
화합물 5-25의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000099
9-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-bromo-9H-carbazole (8.0g, 20mmol), (9-(naphthalen-2-yl)-9H-carbazol-3-yl)boronic acid (6.7g, 20mmol)를 첨가한 후, 상기 5-1의 합성법과 같은 방법으로 생성물 9.2g (수율: 75%)을 합성하였다.
화합물 5-31의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000100
3'-bromo-9-phenyl-9H-2,9'-bicarbazole (9.7g, 20mmol), (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronic acid (5.7g, 20mmol)를 상기 5-1 합성방법을 첨가한 후, 상기 5-1의 합성법과 같은 방법으로 생성물 9.5g (수율: 73%)을 합성하였다.
화합물 5-32의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000101
3-bromo-9-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)-9H-carbazole (8.2g, 20mmol), (12-([1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-12H-benzo[4,5]thieno[2,3-a]carbazol-3-yl)boronic acid (10.9g, 20mmol)를 첨가한 후, 상기 5-1의 합성법과 같은 방법으로 생성물 11.5g (수율: 69%)을 합성하였다.
화합물 5-34의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000102
4-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (6.4g, 20mmol), (4-(dibenzo[b,d]thiophen-3-yl)phenyl)boronic acid (6.1g, 20mmol)를 첨가한 후, 상기 5-1의 합성법과 같은 방법으로 생성물 6.7g (수율: 67%)을 합성하였다.
화합물 5-35의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000103
3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (6.4g, 20mmol), 9(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)boronic acid (4.8g, 20mmol)를 첨가한 후, 상기 5-1의 합성법과 같은 방법으로 생성물 6.1g (수율: 70%)을 합성하였다.
상기 합성방법에 의해 합성된 본 발명의 화학식 1에 따른 화합물의 FD-MS 값은 하기 표 4와 같다.
[표 4]
Figure PCTKR2018009503-appb-I000104
[합성예 3]
본 발명에 따른 화학식 20으로 표시되는 화합물은 하기와 같이 제조될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
화합물 13-17의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000105
9-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-9H-carbazole(9.6g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후, di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine(6.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 첨가하고 100℃ 에서 24시간 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카켈 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 최종화합물을 12.9g (수율: 84%)을 얻었다.
화합물 13-32의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000106
3-(4-bromophenyl)-9-phenyl-9H-carbazole (9.6g, 24mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (7.2g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 첨가하고, 상기 화합물 13-17과 같은 합성밥으로 생성물 13.8g (수율: 85%)을 얻었다.
화합물 14-34의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000107
Sub 4(19) (9.5g, 20mmol)에 Sub 5(4) (4.7g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.5g, 0.6mmol), P(t-Bu)3 (0.2g, 2mmol), t-BuONa (5.8g, 60mmol), toluene (300 mL)을 첨가한 후, 100℃에서 반응을 진행시킨다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 생성물 9.8g을 얻었다. (수율: 78%)
화합물 14-58의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000108
Sub 4(35) (8.4g, 20mmol)에, Sub 5(7) (5.7g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.5g, 0.6mmol), P(t-Bu)3 (0.2g, 2mmol), t-BuONa (5.8g, 60mmol), toluene (300 mL)을 첨가한 후 상기 화합물 14-34의 합성법과 같은 방법으로 생성물 10.4g을 얻었다. (수율: 83%)
화합물 14-59의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000109
Sub 4(32) (12.9g, 20mmol)에, Sub 5(11) (7.9g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.5g, 0.6mmol), P(t-Bu)3 (0.2g, 2mmol), t-BuONa (5.8g, 60mmol), toluene (300 mL)을 첨가한 후 상기 화합물 14-34의 합성법과 같은 방법으로 생성물 5.2g을 얻었다. (수율: 79%)
화합물 14-69의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000110
N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (7.2g, 20mmol)에, 4-(에p(0.5g, 0.6mmol), P(t-Bu)3 (0.2g, 2mmol), t-BuONa (5.8g, 60mmol), toluene (300 mL)을 첨가한 후, 상기 화합물 14-34의 합성법과 같은 방법으로 생성물 12.2g을 얻었다. (수율: 81%)
화합물 14-71의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000111
N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)dibenzo[b,d]furan-1-amine (7.5g, 20mmol)에, N-(3-bromophenyl)-N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)dibenzo[b,d]furan-1-amine (10.6g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.5g, 0.6mmol), P(t-Bu)3 (0.2g, 2mmol), t-BuONa (5.8g, 60mmol), toluene (300 mL)을 첨가한 후 상기 화합물 14-34의 합성법과 같은 방법으로 생성물 12.9g을 얻었다. (수율: 78%)
화합물 14-72의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000112
N-(3-(9-phenyl-9H-fluoren-9-yl)phenyl)dibenzo[b,d]furan-1-amine (10.0g, 20mmol)에, 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (5.5g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.5g, 0.6mmol), P(t-Bu)3 (0.2g, 2mmol), t-BuONa (5.8g, 60mmol), toluene (300 mL)을 첨가한 후 상기 화합물 14-34의 합성법과 같은 방법으로 생성물 11.1g을 얻었다. (수율: 80%)
[합성예 4]
본 발명에 따른 화학식 A로 표시되는 화합물은 하기 반응식 5와 같이 Sub a과 Sub b를 반응시켜 제조되며, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 5>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000113
Sub a의 합성예
상기 반응식 5의 Sub a는 하기 반응식 5-1의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 5-1>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000114
Sub a-3 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000115
둥근바닥플라스크에 1-Bromo-3-chlorobenzene (50g, 261.2mmol), N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-[1,1'-biphenyl]-2-amine (125.92g, 391.7mmol), Pd2(dba)3 (7.17g, 7.8mmol), P(t-Bu)3 (4.23g, 20.9mmol), NaO(t-Bu) (75.30g, 783.5mmol), Toluene (3200mL)을 넣는다. 그런 후에 80 ℃ 상태에서 4시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시킨 후, Methylene chloride와 물로 추출한다. 이후, 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨 후, 농축물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub a-3 (93.63g, 83%)를 얻었다.
