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WO2018143455A1 - 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 - Google Patents

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 Download PDF

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Publication number
WO2018143455A1
WO2018143455A1 PCT/JP2018/003809 JP2018003809W WO2018143455A1 WO 2018143455 A1 WO2018143455 A1 WO 2018143455A1 JP 2018003809 W JP2018003809 W JP 2018003809W WO 2018143455 A1 WO2018143455 A1 WO 2018143455A1
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WO
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vinyl chloride
chloride resin
heat
value
resin composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/003809
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English (en)
French (fr)
Inventor
翔太 西村
Original Assignee
日本ゼオン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本ゼオン株式会社 filed Critical 日本ゼオン株式会社
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Priority to KR1020197022338A priority patent/KR102455287B1/ko
Priority to US16/481,597 priority patent/US11208549B2/en
Priority to JP2018566154A priority patent/JP6984617B2/ja
Priority to EP18748480.3A priority patent/EP3578604B1/en
Priority to MX2019008927A priority patent/MX2019008927A/es
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Definitions

  • the present invention relates to a vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded body, and a laminate.
  • Vinyl chloride resins are generally used in various applications because they are excellent in properties such as cold resistance, heat resistance, and oil resistance. Specifically, for example, in the formation of automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims, a skin made of a vinyl chloride resin molded body or a foam made of foamed polyurethane or the like is lined with a skin made of a vinyl chloride resin molded body. Automotive interior materials such as laminates are used.
  • the temperature of the automobile interior parts themselves and the environment inside the car is not excessively increased by sunlight entering the car. Therefore, it is required to exhibit high heat shielding properties.
  • Patent Document 1 in a car interior material having a polyester nonwoven fabric as a skin, the heat shield of the car interior material is enhanced by lining the skin with a resin sheet having a heat shielding property.
  • the resin sheet which has the said heat-shielding property is prepared using polyvinyl acetal resin, a plasticizer, and a tin dope indium oxide particle.
  • a skin made of a black-based (blackish dark-colored) vinyl chloride resin molded body has been used as a material for a high-class automotive interior material.
  • a black vinyl chloride resin molded body a molded body to which carbon black is added is often used.
  • carbon black generally tends to store heat. Accordingly, it has been demanded that the skin made of a vinyl chloride resin molded body has a similar color tone to that obtained when carbon black is added and has improved heat shielding properties.
  • an object of this invention is to provide the vinyl chloride resin composition which can manufacture the vinyl chloride resin molded object excellent in heat-shielding property, obtaining the color tone of a desired dark color type
  • Another object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin molded article and a laminate that are excellent in heat shielding properties while obtaining a desired dark color tone.
  • the present inventor has intensively studied for the purpose of solving the above problems.
  • the inventor has a desired dark color tone by using a vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin, a plasticizer, and a heat-shielding pigment having a predetermined brightness and a predetermined reflectance.
  • the present inventors have found that a vinyl chloride resin molded article that can be suitably used as an automobile interior material, such as a skin for an automobile instrument panel, having excellent heat shielding properties has been obtained, and the present invention has been completed.
  • the present invention aims to advantageously solve the above-mentioned problems, and the vinyl chloride resin composition of the present invention comprises (a) a vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and (c) a heat shielding property. includes a pigment, the (c) heat insulation pigment, L * a * b * is 70.0 or less L * value 18.0 or higher in the color system, and, more wavelength 800nm in spectral reflectance curves 2400nm A wavelength having a reflectance of 20% or more exists in the following regions.
  • the body can be formed.
  • the said vinyl chloride resin molded object can be used suitably as automobile interior materials, such as the skin for desired dark-colored vehicle instrument panels, for example.
  • the “L * value” is a value representing lightness in the L * a * b * color system standardized by the International Commission on Illumination (CIE).
  • CIE International Commission on Illumination
  • the “L * value” can be measured according to the method described in the examples of the present specification.
  • the “spectral reflectance curve” can be obtained using a spectrophotometer.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention is a metal composite oxide in which the (c) heat-shielding pigment contains two or more metal elements selected from the group consisting of Mn, Bi, Fe and Cr. Preferably there is.
  • the heat-shielding pigment is the above-mentioned predetermined metal composite oxide, it is possible to form a vinyl chloride resin molded article having better heat-shielding properties while obtaining a desired dark color tone more favorably. .
  • the (c) heat-shielding pigment is a metal composite oxide of either Mn—Bi composite oxide or Fe—Cr composite oxide.
  • the heat-shielding pigment is the above-mentioned predetermined metal composite oxide, it is possible to form a vinyl chloride resin molded article having a further excellent heat-shielding property while further obtaining a desired dark color tone. is there.
  • the content of the (c) heat-shielding pigment is preferably 5 parts by mass or more per 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin. If the vinyl chloride resin composition contains (c) the heat shielding pigment in a predetermined amount or more, it is possible to form a vinyl chloride resin molded article having better heat shielding properties while obtaining a desired dark color tone more favorably. Because.
  • the carbon black content is preferably 0.1 parts by mass or less per 100 parts by mass of the (c) heat-shielding pigment. This is because if the content of carbon black that can be contained in the vinyl chloride resin composition is not more than the above-mentioned predetermined value, a vinyl chloride resin molded article having further excellent heat shielding properties can be formed.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention contains a predetermined (c) heat-shielding pigment, even if the content of carbon black is not more than the above predetermined value, the vinyl chloride resin molded body has a desired value. A dark color tone can be achieved.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention is preferably used for powder molding. This is because, if the vinyl chloride resin composition is used for powder molding, for example, a vinyl chloride resin molded article that can be used favorably as an automobile interior material such as a skin for an automobile instrument panel is easily obtained.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention is preferably used for powder slush molding. This is because, if the vinyl chloride resin composition is used for powder slush molding, for example, a vinyl chloride resin molded body that can be favorably used as an automobile interior material such as a skin for an automobile instrument panel can be obtained more easily.
  • the vinyl chloride resin molded object of this invention shape
  • the vinyl chloride resin molded product of the present invention has a surface L * value of 23.0 ⁇ 2.5 in the L * a * b * color system, and an a * value of ⁇ 0.5 ⁇ 1.
  • 0.0 and a b * value of 0.0 ⁇ 1.0 is preferred.
  • a * value and “b * value” International Commission on Illumination L normalized by (CIE) * a * b * chromaticity in the color system (hue and saturation) Is a value representing The “a * value” and “b * value” can be measured according to the method described in the examples of the present specification.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is preferably used for the skin of automobile interior parts. This is because if a vinyl chloride resin molded article is used for the skin of an automotive interior part, an automotive interior part such as an automotive instrument panel having a skin with a desired dark color tone and excellent heat shielding properties can be obtained. .
  • the laminated body of this invention has a foaming polyurethane molded object and either of the vinyl chloride resin molded object mentioned above.
  • a laminate having a foamed polyurethane molded article and the above-described vinyl chloride resin molded article produces a desired dark color tone and has a surface excellent in heat-shielding properties, such as an automobile instrument panel, etc. It can be suitably used as an automobile interior material used in
  • the vinyl chloride resin composition which can manufacture the vinyl chloride resin molded object excellent in heat-shielding property, obtaining the color tone of a desired dark color type
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be used, for example, when forming the vinyl chloride resin molded article of the present invention.
  • the vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition of the present invention is preferably used as an automobile interior material such as a skin provided in an automobile interior part such as an automobile instrument panel and a door trim. Can do.
  • a vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition of the present invention can be more suitably used as an automobile interior material such as a dark-colored skin having a blackish tint.
  • the vinyl chloride resin molded object of this invention can be used when forming the laminated body of this invention, for example.
  • the laminated body formed using the vinyl chloride resin molding of this invention can be used suitably as a motor vehicle interior material used when manufacturing motor vehicle interior parts, such as a vehicle instrument panel and a door trim, for example.
  • the laminate formed using the vinyl chloride resin molded body of the present invention can be more suitably used as an automobile interior material used when producing an automobile interior part having a dark-colored skin of blackish color.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention includes (a) a vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and (c) a heat-shielding pigment, and may optionally further include (d) other pigments and additives.
  • the heat-shielding pigment (c) contained in the vinyl chloride resin composition of the present invention has a predetermined range of lightness and a predetermined reflectance or more.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention contains at least the above (a) vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and (c) a heat-shielding pigment having the predetermined properties. It can be used to form a vinyl chloride resin molded article having excellent heat shielding properties while ensuring a dark color tone.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention is used, it is possible to exhibit excellent heat shielding properties even if it has a desired dark color tone, such as an automobile instrument panel and an automobile interior such as a door trim skin.
  • a vinyl chloride resin molded body particularly suitable as a material can be obtained.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention is a powder. It is preferably used for molding, and more preferably used for powder slush molding.
