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WO2017130791A1 - 化粧品基材および該化粧品基材を含有する化粧料 - Google Patents

化粧品基材および該化粧品基材を含有する化粧料 Download PDF

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Publication number
WO2017130791A1
WO2017130791A1 PCT/JP2017/001380 JP2017001380W WO2017130791A1 WO 2017130791 A1 WO2017130791 A1 WO 2017130791A1 JP 2017001380 W JP2017001380 W JP 2017001380W WO 2017130791 A1 WO2017130791 A1 WO 2017130791A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
amino acid
silane compound
group
silylated
base material
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/001380
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
吉岡　正人
悠太 本間
翔太 富久
Original Assignee
株式会社成和化成
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社成和化成 filed Critical 株式会社成和化成
Priority to US15/572,410 priority Critical patent/US20180133143A1/en
Priority to CN201910958138.5A priority patent/CN110664662B/zh
Priority to EP17744022.9A priority patent/EP3287121B1/en
Priority to EP20170365.9A priority patent/EP3721867B1/en
Priority to CN201780001611.XA priority patent/CN107613959B/zh
Priority to KR1020187009399A priority patent/KR102101857B1/ko
Publication of WO2017130791A1 publication Critical patent/WO2017130791A1/ja

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups

Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic base material composed of a silylated amino acid / silane compound copolymer and a cosmetic containing the cosmetic base material. More specifically, a silyl obtained by polycondensing one or more silylated amino acids having two or more hydroxyl groups directly bonded to silicon atoms and one or more silane compounds in which two or more hydroxyl groups directly bonded to silicon atoms are formed by hydrolysis.
  • a cosmetic base comprising a functionalized amino acid / silane compound copolymer and a cosmetic containing the cosmetic base, giving the hair a glossy luster, good slipperiness, non-sticky moisturizing feeling, and branching
  • silicone oil is originally a hydrophobic substance, and when applied to hair, there is a problem that it is difficult to adhere to hair whose surface has become hydrophilic due to damage and its effect is not exerted. Silicone oils are difficult to mix with water-based cosmetics, and it is necessary to use a surfactant (emulsifier) in combination with water-based cosmetics in order to maintain product stability.
  • Amino-modified silicones with amino functional groups introduced to enhance the ability of silicone to adsorb hair and skin such as Patent Document 1
  • Patent Document 2 polyoxyalkylenes in silicones for easy incorporation into hydrophilic cosmetics and to provide moisture retention
  • Patent Document 2 A polyether-modified silicone (Patent Document 2) to which hydrophilicity is imparted by introducing a group is used.
  • the addition of amino groups alone has no moisturizing effect, and the use of polyether-modified silicone increases the stability in aqueous cosmetics but is satisfactory in terms of adsorptivity to hair and skin. It wasn't.
  • Patent Document 3 ⁇ -amino acid-N-carboxylic acid anhydride is used (Patent Document 4). It was not easy.
  • the present inventors have developed a silylated peptide in which a silane compound having two or more hydroxyl groups directly bonded to a silicon atom is introduced into a peptide obtained by hydrolyzing a protein, and this is directly bonded to a silicon atom by hydrolysis.
  • a silylated peptide / silane compound copolymer composition obtained by polycondensing a silane compound that produces two or more hydroxyl groups (Patent Document 5), blended with cosmetics, and moisturized by peptide on hair and skin Attempts have been made to impart gloss, gloss and slipperiness with silicone.
  • the silylated peptide / silane compound copolymer composition has properties as an emulsifier, and has been used as an emulsifier for producing an O / W emulsion (Patent Document 6).
  • the protein hydrolyzate used for silylated peptides except for a very special protein source, has few basic amino acids in the protein, so there are few sites of weakly acidic hair and skin adsorption, gloss and The gloss was not satisfactory.
  • the moisturizing effect was too high, and the hair and skin were sometimes sticky.
  • the protein source of the peptide and its degree of degradation there is a problem in the stability of the cosmetic, such as association in the contained cosmetic and the formation of insoluble matter. Therefore, in order to produce a more stable product of silylated peptide / silane compound copolymer composition, it is necessary to fully study the degree of protein degradation and the reaction rate during copolymerization with the silane compound. It was.
  • JP-A-6-080536 JP-A-8-188519 Special table 2009-540040 gazette JP 2002-145724 A JP 2000-007795 A JP 2001-048732 A
  • the present invention has excellent adsorptivity to hair and skin, gives glossy luster, good slipperiness, non-sticky moisturizing feeling to hair, and has excellent anti-split effect, and smooth to skin It is an object of the present invention to provide a cosmetic base material made of a silicone-based polymer compound that can give a dry and moist feeling and also has a function as an emulsifier.
  • a silylated amino acid / silane compound copolymer obtained by using a silylated amino acid instead of a silylated peptide can be easily obtained in an aqueous solvent.
  • Structural unit U represented by the following general formula (Ia), (Ib) or (Ic):
  • R 2 represents a hydroxyl group, a phenyl group, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may contain nitrogen, sulfur, halogen, or a phenyl group, and each R 2 is the same or different. May be.
  • a structural unit W represented by the following general formula (Id) or (Ie):
  • R 1 represents a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, each R 1 may be the same or different, and A is a divalent group that binds Si and N; B , * R B OCH 2 CH (OH) CH 2, * R B S, * R B NH and * R B OCOCH 2 CH 2 (R B is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, * is bonded to Si And E represents a residue obtained by removing one primary amino group from an ⁇ amino acid, and E represents an amino group other than the ⁇ amino group. In the case where N is present, N of the other amino group may be bonded to A of the other structural unit W.
  • the structural unit W is a silylated amino acid / silane compound copolymer in a molar ratio of 1: 5 to 1: 150.
  • a cosmetic substrate (claim 1). This cosmetic base provides glossy luster, good slipperiness, combing, non-sticky moisturizing feeling and anti-branching effect for hair, and smoothness and stickiness for skin. Can be granted.
  • the residue represented by E includes both a residue obtained by removing an ⁇ amino group from an ⁇ amino acid and a residue obtained by removing one of amino acids other than an ⁇ amino group from an ⁇ amino acid.
  • the ⁇ -amino group means an amino group directly bonded to carbon directly bonded to a carboxyl group of an ⁇ -amino acid.
  • the case of having an amino group other than the ⁇ amino group is a case where the ⁇ amino acid is a basic amino acid, and the other amino group is an amino group bonded to the side chain of the ⁇ amino acid.
  • N of the other amino group is bonded to A of other structural unit W, thereby forming a structure represented by the following formula (If). It means that.
  • E in the formula (If) represents a residue obtained by removing an ⁇ amino group from an ⁇ amino acid, and N of the side chain amino group contained in E is bonded to A.
  • R represents R 1 or O—.
  • a cosmetic base material comprising a silylated amino acid / silane compound copolymer in which the structural unit U is represented by (Ia) or (Ib) and the structural unit W is represented by (Id) (Claim 2).
  • the silylated amino acid / silane compound copolymer does not become too viscous, and is easy to use when used as a cosmetic base material.
  • the cosmetic base material can impart luster, good slipperiness, moisturizing feeling, split hair prevention effect, etc. to the hair, and can impart smoothness and moist feeling to the skin.
  • the basic amino acid is contained in the ⁇ -amino acid represented by the formula NH 2 -E, which is used as a raw material for the production of the / silane compound copolymer, and the higher the ratio, the better.
  • the ⁇ amino acid contains a basic amino acid
  • the silylated amino acid / silane compound copolymer is less likely to cause aggregation or precipitation even in a water-based cosmetic, and stability in the cosmetic is increased. Therefore, as a preferred embodiment of the first embodiment, there is provided a cosmetic base material (claim 3) wherein the ⁇ -amino acid contains a basic amino acid.
  • a cosmetic base material (claim 4) is provided, wherein 40 mol% or more of the ⁇ -amino acid is a basic amino acid.
  • arginine is the most excellent in imparting moisturizing and moisturizing feeling to the hair and skin. Therefore, as a further preferred embodiment of the first embodiment, a cosmetic base material (claim 5) is provided wherein 40 mol% or more of the ⁇ -amino acid is arginine.
  • a cosmetic base material (claim 6) is provided wherein a group represented by the following general formula (II) is bonded to the terminal of the silylated amino acid / silane compound copolymer.
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, and each R 3 may be the same or different.
  • the copolymer can be stored for a long time in cosmetics.
  • a cosmetic product with increased stability and less change during long-term storage can be obtained.
  • the second aspect of the present invention is:
  • the ⁇ -amino group of the ⁇ -amino acid has the following general formula (III):
  • R 1 represents a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • A represents a divalent group that binds Si and N
  • R B * R B OCH 2 CH (OH) CH 2 , * R B S, * R B NH, and * R B OCOCH 2 CH 2 (R B is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, * represents a side bonded to Si)
  • R B is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, * represents a side bonded to Si
  • One or more of the bound silylated amino acids The following general formula (IV): R 2 n Si (OH) p Y (4-pn) (IV) [Wherein, R 2 represents a hydroxyl group, a phenyl group, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may contain nitrogen, sulfur, halogen, or phenyl group in the group, n is an integer of 0 to 2, The n R 2 s may all be the
  • This cosmetic base material is the cosmetic base material of the first aspect represented by a method for producing a copolymer. Accordingly, similarly, glossy gloss, good slipperiness for hair, Combability, moisturizing feeling without stickiness and anti-branching effect are provided, and the skin can be given smoothness and stickiness without being sticky.
  • the ⁇ -amino acid has an amino group other than the ⁇ -amino group (that is, when the starting amino acid contains a basic amino acid), in addition to the ⁇ -amino group, the other amino group (in the side chain)
  • the silyl group represented by the general formula (III) may be bonded to all or part of the amino group.
  • the present invention also provides a more preferable aspect of the second aspect, After condensation polymerization of the silylated amino acid and the silane compound, the following general formula (VIII): R 3 3 Si—OH (VIII) [Wherein, three R 3 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or phenyl groups, and three R 3 may be the same or different], and a silane compound represented by A cosmetic base material comprising a silylated amino acid / silane compound copolymer (claim 8) is provided.
  • This cosmetic base material represents the cosmetic base material of the preferred embodiment of the first aspect by a method for producing a copolymer.
  • the hydroxyl group remaining at the terminal of the silylated amino acid / silane compound copolymer of the second aspect reacts with the silane compound represented by the general formula (VIII).
  • VIII the silane compound represented by the general formula (VIII).
  • the third aspect of the present invention is a cosmetic containing the cosmetic base material of the first aspect and the second aspect.
  • the content of the silylated amino acid / silane compound copolymer (the cosmetic base material of the first aspect and the second aspect) in the cosmetic is slightly different depending on the type and form of the cosmetic. In order to exhibit a glossy luster, good slipperiness, moisturizing feeling without stickiness, anti-branching effect, and smoothness, stickiness or moisturization to the skin, it is generally 0.01% in cosmetics.
  • the content is preferably from 20% by mass to 20% by mass.
  • the cosmetics (Claim 9) which contain 0.01 mass% or more and 20 mass% or less of the cosmetic base material of the said 1st aspect and a 2nd aspect are provided.
  • the cosmetic substrate of the present invention comprising a silylated amino acid / silane compound copolymer can be more easily produced than the conventional silylated peptide / silane compound copolymer composition, and the produced silylated Amino acid / silane compound copolymer gives glossy gloss, good slipperiness, moisturizing feeling without stickiness, and anti-branching effect to hair, and smoothness and stickiness to skin. Can be granted. It also has a function as an emulsifier and a powder dispersant.
  • the cosmetic containing the cosmetic base material gives the above-mentioned effects to the hair and skin, and the storage stability of the cosmetic base material is good even in aqueous cosmetics.
  • FIG. 1 is an infrared absorption spectrum of a silylated amino acid / silane compound copolymer produced in Example 1.
  • FIG. 6 is a graph showing an infrared absorption spectrum of a silylated amino acid / silane compound copolymer produced in Example 5.
  • FIG. 6 is a graph showing an infrared absorption spectrum of a silylated amino acid / silane compound copolymer produced in Example 6.
  • silylated amino acid which is a raw material for the cosmetic base material of the present invention
  • a polycondensation of a silylated amino acid and a silane compound which is a process for producing the cosmetic base material of the present invention, its condensate and three alkyl groups on the silicon atom.
  • the reaction with the silane compound to which is bonded and the cosmetic containing the cosmetic base material of the present invention will be described in this order.
  • a silylated amino acid can be obtained by reacting an ⁇ -amino group of an ⁇ -amino acid with a silane coupling agent that generates two or more hydroxyl groups directly bonded to a silicon atom.
