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WO2016017313A1 - 産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙および印刷物製造方法 - Google Patents

産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙および印刷物製造方法 Download PDF

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WO2016017313A1
WO2016017313A1 PCT/JP2015/067545 JP2015067545W WO2016017313A1 WO 2016017313 A1 WO2016017313 A1 WO 2016017313A1 JP 2015067545 W JP2015067545 W JP 2015067545W WO 2016017313 A1 WO2016017313 A1 WO 2016017313A1
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WO
WIPO (PCT)
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printing
coating layer
industrial inkjet
calcium carbonate
coated paper
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/067545
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
応昇 名越
了 兼子
Original Assignee
三菱製紙株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三菱製紙株式会社 filed Critical 三菱製紙株式会社
Priority to US15/329,613 priority Critical patent/US9873985B2/en
Priority to DE112015003454.4T priority patent/DE112015003454T5/de
Priority to CN201580037424.8A priority patent/CN106573483B/zh
Priority to JP2015533785A priority patent/JP6257632B2/ja
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    • B41M5/5263—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to a coated paper for printing for an industrial inkjet printer, and a printed matter manufacturing method using the coated paper for printing for an industrial inkjet printer.
  • Industrial inkjet printers that use an inkjet recording method are well known as industrial or commercial printers for producing a large number of commercial prints because of rapid advances in inkjet recording technology (for example, patents) References 1 and 2, Non-Patent References 1 and 2).
  • Industrial inkjet printers are sold under the names such as Daipress Screen Manufacturing Corporation's TruepressJet, Miyakoshi's MJP series, Kodak's Prosper and VERSAMARK, Fuji Film's JetPress, and Hewlett-Packard's ColorInkjetWebPress. .
  • Such an industrial inkjet printing machine although depending on printing conditions, has a color printing speed of 10 times to several tens of times faster than that for general household and SOHO inkjet printers and large-format inkjet printers, and a printing speed of 15 m. / Min., More than 60 m / min at higher speeds. For this reason, industrial inkjet printers are distinguished from general household and SOHO inkjet printers and large format inkjet printers.
  • Industrial inkjet printers can handle variable information and can adapt to on-demand printing.
  • Printers print fixed information on conventional printing machines such as gravure, offset, letterpress, flexographic, thermal transfer or toner printers, and variable information on industrial inkjet printers. In many cases, such a form is adopted.
  • offset printers are often used from the viewpoint of printing image quality and manufacturing cost.
  • the printing paper needs to have printability for both printing by a conventional printing machine such as an offset printing machine and printing by an industrial inkjet printing machine. Without these printing aptitudes, it is impossible to produce a printed matter having a sufficient image quality as a product by these printing machines.
  • Inkjet recording medium that has good ink absorbability so that high-speed recording is possible, dots are perfectly circular, image uniformity is extremely good, and gloss and high print density can be imparted as needed.
  • an inkjet recording medium having a base material and at least two coating layers containing a pigment and polyvinyl alcohol on the base material, at least one coating layer has crosslinkability with polyvinyl alcohol.
  • the first coating layer containing the compound and having a peak in the pore diameter distribution curve of the first coating layer closest to the substrate among the coating layers has at least one peak of 0.1 to 10 ⁇ m, and the first coating layer
  • An ink jet recording body in which the peak of the second coating layer on the layer is substantially 0.06 ⁇ m or less is disclosed (for example, see Patent Document 3).
  • an ink jet recording medium excellent in fine line drawing property and glossiness it is in contact with the support, the first ink receiving layer provided on the support and containing the first inorganic fine particles, and the first ink receiving layer.
  • An inkjet recording medium is disclosed in which the unevenness index of the boundary line between the first ink receiving layer and the second ink receiving layer is 1.5 to 15.0 (see, for example, Patent Document 4). ).
  • JP2011-251231A Japanese Patent Laying-Open No. 2005-088525 JP 2004-167959 A JP 2011-207173 A
  • Ink used in industrial inkjet printers roughly includes water-based dye ink and water-based pigment ink. From the viewpoint of the weather resistance of commercial prints, water-based pigment inks have become mainstream.
