WO2018074600A1

WO2018074600A1 - 分包型の歯科用セメント

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Publication number: WO2018074600A1
Application number: PCT/JP2017/038063
Authority: WO
Inventors: 麻梨子川名; 周明石原; 満武井; 賢吾二見
Original assignee: クラレノリタケデンタル株式会社
Priority date: 2016-10-21
Filing date: 2017-10-20
Publication date: 2018-04-26
Also published as: JPWO2018074600A1; EP3530258B1; EP3530258A4; AU2017346012B2; CA3041441A1; CN109890344B; AU2017346012A1; US20190262240A1; EP3530258A1; US11173100B2; JP7128114B2; CN109890344A

Abstract

本発明は、優れた保存安定性を示し、長期に亘る保管中において、ペースト性状の変化が少なく、かつ固化リスクが少ない歯科用セメントを提供する。本発明は、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤の酸化剤（ｃ－１）及びフィラー（ｄ）を含む第１ペーストと、前記重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤の還元剤（ｃ－２）、及びフィラー（ｅ）を含む第２ペーストとから構成され、前記フィラー（ｄ）が、表面処理剤で処理されており、かつ平均粒子径が０．０１～５０．０μｍであり、前記表面処理剤が一般式（１）で表されるシランカップリング剤（Ａ）及び一般式（２）で表されるオルガノシラザン（Ｂ）を含有する、分包型の歯科用セメントに関する。

Description

分包型の歯科用セメント

　本発明は、歯科治療において、クラウン、インレー、ブリッジ等の歯科用補綴物と歯質との合着等に用いられる分包型の歯科用セメントに関する。より詳しくは、保存安定性に優れ、長期に亘る保管中においてペースト性状の変化が少なく、かつ長期的に固化リスクが少ない分包型の歯科用セメントに関する。

　齲蝕等により損傷した歯質（エナメル質、象牙質及びセメント質）の修復治療において、欠損した歯冠部にクラウン、インレー、ブリッジ等の歯科用補綴物を合着するための材料として、歯科用セメントが用いられている。歯科用セメントは、一般的に重合性単量体、フィラー、及び重合開始剤から構成されるペースト状のラジカル重合硬化性組成物である。

　歯科用セメントに配合されている重合性単量体としては、（メタ）アクリレートが一般的に用いられており、歯科用セメントに歯質や補綴物に対する自己接着性を付与するためにはリン酸基又はカルボキシ基等の酸性基を有する重合性単量体が配合されている。

　ラジカル重合硬化性の歯科用組成物に一般的に使用されるカルシウム、マグネシウム、ストロンチウムといったアルカリ土類金属の酸化物や炭酸塩、又は水酸化物、又は酸反応性フルオロアルミノシリケートガラス等を、酸性基を有する重合性単量体を含有する自己接着性を有する歯科用組成物のフィラーとして配合した場合、当該フィラーが酸性基を有する重合性単量体と酸／塩基反応、中和、塩形成、あるいはキレート反応を引き起こし、これによって自己接着性歯科用組成物の接着性が損なわれたり、ペースト性状が変化する課題があることが知られている。

　特許文献１には、酸性成分との反応性が低いシランカップリング剤で処理されたシリカフィラーを配合した自己接着性歯科用セメントの組成物が開示されている。

特開２００９－２９２７６１号公報

　しかしながら、特許文献１に記載の酸性成分との反応性が低いシリカフィラー等を用いた場合、当該フィラーと酸性成分との反応は抑制されるものの、酸性基を有する重合性単量体を含有する自己接着性歯科用セメントを保管している間にペースト性状の大きな変化や固化が発生することがあった。そこで、本発明は、優れた保存安定性を示し、長期に亘る保管中において、ペースト性状の変化が少なく、かつ固化リスクが少ない歯科用セメントを提供することを目的とする。

　すなわち、本発明は、以下の発明を提供する。
［１］第１ペーストと第２ペーストとから構成される分包型の歯科用セメントであって、
　前記第１ペーストが、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤の酸化剤（ｃ－１）、及びフィラー（ｄ）を含み、
　前記第２ペーストが、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤の還元剤（ｃ－２）、及びフィラー（ｅ）を含み、
　前記フィラー（ｄ）が、表面処理剤で処理されており、かつ平均粒子径が０．０１～５０．０μｍであり、
　前記表面処理剤が、下記一般式（１）
　　ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）－ＣＯＯ－（ＣＨ₂）_p－Ｓｉ－Ｒ² _qＲ³ _(3-q)　　　　（１）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は置換基を有していてもよい加水分解可能な基であり、Ｒ³は置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、ｐは１～１３の整数であり、ｑは２又は３である。）
で表されるシランカップリング剤（Ａ）及び下記一般式（２）
　　Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶－Ｓｉ－ＮＨ－Ｓｉ－Ｒ⁷Ｒ⁸Ｒ⁹　　　　（２）
（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶の少なくとも１つは置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹の少なくとも１つは置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基である。）
で表されるオルガノシラザン（Ｂ）を含有する、分包型の歯科用セメント；
［２］前記フィラー（ｅ）が少なくとも前記オルガノシラザン（Ｂ）で表面処理されていない、前記［１］の分包型の歯科用セメント；
［３］前記フィラー（ｅ）が少なくとも前記オルガノシラザン（Ｂ）で表面処理されている、前記［１］の分包型の歯科用セメント；
［４］Ｒ²が無置換の加水分解可能な基であり、Ｒ³が無置換のＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶はそれぞれ独立して、水素原子又は無置換のＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶の少なくとも１つは無置換のＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹はそれぞれ独立して、水素原子又は無置換のＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹の少なくとも１つは無置換のＣ₁～Ｃ₃のアルキル基である、前記［１］～［３］のいずれかの分包型の歯科用セメント；
［５］Ｒ²が無置換のＣ₁～Ｃ₆の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基である、前記［１］～［４］のいずれかの分包型の歯科用セメント；
［６］Ｒ¹がメチル基である、前記［１］～［５］のいずれかの分包型の歯科用セメント；
［７］ｐが２～１０である、前記［１］～［６］のいずれかの分包型の歯科用セメント；
［８］ｑが３である、前記［１］～［７］のいずれかの分包型の歯科用セメント；
［９］シランカップリング剤（Ａ）が、２－メタクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、４－メタクリロイルオキシブチルトリメトキシシラン、５－メタクリロイルオキシペンチルトリメトキシシラン、及び６－メタクリロイルオキシヘキシルトリメトキシシランからなる群から選ばれる１種以上である、前記［１］～［８］のいずれかの分包型の歯科用セメント；
［１０］オルガノシラザン（Ｂ）が、１，１，３，３－テトラメチルジシラザン、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン、及び１，１，１，３，３－ペンタメチルジシラザンからなる群から選ばれる１種以上である、前記［１］～［９］のいずれかの分包型の歯科用セメント；
［１１］前記シランカップリング剤（Ａ）とオルガノシラザン（Ｂ）とのモル比が、シランカップリング剤（Ａ）：オルガノシラザン（Ｂ）＝１：１～１：２０である、前記［１］～［１０］のいずれかの分包型の歯科用セメント；
［１２］第１ペーストにおいて、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、前記酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）を１～５０質量部を含有し、重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、前記フィラー（ｄ）を１～２００質量部含有し、
　第１ペーストと第２ペーストの混合物において、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）を３０～９５質量部含有する、前記［１］～［１１］の分包型の歯科用セメント；
［１３］さらに第１ペーストと第２ペーストの少なくとも一方に、光重合開始剤（ｆ）を含有する、前記［１］～［１２］のいずれかの分包型の歯科用セメント；
［１４］さらに第１ペーストと第２ペーストの少なくとも一方に、アミドプロトンを有する多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）を含有する、前記［１］～［１３］のいずれかの分包型の歯科用セメント；
［１５］重合性単量体成分の全量１００質量部中において、アミドプロトンを有する多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）の含有量が０．１～３０質量部である、前記［１４］の分包型の歯科用セメント；
［１６］さらに第１ペーストと第２ペーストの少なくとも一方に、親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）を含有する、前記［１］～［１５］のいずれかの分包型の歯科用セメント；
［１７］親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）が、親水性の単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体及び親水性の単官能性（メタ）アクリルアミド系重合性単量体からなる群から選ばれる１種以上である、前記［１６］の分包型の歯科用セメント；
［１８］さらに第１ペーストと第２ペーストの少なくとも一方に、重合促進剤（ｇ）を含有する、前記［１］～［１７］のいずれかの分包型の歯科用セメント。

　本発明によれば、優れた保存安定性を示し、長期に亘る保管中において、ペースト性状の変化が少なく、かつ固化リスクが少ない歯科用セメントが提供される。

図１は、本発明の一実施形態に係るオルガノシラザン（Ｂ）が１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザンの場合の反応機構の説明図である。

　本発明の分包型の歯科用セメントは、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤の酸化剤（ｃ－１）、及びフィラー（ｄ）を含む第１ペーストと、
酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤の還元剤（ｃ－２）、フィラー（ｅ）を含む第２ペーストとから構成され、
　前記フィラー（ｄ）が、表面処理剤で処理されており、かつ平均粒子径が０．０１～５０．０μｍであり、
　前記表面処理剤が、下記一般式（１）
　　ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）－ＣＯＯ－（ＣＨ₂）_p－Ｓｉ－Ｒ² _qＲ³ _(3-q)　　　　（１）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は置換基を有していてもよい加水分解可能な基であり、Ｒ³は置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、ｐは１～１３の整数であり、ｑは２又は３である。）
で表されるシランカップリング剤（Ａ）及び下記一般式（２）
　　Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶－Ｓｉ－ＮＨ－Ｓｉ－Ｒ⁷Ｒ⁸Ｒ⁹　　　　（２）
（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶の少なくとも１つは置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹の少なくとも１つは置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基である。）
で表されるオルガノシラザン（Ｂ）を含有することを特徴とする。

　なお、本明細書において、数値範囲（各成分の含有量、各成分から算出される値及び各物性、式の記号の数値等）の上限値及び下限値は適宜組み合わせ可能である。

　本発明の分包型の歯科用セメントが、保存安定性に優れ、長期に亘る保管中において、ペースト性状の変化が少なく、固化リスクのない理由は定かではないが、以下のように推定される。すなわち、フィラー（ｄ）は、シランカップリング剤（Ａ）による表面処理に由来する－（ＣＨ₂）_p－ＯＯＣ－Ｃ（Ｒ¹）＝ＣＨ₂で表される官能基（Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、ｐは１～１３の整数を表す。）、及びオルガノシラザン（Ｂ）による表面処理に由来するＣ₁～Ｃ₃のアルキル基を表面に持つ。また、フィラー（ｄ）は、－（ＣＨ₂）_p－ＯＯＣ－Ｃ（Ｒ¹）＝ＣＨ₂を表面に持つ。－（ＣＨ₂）_p－ＯＯＣ－Ｃ（Ｒ¹）＝ＣＨ₂は、重合性基を有するシランカップリング剤（Ａ）を用い、シラノール基同士の脱水重縮合反応により付与される一方、Ｃ₁～Ｃ₃のアルキル基は、オルガノシラザン（Ｂ）の脱アンモニア反応により付与される。従来技術として知られている一般的なシランカップリング剤（Ａ）のみによる処理では、シランカップリング剤（Ａ）のアルコキシ基を加水分解して生成するシラノール基（－ＳｉＯＨ）とフィラー（ｄ）の表面上のシラノール基（－ＳｉＯＨ）とが脱水重縮合することよって化学的に結合される。この場合、フィラー（ｄ）の表面上のシラノール基（－ＳｉＯＨ）あるいはシランカップリング剤（Ａ）由来のシラノール基（－ＳｉＯＨ）が未反応物として残存してしまう（以下、この残存したシラノール基を「残存シラノール基」という。）。これに対して、本発明では、図１に示されるように、フィラー（ｄ）表面の残存シラノール基（－ＳｉＯＨ）あるいはシランカップリング剤（Ａ）由来の残存シラノール基（－ＳｉＯＨ）とオルガノシラザン（Ｂ）との脱アンモニア反応により、残存シラノール基（－ＳｉＯＨ）を疎水化できる。このオルガノシラザン（Ｂ）による処理（脱アンモニア反応）によって、フィラー（ｄ）表面上の残存シラノール基（－ＳｉＯＨ）あるいはシランカップリング剤（Ａ）由来の残存シラノール基（－ＳｉＯＨ）を限りなく少なくできると考えられる。従って、同じ１材の中において、分包型の歯科用セメントへの接着性付与の観点で必須成分である、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）から生成されるプロトン（Ｈ⁺）あるいはその他の重合性単量体に含まれる水酸基（－ＯＨ）等が、シラノール基（－ＳｉＯＨ）と水素結合による強い相互作用を起こす可能性が低くなり、保存中のペースト性状が長期に亘って安定であり、固化リスクも非常に低いものと考えられる。