  • the ⁇ -amino acid used for the production of the silylated amino acid is not particularly limited as long as it is used in cosmetics, acidic amino acids such as aspartic acid and glutamic acid, glycine, alanine, serine, threonine, methionine, cysteine, valine, leucine, isoleucine, Any of neutral amino acids such as phenylalanine, tyrosine, proline, tryptophan, asparagine and glutamine, and basic amino acids such as arginine, lysine, histidine and ornithine can be used.
  • acidic amino acids such as aspartic acid and glutamic acid
  • glycine alanine, serine, threonine, methionine, cysteine, valine, leucine, isoleucine
  • Any of neutral amino acids such as phenylalanine, tyrosine, proline, tryptophan, asparagine and glutamine
  • KBM-402, KBE-402, KBM-502, KBE-503, KBM-403, KBE-403 (all trade names) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., SH6040, SZ6023, SZ6030 manufactured by Toray Dow Corning (Both are trade names) and so on.
  • Silylated amino acids can be produced by the methods described in JP-A-8-59424 and JP-A-8-67608. For example, a silane coupling agent having two or more alkoxy groups directly bonded to a silicon atom is dropped into an amino acid aqueous solution that is heated and stirred under basic conditions, and both are brought into contact with each other. A ring agent is bonded to obtain a silylated amino acid in which two or more hydroxyl groups are generated on the silicon atom as represented by the following general formula (VI).
  • R 1 and A are the same as those in formula (I), and R 5 represents a side chain excluding an amino group in the side chain of a basic amino acid].
  • a silane coupling agent and an ⁇ -amino acid are reacted under a basic condition where the pH of the solution is 9 to 11.
  • the silane coupling agent is added dropwise, the alkoxy group directly bonded to the silicon atom is hydrolyzed and changed to a hydroxyl group.
  • the reaction between the ⁇ -amino acid and the silane coupling agent is not required to hydrolyze the silane coupling agent in advance, so that the silane coupling agent is directly added to an aqueous amino acid solution having a pH of 9-11. It can be performed by adding.
  • the ⁇ -amino acid used in the reaction may be a single amino acid or a mixture of amino acids, but in the case of an amino acid mixture, the reactivity with the silane coupling agent varies slightly depending on the type of amino acid, so silylated amino acids / When making a silane compound copolymer, the abundance of each amino acid in the copolymer becomes unclear. For this reason, in the production of silylated amino acids, it is desirable to silylate using a single amino acid.
  • the progress of the silylation reaction can be confirmed by measuring the amount of amino nitrogen in the reaction solution by the Van Slyke method.
  • the reaction product is subjected to a polycondensation reaction with the next silane compound by adjusting the concentration and the like.
  • the reaction product is usually a mixture of a silylated amino acid and an unreacted ⁇ -amino acid, but a mixture of silylated amino acids of 40 mol% or more is preferred for use in a polycondensation reaction with a silane compound. . Accordingly, when the mixture after completion of the silylation reaction is used for the condensation polymerization reaction, the reaction rate of the silylation reaction is preferably 40% or more.
  • reaction solution may be neutralized, concentrated as appropriate, and purified by ion exchange resin, dialysis membrane, electrodialysis, ultrafiltration, or the like, and then used as a raw material for polycondensation with a silane compound.
  • a silane compound having two or more hydroxyl groups directly bonded to a silicon atom is subjected to condensation polymerization of two or more silane compounds, and the following general formula (V) R 2 n SiX (4-n) (V) [Wherein, R 2 and n are the same as those in the general formula (IV), and all n R 2 s may be the same or different. (4-n) pieces of X are at least one group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an alkoxy group and a halogen group].
  • Hydrolysis is carried out by adding dropwise to an aqueous solution adjusted to pH 2 to 3 with hydrochloric acid or sulfuric acid or a solution adjusted to pH 10 to 11 with an aqueous sodium hydroxide solution or an aqueous potassium hydroxide solution.
  • the halogen group can be converted to a hydroxyl group by hydrolysis.
  • R 2 in the general formulas (Ia), (Ib), (IV), and (V) is preferably a hydroxyl group, a phenyl group, or an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms.
  • Examples of the silane compound represented by the general formula (V) that generates two or more hydroxyl groups directly bonded to silicon atoms by hydrolysis include tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyldimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, and phenyltrimethoxy.
  • a commercially available product can be used as the silane compound represented by the general formula (V).
  • Examples of commercially available silane compounds include KBM-13, KBM-22, KBM-103, KBM manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -3063, KBM-3033, KBM-1003, KBM-502, KBM-603, KBM-602, KBM-903, KBM-573, KBM-803, KBM-403, KBE-13, KBE-22, KBE-103 , KBE-1003, KBE-402, KBE-502, KBE-503, KBE-1003, KBE-603, KBE-602, KBE-3033, KBE-3083, KBE-903 (all trade names), Toray Dow Corning Z-6366, Z-6329, Z-6013, Z-6383, Z-6321, Z-62 5, Z-6275, Z-6403, Z-6583, Z-6586, Z-6187, Z-6341, Z-6210, Z-6124, ACS-8 (both trade names), and the like.
  • silylated amino acid with a silane compound represented by the general formula (IV) is performed by a method for producing a silylated peptide / silane compound copolymer composition described in JP-A-11-286550 and Patent Document 5.
  • an alkoxy group or a halogen group of the silane compound is hydrolyzed to be converted into a hydroxyl group, which is then represented by the general formula (IV), and then a silylated amino acid
  • the hydroxyl group of silane and the hydroxyl group of the silane compound itself are polymerized by condensation polymerization.
  • the amount of amino acid in the silylated amino acid / silane compound copolymer varies somewhat depending on the molecular weight depending on the functional group of the silane compound used in the reaction, Approximately 1% by mass to 20% by mass.
  • the abundance of amino acid in the silylated amino acid / silane compound copolymer is less than 1% by mass, the properties of silicone appear strongly, the oily feeling due to the silicone chain becomes strong, and it becomes difficult to adsorb to hydrophilic hair. It may not be able to give glossy luster, good slipperiness, moisturizing feeling without stickiness, and anti-branching effect to the skin, and may not give smoothness, stickiness or moist feeling to the skin. is there. Further, if the amount of amino acid in the silylated amino acid / silane compound copolymer exceeds 20% by mass, it may cause stickiness when applied to hair or skin.
  • the viscosity of the resulting silylated amino acid / silane compound copolymer is extremely high, it is difficult to blend into cosmetics and it is difficult to handle, so the solid content concentration of the silylated amino acid / silane compound copolymer is 75% aqueous solution.
  • the silylated amino acid used for the production of the silylated amino acid / silane compound copolymer may be a single silylated amino acid or a mixed silylated amino acid mixture. It preferably contains a basic amino acid in terms of moisturizing and moisturizing effects on the hair and skin when blended in cosmetics. Among them, when all amino acids are 100 mol%, 40 mol thereof % Or more is preferably a basic amino acid. And among silylated basic amino acids, it is preferable to use silylated arginine which better exhibits the moisturizing and moisturizing effect.
  • reaction temperature of the silylated amino acid and the silane compound is too low, the reaction is difficult, and if it is too high, the alkoxy group or halogen group of the silane compound represented by the general formula (V) is rapidly hydrolyzed, so ° C is preferred. Further, although the reaction time varies depending on the reaction amount and reaction temperature, it is preferable to drop the silane compound represented by the general formula (V) over 30 minutes to 2 hours and then continue stirring for 1 to 24 hours. .
  • an alkaline aqueous solution such as dilute sodium hydroxide solution is added when the solution is on the acidic side, and an aqueous acid solution such as dilute hydrochloric acid or dilute sulfuric acid is added and stirred when the solution is on the basic side. Since the polymerization proceeds by neutralization, after the neutralization, stirring is continued for about 1 to 24 hours to complete the reaction.
  • the silylated amino acid / silane compound copolymer obtained as described above can be used as a cosmetic base material as it is. However, since the hydroxyl group remains in the terminal silyl group of the copolymer, the silylated amino acid / silane compound copolymer may aggregate to form a polymer.
  • the silylated amino acid / silane compound copolymer obtained above further comprises the following general formula (VIII): R 3 3 Si—OH (VIII) [Wherein, three R 3 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or phenyl groups, and three R 3 may be the same or different], and a silane compound represented by It is preferable to block the hydroxyl group on the silylated amino acid / silane compound copolymer.
  • the silane compound having one hydroxyl group represented by the general formula (VIII) is, for example, the following general formula (IX) R 3 3 Si—R 4 (IX) [In the formula, R 3 is the same as described above, and R 4 is an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a halogen atom].
  • Examples of the silane compound represented by the general formula (IX) in which one hydroxyl group directly bonded to a silicon atom is generated by hydrolysis include dimethylvinylchlorosilane, n-butyldimethylchlorosilane, tert-butyldimethylchlorosilane, and tert-butyldiphenylchlorosilane.
  • silane compounds are also commercially available, for example, KA-31, TESC, TBMS, IIPSC, TES (all trade names) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Z-6013 (trade name) manufactured by Toray Dow Corning Etc. can be illustrated.
  • the reaction between the silylated amino acid / silane compound copolymer and the silane compound represented by the general formula (VIII) is carried out by adding a silylated peptide / silane compound copolymer composition described in Patent Document 5 to a silicon atom.
  • the reaction can be carried out in the same manner as the reaction with a silane compound to which two alkyl groups are bonded.
  • an aqueous solution of the silylated amino acid / silane compound copolymer composition is stirred at 20 to 100 ° C., preferably 30 to 80 ° C., and the silane compound represented by the general formula (IX) is dropped therein. To react.
  • the silane compound represented by the general formula (IX) and R 4 is a halogen group
  • the halogen group changes to a hydroxyl group by dropping directly into the silylated amino acid / silane compound copolymer aqueous solution, and the silylated amino acid / Condensates with the hydroxyl group of the silane compound copolymer.
  • the silane compound has R 4 as an alkoxy group
  • the reaction system is adjusted to pH 1 to 4 to start the reaction, and then the reaction is carried out at a neutral pH.
  • the compound represented by general formula (IX) is hydrolyzed in advance in an aqueous solution having a pH of 2 to 3 to obtain a silane compound represented by general formula (VIII), and then in the silylated amino acid / silane compound copolymer solution. It is necessary to add it dropwise to react in the vicinity of neutrality.
  • the silylated amino acid / silane compound copolymer obtained as described above is a silylated amino acid / silane compound copolymer constituting the cosmetic base material of the first aspect of the present invention. Specifically, it has a structural unit U represented by the general formula (Ia), (Ib) or (Ic) and a structural unit W represented by the general formula (Id) or (Ie). W: a copolymer in which the structural unit U is in the range of 1: 5 to 1: 150 (molar ratio).
  • an R 3 3 Si—O— group is further bonded to the terminal Si. (Or R 3 3 Si— group is bonded to terminal O).
  • this copolymer O contained in the structural unit represented by the general formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), or (Ie) is bonded to Si of other structural unit. It is also conceivable that a bond represented by the general formula (If) is included. Therefore, this copolymer is a mixture of various structures, but in a preferred embodiment, the following general formula (X):
  • the degree of polymerization, that is, x + y is preferably about 5 to 1000, since it exhibits good adsorptivity without giving stickiness to hair and skin, and more preferably about 10 to 100.
  • the cosmetic of the present invention is prepared by containing a cosmetic base material comprising the silylated amino acid / silane compound copolymer produced as described above, but containing the silylated amino acid / silane compound copolymer.
  • cosmetics that can be used include hair rinses, hair treatments, hair conditioners, hair creams, split hair coating agents, shampoos, hair setting agents, hair dyes, permanent wave agents, and the like.
  • cosmetics include skin creams, milky lotions, facial cleansing liquids, cleansing creams, skin care gels, and cosmetic liquids.
  • the content of the cosmetic base material comprising the silylated amino acid / silane compound copolymer in the cosmetic composition of the present invention varies slightly depending on the type of cosmetic composition such as the type to be washed away or the type not to be washed away, 0.01 mass% to 20 mass% is preferable, and 0.1 mass% to 10 mass% is more preferable.
  • the content of the silylated amino acid / silane compound copolymer is less than the above range, the hair has a glossy luster, good slipperiness, a moisturizing feeling, an effect of preventing splitting, The moisturizing effect may not be demonstrated.
  • the above range is exceeded, not only may the amount of adhesion to the hair or skin become too much, which may cause stickiness, but also the storage stability of the cosmetic may be deteriorated.
  • the cosmetic of the present invention is composed of a cosmetic base material composed of a silylated amino acid / silane compound copolymer as an essential component, but within a range not impairing the characteristics of the silylated amino acid / silane compound copolymer.
