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WO2017094621A1 - 樹脂組成物及びその製造方法、熱可塑性樹脂組成物、並びに成形体及びその製造方法 - Google Patents

樹脂組成物及びその製造方法、熱可塑性樹脂組成物、並びに成形体及びその製造方法 Download PDF

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Publication number
WO2017094621A1
WO2017094621A1 PCT/JP2016/085020 JP2016085020W WO2017094621A1 WO 2017094621 A1 WO2017094621 A1 WO 2017094621A1 JP 2016085020 W JP2016085020 W JP 2016085020W WO 2017094621 A1 WO2017094621 A1 WO 2017094621A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin composition
group
thermoplastic resin
polyphenylene ether
mass
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/085020
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
勇樹 市村
森冨　悟
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to JP2017553821A priority Critical patent/JP6769991B2/ja
Publication of WO2017094621A1 publication Critical patent/WO2017094621A1/ja

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition and a method for producing the same, a thermoplastic resin composition, a molded article, and a method for producing the same.
  • modifiers are known that are blended in engineering plastics to improve or modify various properties of engineering plastics.
  • an ethylene glycidyl methacrylate-based copolymer can impart various physical properties to an engineering plastic by reacting with an end of the engineering plastic molecule as a modifier.
  • Patent Document 1 discloses (A) 5 to 95 parts by mass of a polyphenylene ether resin or a mixture of the resin and polystyrene resin, (B) 95 to 5 parts by mass of a saturated polyester, and (C) ( a) 100 parts of a polyolefin resin, (b) a compound represented by the predetermined formula, or 0.1 to 30 parts of a modifier comprising the compound and glycidyl methacrylate or glycidyl methacrylate, and (c) a vinyl monomer 0
  • An aqueous suspension containing 0.001 to 10 parts of (1) to 500 parts, and (d) radical polymerization initiator with respect to 100 parts of the total amount of (b) and (c) was prepared.
  • a resin comprising 1 to 100 parts of (A) and (B) 100 parts of a graft-modified polyolefin resin obtained by impregnating (a) and polymerizing (b) and (c) in the suspension. The composition is described
  • Patent Document 2 discloses that (A) polyphenylene sulfide includes a functional group selected from the group consisting of (a) an ethylenically unsaturated bond and (b) a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, and an epoxy group in the molecule. 10 to 90% by weight of a modified polyphenylene sulfide resin obtained by modification with a modifying agent selected from the group consisting of organic compounds having at the same time, and (B) 90 to 10% by weight of an alcoholic hydroxyl group-containing polyphenylene ether resin represented by the predetermined formula % Is described as a thermoplastic resin composition.
  • a functional group selected from the group consisting of (a) an ethylenically unsaturated bond and (b) a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, and an epoxy group in the molecule. 10 to 90% by weight of a modified polyphenylene sulfide resin obtained by modification with a
  • a main object of the present invention is to provide a resin composition that has excellent heat resistance that prevents decomposition at high temperatures and can be used as a modifier for thermoplastic resins such as engineering plastics. is there.
  • a resin composition according to one aspect of the present invention includes an olefin copolymer having at least one of an epoxy group or an acid anhydride group, and a polyphenylene ether having a structure represented by the following formula (1) as a monomer unit. And containing.
  • the content of the polyphenylene ether is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the olefin copolymer and the polyphenylene ether.
  • each of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbyl having 1 to 10 carbon atoms which may have one or more substituents. Indicates a group.
  • the resin composition functions as an engineering plastic modifier and has excellent heat resistance. Is obtained.
  • the dispersed particles containing the polyphenylene ether may be dispersed in a continuous phase containing the olefin copolymer.
  • the average dispersed particle size of the dispersed particles can be 5 ⁇ m or less.
  • the resin composition can exhibit higher heat resistance.
  • the above resin composition may further contain a compatibilizing material.
  • a compatibilizing material a resin composition containing dispersed particles having a small average dispersed particle size can be easily obtained.
  • the thermoplastic resin composition containing the resin composition containing a compatibilizer can give a molded article with better impact resistance.
  • the resin composition can be produced, for example, by a method having a step of kneading the olefin copolymer and the polyphenylene ether with a biaxial kneader.
  • a method having a step of kneading the olefin copolymer and the polyphenylene ether with a biaxial kneader By kneading the olefin copolymer and the polyphenylene ether with a biaxial kneader, the average dispersed particle size of the dispersed particles containing the polyphenylene ether dispersed in the olefin copolymer can be further reduced.
  • the olefin copolymer and the polyphenylene ether may be heated to 50 to 350 ° C.
  • an effect that the dispersed particle size can be reduced can be obtained.
  • a thermoplastic resin composition according to one aspect of the present invention includes an olefin copolymer having at least one of an epoxy group or an acid anhydride group, and a polyphenylene having a structure represented by the formula (1) as a monomer unit. Ether and a thermoplastic resin different from the olefin copolymer and the polyphenylene ether are contained. The content of the polyphenylene ether is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the olefin copolymer and the polyphenylene ether. The olefin copolymer and the thermoplastic resin may be bonded.
  • thermoplastic resin composition can have various characteristics such as excellent impact resistance as compared with the case of the thermoplastic resin alone.
  • a decomposition product is hardly generated at a high temperature, a molded article of the thermoplastic resin composition can be produced with high productivity.
  • the thermoplastic resin may be an engineering plastic. Since the processing temperature of engineering plastics is generally high, the effect of improving heat resistance by a combination of an olefin copolymer and polyphenylene ether is particularly useful.
  • Another aspect of the present invention relates to a molded article of the thermoplastic resin composition.
  • This molded body has excellent heat resistance and mechanical properties such as impact resistance, and can be used, for example, for electrical equipment parts.
  • thermoplastic resin composition can form a molded body while suppressing short-circuiting during injection molding and contamination of the mold, productivity can be improved.
  • FIG. 2 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 1.
  • FIG. 2 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 2.
  • FIG. 3 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 3.
  • FIG. 4 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 4.
  • 6 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 5.
  • FIG. 6 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 6.
  • FIG. 3 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 7.
  • FIG. 6 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 8.
  • 4 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 9.
  • 2 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 10.
  • FIG. 2 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 11.
  • FIG. 4 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 12.
  • 4 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 13.
  • 4 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 14.
  • FIG. 2 is a transmission electron micrograph of a modifying resin composition of Example 15.
  • 2 is a transmission electron micrograph of a modifying resin composition of Example 16.
  • FIG. 2 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 17.
  • FIG. 2 is a transmission electron micrograph of a modifying resin composition of Example 18.
  • FIG. 2 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 19.
  • FIG. 2 is a transmission electron micrograph of the a modifying resin composition of Example 20.
  • FIG. 2 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 21.
  • the resin composition according to one embodiment is represented by an olefin copolymer having at least one of an epoxy group and an acid anhydride group (hereinafter also referred to as “reactive PO”), and the following formula (1). And polyphenylene ether (hereinafter, also simply referred to as “PPE”) having the structure as a monomer unit.
  • This resin composition can be used as a modifier for thermoplastic resins such as engineering plastics. In this specification, this resin composition may be referred to as a “reforming resin composition”.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a C 1-10 carbon atom which may have one or more substituents. Indicates a hydrocarbyl group. A plurality of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the same molecule may be the same or different.
  • the reactive PO contained in the modifying resin composition may be an olefin copolymer having at least one of a monomer unit having an epoxy group or a monomer unit having an acid anhydride group.
  • the modifying resin composition may contain one or more reactive POs.
  • the reactive PO can include monomer units derived from ethylene and / or ⁇ -olefins.
  • the proportion of monomer units derived from ethylene and / or ⁇ -olefin is 50% based on the mass of reactive PO. It may be ⁇ 99.9% by mass.
  • the total ratio of the monomer unit having an epoxy group and the monomer unit having an acid anhydride group is 0.1% by mass or more, 0.1 to 50% by mass, 0.5 to 30% based on the mass of the reactive PO.
  • the mass may be 1% by mass or 1 to 20% by mass.
  • the epoxy group and acid anhydride group in the reactive PO may constitute the main chain of the reactive PO, or may be contained in the side chain or graft chain bonded to the main chain of the reactive PO.
  • the reactive PO having an epoxy group constituting the main chain of the reactive PO can be obtained, for example, by oxidizing a carbon-carbon double bond in a copolymer of ethylene and a diene compound such as butadiene with ozone or the like. .
  • the reactive PO having an epoxy group is derived from, for example, a monomer unit derived from ethylene and / or an ⁇ -olefin and a monomer unit derived from an unsaturated carboxylic acid glycidyl ester or a glycidyl ether having an unsaturated group. It can have at least one of monomer units.
  • the unsaturated carboxylic acid glycidyl ester may be a compound represented by the following formula (2).
  • R 5 represents an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms which may have one or more substituents.
  • Examples of the compound represented by the formula (2) include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and itaconic acid glycidyl ester.
  • the glycidyl ether having an unsaturated group may be a compound represented by the following formula (3).
  • R 6 represents an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms which may have one or more substituents
  • X represents CH 2 —O or an oxygen atom.
  • Examples of the compound represented by the formula (3) include allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, and styrene-p-glycidyl ether.
  • the reactive PO having an acid anhydride group can have, for example, a monomer unit derived from ethylene and / or an ⁇ -olefin and a monomer unit derived from an anhydride of an unsaturated carboxylic acid.
  • the anhydride of the unsaturated carboxylic acid may be, for example, an anhydride of an unsaturated carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, or a carbon atom It may be an anhydride of an unsaturated carboxylic acid having a number of 4 to 10.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, allyl succinic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 4-methyl-4-cyclohexene- Examples include 1,2-dicarboxylic acid and bicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid.
  • the reactive PO is derived from an ethylenically unsaturated compound in addition to a monomer unit derived from ethylene and / or an ⁇ -olefin, and a monomer unit having at least one of an epoxy group and an acid anhydride group. It can further have other monomer units.
  • the proportion of other monomer units may be 0 to 50 mass%, or 10 to 40 mass%, based on the mass of reactive PO.
  • Examples of other ethylenically unsaturated compounds for deriving monomer units include ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate, vinyl acetate, Examples thereof include carboxylic acid vinyl esters such as vinyl propionate and vinyl butanoate, vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether and phenyl vinyl ether, styrene, and styrene derivatives such as methyl styrene and ethyl styrene.
  • “(Meth) acrylate” means acrylate or methacrylate. The same applies to similar compounds.