　前記の理由により、フィラー（ｄ）を配合した分包型の歯科用セメントは、長期に亘る保管中においてもペースト性状変化、及び固化リスクが少ないものと考えられる。

　はじめに本発明の分包型の歯科用セメントの第１ペーストに用いられるフィラー（ｄ）について説明する。

　フィラー（ｄ）は、－（ＣＨ₂）_p－ＯＯＣ－Ｃ（Ｒ¹）＝ＣＨ₂、及びＣ₁～Ｃ₃のアルキル基を表面に持つ。Ｃ₁～Ｃ₃のアルキル基は疎水性に起因して、互いに反発し合う。したがって、本発明のフィラー（ｄ）はＣ₁～Ｃ₃のアルキル基同士の反発力により歯科用セメントの中においても凝集し難く、また粉末の状態においても凝集し難い。

　フィラー（ｄ）としては、表面処理剤で処理されており、平均粒子径が０．０１～５０．０μｍであり、前記表面処理剤が式（１）で表されるシランカップリング剤（Ａ）、及び式（２）で表されるオルガノシラザン（Ｂ）を含んでさえいれば、歯科用のラジカル重合硬化性組成物に使用される公知のフィラーが何ら制限なく使用される。フィラー（ｄ）としては、各種ガラス類〔シリカを主成分とし、必要に応じ、重金属、ホウ素、アルミニウム等の酸化物を含有する。例えば、溶融シリカ、石英、ソーダライムシリカガラス、Ｅガラス、Ｃガラス、ボロシリケートガラス（パイレックス（登録商標）ガラス）等の一般的な組成のガラス粉末；バリウムガラス（ＧＭ２７８８４、８２３５、ショット社製、Ｅ－２０００、Ｅ－３０００、ＥＳＳＴＥＣＨ社製）、ストロンチウム・ボロシリケートガラス（Ｅ－４０００、ＥＳＳＴＥＣＨ社製）、ランタンガラスセラミックス（ＧＭ３１６８４、ショット社製）、フルオロアルミノシリケートガラス（ＧＭ３５４２９、Ｇ０１８－０９１、Ｇ０１８－１１７、ショット社製）等の歯科用ガラス粉末〕、各種セラミック類、シリカ－チタニア、シリカ－ジルコニア等の複合酸化物、珪藻土、カオリン、粘土鉱物（モンモリロナイト等）、活性白土、合成ゼオライト、マイカ、フッ化カルシウム、フッ化イッテルビウム、フッ化イットリウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のフッ化カルシウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のフッ化イッテルビウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のフッ化イットリウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化ジルコニウム、二酸化チタン、ヒドロキシアパタイト、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のリン酸カルシウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造の硫酸バリウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造の二酸化ジルコニウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造の二酸化チタン、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のヒドロキシアパタイトが挙げられる。これらの中でも、シランカップリング剤（Ａ）あるいはオルガノシラザン（Ｂ）と効率的に反応できる点から、各種ガラス類、シリカ－チタニア、シリカ－ジルコニア等の複合酸化物、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のフッ化カルシウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のフッ化イッテルビウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のフッ化イットリウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のリン酸カルシウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造の硫酸バリウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造の二酸化ジルコニウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造の二酸化チタン、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のヒドロキシアパタイト、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のフッ化イッテルビウム、シリカでコートされたコアシェル構造のフッ化イットリウムが好適である。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　フィラー（ｄ）の平均粒子径としては、０．０１～５０．０μｍであり、０．０３～２０．０μｍが好ましく、０．０５～１０．０μｍがより好ましい。これらの範囲であれば十分な機械的強度が得られ、ペーストにべたつきを生じず、操作性に問題を生じない上、硬化物の研磨滑沢性や滑沢耐久性にも優れる。なお、本明細書においてフィラーの平均粒子径とは、フィラーの一次粒子の平均粒子径（平均一次粒子径）を意味する。

　フィラー（ｄ）の平均粒子径は、粒度分布測定、あるいは電子顕微鏡観察により求めることができる。平均粒径が１．０μｍ以上の場合は、粒度分布測定装置を用いることが好ましく、平均粒径が１．０μｍ未満の場合は、電子顕微鏡観察を用いることが好ましい。粒度分布測定は、具体的に例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ－２１００：株式会社島津製作所製）により、０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を分散媒に用いて測定することができる。電子顕微鏡観察は、具体的に例えば、粒子の走査型電子顕微鏡（株式会社日立製作所製、Ｓ－４０００型）写真を撮り、その写真の単位視野内に観察される粒子（２００個以上）の粒子径を、画像解析式粒度分布測定ソフトウェア（Ｍａｃｖｉｅｗ（株式会社マウンテック））を用いて測定することにより求めることができる。このとき、粒子の粒子径は、粒子の最長の長さと最短の長さの算術平均値として求められ、粒子の数とその粒子径より、平均一次粒子径が算出される。

　また、本発明に用いられるフィラー（ｄ）は凝集し難いために、水で容易に洗浄できる。このため、本発明に用いられるフィラー（ｄ）は、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）との酸塩基反応や、キレート反応するアルカリ金属等のイオン性不純物の含有量を減らすことができる。

　フィラー（ｄ）は、式（１）で表されるシランカップリング剤（Ａ）、及び式（２）で表されるオルガノシラザン（Ｂ）によってフィラー（ｄ）を表面処理することで得られる。

　上記式（１）で表されるシランカップリング剤（Ａ）で表面処理することで、フィラー（ｄ）の表面に存在する水酸基がシランカップリング剤（Ａ）に由来する官能基で置換される。

　フィラー（ｄ）の表面処理の順番は特に限定されない。例えば、フィラー（ｄ）を式（１）で表されるシランカップリング剤（Ａ）及び式（２）で表されるオルガノシラザン（Ｂ）により、これらを順番に加えて表面処理してもよいし、同時に加えて表面処理してもよい。例えば、先ずフィラー（ｄ）に上記式（１）で表されるシランカップリング剤（Ａ）を反応させ、引き続き上記式（２）で表されるオルガノシラザン（Ｂ）を反応させてもよい。または、先ずフィラー（ｄ）に式（２）で表されるオルガノシラザン（Ｂ）を反応させ、次いで式（１）で表されるシランカップリング剤（Ａ）を反応させ、さらにその後に上記式（２）で表されるオルガノシラザン（Ｂ）を反応させてもよい。

　フィラー（ｄ）の表面処理の方法としては、上記式（１）で表されるシランカップリング剤（Ａ）を脱水重縮合反応によってフィラー（ｄ）の表面に結合させる方法、及び上記式（２）で表されるオルガノシラザン（Ｂ）を脱アンモニア反応によってフィラー（ｄ）の表面に結合させる方法であれば特に限定されない。例えば、フィラー（ｄ）を混合槽で撹拌しつつ、各表面処理剤を溶媒にて希釈した溶液を噴霧し、撹拌を続けながら槽内で一定時間加熱乾燥する方法；フィラー（ｄ）及び表面処理剤を溶媒中で撹拌混合させた後、加熱乾燥する方法等が挙げられる。前記溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒、水、又はこれらの混合溶媒が挙げられる。前記加熱温度は、特に限定されないが、３０～９０℃程度であってもよい。

　上記式（１）において、Ｒ¹は水素原子又はメチル基である。Ｒ²は置換基を有していてもよい加水分解可能な基である。Ｒ³は置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基である。ｐは１～１３の整数であり、２～１０が好ましく、２～８がより好ましく、２～６がさらに好ましい。ｑは２又は３であり、３が好ましい。

　Ｒ²の置換基を有していてもよい加水分解可能な基は特に限定されないが、加水分解可能な基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基等のＣ₁～Ｃ₆の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基；塩素原子又はイソシアネート基が挙げられる。加水分解性を考慮すると、加水分解可能な基としてのアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基のいずれかのＣ₁～Ｃ₄の直鎖アルコキシ基であることがより好ましく、Ｃ₁～Ｃ₃の直鎖アルコキシ基であることがさらに好ましい。Ｒ²の加水分解可能な基は、無置換であってもよい。シランカップリング剤（Ａ）としては、式（１）において、Ｒ¹がメチル基であり、Ｒ²が無置換のＣ₁～Ｃ₆の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基であり、Ｒ³が無置換のＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、ｐが２～１０であり、ｑが２又は３であるものが好ましく、Ｒ¹がメチル基であり、Ｒ²が無置換のＣ₁～Ｃ₄の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基であり、ｐが２～８であり、ｑが３であるものがより好ましく、Ｒ¹がメチル基であり、Ｒ²が無置換のＣ₁～Ｃ₃の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基であり、ｐが２～６であり、ｑが３であるものがさらに好ましい。

　Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹の置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。前記Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹のアルキル基は、それぞれ独立して、無置換であってもよい。Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹のアルキル基としては、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶の少なくとも１つは置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、これらの２つが置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であってもよく、３つすべてが置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であってもよい。Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹の少なくとも１つは置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、これらの２つが置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であってもよく、３つすべてが置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であってもよい。

　前記Ｒ²の加水分解可能な基及びＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹のアルキル基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、アシル基、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル基等が挙げられる。置換基の数は特に限定されず、Ｒ²の加水分解可能な基の置換基の数は、１～５個である。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹のアルキル基の置換基の数は、１個、２個又は３個である。

　上記式（１）で表されるシランカップリング剤（Ａ）の具体例としては、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメトキシシラン、５－（メタ）アクリロイルオキシペンチルトリメトキシシラン、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルトリメトキシシラン、７－（メタ）アクリロイルオキシヘプチルトリメトキシシラン、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、９－（メタ）アクリロイルオキシノニルトリメトキシシラン、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジクロロメチルシラン、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルトリクロロシラン、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジメトキシメチルシラン、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデシルトリメトキシシラン、１３－（メタ）アクリロイルオキシトリデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることができる。これらの中でも、－（ＣＨ₂）_p－で表されるアルキレン基が適度に長いと分包型の歯科用セメント中の重合性単量体とのなじみが良く、分包型の歯科用セメントに含まれるフィラー（ｄ）の含有量を十分に増やせる点、また－（ＣＨ₂）_p－で表されるアルキレン基が適度に短いと疎水性が強くなりすぎず、接着強さが高まるという点から、２－メタクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、４－メタクリロイルオキシブチルトリメトキシシラン、５－メタクリロイルオキシペンチルトリメトキシシラン、６－メタクリロイルオキシヘキシルトリメトキシシランが好ましく、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランがより好ましい。

　オルガノシラザン（Ｂ）としては、フィラー（ｄ）の表面に存在する水酸基及びシランカップリング剤（Ａ）に由来する水酸基と脱アンモニア反応によって結合するものであればよいが、分子量の小さなものを用いるのが好ましい。具体的には、ヘキサエチルジシラザン、ヘキサｎ－プロピルジシラザン、ヘキサイソプロピルジシラザン、１，１，２，２－テトラメチル－３，３－ジエチルジシラザン、１，１，３，３－テトラメチルジシラザン、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシラザン等が挙げられ、１，１，３，３－テトラメチルジシラザン、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシラザン等が好ましい。

　前記フィラー（ｄ）におけるシランカップリング剤（Ａ）による処理量は、表面処理前のフィラー（ｄ）１００質量部に対して、０．５～１５質量部が好ましく、１～１０質量部がより好ましく、２～８質量部が特に好ましい。０．５質量部より少ない場合は、フィラー（ｄ）の表面上に十分な重合性基を付与することができず、機械的強度が低下するおそれがある。

　前記フィラー（ｄ）の表面処理におけるシランカップリング剤（Ａ）とオルガノシラザン（Ｂ）とのモル比は、シランカップリング剤（Ａ）：オルガノシラザン（Ｂ）＝１：１～１：２０であることが好ましく、１：２～１：１０であることがより好ましい。オルガノシラザン（Ｂ）がシランカップリング剤（Ａ）よりも少ないと、ペースト中で凝集が進み、保存期間中のペーストの安定的な性状が確保できなくなるおそれがあり、またシランカップリング剤（Ａ）１モルに対して、オルガノシラザン（Ｂ）が２０モルを上回る場合は、疎水性が強くなり十分な接着強さが得られないおそれがある。