  • hydrolyzates of proteins derived from microorganisms and their derivatives, neutral or acidic amino acids, wetting agents, lower alcohols, higher alcohols, oils and fats, silicones, various dyes and pigments, preservatives, fragrances, etc. be able to.
  • Production Example 1 Production of N- [2-hydroxy-3- [3 ′-(dihydroxymethylsilyl) propoxy] propyl] arginine (silylated arginine) 100 g (0.575 mol) of arginine was placed in a 2 liter beaker. Then, 600 mL of water was added and stirred, and the pH was adjusted to 9.0 by adding a 17% hydrochloric acid aqueous solution. This solution was heated to 50 ° C. and stirred with stirring 146 g of 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane [KBE-402 (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] (0.575 mol, arginine and the like).
  • KBE-402 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane
  • Production Examples 2-5 Amino acid and a silane coupling agent (3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane) were prepared in the same manner as in Production Example 1 except that arginine was changed to other amino acids shown in Table 1 and the reaction conditions were changed as shown in Table 1. : Reaction with KBE-402) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. After the reaction, the reaction solution (aqueous solution) was obtained by adjusting to the pH shown in Table 1.
  • Example 1 N- [2-hydroxy-3- [3 ′-(dihydroxymethylsilyl) propoxy] propyl] arginine / dimethyldiethoxysilane / octyltriethoxysilane copolymer [1:15:15 (molar ratio)]
  • water was added to 100 g of the silylated arginine solution obtained in Production Example 1 (0.055 mol as silylated arginine) to adjust the solid content concentration to 20% by mass.
  • 17% hydrochloric acid aqueous solution was added to adjust the pH to 1.3. While this solution was heated to 60 ° C.
  • the viscosity at 20 ° C. of the silylated arginine / dimethyldiethoxysilane / octyltriethoxysilane copolymer (75%) aqueous solution obtained as described above was measured using a B-type viscometer, rotor 3, and rotation speed of 30 revolutions. When measured, the viscosity was 7500 mPa ⁇ s.
  • Examples 2-12 Except that the types of silylated amino acids and reaction conditions were changed as shown in Tables 3 to 6, the reaction of silylated amino acids and silane compounds was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain the product aqueous solutions in Tables 3 to 6 The aqueous solution shown in the column was obtained in the yield and solid concentration shown in the column.
  • Example 2 The resulting aqueous solution, in the same manner as in Example 1, was subjected to infrared absorption spectrum (IR) analysis, a peak attributable to Si-CH 3 in the vicinity of 1260 cm -1 is in the vicinity of 1100 ⁇ 1000 cm -1 Si- A peak attributed to O—Si was detected, and in addition to Example 5, a peak attributed to an alkyl group derived from octyltriethoxysilane was detected in the vicinity of 2960 cm ⁇ 1 .
  • IR infrared absorption spectrum
  • the pH of the solution was adjusted to 10.5 with 25% aqueous sodium hydroxide solution, and 51.8 g of dimethyldiethoxysilane (0.35 mol, silylated wheat protein hydrolyzed) was stirred at 60 ° C. 7 eq) and octyltriethoxysilane 96.6 g (0.35 mol, 7 eq to silylated wheat protein hydrolyzate) was added dropwise over about 2 hours. Stirring was continued at 50 ° C. for 14 hours. Next, 25% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to adjust the pH of the solution to 6.0, and the solution temperature was set to 40 ° C., followed by stirring for 4 hours for condensation polymerization.
  • test examples and examples as cosmetics are shown, but in the tables showing the prescriptions of test examples, examples and comparative examples, the amount of each component is based on parts by mass, and the amount is solid. For non-quantity, the solid content concentration is shown in parentheses after the ingredient name.
  • Test Example 1 Adsorption test to hair Table 7 blended with the polymers shown in the column of “Compounded polymer” in Table 7 (silylated amino acid / silane compound copolymer produced in Examples 1 to 13).
  • a hair treatment agent having the following composition was prepared. Damaged hair was treated with the prepared hair treatment agent, and the treatment agent's residual feeling, moisturizing feeling, and combability of the treated hair were evaluated.
  • * 1 is KF96A-10cs (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • * 2 is Kachinal STC-25W (trade name) manufactured by Toho Chemical Industry
  • * 3 is MONTANOV68 (trade name) manufactured by SEPPIC. It is.
  • the hair was washed with 2% aqueous solution of polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate and dried to prepare a hair bundle of damaged hair having a length of 17 cm and a weight of 2 g.
  • a bleaching agent in which 6% hydrogen peroxide water and 2% ammonia water are mixed at a mass ratio of 1: 1 at 30 ° C. for 30 minutes, and then washed in running tap water. Further, it was rinsed with ion exchange water and dried with a hair dryer. This bleaching treatment was repeated 5 times, and then subjected to the following adsorptivity test.
  • each hair treatment agent having the composition shown in Table 7 was applied to each damaged hair bundle produced by the above method and thoroughly blended, it was left in a constant temperature bath at 40 ° C. for 10 minutes, and then 40 Rinse with hot water at 0 ° C. and allow to air dry at room temperature.
  • a hair bundle treated with a treatment agent having the composition shown in Table 7 and the same amount of water added in place of the blended polymer was used, and the residual feeling, moisturizing feeling and combability of the hair treatment agent were as follows. Based on the above criteria, 10 panelists were evaluated and classified according to their overall points.
  • Residual evaluation criteria 3 High residual feeling compared to the control product 2: Residual feeling compared to the control product 1: Evaluation standard of moisturizing feeling unchanged or inferior to the control product 3: Control I feel a clear difference in moisturizing feeling compared to the product 2: Slightly moisturized feeling compared to the control product 1: Evaluation criteria of combing property that is the same as or inferior to the control product 3: Compared with the control product Combability is very good and there is no catching feeling 2: Combability is good and there is almost no catching feeling compared to the control product 1: No difference or inferiority to the control product
  • the silylated amino acid / silane compound copolymer produced in each example has better adsorptivity to hair than conventional dimethylpolysiloxane and silylated peptide / silane compound copolymer compositions. It was clear that excellent moisturizing feeling and good combing property could be imparted to the hair.
  • Test Example 2 Powder Dispersibility Test Using the silylated amino acid / silane compound copolymer produced in Examples 1 to 13, a mixture having the blending amounts shown in Table 9 was prepared, and the powder was made into a uniform slurry. It was tested for availability.
  • Test Example 3 Emulsification test An oily substance selected from ester oils, hydrocarbons, vegetable oils, oil-soluble UV absorbers, and silicone oils with the formulation shown in Table 11 using the copolymer shown in Table 11 as an emulsifier. The dispersibility of (1) hexyldecyl isostearate, (2) liquid paraffin, (3) olive oil, (4) 2-ethylhexyl methoxycinnamate, and (5) dimethylpolysiloxane (5cs) was examined.
  • the silylated amino acid / silane compound copolymers of Examples 1 to 13 exhibited excellent emulsifying properties for any of the oily substances tested.
  • Example 14 and Comparative Examples 1-2 A hair conditioner having the composition shown in Table 13 was prepared, and the gloss, combability and moisturizing feeling of the hair after the treatment were evaluated.
  • Example 14 the silylated arginine / silane compound copolymer (N- [2-hydroxy-3- [3 ′-(dihydroxymethylsilyl) propoxy] propyl] arginine / dimethyldiethoxysilane / Octyltriethoxysilane copolymer [1:15:15 (molar ratio)]), and in Comparative Example 1, instead of the silylated arginine / silane compound copolymer, a polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer was used.
  • Comparative Example 2 the silylated casein hydrolyzate / silane compound copolymer produced in Reference Example 1, which is a silylated peptide / silane compound copolymer, is used.
  • * 6 is KF-6016 (product name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • * 7 is SIMULGEL EG (product name) manufactured by SEPPIC
  • * 8 is Promois SILK-1000 (product manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.) Name) and * 9 are Seisept-H (trade name) manufactured by Seiwa Kasei.
  • Example 14 After adding about 40 ° C. warm water to the bleached hair bundle, 3 g of the hair treatment agent of Example 14 and Comparative Examples 1 and 2 were evenly applied to each hair bundle and blended into the hair, and then wrapped. The film was left in a constant temperature bath at 40 ° C. for 10 minutes, rinsed with hot water, and allowed to air dry at room temperature. Ten panelists were allowed to perform sensory evaluations on the gloss, combability, and moisturizing feeling of the hair after the treatment. The best evaluation was [2 points], the second best was [1 points], the worst was [0 points], and the average value was the evaluation value. The results are shown in Table 14 as an average of 10 people.
  • the hair treated with the hair treatment agent containing the silylated arginine / silanized compound copolymer of Example 14 is Comparative Example 1 containing a polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer.
  • Comparative Example 2 containing the silylated casein hydrolyzate / silane compound copolymer composition produced in Reference Example 1, the gloss and combability of the hair In all sensory evaluation items of moisturizing feeling, the evaluation value was high.
  • the evaluation value of the hair treatment agent of Example 14 was higher than the evaluation value of the hair treatment agent of Comparative Example 2 containing the silylated casein hydrolyzate-silane compound copolymer composition produced in Reference Example 1.
  • the silylated arginine / silane compound copolymer of Example 14 had an arginine group and was easier to adsorb to the hair than the casein hydrolyzate portion of the silylated casein hydrolyzate / silane compound copolymer of Comparative Example 2. I'm guessing.
  • Example 15 and Comparative Examples 3 to 4 Hair creams having the compositions shown in Table 15 were prepared, and the gloss, combability, and moisturizing feeling of the hair after use were evaluated for the hair.
  • the silylated arginine / silane compound copolymer N- [2-hydroxy-3- [3 ′-(dihydroxymethylsilyl) propoxy] propyl] arginine / dimethyldiethoxysilane / Octyltriethoxysilane copolymer [1:40:40 (molar ratio)]
  • Comparative Example 3 instead of silylated arginine / silane compound copolymer, poly (oxyethylene) which is a polyether-modified silicone -Oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer is used, and in Comparative Example 4, the silylated wheat protein hydrolyzate / silane compound copolymer produced in Reference Example 2, which is a silylated peptide / silane
  • the treatment of the hair with the above hair cream was performed as follows. That is, three hair bundles having a length of 15 cm and a weight of about 1 g were prepared, and these hair bundles were washed with 2% aqueous solution of polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate and rinsed in running tap water. Then, it dried using the dryer (cold air).
  • the hair creams of Example 15 and Comparative Examples 3 and 4 were each applied to each dried hair bundle while being well stretched by 0.5 g, and dried with a hair dryer.
  • Ten panelists evaluated the gloss, moisture and combability of the hair after the treatment according to the same evaluation criteria as in Example 14. The results are shown in Table 16, and all evaluation values are average values.
  • the hair treated with the hair cream containing the silylated arginine / silane compound copolymer of Example 2 was compared with the hair treated with the hair cream of Comparative Example 3 or Comparative Example 4,
  • the evaluation values were high in all evaluation items of hair gloss, combability and moisturizing feeling.
  • the silylated amino acid / silane compound copolymer is well adsorbed to the hair, and it is clear that it is excellent in the action of imparting gloss, good combability and moisturizing feeling to the hair. It was.
  • Example 16 and Comparative Examples 5 and 6 Emulsions having the compositions shown in Table 17 were prepared and evaluated for their familiarity with the skin, smoothness of the skin after application, moist feeling, and low stickiness.
  • Example 16 the silylated arginine / silylated proline / silane compound copolymer (N- [2-hydroxy-3- [3 ′-(dihydroxymethylsilyl) propoxy] propyl] arginine / N produced in Example 11 was used.
  • the panelists of 10 persons were given familiarity with the skin when the emulsions of Example 16 and Comparative Examples 5 to 6 were applied to the skin, smoothness of the skin after application, moist feeling and less stickiness. Evaluation was made according to the same evaluation criteria as in Example 14. The results are shown in Table 18 as the average value of 10 people.
  • Example 16 containing a silylated arginine / silylated proline / silane compound copolymer is of course the emulsion of Comparative Example 4 containing dimethylpolysiloxane. Even in comparison with the emulsion of Comparative Example 6 in which the silylated hydrolyzed casein / silane compound copolymer was blended, the evaluation values were high in all the evaluation items.
  • Example 17 and Comparative Examples 7 to 8 Three types of massage creams having the compositions shown in Table 19 were prepared, and evaluated for ease of spreading during application, moist feeling of the skin after application, and little stickiness.
  • Example 17 the silylated arginine / silylated glycine / silylated proline / silane compound copolymer (N- [2-hydroxy-3- [3-dihydroxymethylsilyl) propoxy] propyl] arginine prepared in Example 12 was used.
  • Example 17 and Comparative Examples 7-8 the 10 panelists listed below are familiar with the skin when applied to the hand, smoothness of the skin after application, moist feeling, and less stickiness.