  • (1) is a phenomenon in which the color density of the printed portion becomes non-uniform due to partial variations in the ink absorbency of the coated paper for printing as the printing speed increases. This is considered to be due to the fact that the ink easily moves before being absorbed in high-speed printing.
  • the ink used in industrial ink jet printers has a lower concentration of coloring material than the ink of conventional printers such as offset printers. This is considered to be one of the factors.
  • (3) is a phenomenon where the printed portion of the printed matter is inferior in gloss to the blank paper portion. This is considered to be caused by the fact that the color material of the ink used in the industrial inkjet printer is not uniformly fixed.
  • the ink jet recording material described in Patent Document 3 is an industrial ink jet printing because it evaluates ink absorbency and gloss using an A4 size ink jet printer using dye ink called PM-950C manufactured by Seiko Epson Corporation. There has not been enough consideration for the printing speed range of the machine. Moreover, although the inkjet recording material has good glossiness at the printed portion in the inkjet printer, further improvements are required for the above (1) and (2) with respect to the industrial inkjet printer. Further, since the ink jet recording material uses wet silica as a pigment, it cannot be said that the printability of a conventional printing machine, such as an offset printing machine, is sufficient. Here, the printability for an offset printing machine refers to the absence of printing defects such as blanket piling.
  • the inkjet recording medium described in Patent Document 4 is also evaluated for fine line drawing properties and glossiness using a home-use A4 size inkjet printer (Seiko Epson, EP-801A) that uses dye ink. Therefore, sufficient investigation has not been made for the printing speed region of industrial inkjet printers.
  • the object of the present invention is achieved by the following. (1) including a base paper and at least two coating layers on at least one surface of the base paper; Of the at least two coating layers, the first coating layer at the most distant position with respect to the base paper is mainly composed of a pigment and a binder, Of the at least two coating layers, the second coating layer in contact with the first coating layer is mainly composed of a pigment and a binder, A peak in the pore diameter distribution curve obtained by measuring the surface of the first coating layer exists in a range of 0.010 ⁇ m or more and 0.030 ⁇ m or less, The peak in the pore diameter distribution curve obtained by measuring the surface of the second coating layer exists in the range of 0.080 ⁇ m or more and 0.300 ⁇ m or less, At least one of the pigments contained in the first coating layer is heavy calcium carbonate, and the content thereof is 60 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the first coating layer. , Industrial inkjet, wherein at least one of the heavy calcium carbonates contained
  • At least one of the pigments in the second coating layer is light calcium carbonate having an average primary particle diameter of 0.05 ⁇ m or more and 0.30 ⁇ m or less, Content of the light calcium carbonate which is the said average primary particle diameter 0.05micrometer or more and 0.30micrometer or less in the said 2nd coating layer is 60 mass parts with respect to 100 mass parts of total pigments in a 2nd coating layer. That's it, The coated paper for printing for industrial inkjet printers according to (1) above.
  • a printed matter manufacturing method comprising: printing on the printing coated paper with an industrial inkjet printer to obtain a printed matter.
  • a printing machine selected from a gravure printing machine, offset printing machine, letterpress printing machine, flexographic printing machine, thermal transfer printing machine or toner printing machine
  • the present invention when printing is performed with an industrial inkjet printer that uses a water-based pigment ink and has printability to a conventional printer such as an offset printer, color density uniformity and abrasion resistance are maintained. It is possible to provide a coated paper for printing for an industrial inkjet printing machine that is excellent in properties and gloss. In addition, according to the present invention, it is possible to provide a printed matter production method using an industrial inkjet printer, which can produce a printed matter having excellent color density uniformity, scratch resistance and glossiness in a printed portion.
  • Industrial inkjet printers are classified into continuous paper type and cut paper type depending on the paper conveyance.
  • Ink types to be mounted include an aqueous dye ink whose color material is a dye and an aqueous pigment ink whose color material is a pigment.
  • any method may be used for paper conveyance in an industrial inkjet printer.
  • Ink jet printers for industrial use may be of any type, but water-based pigment inks are preferred from the viewpoint of the weather resistance of commercial printed matter.
  • the printing speed of the industrial inkjet printer is preferably 60 m / min or more.