Sub a-29 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000116
둥근바닥플라스크에 1-Bromo-3-chlorobenzene (50g, 261.2mmol), N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)dibenzo[b,d]furan-1-amine (147.09g, 391.7mmol), Pd2(dba)3 (7.17g, 7.8mmol), P(t-Bu)3 (4.23g, 20.9mmol), NaO(t-Bu) (75.30g, 783.5mmol), Toluene (3200mL)을 넣는다. 그런 후에 80 ℃ 상태에서 4시간 동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 이후, 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub a-29 (107.89g, 85%)를 얻었다.
Sub a-39 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000117
둥근바닥플라스크에 4-Bromo-4'-chloro-1,1'-biphenyl (50g, 186.9mmol), N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)dibenzo[b,d]furan-4-amine (105.25g, 280.3mmol), Pd2(dba)3 (5.13g, 5.6mmol), P(t-Bu)3 (3.02g, 15.0mmol), NaO(t-Bu) (53.88g, 560.6mmol), Toluene (2300mL)을 넣는다. 그런 후에 80 ℃ 상태에서 4시간동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 이후, 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub a-39 (87.19g, 83%)를 얻었다.
Sub a의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 화합물에 대한 FD-MS 값은 하기 표 5와 같다.
Figure PCTKR2018009503-appb-I000118
Figure PCTKR2018009503-appb-I000119
Figure PCTKR2018009503-appb-I000120
Figure PCTKR2018009503-appb-I000121
[표 5]
Figure PCTKR2018009503-appb-I000122
Figure PCTKR2018009503-appb-I000123
Sub b의 합성예
반응식 5의 Sub b는 하기 반응식 5-2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 5-2>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000124
Sub b-1 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000125
둥근바닥플라스크에 9-(3-bromophenyl)-9-phenyl-9H-fluorene (100g, 251.7mmol), aniline (35.16g, 377.5mmol), Pd2(dba)3 (6.91g, 7.6mmol), P(t-Bu)3 (4.07g, 20.1mmol), NaO(t-Bu) (72.57g, 755.1mmol), Toluene (3150mL)을 넣는다. 그런 후에 60 ℃ 상태에서 4시간동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub b-1 (82.46g, 80%)를 얻었다.
Sub b-17 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000126
둥근바닥플라스크에 9-(3-bromophenyl)-9-phenyl-9H-fluorene (100g, 251.7mmol), 9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-amine (79.01g, 377.5mmol), Pd2(dba)3 (6.91g, 7.6mmol), P(t-Bu)3 (4.07g, 20.1mmol), NaO(t-Bu) (72.57g, 755.1mmol), Toluene (3150mL)을 넣는다. 그런 후에 60 ℃ 상태에서 4시간동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub b-17 (101.88g, 77%)를 얻었다.
Sub b-26 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000127
둥근바닥플라스크에 9-(3-bromophenyl)-9-phenyl-9H-fluorene (100g, 251.7mmol), 9,9-dimethyl-9H-fluoren-4-amine (69.17g, 377.5mmol), Pd2(dba)3 (6.91g, 7.6mmol), P(t-Bu)3 (4.07g, 20.1mmol), NaO(t-Bu) (72.57g, 755.1mmol), Toluene (3150mL)을 넣는다. 그런 후에 60 ℃ 상태에서 4시간동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 Sub b-26 (99.34g, 79%)를 얻었다.
Sub b의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 화합물에 대한 FD-MS 값은 하기 표 6과 같다.
Figure PCTKR2018009503-appb-I000128
Figure PCTKR2018009503-appb-I000129
[표 6]
Figure PCTKR2018009503-appb-I000130
최종 화합물 합성예
화합물 G-3의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000131
둥근바닥플라스크에 Sub a-3 (10g, 23.2mmol), Sub b-1 (9.48g, 23.2mmol), Pd2(dba)3 (0.64g, 0.7mmol), P(t-Bu)3 (0.37g, 1.9mmol), NaO(t-Bu) (6.67g, 69.5mmol), Toluene (230mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹인 후 실리카겔 필터로 필터링한다. 필터링이 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 G-3 (17.0g, 89%)를 얻었다.