  • the evaluation criteria were used. The results are shown in Table 20 as an average of 10 people. Evaluation criteria Feel strongly: 3 points Feel: 2 points hardly feel: 1 point Not feel at all: 0 points
  • the massage cream of Example 17 is not only the massage cream of Comparative Example 7 containing polyether-modified silicone, but also the massage of Comparative Example 8 containing a silylated peptide / silane compound copolymer composition.
  • the evaluation values were high in any of the evaluation items of familiarity with the skin, smoothness of the skin after application, moist feeling, and little stickiness. From this result, it was clear that the silylated amino acid / silane compound copolymer is well-familiar with the skin and has an excellent effect of giving the skin a smooth and sticky feeling.

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Abstract

毛髪に対しては光沢のある艶や良好な滑り性、べたつきのない保湿感を与え、皮膚に対しては滑らかさやべたつきのないしっとり感を付与でき、さらに安定な乳化物を形成する乳化剤としての性質や粉体分散能を有する化粧品基材、および該化粧品基材を含有する化粧料を提供する。シリル化アミノ酸とシラン化合物を特定の割合で反応させて得られるシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合組成体で化粧品基材を構成する。また、該化粧品基材を含有させて化粧料を構成する。シリル化アミノ酸のアミノ酸部分は塩基性アミノ酸が好ましく、特にアルギニンが好ましい。化粧料中でのシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の含有量は、化粧料全量の０．０１質量％～２０質量％の範囲が好ましい。

Description

化粧品基材および該化粧品基材を含有する化粧料
　本発明は、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体からなる化粧品基材および該化粧品基材を含有する化粧料に関する。さらに詳しくは、ケイ素原子に直結する水酸基を２個以上有するシリル化アミノ酸の一種以上と、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が２個以上生じるシラン化合物の一種以上を縮重合させて得られるシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体からなる化粧品基材およびその化粧品基材を含有する化粧料であり、毛髪に対しては光沢のある艶や良好な滑り性、べたつきのない保湿感を与え、かつ枝毛防止効果に優れ、皮膚に対しては滑らかさやべたつきのないしっとり感を付与することができ、しかも乳化剤や粉体分散剤としての機能を有する化粧品基材、および、該化粧品基材を含有する化粧料に関する。
　従来から、毛髪用や皮膚用の化粧料にシリコーンオイルを配合し、シリコーンオイルによる艶、光沢の付与、撥水性の付与などが試みられている。しかし、シリコーンオイルは、本来、疎水性物質であり、毛髪に適用した際には、損傷して表面が親水性になった毛髪には付着しにくくその効果が発揮されないとの問題があった。また、シリコーンオイルは水系化粧品には配合しにくく、水系化粧品では、製品の安定性を保つために界面活性剤（乳化剤）を併用する必要があった。
　シリコーンの毛髪や皮膚に対する吸着力を高めるためにアミノ官能基を導入したアミノ変性シリコーン（特許文献１など）や、親水性化粧料に配合しやすくするためや保湿性付与のためシリコーンにポリオキシアルキレン基を導入して親水性を付与したポリエーテル変性シリコーン（特許文献２）が使用されている。しかし、アミノ基の付加のみでは保湿性の付与効果はなく、また、ポリエーテル変性シリコーンの使用では水性化粧料中での安定度は増すものの、毛髪や皮膚への吸着性の面で満足できるものではなかった。
　さらに、アミノ変性シリコーンにアミノ酸を導入して、アミノ酸の有する保湿性を付与する試みもある。しかし、シリコーン鎖にアミノ酸を導入するためには、有機溶媒中の反応でしかも高温を要する（特許文献３）、α－アミノ酸－Ｎ－カルボン酸無水物を用いる（特許文献４）など、製造が容易ではなかった。
　本発明者らは、タンパク質を加水分解して得られたペプチドにケイ素原子に直結する水酸基を２個以上有するシラン化合物を導入したシリル化ペプチドを開発し、これに、加水分解によりケイ素原子に直結する水酸基が２個以上生じるシラン化合物を縮重合させたシリル化ペプチド／シラン化合物共重合組成物を開発し（特許文献５）、これを化粧料に配合して、毛髪や皮膚にペプチドによる保湿性、シリコーンによる光沢・艶、滑り性を付与することを試みてきた。また、このシリル化ペプチド／シラン化合物共重合組成物は乳化剤としての性質を有し、特に、Ｏ／Ｗ型乳化物を製造する乳化剤として利用されてきた（特許文献６）。
　しかしながら、シリル化ペプチドに使用するタンパク質加水分解物は、ごく特殊なタンパク源を除いて、タンパク質中の塩基性アミノ酸の含有量が少ないため弱酸性の毛髪や皮膚への吸着部位が少なく、光沢や艶の付与に関しては十分に満足できるものではなかった。また、使用するタンパク質加水分解物によっては、保湿効果が高すぎて毛髪や皮膚にべたつき感を与えることもあった。さらに、ペプチドのタンパク源やその分解度によっては、含有させた化粧料中で会合して、不溶物を生じたりするなど、化粧料の安定性の問題があった。そのため、より安定なシリル化ペプチド／シラン化合物共重合組成物の製品を製造するには、タンパク質の分解度や、シラン化合物との共重合の際の反応割合を充分に検討しておく必要があった。
特開平６－０８０５３６号公報 特開平８－１８８５１９号公報 特表２００９－５４００４０号公報 特開２００２－１４５７２４号公報 特開２０００－００７７９５号公報 特開２００１－０４８７３２号公報
　本発明は、毛髪や皮膚への吸着性に優れ、毛髪に対しては光沢のある艶、良好な滑り性、べたつきのない保湿感を与え、かつ枝毛防止効果に優れ、皮膚に対しては滑らかさやべたつきのないしっとり感を付与でき、また、乳化剤としての機能も有するシリコーン系の高分子化合物からなる化粧品基材を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するために検討を重ねた結果、シリル化ペプチドの代わりにシリル化アミノ酸を用いて得られるシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体は、水系溶媒中で容易に製造でき、しかも、化粧料に配合すると、毛髪に対しては光沢のある艶や良好な滑り性、べたつきのない保湿感、枝毛防止効果を付与し、皮膚に対しては滑らかさやべたつきのないしっとり感を与えることができ、さらに乳化剤や粉体分散剤としての機能も有することを見出し、本発明を完成した。
　本発明の第一の態様は、
　下記の一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（Ｉｃ）で表される構造単位Ｕ：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
［式中、Ｒ２は水酸基、フェニル基、又は基中に窒素、硫黄、ハロゲン、フェニル基を含んでいてもよい炭素数１～２０のアルキル基を表し、各Ｒ２はそれぞれ同一又は異なっていてもよい。］
および下記の一般式（Ｉｄ）又は（Ｉｅ）で表される構造単位Ｗ：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
［式中、Ｒ１は水酸基または炭素数１～３のアルキル基を表し、各Ｒ１はそれぞれ同一又は異なっていてもよく、ＡはＳｉとＮを結合する２価の基であって、ＲＢ、＊ＲＢＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２、＊ＲＢＳ、＊ＲＢＮＨおよび＊ＲＢＯＣＯＣＨ２ＣＨ２（ＲＢは炭素数１～５のアルキル基、＊は、Ｓｉと結合する側を表す）からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、Ｅはαアミノ酸から1つの１級アミノ基を除いた残基を表すが、Ｅがαアミノ基以外の他のアミノ基を有する場合は、前記他のアミノ基のＮは、他の構造単位ＷのＡと結合してもよい。］を有する共重合体であって、構造単位Ｗ：構造単位Ｕが、モル比で、１：５～１：１５０の範囲であるシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体からなることを特徴とする化粧品基材（請求項１）である。この化粧品基材は、毛髪に対しては光沢のある艶や良好な滑り性、櫛通り性、べたつきのない保湿感、枝毛防止効果を与え、皮膚に対しては滑らかさやべたつきのないしっとり感を付与できる。
　なお、Ｅが表す残基には、αアミノ酸からαアミノ基を除いた残基、及び、αアミノ酸からαアミノ基以外の他のアミノ基の一つを除いた残基のいずれもが含まれる。ここでαアミノ基とは、αアミノ酸のカルボキシル基に直結した炭素に直結しているアミノ基を意味する。又、αアミノ基以外の他のアミノ基を有する場合とは、αアミノ酸が塩基性アミノ酸の場合であり、他のアミノ基とはαアミノ酸の側鎖に結合したアミノ基である。Ｅがαアミノ基以外の他のアミノ基を有する場合に、前記他のアミノ基のＮが、他の構造単位ＷのＡと結合するとは、次式（Ｉｆ）で表される構造が形成されること等を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（Ｉｆ）中のＥは、αアミノ酸からαアミノ基を除いたαアミノ基を除いた残基を表し、当該Ｅ中に含まれる側鎖のアミノ基のＮがＡと結合している。Ｒは、Ｒ１又はＯ－を表す。
　本発明は、又、前記第一の態様のより好ましい態様として、
構造単位Ｕが（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表され、構造単位Ｗが（Ｉｄ）で表されるシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体からなることを特徴とする化粧品基材（請求項２）を提供する。この態様によれば、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体が高粘度のものになり過ぎず、化粧品基材として使用する際に使用しやすいものとなる。
　前記化粧品基材の、毛髪に艶や良好な滑り性、保湿感、枝毛防止効果などを付与でき、皮膚に対しては滑らかさやしっとり感を付与できる効果は、前記αアミノ酸（前記シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の製造の原料として用いられ、式ＮＨ２－Ｅで表されるαアミノ酸）に、塩基性アミノ酸が含まれ、その割合が多いほど向上する。また、前記αアミノ酸に塩基性アミノ酸が含まれることにより、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体は水系化粧料中でも凝集や沈殿発生といった現象が起こりにくくなり、化粧料中での安定性が増す。そこで、前記第１の態様の好ましい態様として、前記αアミノ酸が塩基性アミノ酸を含むことを特徴とする化粧品基材（請求項３）を提供する。
　前記αアミノ酸が塩基性アミノ酸を含むことによる前記の効果は、塩基性アミノ酸の割合が３５モル％を超えるあたりから明らかになり、４０モル％以上となると顕著になる。そこで、前記第１の態様のより好ましい態様として、前記αアミノ酸の４０モル％以上が塩基性アミノ酸であることを特徴とする化粧品基材（請求項４）を提供する。
　塩基性アミノ酸の中でも、毛髪や皮膚への保湿感、しっとり感の付与作用ではアルギニンが最も優れている。そこで、前記第１の態様のさらに好ましい態様として、前記αアミノ酸の４０モル％以上がアルギニンである化粧品基材（請求項５）を提供する。
　本発明は、又、前記第一の態様のより好ましい態様として、
前記シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の末端に、下記の一般式（II）で表される基が結合していることを特徴とする化粧品基材（請求項６）を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
［式中、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基を表し、各Ｒ３はそれぞれ同一又は異なっていてもよい。］
　この態様によれば、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の末端に残っている水酸基が、一般式（II）で表される基と結合するので、前記共重合体の化粧品中での長期保存安定性が増し、長期保存での変化が少ない化粧品とすることができる。
　本発明の第２の態様は、
　αアミノ酸のαアミノ基に、下記一般式（III)： 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
［式中、Ｒ１は水酸基または炭素数１～３のアルキル基を表し、ＡはＳｉとＮを結合する２価の基であって、ＲＢ、＊ＲＢＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２、＊ＲＢＳ、＊ＲＢＮＨおよび＊ＲＢＯＣＯＣＨ２ＣＨ２（ＲＢは炭素数１～５のアルキル基、＊は、Ｓｉと結合する側を表す）］で表されるシリル基が結合したシリル化アミノ酸の１種以上と、
　下記一般式（IＶ)：
　Ｒ２ ｎＳｉ（ＯＨ）ｐＹ（４－ｐ－ｎ）　　　　（IＶ)
［式中、Ｒ２は水酸基、フェニル基、又は基中に窒素、硫黄、ハロゲン、フェニル基を含んでいてもよい炭素数１～２０のアルキル基を表し、ｎは０から２の整数で、ｎ個のＲ２は全て同じでもよく、異なっていてもよい。ｐは２から４の整数で、ｎ＋ｐ≦４で、（４－ｐ－ｎ）個のＹは炭素数１～６のアルコキシ基または水素原子である］で表されるシラン化合物の１種以上を、
　反応モル比がシリル化アミノ酸：シラン化合物＝１：５～１：１５０の範囲で縮重合させて得られるシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体からなることを特徴とする化粧品基材（請求項７）である。
　この化粧品基材は、前記第一の態様の化粧品基材を、共重合体の製造方法で表したものであり、従って、同様に、毛髪に対しては光沢のある艶、良好な滑り性、櫛通り性、べたつきのない保湿感、枝毛防止効果を与え、皮膚に対しては滑らかさやべたつきのないしっとり感を付与できる。前記αアミノ酸が、αアミノ基以外の他のアミノ基を有する場合（すなわち、原料のアミノ酸が、塩基性アミノ酸を含む場合）は、αアミノ基に加えて前記他のアミノ基（側鎖にあるアミノ基）の全てまたは一部に、前記一般式（III) で表されるシリル基が結合してもよい。