  • Industrial inkjet printing is possible even at a printing speed lower than this, but productivity is emphasized from the viewpoint of industrial use, and a productivity of 60 m / min or more is desired.
  • the printing speed is calculated from the paper size to be printed per minute.
  • variable information and fixed information exist in the image to be printed, a part or all of the fixed information can be transferred from conventional methods such as gravure printers, offset printers, letterpress printers, flexographic printers, thermal transfer printers or toner printers. It is preferable to print using a printing machine. In particular, an offset printing machine is preferable in terms of manufacturing cost and printing quality. Conventional printing on a printing press may be before or after printing using an industrial inkjet printing press.
  • a conventional printing machine is, for example, a gravure printing machine, an offset printing machine, a letterpress printing machine, a flexographic printing machine, a thermal transfer printing machine, or a toner printing machine.
  • the gravure printing machine is an intaglio printing type printing machine that transfers ink to a printing medium through a roll-shaped plate cylinder in which an image is engraved.
  • the offset printing machine is an indirect printing type printing machine in which ink is once transferred to a blanket and then transferred again to a printing medium.
  • the letterpress printing machine is a letterpress type printing machine that prints by applying pressure so that the ink applied to the letterpress is pressed against the printing medium.
  • the flexographic printing machine is a relief printing system that uses a flexible and elastic resin plate.
  • the thermal transfer printer is a printer that uses ink ribbons of various colors, and is a printer that transfers a color material from an ink ribbon to a printing medium by heat.
  • the toner printer is an electrophotographic printer that transfers toner adhering to a charging drum to a printing medium using static electricity.
  • the printing coated paper for an industrial inkjet printer includes a base paper and at least two coating layers on at least one surface of the base paper.
  • the coating layer located farthest from the base paper is referred to as the first coating layer
  • the coating layer in contact with the first coating layer is the second coating layer. It is called construction layer.
  • These 1st coating layers and 2nd coating layers have a pigment and a binder as a main component.
  • the second coating layer can improve the ink absorption speed and the ink absorption capacity, and the first coating layer can improve the gloss and surface quality.
  • the at least two coating layers are suitable for printing coated paper for glossy industrial inkjet printing machines.
  • the number of coating layers is not limited as long as it is at least two layers.
  • the coating layer is preferably two layers from the viewpoint of production cost and production stability.
  • a further coating layer (referred to as “the third and subsequent coating layers” for convenience) can be provided between the base paper and the second coating layer.
  • the third and subsequent coating layers are not particularly limited, such as a coating layer mainly composed of a pigment and a binder, or a coating layer mainly composed of a resin component.
  • a protective layer can be provided on the first coating layer for the purpose of improving scratch resistance within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • “mainly composed of pigment and binder” means that the ratio of the pigment and binder in each coating layer is the highest with respect to the dry solid content forming each coating layer.
  • At least one of the pigments contained in the first coating layer is heavy calcium carbonate, and the content thereof is 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the first coating layer. That's it.
  • at least one of the heavy calcium carbonates contained in the first coating layer is heavy calcium carbonate having an average primary particle diameter of 0.10 ⁇ m or more and 0.28 ⁇ m or less.
  • the content of heavy calcium carbonate having an average primary particle size of 0.10 ⁇ m or more and 0.28 ⁇ m or less in the first coating layer is 60 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the first coating layer. It is preferable that
  • the first coating layer can contain a conventionally known pigment in addition to heavy calcium carbonate.
  • Conventionally known pigments include, for example, various kaolins, clays, talc, light calcium carbonate, satin white, lithopone, titanium oxide, zinc oxide, vapor phase silica, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, and alumina hydrate. Products, aluminum hydroxide, plastic pigments and the like.
  • the heavy calcium carbonate having the average primary particle diameter according to the present invention can be produced by, for example, the following method. First, a powder obtained by dry pulverizing natural limestone is dispersed in an aqueous medium to prepare a heavy calcium carbonate pre-dispersed slurry. The heavy calcium carbonate pre-dispersed slurry thus prepared is further wet pulverized using a bead mill or the like to obtain heavy calcium carbonate having an average primary particle size of 0.10 ⁇ m to 0.28 ⁇ m. Can do.
