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WO2016143834A1 - 不織布積層体、伸縮性不織布積層体、繊維製品、吸収性物品及び衛生マスク - Google Patents

不織布積層体、伸縮性不織布積層体、繊維製品、吸収性物品及び衛生マスク Download PDF

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Publication number
WO2016143834A1
WO2016143834A1 PCT/JP2016/057462 JP2016057462W WO2016143834A1 WO 2016143834 A1 WO2016143834 A1 WO 2016143834A1 JP 2016057462 W JP2016057462 W JP 2016057462W WO 2016143834 A1 WO2016143834 A1 WO 2016143834A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
nonwoven fabric
fabric laminate
stretchable
mass
laminate according
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/057462
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
翔一 ▲高▼久
鈴木 健一
横山 哲也
島田 幸一
Original Assignee
三井化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三井化学株式会社 filed Critical 三井化学株式会社
Priority to JP2017505385A priority Critical patent/JP6346372B2/ja
Priority to CN201680014157.7A priority patent/CN107407029B/zh
Priority to KR1020177025295A priority patent/KR101891456B1/ko
Priority to MYPI2017703249A priority patent/MY185393A/en
Priority to EP16761801.6A priority patent/EP3269861B1/en
Priority to US15/556,501 priority patent/US10842682B2/en
Priority to DK16761801.6T priority patent/DK3269861T3/da
Publication of WO2016143834A1 publication Critical patent/WO2016143834A1/ja

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    • B32B2555/00Personal care
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Definitions

  • the present invention relates to a nonwoven fabric laminate, a stretchable nonwoven fabric laminate, a textile product, an absorbent article, and a sanitary mask.
  • nonwoven fabrics have been widely used for various applications because of their excellent breathability and flexibility. For this reason, the nonwoven fabric is required to have various properties according to its use and to improve the properties.
  • non-woven fabrics used for sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins, and base fabrics for poultices are required to have water resistance and excellent moisture permeability.
  • base fabrics for poultices are required to have stretchability, bulkiness and wearability.
  • thermoplastic elastomer as a raw material of a spunbond nonwoven fabric
  • low crystalline polypropylene eg, a special material
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-62667 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-79341 proposes adding a high crystalline polypropylene or a release agent to low crystalline polypropylene in order to improve the stickiness of a spunbonded nonwoven fabric.
  • International Publication No. 2012/070518 discloses a laminate of a non-crystalline polypropylene-containing nonwoven fabric and an extensible spunbonded nonwoven fabric.
  • the stretchability is maintained by laminating the low crystalline polypropylene and the stretchable spunbond nonwoven fabric, but further improvement in stretchability is strongly demanded. . At the same time, it is also required to realize good tactile sensation, wearability and roll blocking resistance.
  • roll blocking means that when a nonwoven fabric laminate is stored for a long time in a roll state, the overlapped nonwoven fabric laminates adhere to each other due to storage environment temperature, pressure applied to the nonwoven fabric laminate, etc., and the roll is hardened. Means a phenomenon.
  • the nonwoven fabric laminate using the low crystalline polypropylene described in International Publication No. 2012/070518 is required to improve blocking resistance when stored at a high temperature for a long period of time.
  • Means for solving the above problems include the following embodiments. ⁇ 1> an elastic nonwoven fabric and an extensible spunbonded nonwoven fabric which is disposed on at least one side of the elastic nonwoven fabric and has a maximum load elongation in at least one direction of 50% or more, and the following (1) and (2 A nonwoven fabric laminate satisfying (1)
  • the elastic nonwoven fabric includes a low crystalline polypropylene satisfying the following (a) to (f), a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from propylene, and has a melting point of 100 ° C. or higher and is crystallized. And an ⁇ -olefin copolymer A having a degree of 15% or less.
  • the resin composition contains 5 to 50 parts by mass of ⁇ -olefin copolymer A with respect to 100 parts by mass of the resin composition.
  • [mmmm] 20-60 mol%
  • B [rrrr] / (1- [mmmm]) ⁇ 0.1
  • C [rmrm]> 2.5 mol%
  • D [mm] ⁇ [rr] / [mr] 2 ⁇ 2.0
  • Mw / Mn ⁇ 4
  • [mmmm] is a mesopentad fraction
  • [rrrr] is a racemic pentad fraction
  • [rmrm] is a racemic meso-racemic mesopentad fraction
  • [mm], [Rr] and [mr] are triad fractions, respectively.
  • ⁇ 2> The nonwoven fabric laminate according to ⁇ 1>, wherein the resin composition includes 95 to 50 parts by mass of the low crystalline polypropylene with respect to 100 parts by mass of the resin composition.
  • ⁇ 3> The nonwoven fabric laminate according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the ⁇ -olefin copolymer A has a tensile modulus of 100 MPa or less.
  • ⁇ 4> The nonwoven fabric laminate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the ⁇ -olefin copolymer A is a copolymer containing structural units derived from ethylene, propylene, and butene.
  • ⁇ 5> The nonwoven fabric laminate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the stretchable spunbonded nonwoven fabric is disposed on both sides of the elastic nonwoven fabric.
  • ⁇ 6> The nonwoven fabric laminate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the elastic nonwoven fabric is a nonwoven fabric obtained by a spunbond method.
  • the stretchable spunbonded nonwoven fabric is a low MFR propylene-based polymer having an MFR in the range of 1 g / 10 min to 200 g / 10 min in the core portion, and an MFR of 16 g / 10 min to 215 g / in in the sheath portion.
  • a high MFR propylene polymer in the range of 10 minutes, and the difference in MFR between the low MFR propylene polymer and the high MFR propylene polymer is 15 g / 10 min or more.
  • the nonwoven fabric laminate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, which is an extensible spunbonded nonwoven fabric composed of core-sheath type composite fibers.
  • the stretchable spunbond nonwoven fabric is composed of an olefin polymer composition containing 80% by mass to 99% by mass of a crystalline propylene polymer and 20% by mass to 1% by mass of high-density polyethylene ⁇ 1
  • ⁇ 9> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein a basis weight ratio of the elastic nonwoven fabric to the stretchable spunbond nonwoven fabric (elastic nonwoven fabric: stretchable spunbond nonwoven fabric) is in the range of 10:90 to 90:10.
  • a stretchable nonwoven fabric laminate obtained by stretching the nonwoven fabric laminate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>.
  • a fiber product comprising the nonwoven fabric laminate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9> or the stretchable nonwoven fabric laminate according to ⁇ 10>.
  • An absorbent article comprising the nonwoven fabric laminate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9> or the stretchable nonwoven fabric laminate according to ⁇ 10>.
  • a sanitary mask comprising the nonwoven fabric laminate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9> or the stretchable nonwoven fabric laminate according to ⁇ 10>.
  • the nonwoven fabric laminated body which is excellent in the moldability at the time of manufacture, stretchability, tactile sensation, mounting property, and roll blocking resistance, and a stretchable nonwoven fabric laminated body, a textile product, an absorbent article, and hygiene using the same A mask is provided.
  • FIG. 1 is a schematic view of a gear stretching apparatus.
  • FIG. 2 is a schematic view of the preheating device.
  • the term “process” is not only an independent process, but is included in this term if the purpose of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes.
  • a numerical range indicated using “to” indicates a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the content of each component in the composition is such that when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition, the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified. Means the total amount.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention comprises an elastic nonwoven fabric and an extensible spunbonded nonwoven fabric that is disposed on at least one side of the elastic nonwoven fabric and has a maximum load elongation in at least one direction of 50% or more. Satisfy 1) and (2).
  • the elastic nonwoven fabric includes a low crystalline polypropylene satisfying the following (a) to (f), a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from propylene, and has a melting point of 100 ° C. or higher and is crystallized. And an ⁇ -olefin copolymer A having a degree of 15% or less.
  • the resin composition contains 5 to 50 parts by mass of ⁇ -olefin copolymer A with respect to 100 parts by mass of the resin composition.
  • [mmmm] 20-60 mol%
  • B [rrrr] / (1- [mmmm]) ⁇ 0.1
  • C [rmrm]> 2.5 mol%
  • D [mm] ⁇ [rr] / [mr] 2 ⁇ 2.0
  • Mw / Mn ⁇ 4
  • [mmmm] is a mesopentad fraction
  • [rrrr] is a racemic pentad fraction
  • [rmrm] is a racemic meso-racemic mesopentad fraction
  • [mm], [Rr] and [mr] are triad fractions, respectively.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention since the stretchable spunbond nonwoven fabric is disposed on at least one side of the elastic nonwoven fabric, the nonwoven fabric laminate adheres to members of various rotating devices in the apparatus used in the embossing process and the like. It can be prevented and has excellent moldability and productivity. Moreover, since the spunbond nonwoven fabric has extensibility, the excellent stretchability of the elastic nonwoven fabric is maintained. Furthermore, since an elastic nonwoven fabric consists of a specific resin composition, the residual distortion of a nonwoven fabric laminated body is small, and the elasticity is improved rather than the conventional nonwoven fabric laminated body. Furthermore, tactile sensation, wearability and roll blocking resistance are also good.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention preferably has a structure in which at least a stretchable spunbond nonwoven fabric is disposed on the surface on the side in contact with the rotating device attached to the nonwoven fabric production apparatus. It is more preferable to have a structure in which a bond nonwoven fabric is arranged.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention usually has a basis weight of 360 g / m 2 or less, preferably 240 g / m 2 or less, more preferably 150 g / m 2 or less, and further preferably 120 g / m 2 to 15 g. / M 2 within the range.
  • the basis weight can be measured by the method used in Examples described later.
  • the composition ratio of the elastic nonwoven fabric and the stretchable spunbond nonwoven fabric can be appropriately determined according to various uses.
  • the elastic nonwoven fabric: extensible spunbonded nonwoven fabric (weight ratio) is in the range of 10:90 to 90:10, preferably in the range of 20:80 to 80:20, and more preferably 20: It is in the range of 80-50: 50.
  • the basis weight of the elastic nonwoven fabric (or stretchable spunbond nonwoven fabric) is a total of two or more.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention usually has a residual strain in at least one direction of 26% or less, preferably 25% or less. If the residual strain in at least one direction is 26% or less, the stretchability is good. Residual strain can be measured by the method used in Examples described later.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention usually has a maximum load elongation in at least one direction of 205% or more, preferably 230% or more.
  • the maximum load elongation can be measured by the method used in Examples described later.
  • the residual embossing ratio after stretching is preferably 60% or more, more preferably 65% or more, and further preferably 70% or more.
  • the tactile sensation is good when the emboss remaining rate after the stretching process is 60% or more.
  • the emboss remaining rate can be measured by the method used in Examples described later.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention preferably has a peel strength of 10 N or less, more preferably 9 N or less, and even more preferably 8 N or less after two nonwoven fabric laminates are stacked and stored in an oven. .
  • the peel strength is 10 N or less, the roll blocking resistance is good.
  • the peel strength can be measured by the method used in Examples described later.
  • the elastic nonwoven fabric constituting the nonwoven fabric laminate of the present invention comprises a low crystalline polypropylene satisfying the following (a) to (f) (hereinafter also simply referred to as low crystalline polypropylene), a structural unit derived from ethylene, and propylene. It comprises a resin composition comprising an ⁇ -olefin copolymer A containing a derived structural unit, having a melting point of 100 ° C. or more and a crystallinity of 15% or less.
  • the elastic nonwoven fabric refers to a nonwoven fabric having a property of recovering by elasticity when stress is released after stretching.
  • Elastic nonwoven fabrics can be produced by various known methods. Specific examples include a spun bond method, a melt blow method, and a flash spinning method. Among elastic nonwoven fabrics, a spunbond nonwoven fabric obtained by a spunbond method or a meltblown nonwoven fabric obtained by a meltblowing method is preferable.
  • the elastic nonwoven fabric usually has a basis weight of 120 g / m 2 or less, preferably 80 g / m 2 or less, more preferably 50 g / m 2 or less, and further preferably 40 g / m 2 to 2 g / m 2 . Is in range.
  • the fiber constituting the elastic nonwoven fabric usually has a fiber diameter of 50 ⁇ m or less, preferably 40 ⁇ m or less, and more preferably 30 ⁇ m or less.
  • the total content of the ⁇ -olefin copolymer A and the low crystalline polypropylene in the total mass of the resin composition is preferably 80% by mass or more, and 90% by mass. % Or more, more preferably 95% by mass or more.
  • the ⁇ -olefin copolymer A includes a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from propylene, has a melting point of 100 ° C. or higher, and a crystallinity of 15% or lower.
  • the ⁇ -olefin copolymer A is not particularly limited as long as it satisfies the above conditions, and may further include one or more structural units derived from an ⁇ -olefin other than ethylene or propylene.
  • Examples of ⁇ -olefins other than ethylene or propylene include 1-butene, 1-hexene, 4methyl-1-pentene, 1-octene and the like.
  • the total proportion of the structural units derived from ethylene and the structural units derived from propylene in all the structural units of the ⁇ -olefin copolymer A is 80 mol% or more. It is preferably 85 mol% or more, more preferably 90 mol% or more.
  • the melting point of the ⁇ -olefin copolymer A is a melting endothermic curve obtained by using a differential scanning calorimeter (DSC) by holding at ⁇ 40 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere and then raising the temperature at 10 ° C./min. Is defined as the peak top of the peak observed on the hottest side.
  • DSC-7 differential scanning calorimeter
  • a sample of 5 mg was held at ⁇ 40 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, and then heated at 10 ° C./min. It can be determined as the peak top of the peak observed on the highest temperature side of the obtained melting endotherm curve.
  • the melting point of the ⁇ -olefin copolymer A is preferably 130 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher.
  • the crystallinity of ⁇ -olefin copolymer A is preferably 10% or less, more preferably 8% or less.
  • the ⁇ -olefin copolymer A preferably has a tensile modulus of elasticity of 100 MPa or less, more preferably 40 MPa or less, and preferably 25 MPa or less, as measured by a method according to JIS K7161 (2011 version). Further preferred.
