WO2018163766A1 - 構造体、キットおよび光センサ - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a structure, a kit, and an optical sensor.
- Near-infrared light has a longer wavelength than visible light, so it is difficult to scatter and can be used for distance measurement and three-dimensional measurement.
- near infrared rays are invisible to humans, animals, etc., even if the subject is illuminated with a near infrared light source at night, the subject is not noticed. It can also be used to shoot without.
- the optical sensor that senses near-infrared rays can be developed for various uses, and various studies have been made on such an optical sensor.
- Patent Document 1 discloses a first optical layer that transmits at least part of visible light and near infrared light, and a near optical element that absorbs at least part of visible light and transmits at least part of near infrared light.
- Infrared light path filter, first light receiving element for detecting visible light transmitted through the first optical layer, and second light receiving for detecting near infrared light transmitted through the first optical layer and the near infrared light path filter A solid-state imaging device comprising a pixel array including elements, The near-infrared light path filter is provided in a portion corresponding to the second light receiving element, The wavelength from the shortest wavelength (X1) at which the transmittance of near infrared light in the first optical layer is 30% or more when measured from the vertical direction to the longest wavelength (X2) at which the transmittance is 30% or less When the band is X, Average transmittance of the first optical layer when measured from the vertical direction of near-infrared light in the wavelength band (X) and near-infrared light path when
- Patent Document 2 is an imaging device including an imaging unit having a plurality of pixels arranged two-dimensionally, and the plurality of pixels includes a first pixel and a second pixel,
- the light receiving sensitivity of the first pixel has a maximum value near each of the first wavelength and the second wavelength different from each other in the near-infrared wavelength band
- the light receiving sensitivity of the second pixel has a maximum value near the second wavelength
- An imaging device is described in which the light receiving sensitivity of the second pixel at the first wavelength is 10% or less of the light receiving sensitivity of the first pixel at the first wavelength.
- JP 2016-146619 A Japanese Patent Laying-Open No. 2015-192852
- an object of the present invention is to provide a structure that can detect light with less noise with high sensitivity. Moreover, it is providing the optical sensor containing the kit used for manufacture of the above-mentioned structure, and the above-mentioned structure.
- the present invention provides the following.
- a first near-infrared transmission filter that blocks at least part of visible light and transmits at least part of near-infrared light at a different position on the support, and the first near-infrared transmission filter
- a second near-infrared transmission filter that blocks light up to a wavelength longer than the wavelength of light to be blocked and transmits at least part of the near-infrared light, In the wavelength range of 600 to 1300 nm, the minimum transmittance of light having a longer wavelength than the longest wavelength at which the transmittance of the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter is 50% is 50% or more.
- at least one selected from a color filter and a near-infrared cut filter is provided at a position different from the position where the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter are provided on the support.
- ⁇ 5> The structure according to ⁇ 3> or ⁇ 4>, wherein the bandpass filter is a filter that transmits light in a wavelength range of 400 to 620 nm and light in a wavelength range of ⁇ 1 to ⁇ 2 +50 nm. body.
- ⁇ 6> A kit used for forming the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter in the structure according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, A first near-infrared transmitting filter composition comprising a light shielding material and a curable compound; A kit comprising a light shielding material and a second near-infrared transmitting filter composition comprising a curable compound.
- ⁇ 7> An optical sensor having the structure according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>.
- ⁇ 8> The optical sensor according to ⁇ 7>, including a light source that emits light of two or more different wavelengths.
- the optical sensor according to ⁇ 7> or ⁇ 8> which includes two or more types of light sources and is irradiated with light of different wavelengths from each light source.
- Light having different wavelengths is transmitted through the first near-infrared transmission filter and light having a wavelength at which the transmittance of the structure with respect to the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter is 50% or more.
- the optical sensor according to ⁇ 8> or ⁇ 9> including at least light having a wavelength of 50% or more and a transmittance of 20% or less with respect to the second near-infrared transmission filter.
- the present invention it is possible to provide a structure capable of detecting light with low noise with high sensitivity, a kit used for manufacturing the above-described structure, and an optical sensor including the above-described structure.
- ⁇ is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.
- the notation in which neither substitution nor substitution is described includes a group (atomic group) having a substituent together with a group (atomic group) having no substituent.
- the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
- exposure includes not only exposure using light but also drawing using particle beams such as electron beams and ion beams.
- particle beams such as electron beams and ion beams.
- the light used for exposure include an emission line spectrum of a mercury lamp, actinic rays or radiation such as far ultraviolet rays, extreme ultraviolet rays (EUV light) typified by excimer laser, X-rays, and electron beams.
- EUV light extreme ultraviolet rays
- the (meth) allyl group represents both and / or allyl and methallyl
- “(meth) acrylate” represents both and / or acrylate and methacrylate
- “(meth) “Acrylic” represents both and / or acryl and methacryl
- “(meth) acryloyl” represents both and / or acryloyl and methacryloyl.
- a weight average molecular weight and a number average molecular weight are defined as a polystyrene conversion value in gel permeation chromatography (GPC) measurement.
- the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are, for example, HLC-8220 (manufactured by Tosoh Corporation), and TSKgel Super AWM-H (manufactured by Tosoh Corporation, 6) as a column.
- near-infrared light refers to light (electromagnetic wave) having a wavelength of 700 to 2500 nm.
- the total solid content refers to the total mass of components obtained by removing the solvent from all components of the composition.
- the term “process” is not limited to an independent process, and is included in the term if the intended action of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes. .
- the structure of the present invention includes a support, a first near-infrared transmission filter that blocks at least part of visible light and transmits at least part of near-infrared light, and light that is shielded by the first near-infrared transmission filter.
- a second near-infrared transmitting filter that blocks light up to a wavelength longer than the wavelength and transmits at least part of the near-infrared light, In the wavelength range of 600 to 1300 nm, the minimum transmittance of light having a longer wavelength than the longest wavelength at which the transmittance of the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter is 50% is 50% or more.
- the wavelength ⁇ 2 of the longest wavelength light at which the transmittance of the second near-infrared transmitting filter is 50% and the longest wavelength at which the transmittance of the first near-infrared transmitting filter is 50% is 30 nm or more.
- each of the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter emits light having a wavelength longer than the longest wavelength at which the transmittance is 50%.
- the first near-infrared transmission filter for example, the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter described above are provided at different positions on the support, for example.
- the second near-infrared transmission filter By correcting the light transmitted through the second near-infrared transmission filter from the light transmitted through and subtracting the noise, it is possible to detect light with low noise with high sensitivity.
- near infrared rays having different wavelengths can be simultaneously detected by the respective near infrared transmission filters, and a plurality of sensings can be simultaneously performed.
- the support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the application.
- substrate comprised with materials, such as a silicon
- the support may be formed with a charge coupled device (CCD), a complementary metal oxide semiconductor (CMOS), a transparent conductive film, or the like.
- the support may be formed with a black matrix that isolates each pixel.
- the support may be provided with an undercoat layer for improving adhesion to the upper layer, preventing diffusion of substances, or flattening the substrate surface, if necessary.
- the second near-infrared transmission filter may be one type or two or more types.
- one second near-infrared transmission filter (hereinafter also referred to as second near-infrared transmission filter B) is the other second near-infrared transmission filter.
- the filter is preferably a filter having a spectral characteristic that blocks light having a longer wavelength than the filter (hereinafter also referred to as the second near-infrared transmission filter A) and transmits at least part of the near-infrared light.
- the area ratio of the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter may be the same or different, but may be an image sensor such as a silicon photodiode. Tends to be less sensitive to light on the longer wavelength side in the near infrared region. For this reason, when the ratio of the area of the second near-infrared transmission filter is larger than that of the first near-infrared transmission filter, excellent sensitivity can be obtained even for light on the longer wavelength side in the near-infrared region. . Furthermore, it is easy to detect light with reduced noise.
- the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter transmit light with a wavelength longer than the longest wavelength with a transmittance of 50% in the wavelength range of 600 to 1300 nm.
- the minimum value of the rate is 50% or more, preferably 60% or more, and more preferably 70% or more. If the minimum value of the transmittance is 50% or more, noise can be effectively removed from the target light.
- the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter have a wavelength ⁇ of the longest wavelength at which the transmittance of the second near-infrared transmission filter is 50% in the wavelength range of 600 to 1300 nm.
- wavelength ⁇ 1 of the longest wavelength light at which the transmittance of the first near-infrared transmission filter is 50% is 30 nm or more, and preferably 50 nm or more. More preferably, it is 70 nm or more.
- the upper limit is preferably 300 nm or less, and more preferably 250 nm or less.
- the wavelength difference ( ⁇ 2 ⁇ 1 ) is 30 nm or more, noise can be effectively removed from the target light.
- the above-described wavelength ⁇ 1 and wavelength ⁇ 2 are preferably in the range of wavelengths of 600 to 1200 nm, and more preferably in the range of 650 to 1100 nm.
- the thickness of the near infrared transmission filter is not particularly limited. For example, it is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, further preferably 5 ⁇ m or less, and particularly preferably 1 ⁇ m or less.
- the lower limit is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, and further preferably 0.3 ⁇ m or more.
- the thicknesses of the second near-infrared transmitting filters may be the same or different.
- the near-infrared transmission filter is not particularly limited as long as it has a spectral characteristic that blocks at least part of visible light and transmits at least part of near-infrared light.
- the near-infrared transmission filter may be comprised by the film
- the near-infrared transmission filter is composed of a multilayer film, it is sufficient that the multilayer film as a whole has the above-described spectral characteristics. Each single-layer film itself has the above-described spectral characteristics. It does not have to be.
- Preferable examples of the near-infrared transmission filter include filters having spectral characteristics of any one of the following (1) to (4).
- the minimum value in the wavelength range of 900 to 1300 nm is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more). According to this aspect, it is possible to provide a filter that can block light having a wavelength in the range of 400 to 750 nm and transmit light having a wavelength exceeding 800 nm.
- the light transmittance in the thickness direction has a maximum value in the wavelength range of 400 to 830 nm of 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the light transmittance in the thickness direction.
- the minimum value in the wavelength range of 1000 to 1300 nm is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
- the light transmittance in the thickness direction has a maximum value in the wavelength range of 400 to 950 nm of 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the light transmittance in the thickness direction.
- the minimum value in the wavelength range of 1100 to 1300 nm is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
- the maximum value of the light transmittance in the specific wavelength range is defined as 20% or less, which is defined as the light in the specific wavelength range being shielded.
- Preferred combinations of the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter include the following combinations. Above all, it is possible to clearly distinguish the iris by using 810 to 820 nm for iris recognition, and because the noise from sunlight near 940 nm is low for distance recognition, the reason is that distance recognition accuracy is good. Therefore, the combination of (2) and (3) is preferable.
- B) A combination of the filter having the spectral characteristics of (2) and at least one of the filters having the spectral characteristics of (3) or (4).
- C A combination of the filter having the spectral characteristics of (3) and the filter having the spectral characteristics of (4).
- the structure of the present invention may further have a near infrared transmission filter other than the first near infrared transmission filter and the second near infrared transmission filter.
- the other near-infrared transmission filter is a near-infrared transmission filter that blocks light up to a wavelength longer than the wavelength of light shielded by the first near-infrared transmission filter and transmits at least part of the near-infrared light.
- the structure of the present invention further includes at least one selected from a color filter and a near-infrared cut filter at a position different from the position where the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter are provided on the support. You may have 1 type.
- the structure of the present invention further includes a color filter, in addition to sensing and image recognition using near infrared rays, it is possible to simultaneously perform image recognition using a color image. Furthermore, a clearer color image can also be obtained by subtracting near-infrared noise from the color filter.
- the structure of the present invention further has a near-infrared cut filter
- the near infrared cut filter means a filter that transmits visible light and shields at least a part of the near infrared light.
- the near-infrared cut filter may transmit all visible light, or may transmit light in a specific wavelength region and block light in a specific wavelength region out of visible light.
- a near-infrared cut filter can be formed using the composition containing a near-infrared absorber.
- the color filter means a filter that transmits light in a specific wavelength region and blocks light in a specific wavelength region in visible light.
- the color filter may have a spectral characteristic that shields at least a part of near infrared rays.
- the color filter having spectral characteristics that shields at least a part of near infrared rays can be formed using a composition containing a chromatic colorant and a near infrared absorber.
- the color filter includes a filter including one or more colored layers selected from red, blue, green, cyan, magenta, and yellow.
- the color filter may be composed of a single color layer or may include two or more color layers.
- the thickness of the color filter (colored layer) is not particularly limited. For example, it is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, further preferably 5 ⁇ m or less, and particularly preferably 1 ⁇ m or less.
- the lower limit is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, and further preferably 0.3 ⁇ m or more.
- the near-infrared cut filter preferably has a maximum absorption wavelength in the range of 700 to 2000 nm, more preferably in the range of 700 to 1300 nm, and still more preferably in the range of 700 to 1000 nm.
- the absorbance Amax / absorbance A550 which is the ratio between the absorbance Amax at the maximum absorption wavelength and the absorbance A550 at the wavelength of 550 nm, is preferably 50 to 500, more preferably 70 to 450, and more preferably 100 to 400. More preferably it is.
- the near-infrared cut filter may be composed of a single layer film (single layer film) or may be composed of a laminate (multilayer film) of two or more layers.
- the near-infrared cut filter preferably satisfies at least one of the following conditions (1) to (4), and more preferably satisfies all the conditions (1) to (4).
- the transmittance of light having a wavelength of 400 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more.
- the transmittance of light having a wavelength of 500 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 90% or more, and particularly preferably 95% or more.
- the transmittance of light having a wavelength of 600 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 90% or more, and particularly preferably 95% or more.
- the transmittance of light having a wavelength of 650 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 90% or more, and particularly preferably 95% or more.
- the transmittance of the near-infrared cut filter in the entire wavelength range of 400 to 650 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and still more preferably 90% or more. Further, the transmittance at at least one point in the wavelength range of 700 to 1000 nm is preferably 20% or less.
- the thickness of the near infrared cut filter is not particularly limited. For example, it is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, further preferably 5 ⁇ m or less, and particularly preferably 1 ⁇ m or less.
- the lower limit is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, and further preferably 0.3 ⁇ m or more.
- the structure of the present invention has a near-infrared cut filter at a position different from the position where the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter on the support are provided.
- the difference between the maximum absorption wavelengths of the two near-infrared cut filters can be appropriately selected depending on the application.
- the difference is preferably 30 to 300 nm.
- the upper limit is preferably 270 nm or less, and more preferably 250 nm or less.
- the lower limit is preferably 40 nm or more, and more preferably 50 nm or more.
- a near-infrared cut filter is further provided on the optical path of the first near-infrared transmission filter and / or the second near-infrared transmission filter. According to this aspect, noise other than light that is desired to be detected by the near-infrared transmission filter can be more effectively removed.
- the transmittance with respect to light having a wavelength ⁇ A described later emitted from a light source such as an optical sensor is 70% or more, and the transmittance with respect to light having a wavelength ⁇ B described later is
- a near-infrared cut filter having a spectral characteristic of 20% or less it is possible to selectively acquire only information for light of wavelength ⁇ A with the first filter.
- the transmittance of light below wavelength lambda B + 50 nm has a spectral characteristic of 20% or less
- the color filter when the color filter is provided at a position different from the position where the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter are provided on the support, on the optical path of the color filter, it is also preferable to have a near infrared cut filter. According to this aspect, visible light with less noise can be detected.
- the structure of the present invention preferably further includes a band pass filter that transmits a part of the near infrared ray on at least one of the optical paths of the first near infrared ray transmitting filter and the second near infrared ray transmitting filter. .
- the bandpass filter is preferably a filter having spectral characteristics that transmits light in the range of the wavelength ⁇ 1 or more and the wavelength ⁇ 2 +50 nm or less.
- Examples of the bandpass filter include a laminate in which high refractive layers and low refractive layers are alternately laminated.
- the bandpass filter may be one that blocks visible light or may be one that transmits visible light.
- the spectral characteristics in the visible region of the bandpass filter can be appropriately selected according to the application. For example, when the structure of the present invention does not have a color filter at a position different from the position where the first near infrared transmission filter and the second near infrared transmission filter are provided on the support, In the case where the color filter is provided at a position different from the position where the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter are provided, but no bandpass filter is provided on the optical path of the color filter.
- the bandpass filter is preferably one that blocks visible light.
- the structure of the present invention has the first near-infrared transmission filter, the second near-infrared transmission filter, and the color filter at different positions on the support, and a band is also formed on the optical path of the color filter.
- a bandpass filter is preferably a filter that transmits visible light, and has a wavelength in the range of 400 to 620 nm, the wavelength ⁇ 1 or more described above, and the wavelength ⁇ 2 described above.
- a filter having spectral characteristics that transmits light in a range of +50 nm or less is more preferable. According to this aspect, visible light and near-infrared light with less noise can be simultaneously detected with high sensitivity.
- the height difference between the upper surfaces of adjacent filters is preferably substantially the same from the viewpoints of adhesion, flatness and high resolution by controlling the incident angle.
- the structure of the present invention can be used by being incorporated in various types of optical sensors such as a solid-state imaging device or an image display device (for example, a liquid crystal display device or an organic electroluminescence (organic EL) display device).
- an optical sensor incorporating the structure of the present invention is for iris authentication, distance measurement, proximity sensor, gesture sensor, motion sensor, TOF (Time-of-Flight) sensor, vein sensor, It can be preferably used for applications such as blood vessel visualization, sebum amount measurement, fluorescent labeling, and surveillance camera.
- each filter is directly provided on the support, but an adhesion layer such as an undercoat layer may be provided between each filter and the support.
- a transparent layer such as a flattening film may be provided between the filters stacked one above the other.
- a material obtained by removing the pigment component from the material constituting each filter can be suitably used.
- the height difference between the upper surfaces of adjacent filters is substantially the same, but the height difference between the upper surfaces of adjacent filters may be different. Further, when the difference in height between the upper surfaces of adjacent filters is different, the step is preferably filled with a transparent layer or the like.
- FIG. 1 shows an embodiment of the structure of the present invention.
- This structure 101 has a first near-infrared transmission filter 11 and a second near-infrared transmission filter at different positions on the support 1. 12 is arranged.
- the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter are filters having the above-described spectral characteristics.
- the other near-infrared transmission filter mentioned above may be arrange
- the film thicknesses of the first near-infrared transmission filter 11 and the second near-infrared transmission filter 12 are the same, but the film thicknesses of both may be different.
- FIG. 2 shows an embodiment of the structure of the present invention.
- This structure 102 is provided with a first near-infrared transmission filter 11 and a second near-infrared transmission filter at different positions on the support 1. 12 and a near-infrared cut filter 21 are arranged.
- the near-infrared cut filter 21 is, for example, a filter having spectral characteristics such that a transmittance with respect to light having a wavelength ⁇ A described later is 20% or less and a transmittance with respect to light having a wavelength ⁇ B described later is 60% or more. Examples thereof include a filter having a spectral characteristic in which the transmittance of light A is 20% or less and the transmittance of light having a wavelength ⁇ B described later is 20% or more.
- FIG. 1 shows an embodiment of the structure of the present invention.
- the near-infrared cut filter 21 is a single-layer film, but a plurality of near-infrared cut filters having different spectral characteristics may be stacked and used.
- the first near-infrared transmission filter 11, the second near-infrared transmission filter 12, and the near-infrared cut filter 21 have the same film thickness, but these film thicknesses may be different. .
- FIG. 3 shows an embodiment of the structure according to the present invention.
- the structure 103 is provided with a first near-infrared transmission filter 11 and a second near-infrared transmission filter at different positions on the support 1. 12 are arranged.
- the ratio of the area of the 2nd near-infrared transmission filter 12 on the support body 1 is larger than the 1st near-infrared transmission filter.
- there is only one type of second near-infrared transmission filter 12 but two or more types of second near-infrared transmission filters having different spectral characteristics are arranged at different positions on the support 1. May be.
- the first near-infrared transmission filter 11 and the second near-infrared transmission filter 12 have the same film thickness, but the film thicknesses of both may be different.
- FIG. 4 shows an embodiment of the structure of the present invention, and this structure 104 is provided with a first near-infrared transmission filter 11 and a second near-infrared transmission filter at different positions on the support 1. 12 and a color filter 30 are formed.
- the color filter 30 includes a red colored layer 31, a blue colored layer 32, and a green colored layer 33.
- the color filter 30 is composed of a red colored layer 31, a blue colored layer 32, and a green colored layer 33. Color layers other than these hues (for example, yellow, magenta, cyan, etc.)
- the colored layer may be further included, or a transparent layer may be further included.
- the color filter 30 may be formed of a colored layer having a different hue instead of the aforementioned hue.
- the color filter 30 may include a yellow colored layer, a magenta colored layer, and a cyan colored layer. Moreover, the color filter 30 may be comprised only by the monochrome colored layer.
- the first near-infrared transmission filter 11, the second near-infrared transmission filter 12, and the color filter 30 have the same film thickness, but these film thicknesses may be different.
- FIG. 5 is an embodiment of the structure of the present invention, and this structure 105 is provided with a first near-infrared transmission filter 11 and a second near-infrared transmission filter at different positions on the support 1. 12 and a near infrared cut filter 22 are formed.
- a color filter 30 is formed on the near infrared cut filter 22.
- the color filter 30 is composed of a red colored layer 31, a blue colored layer 32, and a green colored layer 33.
- the color filter 30 may take the form described in FIG. it can.
- the stacking order of the near-infrared cut filter 22 and the color filter 30 may be switched.
- FIG. 6 shows an embodiment of the structure of the present invention.
- This structure 106 is formed by stacking the near-infrared cut filter 23 and the first near-infrared transmission filter 11 at different positions on the support 1.
- the body and the second near-infrared transmission filter 12 are formed.
- the near-infrared cut filter 23 is, for example, a near-infrared cut filter having spectral characteristics such that the transmittance for light having a wavelength ⁇ A described later is 70% or more and the transmittance for light having a wavelength ⁇ B described later is 20% or less. It is preferable.
- the near-infrared cut filter 23 and the first near-infrared transmission filter 11 are formed on the support 1 in this order. However, the first near-infrared transmission filter 11 and the near-infrared cut filter 23 are supported in this order. It may be formed on the body.
- a near-infrared cut filter may be disposed on the surface of the second near-infrared transmission filter 12 or between the second near-infrared transmission filter 12 and the support 1. Further, a near-infrared cut filter may be provided only on the surface of the second near-infrared transmission filter 12 or between the second near-infrared transmission filter 12 and the support 1.
- the near-infrared cut filter with transmittance of 70% or more for light of later wavelength lambda B, the transmittance of light below wavelength lambda B + 50 nm is preferred to have the spectral characteristics of 20% or less.
- FIG. 7 shows an embodiment of the structure of the present invention, and this structure 107 is provided with a first near-infrared transmission filter 11 and a second near-infrared transmission filter at different positions on the support 1. 12 are formed.
- a band pass filter 61 that transmits a part of the near infrared light is formed on the first near infrared light transmitting filter 11 and the second near infrared light transmitting filter 12.
- the bandpass filter 61 is preferably a filter having spectral characteristics that transmits light in the range of the wavelength ⁇ 1 or more and the wavelength ⁇ 2 +50 nm or less.
- the band-pass filter 61 is preferably a filter having spectral characteristics that blocks visible light, and more preferably a filter that blocks light in the wavelength range of 400 to 620 nm.
- the first near-infrared transmission filter 11 and the second near-infrared transmission filter 12 have the same film thickness, but the film thicknesses of both may be different.
- the band pass filter 61 is provided on the first near-infrared transmission filter 11 and the second near-infrared transmission filter 12, but the stacking order thereof may be changed.
- a transparent layer such as a flattening film and other members constituting the optical sensor are provided between the first near-infrared transmission filter 11 and the second near-infrared transmission filter 12 and the bandpass filter 61. It may be. Also in FIG. 7, as shown in FIG. 6, a laminated body of the first near infrared transmission filter 11 and the near infrared cut filter 23 may be formed on the support 1.
- FIG. 8 shows an embodiment of the structure of the present invention.
- the structure 108 is provided with a first near-infrared transmission filter 11 and a second near-infrared transmission filter at different positions on the support 1. 12 and a near infrared cut filter 23 are formed.
- a color filter 30 is formed on the near infrared cut filter 23.
- the color filter 30 includes a red colored layer 31, a blue colored layer 32, and a green colored layer 33.
- a band pass filter 62 is provided on the first near-infrared transmission filter 11, the second near-infrared transmission filter 12, and the color filter 30.
- the band pass filter 62 is a filter that transmits a part of near infrared rays and transmits visible light.
- the band-pass filter 62 is more preferably a filter having spectral characteristics that transmits light in the wavelength range of 400 to 620 nm and light in the range of the wavelength ⁇ 1 or more and the wavelength ⁇ 2 +50 nm or less.
- the color filter 30 includes the red colored layer 31, the blue colored layer 32, and the green colored layer 33, but the color filter 30 can take the form described in FIG. 4.
- the stacking order of the near-infrared cut filter 23 and the color filter 30 may be switched.
- only one type of second near infrared transmission filter 12 is provided, but two or more types of second near infrared transmission filters having different spectral characteristics are arranged at different positions on the support 1. May be. In FIG.
- the first near-infrared transmission filter 11 and the second near-infrared transmission filter 12 have the same film thickness, but the film thicknesses of both may be different.
- the band pass filter 62 is provided on the first near-infrared transmission filter 11, the second near-infrared transmission filter 12, and the color filter 30, but the stacking order thereof may be changed. Good.
- a transparent layer such as a flattening film or another optical sensor is formed between the first near-infrared transmission filter 11, the second near-infrared transmission filter 12, the color filter 30, and the bandpass filter 62.
- a member may be provided.
- a laminated body of the first near infrared transmission filter 11 and the near infrared cut filter 23 may be formed on the support 1.
- the optical sensor of the present invention includes the structure of the present invention described above. More specifically, the optical sensor of the present invention includes the above-described first near-infrared transmission filter and the above-described second near-infrared transmission filter at different positions on the light receiving unit of the optical sensor.
- the optical sensor of the present invention preferably includes a light source that emits light of two or more different wavelengths.
- a light source that emits light of two or more different wavelengths.
- information in a plurality of near infrared rays can be acquired, and noise can be further reduced by signal subtraction processing.
- Two or more types of light having different wavelengths may be emitted from the same light source, or light having different wavelengths may be emitted from each light source. That is, there may be only one type of light source, or two or more types of light sources.
- light of different wavelengths irradiated from the light source has a transmittance of 50% or more (more preferably 60% or more, more preferably 70% or more) with respect to the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter.
- the transmittance for the first near-infrared transmission filter is 50% or more (more preferably 60% or more, more preferably 70% or more), and for the second near-infrared transmission filter. It is preferable to include at least light having a wavelength at which the transmittance is 20% or less (more preferably, 15% or less, and still more preferably 10% or less).
- the light of the different wavelength irradiated from a light source contains at least the light of the following wavelength (lambda) A , and the light of the following wavelength (lambda) B.
- the light having the wavelength ⁇ A is light having a wavelength in the range of the wavelength ⁇ 1 or more and the wavelength ⁇ 2 or less
- the light having the wavelength ⁇ B is light having the wavelength ⁇ 2 or more.
- a combination of light having a wavelength selected from the range of 650 to 700 nm and light having a wavelength selected from the range of 800 to 850 nm, from the range of 650 to 700 nm A combination of light of a selected wavelength and light of a wavelength selected from the range of 900 to 950 nm, a combination of light of a wavelength selected from the range of 800 to 850 nm and light of a wavelength selected from the range of 900 to 950 nm; Examples include a combination of light having a wavelength selected from the range of 650 to 700 nm, light having a wavelength selected from the range of 800 to 850 nm, and light having a wavelength selected from the range of 900 to 950 nm.
- the wavelength of the light irradiated from a light source it can select suitably according to the characteristic of a 1st near-infrared transmission filter and a 2nd near-infrared
- the kit of the present invention comprises A first near-infrared transmitting filter composition comprising a light shielding material and a curable compound; A second near-infrared transmitting filter composition containing a light-shielding material and a curable compound.
- the first near-infrared transmission filter composition and the second near-infrared transmission filter composition are also referred to as a near-infrared transmission filter composition.
- Amin / Bmax which is a ratio of the minimum absorbance Amin in the wavelength range of 400 to 640 nm and the maximum absorbance Bmax in the wavelength range of 1100 to 1300 nm, is 5 or more. Preferably, it is 7.5 or more, more preferably 15 or more, and particularly preferably 30 or more.
- the absorbance A ⁇ at a certain wavelength ⁇ is defined by the following equation (1).
- a ⁇ ⁇ log (T ⁇ / 100) (1)
- a ⁇ is the absorbance at the wavelength ⁇
- T ⁇ is the transmittance (%) at the wavelength ⁇ .
- the absorbance value may be a value measured in the state of a solution, or may be a value of a film formed using the near infrared transmission filter composition.
- a composition for a near infrared transmission filter on a glass substrate by a method such as spin coating so that the film thickness after drying becomes a predetermined thickness, It is preferable to measure using a membrane prepared by drying for 120 seconds at 100 ° C.
- the thickness of the film can be measured for the substrate having the film using a stylus type surface shape measuring instrument (DEKTAK150 manufactured by ULVAC).
- the absorbance can be measured using a conventionally known spectrophotometer.
- the absorbance measurement conditions are not particularly limited, but the absorbance in the wavelength range of 1100 to 1300 nm is adjusted under the condition that the minimum absorbance A in the wavelength range of 400 to 640 nm is 0.1 to 3.0. It is preferable to measure the maximum value B. By measuring the absorbance under such conditions, the measurement error can be further reduced.
- the method for adjusting the absorbance A in the wavelength range of 400 to 640 nm to be 0.1 to 3.0 For example, when measuring the absorbance in the state of a solution, a method of adjusting the optical path length of the sample cell can be mentioned. Moreover, when measuring a light absorbency in the state of a film
- the near-infrared transmitting filter composition satisfies any of the following spectral characteristics (1) to (4).
- Amin1 / Bmax1 which is a ratio of the minimum absorbance Amin1 in the wavelength range of 400 to 640 nm and the maximum absorbance Bmax1 in the wavelength range of 800 to 1300 nm, is 5 or more, and is 7.5 or more. Preferably, it is 15 or more, more preferably 30 or more. According to this aspect, it is possible to form a film capable of shielding light having a wavelength in the range of 400 to 640 nm and transmitting light having a wavelength exceeding 670 nm.
- Amin2 / Bmax2 which is a ratio of the minimum absorbance Amin2 in the wavelength range of 400 to 750 nm and the maximum absorbance Bmax2 in the wavelength range of 900 to 1300 nm, is 5 or more and 7.5 or more Preferably, it is 15 or more, more preferably 30 or more. According to this aspect, it is possible to form a film capable of shielding light having a wavelength in the range of 400 to 750 nm and transmitting light having a wavelength exceeding 800 nm.
- Amin3 / Bmax3 which is a ratio of the minimum absorbance Amin3 in the wavelength range of 400 to 830 nm and the maximum absorbance value Bmax3 in the wavelength range of 1000 to 1300 nm is 5 or more, and 7.5 or more Preferably, it is 15 or more, more preferably 30 or more. According to this aspect, it is possible to form a film capable of shielding light having a wavelength in the range of 400 to 830 nm and transmitting light having a wavelength exceeding 900 nm.
- Amin4 / Bmax4 which is a ratio of the minimum absorbance Amin4 in the wavelength range of 400 to 950 nm and the maximum absorbance Bmax4 in the wavelength range of 1100 to 1300 nm, is 5 or more, and is 7.5 or more. Preferably, it is 15 or more, more preferably 30 or more. According to this aspect, it is possible to form a film capable of shielding light having a wavelength in the range of 400 to 950 nm and transmitting light having a wavelength exceeding 1000 nm.
- the first near-infrared transmission filter composition is the composition having the spectral characteristics of (1) above, and the second near-infrared transmission filter composition is any of the above (2) to (4) A combination which is a composition having such spectral characteristics.
- the first composition for near-infrared transmission filter is a composition having the spectral characteristics of (2) above, and the second composition for near-infrared transmission filter is the spectrum of (3) or (4) above.
- the maximum value in the wavelength range of 400 to 640 nm is more preferably 15% or less, and more preferably 10% or less.
- the minimum value in the wavelength range of 1100 to 1300 nm is more preferably 75% or more, and more preferably 80% or more.
- the near-infrared transmitting filter composition satisfies any of the following spectral characteristics (11) to (14).
- (11) When a film having a thickness of 1 ⁇ m, 2 ⁇ m, 3 ⁇ m, 4 ⁇ m or 5 ⁇ m is formed using the composition for near-infrared transmission filters, the light transmittance in the thickness direction of the film is in the wavelength range of 400 to 640 nm. Is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum value of light transmittance in the film thickness direction in the wavelength range of 800 to 1300 nm is 70% or more (preferably Is 75% or more, more preferably 80% or more.
- the light transmittance in the thickness direction of the film is in the range of wavelengths from 400 to 750 nm. Is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum value of light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 900 to 1300 nm is 70% or more (preferably Is 75% or more, more preferably 80% or more.
- the light transmittance in the thickness direction of the film is in the wavelength range of 400 to 830 nm. Is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the light transmittance in the film thickness direction is 70% or more (preferably in the wavelength range of 1000 to 1300 nm). Is 75% or more, more preferably 80% or more.
- the light transmittance in the thickness direction of the film is in the wavelength range of 400 to 950 nm. Is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the light transmittance in the thickness direction of the film is 70% or more (preferably in the wavelength range of 1100 to 1300 nm). Is 75% or more, more preferably 80% or more.
- the composition for near-infrared transmission filters contains a light shielding material.
- the light shielding material is preferably a color material that absorbs light in a wavelength range from purple to red.
- the light shielding material is preferably a color material that shields light in the wavelength region of 400 to 640 nm.
- the light shielding material is preferably a color material that transmits light having a wavelength of 1100 to 1300 nm.
- the light shielding material preferably satisfies at least one of the following requirements (1) and (2).
- Black is formed by a combination of two or more chromatic colorants including two or more chromatic colorants.
- the chromatic colorant means a colorant other than the white colorant and the black colorant.
- the organic black colorant used for the light shielding material means a material that absorbs visible light but transmits at least part of near infrared rays. Therefore, in the present invention, the organic black colorant used for the light shielding material does not include a black colorant that absorbs both visible light and near infrared light, such as carbon black and titanium black.
- the organic black colorant is preferably a colorant having a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 400 nm to 700 nm.
- the light shielding material has an A / B ratio of 4.5 or more, which is a ratio of the minimum absorbance A in the wavelength range of 400 to 640 nm and the minimum absorbance B in the wavelength range of 1100 to 1300 nm.
- the above characteristics may be satisfied by one kind of material, or may be satisfied by a combination of a plurality of materials.
- the organic black colorant may satisfy the above spectral characteristics.
- the above-described spectral characteristics may be satisfied by a combination of an organic black colorant and a chromatic colorant.
- the chromatic colorant is preferably a colorant selected from a red colorant, a green colorant, a blue colorant, a yellow colorant, a purple colorant and an orange colorant.
- the chromatic colorant may be a pigment or a dye.
- a pigment is preferable.
- the pigment preferably has an average particle size (r) of 20 nm ⁇ r ⁇ 300 nm, more preferably 25 nm ⁇ r ⁇ 250 nm, and still more preferably 30 nm ⁇ r ⁇ 200 nm.
- the “average particle size” means an average particle size of secondary particles in which primary particles of the pigment are aggregated.
- the particle size distribution of secondary particles of the pigment that can be used (hereinafter also simply referred to as “particle size distribution”) is such that the secondary particles contained in the range of the average particle size ⁇ 100 nm are 70% by mass or more of the total. It is preferable that it is 80% by mass or more.
- the particle size distribution of the secondary particles can be measured using the scattering intensity distribution.
- the pigment is preferably an organic pigment.
- the following are mentioned as an organic pigment.
- C. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 14, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4 49, 49: 1, 49: 2, 52: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1, 60: 1, 63: 1, 66, 67, 81: 1, 81: 2, 81: 3 83, 88, 90, 105, 112, 119, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 155, 166, 168, 169, 170, 171, 172, 175, 176, 177, 178, 179, 184 185, 187, 188, 190, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 216, 220, 224, 22
- the dye is not particularly limited, and a known dye can be used.
- the chemical structure includes pyrazole azo, anilino azo, triaryl methane, anthraquinone, anthrapyridone, benzylidene, oxonol, pyrazolotriazole azo, pyridone azo, cyanine, phenothiazine, pyrrolopyrazole azomethine, Xanthene, phthalocyanine, benzopyran, indigo, and pyromethene dyes can be used. Moreover, you may use the multimer of these dyes. Further, the dyes described in JP-A-2015-028144 and JP-A-2015-34966 can also be used.