  • the method of obtaining the heavy calcium carbonate which has the average primary particle diameter concerning this invention is not limited to the said method.
  • natural limestone can be immediately wet pulverized, but as described above, dry pulverization is preferably performed in advance of wet pulverization.
  • the particle diameter of limestone is preferably 40 mm or less, and preferably the average particle diameter is 2 ⁇ m or more and 2 mm or less.
  • an organic dispersant it is preferable to apply an organic dispersant to the surface of the pulverized limestone.
  • a method of adding an organic dispersant to the heavy calcium carbonate predispersed slurry prepared as described above and performing wet pulverization is preferable.
  • the aqueous medium is added to limestone so that the mass ratio of limestone / aqueous medium (preferably water) is in the range of 30/70 to 85/15, preferably 60/40 to 80/20.
  • a heavy calcium carbonate pre-dispersed slurry is prepared, and an organic dispersant is added thereto.
  • a heavy calcium carbonate pre-dispersed slurry may be prepared by dissolving an organic dispersant in an aqueous medium in advance and dispersing limestone therein.
  • the organic dispersant include a low-molecular or high-molecular water-soluble anionic surfactant having a carboxylate, sulfate ester, sulfonate, or phosphate ester salt as a functional group, or a polyethylene glycol type or polyvalent An alcohol type nonionic surfactant can be mentioned.
  • a polyacrylate organic dispersant having polyacrylic acid is particularly preferable.
  • organic dispersants are commercially available from San Nopco, Toagosei, Kao, etc., and can be used in the present invention.
  • the amount of the organic dispersant to be used is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.3 to 3.5 parts by mass as a solid content per 100 parts by mass of heavy calcium carbonate, and 0.5 to 3 parts by mass. The following is more preferable.
  • the heavy calcium carbonate pre-dispersed slurry is wet-ground by a conventionally known method.
  • the wet pulverization may be a batch type or a continuous type, and an apparatus such as a mill using a pulverization medium such as a bead mill, a sand mill, an attritor, or a ball mill is preferable.
  • a pulverization medium such as a bead mill, a sand mill, an attritor, or a ball mill.
  • the method for obtaining heavy calcium carbonate having an average primary particle size according to the present invention is not limited to the above method.
  • the first coating layer of the printing coated paper for an industrial inkjet printer contains a binder.
  • the binder include conventionally known water-soluble binders or water-dispersible binders, such as polyacrylic acid-based poly (vinyl acrylate), poly (vinyl acetate) -based, styrene-butadiene copolymer, ethylene-acetic acid.
  • examples thereof include various copolymer latexes such as vinyl, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, formalin resins such as polyethylene oxide, urea, and melamine, and water-soluble compounds such as polyethyleneimine, polyamide polyamine, and epichlorohydrin.
  • binder starch purified from natural plants, hydroxyethylated starch, oxidized starch, etherified starch, phosphate esterified starch, enzyme-modified starch, cold water soluble starch obtained by flash drying them, dextrin, mannan And natural polysaccharides such as chitosan, arabinogalactan, glycogen, inulin, pectin, hyaluronic acid, carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, or oligomers thereof, and modified products thereof.
  • the binder include natural proteins such as casein, gelatin, soybean protein and collagen, or modified products thereof, synthetic polymers such as polylactic acid and peptides, and oligomers thereof. These can be used alone or in combination.
  • the binder can be used after cation modification.
  • the content of the binder in the first coating layer is 3 with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the first coating layer from the viewpoint of the ink absorption capacity and the ink absorption speed with respect to an industrial inkjet printer.
  • the first coating layer of the printing paper for industrial inkjet printing machines may contain a pigment dispersant, a dye fixing agent, a thermoplastic resin, a surfactant, Commonly used in the papermaking field, such as foaming agents, thickeners, wetting agents, printability improvers, tint modifiers, fluorescent brighteners, antioxidants, UV absorbers, water resistance agents, and ink fixing agents Various conventionally known additives can be contained.
  • the method for providing the first coating layer of the printing paper for industrial inkjet printing machines is, for example, using the first coating layer coating solution on the second coating layer with a conventionally known coating device.
  • the method of forming by coating and drying can be mentioned.