  • the low crystalline polypropylene is a polymer that satisfies the following requirements (a) to (f).
  • (A) [mmmm] 20 to 60 mol%: When the mesopentad fraction [mmmm] of the low crystalline polypropylene is 20 mol% or more, the occurrence of stickiness is suppressed, and when it is 60 mol% or less, the degree of crystallinity does not become too high. Becomes better.
  • the mesopentad fraction [mmmm] is preferably 30 to 50 mol%, more preferably 40 to 50 mol%.
  • the mesopentad fraction [mmmm], the racemic pentad fraction [rrrr] and the racemic mesoraced mesopendad fraction [rmrm], which will be described later, are described in “Macromolecules, 6, 925 (1973)” by A. Zambelli et al.
  • the mesopentad fraction [mmmm] increases, the stereoregularity increases.
  • triad fractions [mm], [rr] and [mr] described later are also calculated by the above method.
  • the 13 C-NMR spectrum can be measured according to the following equipment and conditions in accordance with the attribution of peaks proposed by “Macromolecules, 8, 687 (1975)” by A. Zambelli et al. it can.
  • Apparatus JNM-EX400 type 13 C-NMR apparatus manufactured by JEOL Ltd.
  • Method Proton complete decoupling method Concentration: 220 mg / ml
  • Solvent 90:10 (volume ratio) of 1,2,4-trichlorobenzene and heavy benzene Mixed solvent temperature: 130 ° C
  • Pulse width 45 °
  • Pulse repetition time 4 seconds Integration: 10,000 times
  • the racemic meso racemic meso fraction [rmrm] of the low crystalline polypropylene is a value exceeding 2.5 mol%, the randomness of the low crystalline polypropylene increases, and the elastic recoverability of the elastic nonwoven fabric is further improved.
  • [Rmrm] is preferably 2.6 mol% or more, and more preferably 2.7 mol% or more.
  • the upper limit is usually about 10 mol%.
  • Weight average molecular weight (Mw) 10,000 to 200,000 If the weight average molecular weight of the low crystalline polypropylene is 10,000 or more, the viscosity of the low crystalline polypropylene is not too low and is moderate, so that yarn breakage during the production of the elastic nonwoven fabric is suppressed. Moreover, when the weight average molecular weight is 200,000 or less, the viscosity of the low crystalline polypropylene is not too high, and the spinnability is improved.
  • the weight average molecular weight is preferably 30,000 to 150,000, more preferably 50,000 to 150,000. A method for measuring this weight average molecular weight will be described later.
  • the low crystalline polypropylene preferably further satisfies the following (g).
  • G Using a differential scanning calorimeter (DSC), observed at the highest temperature side of the melting endotherm curve obtained by holding at ⁇ 10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere and then raising the temperature at 10 ° C./min.
  • the melting point (Tm-D) defined as the peak top of the peak is 0 ° C. to 120 ° C.
  • the melting point (Tm-D) was determined by using a differential scanning calorimeter (manufactured by Perkin Elmer, DSC-7) and holding 10 mg of a sample at ⁇ 10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, then 10 ° C./min. It can be determined as the peak top of the peak observed on the highest temperature side of the melting endothermic curve obtained by raising the temperature at.
  • the low crystalline polypropylene can be synthesized by using a homogeneous catalyst called a so-called metallocene catalyst, as described in, for example, WO2003 / 087172.
  • the resin composition, the ⁇ -olefin copolymer A and the low crystalline polypropylene are optional components as long as they do not impair the purpose of the present invention, and include antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, antistatic agents, slip agents, Various known additives such as antifogging agents, lubricants, dyes, pigments, natural oils, synthetic oils and waxes may be included.
  • the stretchable spunbonded nonwoven fabric usually has a basis weight of 120 g / m 2 or less, preferably 80 g / m 2 or less, more preferably 50 g / m 2 or less, and further preferably 40 g / m 2 to 5 g / m. It is in the range of m 2.
  • the fibers constituting the stretchable spunbonded nonwoven fabric usually have a fiber diameter of 50 ⁇ m or less, preferably 40 ⁇ m or less, and more preferably 30 ⁇ m or less.
  • Nonwoven fabrics obtained using olefin polymers include (1) two or more types of olefin polymers (high melting point propylene polymer and low melting point propylene having a difference in flow-induced crystallization induction period of 100 seconds or more.
  • a spunbond nonwoven fabric made of a core-sheath composite fiber can be used.
  • a spunbonded nonwoven fabric obtained by using an olefin polymer composition comprising 80% by mass to 99% by mass of a propylene homopolymer and 20% by mass to 1% by mass of high-density polyethylene, 2) A high melting point propylene polymer having the same or different MFR and a melting point in the range of 157 ° C. to 165 ° C., preferably a propylene homopolymer and a low melting point in the range of 130 ° C. to 150 ° C.
  • the stretchable spunbonded non-woven fabric has the following features: (1)
  • the core part has a MFR of 10 g / 10 min to 200 g / 10 min, a melting point of 157 ° C. to 165 ° C.
  • the olefin polymers include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, Examples thereof include homopolymers or copolymers of ⁇ -olefins such as 1-octene, ethylene polymers, propylene polymers, and crystalline polymers.
  • the ethylene polymer include ethylene homopolymer ethylene / ⁇ -olefin random copolymer such as high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene (so-called LLDPE), and high-density polyethylene (so-called HDPE).
  • propylene polymers include propylene such as polypropylene (propylene homopolymer), propylene / 1-butene random copolymer, propylene / ethylene random copolymer, propylene / ethylene / 1-butene random copolymer, and the like. -Alpha olefin random copolymer etc. are mentioned.
  • Specific examples of the crystalline polymer include poly-1-butene and poly-4-methyl-1-pentene.
  • propylene polymer The above-mentioned propylene-based polymer is a crystalline resin that is usually produced and sold under the name of polypropylene. Specifically, a propylene homopolymer having a melting point (Tm) of 155 ° C. or higher, preferably 157 ° C. to 165 ° C.
  • Tm melting point
  • Tm melting point
  • 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, etc. having 2 or more carbon atoms (excluding 3 carbon atoms), preferably 2 to 8 carbon atoms (excluding 3 carbon atoms)
  • copolymers of two or more ⁇ -olefins include a random copolymer and a block copolymer.
  • the melt flow rate (MFR: ASTM D-1238, 230 ° C., load 2160 g) is not particularly limited. Usually, it is within the range of 1 g / 10 minutes to 1000 g / 10 minutes, preferably within the range of 5 g / 10 minutes to 500 g / 10 minutes, and more preferably within the range of 10 g / 10 minutes to 100 g / 10 minutes. It is.
  • the extensible spunbond nonwoven fabric according to the present invention is preferably formed from an olefin polymer composition containing an ethylene polymer and a propylene polymer.
  • the ethylene polymer contained in the olefin polymer composition is not particularly limited, but preferably has a density of 0.94 g / cm 3 to 0.97 g / cm 3 , more preferably 0.95 g / cm 3 to 0.97 g. / Cm 3 , more preferably high density polyethylene in the range of 0.96 g / cm 3 to 0.97 g / cm 3 .
  • melt flow rate (MFR: ASTM D-1238, 190 ° C., load 2160 g) of the ethylene-based polymer is usually 0.1 g / The range is from 10 minutes to 100 g / 10 minutes, more preferably from 0.5 g / 10 minutes to 50 g / 10 minutes, still more preferably from 1 g / 10 minutes to 30 g / 10 minutes.
  • olefin polymer ethylene polymer and propylene polymer are optional components as long as they do not impair the object of the present invention.
  • Antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, antistatic agents, slip agents Further, various known additives such as an antifogging agent, a lubricant, a dye, a pigment, a natural oil, a synthetic oil, a wax, and a hydrophilic agent may be included.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention may have one or more layers other than the elastic nonwoven fabric and the stretchable spunbond nonwoven fabric depending on the application.
  • the other layers include nonwoven fabrics other than knitted fabrics, woven fabrics, elastic nonwoven fabrics, and stretchable spunbond nonwoven fabrics, films, and the like.
  • the method for further laminating (bonding) other layers to the nonwoven fabric laminate of the present invention is not particularly limited, and thermal entanglement, thermal fusion methods such as ultrasonic fusion, mechanical punching such as needle punch, water jet, etc.
  • thermal fusion methods such as ultrasonic fusion
  • mechanical punching such as needle punch, water jet, etc.
  • Various methods such as a method, a method using an adhesive such as a hot-melt adhesive, a urethane-based adhesive, and extrusion lamination can be employed.
  • nonwoven fabric when the nonwoven fabric laminate of the present invention has a nonwoven fabric other than the elastic nonwoven fabric and the stretchable spunbond nonwoven fabric, the spunbond nonwoven fabric, the melt blown nonwoven fabric, the wet nonwoven fabric, the dry nonwoven fabric, the dry pulp nonwoven fabric, the flash spinning nonwoven fabric, and the spread nonwoven fabric And various known nonwoven fabrics.
  • These nonwoven fabrics may be stretchable nonwoven fabrics or non-stretchable nonwoven fabrics.
  • the non-stretchable nonwoven fabric refers to a material that does not generate a return stress after stretching in MD (non-woven fabric flow direction, longitudinal direction) or CD (direction perpendicular to the non-woven fabric flow direction, transverse direction).
  • a breathable (moisture permeable) film is preferable from the viewpoint of maintaining the breathability and hydrophilicity that are the characteristics of the nonwoven fabric laminate of the present invention.
  • a film made of a thermoplastic elastomer such as a polyurethane elastomer, a polyester elastomer or a polyamide elastomer having moisture permeability
  • a film made of a thermoplastic resin containing inorganic fine particles or organic fine particles is stretched to be porous.
  • Various known breathable films, such as a porous film can be mentioned.
  • thermoplastic resin used for the porous film polyolefins such as high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene (so-called LLDPE), high density polyethylene, polypropylene, polypropylene random copolymer, and combinations thereof are preferable.
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • polypropylene polypropylene random copolymer
  • a film of thermoplastic resin such as polyethylene, polypropylene, or a combination thereof may be used.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention comprises a low crystalline polypropylene and ⁇ -olefin copolymer A that are raw materials for elastic nonwoven fabric, an olefin polymer that is a raw material for stretchable spunbond nonwoven fabric, and additives that are used as necessary. And can be produced by a known method for producing a nonwoven fabric.
  • a method using a nonwoven fabric production apparatus having at least two rows of spinning devices will be described below.
  • an olefin polymer is melted in an extruder provided in the spinning device in the first row, and if necessary, two or more extruders, and if necessary, two or more olefin polymers are melted to obtain a large number of spinning holes.
  • a die (die) having a (nozzle) is introduced into a spinning hole having a core-sheath structure as necessary, and discharged.
  • the long fiber containing the melt-spun olefin polymer is introduced into the cooling chamber, cooled by cooling air, and then drawn (pulled) by the drawn air, and the stretchable spunbond nonwoven fabric is moved and collected. Deposit on top.
  • a resin composition containing low crystalline polypropylene and ⁇ -olefin copolymer A is melted with an extruder provided in the second row spinning device, and a die having a large number of spinning holes (nozzles) is formed. It introduce
  • the long fiber containing the melt-spun resin composition is introduced into the cooling chamber, cooled by cooling air, and then stretched (pulled) by the stretched air, and deposited on the stretchable spunbond nonwoven fabric.
  • An elastic nonwoven fabric is formed. If necessary, an extensible spunbond nonwoven fabric may be deposited on the elastic nonwoven fabric using a third row spinning device.
  • the melting temperature of the polymer used as a raw material for the elastic nonwoven fabric and the stretchable spunbonded nonwoven fabric is not particularly limited as long as it is not lower than the softening temperature or melting temperature of each polymer and lower than the thermal decomposition temperature.
  • the temperature of the die depends on the type of polymer used. For example, when a propylene-based polymer is used, the temperature is usually 180 ° C. to 240 ° C., preferably 190 to 230 ° C., more preferably 200 to 225 ° C. Can be set to
  • the temperature of the cooling air is not particularly limited as long as it is a temperature at which the polymer solidifies, but is usually in the range of 5 ° C to 50 ° C, preferably 10 ° C to 40 ° C, more preferably 15 ° C to 30 ° C.
  • the wind speed of the stretched air is usually in the range of 100 m / min to 10,000 m / min, preferably 500 m / min to 10,000 m / min.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention preferably has a structure in which at least a part of the elastic nonwoven fabric and at least a part of the stretchable spunbond nonwoven fabric are heat-sealed. At this time, at least a part of the elastic nonwoven fabric and at least a part of the stretchable spunbond nonwoven fabric may be pressed and hardened using a nip roll before heat fusion.
  • the method of heat sealing is not particularly limited, and can be selected from various known methods.
  • a method using means such as ultrasonic waves, a hot embossing process using an embossing roll, a method using hot air through, etc. can be exemplified as prebonding.
  • hot embossing is preferred from the viewpoint of efficiently drawing the long fibers during drawing, and the temperature range is preferably 60 ° C. to 115 ° C.
  • the embossed area ratio is usually 5% to 30%, preferably 5% to 20%, and the non-embossed unit area is 0.5 mm 2 or more, preferably It is in the range of 4 mm 2 to 40 mm 2 .
  • the non-embossed unit area is the maximum area of a quadrilateral inscribed in the embossed portion in the smallest unit of the non-embossed portion surrounded on all four sides by the embossed portion. Examples of the shape of the marking include a circle, an ellipse, an ellipse, a square, a rhombus, a rectangle, a square, and a continuous shape based on these shapes.
  • the stretchable nonwoven fabric laminate of the present invention is a stretchable nonwoven fabric laminate obtained by stretching the nonwoven fabric laminate.
  • the stretchable nonwoven fabric laminate of the present invention can be obtained by stretching the nonwoven fabric laminate.
  • the method for stretching is not particularly limited, and conventionally known methods can be applied.