- An embodiment containing a red colorant, a blue colorant, a yellow colorant, a purple colorant, and a green colorant (5) An embodiment containing a red colorant, a blue colorant, a yellow colorant, and a green colorant. (6) An embodiment containing a red colorant, a blue colorant, and a green colorant. (7) An embodiment containing a yellow colorant and a purple colorant.
- Examples of the azomethine compound include those described in JP-A-1-170601, JP-A-2-34664, etc., and can be obtained, for example, as “Chromofine Black A1103” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.
- the bisbenzofuranone compound is preferably a compound represented by the following formula or a mixture thereof.
- R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
- R 3 and R 4 each independently represent a substituent
- a and b each independently represent an integer of 0 to 4
- the plurality of R 3 may be the same or different
- the plurality of R 3 may be bonded to form a ring
- b is 2 or more.
- the plurality of R 4 may be the same or different, and the plurality of R 4 may be bonded to form a ring.
- the substituents represented by R 1 to R 4 are a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, —OR 301 , —COR 302 , —COOR 303 , —OCOR 304 , —NR 305 R 306 , —NHCOR 307 , —CONR 308 R 309 , —NHCONR 310 R 311 , —NHCOOR 312 , —SR 313 , —SO 2 R 314 , —SO 2 OR 315 , —NHSO 2 R 316 or —SO 2 NR 317 R 318 , each of R 301 to R 318 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heteroaryl group
- an organic black colorant when used as the light shielding material, it is preferably used in combination with a chromatic colorant.
- a chromatic colorant By using an organic black colorant and a chromatic colorant in combination, excellent spectral characteristics are easily obtained.
- the chromatic colorant used in combination with the organic black colorant include a red colorant, a blue colorant, and a purple colorant, and a red colorant and a blue colorant are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
- the mixing ratio of the chromatic colorant and the organic black colorant is preferably 10 to 200 parts by weight, more preferably 15 to 150 parts by weight for the chromatic colorant with respect to 100 parts by weight of the organic black colorant. preferable.
- the content of the pigment in the light shielding material is preferably 95% by mass or more, more preferably 97% by mass or more, and more preferably 99% by mass or more based on the total amount of the light shielding material. preferable.
- the composition for near-infrared transmission filters can contain a near-infrared absorber.
- the near-infrared absorber has a role of limiting transmitted light (near-infrared light) to the longer wavelength side.
- the near-infrared absorber a compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength region of the infrared region (preferably exceeding the wavelength of 700 nm and not more than 1300 nm) can be preferably used.
- the near infrared absorber may be a pigment or a dye.
- a near-infrared absorbing compound having a ⁇ -conjugated plane containing a monocyclic or condensed aromatic ring can be preferably used as the near-infrared absorber.
- the number of atoms other than hydrogen constituting the ⁇ -conjugated plane of the near-infrared absorbing compound is preferably 14 or more, more preferably 20 or more, still more preferably 25 or more, 30
- the above is particularly preferable.
- the upper limit is preferably 80 or less, and more preferably 50 or less.
- the ⁇ -conjugated plane of the near-infrared absorbing compound preferably contains two or more monocyclic or condensed aromatic rings, more preferably contains three or more of the aforementioned aromatic rings, and includes the aforementioned aromatic rings. More preferably, it contains 4 or more, and particularly preferably contains 5 or more of the aforementioned aromatic rings.
- the upper limit is preferably 100 or less, more preferably 50 or less, and still more preferably 30 or less.
- aromatic ring examples include benzene ring, naphthalene ring, pentalene ring, indene ring, azulene ring, heptalene ring, indacene ring, perylene ring, pentacene ring, quaterylene ring, acenaphthene ring, phenanthrene ring, anthracene ring, naphthacene ring, Chrysene ring, triphenylene ring, fluorene ring, pyridine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, imidazole ring, benzimidazole ring, pyrazole ring, thiazole ring, benzothiazole ring, triazole ring, benzotriazole ring, oxazole ring, benzoxazole ring, imidazoline Ring, pyrazine ring, quinoxaline ring, pyrimidine ring, qui
- the near-infrared absorbing compound is preferably a compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 700 to 1000 nm.
- “having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 700 to 1000 nm” means a wavelength exhibiting the maximum absorbance in the wavelength range of 700 to 1000 nm in the absorption spectrum of the near-infrared absorbing compound solution. It means having.
- the measurement solvent used for measuring the absorption spectrum in the solution of the near-infrared absorbing compound include chloroform, methanol, dimethyl sulfoxide, ethyl acetate, and tetrahydrofuran. In the case of a compound dissolved in chloroform, chloroform is used as a measurement solvent. For compounds that do not dissolve in chloroform, use methanol. Also, dimethyl sulfoxide is used when it does not dissolve in either chloroform or methanol.
- the near-infrared absorbing compound is a pyrrolopyrrole compound, cyanine compound, squarylium compound, phthalocyanine compound, naphthalocyanine compound, quaterylene compound, merocyanine compound, croconium compound, oxonol compound, diimonium compound, dithiol compound, triarylmethane compound, At least one selected from a pyromethene compound, an azomethine compound, an anthraquinone compound and a dibenzofuranone compound is preferable, and at least one selected from a pyrrolopyrrole compound, a cyanine compound, a squarylium compound, a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound and a diimonium compound is more preferable, At least one selected from a pyrrolopyrrole compound, a cyanine compound, and a squarylium compound But more preferably, pyrrolo-
- Examples of the diimonium compound include compounds described in JP-T-2008-528706, and the contents thereof are incorporated herein.
- Examples of the phthalocyanine compound include compounds described in paragraph No. 0093 of JP2012-77153A, oxytitanium phthalocyanine described in JP2006-343631, paragraph Nos. 0013 to 0029 of JP2013-195480A. And the contents of which are incorporated herein.
- Examples of the naphthalocyanine compound include compounds described in paragraph No. 0093 of JP2012-77153A, the contents of which are incorporated herein.
- the pyrrolopyrrole compound is preferably a compound represented by the formula (PP).
- R 1a and R 1b each independently represent an alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group
- R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
- R 2 and R 3 are They may combine with each other to form a ring
- each R 4 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, —BR 4A R 4B , or a metal atom
- R 4 represents R At least one selected from 1a , R 1b and R 3 may be covalently or coordinately bonded
- R 4A and R 4B each independently represent a substituent.
- R 1a and R 1b are each independently preferably an aryl group or a heteroaryl group, more preferably an aryl group. Further, the alkyl group, aryl group and heteroaryl group represented by R 1a and R 1b may have a substituent or may be unsubstituted. Examples of the substituent include an alkoxy group, a hydroxy group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, —OCOR 11 , —SOR 12 , —SO 2 R 13 and the like. R 11 to R 13 each independently represents a hydrocarbon group or a heteroaryl group. Examples of the substituent include those described in paragraphs 0020 to 0022 of JP-A-2009-263614.
- an alkoxy group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, —OCOR 11 , —SOR 12 , and —SO 2 R 13 are preferable.
- an aryl group having an alkoxy group having a branched alkyl group as a substituent, an aryl group having a hydroxy group as a substituent, or a group represented by —OCOR 11 is substituted.
- An aryl group as a group is preferable.
- the branched alkyl group preferably has 3 to 30 carbon atoms, and more preferably 3 to 20 carbon atoms.
- At least one of R 2 and R 3 is preferably an electron withdrawing group, R 2 represents an electron withdrawing group (preferably a cyano group), and R 3 more preferably represents a heteroaryl group.
- the heteroaryl group is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
- the heteroaryl group is preferably a single ring or a condensed ring, more preferably a single ring or a condensed ring having 2 to 8 condensations, and more preferably a single ring or a condensed ring having 2 to 4 condensations.
- the number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2.
- hetero atom examples include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom.
- the heteroaryl group preferably has one or more nitrogen atoms.
- Two R 2 in the formula (PP) may be the same or different.
- two R ⁇ 3 > in Formula (PP) may be the same, and may differ.
- R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, preferably a group represented by heteroaryl group or -BR 4A R 4B, a hydrogen atom, an alkyl group, represented by an aryl group or -BR 4A R 4B More preferably a group represented by —BR 4A R 4B .
- the substituent represented by R 4A and R 4B is preferably a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a heteroaryl group, more preferably an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, and an aryl group. Particularly preferred. These groups may further have a substituent.
- Two R 4 s in formula (PP) may be the same or different.
- Specific examples of the compound represented by the formula (PP) include the following compounds.
- Me represents a methyl group
- Ph represents a phenyl group.
- Examples of the pyrrolopyrrole compound include compounds described in paragraph Nos. 0016 to 0058 of JP-A-2009-263614, compounds described in paragraph Nos. 0037 to 0052 of JP-A No. 2011-68731, and international publication WO2015 / 166873. Examples include compounds described in paragraph numbers 0010 to 0033 of the publication, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
- a 1 and A 2 each independently represents an aryl group, a heteroaryl group or a group represented by formula (A-1);
- Z 1 represents a nonmetallic atomic group that forms a nitrogen-containing heterocyclic ring
- R 2 represents an alkyl group, an alkenyl group, or an aralkyl group
- d represents 0 or 1
- a wavy line represents a connecting hand.
- the number of carbon atoms of the aryl group represented by A 1 and A 2 is preferably 6 to 48, more preferably 6 to 24, and particularly preferably 6 to 12.
- the heteroaryl group represented by A 1 and A 2 is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
- the heteroaryl group is preferably a single ring or a condensed ring having 2 to 8 condensations, more preferably a single ring or a condensed ring having 2 to 4 condensations, and a single ring or a condensed ring having 2 or 3 condensations. Is more preferable.
- hetero atom constituting the ring of the heteroaryl group examples include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, and a nitrogen atom and a sulfur atom are preferable.
- the number of heteroatoms constituting the ring of the heteroaryl group is preferably 1 to 3, and more preferably 1 to 2.
- the aryl group and heteroaryl group may have a substituent.
- the aryl group and heteroaryl group may have two or more substituents, the plurality of substituents may be the same or different.
- Substituents include halogen atoms, cyano groups, nitro groups, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, aralkyl groups, —OR 10 , —COR 11 , —COOR 12 , —OCOR 13 , — NR 14 R 15 , —NHCOR 16 , —CONR 17 R 18 , —NHCONR 19 R 20 , —NHCOOR 21 , —SR 22 , —SO 2 R 23 , —SO 2 OR 24 , —NHSO 2 R 25 or —SO 2 NR 26 R 27 may be mentioned.
- R 10 to R 27 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, or an aralkyl group.
- R 12 of —COOR 12 is a hydrogen atom
- the hydrogen atom may be dissociated or may be in a salt state.
- R 24 of —SO 2 OR 24 is a hydrogen atom
- the hydrogen atom may be dissociated or may be in a salt state.
- R 2 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aralkyl group, preferably an alkyl group.
- the nitrogen-containing heterocycle formed by Z 1 is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
- the nitrogen-containing heterocycle is preferably a single ring or a condensed ring having 2 to 8 condensations, more preferably a single ring or a condensed ring having 2 to 4 condensations, and more preferably a condensed ring having 2 or 3 condensations.
- the nitrogen-containing heterocyclic ring may contain a sulfur atom in addition to the nitrogen atom.
- the nitrogen-containing heterocycle may have a substituent. Examples of the substituent include the above-described substituents.
- the substituent represented by G A and G B include the substituents described in the above-mentioned formula (SQ).
- Examples of the substituent represented by X A and X B include the substituents described in the above formula (SQ), and a group having active hydrogen is preferable, and —OH, —SH, —COOH, —SO 3 H, — NR X1 R X2 , —NHCOR X1 , —CONR X1 R X2 , —NHCONR X1 R X2 , —NHCOOR X1 , —NHSO 2 R X1 , —B (OH) 2 and —PO (OH) 2 are more preferable, —OH -SH and -NR X1 R X2 are more preferred.
- R X1 and R X1 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
- substituents include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, and a heteroaryl group, and an alkyl group is preferable.
- Ring A and Ring B each independently represent an aromatic ring.
- the aromatic ring may be a single ring or a condensed ring.
- Specific examples of the aromatic ring include benzene ring, naphthalene ring, pentalene ring, indene ring, azulene ring, heptalene ring, indacene ring, perylene ring, pentacene ring, acenaphthene ring, phenanthrene ring, anthracene ring, naphthacene ring, chrysene ring , Triphenylene ring, fluorene ring, biphenyl ring, pyrrole ring, furan ring, thiophene ring, imidazole ring, thiazole ring, thiazole ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, indoli
- X A and G A, X B and G B may combine with each other to form a ring, if G A and G B are present in plural may be bonded to each other to form a ring.
- the ring is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
- the ring may be a single ring or a condensed ring.
- X A and G A, X B and G B, when forming a G A or between G B are bonded to each other rings, may be they are attached directly to form a ring, an alkylene group, -CO-,
- a ring may be formed by bonding via a divalent linking group consisting of —O—, —NH—, —BR— and combinations thereof.
- X A and G A , X B and G B , G A or G B are preferably bonded via —BR— to form a ring.
- R represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent include the substituents described in the above formula (SQ), and an alkyl group or an aryl group is preferable.
- kA represents an integer of 0 to nA
- kB represents an integer of 0 to nB
- n A represents the largest integer that can be substituted for ring A
- n B represents the largest integer that can be substituted for ring B.
- kA and kB are each independently preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2, and particularly preferably 0 to 1.
- squarylium compound examples include the following compounds.
- EH represents an ethylhexyl group.
- examples of the squarylium compound include compounds described in paragraph numbers 0044 to 0049 of JP2011-208101A, the contents of which are incorporated herein.
- Z 1 and Z 2 each independently represent a nonmetallic atomic group that forms a 5-membered or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring that may be condensed.
- the nitrogen-containing heterocycle may be condensed with another heterocycle, aromatic ring or aliphatic ring.
- the nitrogen-containing heterocycle is preferably a 5-membered ring.
- a structure in which a benzene ring or a naphthalene ring is condensed to a 5-membered nitrogen-containing heterocycle is more preferable.
- nitrogen-containing heterocycle examples include an oxazole ring, an isoxazole ring, a benzoxazole ring, a naphthoxazole ring, an oxazolocarbazole ring, an oxazodibenzobenzofuran ring, a thiazole ring, a benzothiazole ring, a naphthothiazole ring, an indolenine ring, Examples include benzoindolenin ring, imidazole ring, benzimidazole ring, naphthimidazole ring, quinoline ring, pyridine ring, pyrrolopyridine ring, furopyrrole ring, indolizine ring, imidazoquinoxaline ring, quinoxaline ring, quinoline ring, indolenine ring Benzoindolenine ring, benzoxazole ring, benzothiazole ring and benzimi
- R 101 and R 102 each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group or an aryl group. These groups may have a substituent or may be unsubstituted. Examples of the substituent include the substituents described in formula (SQ).
- L 1 represents a methine chain having an odd number of methine groups.
- L 1 is preferably a methine chain having 3, 5, or 7 methine groups.
- the methine group may have a substituent.
- the methine group having a substituent is preferably a central (meso-position) methine group.
- Specific examples of the substituent include the substituent described in formula (SQ) and the group represented by formula (a).
- two substituents of the methine chain may be bonded to form a 5- or 6-membered ring.
- * represents a connecting portion with a methine chain
- a 1 represents —O—.
- X 1 represents an anion
- c represents a number necessary for balancing the charge.
- anions include halide ions (Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ ), p-toluenesulfonate ions, ethyl sulfate ions, PF 6 ⁇ , BF 4 ⁇ , ClO 4 ⁇ , tris (halogenoalkylsulfonyl) methide anions (eg, , (CF 3 SO 2 ) 3 C ⁇ ), di (halogenoalkylsulfonyl) imide anion (for example, (CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ ), tetracyanoborate anion, and the like.
- X 1 represents a cation
- c represents a number necessary for balancing the charge.
- the cation include alkali metal ions (Li + , Na + , K + etc.), alkaline earth metal ions (Mg 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , Sr 2+ etc.), transition metal ions (Ag + , Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ ), other metal ions (such as Al 3+ ), ammonium ion, triethylammonium ion, tributylammonium ion, pyridinium ion, tetrabutylammonium Ions, guanidinium ions, tetramethylguanidinium ions, diazabicycloundecenium ions, and the like.
- the cyanine compound is also preferably a compound represented by the following formulas (C-1) to (C-3).
- R 1A , R 2A , R 1B and R 2B each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group or an aryl group
- L 1A and L 1B each independently represent a methine chain having an odd number of methine groups
- Y 1 and Y 2 each independently represent —S—, —O—, —NR X1 — or —CR X2 R X3 —
- R X1 , R X2 and R X3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group
- V 1A , V 2A , V 1B and V 2B each independently represent a substituent
- m1 and m2 each independently represents 0 to 4
- X 1 represents an anion
- c represents a number
- R 1A , R 2A , R 1B and R 2B are synonymous with the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group and aryl group described for R 101 and R 102 in the formula (C), and preferred ranges Is the same.
- Y 1 and Y 2 are each independently -S -, - O -, - NR X1 - or -CR X2 R X3 - represents, -NR X1 - is preferred.
- R X1 , R X2 and R X3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, preferably an alkyl group.
- the alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 3 carbon atoms.
- the alkyl group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched, particularly preferably linear.
- the alkyl group is particularly preferably a methyl group or an ethyl group.
- L 1A and L 1B have the same meaning as L 1 in formula (C), and the preferred range is also the same.
- substituent represented by V 1A , V 2A , V 1B and V 2B include the substituents described in formula (SQ).
- m1 and m2 each independently represents 0 to 4, preferably 0 to 2.
- the anion and cation represented by X 1 are synonymous with the range described for X 1 in formula (C), and the preferred range is also the same.
- cyanine compound examples include the following compounds.
- Me represents a methyl group.
- examples of the cyanine compound include compounds described in paragraph Nos. 0044 to 0045 of JP-A-2009-108267, compounds described in paragraph Nos. 0026 to 0030 of JP-A No. 2002-194040, and JP-A-2015-172004. And the compounds described in JP-A No. 2015-172102, the compounds described in JP-A-2008-88426, and the like, the contents of which are incorporated herein.
- a commercially available product can be used as the near-infrared absorbing compound.
- SDO-C33 manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd.
- e-ex color IR-14 e-ex color IR-10A
- e-ex color TX-EX-801B e-ex color TX-EX-805K (inc.
- inorganic particles can also be used as the near-infrared absorber.
- the shape of the inorganic particles is not particularly limited, and may be a sheet shape, a wire shape, or a tube shape regardless of spherical or non-spherical.
- metal oxide particles or metal particles are preferable. Examples of the metal oxide particles include indium tin oxide (ITO) particles, antimony tin oxide (ATO) particles, zinc oxide (ZnO) particles, Al-doped zinc oxide (Al-doped ZnO) particles, and fluorine-doped tin dioxide (F-doped).
- tungsten oxide compound can be used as the inorganic particles.
- the tungsten oxide compound is preferably cesium tungsten oxide.
- the content of the near-infrared absorber is preferably 1 to 30% by mass with respect to the total solid content of the near-infrared transmission filter composition.
- the upper limit is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less.
- the lower limit is preferably 3% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more.
- the total amount of the near-infrared absorbing agent and the light shielding material is preferably 10 to 70% by mass of the total solid content of the near-infrared transmitting filter composition.
- the lower limit is preferably 20% by mass or more, and more preferably 25% by mass or more.
- the content of the near infrared absorber in the total amount of the near infrared absorber and the light shielding material is preferably 5 to 40% by mass.
- the upper limit is preferably 30% by mass or less, and more preferably 25% by mass or less.
- the lower limit is preferably 10% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more.
- the near-infrared absorber may be used alone or in combination of two or more. When using 2 or more types of near-infrared absorbers together, it is preferable that the sum total is the said range.
- the composition for near-infrared transmission filters contains a curable compound.
- the curable compound known compounds that can be cross-linked by radicals, acids, and heat can be used. Examples thereof include a compound having a group having an ethylenically unsaturated bond and a compound having a cyclic ether group. Examples of the group having an ethylenically unsaturated bond include a vinyl group, a (meth) allyl group, and a (meth) acryloyl group. Examples of the cyclic ether group include an epoxy group and an oxetanyl group.
- the curable compound is preferably a radical polymerizable compound or a cationic polymerizable compound, and more preferably a radical polymerizable compound.
- the content of the curable compound is preferably 0.1 to 40% by mass with respect to the total solid content of the composition.
- the lower limit is more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more.
- the upper limit is more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.
- One curable compound may be used alone, or two or more curable compounds may be used in combination. When using 2 or more types together, it is preferable that a total amount becomes the said range.
- Examples of the group having an ethylenically unsaturated bond include a vinyl group, a styryl group, a (meth) allyl group, and a (meth) acryloyl group, and a (meth) acryloyl group is preferable.
- the radical polymerizable compound is preferably a 3 to 15 functional (meth) acrylate compound, more preferably a 3 to 6 functional (meth) acrylate compound.
- the radical polymerizable compound may be in the form of either a monomer or a polymer, but is preferably a monomer.
- the molecular weight of the monomer type radical polymerizable compound is preferably 200 to 3,000.
- the upper limit of the molecular weight is preferably 2500 or less, and more preferably 2000 or less.
- the lower limit of the molecular weight is preferably 250 or more, and more preferably 300 or more.
- radically polymerizable compounds examples include ethyleneoxy-modified pentaerythritol tetraacrylate (commercially available NK ester ATM-35E; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), dipentaerythritol triacrylate (commercially available KAYARAD D-330).
- Diglycerin EO (ethylene oxide) modified (meth) acrylate commercially available product is M-460; manufactured by Toagosei Co., Ltd.
- pentaerythritol tetraacrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., A-TMMT
- 1,6- Hexanediol diacrylate manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD HDDA
- These oligomer types can also be used. Examples thereof include RP-1040 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
- Aronix M-350 and TO-2349 can be used as the radical polymerizable compound.
- the radical polymerizable compound may have an acid group such as a carboxyl group, a sulfo group, or a phosphoric acid group.
- examples of the radical polymerizable compound having an acid group include esters of aliphatic polyhydroxy compounds and unsaturated carboxylic acids.
- a polymerizable compound in which an unreacted hydroxy group of the aliphatic polyhydroxy compound is reacted with a non-aromatic carboxylic acid anhydride to give an acid group is preferable, and particularly preferably, in this ester, the aliphatic polyhydroxy compound is Pentaerythritol and / or dipentaerythritol.
- the acid value of the radically polymerizable compound having an acid group is preferably from 0.1 to 40 mgKOH / g.
- the lower limit is preferably 5 mgKOH / g or more.
- the upper limit is preferably 30 mgKOH / g or less.
- the radical polymerizable compound is a compound having a caprolactone structure.
- the radically polymerizable compound having a caprolactone structure is not particularly limited as long as it has a caprolactone structure in the molecule.
- polymerizable compound having a caprolactone structure the description in paragraph numbers 0042 to 0045 of JP2013-253224A can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.
- Compounds having a caprolactone structure include, for example, DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, DPCA-120, etc. commercially available from Nippon Kayaku Co., Ltd. as KAYARAD DPCA series.
- SR-494 which is a tetrafunctional acrylate having four
- TPA-330 which is a trifunctional acrylate having three isobutyleneoxy chains.
- radical polymerizable compound examples include urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-A-51-37193, JP-B-2-32293, JP-B-2-16765, Urethane compounds having an ethylene oxide skeleton described in JP-B-58-49860, JP-B-56-17654, JP-B-62-39417, and JP-B-62-39418 are also suitable. Further, addition polymerizable compounds having an amino structure or a sulfide structure in the molecule described in JP-A-63-277653, JP-A-63-260909, and JP-A-1-105238 are used. Can do.
- urethane oligomer UAS-10 UAB-140 (manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.), UA-7200 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), DPHA-40H (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), UA -306H, UA-306T, UA-306I, AH-600, T-600, AI-600 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and the like.
- the content of the radical polymerizable compound is preferably 0.1 to 40% by mass with respect to the total solid content of the near-infrared transmission filter composition.
- the lower limit is more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more.
- the upper limit is more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.
- One radically polymerizable compound may be used alone, or two or more kinds thereof may be used in combination. When using 2 or more types of radically polymerizable compounds together, it is preferable that those total amount becomes the said range.
- Examples of the cationic polymerizable compound include compounds having a cationic polymerizable group.
- Examples of the cationic polymerizable group include cyclic ether groups such as epoxy groups and oxetanyl groups, and unsaturated carbon double bond groups such as vinyl ether groups and isobutene groups.
- the cationically polymerizable compound is preferably a compound having a cyclic ether group, and more preferably a compound having an epoxy group.
- Examples of the compound having an epoxy group include a compound having one or more epoxy groups in one molecule, and a compound having two or more epoxy groups is preferable. It is preferable to have 1 to 100 epoxy groups in one molecule.
- the upper limit of the epoxy group can be, for example, 10 or less, or 5 or less.
- the lower limit of the epoxy group is preferably 2 or more.
- R EP1 to R EP3 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group, and the alkyl group may have a cyclic structure, and may have a substituent. Also good. R EP1 and R EP2 and R EP2 and R EP3 may be bonded to each other to form a ring structure.
- QEP represents a single bond or an nEP- valent organic group.
- R EP1 ⁇ R EP3 combines with Q EP may form a ring structure.
- nEP represents an integer of 2 or more, preferably 2 to 10, and more preferably 2 to 6. However, n EP is 2 when Q EP is a single bond.
- An epoxy resin can be preferably used as the compound having an epoxy group.
- the epoxy resin include an epoxy resin that is a glycidyl etherified product of a phenol compound, an epoxy resin that is a glycidyl etherified product of various novolak resins, an alicyclic epoxy resin, an aliphatic epoxy resin, a heterocyclic epoxy resin, and a glycidyl ester type.
- a commercially available epoxy resin can also be used.
- EHPE3150 manufactured by Daicel Corporation
- EPICLON N-695 manufactured by DIC Corporation
- Marproof G-0150M G-0105SA, G-0130SP, G-0250SP, G-1005S, G-1005SA, G -1010S, G-2050M, G-01100, G-01758 (above, manufactured by NOF Corporation, epoxy group-containing polymer) and the like.
- the compound having an epoxy group includes paragraph numbers 0034 to 0036 of JP2013-011869A, paragraphs 0147 to 0156 of JP2014043556A, paragraph number 0085 of JP2014089408A.
- the compounds described in ⁇ 0092 can also be used. These contents are incorporated herein.
- composition for a near-infrared transmission filter contains a radical polymerizable compound and a cationic polymerizable compound
- the composition for near-infrared transmission filters can contain a photoinitiator.
- the photoinitiator include a photoradical polymerization initiator and a photocationic polymerization initiator. It is preferable to select and use according to the kind of curable compound.
- a radical polymerizable compound is used as the curable compound, it is preferable to use a photo radical polymerization initiator as the photo initiator.
- a cationic polymerizable compound is used as the curable compound, it is preferable to use a cationic photopolymerization initiator as the photoinitiator.
- a compound having photosensitivity to light in the ultraviolet region to the visible region is preferable.
- the content of the photoinitiator is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 30% by mass, and still more preferably 1 to 20% by mass with respect to the total solid content of the near-infrared transmission filter composition. . If the content of the photoinitiator is within the above range, better sensitivity and pattern formability can be obtained.
- the near infrared transmission filter composition may contain only one type of photoinitiator or two or more types. When two or more types of photoinitiators are included, the total amount thereof is preferably within the above range.
- Photo radical polymerization initiator examples include halogenated hydrocarbon derivatives (for example, compounds having a triazine skeleton, compounds having an oxadiazole skeleton, etc.), acylphosphine compounds, hexaarylbiimidazoles, oxime compounds, organic peroxides. Thio compounds, ketone compounds, aromatic onium salts, ⁇ -hydroxy ketone compounds, ⁇ -amino ketone compounds, and the like.
- halogenated hydrocarbon derivatives for example, compounds having a triazine skeleton, compounds having an oxadiazole skeleton, etc.
- acylphosphine compounds hexaarylbiimidazoles
- oxime compounds organic peroxides.
- Photopolymerization initiators are trihalomethyltriazine compounds, benzyldimethylketal compounds, ⁇ -hydroxyketone compounds, ⁇ -aminoketone compounds, acylphosphine compounds, phosphine oxide compounds, metallocene compounds, oxime compounds, triarylimidazoles from the viewpoint of exposure sensitivity.
- Dimer, onium compound, benzothiazole compound, benzophenone compound, acetophenone compound, cyclopentadiene-benzene-iron complex, halomethyloxadiazole compound and 3-aryl-substituted coumarin compound are preferred, oxime compound, ⁇ -hydroxyketone compound, ⁇ - A compound selected from an aminoketone compound and an acylphosphine compound is more preferable, and an oxime compound is still more preferable.
- the radical photopolymerization initiator the description in paragraphs 0065 to 0111 of JP-A-2014-130173 can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.
- Examples of commercially available ⁇ -hydroxyketone compounds include IRGACURE-184, DAROCUR-1173, IRGACURE-500, IRGACURE-2959, IRGACURE-127 (above, manufactured by BASF).
- Examples of commercially available ⁇ -aminoketone compounds include IRGACURE-907, IRGACURE-369, IRGACURE-379, IRGACURE-379EG (manufactured by BASF).
- Examples of commercially available acylphosphine compounds include IRGACURE-819 and DAROCUR-TPO (above, manufactured by BASF).
- Examples of the oxime compound include compounds described in JP-A No. 2001-233842, compounds described in JP-A No. 2000-80068, compounds described in JP-A No. 2006-342166, and JP-A No. 2016-21012. These compounds can be used.
- Examples of the oxime compound that can be suitably used in the present invention include 3-benzoyloxyiminobutan-2-one, 3-acetoxyiminobutan-2-one, 3-propionyloxyimibutan-2-one, 2- Acetoxyiminopentan-3-one, 2-acetoxyimino-1-phenylpropan-1-one, 2-benzoyloxyimino-1-phenylpropan-1-one, 3- (4-toluenesulfonyloxy) iminobutane-2- ON, and 2-ethoxycarbonyloxyimino-1-phenylpropan-1-one.
- J.H. C. S. Perkin II (1979, pp.1653-1660) J.A. C. S.
- TR-PBG-304 manufactured by Changzhou Powerful Electronic New Materials Co., Ltd.
- Adeka Arcles NCI-831 manufactured by ADEKA Corporation
- Adeka Arcles NCI-930 manufactured by ADEKA Corporation
- Adekaoptomer N -1919 manufactured by ADEKA Corporation, photopolymerization initiator 2 described in JP2012-14052A
- an oxime compound having a fluorene ring can also be used as a radical photopolymerization initiator.
- Specific examples of the oxime compound having a fluorene ring include compounds described in JP-A-2014-137466. This content is incorporated herein.
- an oxime compound having a fluorine atom can also be used as a radical photopolymerization initiator.
- Specific examples of the oxime compound having a fluorine atom include compounds described in JP 2010-262028 A, compounds 24 and 36 to 40 described in JP-A-2014-500852, and JP-A 2013-164471. Compound (C-3). This content is incorporated herein.
- an oxime compound having a nitro group can be used as a radical photopolymerization initiator.
- the oxime compound having a nitro group is also preferably a dimer.
- Specific examples of the oxime compound having a nitro group include compounds described in paragraphs 0031 to 0047 of JP2013-114249A, paragraphs 0008 to 0012 and 0070 to 0079 of JP2014-137466A, Examples include compounds described in paragraph Nos. 0007 to 0025 of Japanese Patent No. 4223071, Adeka Arcles NCI-831 (manufactured by ADEKA Corporation).
- oxime compounds that are preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
- the oxime compound is preferably a compound having a maximum absorption wavelength in a wavelength region of 350 nm to 500 nm, and more preferably a compound having a maximum absorption wavelength in a wavelength region of 360 nm to 480 nm.
- the oxime compound is preferably a compound having high absorbance at 365 nm and 405 nm.
- the molar extinction coefficient at 365 nm or 405 nm of the oxime compound is preferably 1,000 to 300,000, more preferably 2,000 to 300,000 from the viewpoint of sensitivity, and 5,000 to 200,000. 000 is particularly preferred.
- the molar extinction coefficient of the compound can be measured using a known method. For example, it is preferable to measure with a spectrophotometer (Cary-5 spectrophotometer manufactured by Varian) using an ethyl acetate solvent at a concentration of 0.01 g / L.
- the photo radical polymerization initiator preferably contains an oxime compound and an ⁇ -aminoketone compound. By using both in combination, the developability is improved and a pattern having excellent rectangularity can be easily formed.
- the oxime compound and the ⁇ -aminoketone compound are used in combination, the ⁇ -aminoketone compound is preferably 50 to 600 parts by mass, more preferably 150 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oxime compound.
- the content of the photo radical polymerization initiator is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 30% by mass, and more preferably 1 to 20% by mass with respect to the total solid content of the near-infrared transmission filter composition. Further preferred. If the content of the radical photopolymerization initiator is within the above range, better sensitivity and pattern formability can be obtained.
- the near infrared transmission filter composition may contain only one type of radical photopolymerization initiator, or may contain two or more types. When two or more kinds of radical photopolymerization initiators are included, the total amount thereof is preferably within the above range.
- Photoacid generator is mentioned as a photocationic polymerization initiator.
- Photoacid generators include onium salt compounds such as diazonium salts, phosphonium salts, sulfonium salts, iodonium salts, imide sulfonates, oxime sulfonates, diazodisulfones, disulfones, o-nitrobenzyls that generate acids upon decomposition by light irradiation. Examples thereof include sulfonate compounds such as sulfonate. Details of the photocationic polymerization initiator can be referred to the descriptions in paragraphs 0139 to 0214 of JP-A-2009-258603, the contents of which are incorporated herein.
- the content of the cationic photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 30% by mass, and more preferably 1 to 20% by mass with respect to the total solid content of the near-infrared transmission filter composition. Further preferred. When the content of the cationic photopolymerization initiator is within the above range, better sensitivity and pattern forming property can be obtained.
- the near-infrared transmission filter composition may contain only one type of cationic photopolymerization initiator, or may contain two or more types. When 2 or more types of photocationic polymerization initiators are included, it is preferable that those total amount becomes the said range.
- the composition for near-infrared transmission filters contains resin.
- the resin is blended, for example, for the purpose of dispersing a pigment or the like in the composition or the purpose of a binder.
- a resin used mainly for dispersing pigments is also called a dispersant.
- such use of the resin is an example, and the resin can be used for purposes other than such use.
- the weight average molecular weight (Mw) of the resin is preferably 2,000 to 2,000,000.
- the upper limit is preferably 1,000,000 or less, and more preferably 500,000 or less.
- the lower limit is preferably 3,000 or more, and more preferably 5,000 or more.
- (meth) acrylic resin, epoxy resin, ene thiol resin, polycarbonate resin, polyether resin, polyarylate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyphenylene resin, polyarylene ether phosphine oxide resin, polyimide resin examples thereof include polyamideimide resin, polyolefin resin, cyclic olefin resin, polyester resin, and styrene resin. One of these resins may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
- the cyclic olefin resin a norbornene resin can be preferably used from the viewpoint of improving heat resistance. Examples of commercially available norbornene resins include the ARTON series (for example, ARTON F4520) manufactured by JSR Corporation.
- the resin as described in the Example of international publication WO2016 / 088645 can also be used for resin.
- a resin having an acid group as the resin.
- the acid group include a carboxyl group, a phosphate group, a sulfo group, and a phenolic hydroxyl group, and a carboxyl group is preferable.
- the resin having an acid group can be used as an alkali-soluble resin, for example.
- a polymer having a carboxyl group in the side chain is preferable.
- Specific examples include methacrylic acid copolymers, acrylic acid copolymers, itaconic acid copolymers, crotonic acid copolymers, maleic acid copolymers, partially esterified maleic acid copolymers, and alkali-soluble resins such as novolac resins.
- alkali-soluble resins such as novolac resins.
- examples thereof include phenol resins, acidic cellulose derivatives having a carboxyl group in the side chain, and resins obtained by adding an acid anhydride to a polymer having a hydroxy group.
- a copolymer of (meth) acrylic acid and another monomer copolymerizable therewith is suitable as the alkali-soluble resin.
- Examples of other monomers copolymerizable with (meth) acrylic acid include alkyl (meth) acrylates, aryl (meth) acrylates, and vinyl compounds.
- alkyl (meth) acrylate and aryl (meth) acrylate methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate
- Examples of vinyl compounds such as hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tolyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, styrene, ⁇ -methylstyrene, vinylto
- N-substituted maleimide monomers described in JP-A-10-300922 such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide can also be used.
- only 1 type may be sufficient as the other monomer copolymerizable with these (meth) acrylic acids, and 2 or more types may be sufficient as it.
- the resin having an acid group may further have a polymerizable group.
- the polymerizable group include an allyl group, a methallyl group, and a (meth) acryloyl group.