  • the coating apparatus include various blade coaters such as an air knife coater and a rod blade coater, a film transfer coater, a roll coater, a bar coater, a curtain coater, and a short dwell coater, but are not particularly limited.
  • a drying method a commonly used drying apparatus can be used and is not particularly limited. Examples thereof include various drying devices such as a straight tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer, a hot air dryer such as a sine curve air float dryer, a dryer using an infrared heating dryer, a microwave, and the like.
  • the coating amount of the first coating layer is about 1 side from the viewpoint of the compatibility between printing suitability for conventional printing machines such as offset printing machines and ink absorption capacity and ink absorption speed for industrial inkjet printing machines.
  • the range of 4.0 g / m 2 or more and 15.0 g / m 2 or less is preferable.
  • a coating amount refers to the coating amount of the dry solid content per one side.
  • the surface of the first coating layer can be smoothed by calendering using a machine calender, soft nip calender, super calender, multi-stage calender, multi-nip calender, or the like, if necessary.
  • the 1st coating layer does not need to perform a calendar process.
  • At least one of the pigments of the second coating layer is light calcium carbonate having an average primary particle size of 0.05 ⁇ m or more and 0.30 ⁇ m or less.
  • the content of light calcium carbonate having an average primary particle diameter of 0.05 ⁇ m or more and 0.30 ⁇ m or less in the second coating layer is 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the second coating layer. More preferably, it is the above.
  • the industrial coated ink jet printer using an aqueous pigment ink is used as the coated coated paper for the industrial ink jet printer. When printing with, it is possible to obtain better color density uniformity and better glossiness in the printed portion.
  • Examples of the method for producing light calcium carbonate include, but are not limited to, the following methods.
  • One method is a carbon dioxide compounding method in which quick lime obtained by firing limestone is dissolved in water to form lime milk, and light calcium carbonate is produced by reacting lime milk with carbon dioxide.
  • One method is a soluble salt reaction method in which lime milk is reacted with a calcium chloride solution and sodium carbonate to produce light calcium carbonate.
  • the crystal system calcite system, aragonite system, etc.
  • size, and shape of light calcium carbonate can be adjusted.
  • the calcite crystal is usually in the shape of canine, spindle, or chestnut or cubic (cubic or dumpling) in which they are aggregated and bonded.
  • the aragonite crystal is usually in the shape of a rod or needle column.
  • the shape of the light calcium carbonate in the second coating layer is preferably cubic from the viewpoint of easily satisfying the peak in the pore diameter distribution curve described later.
  • the aqueous pigment ink is used because the light calcium carbonate having an average primary particle diameter of 0.05 ⁇ m or more and 0.30 ⁇ m or less in the second coating layer is cubic. When printing with an industrial inkjet printer, the uniformity of color density in the printed portion is improved.
  • the second coating layer can contain a conventionally known pigment in addition to the light calcium carbonate.
  • Conventionally known pigments include, for example, various kaolins, clays, talc, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate (excluding light calcium carbonate having an average primary particle size of 0.05 ⁇ m to 0.30 ⁇ m), satin white, and lithopone. , Titanium oxide, zinc oxide, gas phase method silica, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, alumina hydrate, aluminum hydroxide, plastic pigment, and the like.
  • the second coating layer of the printing coated paper for an industrial inkjet printing machine contains a binder.
  • a binder is a conventionally well-known binder, Comprising: The thing similar to the binder of a 1st coating layer can be mentioned, It can use individually or in combination.
  • the content of the binder in the second coating layer is 5 with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the second coating layer from the viewpoint of the ink absorption capacity and the ink absorption speed for an industrial inkjet printer.
  • the range of not less than 30 parts by mass is preferred.
  • the second coating layer of the printing paper for industrial inkjet printers may contain a pigment dispersant, a dye fixing agent, a thermoplastic resin, a surfactant, Conventionally used in the papermaking field, such as foaming agents, thickeners, wetting agents, printability improvers, tint modifiers, fluorescent brighteners, antioxidants, UV absorbers, water-resistant agents, and ink fixing agents Various known additives can be contained.
  • the method of providing the second coating layer of the printing paper for industrial inkjet printing machines is, for example, using a conventionally known coating apparatus to apply the second coating layer coating liquid to a base paper (or third paper).