  • the stretching method may be a partially stretching method or a generally stretching method. Further, it may be a uniaxial stretching method or a biaxial stretching method. Examples of a method of stretching in the machine flow direction (MD) include a method of passing mixed fibers partially fused to two or more nip rolls. At this time, the partially laminated nonwoven fabric laminate can be stretched by increasing the rotational speed of the nip rolls in the order of the machine flow direction. Further, gear stretching can be performed using the gear stretching apparatus shown in FIG.
  • the draw ratio is preferably 50% or more, more preferably 100% or more, still more preferably 200% or more, and preferably 1000% or less, more preferably 400% or less.
  • the (long) fibers forming the elastic nonwoven fabric and the stretchable spunbond nonwoven fabric are both stretched, but the long fibers forming the stretchable spunbond nonwoven fabric layer are plastically deformed. Then, the film is stretched (lengthened) according to the stretching ratio.
  • the (long) fibers forming the elastic nonwoven fabric recover elastically, and the long fibers forming the stretchable spunbond nonwoven fabric are bent without elastic recovery.
  • a bulky feeling appears in the nonwoven fabric laminate.
  • the long fibers forming the stretchable spunbonded nonwoven fabric are thinned, the flexibility and tactile sensation are improved, and an anti-elongation function can be imparted.
  • the textile product of the present invention includes the nonwoven fabric laminate or the stretchable nonwoven fabric laminate of the present invention.
  • the textile product is not particularly limited, and examples thereof include disposable diapers, absorbent articles such as sanitary products, hygiene articles such as sanitary masks, medical articles such as bandages, clothing materials, and packaging materials.
  • the fiber product of the present invention preferably includes the nonwoven fabric laminate or the stretchable nonwoven fabric laminate of the present invention as a stretchable member.
  • the gear rolls mounted on the gear processing machine each have a diameter of 200 mm and a gear pitch of 2.5 mm, and the meshing depth of both rolls is 5.5 mm. Adjusted as follows. About the nonwoven fabric laminated body by which the gear extension was obtained as mentioned above, 10 evaluators confirmed the touch and evaluated the tactile sensation according to the following criteria. 3: 10 out of 10 people evaluated that there was no roughness. 2: 9-7 out of 10 people evaluated that there was no roughness. 1: Six to three out of ten people evaluated that there was no roughness. 0: 2 to 0 out of 10 people evaluated that there was no roughness.
  • Emboss remaining rate [%]
  • the gear-stretched nonwoven fabric laminate obtained by the same method as the tactile sensation evaluation was subjected to morphological observation by SEM to evaluate the residual ratio of embossing. The higher the emboss residual rate, the better the tactile sensation.
  • the emboss residual rate was calculated using the following formula.
  • Emboss remaining rate number of embosses not destroyed / number of embosses observed ⁇ 100 It should be noted that the embossed portion in which the perforation at the embossed portion, the detachment of the fibers at the embossed portion, and the fiber breakage at the boundary between the embossed portion and the boundary thereof were not confirmed by the observation of the embossed portion by the SEM of the nonwoven fabric laminate stretched by the gears. No embossing ".
  • Diaper wearability A test piece having a flow direction (MD) of 250 mm and a transverse direction (CD) of 200 mm was cut out from the nonwoven fabric laminate. The test piece was inserted so that the CD direction coincided with the roll rotation direction of the preheating device as shown in FIG. 2 to obtain a preheated nonwoven fabric laminate. The obtained nonwoven fabric laminate is immediately inserted so that the roll rotation direction of the gear processing machine and the CD direction coincide with each other as shown in FIG. 1, and the nonwoven fabric laminate is gear-stretched in the MD direction (flow direction of the nonwoven fabric laminate). Got. The preheating is adjusted so that the roll surface temperature is 60 ° C.
  • the gear rolls mounted on the gear processing machine each have a diameter of 200 mm and a gear pitch of 2.5 mm, and the meshing depth of both rolls is 3.5 mm. Adjusted as follows.
  • the nonwoven fabric was peeled off from a commercially available diaper, and the gear stretched nonwoven fabric laminate obtained as described above was affixed, and 10 evaluators were worn, and the wearability was evaluated according to the following criteria. 3: Evaluation of 10 out of 10 people without deviation. 2: Evaluation of 9-7 out of 10 people without deviation. 1: Six to three out of ten people rated no deviation. 0: Evaluation of 2 to 0 out of 10 people without deviation.
  • peel strength [N] peel blocking resistance
  • a weight of 4 kg (10 cm ⁇ 10 cm square) was placed on the non-woven fabric laminate obtained by superimposing two sheets, and stored in an oven at 90 ° C. for 2 hours. After storage for 2 hours, the peel strength of the nonwoven fabric laminate taken out from the oven was measured. This measurement was used as an index of the ease of blocking due to storage environment temperature, pressure, etc. when the nonwoven fabric laminate was stored in a roll state. That is, the smaller the peel strength, the harder it is to block and the higher the blocking resistance.
  • the peel strength was measured by the following method.
  • Two test pieces having a flow direction (MD) of 10.0 cm and a transverse direction (CD) of 5.0 cm were collected from the laminated nonwoven fabric laminate taken out from the oven.
  • cut 15.0 cm of the gum tape “Teraoka Seisakusho Co., Ltd., cloth tape No. 159, 50 mm wide” and the flow direction (MD) of the test piece coincides with the long side direction of the gum tape with respect to the entire surface of the test piece. I stuck together.
  • the gum tape was bonded to both sides of the test piece to produce a three-layer structure of gum tape / laminated nonwoven laminate / gum tape.
  • Example 1 ⁇ Synthesis of low crystalline polypropylene> To a stainless steel reactor with a stirrer and an internal volume of 0.2 m 3 , n-heptane at 20 L / h, triisobutylaluminum at 15 mmol / h, dimethylanilinium tetrakispentafluorophenylborate and (1,2 ′ -Dimethylsilylene) (2,1'-dimethylsilylene) -bis (3-trimethylsilylmethylindenyl) zirconium dichloride, triisobutylaluminum, and propylene were previously contacted with a catalyst component at 6 ⁇ mol / h per zirconium. Continuous supply.
  • Propylene and hydrogen were continuously supplied at a polymerization temperature of 70 ° C. while maintaining the gas phase hydrogen concentration at 8 mol% and the total pressure in the reactor at 0.7 MPa ⁇ G.
  • SUMILIZER GP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • SUMILIZER GP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • a toluene solution containing 0.001 mmol of dimethylmethylene (3-tert-butyl-5-methylcyclopentadienyl) fluorenylzirconium dichloride and 0.3 mmol of methylaluminoxane (produced by Tosoh Finechem) in terms of aluminum was added into the polymerization vessel. Thereafter, polymerization was carried out for 20 minutes while maintaining the internal temperature at 40 ° C. and the internal pressure at 0.8 MPa by introducing ethylene. Thereafter, 20 ml of methanol was added to terminate the polymerization. After depressurization, the polymer was precipitated from the polymerization solution in 2 liters of methanol and dried under vacuum at 130 ° C. for 12 hours.
  • the resulting polymer had a propylene content of 78 mol%, an ethylene content of 16 mol%, and a 1-butene content of 6 mol%.
  • the melting point was 161 ° C.
  • the crystallinity was 6%
  • the tensile modulus was 23.5 MPa.
  • the propylene / ethylene / 1-butene (C2 / C3 / C4) copolymer obtained as described above is referred to as PEB-1.
  • MFR (according to ASTM D1238, measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg) 8.5 g / 10 min, a density of 0.91 g / cm 3 , a melting point of 160 ° C. (hereinafter referred to as “polymer I”) ))
  • polymer I a melting point of 160 ° C.
  • polymer II (hereinafter referred to as “polymer II”) was melted using a 75 mm ⁇ extruder. Thereafter, a spunbond nonwoven fabric molding machine having a spinneret (die, number of holes: 2887 holes) capable of forming a concentric core-sheath composite fiber in which “Polymer I” is a core and “Polymer II” is a sheath. (Length in the direction perpendicular to the flow direction of the machine on the collecting surface: 800 mm), both the resin temperature and the die temperature are 250 ° C., the cooling air temperature is 20 ° C., and the span of the stretched air is 3750 m / min.
  • a spinneret die, number of holes: 2887 holes
  • an elastic nonwoven fabric was deposited as a second layer on the deposition surface of the stretchable spunbond nonwoven fabric.
  • the raw material in which the low crystalline polypropylene synthesized in the above step and PEB-1 were previously blended at a mass ratio of 95: 5 was melted using a single screw extruder having a screw diameter of 75 mm ⁇ . Thereafter, the melted raw material was measured using a spunbond nonwoven fabric molding machine having a spinneret (die, 808 holes) (length in the direction perpendicular to the machine flow direction on the collecting surface: 800 mm) and the resin temperature and Both the die temperature was 215 ° C., the cooling air temperature was 20 ° C., and the stretched air wind speed was 3750 m / min.
  • a core-sheath type composite fiber similar to the first layer is deposited as a third layer on the second layer made of an elastic nonwoven fabric by the same method as the first layer, thereby depositing a three-layer structure.
  • a product was made. This deposit was heat-pressed with an embossing roll (embossing area ratio 18%, embossing temperature 70 ° C.), the total basis weight was 30.0 g / m 2 , and the basis weights of the first and third layers were 10 respectively. .0g / m 2, 2-layer basis weight were prepared nonwoven laminate is 10.0g / m 2 (33.3% mass fraction occupied for the entire elastic nonwoven layer).
  • the nonwoven fabric laminate obtained as described above had almost no adhesion to the surface of the metal roll in the embossing process, and the moldability was good. Moreover, when the nonwoven fabric laminate was wound into a roll state, roll blocking did not occur, and it could be pulled out easily.
  • Table 1 shows the results of measuring physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate. The maximum load, maximum load elongation and residual strain of the obtained nonwoven fabric laminate were all good.
  • Example 2 A nonwoven fabric laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the low crystalline polypropylene synthesized in Example 1 and PEB-1 were blended at a mass ratio of 90:10 and the embossing temperature was changed to 75 ° C. .
  • the nonwoven fabric laminate obtained as described above had almost no adhesion to the surface of the metal roll in the embossing process, and the moldability was good. Moreover, when the nonwoven fabric laminate was wound into a roll state, roll blocking did not occur, and it could be pulled out easily.
  • Table 1 shows the results of measuring physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate. The maximum load, maximum load elongation and residual strain of the obtained nonwoven fabric laminate were all good.
  • Example 3 A non-woven fabric laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the low crystalline polypropylene synthesized in Example 1 and PEB-1 were blended at a mass ratio of 80:20 and the embossing temperature was changed to 80 ° C. .
  • the nonwoven fabric laminate obtained as described above had almost no adhesion to the surface of the metal roll in the embossing process, and the moldability was good. Moreover, when the nonwoven fabric laminate was wound into a roll state, roll blocking did not occur, and it could be pulled out easily.
  • Table 1 shows the results of measuring physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate.
  • the evaluation of the maximum load, the maximum load elongation, the residual strain, the emboss residual rate, the tactile sensation, and the wearability of the obtained nonwoven fabric laminate were all good. Also, the evaluation of roll blocking resistance was good because the test piece could be peeled without breaking (material breakage) during the test.
  • Example 4 A non-woven fabric laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the low crystalline polypropylene synthesized in Example 1 and PEB-1 were blended at a mass ratio of 60:40 and the embossing temperature was changed to 95 ° C. .
  • the nonwoven fabric laminate obtained as described above had almost no adhesion to the surface of the metal roll in the embossing process, and the moldability was good. Moreover, when the nonwoven fabric laminate was wound into a roll state, roll blocking did not occur, and it could be pulled out easily.
  • Table 1 shows the results of measuring physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate.
  • the maximum load, maximum load elongation and residual strain of the obtained nonwoven fabric laminate were all good. Also, the roll blocking resistance evaluation was good because the test piece could be peeled without breaking (material breakage) during the test.
  • Example 5 A nonwoven fabric laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the low crystalline polypropylene synthesized in Example 1 and PEB-1 were blended at a mass ratio of 50:50 and the embossing temperature was changed to 105 ° C. .
  • the nonwoven fabric laminate obtained as described above had almost no adhesion to the surface of the metal roll in the embossing process, and the moldability was good. Moreover, when the nonwoven fabric laminate was wound into a roll state, roll blocking did not occur, and it could be pulled out easily.
  • Table 1 shows the results of measuring physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate. The maximum load, maximum load elongation and residual strain of the obtained nonwoven fabric laminate were all good.
  • Example 6 PEB-1 synthesized in Example 1 was made into Vistamaxx 2120 (manufactured by ExxonMobil: ethylene-propylene (C2 / C3) copolymer, melting point 162 ° C., crystallinity 10%, tensile elastic modulus 30.9 MPa).
  • a nonwoven fabric laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the low crystalline polypropylene synthesized in Example 1 and Vistamaxx 2120 were blended at a mass ratio of 60:40 and the embossing temperature was changed to 105 ° C.
  • the nonwoven fabric laminate obtained as described above had almost no adhesion to the surface of the metal roll in the embossing process, and the moldability was good. Moreover, when the nonwoven fabric laminate was wound into a roll state, roll blocking did not occur, and it could be pulled out easily.
  • Table 1 shows the results of measuring physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate. The maximum load, maximum load elongation and residual strain of the obtained nonwoven fabric laminate were all good.
  • Example 1 A nonwoven fabric laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the second layer was changed to a layer composed only of the low crystalline polypropylene synthesized in Example 1.
  • the nonwoven fabric laminate obtained as described above had almost no adhesion to the surface of the metal roll in the embossing process, and the moldability was good. Moreover, when the nonwoven fabric laminate was wound into a roll state, roll blocking did not occur, and it could be pulled out easily.
  • Table 1 shows the results of measuring physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate. Although the maximum load and maximum load elongation of the obtained nonwoven fabric laminate were good, the residual strain was large, the emboss residual rate was low, and the tactile evaluation was low. Moreover, the test piece was torn during the roll blocking resistance test (material breakage: 11 N or more), resulting in poor roll blocking resistance.