　なお、表面処理工程において、シランカップリング剤（Ａ）の重合を抑制するため、重合禁止剤を加えてもよい。重合禁止剤としては、３，５－ジブチル－４－ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ｐ－メトキシフェノール（メトキノン）等の公知のものを用いることができる。

　フィラー（ｄ）の表面処理に用いられる表面処理剤は、実質的に式（１）で表されるシランカップリング剤（Ａ）及び式（２）で表されるオルガノシラザン（Ｂ）のみを含むものが好ましい。実質的に、シランカップリング剤（Ａ）及びオルガノシラザン（Ｂ）のみを含むとは、シランカップリング剤（Ａ）及びオルガノシラザン（Ｂ）以外の表面処理剤の含有量が、１．０質量％未満であり、好ましくは０．５質量％未満であり、より好ましくは０．１質量％未満であることを意味する。

　さらに、フィラー（ｄ）として、表面処理後のフィラー（ｄ）を固形化させたものが好ましい。固形化は、表面処理後のフィラー（ｄ）を鉱酸で沈殿させ、沈殿物を水で洗浄及び／又は脱水（例えば、乾燥）して、フィラー（ｄ）の固形物を得る工程である。上述したように、一般的なシランカップリング剤（Ａ）のみで表面処理したフィラーは非常に凝集し易いため、一旦固形化した後、再度分散するのは非常に困難である。しかしながら、本発明のフィラー（ｄ）は凝集し難いため、固形化しても凝集し難く、また、例え凝集しても再分散し易い。なお、上述したように、フィラー（ｄ）を水で洗浄することで、アルカリ金属等のイオン性不純物の少ないフィラー（ｄ）を容易に製造できる。イオン性不純物の少ないフィラー（ｄ）を用いることで、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）から生成されるプロトン（Ｈ⁺）あるいはその他の重合性単量体に含まれる水酸基（－ＯＨ）等やフィラー表面上の非常に少ない残存シラノール基とイオン性不純物との相互作用を起こす可能性をさらに低くすることができ、ペーストの性状の変化をさらに抑制することができる。なお、洗浄工程においては、フィラー（ｄ）の抽出水（例えば、フィラー（ｄ）を１２１℃で２４時間浸漬した水）の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下となるまで、洗浄を繰り返すのが好ましい。

　固形化に用いる鉱酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等の無機酸が挙げられ、特に塩酸が好ましい。鉱酸はそのまま用いてもよいが、鉱酸水溶液として用いるのが好ましい。鉱酸水溶液における鉱酸の濃度は０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。鉱酸水溶液の量は、洗浄対象であるフィラー（ｄ）の質量を基準として６～１２倍程度にすることができる。

　鉱酸水溶液による洗浄は複数回数行うことも可能である。鉱酸水溶液による洗浄はフィラー（ｄ）を鉱酸水溶液に浸漬後、撹拌することが好ましい。また、浸漬した状態で１時間から２４時間、さらに７２時間程度放置してもよい。放置する際には撹拌を継続してもよく、撹拌しなくてもよい。鉱酸含有液中にて洗浄する際には常温以上に加熱することもできる。その後、フィラー（ｄ）をろ取した後、水にて洗浄する。洗浄に使用する水はアルカリ金属等のイオンを含まない（例えば質量基準で１ｐｐｍ以下）ことが好ましい。例えば、イオン交換水、蒸留水、純水等である。水による洗浄は、鉱酸水溶液による洗浄と同様に、フィラー（ｄ）を分散、懸濁させた後、ろ過してもよく、ろ取したフィラー（ｄ）に対して水を継続的に通過させてもよい。水による洗浄の終了時期は、上述した抽出水の電気伝導度で判断してもよいし、フィラー（ｄ）を洗浄した後の排水中のアルカリ金属濃度が１ｐｐｍ以下になった時点としてもよいし、抽出水のアルカリ金属濃度が５ｐｐｍ以下になった時点としてもよい。なお、水で洗浄する際には常温以上に加熱することもできる。

　フィラー（ｄ）の乾燥は、常法により行うことができる。例えば、加熱、減圧（真空）下に放置する等である。加熱装置、減圧装置は、特に限定されず、公知のものを使用できる。

　乾燥以外でフィラー（ｄ）を脱水する方法として、含水しているフィラー（ｄ）に対して、水よりも沸点が高い水系有機溶媒を添加後、その水系有機溶媒に溶解可能な混合材料を混合し、水を除去する方法を用いることができる。水系有機溶媒としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル（プロピレングリコール－１－メチルエーテル、沸点１１９℃程度；プロピレングリコール－２－メチルエーテル、沸点１３０℃程度）、ブタノール（沸点１１７．７℃）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（沸点２０４℃程度）、γ－ブチロラクトン（沸点２０４℃程度）等が挙げられる。

　前記フィラー（ｄ）の含有量は、第１ペースト中の重合性単量体１００質量部に対して、１～２００質量部の範囲が好ましく、１～１９０質量部の範囲がより好ましく、１～１５０質量部の範囲が特に好ましい。これらの範囲内であれば、長期に亘る保管中において、ペースト性状の安定性が得られる。

　本発明の分包型の歯科用セメントの第１ペーストは、さらに酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）を含有する。本発明において、（メタ）アクリル系重合性単量体とは、（メタ）アクリレート重合性単量体及び／又は（メタ）アクリルアミド重合性単量体を意味する。

　酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）は、本発明の歯科用セメントが接着性を発現するために必須の成分である。酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）は、歯質を脱灰する作用を有する。酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）は、リン酸基、ホスホン酸基、ピロリン酸基、カルボン酸基、スルホン酸基等の酸性基を少なくとも１個有し、且つアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基等の重合性基を少なくとも１個有する重合性単量体である。歯質に対する接着性の観点から、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）は、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリルアミド基又はメタクリルアミド基のいずれか１個を重合性基として有する単官能性であることが好ましい。具体例としては、下記のものが挙げられる。

　リン酸基含有（メタ）アクリル系重合性単量体としては、例えば、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルジヒドロジェンホスフェート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルジヒドロジェンホスフェート、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルジヒドロジェンホスフェート、５－（メタ）アクリロイルオキシペンチルジヒドロジェンホスフェート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジヒドロジェンホスフェート、７－（メタ）アクリロイルオキシヘプチルジヒドロジェンホスフェート、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルジヒドロジェンホスフェート、９－（メタ）アクリロイルオキシノニルジヒドロジェンホスフェート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルジヒドロジェンホスフェート、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジヒドロジェンホスフェート、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデシルジヒドロジェンホスフェート、１６－（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジヒドロジェンホスフェート、２０－（メタ）アクリロイルオキシエイコシルジヒドロジェンホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルヒドロジェンホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ブロモエチルヒドロジェンホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－（４－メトキシフェニル）ヒドロジェンホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－（４－メトキシフェニル）ヒドロジェンホスフェート等のリン酸基含有単官能性（メタ）アクリレート化合物、これらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びアミン塩；ビス〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ヒドロジェンホスフェート、ビス〔４－（メタ）アクリロイルオキシブチル〕ヒドロジェンホスフェート、ビス〔６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕ヒドロジェンホスフェート、ビス〔８－（メタ）アクリロイルオキシオクチル〕ヒドロジェンホスフェート、ビス〔９－（メタ）アクリロイルオキシノニル〕ヒドロジェンホスフェート、ビス〔１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル〕ヒドロジェンホスフェート、１，３－ジ（メタ）アクリロイルオキシプロピルジヒドロジェンホスフェート等のリン酸基含有二官能性（メタ）アクリレート化合物、これらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びアミン塩等が挙げられる。

　ホスホン酸基含有（メタ）アクリル系重合性単量体としては、例えば、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルホスホネート、５－（メタ）アクリロイルオキシペンチル－３－ホスホノプロピオネート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル－３－ホスホノプロピオネート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル－３－ホスホノプロピオネート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルホスホノアセテート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルホスホノアセテート、これらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びアミン塩等が挙げられる。

　ピロリン酸基含有（メタ）アクリル系重合性単量体としては、例えば、ピロリン酸ビス〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、ピロリン酸ビス〔４－（メタ）アクリロイルオキシブチル〕、ピロリン酸ビス〔６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕、ピロリン酸ビス〔８－（メタ）アクリロイルオキシオクチル〕、ピロリン酸ビス〔１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル〕、これらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びアミン塩等が挙げられる。

　カルボン酸基含有（メタ）アクリル系重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、４－［２－〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エトキシカルボニル］フタル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルオキシカルボニルフタル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルオキシカルボニルフタル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシオクチルオキシカルボニルフタル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシデシルオキシカルボニルフタル酸及びこれらの酸無水物；５－（メタ）アクリロイルアミノペンチルカルボン酸、６－（メタ）アクリロイルオキシ－１，１－ヘキサンジカルボン酸、８－（メタ）アクリロイルオキシ－１，１－オクタンジカルボン酸、１０－（メタ）アクリロイルオキシ－１，１－デカンジカルボン酸、１１－（メタ）アクリロイルオキシ－１，１－ウンデカンジカルボン酸、これらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びアミン塩等が挙げられる。

　スルホン酸基含有（メタ）アクリル系重合性単量体としては、例えば、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－スルホエチル（メタ）アクリレート、これらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びアミン塩等が挙げられる。

　前記酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）の中では、リン酸基含有（メタ）アクリル系重合性単量体、ピロリン酸基含有（メタ）アクリル系重合性単量体、及びカルボン酸基含有（メタ）アクリル系重合性単量体が歯質に対してより優れた接着力を発現するので好ましく、特に、リン酸基含有（メタ）アクリル系重合性単量体、及びカルボン酸基含有（メタ）アクリル系重合性単量体が好ましい。それらの中でも、分子内に主鎖としてＣ₆～Ｃ₂₀のアルキル基又はＣ₆～Ｃ₂₀のアルキレン基を有するリン酸基含有（メタ）アクリレート系単官能性重合性単量体又はカルボン酸基含有（メタ）アクリレート系重合性単量体がより好ましく、分子内に主鎖としてＣ₈～Ｃ₁₂のアルキレン基を有するリン酸基含有（メタ）アクリレート系単官能性重合性単量体がさらに好ましい。また、１０－メタクリロイルオキシデシルジヒドロジェンホスフェート、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸及び４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物が好ましく、１０－メタクリロイルオキシデシルジヒドロジェンホスフェートが最も好ましい。

　酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）は、１種を単独で配合してもよく、２種以上を組み合わせて配合してもよい。酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、接着力がより高い点から、第１ペーストにおける重合性単量体成分の全量１００質量部中において、１～５０質量部の範囲が好ましく、１～３０質量部の範囲がより好ましく、２～１０質量部の範囲が最も好ましい。本明細書において、重合性単量体成分の全量１００質量部中における、ある重合性単量体の含有量とは、重合性単量体成分の合計量を１００質量％とした際の、当該重合性単量体の含有量（質量％）を意味する。よって、それぞれの重合性単量体成分の合計量は１００質量部を超えない。

　本発明の分包型の歯科用セメントの第１ペースト及び第２ペーストは、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）を含有する。酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）は、分子内に酸性基を有さず少なくとも２個の重合性基を有する。酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）は、本発明の歯科用セメントの取り扱い性あるいは機械的強度を向上させる効果を有しており、芳香族化合物系の二官能性重合性単量体、脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体、三官能性以上の重合性単量体等が挙げられる。

　芳香族化合物系の二官能性重合性単量体としては、例えば、２，２－ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２－ビス〔４－（３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エトキシ基の平均付加モル数が２．６のもの）、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン等の二官能性（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。

　脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体としては、例えば、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジ（メタ）アクリレート、１，２－ビス（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）エタン等の二官能性（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。

　三官能性以上の重合性単量体としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’－（２，２，４－トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２－（アミノカルボキシ）プロパン－１，３－ジオール〕テトラ（メタ）アクリレート、１，７－ジアクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラ（メタ）アクリロイルオキシメチル－４－オキサヘプタン等の三官能性以上の（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ’－（２，２，４－トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２－（アミノカルボキシ）プロパン－１，３－ジオール〕テトラメタクリレートが好ましい。

　前記酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）の中でも、機械的強さあるいは取り扱い性の観点で、芳香族化合物系の二官能性重合性単量体、及び脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体が好ましく用いられる。芳香族化合物系の二官能性重合性単量体としては、２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（通称「Ｂｉｓ－ＧＭＡ」）、及び２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エトキシ基の平均付加モル数が２．６のもの、通称「Ｄ－２．６Ｅ」）が好ましい。脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体としては、グリセロールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（通称「ＴＥＧＤＭＡ」）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ビス（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）エタン、及び２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（通称「ＵＤＭＡ」）が好ましい。