　本発明は、又、前記第２の態様のより好ましい態様として、
　シリル化アミノ酸とシラン化合物を縮重合させた後、さらに、下記一般式（VIII)：    Ｒ３ ３Ｓi－ＯＨ　　          （VIII）
[式中、３個のＲ３は炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、３個のＲ３は同じでもよく、また異なっていてもよい] で表されるシラン化合物を反応させたシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体からなることを特徴とする化粧品基材（請求項８）を提供する。この化粧品基材は、前記第１の態様の好ましい態様の化粧品基材を、共重合体の製造方法で表したものである。この態様によれば、第２の態様のシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の末端に残っている水酸基が、一般式（VIII）で表されるシラン化合物と反応するので、前記共重合体の化粧品中での長期保存安定性が増し、長期保存での変化が少ない化粧品とすることができる。
　本発明の第３の態様は、前記第１の態様、第２の態様の化粧品基材を含有する化粧料である。化粧料中での前記シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体（第１の態様、第２の態様の化粧品基材）の含有量は、化粧料の種類や形態によって多少の違いはあるが、毛髪に光沢のある艶や良好な滑り性、べたつきのない保湿感、枝毛防止効果を発揮させ、皮膚に対しては滑らかさやべたつきのないしっとり感を発揮させるには、概ね化粧料中０．０１質量％～２０質量％であるのが好適である。そこで、前記第１の態様、第２の態様の化粧品基材を、０．０１質量％以上、２０質量％以下含有する化粧料（請求項９）を提供する。
　シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体からなる本発明の化粧品基材は、従来品のシリル化ペプチド／シラン化合物共重合組成物に比べ、より容易に製造することができ、しかも製造されたシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体は、毛髪に対しては光沢のある艶や良好な滑り性、べたつきのない保湿感、枝毛防止効果を与え、皮膚に対しては滑らかさやべたつきのないしっとり感を付与できる。また、乳化剤や粉体分散剤としての機能も有する。また、前記化粧品基材を配合した化粧料は、前記のような効果を毛髪や皮膚に与え、しかも水系化粧料中においても該化粧品基材の保存安定性は良い。
実施例１で製造したシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の赤外線吸収スペクトルを示す図である。 実施例５で製造したシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の赤外線吸収スペクトルを示す図である。 実施例６で製造したシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
　以下に、本発明の化粧品基材の原料であるシリル化アミノ酸、本発明の化粧品基材を製造する工程であるシリル化アミノ酸とシラン化合物の縮重合、その縮合物とケイ素原子に３つのアルキル基が結合するシラン化合物との反応、および本発明の化粧品基材を含有する化粧料、の順に説明する。
［シリル化アミノ酸］
　シリル化アミノ酸は、αアミノ酸のαアミノ基に、ケイ素原子に直結する水酸基が２個以上生じるシランカップリング剤を反応させることで得られる。シリル化アミノ酸の製造に用いるαアミノ酸としては、化粧品に用いられるものなら特に制限はなく、アスパラギン酸、グルタミン酸などの酸性アミノ酸、グリシン、アラニン、セリン、トレオニン、メチオニン、システイン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、トリプトファン、アスパラギン、グルタミンなどの中性アミノ酸、アルギニン、リシン、ヒスチジン、オルニチンなどの塩基性アミノ酸のいずれも用いることができる。
　ケイ素原子に直結する水酸基が２個以上生じるシランカップリング剤としては、例えば、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（２’－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられ、いずれも市販されているものを用いることができる。例えば、信越化学工業社製のＫＢＭ－４０２、ＫＢＥ－４０２、ＫＢＭ－５０２、ＫＢＥ－５０３、ＫＢＭ－４０３、ＫＢＥ－４０３（いずれも商品名）、東レ・ダウコーニング社製のＳＨ６０４０、ＳＺ６０２３、ＳＺ６０３０（いずれも商品名）などがこれらに該当する。
　シリル化アミノ酸は、特開平８－５９４２４号公報や特開平８－６７６０８号公報に記載の方法で製造できる。例えば、ケイ素原子に直結するアルコキシ基を２個以上有するシランカップリング剤を、塩基性下、加温攪拌しているアミノ酸水溶液に滴下し、両者を接触させることで、アミノ酸のアミノ基にシランカップリング剤が結合し、下記一般式（VI）に表したようなケイ素原子に水酸基が２個以上生じたシリル化アミノ酸が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
［式中、Ｒ１およびＡは一般式（Ｉ）に同じで、Ｒ４はアミノ酸の側鎖を表す］
　また、αアミノ酸が塩基性アミノ酸で、側鎖のアミノ基にもケイ素原子に直結する水酸基が２個以上生じるシラン化合物が結合した場合は、下記の一般式（VII）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
［式中、Ｒ１およびＡは一般式(Ｉ)に同じで、Ｒ５は塩基性アミノ酸の側鎖にあるアミノ基を除く側鎖を表す］のように表すことができる。
　なお、シリル化アミノ酸製造の際のアミノ基へのシリル基導入反応では、溶液のｐＨが９～１１の塩基性条件下でシランカップリング剤とαアミノ酸を反応させるが、このｐＨ範囲の溶液にシランカップリング剤を滴下すると、ケイ素原子に直結するアルコキシ基は加水分解されて水酸基に変わる。すなわち、αアミノ酸とシランカップリング剤との反応は、シランカップリング剤を予め加水分解して水酸基化しておく必要はなく、溶液のｐＨを９～１１にしたアミノ酸水溶液にシランカップリング剤を直接添加することで行うことができる。
　反応に用いるαアミノ酸は、単一のアミノ酸でもアミノ酸混合物を用いてもよいが、アミノ酸混合物の場合は、アミノ酸の種類によってシランカップリング剤との反応性に多少の違いがあるため、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体にする際に、共重合体中の各アミノ酸の存在量が不明確になる。そのため、シリル化アミノ酸製造にあたっては、単一のアミノ酸を用いてシリル化するのが望ましい。
　シリル化反応の進行は、ファン・スライク（Ｖａｎ　Ｓｌｙｋｅ）法で反応液中のアミノ態窒素量を測定することなどで確認できる。反応生成物は、濃度などを調整して次のシラン化合物との縮重合反応に供される。反応生成物は、通常、シリル化アミノ酸と未反応のαアミノ酸との混合物であるが、シラン化合物との縮重合反応に供されるものとしては、４０モル％以上がシリル化アミノ酸の混合物が好ましい。従って、シリル化反応終了後の混合物のまま縮重合反応に使用する場合は、シリル化反応の反応率は４０％以上であることが好ましい。また、反応液を中和し、適宜濃縮してイオン交換樹脂、透析膜、電気透析、限外濾過などで精製してからシラン化合物との縮重合の原料としてもよい。
［シリル化アミノ酸とシラン化合物の縮重合］
　次に、上記のようにして得られたシリル化アミノ酸と、一般式（IＶ)
　Ｒ２ ｎＳｉ（ＯＨ）ｐＹ（４－ｐ－ｎ）　　　　（IＶ)
［式中、Ｒ２は水酸基、フェニル基、又は基中に窒素、硫黄、ハロゲン、フェニル基を含んでいてもよい炭素数１～２０のアルキル基を表し、ｎは０から２の整数で、ｎ個のＲ２－は全て同じでもよく、異なっていてもよい。ｐは２から４の整数で、ｎ＋ｐ≦４で、（４－ｐ－ｎ）個のＹは炭素数１～６のアルコキシ基または水素原子である］で表されるケイ素原子に直結する水酸基を２個以上生じるシラン化合物を縮重合させるが、ケイ素原子に直結する水酸基を２個以上有するシラン化合物は、下記の一般式（Ｖ）
  　Ｒ２ ｎＳｉＸ（４－ｎ）　　　　　　　　 （Ｖ）
［式中、Ｒ２およびｎは前記一般式（IＶ）に同じで、ｎ個のＲ２は全て同じでもよく、異なっていてもよい。（４－ｎ）個のＸは水酸基、アルコキシ基およびハロゲン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基である］で表されるシラン化合物を加水分解することで得られる。加水分解は、塩酸や硫酸などで酸性側ｐＨ２～３に調整した水溶液か、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などでｐＨ１０～１１に調整した溶液に滴下することで、シラン化合物のアルコキシ基やハロゲン基が加水分解して水酸基に変換できる。なお、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（IＶ）、（Ｖ）中のＲ２としては、水酸基、フェニル基、又は炭素数４～１４のアルキル基が好ましい。
　加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基を２個以上生じる一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３－メタクロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクロキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、メチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、３－クロロプロピルメチルジクロロシランなどが挙げられる。これらのシラン化合物は加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が２個以上生じ、一般式（IＶ）で表されるシラン化合物になる。
　一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物は、市販品を使用することができ、市販のシラン化合物としては、例えば、信越化学工業社製のＫＢＭ－１３、ＫＢＭ－２２、ＫＢＭ－１０３、ＫＢＭ－３０６３、ＫＢＭ－３０３３、ＫＢＭ－１００３、ＫＢＭ－５０２、ＫＢＭ－６０３、ＫＢＭ－６０２、ＫＢＭ－９０３、ＫＢＭ－５７３、ＫＢＭ－８０３、ＫＢＭ－４０３、ＫＢＥ－１３、ＫＢＥ－２２、ＫＢＥ－１０３、ＫＢＥ－１００３、ＫＢＥ－４０２、ＫＢＥ－５０２、ＫＢＥ－５０３、ＫＢＥ－１００３、ＫＢＥ－６０３、ＫＢＥ－６０２、ＫＢＥ－３０３３、ＫＢＥ－３０８３、ＫＢＥ－９０３（いずれも商品名）、東レ・ダウコーニング社製のＺ－６３６６、Ｚ－６３２９、Ｚ－６０１３、Ｚ－６３８３、Ｚ－６３２１、Ｚ－６２６５、Ｚ－６２７５、Ｚ－６４０３、Ｚ－６５８３、Ｚ－６５８６、Ｚ－６１８７、Ｚ－６３４１、Ｚ－６２１０、Ｚ－６１２４、ＡＣＳ－８（いずれも商品名）などが挙げられる。
　シリル化アミノ酸と一般式（IＶ）で表されるシラン化合物との縮重合は特開平１１－２８６５５０号公報や特許文献５に記載されているシリル化ペプチド／シラン化合物共重合組成物の製造法を参考に製造できる。具体的には、シリル化アミノ酸水溶液を塩酸や硫酸などで酸性側ｐＨ２～３に調整するか、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などで塩基性側ｐＨ１０～１１に調整し、その中に一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物を滴下することでシラン化合物のアルコキシ基やハロゲン基などが加水分解して水酸基に変わり、一般式（IＶ)で表される形になり、次いでシリル化アミノ酸の水酸基やシラン化合物自身の水酸基が縮重合して高分子化する。
　シリル化アミノ酸と一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物の反応モル比は、シリル化アミノ酸：シラン化合物＝１：５～１：１５０の範囲である。シリル化アミノ酸：シラン化合物＝１：２０～１：１５０が好ましく、１：２０～１：１００がより好ましい。１：５～１：１５０の範囲で反応すると、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体中のアミノ酸量は、反応に用いるシラン化合物の官能基によって分子量の違いがあるため多少の変動はあるが、概ね１質量％～２０質量％になる。シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体中でのアミノ酸の存在量が１質量％未満では、シリコーンの性質が強く現れ、シリコーン鎖による油性感が強くなると共に親水性の毛髪に吸着しにくくなり、毛髪に対して光沢のある艶や良好な滑り性、べたつきのない保湿感、枝毛防止効果を十分に与えることができず、皮膚に対しては滑らかさやべたつきのないしっとり感を付与できない可能性がある。また、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体中でのアミノ酸の存在量が２０質量％を超えると、毛髪や皮膚に適用した場合にべたつき感を生じさせる恐れがある。
　また、生じたシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の粘度が極端に高いと化粧品への配合がし難く扱いにくくなるため、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の固形分濃度が７５％水溶液のときの２０℃における粘度が５００～２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲にあるものが好ましく、粘度がこの範囲に入るようにシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体を製造するためには、シリル化アミノ酸とシラン化合物の反応モル比は、シリル化アミノ酸：シラン化合物＝１：５～１：１５０の範囲で行う必要がある。
　シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の製造に用いるシリル化アミノ酸は、単一のシリル化アミノ酸でも数種を混合したシリル化アミノ酸混合物でもよい。化粧料に配合した際の、毛髪や皮膚への保湿感、しっとり感の付与作用の面から塩基性アミノ酸を含んでいるのが好ましく、中でも、全アミノ酸を１００モル％としたとき、その４０モル％以上が塩基性アミノ酸であることが好ましい。そして、シリル化塩基性アミノ酸の中でも、保湿感、しっとり感の付与効果をよりよく発揮するシリル化アルギニンを用いるのが好ましい。
　シリル化アミノ酸とシラン化合物の反応温度は、低すぎると反応がしにくく、高すぎると一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物のアルコキシ基やハロゲン基が急激に加水分解するので３０℃～６０℃が好ましい。また、反応時間は、反応量や反応温度によっても異なるが、上記一般式（Ｖ）で表されるシラン化合物を３０分～２時間かけて滴下し、その後１～２４時間攪拌を続けるのが好ましい。反応終了後、溶液が酸性側の場合は希水酸化ナトリウム溶液などのアルカリ水溶液を、塩基性側の場合は希塩酸や希硫酸などの酸水溶液を添加攪拌して溶液を中和する。中和によって高分子化が進むので、中和後はさらに１～２４時間程度攪拌を続けて反応を完結させる。