- Commercially available products include Dianal NR series (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Photomer 6173 (carboxyl group-containing polyurethane acrylate oligomer, Diamond Shamrock Co., Ltd.), Biscote R-264, KS resist 106 (all of which are Osaka organic Chemical Industry Co., Ltd.), Cyclomer P series (for example, ACA230AA), Plaxel CF200 series (all manufactured by Daicel Corp.), Ebecryl 3800 (manufactured by Daicel UCB Corp.), Acryl RD-F8 (Co., Ltd.) Nippon Catalysts).
- Resins having an acid group include benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, benzyl (meth) Multi-component copolymers composed of acrylate / (meth) acrylic acid / other monomers can be preferably used.
- the resin having an acid group is a monomer containing a compound represented by the following formula (ED1) and / or a compound represented by the following formula (ED2) (hereinafter, these compounds may be referred to as “ether dimers”).
- ED1 a compound represented by the following formula
- ED2 a compound represented by the following formula
- a polymer containing a repeating unit derived from a component is also preferred.
- R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent.
- R represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms.
- the description in JP 2010-168539 A can be referred to.
- ether dimer for example, paragraph number 0317 of JP2013-29760A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification. Only one type of ether dimer may be used, or two or more types may be used.
- the resin having an acid group may contain a repeating unit derived from a compound represented by the following formula (X).
- R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
- R 2 represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms
- R 3 has 1 to 20 carbon atoms which may contain a hydrogen atom or a benzene ring.
- n represents an integer of 1 to 15.
- the acid value of the resin having an acid group is preferably 30 to 200 mgKOH / g.
- the lower limit is preferably 50 mgKOH / g or more, and more preferably 70 mgKOH / g or more.
- the upper limit is preferably 150 mgKOH / g or less, and more preferably 120 mgKOH / g or less.
- Examples of the resin having an acid group include resins having the following structure.
- Me represents a methyl group.
- the composition for near-infrared transmission filters can also contain a resin as a dispersant.
- the dispersant include an acidic dispersant (acidic resin) and a basic dispersant (basic resin).
- the acidic dispersant (acidic resin) represents a resin in which the amount of acid groups is larger than the amount of basic groups.
- the acidic dispersant (acidic resin) is preferably a resin in which the amount of acid groups occupies 70 mol% or more when the total amount of acid groups and basic groups is 100 mol%. A resin consisting only of groups is more preferred.
- the acid group possessed by the acidic dispersant (acidic resin) is preferably a carboxyl group.
- the acid value of the acidic dispersant is preferably 40 to 105 mgKOH / g, more preferably 50 to 105 mgKOH / g, and still more preferably 60 to 105 mgKOH / g.
- the basic dispersant (basic resin) represents a resin in which the amount of basic groups is larger than the amount of acid groups.
- the basic dispersant (basic resin) is preferably a resin in which the amount of basic groups exceeds 50 mol% when the total amount of acid groups and basic groups is 100 mol%.
- the basic group possessed by the basic dispersant is preferably an amino group.
- the resin used as the dispersant preferably contains a repeating unit having an acid group.
- a residue generated on the base of the pixel can be further reduced when a pattern is formed by a photolithography method.
- the resin used as the dispersant is also preferably a graft copolymer. Since the graft copolymer has an affinity for the solvent by the graft chain, it is excellent in pigment dispersibility and dispersion stability after aging. Details of the graft copolymer can be referred to the descriptions in paragraphs 0025 to 0094 of JP2012-255128A, the contents of which are incorporated herein. Specific examples of the graft copolymer include the following resins. The following resins are also resins having acid groups (alkali-soluble resins). Examples of the graft copolymer include resins described in JP-A-2012-255128, paragraphs 0072 to 0094, the contents of which are incorporated herein.
- the resin (dispersant) it is also preferable to use an oligoimine dispersant containing a nitrogen atom in at least one of the main chain and the side chain.
- the oligoimine-based dispersant has a structural unit having a partial structure X having a functional group of pKa14 or less, a side chain containing a side chain Y having 40 to 10,000 atoms, and a main chain and a side chain.
- a resin having at least one basic nitrogen atom is preferred.
- the basic nitrogen atom is not particularly limited as long as it is a basic nitrogen atom.
- oligoimine-based dispersant the description of paragraph numbers 0102 to 0166 in JP 2012-255128 A can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.
- resins having the following structures and resins described in paragraph numbers 0168 to 0174 of JP 2012-255128 A can be used.
- Dispersants are also available as commercial products, and specific examples thereof include Disperbyk-111 (manufactured by BYK Chemie).
- pigment dispersants described in paragraph numbers 0041 to 0130 of JP-A-2014-130338 can also be used, the contents of which are incorporated herein.
- the resin etc. which have the acid group mentioned above can also be used as a dispersing agent.
- the resin content is preferably 14 to 70% by mass with respect to the total solid content of the near-infrared transmission filter composition.
- the lower limit is preferably 17% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more.
- the upper limit is preferably 56% by mass or less, and more preferably 42% by mass or less.
- the content of the acid group-containing resin is preferably 14 to 70% by mass with respect to the total solid content of the near-infrared transmission filter composition.
- the lower limit is preferably 17% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more.
- the upper limit is preferably 56% by mass or less, and more preferably 42% by mass or less.
- the lower limit of the mass ratio is preferably 0.5 or more, and more preferably 0.6 or more.
- the upper limit of the mass ratio is preferably 1.3 or less, and more preferably 1.2 or less. If the said mass ratio is the said range, the pattern which was more excellent in rectangularity can be formed.
- the lower limit of the mass ratio is preferably 0.5 or more, and more preferably 0.6 or more.
- the upper limit of the mass ratio is preferably 1.3 or less, and more preferably 1.2 or less. If the said mass ratio is the said range, the pattern which was more excellent in rectangularity can be formed.
- the composition for near-infrared transmission filters can further contain a pigment derivative.
- the pigment derivative include compounds having a structure in which a part of the pigment is substituted with an acid group, a basic group, a group having a salt structure, or a phthalimidomethyl group.
- a compound represented by the formula (B1) is preferable.
- P represents a dye structure
- L represents a single bond or a linking group
- X represents an acid group, a basic group, a group having a salt structure, or a phthalimidomethyl group
- m is an integer of 1 or more.
- N represents an integer of 1 or more.
- L represents a single bond or a linking group.
- the linking group is preferably a group consisting of 1 to 100 carbon atoms, 0 to 10 nitrogen atoms, 0 to 50 oxygen atoms, 1 to 200 hydrogen atoms, and 0 to 20 sulfur atoms. , May be unsubstituted or may further have a substituent.
- X represents an acid group, a basic group, a group having a salt structure, or a phthalimidomethyl group, and an acid group or a basic group is preferable.
- the acid group include a carboxyl group and a sulfo group.
- An amino group is mentioned as a basic group.
- Examples of the pigment derivative include compounds having the following structure.
- the compounds described in JP-A-10-195326, paragraphs 0086 to 0098 of International Publication WO2011 / 024896, paragraphs 0063 to 0094 of International Publication WO2012 / 102399, etc. can be used. Incorporated in the description.
- the content of the pigment derivative is preferably 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.
- the lower limit is preferably 3 parts by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more.
- the upper limit is preferably 40 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or less. If content of a pigment derivative is the said range, the dispersibility of a pigment can be improved and aggregation of a pigment can be suppressed efficiently. Only one pigment derivative may be used, or two or more pigment derivatives may be used. When using 2 or more types, it is preferable that a total amount becomes the said range.
- the composition for near-infrared transmission filters can contain a solvent.
- the solvent include organic solvents.
- the solvent is basically not particularly limited as long as the solubility of each component and the coating property of the composition are satisfied.
- the organic solvent include esters, ethers, ketones, aromatic hydrocarbons and the like. Regarding these details, paragraph number 0223 of International Publication No. WO2015 / 1666779 can be referred to, the contents of which are incorporated herein. Further, ester solvents substituted with a cyclic alkyl group and ketone solvents substituted with a cyclic alkyl group can also be preferably used.
- the organic solvent examples include dichloromethane, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, cyclohexanone, Examples include cyclohexyl acetate, cyclopentanone, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether acetate.
- the organic solvent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
- aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc.) as solvents may be better reduced for environmental reasons (for example, 50 mass ppm (parts per to the total amount of organic solvent)). (million) or less, or 10 mass ppm or less, or 1 mass ppm or less).
- a solvent having a low metal content it is preferable to use a solvent having a low metal content, and the metal content of the solvent is preferably, for example, 10 mass ppb (parts per billion) or less. If necessary, a solvent having a mass ppt (parts per trillation) level may be used, and such a high-purity solvent is provided, for example, by Toyo Gosei Co., Ltd. (Chemical Industry Daily, November 13, 2015).
- Examples of the method for removing impurities such as metals from the solvent include distillation (molecular distillation, thin film distillation, etc.) and filtration using a filter.
- the filter pore diameter of the filter used for filtration is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, and even more preferably 3 ⁇ m or less.
- the filter material is preferably polytetrafluoroethylene, polyethylene or nylon.
- the solvent may contain isomers (compounds having the same number of atoms but different structures). Moreover, only 1 type may be included and the isomer may be included multiple types.
- the organic solvent preferably has a peroxide content of 0.8 mmol / L or less, and more preferably contains substantially no peroxide.
- the content of the solvent is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and more preferably 25 to 75% by mass with respect to the total amount of the composition for near-infrared transmission filters. Further preferred.
- the composition for near-infrared transmission filters can contain a polymerization inhibitor.
- Polymerization inhibitors include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-tert-butyl-p-cresol, pyrogallol, tert-butylcatechol, benzoquinone, 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), Examples include 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) and N-nitrosophenylhydroxyamine salts (ammonium salt, primary cerium salt, etc.). Of these, p-methoxyphenol is preferred.
- the content of the polymerization inhibitor is preferably 0.001 to 5% by mass with respect to the total solid content of the near-infrared transmission filter composition.
- the composition for near-infrared transmission filters can contain a silane coupling agent.
- the silane coupling agent means a silane compound having a hydrolyzable group and other functional groups.
- the hydrolyzable group refers to a substituent that is directly bonded to a silicon atom and can generate a siloxane bond by at least one of a hydrolysis reaction and a condensation reaction.
- a hydrolysable group a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group etc. are mentioned, for example, An alkoxy group is preferable. That is, the silane coupling agent is preferably a compound having an alkoxysilyl group.
- Examples of functional groups other than hydrolyzable groups include vinyl groups, styryl groups, (meth) acryloyl groups, mercapto groups, epoxy groups, oxetanyl groups, amino groups, ureido groups, sulfide groups, isocyanate groups, and phenyl groups. (Meth) acryloyl group and epoxy group are preferable.
- Examples of the silane coupling agent include compounds described in paragraph Nos. 0018 to 0036 of JP-A-2009-288703, and compounds described in paragraph numbers 0056 to 0066 of JP-A-2009-242604. Incorporated in the description.
- the content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 15.0% by mass and more preferably 0.05 to 10.0% by mass with respect to the total solid content of the near-infrared transmission filter composition. Only one type of silane coupling agent may be used, or two or more types may be used. In the case of two or more types, the total amount is preferably within the above range.
- the near-infrared transmitting filter composition may contain a surfactant.
- a surfactant various surfactants such as a fluorine-based surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a silicone-based surfactant can be used.
- paragraph numbers 0238 to 0245 of International Publication No. WO2015 / 166679 can be referred to, the contents of which are incorporated herein.
- the surfactant is preferably a fluorosurfactant.
- a fluorosurfactant in the composition for near-infrared transmission filters, liquid properties (particularly fluidity) can be further improved, and liquid-saving properties can be further improved.
- a film with small thickness unevenness can be formed.
- the fluorine content in the fluorosurfactant is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 7 to 25% by mass.
- a fluorine-based surfactant having a fluorine content within this range is effective in terms of uniformity of coating film thickness and liquid-saving properties, and has good solubility in the composition.
- fluorosurfactant examples include surfactants described in JP-A-2014-41318, paragraph numbers 0060 to 0064 (corresponding to paragraph numbers 0060 to 0064 of international publication 2014/17669), and the like. Examples include surfactants described in paragraphs 0117 to 0132 of JP2011-132503A, the contents of which are incorporated herein. Examples of commercially available fluorosurfactants include Megafac F171, F172, F173, F176, F177, F141, F142, F143, F144, R30, F437, F475, F479, F482, F554, F780 (and above, DIC).
- the fluorine-based surfactant has a molecular structure having a functional group containing a fluorine atom, and an acrylic compound in which the fluorine atom is volatilized by cleavage of the functional group containing the fluorine atom when heated is suitably used.
- a fluorosurfactant include Megafac DS series manufactured by DIC Corporation (Chemical Industry Daily, February 22, 2016) (Nikkei Sangyo Shimbun, February 23, 2016). -21.
- a block polymer can be used. Examples thereof include compounds described in JP2011-89090A.
- the fluorine-based surfactant has a repeating unit derived from a (meth) acrylate compound having a fluorine atom and 2 or more (preferably 5 or more) alkyleneoxy groups (preferably ethyleneoxy group or propyleneoxy group) (meth).
- a fluorine-containing polymer compound containing a repeating unit derived from an acrylate compound can also be preferably used.
- the following compounds are also exemplified as the fluorosurfactant used in the present invention.
- the weight average molecular weight of the above compound is preferably 3,000 to 50,000, for example, 14,000. In the above compounds,% indicating the ratio of repeating units is mol%.
- a fluoropolymer having an ethylenically unsaturated group in the side chain can also be used.
- Specific examples thereof include compounds described in paragraph Nos. 0050 to 0090 and paragraph Nos. 0289 to 0295 of JP2010-164965A, for example, Megafac RS-101, RS-102, RS-718K manufactured by DIC Corporation. RS-72-K and the like.
- the fluorine-based surfactant compounds described in paragraph numbers 0015 to 0158 of JP-A No. 2015-117327 can also be used.
- the content of the surfactant is preferably 0.001% by mass to 5.0% by mass and more preferably 0.005% by mass to 3.0% by mass with respect to the total solid content of the near-infrared transmission filter composition. Only one type of surfactant may be used, or two or more types may be used. In the case of two or more types, the total amount is preferably within the above range.
- the near-infrared transmission filter composition can contain an ultraviolet absorber.
- an ultraviolet absorber a conjugated diene compound, an aminobutadiene compound, a methyldibenzoyl compound, a coumarin compound, a salicylate compound, a benzophenone compound, a benzotriazole compound, an acrylonitrile compound, a hydroxyphenyltriazine compound, or the like can be used.
- paragraph numbers 0052 to 0072 of JP2012-208374A and paragraph numbers 0317 to 0334 of JP2013-68814A the contents of which are incorporated herein.
- UV-503 manufactured by Daito Chemical Co., Ltd.
- MYUA series Chemical Industry Daily, February 1, 2016
- the ultraviolet absorber is preferably a compound represented by the formula (UV-1) to the formula (UV-3), more preferably a compound represented by the formula (UV-1) or the formula (UV-3), The compound represented by (UV-1) is more preferable.
- the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 10% by mass, and 0.01 to 5% by mass with respect to the total solid content of the near-infrared transmission filter composition. More preferred. In the present invention, only one type of ultraviolet absorber may be used, or two or more types may be used. When using 2 or more types, it is preferable that a total amount becomes the said range.
- the composition for near-infrared transmission filters can contain an antioxidant.
- the antioxidant include a phenol compound, a phosphite compound, and a thioether compound.
- the phenol compound any phenol compound known as a phenol-based antioxidant can be used.
- Preferable phenolic compounds include hindered phenolic compounds.
- a compound having a substituent at a site (ortho position) adjacent to the phenolic hydroxyl group is preferred.
- the aforementioned substituent is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 22 carbon atoms.
- the antioxidant is also preferably a compound having a phenol group and a phosphite group in the same molecule.
- phosphorus antioxidant can also be used suitably for antioxidant.
- phosphorus-based antioxidant tris [2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine-6 -Yl] oxy] ethyl] amine, tris [2-[(4,6,9,11-tetra-tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphin-2-yl ) Oxy] ethyl] amine, ethylbisphosphite (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl), and the like.
- antioxidants include, for example, ADK STAB AO-20, ADK STAB AO-30, ADK STAB AO-40, ADK STAB AO-50, ADK STAB AO-50F, ADK STAB AO-60, ADK STAB AO-60G and ADK STAB AO-80.
- Adeka Stub AO-330 (above, ADEKA Co., Ltd.) and the like.
- the content of the antioxidant is preferably 0.01 to 20% by mass with respect to the total solid content of the composition for near-infrared transmission filter, and 0.3 to 15 More preferably, it is mass%. Only one type of antioxidant may be used, or two or more types may be used. When using 2 or more types, it is preferable that a total amount becomes the said range.
- the viscosity (23 ° C.) of the composition for near-infrared transmission filters is preferably 1 to 100 mPa ⁇ s, for example, when a film is formed by coating.
- the lower limit is more preferably 2 mPa ⁇ s or more, and further preferably 3 mPa ⁇ s or more.
- the upper limit is more preferably 50 mPa ⁇ s or less, further preferably 30 mPa ⁇ s or less, and particularly preferably 15 mPa ⁇ s or less.
- the color filter composition preferably contains a chromatic colorant.
- the chromatic colorant may be a pigment or a dye.
- the details of the chromatic colorant include those described above.
- the content of the chromatic colorant is preferably 0.1 to 70% by mass with respect to the total solid content of the color filter composition.
- the lower limit is preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1.0% by mass or more.
- the upper limit is preferably 60% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less.
- the color filter composition may further contain a curable compound, a photoinitiator, a resin, a solvent, a polymerization inhibitor, a surfactant, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and the like.
- a curable compound e.g., a curable compound, a photoinitiator, a resin, a solvent, a polymerization inhibitor, a surfactant, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and the like.
- the near-infrared cut filter composition preferably contains a near-infrared absorber. What was mentioned above is mentioned about the detail of a near-infrared absorber.
- the content of the near infrared absorber is preferably 0.1 to 70% by mass with respect to the total solid content of the near infrared cut filter composition.
- the lower limit is preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1.0% by mass or more.
- the upper limit is preferably 60% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less.
- the near infrared cut filter composition may further contain a curable compound, a photoinitiator, a resin, a solvent, a polymerization inhibitor, a surfactant, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and the like.
- a curable compound e.g., a curable compound, a photoinitiator, a resin, a solvent, a polymerization inhibitor, a surfactant, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and the like.
- the container for each composition is not particularly limited, and a known container can be used.
- a container for the purpose of suppressing impurities from being mixed into raw materials and compositions, a multilayer bottle in which the inner wall of the container is composed of six types and six layers of resin, and a bottle having six types of resin and a seven layer structure are used. It is also preferable to use it. Examples of such a container include a container described in JP-A-2015-123351.
- Each composition can be prepared by mixing the aforementioned components. In preparing the composition, all the components may be simultaneously dissolved or dispersed in a solvent to prepare each composition. If necessary, two or more solutions or dispersions appropriately blending each component may be prepared. They may be prepared in advance and mixed to prepare each composition at the time of use (at the time of application).
- the structure of this invention can be manufactured through the process of apply
- the support described in the structure described above can be used.
- a method for applying the composition for near-infrared transmission filter a known method can be used. For example, a dropping method (drop casting); a slit coating method; a spray method; a roll coating method; a spin coating method (spin coating); a casting coating method; a slit and spin method; a pre-wet method (for example, JP 2009-145395 A).
- a dropping method drop casting
- a slit coating method a spray method
- a roll coating method a spin coating method (spin coating); a casting coating method; a slit and spin method
- a pre-wet method for example, JP 2009-145395 A.
- Methods described in the publication inkjet (for example, on-demand method, piezo method, thermal method), ejection printing such as nozzle jet, flexographic printing, screen printing, gravure printing, reverse offset printing, metal mask printing method, etc.
- a step of forming a pattern may be further included.
- the pattern forming method include a pattern forming method using a photolithography method and a pattern forming method using a dry etching method.
- the process of forming a pattern will be described in detail.
- the pattern formation method by the photolithography method includes a step of exposing the composition layer on the support in a pattern (exposure step), and a step of developing and removing the composition layer in the unexposed area to form a pattern (development). Step). If necessary, a step of baking the developed pattern (post-bake step) may be provided. Hereinafter, each step will be described.
- Exposure process the composition layer is exposed in a pattern.
- the composition layer can be subjected to pattern exposure by exposing the composition layer through a mask having a predetermined mask pattern using an exposure apparatus such as a stepper. Thereby, an exposed part can be hardened.
- Radiation (light) that can be used for exposure is preferably ultraviolet rays such as g-line and i-line, and i-line is more preferable.
- Irradiation dose (exposure dose) for example, preferably 0.03 ⁇ 2.5J / cm 2, more preferably 0.05 ⁇ 1.0J / cm 2, most preferably 0.08 ⁇ 0.5J / cm 2 .
- the oxygen concentration at the time of exposure can be appropriately selected.
- a pattern is formed by developing and removing the unexposed composition layer in the exposed composition layer.
- the development removal of the composition layer in the unexposed area can be performed using a developer.
- the developer is preferably an alkaline developer that does not damage the underlying solid-state imaging device or circuit.
- the temperature of the developer is preferably 20 to 30 ° C., for example.
- the development time is preferably 20 to 180 seconds. Further, in order to improve the residue removability, the process of shaking off the developer every 60 seconds and further supplying a new developer may be repeated several times.
- alkaline agent used in the developer examples include ammonia water, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, diglycolamine, diethanolamine, hydroxyamine, ethylenediamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, Tetrabutylammonium hydroxide, ethyltrimethylammonium hydroxide, benzyltrimethylammonium hydroxide, dimethylbis (2-hydroxyethyl) ammonium hydroxide, choline, pyrrole, piperidine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7 -Organic alkaline compounds such as undecene, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate Um, sodium silicate, and inorganic alkaline compound such as sodium metasilicate.
- the alkaline agent a compound having a large molecular weight is preferable in terms of environment and safety.
- an alkaline aqueous solution obtained by diluting these alkaline agents with pure water is preferably used.
- the concentration of the alkaline agent in the alkaline aqueous solution is preferably 0.001 to 10% by mass, and more preferably 0.01 to 1% by mass.
- a surfactant may be used for the developer. Examples of the surfactant include the above-described surfactants, and nonionic surfactants are preferable.
- the developer may be once manufactured as a concentrated solution and diluted to a necessary concentration at the time of use from the viewpoint of convenience of transportation and storage.
- the dilution factor is not particularly limited, but can be set, for example, in the range of 1.5 to 100 times.
- Post-baking is a heat treatment after development for complete film curing.
- the post-baking temperature is preferably 50 to 240 ° C., for example. From the viewpoint of film curing, 200 to 230 ° C is more preferable.
- the post-bake temperature is preferably 150 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower. Preferably, 100 ° C. or lower is more preferable, and 90 ° C. or lower is particularly preferable.
- Post-bake is performed continuously or batchwise using a heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulation dryer), or a high-frequency heater so as to satisfy the above conditions for the developed film. Can do.
- the composition layer on the support is cured to form a cured product layer, and then a patterned photoresist layer is formed on the cured product layer, and then patterned. It can be performed by a method such as dry etching using an etching gas with respect to the cured product layer using the photoresist layer as a mask.
- a mode in which heat treatment after exposure and heat treatment after development (post-bake treatment) are desirable.
- the description in paragraphs 0010 to 0067 of JP2013-064993A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in this specification.
- the structure of the present invention can be manufactured by performing the above steps for each near-infrared transmission filter.
- the structure of the present invention further has other filter layers such as a color filter and a near-infrared cut filter
- the composition for forming each filter layer is used to form the above-described near-infrared transmission filter. It can manufacture by performing the process demonstrated by the process.
- IR transmission composition ⁇ Preparation of composition for near infrared transmission filter (IR transmission composition)>
- the IR transmitting composition was prepared by mixing the raw materials described in the following table.
- IR absorption composition An IR absorbing composition was prepared by mixing the raw materials described in the following table.
- the dispersion liquid prepared as follows was used.
- the near-infrared absorber, derivative, dispersant and solvent of the type described in the dispersion column in the following table are mixed in the parts by mass described in the dispersion column in the following table, respectively, and further zirconia having a diameter of 0.3 mm.
- 230 parts by mass of beads were added, and a dispersion treatment was performed using a paint shaker for 5 hours, and the beads were separated by filtration to produce a dispersion.
- C4 Disperbyk-111 (manufactured by BYKChemie)
- Red composition 1 ⁇ Preparation of composition for color filter> (Red composition 1) The following raw materials were mixed and stirred, and then filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pole Co., Ltd.) having a pore diameter of 0.45 ⁇ m to prepare Red composition 1. Red pigment dispersion ... 51.7 parts by mass Resin 1 40% by mass PGMEA solution ... 0.6 parts by mass Curable compound 1 ... 0.6 parts by mass Photoinitiator 1 ... 0.3 Part by mass 0.2 mass% PGMEA solution of surfactant 1 ... 4.2 parts by mass PGMEA ... 42.6 parts by mass
- Green composition 1 The raw materials shown below were mixed and stirred, and then filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pole Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 ⁇ m to prepare Green composition 1.
- Green pigment dispersion ... 73.7 parts by weight 40% by weight PGMEA solution of resin 1 ... 0.3 parts by weight Curable compound 2 ... 1.2 parts by weight
- Photoinitiator 1 ... 0.6 Part by mass 0.2 wt% PGMEA solution of surfactant 1 4.2 parts by mass UV absorber 1 0.5 parts by mass PGMEA 19.5 parts by mass
- Blue composition 1 The following raw materials were mixed and stirred, and then filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pole Co., Ltd.) having a pore diameter of 0.45 ⁇ m to prepare Blue composition 1.
- Blue pigment dispersion ... 44.9 parts by mass Resin 1 40% by mass PGMEA solution ... 2.1 parts by mass Curable compound 1 ... 1.5 parts Curable compound 3 ... 0.7 Part by mass Photoinitiator 2 ... 0.8 part by mass 0.2% by mass PGMEA solution of surfactant 1 4.2 parts by mass PGMEA ... 45.8 parts by mass
- the raw materials used for the color filter composition are as follows. Red pigment dispersion C.I. I. Pigment Red 254, 9.6 parts by mass, C.I. I. Pigment Yellow 139, 4.3 parts by mass, Dispersant (Disperbyk-161, manufactured by BYK Chemie) 6.8 parts by mass, PGMEA 79.3 parts by mass, a bead mill (zirconia beads 0.3 mm diameter) Was mixed and dispersed for 3 hours to prepare a pigment dispersion.
- the dispersion treatment was further performed at a flow rate of 500 g / min under a pressure of 2000 kg / cm 3 using a high-pressure disperser NANO-3000-10 with a decompression mechanism (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.). This dispersion treatment was repeated 10 times to obtain a Red pigment dispersion.
- Blue pigment dispersion C.I. I. Pigment Blue 15: 6 is 9.7 parts by mass, C.I. I. Pigment Violet 23, 2.4 parts by mass, Dispersant (Disperbyk-161, manufactured by BYK Chemie) 5.5 parts by mass, PGMEA 82.4 parts by mass, a bead mill (zirconia beads 0.3 mm diameter) Was mixed and dispersed for 3 hours to prepare a pigment dispersion. Thereafter, the dispersion treatment was further performed at a flow rate of 500 g / min under a pressure of 2000 kg / cm 3 using a high-pressure disperser NANO-3000-10 with a decompression mechanism (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.). This dispersion treatment was repeated 10 times to obtain a Blue pigment dispersion.
- Resin 1 The above resin P1 Surfactant 1: The above surfactant F1 Curing compound 1: Compound having the following structure Curing compound 2: mixture of compounds having the following structure (a mixture in which the molar ratio of the left compound to the right compound is 7: 3) ⁇ Curing compound 3: Aronix M-305 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) Photoinitiator 1: The above photoinitiator I1 Photoinitiator 2: The above photoinitiator I2 Photoinitiator 3: The above photoinitiator I3 UV absorber 1: the above UV absorber UV1
- Example 1 The structure shown in FIG. 1 was manufactured according to the following method. A 1.1 ⁇ 1.1 ⁇ m island-bayer pattern (first near-infrared transmission filter, thickness) by photolithography using an IR transmitting composition 2-1 on a silicon photodiode 1.5 ⁇ m) was formed. Next, on the silicon photodiode on which the first near-infrared transmission filter is formed, an IR transparent composition 3-1 is used to form a 1.1 ⁇ 1.1 ⁇ m island-bayer shape by photolithography. Pattern pixels (second near-infrared transmitting filter, thickness 1.5 ⁇ m) were formed, and the structure shown in FIG. 1 was manufactured.
- the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter have a minimum transmittance of 50% for light having a wavelength longer than the longest wavelength at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 600 to 1300 nm. That was all. Further, in the wavelength range of 600 to 1300 nm, the wavelength of the longest wavelength light (hereinafter referred to as ⁇ 50) that achieves 50% transmittance of the first near-infrared transmission filter is 790 nm, and the second near-infrared transmission filter ⁇ 50 of 895 nm.
- Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 4 A structure was produced in the same manner as in Example 1 using the IR transmitting composition described in the following table.
- each near infrared transmission filter had a minimum transmittance of 50% or more for light having a longer wavelength than the longest wavelength at which the transmittance was 50%.
- the pixel size of each near-infrared transmission filter is 1.1 ⁇ 1.1 ⁇ m, and the film thickness is shown in the following table.
- a 1.1 ⁇ 1.1 ⁇ m island Bayer is formed by photolithography using the IR absorbing composition 1 and the IR absorbing composition 2 on the silicon photodiode having the above-described near infrared transmission filter formed thereon.
- Pattern a near-infrared cut filter composed of a laminate of the IR absorbing composition 1 film (thickness 0.9 ⁇ m) and the IR absorbing composition 2 film (thickness 0.9 ⁇ m)).
- the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter have a minimum transmittance of 50% for light having a wavelength longer than the longest wavelength at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 600 to 1300 nm. That was all.
- Example 7 The structure shown in FIG. 4 was manufactured according to the following method.
- an IR transmissive composition 3-4 is used to form a 1.1 ⁇ 1.1 ⁇ m island-bayer shape by photolithography. Pattern pixels (second near-infrared transmitting filter, thickness 1.5 ⁇ m) were formed.
- a 1.1 ⁇ 1.1 ⁇ m island-bayer pattern (red colored layer) is formed on the silicon photodiode having the above-described near-infrared transmission filter by photolithography using the Red composition 1.
- a thickness of 0.6 ⁇ m was formed.
- the green composition 1 and the blue composition 1 are similarly patterned to form a blue colored layer (thickness 0.6 ⁇ m) and a green colored layer (thickness 0.6 ⁇ m), and the structure shown in FIG. 4 is manufactured. did.
- the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter have a minimum transmittance of 50% for light having a wavelength longer than the longest wavelength at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 600 to 1300 nm. That was all.
- Example 8 The structure shown in FIG. 2 was manufactured according to the following method. A 1.1 ⁇ 1.1 ⁇ m island-bayer pattern (first near-infrared transmitting filter, thickness) by photolithography using an IR transmitting composition 1-1 on a silicon photodiode 1.0 ⁇ m) was formed. Next, on the silicon photodiode on which the first near-infrared transmission filter is formed, the IR transmissive composition 2-1 is used to form a 1.1 ⁇ 1.1 ⁇ m island Bayer shape by photolithography. Pattern pixels (second near-infrared transmitting filter, thickness 1.0 ⁇ m) were formed.
- a 1.1 ⁇ 1.1 ⁇ m island-bayer pattern near by a photolithography method using the IR absorbing composition 6 on the above-described near-infrared transmission filter formed on the silicon photodiode.
- An infrared cut filter having a thickness of 1.0 ⁇ m was formed, and the structure shown in FIG. 2 was manufactured.
- the first near-infrared transmission filter and the second near-infrared transmission filter have a minimum transmittance of 50% for light having a wavelength longer than the longest wavelength at which the transmittance is 50% in the wavelength range of 600 to 1300 nm. That was all.
- Each structure was incorporated into an optical sensor according to a known method.
- the optical sensors incorporating the structures of Examples 1 to 8 were compared with Comparative Examples 1 to 4.
- the recognition accuracy was superior to the optical sensor incorporating the structure.