　前記酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）の中でも、Ｂｉｓ－ＧＭＡ、Ｄ－２．６Ｅ、ＴＥＧＤＭＡがより好ましい。

　酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）は、１種を単独で配合してもよく、２種以上を組み合わせて配合してもよい。酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、組成物の歯質への浸透性が高く接着力に優れるとともに、十分な強度を有する点から、歯科用セメント（第１ペーストと第２ペーストの合計）における重合性単量体成分の全量１００質量部中において、３０～９５質量部の範囲が好ましく、４０～８５質量部の範囲がより好ましく、５０～８０質量部の範囲がさらに好ましく、５５～８０質量部の範囲が最も好ましい。

　続いて、化学重合開始剤（ｃ）について述べる。化学重合開始剤（ｃ）は、一般工業界で使用されている重合開始剤から選択して使用でき、中でも歯科用セメントに用いられている化学重合開始剤が好ましく用いられる。

　本発明に用いられる化学重合開始剤（ｃ）は、酸化剤（ｃ－１）（以下、化学重合開始剤の酸化剤を、化学重合開始剤（ｃ－１）ともいい、（ｃ－１）が付された化合物は化学重合開始剤の酸化剤を意味する。）と還元剤（ｃ－２）（以下、化学重合開始剤の還元剤を、化学重合開始剤（ｃ－２）ともいい、（ｃ－２）が付された化合物は化学重合開始剤の還元剤を意味する。）とからなる。本発明の分包型の歯科用セメントの第１ペーストは化学重合開始剤の酸化剤（ｃ－１）を含み、第２ペーストは化学重合開始剤の還元剤（ｃ－２）を含む。

　化学重合開始剤（ｃ－１）としては、有機過酸化物、アゾ化合物、無機過酸化物等が挙げられる。有機過酸化物としては、ジアシルペルオキシド類、ペルオキシエステル類、ジアルキルペルオキシド類、ペルオキシケタール類、ケトンペルオキシド類、ヒドロペルオキシド類が挙げられる。ジアシルペルオキシド類の具体例としては、ベンゾイルペルオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｍ－トルオイルペルオキシド等が挙げられる。ペルオキシエステル類の具体例としては、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）イソフタレート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート等が挙げられる。ジアルキルペルオキシド類の具体例としては、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等が挙げられる。ペルオキシケタール類の具体例としては、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルペルオキシ）シクロヘキサン等が挙げられる。ケトンペルオキシド類の具体例としては、メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、メチルアセトアセテートペルオキシド等が挙げられる。ヒドロペルオキシド類の具体例としては、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｐ－ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルヒドロペルオキシド等が挙げられる。アゾ化合物としては、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。無機過酸化物としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アルミニウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。前記化学重合開始剤（ｃ－１）は、いずれも１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　化学重合開始剤（ｃ－２）としては、芳香環に電子吸引基を有しない芳香族アミン、チオ尿素化合物、アスコルビン酸等が挙げられる。芳香環に電子吸引基を有しない芳香族アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，４－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－エチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジ－イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｍ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，５－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，４－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－エチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリン等が挙げられる。上述した芳香環に電子吸引基を有しない芳香族アミンは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。チオ尿素化合物としては、例えば、チオ尿素、メチルチオ尿素、エチルチオ尿素、エチレンチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｎ－プロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、トリ－ｎ－プロピルチオ尿素、トリシクロヘキシルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、テトラエチルチオ尿素、テトラ－ｎ－プロピルチオ尿素、テトラシクロヘキシルチオ尿素、１－（２－ピリジル）－２－チオ尿素、４，４－ジメチルエチレンチオ尿素等が挙げられる。前記チオ尿素化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　前記化学重合開始剤（ｃ－１）と（ｃ－２）の中でも、組成物の硬化性の観点で、酸化剤（ｃ－１）としてのヒドロペルオキシド類と還元剤（ｃ－２）としてのチオ尿素化合物との組み合わせ、酸化剤（ｃ－１）としてのジアシルペルオキシド類及び／又は無機過酸化物と還元剤（ｃ－２）としての芳香環に電子吸引基を有しない芳香族アミンとの組み合わせが好ましく用いられる。

　化学重合開始剤（ｃ－１）と（ｃ－２）とを合わせた化学重合開始剤（ｃ）の総含有量は、特に限定されないが、得られる歯科用セメントの機械的強度及び接着強度の観点から、重合性単量体の総量１００質量部に対して、０．０１～２０質量部であることが好ましく、０．０５～１０質量部がより好ましく、０．１～５質量部が最も好ましい。

　ある実施形態では、本発明の歯科用セメントの第２ペーストは、フィラー（ｄ）と同一のフィラー（ｅ）を含んでいてもよい。すなわち、この実施形態では、第２ペーストに含まれるフィラー（ｅ）は、シランカップリング剤（Ａ）及びオルガノシラザン（Ｂ）で表面処理されていてもよい。また、他の実施形態では、第２ペーストに含まれるフィラー（ｅ）は、オルガノシラザン（Ｂ）のみで表面処理されていてもよい。この実施形態では、フィラー（ｅ）は、長期に亘る保管中において、ペースト性状の変化、及び固化リスクに影響を及ぼさない範囲で、さらに第１ペーストに含まれていてもよい。また、他のある好適な実施形態では、本発明の歯科用セメントの第２ペーストは、フィラー（ｄ）以外のフィラー（ｅ）を含む。この好適な実施形態では、フィラー（ｅ）は、少なくともオルガノシラザン（Ｂ）で表面処理されていない。この好適な実施形態では、フィラー（ｅ）は、歯科用セメントが機械的強度により優れる点から、シランカップリング剤（Ａ）で表面処理されたものであってもよい。前記好適な実施形態では、少なくともオルガノシラザン（Ｂ）で表面処理されていないフィラー（ｅ）は、長期に亘る保管中において、ペースト性状の変化、及び固化リスクに影響を及ぼさない範囲で、さらに第１ペーストに含まれていてもよい。フィラー（ｅ）は歯科用セメントへのＸ線不透過性の付与、マトリックスとしての強度あるいはペースト操作性を向上させることを目的とする成分である。

　本明細書において、「Ｘ線不透過性」は、従来の方法で標準的な歯科用Ｘ線装置を使用して、歯構造体と区別される固化した歯科材料の能力を表す。歯科材料中の放射線不透過性は、Ｘ線を使用して歯の状態を診断する特定の場合において有利である。

　前記フィラー（ｅ）としては、歯科用のラジカル重合硬化性組成物に使用される公知のフィラーが何ら制限なく使用されるが、火炎熱分解法によって作製されたものは含まれない。当該フィラーとしては、各種ガラス類〔シリカを主成分とし、必要に応じ、重金属、ホウ素、アルミニウム等の酸化物を含有する。例えば、溶融シリカ、石英、ソーダライムシリカガラス、Ｅガラス、Ｃガラス、ボロシリケートガラス（パイレックス（登録商標）ガラス）等の一般的な組成のガラス粉末；バリウムガラス（ＧＭ２７８８４、８２３５、ショット社製、Ｅ－２０００、Ｅ－３０００、ＥＳＳＴＥＣＨ社製）、ストロンチウム・ボロシリケートガラス（Ｅ－４０００、ＥＳＳＴＥＣＨ社製）、ランタンガラスセラミックス（ＧＭ３１６８４、ショット社製）、フルオロアルミノシリケートガラス（ＧＭ３５４２９、Ｇ０１８－０９１、Ｇ０１８－１１７、ショット社製）等の歯科用ガラス粉末〕、各種セラミック類、シリカ－チタニア、シリカ－ジルコニア等の複合酸化物、珪藻土、カオリン、粘土鉱物（モンモリロナイト等）、活性白土、合成ゼオライト、マイカ、フッ化カルシウム、フッ化イッテルビウム、フッ化イットリウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のフッ化カルシウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のフッ化イッテルビウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のフッ化イットリウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化ジルコニウム、二酸化チタン、ヒドロキシアパタイト、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のリン酸カルシウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造の硫酸バリウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造の二酸化ジルコニウム、シリカで表面をコートされたコアシェル構造の二酸化チタン、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のヒドロキシアパタイトが挙げられる。これらは、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、Ｘ線不透過性を少量で発現し、シランカップリング剤（Ａ）で処理できる点から、シリカで表面をコートされたコアシェル構造のフッ化イッテルビウム、シリカでコートされたコアシェル構造のフッ化イットリウムが好適である。なお、火炎熱分解法で作製されたフィラーを配合した場合には、高比表面積を有する当該フィラー表面の水酸基等に起因するチクソトロピー性の発現が顕著となり、ペースト調製直後と貯蔵後のペースト性状が大きく異なる問題が生じることから、当該フィラーを配合することは好ましくない。市販の火炎熱分解法で作製したフィラーとしては、例えば、日本アエロジル株式会社製、商品名：アエロジル、アエロキサイドＡｌｕＣ、アエロキサイドＴｉＯ₂　Ｐ２５、アエロキサイドＴｉＯ₂　Ｐ２５、ＶＰ　Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ　Ｏｘｉｄｅ　３－ＹＳＺ、ＶＰ　Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ　Ｏｘｉｄｅ　３－ＹＳＺ　ＰＨが挙げられる。

　前記フィラー（ｅ）の平均粒子径としては、０．０１～５０．０μｍが好ましく、０．０５～２０．０μｍがより好ましく、０．０８～１０．０μｍがさらに好ましく、０．１０～４．５０μｍが特に好ましい。これらの範囲内であれば、十分な機械的強度が得られ、ペーストにべたつきを生じず、操作性に問題を生じない上、硬化物の研磨滑沢性や滑沢耐久性にも優れる。なお、本明細書においてフィラーの平均粒子径とは、フィラーの一次粒子の平均粒子径（平均一次粒子径）を意味する。

　なお、前記フィラー（ｅ）の平均粒子径は、フィラー（ｄ）の平均粒子径の測定方法と同様にして測定することができる。

　前記フィラー（ｅ）は、重合性単量体成分との親和性を改善するため、及び、重合性単量体成分との化学結合性を高めて硬化物の機械的強度を向上させるために、予め表面処理剤で表面処理を施しておくことが好ましい。

　かかる表面処理剤として、有機ケイ素化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機金属化合物が挙げられる。有機金属化合物を２種以上使用する場合は、２種以上の有機金属化合物の混合物の表面処理層としてもよいし、２種以上の有機金属化合物層が積層した複層構造の表面処理層としてもよい。

　前記有機ケイ素化合物としては、Ｗ_nＳｉＹ_4-nで表される化合物が挙げられる（式中、ＷはＣ₁～Ｃ₁₂の置換又は無置換の炭化水素基であり、ＹはＣ₁～Ｃ₄のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子又は水素原子を示し、ｎは、０、１、２又は３である。Ｗ及びＹが複数ある場合には、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）。

　具体的には、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、３，３，３－トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、メチル－３，３，３－トリフルオロプロピルジメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、トリメチルシラノール、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、トリメチルブロモシラン、ジエチルシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ω－（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリメトキシシラン（（メタ）アクリロイルオキシ基とケイ素原子との間の炭素数：３～１２、例、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等）、ω－（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリエトキシシラン（（メタ）アクリロイルオキシ基とケイ素原子との間の炭素数：３～１２、例、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等）等が挙げられる。

　この中でも、前記重合性単量体成分と共重合し得る官能基を有するカップリング剤、例えばω－（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリメトキシシラン（（メタ）アクリロイルオキシ基とケイ素原子との間の炭素数：３～１２）、ω－（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリエトキシシラン（（メタ）アクリロイルオキシ基とケイ素原子との間の炭素数：３～１２）、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が特に好ましく用いられる。

　前記有機チタン化合物としては、例えば、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラｎ－ブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネート等が挙げられる。

　前記有機ジルコニウム化合物としては、例えば、ジルコニウムイソプロポキシド、ジルコニウムｎ－ブトキシド、ジルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニルアセテート等が挙げられる。

　前記有機アルミニウム化合物としては、例えば、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウム有機酸塩キレート化合物等が挙げられる。

　前記フィラー（ｅ）の形状としては特に制限されることなく、歯科用セメントとして高めたい特性に応じて適宜選択すればよく、具体的には、不定形又は球形の粒子の粉末として用いることができる。不定形の前記フィラー（ｅ）を用いると、機械的強度及び耐磨耗性に特に優れ、球形の前記フィラー（ｅ）を用いると、研磨滑沢性及び滑沢耐久性に特に優れる。本発明におけるフィラー（ｅ）は、市販品を使用してもよい。