  • the (a) vinyl chloride resin for example, one kind or two or more kinds of vinyl chloride resin particles can be contained, and optionally one kind or two or more kinds of vinyl chloride resin particles are further contained. be able to.
  • the vinyl chloride resin preferably contains at least vinyl chloride resin particles, and more preferably contains vinyl chloride resin particles and vinyl chloride resin fine particles.
  • the (a) vinyl chloride resin can be produced by any conventionally known production method such as suspension polymerization method, emulsion polymerization method, solution polymerization method or bulk polymerization method.
  • “resin particles” refers to particles having a particle size of 30 ⁇ m or more, and “resin particles” refers to particles having a particle size of less than 30 ⁇ m.
  • the vinyl chloride resin (a) is preferably a vinyl chloride containing a vinyl chloride monomer unit in addition to a homopolymer composed of vinyl chloride monomer units, preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more.
  • examples thereof include a system copolymer.
  • a monomer (comonomer) copolymerizable with a vinyl chloride monomer that can constitute a vinyl chloride copolymer for example, as described in International Publication No. 2016/098344 Things can be used.
  • these components may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • Vinyl chloride resin particles In the vinyl chloride resin composition, the vinyl chloride resin particles usually function as a matrix resin (base material). The vinyl chloride resin particles are preferably produced by a suspension polymerization method.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is preferably 1000 or more, and preferably 3000 or less. If the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is equal to or higher than the above lower limit, for example, tensile strength is ensured while sufficiently securing the physical strength of the vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition. This is because the properties, particularly the tensile elongation, can be improved.
  • the vinyl chloride resin molded article with good tensile elongation is, for example, the skin of a car instrument panel with good ductility, which breaks as designed without causing debris to scatter when the airbag is inflated and deployed. It can be suitably used as an automobile interior material. Further, if the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin particles is not more than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition is improved, and the vinyl chloride resin molded body formed using the composition is used. This is because the surface smoothness can be improved. In the present invention, the “average degree of polymerization” can be measured according to JIS K6720-2.
  • the average particle diameter of the vinyl chloride resin particles is usually 30 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or more, more preferably 100 ⁇ m or more, preferably 500 ⁇ m or less, and more preferably 200 ⁇ m or less. This is because if the average particle diameter of the vinyl chloride resin particles is equal to or greater than the above lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition is further improved. Further, if the average particle diameter of the vinyl chloride resin particles is not more than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition is further improved, and the surface smoothness of the vinyl chloride resin molded body formed using the composition is improved. It is because it can improve more.
  • the “average particle diameter” can be measured as a volume average particle diameter by a laser diffraction method in accordance with JIS Z8825.
  • the content ratio of the vinyl chloride resin particles in the vinyl chloride resin is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and can be 100% by mass.
  • the content is preferably not more than mass%, more preferably not more than 90 mass%.
  • Vinyl chloride resin fine particles In the vinyl chloride resin composition, the vinyl chloride resin fine particles usually function as a dusting agent (powder fluidity improver).
  • the vinyl chloride resin fine particles are preferably produced by an emulsion polymerization method.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin fine particles is preferably 500 or more, more preferably 700 or more, preferably 1000 or less, and more preferably 900 or less. If the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin constituting the vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent is not less than the above lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition becomes better, and the composition is used. This is because the tensile elongation of the obtained molded article becomes better.
  • the meltability of the vinyl chloride resin composition is further improved, and a vinyl chloride resin molded article formed using the composition This is because the surface smoothness of the material is further improved.
  • the average particle size of the vinyl chloride resin fine particles is usually less than 30 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, preferably 0.1 ⁇ m or more, and 1 ⁇ m or more. Is more preferable. This is because, if the average particle diameter of the vinyl chloride resin fine particles is not less than the above lower limit, for example, the powder fluidity of the vinyl chloride resin composition can be further improved without excessively reducing the size as a dusting agent. . Moreover, if the average particle diameter of the vinyl chloride resin fine particles is not more than the above upper limit, the meltability of the vinyl chloride resin composition is further increased, and the surface smoothness of the formed vinyl chloride resin molded product can be further improved. It is.
  • the content ratio of the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin may be 0% by mass, preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, It is preferably 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less.
  • the content ratio of the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin is not less than the above lower limit, the powder flowability of the vinyl chloride resin composition is further improved.
  • the content ratio of the vinyl chloride resin fine particles in the vinyl chloride resin is not more than the above upper limit, the physical strength of the vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition can be further increased. Because.
  • a primary plasticizer and a secondary plasticizer described in International Publication No. 2016/098344 can be used as the (b) plasticizer. These components may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the plasticizers described above from the viewpoint of easily obtaining a vinyl chloride resin composition and a vinyl chloride resin molded article, it is preferable to use at least a primary plasticizer as the plasticizer (b). More preferably, a secondary plasticizer is used in combination.
  • the plasticizer (b) trimellitic acid ester and / or pyromellitic acid ester is preferably used, and at least trimellitic acid ester is more preferably used. It is more preferable to use bean oil in combination.
  • the content of the plasticizer (b) is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, and 80 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (a) vinyl chloride resin. Is more preferably 200 parts by mass or less, more preferably 160 parts by mass or less, and still more preferably 120 parts by mass or less.
  • content of a plasticizer is more than the said minimum, the tensile elongation of the vinyl chloride resin molded object formed using the vinyl chloride resin composition can fully be raised.
  • content of (b) plasticizer is below the said upper limit, it can suppress that a plasticizer transfers to the surface of a vinyl chloride resin molded object, and a molded object surface becomes sticky.
  • the (c) heat-shielding pigment contained in the vinyl chloride resin composition of the present invention has an L * value within a predetermined range and a reflectance of not less than a predetermined value. If the vinyl chloride resin composition does not contain (c) a heat-shielding pigment having such predetermined properties, the vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition has a desired dark color tone and It cannot provide excellent heat insulation.
  • the heat-shielding pigment needs to have an L * value in the L * a * b * color system of 18.0 or more and 70.0 or less.
  • the L * value of the (c) heat-shielding pigment is preferably 19.0 or more, more preferably 20.0 or more, still more preferably 21.0 or more, and 60.0 or less. It is preferably 50.0 or less, more preferably 40.0 or less, further preferably 25.0 or less, further preferably 23.5 or less, It is further preferably 23.0 or less, more preferably 22.5 or less, and even more preferably 22.0 or less.
  • the L * value is brighter as it is closer to 100 and darker as it is closer to 0.
  • (c) If the L * value of the heat-shielding pigment is not within the above upper limit range, it is formed using a vinyl chloride resin composition. A desired dark color tone cannot be imparted to the vinyl chloride resin molded article. Accordingly, if the L * value of the heat-shielding pigment (c) is within the above range, the molded article can be favorably used for the skin of a desired dark-colored automobile instrument panel. Moreover, it is because the color tone of a vinyl chloride resin molded body can be adjusted to a desired darkness if the L * value of the (c) heat-shielding pigment is not more than the above upper limit. Moreover, if the L * value of the (c) heat-shielding pigment is equal to or higher than the above lower limit, a higher heat-shielding property can be given to the vinyl chloride resin molded article.
  • the (c) heat-shielding pigment preferably has an a * value in the L * a * b * color system of ⁇ 1.0 or more, more preferably 0.0 or more, and more preferably 0.5 or more. Is more preferably 1.1 or more, and more preferably 2.0 or less. a * value strong reddish enough toward the positive, showed that the strong greenness increases toward the negative, if the a * value is above the range of thermophilic pigment shielding (c), for example, vinyl chloride resin molding This is because the body can be provided with a desired color tone more suitable for the skin of an automobile instrument panel.
  • the (c) heat-shielding pigment preferably has a b * value in the L * a * b * color system of 0.0 or more, more preferably 0.5 or more, and 1.0 or more. More preferably, it is preferably 4.0 or less, more preferably 3.0 or less, and even more preferably 1.5 or less.
  • the b * value indicates that the yellowish color is stronger as it goes to the positive side, and the bluish color is stronger as it goes to the negative side.
  • the b * value of the heat-shielding pigment is within the above range, for example, vinyl chloride resin molding This is because the body can be provided with a desired color tone more suitable for the skin of an automobile instrument panel.
  • the heat-shielding pigment needs to have a wavelength having a reflectance of 20% or more in a region of a wavelength of 800 nm to 2400 nm in the spectral reflectance curve.
  • the heat-shielding pigment preferably has a wavelength having a reflectance of 40% or more in a region having a wavelength of 800 nm to 2400 nm in the spectral reflectance curve, and has a wavelength having a reflectance of 60% or more. More preferably it is present.
  • the heat-shielding pigment preferably has an average reflectance of 20% or more, more preferably 30% or more, and 40% in a region of a wavelength of 800 nm to 2400 nm in the spectral reflectance curve. More preferably, it is more preferably 50% or more. And the said reflectance of (c) heat-shielding pigment is 100% or less normally.