화합물 G-29의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000132
둥근바닥플라스크에 Sub a-29 (10g, 20.6mmol), Sub b-1 (8.43g, 20.6mmol), Pd2(dba)3 (0.57g, 0.6mmol), P(t-Bu)3 (0.33g, 1.6mmol), NaO(t-Bu) (5.93g, 61.7mmol), Toluene (210mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹인 후 실리카겔 필터로 필터링한다. 필터링이 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 G-29 (15.20g, 86%)를 얻었다.
화합물 G-81의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000133
둥근바닥플라스크에 Sub a-116 (10g, 15.7mmol), Sub b-8 (7.63g, 15.7mmol), Pd2(dba)3 (0.43g, 0.5mmol), P(t-Bu)3 (0.25g, 1.3mmol), NaO(t-Bu) (4.53g, 47.2mmol), Toluene (160mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹인 후 실리카겔 필터로 필터링한다. 필터링이 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 G-81 (13.99g, 82%)를 얻었다.
화합물 G-88의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000134
둥근바닥플라스크에 Sub a-69 (10g, 28.1mmol), Sub b-12 (14.77g, 28.1mmol), Pd2(dba)3 (0.77g, 0.8mmol), P(t-Bu)3 (0.45g, 2.2mmol), NaO(t-Bu) (8.10g, 84.3mmol), Toluene (280mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹인 후 실리카겔 필터로 필터링한다. 필터링이 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 G-88 (19.47g, 82%)를 얻었다.
화합물 G-137의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000135
둥근바닥플라스크에 Sub a-90 (10g, 16.4mmol), Sub b-21 (10.65g, 16.4mmol), Pd2(dba)3 (0.45g, 0.5mmol), P(t-Bu)3 (0.27g, 1.3mmol), NaO(t-Bu) (4.73g, 49.2mmol), Toluene (170mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹인 후 실리카겔 필터로 필터링한다. 필터링이 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 G-137 (16.24g, 81%)를 얻었다.
화합물 G-168의 합성
Figure PCTKR2018009503-appb-I000136
둥근바닥플라스크에 Sub a-117 (10g, 22.4mmol), Sub b-26 (11.20g, 22.4mmol), Pd2(dba)3 (0.62g, 0.7mmol), P(t-Bu)3 (0.36g, 1.8mmol), NaO(t-Bu) (6.47g, 67.3mmol), Toluene (230mL)을 넣는다. 그런 후에 110 ℃ 상태에서 3시간동안 가열 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 Toluene에 녹인 후 실리카겔 필터로 필터링한다. 필터링이 완료된 용액을 농축한 후 Toluene과 Acetone으로 재결정하여 생성물 G-168 (16.92g, 83%)를 얻었다.
상기 합성방법에 의해 합성된 본 발명의 화학식 A에 따른 화합물의 FD-MS 값은 하기 표 7과 같다.
[표 7]
Figure PCTKR2018009503-appb-I000137
Figure PCTKR2018009503-appb-I000138
Figure PCTKR2018009503-appb-I000139
Figure PCTKR2018009503-appb-I000140
유기전기소자의 제조 및 평가
[실시예 1] 그린 유기전기발광소자 (인광호스트)
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (이하, "2-TNATA"로 약기함)를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하, "NPD"로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다.
이후, 상기 정공수송층 상에 본 발명 화합물 1-1을 호스트 물질로, tris(2-phenylpyridine)-iridium (이하, “Ir(ppy)3"로 약기함)를 도펀트 물질로 사용하여 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께로 발광층을 증착하였다.
다음으로, 상기 발광층 상에 (1,1'-biphenyl-4-olato)bis(2-methyl-8-quinolinolato)aluminum (이하 "BAlq"로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하, Alq3로 약기함)을 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다.
이후, 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 상기 전자주입층 상에 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성하였다.
[실시예 2] 내지 [실시예 15]
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 5에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상시 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 1] 내지 [비교예 3]
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 비교화합물 1 내지 비교화합물 3 중에서 하나를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
<비교화합물 1> <비교화합물 2> <비교화합물 3>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000141
본 발명의 실시예 1 내지 실시예 15 및 비교예 1 내지 비교예 3에 의해 제조된 유기전기발광소자에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 5000cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 그 측정 결과는 하기 표 8과 같다.
[표 8]
Figure PCTKR2018009503-appb-I000142
[실시예 16] 내지 [실시예 55]
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 6에 기재된 것과 같이 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 12로 표시되는 화합물이 혼합된 혼합물을 사용한 점을 제외하고는 상시 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 4] 및 [비교예 6]
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신, 상기 비교화합물 2와 본 발명의 화합물 5-27을 혼합한 혼합물을 사용하거나(비교예 4), 상기 비교화합물 3과 본 발명의 화합물 5-27을 혼합한 혼합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
본 발명의 실시예 16 내지 실시예 55 및 비교예 4 및 비교예 5에 의해 제조된 유기전기발광소자에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 5000cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 그 측정 결과는 하기 표 9와 같다.