　本発明の歯科用セメントにおける前記フィラー（ｅ）の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、重合性単量体１００質量部に対して、１～２００質量部の範囲が好ましく、３～１８０質量部の範囲がより好ましく、５～１５０質量部の範囲が特に好ましい。これらの範囲内であれば、硬化物の十分なＸ線不透過性、あるいは十分な機械的強度が得られるとともに、十分なペースト操作性が得られる。

　本発明の歯科用セメントは、前記化学重合開始剤（ｃ）を含むものであるが、光照射によっても重合が開始するデュアルキュア型の組成物とするために、上述の化学重合開始剤（ｃ）とは別の成分として、本発明の分包型の歯科用セメントの少なくとも一方のペーストにさらに従来公知の光重合開始剤（ｆ）を配合してもよい。光重合開始剤（ｆ）としては、（ビス）アシルホスフィンオキシド類、水溶性アシルホスフィンオキシド類、チオキサントン類又はチオキサントン類の第４級アンモニウム塩、ケタール類、α－ジケトン類、クマリン類、アントラキノン類、ベンゾインアルキルエーテル化合物類、α－アミノケトン系化合物等の、歯科用セメントに用いられ得る光重合開始剤が挙げられる。これらの中でも、（ビス）アシルホスフィンオキシド類、及びα－ジケトン類からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく用いられ、その中でも（ビス）アシルホスフィンオキシド類として２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、α－ジケトン類としてカンファーキノンが特に好ましく用いられる。

　前記光重合開始剤（ｆ）の含有量は特に限定されないが、得られる歯科用セメントの硬化性等の観点からは、重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、０．００１～１０質量部であることが好ましく、０．００５～５質量部がより好ましく、０．０１～３質量部が最も好ましい。

　本発明の好ましい実施形態では、前記の化学重合開始剤（ｃ）及び光重合開始剤（ｆ）は重合促進剤（ｇ）と共に用いられる。重合促進剤（ｇ）は本発明の分包型の歯科用セメントの少なくとも一方のペーストに配合してもよい。本発明に用いられる重合促進剤（ｇ）としては、脂肪族アミン、電子吸引性基を有する芳香族第３級アミン、スルフィン酸及びその塩、硫黄を含有する還元性無機化合物、ボレート化合物、バルビツール酸誘導体、トリアジン化合物、銅化合物、スズ化合物、バナジウム化合物、ハロゲン化合物、アルデヒド類、チオール化合物等が挙げられる。

　前記脂肪族アミンとしては、例えば、ｎ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン、ｎ－オクチルアミン等の第１級脂肪族アミン；ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン等の第２級脂肪族アミン；Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ｎ－ブチルジエタノールアミン、Ｎ－ラウリルジエタノールアミン、２－（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチルジエタノールアミンジ（メタ）アクリレート、Ｎ－エチルジエタノールアミンジ（メタ）アクリレート、トリエタノールアミンモノ（メタ）アクリレート、トリエタノールアミンジ（メタ）アクリレート、トリエタノールアミントリ（メタ）アクリレート、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の第３級脂肪族アミンが挙げられる。これらの中でも、組成物の硬化性及び保存安定性の点で、第３級脂肪族アミンが好ましく、その中でもＮ－メチルジエタノールアミン及びトリエタノールアミンが好ましい。

　前記電子吸引性基を有する芳香族第３級アミンとしては、芳香族第３級アミンの芳香族環の水素原子が、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、ニトリル基、ハロゲン基等の電子吸引性基で置換された化合物が挙げられ、具体的に例示すると、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチアミノ）安息香酸エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸メチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸プロピル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸ｎ－ブトキシエチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸２－〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。これらの中でも、組成物の硬化性の点で、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸メチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸ｎ－ブトキシエチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。

　前記スルフィン酸及びその塩としては、例えば、ｐ－トルエンスルフィン酸、ｐ－トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルフィン酸カリウム、ｐ－トルエンスルフィン酸リチウム、ｐ－トルエンスルフィン酸カルシウム、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カルシウム等が挙げられる。

　前記硫黄を含有する還元性無機化合物としては、例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、チオン酸塩、亜二チオン酸塩等が挙げられ、具体例としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等が挙げられる。

　前記ボレート化合物としては、アリールボレート化合物が好ましい。好適に使用されるアリールボレート化合物を具体的に例示すると、１分子中に１個のアリール基を有するボレート化合物としては、例えば、トリアルキルフェニルホウ素、トリアルキル（ｐ－クロロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ－フルオロフェニル）ホウ素、トリアルキル［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ素、トリアルキル［３，５－ビス（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシ－２－プロピル）フェニル］ホウ素、トリアルキル（ｐ－ニトロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ－ニトロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ－ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ－ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ－オクチルオキシフェニル）ホウ素及びトリアルキル（ｍ－オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ－ブチル基、ｎ－オクチル基及びｎ－ドデシル基等からなる群から選択される少なくとも１種である）及びそれらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）が挙げられる。

　また、１分子中に２個のアリール基を有するボレート化合物としては、例えば、ジアルキルジフェニルホウ素、ジアルキルジ（ｐ－クロロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ－フルオロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ素、ジアルキルジ［３，５－ビス（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシ－２－プロピル）フェニル］ホウ素、ジアルキルジ（ｐ－ニトロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ－ニトロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ－ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ－ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ－オクチルオキシフェニル）ホウ素及びジアルキルジ（ｍ－オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ－ブチル基、ｎ－オクチル基及びｎ－ドデシル基等からなる群から選択される少なくとも１種である）及びそれらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）が挙げられる。

　さらに、１分子中に３個のアリール基を有するボレート化合物としては、例えば、モノアルキルトリフェニルホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－クロロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－フルオロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ素、モノアルキルトリ［３，５－ビス（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシ－２－プロピル）フェニル］ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ－ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ－ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－オクチルオキシフェニル）ホウ素及びモノアルキルトリ（ｍ－オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ－ブチル基、ｎ－オクチル基又はｎ－ドデシル基等から選択される１種である）及びそれらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）が挙げられる。

　さらに１分子中に４個のアリール基を有するボレート化合物としては、例えば、テトラフェニルホウ素、テトラキス（ｐ－クロロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ－フルオロフェニル）ホウ素、テトラキス［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ素、テトラキス［３，５－ビス（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシ－２－プロピル）フェニル］ホウ素、テトラキス（ｐ－ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ－ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ－ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ－ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ－オクチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ－オクチルオキシフェニル）ホウ素、（ｐ－フルオロフェニル）トリフェニルホウ素、［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］トリフェニルホウ素、（ｐ－ニトロフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ－ブチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｐ－ブチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ－オクチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素及び（ｐ－オクチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素及びそれらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）が挙げられる。

　前記バルビツール酸誘導体としては、例えば、バルビツール酸、１，３－ジメチルバルビツール酸、１，３－ジフェニルバルビツール酸、１，５－ジメチルバルビツール酸、５－ブチルバルビツール酸、５－エチルバルビツール酸、５－イソプロピルバルビツール酸、５－シクロヘキシルバルビツール酸、１，３，５－トリメチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－エチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－ｎ－ブチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－イソブチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－シクロペンチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－シクロヘキシルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－フェニルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－１－エチルバルビツール酸、１－ベンジル－５－フェニルバルビツール酸、５－メチルバルビツール酸、５－プロピルバルビツール酸、１，５－ジエチルバルビツール酸、１－エチル－５－メチルバルビツール酸、１－エチル－５－イソブチルバルビツール酸、１，３－ジエチル－５－ブチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－メチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－エチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－オクチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－ヘキシルバルビツール酸、５－ブチル－１－シクロヘキシルバルビツール酸、１－ベンジル－５－フェニルバルビツール酸及びチオバルビツール酸類、ならびにこれらの塩（アルカリ金属又はアルカリ土類金属類が好ましい）が挙げられ、これらバルビツール酸類の塩としては、例えば、５－ブチルバルビツール酸ナトリウム、１，３，５－トリメチルバルビツール酸ナトリウム及び１－シクロヘキシル－５－エチルバルビツール酸ナトリウム等が挙げられる。

　前記トリアジン化合物としては、例えば、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（トリブロモメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリブロモメチル）－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メチルチオフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－クロロフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（２，４－ジクロロフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－ブロモフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ｎ－プロピル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（α，α，β－トリクロロエチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－スチリル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（ｐ－メトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（ｏ－メトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（ｐ－ブトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（３，４，５－トリメトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（１－ナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－ビフェニリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－｛Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）アミノ｝エトキシ］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－｛Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－エチルアミノ｝エトキシ］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－｛Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－メチルアミノ｝エトキシ］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－｛Ｎ，Ｎ－ジアリルアミノ｝エトキシ］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン等が挙げられる。

　前記銅化合物としては、例えば、アセチルアセトン銅、酢酸第２銅、オレイン酸銅、塩化第２銅、臭化第２銅等が好適に用いられる。

　前記スズ化合物としては、例えば、ジ－ｎ－ブチル錫ジマレエート、ジ－ｎ－オクチル錫ジマレエート、ジ－ｎ－オクチル錫ジラウレート、ジ－ｎ－ブチル錫ジラウレート等が挙げられ、ジ－ｎ－オクチル錫ジラウレート及びジ－ｎ－ブチル錫ジラウレートが好ましい。

　前記バナジウム化合物としては、好ましくはＩＶ価及び／又はＶ価のバナジウム化合物類である。ＩＶ価及び／又はＶ価のバナジウム化合物類としては、例えば、四酸化二バナジウム（ＩＶ）、酸化バナジウムアセチルアセトナート（ＩＶ）、シュウ酸バナジル（ＩＶ）、硫酸バナジル（ＩＶ）、オキソビス（１－フェニル－１，３－ブタンジオネート）バナジウム（ＩＶ）、ビス（マルトラート）オキソバナジウム（ＩＶ）、五酸化バナジウム（Ｖ）、メタバナジン酸ナトリウム（Ｖ）、メタバナジン酸アンモン（Ｖ）等の特開２００３－９６１２２号公報に記載されている化合物が挙げられる。

　前記ハロゲン化合物としては、例えば、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムブロマイド等が好適に用いられる。

　前記アルデヒド類としては、例えば、テレフタルアルデヒドやベンズアルデヒド誘導体等が挙げられる。ベンズアルデヒド誘導体としては、ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ－メチルオキシベンズアルデヒド、ｐ－エチルオキシベンズアルデヒド、ｐ－ｎ－オクチルオキシベンズアルデヒド等が挙げられる。

　前記重合促進剤（ｇ）の中でも、組成物の化学重合性の点で、第３級脂肪族アミン、スルフィン酸及びその塩、硫黄を含有する還元性無機化合物、銅化合物、及びバナジウム化合物が好ましい。それらの中でも、Ｎ－メチルジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等の第３級脂肪族アミン、ｐ－トルエンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、及び２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム等のスルフィン酸塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、及び亜硫酸水素カリウム等の硫黄を含有する還元性無機化合物、アセチルアセトン銅、及び酢酸第２銅等の銅化合物、酸化バナジウムアセチルアセトナート（ＩＶ）、及びビス（マルトラート）オキソバナジウム（ＩＶ）等のバナジウム化合物から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。また、本発明の歯科用セメントが光重合開始剤（ｆ）を含む場合には、重合促進剤（ｇ）として、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸ｎ－ブトキシエチル及び４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等の電子吸引性基を有する芳香族第３級アミンが好ましく用いられる。

　前記重合促進剤（ｇ）は、１種を単独で配合してもよく、２種以上を組み合わせて配合してもよい。重合促進剤（ｇ）の含有量は特に限定されないが、得られる組成物の硬化性等の観点からは、重合性単量体の総量１００質量部に対して０．０１～２０質量部が好ましく、０．０５～１０質量部がより好ましく、０．１～５質量部が最も好ましい。

　本発明の歯科用セメントは、重合性単量体成分として、アミドプロトンを有する多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）をさらに含んでいてもよい。少なくとも１つ以上のアミドプロトンを有する多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）は、アミドプロトンを少なくとも一つ以上有することから高い親水性を有し、象牙質のコラーゲン層へ浸透しやすく、且つ分子内に複数の重合性基を有するため、歯科用セメントの他の成分と一緒になって非常に高い硬化性を示すことから象牙質に対してより高い接着力が得られる。