  • Examples of the reactive PO having an epoxy group include ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-glycidyl (meth) acrylate-methyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-glycidyl (meth) acrylate-ethyl ( (Meth) acrylate copolymer, ethylene-glycidyl (meth) acrylate-normal propyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-glycidyl (meth) acrylate-isopropyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-glycidyl (meth) acrylate- Examples thereof include norbutyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-glycidyl (meth) acrylate-isobutyl (meth) acrylate copolymer, and ethylene-glycidyl (meth) acrylate-vinyl acetate copolymer.
  • Examples of the reactive PO having an acid anhydride group include an ethylene-alkyl (meth) acrylate-maleic anhydride copolymer and an ethylene-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer.
  • the content of reactive PO in the modifying resin composition depends on the mechanical properties such as impact resistance of the thermoplastic resin composition containing the modifying resin composition as a modifying agent and the heat resistance of the modifying resin composition. From the viewpoint of maintaining a balance with the property, the amount is 80 to 99 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of reactive PO and PPE. From the same viewpoint, the reactive PO content may be 90 to 99 parts by mass, 93 to 99 parts by mass, or 95 to 99 parts by mass.
  • the modifying resin composition contains one or more polyphenylene ethers (PPE) having a structure represented by the above formula (1) as a monomer unit.
  • PPE polyphenylene ethers
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in formula (1) are each independently a hydrogen atom, a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom or an iodine atom), or one or more substituents. It may be a hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be present. Examples of the hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have one or more substituents include an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, and an alkenyl group. These may have one or more substituents such as a halogen atom, a hydrocarbyloxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group.
  • alkyl group examples include linear alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, and n-octyl group; Branched alkyl groups such as isopropyl, isobutyl, t-butyl, isopentyl, neopentyl, and 2-ethylhexyl; and cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and A cyclic alkyl group such as a cyclooctyl group can be exemplified.
  • the alkyl group may be a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or may be a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group.
  • the aralkyl group may be an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, and a xylyl group.
  • the aryl group may be an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • alkenyl group examples include linear alkenyl groups such as vinyl group, allyl group, 3-butenyl group, and 5-hexenyl group; branched alkenyl groups such as isobutenyl group and 5-methyl-3-pentenyl group; And cyclic alkenyl groups such as 2-cyclohexenyl group and 3-cyclohexenyl group.
  • the alkenyl group may be an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the formula (1) may be a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • PPE is, for example, poly (2,6-dimethylphenylene-1,4-ether), poly (2,6-diethylphenylene-1,4-ether), poly (2,6-dibromophenylene-1,4).
  • -Ether poly (2-methyl-6-ethylphenylene-1,4-ether), poly (2-chloro-6-methylphenylene-1,4-ether), poly (2-methyl-6-isopropylphenylene) -1,4-ether), poly (2,6-di-n-propylphenylene-1,4-ether), poly (2-chloro-6-bromophenylene-1,4-ether), poly (2- Chloro-6-ethylphenylene-1,4-ether), poly (2-methylphenylene-1,4-ether), poly (2-chlorophenylene-1,4-ether), poly (2-phenylphenol) Nylene-1,4-ether), poly (2-methyl-6-phenylphenylene-1,4-ether), poly (2-bro
  • PPE may further contain other monomer units in addition to the monomer unit of the formula (1).
  • Other monomer units include monomers derived from monomers selected from, for example, polyhydroxy hydroxy compounds such as bisphenol A, tetrabromobisphenol A, resorcin, hydroquinone and novolak resins, styrene, and unsaturated compounds having an epoxy group. Can be a unit.
  • the proportion of monomer units other than the monomer unit of the formula (1) in PPE is usually 0 to 50% by mass and may be 1 to 25% by mass based on the mass of PPE.
  • PPE is, for example, a homopolymer of 2,6-dimethylphenol or 2,6-diphenylphenol, or 2,6-xylenol and 3-methyl-6-t-butylphenol or 2,3,6-trimethylphenol.
  • the copolymer may be used.
  • the modifying resin composition can include one PPE or a combination of two or more PPE.
  • the number average molecular weight of the PPE in the modifying resin composition is based on the viewpoint of heat resistance of the modifying resin composition and the mechanical properties of the thermoplastic resin composition containing the modifying resin composition as a modifying agent. From the viewpoint, it is 1,000 to 50,000 g / mol.
  • the number average molecular weight of PPE may be 1,000 to 25,000 g / mol, or 1,000 to 20,000 g / mol.
  • the number average molecular weight here means a value in terms of polystyrene obtained by gel permeation chromatography measurement.
  • the content of PPE in the modifying resin composition depends on the mechanical properties such as impact resistance of the thermoplastic resin composition containing the modifying resin composition as a modifier and the heat resistance of the modifying resin composition. From the viewpoint of maintaining the balance, the amount is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of reactive PO and PPE.
  • the content of PPE may be 1 to 10 parts by mass, 1 to 7 parts by mass, or 1 to 5 parts by mass.
  • the modifying resin composition of the present embodiment can contain other components in addition to reactive PO and PPE, but the total content of reactive PO and PPE is typically 90 to 100% by mass or 95 to 100% by mass.
  • dispersed particles containing PPE may be dispersed in a continuous phase containing reactive PO.
  • the average dispersed particle size of the dispersed particles containing PPE may be 5 ⁇ m or less.
  • the average dispersed particle diameter of the dispersed particles may be 3 ⁇ m or less, 2 ⁇ m or less, or 1 ⁇ m or less.
  • the average dispersed particle size of the dispersed particles is determined by observing an ultrathin section of the modifying resin composition using an electron microscope, and randomly extracting 15 or more dispersed particles of PPE from the observation field. It is the average value of the measured particle diameter when the dispersed particle diameter is measured.
  • the modifying resin composition may further contain a compatibilizer.
  • the compatibilizer is a component that has an affinity for both reactive PO and PPE and increases the compatibility of reactive PO and PPE.
  • the modifying resin composition containing the compatibilizer provides a thermoplastic resin composition capable of forming a molded article having a tendency to make the dispersed particles containing PPE finer and more excellent impact resistance. Tend.
  • the compatibilizer can include, for example, a styrene resin, a low molecular compound having a reactive group, a polyphenylene ether having a reactive group, or a combination thereof.
  • the styrene-based resin is a homopolymer of styrene or a styrene derivative, or a copolymer of styrene and / or a styrene derivative and another monomer.
  • styrene resins include homopolymers such as polystyrene, polychlorostyrene, poly ( ⁇ -methylstyrene); styrene-acrylonitrile copolymers, styrene- ⁇ -methylstyrene copolymers, and styrene elastomers.
  • a copolymer is mentioned.
  • styrene elastomer examples include styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-ethylene copolymer, styrene-chloroprene copolymer, poly ( ⁇ - Methylstyrene) -polybutadiene-poly ( ⁇ -methylstyrene), poly ( ⁇ -methylstyrene) -polyisoprene-poly ( ⁇ -methylstyrene), styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block Polymer, styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer, styrene-ethylene / propylene-stty
  • styrene resins are styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymers, styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymers, and styrene- (ethylene-ethylene / propylene) -styrene. It may be at least one styrenic elastomer selected from the group consisting of block copolymers.
  • styrene resins may have one type or two or more types of functional groups.
  • functional groups that the styrenic resin may have include a hydroxyl group, a carboxyl group, a carbonyl group, an acid halide group (—CO—X, X represents a halogen atom such as a chlorine atom), an acid anhydride group ( -CO-O-CO-), formyl group, amide group (-CONH-), sulfonic acid group (-SO 3 H), phosphoric acid group (-PO (OH) 2 ), amino group, imino group, cyano group , A glycidyl group, a sulfide group (—S—), an isocyanate group (—NCO), and a silanol group (—Si—OH).
  • the styrene resins exemplified above can be used singly or in combination of two or more.
  • the low molecular compound having a reactive group is a compound that is not a polymer and has a reactive group selected from a carboxyl group, an acid anhydride group (—CO—O—CO—), an amino group, a hydroxyl group, and the like.
  • the molecular weight of the low molecular weight compound having a reactive group may be, for example, 50 to 1,000.
  • the low molecular weight compound having a carboxyl group examples include malonic acid, malic acid, maleic acid, ascorbic acid, succinic acid, glutaric acid, fumaric acid, citric acid, tartaric acid, lactic acid, benzoic acid, itaconic acid, phthalic acid, Examples thereof include carboxylic acids such as adipic acid and citraconic acid.
  • low molecular weight compound having an acid anhydride group examples include maleic anhydride, succinic anhydride, glutaric anhydride, tartaric anhydride, benzoic anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, adipic anhydride, and citraconic anhydride.
  • carboxylic anhydrides such as
  • the low molecular weight compound having an amino group examples include ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, methylaminopropylamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, isophoronediamine, 1,4-cyclohexane.
  • Diamine dimethylaminoethylamine, ethylaminoethylamine, diethylaminoethylamine, diisopropylaminoethylamine, 2-hydroxyethylaminopropylamine, N, N′-di-tert-butylethylenediamine, N-aminopropylmorpholine, 2-aminomethylpiperidine, 4 Diamines such as aminomethylpiperidine and 1,3-di (4-piperidyl) propane; triamines such as iminobispropylamine and methyliminobispropylamine And the like.
  • the low molecular weight compound having a hydroxyl group include alcohols such as n-octyl alcohol, n-decyl alcohol, triphenylmethyl alcohol, tricyclohexylmethyl alcohol, 2-n-octylphenol, 2-n-decylphenol, 2- Phenylphenol, 3-n-octylphenol, 3-n-decylphenol, 3-phenylphenol, 4-n-octylphenol, 4-n-decylphenol, 4-phenylphenol, 2,6-n-dioctylphenol, 2, Examples thereof include phenol compounds such as 6-n-didecylphenol and 2,6-diphenylphenol.
  • alcohols such as n-octyl alcohol, n-decyl alcohol, triphenylmethyl alcohol, tricyclohexylmethyl alcohol, 2-n-octylphenol, 2-n-decylphenol, 2- Phenylphenol, 3-n-octylphenol, 3-n-
  • the low molecular compounds having a reactive group exemplified above can be used singly or in combination of two or more.
  • the reactive group of the polyphenylene ether having a reactive group is selected from, for example, a carboxyl group, an acid anhydride group, and a hydroxyl group.
  • the polyphenylene ether having a reactive group is a polyphenylene ether having a structure represented by the formula (1) as a monomer unit, and at least one of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the formula (1).
  • One can be replaced by a reactive group, or R 1 and R 2 or R 3 and R 4 can be combined to form an acid anhydride group.