  • a conventionally known coating apparatus to apply the second coating layer coating liquid to a base paper (or third paper).
  • the coating apparatus include various coating apparatuses such as a roll coater, an air knife coater, a bar coater, and a rod blade coater, a short dwell coater, and a curtain coater, but are not particularly limited.
  • a drying method a commonly used drying apparatus can be used and is not particularly limited. Examples thereof include various drying devices such as a straight tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer, a hot air dryer such as a sine curve air float dryer, a dryer using an infrared heating dryer, a microwave, and the like.
  • the coating amount of the second coating layer is 5.0 g / m 2 or more per side from the viewpoint of printing suitability for conventional printing machines such as offset printing machines and ink absorption capacity for industrial inkjet printing machines.
  • a range of 20.0 g / m 2 or less is preferred.
  • the surface of the second coating layer can be smoothed by calendering using a machine calender, soft nip calender, super calender, multi-stage calender, multi-nip calender or the like, if necessary.
  • the 2nd coating layer does not need to perform a calendar process.
  • the average primary particle diameter of heavy calcium carbonate or light calcium carbonate is the average particle diameter of single particles.
  • the average primary particle size of heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, or other pigments is determined using each scanning electron microscope with an elemental analysis function such as an energy dispersive X-ray spectrometer.
  • the particle diameter is measured by considering 100 particles existing within a certain area of the photographed image as a sphere having a diameter approximating the photographing area, and can be calculated from these particle diameters.
  • the coated paper for printing for industrial ink jet printers has a pore diameter distribution curve peak of 0.010 ⁇ m or more and 0.0.mu.m or more in the pore diameter distribution curve obtained by measuring the surface of the first coating layer. It exists in the range of 030 ⁇ m or less. Further, in the pore diameter distribution curve obtained by measuring the surface of the second coating layer, the peak of the pore diameter distribution curve exists in the range of 0.080 ⁇ m to 0.300 ⁇ m.
  • the measurement of the surface of the second coating layer is performed by removing the first coating layer of the printing coated paper and exposing the surface of the second coating layer.
  • the first coating layer is sliced and removed or the first coating layer is shaved and removed. In this method, the second coating layer is exposed.
  • the coated paper for industrial inkjet printers has excellent color density uniformity in the printed part when printed with an industrial inkjet printer using aqueous pigment ink and An excellent gloss cannot be obtained.
  • the peak refers to a peak having a maximum point.
  • the first coating layer contains heavy calcium carbonate in an amount of 60 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the total pigment in the first coating layer. At least one kind is heavy calcium carbonate having an average primary particle diameter of 0.10 ⁇ m or more and 0.28 ⁇ m or less, and the peak of the pore diameter distribution curve obtained by measuring the surface of the first coating layer is 0.010 ⁇ m.
  • the printing coated paper for industrial inkjet printers has printability for conventional printers such as offset printers, and was printed with industrial inkjet printers using aqueous pigment ink , Can be obtained uniformity of excellent color density in the printing section, excellent scratch resistance and excellent gloss.
  • the pore diameter distribution curve can be determined by the following method from the state of the coated paper.
  • the method include a method of measuring and calculating by a mercury intrusion method using a Micromeritex pore sizer 9320 (manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the mercury intrusion method calculation is performed using the following formula derived assuming that the cross section of the pore is circular.
  • R -2 ⁇ COS ⁇ / P
  • ⁇ surface tension of mercury
  • ⁇ contact angle
  • P pressure
  • the surface tension of mercury is 482.536 dyn / cm
  • the working contact angle is 130 °
  • the low pressure part of mercury pressure (0 psia to 30 psia, the measurement pore radius: 180 ⁇ m to 3 ⁇ m)
  • the high pressure part (30 psia to 30000 psia, measurement pore radius: 3 ⁇ m to 0.003 ⁇ m).
  • the pore diameter distribution curve is converted according to the above equation by gradually changing the pressure applied to mercury using the above principle and measuring the volume of mercury entering the pores, that is, the pore volume V.