  • Example 2 A non-woven fabric laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the low crystalline polypropylene synthesized in Example 1 and PEB-1 were blended at a mass ratio of 40:60 and the embossing temperature was changed to 120 ° C. .
  • the nonwoven fabric laminate obtained as described above had almost no adhesion to the surface of the metal roll in the embossing process, and the moldability was good. Moreover, when the nonwoven fabric laminate was wound into a roll state, roll blocking did not occur, and it could be pulled out easily.
  • Table 1 shows the results of measuring physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate. Although the maximum load and residual strain of the obtained nonwoven fabric laminate were good, the nonwoven fabric had a small maximum load elongation.
  • the obtained polymer had an ethylene content of 88 mol% and a 1-butene content of 12 mol%.
  • the melting point was 70 ° C., the crystallinity was 24%, and the tensile modulus was 23.5 MPa.
  • the ethylene / 1-butene (C2 / C4) copolymer obtained as described above is designated as EB-2.
  • Example 1 ⁇ Manufacture of nonwoven fabric laminate> The second layer was formed except that the low crystalline polypropylene synthesized in Example 1 and PB-3 synthesized in the above process were blended at a mass ratio of 60:40 and the embossing temperature was changed to 105 ° C.
  • a nonwoven fabric laminate was produced in the same manner as in Example 1.
  • the nonwoven fabric laminate obtained as described above had almost no adhesion to the surface of the metal roll in the embossing process, and the moldability was good. Moreover, when the nonwoven fabric laminate was wound into a roll state, roll blocking did not occur, and it could be pulled out easily.
  • Table 1 shows the results of measuring physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate.
  • the obtained nonwoven fabric laminate had a small maximum load elongation and a large residual strain.
  • Example 5 For the second layer, the low crystalline polypropylene synthesized in Example 1 and affinity PL 1850 (manufactured by Dow Chemical Company: ethylene / 1-octene (C2 / C8) copolymer, melting point 100 ° C., crystallinity 35%, A nonwoven fabric laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the tensile modulus (75.4 MPa) was blended at a mass ratio of 95: 5 and the embossing temperature was changed to 80 ° C.
  • affinity PL 1850 manufactured by Dow Chemical Company: ethylene / 1-octene (C2 / C8) copolymer, melting point 100 ° C., crystallinity 35%
  • the nonwoven fabric laminate obtained as described above had almost no adhesion to the surface of the metal roll in the embossing process, and the moldability was good. Moreover, when the nonwoven fabric laminate was wound into a roll state, roll blocking did not occur, and it could be pulled out easily.
  • Table 1 shows the results of measuring physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate.
  • the obtained nonwoven fabric laminate had a large residual strain.
  • Example 6 Low crystalline polypropylene synthesized in Example 1 for the formation of the second layer and affinity PL 1850 (manufactured by Dow Chemical Co .: ethylene / 1-octene (C2 / C8) copolymer, melting point 100 ° C., crystallinity) 35% and tensile elastic modulus of 75.4 MPa) were blended at a mass ratio of 60:40, but the spinnability was remarkably poor and a nonwoven fabric laminate could not be obtained.
  • affinity PL 1850 manufactured by Dow Chemical Co .: ethylene / 1-octene (C2 / C8) copolymer, melting point 100 ° C., crystallinity) 35% and tensile elastic modulus of 75.4 MPa
  • Example 7 Low crystalline polypropylene synthesized in Example 1 for the formation of the second layer and Engage 8407 (manufactured by Dow Chemical Company: ethylene / 1-octene (C2 / C8) copolymer, melting point 63 ° C., crystallinity 26) %, Tensile elastic modulus 8.2 MPa) was blended at a mass ratio of 60:40, but the spinnability was remarkably poor and a nonwoven fabric laminate could not be obtained.
  • Engage 8407 manufactured by Dow Chemical Company: ethylene / 1-octene (C2 / C8) copolymer, melting point 63 ° C., crystallinity 26) %, Tensile elastic modulus 8.2 MPa
  • Example 8 For the second layer, the low crystalline polypropylene synthesized in Example 1 and Prime Polypro S119 (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .: polypropylene (C3) homopolymer, melting point 160 ° C., crystallinity 50%, tensile modulus 1570 MPa) A nonwoven fabric laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was blended at a mass ratio of 80:20 and the embossing temperature was changed to 85 ° C.
  • Prime Polypro S119 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .: polypropylene (C3) homopolymer, melting point 160 ° C., crystallinity 50%, tensile modulus 1570 MPa
  • the nonwoven fabric laminate obtained as described above had almost no adhesion to the surface of the metal roll in the embossing process, and the moldability was good. Moreover, when the nonwoven fabric laminate was wound into a roll state, roll blocking did not occur, and it could be pulled out easily.
  • Table 1 shows the results of measuring physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate.
  • the obtained nonwoven fabric laminate had a low maximum load elongation, a large residual strain, and a poor touch feeling.

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Abstract

 弾性不織布と、前記弾性不織布の少なくとも片面側に配置され、少なくとも一方向の最大荷重伸度が50%以上である伸長性スパンボンド不織布と、を有し、下記(1)及び(2)を満たす不織布積層体。(1)前記弾性不織布は、特定の低結晶性ポリプロピレンと、エチレンに由来する構成単位及びプロピレンに由来する構成単位を含み、融点が100℃以上であり、結晶化度が15%以下であるαオレフィン共重合体Aと、を含む樹脂組成物からなる。(2)前記樹脂組成物は、前記樹脂組成物100質量部に対してαオレフィン共重合体Aを5質量部~50質量部含む。

Description

不織布積層体、伸縮性不織布積層体、繊維製品、吸収性物品及び衛生マスク
 本発明は、不織布積層体、伸縮性不織布積層体、繊維製品、吸収性物品及び衛生マスクに関する。
 近年、不織布は通気性及び柔軟性に優れることから各種用途に幅広く用いられている。そのため、不織布には、その用途に応じた各種の特性が求められるとともに、その特性の向上が要求されている。
 例えば、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料、湿布材の基布等に用いられる不織布は、耐水性があり、且つ透湿性に優れることが要求される。また、使用される箇所によっては伸縮性、嵩高性、装着性を有することも要求される。
 不織布に伸縮性を付与する方法の一つとして、スパンボンド不織布の原料として熱可塑性エラストマーを用いる方法(例えば、特表平7-503502号公報参照)、低結晶性ポリプロピレンを用いる方法(例えば、特開2009-62667号公報及び特開2009-79341号公報参照)などが提案されている。
 特開2009-62667号公報又は特開2009-79341号公報では、スパンボンド不織布のべたつき等を改良するために、低結晶性ポリプロピレンに、高結晶性ポリプロピレン又は離型剤を添加することが提案されている。国際公開第2012/070518号には、低結晶性ポリプロピレンを含む不織布と伸張性スパンボンド不織布との積層体が開示されている。
 特開2009-62667号公報又は特開2009-79341号公報に記載の方法では、低結晶性ポリプロピレンを用いてスパンボンド不織布を製造する際に生じる、成形性低下(エンボス工程をはじめとする装置内の各回転機器その他の不織布と接触する部位への付着)を防ぐには、低結晶性ポリプロピレンに高結晶性ポリプロピレン又は離型剤の添加量を増す必要があり、その結果、得られるスパンボンド不織布の残留歪が大きくなり、伸縮性が劣る傾向にある。国際公開第2012/070518号に記載の方法では、低結晶性ポリプロピレンと伸長性スパンボンド不織布とを積層することで伸縮性を保持しているが、更なる伸縮性の向上が強く求められている。あわせて良好な触感、装着性及び耐ロールブロッキング性向上の実現も求められている。
 ここで、ロールブロッキングとは、不織布積層体をロール状態で長期保管した場合、保管環境温度や不織布積層体にかかる圧力などにより、重なりあった不織布積層体が相互に付着し、ロールが固まってしまう現象を意味する。国際公開第2012/070518号等に記載の低結晶性ポリプロピレンを使用する不織布積層体は、高温で長期保管された場合の耐ブロッキング性の改善が求められている。
 本発明は上記課題に鑑み、製造の際の成形性、伸縮性、触感、装着性及び耐ロールブロッキング性に優れる不織布積層体、並びにこれを用いた伸縮性不織布積層体、繊維製品、吸収性物品及び衛生マスクを提供することを目的とする。
 上記課題を解決するための手段には、以下の実施態様が含まれる。
<1>弾性不織布と、前記弾性不織布の少なくとも片面側に配置され、少なくとも一方向の最大荷重伸度が50%以上である伸長性スパンボンド不織布と、を有し、下記(1)及び(2)を満たす不織布積層体。
(1)前記弾性不織布は、下記(a)~(f)を満たす低結晶性ポリプロピレンと、エチレンに由来する構成単位及びプロピレンに由来する構成単位を含み、融点が100℃以上であり、結晶化度が15%以下であるαオレフィン共重合体Aと、を含む樹脂組成物からなる。