  • One type of polyphenylene ether having a reactive group may be used, or a combination of two or more types having different reactive groups may be used.
  • the content of the compatibilizer may be 0.1 to 30 parts by mass, 0.5 to 30 parts by mass, or 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the modifying resin composition.
  • the modifying resin composition of the present embodiment can be obtained by a method including a step of kneading reactive PO, PPE and other components as required.
  • the kneading method may be, for example, melt kneading or solvent kneading. Kneading can be performed using, for example, a twin-screw kneader or a lab plast mill. From the viewpoint of further reducing the average dispersed particle size of the dispersed particles containing PPE, melt kneading or solvent kneading using a biaxial kneader, or melt kneading using a biaxial kneader can be selected. As a biaxial kneader, the same direction biaxial kneading extruder is mentioned, for example.
  • the maximum temperature of the reactive PO and PPE at the time of kneading may be 50 to 350 ° C. from the viewpoint that the dispersed particle size can be reduced. From a similar point of view, reactive PO and PPE may be heated to 100-320 ° C, 150-300 ° C, 200-280 ° C, or 240-280 ° C.
  • the kneading time during kneading may be 1 second to 1800 seconds, 2 seconds to 600 seconds, or 3 seconds to 300 seconds.
  • the thermoplastic resin composition of one embodiment contains a thermoplastic resin and the above-mentioned modifying resin composition as a modifier for the thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin composition contains a thermoplastic resin, reactive PO, and PPE.
  • the thermoplastic resin is selected from a resin different from reactive PO and PPE. At least a part of the reactive PO may be bonded to the thermoplastic resin by a reaction between an epoxy group or an acid anhydride group of the reactive PO and a functional group in the thermoplastic resin.
  • the modifying resin composition is useful as a modifying agent for engineering plastics, and the thermoplastic resin may be an engineering plastic.
  • Engineering plastic is a plastic whose deflection temperature under load measured according to ASTM D648 standard is 100 ° C or higher, tensile strength measured according to ASTM D638 standard is 50 MPa, and flexural modulus measured according to ASTM D790 standard is 2.4 GPa or higher. That is.
  • Plastics having a heat resistance of 150 ° C. or higher are referred to as special engineering plastics or super engineering plastics.
  • both special engineering plastics and super engineering plastics are referred to as engineering plastics.
  • thermoplastic resin composition examples include, for example, polybutylene terephthalate (PBT), polyphenylene sulfide (PPS), polycarbonate, polyethylene terephthalate, liquid crystalline polymer, polyether sulfone, polyamide, polyphthalamide, polyketone, polyether It may be a ketone, polyetheretherketone, polyacetal, polysulfone or a combination thereof.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PBS polycarbonate
  • polyethylene terephthalate liquid crystalline polymer
  • polyether sulfone polyamide
  • polyphthalamide polyphthalamide
  • polyketone polyether
  • polyacetal polysulfone
  • the total content of reactive PO and PPE in the thermoplastic resin composition is 1 to 40 with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin from the viewpoint of enhancing the modification effect of the thermoplastic resin by the modifying resin composition. It may be 1 part by mass, 1-30 parts by mass, or 1-20 parts by mass.
  • the thermoplastic resin composition can contain a filler in addition to reactive PO, PPE and thermoplastic resin.
  • the filler is mainly used for improving the rigidity and hardness of the molded body.
  • the filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, silicic acid, hydrous silica Calcium oxide, hydrous aluminum silicate, mica, mineral fiber, zonotlite, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, wollastonite, magnesium oxysulfate, glass balloon, inorganic fiber (glass fiber, glass flake, glass bead, carbon fiber and Stainless steel fiber), aramid fiber and carbon black.
  • the filler may be glass fiber.
  • the type of glass fiber is not particularly limited as long as it is generally used for reinforcing a resin, and can be selected from long fiber type or short fiber type chopped strands, milled fibers, and the like.
  • the addition amount of the filler may be 1 to 200 parts by mass, 5 to 150 parts by mass, or 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
  • Antioxidants such as hindered phenols, phosphorus-based and sulfur-based antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers (for example, resorcinol, salicylate, benzotriazole, benzophenone), coloring as long as the object of the present invention is not impaired
  • Regulars such as colorants (cadmium sulfide, phthalocyanine, etc.) including inhibitors (phosphites, hypophosphites, etc.), plasticizers, flame retardants, plasticizers, mold release agents, antistatic agents and dyes / pigments
  • One or more additives may be added.
  • the thermoplastic resin composition can be obtained by a method including kneading a modifying resin composition containing reactive PO and PPE, a thermoplastic resin, and other components as required.
  • a kneading method a method similar to the method exemplified for the kneading of the modifying resin composition can be employed.
  • a thermoplastic resin composition can be obtained by kneading reactive PO, PPE, a thermoplastic resin, and other components. it can.
  • the thermoplastic resin composition can be molded by an arbitrary molding method such as an injection molding method, an extrusion molding method, a vacuum molding method or a hollow molding method to obtain a molded body of the thermoplastic resin composition.
  • the thermoplastic resin composition of one embodiment can suppress short circuiting and mold contamination during molding. Therefore, a molded object can be manufactured with high productivity.
  • the molded article of the thermoplastic resin composition can have excellent mechanical properties compared to the case of the thermoplastic resin alone in terms of impact resistance and the like. Moreover, a molded object can also have favorable heat resistance.
  • the molded body of the thermoplastic resin composition can be used, for example, as an electric device part.
  • electrical equipment components include generators, motors, transformers, current transformers, voltage regulators, rectifiers, inverters, relays, power contacts, switches, machine breakers, knife switches, other pole rods, electric machines Parts cabinet, light socket, various terminal boards, plugs, power modules, sensors, LED lamps, connectors, resistors, relay cases, small switches, coil bobbins, capacitors, variable capacitor cases, optical pickups, oscillators, transformers, printed circuit boards, Examples include tuners, speakers, microphones, headphones, small motors, magnetic head bases, semiconductors, liquid crystals, FDD carriages, FDD chassis, motor brush holders, and parabolic antennas.
  • Example 1 A co-directional twin-screw kneading extruder (KZW20TW, manufactured by Technobell) having a main feeder and a sub-feeder and a nozzle head provided on the extrusion side was prepared.
  • This twin-screw kneading extruder has nine barrels C1 to C9 provided along the extrusion direction from the hopper side. The temperature of each barrel was set as follows.
  • E-GMA ethylene-glycidyl methacrylate copolymer
  • PPE-1 polyphenylene ether
  • E-GMA used in Example 1 is Bond First (registered trademark) 7M (hereinafter referred to as “BF-7M”) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 67 parts by mass of ethylene, 6 parts by mass of glycidyl methacrylate, It is a copolymer with 27 parts by mass of methyl acrylate.
  • the obtained pellet-shaped modifying resin composition was cooled with liquid nitrogen, and an ultrathin section of the modifying resin composition was cut out with a microtome. This was stained with osmium oxide (OsO 4 ). The stained ultrathin section was observed with a transmission electron microscope (JEM-2100F, manufactured by JEOL Ltd.). Take a picture of the field of view, randomly extract 20 or more dispersed particles of polyphenylene ether from the photograph, and use the image analysis software (Nanosystem Co., Ltd., NS2k-Pro) to disperse these dispersed particles. The diameter was measured.
  • Example 1 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 1 (using JEM-2100F manufactured by JEOL Ltd., magnification: 5000 times).
  • the inner diameter in the direction in which the width of the dispersed particles is maximized is defined as the major axis
  • the inner diameter passing through the center of the major axis and perpendicular to the major axis is defined as the minor axis
  • the formula: d (length of major axis + length of minor axis) /
  • the value of d obtained from 2 was defined as the dispersed particle size.
  • the average value of the measured dispersed particle diameter was determined.
  • Example 2 to 4 A pellet-shaped modifying resin composition was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the blending ratio of E-GMA and PPE-1 was changed as shown in Table 1. Under the same conditions as in Example 1, the average dispersed particle size of the dispersed particles of polyphenylene ether in the modifying resin composition and the residual ratio of the modifying resin composition at 330 ° C. were measured. The results are shown in Table 1. 2 to 4 are transmission electron micrographs of the modifying resin compositions of Examples 2 to 4, respectively (using JEM-2100F manufactured by JEOL Ltd., magnification: 5000 times).
  • Example 1 Only the E-GMA used in Example 1 was melt-kneaded under the same conditions as in Example 1, and the kneaded product was cut with a pelletizer to obtain a pellet-shaped modifying resin composition. Under the same conditions as in Example 1, the residual ratio at 330 ° C. of the resulting resin composition for modification was measured. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 The residual ratio of E-GMA (BF-7M) used in Example 1 before melt kneading at 330 ° C. was measured under the same conditions as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Examples 5 to 10 In the same manner as in Example 1 except that E-GMA shown in Table 2 was used instead of BF-7M, and the blending ratio of E-GMA and PPE-1 was changed as shown in Table 2, pellet-like A modifying resin composition was prepared. The resulting resin composition for modification was evaluated under the same conditions as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • FIGS. 5 to 10 are transmission electron micrographs of the modifying resin compositions of Examples 5 to 10, respectively (using JEM-2100F manufactured by JEOL, magnification: 5000 times (FIGS. 5 to 8), magnification. : 10,000 times (FIGS. 9, 10)).
  • the E-GMA used in Examples 5 to 10 is as follows.
  • BF-7L Bond First (registered trademark) 7L manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Copolymer of 70 parts by mass of ethylene, 3 parts by mass of glycidyl methacrylate, and 27 parts by mass of methyl acrylate
  • BF-E Bond manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Example 11 95 parts by mass of BF-7M and 5 parts by mass of PPE-1 using a Laboplast mill (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., 30C150R100H) under conditions of a rotational speed of 80 rpm and 250 ° C. for 5 minutes Kneaded to obtain a modifying resin composition.
  • the resulting resin composition for modification was evaluated under the same conditions as in Example 1. The results are shown in Table 3.
  • FIG. 11 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 11 (using JEM-2100F manufactured by JEOL, magnification: 3000 times).
  • Example 12 A pellet-shaped modifying resin composition was prepared under the same conditions as in Example 11 except that the blending ratio of BF-7M and PPE-1 was changed to the values shown in Table 3. The resulting resin composition for modification was evaluated under the same conditions as in Example 1. The results are shown in Table 3.
  • FIG. 12 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 12 (using JEM-2100F manufactured by JEOL, magnification: 3000 times).