[표 9]
Figure PCTKR2018009503-appb-I000143
Figure PCTKR2018009503-appb-I000144
[실시예 56]
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 NPD를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이후, 상기 정공수송층 상에 본 발명 화합물 14-69를 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하고, 상기 발광보조층 상에, 본 발명의 화합물 1-1(제1호스트)과 화합물 5-27(제2호스트)를 6:4로 혼합한 혼합물을 호스트 물질로, Ir(ppy)3)를 도펀트 물질로 사용하여 95:5의 중량비가 되도록 진공증착하여 30nm 두께의 발광층을 형성하였다. 다음으로, 상기 발광층 상에 BAlq를 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq3를 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 상기 전자주입층 상에 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성하였다.
[실시예 57] 내지 [실시예 73]
발광보조층 물질과 제1호스트 물질로 하기 표 7에 기재된 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 56과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 6] 및 [비교예 7]
발광층의 제1호스트 물질로 비교화합물 2 또는 비교화합물 3을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 56과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
본 발명의 실시예 56 내지 실시예 73 및 비교예 6 및 비교예 7에 의해 제조된 유기전기발광소자에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 5000cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 그 측정 결과는 하기 표 10과 같다.
[표 10]
Figure PCTKR2018009503-appb-I000145
[실시예 74]
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 본 발명의 화합물 14-69를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이후, 상기 정공수송층 상에 본 발명 화합물 14-72를 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하고, 상기 발광보조층 상에, 본 발명의 화합물 1-1(제1호스트)과 화합물 5-27(제2호스트)를 6:4로 혼합한 혼합물을 호스트 물질로, Ir(ppy)3)를 도펀트 물질로 사용하여 95:5의 중량비가 되도록 진공증착하여 30nm 두께의 발광층을 형성하였다. 다음으로, 상기 발광층 상에 BAlq를 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq3를 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 상기 전자주입층 상에 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성하였다.
[실시예 75] 내지 [실시예 85]
발광보조층 물질 및 제1호스트 물질로 하기 표 8에 기재된 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 74와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
본 발명의 실시예 74 내지 실시예 85에 의해 제조된 유기전기발광소자에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 5000cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 그 측정 결과는 하기 표 11과 같다.
[표 11]
Figure PCTKR2018009503-appb-I000146
상기 표 5 내지 표 8로부터 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 인광호스트 재료로 사용할 경우, 유기전기발광소자의 구동전압을 낮출 수 있고 발광효율 및 수명이 현저히 개선된다는 것을 알 수 있다.
특히, 표 5를 참조해보면, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물 1종을 단독 호스트로 사용한 경우에도 비교화합물을 사용한 경우보다 소자 특성이 우수하다는 것을 알 수 있다. 이러한 결과는 본 발명의 화합물 1-1의 LUMO 값으로 설명할 수 있는데 하기 표 9를 참조해보면, 비교화합물 2의 LUMO 레벨이 가장 높고 비교화합물 3의 LUMO 레벨이 가장 낮으며, 본 발명의 화합물 1-1의 LUMO 레벨은 이들 비교화합물의 중간에 위치한다는 것을 알 수 있다.
[표 9]
Figure PCTKR2018009503-appb-I000147
비교화합물 2와 비교화합물 3 비교해보면, 비교화합물 2는 트리아진에 결합된 양측 헤테로고리의 헤테로원자가 S인 반면, 비교화합물 3은 헤테로원자가 O라는 점에서 차이가 있다. 상기 표 9로부터, 양쪽 헤테로고리에 헤테로원자 S가 도입될 경우 LUMO 값이 가장 높고(비교화합물 2), O가 도입될 경우 LUMO 값이 가장 작으며(비교화합물 3), 본 발명의 화합물과 같이 한쪽 헤테로고리에는 S가 다른쪽 헤테로고리에는 O가 헤테로원자로 도입될 경우 LUMO 값이 그 중간에 위치한다는 것을 알 수 있다.
LUMO 레벨이 가장 높은 비교화합물 2를 인광호스트 재료로 사용할 경우, LUMO 레벨이 너무 높기 때문에 이러한 LUMO 레벨이 전자이동에 대한 장벽으로 작용하게 된다. 따라서, 전자수송층에서 발광층으로의 전자이동이 용이하지 않게 되어 발광층 내에서의 전하 균형이 감소하게 된다.
또한, LUMO 레벨이 가장 낮은 비교화합물 3을 인광호스트 재료로 사용할 경우에는 전자수송층과 LUMO 레벨 간의 에너지 갭이 너무 크게 되어 전자수송층에서 발광층으로 전자가 원활하게 이동하지 못하게 됨으로써 발광층 내에서의 전하 균형이 감소하게 된다.
반면, 이들 비교화합물의 LUMO 레벨의 중간에 LUMO 레벨이 위치하는 본 발명의 화합물을 인광호스트 재료로 사용할 경우, 전자 이동에 적절한 LUMO 레벨을 가지므로 비교화합물 2 및 비교화합물 3의 편중된 전자 이동특성을 보완할 수 있다. 따라서, 본 발명의 화합물을 인광호스트 재료로 사용할 경우 발광층 내에서의 전하 균형이 증가하게 되어 유기전기발광소자의 발광효율 및 수명이 향상되는 것으로 보인다.
상기 표 9에서는 본 발명의 화합물 1-1을 예로 들어 설명하였지만, 본 발명의 실시예 2 내지 실시예 15에 사용된 본 발명의 화합물을 인광호스트 재료로 사용할 경우에도 동일한 결론에 도달할 수 있을 것이다.