  • a vinyl chloride resin formed using a vinyl chloride resin composition if the heat-shielding pigment does not have a wavelength having a reflectance of 20% or more in the region of the wavelength from 800 nm to 2400 nm in the spectral reflectance curve. A sufficient heat shielding property cannot be given to the surface of the molded body.
  • the reflectance and average reflectance which a heat-shielding pigment show are more than the said minimum, since the reflectance with respect to the infrared rays of a vinyl chloride resin molded object will increase more, for example, the said molded object is an automotive instrument panel. This is because a higher heat shielding effect can be exerted against the heat from the sun and artificial lighting when used for the skin of the above.
  • the “average reflectance” can be calculated by arithmetically averaging the reflectance at each wavelength from the spectral reflectance curve obtained using the above-described spectrophotometer.
  • the particle diameter of the (c) heat-shielding pigment is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less, further preferably 5 ⁇ m or less, and more preferably 3 ⁇ m or less in terms of median diameter (D50). Is more preferably 0.1 ⁇ m or more, and more preferably 0.5 ⁇ m or more.
  • the particle size of the heat-shielding pigment is not more than the above upper limit, the reflectance of the heat-shielding pigment to infrared rays can be further increased, so that the vinyl chloride resin molded article formed using the vinyl chloride resin composition This is because the heat shielding property can be further improved.
  • the particle diameter of a heat-shielding pigment is more than the said minimum, the handling property of (c) heat-shielding pigment and the powder fluidity
  • liquidity of a vinyl chloride resin composition can be improved more.
  • the “median diameter” can be determined according to the method described in the examples of the present specification.
  • the composition of (c) the heat-shielding pigment is not particularly limited, but is preferably a metal composite oxide containing two or more metal elements selected from the group consisting of Mn, Bi, Fe and Cr. More preferably, at least one of the Mn—Bi composite oxide and the Fe—Cr composite oxide is contained, and the metal composite of any one of the Mn—Bi composite oxide and the Fe—Cr composite oxide. More preferably, it is an oxide.
  • a heat-shielding pigment may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the heat-shielding pigment is “metal composite oxide” means that (c) the content of the metal composite oxide in the heat-shielding pigment is 90% by mass or more, It is preferable not to contain components other than impurities inevitably mixed during the production.
  • the content of (c) the heat-shielding pigment is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 6 parts by mass or more per 100 parts by mass of the above-mentioned (a) vinyl chloride resin. Is more preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 8 parts by mass or less.
  • the content of the heat-shielding pigment is not less than the above lower limit, the heat-shielding property is further enhanced while imparting a desired dark color tone to the vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition. Because it is. Moreover, it is because the tensile elongation of a vinyl chloride resin molded object can be favorably maintained as long as the content of the heat shielding pigment (c) is not less than the above lower limit.
  • the (d) other pigment that the vinyl chloride resin composition of the present invention may further contain is not particularly limited as long as it is a pigment other than the above-described (c) heat-shielding pigment.
  • specific examples of (d) other pigments are quinacridone pigments, perylene pigments, polyazo condensation pigments, isoindolinone pigments, phthalocyanine pigments, and carbon black.
  • the quinacridone pigment is obtained by treating p-phenylene dianthranilic acid with concentrated sulfuric acid and exhibits a yellowish red to reddish purple hue.
  • quinacridone pigment examples include quinacridone red, quinacridone magenta, and quinacridone violet.
  • the perylene pigment is obtained by a condensation reaction of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic anhydride and an aromatic primary amine, and exhibits a hue from red to magenta and brown.
  • Specific examples of the perylene pigment are perylene red, perylene orange, perylene maroon, perylene vermilion, and perylene bordeaux.
  • the polyazo condensation pigment is obtained by condensing an azo dye in a solvent to obtain a high molecular weight, and exhibits a hue of a yellow or red pigment.
  • polyazo condensation pigment examples include polyazo red, polyazo yellow, chromophthal orange, chromophthal red, and chromophthal scarlet.
  • the isoindolinone pigment is obtained by a condensation reaction of 4,5,6,7-tetrachloroisoindolinone and an aromatic primary diamine, and exhibits a hue of greenish yellow to red and brown.
  • a specific example of the isoindolinone pigment is isoindolinone yellow.
  • the phthalocyanine pigment is a pigment in which copper is coordinated to phthalocyanines, and exhibits a hue of yellowish green to vivid blue.
  • phthalocyanine pigment examples include phthalocyanine copper such as phthalocyanine blue and highly chlorinated copper phthalocyanine such as phthalocyanine green (Pigment Green 7).
  • Carbon black is a black pigment containing carbon as a main component and containing oxygen, hydrogen, and nitrogen. Specific examples of carbon black are thermal black, acetylene black, channel black, furnace black, lamp black, and bone black.
  • the content of (d) other pigments is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and more preferably 0 parts by mass per 100 parts by mass of (c) the heat-shielding pigment. Can do. (D) If the content of the other pigment is not more than the above upper limit, the heat shielding property of the vinyl chloride resin molded body formed using the vinyl chloride resin composition can be further improved.
  • (d) Among other pigments, carbon black generally tends to store heat. Accordingly, the content of (d) carbon black as the other pigment is preferably 0.1 parts by mass or less and more preferably 0.05 parts by mass or less per 100 parts by mass of (c) the heat-shielding pigment. The content is preferably 0 part by mass (not including carbon black).
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention may further contain various additives in addition to the components described above.
  • Additives are not particularly limited, stabilizers such as perchloric acid-treated hydrotalcite, zeolite, ⁇ -diketone, fatty acid metal salt; mold release agent; other dusting agents other than the above-mentioned vinyl chloride resin fine particles
  • Impact modifiers perchloric acid compounds other than perchloric acid-treated hydrotalcite (sodium perchlorate, potassium perchlorate, etc.); antioxidants; fungicides; flame retardants; antistatic agents; A light stabilizer; a foaming agent; and the like.
  • perchloric acid-treated hydrotalcite, zeolite, ⁇ -diketone, fatty acid metal salt, mold release agent, other dusting agent, impact resistance improver, perchloric acid which can be contained in the vinyl chloride resin composition of the present invention
  • perchloric acid compounds other than acid-treated hydrotalcite, antioxidants, fungicides, flame retardants, antistatic agents, fillers, light stabilizers and foaming agents are described in, for example, International Publication No. 2016/098344.
  • the suitable content can also be made the same.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention can be prepared by mixing the components described above.
  • a mixing method of the above (a) vinyl chloride resin, (b) plasticizer, (c) heat-shielding pigment, and (d) other pigments and various additives further blended as necessary.
  • a Henschel mixer for the dry blending.
  • the temperature at the time of dry blending is not specifically limited, 50 degreeC or more is preferable, 70 degreeC or more is more preferable, and 200 degreeC or less is preferable.
  • vinyl chloride resin composition can be used suitably for powder molding, and can be used suitably by powder slush molding.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is obtained by molding the above-described vinyl chloride resin composition by an arbitrary method.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention is formed using any of the vinyl chloride resin compositions described above, and has at least (a) a vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and the predetermined properties.
  • the L * value in the L * a * b * color system of the surface is preferably 20.5 or more in the initial state (unheated after molding). It is more preferably 21.0 or more, further preferably 21.7 or more, particularly preferably 21.8 or more, preferably 25.5 or less, and preferably 25.0 or less. Is more preferably 23.7 or less, and particularly preferably 23.5 or less.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention preferably has an a * value of ⁇ 1.5 or more in the L * a * b * color system on the surface in the initial (unheated after molding) state, It is more preferably ⁇ 1.0 or more, preferably 0.5 or less, and more preferably 0.0 or less.
  • the b * value in the L * a * b * color system of the surface is preferably ⁇ 1.0 or more in the initial (unheated after molding) state, It is more preferably ⁇ 0.5 or more, preferably 1.0 or less, and more preferably 0.5 or less.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention it is more preferable that at least the L * value in the L * a * b * color system of the surface is in the above range in the initial state (unheated after molding). More preferably, all of the L * value, the a * value, and the b * value are within the above ranges. If the L * value, a * value, and b * value of the surface of the vinyl chloride resin molded product are within the above ranges, the vinyl chloride resin molded product has a desired dark black color tone. Therefore, the vinyl chloride resin molded article can be more suitably used as an automobile interior material such as a skin of an automobile instrument panel having a high design.
  • a vinyl chloride resin molded article having a dark color tone generally tends to store heat.
  • the vinyl chloride resin molded article of the present invention contains at least (a) a vinyl chloride resin, (b) a plasticizer, and (c) a heat-shielding pigment having the predetermined properties, Even if it is a dark-colored system, excellent heat shielding properties can be exhibited.