  • Example 13 In a round bottom flask, 95 parts by mass of BF-7M (0.95 g) and 5 parts by mass of PPE-1 (0.5 g) were added to 30 mL of chloroform, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 30 minutes. 7M and PPE-1 were dissolved in chloroform. Chloroform was naturally evaporated from the resulting solution. The remaining modifying resin composition was vacuum dried at 60 ° C. for 5 hours. The resulting resin composition for modification was evaluated under the same conditions as in Example 1. The results are shown in Table 3.
  • FIG. 13 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 13 (using JEM-2100F manufactured by JEOL Ltd., magnification: 3000 times).
  • Example 14 A pellet-shaped modifying resin composition was produced under the same conditions as in Example 13 except that the blending ratio of BF-7M and PPE-1 was changed to the values shown in Table 3. The resulting resin composition for modification was evaluated under the same conditions as in Example 1. The results are shown in Table 3.
  • FIG. 14 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Example 14 (using JEM-2100F manufactured by JEOL, magnification: 3000 times).
  • Example 15 to 17 an ethylene-alkyl (meth) acrylate-maleic anhydride copolymer (hereinafter referred to as “E-MAH”) shown in Table 4 was used, and the blending ratio of E-MAH and PPE-1 A pellet-shaped modified resin composition was produced under the same conditions as in Example 1 except that the values were changed to the values shown in Table 4. The resulting resin composition for modification was evaluated under the same conditions as in Example 1. The results are shown in Table 4. 15 to 17 are transmission electron micrographs of the modifying resin compositions of Examples 15 to 17 (using JEM-2100F manufactured by JEOL Ltd., magnification: 10000 times).
  • the E-MAH used in Examples 15 to 17 is as follows. 3410: A copolymer of 79.9 parts by mass of ethylene, 3.1 parts by mass of maleic anhydride, and 17 parts by mass of butyl acrylate manufactured by Arkema. AX8390: A copolymer of 69.7 parts by mass of ethylene, 1.3 parts by mass of maleic anhydride, and 29 parts by mass of ethyl acrylate manufactured by Arkema. TX8030: A copolymer of 84.2 parts by mass of ethylene, 2.8 parts by mass of maleic anhydride, and 13 parts by mass of ethyl acrylate manufactured by Arkema.
  • FIGS. 18 to 22 are transmission electron micrographs of the modifying resin compositions of Examples 18 to 22, respectively (using JEM-2100F manufactured by JEOL, magnification: 10,000 times (FIG. 19), Hitachi High-Technologies Corporation. H-7650 manufactured by KK, magnification 10,000 times (FIG. 18, 20-22)).
  • the compatibilizers used in Examples 18 to 22 are as follows.
  • SEBS KRATON (registered trademark) G1650M manufactured by Kraton Corporation Styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer
  • SEPS Septon (registered trademark) 2104 manufactured by Kuraray Co., Ltd. Styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer
  • FIG. 23 is a transmission electron micrograph of the modifying resin composition of Comparative Example 10 (using H-7650 manufactured by Hitachi High-Technologies, 10000 ⁇ magnification).
  • Thermoplastic resin composition (Reference Examples 1 to 4) 15 parts by mass of the pellet-shaped modifying resin composition prepared in Examples 1, 2, 3 or Comparative Example 1 and polybutylene terephthalate resin (NOVADURAN (registered trademark) 5510S manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, hereinafter “PBT”) 85 parts by mass were charged from the main feeder into the hopper port provided in the barrel C1 of the same-direction biaxial kneading extruder (KZW20TW, manufactured by Technobel).
  • the temperature of each barrel of the twin-screw kneading extruder was set as follows. Barrels C1, C2, and C3 are provided along the extrusion direction from the hopper side.
  • the temperature of the nozzle head was set to 260 ° C.
  • the rotational speed of the screw was set to 300 rpm
  • the discharge amount was set to 4 kg / hour
  • the resin compound formed by melt kneading was cut with a pelletizer to obtain a pellet-shaped thermoplastic resin composition.
  • the obtained pellet-shaped thermoplastic resin composition was injection-molded under conditions of a mold temperature of 80 ° C., a cylinder temperature of 260 ° C., and an injection speed of 20 mm / sec using an injection molding machine (Toshiba, IS100EN). A molded product having a thickness of 3.2 mm was produced.
  • test piece with a notch having a length of 63.5 mm, a width of 12.7 mm, and a thickness of 3.2 mm was produced from the molded body.
  • the Izod impact value (kJ / m 2 ) was measured in an atmosphere of ⁇ 30 ° C. in accordance with ASTM D-256. The results are shown in Table 6.
  • the temperature of the nozzle head was set to 300 ° C.
  • the rotation speed of the screw was set to 300 rpm
  • the discharge amount was set to 5 kg / hour
  • the resin compound formed by melt kneading was cut with a pelletizer to obtain a pellet-shaped thermoplastic resin composition.
  • the obtained pellet-shaped thermoplastic resin composition was injection molded using an injection molding machine (manufactured by Nippon Steel Works, J150) under conditions of a mold temperature of 130 ° C., a cylinder temperature of 310 ° C., and an injection speed of 20%.
  • a molded product having a thickness of 3.2 mm was produced.
  • thermoplastic resin composition modified with the example modifying resin composition containing reactive PO is at a level similar to or sufficiently close to the thermoplastic resin modified with E-GMA or E-GMA alone. It was confirmed that the impact resistance of the thermoplastic resin can be improved.
  • Reference Example 31 a pellet-shaped thermoplastic resin composition is obtained by carrying out in the same manner as Reference Example 1 except that polyethylene terephthalate resin is used instead of polybutylene terephthalate resin.
  • thermoplastic resin composition is obtained by carrying out in the same manner as Reference Example 25 except that polyethylene terephthalate resin is used instead of polyphenylene sulfide.
  • the modifying resin composition of the present invention functions as a modifier for improving the impact resistance and the like of the thermoplastic resin and has excellent heat resistance.

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Abstract