한편, 본 발명 실시예들의 소자 결과를 보면 4-dibenzofuran 보다는 1-dibenzofuran이 치환되었을 때가 구동, 효율 및 수명 모든 면에서 성능이 향상되는 것을 확인할 수 있으며, 1-dibenzofuran의 벤젠 4번 위치보다는 2번 위치에 치환기가 치환되었을 때 구동, 효율 및 수명 모든 면에서 성능이 향상된 것을 확인할 수 있다.
더욱 자세하게는, 트리아진에 4-dibenzofuran이 치환된 실시예 1보다 트리아진에 1-dibenzofuran이 치환된 실시예 5의 소자 결과가 더 우수한 것을 확인할 수 있으며, 1-dibenzofuran 벤젠의 4번 위치 대신 2번 위치에 치환기가 결합된 실시예 7의 소자의 전기적 특성이 향상된 것을 확인할 수 있었다.
이는, 치환 위치에 따라 화합물의 물성이 변하기 때문에 화합물의 에너지 레벨(HOMO, LUMO, T1 등) 및 증착 조건(예를 들면 Td 등)이 달라지게 되고, 소자 성능 향상에 주요인자 (예를 들면 energy balance와 같은)로 작용하여 상이한 소자 결과가 도출될 수 있음을 시사하고 있다.
상술한 설명은 본 발명의 화합물 1종을 호스트로 사용한 경우뿐만 아니라, 2종 이상의 호스트를 사용한 경우 및 다른 레이어와의 조합으로 사용한 경우에도 동일하게 적용될 수 있다.
또한, 본 발명의 실시예 1, 실시예 2, 실시예 5 및 실시예 6의 소자측정 결과에서 알 수 있듯이, 트리아진에 결합된 헤테로고리(다이벤조퓨란, 다이벤조사이오펜)에 결합된 치환기(Ar2, Ar3)가 상호 비대칭일 경우 소자 성능이 더 향상된 것을 확인할 수 있다. 이는, Ar2, Ar3이 상호 비대칭일 경우, 화합물의 비평면성으로 인해 전하를 적절히 구역화(localization)하고 공액계의 흐름이 효과적으로 제어되어 소자의 수명이 개선되는 것으로 판단된다.
[실시예 86] 그린유기전기발광소자 (발광보조층)
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 NPD를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이후, 상기 정공수송층 상에 본 발명 화합물 G-1을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하고, 상기 발광보조층 상에, 4,4'-N,N'-ㄷ다이카바졸-바이페닐(이하 CBP라 함)을 호스트 물질로, Ir(ppy)3)를 도펀트 물질로 사용하여 95:5의 중량비가 되도록 진공증착하여 30nm 두께의 발광층을 형성하였다. 다음으로, 상기 발광층 상에 BAlq를 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 Alq3를 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 상기 전자주입층 상에 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성하였다.
[실시예 87] 내지 [실시예 116]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 G-1 대신 하기 표 12에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 86과 동일한 방법으로 유기전계발광소자를 제조하였다.
[비교예 12]
발광보조층을 형성하지 않은 점을 제외하고는 상기 실시예 86과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 13] 내지 [비교예 16]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 G-1 대신 하기 비교화합물 ref 1 내지 ref 4를 각각 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 86과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
<ref 1> <ref 2> <ref 3> <ref 4>
Figure PCTKR2018009503-appb-I000148
이와 같이 제조된 실시예 86 내지 실시예 116 및 비교예 12 내지 비교예 16의 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 5000cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 12와 같다.
[표 12]
Figure PCTKR2018009503-appb-I000149
Figure PCTKR2018009503-appb-I000150
상기 표 12의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 발광보조층 재료로 사용하여 그린 유기전기발광소자를 제작한 경우, 발광보조층을 형성하지 않거나 Ref 1 내지 Ref 4를 사용한 비교예보다 유기전기발광소자의 구동전압을 낮출 수 있을 뿐만 아니라 발광 효율과 수명을 개선시킬 수 있다. 즉, 발광보조층이 형성되지 않은 비교예 12보다는 비교화합물 ref 1 내지 ref 4 중 하나를 사용하여 발광보조층을 형성한 비교예 13 내지 비교예 16의 경우 소자의 구동전압, 효율 및 수명이 개선되었다.
Ref 1과 Ref 3 및 Ref 4는 NPB 타입에서 아민그룹의 질소원자에 연결되는 치환기에 차이가 있다. Ref 1은 아민 그룹의 질소원자에 페닐 유도체(바이페닐)가 결합되어 있으며, Ref 3 및 Ref 4는 질소원자에 다이페닐플루오렌이 연결된 것에 차이가 있다. 이들 화합물을 발광보조층 재료로 사용한 비교예 13, 비교예 15, 비교예 16의 소자 특성을 살펴보면, 비교예 13 보다 비교예 15 및 비교예 16의 소자 특성이 더 우수한 것을 알 수 있다.