　多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）としては、下記一般式（３）で表される多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ１）、下記一般式（４）で表される多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ２）、下記一般式（５）で表される多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ３）等が挙げられる。

（式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、及びＲ¹²はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基であり、ｓは１～６の整数であり、Ｘ¹、及びＸ²はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₈の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。）

（式中、Ｒ¹³、及びＲ¹⁴はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基であり、ｔは２又は３であり、Ｘ³、及びＸ⁴はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₈の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。）

（式中、Ｚは置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₈の直鎖又は分岐鎖の脂肪族基又は芳香族基であって、前記脂肪族基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ¹⁵－、－ＣＯ－ＮＲ¹⁵－、－ＮＲ¹⁵－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－ＮＲ¹⁵－、－Ｏ－ＣＯＮＲ¹⁵－及び－ＮＲ¹⁵－ＣＯ－ＮＲ¹⁵－からなる群より選ばれる少なくとも１個の結合基によって中断されていてもよい。Ｒ¹⁵は、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₈の直鎖又は分岐鎖の脂肪族基を表す。）

　Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、及びＲ¹⁴は、歯質に対する接着性と重合硬化性の観点から、好ましくは水素原子である。ｓは１～４の整数であることが好ましく、１～３の整数であることがより好ましく、１又は２であることが特に好ましい。ｔは３であることが好ましい。

　Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、及びＸ⁴の置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₈の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基、１－メチルエチレン基、２－メチルエチレン基、トリメチレン基、１－エチルエチレン基、２－エチルエチレン基、１，２－ジメチルエチレン基、２，２－ジメチルエチレン基、１－メチルトリメチレン基、２－メチルトリメチレン基、３－メチルトリメチレン基、テトラメチレン基、１－プロピルエチレン基、２－プロピルエチレン基、１－エチル－１－メチルエチレン基、１－エチル－２－メチルエチレン基、１，１，２－トリメチルエチレン基、１，２，２－トリメチルエチレン基、１－エチルトリメチレン基、２－エチルトリメチレン基、３－エチルトリメチレン基、１，１－ジメチルトリメチレン基、１，２－ジメチルトリメチレン基、１，３－ジメチルトリメチレン基、２，３－ジメチルトリメチレン基、３，３－ジメチルトリメチレン基、１－メチルテトラメチレン基、２－メチルテトラメチレン基、３－メチルテトラメチレン基、４－メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、１－ブチルエチレン基、２－ブチルエチレン基、１－メチル－１－プロピルエチレン基、１－メチル－２－プロピルエチレン基、２－メチル－２－プロピルエチレン基、１，１－ジエチルエチレン基、１，２－ジエチルエチレン基、２，２－ジエチルエチレン基、１－エチル－１，２－ジメチルエチレン基、１－エチル－２，２－ジメチルエチレン基、１－メチルペンタメチレン基、２－メチルペンタメチレン基、３－メチルペンタメチレン基、４－メチルペンタメチレン基、５－メチルペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられる。

　Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、及びＸ⁴の置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ₁～Ｃ₈アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、Ｃ₂～Ｃ₈アルコキシカルボニル基、Ｃ₁～Ｃ₈アルコキシ基、Ｃ₁～Ｃ₈アルキルチオ基、Ｃ₁～Ｃ₈アルキル基等が好ましく、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、Ｃ₁～Ｃ₈アルキル基等がより好ましい。前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、sec－ブチル基、２－メチルプロピル基、tert－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、２－メチルヘキシル基、ｎ－オクチル基等が挙げられる。前記アルキル基は、直鎖若しくは分岐鎖のＣ₁～Ｃ₄のアルキル基が好ましい。置換基の数は特に限定されず、１～８個程度であってもよく、好ましくは１個、２個又は３個である。

　Ｚで表される置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₈の脂肪族基は、飽和脂肪族基（アルキレン基、シクロアルキレン基（例えば、１，４－シクロへキシレン基等））、不飽和脂肪族基（アルケニレン基、アルキニレン基）のいずれであってもよく、入手又は製造の容易さ及び化学的安定性の観点から飽和脂肪族基（アルキレン基）であることが好ましい。Ｚは、歯質に対する接着性と重合硬化性の観点から、置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のＣ₁～Ｃ₄の脂肪族基であることが好ましく、置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のＣ₂～Ｃ₄の脂肪族基であることがより好ましい。前記Ｃ₁～Ｃ₈のアルキレン基としては、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、及びＸ⁴と同様のものが挙げられる。

　Ｚで表される置換基を有していてもよい芳香族基としては、例えばアリール基、芳香族性ヘテロ環基が挙げられる。前記芳香族基としては、アリール基が、芳香族性ヘテロ環基よりも好ましい。芳香族性ヘテロ環基のヘテロ環は、一般には不飽和である。芳香族性ヘテロ環は、５員環又は６員環であることが好ましい。アリール基としては、例えば、フェニル基が好ましい。芳香族性ヘテロ環基としては、例えば、フラン基、チオフェン基、ピロール基、オキサゾール基、イソオキサゾール基、チアゾール基、イソチアゾール基、イミダゾール基、ピラゾール基、フラザン基、トリアゾール基、ピラン基、ピリジン基、ピリダジン基、ピリミジン基、ピラジン基、及び１，３，５－トリアジン基が挙げられる。前記芳香族基のうち、フェニル基が特に好ましい。

　Ｒ¹⁵における脂肪族基としては、飽和脂肪族基（アルキル基）、不飽和脂肪族基（アルケニル基、アルキニル基）のいずれであってもよく、入手又は製造の容易さ及び化学的安定性の観点から飽和脂肪族基（アルキル基）が好ましい。前記アルキル基としては、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、及びＸ⁴における置換基として説明したものと同様のＣ₁～Ｃ₈アルキル基が挙げられる。Ｒ¹⁵としては、水素原子又は置換基を有していてもよい直鎖若しくは分岐鎖のＣ₁～Ｃ₄アルキル基がより好ましく、水素原子又は置換基を有していてもよい直鎖若しくは分岐鎖のＣ₁～Ｃ₃アルキル基がさらに好ましい。

　Ｚの前記脂肪族基は、前記した少なくとも１個の結合基によって中断されていてもよい。すなわち、前記脂肪族基には少なくとも１個の前記結合基が挿入されていてもよい。Ｚの前記脂肪族基が前記結合基によって中断されている場合、結合基の数は特に限定されないが、１～１０個程度であってもよく、好ましくは１個、２個又は３個であり、より好ましくは１個又は２個である。また、上記式（５）において、Ｚの脂肪族基は連続する前記結合基によって中断されないものが好ましい。すなわち、前記結合基が隣接しないものが好ましい。結合基としては、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－ＮＨ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－及び－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－からなる群より選ばれる少なくとも１個の結合基がより好ましく、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－ＮＨ－及び－ＮＨ－ＣＯ－からなる群より選ばれる少なくとも１個の結合基がさらに好ましい。

　上記式（３）で表される多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ１）の具体例としては、特に限定されないが、以下に示すものが挙げられる。

　この中でも、歯質に対する接着性と重合硬化性の観点から、化合物（ｈ１－１）、化合物（ｈ１－３）、化合物（ｈ１－５）、化合物（ｈ１－７）が好ましく、化合物（ｈ１－１）、化合物（ｈ１－５）がより好ましく、象牙質のコラーゲン層への浸透に関わる親水性の高さの観点から化合物（ｈ１－５）が最も好ましい。

　上記式（４）で表される多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ２）の具体例としては、特に限定されないが、以下に示すものが挙げられる。

　この中でも、歯質に対する接着性と重合硬化性の観点から、化合物（ｈ２－１）、化合物（ｈ２－３）、化合物（ｈ２－５）、化合物（ｈ２－７）が好ましく、化合物（ｈ２－１）、化合物（ｈ２－３）がより好ましく、象牙質のコラーゲン層への浸透に関わる親水性の高さの観点から化合物（ｈ２－１）が最も好ましい。

　上記式（５）で表される多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ３）（以下、非対称型の多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ３）ともいう。）の具体例としては、特に限定されないが、以下に示すものが挙げられる。

　この中でも、歯質に対する接着性と重合硬化性の観点から、Ｎ－メタクリロイルオキシエチルアクリルアミド、Ｎ－メタクリロイルオキシプロピルアクリルアミド、Ｎ－メタクリロイルオキシブチルアクリルアミド、Ｎ－（１－エチル－（２－メタクリロイルオキシ）エチル）アクリルアミド、Ｎ－（２－（２－メタクリロイルオキシエトキシ）エチル）アクリルアミドがより好ましく、象牙質のコラーゲン層への浸透に関わる親水性の高さの観点からＮ－メタクリロイルオキシエチルアクリルアミド、Ｎ－メタクリロイルオキシプロピルアクリルアミドが最も好ましい。

　少なくとも１つ以上のアミドプロトンを有する多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）は、１種を単独で配合してもよく、２種以上を組み合わせて配合してもよい。例えば、多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ３）と、多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ１）及び多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ２）からなる群から選ばれる１種以上の重合性単量体との組み合わせであってもよい。前記多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、歯科用セメントの重合性単量体成分の全量１００質量部中において、０．１～３０質量部の範囲が好ましく、０．５～２５質量部の範囲がより好ましく、１．０～２０質量部の範囲が最も好ましい。

　本発明の歯科用セメントは、重合性単量体成分として、親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）をさらに含んでいてもよく、除いていてもよい。親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）は、２５℃における水に対する溶解度が５質量％以上の、（ａ）、（ｂ）、（ｈ）以外の単官能性重合性単量体を意味し、同溶解度が１０質量％以上のものが好ましく、同溶解度が１５質量％以上のものがより好ましい。親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）を含むことで、象牙質に対してより高い接着力が得られる。

　親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）は、水酸基、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロプレン基、アミド基等の親水性基を少なくとも１つ以上有する。親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルクロライド等の親水性の単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体；Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、４－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－トリヒドロキシメチル－Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、及び下記一般式（６）で表される単官能性（メタ）アクリルアミド系重合性単量体等の親水性の単官能性（メタ）アクリルアミド系重合性単量体が挙げられる。

（式中、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖のＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ¹⁸は水素原子又はメチル基である。）

　Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷における前記置換基としては、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、及びＸ⁴における置換基と同様のものが挙げられる。Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷における前記Ｃ₁～Ｃ₃のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。

　これら親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）の中でも、歯質に対する接着性の観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド及び一般式（６）で表される親水性の単官能性（メタ）アクリルアミド系重合性単量体が好ましく、一般式（６）で表される単官能性（メタ）アクリルアミド系重合性単量体がより好ましい。親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　また、一般式（６）で表される単官能性（メタ）アクリルアミド系重合性単量体の中でも、貯蔵安定性の観点から、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドがより好ましく、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドが最も好ましい。

　本発明における親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）の含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、十分な接着力向上効果と機械的強度を示す点から、歯科用セメントにおける重合性単量体成分の全量１００質量部中において、１～３０質量部の範囲が好ましく、１～２５質量部の範囲がより好ましく、２～２０質量部の範囲がさらに好ましく、２～１０質量部の範囲が特に好ましい。