エポキシ基又は酸無水物基のうち少なくともいずれか一方を有するオレフィン共重合体と、下記式（１）で表される構造をモノマ単位として有するポリフェニレンエーテルと、を含有する樹脂組成物が開示される。ポリフェニレンエーテルの含有量が、オレフィン共重合体とポリフェニレンエーテルとの合計量１００質量部に対して１～２０質量部である。　

Description

樹脂組成物及びその製造方法、熱可塑性樹脂組成物、並びに成形体及びその製造方法
　本発明は、樹脂組成物及びその製造方法、熱可塑性樹脂組成物、並びに成形体及びその製造方法に関する。
　従来、エンジニアリングプラスチックに配合されて、エンジニアリングプラスチックの種々の性質を向上又は改質するための改質剤が知られている。例えば、エチレングリシジルメタクリレート系の共重合体は、改質剤として、エンジニアリングプラスチック分子の末端と反応することでエンジニアリングプラスチックに様々な物性を付与できる。
　一方で、特許文献１には、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又は該樹脂とポリスチレン系樹脂との混合物５～９５質量部と、（Ｂ）飽和ポリエステル９５～５質量部と、（Ｃ）（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００部、（ｂ）所定の式で表される化合物、又は該化合物とグリシジルメタクリレート、又はグリシジルメタクリレートからなる変性剤０．１～３０部、（ｃ）ビニル系単量体０．１～５００部、及び（ｄ）ラジカル重合開始剤を（ｂ）と（ｃ）との合計量１００部に対して０．００１～１０部、含有した水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の（ｂ）及び（ｃ）を（ａ）に含浸させ、重合させてなるグラフト変性ポリオレフィン系樹脂を（Ａ）と（Ｂ）１００部に対し１～１００部と、からなる樹脂組成物が記載されている。
　特許文献２には、（Ａ）ポリフェニレンスルフィドを、分子中に（ａ）エチレン性不飽和結合と、（ｂ）カルボキシル基、酸無水物基、水酸基及びエポキシ基からなる群より選ばれる官能基とを同時に有する有機化合物からなる群よりばれた変性剤で変性して得られる変性ポリフェニレンスルフィド樹脂１０～９０重量％と、（Ｂ）所定の式で示されるアルコール性水酸基含有ポリフェニレンエーテル樹脂９０～１０重量％とが配合されてなる熱可塑性樹脂組成物が記載されている。
特開平８－２５９７９８号公報 特開平５－２７１５３１号公報
　しかしながら、従来の改質剤は、耐熱性が不足して、エンジニアリングプラスチックの加工時の温度で分解してしまうということがあった。改質剤が分解すると、分解物が射出成形時のショート又は金型の汚染を引き起こすため、製造段階で金型の清掃が必要となって生産性が低下する。
　そこで、本発明の主な目的は、高温での分解が抑制される優れた耐熱性を有し、エンジニアリングプラスチック等の熱可塑性樹脂の改質剤として用いることができる樹脂組成物を提供することにある。
　本発明の一側面に係る樹脂組成物は、エポキシ基又は酸無水物基のうち少なくともいずれか一方を有するオレフィン共重合体と、下記式（１）で表される構造をモノマ単位として有するポリフェニレンエーテルと、を含有する。前記ポリフェニレンエーテルの含有量が、前記オレフィン共重合体と前記ポリフェニレンエーテルとの合計量１００質量部に対して、１～２０質量部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数１～１０のハイドロカルビル基を示す。
　本発明者らの知見によれば、前記オレフィン共重合体に対して、比較的少量の前記ポリフェニレンエーテルを加えることで、エンジニアリングプラスチックの改質剤として機能するとともに優れた耐熱性を有する樹脂組成物が得られる。
　前記ポリフェニレンエーテルを含む分散粒子が、前記オレフィン共重合体を含む連続相中に分散されていてもよい。この分散粒子の平均分散粒子径が５μｍ以下であることができる。前記ポリフェニレンエーテルを含む分散粒子の平均分散粒子径が５μｍ以下であると、樹脂組成物がより高い耐熱性を示すことができる。
　上記樹脂組成物は、相容化材を更に含有していてもよい。樹脂組成物が相容化材を含むことにより、小さい平均分散粒子径を有する分散粒子を含む樹脂組成物が容易に得られる。また、相容化材を含む樹脂組成物を含む熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性がより良好な成形体を与えることができる。
　上記樹脂組成物は、例えば、前記オレフィン共重合体及び前記ポリフェニレンエーテルを二軸混練機で混練する工程を有する方法によって製造することができる。前記オレフィン共重合体及び前記ポリフェニレンエーテルを二軸混練機で混練することで、前記オレフィン共重合体中に分散された前記ポリフェニレンエーテルを含む分散粒子の平均分散粒子径をより小さくすることができる。
　前記オレフィン共重合体及び前記ポリフェニレンエーテルを二軸混練機で混練する工程において、前記オレフィン共重合体及び前記ポリフェニレンエーテルが５０～３５０℃に加熱されてもよい。混練される前記オレフィン共重合体及び前記ポリフェニレンエーテルの温度を上記範囲内にすることで、分散粒子径を小さくできるという効果が得られる。
　本発明の一側面に係る熱可塑性樹脂組成物は、エポキシ基又は酸無水物基のうち少なくともいずれか一方を有するオレフィン共重合体と、式（１）で表される構造をモノマ単位として有するポリフェニレンエーテルと、前記オレフィン共重合体及び前記ポリフェニレンエーテルとは異なる熱可塑性樹脂と、を含有する。前記ポリフェニレンエーテルの含有量が、前記オレフィン共重合体と前記ポリフェニレンエーテルとの合計量１００質量部に対して、１～２０質量部である。前記オレフィン共重合体と前記熱可塑性樹脂とが結合していてもよい。
　この熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂単独の場合と比較して優れた耐衝撃性等の改善された各種特性を有することができる。また、高温で分解物が生じにくいため、熱可塑性樹脂組成物の成形体を高い生産性で製造することができる。
　前記熱可塑性樹脂は、エンジニアリングプラスチックであることができる。エンジニアリングプラスチックの加工温度は一般に高温であるため、オレフィン共重合体及びポリフェニレンエーテルの組み合わせによる耐熱性向上の効果が特に有用である。
　本発明の別の側面は、前記熱可塑性樹脂組成物の成形体に関する。この成形体は、耐熱性と耐衝撃性等の機械的特性とを良好に兼ね備えており、例えば、電気機器部品用として用いることができる。
　本発明の別の側面は、前記熱可塑性樹脂組成物を射出成形する工程を備える、熱可塑性樹脂組成物の成形体を製造する方法に関する。前記熱可塑性樹脂組成物は、射出成形時のショート及び金型の汚染を抑制しながら成形体を形成できるため、生産性を向上することができる。
　本発明によれば、エンジニアリングプラスチックの改質剤として用いた場合にも、エンジニアリングプラスチックの加工時の温度での分解が抑制された、優れた耐熱性を有する樹脂組成物を提供することができる。
実施例１の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例２の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例３の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例４の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例５の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例６の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例７の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例８の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例９の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例１０の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例１１の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例１２の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例１３の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例１４の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例１５の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例１６の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例１７の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例１８の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例１９の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例２０の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例２１の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 実施例２２の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。 比較例１０の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である。
　以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は下記実施形態に限定されない。
　一実施形態に係る樹脂組成物は、エポキシ基又は酸無水物基のうち少なくともいずれか一方を有するオレフィン共重合体（以下、「反応性ＰＯ」ともいう。）と、下記式（１）で表される構造をモノマ単位として有するポリフェニレンエーテル（以下、単に「ＰＰＥ」ともいう）とを含有する。この樹脂組成物は、エンジニアリングプラスチック等の熱可塑性樹脂の改質剤として用いることができる。本明細書では、この樹脂組成物を「改質用樹脂組成物」ということがある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数１～１０のハイドロカルビル基を示す。同一分子中の複数のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
　改質用樹脂組成物に含有される反応性ＰＯは、エポキシ基を有するモノマ単位又は酸無水物基を有するモノマ単位のうち少なくともいずれか一方を有するオレフィン共重合体であることができる。改質用樹脂組成物は、かかる反応性ＰＯの１種又は２種以上を含有することができる。反応性ＰＯは、エチレン及び／又はα－オレフィンから誘導されるモノマ単位を含むことができる。エチレン及び／又はα－オレフィンから誘導されるモノマ単位の割合（エチレンから誘導されるモノマ単位及びα－オレフィンから誘導されるモノマ単位の合計の割合）は、反応性ＰＯの質量を基準として、５０～９９．９質量％であってもよい。エポキシ基を有するモノマ単位及び酸無水物基を有するモノマ単位の合計の割合は、反応性ＰＯの質量を基準として、０．１質量％以上、０．１～５０質量％、０．５～３０質量％、又は１～２０質量％であってもよい。
　反応性ＰＯ中のエポキシ基及び酸無水物基は、反応性ＰＯの主鎖を構成していてもよいし、反応性ＰＯの主鎖に結合した側鎖又はグラフト鎖に含まれていてもよい。反応性ＰＯの主鎖を構成するエポキシ基を有する反応性ＰＯは、例えば、エチレンとブタジエン等のジエン化合物との共重合体中の炭素－炭素二重結合をオゾン等で酸化することにより得られる。
　エポキシ基を有する反応性ＰＯは、例えば、エチレン及び／又はα－オレフィンから誘導されるモノマ単位と、不飽和カルボン酸グリシジルエステルから誘導されるモノマ単位又は不飽和基を有するグリシジルエーテルから誘導されるモノマ単位のうち少なくとも一方とを有することができる。
　不飽和カルボン酸グリシジルエステルは、下記式（２）で表される化合物であってもよい。式（２）中、Ｒ５は、１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数２～１８のアルケニル基を示す。式（２）で表される化合物としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート及びイタコン酸グリシジルエステルが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　不飽和基を有するグリシジルエーテルは、下記式（３）で表される化合物であってもよい。式（３）中、Ｒ６は、１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数２～１８のアルケニル基を示し、ＸはＣＨ2－Ｏ又は酸素原子を示す。式（３）で表される化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２－メチルアリルグリシジルエーテル及びスチレン－ｐ－グリシジルエーテルが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　酸無水物基を有する反応性ＰＯは、例えば、エチレン及び／又はα－オレフィンから誘導されるモノマ単位と、不飽和カルボン酸の無水物から誘導されるモノマ単位とを有することができる。
　不飽和カルボン酸の無水物は、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸等の炭素原子数２～２０の不飽和カルボン酸の無水物であってもよいし、炭素原子数４～１０の不飽和カルボン酸の無水物であってもよい。炭素原子数４～１０の不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、４－メチル－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、及びビシクロ［２，２，１］ヘプト－５－エン－２,３－ジカルボン酸が挙げられる。