또한, Ref 2와 Ref 4를 비교해보면, Ref 2에 비해 Ref 4는 아민기를 하나 더 포함하고 이러한 추가된 아민그룹에 카바졸이 결합되어 있다. 이들 화합물을 발광보조층 재료로 사용한 비교예 14와 비교예 16의 소자 특성을 살펴보면, 효율 및 수명은 유사하나, 비교예 14의 경우 구동전압이 더 우수한 것을 확인할 수 있다.
이러한 결과를 통해, 유사한 구조를 갖는 화합물도 치환기의 치환위치 및 치환기의 종류 등에 따라 소자의 특성이 달라질 수 있다는 것을 알 수 있는데, 이는 화합물이 달라질 경우 이들 물성에 차이가 발생하고, 이러한 차이로 인해 소자 제조과정에서 화합물 증착시 화합물의 물성이 소자 성능 향상에 주요인자(예:에너지 밸런스)로 작용하기 때문인 것으로 보인다.
본 발명의 화합물과 Ref 3을 비교해보면, 두 개의 아민 그룹이 아릴렌 연결기를 통해 결합되어 있고, 아민그룹의 질소원자에 다이페닐플루오렌이 결합되어 있는 점은 동일하지만, 아민그룹의 질소가 결합되는 위치가 본 발명의 경우에는 리버스 페닐(즉 9,9-다이페닐-플루오렌 구조에서 플루오렌 백본이 아닌 다이페닐 위치의 페닐을 지칭함)인 것에 반면 Ref 3은 백본인 벤젠링에 질소가 결합되어 있다. 이러한 차이로 인해 Ref 3을 발광보조층 물질로 사용한 비교예 15에 비해 본 발명의 화합물이 구동전압, 수명 및 효율 등이 현저히 향상되었음을 알 수 있다.
이는 다이페닐플루오렌의 어느 위치에 아민그룹이 결합되는지에 따라 LUMO, HOMO, 밴드갭(band gap) 및 T1 값 등을 포함하는 화합물의 물성이 달라지게 되고, 이러한 물성 차이는 소자 제조과정에서 발광보조층 형성을 위한 화합물 증착시 소자 특성에 영향을 미치는 주요인자로 작용하기 때문인 것으로 보인다.
또한, 본 발명의 실시예 86, 실시예 90, 실시예 91 및 실시예 97의 소자결과를 비교해보면, 아민그룹의 치환기로 단순아릴기가 아닌 특정치환기가 치환될 경우 소자의 구동전압, 효율 및 수명이 상승하는 것을 확인할 수 있다. 즉, 아민그룹의 치환기로 단순 페닐기가 치환된 화합물 G-1을 발광보조층 재료로 사용한 실시예 86 보다 헤테로원자를 포함하는 다이벤조퓨란 또는 플루오렌이 치환된 화합물(G-27 또는 G-52)을 사용한 실시예 90 및 실시예 97의 소자결과가 더 우수한 값을 나타내며, 또한 실시예 90 및 실시예 97보다 아민그룹 하나의 질소원자에 플루오렌 및 다이벤조퓨란이 연결된 화합물 G-29를 사용한 실시예 91의 소자 결과가 더 우수한 것을 확인할 수 있다.
그리고, 본 발명의 실시예 100 및 실시예 105를 비교해보면, 다이페닐플루오렌에 연결된 질소원자에 플루오렌이 치환된 화합물 G-101을 발광보조층 재료로 사용한 실시예 105보다 다이페닐플루오렌에 연결된 질소원자가 아닌 다른 아민그룹의 질소원자에 플루오렌이 치환된 화합물 G-66을 사용한 실시예 100의 소자의 특성이 더 개선된 것을 확인할 수 있다.
또한, 본 발명의 실시예 86 및 실시예 102를 비교해보면, 본 발명의 화합물이 갖는 두 개의 아민 그룹이 페닐을 링커로 결합될 경우, 링커인 페닐에 두 개의 아민그룹이 메타 위치로 결합된 화합물 G-1을 발광보조층 재료로 사용한 실시예 86의 소자결과가 페닐에 두 개의 아민그룹이 파라로 결합된 화합물 G-74를 사용한 실시예 102보다 향상된 소자 결과를 갖는 것을 확인할 수 있다. 이는, 치환기 종류, 치환위치 및 치환 방법에 따라 화합물의 구조가 바뀌며 화합물의 물리적 특성이 변하게 되고, 이에 발광 발광보조층 형성시 소자의 특성을 개선시키도록 물성이 변화하기 때문인 것으로 보인다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
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본 특허출원은 2017년 09월 29일 한국에 출원한 특허출원번호 제10-2017-0127537호 및 2018년 04월 04일 한국에 출원한 특허출원번호 제10-2018-0039162호 및 2018년 06월 25일 한국에 출원한 특허출원번호 제10-2018-0072472호에 대해 미국 특허법 119조 내지 121조, 365조 (35 U.S.C §19조 내지 §121조, §365조)에 따라 우선권을 주장하며, 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다. 아울러, 본 특허출원은 미국 이외에 국가에 대해서도 위와 동일한 이유로 우선권을 주장하면 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다.