- Support 11 First near infrared transmission filter 12: Second near infrared transmission filter 21-23: Near infrared cut filter 30: Color filter 31: Red colored layer 32: Blue colored layer 33: Green colored layer 61 62: Bandpass filters 101 to 108: Structure
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Abstract
ノイズの少ない光を感度よく検出できる、構造体、構造体の製造に用いるキット、および、構造体を含む光センサを提供する。構造体は、支持体1と、支持体1上のそれぞれ異なる位置に、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12とを有する。波長600~1300nmの範囲において、第1の近赤外線透過フィルタ11および第2の近赤外線透過フィルタ12は、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であり、かつ、第2の近赤外線透過フィルタ12の透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ2と、第1の近赤外線透過フィルタ11の透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ1との差が30nm以上である。
Description
本発明は、構造体、キットおよび光センサに関する。
近赤外線は可視光に比べて波長が長いので散乱しにくく、距離計測や、3次元計測などにも活用可能である。また、近赤外線は人間、動物などの目に見えないので、夜間に被写体を近赤外線光源で照らしても被写体に気付かれることなく、夜行性の野生動物を撮影する用途、防犯用途として相手を刺激せずに撮影することにも使用可能である。このように、近赤外線に感知する光センサは、様々な用途に展開が可能であり、このような光センサについて種々の検討がなされている。
例えば、特許文献1には、可視光及び近赤外光の少なくとも一部を透過する第1光学層と、可視光の少なくとも一部を吸収し、近赤外光の少なくとも一部を透過する近赤外光パスフィルタと、第1光学層を透過した可視光を検出する第1受光素子、並びに、第1光学層及び近赤外光パスフィルタを透過した近赤外光を検出する第2受光素子を含む画素アレイと、を備えた固体撮像装置であって、
近赤外光パスフィルタは、第2受光素子に対応する部分に設けられ、
第1光学層における近赤外光の透過率が垂直方向から測定した場合に30%以上となる最も短い波長(X1)から、透過率が30%以下となる最も長い波長(X2)までの波長帯域をXとするとき、
波長帯域(X)における近赤外光の垂直方向から測定した場合における第1光学層の平均透過率と波長帯域(X)における近赤外光の垂直方向から測定した場合における近赤外光パスフィルタの平均透過率との積が30%以上である固体撮像装置が記載されている。
近赤外光パスフィルタは、第2受光素子に対応する部分に設けられ、
第1光学層における近赤外光の透過率が垂直方向から測定した場合に30%以上となる最も短い波長(X1)から、透過率が30%以下となる最も長い波長(X2)までの波長帯域をXとするとき、
波長帯域(X)における近赤外光の垂直方向から測定した場合における第1光学層の平均透過率と波長帯域(X)における近赤外光の垂直方向から測定した場合における近赤外光パスフィルタの平均透過率との積が30%以上である固体撮像装置が記載されている。
また、特許文献2には、2次元状に配された複数の画素を有する撮像部を備える撮像装置であって、複数の画素は、第1画素および第2画素を含み、
第1画素の受光感度は、近赤外の波長帯域における互いに異なる第1の波長および第2の波長のそれぞれの付近に極大値を有し、
第2画素の受光感度は、第2の波長の付近に極大値を有し、
第2画素の第1の波長における受光感度が、第1画素の第1の波長における受光感度の10%以下である撮像装置が記載されている。
第1画素の受光感度は、近赤外の波長帯域における互いに異なる第1の波長および第2の波長のそれぞれの付近に極大値を有し、
第2画素の受光感度は、第2の波長の付近に極大値を有し、
第2画素の第1の波長における受光感度が、第1画素の第1の波長における受光感度の10%以下である撮像装置が記載されている。
近赤外線は可視光などに由来するノイズを含みやすい。このため、光センサのセンシング精度を高めるにあたり、目的の光の信号雑音比(S/N比)を高めて検出することが望ましい。また、特許文献1、2に記載された光センサにおいても、目的の光からノイズを十分に低減させることは困難であった。
よって、本発明の目的は、ノイズの少ない光を感度よく検出できる構造体を提供することにある。また、前述の構造体の製造に用いるキット、および、前述の構造体を含む光センサを提供することにある。
本発明者らの検討によれば、後述する構造体を用いることで、ノイズの少ない光を感度よく検出できることを見出し、本発明を完成するに至った。よって、本発明は以下を提供する。
<1> 支持体と、支持体上のそれぞれ異なる位置に、可視光の少なくとも一部を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる第1の近赤外線透過フィルタと、第1の近赤外線透過フィルタが遮光する光の波長よりも長い波長までの光を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる第2の近赤外線透過フィルタとを有し、
波長600~1300nmの範囲において、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であり、かつ、第2の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ2と、第1の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ1との差が30nm以上である、構造体。
<2> 更に、支持体上の第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタが設けられた位置とは異なる位置に、カラーフィルタおよび近赤外線カットフィルタから選ばれる少なくとも1種を有する、<1>に記載の構造体。
<3> 更に、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタの少なくとも一方の光路上に、近赤外線の一部を透過させるバンドパスフィルタを有する、<1>または<2>に記載の構造体。
<4> バンドパスフィルタは、波長λ1以上、波長λ2+50nm以下の範囲の光を透過させるフィルタである、<3>に記載の構造体。
<5> バンドパスフィルタは、波長400~620nmの範囲の光と、波長λ1以上、波長λ2+50nm以下の範囲の光を透過させるフィルタである、<3>または<4>に記載の構造体。
<6> <1>~<5>のいずれか1つに記載の構造体における、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタの形成に用いるキットであって、
遮光材と、硬化性化合物とを含む第1の近赤外線透過フィルタ用組成物と、
遮光材と、硬化性化合物とを含む第2の近赤外線透過フィルタ用組成物とを含むキット。
<7> <1>~<5>のいずれか1つに記載の構造体を有する光センサ。
<8> 2種類以上の異なる波長の光を照射させる光源を含む、<7>に記載の光センサ。
<9> 2種類以上の光源を含み、各光源から異なる波長の光が照射される、<7>または<8>に記載の光センサ。
<10> 異なる波長の光は、構造体における第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタに対する透過率が50%以上となる波長の光と、第1の近赤外線透過フィルタに対する透過率が50%以上で、かつ、第2の近赤外線透過フィルタに対する透過率が20%以下となる波長の光とを少なくとも含む、<8>または<9>に記載の光センサ。
<1> 支持体と、支持体上のそれぞれ異なる位置に、可視光の少なくとも一部を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる第1の近赤外線透過フィルタと、第1の近赤外線透過フィルタが遮光する光の波長よりも長い波長までの光を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる第2の近赤外線透過フィルタとを有し、
波長600~1300nmの範囲において、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であり、かつ、第2の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ2と、第1の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ1との差が30nm以上である、構造体。
<2> 更に、支持体上の第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタが設けられた位置とは異なる位置に、カラーフィルタおよび近赤外線カットフィルタから選ばれる少なくとも1種を有する、<1>に記載の構造体。
<3> 更に、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタの少なくとも一方の光路上に、近赤外線の一部を透過させるバンドパスフィルタを有する、<1>または<2>に記載の構造体。
<4> バンドパスフィルタは、波長λ1以上、波長λ2+50nm以下の範囲の光を透過させるフィルタである、<3>に記載の構造体。
<5> バンドパスフィルタは、波長400~620nmの範囲の光と、波長λ1以上、波長λ2+50nm以下の範囲の光を透過させるフィルタである、<3>または<4>に記載の構造体。
<6> <1>~<5>のいずれか1つに記載の構造体における、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタの形成に用いるキットであって、
遮光材と、硬化性化合物とを含む第1の近赤外線透過フィルタ用組成物と、
遮光材と、硬化性化合物とを含む第2の近赤外線透過フィルタ用組成物とを含むキット。
<7> <1>~<5>のいずれか1つに記載の構造体を有する光センサ。
<8> 2種類以上の異なる波長の光を照射させる光源を含む、<7>に記載の光センサ。
<9> 2種類以上の光源を含み、各光源から異なる波長の光が照射される、<7>または<8>に記載の光センサ。
<10> 異なる波長の光は、構造体における第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタに対する透過率が50%以上となる波長の光と、第1の近赤外線透過フィルタに対する透過率が50%以上で、かつ、第2の近赤外線透過フィルタに対する透過率が20%以下となる波長の光とを少なくとも含む、<8>または<9>に記載の光センサ。
本発明によれば、ノイズの少ない光を感度よく検出できる構造体、前述の構造体の製造に用いるキット、および、前述の構造体を含む光センサを提供することができる。
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
本明細書において、「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書における基(原子団)の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基(原子団)と共に置換基を有する基(原子団)をも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含する。
本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も露光に含める。また、露光に用いられる光としては、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザに代表される遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X線、電子線等の活性光線または放射線が挙げられる。
本明細書において、(メタ)アリル基は、アリルおよびメタリルの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
本明細書において、重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)測定でのポリスチレン換算値として定義される。本明細書において、重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、例えば、HLC-8220(東ソー(株)製)を用い、カラムとしてTSKgel Super AWM―H(東ソー(株)製、6.0mmID(内径)×15.0cm)を用い、溶離液として10mmol/L リチウムブロミドNMP(N-メチルピロリジノン)溶液を用いることによって求めることができる。
本明細書において、近赤外線とは、波長700~2500nmの光(電磁波)をいう。
本明細書において、全固形分とは、組成物の全成分から溶剤を除いた成分の総質量をいう。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書における基(原子団)の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基(原子団)と共に置換基を有する基(原子団)をも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含する。
本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も露光に含める。また、露光に用いられる光としては、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザに代表される遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X線、電子線等の活性光線または放射線が挙げられる。
本明細書において、(メタ)アリル基は、アリルおよびメタリルの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
本明細書において、重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)測定でのポリスチレン換算値として定義される。本明細書において、重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、例えば、HLC-8220(東ソー(株)製)を用い、カラムとしてTSKgel Super AWM―H(東ソー(株)製、6.0mmID(内径)×15.0cm)を用い、溶離液として10mmol/L リチウムブロミドNMP(N-メチルピロリジノン)溶液を用いることによって求めることができる。
本明細書において、近赤外線とは、波長700~2500nmの光(電磁波)をいう。
本明細書において、全固形分とは、組成物の全成分から溶剤を除いた成分の総質量をいう。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
<構造体>
本発明の構造体は、支持体と、可視光の少なくとも一部を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる第1の近赤外線透過フィルタと、第1の近赤外線透過フィルタが遮光する光の波長よりも長い波長までの光を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる第2の近赤外線透過フィルタとを有し、
波長600~1300nmの範囲において、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であり、かつ、第2の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ2と、第1の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ1との差が30nm以上であることを特徴とする。換言すれば、波長600~1300nmの範囲において、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタのそれぞれは、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光を、50%以上透過し、かつ、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタは、第2の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ2と、第1の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ1との差(λ2-λ1)が30nm以上となる関係を満たす。
本発明の構造体は、支持体と、可視光の少なくとも一部を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる第1の近赤外線透過フィルタと、第1の近赤外線透過フィルタが遮光する光の波長よりも長い波長までの光を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる第2の近赤外線透過フィルタとを有し、
波長600~1300nmの範囲において、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であり、かつ、第2の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ2と、第1の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ1との差が30nm以上であることを特徴とする。換言すれば、波長600~1300nmの範囲において、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタのそれぞれは、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光を、50%以上透過し、かつ、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタは、第2の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ2と、第1の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ1との差(λ2-λ1)が30nm以上となる関係を満たす。
本発明の構造体によれば、支持体上のそれぞれ異なる位置に、上述した第1の近赤外線透過フィルタと第2の近赤外線透過フィルタとを有することにより、例えば、第1の近赤外線透過フィルタを透過した光から第2の近赤外線透過フィルタを透過した光を補正し、ノイズを減算するなどの処理を行うことで、ノイズの少ない光を感度よく検出できる。また、各近赤外線透過フィルタによって異なる波長の近赤外線を同時に検出することができ、複数のセンシングなどを同時に行うこともできる。
本発明の構造体において、支持体としては、特に限定は無く、用途に応じて適宜選択できる。例えば、シリコン、無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、石英ガラスなどの材質で構成された基板が挙げられる。また、InGaAs基板などを用いることも好ましい。InGaAs基板は、波長1000nmを超える光に対する感度が良好であるため、InGaAs基板上に各近赤外線透過フィルタを形成することで、波長1000nmを超える光に対する感度に優れた光センサが得られやすい。また、支持体には、電荷結合素子(CCD)、相補型金属酸化膜半導体(CMOS)、透明導電膜などが形成されていてもよい。また、支持体には、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されている場合もある。また、支持体には、必要により、上部の層との密着性改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
本発明の構造体において、第2の近赤外線透過フィルタは、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。例えば、第2の近赤外線透過フィルタを2種類用いる場合においては、一方の第2の近赤外線透過フィルタ(以下、第2の近赤外線透過フィルタBともいう)は、他方の第2の近赤外線透過フィルタ(以下、第2の近赤外線透過フィルタAともいう)よりも長波長までの光を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる分光特性を有するフィルタであることが好ましい。また、例えば、第2の近赤外線透過フィルタを3種類用いる場合においては、上述した第2の近赤外線透過フィルタAおよび第2の近赤外線透過フィルタBの他に、更に、第2の近赤外線透過フィルタBよりも長波長までの光を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる分光特性を有する第2の近赤外線透過フィルタ(第2の近赤外線透過フィルタC)を有することが好ましい。第2の近赤外線透過フィルタを4種類以上用いる場合においても同様である。
本発明の構造体において、第1の近赤外線透過フィルタと第2の近赤外線透過フィルタとの面積の割合は、同一であってもよく、異なっていてもよいが、シリコンフォトダイオードなどのイメージセンサは、近赤外線領域のより長波長側の光に対する感度が低い傾向にある。このため、第2の近赤外線透過フィルタの面積の割合は、第1の近赤外線透過フィルタよりも大きい場合においては、近赤外線領域のより長波長側の光に対しても優れた感度が得られる。さらには、ノイズがより低減された光を検出し易い。
本発明の構造体において、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタは、波長600~1300nmの範囲において、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であり、60%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましい。上記透過率の最小値が50%以上であれば、目的の光からノイズを効果的に除去することができる。また、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタは、波長600~1300nmの範囲において、第2の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ2と、第1の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ1との差(λ2-λ1)が30nm以上であり、50nm以上であることが好ましく、70nm以上であることがより好ましい。上限は、300nm以下であることが好ましく、250nm以下であることがより好ましい。上記波長の差(λ2-λ1)が30nm以上であれば、目的の光からノイズを効果的に除去することができる。また、上述した波長λ1および波長λ2は、それぞれ波長600~1200nmの範囲に有することが好ましく、650~1100nmの範囲に有することがより好ましい。
近赤外線透過フィルタの厚さとしては、特に限定はない。例えば、100μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、5μm以下がさらに好ましく、1μm以下が特に好ましい。下限値は、0.1μm以上が好ましく、0.2μm以上がより好ましく、0.3μm以上が更に好ましい。また、各近赤外線透過フィルタ同士の厚さ(例えば、第1の近赤外線透過フィルタと第2の近赤外線透過フィルタとの厚さや、第2の近赤外線透過フィルタを複数有する場合においては、複数の第2の近赤外線透過フィルタ同士の厚さなど)は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
本発明の構造体において、近赤外線透過フィルタとしては、可視光の少なくとも一部を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる分光特性を有するフィルタであればよく、特に限定されない。また、近赤外線透過フィルタは、1層の膜(単層膜)で構成されていてもよく、2層以上の膜の積層体(多層膜)で構成されていてもよい。また、近赤外線透過フィルタが多層膜で構成されている場合は、多層膜全体として、上述の分光特性を有していればよく、1層の膜自体が、それぞれ上述の分光特性を有していなくてもよい。近赤外線透過フィルタの好ましい例としては、例えば以下の(1)~(4)のいずれかの分光特性を有するフィルタが挙げられる。
(1):厚み方向における光の透過率の、波長400~640nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、厚み方向における光の透過率の、波長800~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。この態様によれば、波長400~640nmの範囲の光を遮光して、波長670nmを超える光を透過可能なフィルタとすることができる。
(2):厚み方向における光の透過率の、波長400~750nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、厚み方向における光の透過率の、波長900~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。この態様によれば、波長400~750nmの範囲の光を遮光して、波長800nmを超える光を透過可能なフィルタとすることができる。
(3):厚み方向における光の透過率の、波長400~830nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、厚み方向における光の透過率の、波長1000~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。この態様によれば、波長400~830nmの範囲の光を遮光して、波長900nmを超える光を透過可能なフィルタとすることができる。
(4):厚み方向における光の透過率の、波長400~950nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、厚み方向における光の透過率の、波長1100~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。この態様によれば、波長400~950nmの範囲の光を遮光して、波長1000nmを超える光を透過可能なフィルタとすることができる。
本明細書では、特定の波長の範囲における光の透過率の最大値が20%以下であることを、特定波長の範囲の光が遮光されると定義する。
(2):厚み方向における光の透過率の、波長400~750nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、厚み方向における光の透過率の、波長900~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。この態様によれば、波長400~750nmの範囲の光を遮光して、波長800nmを超える光を透過可能なフィルタとすることができる。
(3):厚み方向における光の透過率の、波長400~830nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、厚み方向における光の透過率の、波長1000~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。この態様によれば、波長400~830nmの範囲の光を遮光して、波長900nmを超える光を透過可能なフィルタとすることができる。
(4):厚み方向における光の透過率の、波長400~950nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、厚み方向における光の透過率の、波長1100~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。この態様によれば、波長400~950nmの範囲の光を遮光して、波長1000nmを超える光を透過可能なフィルタとすることができる。
本明細書では、特定の波長の範囲における光の透過率の最大値が20%以下であることを、特定波長の範囲の光が遮光されると定義する。
第1の近赤外線透過フィルタと第2の近赤外線透過フィルタとの好ましい組み合わせとしては、以下の組み合わせが挙げられる。なかでも、虹彩認証に810~820nmを使用することで虹彩を明確に判別でき、距離認識に940nm近傍の光を使用すると太陽光由来のノイズが少ないので、距離認識の精度が良好であるという理由から上記(2)と上記(3)の組み合わせが好ましい。
(A):上記(1)の分光特性を有するフィルタと、上記(2)~(4)のいずれかの分光特性を有するフィルタの少なくとも1種との組み合わせ。
(B):上記(2)の分光特性を有するフィルタと、上記(3)または(4)の分光特性を有するフィルタの少なくとも1種との組み合わせ。
(C):上記(3)の分光特性を有するフィルタと、上記(4)の分光特性を有するフィルタとの組み合わせ。
(A):上記(1)の分光特性を有するフィルタと、上記(2)~(4)のいずれかの分光特性を有するフィルタの少なくとも1種との組み合わせ。
(B):上記(2)の分光特性を有するフィルタと、上記(3)または(4)の分光特性を有するフィルタの少なくとも1種との組み合わせ。
(C):上記(3)の分光特性を有するフィルタと、上記(4)の分光特性を有するフィルタとの組み合わせ。
本発明の構造体は、更に、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタ以外の他の近赤外線透過フィルタを有していてもよい。他の近赤外線透過フィルタとしては、第1の近赤外線透過フィルタが遮光する光の波長よりも長い波長までの光を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる近赤外線透過フィルタであって、波長600~1300nmの範囲において透過率が50%となる最も長い波長λ3の光よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であり、かつ、波長λ3と、第1の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ1との差が30nm未満の関係を満たす近赤外線透過フィルタが挙げられる。
本発明の構造体は、更に、支持体上の第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタが設けられた位置とは異なる位置に、カラーフィルタおよび近赤外線カットフィルタから選ばれる少なくとも1種を有していてもよい。本発明の構造体が更にカラーフィルタを有する場合においては、近赤外線によるセンシングや画像認識に加えて、さらに、カラー画像による画像認識を同時に行うことができる。更には、カラーフィルタへの近赤外線由来のノイズを減算することより、より鮮明なカラー画像を得ることもできる。また、本発明の構造体が更に近赤外線カットフィルタを有する場合においては、可視光の明るさ(明度)の情報を選択的に取得可能になり、三次元認識が可能になる。なお、本発明において、近赤外線カットフィルタとは、可視光を透過させ、近赤外線の少なくとも一部を遮光するフィルタを意味する。近赤外線カットフィルタは、可視光をすべて透過するものであってもよく、可視光のうち、特定の波長領域の光を透過させ、特定の波長領域の光を遮光するものであってもよい。近赤外線カットフィルタは、近赤外線吸収剤を含む組成物を用いて形成することができる。また、本発明において、カラーフィルタとは、可視光のうち、特定の波長領域の光を透過させ、特定の波長領域の光を遮光するフィルタを意味する。カラーフィルタは、近赤外線の少なくとも一部を遮光する分光特性を有していてもよい。近赤外線の少なくとも一部を遮光する分光特性を有するカラーフィルタとしては、有彩色着色剤と、近赤外線吸収剤とを含む組成物を用いて形成することができる。
カラーフィルタは、赤、青、緑、シアン、マゼンタおよびイエローから選ばれる1種以上の着色層を含むフィルタが挙げられる。カラーフィルタは、単色の着色層で構成されていてもよく、2色以上の着色層を含むものであってもよい。カラーフィルタ(着色層)の厚さとしては、特に限定はない。例えば、100μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、5μm以下がさらに好ましく、1μm以下が特に好ましい。下限値は、0.1μm以上が好ましく、0.2μm以上がより好ましく、0.3μm以上が更に好ましい。
近赤外線カットフィルタは、極大吸収波長を波長700~2000nmの範囲に有することが好ましく、波長700~1300nmの範囲に有することがより好ましく、700~1000nmの範囲に有することがさらに好ましい。また、極大吸収波長における吸光度Amaxと、波長550nmにおける吸光度A550との比である吸光度Amax/吸光度A550は、50~500であることが好ましく、70~450であることがより好ましく、100~400であることがさらに好ましい。近赤外線カットフィルタは、1層の膜(単層膜)で構成されていてもよく、2層以上の膜の積層体(多層膜)で構成されていてもよい。
近赤外線カットフィルタは、以下の(1)~(4)のうちの少なくとも1つの条件を満たすことが好ましく、(1)~(4)のすべての条件を満たすことがさらに好ましい。
(1)波長400nmの光の透過率は70%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、85%以上がさらに好ましく、90%以上が特に好ましい。
(2)波長500nmの光の透過率は70%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましく、95%以上が特に好ましい。
(3)波長600nmの光の透過率は70%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましく、95%以上が特に好ましい。
(4)波長650nmの光の透過率は70%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましく、95%以上が特に好ましい。
(1)波長400nmの光の透過率は70%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、85%以上がさらに好ましく、90%以上が特に好ましい。
(2)波長500nmの光の透過率は70%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましく、95%以上が特に好ましい。
(3)波長600nmの光の透過率は70%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましく、95%以上が特に好ましい。
(4)波長650nmの光の透過率は70%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましく、95%以上が特に好ましい。
波長400~650nmの全ての範囲での近赤外線カットフィルタの透過率は、70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることが更に好ましい。また、波長700~1000nmの範囲の少なくとも1点での透過率が20%以下であることが好ましい。
近赤外線カットフィルタの厚さとしては、特に限定はない。例えば、100μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、5μm以下がさらに好ましく、1μm以下が特に好ましい。下限値は、0.1μm以上が好ましく、0.2μm以上がより好ましく、0.3μm以上が更に好ましい。
本発明の構造体が、支持体上の第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタが設けられた位置とは異なる位置に近赤外線カットフィルタを有する場合、近赤外線カットフィルタは、1種類のみであってもよく、2種類以上有していてもよい。近赤外線カットフィルタを2種類以上有する場合においては、両者の近赤外線カットフィルタの極大吸収波長の差は、用途に応じて適宜選択することができる。例えば、その差は30~300nmであることが好ましい。上限は、270nm以下であることが好ましく、250nm以下であることがより好ましい。下限は、40nm以上であることが好ましく、50nm以上であることがより好ましい。
本発明の構造体において、第1の近赤外線透過フィルタおよび/または第2の近赤外線透過フィルタの光路上に、更に近赤外線カットフィルタを有していることも好ましい。この態様によれば、近赤外線透過フィルタで検出したい光以外のノイズをより効果的に除去できる。例えば、第1の近赤外線透過フィルタの光路上に、光センサなどの光源から照射される後述する波長λAの光に対する透過率が70%以上で、後述する波長λBの光に対する透過率が20%以下の分光特性を有する近赤外線カットフィルタを設けることで、第1のフィルタで波長λAの光に対する情報のみを選択的に取得できる。
また、第2の近赤外線透過フィルタの光路上に、後述する波長λBの光に対する透過率が70%以上で、後述する波長λB+50nmの光の透過率が20%以下の分光特性を有する近赤外線カットフィルタを設けることで、環境光由来の近赤外線のノイズをより効果的に除去できる。
また、第2の近赤外線透過フィルタの光路上に、後述する波長λBの光に対する透過率が70%以上で、後述する波長λB+50nmの光の透過率が20%以下の分光特性を有する近赤外線カットフィルタを設けることで、環境光由来の近赤外線のノイズをより効果的に除去できる。
本発明の構造体において、支持体上の第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタが設けられた位置とは異なる位置にカラーフィルタを有する場合、カラーフィルタの光路上に、更に近赤外線カットフィルタを有していることも好ましい。この態様によれば、よりノイズの少ない可視光を検出することができる。
本発明の構造体は、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタの少なくとも一方の光路上に、近赤外線の一部を透過させるバンドパスフィルタを更に有していることも好ましい。この態様によれば、よりノイズが低減された光を感度よく検出することができる。バンドパスフィルタとしては、上述した波長λ1以上、上述した波長λ2+50nm以下の範囲の光を透過させる分光特性を有するフィルタであることが好ましい。バンドパスフィルタとしては、高屈折層と低屈折層とを交互に積層させた積層体などが挙げられる。
バンドパスフィルタは、可視光を遮光するものであってもよく、可視光を透過するものであってもよい。バンドパスフィルタの可視領域の分光特性は用途に応じて適宜選択できる。例えば、本発明の構造体が、支持体上の第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタが設けられた位置とは異なる位置にカラーフィルタを有さない場合や、支持体上の第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタが設けられた位置とは異なる位置にカラーフィルタを有しているが、カラーフィルタの光路上にバンドパスフィルタを設けない場合においては、バンドパスフィルタは、可視光を遮光するものであることが好ましい。このようなバンドパスフィルタを用いることにより、ノイズが低減された近赤外線などの目的の光を感度よく検出することができる。また、本発明の構造体が、支持体上のそれぞれ異なる位置に、第1の近赤外線透過フィルタ、第2の近赤外線透過フィルタおよびカラーフィルタを有し、かつ、カラーフィルタの光路上にもバンドパスフィルタを設ける場合においては、このようなバンドパスフィルタは、可視光を透過するフィルタであることが好ましく、波長400~620nmの範囲の光と、上述した波長λ1以上、上述した波長λ2+50nm以下の範囲の光を透過させる分光特性を有するフィルタであることがより好ましい。この態様によれば、ノイズの少ない可視光と近赤外線とを同時に感度よく検出することができる。
本発明の構造体において、隣接するフィルタ同士の上面の高低差は、密着性、平坦性および入射角制御による高解像度化などの観点からほぼ同一であることが好ましい。
本発明の構造体は、固体撮像素子などの各種類の光センサや、画像表示装置(例えば、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置など)に組み込んで用いることができる。例えば、本発明の構造体が組み込まれた光センサは、虹彩認証用、距離計測用、近接センサ用、ジェスチャーセンサ用、モーションセンサ用、TOF(Time-of-Flight)センサ用、静脈センサ用、血管可視化用、皮脂量測定用、蛍光標識用、監視カメラ用などの用途に好ましく用いることができる。
以下、本発明の構造体の一実施形態について、図面を用いてさらに詳しく説明する。
なお、図1~8において、支持体上に各フィルタが直接設けられているが、各フィルタと支持体との間に下塗り層などの密着層が設けられていてもよい。また、図5~8において、上下に積層されたフィルタ同士の間には、平坦化膜などの透明層が設けられていてもよい。透明層は、各フィルタを構成する材料から色素成分を除いたものなどを好適に用いることができる。また、図1~8では、隣接するフィルタ同士の上面の高低差はほぼ同一であるが、隣接するフィルタ同士の上面の高低差は異なっていてもよい。また、隣接するフィルタ同士の上面の高低差が異なっている場合は、透明層などで段差が埋められていることが好ましい。
なお、図1~8において、支持体上に各フィルタが直接設けられているが、各フィルタと支持体との間に下塗り層などの密着層が設けられていてもよい。また、図5~8において、上下に積層されたフィルタ同士の間には、平坦化膜などの透明層が設けられていてもよい。透明層は、各フィルタを構成する材料から色素成分を除いたものなどを好適に用いることができる。また、図1~8では、隣接するフィルタ同士の上面の高低差はほぼ同一であるが、隣接するフィルタ同士の上面の高低差は異なっていてもよい。また、隣接するフィルタ同士の上面の高低差が異なっている場合は、透明層などで段差が埋められていることが好ましい。
図1は、本発明の構造体の一実施形態であって、この構造体101は、支持体1上のそれぞれ異なる位置に、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12が配置されている。第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタは、それぞれ上述した分光特性を有するフィルタである。なお、図1において、第2の近赤外線透過フィルタ12は1種類のみであるが、2種類以上の異なる分光特性の第2の近赤外線透過フィルタが支持体1上のそれぞれ異なる位置に配置されていてもよい。また、更に、上述した他の近赤外線透過フィルタが支持体上に配置されていてもよい。また、図1において、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12の膜厚は同一であるが、両者の膜厚は異なっていてもよい。
図2は、本発明の構造体の一実施形態であって、この構造体102は、支持体1上のそれぞれ異なる位置に、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12と、近赤外線カットフィルタ21が配置されている。近赤外線カットフィルタ21は、例えば、後述する波長λAの光に対する透過率が20%以下で、後述する波長λBの光に対する透過率が60%以上の分光特性を有するフィルタ、後述する波長λAの光に対する透過率が20%以下で、後述する波長λBの光に対する透過率が20%以上の分光特性を有するフィルタなどが挙げられる。なお、図2において、近赤外線カットフィルタ21は1種類のみであるが、2種類以上の異なる分光特性の近赤外線カットフィルタが支持体1上のそれぞれ異なる位置に配置されていてもよい。また、図2では、近赤外線カットフィルタは単層膜であるが、複数の異なる分光特性の近赤外線カットフィルタを積層して用いてもよい。また、図2において、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12と、近赤外線カットフィルタ21の膜厚は同一であるが、これらの膜厚は異なっていてもよい。
図3は、本発明の構造体の一実施形態であって、この構造体103は、支持体1上のそれぞれ異なる位置に、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12とが配置されている。図3においては、支持体1上における第2の近赤外線透過フィルタ12の面積の割合が、第1の近赤外線透過フィルタよりも大きい。なお、図3において、第2の近赤外線透過フィルタ12は1種類のみであるが、2種類以上の異なる分光特性の第2の近赤外線透過フィルタが支持体1上のそれぞれ異なる位置に配置されていてもよい。また、図3において、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12の膜厚は同一であるが、両者の膜厚は異なっていてもよい。
図4は、本発明の構造体の一実施形態であって、この構造体104は、支持体1上のそれぞれ異なる位置に、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12と、カラーフィルタ30とが形成されている。図3において、カラーフィルタ30は、赤色着色層31と、青色着色層32と、緑色着色層33とで構成されている。なお、図4では、カラーフィルタ30は、赤色着色層31と青色着色層32と緑色着色層33とで構成されているが、これらの色相以外の着色層(例えば、イエロー、マゼンタ、シアンなど)の着色層をさらに有していてもよく、透明層をさらに有していてもよい。また、カラーフィルタ30は、前述の色相にかえて、別の色相の着色層で構成されていてもよい。例えば、カラーフィルタ30は、イエロー着色層とマゼンタ着色層とシアン着色層とで構成されていてもよい。また、カラーフィルタ30は、単色の着色層のみで構成されていてもよい。また、図4において、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12と、カラーフィルタ30の膜厚は同一であるが、これらの膜厚は異なっていてもよい。図4において、第2の近赤外線透過フィルタ12は1種類のみであるが、2種類以上の異なる分光特性の第2の近赤外線透過フィルタが支持体1上のそれぞれ異なる位置に配置されていてもよい。
図5は、本発明の構造体の一実施形態であって、この構造体105は、支持体1上のそれぞれ異なる位置に、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12と、近赤外線カットフィルタ22とが形成されている。そして、近赤外線カットフィルタ22上にカラーフィルタ30が形成されている。なお、図5では、カラーフィルタ30は、赤色着色層31と、青色着色層32と、緑色着色層33とで構成されているが、カラーフィルタ30については図4で説明した態様を取ることができる。また、図5において、近赤外線カットフィルタ22とカラーフィルタ30との積層順序を入れ替えてもよい。
図6は、本発明の構造体の一実施形態であって、この構造体106は、支持体1上のそれぞれ異なる位置に、近赤外線カットフィルタ23と第1の近赤外線透過フィルタ11との積層体と、第2の近赤外線透過フィルタ12とが形成されている。近赤外線カットフィルタ23は、例えば、後述する波長λAの光に対する透過率が70%以上で、後述する波長λBの光に対する透過率が20%以下の分光特性を有する近赤外線カットフィルタであることが好ましい。なお、図6では、近赤外線カットフィルタ23、第1の近赤外線透過フィルタ11の順に支持体1上に形成されているが、第1の近赤外線透過フィルタ11、近赤外線カットフィルタ23の順に支持体上に形成されていてもよい。
また、図6において、第2の近赤外線透過フィルタ12の表面、または、第2の近赤外線透過フィルタ12と支持体1との間にも近赤外線カットフィルタが配置されていてもよい。また、第2の近赤外線透過フィルタ12の表面、または、第2の近赤外線透過フィルタ12と支持体1との間にのみ近赤外線カットフィルタが設けられていてもよい。この近赤外線カットフィルタは、後述する波長λBの光に対する透過率が70%以上で、後述する波長λB+50nmの光の透過率が20%以下の分光特性を有することが好ましい。
図7は、本発明の構造体の一実施形態であって、この構造体107は、支持体1上のそれぞれ異なる位置に、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12とが形成されている。そして、第1の近赤外線透過フィルタ11および第2の近赤外線透過フィルタ12上に、近赤外線の一部を透過させるバンドパスフィルタ61が形成されている。バンドパスフィルタ61は、上記波長λ1以上、上記波長λ2+50nm以下の範囲の光を透過させる分光特性を有するフィルタであることが好ましい。また、図7においては、バンドパスフィルタ61は、可視光を遮光する分光特性を有するフィルタであることが好ましく、波長400~620nmの範囲の光を遮光するフィルタであることがより好ましい。なお、図7において、第2の近赤外線透過フィルタ12は1種類のみであるが、2種類以上の異なる分光特性の第2の近赤外線透過フィルタが支持体1上のそれぞれ異なる位置に配置されていてもよい。また、図7において、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12の膜厚は同一であるが、両者の膜厚は異なっていてもよい。また、図7では、第1の近赤外線透過フィルタ11および第2の近赤外線透過フィルタ12上にバンドパスフィルタ61が設けられているが、これらの積層順序が入れ替えられていてもよい。また、第1の近赤外線透過フィルタ11および第2の近赤外線透過フィルタ12と、バンドパスフィルタ61との間に、平坦化膜などの透明層や、光センサを構成する他の部材が設けられていてもよい。また、図7においても、図6に示されるように、第1の近赤外線透過フィルタ11と近赤外線カットフィルタ23との積層体が支持体1上に形成されていてもよい。
図8は、本発明の構造体の一実施形態であって、この構造体108は、支持体1上のそれぞれ異なる位置に、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12と、近赤外線カットフィルタ23とが形成されている。そして、近赤外線カットフィルタ23上には、カラーフィルタ30が形成されている。図8において、カラーフィルタ30は、赤色着色層31と、青色着色層32と、緑色着色層33とで構成されている。そして、第1の近赤外線透過フィルタ11、第2の近赤外線透過フィルタ12およびカラーフィルタ30上に、バンドパスフィルタ62が設けられている。このバンドパスフィルタ62は、近赤外線の一部を透過させ、かつ、可視光を透過させるフィルタである。バンドパスフィルタ62は、波長400~620nmの範囲の光と、上記波長λ1以上、上記波長λ2+50nm以下の範囲の光を透過させる分光特性を有するフィルタであることがより好ましい。
なお、図8では、カラーフィルタ30は、赤色着色層31と青色着色層32と緑色着色層33とで構成されているが、カラーフィルタ30については図4で説明した態様を取ることができる。また、図8において、近赤外線カットフィルタ23とカラーフィルタ30との積層順序を入れ替えてもよい。また、図8において、第2の近赤外線透過フィルタ12は1種類のみであるが、2種類以上の異なる分光特性の第2の近赤外線透過フィルタが支持体1上のそれぞれ異なる位置に配置されていてもよい。また、図8において、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12の膜厚は同一であるが、両者の膜厚は異なっていてもよい。また、図8では、第1の近赤外線透過フィルタ11、第2の近赤外線透過フィルタ12およびカラーフィルタ30上にバンドパスフィルタ62が設けられているが、これらの積層順序が入れ替えられていてもよい。また、第1の近赤外線透過フィルタ11、第2の近赤外線透過フィルタ12およびカラーフィルタ30と、バンドパスフィルタ62との間に、平坦化膜などの透明層や、光センサを構成する他の部材が設けられていてもよい。また、図8においても、図6に示されるように、第1の近赤外線透過フィルタ11と近赤外線カットフィルタ23との積層体が支持体1上に形成されていてもよい。