　反応性ＰＯは、エチレン及び／又はα－オレフィンから誘導されるモノマ単位、及びエポキシ基又は酸無水物基のうち少なくともいずれか一方を有するモノマ単位の他に、エチレン性不飽和化合物から誘導されるその他のモノマ単位を更に有することができる。その他のモノマ単位の割合は、反応性ＰＯの質量を基準として、０～５０質量％、又は１０～４０質量％であってもよい。
　その他のモノマ単位を誘導するエチレン性不飽和化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレート等のα，β－不飽和カルボン酸アルキルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びブタン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル及びフェニルビニルエーテル等のビニルエーテル、スチレン並びにメチルスチレン及びエチルスチレン等のスチレン誘導体が挙げられる。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。これは類似の化合物においても同様である。
　エポキシ基を有する反応性ＰＯとしては、例えば、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－ノルマルプロピル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－イソプロピル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－ノルブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－イソブチル（メタ）アクリレート共重合体及びエチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
　酸無水物基を有する反応性ＰＯとしては、例えば、エチレン－アルキル（メタ）アクリレート－無水マレイン酸共重合体、及びエチレン－ビニルアセテート－無水マレイン酸共重合体が挙げられる。
　改質用樹脂組成物中の反応性ＰＯの含有量が高いほど、改質用樹脂組成物を改質剤として含む熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性等の機械的特性は向上する傾向がある。改質用樹脂組成物における反応性ＰＯの含有量は、改質用樹脂組成物を改質剤として含む熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性等の機械的特性と改質用樹脂組成物の耐熱性とのバランスを保つ観点から、反応性ＰＯとＰＰＥとの合計量１００質量部に対して、８０～９９質量部である。同様の観点から、反応性ＰＯの含有量が９０～９９質量部、９３～９９質量部、又は９５～９９質量部であってもよい。
　改質用樹脂組成物は、上記式（１）で表される構造をモノマ単位として有する１種又は２種以上のポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）を含有する。ＰＰＥは、公知のものであることができる。式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子又はヨウ素原子）、又は、１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数１～１０のハイドロカルビル基であることができる。１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数１～１０のハイドロカルビル基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、及びアルケニル基を例示することができる。これらはハロゲン原子、ハイドロカルビルオキシ基、ニトロ基、スルホニル基、及びシリル基のような置換基を１以上有していてもよい。
　上記アルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、及びｎ－オクチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、及び２－エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；並びにシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、及びシクロオクチル基のような環状アルキル基を例示することができる。上記アルキル基は、炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基であってもよく、炭素原子数１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基であってもよい。上記アラルキル基として、ベンジル基、及びフェネチル基を例示することができる。上記アラルキル基は、炭素原子数７～１０のアラルキル基であってもよい。上記アリール基として、フェニル基、トリル基、及びキシリル基を例示することができる。上記アリール基は、炭素原子数６～１０のアリール基であってもよい。上記アルケニル基として、ビニル基、アリル基、３－ブテニル基、及び５－ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；イソブテニル基、及び５－メチル－３－ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；並びに２－シクロヘキセニル基、及び３－シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基を例示することができる。上記アルケニル基は、炭素原子数２～１０のアルケニル基であってもよい。式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であってもよい。
　ＰＰＥは、例えば、ポリ（２，６－ジメチルフェニレン－１，４－エーテル）、ポリ（２，６－ジエチルフェニレン－１，４－エーテル）、ポリ（２，６－ジブロムフェニレン－１，４－エーテル）、ポリ（２－メチル－６－エチルフェニレン－１，４－エーテル）、ポリ（２－クロル－６－メチルフェニレン－１，４－エーテル）、ポリ（２－メチル－６－イソプロピルフェニレン－１，４－エーテル）、ポリ（２，６－ジ－ｎ－プロピルフェニレン－１，４－エーテル）、ポリ（２－クロル－６－ブロムフェニレン－１，４－エーテル）、ポリ（２－クロル－６－エチルフェニレン－１，４－エーテル）、ポリ（２－メチルフェニレン－１，４－エーテル）、ポリ（２－クロルフェニレン－１，４－エーテル）、ポリ（２－フェニルフェニレン－１，４－エーテル）、ポリ（２－メチル－６－フェニルフェニレン－１，４－エーテル）、ポリ（２－ブロム－６－フェニルフェニレン－１，４－エーテル）及びポリ（２，４’－メチルフェニルフェニレン－１，４－エーテル）等の単独重合体並びにこれら重合体のモノマの２種以上の共重合体から選ばれることができる。
　ＰＰＥは、式（１）のモノマ単位の他に、その他のモノマ単位を更に含んでいてもよい。その他のモノマ単位は、例えば、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、レゾルシン、ハイドロキノン及びノボラック樹脂等の多価ヒドロキシ芳香族化合物、スチレン、及びエポキシ基を有する不飽和化合物から選ばれるモノマから誘導されるモノマ単位であることができる。ＰＰＥにおける、式（１）のモノマ単位以外のモノマ単位の割合は、ＰＰＥの質量を基準として、通常０～５０質量％であり、１～２５質量％であってもよい。
　ＰＰＥは、例えば、２，６－ジメチルフェノール若しくは２，６－ジフェニルフェノールの単独重合体、又は、２，６－キシレノールと３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール又は２，３，６－トリメチルフェノールとの共重合体であってもよい。改質用樹脂組成物は、１種のＰＰＥ、又は２種以上のＰＰＥの組み合わせを含むことができる。
　改質用樹脂組成物中のＰＰＥの数平均分子量は、改質用樹脂組成物の耐熱性の観点、及び改質用樹脂組成物を改質剤として含む熱可塑性樹脂組成物の機械的特性の観点から、１，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌである。ＰＰＥの数平均分子量は１，０００～２５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は１，０００～２０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。ここでの数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定により得られたポリスチレン換算の値を意味する。
　改質用樹脂組成物中のＰＰＥの含有量が高いほど、改質用樹脂組成物の耐熱性は向上する傾向がある。改質用樹脂組成物におけるＰＰＥの含有量は、改質用樹脂組成物を改質剤として含む熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性等の機械的特性と改質用樹脂組成物の耐熱性とのバランスを保つ観点から、反応性ＰＯとＰＰＥとの合計量１００質量部に対して、１～２０質量部である。ＰＰＥの含有量は１～１０質量部、１～７質量部、又は１～５質量部であってもよい。
　本実施形態の改質用樹脂組成物は、反応性ＰＯ及びＰＰＥの他に、その他の成分を含むことができるが、反応性ＰＯ及びＰＰＥの合計の含有量は、典型的には、９０～１００質量％又は９５～１００質量％である。
　改質用樹脂組成物において、ＰＰＥを含む分散粒子（ＰＰＥ粒子）が、反応性ＰＯを含む連続相中に分散されていてもよい。ＰＰＥを含む分散粒子の平均分散粒子径は、５μｍ以下であってもよい。分散粒子の平均分散粒子径が小さいと、改質用樹脂組成物がより高い耐熱性を示す傾向がある。同様の観点から、分散粒子の平均分散粒子径は、３μｍ以下、２μｍ以下又は１μｍ以下であってもよい。分散粒子の平均分散粒子径は、電子顕微鏡を用いて改質用樹脂組成物の超薄切片を観察し、観察視野から１５個以上のＰＰＥの分散粒子を無作為に抽出し、それら分散粒子の分散粒子径を測定したときの、測定された粒子径の平均値である。
　改質用樹脂組成物は、相容化材を更に含有していてもよい。相容化材は、反応性ＰＯとＰＰＥとの両方に親和性があり、反応性ＰＯとＰＰＥの相容性を高める成分である。相容化材を含有する改質用樹脂組成物は、ＰＰＥを含む分散粒子が微粒化する傾向、及び、より一層優れた耐衝撃性を有する成形体を形成可能な熱可塑性樹脂組成物を与える傾向がある。
　相容化材は、例えば、スチレン系樹脂、反応性基を有する低分子化合物、反応性基を有するポリフェニレンエーテル又はこれらの組み合わせを含むことができる。
　スチレン系樹脂は、スチレン又はスチレン誘導体の単独重合体、又はスチレン及び／又はスチレン誘導体とその他のモノマーとの共重合体である。スチレン系樹脂の例としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ（α－メチルスチレン）等の単独重合体；スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－α－メチルスチレン共重合体、及びスチレン系エラストマー等の共重合体が挙げられる。
　スチレン系エラストマーの具体例としては、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－エチレン共重合体、スチレン－クロロプレン共重合体、ポリ（α－メチルスチレン）－ポリブタジエン－ポリ（α－メチルスチレン）、ポリ（α－メチルスチレン）－ポリイソプレン－ポリ（α－メチルスチレン）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレンブロック共重合体、部分水添スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体、及びスチレン－（エチレン－エチレン／プロピレン）－スチレンブロック共重合体が挙げられる。
　原料調製及び作業性の観点から、スチレン系樹脂は、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレンブロック共重合体、及びスチレン－（エチレン－エチレン／プロピレン）－スチレンブロック共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種のスチレン系エラストマーであってもよい。
　これらスチレン系樹脂は、１種又は２種以上の官能基を有していてもよい。スチレン系樹脂が有し得る官能基の例としては、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、酸ハロゲン化物基（－ＣＯ－Ｘ、Ｘは塩素原子等のハロゲン原子を表す。）、酸無水物基（－ＣＯ－Ｏ－ＣＯ－）、ホルミル基、アミド基（－ＣＯＮＨ－）、スルホン酸基（－ＳＯ３Ｈ）、リン酸基（－ＰＯ（ＯＨ）２）、アミノ基、イミノ基、シアノ基、グリシジル基、スルフィド基（－Ｓ－）、イソシアネート基（－ＮＣＯ）、及びシラノール基（－Ｓｉ－ＯＨ）が挙げられる。
　以上例示されたスチレン系樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　反応性基を有する低分子化合物は、カルボキシル基、酸無水物基（－ＣＯ－Ｏ－ＣＯ－）、アミノ基、及び水酸基等から選ばれる反応性基を有する、重合体ではない化合物である。反応性基を有する低分子化合物の分子量は、例えば５０～１０００であってもよい。
　カルボキシル基を有する低分子化合物の具体例としては、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、安息香酸、イタコン酸、フタル酸、アジピン酸、及びシトラコン酸等のカルボン酸が挙げられる。
　酸無水物基を有する低分子化合物の具体例としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水グルタン酸、無水酒石酸、無水安息香酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水アジピン酸、及び無水シトラコン酸等の無水カルボン酸が挙げられる。