　本発明の歯科用セメントには、接着力、取り扱い性、及び機械的強度の向上等のために、本発明の効果を妨げない範囲で、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、アミドプロトンを有する多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）、親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）以外の重合性単量体（ｊ）を配合してもよい。重合性単量体（ｊ）としては、親水性の多官能（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｊ１）及び／又は対称型（メタ）アクリルアミド化合物（ｊ２）等が挙げられる。親水性の多官能（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｊ１）は、２５℃における水に対する溶解度が５質量％以上の、（ａ）、（ｂ）、（ｈ）以外の多官能性重合性単量体を意味し、同溶解度が１０質量％以上のものが好ましく、同溶解度が１５質量％以上のものがより好ましい。親水性の多官能（メタ）アクリレート系重合性単量体（ｊ１）としては、例えば、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エリスリトールジ（メタ）アクリレート、マンニトールジ（メタ）アクリレート、キシリトールジ（メタ）アクリレート、ソルビトールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。対称型（メタ）アクリルアミド化合物（ｊ２）としては、例えば、Ｎ，Ｎ’－エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，３－プロピレン－ビスアクリルアミド等が挙げられる。重合性単量体（ｊ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　本発明の歯科用セメントは、さらにフッ素イオン放出性物質を含んでいてもよい。フッ素イオン放出性物質を配合することによって、歯質に耐酸性を付与することができる歯科用セメントが得られる。かかるフッ素イオン放出性物質としては、例えば、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化リチウム、フッ化イッテルビウム等の金属フッ化物類等が挙げられる。前記フッ素イオン放出性物質は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　本発明の分包型の歯科用セメントの好適な実施形態としては、以下のものが挙げられる：
１）第１ペーストと第２ペーストとから構成される分包型の歯科用セメントであって、前記第１ペーストが、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－１）、フィラー（ｄ）、及び光重合開始剤（ｆ）を含み、前記第２ペーストが、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－２）、及びフィラー（ｅ）を含む、分包型の歯科用セメント；
２）第１ペーストと第２ペーストとから構成される分包型の歯科用セメントであって、前記第１ペーストが、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－１）、フィラー（ｄ）、及び光重合開始剤（ｆ）を含み、前記第２ペーストが、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－２）、フィラー（ｅ）、及び重合促進剤（ｇ）を含む、分包型の歯科用セメント；
３）第１ペーストと第２ペーストとから構成される分包型の歯科用セメントであって、前記第１ペーストが、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－１）、及びフィラー（ｄ）、及びフィラー（ｅ）を含み、前記第２ペーストが、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－２）、及びフィラー（ｅ）を含む、分包型の歯科用セメント；
４）第１ペーストと第２ペーストとから構成される分包型の歯科用セメントであって、前記第１ペーストが、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－１）、フィラー（ｄ）、フィラー（ｅ）、及び光重合開始剤（ｆ）を含み、前記第２ペーストが、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－２）、及びフィラー（ｅ）を含む、分包型の歯科用セメント；
５）第１ペーストと第２ペーストとから構成される分包型の歯科用セメントであって、前記第１ペーストが、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－１）、フィラー（ｄ）、フィラー（ｅ）、及び光重合開始剤（ｆ）を含み、前記第２ペーストが、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－２）、フィラー（ｅ）、及び重合促進剤（ｇ）を含む、分包型の歯科用セメント；
６）第１ペーストと第２ペーストとから構成される分包型の歯科用セメントであって、前記第１ペーストが、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）、化学重合開始剤（ｃ－１）、フィラー（ｄ）、及び光重合開始剤（ｆ）を含み、前記第２ペーストが、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－２）、及びフィラー（ｅ）を含む、分包型の歯科用セメント；
７）第１ペーストと第２ペーストとから構成される分包型の歯科用セメントであって、前記第１ペーストが、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）、化学重合開始剤（ｃ－１）、フィラー（ｄ）、及び光重合開始剤（ｆ）を含み、前記第２ペーストが、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－２）、フィラー（ｅ）、及び重合促進剤（ｇ）を含む、分包型の歯科用セメント；
８）第１ペーストと第２ペーストとから構成される分包型の歯科用セメントであって、前記第１ペーストが、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）、化学重合開始剤（ｃ－１）、フィラー（ｄ）、フィラー（ｅ）、及び光重合開始剤（ｆ）を含み、前記第２ペーストが、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－２）、フィラー（ｅ）、及び重合促進剤（ｇ）を含む、分包型の歯科用セメント；
９）第１ペーストと第２ペーストとから構成される分包型の歯科用セメントであって、前記第１ペーストが、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、アミドプロトンを有する多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）、化学重合開始剤（ｃ－１）、フィラー（ｄ）、及び光重合開始剤（ｆ）を含み、前記第２ペーストが、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－２）、及びフィラー（ｅ）を含む、分包型の歯科用セメント；
１０）第１ペーストと第２ペーストとから構成される分包型の歯科用セメントであって、前記第１ペーストが、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、アミドプロトンを有する多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）、化学重合開始剤（ｃ－１）、フィラー（ｄ）、及び光重合開始剤（ｆ）を含み、前記第２ペーストが、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－２）、フィラー（ｅ）、及び重合促進剤（ｇ）を含む、分包型の歯科用セメント；
１１）第１ペーストと第２ペーストとから構成される分包型の歯科用セメントであって、前記第１ペーストが、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、アミドプロトンを有する多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）、化学重合開始剤（ｃ－１）、フィラー（ｄ）、フィラー（ｅ）、及び光重合開始剤（ｆ）を含み、前記第２ペーストが、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤（ｃ－２）、フィラー（ｅ）、及び重合促進剤（ｇ）を含む、分包型の歯科用セメント。

　上記したいずれの好適な実施形態においても、上述の説明に基づいて、各成分の含有量を適宜変更でき、化合物の種類を適宜選択でき、任意の成分（例えば、重合促進剤（ｇ）、光重合開始剤（ｆ）、重合禁止剤等）を追加してもよく、除いてもよい。上記したいずれの好適な実施形態においても、第１ペーストが、フィラー（ｄ）及びフィラー（ｅ）を含む場合、フィラー（ｅ）は、オルガノシラザン（Ｂ）のみで表面処理されたものであってもよいが、オルガノシラザン（Ｂ）で表面処理されていないものが好ましい。

　この他、本発明の分包型の歯科用セメントには、本発明の効果を阻害しない範囲でｐＨ調整剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、増粘剤、着色剤、抗菌剤、香料等を配合してもよい。

　本発明は、本発明の効果を奏する限り、本発明の技術的範囲内において、上記の構成を種々組み合わせた態様を含む。

　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下で用いる略称及び略号については次の通りである。以下の実施例及び比較例に用いた化合物は、特に合成方法を記載した場合を除いて、市販品を用いた。

〔酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）〕
ＭＤＰ：１０－メタクリロイルオキシデシルジヒドロジェンホスフェート
４－ＭＥＴＡ：４－［２－（メタクリロイルオキシ）エトキシカルボニル］フタル酸無水物

〔酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）〕
Ｂｉｓ－ＧＭＡ：２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン
Ｄ－２．６Ｅ：２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エトキシ基の平均付加モル数が２．６のもの）
ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート

〔化学重合開始剤（ｃ）〕
酸化剤（ｃ－１）
ＴＨＰ：１，１，３，３－テトラメチルブチルヒドロペルオキシド
ＢＰＯ：ベンゾイルペルオキシド
還元剤（ｃ－２）
ＤＭＥＴＵ：４，４－ジメチル－２－イミダゾリジンチオン
ＴＭＴＵ：１，１，３－トリメチルチオ尿素
ＤＥＰＴ：Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン

〔フィラー（ｅ）〕
表面処理シリカ：シラン処理珪石粉
　珪石粉（株式会社ニッチツ製、商品名：ハイシリカ）をボールミルで粉砕し、粉砕珪石粉を得た。得られた粉砕珪石粉の平均粒子径をレーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製、型式「ＳＡＬＤ－２１００」）を用いて測定したところ、２．２μｍであった。この粉砕珪石粉１００質量部に対して、常法により４質量部の３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行い、表面処理シリカを得た。
表面処理Ｂａガラス粉：シラン処理Ｂａガラス粉末
　バリウムガラス（ＥＳＳＴＥＣＨ社製、商品コード「Ｅ－３０００」）をボールミルで粉砕し、バリウムガラス粉を得た。得られたバリウムガラス粉の平均粒子径をレーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製、型式「ＳＡＬＤ－２１００」）を用いて測定したところ、２．４μｍであった。このバリウムガラス粉１００質量部に対して常法により３質量部の３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行い、表面処理Ｂａガラス粉を得た。
ＳｉＯ₂　ｃｏａｔｅｄ　ＹＢＦ：シリカコートフッ化イッテルビウム
　市販品（ＳＧ－ＹＢＦ１００ＷＳＣＭＰ１０、平均粒子径１１０ｎｍ、球形、製造業者：Ｓｕｋｇｙｕｎｇ　ＡＴ社）をそのまま用いた。
球状ナノシリカ：シラン処理コロイドシリカ粉末
　市販品（Ｓｃｉｑａｓ（メタクリルシラン処理品）、平均粒子径５０ｎｍ、製造業者：堺化学工業株式会社）をそのまま用いた。
ヒュームドシリカ：シラン処理コロイドシリカ粉末
　蒸留水１００質量部中に０．３質量部の酢酸と３質量部の３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを加えて撹拌し、さらにコロイドシリカ粉末（日本アエロジル株式会社製、商品名：アエロジルＯＸ５０、平均粒子径：約４０ｎｍ）を５０質量部加えて１時間撹拌した。凍結乾燥により水を除去した後、８０℃で５時間加熱処理を行い、シラン処理コロイドシリカ粉末を得た。

〔光重合開始剤（ｆ）〕
ＣＱ：ｄｌ－カンファーキノン

〔重合促進剤（ｇ）〕
ＤＡＢＥ：４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル
ＴＰＢＳＳ：２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム
Ｎａ₂ＳＯ₃：亜硫酸ナトリウム

〔アミドプロトンを有する多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）〕
ＴＡＣ４：Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’－テトラアクリロイルトリエチレンテトラミン（下記式で表される化合物（ｈ１－５））

ＭＡＥＡ：Ｎ－メタクリロイルオキシエチルアクリルアミド（下記式で表される非対称型の多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体）

〔親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）〕
ＤＥＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート

〔その他〕
ＢＨＴ：２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（安定剤（重合禁止剤））

（製造例１）
フィラー（ｄ－１）の製造
　シリカ粒子として、コロイダルシリカの一種であるスノーテックスＯＬ（日産化学工業株式会社製、平均粒子径５０ｎｍ、水中に分散されており固形分濃度２０％）を準備した。アルコールとして、イソプロパノールを準備した。シランカップリング剤（Ａ）として３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ－５０３）を準備した。オルガノシラザン（Ｂ）として、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ、信越化学工業株式会社製、ＨＤＭＳ－１）を準備した。シリカ粒子が２０質量％の濃度で水に分散したスラリー１００質量部にイソプロパノール６０質量部を加え、室温（約２５℃）で混合することで、シリカ粒子が液状媒体に分散されてなる分散液を得た。この分散液に３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン０．４８質量部、及び重合禁止剤（３，５－ジブチル－４－ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、関東化学株式会社製）を０．０１質量部加え、４０℃で７２時間混合した。この工程により、シリカ粒子の表面に存在する水酸基をシランカップリング剤（Ａ）で表面処理した。なお、このとき３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランは、必要な量の水酸基（一部）が表面処理されず残存するように計算して加えた。次いで、この混合物に、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン０．７８質量部を加え、４０℃で７２時間放置した。この工程によって、シリカ粒子が表面処理され、シリカ粒子材料が得られた。表面処理の進行に伴い、疎水性になったシリカ粒子が水及びイソプロパノールの中で安定に存在できなくなり、凝集し沈殿した。なお、表面処理剤の３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランとヘキサメチルジシラザンとのモル比は２：５であった。表面処理後に得られた混合物全量に３５％塩酸水溶液を２．６質量部加え、シリカ粒子材料を沈殿させた。沈殿物をろ紙（アドバンテック社製５Ａ）でろ過した。ろ過残渣（固形分）を純水で洗浄した後に１００℃で真空乾燥して、フィラー（ｄ－１）を得た。

（製造例２）
フィラー（ｄ－２）の製造
　１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザンが２．８質量部であったこと以外は、すべてフィラー（ｄ－１）の合成方法と同様にして、フィラー（ｄ－２）を製造した。なお、表面処理剤の３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランとヘキサメチルジシラザンとのモル比は２：１８であった。

（製造例３）
ＴＡＣ４の合成
　１Ｌ４つ口フラスコにトリエチレンテトラミン（東京化成工業株式会社製、２１．９ｇ、０．１５ｍｏｌ）、トリエチルアミン（７５．９ｇ、０．７５ｍｏｌ）、ｐ－メトキシフェノール（３．７ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン２５０ｍＬを仕込み、撹拌し、内温２℃まで冷却した。アクリル酸クロライド（６７．９ｇ、０．７５ｍｏｌ）のジクロロメタン溶液１００ｍＬを５℃以下で２時間かけて滴下した。滴下後、室温条件下で２４時間撹拌した。反応液をろ過、不溶物をジクロロメタンで洗浄し、減圧下３５℃以下で濃縮した。得られた濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル：メタノール＝４：１）を用いて精製した。カラム精製後、溶媒をロータリーエバポレーターによって減圧留去することで、白色の固体が得られた。ＬＣ／ＭＳ分析及び¹Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、シグナルの位置及び積分値から、得られた白色の固体が目的とする化合物であることを確認した。収量は１２．７ｇ、収率は２３．３％であった。

ＭＳ　ｍ／ｚ：３６３（Ｍ＋Ｈ）⁺
¹Ｈ－ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ　Ｄ₂Ｏ）：δ３．３７（ｍ，６Ｈ），３．５７（ｍ，６Ｈ），５．６６（ｍ，４Ｈ），６．０７（ｍ，６Ｈ），６．５６（ｍ，２Ｈ）（ｐｐｍ）