Claims (32)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000151
    상기 화학식 1에서,
    X1 및 X2는 서로 독립적으로 S 또는 O이고, 단 X1과 X2는 서로 상이하며,
    Ar1 내지 Ar3는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고,
    R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리를 형성할 수 있고,
    a 내지 d는 각각 0~3의 정수이고, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 각각의 R1, 각각의 R2, 각각의 R3 또는 각각의 R4는 서로 동일하거나 상이하며,
    상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, L', Ra, Rb, 및 R1 내지 R4 중 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 11 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 2> <화학식 3> <화학식 4>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000152
    <화학식 5> <화학식 6> <화학식 7>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000153
    <화학식 8> <화학식 9> <화학식 10>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000154
    <화학식 11>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000155
    상기 화학식 2 내지 화학식 11에서,
    X1, X2, Ar1 내지 Ar3, R1 내지 R4, a, b, c, d는 제1항에서 정의된 것과 같다.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나가 C6~C24의 아릴기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나가 C6~C12의 아릴기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 Ar2와 Ar3은 서로 상이한 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000156
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000157
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000158
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000159
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000160
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000161
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000162
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000163
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000164
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000165
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000166
    .
  7. 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 형성된 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
    상기 유기물층은 제1항의 화학식 1로 표시되는 1종 단독 화합물 또는 2종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 및 전자주입층 중 적어도 하나의 층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 발광층에 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  10. 제 8항에 있어서,
    상기 발광층은 하기 화학식 12로 표시되는 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자:
    <화학식 12>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000167
    상기 화학식 12에서,
    Z1 내지 Z4, Z13 내지 Z16은 서로 독립적으로 C(R) 또는 N이고, Z5 내지 Z12는 서로 독립적으로 C, C(R) 또는 N이고,
    L2는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    W는 N(Ar5), N, O, S, C(R') 또는 C(R')(R")이며, L2와 결합할 경우 W는 N 또는 C(R')이고,
    Ar4 및 Ar5는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; -L'-N(Ra)(Rb); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R, R' 및 R"은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 R기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, R'과 R"끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 L', Ra 및 Rb는 제1항에서 정의된 것과 같고,
    L2, Ar4, Ar5, R, R' 및 R", 이웃한 R끼리 서로 결합하여 형성된 고리, 및 R'과 R"이 서로 결합하여 형성된 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
  11. 제 10항에 있어서,
    상기 화학식 12는 하기 화학식 13 내지 화학식 17 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 13> <화학식 14>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000168
    <화학식 15> <화학식 16>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000169
    <화학식 17>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000170
    상기 화학식 13 내지 화학식 17에서, Ar4, Z1 내지 Z16, L2, R' 및 R"은 제10항에서 정의된 것과 같다.
  12. 제 10항에 있어서,
    상기 Ar4 및 Ar5가 모두 C6~C30의 아릴기인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  13. 제 9항에 있어서,
    상기 화학식 12는 하기 화학식 18 또는 화학식 19로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 18> <화학식 19>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000171
    상기 화학식 18 및 화학식 19에서,
    Ar4, Z1 내지 Z16, 및 L2는 제10항에서 정의된 것과 같고,
    L1은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    Y는 O, S 또는 N-Ar6이며,
    Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 C6~C60의 방향족고리, C2~C60의 헤테로고리, C3~C60의 지방족고리, 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리를 형성할 수 있으며,
    y는 0~3의 정수이고, z는 0~4의 정수이며, y 및 z 각각이 2 이상의 정수인 경우 각각의 Ra 또는 각각의 Rb는 서로 같거나 상이하고
    상기 Ar6은 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택된다.
  14. 제 10항에 있어서,
    상기 화학식 12로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000172
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000173
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000174
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000175
    .
  15. 제 7항에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층, 상기 제 1전극과 상기 발광층 사이에 형성된 정공수송층, 및 상기 발광층과 상기 정공수송층 사이에 형성된 발광보조층을 포함하며,
    상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 정공수송층 또는 상기 발광보조층은 하기 화학식 20으로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자:
    <화학식 20>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000176
    상기 화학식 20에서,
    Ar4 및 Ar5는 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리기; C3-C60의 지방족고리기와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; C1-C50의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C1-C30의 알콕실기; C6-C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, Ar4와 Ar5는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    Ar6은 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되거나 하기 화학식 1-a 내지 화학식 1-c;로 이루어진 군에서 선택되며,
    <화학식 1-a> <화학식 1-b> <화학식 1-c>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000177
    상기 화학식 1-a 내지 화학식 1-c에서,
    Ar9 내지 Ar11은 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리기; C3-C60의 지방족고리기와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; C1-C50의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C1-C30의 알콕실기; C6-C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며,