　アミノ基を有する低分子化合物の具体例としては、エチレンジアミン、１，２－ジアミノプロパン、１，３－ジアミノプロパン、メチルアミノプロピルアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、ジメチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジイソプロピルアミノエチルアミン、２－ヒドロキシエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルエチレンジアミン、Ｎ－アミノプロピルモルホリン、２－アミノメチルピペリジン、４－アミノメチルピペリジン、及び１，３－ジ（４－ピペリジル）プロパン等のジアミン；イミノビスプロピルアミン、及びメチルイミノビスプロピルアミン等のトリアミンが挙げられる。
　水酸基を有する低分子化合物の具体例としては、ｎ－オクチルアルコール、ｎ－デシルアルコール、トリフェニルメチルアルコール、トリシクロヘキシルメチルアルコール等のアルコール、２－ｎ－オクチルフェノール、２－ｎ－デシルフェノール、２－フェニルフェノール、３－ｎ－オクチルフェノール、３－ｎ－デシルフェノール、３－フェニルフェノール、４－ｎ－オクチルフェノール、４－ｎ－デシルフェノール、４－フェニルフェノール、２，６－ｎ－ジオクチルフェノール、２，６－ｎ－ジデシルフェノール、及び２，６－ジフェニルフェノール等のフェノール化合物が挙げられる。
　以上例示された反応性基を有する低分子化合物は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　反応性基を有するポリフェニレンエーテルの反応性基は、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、及び水酸基から選ばれる。反応性基を有するポリフェニレンエーテルは、式（１）で表される構造をモノマ単位として有するポリフェニレンエーテルであって、式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうちの少なくとも１つが反応性基に置き換わっている、又は、Ｒ１とＲ２若しくはＲ３とＲ４とが結合して酸無水物基を形成しているものであることができる。反応性基を有するポリフェニレンエーテルは、１種であってもよいし、反応性基の種類等が異なる２種以上の組み合わせであってもよい。
　相容化材の含有量は、改質用樹脂組成物１００質量部に対して、０．１～３０質量部、０．５～３０質量部、又は１～２５質量部であってもよい。
　本実施形態の改質用樹脂組成物は、反応性ＰＯ、ＰＰＥ及び必要に応じてその他の成分を混練する工程を含む方法により、得ることができる。
　混練の方法は、例えば、溶融混練又は溶媒混練であってもよい。混練は、例えば二軸混練機又はラボプラストミルを用いて行うことができる。ＰＰＥを含む分散粒子の平均分散粒子径をより小さくする観点から、二軸混練機による溶融混練若しくは溶媒混練、又は二軸混練機による溶融混練を選択することができる。二軸混練機としては、例えば、同方向二軸混練押出機が挙げられる。混練時の反応性ＰＯ及びＰＰＥの最高温度は、分散粒子径を小さくできるという観点から５０～３５０℃であってもよい。同様の観点から、反応性ＰＯ及びＰＰＥが１００～３２０℃、１５０～３００℃、２００～２８０℃、又は２４０～２８０℃に加熱されてもよい。
　混練時の混練時間は、１秒～１８００秒、２秒～６００秒、又は３秒～３００秒であってもよい。
　一実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と、熱可塑性樹脂の改質剤としての上記改質用樹脂組成物とを含有する。言い換えると、熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と、反応性ＰＯと、ＰＰＥとを含有する。熱可塑性樹脂は、反応性ＰＯ及びＰＰＥとは異なる樹脂から選択される。反応性ＰＯのうち少なくとも一部が、反応性ＰＯのエポキシ基又は酸無水物基と熱可塑性樹脂中の官能基との反応によって熱可塑性樹脂と結合していてもよい。
　前記改質用樹脂組成物は、エンジニアリングプラスチック用改質剤として有用であり、前記熱可塑性樹脂は、エンジニアリングプラスチックであってもよい。エンジニアリングプラスチックとは、ＡＳＴＭ　Ｄ６４８の規格で測定した荷重たわみ温度が１００℃以上、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８の規格で測定した引張強度が５０ＭＰａ、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０の規格で測定した曲げ弾性率が２．４ＧＰａ以上であるプラチックのことである。耐熱性が１５０℃以上のプラスチックは特殊エンジニアリングプラスチック、又はスーパーエンジニアリングプラスチックと呼称されるが、ここでは特殊エンジニアリングプラスチック、及びスーパーエンジニアリングプラスチックの両方を含めてエンジニアリングプラスチックと呼ぶ。熱可塑性樹脂組成物に含まれるエンジニアリングプラスチックは、例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、液晶性ポリマー、ポリエーテルスルフォン、ポリアミド、ポリフタルアミド、ポリケトン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアセタール、ポリスルフォン又はこれらの組み合わせであってもよい。本実施形態の改質用樹脂組成物による熱可塑性樹脂の改質効果が顕著であるという観点から、熱可塑性樹脂として特にＰＢＴを選択してもよい。
　熱可塑性樹脂組成物における反応性ＰＯ及びＰＰＥの合計の含有量は、改質用樹脂組成物による熱可塑性樹脂の改質効果を高める観点から、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１～４０質量部、１～３０質量部、又は１～２０質量部であってもよい。
　熱可塑性樹脂組成物は、反応性ＰＯ、ＰＰＥ及び熱可塑性樹脂の他に、充填剤を含むことができる。充填剤は、主として、成形体の剛性及び硬度等を改良するために用いられる。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウム、マイカ、鉱物繊維、ゾノトライト、チタン酸カリウムウイスカ、ホウ酸アルミウィスカ、ワラステナイト、マグネシウムオキシサルフェート、ガラスバルーン、無機繊維（ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、カーボン繊維及びステンレス繊維等）、アラミド繊維及びカーボンブラックが挙げられる。
　上記充填剤は、ガラス繊維であってもよい。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化用に用いるものなら特に限定はなく、例えば長繊維タイプ又は短繊維タイプのチョップトストランド、ミルドファイバーなどから選択されることができる。
　充填剤の添加量は、前記熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１～２００質量部、５～１５０質量部、又は１０～１００質量部であってもよい。
　本発明の目的を損なわない範囲で、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系酸化防止剤などの酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤（例えばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、着色防止剤（亜リン酸塩、次亜リン酸塩など）、可塑剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、帯電防止剤及び染料・顔料を含む着色剤（硫化カドミウム、フタロシアニンなど）などの通常の添加剤が１種以上添加されることができる。
　熱可塑性樹脂組成物は、反応性ＰＯ及びＰＰＥを含む改質用樹脂組成物と、熱可塑性樹脂と、必要に応じてその他の成分とを混練することを含む方法によって得ることができる。混練の方法としては、改質用樹脂組成物の混練に関して例示された方法と同様の方法を採用することができる。あるいは、反応性ＰＯ及びＰＰＥを含む改質用樹脂組成物を用いることに代えて、反応性ＰＯ、ＰＰＥ、熱可塑性樹脂、及びその他の成分を混練することによって熱可塑性樹脂組成物を得ることもできる。
　熱可塑性樹脂組成物を、射出成形法、押出成形法、真空成形及び中空成形法等の任意の成形方法によって成形して、熱可塑性樹脂組成物の成形体を得ることができる。一実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、成形時のショート及び金型の汚染を抑制できる。そのため、成形体を高い生産性で製造することができる。熱可塑性樹脂組成物の成形体は、耐衝撃性等の点で、熱可塑性樹脂単独の場合と比較して優れた機械的特性を有することができる。また、成形体は良好な耐熱性も有することができる。熱可塑性樹脂組成物の成形体は、例えば、電気機器部品として用いることができる。
　電気機器部品の具体例としては、発電機、電動機、変圧器、変流器、電圧調整器、整流器、インバーター、継電器、電力用接点、開閉器、機遮断機、ナイフスイッチ、他極ロッド、電機部品キャビネット、ライトソケット、各種端子板、プラグ、パワーモジュール、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、抵抗器、リレーケース、小型スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、変成器、プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー及びパラボラアンテナが挙げられる。
　以下、実施例に基づき発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
１．改質用樹脂組成物（改質剤）
（実施例１）
　主フィーダー及び副フィーダーと、押出し側に設けられたノズルヘッドとを有する同方向二軸混練押出機（ＫＺＷ２０ＴＷ、テクノベル社製）を準備した。この二軸混練押出機は、ホッパー側から押出し方向に沿って設けられた９個のバレルＣ１～Ｃ９を有する。各バレルの温度を以下のように設定した。
Ｃ１：５０℃
Ｃ２：２００℃
Ｃ３～Ｃ５：２５０℃
Ｃ６，Ｃ７：２６０℃
Ｃ８：２３０℃
Ｃ９：１９０℃
　フィーダーからエチレン－グリシジルメタクリレート系共重合体（以下「Ｅ－ＧＭＡ」という。）を９５質量部、及び、副フィーダーからポリフェニレンエーテル（旭化成株式会社製、ザイロンＳ２０２Ａ（登録商標）、以下「ＰＰＥ－１」という。）を５質量部、二軸混錬押出機のバレルＣ１に設けたホッパー口に投入した。ノズルヘッドの温度を１５０℃に、スクリューの回転数を３００ｒｐｍに、吐出量を４ｋｇ／時間にそれぞれ設定し、Ｅ－ＧＭＡとＰＰＥ－１とを溶融混練した。溶融混練によって形成された改質用樹脂組成物をペレタイザで切断して、ペレット状の改質用樹脂組成物を得た。
　実施例１で使用したＥ－ＧＭＡは、住友化学株式会社製ボンドファースト（登録商標）７Ｍ（以下、「ＢＦ－７Ｍ」という。）であり、エチレン６７質量部と、グリシジルメタクリレート６質量部と、メチルアクリレート２７質量部との共重合体である。
　得られたペレット状の改質用樹脂組成物を、液体窒素で冷却し、ミクロトームにより改質用樹脂組成物の超薄切片を切り出した。これを酸化オスミウム（ＯｓＯ4）で染色した。染色された超薄切片を透過型電子顕微鏡（日本電子製、ＪＥＭ－２１００Ｆ）で観察した。観察視野の写真を撮影し、その写真から、２０個以上のポリフェニレンエーテルの分散粒子を無作為に抽出し、画像解析ソフト（ナノシステム株式会社製、ＮＳ２ｋ－Ｐｒｏ）にてそれら分散粒子の分散粒子径を測定した。図１は、実施例１の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である（日本電子株式会社製ＪＥＭ－２１００Ｆを使用、倍率：５０００倍）。分散粒子の幅が最大になる方向における内径を長径とし、長径の中心を通り、且つ、長径と直行する内径を短径として、式：ｄ＝（長径の長さ＋短径の長さ）／２から求めるｄの値を分散粒子径とした。測定した分散粒子径の平均値を求めた。
　得られたペレット状の改質用樹脂組成物の試料の重量変化を、ＳＤＴ２９６０（ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）により、昇温速度１０℃／分で加熱しながら観測し、試料の１５０℃における重量に対する３３０℃での残存率（質量％）を測定した。結果を表１に示す。
（実施例２～４）
　Ｅ－ＧＭＡとＰＰＥ－１の配合量比を表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の条件で、ペレット状の改質用樹脂組成物を作製した。実施例１と同様の条件で、改質用樹脂組成物中のポリフェニレンエーテルの分散粒子の平均分散粒子径及び改質用樹脂組成物の３３０℃における残存率を測定した。結果を表１に示す。図２～４は、それぞれ、実施例２～４の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である（日本電子株式会社製ＪＥＭ－２１００Ｆを使用、倍率：５０００倍）。
（比較例１）
　実施例１で使用したＥ－ＧＭＡのみを実施例１と同様の条件で溶融混練し、混錬物をペレタイザで切断して、ペレット状の改質用樹脂組成物を得た。実施例１と同様の条件で、得られた改質用樹脂組成物の３３０℃における残存率を測定した。結果を表１に示す。
（比較例２）
　実施例１で使用した溶融混練前のＥ－ＧＭＡ（ＢＦ－７Ｍ）の３３０℃における残存率を、実施例１と同様の条件で測定した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 （実施例５～１０）
　ＢＦ－７Ｍに代えて表２に示すＥ－ＧＭＡを用い、Ｅ－ＧＭＡとＰＰＥ－１の配合量比を表２に示すように変更した以外は実施例１と同様の条件で、ペレット状の改質用樹脂組成物を作製した。得られた改質用樹脂組成物を実施例１と同様の条件で評価した。結果を表２に示す。図５～１０は、それぞれ、実施例５～１０の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である（日本電子製ＪＥＭ－２１００Ｆを使用、倍率：５０００倍（図５～８）、倍率：１００００倍（図９、１０））。