［ケイ素原子に３つのアルキル基が結合するシラン化合物との反応］
　上記のようにして得られたシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体はそのままでも化粧品基材として使用できる。しかし、共重合体の末端シリル基には水酸基が残っているため、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体同士が凝集して高分子化する恐れがある。そのため、上記で得られたシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体は、さらに、下記一般式（ＶIII）
    Ｒ３ ３Ｓi－ＯＨ　　          （ＶIII）
［式中、３個のＲ３は炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、３個のＲ３は同じでもよく、また異なっていてもよい］で表されるシラン化合物を付加させてシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体上の水酸基を塞いでおくのが好ましい。
　上記一般式（ＶIII）で表される水酸基を１個有するシラン化合物は、例えば、次の一般式（IＸ）
　　Ｒ３ ３Ｓｉ－Ｒ４　　　　　　　　　（IＸ）
［式中、Ｒ３は前記に同じで、Ｒ４は炭素数１～６のアルコキシ基またはハロゲン原子である］で表されるシラン化合物を加水分解することによって得られる。
  加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個生じる一般式（IＸ）で表されるシラン化合物としては、例えば、ジメチルビニルクロロシラン、ｎ－ブチルジメチルクロロシラン、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルクロロシラン、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルクロロシラン、オクタデシルジメチルクロロシラン、メチルジフェニルクロロシラン、トリ－ｎ－ブチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、トリ－ｎ－プロピルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、トリメチルシリルアイオダイド、ジメチルエトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルメトキシシランなどが挙げられる。これらのシラン化合物も市販されていて、例えば、信越化学工業社製のＫＡ－３１、ＴＥＳＣ、ＴＢＭＳ、ＩＩＰＳＣ、ＴＥＳ（いずれも商品名）、東レ・ダウコーニング社製のＺ－６０１３（商品名）などを例示出来る。
　シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体と一般式（ＶIII)で表されるシラン化合物との反応は、特許文献５に記載されているシリル化ペプチド／シラン化合物の共重合組成物とケイ素原子に３つのアルキル基が結合するシラン化合物との反応と同様に行うことが出来る。具体的には、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合組成物の水溶液を２０～１００℃、好ましくは３０℃～８０℃で攪拌し、この中に一般式（IＸ)で表されるシラン化合物を滴下することで反応させる。但し、一般式（IＸ）で表されるシラン化合物でＲ４がハロゲン基の化合物では、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体水溶液に直接滴下することで、ハロゲン基は水酸基に変わり、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の水酸基と縮合するが、Ｒ４がアルコキシ基のシラン化合物では、反応系をｐＨ１～４に調整して反応を開始し、その後ｐＨを中性付近にして反応を行うか、あらかじめｐＨ２～３の水溶液中で一般式（IＸ）で表される化合物を加水分解して一般式（ＶIII）で表されるシラン化合物とし、その後上記シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体溶液中に滴下して、中性付近で反応する必要がある。
　一般式（IＸ）で表されるシラン化合物の滴下終了後１～２４時間攪拌を続け、溶液を水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などで中和し、さらに攪拌を１～２４時間続けて反応を完結させて安定性のよいシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体を得る。
　前記のようにして得られたシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体は、本発明の第一の態様の化粧品基材を構成するシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体である。具体的には、前記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（Ｉｃ）で表される構造単位Ｕと、一般式（Ｉｄ）又は（Ｉｅ）で表される構造単位Ｗを有し、構造単位Ｗ：構造単位Ｕが１：５～１：１５０（モル比）の範囲である共重合体であり、好ましい態様では、さらに、末端のＳｉにＲ３ ３Ｓｉ－Ｏ－基が結合している（又は末端のＯにＲ３ ３Ｓｉ－基が結合している）。この共重合体中では、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）又は（Ｉｅ）で表される構造単位中に含まれるＯと他の構造単位のＳｉが結合していると考えられ、又、前記一般式（Ｉｆ）で表される結合が含まれる場合も考えられる。従って、この共重合体は、多種の構造の混合物であるが、好ましい態様では、下記の一般式(Ｘ)：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＡおよびＥは前記に同じで、ｘとｙはそれぞれ１以上の整数で、ｘ：ｙ＝１：５～１：１５０を満たす数である。但し、ｘとｙは各モノマーの存在数を示すのみで、配列の順序を表すものではない］で表される共重合体を主体とすると考えられる。重合度、すなわちｘ＋ｙは、５～１０００程度が、毛髪や皮膚に対してべたつきを与えずに良好な吸着性を示すので好ましく、より好ましくは１０～１００程度である。
［本発明のシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体を含有する化粧料］
　本発明の化粧料は、上記のように製造したシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体からなる化粧品基材を含有させることによって調製されるが、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体を含有させることができる化粧料としては、毛髪化粧料では、例えば、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、ヘアクリーム、枝毛コート剤、シャンプー、毛髪セット剤、染毛剤、パーマネントウェーブ用剤などが挙げられ、皮膚化粧料では、例えば、皮膚用クリーム類、乳液、洗顔液、クレンジングクリーム、スキンケアジェル、美容液などが挙げられる。
　本発明の化粧料におけるシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体からなる化粧品基材の含有量（化粧料への配合量）は、洗い流すタイプや洗い流さないタイプなど化粧料の種類によって多少異なるが、概ね０．０１質量％～２０質量％が好ましく、０．１質量％～１０質量％がより好ましい。シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の含有量が上記範囲未満では、毛髪に対して光沢のある艶や良好な滑り性、保湿感、枝毛防止効果を付与する効果、皮膚に対して滑らかさやしっとり感を付与する効果が発揮されない可能性がある。上記範囲を超えると、毛髪や皮膚への付着量が多くなりすぎてべたつきを生じる可能性があるだけでなく、化粧料の保存安定性が悪くなる場合もある。
　本発明の化粧料は、上記のようにシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体からなる化粧品基材を必須成分として構成されるが、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の特性を損なわない範囲で、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマー、増粘剤、動植物抽出物、ポリサッカライドまたはその誘導体、動植物および微生物由来のタンパク質の加水分解物およびその誘導体、中性または酸性アミノ酸類、湿潤剤、低級アルコール類、高級アルコール類、油脂類、シリコーン類、各種染料や顔料、防腐剤、香料などを添加することができる。
　次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例、製造例中に記されている％はいずれも質量％である。
製造例１：Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－［３’－（ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル］アルギニン（シリル化アルギニン）の製造
　容量２リットルのビーカーにアルギニン１００ｇ（０．５７５モル）を入れ、水６００ｍＬを加えて攪拌し、１７％塩酸水溶液を加えてｐＨを９．０に調整した。この溶液を５０℃に加温し、攪拌しながら溶液中に３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン［信越化学工業社製ＫＢＥ－４０２（商品名）］１４６ｇ（０．５７５モル、アルギニンと等モル数）を約２時間かけて滴下し、滴下後５０℃で１４時間攪拌を続けた。その後、１７％塩酸水溶液を加えてｐＨを６．０に調整し、固形分濃度が２４．６％のＮ－［２－ヒドロキシ－３－（３’－ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル］アルギニン（シリル化アルギニン）の水溶液を８１６ｇ得た。反応前後でのアミノ態窒素量の変化量から求めた反応率は８２％であり、これを元に計算した生成物のシリル化アルギニンのモル数は０．４４８であった。
　また、反応前後の溶液を下記条件で液体クロマトグラフィー（以下「ＨＰＬＣ」と記す）分析を行ったところ、反応後には、原料のアルギニンの分子量１７４付近のピークはほぼ消失し、シリル化アルギニンの分子量である３６６付近に新たなピークが検出されシリル化アルギニンが製造されていることが確認できた。
[液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）の分析条件]
　分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ３０００ＰＷｘＬ（直径７．８ｍｍ×長さ３００ｍｍ）
　溶離液　：０．１％トリフルオロ酢酸水溶液／アセトニトリル＝５５／４５
　流速　　：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
　検出器　：ＲＩ（示差屈折率）検出器およびＵＶ（紫外線）検出器２１０ｎｍ
　標準試料：グルタチオン（Ｍｗ３０７）、ブラジキニン（Ｍｗ１，０６０）、インシュリンＢ鎖（Ｍｗ３,４９６）、アプロチニン（Ｍｗ６,５００）
製造例２～５
　アルギニンを表１に示す他のアミノ酸に変え、反応条件を表１に示すように変えた以外は製造例１と同様にして、アミノ酸とシランカップリング剤（３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン：信越化学工業社製ＫＢＥ－４０２）との反応を行った。反応後、表１に示すｐＨに調整して反応溶液（水溶液）を得た。この反応溶液の収量および固形分濃度、並びに、反応前後でのアミノ態窒素量の変化量から求めた反応率（製造例４のみ、分子量１１５付近のピークの減少率から求めた反応率）、これを元に計算した生成物のシリル化アミノ酸のモル数を表２に示す。
　又、反応前後の溶液を製造例１と同じ条件でＨＰＬＣ分析を行ったところ、製造例２～５のいずれでも、反応後には、原料のアミノ酸のピークはほぼ消失し、表２の「ＨＰＬＣピーク」の欄に示す位置の付近に新たなピークが検出された。この結果より、表２の「反応生成物」の欄に示すシリル化アミノ酸が製造できていることが確認できた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
実施例１：Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－［３’－（ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル］アルギニン／ジメチルジエトキシシラン／オクチルトリエトキシシラン共重合体［１：１５：１５（モル比）］の製造
　容量１リットルのガラス製円形反応容器に、製造例１で得られたシリル化アルギニン溶液１００ｇ（シリル化アルギニンとして０．０５５モル）に水を加えて固形分濃度を２０質量％に調整し、１７％塩酸水溶液を添加してｐＨを１．３に調整した。この溶液を６０℃に加温して攪拌しながら、溶液中にジメチルジエトキシシラン［信越化学工業社製ＫＢＥ－２２（商品名）］１２２．１ｇ（０．８２５モル）およびオクチルトリエトキシシラン［信越化学工業社製ＫＢＥ－３０８３（商品名）］２２７．７ｇ（０．６２５モル）の混合液を１時間かけて滴下し、滴下終了後６０℃で１４時間攪拌を続けた。次に、水酸化ナトリウム水溶液を滴下して溶液のｐＨを６．０に調整し、液温を４０℃にして４時間攪拌を続けて縮重合させた。
　次いで、この溶液にトリメチルクロロシラン[信越化学工業社製ＫＡ－３１（商品名）]１０ｇ（０．０９２モル）を１５分かけて滴下して混合し、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを６．０に調整し、８０℃で１時間攪拌を続けた。その後、この溶液を減圧下濃縮して、生じたアルコールを除去し、水を加えて濃度を調整して固形分濃度７５％のシリル化アルギニン／シラン化合物共重合体の水溶液を１８６ｇ得た。
　得られた共重合体を島津製作所社製のＦＴ－ＩＲ［ＩＲ　Ｐｒｅｓｔｉｇｅ－２１（商品名）］を用いてＡＴＲ法で赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）分析を行ったところ、図１に示すように、１２６０ｃｍ－１付近にＳｉ－ＣＨ３　に起因するピークが、１１００～１０００ｃｍ－１付近にＳｉ－Ｏ－Ｓｉに起因するピークが検出され、さらに２９６０ｃｍ－１付近にオクチルトリエトキシシラン由来のアルキル基に起因するピークが検出された。また、製造例１の項に示した条件でＨＰＬＣ分析したところ、分子量３６６付近のシリル化アルギニンのピークはほとんど消失していた。これらのことから、この化合物はシリル化アルギニン／シラン化合物共重合体であることが確認できた。
　上記のようにして得られたシリル化アルギニン／ジメチルジエトキシシラン／オクチルトリエトキシシラン共重合体（７５％）水溶液の２０℃での粘度を、Ｂ型粘度計、ロータ３、回転数３０回転で測定したところ、粘度は７５００ｍＰａ・ｓであった。