なお、図8では、カラーフィルタ30は、赤色着色層31と青色着色層32と緑色着色層33とで構成されているが、カラーフィルタ30については図4で説明した態様を取ることができる。また、図8において、近赤外線カットフィルタ23とカラーフィルタ30との積層順序を入れ替えてもよい。また、図8において、第2の近赤外線透過フィルタ12は1種類のみであるが、2種類以上の異なる分光特性の第2の近赤外線透過フィルタが支持体1上のそれぞれ異なる位置に配置されていてもよい。また、図8において、第1の近赤外線透過フィルタ11と、第2の近赤外線透過フィルタ12の膜厚は同一であるが、両者の膜厚は異なっていてもよい。また、図8では、第1の近赤外線透過フィルタ11、第2の近赤外線透過フィルタ12およびカラーフィルタ30上にバンドパスフィルタ62が設けられているが、これらの積層順序が入れ替えられていてもよい。また、第1の近赤外線透過フィルタ11、第2の近赤外線透過フィルタ12およびカラーフィルタ30と、バンドパスフィルタ62との間に、平坦化膜などの透明層や、光センサを構成する他の部材が設けられていてもよい。また、図8においても、図6に示されるように、第1の近赤外線透過フィルタ11と近赤外線カットフィルタ23との積層体が支持体1上に形成されていてもよい。
<光センサ>
次に、本発明の光センサについて説明する。本発明の光センサは、上述した本発明の構造体を含む。より具体的には、本発明の光センサは、光センサの受光部上のそれぞれ異なる位置に、上述した第1の近赤外線透過フィルタと、上述した第2の近赤外線透過フィルタとを有する。
次に、本発明の光センサについて説明する。本発明の光センサは、上述した本発明の構造体を含む。より具体的には、本発明の光センサは、光センサの受光部上のそれぞれ異なる位置に、上述した第1の近赤外線透過フィルタと、上述した第2の近赤外線透過フィルタとを有する。
本発明の光センサは、2種類以上の異なる波長の光を照射させる光源を含むことが好ましい。このような光源を用いることにより、複数の近赤外線での情報を取得であり、また信号の減算処理によりノイズをより低減できる。更には、複数の異なる近赤外線を同時に検出して複数のセンシングを同時に行うことができる。また、2種類以上の異なる波長の光は、同一の光源から照射してもよく、各光源からそれぞれ異なる波長の光を照射してもよい。すなわち、光源は1種類のみであってもよく、2種類以上有していてもよい。中でも、ノイズ低減の観点から、2種類以上の光源を含み、各光源から異なる波長の光を照射することが好ましい。
また、光源から照射される異なる波長の光は、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタに対する透過率が50%以上(より好ましくは、60%以上、更に好ましくは70%以上)となる波長の光と、第1の近赤外線透過フィルタに対する透過率が50%以上(より好ましくは、60%以上、更に好ましくは70%以上)で、かつ、第2の近赤外線透過フィルタに対する透過率が20%以下(より好ましくは、15%以下、更に好ましくは10%以下)となる波長の光とを少なくとも含むことが好ましい。また、光源から照射される異なる波長の光は、下記の波長λAの光と、下記の波長λBの光とを少なくとも含むことが好ましい。この態様によれば、ノイズがより低減された近赤外線の情報を得ることができる。波長λAの光とは、波長λ1以上、波長λ2以下の範囲の波長の光であり、波長λBの光とは、波長λ2以上の光である。
光源から照射される異なる波長の光の組み合わせとしての一例として、650~700nmの範囲から選ばれる波長の光と、800~850nmの範囲から選ばれる波長の光との組み合わせ、650~700nmの範囲から選ばれる波長の光と、900~950nmの範囲から選ばれる波長の光との組み合わせ、800~850nmの範囲から選ばれる波長の光と、900~950nmの範囲から選ばれる波長の光との組み合わせ、650~700nmの範囲から選ばれる波長の光と、800~850nmの範囲から選ばれる波長の光と、900~950nmの範囲から選ばれる波長の光との組み合わせなどが挙げられる。光源から照射される光の波長については、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタの特性に応じて適宜選択することができる。
<キット>
次に、本発明の構造体における第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタの形成に用いるキットについて説明する。
本発明のキットは、
遮光材と、硬化性化合物とを含む第1の近赤外線透過フィルタ用組成物と、
遮光材と、硬化性化合物とを含む第2の近赤外線透過フィルタ用組成物とを含む。
次に、本発明の構造体における第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタの形成に用いるキットについて説明する。
本発明のキットは、
遮光材と、硬化性化合物とを含む第1の近赤外線透過フィルタ用組成物と、
遮光材と、硬化性化合物とを含む第2の近赤外線透過フィルタ用組成物とを含む。
以下、第1の近赤外線透過フィルタ用組成物と第2の近赤外線透過フィルタ用組成物とをあわせて近赤外線透過フィルタ用組成物ともいう。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、波長400~640nmの範囲における吸光度の最小値Aminと、波長1100~1300nmの範囲における吸光度の最大値Bmaxとの比であるAmin/Bmaxが5以上であることが好ましく、7.5以上であることがより好ましく、15以上であることが更に好ましく、30以上であることが特に好ましい。
ある波長λにおける吸光度Aλは、以下の式(1)により定義される。
Aλ=-log(Tλ/100) ・・・(1)
Aλは、波長λにおける吸光度であり、Tλは、波長λにおける透過率(%)である。
本発明において、吸光度の値は、溶液の状態で測定した値であってもよく、近赤外線透過フィルタ用組成物を用いて製膜した膜での値であってもよい。膜の状態で吸光度を測定する場合は、ガラス基板上にスピンコート等の方法により、乾燥後の膜の厚さが所定の厚さとなるように近赤外線透過フィルタ用組成物を塗布し、ホットプレートを用いて100℃、120秒間乾燥して調製した膜を用いて測定することが好ましい。膜の厚さは、膜を有する基板について、触針式表面形状測定器(ULVAC社製 DEKTAK150)を用いて測定することができる。
Aλ=-log(Tλ/100) ・・・(1)
Aλは、波長λにおける吸光度であり、Tλは、波長λにおける透過率(%)である。
本発明において、吸光度の値は、溶液の状態で測定した値であってもよく、近赤外線透過フィルタ用組成物を用いて製膜した膜での値であってもよい。膜の状態で吸光度を測定する場合は、ガラス基板上にスピンコート等の方法により、乾燥後の膜の厚さが所定の厚さとなるように近赤外線透過フィルタ用組成物を塗布し、ホットプレートを用いて100℃、120秒間乾燥して調製した膜を用いて測定することが好ましい。膜の厚さは、膜を有する基板について、触針式表面形状測定器(ULVAC社製 DEKTAK150)を用いて測定することができる。
また、吸光度は、従来公知の分光光度計を用いて測定できる。吸光度の測定条件は特に限定はないが、波長400~640nmの範囲における吸光度の最小値Aが、0.1~3.0になるように調整した条件で、波長1100~1300nmの範囲における吸光度の最大値Bを測定することが好ましい。このような条件で吸光度を測定することで、測定誤差をより小さくできる。波長400~640nmの範囲における吸光度の最小値Aが、0.1~3.0になるように調整する方法としては、特に限定はない。例えば、溶液の状態で吸光度を測定する場合は、試料セルの光路長を調整する方法が挙げられる。また、膜の状態で吸光度を測定する場合は、膜厚を調整する方法などが挙げられる。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、以下の(1)~(4)のいずれかの分光特性を満たしていることがより好ましい。
(1):波長400~640nmの範囲における吸光度の最小値Amin1と、波長800~1300nmの範囲における吸光度の最大値Bmax1との比であるAmin1/Bmax1が5以上であり、7.5以上であることが好ましく、15以上であることがより好ましく、30以上であることが更に好ましい。この態様によれば、波長400~640nmの範囲の光を遮光して、波長670nmを超える光を透過可能な膜を形成することができる。
(2):波長400~750nmの範囲における吸光度の最小値Amin2と、波長900~1300nmの範囲における吸光度の最大値Bmax2との比であるAmin2/Bmax2が5以上であり、7.5以上であることが好ましく、15以上であることがより好ましく、30以上であることが更に好ましい。この態様によれば、波長400~750nmの範囲の光を遮光して、波長800nmを超える光を透過可能な膜を形成することができる。
(3):波長400~830nmの範囲における吸光度の最小値Amin3と、波長1000~1300nmの範囲における吸光度の最大値Bmax3との比であるAmin3/Bmax3が5以上であり、7.5以上であることが好ましく、15以上であることがより好ましく、30以上であることが更に好ましい。この態様によれば、波長400~830nmの範囲の光を遮光して、波長900nmを超える光を透過可能な膜を形成することができる。
(4):波長400~950nmの範囲における吸光度の最小値Amin4と、波長1100~1300nmの範囲における吸光度の最大値Bmax4との比であるAmin4/Bmax4が5以上であり、7.5以上であることが好ましく、15以上であることがより好ましく、30以上であることが更に好ましい。この態様によれば、波長400~950nmの範囲の光を遮光して、波長1000nmを超える光を透過可能な膜を形成することができる。
(1):波長400~640nmの範囲における吸光度の最小値Amin1と、波長800~1300nmの範囲における吸光度の最大値Bmax1との比であるAmin1/Bmax1が5以上であり、7.5以上であることが好ましく、15以上であることがより好ましく、30以上であることが更に好ましい。この態様によれば、波長400~640nmの範囲の光を遮光して、波長670nmを超える光を透過可能な膜を形成することができる。
(2):波長400~750nmの範囲における吸光度の最小値Amin2と、波長900~1300nmの範囲における吸光度の最大値Bmax2との比であるAmin2/Bmax2が5以上であり、7.5以上であることが好ましく、15以上であることがより好ましく、30以上であることが更に好ましい。この態様によれば、波長400~750nmの範囲の光を遮光して、波長800nmを超える光を透過可能な膜を形成することができる。
(3):波長400~830nmの範囲における吸光度の最小値Amin3と、波長1000~1300nmの範囲における吸光度の最大値Bmax3との比であるAmin3/Bmax3が5以上であり、7.5以上であることが好ましく、15以上であることがより好ましく、30以上であることが更に好ましい。この態様によれば、波長400~830nmの範囲の光を遮光して、波長900nmを超える光を透過可能な膜を形成することができる。
(4):波長400~950nmの範囲における吸光度の最小値Amin4と、波長1100~1300nmの範囲における吸光度の最大値Bmax4との比であるAmin4/Bmax4が5以上であり、7.5以上であることが好ましく、15以上であることがより好ましく、30以上であることが更に好ましい。この態様によれば、波長400~950nmの範囲の光を遮光して、波長1000nmを超える光を透過可能な膜を形成することができる。
第1の近赤外線透過フィルタ用組成物と第2の近赤外線透過フィルタ用組成物との組み合わせとしては、以下が一例として挙げられる。なかでも、虹彩認証に810~820nmを使用することで虹彩を明確に判別でき、距離認識に940nm近傍の光を使用すると太陽光由来のノイズが少ないので、距離認識の精度が良好であるという理由から上記(2)と上記(3)の組み合わせが好ましい。
(A):第1の近赤外線透過フィルタ用組成物が上記(1)の分光特性を有する組成物であり、第2の近赤外線透過フィルタ用組成物が上記(2)~(4)のいずれかの分光特性を有する組成物である組み合わせ。
(B):第1の近赤外線透過フィルタ用組成物が上記(2)の分光特性を有する組成物であり、第2の近赤外線透過フィルタ用組成物が上記(3)または(4)の分光特性を有する組成物である組み合わせ。
(C):第1の近赤外線透過フィルタ用組成物が上記(3)の分光特性を有する組成物であり、第2の近赤外線透過フィルタ用組成物が上記(4)の分光特性を有する組成物である組み合わせ。
(A):第1の近赤外線透過フィルタ用組成物が上記(1)の分光特性を有する組成物であり、第2の近赤外線透過フィルタ用組成物が上記(2)~(4)のいずれかの分光特性を有する組成物である組み合わせ。
(B):第1の近赤外線透過フィルタ用組成物が上記(2)の分光特性を有する組成物であり、第2の近赤外線透過フィルタ用組成物が上記(3)または(4)の分光特性を有する組成物である組み合わせ。
(C):第1の近赤外線透過フィルタ用組成物が上記(3)の分光特性を有する組成物であり、第2の近赤外線透過フィルタ用組成物が上記(4)の分光特性を有する組成物である組み合わせ。
近赤外線透過フィルタ用組成物を用いて厚さが1μm、2μm、3μm、4μmまたは5μmの膜を形成した際に、膜の厚み方向における光の透過率の、波長400~640nmの範囲における最大値が20%以下であり、膜の厚み方向における光の透過率の、波長1100~1300nmの範囲における最小値が70%以上である分光特性を満たしていることが好ましい。波長400~640nmの範囲における最大値は、15%以下がより好ましく、10%以下がより好ましい。波長1100~1300nmの範囲における最小値は、75%以上がより好ましく、80%以上がより好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、以下の(11)~(14)のいずれかの分光特性を満たしていることがより好ましい。
(11):近赤外線透過フィルタ用組成物を用いて厚さ1μm、2μm、3μm、4μmまたは5μmの膜を形成した際に、膜の厚み方向における光の透過率の、波長400~640nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、膜の厚み方向における光の透過率の、波長800~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。
(12):近赤外線透過フィルタ用組成物を用いて厚さ1μm、2μm、3μm、4μmまたは5μmの膜を形成した際に、膜の厚み方向における光の透過率の、波長400~750nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、膜の厚み方向における光の透過率の、波長900~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。
(13):近赤外線透過フィルタ用組成物を用いて厚さ1μm、2μm、3μm、4μmまたは5μmの膜を形成した際に、膜の厚み方向における光の透過率の、波長400~830nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、膜の厚み方向における光の透過率の、波長1000~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。
(14):近赤外線透過フィルタ用組成物を用いて厚さ1μm、2μm、3μm、4μmまたは5μmの膜を形成した際に、膜の厚み方向における光の透過率の、波長400~950nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、膜の厚み方向における光の透過率の、波長1100~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。
(11):近赤外線透過フィルタ用組成物を用いて厚さ1μm、2μm、3μm、4μmまたは5μmの膜を形成した際に、膜の厚み方向における光の透過率の、波長400~640nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、膜の厚み方向における光の透過率の、波長800~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。
(12):近赤外線透過フィルタ用組成物を用いて厚さ1μm、2μm、3μm、4μmまたは5μmの膜を形成した際に、膜の厚み方向における光の透過率の、波長400~750nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、膜の厚み方向における光の透過率の、波長900~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。
(13):近赤外線透過フィルタ用組成物を用いて厚さ1μm、2μm、3μm、4μmまたは5μmの膜を形成した際に、膜の厚み方向における光の透過率の、波長400~830nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、膜の厚み方向における光の透過率の、波長1000~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。
(14):近赤外線透過フィルタ用組成物を用いて厚さ1μm、2μm、3μm、4μmまたは5μmの膜を形成した際に、膜の厚み方向における光の透過率の、波長400~950nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、膜の厚み方向における光の透過率の、波長1100~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である態様。
以下、近赤外線透過フィルタ用組成物を構成し得る各成分について説明する。
<<遮光材>>
近赤外線透過フィルタ用組成物は、遮光材を含有する。本発明において、遮光材は、紫色から赤色の波長領域の光を吸収する色材であることが好ましい。また、本発明において、遮光材は、波長400~640nmの波長領域の光を遮光する色材であることが好ましい。また、遮光材は、波長1100~1300nmの光を透過する色材であることが好ましい。本発明において、遮光材は、以下の(1)および(2)の少なくとも一方の要件を満たすことが好ましい。
(1):2種類以上の有彩色着色剤を含み、2種以上の有彩色着色剤の組み合わせで黒色を形成している。
(2):有機系黒色着色剤を含む。(2)の態様において、更に有彩色着色剤を含有することも好ましい。
なお、本発明において、有彩色着色剤とは、白色着色剤および黒色着色剤以外の着色剤を意味する。また、本発明において、遮光材に用いられる有機系黒色着色剤は、可視光を吸収するが、近赤外線の少なくとも一部は透過する材料を意味する。したがって、本発明において、遮光材に用いられる有機系黒色着色剤は、可視光および近赤外線の両方を吸収する黒色着色剤、例えば、カーボンブラックやチタンブラックは含まない。有機系黒色着色剤は、波長400nm以上700nm以下の範囲に極大吸収波長を有する着色剤が好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、遮光材を含有する。本発明において、遮光材は、紫色から赤色の波長領域の光を吸収する色材であることが好ましい。また、本発明において、遮光材は、波長400~640nmの波長領域の光を遮光する色材であることが好ましい。また、遮光材は、波長1100~1300nmの光を透過する色材であることが好ましい。本発明において、遮光材は、以下の(1)および(2)の少なくとも一方の要件を満たすことが好ましい。
(1):2種類以上の有彩色着色剤を含み、2種以上の有彩色着色剤の組み合わせで黒色を形成している。
(2):有機系黒色着色剤を含む。(2)の態様において、更に有彩色着色剤を含有することも好ましい。
なお、本発明において、有彩色着色剤とは、白色着色剤および黒色着色剤以外の着色剤を意味する。また、本発明において、遮光材に用いられる有機系黒色着色剤は、可視光を吸収するが、近赤外線の少なくとも一部は透過する材料を意味する。したがって、本発明において、遮光材に用いられる有機系黒色着色剤は、可視光および近赤外線の両方を吸収する黒色着色剤、例えば、カーボンブラックやチタンブラックは含まない。有機系黒色着色剤は、波長400nm以上700nm以下の範囲に極大吸収波長を有する着色剤が好ましい。
本発明において、遮光材は、例えば、波長400~640nmの範囲における吸光度の最小値Aと、波長1100~1300nmの範囲における吸光度の最小値Bとの比であるA/Bが4.5以上であることが好ましい。
上記の特性は、1種類の素材で満たしていてもよく、複数の素材の組み合わせで満たしていてもよい。例えば、上記(1)の態様の場合、複数の有彩色着色剤を組み合わせて上記分光特性を満たしていることが好ましい。また、上記(2)の態様の場合、有機系黒色着色剤が上記分光特性を満たしていてもよい。また、有機系黒色着色剤と有彩色着色剤との組み合わせで上記の分光特性を満たしていてもよい。
上記の特性は、1種類の素材で満たしていてもよく、複数の素材の組み合わせで満たしていてもよい。例えば、上記(1)の態様の場合、複数の有彩色着色剤を組み合わせて上記分光特性を満たしていることが好ましい。また、上記(2)の態様の場合、有機系黒色着色剤が上記分光特性を満たしていてもよい。また、有機系黒色着色剤と有彩色着色剤との組み合わせで上記の分光特性を満たしていてもよい。
(有彩色着色剤)
本発明において、有彩色着色剤は、赤色着色剤、緑色着色剤、青色着色剤、黄色着色剤、紫色着色剤およびオレンジ色着色剤から選ばれる着色剤であることが好ましい。本発明において、有彩色着色剤は、顔料であってもよく、染料であってもよい。好ましくは顔料である。顔料は、平均粒径(r)が、20nm≦r≦300nmであることが好ましく、25nm≦r≦250nmであることがより好ましく、30nm≦r≦200nmであることが更に好ましい。ここでいう「平均粒径」とは、顔料の一次粒子が集合した二次粒子についての平均粒径を意味する。また、使用しうる顔料の二次粒子の粒径分布(以下、単に「粒径分布」ともいう。)は、平均粒径±100nmの範囲に含まれる二次粒子が全体の70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。なお、二次粒子の粒径分布は、散乱強度分布を用いて測定することができる。
本発明において、有彩色着色剤は、赤色着色剤、緑色着色剤、青色着色剤、黄色着色剤、紫色着色剤およびオレンジ色着色剤から選ばれる着色剤であることが好ましい。本発明において、有彩色着色剤は、顔料であってもよく、染料であってもよい。好ましくは顔料である。顔料は、平均粒径(r)が、20nm≦r≦300nmであることが好ましく、25nm≦r≦250nmであることがより好ましく、30nm≦r≦200nmであることが更に好ましい。ここでいう「平均粒径」とは、顔料の一次粒子が集合した二次粒子についての平均粒径を意味する。また、使用しうる顔料の二次粒子の粒径分布(以下、単に「粒径分布」ともいう。)は、平均粒径±100nmの範囲に含まれる二次粒子が全体の70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。なお、二次粒子の粒径分布は、散乱強度分布を用いて測定することができる。
顔料は、有機顔料であることが好ましい。有機顔料としては以下のものが挙げられる。
カラーインデックス(C.I.)Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,16,17,18,20,24,31,32,34,35,35:1,36,36:1,37,37:1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,86,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,137,138,139,147,148,150,151,152,153,154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214等(以上、黄色顔料)、
C.I.Pigment Orange 2,5,13,16,17:1,31,34,36,38,43,46,48,49,51,52,55,59,60,61,62,64,71,73等(以上、オレンジ色顔料)、
C.I.Pigment Red 1,2,3,4,5,6,7,9,10,14,17,22,23,31,38,41,48:1,48:2,48:3,48:4,49,49:1,49:2,52:1,52:2,53:1,57:1,60:1,63:1,66,67,81:1,81:2,81:3,83,88,90,105,112,119,122,123,144,146,149,150,155,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,220,224,226,242,246,254,255,264,270,272,279等(以上、赤色顔料)、
C.I.Pigment Green 7,10,36,37,58,59等(以上、緑色顔料)、
C.I.Pigment Violet 1,19,23,27,32,37,42等(以上、紫色顔料)、
C.I.Pigment Blue 1,2,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,22,60,64,66,79,80等(以上、青色顔料)、
これら有機顔料は、単独若しくは種々組合せて用いることができる。
カラーインデックス(C.I.)Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,16,17,18,20,24,31,32,34,35,35:1,36,36:1,37,37:1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,86,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,137,138,139,147,148,150,151,152,153,154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214等(以上、黄色顔料)、
C.I.Pigment Orange 2,5,13,16,17:1,31,34,36,38,43,46,48,49,51,52,55,59,60,61,62,64,71,73等(以上、オレンジ色顔料)、
C.I.Pigment Red 1,2,3,4,5,6,7,9,10,14,17,22,23,31,38,41,48:1,48:2,48:3,48:4,49,49:1,49:2,52:1,52:2,53:1,57:1,60:1,63:1,66,67,81:1,81:2,81:3,83,88,90,105,112,119,122,123,144,146,149,150,155,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,220,224,226,242,246,254,255,264,270,272,279等(以上、赤色顔料)、
C.I.Pigment Green 7,10,36,37,58,59等(以上、緑色顔料)、
C.I.Pigment Violet 1,19,23,27,32,37,42等(以上、紫色顔料)、
C.I.Pigment Blue 1,2,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,22,60,64,66,79,80等(以上、青色顔料)、
これら有機顔料は、単独若しくは種々組合せて用いることができる。
染料としては特に制限はなく、公知の染料が使用できる。化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリアリールメタン系、アントラキノン系、アントラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、ピロメテン系等の染料が使用できる。また、これらの染料の多量体を用いてもよい。また、特開2015-028144号公報、特開2015-34966号公報に記載の染料を用いることもできる。
遮光材は、赤色着色剤、青色着色剤、黄色着色剤、紫色着色剤および緑色着色剤から選ばれる2種以上を含むことが好ましい。すなわち、遮光材は、赤色着色剤、青色着色剤、黄色着色剤、紫色着色剤および緑色着色剤から選ばれる2種類以上の着色剤の組み合わせで黒色を形成していることが好ましい。好ましい組み合わせとしては、例えば以下が挙げられる。
(1)赤色着色剤と青色着色剤とを含有する態様。
(2)赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤とを含有する態様。
(3)赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と紫色着色剤とを含有する態様。
(4)赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と紫色着色剤と緑色着色剤とを含有する態様。
(5)赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と緑色着色剤とを含有する態様。
(6)赤色着色剤と青色着色剤と緑色着色剤とを含有する態様。
(7)黄色着色剤と紫色着色剤とを含有する態様。
(1)赤色着色剤と青色着色剤とを含有する態様。
(2)赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤とを含有する態様。
(3)赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と紫色着色剤とを含有する態様。
(4)赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と紫色着色剤と緑色着色剤とを含有する態様。
(5)赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と緑色着色剤とを含有する態様。
(6)赤色着色剤と青色着色剤と緑色着色剤とを含有する態様。
(7)黄色着色剤と紫色着色剤とを含有する態様。
上記(1)の態様において、赤色着色剤と青色着色剤との質量比は、赤色着色剤:青色着色剤=20~80:20~80であることが好ましく、20~60:40~80であることがより好ましく、20~50:50~80であることが更に好ましい。
上記(2)の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤の質量比は、赤色着色剤:青色着色剤:黄色着色剤=10~80:20~80:10~40であることが好ましく、10~60:30~80:10~30であることがより好ましく、10~40:40~80:10~20であることが更に好ましい。
上記(3)の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と紫色着色剤との質量比は、赤色着色剤:青色着色剤:黄色着色剤:紫色着色剤=10~80:20~80:5~40:5~40であることが好ましく、10~60:30~80:5~30:5~30であることがより好ましく、10~40:40~80:5~20:5~20であることが更に好ましい。
上記(4)の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と紫色着色剤と緑色着色剤の質量比は、赤色着色剤:青色着色剤:黄色着色剤:紫色着色剤:緑色着色剤=10~80:20~80:5~40:5~40:5~40であることが好ましく、10~60:30~80:5~30:5~30:5~30であることがより好ましく、10~40:40~80:5~20:5~20:5~20であることが更に好ましい。
上記(5)の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と緑色着色剤の質量比は、赤色着色剤:青色着色剤:黄色着色剤:緑色着色剤=10~80:20~80:5~40:5~40であることが好ましく、10~60:30~80:5~30:5~30であることがより好ましく、10~40:40~80:5~20:5~20であることが更に好ましい。
上記(6)の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と緑色着色剤の質量比は、赤色着色剤:青色着色剤:緑色着色剤=10~80:20~80:10~40であることが好ましく、10~60:30~80:10~30であることがより好ましく、10~40:40~80:10~20であることが更に好ましい。
上記(7)の態様において、黄色着色剤と紫色着色剤の質量比は、黄色着色剤:紫色着色剤=10~50:40~80であることが好ましく、20~40:50~70であることがより好ましく、30~40:60~70であることが更に好ましい。
上記(2)の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤の質量比は、赤色着色剤:青色着色剤:黄色着色剤=10~80:20~80:10~40であることが好ましく、10~60:30~80:10~30であることがより好ましく、10~40:40~80:10~20であることが更に好ましい。
上記(3)の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と紫色着色剤との質量比は、赤色着色剤:青色着色剤:黄色着色剤:紫色着色剤=10~80:20~80:5~40:5~40であることが好ましく、10~60:30~80:5~30:5~30であることがより好ましく、10~40:40~80:5~20:5~20であることが更に好ましい。
上記(4)の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と紫色着色剤と緑色着色剤の質量比は、赤色着色剤:青色着色剤:黄色着色剤:紫色着色剤:緑色着色剤=10~80:20~80:5~40:5~40:5~40であることが好ましく、10~60:30~80:5~30:5~30:5~30であることがより好ましく、10~40:40~80:5~20:5~20:5~20であることが更に好ましい。
上記(5)の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と黄色着色剤と緑色着色剤の質量比は、赤色着色剤:青色着色剤:黄色着色剤:緑色着色剤=10~80:20~80:5~40:5~40であることが好ましく、10~60:30~80:5~30:5~30であることがより好ましく、10~40:40~80:5~20:5~20であることが更に好ましい。
上記(6)の態様において、赤色着色剤と青色着色剤と緑色着色剤の質量比は、赤色着色剤:青色着色剤:緑色着色剤=10~80:20~80:10~40であることが好ましく、10~60:30~80:10~30であることがより好ましく、10~40:40~80:10~20であることが更に好ましい。
上記(7)の態様において、黄色着色剤と紫色着色剤の質量比は、黄色着色剤:紫色着色剤=10~50:40~80であることが好ましく、20~40:50~70であることがより好ましく、30~40:60~70であることが更に好ましい。
黄色着色剤としては、C.I.Pigment Yellow 139,150,185が好ましく、C.I.Pigment Yellow 139,150がより好ましく、C.I.Pigment Yellow 139が更に好ましい。青色着色剤としては、C.I.Pigment Blue 15:6が好ましい。紫色着色剤としては、C.I.Pigment Violet 23が好ましい。赤色着色剤としては、Pigment Red 122,177,224,254が好ましく、Pigment Red 122,177254がより好ましく、Pigment Red 254が更に好ましい。緑色着色剤としては、C.I.Pigment Green 7、36、58、59が好ましい。
(有機系黒色着色剤)
本発明において、有機系黒色着色剤としては、例えば、ビスベンゾフラノン化合物、アゾメチン化合物、ペリレン化合物、アゾ系化合物などが挙げられ、ビスベンゾフラノン化合物、ペリレン化合物が好ましい。ビスベンゾフラノン化合物としては、特表2010-534726号公報、特表2012-515233号公報、特表2012-515234号公報などに記載の化合物が挙げられ、例えば、BASF社製の「Irgaphor Black」として入手可能である。ペリレン化合物としては、C.I.Pigment Black 31、32などが挙げられる。アゾメチン化合物としては、特開平1-170601号公報、特開平2-34664号公報などに記載のものが挙げられ、例えば、大日精化社製の「クロモファインブラックA1103」として入手できる。
本発明において、有機系黒色着色剤としては、例えば、ビスベンゾフラノン化合物、アゾメチン化合物、ペリレン化合物、アゾ系化合物などが挙げられ、ビスベンゾフラノン化合物、ペリレン化合物が好ましい。ビスベンゾフラノン化合物としては、特表2010-534726号公報、特表2012-515233号公報、特表2012-515234号公報などに記載の化合物が挙げられ、例えば、BASF社製の「Irgaphor Black」として入手可能である。ペリレン化合物としては、C.I.Pigment Black 31、32などが挙げられる。アゾメチン化合物としては、特開平1-170601号公報、特開平2-34664号公報などに記載のものが挙げられ、例えば、大日精化社製の「クロモファインブラックA1103」として入手できる。
本発明において、ビスベンゾフラノン化合物は、下記式で表される化合物およびこれらの混合物であることが好ましい。
式中、R1およびR2はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表し、R3およびR4はそれぞれ独立して置換基を表し、aおよびbはそれぞれ独立して0~4の整数を表し、aが2以上の場合、複数のR3は、同一であってもよく、異なってもよく、複数のR3は結合して環を形成していてもよく、bが2以上の場合、複数のR4は、同一であってもよく、異なってもよく、複数のR4は結合して環を形成していてもよい。
式中、R1およびR2はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表し、R3およびR4はそれぞれ独立して置換基を表し、aおよびbはそれぞれ独立して0~4の整数を表し、aが2以上の場合、複数のR3は、同一であってもよく、異なってもよく、複数のR3は結合して環を形成していてもよく、bが2以上の場合、複数のR4は、同一であってもよく、異なってもよく、複数のR4は結合して環を形成していてもよい。
R1~R4が表す置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、-OR301、-COR302、-COOR303、-OCOR304、-NR305R306、-NHCOR307、-CONR308R309、-NHCONR310R311、-NHCOOR312、-SR313、-SO2R314、-SO2OR315、-NHSO2R316または-SO2NR317R318を表し、R301~R318は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。
ビスベンゾフラノン化合物の詳細については、特表2010-534726号公報の段落番号0014~0037の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
本発明において、遮光材として有機系黒色着色剤を用いる場合、有彩色着色剤と組み合わせて使用することが好ましい。有機系黒色着色剤と有彩色着色剤とを併用することで、優れた分光特性が得られ易い。有機系黒色着色剤と組み合わせて用いる有彩色着色剤としては、例えば、赤色着色剤、青色着色剤、紫色着色剤などが挙げられ、赤色着色剤および青色着色剤が好ましい。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
また、有彩色着色剤と有機系黒色着色剤との混合割合は、有機系黒色着色剤100質量部に対して、有彩色着色剤が10~200質量部が好ましく、15~150質量部がより好ましい。
また、有彩色着色剤と有機系黒色着色剤との混合割合は、有機系黒色着色剤100質量部に対して、有彩色着色剤が10~200質量部が好ましく、15~150質量部がより好ましい。
本発明において、遮光材における顔料の含有量は、遮光材の全量に対して95質量%以上であることが好ましく、97質量%以上であることがより好ましく、99質量%以上であることが更に好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物において、遮光材の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して10~70質量%であることが好ましい。下限は、30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましい。
<<近赤外線吸収剤>>
近赤外線透過フィルタ用組成物は、近赤外線吸収剤を含有することができる。近赤外線透過フィルタにおいて、近赤外線吸収剤は、透過する光(近赤外線)をより長波長側に限定する役割を有している。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、近赤外線吸収剤を含有することができる。近赤外線透過フィルタにおいて、近赤外線吸収剤は、透過する光(近赤外線)をより長波長側に限定する役割を有している。
本発明において、近赤外線吸収剤としては、赤外領域(好ましくは、波長700nmを超え1300nm以下)の波長領域に極大吸収波長を有する化合物を好ましく用いることができる。近赤外線吸収剤は、顔料であってもよく、染料であってもよい。
本発明において、近赤外線吸収剤としては、単環または縮合環の芳香族環を含むπ共役平面を有する近赤外線吸収化合物を好ましく用いることができる。近赤外線吸収化合物が有するπ共役平面を構成する水素以外の原子数は、14個以上であることが好ましく、20個以上であることがより好ましく、25個以上であることが更に好ましく、30個以上であることが特に好ましい。上限は、例えば、80個以下であることが好ましく、50個以下であることがより好ましい。
近赤外線吸収化合物が有するπ共役平面は、単環または縮合環の芳香族環を2個以上含むことが好ましく、前述の芳香族環を3個以上含むことがより好ましく、前述の芳香族環を4個以上含むことが更に好ましく、前述の芳香族環を5個以上含むことが特に好ましい。上限は、100個以下が好ましく、50個以下がより好ましく、30個以下が更に好ましい。前述の芳香族環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ペンタレン環、インデン環、アズレン環、ヘプタレン環、インダセン環、ペリレン環、ペンタセン環、クアテリレン環、アセナフテン環、フェナントレン環、アントラセン環、ナフタセン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオレン環、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イミダゾリン環、ピラジン環、キノキサリン環、ピリミジン環、キナゾリン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、インドール環、イソインドール環、カルバゾール環、および、これらの環を有する縮合環が挙げられる。
近赤外線吸収化合物は、波長700~1000nmの範囲に極大吸収波長を有する化合物であることが好ましい。なお、本明細書において、「波長700~1000nmの範囲に極大吸収波長を有する」とは、近赤外線吸収化合物の溶液での吸収スペクトルにおいて、波長700~1000nmの範囲に最大の吸光度を示す波長を有することを意味する。近赤外線吸収化合物の溶液中での吸収スペクトルの測定に用いる測定溶媒は、クロロホルム、メタノール、ジメチルスルホキシド、酢酸エチル、テトラヒドロフランが挙げられる。クロロホルムで溶解する化合物の場合は、クロロホルムを測定溶媒として用いる。クロロホルムで溶解しない化合物の場合は、メタノールを用いる。また、クロロホルムおよびメタノールのいずれにも溶解しない場合はジメチルスルホキシドを用いる。
本発明において、近赤外線吸収化合物は、ピロロピロール化合物、シアニン化合物、スクアリリウム化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、クアテリレン化合物、メロシアニン化合物、クロコニウム化合物、オキソノール化合物、ジイモニウム化合物、ジチオール化合物、トリアリールメタン化合物、ピロメテン化合物、アゾメチン化合物、アントラキノン化合物及びジベンゾフラノン化合物から選ばれる少なくとも1種が好ましく、ピロロピロール化合物、シアニン化合物、スクアリリウム化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物およびジイモニウム化合物から選ばれる少なくとも1種がより好ましく、ピロロピロール化合物、シアニン化合物およびスクアリリウム化合物から選ばれる少なくとも1種が更に好ましく、ピロロピロール化合物が特に好ましい。ジイモニウム化合物としては、例えば、特表2008-528706号公報に記載の化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。フタロシアニン化合物としては、例えば、特開2012-77153号公報の段落番号0093に記載の化合物、特開2006-343631号公報に記載のオキシチタニウムフタロシアニン、特開2013-195480号公報の段落番号0013~0029に記載の化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。ナフタロシアニン化合物としては、例えば、特開2012-77153号公報の段落番号0093に記載の化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。また、シアニン化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、ジイモニウム化合物およびスクアリリウム化合物は、特開2010-111750号公報の段落番号0010~0081に記載の化合物を使用してもよく、この内容は本明細書に組み込まれる。また、シアニン化合物は、例えば、「機能性色素、大河原信/松岡賢/北尾悌次郎/平嶋恒亮・著、講談社サイエンティフィック」を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。また、近赤外線吸収化合物としては、特開2016-146619号公報に記載された化合物を用いることもでき、この内容は本明細書に組み込まれる。
ピロロピロール化合物としては、式(PP)で表される化合物であることが好ましい。
式中、R1aおよびR1bは、各々独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、R2およびR3は、各々独立に水素原子または置換基を表し、R2およびR3は、互いに結合して環を形成してもよく、R4は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、-BR4AR4B、または金属原子を表し、R4は、R1a、R1bおよびR3から選ばれる少なくとも一つと共有結合もしくは配位結合していてもよく、R4AおよびR4Bは、各々独立に置換基を表す。式(PP)の詳細については、特開2009-263614号公報の段落番号0017~0047、特開2011-68731号公報の段落番号0011~0036、国際公開WO2015/166873号公報の段落番号0010~0024の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
式中、R1aおよびR1bは、各々独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、R2およびR3は、各々独立に水素原子または置換基を表し、R2およびR3は、互いに結合して環を形成してもよく、R4は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、-BR4AR4B、または金属原子を表し、R4は、R1a、R1bおよびR3から選ばれる少なくとも一つと共有結合もしくは配位結合していてもよく、R4AおよびR4Bは、各々独立に置換基を表す。式(PP)の詳細については、特開2009-263614号公報の段落番号0017~0047、特開2011-68731号公報の段落番号0011~0036、国際公開WO2015/166873号公報の段落番号0010~0024の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
R1aおよびR1bは、各々独立に、アリール基またはヘテロアリール基が好ましく、アリール基がより好ましい。また、R1aおよびR1bが表すアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-OCOR11、-SOR12、-SO2R13などが挙げられる。R11~R13は、それぞれ独立に、炭化水素基またはヘテロアリール基を表す。また、置換基としては、特開2009-263614号公報の段落番号0020~0022に記載された置換基が挙げられる。なかでも、置換基としては、アルコキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、-OCOR11、-SOR12、-SO2R13が好ましい。R1a、R1bで表される基としては、分岐アルキル基を有するアルコキシ基を置換基として有するアリール基、ヒドロキシ基を置換基として有するアリール基、または、-OCOR11で表される基を置換基として有するアリール基であることが好ましい。分岐アルキル基の炭素数は、3~30が好ましく、3~20がより好ましい。
<0083>
R2およびR3の少なくとも一方は電子求引性基が好ましく、R2は電子求引性基(好ましくはシアノ基)を表し、R3はヘテロアリール基を表すことがより好ましい。ヘテロアリール基は、5員環または6員環が好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環または縮合環が好ましく、単環または縮合数が2~8の縮合環が好ましく、単環または縮合数が2~4の縮合環がより好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は、1~3が好ましく、1~2がより好ましい。ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が例示される。ヘテロアリール基は、窒素原子を1個以上有することが好ましい。式(PP)における2個のR2同士は同一であってもよく、異なっていてもよい。また、式(PP)における2個のR3同士は同一であってもよく、異なっていてもよい。
<0083>
R2およびR3の少なくとも一方は電子求引性基が好ましく、R2は電子求引性基(好ましくはシアノ基)を表し、R3はヘテロアリール基を表すことがより好ましい。ヘテロアリール基は、5員環または6員環が好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環または縮合環が好ましく、単環または縮合数が2~8の縮合環が好ましく、単環または縮合数が2~4の縮合環がより好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は、1~3が好ましく、1~2がより好ましい。ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が例示される。ヘテロアリール基は、窒素原子を1個以上有することが好ましい。式(PP)における2個のR2同士は同一であってもよく、異なっていてもよい。また、式(PP)における2個のR3同士は同一であってもよく、異なっていてもよい。
R4は、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基または-BR4AR4Bで表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基または-BR4AR4Bで表される基であることがより好ましく、-BR4AR4Bで表される基であることが更に好ましい。R4AおよびR4Bが表す置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、または、ヘテロアリール基が好ましく、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基がより好ましく、アリール基が特に好ましい。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。式(PP)における2個のR4同士は同一であってもよく、異なっていてもよい。
式(PP)で表される化合物の具体例としては、下記化合物が挙げられる。以下の構造式中、Meはメチル基を表し、Phはフェニル基を表す。また、ピロロピロール化合物としては、特開2009-263614号公報の段落番号0016~0058に記載の化合物、特開2011-68731号公報の段落番号0037~0052に記載の化合物、国際公開WO2015/166873号公報の段落番号0010~0033に記載の化合物などが挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
スクアリリウム化合物としては、下記式(SQ)で表される化合物が好ましい。
式(SQ)中、A1およびA2は、それぞれ独立に、アリール基、ヘテロアリール基または式(A-1)で表される基を表す;
式(A-1)中、Z1は、含窒素複素環を形成する非金属原子団を表し、R2は、アルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を表し、dは、0または1を表し、波線は連結手を表す。