  • the L * value, a * value, and b * value of the surface of the vinyl chloride resin molded body of the present invention are values even when the vinyl chloride resin molded body is placed at a high temperature for a long time. It is preferable that does not fluctuate greatly. If the L * value, a * value, and b * value of the surface of the vinyl chloride resin molded product do not vary greatly even under such a severe environment, for example, the vinyl chloride resin molded product is less likely to be thermally aged. This is because it can be used more favorably as an automobile interior material.
  • the surface of the vinyl chloride resin molded body of the present invention has an L * value of 20.5 even after, for example, heating the vinyl chloride resin molded body in an environment of 130 ° C. for 100 hours. It is preferable that it is above 25.5. Further, the surface of the vinyl chloride resin molded article of the present invention preferably has an a * value of ⁇ 1.5 or more and 0.5 or less even after the heating. Further, the surface of the vinyl chloride resin molded article of the present invention preferably has a b * value of ⁇ 1.0 or more and 1.0 or less even after the heating.
  • the surface of the vinyl chloride resin molded body of the present invention has at least the L * value within the above range even after the heating, and all of the L * value, the a * value, and the b * value. Is more preferably within the above range.
  • the mold temperature at the time of powder slush molding is not particularly limited and is preferably 200 ° C. or higher, and preferably 220 ° C. or higher. More preferably, it is preferably 300 ° C. or less, and more preferably 280 ° C. or less.
  • the vinyl chloride resin composition of the present invention is sprinkled on a mold in the above temperature range and left for 5 seconds to 30 seconds, and then the excess vinyl chloride resin composition is shaken off, and further, at an arbitrary temperature. Leave for 30 seconds to 3 minutes. Thereafter, the mold is cooled to 10 ° C. or more and 60 ° C. or less, and the obtained vinyl chloride resin molded article of the present invention is removed from the mold. And the sheet-like molded object which modeled the shape of the metal mold
  • the laminated body of this invention has a foaming polyurethane molded object and either of the vinyl chloride resin molded object mentioned above.
  • the vinyl chloride resin molded body usually constitutes one surface of the laminate.
  • the laminated body of this invention has the vinyl chloride resin molded object formed using the vinyl chloride resin composition of this invention, for example, it is excellent in the heat-shielding property of the surface by the side of the said molded object. Therefore, the laminate of the present invention is suitably used as an automobile interior material for forming automobile interior parts such as an automobile instrument panel and a door trim, and in particular, an automobile interior that forms a desired dark-colored automobile interior part. It is suitably used as a material.
  • the lamination method of the foamed polyurethane molded product and the vinyl chloride resin molded product is not particularly limited, and for example, the following method can be used. That is, (1) A method in which a foamed polyurethane molded product and a vinyl chloride resin molded product are separately prepared and then bonded together by heat fusion, thermal bonding, or using a known adhesive; (2) Vinyl chloride Polymerization is performed by reacting isocyanates, which are raw materials of the polyurethane foam molded body, and polyols on the resin molded body, and polyurethane is foamed by a known method to form polyurethane foam on the vinyl chloride resin molded body. And a method of directly forming a molded body. Among these, the latter method (2) is preferable because the process is simple and the vinyl chloride resin molded body and the polyurethane foam molded body are easily bonded firmly even in the case of obtaining laminated bodies having various shapes. It is.
  • ⁇ Reflectance> A spectral reflectance curve was obtained for each (c) heat-shielding pigment and (d) other pigments shown in Table 1 using a spectrophotometer (product name “U-4100” manufactured by Hitachi High-Tech Science). Whether or not there is a wavelength having a reflectance of 20% or more from the reflectance (vertical axis,%) in the region where the wavelength (horizontal axis, nm) of the obtained spectral reflectance curve is 800 nm to 2400 nm. confirmed.
  • the average reflectance (%) is automatically calculated by taking the arithmetic average of each reflectance (vertical axis,%) in the region where the wavelength (horizontal axis, nm) of the obtained spectral reflectance curve is 800 nm to 2400 nm. Calculated.
  • the foamed polyurethane molded article was peeled from the heated laminate, and only the vinyl chloride resin molded sheet was taken out. Then, under the same conditions as in the initial case, the L * value, a * value, and b * value of the surface of the vinyl chloride resin molded sheet after heating (thermal aging test) were measured.
  • the tensile properties at low temperature of the vinyl chloride resin molded body are as follows. Measure the tensile elongation (%) and tensile fracture stress (MPa) for the initial (unheated after molding) and after heating (thermal aging test), respectively. It was evaluated by doing. ⁇ Initial >> The obtained vinyl chloride resin molded sheet was punched with No. 1 dumbbell described in JIS K6251, and in accordance with JIS K7161, the tensile elongation (%) and tensile fracture at a low temperature of ⁇ 35 ° C. at a tensile speed of 200 mm / min. Stress (MPa) was measured.
  • the emissivity of the vinyl chloride resin molded sheet is 0.92. Effective wavelength of light from halogen lamp: 800 nm to 2400 nm Distance between halogen lamp and specimen surface: 35cm Light irradiation time from halogen lamp: 1 hour
  • Example 1 Preparation of vinyl chloride resin composition> Among the blending components shown in Table 1, components other than the plasticizer (trimellitic acid ester and epoxidized soybean oil) and vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were placed in a Henschel mixer and mixed. Then, when the temperature of the mixture rises to 80 ° C., all of the plasticizer is added, and the temperature is further raised to dry up (the plasticizer is absorbed by the vinyl chloride resin particles, which are vinyl chloride resins, The mixture was further improved.) Thereafter, when the dried-up mixture was cooled to a temperature of 100 ° C. or less, vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were added to prepare a vinyl chloride resin composition.
  • the plasticizer trimellitic acid ester and epoxidized soybean oil
  • vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were added to prepare a vinyl chloride resin composition.
  • the vinyl chloride resin composition obtained above is sprinkled on a mold with a texture heated to a temperature of 250 ° C., left to melt for an arbitrary time of about 8 to 20 seconds, and then an excess vinyl chloride resin composition. Shaken off. Thereafter, the embossed mold sprinkled with the vinyl chloride resin composition was allowed to stand in an oven set at a temperature of 200 ° C., and the embossed mold was cooled with cooling water when 60 seconds had elapsed after standing. . When the mold temperature was cooled to 40 ° C., a vinyl chloride resin molded sheet of 200 mm ⁇ 300 mm ⁇ 1 mm as a vinyl chloride resin molded body was removed from the mold.
  • the liquid mixture which mixed the obtained polyol mixture and polymethylene polyphenylene polyisocyanate (polymeric MDI) in the ratio from which the index becomes 98 was prepared. And the prepared liquid mixture was poured on the vinyl chloride resin molded sheet laid in the metal mold
  • the laminated body formed was formed in a mold. Then, the formed laminate was taken out of the mold, and the vinyl chloride resin sheet in the laminate was measured and evaluated according to the above-described method for color tone after heating, tensile properties at low temperature after heating, and heat shielding properties. . The results are shown in Table 1.
  • Example 2 In the preparation of the vinyl chloride resin composition, the vinyl chloride resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that (c) the Fe—Cr composite oxide A was used as the heat shielding pigment instead of the Mn—Bi composite oxide. A composition, a vinyl chloride resin molded sheet and a laminate were produced. And it measured and evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 In the preparation of the vinyl chloride resin composition, the vinyl chloride resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that (c) the Fe—Cr composite oxide B was used instead of the Mn—Bi composite oxide as the heat shielding pigment. A composition, a vinyl chloride resin molded sheet and a laminate were produced. And it measured and evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 A vinyl chloride resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that (c) a heat-shielding pigment was not used and (d) 3.7 parts of carbon black was further added as another pigment in the preparation of the vinyl chloride resin composition. A composition, a vinyl chloride resin molded sheet and a laminate were produced. And it measured and evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 From Table 1, in Examples 1 to 3 in which the L * value was not more than a predetermined value and the reflectance was not less than a predetermined value (c) using a heat shielding pigment, the comparison (c) in which no heat shielding pigment was used was used. Compared to Example 1, it can be seen that a vinyl chloride resin molded article excellent in heat shielding properties can be formed while obtaining a desired dark color tone.