(2)前記樹脂組成物は、前記樹脂組成物100質量部に対してαオレフィン共重合体Aを5質量部~50質量部含む。
(a)[mmmm]=20~60モル%
(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≦0.1
(c)[rmrm]>2.5モル%
(d)[mm]×[rr]/[mr]≦2.0
(e)重量平均分子量(Mw)=10,000~200,000
(f)分子量分布(Mw/Mn)<4
(a)~(d)中、[mmmm]はメソペンタッド分率であり、[rrrr]はラセミペンタッド分率であり、[rmrm]はラセミメソラセミメソペンタッド分率であり、[mm]、[rr]及び[mr]はそれぞれトリアッド分率である。
<2>前記樹脂組成物は、前記樹脂組成物100質量部に対して、前記低結晶性ポリプロピレンを95質量部~50質量部含む<1>に記載の不織布積層体。
<3>前記αオレフィン共重合体Aは、引張り弾性率が100MPa以下である<1>又は<2>に記載の不織布積層体。
<4>前記αオレフィン共重合体Aは、エチレン、プロピレン及びブテンに由来する構成単位を含む共重合体である<1>~<3>のいずれか1項に記載の不織布積層体。
<5>前記弾性不織布の両面側に前記伸長性スパンボンド不織布が配置されている<1>~<4>のいずれか1項に記載の不織布積層体。
<6>前記弾性不織布は、スパンボンド法により得られる不織布である<1>~<5>のいずれか1項に記載の不織布積層体。
<7>前記伸長性スパンボンド不織布が、芯部をMFRが1g/10分~200g/10分の範囲にある低MFRのプロピレン系重合体とし、鞘部をMFRが16g/10分~215g/10分の範囲にある高MFRのプロピレン系重合体とし、且つ、前記低MFRのプロピレン系重合体と前記高MFRのプロピレン系重合体のMFRの差が15g/10分以上である、同芯の芯鞘型複合繊維からなる伸長性スパンボンド不織布である<1>~<6>のいずれか1項に記載の不織布積層体。
<8>前記伸長性スパンボンド不織布が、結晶性プロピレン系重合体80質量%~99質量%と、高密度ポリエチレン20質量%~1質量%と、を含むオレフィン系重合体組成物からなる<1>~<7>のいずれか1項に記載の不織布積層体。
<9>前記弾性不織布と前記伸長性スパンボンド不織布との目付比(弾性不織布:伸長性スパンボンド不織布)が10:90~90:10の範囲にある<1>~<8>のいずれか1項に記載の不織布積層体。
<10><1>~<9>のいずれか1項に記載の不織布積層体を、延伸加工して得られる伸縮性不織布積層体。
<11><1>~<9>のいずれか1項に記載の不織布積層体又は<10>に記載の伸縮性不織布積層体を含む繊維製品。
<12><1>~<9>のいずれか1項に記載の不織布積層体又は<10>に記載の伸縮性不織布積層体を含む吸収性物品。
<13><1>~<9>のいずれか1項に記載の不織布積層体又は<10>に記載の伸縮性不織布積層体を含む衛生マスク。
 本発明によれば、製造の際の成形性、伸縮性、触感、装着性及び耐ロールブロッキング性に優れる不織布積層体、並びにこれを用いた伸縮性不織布積層体、繊維製品、吸収性物品及び衛生マスクが提供される。
図1は、ギア延伸装置の概略図である。 図2は、予熱装置の概略図である。
 以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合、原理的に明らかに必須であると考えられる場合等を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
 本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、本用語に含まれる。また本明細書において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また、本明細書において組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
<不織布積層体>
 本発明の不織布積層体は、弾性不織布と、前記弾性不織布の少なくとも片面側に配置され、少なくとも一方向の最大荷重伸度が50%以上である伸長性スパンボンド不織布と、を有し、下記(1)及び(2)を満たす。
(1)前記弾性不織布は、下記(a)~(f)を満たす低結晶性ポリプロピレンと、エチレンに由来する構成単位及びプロピレンに由来する構成単位を含み、融点が100℃以上であり、結晶化度が15%以下であるαオレフィン共重合体Aと、を含む樹脂組成物からなる。
(2)前記樹脂組成物は、前記樹脂組成物100質量部に対してαオレフィン共重合体Aを5質量部~50質量部含む。
(a)[mmmm]=20~60モル%
(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≦0.1
(c)[rmrm]>2.5モル%
(d)[mm]×[rr]/[mr]≦2.0
(e)重量平均分子量(Mw)=10,000~200,000
(f)分子量分布(Mw/Mn)<4
(a)~(d)中、[mmmm]はメソペンタッド分率であり、[rrrr]はラセミペンタッド分率であり、[rmrm]はラセミメソラセミメソペンタッド分率であり、[mm]、[rr]及び[mr]はそれぞれトリアッド分率である。
 本発明の不織布積層体は、弾性不織布の少なくとも片面側に伸長性スパンボンド不織布が配置されているため、エンボス工程等で使用する装置内の各種回転機器等の部材への不織布積層体の付着が防止でき、成形性及び生産性に優れる。また、スパンボンド不織布が伸長性を有するため、弾性不織布の優れた伸縮性が維持される。さらに、弾性不織布が特定の樹脂組成物からなるため、不織布積層体の残留歪が小さく、伸縮性が従来の不織布積層体よりも向上している。さらに、触感、装着性及び耐ロールブロッキング性も良好である。
 本発明の不織布積層体は、不織布製造装置に付随する回転機器に接触する側の面に、少なくとも伸長性スパンボンド不織布が配置された構造を有することが好ましく、弾性不織布の両面側に伸長性スパンボンド不織布が配置された構造を有することがより好ましい。
 本発明の不織布積層体は、通常、目付が360g/m以下であり、好ましくは240g/m以下であり、より好ましくは150g/m以下であり、更に好ましくは120g/m~15g/mの範囲内である。目付は、後述する実施例で用いた方法により測定することができる。
 弾性不織布と伸長性スパンボンド不織布の構成比は、種々の用途に応じて適宜決めることができる。通常は、弾性不織布:伸長性スパンボンド不織布(目付比)が、10:90~90:10の範囲内であり、好ましくは20:80~80:20の範囲内であり、より好ましくは20:80~50:50の範囲内である。弾性不織布(又は伸張性スパンボンド不織布)が2以上存在するときは、弾性不織布(又は伸長性スパンボンド不織布)の目付は2以上の合計である。
 本発明の不織布積層体は、通常、少なくとも一方向の残留歪が26%以下であり、好ましくは25%以下である。少なくとも一方向の残留歪が26%以下であると、伸縮性が良好である。残留歪は、後述する実施例で用いた方法により測定することができる。
 本発明の不織布積層体は、通常、少なくとも一方向の最大荷重伸度が205%以上であり、好ましくは230%以上である。最大荷重伸度は、後述する実施例で用いた方法により測定することができる。
 本発明の不織布積層体は、延伸加工後のエンボス残存率が60%以上であることが好ましく、65%以上であることがより好ましく、70%以上であることが更に好ましい。延伸加工後のエンボス残存率が60%以上であると、触感が良好である。エンボス残存率は、後述する実施例で用いた方法により測定することができる。
 本発明の不織布積層体は、不織布積層体を2枚重ねてオーブンで保管した後の剥離強度が10N以下であることが好ましく、9N以下であることがより好ましく、8N以下であることが更に好ましい。剥離強度が10N以下であると、耐ロールブロッキング性が良好である。剥離強度は、後述する実施例で用いた方法により測定することができる。
〔弾性不織布〕
 本発明の不織布積層体を構成する弾性不織布は、後述する(a)~(f)を満たす低結晶性ポリプロピレン(以下、単に低結晶性ポリプロピレンともいう)と、エチレンに由来する構成単位及びプロピレンに由来する構成単位を含み、融点が100℃以上、結晶化度が15%以下であるαオレフィン共重合体Aと、を含む樹脂組成物からなる。
 本発明において弾性不織布とは、延伸した後に応力が解放されると弾性により回復する性質を有する不織布をいう。
 弾性不織布は、種々の公知の方法により製造することができる。具体的には、例えば、スパンボンド法、メルトブロー法、フラッシュ紡糸法等が挙げられる。弾性不織布の中でも、スパンボンド法により得られるスパンボンド不織布またはメルトブロー法により得られるメルトブロー不織布が好ましい。
 弾性不織布は、通常、目付が120g/m以下であり、好ましくは80g/m以下であり、より好ましくは50g/m以下であり、更に好ましくは40g/m~2g/mの範囲にある。
 弾性不織布を構成する繊維は、通常、繊維径が50μm以下であり、好ましくは40μm以下であり、より好ましくは30μm以下である。
(樹脂組成物)
 弾性不織布を構成する樹脂組成物は、樹脂組成物100質量部に対して、αオレフィン共重合体Aを5質量部~50質量部含む。さらに、樹脂組成物は、樹脂組成物100質量部に対して、低結晶性ポリプロピレンを95質量部~50質量部含むことが好ましい。このような樹脂組成物からなる弾性不織布を有する不織布積層体は、残留歪が小さく、伸縮性に優れ、最大荷重伸度が高く、触感、装着性及び耐ロールブロッキング性に優れる。樹脂組成物は、樹脂組成物100質量部に対してαオレフィン共重合体Aを5質量部~45質量部含み、低結晶性ポリプロピレンを95質量部~55質量部含むことがより好ましい。
 本発明の目的を効果的に達成する観点からは、樹脂組成物の総質量中のαオレフィン共重合体A及び低結晶性ポリプロピレンの合計含有率は80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることが更に好ましい。
(αオレフィン共重合体A)
 αオレフィン共重合体Aは、エチレンに由来する構成単位及びプロピレンに由来する構成単位を含み、融点が100℃以上であり、結晶化度が15%以下である。
 αオレフィン共重合体Aは、上記条件を満たすものであれば特に制限されず、エチレン又はプロピレン以外のαオレフィンに由来する構成単位の1種以上をさらに含んでもよい。エチレン又はプロピレン以外のαオレフィンとしては、1-ブテン、1-ヘキセン、4メチル-1-ペンテン、1-オクテン等が挙げられる。
 本発明の目的を効果的に達成する観点からは、αオレフィン共重合体Aの全構成単位中のエチレンに由来する構成単位及びプロピレンに由来する構成単位の合計の割合は80モル%以上であることが好ましく、85モル%以上であることがより好ましく、90モル%以上であることが更に好ましい。
 αオレフィン共重合体Aの融点は、示差走査型熱量計(DSC)を用いて、窒素雰囲気下-40℃で5分間保持した後10℃/分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される。具体的には、示差走査型熱量計(パーキン・エルマー社製、DSC-7)を用い、試料5mgを窒素雰囲気下-40℃で5分間保持した後、10℃/分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして求めることができる。
 αオレフィン共重合体Aの融点は、好ましくは130℃以上、より好ましくは150℃以上である。
 αオレフィン共重合体Aの結晶化度は、示差走査型熱量計(DSC)を用いて、窒素雰囲気下-40℃で5分間保持した後10℃/分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブのうち主成分の融解に由来する融解熱カーブより算出される。具体的には、示差走査型熱量計(パーキン・エルマー社製、DSC-7)を用い、試料5mgを窒素雰囲気下-40℃で5分間保持した後、10℃/分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブのうち主成分の融解に由来する融解熱カーブより下記の式を用いて算出することができる。
 結晶化度=ΔH/ΔH0×100(%)
 式中、ΔHはエチレンとプロピレンを含むαオレフィン共重合体Aの主成分の融解に由来する融解熱カーブより求めた融解熱量(J/g)であり、ΔH0は主成分の完全結晶の融解熱量(J/g)である。つまり、主成分がエチレンの場合、ΔH0は293J/gであり、主成分がプロピレンの場合、ΔH0は210J/gである。
 αオレフィン共重合体Aの結晶化度は、好ましくは10%以下であり、より好ましくは8%以下である。
 αオレフィン共重合体Aは、JIS K7161(2011年度版)に準拠した方法で測定される引張り弾性率が100MPa以下であることが好ましく、40MPa以下であることがより好ましく、25MPa以下であることが更に好ましい。
(低結晶性ポリプロピレン)
 低結晶性ポリプロピレンは、下記(a)~(f)の要件を満たす重合体である。
 (a)[mmmm]=20~60モル%:
 低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率[mmmm]が20モル%以上であると、べたつきの発生が抑制され、60モル%以下であると、結晶化度が高くなりすぎることがないので、弾性回復性が良好となる。このメソペンタッド分率[mmmm]は、好ましくは30~50モル%であり、より好ましくは40~50モル%である。
 メソペンタッド分率[mmmm]、後述するラセミペンタッド分率[rrrr]及びラセミメソラセミメソペンダッド分率[rmrm]は、エイ・ザンベリ(A.Zambelli)等により「Macromolecules,6,925(1973)」で提案された方法に準拠し、13C-NMRスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率、ラセミ分率、及びラセミメソラセミメソ分率である。メソペンタッド分率[mmmm]が大きくなると、立体規則性が高くなる。また、後述するトリアッド分率[mm]、[rr]及び[mr]も上記方法により算出される。
 なお、13C-NMRスペクトルの測定は、エイ・ザンベリ(A.Zambelli)等により「Macromolecules,8,687(1975)」で提案されたピークの帰属に従い、下記の装置及び条件にて行うことができる。
装置:日本電子(株)製JNM-EX400型13C-NMR装置
方法:プロトン完全デカップリング法
濃度:220mg/ml
溶媒:1,2,4-トリクロロベンゼンと重ベンゼンの90:10(容量比)混合溶媒
温度:130℃
パルス幅:45°
パルス繰り返し時間:4秒
積算:10000回
[計算式]
M=m/S×100
R=γ/S×100
S=Pββ+Pαβ+Pαγ
S:全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度
Pββ:19.8~22.5ppm
Pαβ:18.0~17.5ppm
Pαγ:17.5~17.1ppm
γ:ラセミペンタッド連鎖:20.7~20.3ppm
m:メソペンタッド連鎖:21.7~22.5ppm
(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≦0.1
 [rrrr]/[1-mmmm]の値は、上記のペンタッド単位の分率から求められ、低結晶性ポリプロピレンの規則性分布の均一さを示す指標である。この値が大きくなると、既存触媒系を用いて製造される従来のポリプロピレンのように高規則性ポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンの混合物となり、べたつきの原因となる。
 低結晶性ポリプロピレンにおいて、[rrrr]/(1-[mmmm])が0.1以下であると、得られる弾性不織布におけるべたつきが抑制される。このような観点から、[rrrr]/(1-[mmmm])は、好ましくは0.05以下であり、より好ましくは0.04以下である。
(c)[rmrm]>2.5モル%