式(SQ)中、A1およびA2は、それぞれ独立に、アリール基、ヘテロアリール基または式(A-1)で表される基を表す;
式(A-1)中、Z1は、含窒素複素環を形成する非金属原子団を表し、R2は、アルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を表し、dは、0または1を表し、波線は連結手を表す。
A1およびA2が表すアリール基の炭素数は、6~48が好ましく、6~24がより好ましく、6~12が特に好ましい。
A1およびA2が表すヘテロアリール基としては、5員環または6員環が好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環または縮合数が2~8の縮合環が好ましく、単環または縮合数が2~4の縮合環がより好ましく、単環または縮合数が2または3の縮合環が更に好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が例示され、窒素原子、硫黄原子が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子の数は、1~3が好ましく、1~2がより好ましい。
A1およびA2が表すヘテロアリール基としては、5員環または6員環が好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環または縮合数が2~8の縮合環が好ましく、単環または縮合数が2~4の縮合環がより好ましく、単環または縮合数が2または3の縮合環が更に好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が例示され、窒素原子、硫黄原子が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子の数は、1~3が好ましく、1~2がより好ましい。
アリール基およびヘテロアリール基は、置換基を有していてもよい。アリール基およびヘテロアリール基が、置換基を2個以上有する場合、複数の置換基は同一であってもよく、異なっていてもよい。
置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、-OR10、-COR11、-COOR12、-OCOR13、-NR14R15、-NHCOR16、-CONR17R18、-NHCONR19R20、-NHCOOR21、-SR22、-SO2R23、-SO2OR24、-NHSO2R25または-SO2NR26R27が挙げられる。R10~R27は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、またはアラルキル基を表す。なお、-COOR12のR12が水素原子の場合は、水素原子が解離してもよく、塩の状態であってもよい。また、-SO2OR24のR24が水素原子の場合は、水素原子が解離してもよく、塩の状態であってもよい。
次に、A1およびA2が表す式(A-1)で表される基について説明する。
式(A-1)において、R2は、アルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を表し、アルキル基が好ましい。式(A-1)において、Z1により形成される含窒素複素環としては、5員環または6員環が好ましい。また、含窒素複素環は、単環または縮合数が2~8の縮合環が好ましく、単環または縮合数が2~4の縮合環がより好ましく、縮合数が2または3の縮合環がより好ましい。含窒素複素環は、窒素原子の他に、硫黄原子を含んでいてもよい。また、含窒素複素環は置換基を有していてもよい。置換基としては、上述した置換基が挙げられる。
式(SQ)の詳細については、特開2011-208101号公報の段落番号0020~0049の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
スクアリリウム化合物は、下記式(SQ-1)で表される化合物が好ましい。
環Aおよび環Bは、それぞれ独立に芳香族環を表し、
XAおよびXBはそれぞれ独立に置換基を表し、
GAおよびGBはそれぞれ独立に置換基を表し、
kAは0~nAの整数を表し、kBは0~nBの整数を表し、
nAおよびnBはそれぞれ環Aまたは環Bに置換可能な最大の整数を表し、
XAとGA、XBとGBは互いに結合して環を形成しても良く、GAおよびGBがそれぞれ複数存在する場合は、互いに結合して環構造を形成していても良い。
環Aおよび環Bは、それぞれ独立に芳香族環を表し、
XAおよびXBはそれぞれ独立に置換基を表し、
GAおよびGBはそれぞれ独立に置換基を表し、
kAは0~nAの整数を表し、kBは0~nBの整数を表し、
nAおよびnBはそれぞれ環Aまたは環Bに置換可能な最大の整数を表し、
XAとGA、XBとGBは互いに結合して環を形成しても良く、GAおよびGBがそれぞれ複数存在する場合は、互いに結合して環構造を形成していても良い。
GAおよびGBが表す置換基としては、上述した式(SQ)で説明した置換基が挙げられる。
XAおよびXBが表す置換基としては、上述した式(SQ)で説明した置換基が挙げられ、活性水素を有する基が好ましく、-OH、-SH、-COOH、-SO3H、-NRX1RX2、-NHCORX1、-CONRX1RX2、-NHCONRX1RX2、-NHCOORX1、-NHSO2RX1、-B(OH)2および-PO(OH)2がより好ましく、-OH、-SHおよび-NRX1RX2が更に好ましい。
RX1およびRX1は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。置換基としてはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、ヘテロアリール基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
RX1およびRX1は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。置換基としてはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、ヘテロアリール基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
環Aおよび環Bは、それぞれ独立に、芳香族環を表す。芳香族環は単環であってもよく、縮合環であってもよい。芳香族環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ペンタレン環、インデン環、アズレン環、ヘプタレン環、インダセン環、ペリレン環、ペンタセン環、アセナフテン環、フェナントレン環、アントラセン環、ナフタセン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオレン環、ビフェニル環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、インドリジン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン環、キノリジン環、キノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キノキサゾリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、フェナントリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環、チアントレン環、クロメン環、キサンテン環、フェノキサチイン環、フェノチアジン環、および、フェナジン環が挙げられ、ベンゼン環またはナフタレン環が好ましい。芳香族環は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、上述した式(SQ)で説明した置換基が挙げられる。
XAとGA、XBとGBは互いに結合して環を形成しても良く、GAおよびGBがそれぞれ複数存在する場合は、互いに結合して環を形成していても良い。環としては、5員環または6員環が好ましい。環は単環であってもよく、縮合環であってもよい。XAとGA、XBとGB、GA同士またはGB同士が結合して環を形成する場合、これらが直接結合して環を形成してもよく、アルキレン基、-CO-、-O-、-NH-、-BR-およびそれらの組み合わせからなる2価の連結基を介して結合して環を形成してもよい。XAとGA、XBとGB、GA同士またはGB同士が、-BR-を介して結合して環を形成することが好ましい。Rは、水素原子または置換基を表す。置換基としては、上述した式(SQ)で説明した置換基が挙げられ、アルキル基またはアリール基が好ましい。
kAは0~nAの整数を表し、kBは0~nBの整数を表し、nAは、環Aに置換可能な最大の整数を表し、nBは、環Bに置換可能な最大の整数を表す。kAおよびkBは、それぞれ独立に0~4が好ましく、0~2がより好ましく、0~1が特に好ましい。
スクアリリウム化合物の具体例としては、以下に示す化合物が挙げられる。以下の構造式中、EHは、エチルヘキシル基を表す。また、スクアリリウム化合物としては、特開2011-208101号公報の段落番号0044~0049に記載の化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。
シアニン化合物は、式(C)で表される化合物が好ましい。
式(C)
式中、Z1およびZ2は、それぞれ独立に、縮環してもよい5員または6員の含窒素複素環を形成する非金属原子団であり、
R101およびR102は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
L1は、奇数個のメチン基を有するメチン鎖を表し、
aおよびbは、それぞれ独立に、0または1であり、
aが0の場合は、炭素原子と窒素原子とが二重結合で結合し、bが0の場合は、炭素原子と窒素原子とが単結合で結合し、
式中のCyで表される部位がカチオン部である場合、X1はアニオンを表し、cは電荷のバランスを取るために必要な数を表し、式中のCyで表される部位がアニオン部である場合、X1はカチオンを表し、cは電荷のバランスを取るために必要な数を表し、式中のCyで表される部位の電荷が分子内で中和されている場合、cは0である。
式(C)
式中、Z1およびZ2は、それぞれ独立に、縮環してもよい5員または6員の含窒素複素環を形成する非金属原子団であり、
R101およびR102は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
L1は、奇数個のメチン基を有するメチン鎖を表し、
aおよびbは、それぞれ独立に、0または1であり、
aが0の場合は、炭素原子と窒素原子とが二重結合で結合し、bが0の場合は、炭素原子と窒素原子とが単結合で結合し、
式中のCyで表される部位がカチオン部である場合、X1はアニオンを表し、cは電荷のバランスを取るために必要な数を表し、式中のCyで表される部位がアニオン部である場合、X1はカチオンを表し、cは電荷のバランスを取るために必要な数を表し、式中のCyで表される部位の電荷が分子内で中和されている場合、cは0である。
式(C)において、Z1およびZ2は、それぞれ独立に、縮環してもよい5員又は6員の含窒素複素環を形成する非金属原子団を表す。含窒素複素環には、他の複素環、芳香族環または脂肪族環が縮合してもよい。含窒素複素環は、5員環が好ましい。5員の含窒素複素環に、ベンゼン環又はナフタレン環が縮合している構造がさらに好ましい。含窒素複素環の具体例としては、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、オキサゾロカルバゾール環、オキサゾロジベンゾフラン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ピリジン環、ピロロピリジン環、フロピロール環、インドリジン環、イミダゾキノキサリン環、キノキサリン環等が挙げられ、キノリン環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環が好ましく、インドレニン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環が特に好ましい。含窒素複素環及びそれに縮合している環は、置換基を有していてもよい。置換基としては、式(SQ)で説明した置換基が挙げられる。
式(C)において、R101およびR102は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基またはアリール基を表す。これらの基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、式(SQ)で説明した置換基が挙げられる。
式(C)において、L1は、奇数個のメチン基を有するメチン鎖を表す。L1は、3個、5個または7個のメチン基を有するメチン鎖が好ましい。
メチン基は置換基を有していてもよい。置換基を有するメチン基は、中央の(メソ位の)メチン基であることが好ましい。置換基の具体例としては、式(SQ)で説明した置換基、および、式(a)で表される基などが挙げられる。また、メチン鎖の二つの置換基が結合して5または6員環を形成しても良い。
式(a)中、*は、メチン鎖との連結部を表し、A1は、-O-を表す。
メチン基は置換基を有していてもよい。置換基を有するメチン基は、中央の(メソ位の)メチン基であることが好ましい。置換基の具体例としては、式(SQ)で説明した置換基、および、式(a)で表される基などが挙げられる。また、メチン鎖の二つの置換基が結合して5または6員環を形成しても良い。
式(a)中、*は、メチン鎖との連結部を表し、A1は、-O-を表す。
式(C)において、aおよびbは、それぞれ独立に、0または1である。aが0の場合は、炭素原子と窒素原子とが二重結合で結合し、bが0の場合は、炭素原子と窒素原子とが単結合で結合する。aおよびbはともに0であることが好ましい。なお、aおよびbがともに0の場合は、式(C)は以下のように表される。
式(C)において、式中のCyで表される部位がカチオン部である場合、X1はアニオンを表し、cは電荷のバランスを取るために必要な数を表す。アニオンの例としては、ハライドイオン(Cl-、Br-、I-)、パラトルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオン、PF6
-、BF4
-、ClO4
-、トリス(ハロゲノアルキルスルホニル)メチドアニオン(例えば、(CF3SO2)3C-)、ジ(ハロゲノアルキルスルホニル)イミドアニオン(例えば(CF3SO2)2N-)、テトラシアノボレートアニオンなどが挙げられる。
式(C)において、式中のCyで表される部位がアニオン部である場合、X1はカチオンを表し、cは電荷のバランスを取るために必要な数を表す。カチオンとしては、アルカリ金属イオン(Li+、Na+、K+など)、アルカリ土類金属イオン(Mg2+、Ca2+、Ba2+、Sr2+など)、遷移金属イオン(Ag+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+など)、その他の金属イオン(Al3+など)、アンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、グアニジニウムイオン、テトラメチルグアニジニウムイオン、ジアザビシクロウンデセニウムイオンなどが挙げられる。カチオンとしては、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+、ジアザビシクロウンデセニウムイオンが好ましい。
式(C)において、式中のCyで表される部位の電荷が分子内で中和されている場合、X1は存在しない。すなわち、cは0である。
式(C)において、式中のCyで表される部位がアニオン部である場合、X1はカチオンを表し、cは電荷のバランスを取るために必要な数を表す。カチオンとしては、アルカリ金属イオン(Li+、Na+、K+など)、アルカリ土類金属イオン(Mg2+、Ca2+、Ba2+、Sr2+など)、遷移金属イオン(Ag+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+など)、その他の金属イオン(Al3+など)、アンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、グアニジニウムイオン、テトラメチルグアニジニウムイオン、ジアザビシクロウンデセニウムイオンなどが挙げられる。カチオンとしては、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+、ジアザビシクロウンデセニウムイオンが好ましい。
式(C)において、式中のCyで表される部位の電荷が分子内で中和されている場合、X1は存在しない。すなわち、cは0である。
シアニン化合物は、下記式(C-1)~(C-3)で表される化合物であることも好ましい。
式中、R1A、R2A、R1BおよびR2Bは、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
L1AおよびL1Bは、それぞれ独立に奇数個のメチン基を有するメチン鎖を表し、
Y1およびY2は、各々独立に-S-、-O-、-NRX1-または-CRX2RX3-を表し、
RX1、RX2およびRX3は、各々独立に水素原子またはアルキル基を表し、
V1A、V2A、V1BおよびV2Bは、それぞれ独立に、置換基を表し、
m1およびm2は、それぞれ独立に0~4を表し、
式中のCyで表される部位がカチオン部である場合、X1はアニオンを表し、cは電荷のバランスを取るために必要な数を表し、
式中のCyで表される部位がアニオン部である場合、X1はカチオンを表し、cは電荷のバランスを取るために必要な数を表し、
式中のCyで表される部位の電荷が分子内で中和されている場合、X1は存在しない。
式中、R1A、R2A、R1BおよびR2Bは、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
L1AおよびL1Bは、それぞれ独立に奇数個のメチン基を有するメチン鎖を表し、
Y1およびY2は、各々独立に-S-、-O-、-NRX1-または-CRX2RX3-を表し、
RX1、RX2およびRX3は、各々独立に水素原子またはアルキル基を表し、
V1A、V2A、V1BおよびV2Bは、それぞれ独立に、置換基を表し、
m1およびm2は、それぞれ独立に0~4を表し、
式中のCyで表される部位がカチオン部である場合、X1はアニオンを表し、cは電荷のバランスを取るために必要な数を表し、
式中のCyで表される部位がアニオン部である場合、X1はカチオンを表し、cは電荷のバランスを取るために必要な数を表し、
式中のCyで表される部位の電荷が分子内で中和されている場合、X1は存在しない。
R1A、R2A、R1BおよびR2Bが表す基は、式(C)のR101およびR102で説明したアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基およびアリール基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Y1およびY2は、各々独立に-S-、-O-、-NRX1-または-CRX2RX3-を表し、-NRX1-が好ましい。RX1、RX2およびRX3は、各々独立に水素原子またはアルキル基を表し、アルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、1~10が好ましく、1~5がより好ましく、1~3が特に好ましい。アルキル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖または分岐が好ましく、直鎖が特に好ましい。アルキル基は、メチル基またはエチル基が特に好ましい。
L1AおよびL1Bは、式(C)のL1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
V1A、V2A、V1BおよびV2Bが表す置換基は、式(SQ)で説明した置換基が挙げられる。
m1およびm2は、それぞれ独立に0~4を表し、0~2が好ましい。
X1が表すアニオンおよびカチオンは、式(C)のX1で説明した範囲と同義であり、好ましい範囲も同様である。
V1A、V2A、V1BおよびV2Bが表す置換基は、式(SQ)で説明した置換基が挙げられる。
m1およびm2は、それぞれ独立に0~4を表し、0~2が好ましい。
X1が表すアニオンおよびカチオンは、式(C)のX1で説明した範囲と同義であり、好ましい範囲も同様である。
シアニン化合物の具体例としては、以下に示す化合物が挙げられる。以下の構造式中、Meはメチル基を表す。シアニン化合物としては、特開2009-108267号公報の段落番号0044~0045に記載の化合物、特開2002-194040号公報の段落番号0026~0030に記載の化合物、特開2015-172004号公報に記載の化合物、特開2015-172102号公報に記載の化合物、特開2008-88426号公報に記載の化合物などが挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本発明において、近赤外線吸収化合物としては、市販品を用いることもできる。例えば、SDO-C33(有本化学工業(株)製)、イーエクスカラーIR-14、イーエクスカラーIR-10A、イーエクスカラーTX-EX-801B、イーエクスカラーTX-EX-805K((株)日本触媒製)、ShigenoxNIA-8041、ShigenoxNIA-8042、ShigenoxNIA-814、ShigenoxNIA-820、ShigenoxNIA-839(ハッコーケミカル社製)、EpoliteV-63、Epolight3801、Epolight3036(EPOLIN社製)、PRO-JET825LDI(富士フイルム(株)製)、NK-3027、NK-5060((株)林原製)、YKR-3070(三井化学(株)製)などが挙げられる。
近赤外線透過フィルタ用組成物において、近赤外線吸収剤として、無機粒子を用いることもできる。無機粒子の形状は特に制限されず、球状、非球状を問わず、シート状、ワイヤー状、チューブ状であってもよい。無機粒子としては、金属酸化物粒子または金属粒子が好ましい。金属酸化物粒子としては、例えば、酸化インジウムスズ(ITO)粒子、酸化アンチモンスズ(ATO)粒子、酸化亜鉛(ZnO)粒子、Alドープ酸化亜鉛(AlドープZnO)粒子、フッ素ドープ二酸化スズ(FドープSnO2)粒子、ニオブドープ二酸化チタン(NbドープTiO2)粒子などが挙げられる。金属粒子としては、例えば、銀(Ag)粒子、金(Au)粒子、銅(Cu)粒子、ニッケル(Ni)粒子など挙げられる。また、無機粒子としては酸化タングステン系化合物を用いることもできる。酸化タングステン系化合物は、セシウム酸化タングステンであることが好ましい。酸化タングステン系化合物の詳細については、特開2016-006476号公報の段落番号0080を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
近赤外線透過フィルタ用組成物が近赤外線吸収剤を含有する場合、近赤外線吸収剤の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1~30質量%であることが好ましい。上限は、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。下限は、3質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましい。また、近赤外線吸収剤と遮光材との合計量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分の10~70質量%であることが好ましい。下限は、20質量%以上が好ましく、25質量%以上がより好ましい。また、近赤外線吸収剤と遮光材との合計量中における、近赤外線吸収剤の含有量は、5~40質量%であることが好ましい。上限は、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましい。下限は、10質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物においては、近赤外線吸収剤は1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。近赤外線吸収剤を2種以上併用する場合は、その合計が上記範囲であることが好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物においては、近赤外線吸収剤は1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。近赤外線吸収剤を2種以上併用する場合は、その合計が上記範囲であることが好ましい。
<<硬化性化合物>>
近赤外線透過フィルタ用組成物は、硬化性化合物を含有することが好ましい。硬化性化合物としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な公知の化合物を用いることができる。例えば、エチレン性不飽和結合を有する基を有する化合物、環状エーテル基を有する化合物等が挙げられる。エチレン性不飽和結合を有する基としては、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。環状エーテル基としては、エポキシ基、オキセタニル基などが挙げられる。本発明において、硬化性化合物は、ラジカル重合性化合物またはカチオン重合性化合物が好ましく、ラジカル重合性化合物がより好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、硬化性化合物を含有することが好ましい。硬化性化合物としては、ラジカル、酸、熱により架橋可能な公知の化合物を用いることができる。例えば、エチレン性不飽和結合を有する基を有する化合物、環状エーテル基を有する化合物等が挙げられる。エチレン性不飽和結合を有する基としては、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。環状エーテル基としては、エポキシ基、オキセタニル基などが挙げられる。本発明において、硬化性化合物は、ラジカル重合性化合物またはカチオン重合性化合物が好ましく、ラジカル重合性化合物がより好ましい。
硬化性化合物の含有量は、組成物の全固形分に対し、0.1~40質量%が好ましい。下限は、例えば0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましい。上限は、例えば、30質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。硬化性化合物は、1種単独であってもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
(ラジカル重合性化合物)
ラジカル重合性化合物としては、ラジカルの作用により重合可能な化合物であればよく、特に限定はない。ラジカル重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合を有する基を1個以上有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合を有する基を2個以上有する化合物がより好ましく、エチレン性不飽和結合を有する基を3個以上有する化合物が更に好ましい。エチレン性不飽和結合を有する基の個数の上限は、たとえば、15個以下が好ましく、6個以下がより好ましい。エチレン性不飽和結合を有する基としては、ビニル基、スチリル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられ、(メタ)アクリロイル基が好ましい。ラジカル重合性化合物は、3~15官能の(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、3~6官能の(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましい。
ラジカル重合性化合物としては、ラジカルの作用により重合可能な化合物であればよく、特に限定はない。ラジカル重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合を有する基を1個以上有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合を有する基を2個以上有する化合物がより好ましく、エチレン性不飽和結合を有する基を3個以上有する化合物が更に好ましい。エチレン性不飽和結合を有する基の個数の上限は、たとえば、15個以下が好ましく、6個以下がより好ましい。エチレン性不飽和結合を有する基としては、ビニル基、スチリル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられ、(メタ)アクリロイル基が好ましい。ラジカル重合性化合物は、3~15官能の(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、3~6官能の(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましい。
ラジカル重合性化合物は、モノマー、ポリマーのいずれの形態であってもよいが、モノマーが好ましい。モノマータイプのラジカル重合性化合物の分子量は、200~3000であることが好ましい。分子量の上限は、2500以下が好ましく、2000以下が更に好ましい。分子量の下限は、250以上が好ましく、300以上が更に好ましい。
ラジカル重合性化合物の例としては、特開2013-253224号公報の段落番号0033~0034の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。重合性化合物としては、エチレンオキシ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート(市販品としては、NKエステルATM-35E;新中村化学工業(株)製)、ジペンタエリスリトールトリアクリレート(市販品としては、KAYARAD D-330;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート(市販品としては、KAYARAD D-320;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート(市販品としては KAYARAD D-310;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート(市販品としては、KAYARAD DPHA;日本化薬(株)製、A-DPH-12E;新中村化学工業(株)製)、およびこれらの(メタ)アクリロイル基が、エチレングリコール残基および/またはプロピレングリコール残基を介して結合している構造が好ましい。またこれらのオリゴマータイプも使用できる。また、特開2013-253224号公報の段落番号0034~0038の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。また、特開2012-208494号公報の段落番号0477(対応する米国特許出願公開第2012/0235099号明細書の段落番号0585)に記載の重合性モノマー等が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。また、ジグリセリンEO(エチレンオキシド)変性(メタ)アクリレート(市販品としてはM-460;東亞合成製)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業(株)製、A-TMMT)、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(日本化薬(株)製、KAYARAD HDDA)も好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。例えば、RP-1040(日本化薬(株)製)などが挙げられる。また、ラジカル重合性化合物として、アロニックス M-350、TO-2349(東亞合成製)を使用することもできる。
ラジカル重合性化合物は、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基等の酸基を有していてもよい。酸基を有するラジカル重合性化合物としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルなどが挙げられる。脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシ基に、非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた重合性化合物が好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトールおよび/またはジペンタエリスリトールであるものである。市販品としては、例えば、東亞合成株式会社製の多塩基酸変性アクリルオリゴマーとして、アロニックスシリーズのM-305、M-510、M-520などが挙げられる。酸基を有するラジカル重合性化合物の酸価は、0.1~40mgKOH/gが好ましい。下限は5mgKOH/g以上が好ましい。上限は、30mgKOH/g以下が好ましい。
ラジカル重合性化合物は、カプロラクトン構造を有する化合物であることも好ましい態様である。カプロラクトン構造を有するラジカル重合性化合物としては、分子内にカプロラクトン構造を有する限り特に限定されるものではないが、例えば、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセロール、トリメチロールメラミン等の多価アルコールと、(メタ)アクリル酸及びε-カプロラクトンをエステル化することにより得られる、ε-カプロラクトン変性多官能(メタ)アクリレートを挙げることができる。カプロラクトン構造を有する重合性化合物としては、特開2013-253224号公報の段落番号0042~0045の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。カプロラクトン構造を有する化合物は、例えば、日本化薬(株)からKAYARAD DPCAシリーズとして市販されている、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等、サートマー社製のエチレンオキシ鎖を4個有する4官能アクリレートであるSR-494、イソブチレンオキシ鎖を3個有する3官能アクリレートであるTPA-330などが挙げられる。
ラジカル重合性化合物としては、特公昭48-41708号公報、特開昭51-37193号公報、特公平2-32293号公報、特公平2-16765号公報に記載されているウレタンアクリレート類や、特公昭58-49860号公報、特公昭56-17654号公報、特公昭62-39417号公報、特公昭62-39418号公報に記載されているエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。また、特開昭63-277653号公報、特開昭63-260909号公報、特開平1-105238号公報に記載されている分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることができる。市販品としては、ウレタンオリゴマーUAS-10、UAB-140(山陽国策パルプ社製)、UA-7200(新中村化学工業(株)製)、DPHA-40H(日本化薬(株)製)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600(共栄社化学(株)製)などが挙げられる。
近赤外線透過フィルタ用組成物がラジカル重合性化合物を含有する場合、ラジカル重合性化合物の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して、0.1~40質量%が好ましい。下限は、例えば0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましい。上限は、例えば、30質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。ラジカル重合性化合物は1種単独であってもよいし、2種以上を併用してもよい。ラジカル重合性化合物を2種以上併用する場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
(カチオン重合性化合物)
カチオン重合性化合物としては、カチオン重合性基を有する化合物が挙げられる。カチオン重合性基としては、エポキシ基、オキセタニル基などの環状エーテル基や、ビニルエーテル基やイソブテン基などの不飽和炭素二重結合基などが挙げる。カチオン重合性化合物は、環状エーテル基を有する化合物であることが好ましく、エポキシ基を有する化合物であることがより好ましい。
カチオン重合性化合物としては、カチオン重合性基を有する化合物が挙げられる。カチオン重合性基としては、エポキシ基、オキセタニル基などの環状エーテル基や、ビニルエーテル基やイソブテン基などの不飽和炭素二重結合基などが挙げる。カチオン重合性化合物は、環状エーテル基を有する化合物であることが好ましく、エポキシ基を有する化合物であることがより好ましい。
エポキシ基を有する化合物としては、1分子内にエポキシ基を1つ以上有する化合物が挙げられ、エポキシ基を2つ以上有する化合物が好ましい。エポキシ基は、1分子内に1~100個有することが好ましい。エポキシ基の上限は、例えば、10個以下とすることもでき、5個以下とすることもできる。エポキシ基の下限は、2個以上が好ましい。
エポキシ基を有する化合物は、低分子化合物(例えば、分子量2000未満、さらには、分子量1000未満)でもよいし、高分子化合物(macromolecule)(例えば、分子量1000以上、ポリマーの場合は、重量平均分子量が1000以上)のいずれでもよい。エポキシ基を有する化合物の重量平均分子量は、200~100000が好ましく、500~50000がより好ましい。重量平均分子量の上限は、10000以下が好ましく、5000以下がより好ましく、3000以下が更に好ましい。
エポキシ基を有する化合物が低分子化合物の場合、例えば、下記式(EP1)で表される化合物が挙げられる。
式(EP1)中、REP1~REP3は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基を表し、アルキル基は、環状構造を有するものであってもよく、また、置換基を有していてもよい。またREP1とREP2、REP2とREP3は、互いに結合して環構造を形成していてもよい。QEPは単結合若しくはnEP価の有機基を表す。REP1~REP3は、QEPとも結合して環構造を形成していても良い。nEPは2以上の整数を表し、好ましくは2~10、更に好ましくは2~6である。但しQEPが単結合の場合、nEPは2である。
REP1~REP3、QEPの詳細について、特開2014-089408号公報の段落番号0087~0088の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。式(EP1)で表される化合物の具体例としては、特開2014-089408号公報の段落0090に記載の化合物、特開2010-054632号公報の段落番号0151に記載の化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。
REP1~REP3、QEPの詳細について、特開2014-089408号公報の段落番号0087~0088の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。式(EP1)で表される化合物の具体例としては、特開2014-089408号公報の段落0090に記載の化合物、特開2010-054632号公報の段落番号0151に記載の化合物が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。
低分子化合物としては、市販品を用いることもできる。例えば、(株)ADEKA製のアデカグリシロールシリーズ(例えば、アデカグリシロールED-505など)、(株)ダイセル製のエポリードシリーズ(例えば、エポリードGT401など)などが挙げられる。
エポキシ基を有する化合物としては、エポキシ樹脂を好ましく用いることができる。エポキシ樹脂としては、例えばフェノール化合物のグリシジルエーテル化物であるエポキシ樹脂、各種ノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物であるエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノール類をグリシジル化したエポキシ樹脂、エポキシ基をもつケイ素化合物とそれ以外のケイ素化合物との縮合物、エポキシ基を持つ重合性不飽和化合物とそれ以外の他の重合性不飽和化合物との共重合体等が挙げられる。
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、310~3300g/eqであることが好ましく、310~1700g/eqであることがより好ましく、310~1000g/eqであることが更に好ましい。
エポキシ樹脂は、市販品を用いることもできる。例えば、EHPE3150((株)ダイセル製)、EPICLON N-695(DIC(株)製)、マープルーフG-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(以上、日油(株)製、エポキシ基含有ポリマー)等が挙げられる。
本発明において、エポキシ基を有する化合物は、特開2013-011869号公報の段落番号0034~0036、特開2014-043556号公報の段落番号0147~0156、特開2014-089408号公報の段落番号0085~0092に記載された化合物を用いることもできる。これらの内容は、本明細書に組み込まれる。
近赤外線透過フィルタ用組成物がカチオン重合性化合物を含有する場合、カチオン重合性化合物の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して、0.1~40質量%が好ましい。下限は、例えば0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましい。上限は、例えば、30質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。カチオン重合性化合物は1種単独であってもよいし、2種以上を併用してもよい。カチオン重合性化合物を2種以上併用する場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
また、近赤外線透過フィルタ用組成物が、ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物とを含む場合、両者の質量比は、ラジカル重合性化合物:カチオン重合性化合物=100:1~100:400が好ましく、100:1~100:100がより好ましい。
また、近赤外線透過フィルタ用組成物が、ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物とを含む場合、両者の質量比は、ラジカル重合性化合物:カチオン重合性化合物=100:1~100:400が好ましく、100:1~100:100がより好ましい。
<<光開始剤>>
近赤外線透過フィルタ用組成物は、光開始剤を含有することができる。光開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤などが挙げられる。硬化性化合物の種類に応じて選択して用いることが好ましい。硬化性化合物としてラジカル重合性化合物を用いた場合においては、光開始剤として光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。また、硬化性化合物としてカチオン重合性化合物を用いた場合においては、光開始剤として光カチオン重合開始剤を用いることが好ましい。光開始剤としては、特に制限はなく、公知の光開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外領域から可視領域の光線に対して感光性を有する化合物が好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、光開始剤を含有することができる。光開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤などが挙げられる。硬化性化合物の種類に応じて選択して用いることが好ましい。硬化性化合物としてラジカル重合性化合物を用いた場合においては、光開始剤として光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。また、硬化性化合物としてカチオン重合性化合物を用いた場合においては、光開始剤として光カチオン重合開始剤を用いることが好ましい。光開始剤としては、特に制限はなく、公知の光開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外領域から可視領域の光線に対して感光性を有する化合物が好ましい。
光開始剤の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対し0.1~50質量%が好ましく、0.5~30質量%がより好ましく、1~20質量%が更に好ましい。光開始剤の含有量が上記範囲であれば、より良好な感度とパターン形成性が得られる。近赤外線透過フィルタ用組成物は、光開始剤を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。光開始剤を2種類以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
(光ラジカル重合開始剤)
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素誘導体(例えば、トリアジン骨格を有する化合物、オキサジアゾール骨格を有する化合物など)、アシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物などが挙げられる。光重合開始剤は、露光感度の観点から、トリハロメチルトリアジン化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、ホスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、オキシム化合物、トリアリールイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、シクロペンタジエン-ベンゼン-鉄錯体、ハロメチルオキサジアゾール化合物および3-アリール置換クマリン化合物が好ましく、オキシム化合物、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物、および、アシルホスフィン化合物から選ばれる化合物がより好ましく、オキシム化合物が更に好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、特開2014-130173号公報の段落0065~0111の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素誘導体(例えば、トリアジン骨格を有する化合物、オキサジアゾール骨格を有する化合物など)、アシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物などが挙げられる。光重合開始剤は、露光感度の観点から、トリハロメチルトリアジン化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、ホスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、オキシム化合物、トリアリールイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、シクロペンタジエン-ベンゼン-鉄錯体、ハロメチルオキサジアゾール化合物および3-アリール置換クマリン化合物が好ましく、オキシム化合物、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物、および、アシルホスフィン化合物から選ばれる化合物がより好ましく、オキシム化合物が更に好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、特開2014-130173号公報の段落0065~0111の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
α-ヒドロキシケトン化合物の市販品としては、IRGACURE-184、DAROCUR-1173、IRGACURE-500、IRGACURE-2959、IRGACURE-127(以上、BASF社製)などが挙げられる。α-アミノケトン化合物の市販品としては、IRGACURE-907、IRGACURE-369、IRGACURE-379、及び、IRGACURE-379EG(以上、BASF社製)などが挙げられる。アシルホスフィン化合物の市販品としては、IRGACURE-819、DAROCUR-TPO(以上、BASF社製)などが挙げられる。
オキシム化合物としては、特開2001-233842号公報に記載の化合物、特開2000-80068号公報に記載の化合物、特開2006-342166号公報に記載の化合物、特開2016-21012号公報に記載の化合物などを用いることができる。本発明において好適に用いることができるオキシム化合物としては、例えば、3-ベンゾイルオキシイミノブタン-2-オン、3-アセトキシイミノブタン-2-オン、3-プロピオニルオキシイミノブタン-2-オン、2-アセトキシイミノペンタン-3-オン、2-アセトキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オン、2-ベンゾイルオキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オン、3-(4-トルエンスルホニルオキシ)イミノブタン-2-オン、及び2-エトキシカルボニルオキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オンなどが挙げられる。また、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.1653-1660)、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.156-162)、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995年、pp.202-232)、特開2000-66385号公報、特開2000-80068号公報、特表2004-534797号公報、特開2006-342166号公報に記載の化合物等も挙げられる。市販品としては、IRGACURE-OXE01、IRGACURE-OXE02、IRGACURE-OXE03、IRGACURE-OXE04(以上、BASF社製)も好適に用いられる。また、TR-PBG-304(常州強力電子新材料有限公司製)、アデカアークルズNCI-831((株)ADEKA製)、アデカアークルズNCI-930((株)ADEKA製)、アデカオプトマーN-1919((株)ADEKA製、特開2012-14052号公報に記載の光重合開始剤2)も用いることができる。
本発明において、光ラジカル重合開始剤として、フルオレン環を有するオキシム化合物を用いることもできる。フルオレン環を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2014-137466号公報に記載の化合物が挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれる。
本発明において、光ラジカル重合開始剤として、フッ素原子を有するオキシム化合物を用いることもできる。フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2010-262028号公報に記載の化合物、特表2014-500852号公報に記載の化合物24、36~40、特開2013-164471号公報に記載の化合物(C-3)などが挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれる。
本発明において、光ラジカル重合開始剤として、ニトロ基を有するオキシム化合物を用いることができる。ニトロ基を有するオキシム化合物は、二量体とすることも好ましい。ニトロ基を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2013-114249号公報の段落番号0031~0047、特開2014-137466号公報の段落番号0008~0012、0070~0079に記載されている化合物、特許4223071号公報の段落番号0007~0025に記載されている化合物、アデカアークルズNCI-831((株)ADEKA製)が挙げられる。
本発明において好ましく使用されるオキシム化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
オキシム化合物は、350nm~500nmの波長領域に極大吸収波長を有する化合物が好ましく、360nm~480nmの波長領域に極大吸収波長を有する化合物がより好ましい。また、オキシム化合物は、365nm及び405nmの吸光度が高い化合物が好ましい。
オキシム化合物の365nm又は405nmにおけるモル吸光係数は、感度の観点から、1,000~300,000であることが好ましく、2,000~300,000であることがより好ましく、5,000~200,000であることが特に好ましい。