    L5는 C6-C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리기; 및 C3-C60의 지방족고리기와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    L6은 단일결합; C6-C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리기; 및 C3-C60의 지방족고리기와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    R6 내지 R9는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; C3-C60의 지방족고리기; C3-C60의 지방족고리기와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기; C1-C50의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C1-C30의 알콕실기; C6-C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    h, i 및 g는 각각 0~4의 정수의 정수이고, j는 0~3의 정수이며, 이들이 각각 2 이상의 정수인 경우 복수의 R6, 복수의 R7, 복수의 R8, 복수의 R9는 각각 같거나 상이하며,
    상기 L', Ra 및 Rb는 제1항에서 정의된 것과 같고,
    상기 Ar4 내지 Ar6, Ar9 내지 Ar11, R6 내지 R9, L5, L6, 및 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
  16. 제 15항에 있어서,
    상기 발광층은 제10항의 화학식 12로 표시되는 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  17. 제 15항에 있어서,
    상기 정공수송층은 하기 화학식 21 또는 화학식 22로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광보조층은 하기 화학식 23 또는 화학식 24로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 21> <화학식 22> <화학식 23> <화학식 24>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000178
    상기 화학식 21 내지 화학식 24에서, Ar4, Ar5, Ar9 내지 Ar11, h, i, g, j, L5, L6, R6 내지 R9는 제15항에서 정의된 것과 같고,
    Ar7은 C6-C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기; 및 C3-C60의 지방족고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
  18. 제 17항에 있어서,
    상기 화학식 24에서, Ar4, Ar5, Ar10 및 Ar11 중에서 적어도 하나는 하기 화학식 24-1로 표시되는 플루오렌일기이고, L5는 C6~C60의 아릴렌기인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 24-1>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000179
    상기 화학식 24-1에서,
    Ra', Rb ' 및 Rc '은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    l', m' 및 n'은 각각 0~4의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 Ra', 복수의 Rb', 복수의 Rc'은 각각 서로 같거나 상이하며,
    Ar1'은 C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    Ra', Rb', Rc', Ar1' 및 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
  19. 제 18항에 있어서,
    Ar1' 및 L5는 서로 독립적으로 페닐, 바이페닐, o-터페닐, m-터페닐, p-터페닐 또는 나프탈렌인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  20. 제 18항에 있어서,
    상기 화학식 24는 하기 화학식 A로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    <화학식 A>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000180
    상기 화학식 A에서, Ra', Rb', Rc', Ar1', l', m' 및 n'은 제18항에서 정의된 것과 같고, Ar2'는 화학식 24의 Ar11과 동일하고, Ar3'는 화학식 24의 Ar4와 동일하고, Ar4'는 화학식 24의 Ar5와 동일하고, a'은 1 내지 3의 정수이다.
  21. 제 15항에 있어서,
    상기 화학식 20으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000181
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000182
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000183
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000184
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000185
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000186
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000187
    .
  22. 제 20항의 화학식 A로 표시되는 화합물.
  23. 제 22항에 있어서,
    상기 화학식 A는 하기 화학식 B 내지 화학식 D 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 B> <화학식 C> <화학식 D>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000188
    상기 화학식 B 내지 D에서,
    Ra', Rb', Rc', l', m', n', Ar1' 내지 Ar4'는 제20항에서 정의된 것과 같다.
  24. 제 22항에 있어서,
    상기 화학식 A는 하기 화학식 E 내지 화학식 G 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 E> <화학식 F> <화학식 G>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000189
    상기 화학식 E 내지 G에서,
    Ra', Rb', Rc', l', m', n', Ar1' 내지 Ar4'는 제20항에서 정의된 것과 같다.
  25. 제 22항에 있어서,
    상기 화학식 A는 하기 화학식 H 내지 화학식 K 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 H> <화학식 I>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000190
    <화학식 J> <화학식 K>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000191
    상기 화학식 H 내지 K에서,
    Ra', Rb', Rc', l', m', n', Ar1' 내지 Ar3'는 제20항에서 정의된 것과 같고,
    X는 서로 독립적으로 O, S 또는 C(R')(R")이며,
    Rd', Re', R' 및 R"은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    o'는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, p'는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이며, o'이 2 이상의 정수인 경우 복수의 Rd'은 각각 서로 동일하거나 상이하며, p'이 2 이상의 정수인 경우 복수의 Re'은 각각 서로 동일하거나 상이하고,
    상기 Rd', Re', R' 및 R"은 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
  26. 제 22항에 있어서,
    상기 화학식 A는 하기 화학식 L 내지 화학식 O 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 L> <화학식 M>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000192
    <화학식 N> <화학식 O>
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000193
    상기 화학식 H 내지 K에서,
    Ra', Rb', Rc', l', m', n', Ar3' 및 Ar4'는 제20항에서 정의된 것과 같고,
    Re', Rf ', Rg ', Rh' 및 Rl '은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    p', r' 및 t'는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, q' 및 s'은 는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 각 Re', 각 Rf', 각 Rg', 각 Rh' 및 각 Rl'은 각각 서로 동일하거나 상이하며,
    b'은 0 내지 3의 정수이며,
    상기 Re', Rf ', Rg ', Rh' 및 Rl '은 수소; 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
  27. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 A로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000194
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000195
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000196
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000197
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000198
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000199
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000200
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000201
    Figure PCTKR2018009503-appb-I000202
    .
  28. 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 형성된 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
    상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 및 전자주입층 중 적어도 하나의 층을 포함하며,
    상기 유기물층은 제22항의 화학식 A로 표시되는 1종 단독 화합물 또는 2종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  29. 제 28항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 발광보조층에 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  30. 제 29항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 발광보조층의 그린 발광보조층에 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  31. 제 7항 또는 제28항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
  32. 제 31항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.
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