  • the vinyl chloride resin composition which can manufacture the vinyl chloride resin molded object excellent in heat-shielding property, obtaining the color tone of a desired dark color type
  • the vinyl chloride resin molded object and laminated body which were excellent in heat-shielding property, obtaining the color tone of a desired dark color type

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Abstract

本発明は、所望の暗色系の色調を得つつ遮熱性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を製造可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、(a)塩化ビニル樹脂、(b)可塑剤および(c)遮熱性顔料を含み、前記(c)遮熱性顔料は、L*a*b*表色系におけるL*値が18.0以上70.0以下であり、且つ、分光反射率曲線での波長800nm以上2400nm以下の領域において反射率が20%以上である波長が存在することを特徴とする。

Description

塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
 本発明は、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体に関するものである。
 塩化ビニル樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
 具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮や塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。
 そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体には、例えば、車内に入り込んだ太陽光等によって自動車内装部品自体や車内環境の温度が過度に上昇しないよう、高い遮熱性を発揮することが求められている。
 例えば、特許文献1では、ポリエステル不織布を表皮とした自動車内装材において、遮熱性を有する樹脂シートを表皮に裏打ちすることにより、自動車内装材の遮熱性を高めている。そして、特許文献1では、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、錫ドープ酸化インジウム粒子とを用いて、上記遮熱性を有する樹脂シートを調製している。
特開2005-206118号公報
 しかし、上記従来の樹脂シートを裏打ちした技術では、自動車内装材としての表皮部分に高い遮熱性を発揮させる点において、更なる改善の余地があった。
 特に、近年では、高級感のある自動車内装材の素材として、黒色系(黒味がかった暗色系)の塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮が用いられている。そして、黒色系の塩化ビニル樹脂成形体としては、カーボンブラックを添加した成形体が多く使用されているところ、カーボンブラックは、一般に、蓄熱し易い傾向がある。従って、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮には、カーボンブラックを添加した場合と同様の色調を得つつ、遮熱性を高めることが求められていた。
 そこで、本発明は、所望の暗色系の色調を得つつ遮熱性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を製造可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
 また、本発明は、所望の暗色系の色調を得つつ遮熱性に優れた塩化ビニル樹脂成形体および積層体を提供することを目的とする。
 本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、所定の明度および所定の反射率を有する遮熱性顔料とを含む塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、所望の暗色系の色調を有し、且つ、遮熱性に優れた、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として好適に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体が得られることを見出し、本発明を完成させた。
 即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、(a)塩化ビニル樹脂、(b)可塑剤および(c)遮熱性顔料を含み、前記(c)遮熱性顔料は、L表色系におけるL値が18.0以上70.0以下であり、且つ、分光反射率曲線での波長800nm以上2400nm以下の領域において反射率が20%以上である波長が存在することを特徴とする。上記所定範囲のL値を有し、且つ、上記所定以上の反射率を有する(c)遮熱性顔料を配合すれば、所望の暗色系の色調を得つつ遮熱性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成することができる。そして、上記塩化ビニル樹脂成形体を、例えば、所望の暗色系の自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として好適に使用することができる。
 なお、本発明において、「L値」とは、国際照明委員会(CIE)で規格化されたL表色系において明度を表す値である。また、「L値」は、本明細書の実施例に記載の方法に従って測定することができる。
 また、本発明において、「分光反射率曲線」は、分光光度計を用いて得ることができる。
 ここで、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、前記(c)遮熱性顔料が、Mn、Bi、FeおよびCrからなる群から選択される二つ以上の金属元素を含有する金属複合酸化物であることが好ましい。(c)遮熱性顔料が上記所定の金属複合酸化物であれば、所望の暗色系の色調をより良好に得つつ、遮熱性により優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成することができるからである。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、前記(c)遮熱性顔料が、Mn-Bi複合酸化物およびFe-Cr複合酸化物のいずれか一方の金属複合酸化物であることが好ましい。(c)遮熱性顔料が上記所定の金属複合酸化物であれば、所望の暗色系の色調を更に良好に得つつ、遮熱性に更に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成することができるからである。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、前記(c)遮熱性顔料の含有量が、前記(a)塩化ビニル樹脂100質量部あたり5質量部以上であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物が(c)遮熱性顔料を上記所定量以上含有すれば、所望の暗色系の色調をより良好に得つつ、遮熱性により優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成することができるからである。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、カーボンブラックの含有量が、前記(c)遮熱性顔料100質量部あたり0.1質量部以下であることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物が含有し得るカーボンブラックの含有量を上記所定以下とすれば、遮熱性に一層優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成することができるからである。
 なお、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は所定の(c)遮熱性顔料を含んでいるので、カーボンブラックの含有量を上記所定以下にした場合であっても、塩化ビニル樹脂成形体において所望の暗色系の色調を達成することができる。
 更に、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体が容易に得られるからである。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体がより容易に得られるからである。
 また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物のいずれかを成形してなることを特徴とする。上記塩化ビニル樹脂組成物を用いて塩化ビニル樹脂成形体を形成すれば、所望の暗色系の色調を得つつ遮熱性に優れ、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として好適に使用できる塩化ビニル樹脂成形体が得られる。
 ここで、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、表面の、L表色系におけるL値が23.0±2.5であり、a値が-0.5±1.0であり、b値が0.0±1.0であることが好ましい。塩化ビニル樹脂成形体の表面におけるL値、a値およびb値がそれぞれ上記範囲内であれば、所望の黒味がかった暗色系の色調を有する自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として好適に使用できる塩化ビニル樹脂成形体が得られるからである。
 なお、本発明において、「a値」および「b値」とは、国際照明委員会(CIE)で規格化されたL表色系において色度(色相および彩度)を表す値である。また、「a値」および「b値」は、本明細書の実施例に記載の方法に従って測定することができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車内装部品の表皮用であることが好ましい。塩化ビニル樹脂成形体を自動車内装部品の表皮に使用すれば、所望の暗色系の色調および優れた遮熱性を有する表皮を備えた、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品が得られるからである。
 そして、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体のいずれかと、を有することを特徴とする。発泡ポリウレタン成形体および上述の塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体は、所望の暗色系の色調を発揮し、且つ、遮熱性に優れた表面を有する自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の製造に用いられる自動車内装材として好適に使用できる。
 本発明によれば、所望の暗色系の色調を得つつ遮熱性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を製造可能な塩化ビニル樹脂組成物が得られる。
 また、本発明によれば、所望の暗色系の色調を得つつ遮熱性に優れた塩化ビニル樹脂成形体および積層体が得られる。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。特に、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、黒味がかった暗色系の表皮などの、自動車内装材としてより好適に用いることができる。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。特に、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を用いて形成した積層体は、黒味がかった暗色系の表皮を備える自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材としてより好適に用いることができる。
(塩化ビニル樹脂組成物)
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、(a)塩化ビニル樹脂、(b)可塑剤および(c)遮熱性顔料を含み、任意に、(d)その他の顔料および添加剤を更に含んでもよい。また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物に含まれる(c)遮熱性顔料は、所定範囲の明度および所定以上の反射率を有することを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、少なくとも、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、上記所定の性状を有する(c)遮熱性顔料とを含んでいるため、所望の暗色系の色調を確保しつつ遮熱性に優れた塩化ビニル樹脂成形体の形成に使用することができる。従って、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を使用すれば、所望の暗色系の色調を有していても優れた遮熱性を発揮し得る、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム用の表皮などの自動車内装材として特に好適な塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる。
 なお、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体を容易に得る観点からは、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましく、パウダースラッシュ成形に用いられることがより好ましい。
<(a)塩化ビニル樹脂>
 ここで、(a)塩化ビニル樹脂としては、例えば、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、(a)塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
 そして、(a)塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
 なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が30μm以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が30μm未満の粒子を指す。
 また、(a)塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。そして、塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体(共単量体)の具体例としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
<<塩化ビニル樹脂粒子>>
 塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂(基材)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
[平均重合度]
 そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、1000以上であることが好ましく、3000以下であることが好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びをより良好にできるからである。そして、引張伸びが良好な塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、良好な延性を有する自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。また、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させ、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上できるからである。
 なお、本発明において「平均重合度」は、JIS K6720-2に準拠して測定することができる。
[平均粒子径]
 また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常30μm以上であり、50μm以上が好ましく、100μm以上がより好ましく、500μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより向上するからである。また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより向上すると共に、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性をより向上できるからである。
 なお、本発明において、「平均粒子径」は、JIS Z8825に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。
[含有割合]
 そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、100質量%とすることができ、95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びをより良好にできるからである。また、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が向上するからである。
<<塩化ビニル樹脂微粒子>>
 塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤(粉体流動性改良剤)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
[平均重合度]
 そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、500以上が好ましく、700以上がより好ましく、1000以下が好ましく、900以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより良好になると共に、当該組成物を用いて得られる成形体の引張伸びがより良好になるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより向上し、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性がより向上するからである。
[平均粒子径]
 また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常30μm未満であり、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましく、0.1μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を更に良好に発揮できるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより高まり、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を更に向上させることができるからである。
[含有割合]
 そして、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、0質量%であってもよいが、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に向上するからである。また、(a)塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度をより高めることができるからである。
<(b)可塑剤>
 また、(b)可塑剤としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載の一次可塑剤および二次可塑剤などを使用することができる。これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 上述した可塑剤の中でも、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形体を容易に良好に得られる観点からは、(b)可塑剤としては、少なくとも一次可塑剤を用いることが好ましく、一次可塑剤および二次可塑剤を併用することがより好ましい。具体的には、(b)可塑剤としては、トリメリット酸エステルおよび/またはピロメリット酸エステルを用いることが好ましく、少なくともトリメリット酸エステルを用いることがより好ましく、トリメリット酸エステルとエポキシ化大豆油とを併用することが更に好ましい。
[含有量]
 そして、(b)可塑剤の含有量は、(a)塩化ビニル樹脂100質量部に対して、10質量部以上であることが好ましく、60質量部以上であることがより好ましく、80質量部以上であることが更に好ましく、200質量部以下であることが好ましく、160質量部以下であることがより好ましく、120質量部以下であることが更に好ましい。(b)可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを十分に高めることができる。また、(b)可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂成形体の表面に可塑剤が移行して成形体表面がべた付くことを抑制することができる。
<(c)遮熱性顔料>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物が含む(c)遮熱性顔料は、L値が所定範囲内であり、且つ、反射率が所定以上である。塩化ビニル樹脂組成物が、このような所定の性状を有する(c)遮熱性顔料を含まなければ、当該塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体に所望の暗色系の色調および優れた遮熱性を与えることができない。
<<L値、a値、b値>>
[L値]
 ここで、(c)遮熱性顔料は、L表色系におけるL値が18.0以上70.0以下である必要がある。また、(c)遮熱性顔料のL値は、19.0以上であることが好ましく、20.0以上であることがより好ましく、21.0以上であることが更に好ましく、60.0以下であることが好ましく、50.0以下であることがより好ましく、40.0以下であることが更に好ましく、25.0以下であることが更に好ましく、23.5以下であることが更に好ましく、23.0以下であることが更に好ましく、22.5以下であることが一層好ましく、22.0以下であることがより一層好ましい。L値は100に近いほど明るく、0に近いほど暗いことを示すところ、(c)遮熱性顔料のL値が上記上限範囲内でなければ、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体に、所望の暗色系の色調を与えることができない。従って、(c)遮熱性顔料のL値が上記範囲内であれば、当該成形体を所望の暗色系の自動車インスツルメントパネルの表皮などに良好に使用することができる。また、(c)遮熱性顔料のL値が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂成形体の色調をより所望の暗さに調整することができるからである。また、(c)遮熱性顔料のL値が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂成形体により高い遮熱性を与え得るからである。
[a値]
 また、(c)遮熱性顔料は、L表色系におけるa値が-1.0以上であることが好ましく、0.0以上であることがより好ましく、0.5以上であることが更に好ましく、1.1以上であることが一層好ましく、2.0以下であることが好ましい。a値はプラスに向かうほど赤味が強く、マイナスに向かうほど緑味が強いことを示すところ、(c)遮熱性顔料のa値が上記範囲内であれば、例えば、塩化ビニル樹脂成形体に、自動車インスツルメントパネルの表皮などにより適した所望の色調を付与し得るからである。
[b値]
 更に、(c)遮熱性顔料は、L表色系におけるb値が0.0以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましく、1.0以上であることが更に好ましく、4.0以下であることが好ましく、3.0以下であることがより好ましく、1.5以下であることが更に好ましい。b値はプラスに向かうほど黄味が強く、マイナスに向かうほど青味が強いことを示すところ、(c)遮熱性顔料のb値が上記範囲内であれば、例えば、塩化ビニル樹脂成形体に、自動車インスツルメントパネルの表皮などにより適した所望の色調を付与し得るからである。
<<反射率>>
 また、(c)遮熱性顔料は、分光反射率曲線での波長800nm以上2400nm以下の領域において反射率が20%以上である波長が存在する必要がある。また、(c)遮熱性顔料は、分光反射率曲線での波長800nm以上2400nm以下の領域において反射率が40%以上である波長が存在することが好ましく、反射率が60%以上である波長が存在することがより好ましい。更には、(c)遮熱性顔料は、分光反射率曲線での波長800nm以上2400nm以下の領域における平均反射率が20%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましく、40%以上であることが更に好ましく、50%以上であることが一層好ましい。そして、(c)遮熱性顔料の上記反射率は、通常、100%以下である。
 (c)遮熱性顔料に、分光反射率曲線での波長800nm以上2400nm以下の領域において反射率が20%以上である波長が存在しなければ、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面に十分な遮熱性を与えることができない。そして、(c)遮熱性顔料が示す反射率および平均反射率が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂成形体の赤外線に対する反射率がより高まるため、例えば、当該成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮などに用いた場合に、太陽および人工照明などからの熱に対して更に高い遮熱効果を奏することができるからである。このように、優れた遮熱性を有する塩化ビニル樹脂成形体を、例えば自動車内装部材として用いることにより、更に良好な車内環境を実現し得る。
 なお、本発明において、「平均反射率」は、上述した分光光度計を用いて得られる分光反射率曲線から、各波長における反射率を相加平均することにより算出することができる。
<<粒子径>>
 また、(c)遮熱性顔料の粒子径は、メディアン径(D50)で100μm以下であることが好ましく、30μm以下であることがより好ましく、5μm以下であることが更に好ましく、3μm以下であることが一層好ましく、0.1μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であることがより好ましい。(c)遮熱性顔料の粒子径が上記上限以下であれば、(c)遮熱性顔料の赤外線に対する反射率が更に高まり得るため、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の遮熱性をより向上できるからである。また、(c)遮熱性顔料の粒子径が上記下限以上であれば、(c)遮熱性顔料のハンドリング性および塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性をより高め得るからである。
 なお、本発明において、「メディアン径」は、本明細書の実施例に記載の方法に従って求めることができる。
<<組成>>
 ここで、(c)遮熱性顔料の組成は特に制限されないが、Mn、Bi、FeおよびCrからなる群から選択される二つ以上の金属元素を含有する金属複合酸化物であることが好ましく、Mn-Bi複合酸化物およびFe-Cr複合酸化物のうち少なくとも一方の金属複合酸化物を含有することがより好ましく、Mn-Bi複合酸化物およびFe-Cr複合酸化物のいずれか一方の金属複合酸化物であることが更に好ましい。また、(c)遮熱性顔料は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 (c)遮熱性顔料の組成が上記の通りであれば、(c)遮熱性顔料の反射率、特には赤外線に対する反射率が更に高まるため、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の遮熱性を更に向上できるからである。また、(c)遮熱性顔料の組成が上記の通りであれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体に所望の暗色系の色調をより良好に付与し得るからである。