化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いて測定することができる。例えば、分光光度計(Varian社製Cary-5 spectrophotometer)にて、酢酸エチル溶媒を用い、0.01g/Lの濃度で測定することが好ましい。
オキシム化合物の365nm又は405nmにおけるモル吸光係数は、感度の観点から、1,000~300,000であることが好ましく、2,000~300,000であることがより好ましく、5,000~200,000であることが特に好ましい。
化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いて測定することができる。例えば、分光光度計(Varian社製Cary-5 spectrophotometer)にて、酢酸エチル溶媒を用い、0.01g/Lの濃度で測定することが好ましい。
光ラジカル重合開始剤は、オキシム化合物とα-アミノケトン化合物とを含むことも好ましい。両者を併用することで、現像性が向上し、矩形性に優れたパターンを形成しやすい。オキシム化合物とα-アミノケトン化合物とを併用する場合、オキシム化合物100質量部に対して、α-アミノケトン化合物が50~600質量部が好ましく、150~400質量部がより好ましい。
光ラジカル重合開始剤の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対し0.1~50質量%が好ましく、0.5~30質量%がより好ましく、1~20質量%が更に好ましい。光ラジカル重合開始剤の含有量が上記範囲であれば、より良好な感度とパターン形成性が得られる。近赤外線透過フィルタ用組成物は、光ラジカル重合開始剤を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。光ラジカル重合開始剤を2種類以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
(光カチオン重合開始剤)
光カチオン重合開始剤としては、光酸発生剤が挙げられる。光酸発生剤としては、光照射により分解して酸を発生する、ジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩などのオニウム塩化合物、イミドスルホネート、オキシムスルホネート、ジアゾジスルホン、ジスルホン、o-ニトロベンジルスルホネート等のスルホネート化合物などを挙げることができる。光カチオン重合開始剤の詳細については特開2009-258603号公報の段落番号0139~0214の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
光カチオン重合開始剤としては、光酸発生剤が挙げられる。光酸発生剤としては、光照射により分解して酸を発生する、ジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩などのオニウム塩化合物、イミドスルホネート、オキシムスルホネート、ジアゾジスルホン、ジスルホン、o-ニトロベンジルスルホネート等のスルホネート化合物などを挙げることができる。光カチオン重合開始剤の詳細については特開2009-258603号公報の段落番号0139~0214の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
光カチオン重合開始剤の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対し0.1~50質量%が好ましく、0.5~30質量%がより好ましく、1~20質量%が更に好ましい。光カチオン重合開始剤の含有量が上記範囲であれば、より良好な感度とパターン形成性が得られる。近赤外線透過フィルタ用組成物は、光カチオン重合開始剤を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。光カチオン重合開始剤を2種類以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<樹脂>>
近赤外線透過フィルタ用組成物は、樹脂を含有することが好ましい。樹脂は、例えば顔料などを組成物中で分散させる用途やバインダーの用途で配合される。なお、主に顔料などを分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外の目的で樹脂を使用することもできる。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、樹脂を含有することが好ましい。樹脂は、例えば顔料などを組成物中で分散させる用途やバインダーの用途で配合される。なお、主に顔料などを分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外の目的で樹脂を使用することもできる。
樹脂の重量平均分子量(Mw)は、2,000~2,000,000が好ましい。上限は、1,000,000以下が好ましく、500,000以下がより好ましい。下限は、3,000以上が好ましく、5,000以上がより好ましい。
樹脂としては、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルホスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂などが挙げられる。これらの樹脂から1種を単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。環状オレフィン樹脂としては、耐熱性向上の観点からノルボルネン樹脂が好ましく用いることができる。ノルボルネン樹脂の市販品としては、例えば、JSR(株)製のARTONシリーズ(例えば、ARTON F4520)などが挙げられる。また、樹脂は、国際公開WO2016/088645号公報の実施例に記載の樹脂を用いることもできる。
本発明において、樹脂として酸基を有する樹脂を用いることが好ましい。この態様によれば、矩形性に優れたパターンを形成しやすい。酸基としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、フェノール性水酸基などが挙げられ、カルボキシル基が好ましい。酸基を有する樹脂は、例えば、アルカリ可溶性樹脂として用いることができる。
酸基を有する樹脂としては、側鎖にカルボキシル基を有するポリマーが好ましい。具体例としては、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、ノボラック樹脂などのアルカリ可溶性フェノール樹脂、側鎖にカルボキシル基を有する酸性セルロース誘導体、ヒドロキシ基を有するポリマーに酸無水物を付加させた樹脂が挙げられる。特に、(メタ)アクリル酸と、これと共重合可能な他のモノマーとの共重合体が、アルカリ可溶性樹脂として好適である。(メタ)アクリル酸と共重合可能な他のモノマーとしては、アルキル(メタ)アクリレート、アリール(メタ)アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。アルキル(メタ)アクリレートおよびアリール(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、トリル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等、ビニル化合物としては、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、N-ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー等が挙げられる。また他のモノマーは、特開平10-300922号公報に記載のN位置換マレイミドモノマー、例えば、N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド等を用いることもできる。なお、これらの(メタ)アクリル酸と共重合可能な他のモノマーは1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
酸基を有する樹脂は、更に重合性基を有していてもよい。重合性基としては、アリル基、メタリル基、(メタ)アクリロイル基等が挙げられる。市販品としては、ダイヤナールNRシリーズ(三菱レイヨン(株)製)、Photomer6173(カルボキシル基含有ポリウレタンアクリレートオリゴマー、Diamond Shamrock Co.,Ltd.製)、ビスコートR-264、KSレジスト106(いずれも大阪有機化学工業株式会社製)、サイクロマーPシリーズ(例えば、ACA230AA)、プラクセル CF200シリーズ(いずれも(株)ダイセル製)、Ebecryl3800(ダイセルユーシービー(株)製)、アクリキュアーRD-F8((株)日本触媒製)などが挙げられる。
酸基を有する樹脂は、ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/他のモノマーからなる多元共重合体が好ましく用いることができる。また、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートを共重合したもの、特開平7-140654号公報に記載の、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート/ポリスチレンマクロモノマー/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート/ポリメチルメタクリレートマクロモノマー/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体、2-ヒドロキシエチルメタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー/メチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体、2-ヒドロキシエチルメタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体なども好ましく用いることができる。
酸基を有する樹脂は、下記式(ED1)で示される化合物および/または下記式(ED2)で表される化合物(以下、これらの化合物を「エーテルダイマー」と称することもある。)を含むモノマー成分に由来する繰り返し単位を含むポリマーであることも好ましい。
式(ED1)中、R1およびR2は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~25の炭化水素基を表す。
式(ED2)中、Rは、水素原子または炭素数1~30の有機基を表す。式(ED2)の具体例としては、特開2010-168539号公報の記載を参酌できる。
式(ED2)中、Rは、水素原子または炭素数1~30の有機基を表す。式(ED2)の具体例としては、特開2010-168539号公報の記載を参酌できる。
エーテルダイマーの具体例としては、例えば、特開2013-29760号公報の段落番号0317を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。エーテルダイマーは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
酸基を有する樹脂は、下記式(X)で示される化合物に由来する繰り返し単位を含んでいてもよい。
式(X)において、R1は、水素原子またはメチル基を表し、R2は炭素数2~10のアルキレン基を表し、R3は、水素原子またはベンゼン環を含んでもよい炭素数1~20のアルキル基を表す。nは1~15の整数を表す。
式(X)において、R1は、水素原子またはメチル基を表し、R2は炭素数2~10のアルキレン基を表し、R3は、水素原子またはベンゼン環を含んでもよい炭素数1~20のアルキル基を表す。nは1~15の整数を表す。
酸基を有する樹脂については、特開2012-208494号公報の段落番号0558~0571(対応する米国特許出願公開第2012/0235099号明細書の段落番号0685~0700)の記載、特開2012-198408号公報の段落番号0076~0099の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。また、酸基を有する樹脂は市販品を用いることもできる。例えば、アクリベースFF-426(藤倉化成(株)製)などが挙げられる。
酸基を有する樹脂の酸価は、30~200mgKOH/gが好ましい。下限は、50mgKOH/g以上が好ましく、70mgKOH/g以上がより好ましい。上限は、150mgKOH/g以下が好ましく、120mgKOH/g以下がより好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、分散剤としての樹脂を含むこともできる。分散剤は、酸性分散剤(酸性樹脂)、塩基性分散剤(塩基性樹脂)が挙げられる。ここで、酸性分散剤(酸性樹脂)とは、酸基の量が塩基性基の量よりも多い樹脂を表す。酸性分散剤(酸性樹脂)は、酸基の量と塩基性基の量の合計量を100モル%としたときに、酸基の量が70モル%以上を占める樹脂が好ましく、実質的に酸基のみからなる樹脂がより好ましい。酸性分散剤(酸性樹脂)が有する酸基は、カルボキシル基が好ましい。酸性分散剤(酸性樹脂)の酸価は、40~105mgKOH/gが好ましく、50~105mgKOH/gがより好ましく、60~105mgKOH/gがさらに好ましい。また、塩基性分散剤(塩基性樹脂)とは、塩基性基の量が酸基の量よりも多い樹脂を表す。塩基性分散剤(塩基性樹脂)は、酸基の量と塩基性基の量の合計量を100モル%としたときに、塩基性基の量が50モル%を超える樹脂が好ましい。塩基性分散剤が有する塩基性基は、アミノ基であることが好ましい。
分散剤として用いる樹脂は、酸基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。分散剤として用いる樹脂が酸基を有する繰り返し単位を含むことにより、フォトリソグラフィ法によりパターン形成する際、画素の下地に発生する残渣をより低減することができる。
分散剤として用いる樹脂は、グラフト共重合体であることも好ましい。グラフト共重合体は、グラフト鎖によって溶剤との親和性を有するために、顔料の分散性、及び、経時後の分散安定性に優れる。グラフト共重合体の詳細は、特開2012-255128号公報の段落番号0025~0094の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、グラフト共重合体の具体例は、下記の樹脂が挙げられる。以下の樹脂は酸基を有する樹脂(アルカリ可溶性樹脂)でもある。また、グラフト共重合体としては特開2012-255128号公報の段落番号0072~0094に記載の樹脂が挙げられ、この内容は本明細書に組み込まれる。
また、本発明において、樹脂(分散剤)は、主鎖及び側鎖の少なくとも一方に窒素原子を含むオリゴイミン系分散剤を用いることも好ましい。オリゴイミン系分散剤としては、pKa14以下の官能基を有する部分構造Xを有する構造単位と、原子数40~10,000の側鎖Yを含む側鎖とを有し、かつ主鎖及び側鎖の少なくとも一方に塩基性窒素原子を有する樹脂が好ましい。塩基性窒素原子とは、塩基性を呈する窒素原子であれば特に制限はない。オリゴイミン系分散剤については、特開2012-255128号公報の段落番号0102~0166の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。オリゴイミン系分散剤としては、下記構造の樹脂や、特開2012-255128号公報の段落番号0168~0174に記載の樹脂を用いることができる。
分散剤は、市販品としても入手可能であり、そのような具体例としては、Disperbyk-111(BYKChemie社製)などが挙げられる。また、特開2014-130338号公報の段落番号0041~0130に記載された顔料分散剤を用いることもでき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、上述した酸基を有する樹脂などを分散剤として用いることもできる。
近赤外線透過フィルタ用組成物が樹脂を含有する場合、樹脂の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対し、14~70質量%が好ましい。下限は、17質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましい。上限は、56質量%以下が好ましく、42質量%以下がより好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物が酸基を有する樹脂を含有する場合、酸基を有する樹脂の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対し、14~70質量%が好ましい。下限は、17質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましい。上限は、56質量%以下が好ましく、42質量%以下がより好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物が酸基を有する樹脂を含有する場合、酸基を有する樹脂の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対し、14~70質量%が好ましい。下限は、17質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましい。上限は、56質量%以下が好ましく、42質量%以下がより好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物がラジカル重合性化合物と樹脂とを含む場合、ラジカル重合性化合物と、樹脂との質量比は、ラジカル重合性化合物/樹脂=0.4~1.4であることが好ましい。上記質量比の下限は0.5以上が好ましく、0.6以上がより好ましい。上記質量比の上限は1.3以下が好ましく、1.2以下がより好ましい。上記質量比が、上記範囲であれば、より矩形性に優れたパターンを形成することができる。
また、ラジカル重合性化合物と酸基を有する樹脂との質量比は、ラジカル重合性化合物/酸基を有する樹脂=0.4~1.4であることが好ましい。上記質量比の下限は0.5以上が好ましく、0.6以上がより好ましい。上記質量比の上限は1.3以下が好ましく、1.2以下がより好ましい。上記質量比が、上記範囲であれば、より矩形性に優れたパターンを形成することができる。
また、ラジカル重合性化合物と酸基を有する樹脂との質量比は、ラジカル重合性化合物/酸基を有する樹脂=0.4~1.4であることが好ましい。上記質量比の下限は0.5以上が好ましく、0.6以上がより好ましい。上記質量比の上限は1.3以下が好ましく、1.2以下がより好ましい。上記質量比が、上記範囲であれば、より矩形性に優れたパターンを形成することができる。
<<顔料誘導体>>
近赤外線透過フィルタ用組成物は、更に顔料誘導体を含有することができる。顔料誘導体としては、顔料の一部を、酸基、塩基性基、塩構造を有する基又はフタルイミドメチル基で置換した構造を有する化合物が挙げられる。顔料誘導体としては、式(B1)で表される化合物が好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、更に顔料誘導体を含有することができる。顔料誘導体としては、顔料の一部を、酸基、塩基性基、塩構造を有する基又はフタルイミドメチル基で置換した構造を有する化合物が挙げられる。顔料誘導体としては、式(B1)で表される化合物が好ましい。
式(B1)中、Pは色素構造を表し、Lは単結合または連結基を表し、Xは酸基、塩基性基、塩構造を有する基またはフタルイミドメチル基を表し、mは1以上の整数を表し、nは1以上の整数を表し、mが2以上の場合は複数のLおよびXは互いに異なっていてもよく、nが2以上の場合は複数のXは互いに異なっていてもよい。
式(B1)中、Pは、色素構造を表し、ピロロピロール色素構造、ジケトピロロピロール色素構造、キナクリドン色素構造、アントラキノン色素構造、ジアントラキノン色素構造、ベンゾイソインドール色素構造、チアジンインジゴ色素構造、アゾ色素構造、キノフタロン色素構造、フタロシアニン色素構造、ナフタロシアニン色素構造、ジオキサジン色素構造、ペリレン色素構造、ペリノン色素構造、ベンゾイミダゾロン色素構造、ベンゾチアゾール色素構造、ベンゾイミダゾール色素構造およびベンゾオキサゾール色素構造から選ばれる少なくとも1種が好ましく、ピロロピロール色素構造、ジケトピロロピロール色素構造、キナクリドン色素構造およびベンゾイミダゾロン色素構造から選ばれる少なくとも1種が更に好ましく、ピロロピロール色素構造が特に好ましい。
式(B1)中、Lは単結合または連結基を表す。連結基としては、1~100個の炭素原子、0~10個の窒素原子、0~50個の酸素原子、1~200個の水素原子、および0~20個の硫黄原子から成り立つ基が好ましく、無置換でもよく、置換基を更に有していてもよい。
式(B1)中、Xは、酸基、塩基性基、塩構造を有する基またはフタルイミドメチル基を表し、酸基または塩基性基が好ましい。酸基としては、カルボキシル基、スルホ基等が挙げられる。塩基性基としてはアミノ基が挙げられる。
顔料誘導体としては、下記構造の化合物が挙げられる。また、特開昭56-118462号公報、特開昭63-264674号公報、特開平1-217077号公報、特開平3-9961号公報、特開平3-26767号公報、特開平3-153780号公報、特開平3-45662号公報、特開平4-285669号公報、特開平6-145546号公報、特開平6-212088号公報、特開平6-240158号公報、特開平10-30063号公報、特開平10-195326号公報、国際公開WO2011/024896号公報の段落番号0086~0098、国際公開WO2012/102399号公報の段落番号0063~0094等に記載の化合物を用いることもでき、この内容は本明細書に組み込まれる。
近赤外線透過フィルタ用組成物が顔料誘導体を含有する場合、顔料誘導体の含有量は、顔料100質量部に対し、1~50質量部が好ましい。下限値は、3質量部以上が好ましく、5質量部以上がより好ましい。上限値は、40質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましい。顔料誘導体の含有量が上記範囲であれば、顔料の分散性を高めて、顔料の凝集を効率よく抑制できる。顔料誘導体は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<溶剤>>
近赤外線透過フィルタ用組成物は、溶剤を含有することができる。溶剤としては、有機溶剤が挙げられる。溶剤は、各成分の溶解性や組成物の塗布性を満足すれば基本的には特に制限はない。有機溶剤の例としては、例えば、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類などが挙げられる。これらの詳細については、国際公開WO2015/166779号公報の段落番号0223を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、環状アルキル基が置換したエステル系溶剤、環状アルキル基が置換したケトン系溶剤を好ましく用いることもできる。有機溶剤の具体例としては、ジクロロメタン、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、2-ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸シクロヘキシル、シクロペンタノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどが挙げられる。本発明において有機溶剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。ただし溶剤としての芳香族炭化水素類(ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等)は、環境面等の理由により低減したほうがよい場合がある(例えば、有機溶剤全量に対して、50質量ppm(parts per million)以下とすることもでき、10質量ppm以下とすることもでき、1質量ppm以下とすることもできる)。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、溶剤を含有することができる。溶剤としては、有機溶剤が挙げられる。溶剤は、各成分の溶解性や組成物の塗布性を満足すれば基本的には特に制限はない。有機溶剤の例としては、例えば、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類などが挙げられる。これらの詳細については、国際公開WO2015/166779号公報の段落番号0223を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、環状アルキル基が置換したエステル系溶剤、環状アルキル基が置換したケトン系溶剤を好ましく用いることもできる。有機溶剤の具体例としては、ジクロロメタン、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、2-ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸シクロヘキシル、シクロペンタノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどが挙げられる。本発明において有機溶剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。ただし溶剤としての芳香族炭化水素類(ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等)は、環境面等の理由により低減したほうがよい場合がある(例えば、有機溶剤全量に対して、50質量ppm(parts per million)以下とすることもでき、10質量ppm以下とすることもでき、1質量ppm以下とすることもできる)。
本発明においては、金属含有量の少ない溶剤を用いることが好ましく、溶剤の金属含有量は、例えば10質量ppb(parts per billion)以下であることが好ましい。必要に応じて質量ppt(parts per trillion)レベルの溶剤を用いてもよく、そのような高純度溶剤は例えば東洋合成社が提供している(化学工業日報、2015年11月13日)。
溶剤から金属等の不純物を除去する方法としては、例えば、蒸留(分子蒸留や薄膜蒸留等)やフィルタを用いたろ過を挙げることができる。ろ過に用いるフィルタのフィルタ孔径としては、10μm以下が好ましく、5μm以下がより好ましく、3μm以下が更に好ましい。フィルタの材質は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンまたはナイロンが好ましい。
溶剤は、異性体(原子数が同じであるが構造が異なる化合物)が含まれていてもよい。また、異性体は、1種のみが含まれていてもよいし、複数種含まれていてもよい。
本発明において、有機溶剤は、過酸化物の含有率が0.8mmol/L以下であることが好ましく、過酸化物を実質的に含まないことがより好ましい。
溶剤の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全量に対し、10~90質量%であることが好ましく、20~80質量%であることがより好ましく、25~75質量%であることが更に好ましい。
<<重合禁止剤>>
近赤外線透過フィルタ用組成物は、重合禁止剤を含有することができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、p-メトキシフェノール、ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ピロガロール、tert-ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4’-チオビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、N-ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩(アンモニウム塩、第一セリウム塩等)が挙げられる。中でも、p-メトキシフェノールが好ましい。重合禁止剤の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して、0.001~5質量%が好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、重合禁止剤を含有することができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、p-メトキシフェノール、ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ピロガロール、tert-ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4’-チオビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、N-ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩(アンモニウム塩、第一セリウム塩等)が挙げられる。中でも、p-メトキシフェノールが好ましい。重合禁止剤の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して、0.001~5質量%が好ましい。
<<シランカップリング剤>>
近赤外線透過フィルタ用組成物は、シランカップリング剤を含有することができる。本発明において、シランカップリング剤は、加水分解性基とそれ以外の官能基とを有するシラン化合物を意味する。また、加水分解性基とは、ケイ素原子に直結し、加水分解反応及び縮合反応の少なくともいずれかによってシロキサン結合を生じ得る置換基をいう。加水分解性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基などが挙げられ、アルコキシ基が好ましい。すなわち、シランカップリング剤は、アルコキシシリル基を有する化合物が好ましい。また、加水分解性基以外の官能基としては、例えば、ビニル基、スチリル基、(メタ)アクリロイル基、メルカプト基、エポキシ基、オキセタニル基、アミノ基、ウレイド基、スルフィド基、イソシアネート基、フェニル基などが挙げられ、(メタ)アクリロイル基およびエポキシ基が好ましい。シランカップリング剤は、特開2009-288703号公報の段落番号0018~0036に記載の化合物、特開2009-242604号公報の段落番号0056~0066に記載の化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、シランカップリング剤を含有することができる。本発明において、シランカップリング剤は、加水分解性基とそれ以外の官能基とを有するシラン化合物を意味する。また、加水分解性基とは、ケイ素原子に直結し、加水分解反応及び縮合反応の少なくともいずれかによってシロキサン結合を生じ得る置換基をいう。加水分解性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基などが挙げられ、アルコキシ基が好ましい。すなわち、シランカップリング剤は、アルコキシシリル基を有する化合物が好ましい。また、加水分解性基以外の官能基としては、例えば、ビニル基、スチリル基、(メタ)アクリロイル基、メルカプト基、エポキシ基、オキセタニル基、アミノ基、ウレイド基、スルフィド基、イソシアネート基、フェニル基などが挙げられ、(メタ)アクリロイル基およびエポキシ基が好ましい。シランカップリング剤は、特開2009-288703号公報の段落番号0018~0036に記載の化合物、特開2009-242604号公報の段落番号0056~0066に記載の化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
シランカップリング剤の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して、0.01~15.0質量%が好ましく、0.05~10.0質量%がより好ましい。シランカップリング剤は、1種類のみでもよく、2種類以上でもよい。2種類以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<界面活性剤>>
近赤外線透過フィルタ用組成物は、界面活性剤を含有させてもよい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用することができる。界面活性剤は、国際公開WO2015/166779号公報の段落番号0238~0245を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、界面活性剤を含有させてもよい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用することができる。界面活性剤は、国際公開WO2015/166779号公報の段落番号0238~0245を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
本発明において、界面活性剤は、フッ素系界面活性剤であることが好ましい。近赤外線透過フィルタ用組成物にフッ素系界面活性剤を含有させることで液特性(特に、流動性)がより向上し、省液性をより改善することができる。また、厚みムラの小さい膜を形成することもできる。
フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は、3~40質量%が好適であり、より好ましくは5~30質量%であり、特に好ましくは7~25質量%である。フッ素含有率がこの範囲内であるフッ素系界面活性剤は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、組成物中における溶解性も良好である。
フッ素系界面活性剤として具体的には、特開2014-41318号公報の段落番号0060~0064(対応する国際公開2014/17669号公報の段落番号0060~0064)等に記載の界面活性剤、特開2011-132503号公報の段落番号0117~0132に記載の界面活性剤が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、メガファックF171、F172、F173、F176、F177、F141、F142、F143、F144、R30、F437、F475、F479、F482、F554、F780(以上、DIC(株)製)、フロラードFC430、FC431、FC171(以上、住友スリーエム(株)製)、サーフロンS-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40(以上、旭硝子(株)製)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上、OMNOVA社製)等が挙げられる。
また、フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を含有する官能基を持つ分子構造で、熱を加えるとフッ素原子を含有する官能基の部分が切断されてフッ素原子が揮発するアクリル系化合物も好適に使用できる。このようなフッ素系界面活性剤としては、DIC(株)製のメガファックDSシリーズ(化学工業日報、2016年2月22日)(日経産業新聞、2016年2月23日)、例えばメガファックDS-21が挙げられる。
フッ素系界面活性剤は、ブロックポリマーを用いることもできる。例えば特開2011-89090号公報に記載された化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を有する(メタ)アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、アルキレンオキシ基(好ましくはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基)を2以上(好ましくは5以上)有する(メタ)アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、を含む含フッ素高分子化合物も好ましく用いることができる。下記化合物も本発明で用いられるフッ素系界面活性剤として例示される。
上記の化合物の重量平均分子量は、好ましくは3,000~50,000であり、例えば、14,000である。上記の化合物中、繰り返し単位の割合を示す%はモル%である。
上記の化合物の重量平均分子量は、好ましくは3,000~50,000であり、例えば、14,000である。上記の化合物中、繰り返し単位の割合を示す%はモル%である。
また、フッ素系界面活性剤は、エチレン性不飽和基を側鎖に有する含フッ素重合体を用いることもできる。具体例としては、特開2010-164965号公報の段落番号0050~0090および段落番号0289~0295に記載された化合物、例えばDIC(株)製のメガファックRS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、特開2015-117327号公報の段落番号0015~0158に記載の化合物を用いることもできる。
ノニオン系界面活性剤としては、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレート及びプロポキシレート(例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセロールエトキシレート等)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、プルロニックL10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2(BASF社製)、テトロニック304、701、704、901、904、150R1(BASF社製)、ソルスパース20000(日本ルーブリゾール(株)製)、NCW-101、NCW-1001、NCW-1002(和光純薬工業(株)製)、パイオニンD-6112、D-6112-W、D-6315(竹本油脂(株)製)、オルフィンE1010、サーフィノール104、400、440(日信化学工業(株)製)などが挙げられる。
界面活性剤の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して、0.001質量%~5.0質量%が好ましく、0.005~3.0質量%がより好ましい。界面活性剤は、1種類のみでもよく、2種類以上でもよい。2種類以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<紫外線吸収剤>>
近赤外線透過フィルタ用組成物は、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、共役ジエン化合物、アミノブタジエン化合物、メチルジベンゾイル化合物、クマリン化合物、サリシレート化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、アクリロニトリル化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物などを用いることができる。これらの詳細については、特開2012-208374号公報の段落番号0052~0072、特開2013-68814号公報の段落番号0317~0334の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。共役ジエン化合物の市販品としては、例えば、UV-503(大東化学(株)製)などが挙げられる。また、ベンゾトリアゾール化合物としてはミヨシ油脂製のMYUAシリーズ(化学工業日報、2016年2月1日)を用いてもよい。紫外線吸収剤としては、式(UV-1)~式(UV-3)で表される化合物が好ましく、式(UV-1)または式(UV-3)で表される化合物がより好ましく、式(UV-1)で表される化合物が更に好ましい。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、共役ジエン化合物、アミノブタジエン化合物、メチルジベンゾイル化合物、クマリン化合物、サリシレート化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、アクリロニトリル化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物などを用いることができる。これらの詳細については、特開2012-208374号公報の段落番号0052~0072、特開2013-68814号公報の段落番号0317~0334の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。共役ジエン化合物の市販品としては、例えば、UV-503(大東化学(株)製)などが挙げられる。また、ベンゾトリアゾール化合物としてはミヨシ油脂製のMYUAシリーズ(化学工業日報、2016年2月1日)を用いてもよい。紫外線吸収剤としては、式(UV-1)~式(UV-3)で表される化合物が好ましく、式(UV-1)または式(UV-3)で表される化合物がより好ましく、式(UV-1)で表される化合物が更に好ましい。
式(UV-1)において、R101及びR102は、各々独立に、置換基を表し、m1およびm2は、それぞれ独立して0~4を表す。
式(UV-2)において、R201及びR202は、各々独立に、水素原子またはアルキル基を表し、R203及びR204は、各々独立に、置換基を表す。
式(UV-3)において、R301~R303は、各々独立に、水素原子またはアルキル基を表し、R304及びR305は、各々独立に、置換基を表す。
式(UV-2)において、R201及びR202は、各々独立に、水素原子またはアルキル基を表し、R203及びR204は、各々独立に、置換基を表す。
式(UV-3)において、R301~R303は、各々独立に、水素原子またはアルキル基を表し、R304及びR305は、各々独立に、置換基を表す。
近赤外線透過フィルタ用組成物において、紫外線吸収剤の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して、0.01~10質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましい。本発明において、紫外線吸収剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<酸化防止剤>>
近赤外線透過フィルタ用組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤としては、フェノール化合物、亜リン酸エステル化合物、チオエーテル化合物などが挙げられる。フェノール化合物としては、フェノール系酸化防止剤として知られる任意のフェノール化合物を使用することができる。好ましいフェノール化合物としては、ヒンダードフェノール化合物が挙げられる。フェノール性水酸基に隣接する部位(オルト位)に置換基を有する化合物が好ましい。前述の置換基としては炭素数1~22の置換又は無置換のアルキル基が好ましい。また、酸化防止剤は、同一分子内にフェノール基と亜リン酸エステル基を有する化合物も好ましい。また、酸化防止剤は、リン系酸化防止剤も好適に使用することができる。リン系酸化防止剤としてはトリス[2-[[2,4,8,10-テトラキス(1,1-ジメチルエチル)ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-6-イル]オキシ]エチル]アミン、トリス[2-[(4,6,9,11-テトラ-tert-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-2-イル)オキシ]エチル]アミン、亜リン酸エチルビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)などが挙げられる。酸化防止剤の市販品としては、例えば、アデカスタブ AO-20、アデカスタブ AO-30、アデカスタブ AO-40、アデカスタブ AO-50、アデカスタブ AO-50F、アデカスタブ AO-60、アデカスタブ AO-60G、アデカスタブ AO-80、アデカスタブ AO-330(以上、(株)ADEKA)などが挙げられる。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤としては、フェノール化合物、亜リン酸エステル化合物、チオエーテル化合物などが挙げられる。フェノール化合物としては、フェノール系酸化防止剤として知られる任意のフェノール化合物を使用することができる。好ましいフェノール化合物としては、ヒンダードフェノール化合物が挙げられる。フェノール性水酸基に隣接する部位(オルト位)に置換基を有する化合物が好ましい。前述の置換基としては炭素数1~22の置換又は無置換のアルキル基が好ましい。また、酸化防止剤は、同一分子内にフェノール基と亜リン酸エステル基を有する化合物も好ましい。また、酸化防止剤は、リン系酸化防止剤も好適に使用することができる。リン系酸化防止剤としてはトリス[2-[[2,4,8,10-テトラキス(1,1-ジメチルエチル)ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-6-イル]オキシ]エチル]アミン、トリス[2-[(4,6,9,11-テトラ-tert-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-2-イル)オキシ]エチル]アミン、亜リン酸エチルビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)などが挙げられる。酸化防止剤の市販品としては、例えば、アデカスタブ AO-20、アデカスタブ AO-30、アデカスタブ AO-40、アデカスタブ AO-50、アデカスタブ AO-50F、アデカスタブ AO-60、アデカスタブ AO-60G、アデカスタブ AO-80、アデカスタブ AO-330(以上、(株)ADEKA)などが挙げられる。
近赤外線透過フィルタ用組成物において、酸化防止剤の含有量は、近赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して、0.01~20質量%であることが好ましく、0.3~15質量%であることがより好ましい。酸化防止剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<その他成分>>
近赤外線透過フィルタ用組成物は、必要に応じて、増感剤、硬化促進剤、フィラー、熱硬化促進剤、可塑剤及びその他の助剤類(例えば、導電性粒子、充填剤、消泡剤、難燃剤、レベリング剤、剥離促進剤、香料、表面張力調整剤、連鎖移動剤など)を含有してもよい。これらの成分を適宜含有させることにより、膜物性などの性質を調整することができる。これらの成分は、例えば、特開2012-003225号公報の段落番号0183以降(対応する米国特許出願公開第2013/0034812号明細書の段落番号0237)の記載、特開2008-250074号公報の段落番号0101~0104、0107~0109等の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
近赤外線透過フィルタ用組成物は、必要に応じて、増感剤、硬化促進剤、フィラー、熱硬化促進剤、可塑剤及びその他の助剤類(例えば、導電性粒子、充填剤、消泡剤、難燃剤、レベリング剤、剥離促進剤、香料、表面張力調整剤、連鎖移動剤など)を含有してもよい。これらの成分を適宜含有させることにより、膜物性などの性質を調整することができる。これらの成分は、例えば、特開2012-003225号公報の段落番号0183以降(対応する米国特許出願公開第2013/0034812号明細書の段落番号0237)の記載、特開2008-250074号公報の段落番号0101~0104、0107~0109等の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
近赤外線透過フィルタ用組成物の粘度(23℃)は、例えば、塗布により膜を形成する場合、1~100mPa・sであることが好ましい。下限は、2mPa・s以上がより好ましく、3mPa・s以上が更に好ましい。上限は、50mPa・s以下がより好ましく、30mPa・s以下が更に好ましく、15mPa・s以下が特に好ましい。
<カラーフィルタ用組成物>
次に、本発明の構造体におけるカラーフィルタの形成に好ましく用いることができる組成物(カラーフィルタ用組成物)について説明する。カラーフィルタ用組成物は、有彩色着色剤を含むことが好ましい。有彩色着色剤としては、顔料であってもよく、染料であってもよい。有彩色着色剤の詳細については、上述したものが挙げられる。有彩色着色剤の含有量は、カラーフィルタ用組成物の全固形分に対して0.1~70質量%が好ましい。下限は、0.5質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましい。上限は、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。
次に、本発明の構造体におけるカラーフィルタの形成に好ましく用いることができる組成物(カラーフィルタ用組成物)について説明する。カラーフィルタ用組成物は、有彩色着色剤を含むことが好ましい。有彩色着色剤としては、顔料であってもよく、染料であってもよい。有彩色着色剤の詳細については、上述したものが挙げられる。有彩色着色剤の含有量は、カラーフィルタ用組成物の全固形分に対して0.1~70質量%が好ましい。下限は、0.5質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましい。上限は、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。
カラーフィルタ用組成物は、更に、硬化性化合物、光開始剤、樹脂、溶剤、重合禁止剤、界面活性剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを含有することができる。これらの詳細については、上述した近赤外線透過フィルタ用組成物に用いられる前述の材料が挙げられ、好ましい範囲も同様である。また、これらの材料の好ましい含有量についても近赤外線透過フィルタ用組成物の含有量と同様である。
<近赤外線カットフィルタ用組成物>
次に、近赤外線カットフィルタの形成に好ましく用いることができる組成物(近赤外線カットフィルタ用組成物)について説明する。近赤外線カットフィルタ用組成物は、近赤外線吸収剤を含むことが好ましい。近赤外線吸収剤の詳細については、上述したものが挙げられる。近赤外線吸収剤の含有量は、近赤外線カットフィルタ用組成物の全固形分に対して0.1~70質量%が好ましい。下限は、0.5質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましい。上限は、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。
次に、近赤外線カットフィルタの形成に好ましく用いることができる組成物(近赤外線カットフィルタ用組成物)について説明する。近赤外線カットフィルタ用組成物は、近赤外線吸収剤を含むことが好ましい。近赤外線吸収剤の詳細については、上述したものが挙げられる。近赤外線吸収剤の含有量は、近赤外線カットフィルタ用組成物の全固形分に対して0.1~70質量%が好ましい。下限は、0.5質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましい。上限は、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。
近赤外線カットフィルタ用組成物は、更に、硬化性化合物、光開始剤、樹脂、溶剤、重合禁止剤、界面活性剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを含有することができる。これらの詳細については、上述した近赤外線透過フィルタ用組成物に用いられる前述の材料が挙げられ、好ましい範囲も同様である。また、これらの材料の好ましい含有量についても近赤外線透過フィルタ用組成物の含有量と同様である。
<収容容器>
<収容容器>
各組成物の収容容器としては、特に限定はなく、公知の収容容器を用いることができる。また、収容容器として、原材料や組成物中への不純物混入を抑制することを目的に、容器内壁を6種6層の樹脂で構成する多層ボトルや6種の樹脂を7層構造にしたボトルを使用することも好ましい。このような容器としては例えば特開2015-123351号公報に記載の容器が挙げられる。
<各組成物の調製方法>
各組成物は、前述の成分を混合して調製できる。組成物の調製に際しては、全成分を同時に溶剤に溶解または分散して各組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜配合した2つ以上の溶液または分散液をあらかじめ調製し、使用時(塗布時)にこれらを混合して各組成物として調製してもよい。
各組成物は、前述の成分を混合して調製できる。組成物の調製に際しては、全成分を同時に溶剤に溶解または分散して各組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜配合した2つ以上の溶液または分散液をあらかじめ調製し、使用時(塗布時)にこれらを混合して各組成物として調製してもよい。
<構造体の製造方法>