  • the relationship between the pore diameter (2R) and the pore volume is drawn to obtain a relational curve, the differential coefficient dV / d (2R) of this relational curve is obtained as the vertical axis, and the pore diameter 2R is taken as the horizontal axis. It can be obtained.
  • a peak can be obtained from the obtained pore diameter distribution curve. Usually, 1 or more and several or less peaks are recognized in the pore diameter distribution curve of the coating layer.
  • the peak of the pore diameter distribution curve varies the pigment type / shape / particle diameter of the coating layer, the coating amount of the coating layer, the concentration of the coating layer coating liquid, or the drying speed during coating. Can be adjusted by.
  • Preferred conditions for satisfying the peak in the pore diameter distribution curve according to the present invention are:
  • the pigment in the second coating layer is cubic, and the average primary particle size is 0.05 ⁇ m or more and 0.30 ⁇ m or less
  • the pigment in the first coating layer has an average primary particle size of 0.10 ⁇ m or more and 0.28 ⁇ m or less
  • the coating amount of the second coating layer is 5.0 g / m 2 or more and 20.0 g / m 2 or less (per one surface), and the coating amount of the first coating layer is 4.0 g / m 2 or more and 15. It is 0 g / m 2 or less (per one side), and the dry solid content concentration of the second coating layer coating solution and the first coating layer coating solution is 35% by mass or more.
  • the coated paper for printing for industrial ink jet printers has a glossiness of 75 degrees defined by JIS Z 8741 of 60% or more from the viewpoint of obtaining a high-quality feeling.
  • the gloss of the coated paper for printing for industrial inkjet printers can be controlled by the type, average primary particle size, and content of the pigment in the coating layer.
  • the gloss can be suppressed by adding a conventionally known matting agent to the coating layer.
  • the gloss can be improved by a calendar process using a machine calendar, a soft nip calendar, a super calendar, a multistage calendar, a multinip calendar, and the like.
  • a moderate calendar process is preferable.
  • the base paper is a chemical pulp such as LBKP (Leaf Bleached Kraft Pulp), NBKP (Needle Bleached Kraft Pulp), GP (Groundwood Pulp), PGW (Pressure Groundwood Pulp), RMP (Refiner Mechanical Pulp) Mechanical pulp such as Thermo Mechanical Pulp), CTMP (Chemi Thermo Mechanical Pulp), CMP (Chemi Mechanical Pulp), CGP (Chemi Groundwood Pulp), and other wood pulp such as DIP (De-Inked Pulp)
  • the main component is a filler, a binder, a sizing agent, a fixing agent, a yield improver, a cationizing agent, and a paper strength enhancer.
  • Base paper manufactured by various machines such as paper machines and twin wire paper machines, or sizing with starch, polyvinyl alcohol, etc. These include high-quality paper with a loess or anchor coat layer.
  • the surface of the base paper or the high-quality paper can be smoothed by a machine calendar, a soft nip calendar, a super calendar, a multi-stage calendar, a multi-nip calendar, etc., if necessary.
  • the base paper may be a resin-coated paper.
  • the printing coated paper for an industrial inkjet printer has the coating layers according to the present invention on both sides of the base paper.
  • the coating layer By providing the coating layer on both sides, it is possible to obtain the same image quality on both sides as A2 coated paper (CWF paper).
  • the printed matter manufacturing method of the present invention includes a step of obtaining the above-described coated paper for printing, and a step of obtaining a printed matter by printing on the coated paper for printing with an industrial inkjet printer. According to the method for producing a printed matter of the present invention, a printed matter having excellent color density uniformity, scratch resistance and glossiness in a printed portion can be produced.
  • the coated paper for printing and the industrial inkjet printer are the same as the above-described coated paper for printing for industrial inkjet printers and the industrial inkjet printer, and redundant description is omitted.
  • the step of obtaining the above-mentioned printing coated paper includes producing the printing coated paper or obtaining the produced printing coated paper.
  • the industrial inkjet printer preferably uses an aqueous pigment ink from the viewpoint of the weather resistance of the obtained printed matter.
  • the printing speed is preferably 60 m / min or more.
  • a gravure printing machine, an offset printing machine, a letterpress printing machine, a flexographic printing machine, a thermal transfer printing machine, or a toner printing machine is selected before and / or after the step of printing with an industrial inkjet printing machine.