 低結晶性ポリプロピレンのラセミメソラセミメソ分率[rmrm]が2.5モル%を超える値であると、該低結晶性ポリプロピレンのランダム性が増加し、弾性不織布の弾性回復性がさらに向上する。[rmrm]は、好ましくは2.6モル%以上であり、より好ましくは2.7モル%以上である。その上限は、通常10モル%程度である。
(d)[mm]×[rr]/[mr]≦2.0
 [mm]×[rr]/[mr]は、低結晶性ポリプロピレンのランダム性の指標を示し、この値が2.0以下であると、弾性不織布は十分な弾性回復性が得られ、かつべたつきも抑制される。[mm]×[rr]/[mr]は、0.25に近いほどランダム性が高くなる。上記十分な弾性回復性を得る観点から、[mm]×[rr]/[mr]は、好ましくは0.25を超え1.8以下であり、より好ましくは0.5~1.5である。
(e)重量平均分子量(Mw)=10,000~200,000
 低結晶性ポリプロピレンにおいて重量平均分子量が10,000以上であると、該低結晶性ポリプロピレンの粘度が低すぎず適度のものとなるため、弾性不織布の製造時の糸切れが抑制される。また、重量平均分子量が200,000以下であると、上記低結晶性ポリプロピレンの粘度が高すぎず、紡糸性が向上する。この重量平均分子量は、好ましくは30,000~150,000であり、より好ましくは50,000~150,000である。この重量平均分子量の測定法については後述する。
(f)分子量分布(Mw/Mn)<4
 低結晶性ポリプロピレンにおいて、分子量分布(Mw/Mn)が4未満であると、弾性不織布のべたつきの発生が抑制される。この分子量分布は、好ましくは3以下である。
 上記重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ(GPC)法により、下記の装置及び条件で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量であり、上記分子量分布(Mw/Mn)は、同様にして測定した数平均分子量(Mn)及び上記重量平均分子量(Mw)より算出した値である。
[GPC測定装置]
カラム :TOSO GMHHR-H(S)HT
検出器 :液体クロマトグラム用RI検出器 WATERS 150C
[測定条件]
溶媒 :1,2,4-トリクロロベンゼン
測定温度 :145℃
流速 :1.0ml/分
試料濃度 :2.2mg/ml
注入量 :160μl
検量線 :Universal Calibration
解析プログラム:HT-GPC(Ver.1.0)
 低結晶性ポリプロピレンは、さらに以下の(g)を満たすことが好ましい。
(g)示差走査型熱量計(DSC)を用いて、窒素雰囲気下-10℃で5分間保持した後10℃/分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点(Tm-D)が0℃~120℃である。
 低結晶性ポリプロピレンの融点(Tm-D)が0℃以上であると、弾性不織布のべたつきの発生が抑制され、120℃以下であると、十分な弾性回復性が得られる。このような観点から、融点(Tm-D)は、より好ましくは0℃~100℃であり、更に好ましくは30℃~100℃である。
 なお、上記融点(Tm-D)は、示差走査型熱量計(パーキン・エルマー社製、DSC-7)を用い、試料10mgを窒素雰囲気下-10℃で5分間保持した後、10℃/分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして求めることができる。
 低結晶性ポリプロピレンは、例えば、WO2003/087172号公報に記載されているような、いわゆるメタロセン触媒と呼ばれる均一系の触媒を用いて合成することができる。
 樹脂組成物、αオレフィン共重合体A及び低結晶性ポリプロピレンは、本発明の目的を損なわない範囲で、任意成分として、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス等の種々公知の添加剤を含んでもよい。
〔伸長性スパンボンド不織布〕
 本発明の不織布積層体を構成する伸長性スパンボンド不織布は、少なくとも一方向の最大荷重伸度が50%以上であり、好ましくは70%以上であり、より好ましくは100%以上であり、更に好ましくは弾性回復が殆どない性質を有する不織布である。
 伸長性スパンボンド不織布は、通常、目付が120g/m以下であり、好ましくは80g/m以下であり、より好ましくは50g/m以下であり、更に好ましくは40g/m~5g/mの範囲にある。
 伸長性スパンボンド不織布を構成する繊維は、通常、繊維径が50μm以下であり、好ましくは40μm以下であり、より好ましくは30μm以下である。
 伸長性スパンボンド不織布としては、例えば、後述するオレフィン系重合体の1種又は2種以上を用いて得られる不織布が挙げられる。
 オレフィン系重合体を用いて得られる不織布としては、(1)流動誘起結晶化誘導期の差が100秒以上の二種以上のオレフィン系重合体(高融点のプロピレン系重合体と低融点のプロピレン系重合体)からなる芯鞘型複合繊維、並列型複合繊維(サイド・バイ・サイド型複合繊維)又は捲縮複合繊維からなるスパンボンド不織布、(2)プロピレン系重合体とエチレン系重合体とからなる芯鞘型複合繊維、並列型複合繊維又は捲縮複合繊維からなるスパンボンド不織布、(3)芯部をメルトフローレート(以下MFRともいう。ASTMD-1238、230℃、荷重2160g)が1g/10分~1000g/10分の範囲にある低MFRのプロピレン系重合体とし、鞘部をMFRが1g/10分~1000g/10分の範囲にある高MFRのプロピレン系重合体とし、且つ、MFRの差が1g/10分以上、好ましくは15g/10分以上、より好ましくは30g/10分以上、更に好ましくは40g/10分以上である同芯の芯鞘複合繊維からなるスパンボンド不織布等が挙げられる。
 具体的には、(1)プロピレン単独重合体80質量%~99質量%と、高密度ポリエチレン20質量%~1質量%とからなるオレフィン系重合体組成物を用いて得られるスパンボンド不織布、(2)MFRが同一又は異なり、且つ、融点が157℃~165℃の範囲にある高融点のプロピレン系重合体、好ましくはプロピレン単独重合体と融点が130℃~150℃の範囲にある低融点のプロピレン・αオレフィンランダム共重合体とからなる芯鞘型複合繊維、並列型複合繊維又は捲縮複合繊維からなるスパンボンド不織布、(3)芯部をMFRが1g/10分~200g/10分の範囲にある低MFRのプロピレン系重合体、好ましくはプロピレン単独重合体とし、鞘部をMFRが16g/10分~215g/10分の範囲にある高MFRのプロピレン系重合体、好ましくはプロピレン単独重合体とし、且つ、MFRの差が15g/10分以上である同芯の芯鞘型複合繊維からなるスパンボンド不織布等が挙げられる。
 伸長性スパンボンド不織布としては、(1)芯部をMFRが10g/10分~200g/10分の範囲にあり、融点が157℃~165℃の範囲にある低MFRで高融点のプロピレン系重合体、好ましくはプロピレン単独重合体とし、鞘部をMFRが10g/10分~200g/10分の範囲にあり、融点が130℃~150℃の範囲にある高MFRで低融点のプロピレン・α-オレフィンランダム共重合体とし、且つ、MFRの差が1g/10分以上である同芯の芯鞘型複合繊維からなる芯鞘型複合繊維、並列型複合繊維若しくは捲縮複合繊維からなるスパンボンド不織布、又は(2)芯部をMFRが1g/10分~200g/10分の範囲にある低MFRのプロピレン系重合体、好ましくはプロピレン単独重合体とし、鞘部をMFRが31g/10分~230g/10分の範囲にある高MFRのプロピレン系重合体、好ましくはプロピレン単独重合体とし、且つ、MFRの差が30g/10分以上である同芯の芯鞘型複合繊維からなるスパンボンド不織布であることが好ましい。これらの伸長性スパンボンド不織布は、少なくとも一方向の最大荷重伸度が110%以上であると特に伸長性に優れる。
(オレフィン系重合体)
 伸長性スパンボンド不織布がオレフィン系重合体の1種又は2種以上から形成される場合、オレフィン系重合体としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン等のαオレフィンの単独重合体又は共重合体であるエチレン系重合体、プロピレン系重合体、結晶性の重合体等が挙げられる。
 エチレン系重合体として具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(所謂LLDPE)、高密度ポリエチレン(所謂HDPE)等のエチレン単独重合体エチレン・αオレフィンランダム共重合体等が挙げられる。
 プロピレン系重合体として具体的には、ポリプロピレン(プロピレン単独重合体)、プロピレン・1-ブテンランダム共重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・1-ブテンランダム共重合体等のプロピレン・αオレフィンランダム共重合体などが挙げられる。
 結晶性の重合体として具体的には、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン等が挙げられる。
(プロピレン系重合体)
 上述したプロピレン系重合体は、通常、ポリプロピレンの名称で、製造・販売されている結晶性樹脂である。具体的には、通常、融点(Tm)が155℃以上、好ましくは157℃~165℃の範囲にあるプロピレンの単独重合体又はプロピレンを主成分とし、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテン等の炭素数2以上(但し炭素数3を除く)、好ましくは炭素数2~8(但し炭素数3を除く)である1種若しくは2種以上のα-オレフィンを共重合成分とする共重合体、及び、通常、融点(Tm)が130℃~155℃未満、好ましくは130℃~150℃の範囲にあるプロピレンとエチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテン等の炭素数2以上(但し炭素数3を除く)、好ましくは炭素数2~8(但し炭素数3を除く)である1種若しくは2種以上のαオレフィンとの共重合体が挙げられる。共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体等が挙げられる。
 プロピレン系重合体は、溶融紡糸し得る限り、そのメルトフローレート(MFR:ASTMD-1238、230℃、荷重2160g)は特に限定されない。通常は、1g/10分~1000g/10分の範囲内であり、好ましくは5g/10分~500g/10分の範囲内であり、更に好ましくは10g/10分~100g/10分の範囲内である。
(オレフィン系重合体組成物)
 本発明に係る伸長性スパンボンド不織布は、エチレン系重合体と、プロピレン系重合体とを含むオレフィン系重合体組成物から形成されることが好ましい。オレフィン系重合体組成物は、プロピレン系重合体を通常は80質量%~99質量%含み、好ましくは84質量%~96質量%含み、エチレン系重合体を通常は20質量%~1質量%含み、好ましくは16質量%~4質量%含む(但し、プロピレン系重合体+エチレン系重合体=100質量%)。
 オレフィン系重合体組成物に含まれるエチレン系重合体は特に制限されないが、好ましくは密度が0.94g/cm~0.97g/cm、より好ましくは0.95g/cm~0.97g/cm、更に好ましくは0.96g/cm~0.97g/cmの範囲にある高密度ポリエチレンである。また、紡糸性を有する限り特に限定されないが、伸長性を発現させる観点から、エチレン系重合体のメルトフローレート(MFR:ASTM D-1238、190℃、荷重2160g)は、通常は0.1g/10分~100g/10分、より好ましくは0.5g/10分~50g/10分、更に好ましくは1g/10分~30g/10分の範囲内である。
 上述したオレフィン系重合体、エチレン系重合体及びプロピレン系重合体は、本発明の目的を損なわない範囲で、任意成分として、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、親水剤等の種々公知の添加剤を含んでもよい。
〔他の層〕
 本発明の不織布積層体は、用途に応じて弾性不織布及び伸長性スパンボンド不織布以外の他の層を1又は2以上有していてもよい。
 他の層として具体的には、編布、織布、弾性不織布及び伸長性スパンボンド不織布以外の不織布、フィルム等が挙げられる。本発明の不織布積層体に他の層をさらに積層する(貼り合せる)方法は特に制限されず、熱エンボス加工、超音波融着等の熱融着法、ニードルパンチ、ウォータージェット等の機械的交絡法、ホットメルト接着剤、ウレタン系接着剤等の接着剤を用いる方法、押出しラミネート等の種々の方法を採り得る。
 本発明の不織布積層体が弾性不織布及び伸長性スパンボンド不織布以外の不織布を有する場合の不織布としては、スパンボンド不織布、メルトブローン不織布、湿式不織布、乾式不織布、乾式パルプ不織布、フラッシュ紡糸不織布、開繊不織布等の、種々公知の不織布が挙げられる。これらの不織布は伸縮性不織布であっても、非伸縮性不織布であってもよい。ここで非伸縮性不織布とは、MD(不織布の流れ方向、縦方向)又はCD(不織布の流れ方向に直角の方向、横方向)に伸長後、戻り応力を発生させないものをいう。
 本発明の不織布積層体がフィルムを有する場合のフィルムとしては、本発明の不織布積層体の特徴である通気性及び親水性を保持する観点から、通気性(透湿性)フィルムが好ましい。通気性フィルムとしては、透湿性を有するポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等の熱可塑性エラストマーからなるフィルム、無機微粒子又は有機微粒子を含む熱可塑性樹脂からなるフィルムを延伸して多孔化してなる多孔フィルム等の、種々の公知の通気性フィルムが挙げられる。多孔フィルムに用いる熱可塑性樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(所謂LLDPE)、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレンランダム共重合体、これらの組み合わせ等のポリオレフィンが好ましい。但し、不織布積層体の通気性及び親水性を保持する必要がない場合には、ポリエチレン、ポリプロピレン、これらの組み合わせ等の熱可塑性樹脂のフィルムを用いてもよい。
〔不織布積層体の製造方法〕
 本発明の不織布積層体は、弾性不織布の原料となる低結晶性ポリプロピレン及びαオレフィン共重合体A、伸長性スパンボンド不織布の原料となるオレフィン系重合体、並びに必要に応じて用いられる添加剤を用いて、公知の不織布の製造方法により製造し得る。
 不織布積層体の製造方法の一例として、少なくとも二列の紡糸装置を備えた不織布製造装置を用いる方法について以下に説明する。
 まず、一列目の紡糸装置に備えられた押出機、必要に応じて二個以上の押出機でオレフィン系重合体、必要に応じて二種以上のオレフィン系重合体を溶融し、多数の紡糸孔(ノズル)を備えた口金(ダイ)、必要に応じて芯鞘構造を有する紡糸孔に導入し、吐出する。その後、溶融紡糸されたオレフィン系重合体を含む長繊維を冷却室に導入し、冷却風により冷却した後、延伸エアにより長繊維を延伸(牽引)し、伸長性スパンボンド不織布を移動捕集面上に堆積させる。
 他方、二列目の紡糸装置に備えられた押出機で低結晶性ポリプロピレンとαオレフィン共重合体Aを含む樹脂組成物を溶融し、多数の紡糸孔(ノズル)を備えた口金(ダイ)を有する紡糸孔に導入し、樹脂組成物を吐出する。その後、溶融紡糸された樹脂組成物を含む長繊維を冷却室に導入し、冷却風により冷却した後、延伸エアにより長繊維を延伸(牽引)し、伸長性スパンボンド不織布上に堆積させて、弾性不織布を形成する。
 必要に応じて、三列目の紡糸装置を用いて、伸長性スパンボンド不織布を弾性不織布上に堆積させてもよい。
 弾性不織布及び伸長性スパンボンド不織布の原料となる重合体の溶融温度は、それぞれの重合体の軟化温度あるいは融解温度以上、且つ熱分解温度未満であれば特に限定されない。口金の温度は、用いる重合体の種類にもよるが、例えば、プロピレン系重合体を用いる場合は、通常は180℃~240℃、好ましくは190~230℃、より好ましくは200~225℃の温度に設定し得る。
 冷却風の温度は重合体が固化する温度であれば特に限定はされないが、通常5℃~50℃、好ましくは10℃~40℃、より好ましくは15℃~30℃の範囲にある。延伸エアの風速は、通常100m/分~10,000m/分、好ましくは500m/分~10,000m/分の範囲にある。