次に、本発明の構造体の製造方法について説明する。本発明の構造体は、上述した近赤外線透過フィルタ用組成物を支持体上に塗布して近赤外線透過フィルタを形成する工程を経て製造できる。
次に、本発明の構造体の製造方法について説明する。本発明の構造体は、上述した近赤外線透過フィルタ用組成物を支持体上に塗布して近赤外線透過フィルタを形成する工程を経て製造できる。
支持体としては、上述した構造体で説明した支持体が挙げられる。近赤外線透過フィルタ用組成物の塗布方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、滴下法(ドロップキャスト);スリットコート法;スプレー法;ロールコート法;回転塗布法(スピンコーティング);流延塗布法;スリットアンドスピン法;プリウェット法(たとえば、特開2009-145395号公報に記載されている方法);インクジェット(例えばオンデマンド方式、ピエゾ方式、サーマル方式)、ノズルジェット等の吐出系印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、反転オフセット印刷、メタルマスク印刷法などの各種印刷法;金型等を用いた転写法;ナノインプリント法などが挙げられる。インクジェットでの適用方法としては、特に限定されず、例えば「広がる・使えるインクジェット-特許に見る無限の可能性-、2005年2月発行、住ベテクノリサーチ」に示された方法(特に115ページ~133ページ)や、特開2003-262716号公報、特開2003-185831号公報、特開2003-261827号公報、特開2012-126830号公報、特開2006-169325号公報などに記載の方法が挙げられる。
近赤外線透過フィルタ用組成物を塗布して形成した組成物層は、乾燥(プリベーク)してもよい。プリベークを行う場合、プリベーク温度は、150℃以下が好ましく、120℃以下がより好ましく、110℃以下が更に好ましい。下限は、例えば、50℃以上とすることができ、80℃以上とすることもできる。プリベーク時間は、10秒~3000秒が好ましく、40~2500秒がより好ましく、80~220秒がさらに好ましい。プリベークは、ホットプレート、オーブン等を用いて行うことができる。
近赤外線透過フィルタの形成に際し、更にパターンを形成する工程を含んでいてもよい。パターン形成方法としては、フォトリソグラフィ法を用いたパターン形成方法や、ドライエッチング法を用いたパターン形成方法が挙げられる。以下、パターンを形成する工程について詳細に説明する。
(フォトリソグラフィ法でパターン形成する場合)
フォトリソグラフィ法でのパターン形成方法は、支持体上の組成物層に対しパターン状に露光する工程(露光工程)と、未露光部の組成物層を現像除去してパターンを形成する工程(現像工程)と、を含むことが好ましい。必要に応じて、現像されたパターンをベークする工程(ポストベーク工程)を設けてもよい。以下、各工程について説明する。
フォトリソグラフィ法でのパターン形成方法は、支持体上の組成物層に対しパターン状に露光する工程(露光工程)と、未露光部の組成物層を現像除去してパターンを形成する工程(現像工程)と、を含むことが好ましい。必要に応じて、現像されたパターンをベークする工程(ポストベーク工程)を設けてもよい。以下、各工程について説明する。
<<露光工程>>
露光工程では組成物層をパターン状に露光する。例えば、組成物層に対し、ステッパー等の露光装置を用いて、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光することで、組成物層をパターン露光することができる。これにより、露光部分を硬化することができる。露光に際して用いることができる放射線(光)としては、g線、i線等の紫外線が好ましく、i線がより好ましい。照射量(露光量)は、例えば、0.03~2.5J/cm2が好ましく、0.05~1.0J/cm2がより好ましく、0.08~0.5J/cm2が最も好ましい。露光時における酸素濃度については適宜選択することができ、大気下で行う他に、例えば酸素濃度が19体積%以下の低酸素雰囲気下(例えば、15体積%、5体積%、実質的に無酸素)で露光してもよく、酸素濃度が21体積%を超える高酸素雰囲気下(例えば、22体積%、30体積%、50体積%)で露光してもよい。また、露光照度は適宜設定することが可能であり、通常1000W/m2~100000W/m2(例えば、5000W/m2、15000W/m2、35000W/m2)の範囲から選択することができる。酸素濃度と露光照度は適宜条件を組み合わせてよく、例えば、酸素濃度10体積%で照度10000W/m2、酸素濃度35体積%で照度20000W/m2などとすることができる。
露光工程では組成物層をパターン状に露光する。例えば、組成物層に対し、ステッパー等の露光装置を用いて、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光することで、組成物層をパターン露光することができる。これにより、露光部分を硬化することができる。露光に際して用いることができる放射線(光)としては、g線、i線等の紫外線が好ましく、i線がより好ましい。照射量(露光量)は、例えば、0.03~2.5J/cm2が好ましく、0.05~1.0J/cm2がより好ましく、0.08~0.5J/cm2が最も好ましい。露光時における酸素濃度については適宜選択することができ、大気下で行う他に、例えば酸素濃度が19体積%以下の低酸素雰囲気下(例えば、15体積%、5体積%、実質的に無酸素)で露光してもよく、酸素濃度が21体積%を超える高酸素雰囲気下(例えば、22体積%、30体積%、50体積%)で露光してもよい。また、露光照度は適宜設定することが可能であり、通常1000W/m2~100000W/m2(例えば、5000W/m2、15000W/m2、35000W/m2)の範囲から選択することができる。酸素濃度と露光照度は適宜条件を組み合わせてよく、例えば、酸素濃度10体積%で照度10000W/m2、酸素濃度35体積%で照度20000W/m2などとすることができる。
<<現像工程>>
次に、露光後の組成物層における未露光部の組成物層を現像除去してパターンを形成する。未露光部の組成物層の現像除去は、現像液を用いて行うことができる。これにより、露光工程における未露光部の組成物層が現像液に溶出し、光硬化した部分だけが支持体上に残る。現像液としては、下地の固体撮像素子や回路などにダメージを与えない、アルカリ現像液が望ましい。現像液の温度は、例えば、20~30℃が好ましい。現像時間は、20~180秒が好ましい。また、残渣除去性を向上するため、現像液を60秒ごとに振り切り、更に新たに現像液を供給する工程を数回繰り返してもよい。
次に、露光後の組成物層における未露光部の組成物層を現像除去してパターンを形成する。未露光部の組成物層の現像除去は、現像液を用いて行うことができる。これにより、露光工程における未露光部の組成物層が現像液に溶出し、光硬化した部分だけが支持体上に残る。現像液としては、下地の固体撮像素子や回路などにダメージを与えない、アルカリ現像液が望ましい。現像液の温度は、例えば、20~30℃が好ましい。現像時間は、20~180秒が好ましい。また、残渣除去性を向上するため、現像液を60秒ごとに振り切り、更に新たに現像液を供給する工程を数回繰り返してもよい。
現像液に用いるアルカリ剤としては、例えば、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジグリコールアミン、ジエタノールアミン、ヒドロキシアミン、エチレンジアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなどの無機アルカリ性化合物が挙げられる。アルカリ剤は、分子量が大きい化合物の方が環境面および安全面で好ましい。現像液は、これらのアルカリ剤を純水で希釈したアルカリ性水溶液が好ましく使用される。アルカリ性水溶液のアルカリ剤の濃度は、0.001~10質量%が好ましく、0.01~1質量%がより好ましい。また、現像液には、界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤の例としては、上述した界面活性剤が挙げられ、ノニオン系界面活性剤が好ましい。現像液は、移送や保管の便宜などの観点より、一旦濃縮液として製造し、使用時に必要な濃度に希釈してもよい。希釈倍率は特に限定されないが、例えば1.5~100倍の範囲に設定することができる。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、現像後純水で洗浄(リンス)することが好ましい。
現像後、乾燥を施した後に加熱処理(ポストベーク)を行うこともできる。ポストベークは、膜の硬化を完全なものとするための現像後の加熱処理である。ポストベークを行う場合、ポストベーク温度は、例えば50~240℃が好ましい。膜硬化の観点から、200~230℃がより好ましい。また、発光光源として有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)素子を用いた場合や、イメージセンサの光電変換膜を有機素材で構成した場合は、ポストベーク温度は、150℃以下が好ましく、120℃以下がより好ましく、100℃以下が更に好ましく、90℃以下が特に好ましい。ポストベークは、現像後の膜に対して、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン(熱風循環式乾燥機)、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。
(ドライエッチング法でパターン形成する場合)
ドライエッチング法でのパターン形成は、支持体上の組成物層を硬化して硬化物層を形成し、次いで、この硬化物層上にパターニングされたフォトレジスト層を形成し、次いで、パターニングされたフォトレジスト層をマスクとして硬化物層に対してエッチングガスを用いてドライエッチングするなどの方法で行うことができる。フォトレジスト層の形成においては、更にプリベーク処理を施すことが好ましい。特に、フォトレジスト層の形成プロセスとしては、露光後の加熱処理、現像後の加熱処理(ポストベーク処理)を実施する形態が望ましい。ドライエッチング法でのパターン形成については、特開2013-064993号公報の段落番号0010~0067の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
ドライエッチング法でのパターン形成は、支持体上の組成物層を硬化して硬化物層を形成し、次いで、この硬化物層上にパターニングされたフォトレジスト層を形成し、次いで、パターニングされたフォトレジスト層をマスクとして硬化物層に対してエッチングガスを用いてドライエッチングするなどの方法で行うことができる。フォトレジスト層の形成においては、更にプリベーク処理を施すことが好ましい。特に、フォトレジスト層の形成プロセスとしては、露光後の加熱処理、現像後の加熱処理(ポストベーク処理)を実施する形態が望ましい。ドライエッチング法でのパターン形成については、特開2013-064993号公報の段落番号0010~0067の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
近赤外線透過フィルタごとに上記の工程を行うことで本発明の構造体を製造できる。また、本発明の構造体が、更に、カラーフィルタ、近赤外線カットフィルタなどの他のフィルタ層を有する場合においては、各フィルタ層の形成用の組成物を用い、上述した近赤外線透過フィルタの形成工程で説明した工程を行うことで製造できる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「%」は、質量基準である。
<近赤外線カットフィルタ用組成物(IR吸収組成物)の調製>
下記の表に記載の原料を混合して、IR吸収組成物を調製した。なお、原料として分散液を用いた感光性組成物においては、以下のように調製した分散液を用いた。
下記表の分散液の欄に記載の種類の近赤外線吸収剤、誘導体、分散剤および溶剤を、それぞれ下記の表の分散液の欄に記載の質量部で混合し、更に直径0.3mmのジルコニアビーズ230質量部を加えて、ペイントシェーカーを用いて5時間分散処理を行い、ビーズをろ過で分離して分散液を製造した。
下記の表に記載の原料を混合して、IR吸収組成物を調製した。なお、原料として分散液を用いた感光性組成物においては、以下のように調製した分散液を用いた。
下記表の分散液の欄に記載の種類の近赤外線吸収剤、誘導体、分散剤および溶剤を、それぞれ下記の表の分散液の欄に記載の質量部で混合し、更に直径0.3mmのジルコニアビーズ230質量部を加えて、ペイントシェーカーを用いて5時間分散処理を行い、ビーズをろ過で分離して分散液を製造した。
上記表に記載の原料は以下の通りである。
(色材)
PR254 : C.I.Pigment Red 254
PB15:6 : C.I.Pigment Blue 15:6
PY139 : C.I.Pigment Yellow 139
PV23 : C.I.Pigment Violet 23
イルガフォアブラック : Irgaphor Black(BASF社製)
Pigment Black 32 : C.I.Pigment Black 32
(色材)
PR254 : C.I.Pigment Red 254
PB15:6 : C.I.Pigment Blue 15:6
PY139 : C.I.Pigment Yellow 139
PV23 : C.I.Pigment Violet 23
イルガフォアブラック : Irgaphor Black(BASF社製)
Pigment Black 32 : C.I.Pigment Black 32
(近赤外線吸収剤)
A1、A2、A5:下記構造の化合物。以下の式中、Meはメチル基を表し、Phはフェニル基を表す。
A8:特開2008-88426号公報の段落番号0051に記載の化合物31
A10:特開2016-146619号公報の段落番号0173に記載の化合物a-1
A11:特開2016-146619号公報の段落番号0173に記載の化合物a-2
A12:特開2016-146619号公報の段落番号0173に記載の化合物a-3
A1、A2、A5:下記構造の化合物。以下の式中、Meはメチル基を表し、Phはフェニル基を表す。
A8:特開2008-88426号公報の段落番号0051に記載の化合物31
A10:特開2016-146619号公報の段落番号0173に記載の化合物a-1
A11:特開2016-146619号公報の段落番号0173に記載の化合物a-2
A12:特開2016-146619号公報の段落番号0173に記載の化合物a-3
(分散剤)
C1:下記構造の樹脂。(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Mw=21000)
C2:下記構造の樹脂。(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Mw=26000)
C3:下記構造の樹脂。(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Mw=21000)
C4:Disperbyk-111(BYKChemie社製)
C1:下記構造の樹脂。(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Mw=21000)
C2:下記構造の樹脂。(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Mw=26000)
C3:下記構造の樹脂。(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。Mw=21000)
C4:Disperbyk-111(BYKChemie社製)
(樹脂)
P1:下記構造の樹脂。(主鎖に付記した数値はモル比である。Mw=10,000、酸価=70mgKOH/g)
P2:下記構造の樹脂。(主鎖に付記した数値はモル比である。Mw=10,000、酸価=70mgKOH/g)
P3:下記構造の樹脂。(主鎖に付記した数値はモル比である。Mw=40,000、酸価=100mgKOH/g)
P1:下記構造の樹脂。(主鎖に付記した数値はモル比である。Mw=10,000、酸価=70mgKOH/g)
P2:下記構造の樹脂。(主鎖に付記した数値はモル比である。Mw=10,000、酸価=70mgKOH/g)
P3:下記構造の樹脂。(主鎖に付記した数値はモル比である。Mw=40,000、酸価=100mgKOH/g)
(硬化性化合物)
D1:KAYARAD RP-1040(日本化薬(株)製、ラジカル重合性化合物)
D2:アロニックス TO-2349(東亞合成(株)製、ラジカル重合性化合物)
D3:アロニックス M-305(東亞合成(株)製、ラジカル重合性化合物)
D4:NKエステル A-TMMT(新中村化学工業(株)製、ラジカル重合性化合物)
D5:KAYARAD DPHA(日本化薬(株)製、ラジカル重合性化合物)
D1:KAYARAD RP-1040(日本化薬(株)製、ラジカル重合性化合物)
D2:アロニックス TO-2349(東亞合成(株)製、ラジカル重合性化合物)
D3:アロニックス M-305(東亞合成(株)製、ラジカル重合性化合物)
D4:NKエステル A-TMMT(新中村化学工業(株)製、ラジカル重合性化合物)
D5:KAYARAD DPHA(日本化薬(株)製、ラジカル重合性化合物)
(光開始剤)
I1:IRGACURE OXE02(BASF製、光ラジカル重合開始剤)
I2:IRGACURE OXE03(BASF製、光ラジカル重合開始剤)
I3:IRGACURE OXE04(BASF製、光ラジカル重合開始剤)
I4:IRGACURE 369(BASF製、光ラジカル重合開始剤)
I5:IRGACURE OXE01(BASF製、光ラジカル重合開始剤)
(紫外線吸収剤)
UV1:UV-503(大東化学(株)製)
UV2、UV3:下記構造の化合物
(界面活性剤)
F1:下記混合物(Mw=14000)。下記の式中、繰り返し単位の割合を示す%はモル%である。
(重合禁止剤)
G1:p-メトキシフェノール
(酸化防止剤)
AO1:アデカスタブ AO-80((株)ADEKA製)
(溶剤)
J1:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
J2:シクロヘキサノン
I1:IRGACURE OXE02(BASF製、光ラジカル重合開始剤)
I2:IRGACURE OXE03(BASF製、光ラジカル重合開始剤)
I3:IRGACURE OXE04(BASF製、光ラジカル重合開始剤)
I4:IRGACURE 369(BASF製、光ラジカル重合開始剤)
I5:IRGACURE OXE01(BASF製、光ラジカル重合開始剤)
(紫外線吸収剤)
UV1:UV-503(大東化学(株)製)
UV2、UV3:下記構造の化合物
(界面活性剤)
F1:下記混合物(Mw=14000)。下記の式中、繰り返し単位の割合を示す%はモル%である。
(重合禁止剤)
G1:p-メトキシフェノール
(酸化防止剤)
AO1:アデカスタブ AO-80((株)ADEKA製)
(溶剤)
J1:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
J2:シクロヘキサノン
<カラーフィルタ用組成物の調製>
(Red組成物1)
以下に示す原料を混合し、撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、Red組成物1を調製した。
Red顔料分散液・・・51.7質量部
樹脂1の40質量%PGMEA溶液・・・0.6質量部
硬化性化合物1・・・0.6質量部
光開始剤1・・・0.3質量部
界面活性剤1の0.2質量%PGMEA溶液・・・4.2質量部
PGMEA・・・42.6質量部
(Red組成物1)
以下に示す原料を混合し、撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、Red組成物1を調製した。
Red顔料分散液・・・51.7質量部
樹脂1の40質量%PGMEA溶液・・・0.6質量部
硬化性化合物1・・・0.6質量部
光開始剤1・・・0.3質量部
界面活性剤1の0.2質量%PGMEA溶液・・・4.2質量部
PGMEA・・・42.6質量部
(Green組成物1)
以下に示す原料を混合し、撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、Green組成物1を調製した。
Green顔料分散液・・・73.7質量部
樹脂1の40質量%PGMEA溶液・・・0.3質量部
硬化性化合物2・・・1.2質量部
光開始剤1・・・0.6質量部
界面活性剤1の0.2質量%PGMEA溶液・・・4.2質量部
紫外線吸収剤1・・・0.5質量部
PGMEA・・・19.5質量部
以下に示す原料を混合し、撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、Green組成物1を調製した。
Green顔料分散液・・・73.7質量部
樹脂1の40質量%PGMEA溶液・・・0.3質量部
硬化性化合物2・・・1.2質量部
光開始剤1・・・0.6質量部
界面活性剤1の0.2質量%PGMEA溶液・・・4.2質量部
紫外線吸収剤1・・・0.5質量部
PGMEA・・・19.5質量部
(Blue組成物1)
以下に示す原料を混合し、撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、Blue組成物1を調製した。
Blue顔料分散液・・・44.9質量部
樹脂1の40質量%PGMEA溶液・・・2.1質量部
硬化性化合物1・・・1.5質量部
硬化性化合物3・・・0.7質量部
光開始剤2・・・0.8質量部
界面活性剤1の0.2質量%PGMEA溶液・・・4.2質量部
PGMEA・・・45.8質量部
以下に示す原料を混合し、撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、Blue組成物1を調製した。
Blue顔料分散液・・・44.9質量部
樹脂1の40質量%PGMEA溶液・・・2.1質量部
硬化性化合物1・・・1.5質量部
硬化性化合物3・・・0.7質量部
光開始剤2・・・0.8質量部
界面活性剤1の0.2質量%PGMEA溶液・・・4.2質量部
PGMEA・・・45.8質量部
カラーフィルタ用組成物に用いた原料は以下である。
・Red顔料分散液
C.I.Pigment Red 254を9.6質量部、C.I.Pigment Yellow 139を4.3質量部、分散剤(Disperbyk-161、BYKChemie社製)を6.8質量部、PGMEAを79.3質量部からなる混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.3mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、2000kg/cm3の圧力下で流量500g/minとして分散処理を行なった。この分散処理を10回繰り返し、Red顔料分散液を得た。
・Red顔料分散液
C.I.Pigment Red 254を9.6質量部、C.I.Pigment Yellow 139を4.3質量部、分散剤(Disperbyk-161、BYKChemie社製)を6.8質量部、PGMEAを79.3質量部からなる混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.3mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、2000kg/cm3の圧力下で流量500g/minとして分散処理を行なった。この分散処理を10回繰り返し、Red顔料分散液を得た。
・Green顔料分散液
C.I.Pigment Green 36を6.4質量部、C.I.Pigment Yellow 150を5.3質量部、分散剤(Disperbyk-161、BYKChemie社製)を5.2質量部、PGMEAを83.1質量部からなる混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.3mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、2000kg/cm3の圧力下で流量500g/minとして分散処理を行なった。この分散処理を10回繰り返し、Green顔料分散液を得た。
C.I.Pigment Green 36を6.4質量部、C.I.Pigment Yellow 150を5.3質量部、分散剤(Disperbyk-161、BYKChemie社製)を5.2質量部、PGMEAを83.1質量部からなる混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.3mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、2000kg/cm3の圧力下で流量500g/minとして分散処理を行なった。この分散処理を10回繰り返し、Green顔料分散液を得た。
・Blue顔料分散液
C.I.Pigment Blue 15:6を9.7質量部、C.I.Pigment Violet 23を2.4質量部、分散剤(Disperbyk-161、BYKChemie社製)を5.5質量部、PGMEAを82.4質量部からなる混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.3mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、2000kg/cm3の圧力下で流量500g/minとして分散処理を行なった。この分散処理を10回繰り返し、Blue顔料分散液を得た。
C.I.Pigment Blue 15:6を9.7質量部、C.I.Pigment Violet 23を2.4質量部、分散剤(Disperbyk-161、BYKChemie社製)を5.5質量部、PGMEAを82.4質量部からなる混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.3mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後さらに、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、2000kg/cm3の圧力下で流量500g/minとして分散処理を行なった。この分散処理を10回繰り返し、Blue顔料分散液を得た。
・樹脂1:上記樹脂P1
・界面活性剤1:上記界面活性剤F1
・硬化性化合物1:下記構造の化合物
・硬化性化合物2:下記構造の化合物の混合物(左側化合物と右側化合物とのモル比が7:3の混合物)
・硬化性化合物3:アロニックス M-305(東亞合成(株)製)
・光開始剤1:上記光開始剤I1
・光開始剤2:上記光開始剤I2
・光開始剤3:上記光開始剤I3
・紫外線吸収剤1:上記紫外線吸収剤UV1
・界面活性剤1:上記界面活性剤F1
・硬化性化合物1:下記構造の化合物
・硬化性化合物2:下記構造の化合物の混合物(左側化合物と右側化合物とのモル比が7:3の混合物)
・硬化性化合物3:アロニックス M-305(東亞合成(株)製)
・光開始剤1:上記光開始剤I1
・光開始剤2:上記光開始剤I2
・光開始剤3:上記光開始剤I3
・紫外線吸収剤1:上記紫外線吸収剤UV1
<構造体の製造>
(実施例1)
以下の方法に従い、図1に示す構造体を製造した。シリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物2-1を用いて、フォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(第1の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.5μm)を形成した。次に、第1の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物3-1を用いて、フォトリソグラフィ法にて1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターンの画素(第2の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.5μm)を形成し、図1に示す構造体を製造した。第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタは、波長600~1300nmの範囲において、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であった。
また、波長600~1300nmの範囲において、第1の近赤外線透過フィルタの透過率50%になる最も長い波長の光の波長(以下、λ50という)は、790nmであり、第2の近赤外線透過フィルタのλ50は895nmであった。
(実施例1)
以下の方法に従い、図1に示す構造体を製造した。シリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物2-1を用いて、フォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(第1の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.5μm)を形成した。次に、第1の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物3-1を用いて、フォトリソグラフィ法にて1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターンの画素(第2の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.5μm)を形成し、図1に示す構造体を製造した。第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタは、波長600~1300nmの範囲において、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であった。
また、波長600~1300nmの範囲において、第1の近赤外線透過フィルタの透過率50%になる最も長い波長の光の波長(以下、λ50という)は、790nmであり、第2の近赤外線透過フィルタのλ50は895nmであった。
(実施例2~5、比較例1~4)
下記表に記載のIR透過組成物を用いて、実施例1と同様にして構造体を製造した。なお、波長600~1300nmの範囲において、各近赤外線透過フィルタは、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であった。また、各近赤外線透過フィルタの画素サイズは、1.1×1.1μmであり、膜厚は下記表に示す。
下記表に記載のIR透過組成物を用いて、実施例1と同様にして構造体を製造した。なお、波長600~1300nmの範囲において、各近赤外線透過フィルタは、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であった。また、各近赤外線透過フィルタの画素サイズは、1.1×1.1μmであり、膜厚は下記表に示す。
(実施例6)
以下の方法に従い、図2に示す構造体を製造した。シリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物2-1を用いて、フォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(第1の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.8μm)を形成した。次に、第1の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物3-1を用いて、フォトリソグラフィ法にて1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターンの画素(第2の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.8μm)を形成した。次いで、前述の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、IR吸収組成物1およびIR吸収組成物2を用いて、フォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(IR吸収組成物1の膜(膜厚0.9μm)とIR吸収組成物2の膜(膜厚0.9μm)の積層体からなる近赤外線カットフィルタ)を形成し、図2に示す構造体を製造した。第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタは、波長600~1300nmの範囲において、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であった。
以下の方法に従い、図2に示す構造体を製造した。シリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物2-1を用いて、フォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(第1の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.8μm)を形成した。次に、第1の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物3-1を用いて、フォトリソグラフィ法にて1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターンの画素(第2の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.8μm)を形成した。次いで、前述の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、IR吸収組成物1およびIR吸収組成物2を用いて、フォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(IR吸収組成物1の膜(膜厚0.9μm)とIR吸収組成物2の膜(膜厚0.9μm)の積層体からなる近赤外線カットフィルタ)を形成し、図2に示す構造体を製造した。第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタは、波長600~1300nmの範囲において、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であった。
(実施例7)
以下の方法に従い、図4に示す構造体を製造した。シリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物2-3を用いて、フォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(第1の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.0μm)を形成した。次に、第1の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物3-4を用いて、フォトリソグラフィ法にて1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターンの画素(第2の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.5μm)を形成した。次いで、前述の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、Red組成物1を用いてフォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(赤色着色層、厚さ0.6 μm)を形成した。Green組成物1およびBlue組成物1についても同様にパターニングを行って青色着色層(厚さ0.6μm)および緑色着色層(厚さ0.6μm)を形成し、図4に示す構造体を製造した。第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタは、波長600~1300nmの範囲において、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であった。
以下の方法に従い、図4に示す構造体を製造した。シリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物2-3を用いて、フォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(第1の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.0μm)を形成した。次に、第1の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物3-4を用いて、フォトリソグラフィ法にて1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターンの画素(第2の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.5μm)を形成した。次いで、前述の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、Red組成物1を用いてフォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(赤色着色層、厚さ0.6 μm)を形成した。Green組成物1およびBlue組成物1についても同様にパターニングを行って青色着色層(厚さ0.6μm)および緑色着色層(厚さ0.6μm)を形成し、図4に示す構造体を製造した。第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタは、波長600~1300nmの範囲において、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であった。
(実施例8)
以下の方法に従い、図2に示す構造体を製造した。シリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物1-1を用いて、フォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(第1の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.0μm)を形成した。次に、第1の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物2-1を用いて、フォトリソグラフィ法にて1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターンの画素(第2の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.0μm)を形成した。次いで、前述の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、IR吸収組成物6を用いて、フォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(近赤外線カットフィルタ、膜厚1・0μm)を形成し、図2に示す構造体を製造した。第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタは、波長600~1300nmの範囲において、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であった。
以下の方法に従い、図2に示す構造体を製造した。シリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物1-1を用いて、フォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(第1の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.0μm)を形成した。次に、第1の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、IR透過組成物2-1を用いて、フォトリソグラフィ法にて1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターンの画素(第2の近赤外線透過フィルタ、厚さ1.0μm)を形成した。次いで、前述の近赤外線透過フィルタを形成したシリコンフォトダイオード上に、IR吸収組成物6を用いて、フォトリソグラフィ法にて、1.1×1.1μmのアイランドベイヤー(bayer)状のパターン(近赤外線カットフィルタ、膜厚1・0μm)を形成し、図2に示す構造体を製造した。第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタは、波長600~1300nmの範囲において、透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であった。
各構造体を、公知の方法に従い光センサに組み込んだ。そして、構造体に対して、下記の表に記載の波長の光を光源から照射して距離認識を行ったところ、実施例1~8の構造体を組み込んだ光センサは、比較例1~4の構造体を組み込んだ光センサよりも認識精度が優れていた。
1:支持体
11:第1の近赤外線透過フィルタ
12:第2の近赤外線透過フィルタ
21~23:近赤外線カットフィルタ
30:カラーフィルタ
31:赤色着色層
32:青色着色層
33:緑色着色層
61、62:バンドパスフィルタ
101~108:構造体
11:第1の近赤外線透過フィルタ
12:第2の近赤外線透過フィルタ
21~23:近赤外線カットフィルタ
30:カラーフィルタ
31:赤色着色層
32:青色着色層
33:緑色着色層
61、62:バンドパスフィルタ
101~108:構造体
Claims (10)
- 支持体と、
前記支持体上のそれぞれ異なる位置に、可視光の少なくとも一部を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる第1の近赤外線透過フィルタと、前記第1の近赤外線透過フィルタが遮光する光の波長よりも長い波長までの光を遮光し近赤外線の少なくとも一部を透過させる第2の近赤外線透過フィルタとを有し、
波長600~1300nmの範囲において、前記第1の近赤外線透過フィルタおよび前記第2の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長よりも長い波長の光に対する透過率の最小値が50%以上であり、かつ、前記第2の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ2と、前記第1の近赤外線透過フィルタの透過率が50%となる最も長い波長の光の波長λ1との差が30nm以上である、
構造体。 - 更に、前記支持体上の前記第1の近赤外線透過フィルタおよび前記第2の近赤外線透過フィルタが設けられた位置とは異なる位置に、カラーフィルタおよび近赤外線カットフィルタから選ばれる少なくとも1種を有する、請求項1に記載の構造体。
- 更に、前記第1の近赤外線透過フィルタおよび前記第2の近赤外線透過フィルタの少なくとも一方の光路上に、近赤外線の一部を透過させるバンドパスフィルタを有する、請求項1または2に記載の構造体。
- 前記バンドパスフィルタは、前記波長λ1以上前記波長λ2+50nm以下の範囲の光を透過させるフィルタである、請求項3に記載の構造体。
- 前記バンドパスフィルタは、波長400~620nmの範囲の光と、前記波長λ1以上前記波長λ2+50nm以下の範囲の光を透過させるフィルタである、請求項3または4に記載の構造体。
- 請求項1~5のいずれか1項に記載の構造体における、第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタの形成に用いるキットであって、
遮光材と、硬化性化合物とを含む第1の近赤外線透過フィルタ用組成物と、
遮光材と、硬化性化合物とを含む第2の近赤外線透過フィルタ用組成物とを含むキット。 - 請求項1~5のいずれか1項に記載の構造体を有する光センサ。
- 2種類以上の異なる波長の光を照射させる光源を含む、請求項7に記載の光センサ。
- 2種類以上の光源を含み、各光源から異なる波長の光が照射される、請求項7または8に記載の光センサ。
- 前記異なる波長の光は、前記構造体における第1の近赤外線透過フィルタおよび第2の近赤外線透過フィルタに対する透過率が50%以上となる波長の光と、前記第1の近赤外線透過フィルタに対する透過率が50%以上で、かつ、前記第2の近赤外線透過フィルタに対する透過率が20%以下となる波長の光とを少なくとも含む、請求項8または9に記載の光センサ。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006313974A (ja) * | 2005-05-06 | 2006-11-16 | Toppan Printing Co Ltd | 受光素子 |
JP2008021736A (ja) * | 2006-07-11 | 2008-01-31 | Toppan Printing Co Ltd | 光センサ、フィルタおよびフィルタ製造方法 |
WO2016088645A1 (ja) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | Jsr株式会社 | 固体撮像装置 |
WO2017018150A1 (ja) * | 2015-07-29 | 2017-02-02 | 富士フイルム株式会社 | 光センサデバイス、光センサユニット及び光センサシステム |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3926835A (en) * | 1971-03-02 | 1975-12-16 | American Cyanamid Co | Infrared transmitting filter containing 1,4,5,8-tetracyclohexylaminoanthraquinone |
US5902505A (en) * | 1988-04-04 | 1999-05-11 | Ppg Industries, Inc. | Heat load reduction windshield |
CA2251909C (en) * | 1996-04-18 | 2003-12-23 | Kenji Yao | Near-infrared absorbing film, and multi-layered panel comprising the film |
TW446637B (en) * | 1996-05-28 | 2001-07-21 | Mitsui Chemicals Inc | Transparent laminates and optical filters for displays using the same |
TW352335B (en) * | 1997-03-25 | 1999-02-11 | Matsushita Electric Works Ltd | Method of determining a glucose concentration in a target by using near-infrared spectroscopy |
DE69932521T8 (de) * | 1998-05-15 | 2007-08-02 | Toyo Bosekl Kabushiki Kaisha | Infrarot-absorptionsfilter |
DE69921270T2 (de) * | 1998-11-11 | 2005-03-10 | Nisshinbo Industries, Inc. | In nahem Infrarot Absorptionsfilter |
KR100444332B1 (ko) * | 1999-12-20 | 2004-08-16 | 도요 보세키 가부시키가이샤 | 적외선 흡수필터 |
JP2003114323A (ja) * | 2001-10-04 | 2003-04-18 | Bridgestone Corp | 近赤外線吸収フィルム |
US20040137367A1 (en) * | 2001-07-04 | 2004-07-15 | Yasuyuki Kitayama | Diimonium salt compound, near-infrared ray absorbing filter and optical information recording medium |
KR100793964B1 (ko) * | 2006-07-07 | 2008-01-16 | 삼성전자주식회사 | 디스플레이 패널 |
WO2008149974A1 (ja) * | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Bridgestone Corporation | 近赤外線遮蔽体、これを用いた積層体及びディスプレイ用光学フィルタ |
WO2009020207A1 (ja) * | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | 近赤外線吸収性組成物、及び近赤外線吸収フィルタ |
JP2010258636A (ja) * | 2009-04-23 | 2010-11-11 | Alps Electric Co Ltd | 撮像素子ユニット |
CN102448887A (zh) * | 2009-06-01 | 2012-05-09 | Dic株式会社 | 金红石型氧化钛晶体及使用其的中红外线滤波器 |
TWI447441B (zh) * | 2010-11-08 | 2014-08-01 | Ind Tech Res Inst | 紅外光阻隔多層膜結構 |
CN103874940B (zh) * | 2011-09-15 | 2017-07-07 | Jsr株式会社 | 近红外线截止滤波器及使用近红外线截止滤波器的装置 |
US9146157B1 (en) * | 2012-03-22 | 2015-09-29 | Hrl Laboratories, Llc | Dual band SWIR/MWIR and MWIR1/MWIR2 infrared detectors |
KR102056613B1 (ko) * | 2012-08-23 | 2019-12-17 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 근적외선 커트 필터 및 고체 촬상 장치 |
CN104583820B (zh) * | 2012-08-29 | 2017-07-11 | 旭硝子株式会社 | 近红外线截止滤波器 |
KR101402838B1 (ko) * | 2012-11-12 | 2014-06-03 | 주식회사 동부하이텍 | 조도 및 근접도 센서 |
US8630037B1 (en) * | 2013-02-14 | 2014-01-14 | L-C TEC Displays AB | Optical shutter for day-night filter operation |
KR101527821B1 (ko) * | 2013-04-04 | 2015-06-16 | 주식회사 엘엠에스 | 근적외선 커트 필터 및 이를 포함하는 고체 촬상 장치 |
KR101527822B1 (ko) * | 2013-09-06 | 2015-06-10 | 주식회사 엘엠에스 | 광학 필터 및 이를 포함하는 촬상 장치 |
JP6613028B2 (ja) | 2014-03-25 | 2019-11-27 | キヤノン株式会社 | 撮像装置 |
TWI536831B (zh) * | 2014-09-03 | 2016-06-01 | 聯詠科技股份有限公司 | 彩色濾波陣列及其影像接收方法 |
JP6631243B2 (ja) | 2015-01-30 | 2020-01-15 | Jsr株式会社 | 固体撮像装置及び光学フィルタ |
CN110231694A (zh) * | 2018-03-05 | 2019-09-13 | 株式会社理光 | 摄像光学系、摄像系统以及摄像装置 |
-
2018
- 2018-02-19 WO PCT/JP2018/005631 patent/WO2018163766A1/ja active Application Filing
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-
2019
- 2019-08-14 US US16/540,845 patent/US10802186B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006313974A (ja) * | 2005-05-06 | 2006-11-16 | Toppan Printing Co Ltd | 受光素子 |
JP2008021736A (ja) * | 2006-07-11 | 2008-01-31 | Toppan Printing Co Ltd | 光センサ、フィルタおよびフィルタ製造方法 |
WO2016088645A1 (ja) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | Jsr株式会社 | 固体撮像装置 |
WO2017018150A1 (ja) * | 2015-07-29 | 2017-02-02 | 富士フイルム株式会社 | 光センサデバイス、光センサユニット及び光センサシステム |
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