 なお、本発明において、(c)遮熱性顔料が「金属複合酸化物である」とは、(c)遮熱性顔料中の金属複合酸化物の含有割合が90質量%以上であることを指し、製造時に不可避的に混入する不純物以外の成分を含まないことが好ましい。
<<含有量>>
 そして、(c)遮熱性顔料の含有量は、上述した(a)塩化ビニル樹脂100質量部あたり1質量部以上であることが好ましく、5質量部以上であることがより好ましく、6質量部以上であることが更に好ましく、10質量部以下であることが好ましく、8質量部以下であることがより好ましい。(c)遮熱性顔料の含有量が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成される塩化ビニル樹脂成形体に更に所望の暗色系の色調を付与しつつ遮熱性を更に高められるからである。また、(c)遮熱性顔料の含有量が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂成形体の引張伸びを良好に維持できるからである。
<(d)その他の顔料>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物が更に含み得る(d)その他の顔料としては、上述した(c)遮熱性顔料以外の顔料であれば特に制限されない。
 ここで、(d)その他の顔料の具体例は、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ポリアゾ縮合顔料、イソインドリノン系顔料、フタロシアニン系顔料、カーボンブラックである。1種または2種以上の顔料が使用される。
 キナクリドン系顔料は、p-フェニレンジアントラニル酸類が濃硫酸で処理されて得られ、黄みの赤から赤みの紫の色相を示す。キナクリドン系顔料の具体例は、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレットである。
 ペリレン系顔料は、ペリレン-3,4,9,10-テトラカルボン酸無水物と芳香族第一級アミンとの縮合反応により得られ、赤から赤紫、茶色の色相を示す。ペリレン系顔料の具体例は、ペリレンレッド、ペリレンオレンジ、ペリレンマルーン、ペリレンバーミリオン、ペリレンボルドーである。
 ポリアゾ縮合顔料は、アゾ色素が溶剤中で縮合されて高分子量化されて得られ、黄、赤系顔料の色相を示す。ポリアゾ縮合顔料の具体例は、ポリアゾレッド、ポリアゾイエロー、クロモフタルオレンジ、クロモフタルレッド、クロモフタルスカーレットである。
 イソインドリノン系顔料は、4,5,6,7-テトラクロロイソインドリノンと芳香族第一級ジアミンとの縮合反応により得られ、緑みの黄色から、赤、褐色の色相を示す。イソインドリノン系顔料の具体例は、イソインドリノンイエローである。
 フタロシアニン系顔料は、フタロシアニン類に銅を配位した顔料で、黄みの緑から鮮やかな青の色相を示す。フタロシアニン系顔料の具体例は、フタロシアニンブルーなどのフタロシアニン銅、フタロシアニングリーン(ピグメントグリーン7)などの高塩素化銅フタロシアニンである。
 カーボンブラックは、炭素を主成分とし、酸素、水素、窒素を含む黒色顔料である。カーボンブラックの具体例は、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、ボーンブラックである。
<<含有量>>
 そして、(d)その他の顔料の含有量は、(c)遮熱性顔料100質量部あたり30質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることがより好ましく、0質量部とすることができる。(d)その他の顔料の含有量が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の遮熱性をより高め得るからである。
 ここで、(d)その他の顔料の中でも、カーボンブラックは一般に蓄熱し易い。従って、(d)その他の顔料としてのカーボンブラックの含有量は、(c)遮熱性顔料100質量部あたり0.1質量部以下であることが好ましく、0.05質量部以下であることがより好ましく、0質量部である(カーボンブラックが含まれない)ことが更に好ましい。
<添加剤>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β-ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤;離型剤;上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤;耐衝撃性改良剤;過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物(過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等);酸化防止剤;防カビ剤;難燃剤;帯電防止剤;充填剤;光安定剤;発泡剤;などが挙げられる。
 そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物に含み得る、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β-ジケトン、脂肪酸金属塩、離型剤、その他のダスティング剤、耐衝撃性改良剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物、酸化防止剤、防カビ剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、光安定剤、発泡剤としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も同様とすることができる。
<塩化ビニル樹脂組成物の調製方法>
 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
 ここで、上記(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、(c)遮熱性顔料と、必要に応じて更に配合される(d)その他の顔料および各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、塩化ビニル樹脂微粒子を含むダスティング剤を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、50℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、200℃以下が好ましい。
<塩化ビニル樹脂組成物の用途>
 そして、得られた塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形により好適に用いることができる。
(塩化ビニル樹脂成形体)
 本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物のいずれかを用いて形成され、少なくとも、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、上記所定の性状を有する(c)遮熱性顔料とを含んでいるため、所望の暗色系の色調を得つつ遮熱性に優れている。特に、塩化ビニル樹脂成形体を黒味がかった暗色系にしても、優れた遮熱性を発揮し得る。
 従って、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車内装部品の表皮用に好適に用いられ、特に、所望の暗色系の自動車インスツルメントパネルの表皮用などにより好適に用いられる。
<<L値、a値、b値>>
 ここで、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、初期(成形後未加熱)状態において、表面の、L表色系におけるL値が20.5以上であることが好ましく、21.0以上であることがより好ましく、21.7以上であることが更に好ましく、21.8以上であることが特に好ましく、25.5以下であることが好ましく、25.0以下であることがより好ましく、23.7以下であることが更に好ましく、23.5以下であることが特に好ましい。また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、初期(成形後未加熱)状態において、表面の、L表色系におけるa値が-1.5以上であることが好ましく、-1.0以上であることがより好ましく、0.5以下であることが好ましく、0.0以下であることがより好ましい。また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、初期(成形後未加熱)状態において、表面の、L表色系におけるb値が-1.0以上であることが好ましく、-0.5以上であることがより好ましく、1.0以下であることが好ましく、0.5以下であることがより好ましい。更には、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、初期(成形後未加熱)状態において、表面の、L表色系における少なくともL値が上記範囲内であることがより好ましく、L値、a値およびb値の全てが上記範囲内であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂成形体の表面のL値、a値、b値がそれぞれ上記範囲内であれば、塩化ビニル樹脂成形体が所望の黒味がかった暗色系の色調をより良好に有する。従って、塩化ビニル樹脂成形体を、意匠性の高い自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として、より好適に使用することができるからである。
 ここで、上述した通り、暗色系の色調を有する塩化ビニル樹脂成形体は、一般には、蓄熱し易い。しかしながら、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、少なくとも、(a)塩化ビニル樹脂と、(b)可塑剤と、上記所定の性状を有する(c)遮熱性顔料とを含んでいるため、黒味がかった暗色系であっても優れた遮熱性を発揮することができる。
 また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体の表面のL値、a値、b値は、塩化ビニル樹脂成形体が長時間に亘って高温下に置かれた場合であっても、値が大きく変動しないことが好ましい。塩化ビニル樹脂成形体の表面のL値、a値、b値がこのような過酷な環境下にあっても大きく変動しなければ、例えば、塩化ビニル樹脂成形体を、熱老化し難い自動車内装材として一層良好に使用できるからである。
 上記観点から、本発明の塩化ビニル樹脂成形体の表面は、例えば、塩化ビニル樹脂成形体が温度130℃の環境下に100時間置かれた加熱後であっても、L値が20.5以上25.5以下であることが好ましい。また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体の表面は、上記加熱後であってもa値が-1.5以上0.5以下であることが好ましい。また、本発明の塩化ビニル樹脂成形体の表面は、上記加熱後であってもb値が-1.0以上1.0以下であることが好ましい。更には、本発明の塩化ビニル樹脂成形体の表面は、上記加熱後にあっても、少なくともL値が上記範囲内であることがより好ましく、L値、a値およびb値の全てが上記範囲内であることが更に好ましい。
<<塩化ビニル樹脂成形体の形成方法>>
 ここで、パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、200℃以上とすることが好ましく、220℃以上とすることがより好ましく、300℃以下とすることが好ましく、280℃以下とすることがより好ましい。
 そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、5秒以上30秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、30秒以上3分以下の間放置する。その後、金型を10℃以上60℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。
(積層体)
 本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体のいずれかとを有する。なお、塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
 そして、本発明の積層体は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を有しているため、当該成形体側の表面の遮熱性に優れている。従って、本発明の積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品を形成する自動車内装材として好適に用いられ、特に、所望の暗色系の自動車内装部品を形成する自動車内装材として好適に用いられる。
 ここで、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、(1)発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、または、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法;(2)塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法;などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法(2)が好適である。
 以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「%」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
 そして、(c)遮熱性顔料および(d)その他の顔料の色調(L値、a値、b値)、反射率、粒子径;塩化ビニル樹脂成形体の表面の色調(L値、a値、b値)および低温での引張特性;積層体における塩化ビニル樹脂成形体の遮熱性;は、下記の方法で測定および評価した。
<(c)遮熱性顔料および(d)その他の顔料の色調>
 表1に示す各(c)遮熱性顔料および(d)その他の顔料について、色彩色差計(コニカミノルタ製、製品名「CR-400」、C光源)を用いて、CIEで規格化されたL表色系のL値、a値およびb値をそれぞれ測定した。
 なお、L値、a値およびb値は、各顔料における任意の3箇所についての測定値の平均値とした。
<反射率>
 表1に示す各(c)遮熱性顔料および(d)その他の顔料について、分光光度計(日立ハイテクサイエンス製、製品名「U-4100」)を用いて、分光反射率曲線を得た。そして、得られた分光反射率曲線の波長(横軸、nm)が800nm~2400nmの領域における反射率(縦軸、%)より、反射率が20%以上である波長が存在するか否かについて確認した。