 本発明の不織布積層体は、弾性不織布の少なくとも一部と、伸長性スパンボンド不織布の少なくとも一部とが熱融着した構造を有することが好ましい。この際、弾性不織布の少なくとも一部と伸長性スパンボンド不織布の少なくとも一部とを熱融着する前に、ニップロールを用いて、押し固めておいてもよい。
 熱融着の方法は特に制限されず、種々の公知の方法から選択できる。例えば、超音波等の手段を用いる方法、エンボスロールを用いる熱エンボス加工、ホットエアースルーを用いる方法等がプレボンディングとして例示できる。中でも、延伸する際に長繊維が効率よく延伸される観点からは熱エンボス加工が好ましく、その温度範囲は、60℃~115℃であることが好ましい。
 熱エンボス加工により積層体の一部を熱融着する場合は、通常、エンボス面積率が5%~30%、好ましくは5%~20%、非エンボス単位面積が0.5mm以上、好ましくは4mm~40mmの範囲にある。非エンボス単位面積とは、四方をエンボス部で囲まれた最小単位の非エンボス部において、エンボスに内接する四角形の最大面積である。刻印の形状としては、円、楕円、長円、正方、菱、長方、四角、これらの形状を基本とする連続した形状等が挙げられる。
<伸縮性不織布積層体>
 本発明の伸縮性不織布積層体は、前記不織布積層体を延伸することによって得られる、伸縮性を有する不織布積層体である。
 本発明の伸縮性不織布積層体は、前記不織布積層体を、延伸加工することによって、得ることができる。延伸加工の方法は特に制限されず、従来より公知の方法を適用できる。延伸加工の方法は、部分的に延伸する方法であっても、全体的に延伸する方法であってもよい。また、一軸延伸する方法であっても、二軸延伸する方法であってもよい。機械の流れ方向(MD)に延伸する方法としては、たとえば、2つ以上のニップロールに部分的に融着した混合繊維を通過させる方法が挙げられる。このとき、ニップロールの回転速度を、機械の流れ方向の順に速くすることによって部分的に融着した不織布積層体を延伸できる。また、図1に示すギア延伸装置を用いてギア延伸加工することもできる。
 延伸倍率は、好ましくは50%以上、より好ましくは100%以上、更に好ましくは200%以上であり、且つ、好ましくは1000%以下、より好ましくは400%以下である。
 一軸延伸の場合には機械の流れ方向(MD)の延伸倍率、又はこれに垂直な方向(CD)のいずれかが上記延伸倍率を満たすことが好ましい。二軸延伸の場合には機械の流れ方向(MD)とこれに垂直な方向(CD)のうち、少なくとも一方が上記延伸倍率を満たすことが好ましい。
 このような延伸倍率で延伸加工することにより、弾性不織布と伸長性スパンボンド不織布を形成する(長)繊維は何れも延伸されるが、伸長性スパンボンド不織布層を形成する長繊維は、塑性変形して、上記延伸倍率に応じて伸長される(長くなる)。
 したがって、不織布積層体を延伸した後、応力が解放されると、弾性不織布を形成する(長)繊維は弾性回復し、伸長性スパンボンド不織布を形成する長繊維は、弾性回復せずに褶曲し、不織布積層体に嵩高感が発現する。しかも、伸長性スパンボンド不織布を形成する長繊維は細くなるので柔軟性及び触感が良くなるとともに、伸び止り機能を付与することができる。
<繊維製品>
 本発明の繊維製品は、本発明の不織布積層体又は伸縮性不織布積層体を含む。繊維製品は特に制限されず、使い捨ておむつ、生理用品等の吸収性物品、衛生マスク等の衛生物品、包帯等の医療物品、衣料素材、包装材などが挙げられる。本発明の繊維製品は、本発明の不織布積層体又は伸縮性不織布積層体を伸縮部材として含むことが好ましい。
 以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例における物性値等は、以下の方法により測定した。
(1)目付〔g/m
 不織布積層体から流れ方向(MD)が200mm、横方向(CD)が50mmの試験片を6枚採取した。なお、採取場所はMD、CDともに任意の3箇所とした(計6箇所)。次いで、採取した各試験片の質量(g)を、上皿電子天秤(研精工業社製)を用いてそれぞれ測定した。各試験片の質量の平均値を求めた。求めた平均値から1m当たりの質量(g)に換算し、小数点第1位を四捨五入して、目付〔g/m〕とした。
(2)最大荷重〔N/50mm〕及び最大荷重伸度〔%〕
 不織布積層体から、流れ方向(MD)が200mm、横方向(CD)が50mmの試験片を5枚採取した。この試験片について、定速伸長型引張試験機を用いて、チャック間100mm、引張速度100mm/分の条件で引張試験を行った。試験片に掛かる最大の荷重〔N/50mm〕を測定した。また、最大荷重における試験片の伸び率〔%〕を測定した。5枚の試験片の平均値を求め、それぞれ、最大荷重、最大荷重伸度とした。伸張性スパンボンド不織布の最大荷重伸度〔%〕は、上記と同じ方法で測定することによって求めた。
(3)残留歪〔%〕
 不織布積層体から、流れ方向(MD)が200mm、横方向(CD)が50mmの試験片を5枚採取した。この試験片について、定速伸長型引張り試験機を用いて、チャック間100mm、引張速度100mm/分、延伸倍率100%の条件で延伸した後、直ちに同じ速度で原長まで回復させた。さらに直ちに同じ速度で延伸倍率100%の条件で延伸し
た後、直ちに同じ速度で原長まで回復させて、回復時の歪を測定した。5枚の不織布積層体についての平均値を残留歪(単位:%)として評価した。
(4)紡糸性
 スパンボンド不織布製造装置のノズル面近傍の紡糸状況を目視で観察し、5分あたりの糸切れ回数(単位:回/5分)を数えた。糸切れ回数が0回/5分であれば「○」、糸切れが発生し不織布採取に至らない場合は「×」と評価した。
(5)成形性
 エンボス工程にて、金属ロールを5分間走行させ、不織布積層体がエンボスロールを通過する際に生じる付着状態を評価した。
 ○:目視にて付着が全く確認されない状態。
 △:目視にて付着が殆ど確認されない状態。
 ×:目視にて付着が確認される状態、又はエンボスロールに巻付く状態。
(6)触感
 不織布積層体から、流れ方向(MD)が250mm、横方向(CD)が200mmの試験片を1枚採取した。この試験片を、CD方向が図2に示すような予熱装置のロール回転方向と一致するように挿入し、予熱された不織布積層体を得た。得られた不織布積層体を直ちに図1に示すようなギア加工機のロール回転方向とCD方向が一致するように挿入し、MD方向(不織布積層体の流れ方向)にギア延伸された不織布積層体を得た。なお予熱はロール表面温度が60℃となるように調整し、ギア加工機に搭載されるギアロールは各々直径が200mm、ギアピッチが2.5mmであり、両ロールの噛み合い深さを5.5mmとなるように調整した。上記のようにして得たギア延伸された不織布積層体について、評価者10人が手触りを確認し、触感を下記基準で評価した。
 3:10人の内10人がザラツキが無いと評価。
 2:10人の内9~7人がザラツキが無いと評価。
 1:10人の内6~3人がザラツキが無いと評価。
 0:10人の内2~0人がザラツキが無いと評価。
(7)エンボス残存率〔%〕
 触感評価と同様の方法で得たギア延伸された不織布積層体について、SEMによる形態観察を行い、エンボスの残存率を評価した。エンボス残存率が高いほど、触感が良好であるとした。エンボス残存率は下記の式を用いて算出した。
 エンボス残存率=破壊されていないエンボス数/観察されたエンボス数×100
 なお、ギア延伸された不織布積層体のSEMによるエンボス部の観察により、エンボス部での孔あきや繊維の脱離、エンボス部とその境界における繊維切れが確認されなかったエンボス部を「破壊されていないエンボス」とした。
(8)オムツ装着性
 不織布積層体から、流れ方向(MD)が250mm、横方向(CD)が200mmの試験片を切り取った。この試験片を、CD方向が図2に示すような予熱装置のロール回転方向と一致するように挿入し、予熱された不織布積層体を得た。得られた不織布積層体を直ちに図1に示すようなギア加工機のロール回転方向とCD方向が一致するように挿入し、MD方向(不織布積層体の流れ方向)にギア延伸された不織布積層体を得た。なお予熱はロール表面温度が60℃となるように調整し、ギア加工機に搭載されるギアロールは各々直径が200mm、ギアピッチが2.5mmであり、両ロールの噛み合い深さを3.5mmとなるように調整した。市販のオムツから不織布を剥がし、上記のようにして得たギア延伸された不織布積層体を貼り付け、評価者10人が装着し、装着性を下記基準で評価した。
 3:10人の内10人がズレ無しの評価。
 2:10人の内9~7人がズレ無しの評価。
 1:10人の内6~3人がズレ無しの評価。
 0:10人の内2~0人がズレ無しの評価。
(9)剥離強度〔N〕(耐ロールブロッキング性)
 不織布積層体の耐ロールブロッキング性を以下の方法で評価した。
 2枚重ね合せた不織布積層体に、重り4kg(10cm×10cm角)を載せ、90℃のオーブンに2時間保管した。2時間の保管後、オーブンより取り出した不織布積層体の剥離強度を測定した。この測定により、不織布積層体をロール状態で保管した場合の、保管環境温度や圧力などによるブロッキングのしやすさの指標とした。つまり、剥離強度が小さいほど、ブロッキングしにくく、耐ブロッキング性が高いことになる。剥離強度は以下の方法で測定した。
 オーブンから取り出した重ね合せた不織布積層体から、流れ方向(MD)が10.0cm、横方向(CD)が5.0cmの試験片2枚を採取した。次に、ガムテープ「(株)寺岡製作所、布テープNo.159、50mm巾」を15.0cm切り取り、上記試験片の全面に対し、試験片の流れ方向(MD)とガムテープの長辺方向が一致するように貼り合わせた。ガムテープは試験片の両面に貼り合わせ、ガムテープ/重ね合せた不織布積層体/ガムテープという三層構造を作製した。次に、上記三層構造体の両面それぞれのガムテープを低速伸長型引張試験機のチャック上下にそれぞれ取付け、チャック間50mm、引張速度100mm/分の条件で引っ張ることにより、重ね合せた不織布積層体の剥離強度〔N〕を測定した。剥離強度は、2枚の試験片の平均値を少数点第三位で四捨五入し、剥離強度とした。重ね合せた不織布積層体の剥離強度が、基材破壊を起こす程度に強固に固定されている場合は、「材破」とした。
 [実施例1]
<低結晶性ポリプロピレンの合成>
 攪拌機付き、内容積0.2mのステンレス製反応器に、n-ヘプタンを20L/hで、トリイソブチルアルミニウムを15mmol/hで、さらに、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートと(1,2’-ジメチルシリレン)(2,1’-ジメチルシリレン)-ビス(3-トリメチルシリルメチルインデニル)ジルコニウムジクロライドとトリイソブチルアルミニウムとプロピレンとを事前に接触させて得られた触媒成分をジルコニウムあたり6μmol/hで連続供給した。
 重合温度70℃で気相部水素濃度を8mol%、反応器内の全圧を0.7MPa・Gに保つようにして、プロピレンと水素を連続供給した。
 得られた重合溶液に、SUMILIZER GP(住友化学社製)を1000ppmになるように添加し、溶媒を除去することにより、プロピレン重合体を得た。
 得られたプロピレン重合体の重量平均分子量(Mw)は1.2×10、Mw/Mn=2であった。また、NMR測定から求めた[mmmm]が46モル%、[rrrr]/(1-[mmmm])が0.038、[rmrm]が2.7モル%、[mm]×[rr]/[mr]が1.5であった。
<プロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体の合成>
 充分に窒素置換した容量2000mlの重合装置に、833mlの乾燥ヘキサンと、100gの1-ブテンと、トリイソブチルアルミニウム(1.0mmol)とを常温で仕込んだ。その後、重合装置の内温を40℃に昇温し、プロピレンを導入して加圧した。その後、エチレンを導入して系内圧力を0.8MPaに調整した。
 次いで、ジメチルメチレン(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)フルオレニルジルコニウムジクロライド0.001mmolとアルミニウム換算で0.3mmolのメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製)とを含有するトルエン溶液を重合器内に添加した。その後、内温を40℃に、系内圧力をエチレンを導入することにより0.8MPaに保ちながら20分間重合した。その後、20mlのメタノールを添加して重合を停止した。脱圧後、2リットルのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下130℃で12時間乾燥した。
 得られたポリマーのプロピレン含量は78モル%であり、エチレン含量は16モル%であり、1-ブテン含量は6モル%であった。融点は161℃、結晶化度は6%、引張り弾性率は23.5MPaであった。上記のようにして得られたプロピレン・エチレン・1-ブテン(C2/C3/C4)共重合体をPEB-1とする。
<不織布積層体の製造>
 MFR(ASTM D1238に準拠して、温度230℃、荷重2.16kgで測定)8.5g/10分、密度0.91g/cm、融点160℃のプロピレン単独重合体(以下、「重合体I」という)を50mmφの押出機を用いて溶融し、それとは独立してMFR(ASTM D1238に準拠して、温度230℃、荷重2.16kgで測定)60g/10分、密度0.91g/cm、融点160℃のプロピレン単独重合体(以下、「重合体IIという」)を75mmφの押出機を用いて溶融した。その後、「重合体I」が芯、「重合体II」が鞘となるような同芯の芯鞘複合繊維の成形が可能な紡糸口金(ダイ、孔数2887ホール)を有するスパンボンド不織布成形機(捕集面上の機械の流れ方向に垂直な方向の長さ:800mm)を用いて、樹脂温度とダイ温度がともに250℃、冷却風温度20℃、延伸エアー風速3750m/分の条件でスパンボンド法により複合溶融紡糸を行い、芯部と鞘部の質量比が10/90の同芯の芯鞘型複合繊維からなる伸長性スパンボンド不織布を捕集面上に第一層目として堆積させた。
 次いで、伸長性スパンボンド不織布の堆積面上に、弾性不織布を第二層目として堆積させた。具体的には、上記工程で合成した低結晶性ポリプロピレンとPEB-1を質量比95:5の割合で予めブレンドした原料を、スクリュー径75mmφの単軸押出機を用いて溶融した。その後、溶融した原料を紡糸口金(ダイ、孔数808ホール)を有するスパンボンド不織布成形機(捕集面上の機械の流れ方向に垂直な方向の長さ:800mm)を用いて、樹脂温度とダイ温度がともに215℃、冷却風温度20℃、延伸エアー風速3750m/分の条件でスパンボンド法により溶融紡糸し、第2層目として堆積させた。
 次いで、弾性不織布からなる第二層目の上に、第3層目として、第1層目と同様の芯鞘型複合繊維を第1層目と同様の方法により堆積させ、3層構造の堆積物を作製した。この堆積物をエンボスロールで加熱加圧処理(エンボス面積率18%、エンボス温度70℃)して、総目付量が30.0g/m、1層目及び3層目の目付量がそれぞれ10.0g/m、2層目の目付量が10.0g/mである不織布積層体を作製した(弾性不織布層が全体に対して占める質量分率が33.3%)。
 上記のようにして得た不織布積層体は、エンボス工程における金属ロール表面への付着は殆どなく、成形性は良好であった。また、不織布積層体をロール状態に巻き取った際、ロールブロッキングも起こらず、容易に引き出すことができた。
 得られた不織布積層体の各物性を測定した結果を表1に示す。得られた不織布積層体の最大荷重、最大荷重伸度及び残留歪はいずれも良好であった。
 [実施例2]
 実施例1で合成した低結晶性ポリプロピレンとPEB-1を質量比90:10の割合でブレンドし、エンボス温度を75℃に変更した以外は、実施例1と同様にして不織布積層体を作製した。
 上記のようにして得た不織布積層体は、エンボス工程における金属ロール表面への付着は殆どなく、成形性は良好であった。また、不織布積層体をロール状態に巻き取った際、ロールブロッキングも起こらず、容易に引き出すことができた。
 得られた不織布積層体の各物性を測定した結果を表1に示す。得られた不織布積層体の最大荷重、最大荷重伸度及び残留歪はいずれも良好であった。
 [実施例3]
 実施例1で合成した低結晶性ポリプロピレンとPEB-1を質量比80:20の割合でブレンドし、エンボス温度を80℃に変更した以外は、実施例1と同様にして不織布積層体を作製した。