実施例２～１２
　シリル化アミノ酸の種類や反応条件を表３～６に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、シリル化アミノ酸とシラン化合物との反応を行い、表３～６の生成物水溶液の欄に示す水溶液を同欄に示す収量、固形分濃度で得た。得られた水溶液について、実施例１と同様にして、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）分析を行ったところ、１２６０ｃｍ－１付近にＳｉ－ＣＨ３　に起因するピークが、１１００～１０００ｃｍ－１付近にＳｉ－Ｏ－Ｓｉに起因するピークが検出され、さらに、実施例５以外では、２９６０ｃｍ－１付近にオクチルトリエトキシシラン由来のアルキル基に起因するピークが検出された。なお、実施例１、５および６で製造したシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の赤外線吸収スペクトルを、それぞれ図１、２および３に示す。
　又、製造例１の項に示した条件でＨＰＬＣ分析したところ、原料のシリル化アミノ酸のピークはほとんど消失していた。これらのことから、生成された化合物は表３～６の生成化合物の欄に示すシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体であることが確認できた。さらに、得られた共重合体の７５％水溶液の２０℃での粘度を、Ｂ型粘度計、ロータ３、回転数３０回転で測定した。その結果を表３～６の水溶液粘度の欄に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
参考例１：Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－［３－ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル］カゼイン加水分解物／ジメチルジエトキシシラン／オクチルトリエトキシシラン共重合体（シリル化カゼイン加水分解物／シラン化合物共重合体）［１：１５：１５（モル比）］
　容量１リットルのガラス製円形反応容器に、総窒素量とアミノ態窒素量から求めたアミノ酸の平均重合度が６で、アミノ酸分析を元に計算した酸性アミノ酸数の平均値が１．７、中性アミノ酸数の平均値が３．５、塩基性アミノ酸数の平均値が０．８のカゼイン加水分解物の２５％水溶液２００ｇ（アミノ態窒素値から得られたモル数として０．０８モル）を入れ、２５％水酸化ナトリウム溶液でｐＨを９．５に調整した。この溶液を５０℃に加温し、攪拌しながら溶液中に３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン１９．８ｇ（０．０８モル、カゼイン加水分解物のアミノ態窒素量に対し１．０当量）を約１時間かけて滴下し、滴下終了後、５０℃で１４時間攪拌を続けた。その後、１７％塩酸水溶液を加えてｐＨを６．０に調整し、固形分濃度が２２％のシリル化カゼイン加水分解物の水溶液を２１４ｇ得た。反応前後でのアミノ態窒素量の変化量から求めた反応率は８１％であり、これを元に計算したシリル化カゼイン加水分解物のモル数は０．０４であった。
　次に、この溶液に１７％塩酸水溶液を加えてｐＨを１．３に調整し、この溶液を６０℃で攪拌しながら、ジメチルジエトキシシラン８８．８ｇ（０．６モル、シリル化カゼイン加水分解物に対して１５当量）およびオクチルトリエトキシシラン１６５．６（０．６モル、シリル化カゼイン加水分解物に対して１５当量）の混合物を約２時間かけて滴下し、滴下後５０℃で１４時間攪拌を続けた。次いで、２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下して溶液のｐＨを６．０に調整し、液温を４０℃にして４時間攪拌を続けて縮重合させた。次に、この溶液にトリメチルクロロシラン６．５ｇ（０．０６モル）を１５分間かけて滴下混合した。この間、同時に２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨが７～８になるように保った。滴下終了後、さらに３時間攪拌を続けて反応を完結した。その後、この溶液を減圧下濃縮して、生じたアルコールを除去し、水を加えて濃度を調整して固形分濃度７５％のシリル化カゼイン加水分解物／シラン化合物共重合体の水溶液を２７５ｇ得た。
参考例２：Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－［３－ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル］小麦タンパク加水分解物／ジメチルジエトキシシラン／オクチルトリエトキシシラン共重合体（シリル化小麦タンパク加水分解物／シラン化合物共重合体）［１：７：７（モル比）］
　容量１リットルのガラス製円形反応容器に、総窒素量とアミノ態窒素量から求めたアミノ酸の平均重合度が７で、アミノ酸分析を元に計算した酸性アミノ酸数の平均値が２．７、中性アミノ酸数の平均値が３．９で、塩基性アミノ酸数の平均値が０．４の小麦タンパク加水分解物の２５％水溶液２００ｇ（アミノ態窒素値から得られたモル数として０．０７モル）を入れ、２５％水酸化ナトリウム溶液でｐＨを９．５に調整した。この溶液を５０℃に加温し、攪拌しながら３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン１７．７ｇ（０．０７モル、小麦タンパク加水分解物のアミノ態窒素量に対し１．０当量）を約１時間かけて滴下し、滴下終了後、５０℃で１４時間攪拌を続けた。その後、１７％塩酸水溶液を加えてｐＨを６．０に調整し、固形分濃度が２２％のＮ－［２－ヒドロキシ－３－（３’－ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル］小麦タンパク加水分解物の水溶液を２３４ｇ得た。反応前後でのアミノ態窒素量の変化量から求めた反応率は８５％であり、これを元に計算したシリル化小麦タンパク加水分解物のモル数は０．０５であった。
　次に、前記溶液を２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１０．５に調整し、この溶液を６０℃で攪拌しながら、ジメチルジエトキシシラン５１．８ｇ（０．３５モル、シリル化小麦タンパク加水分解物に対して７当量）およびオクチルトリエトキシシラン９６．６ｇ（０．３５モル、シリル化小麦タンパク加水分解物に対して７当量）の混合物を約２時間かけて滴下し、滴下終了後、５０℃で１４時間攪拌を続けた。次いで、２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下して溶液のｐＨを６．０に調整し、液温を４０℃にして４時間攪拌を続けて縮重合させた。次に、この溶液にトリメチルクロロシラン７．６ｇ（０．０７モル）を１５分間かけて滴下混合した。この間、同時に２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨが７～８になるように保った。滴下終了後、さらに３時間攪拌を続けて反応を完結した。その後、この溶液を減圧下濃縮して、生じたアルコールを除去し、水を加えて濃度を調整して固形分濃度７５％のシリル化小麦タンパク加水分解物／シラン化合物共重合体の水溶液を２１４ｇ得た。
　次に、試験例や化粧料としての実施例を示すが、試験例、実施例および比較例の処方を示す表では、各成分の配合量はいずれも質量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名の後ろに括弧書きで固形分濃度を示している。
試験例１：毛髪への吸着性試験
　表７の「配合重合体」の欄に示す重合体（実施例１～１３で製造したシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体等）を配合して表７の組成の毛髪処理剤を調製した。調整された毛髪処理剤で、損傷毛髪を処理して、処理後の毛髪の、処理剤の残存感、保湿感、櫛通り性を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
　表中、＊１は信越化学工業社製のＫＦ９６Ａ－１０ｃｓ（商品名）、＊２は東邦化学工業社製のカチナールＳＴＣ－２５Ｗ（商品名）、＊３はＳＥＰＰＩＣ社製のＭＯＮＴＡＮＯＶ６８（商品名）である。
　試験に先立ち、毛髪を２％のポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄して乾燥し、長さ１７ｃｍで重さ２ｇの損傷毛髪の毛束を作製した。この毛束の毛髪損傷度を一定にするため、６％過酸化水素水と２％アンモニア水を質量比１：１で混合したブリーチ剤に３０℃で３０分間浸漬し、水道水流水中で洗浄後、さらにイオン交換水で濯ぎ、ヘアドライヤーで乾燥した。このブリーチ処理を５回繰り返した後、下記の吸着性試験に供した。
　上記の方法で作製したそれぞれの損傷毛髪毛束に表７に記載の組成のそれぞれの毛髪処理剤を１ｇ塗布して充分になじませた後、４０℃の恒温槽に１０分間放置し、次いで４０℃のお湯でゆすぎ、室温で風乾させた。対照品には、表７の組成で、配合重合体の代わりに同量の水を加えた処理剤で処理した毛束を用い、毛髪の処理剤の残存感、保湿感、櫛通り性について下記の判定基準で１０名のパネリストに評価させ、その総合点によって分類を行った。
残存感の評価基準　
　３：対照品と比較して、高い残存感を有している
　２：対照品と比較して、残存感を有している
　１：対照品と変わらないもしくは劣る
保湿感の評価基準
　３：対照品と比較して、明らかな保湿感の差を感じる
　２：対照品と比較して、わずかに保湿感を感じる
　１：対照品と変わらないもしくは劣る
櫛通り性の評価基準
　３：対照品と比較して、櫛通り性が非常によく、引っかかり感がない
　２：対照品と比較して、櫛通り性がよく、ほとんど引っかかり感がない
　１：対照品と変わらないもしくは劣る
　各処理剤についてのパネリストの評価値を合計し、下記のように分類した。その結果を表８に示す。なお、以下の表では、試験の対象となる実施例１～１３で製造されたそれぞれのシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体を、「実施例ｘの共重合体」（ｘは、該当する実施例の番号）と、参考例１、２で製造されたそれぞれのシリル化ペプチド／シラン化合物共重合体を、「参考例ｘの共重合体」（ｘは、該当する実施例の番号）と記す。
評価結果の分類
　◎：１０人の総合点が２４以上
　○：１０人の総合点が１７～２３
　△：１０人の総合点が１６以下
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　表８に示したように、各実施例で製造したシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体は、従来のジメチルポリシロキサンやシリル化ペプチド／シラン化合物共重合組成物より、毛髪への吸着性がよく、毛髪に優れた保湿感や良好な櫛通り性を付与できることが明らかであった。
試験例２：粉体分散性試験
　実施例１～１３で製造されたシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体を用いて、表９に示す配合量の混合物を調製し、粉体が均一なスラリーとして得られるかどうかを試験した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　試験では、表面処理された酸化チタン４．０ｇにシクロペンタシロキサン５．０ｇを加えて攪拌して、非常に粘度の高い半固形物を得、この中に実施例で得られたシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体１．０ｇを加えて攪拌し、低粘度の酸化チタンスラリーが得られるかどうかを確認し、下記の評価基準で評価した。その結果を表１０に示す。
粉体分散性の評価基準
　◎：低粘度でしかも均一なスラリーを形成する
　○：低粘度のスラリーになるが、ややダマ（団子状のかたまり）が見られる
　△：低粘度のスラリーになるが、ダマが多い
　×：酸化チタンとシクロペンタシロキサンの混合時のままで、スラリーが得られない
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
　表１０に示したように、実施例１～１３のシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体は、いずれも良好な粉体分散性を示した。
試験例３：乳化試験
　表１１に示す共重合体を乳化剤として用いて、表１１に示す配合で、エステル油、炭化水素類、植物油、油溶性紫外線吸収剤、シリコーン油から選んだ油性物質である（１）イソステアリン酸ヘキシルデシル、（２）流動パラフィン、（３）オリーブ油、（４）メトキシケイ皮酸－２－エチルヘキシル、（５）ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ）の分散性を調べた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　試験では、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体と精製水を混合し、室温下でホモミキサーで５０００ｒｐｍで攪拌し、その中に油性物質を１０分間かけて滴下し、滴下終了後さらに１０分間攪拌を続けた。調製後の乳化物を目視で観察し、下記の基準で評価した。また、実施例で製造したシリル化アミノ酸シラン化合物共重合体に代えて、参考例１および２で製造したシリル化ペプチド／シラン化合物共重合体でも乳化試験を行い、比較品とした。それらの結果を表１２に示す。
乳化物の評価基準
　◎：粒子が細かく均一な乳化物である
　○：やや粗い粒子が見られるがほぼ均一な乳化物である
　△：調製直後は乳化物を形成しているが２週間以内に乳化系は壊れる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　表１２に示したように、実施例１～１３のシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体は、試験したいずれの油性物質に対しても優れた乳化性を示した。
実施例１４および比較例１～２
　表１３に示す組成のヘアコンディショナーを調製し、処理後の毛髪の艶、櫛通り性、保湿感を評価した。実施例１４では、実施例１で製造したシリル化アルギニン／シラン化合物共重合体（Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－［３’－（ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル］アルギニン／ジメチルジエトキシシラン／オクチルトリエトキシシラン共重合体［１：１５：１５（モル比）］）を用い、比較例１ではシリル化アルギニン／シラン化合物共重合体に代えて、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を用い、比較例２ではシリル化ペプチド／シラン化合物共重合体である参考例１で製造したシリル化カゼイン加水分解物／シラン化合物共重合体を用いている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
　表１３中、＊６は信越化学工業社製のＫＦ－６０１６（商品名）、＊７はＳＥＰＰＩＣ社製のＳＩＭＵＬＧＥＬ　ＥＧ（商品名）、＊８は成和化成社製のＰｒｏｍｏｉｓ　ＳＩＬＫ－１０００（商品名）、＊９は成和化成社製のＳｅｉｓｅｐｔ－Ｈ（商品名）である。