 また、得られた分光反射率曲線の波長(横軸、nm)が800nm~2400nmの領域における各反射率(縦軸、%)の相加平均をとることにより、平均反射率(%)を自動算出した。
<粒子径>
 表1に示す各(c)遮熱性顔料および(d)その他の顔料の粒子径は、粒度分布計(島津製作所製、製品名「SALD-2300」)を使用し、レーザー回折・散乱法を用いて、メディアン径(D50)を求めた。
<塩化ビニル樹脂成形体の表面の色調>
<<初期>>
 初期(成形後未加熱)状態の塩化ビニル樹脂成形シートの表面の任意の9箇所について、色彩色差計(コニカミノルタ製、製品名「CR-400」、C光源)を用いて、CIEで規格化されたL表色系のL値、a値およびb値をそれぞれ測定した。
 なお、L値、a値およびb値は、上記9箇所についての測定値の平均値とした。
<<加熱(熱老化試験)後>>
 発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を試料とした。当該試料をオーブンに入れ、温度130℃の環境下で100時間、加熱を行った。次に、加熱後の積層体から発泡ポリウレタン成形体を剥離して、塩化ビニル樹脂成形シートのみを取り出した。そして、上記初期の場合と同様の条件にて、加熱(熱老化試験)後の塩化ビニル樹脂成形シートの表面のL値、a値およびb値をそれぞれ測定した。
<低温での引張特性>
 塩化ビニル樹脂成形体の低温での引張特性は、以下の通り、初期(成形後未加熱)および加熱(熱老化試験)後のそれぞれについて、引張伸び(%)および引張破壊応力(MPa)を測定することにより評価した。
<<初期>>
 得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、JIS K6251に記載の1号ダンベルで打ち抜き、JIS K7161に準拠して、引張速度200mm/分で、-35℃の低温下における引張伸び(%)および引張破壊応力(MPa)を測定した。引張伸びの値が大きいほど、初期(成形後未加熱)の塩化ビニル樹脂成形体の、低温での延性が優れている。
<<加熱(熱老化試験)後>>
 発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を試料とした。当該試料をオーブンに入れ、温度130℃の環境下で100時間、加熱を行った。次に、加熱後の積層体から発泡ポリウレタン成形体を剥離して、塩化ビニル樹脂成形シートのみを取り出した。そして、上記初期の場合と同様の条件にて、加熱後の塩化ビニル樹脂成形シートの引張伸び(%)および引張破壊応力(MPa)を測定した。引張伸びの値が大きいほど、加熱(熱老化試験)後における塩化ビニル樹脂成形体の、低温での延性が優れていることを示す。
<遮熱性>
 塩化ビニル樹脂成形シートからなる表皮に発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた積層体を5cm×5cmの寸法に切り出して試験片とした。次に、以下の条件にて、試験片の塩化ビニル樹脂成形シート側の表面全体にハロゲンランプから光を照射することにより、試験片表面を加熱した。そして、以下の照射時間後に、試験片にハロゲンランプからの光を照射させたまま、試験片の塩化ビニル樹脂成形シート側の表面の略中心について、サーモビジョンカメラを用いて温度(℃)を測定した。加熱後の試験片の表面温度が低いほど、塩化ビニル樹脂成形シートが遮熱性に優れていることを示す。なお、塩化ビニル樹脂成形シートの放射率は0.92である。
 ハロゲンランプからの光の有効波長:800nm~2400nm
 ハロゲンランプと試験片表面との距離:35cm
 ハロゲンランプからの光の照射時間:1時間
(実施例1)
<塩化ビニル樹脂組成物の調製>
 表1に示す配合成分のうち、可塑剤(トリメリット酸エステルおよびエポキシ化大豆油)と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が80℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、更に昇温することにより、ドライアップ(可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。)させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度100℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
<塩化ビニル樹脂成形体の形成>
 上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度250℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、8秒~20秒程度の任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度200℃に設定したオーブン内に静置し、静置から60秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が40℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、200mm×300mm×1mmの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
 そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シートについて、上述の方法に従って、初期(成形後未加熱)状態での色調、初期(成形後未加熱)状態での低温での引張特性を測定した。結果を表1に示す。
<積層体の形成>
 得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、200mm×300mm×10mmの金型の中に、シボ付き面を下にして敷いた。
 別途、プロピレングリコールのPO(プロピレンオキサイド)・EO(エチレンオキサイド)ブロック付加物(水酸基価28、末端EO単位の含有量=10%、内部EO単位の含有量4%)を50部、グリセリンのPO・EOブロック付加物(水酸基価21、末端EO単位の含有量=14%)を50部、水を2.5部、トリエチレンジアミンのエチレングリコール溶液(東ソー社製、商品名「TEDA-L33」)を0.2部、トリエタノールアミンを1.2部、トリエチルアミンを0.5部、および整泡剤(信越化学工業製、商品名「F-122」)を0.5部混合して、ポリオール混合物を得た。また、得られたポリオール混合物とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート(ポリメリックMDI)とを、インデックスが98になる比率で混合した混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型内に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シートの上に注いだ。その後、348mm×255mm×10mmのアルミニウム板で上記金型に蓋をして、金型を密閉した。金型を密閉してから5分間放置することにより、表皮としての塩化ビニル樹脂成形シート(厚さ:1mm)に、発泡ポリウレタン成形体(厚み:9mm、密度:0.18g/cm)が裏打ちされた積層体が、金型内で形成された。
 そして、形成された積層体を金型から取り出し、積層体における塩化ビニル樹脂シートについて、上述の方法に従って、加熱後の色調、加熱後の低温での引張特性、および、遮熱性を測定、評価した。結果を表1に示す。
(実施例2)
 塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)遮熱性顔料として、Mn-Bi複合酸化物に替えて、Fe-Cr複合酸化物Aを使用した以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シートおよび積層体を製造した。
 そして、実施例1と同様の方法により測定、評価を行った。結果を表1に示す。
(実施例3)
 塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)遮熱性顔料として、Mn-Bi複合酸化物に替えて、Fe-Cr複合酸化物Bを使用した以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シートおよび積層体を製造した。
 そして、実施例1と同様の方法により測定、評価を行った。結果を表1に示す。
(比較例1)
 塩化ビニル樹脂組成物の調製において、(c)遮熱性顔料を使用せず、(d)その他の顔料としてカーボンブラックを3.7部更に添加した以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シートおよび積層体を製造した。
 そして、実施例1と同様の方法により測定、評価を行った。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
1)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST(登録商標)2000Z」(懸濁重合法で調製、平均重合度:2000、平均粒子径:125μm)
2)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST PQLTX」(乳化重合法で調製、平均重合度:800、平均粒子径:1.8μm)
3)花王社製、製品名「トリメックスN-08」
4)ADEKA社製、製品名「アデカサイザー O-130S」
5)アサヒ化成工業社製、製品名「ブラック6301」(マンガン-ビスマス(Mn-Bi)複合酸化物、色調:L値=21.8、a値=1.2、b値=1.0、波長800nm~2400nmの領域における平均反射率:50%)
6)アサヒ化成工業社製、製品名「ブラック6340」(鉄-クロム(Fe-Cr)複合酸化物、色調:L値=22.7、a値=1.8、b値=1.3、波長800nm~2400nmの領域における平均反射率:50%)
7)アサヒ化成工業社製、製品名「ブラック6350」(鉄-クロム(Fe-Cr)複合酸化物、色調:L値=23.8、a値=1.5、b値=3.7、波長800nm~2400nmの領域における平均反射率:50%)
8)大日精化社製、製品名「DA PX 1720(A)」(カーボンブラック、色調:L値=20.5、a値=1.0、b値=2.7、波長800nm~2400nmの領域における平均反射率:2%)
9)DIC社製、製品名「FASTOGEN Blue PA5380」(フタロシアニン銅、色調:L値=16.5、a値=4.4、b値=-1.7、波長800nm~2400nmの領域における平均反射率:20%
10)DIC社製、製品名「FASTOGEN Green S」(ピグメントグリーン7、色調:L値=17.1、a値=1.3、b値=0.7、波長800nm~2400nmの領域における平均反射率:20%
11)協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー5」
12)水澤化学工業社製、製品名「MIZUKALIZER DS」
13)昭和電工社製、製品名「カレンズDK-1」
14)堺化学工業社、製品名「SAKAI SZ2000」
15)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ LS-12」
 表1より、L値が所定以下であり、且つ、反射率が所定以上である(c)遮熱性顔料を用いた実施例1~3では、上記(c)遮熱性顔料を用いなかった比較例1と比較して、所望の暗色系の色調を得つつ遮熱性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を形成できることが分かる。
 本発明によれば、所望の暗色系の色調を得つつ遮熱性に優れた塩化ビニル樹脂成形体を製造可能な塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
 また、本発明によれば、所望の暗色系の色調を得つつ遮熱性に優れた塩化ビニル樹脂成形体および積層体を提供することができる。

Claims (11)

  1.  (a)塩化ビニル樹脂、(b)可塑剤および(c)遮熱性顔料を含み、
     前記(c)遮熱性顔料は、L表色系におけるL値が18.0以上70.0以下であり、且つ、分光反射率曲線での波長800nm以上2400nm以下の領域において反射率が20%以上である波長が存在することを特徴とする、
    塩化ビニル樹脂組成物。
  2.  前記(c)遮熱性顔料が、Mn、Bi、FeおよびCrからなる群から選択される二つ以上の金属元素を含有する金属複合酸化物である、請求項1に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  3.  前記(c)遮熱性顔料が、Mn-Bi複合酸化物およびFe-Cr複合酸化物のいずれか一方の金属複合酸化物である、請求項2に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  4.  前記(c)遮熱性顔料の含有量が、前記(a)塩化ビニル樹脂100質量部あたり5質量部以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  5.  カーボンブラックの含有量が、前記(c)遮熱性顔料100質量部あたり0.1質量部以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  6.  粉体成形に用いられる、請求項1~5のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  7.  パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項6に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
  8.  請求項1~7のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
  9.  表面の、L表色系におけるL値が23.0±2.5であり、a値が-0.5±1.0であり、b値が0.0±1.0である、請求項8に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
  10.  自動車内装部品の表皮用である、請求項8または9に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
  11.  発泡ポリウレタン成形体と、請求項8~10のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂成形体と、を有する積層体。
     
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