 上記のようにして得た不織布積層体は、エンボス工程における金属ロール表面への付着は殆どなく、成形性は良好であった。また、不織布積層体をロール状態に巻き取った際、ロールブロッキングも起こらず、容易に引き出すことができた。
 得られた不織布積層体の各物性を測定した結果を表1に示す。得られた不織布積層体の最大荷重、最大荷重伸度、残留歪、エンボス残存率、触感及び装着性の評価はいずれも良好であった。また、耐ロールブロッキング性の評価も、試験中に試験片が破れる(材破)ことなく剥離でき、良好であった。
 [実施例4]
 実施例1で合成した低結晶性ポリプロピレンとPEB-1を質量比60:40の割合でブレンドし、エンボス温度を95℃に変更した以外は、実施例1と同様にして不織布積層体を作製した。
 上記のようにして得た不織布積層体は、エンボス工程における金属ロール表面への付着は殆どなく、成形性は良好であった。また、不織布積層体をロール状態に巻き取った際、ロールブロッキングも起こらず、容易に引き出すことができた。
 得られた不織布積層体の各物性を測定した結果を表1に示す。得られた不織布積層体の最大荷重、最大荷重伸度及び残留歪はいずれも良好であった。また、耐ロールブロッキング性評価も、試験中に試験片が破れる(材破)ことなく剥離でき、良好であった。
 [実施例5]
 実施例1で合成した低結晶性ポリプロピレンとPEB-1を質量比50:50の割合でブレンドし、エンボス温度を105℃に変更した以外は、実施例1と同様にして不織布積層体を作製した。
 上記のようにして得た不織布積層体は、エンボス工程における金属ロール表面への付着は殆どなく、成形性は良好であった。また、不織布積層体をロール状態に巻き取った際、ロールブロッキングも起こらず、容易に引き出すことができた。
 得られた不織布積層体の各物性を測定した結果を表1に示す。得られた不織布積層体の最大荷重、最大荷重伸度及び残留歪はいずれも良好であった。
 [実施例6]
 実施例1で合成したPEB-1を、Vistamaxx 2120(ExxonMobil社製:エチレン・プロピレン(C2/C3)共重合体、融点162℃、結晶化度10%、引張り弾性率30.9MPa)とし、実施例1で合成した低結晶性ポリプロピレンとVistamaxx 2120を質量比60:40の割合でブレンドし、エンボス温度を105℃に変更した以外は、実施例1と同様にして不織布積層体を作製した。
 上記のようにして得た不織布積層体は、エンボス工程における金属ロール表面への付着は殆どなく、成形性は良好であった。また、不織布積層体をロール状態に巻き取った際、ロールブロッキングも起こらず、容易に引き出すことができた。
 得られた不織布積層体の各物性を測定した結果を表1に示す。得られた不織布積層体の最大荷重、最大荷重伸度及び残留歪はいずれも良好であった。
 [比較例1]
 第2層目を実施例1で合成した低結晶性ポリプロピレンのみからなる層に変更した以外は、実施例1と同様にして不織布積層体を作製した。
 上記のようにして得た不織布積層体は、エンボス工程における金属ロール表面への付着は殆どなく、成形性は良好であった。また、不織布積層体をロール状態に巻き取った際、ロールブロッキングも起こらず、容易に引き出すことができた。
 得られた不織布積層体の各物性を測定した結果を表1に示す。得られた不織布積層体の最大荷重及び最大荷重伸度は良好であるが、残留歪が大きく、エンボス残存率が低く、触感の評価が低かった。また、耐ロールブロッキング性の試験中に試験片が破れ(材破:11N以上)、耐ロールブロッキング性に劣る結果であった。
 [比較例2]
 実施例1で合成した低結晶性ポリプロピレンとPEB-1を質量比40:60の割合でブレンドし、エンボス温度を120℃に変更した以外は、実施例1と同様にして不織布積層体を作製した。
 上記のようにして得た不織布積層体は、エンボス工程における金属ロール表面への付着は殆どなく、成形性は良好であった。また、不織布積層体をロール状態に巻き取った際、ロールブロッキングも起こらず、容易に引き出すことができた。
 得られた不織布積層体の各物性を測定した結果を表1に示す。得られた不織布積層体の最大荷重及び残留歪は良好であるが、最大荷重伸度が小さい不織布であった。
 [比較例3]
<エチレン・1-ブテン共重合体の製造>
(触媒溶液の調製)
 トリフェニルカルベニウム(テトラキスペンタフルオロフェニル)ボレートを18.4mg採り、トルエンを5ml加えて溶解させ、濃度が0.004ミリモル/mlのトルエン溶液を調製した。また、〔ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η-シクロペンタジエニル)シラン〕チタンジクロライドを1.8mg採り、トルエンを5ml加えて溶解させ、濃度が0.001ミリモル/mlのトルエン溶液を調製した。
 重合開始時においては、トリフェニルカルベニウム(テトラキスペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液を0.38ml、〔ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η-シクロペンタジエニル)シラン〕チタンジクロライドのトルエン溶液を0.38ml採り、さらに希釈用のトルエンを4.24ml加えて、トリフェニルカルベニウム(テトラキスペンタフルオロフェニル)ボレートがB換算で0.002ミリモル/リットルに、〔ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η-シクロペンタジエニル)シラン〕チタンジクロライドがTi換算で0.0005ミリモル/リットルとなるトルエン溶液を5ml調製し、触媒溶液とした。
(重合)
 充分に窒素置換した容量1.5リットルの撹拌翼付きSUS製オートクレーブに、23℃でヘプタン750mlを導入した。このオートクレーブに、撹拌翼を回し、かつ氷冷しながら1-ブテン6g、水素150mlを導入した。次に、このオートクレーブを100℃まで加熱し、更に全圧が6kg/cmとなるように、エチレンで加圧した。オートクレーブの内圧が6kg/cmになったところで、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)の1.0ミリモル/mlヘキサン溶液1.0mlを窒素で圧入した。続いて、上記触媒のトルエン溶液5mlを窒素でオートクレーブに圧入して重合を開始した。その後、5分間、オートクレーブを内温が100℃になるように温度調節し、かつ圧力が6kg/cmとなるように直接的にエチレンの供給を行った。重合を開始してから5分後に、オートクレーブにポンプでメタノール5mlを装入して重合を停止させ、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液に3リットルのメタノールを撹拌しながら注いだ。得られた溶媒を含む重合体を130℃、13時間、600Torr(80000Pa)で乾燥した。得られたポリマーのエチレン含量は88モル%であり、1-ブテン含量は12モル%であった。融点は70℃、結晶化度は24%、引張り弾性率は23.5MPaであった。上記のようにして得られたエチレン・1-ブテン(C2/C4)共重合体をEB-2とする。
<不織布積層体の製造>
 第2層目の形成のために実施例1で合成した低結晶性ポリプロピレンと上記工程で合成したEB-2を質量比60:40の割合でブレンドしたが、紡糸性が著しく悪く、不織布積層体を得るに至らなかった。
 [比較例4]
 <プロピレン・1-ブテン共重合体の製造>
 充分に窒素置換した2リットルのオートクレーブに、ヘキサンを900ml、1-ブテンを90g仕込み、トリイソブチルアルミニウムを1ミリモル加え、70℃に昇温した。その後、プロピレンを供給して全圧7kg/cm2Gにし、メチルアルミノキサン0.30ミリモル、上記PEB-1の製造例と同様の方法で製造されたrac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロライドをZr原子に換算して0.001ミリモル加え、プロピレンを連続的に供給して全圧を7kg/cm2Gに保ちながら30分間重合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、110℃で12時間減圧乾燥した。得られたポリマーのプロピレン含量は74モル%であり、1-ブテン含量は26モル%であった。融点は77℃、結晶化度は19%、引張り弾性率は217.3MPaであった。上記のようにして得られたプロピレン・1-ブテン(C3/C4)共重合体をPB-3とする。
<不織布積層体の製造>
 第2層目を、実施例1で合成した低結晶性ポリプロピレンと上記工程で合成したPB-3を質量比60:40の割合でブレンドし、エンボス温度を105℃に変更して形成した以外は、実施例1と同様にして不織布積層体を作製した。
 上記のようにして得た不織布積層体は、エンボス工程における金属ロール表面への付着は殆どなく、成形性は良好であった。また、不織布積層体をロール状態に巻き取った際、ロールブロッキングも起こらず、容易に引き出すことができた。
 得られた不織布積層体の各物性を測定した結果を表1に示す。得られた不織布積層体は最大荷重伸度が小さく、残留歪が大きかった。
 [比較例5]
 第2層目を、実施例1で合成した低結晶性ポリプロピレンとアフィニティーPL 1850(Dow Chemical社製:エチレン・1-オクテン(C2/C8)共重合体、融点100℃、結晶化度35%、引張り弾性率75.4MPa)を質量比95:5の割合でブレンドし、エンボス温度を80℃に変更して形成した以外は、実施例1と同様にして不織布積層体を作製した。
 上記のようにして得た不織布積層体は、エンボス工程における金属ロール表面への付着は殆どなく、成形性は良好であった。また、不織布積層体をロール状態に巻き取った際、ロールブロッキングも起こらず、容易に引き出すことができた。
 得られた不織布積層体の各物性を測定した結果を表1に示す。得られた不織布積層体は残留歪が大きかった。
 [比較例6]
 第2層目の形成のために実施例1で合成した低結晶性ポリプロピレンとアフィニティーPL 1850(Dow Chemical社製:エチレン・1-オクテン(C2/C8)共重合体、融点100℃、結晶化度35%、引張り弾性率75.4MPa)を質量比60:40の割合でブレンドしたが、紡糸性が著しく悪く、不織布積層体を得るに至らなかった。
 [比較例7]
 第2層目の形成のために実施例1で合成した低結晶性ポリプロピレンとエンゲージ8407(Dow Chemical社製:エチレン・1-オクテン(C2/C8)共重合体、融点63℃、結晶化度26%、引張り弾性率8.2MPa)を質量比60:40の割合でブレンドしたが、紡糸性が著しく悪く、不織布積層体を得るに至らなかった。
 [比較例8]
 第2層目を、実施例1で合成した低結晶性ポリプロピレンと、プライムポリプロS119(プライムポリマー社製:ポリプロピレン(C3)単独重合体、融点160℃、結晶化度50%、引張り弾性率1570MPa)とを質量比80:20の割合でブレンドし、エンボス温度を85℃に変更して形成した以外は、実施例1と同様にして不織布積層体を作製した。
 上記のようにして得た不織布積層体は、エンボス工程における金属ロール表面への付着は殆どなく、成形性は良好であった。また、不織布積層体をロール状態に巻き取った際、ロールブロッキングも起こらず、容易に引き出すことができた。
 得られた不織布積層体の各物性を測定した結果を表1に示す。得られた不織布積層体は最大荷重伸度が小さく、残留歪が大きく、触感が悪かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 日本国特許出願第2015-046377号の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims (13)

  1.  弾性不織布と、前記弾性不織布の少なくとも片面側に配置され、少なくとも一方向の最大荷重伸度が50%以上である伸長性スパンボンド不織布と、を有し、下記(1)及び(2)を満たす不織布積層体。
    (1)前記弾性不織布は、下記(a)~(f)を満たす低結晶性ポリプロピレンと、エチレンに由来する構成単位及びプロピレンに由来する構成単位を含み、融点が100℃以上であり、結晶化度が15%以下であるαオレフィン共重合体Aと、を含む樹脂組成物からなる。
    (2)前記樹脂組成物は、前記樹脂組成物100質量部に対してαオレフィン共重合体Aを5質量部~50質量部含む。
    (a)[mmmm]=20~60モル%
    (b)[rrrr]/(1-[mmmm])≦0.1
    (c)[rmrm]>2.5モル%
    (d)[mm]×[rr]/[mr]≦2.0
    (e)重量平均分子量(Mw)=10,000~200,000
    (f)分子量分布(Mw/Mn)<4
    (a)~(d)中、[mmmm]はメソペンタッド分率であり、[rrrr]はラセミペンタッド分率であり、[rmrm]はラセミメソラセミメソペンタッド分率であり、[mm]、[rr]及び[mr]はそれぞれトリアッド分率である。
  2.  前記樹脂組成物は、前記樹脂組成物100質量部に対して、前記低結晶性ポリプロピレンを95質量部~50質量部含む請求項1に記載の不織布積層体。
  3.  前記αオレフィン共重合体Aは、引張り弾性率が100MPa以下である請求項1又は請求項2に記載の不織布積層体。
  4.  前記αオレフィン共重合体Aは、エチレン、プロピレン及びブテンに由来する構成単位を含む共重合体である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の不織布積層体。
  5.  前記弾性不織布の両面側に前記伸長性スパンボンド不織布が配置されている請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の不織布積層体。
  6.  前記弾性不織布は、スパンボンド法により得られる不織布である請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の不織布積層体。
  7.  前記伸長性スパンボンド不織布が、芯部をMFRが1g/10分~200g/10分の範囲にある低MFRのプロピレン系重合体とし、鞘部をMFRが16g/10分~215g/10分の範囲にある高MFRのプロピレン系重合体とし、且つ、前記低MFRのプロピレン系重合体と前記高MFRのプロピレン系重合体のMFRの差が15g/10分以上である、同芯の芯鞘型複合繊維からなる伸長性スパンボンド不織布である請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の不織布積層体。
  8.  前記伸長性スパンボンド不織布が、結晶性プロピレン系重合体80質量%~99質量%と、高密度ポリエチレン20質量%~1質量%と、を含むオレフィン系重合体組成物からなる請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の不織布積層体。
  9.  前記弾性不織布と前記伸長性スパンボンド不織布との目付比(弾性不織布:伸長性スパンボンド不織布)が10:90~90:10の範囲にある請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の不織布積層体。
  10.  請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の不織布積層体を、延伸加工して得られる伸縮性不織布積層体。
  11.  請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の不織布積層体又は請求項10に記載の伸縮性不織布積層体を含む繊維製品。
  12.  請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の不織布積層体又は請求項10に記載の伸縮性不織布積層体を含む吸収性物品。
  13.  請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の不織布積層体又は請求項10に記載の伸縮性不織布積層体を含む衛生マスク。
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