　実施例５～１０で使用したＥ－ＧＭＡは、それぞれ以下のとおりである。
　ＢＦ－７Ｌ：住友化学株式会社製ボンドファースト（登録商標）７Ｌ、エチレン７０質量部と、グリシジルメタクリレート３質量部と、メチルアクリレート２７質量部との共重合体
　ＢＦ－Ｅ：住友化学株式会社製ボンドファースト（登録商標）Ｅ、エチレン８８質量部と、グリシジルメタクリレート１２質量部との共重合体
　ＳＯＧ－０２：グリシジルメタクリレートがグラフト化されているエチレン系エラストマー（ＳＵＮＮＹ　ＦＣ社製）
　エルバロイ４１７０：デュポン社製Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）４１７０、エチレン－ブチルアクリレート－グリシジルメタクリレート共重合体
（比較例３～６）
　実施例１と同様の条件で、実施例５～１０で使用した溶融混練前のＥ－ＧＭＡの３３０℃における残存率を測定した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
（実施例１１）
　９５質量部のＢＦ－７Ｍと、５質量部のＰＰＥ－１とを、ラボプラストミル（株式会社東洋精機製作所製、３０Ｃ１５０Ｒ１００Ｈ）を用いて、回転速度８０回転／分、２５０℃、５分間の条件で混練して、改質用樹脂組成物を得た。得られた改質用樹脂組成物を実施例１と同様の条件で評価した。結果を表３に示す。図１１は、実施例１１の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である（日本電子製ＪＥＭ－２１００Ｆを使用、倍率：３０００倍）。
（実施例１２）
　ＢＦ－７ＭとＰＰＥ－１の配合量比を表３に示す値に変更したこと以外は実施例１１と同様の条件でペレット状の改質用樹脂組成物を作製した。得られた改質用樹脂組成物を実施例１と同様の条件で評価した。結果を表３に示す。図１２は、実施例１２の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である（日本電子製ＪＥＭ－２１００Ｆを使用、倍率：３０００倍）。
（実施例１３）
　丸底フラスコ中に、９５質量部のＢＦ－７Ｍ（０．９５ｇ）と５質量部のＰＰＥ－１（０．５ｇ）をクロロホルム３０ｍＬに投入し、５０℃で３０分攪拌することで、ＢＦ－７Ｍ及びＰＰＥ－１をクロロホルムに溶解させた。得られた溶液からクロロホルムを自然蒸発させた。残った改質用樹脂組成物を６０℃で５時間、真空乾燥させた。得られた改質用樹脂組成物を実施例１と同様の条件で評価した。結果を表３に示す。図１３は、実施例１３の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である（日本電子製ＪＥＭ－２１００Ｆを使用、倍率：３０００倍）。
（実施例１４）
　ＢＦ－７ＭとＰＰＥ－１の配合量比を表３に示す値に変更したこと以外は実施例１３と同様の条件でペレット状の改質用樹脂組成物を作製した。得られた改質用樹脂組成物を実施例１と同様の条件で評価した。結果を表３に示す。図１４は、実施例１４の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である（日本電子製ＪＥＭ－２１００Ｆを使用、倍率：３０００倍）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
（実施例１５～１７）
　Ｅ－ＧＭＡに代えて、表４に示すエチレン－アルキル（メタ）アクリレート－無水マレイン酸共重合体（以下、「Ｅ－ＭＡＨ」という。）を用い、Ｅ－ＭＡＨとＰＰＥ－１の配合量比を表４に示す値に変更したこと以外は実施例１と同様の条件で、ペレット状の改質樹脂組成物を作製した。得られた改質用樹脂組成物を実施例１と同様の条件で評価した。結果を表４に示す。図１５～１７は、それぞれ、実施例１５～１７の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である（日本電子製ＪＥＭ－２１００Ｆを使用、倍率：１００００倍）。
　実施例１５～１７で使用したＥ－ＭＡＨは、それぞれ以下のとおりである。
　３４１０：アルケマ社製のエチレン７９．９質量部と、無水マレイン酸３．１質量部と、ブチルアクリレート１７質量部との共重合体。
ＡＸ８３９０：アルケマ社製のエチレン６９．７質量部と、無水マレイン酸１．３質量部と、エチルアクリレート２９質量部との共重合体。
ＴＸ８０３０：アルケマ社製のエチレン８４．２質量部と、無水マレイン酸２．８質量部と、エチルアクリレート１３質量部との共重合体。
（比較例７～９）
　実施例１と同様の条件で、実施例１５～１７で使用した溶融混練前のＥ－ＭＡＨの３３０℃における残存率を測定した。結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
（実施例１８～２２）
　ＢＦ－７Ｍに代えてＢＦ－Ｅを用い、ＢＦ－ＥとＰＰＥ－１の配合量比を表５に示すように変更し、相容化材を表５に示す配合量比で配合した以外は実施例１と同様の条件で、ペレット状の改質用樹脂組成物を作製した。得られた改質用樹脂組成物を実施例１と同様の条件で評価した。結果を表５に示す。図１８～２２は、それぞれ、実施例１８～２２の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である（日本電子製ＪＥＭ－２１００Ｆを使用、倍率：１００００倍（図１９）、日立ハイテクノロジーズ製Ｈ－７６５０使用、倍率１００００倍（図１８、２０～２２））。
　実施例１８～２２で使用した相容化材は、それぞれ以下のとおりである。
　ＳＥＢＳ：Ｋｒａｔｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５０Ｍ　スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体
　ＳＥＰＳ：株式会社クラレ製セプトン（登録商標）２１０４　スチレン－エチレン／プロピレン－スチレンブロック共重合体
（比較例１０）
　ＢＦ－７Ｍに代えてＢＦ－Ｅを用い、ＰＰＥ－１を配合せず、相容化材を表５に示す配合量比で配合した以外は実施例１と同様の条件で、ペレット状の改質用樹脂組成物を作製した。実施例１と同様の条件で、得られた改質用樹脂組成物の３３０℃における残存率を測定した。結果を表５に示す。図２３は、比較例１０の改質用樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真である（日立ハイテクノロジーズ製Ｈ－７６５０使用、倍率１００００倍）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
２．熱可塑性樹脂組成物
（参考例１～４）
　実施例１、２、３又は比較例１で作製したペレット状の改質用樹脂組成物１５質量部と、ポリブチレンテレフタレート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック社製ＮＯＶＡＤＵＲＡＮ（登録商標）５５１０Ｓ、以下、「ＰＢＴ」という。）８５質量部とを、主フィーダーから同方向二軸混練押出機（ＫＺＷ２０ＴＷ、テクノベル社製）のバレルＣ１に設けたホッパー口に投入した。二軸混練押出機の各バレルの温度を以下のように設定した。バレルＣ１、Ｃ２及びＣ３は、ホッパー側から押出し方向に沿って設けられている。
Ｃ１：１９０℃
Ｃ２：２１０℃
Ｃ３～Ｃ９：２６０℃
　ノズルヘッドの温度を２６０℃に、スクリューの回転数を３００ｒｐｍに、吐出量を４ｋｇ／時間にそれぞれ設定し、改質用樹脂組成物とＰＢＴとを溶融混練した。溶融混練によって形成された樹脂コンパウンドをペレタイザで切断して、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を、射出成形機（東芝社製、ＩＳ１００ＥＮ）を用いて、金型温度８０℃、シリンダ温度２６０℃、射出速度２０ｍｍ／秒の条件で射出成形して、厚さ３．２ｍｍの成形体を作製した。
　成形体から、長さ６３．５ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ３．２ｍｍのノッチ付試験片を作製した。この試験片を用い、Ｉｚｏｄ衝撃値（ｋＪ／ｍ２）を、ＡＳＴＭ　Ｄ－２５６に準拠して、－３０℃雰囲気下で測定した。結果を表６に示す。
（参考例５）
　ＰＢＴのみを参考例１と同様の方法で射出成形して、成形体を得た。成形体から試験片を作製し、そのＩｚｏｄ衝撃値を参考例１と同様に測定した。結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
（参考例６～３０）
　同方向二軸混練押出機（ＫＺＷ２０ＴＷ、テクノベル社製）のバレルＣ１に設けたホッパー口へ、実施例１～５、７、９、１０、１５～２２、又は比較例２～１０で作製した改質用樹脂組成物１５質量部を副フィーダーから、ポリフェニレンスルフィド（東レ製グレードＭ２８８８、以下、「ＰＰＳ」という。）８５質量部を主フィーダーから、それぞれ投入した。二軸混練押出機の各バレルの温度を以下のように設定した。バレルＣ１、Ｃ２及びＣ３は、ホッパー側から押出し方向に沿って設けられている。
Ｃ１：２４０℃
Ｃ２：２６０℃
Ｃ３～Ｃ９：３１０℃
　ノズルヘッドの温度を３００℃に、スクリューの回転数を３００ｒｐｍに、吐出量を５ｋｇ／時間にそれぞれ設定し、改質用樹脂組成物とＰＰＳとを溶融混練した。溶融混練によって形成された樹脂コンパウンドをペレタイザで切断して、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を、射出成形機（日本製鋼所製、Ｊ１５０）を用いて、金型温度１３０℃、シリンダ温度３１０℃、射出速度２０％の条件で射出成形して、厚さ３．２ｍｍの成形体を作製した。
　成形体から、長さ６３．５ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ３．２ｍｍのノッチ付試験片を作製し、そのＩｚｏｄ衝撃値（ｋＪ／ｍ２）を、ＡＳＴＭ　Ｄ－２５６に準拠して、－４０℃雰囲気下で測定した。結果を表７～１０に示す。反応性ＰＯを含む実施例の改質用樹脂組成物によって改質された熱可塑性樹脂組成物は、Ｅ－ＧＭＡ又はＥ－ＧＭＡ単独で改質された熱可塑性樹脂と同様に又はそれに充分近いレベルで熱可塑性樹脂の耐衝撃性を改善できることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
（参考例３１）
　参考例１において、ポリブチレンテレフタレート樹脂に代えて、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いる以外は参考例１と同様に実施することにより、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物が得られる。
（参考例３２）
　参考例２５において、ポリフェニレンスルフィドに代えて、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いる以外は参考例２５と同様に実施することにより、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物が得られる。
　これら実験結果から、本発明の改質用樹脂組成物が、熱可塑性樹脂の耐衝撃性等を改良する改質剤として機能するとともに優れた耐熱性を有することが、確認された。

Claims (11)

  1. 　エポキシ基又は酸無水物基のうち少なくともいずれか一方を有するオレフィン共重合体と、
    　下記式（１）で表される構造をモノマ単位として有するポリフェニレンエーテルと、を含有し、
    　前記ポリフェニレンエーテルの含有量が、前記オレフィン共重合体と前記ポリフェニレンエーテルとの合計量１００質量部に対して１～２０質量部である、樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、１以上の置換基を有していてもよい炭素原子数１～１０のハイドロカルビル基を示す。］
  2. 　前記ポリフェニレンエーテルを含む分散粒子が、前記オレフィン共重合体を含む連続相中に分散されており、前記分散粒子の平均分散粒子径が５μｍ以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　相容化材を更に含有する、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記オレフィン共重合体及び前記ポリフェニレンエーテルを二軸混練機で混練する工程を備える、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物を製造する方法。
  5. 　前記オレフィン共重合体及び前記ポリフェニレンエーテルを混練する前記工程において、前記オレフィン共重合体及び前記ポリフェニレンエーテルが５０～３５０℃に加熱される、請求項４に記載の方法。
  6. 　エポキシ基又は酸無水物基のうち少なくともいずれか一方を有するオレフィン共重合体と、
    　式（１）で表される構造をモノマ単位として有するポリフェニレンエーテルと、
    　前記オレフィン共重合体及び前記ポリフェニレンエーテルとは異なる熱可塑性樹脂と、を含有し、
    　前記ポリフェニレンエーテルの含有量が、前記オレフィン共重合体と前記ポリフェニレンエーテルとの合計量１００質量部に対して１～２０質量部であり、
    　前記オレフィン共重合体と前記熱可塑性樹脂とが結合していてもよい、
    熱可塑性樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、１以上の置換基を有していてよい炭素原子数１～１０のハイドロカルビル基を示す。］
  7. 　相容化材を更に含有する、請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 　前記熱可塑性樹脂がエンジニアリングプラスチックである、請求項６又は７に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  9. 　請求項６～８のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物の成形体。
  10. 　電気機器部品用である、請求項９に記載の成形体。
  11. 　請求項６～８のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を射出成形する工程を備える、請求項９又は１０に記載の成形体を製造する方法。
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