（製造例４）
ＭＡＥＡの合成
　１０Ｌ４つ口フラスコにヒドロキシエチルアクリルアミド（興人フィルム＆ケミカルズ社製、１７２．７ｇ、１．５ｍｏｌ）、トリエチルアミン（１６７ｇ、１．６５ｍｏｌ）、ｐ－メトキシフェノール（３８ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）、無水テトラヒドロフラン１５００ｍＬを仕込み、撹拌し、内温－１０℃まで冷却した。メタクリル酸クロライド（１７２．５ｇ、１．６５ｍｏｌ）の無水テトラヒドロフラン溶液７００ｍＬを５℃以下で２時間かけて滴下した。滴下後、室温条件下で２４時間撹拌した。反応液をろ過、不溶物を酢酸エチルで洗浄した。ろ液を減圧下で濃縮し、残留部を酢酸エチルに溶解した。少量の不溶物をセライトでろ過除去後、ろ液を飽和食塩水：精製水（１：１）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下３５℃以下で濃縮した。得られた濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル）を用いて精製した。カラム精製後、溶媒をロータリーエバポレーターによって減圧留去することで、淡黄色の液体が得られた。ＬＣ／ＭＳ分析及び¹Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、シグナルの位置及び積分値から、得られた淡黄色の液体が目的とする化合物であることを確認した。収量は２０１．２ｇ、収率は７３．３％であった。

ＭＳ　ｍ／ｚ：１８４（Ｍ＋Ｈ）⁺
¹Ｈ－ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ　ＣＤＣｌ₃）：δ１．９４（ｍ，３Ｈ），３．６２（ｍ，２Ｈ），４．２８（ｍ，２Ｈ），５．５８（ｍ，１Ｈ），５．６６（ｍ，１Ｈ），６．０８（ｓ，１Ｈ），６．１０（ｍ，１Ｈ），６．１１（ｍ，１Ｈ），６．２８（ｍ，１Ｈ）（ｐｐｍ）

（実施例１～１６及び比較例１～６）
　前記した各製造例等の材料を用いて、表１～表３に記載の各成分の内、フィラー（ｄ）及びフィラー（ｅ）（粉末）以外の成分を常温で混合し、均一な液状成分とした後、得られた液状成分と、フィラー（ｄ）及び（ｅ）（粉末）とを混練することにより、実施例１～１６及び比較例１～６の歯科用セメントのペーストを調製した。次いで、これらの歯科用セメントを用い、後述の方法に従って、稠度、吐出性、及び垂れ性を測定した。表１～表３に、この歯科用セメントの配合比（質量部）及び試験結果を示す。

［歯科用セメントの稠度］
　調製した実施例及び比較例の歯科用セメントを真空脱泡後、ＭＩＸＰＡＣ社製ダブルシリンジ（品番：ＭＬ２．５－０８－Ｓ）に充填し、２５℃に２時間静置したものを稠度試験サンプルとした。シリンジにスタティックミキサーを装着し、ピストンを押し込んで０．５ｍＬのサンプルを押し出し、２５℃の恒温室内（湿度４０％）でガラス板（５ｃｍ×５ｃｍ）の中心に盛り上げるように静置した。その上に４０ｇのガラス板（５ｃｍ×５ｃｍ）を載せ、１２０秒経過後のサンプルの長径と短径をガラス板越しに測定し、その両者の算術平均を算出し、稠度（ｍｍ）とした。なお、サンプルの長径とは、サンプルの中心を通る直径のうち最も長いものを意味し、サンプルの短径とは、サンプルの中心を通る直径のうちサンプルの長径に直交するものを意味する。上記とは別に、前記歯科用セメントを真空脱泡後、ＭＩＸＰＡＣ社製ダブルシリンジ（品番：ＭＬ２．５－０８－Ｓ）に充填した後に６０℃に保たれた恒温器で４週間静置された歯科用セメントを上述の方法で測定した値を６０℃４週後の稠度とした。

［歯科用セメントの吐出性］
　調製した実施例及び比較例の歯科用セメント（４ｇ）のペーストをＭＩＸＰＡＣ社製シリンジ容器に充填し、シリンジにスタティックミキサーとピストンを取り付けた。万能試験機（株式会社島津製作所製、商品コード「ＡＧＩ－１００」）にて、シリンジ容器を鉛直に立て、前記シリンジに取り付けたピストンに、圧縮強度試験用の治具を装着したクロスヘッドを４ｍｍ／分で降下させて、ペーストに荷重負荷を与えながらペーストをシリンジの開口部から吐出させ、そのときの最大荷重を吐出力とした。吐出力の測定は２５℃で行った。吐出力が４０Ｎ以下の場合は、容易に吐出し可能で吐出性が良く、４０Ｎ～６０Ｎでは吐出しが可能であるが、吐出性に劣る。６０Ｎ以上では吐出しが困難であり、吐出性は悪い。上記とは別に、前記歯科用セメントのペーストを真空脱泡後、ＭＩＸＰＡＣ社製ダブルシリンジ（品番：ＭＬ２．５－０８－Ｓ）に充填した後に６０℃に保たれた恒温器で４週間静置された歯科用セメントを上述の方法で測定した値を６０℃４週後の吐出力とした。

［歯科用セメントの垂れ性］
　調製した実施例及び比較例の歯科用セメントをＭＩＸＰＡＣ社製ダブルシリンジ（品番：ＭＬ２．５－０８－Ｓ）に充填し、シリンジにスタティックミキサーとピストンを取り付けた。縦５９ｍｍ×横８３ｍｍの歯科用練和紙に直径３ｍｍの円を描いておき、その円内に歯科用セメントを３０ｍｇ押し出して載せ、３７℃の恒温器内に垂直に立て、その状態で３分間静置して重合性組成物の円内からの移動距離を測定した。この試験を３回行い、３回の測定値の平均値を垂れ性（ｍｍ）とした。垂れ性が大きいほど歯科用セメントが流れやすいことを示す。垂れ性は３ｍｍ以下が好ましく、２ｍｍ以下がより好ましい。
　上記とは別に、前記歯科用セメントを真空脱泡後、ＭＩＸＰＡＣ社製ダブルシリンジ（品番：ＭＬ２．５－０８－Ｓ）に充填した後に６０℃に保たれた恒温器で４週間静置された歯科用セメントを上述の方法で測定した値を６０℃４週後の歯科用セメントの垂れ性とした。

　表１及び表２に示すように、本発明に係る歯科用セメント（実施例１～１６）は、調製直後の稠度と６０℃４週間保存後の稠度の差が２ｍｍ以下とほとんど変化しなかった。また、調製直後の吐出力と６０℃４週間保存後の吐出力の差についても、３Ｎ以下とほとんど変化が認められなかった。さらに、調製直後の垂れ性と６０℃４週間保存後の垂れ性の差についても、２ｍｍ以下とほとんど変化が認められなかった。

　表３に示すように、本発明に係るフィラー（ｄ）を配合せず、シランカップリング剤（Ａ）のみで表面処理をしたシリカ粒子を用いた比較例２、３、４、及び５の歯科用セメントは、６０℃４週間の保存後に固化した。

　また、本発明に係るフィラー（ｄ）を配合せず、シランカップリング剤（Ａ）のみで表面処理をしたバリウムガラス粉を用いた比較例１及び６の歯科用セメントは、６０℃４週間の保存後に稠度、吐出性、及び垂れ性が著しく変化した。

　本発明の歯科用セメントは、歯科治療において、クラウン、インレー、ブリッジ等の歯科用補綴物と歯質との合着等に好適に用いることができる。

Claims

　第１ペーストと第２ペーストとから構成される分包型の歯科用セメントであって、
　前記第１ペーストが、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤の酸化剤（ｃ－１）、及びフィラー（ｄ）を含み、
　前記第２ペーストが、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）、化学重合開始剤の還元剤（ｃ－２）、及びフィラー（ｅ）を含み、
　前記フィラー（ｄ）が、表面処理剤で処理されており、かつ平均粒子径が０．０１～５０．０μｍであり、
　前記表面処理剤が、下記一般式（１）
　　ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）－ＣＯＯ－（ＣＨ₂）_p－Ｓｉ－Ｒ² _qＲ³ _(3-q)　　　　（１）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は置換基を有していてもよい加水分解可能な基であり、Ｒ³は置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、ｐは１～１３の整数であり、ｑは２又は３である。）
で表されるシランカップリング剤（Ａ）及び下記一般式（２）
　　Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶－Ｓｉ－ＮＨ－Ｓｉ－Ｒ⁷Ｒ⁸Ｒ⁹　　　　（２）
（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶の少なくとも１つは置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹の少なくとも１つは置換基を有していてもよいＣ₁～Ｃ₃のアルキル基である。）
で表されるオルガノシラザン（Ｂ）を含有する、分包型の歯科用セメント。
　前記フィラー（ｅ）が少なくとも前記オルガノシラザン（Ｂ）で表面処理されていない、請求項１に記載の分包型の歯科用セメント。
　前記フィラー（ｅ）が少なくとも前記オルガノシラザン（Ｂ）で表面処理されている、請求項１に記載の分包型の歯科用セメント。
　Ｒ²が無置換の加水分解可能な基であり、Ｒ³が無置換のＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶はそれぞれ独立して、水素原子又は無置換のＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びＲ⁶の少なくとも１つは無置換のＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹はそれぞれ独立して、水素原子又は無置換のＣ₁～Ｃ₃のアルキル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、及びＲ⁹の少なくとも１つは無置換のＣ₁～Ｃ₃のアルキル基である、請求項１～３のいずれか１項に記載の分包型の歯科用セメント。
　Ｒ²が無置換のＣ₁～Ｃ₆の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基である、請求項１～４のいずれか１項に記載の分包型の歯科用セメント。
　Ｒ¹がメチル基である、請求項１～５のいずれか１項に記載の分包型の歯科用セメント。
　ｐが２～１０である、請求項１～６のいずれか１項に記載の分包型の歯科用セメント。
　ｑが３である、請求項１～７のいずれか１項に記載の分包型の歯科用セメント。
　シランカップリング剤（Ａ）が、２－メタクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、４－メタクリロイルオキシブチルトリメトキシシラン、５－メタクリロイルオキシペンチルトリメトキシシラン、及び６－メタクリロイルオキシヘキシルトリメトキシシランからなる群から選ばれる１種以上である、請求項１～８のいずれか１項に記載の分包型の歯科用セメント。
　オルガノシラザン（Ｂ）が、１，１，３，３－テトラメチルジシラザン、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン、及び１，１，１，３，３－ペンタメチルジシラザンからなる群から選ばれる１種以上である、請求項１～９のいずれか１項に記載の分包型の歯科用セメント。
　前記シランカップリング剤（Ａ）とオルガノシラザン（Ｂ）とのモル比が、シランカップリング剤（Ａ）：オルガノシラザン（Ｂ）＝１：１～１：２０である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の分包型の歯科用セメント。
　第１ペーストにおいて、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、前記酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）を１～５０質量部を含有し、重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、前記フィラー（ｄ）を１～２００質量部含有し、
　第１ペーストと第２ペーストの混合物において、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、酸性基を含有しない多官能（メタ）アクリル系重合性単量体（ｂ）を３０～９５質量部含有する、請求項１～１１に記載の分包型の歯科用セメント。
　さらに第１ペーストと第２ペーストの少なくとも一方に、光重合開始剤（ｆ）を含有する請求項１～１２のいずれか１項に記載の分包型の歯科用セメント。
　さらに第１ペーストと第２ペーストの少なくとも一方に、アミドプロトンを有する多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）を含有する、請求項１～１３のいずれか１項に記載の分包型の歯科用セメント。
　重合性単量体成分の全量１００質量部中において、アミドプロトンを有する多官能（メタ）アクリルアミド重合性単量体（ｈ）の含有量が０．１～３０質量部である、請求項１４に記載の分包型の歯科用セメント。
　さらに第１ペーストと第２ペーストの少なくとも一方に、親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）を含有する、請求項１～１５のいずれか１項に記載の分包型の歯科用セメント。
　親水性の単官能性重合性単量体（ｉ）が、親水性の単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体及び親水性の単官能性（メタ）アクリルアミド系重合性単量体からなる群から選ばれる１種以上である、請求項１６に記載の分包型の歯科用セメント。
　さらに第１ペーストと第２ペーストの少なくとも一方に、重合促進剤（ｇ）を含有する、請求項１～１７のいずれか１項に記載の分包型の歯科用セメント。