　上記ヘアトリートメント剤による処理に先立ち、処理用の毛髪として、洗浄、ブリーチ処理を行なった毛髪を作製した。すなわち、長さ１３ｃｍで重さ１．７ｇの毛束を３本用意し、あらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾させた。つぎに、６％過酸化水素水と２％アンモニア水を１：１に調製したブリーチ剤に３０分間浸漬した後、水道水流水中でゆすぎ、１ｍｏｌ／Ｌクエン酸と０．２ｍｏｌ／Ｌリン酸水素二ナトリウムの緩衝液（ｐＨ３）に５分間浸漬し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾させた。この操作を５回繰り返し行い試験に供した。
　ブリーチ処理した毛束に約４０℃の温水を含ませた後、実施例１４および比較例１～２のヘアトリートメント剤３ｇをそれぞれの毛束に均一に塗布して毛髪になじませた後、ラップフィルム上で４０℃の恒温槽に１０分間放置し、お湯でゆすぎ、室温で風乾させた。このように処理した後の毛髪の艶、櫛通り性、保湿感について１０人のパネリストに官能評価させた。評価は、最も良いものを［２点］とし、２番目に良いものを［１点］とし、悪いものを［０点］とし、その平均値を評価値とした。その結果を表１４に１０人の平均値で示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
　表１４に示したように、実施例１４のシリル化アルギニン／シラン化化合物共重合体を含有するヘアトリートメント剤で処理した毛髪は、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を含有する比較例１のヘアトリートメント剤や、参考例１で製造したシリル化カゼイン加水分解物／シラン化合物共重合組成物を含有する比較例２のヘアトリートメント剤で処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、櫛通り性、保湿感のいずれの官能評価項目においても評価値が高かった。実施例１４のヘアトリートメント剤の評価値が参考例１で製造したシリル化カゼイン加水分解物－シラン化合物共重合組成物を含有する比較例２のヘアトリートメント剤の評価値より高かったのは、実施例１４のシリル化アルギニン／シラン化合物共重合体がアルギニン基を有し、比較例２のシリル化カゼイン加水分解物／シラン化合物共重合体のカゼイン加水分解物部より毛髪に吸着しやすかったのではないかと推測している。
実施例１５および比較例３～４
　表１５に示す組成のヘアクリームを調製し、頭髪に使用後の毛髪の艶、櫛通り性、保湿感を評価した。実施例１５では、実施例２で製造したシリル化アルギニン／シラン化合物共重合体（Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－［３’－（ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル］アルギニン／ジメチルジエトキシシラン／オクチルトリエトキシシラン共重合体［１：４０：４０（モル比）］）を用い、比較例３では、シリル化アルギニン／シラン化合物共重合体に代えて、ポリエーテル変性シリコーンであるポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体を用い、比較例４では、シリル化ペプチド／シラン化合物共重である参考例２で製造したシリル化小麦タンパク加水分解物／シラン化合物共重体を用いている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
　表１５中、＊９は既出であり、＊１０は東レ・ダウコーニング社製のＳＨ３７４９（商品名）である。
　上記ヘアクリームによる毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ１５ｃｍで重さ約１ｇの毛束を３本用意し、それらの毛束を２％のポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水の流水中ですすいだ後、ドライヤー（冷風）を用いて乾燥した。その乾燥したそれぞれの毛束に、上記実施例１５、比較例３および４のヘアクリームを各々０．５ｇよく伸ばしながら塗布し、ヘアドライヤーで乾燥した。処理後の毛髪の艶、うるおい、櫛通り性について１０人のパネリストに、実施例１４と同じ評価基準で評価させた。その結果を表１６に示すが、評価値はいずれも平均値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
　表１６に示したように、実施例２のシリル化アルギニン／シラン化合物共重合体を含有するヘアクリームで処理した毛髪は、比較例３や比較例４のヘアクリームで処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、櫛通り性、保湿感のいずれの評価項目において評価値が高かった。この結果から明らかなように、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体は、毛髪によく吸着し、毛髪に艶、良好な櫛通り性、保湿感を付与する作用に優れていることが明らかであった。
実施例１６および比較例５および６
　表１７に示す組成の乳液を調製し、肌へのなじみやすさ、塗布後の肌のなめらかさ、しっとり感およびべたつきの少なさを評価した。実施例１６では、実施例１１で製造したシリル化アルギニン／シリル化プロリン／シラン化合物共重合体（Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－［３’－（ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル］アルギニン／Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－［３’－（ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル］プロリン／ジメチルジエトキシシラン／オクチルトリエトキシシラン共重合体［１：１：３０：３０（モル比）］）を用い、比較例５では、シリル化アルギニン／シリル化プロリン／シラン化合物共重合体に代えて、ジメチルポリシロキサンを用い、比較例６では、シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体である参考例１で製造したシリル化カゼイン加水分解物／シラン化合物共重合体を用いている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
　表１７中、＊１、＊５、＊９は既出で、＊１１はグッドリッチ社のＣＡＲＢＯＰＯＬ９８０（商品名）である。
　上記実施例１６および比較例５～６の乳液を肌に塗布している時の肌へのなじみのよさ、塗布後の肌のなめらかさ、しっとり感およびべたつきの少なさを１０名のパネリストに実施例１４と同じ評価基準で評価させた。その結果を表１８に１０人の平均値で示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　表１８に示す結果から明らかなように、シリル化アルギニン／シリル化プロリン／シラン化合物共重合体を含有する実施例１６の乳液は、ジメチルポリシロキサンを含有する比較例４の乳液に対してはもちろん、シリル化加水分解カゼイン／シラン化合物共重合体を配合する比較例６の乳液に比べても、いずれの評価項目においても評価値が高かった。
実施例１７および比較例７～８
　表１９に示す組成の３種類のマッサージクリームを調製し、塗布時のぬり広げやすさ、および塗布後の肌のしっとり感、べたつきの少なさについて評価した。実施例１７では、実施例１２で製造したシリル化アルギニン／シリル化グリシン／シリル化プロリン／シラン化合物共重合体（Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－［３－ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル］アルギニン／Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－［３－ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル］グリシン／Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－［３－ジヒドロキシメチルシリル）プロポキシ］プロピル］プロリン／ジメチルジエトキシシラン／オクチルトリエトキシシラン共重合体［１：１：１：４５：４５（モル比）］）を用い、比較例７では、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体に代えて、ポリエーテル変性シリコーンであるポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体を用い、比較例８では参考例２で製造したシリル化小麦タンパク質加水分解物／シラン化合物共重合体を用いている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　表１９中、＊３および＊９は既出で、＊１２はＳＥＰＰＩＣ社製のＭＯＮＴＡＮＯＶ２０２（商品名）、＊１３は成和化成社製のＰｒｏｍｏｉｓ　ＷＵ－３２Ｒ（商品名）である。
　上記実施例１７および比較例７～８のマッサージクリームについて、手に塗布している時の肌へのなじみ、塗布後の肌のなめらかさ、しっとり感、べたつきの少なさについて１０のパネリストに、下記の評価基準で評価させた。その結果を表２０に１０人の平均値で示す。
　評価基準
　　強く感じる　　　：３点
　　感じる　　　　　：２点
　　ほとんど感じない：１点
　　全く感じない　　：０点
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
　表２０に示したように、実施例１７のマッサージクリームは、ポリエーテル変性シリコーンを含有する比較例７のマッサージクリームはもちろん、シリル化ペプチド／シラン化合物共重合組成物を含有する比較例８のマッサージクリームに比べても、肌へのなじみ、塗布後の肌のなめらかさ、しっとり感およびべたつきの少なさのいずれの評価項目においても評価値が高かった。この結果から、シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体は、肌へのなじみが良く、肌になめらかさやべたつきのないしっとり感を与える効果に優れていることが明らかであった。

Claims (9)

  1. 　下記の一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（Ｉｃ）で表される構造単位Ｕ：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    ［式中、Ｒ２は水酸基、フェニル基、又は基中に窒素、硫黄、ハロゲン、フェニル基を含んでいてもよい炭素数１～２０のアルキル基を表し、各Ｒ２はそれぞれ同一又は異なっていてもよい。］
    および下記の一般式（Ｉｄ）又は（Ｉｅ）で表される構造単位Ｗ：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    ［式中、Ｒ１は水酸基または炭素数１～３のアルキル基を表し、各Ｒ１はそれぞれ同一又は異なっていてもよく、ＡはＳｉとＮを結合する２価の基であって、ＲＢ、＊ＲＢＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２、＊ＲＢＳ、＊ＲＢＮＨおよび＊ＲＢＯＣＯＣＨ２ＣＨ２（ＲＢは炭素数１～５のアルキル基、＊は、Ｓｉと結合する側を表す）からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、Ｅはαアミノ酸から1つの１級アミノ基を除いた残基を表すが、Ｅがαアミノ基以外の他のアミノ基を有する場合は、前記他のアミノ基のＮは、他の構造単位ＷのＡと結合してもよい。］を有する共重合体であって、構造単位Ｗ：構造単位Ｕが、モル比で、１：５～１：１５０の範囲であるシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体からなることを特徴とする化粧品基材。
  2. 　前記構造単位Ｕが（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表され、構造単位Ｗが（Ｉｄ）で表されることを特徴とする請求項１記載の化粧品基材。
  3. 　前記αアミノ酸が塩基性アミノ酸を含むことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧品基材。
  4. 　前記αアミノ酸の４０モル％以上が塩基性アミノ酸であることを特徴とする請求項３に記載の化粧品基材。
  5. 　前記塩基性アミノ酸がアルギニンである請求項３または請求項４に記載の化粧品基材。
  6. 　前記シリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体の末端に、下記の一般式（II）で表される基が結合していることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の化粧品基材。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    ［式中、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基を表し、各Ｒ３はそれぞれ同一又は異なっていてもよい。］
  7. 　αアミノ酸のαアミノ基に、下記一般式（III)： 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    ［式中、Ｒ１は水酸基または炭素数１～３のアルキル基を表し、ＡはＳｉとＮを結合する２価の基であって、ＲＢ、＊ＲＢＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２、＊ＲＢＳ、＊ＲＢＮＨおよび＊ＲＢＯＣＯＣＨ２ＣＨ２（ＲＢは炭素数１～５のアルキル基、＊は、Ｓｉと結合する側を表す）］で表されるシリル基が結合したシリル化アミノ酸の１種以上と、
    　下記一般式（IＶ)：
    　Ｒ２ ｎＳｉ（ＯＨ）ｐＹ（４－ｐ－ｎ）　　　　（IＶ)
    ［式中、Ｒ２は水酸基、フェニル基、又は基中に窒素、硫黄、ハロゲン、フェニル基を含んでいてもよい炭素数１～２０のアルキル基を表し、ｎは０から２の整数で、ｎ個のＲ２は全て同じでもよく、異なっていてもよい。ｐは２から４の整数で、ｎ＋ｐ≦４で、（４－ｐ－ｎ）個のＹは炭素数１～６のアルコキシ基または水素原子である］で表されるシラン化合物の１種以上を、
    　反応モル比がシリル化アミノ酸：シラン化合物＝１：５～１：１５０の範囲で縮重合させて得られるシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体からなることを特徴とする化粧品基材。
  8. 　前記シリル化アミノ酸と前記シラン化合物を縮重合させた後、さらに、下記一般式（ＶIII)：
        　Ｒ３ ３Ｓi－ＯＨ　　          （ＶIII）
    [式中、３個のＲ３は炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、３個のＲ３は同じでもよく、また異なっていてもよい] で表されるシラン化合物を反応させたシリル化アミノ酸／シラン化合物共重合体からなることを特徴とする請求項７に記載の化粧品基材。
  9. 　請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記載の化粧品基材を、０．０１質量％以上、２０質量％以下含有する化粧料。
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