  • the printing machine may further include a step of printing on the printing coated paper.
  • an offset printing press is preferable in terms of manufacturing cost and print quality.
  • the present invention will be described more specifically with reference to examples.
  • the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
  • the mass part, the mass%, and the volume% shown in the examples indicate values of dry solids or substantial components.
  • Heavy calcium carbonate is obtained by roughly crushing natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m with a jaw crusher, hammer crusher, and roller mill, adding water and a commercially available polyacrylate dispersant to this, and stirring. A pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass was obtained. This pre-dispersed slurry was processed using a wet pulverizer manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal and cylindrical pulverization chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m).
  • the beads are made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, the filling rate is changed in the range of 80% to 85% by volume, the flow rate is about 15 liters / minute, the number of passes is changed, and various average primary particle sizes are obtained.
  • the following heavy calcium carbonates A to F were prepared. Table 1 shows the average primary particle sizes of heavy calcium carbonates A to F.
  • Light calcium carbonate As the light calcium carbonate, a commercial product was obtained and used as described later.
  • ⁇ Preparation of base paper> In a pulp slurry consisting of 100 parts by mass of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 15 parts by mass of light calcium carbonate as a filler, 0.8 parts by mass of amphoteric starch, 0.8 parts by mass of aluminum sulfate, an alkyl ketene dimer type sizing agent (size pine K903, Made by Arakawa Chemical Co., Ltd.) 0.05 parts by weight, made with a long paper machine, adhered with 2.5 g / m 2 of oxidized starch on both sides with a size press, machine calendered, Paper was made.
  • the 2nd coating layer coating liquid was prepared by the following content. Pigment type, average primary particle size, and number of blended parts are listed in Table 1. Styrene-butadiene copolymer latex (JSR-2605G, manufactured by JSR) 10 parts by weight Phosphate esterified starch (MS # 4600, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) ) 5 parts by mass Blended as described above, mixed and dispersed with water, and adjusted to a concentration of 25% by mass to 50% by mass.
  • JSR-2605G manufactured by JSR
  • Phosphate esterified starch MS # 4600, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.
  • the first coating layer coating solution was prepared according to the following contents. Pigment type, average primary particle diameter and number of blended parts are listed in Table 1. Styrene-butadiene copolymer latex (JSR-2605G, manufactured by JSR) 8 parts by weight Phosphate-esterified starch (MS # 4600, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) ) 5 parts by mass Blended as described above, mixed and dispersed with water, and adjusted to a concentration of 25 mass% to 45 mass%.
  • JSR-2605G manufactured by JSR
  • Phosphate-esterified starch MS # 4600, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.
  • the pigments abbreviated in Table 1 except for heavy calcium carbonates A to F are as follows.
  • Kaolin A average primary particle size 0.19 ⁇ m
  • HG90 manufactured by Huber Kaolin B average primary particle size 1.10 ⁇ m
  • Kao Fine 90 manufactured by Shiraishi Calcium Light calcium carbonate A average primary particle size 0.15 ⁇ m, cubic, Brilliant-15 manufactured by Shiraishi Calcium Light calcium carbonate
  • B average primary particle size 0.05 ⁇ m, cubic, white gloss flower DD made by Shiroishi Calcium Light calcium carbonate
  • C average primary particle size 0.30 ⁇ m, needle-pillar shape, Callite KT manufactured by Shiraishi Calcium Co.
  • Light calcium carbonate D average primary particle size 0.03 ⁇ m, cubic, white gloss flower O manufactured by Shiraishi Calcium
  • Light calcium carbonate E average primary particle size 0.33 ⁇ m, spindle shape, Tamapearl TP-221HDP manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.
  • Light calcium carbonate F average primary particle size 0.02 ⁇ m, cubic, Miclone 200 manufactured by New Lime Heavy calcium carbonate
  • G average primary particle size 0.87 ⁇ m
  • Hyogo Clay WH-97 Colloidal silica Average primary particle size 0.20 ⁇ m, Snowtex MP2040 manufactured by Nissan Chemical Industries
  • coated paper for printing of each example and each comparative example was prepared according to the following procedure.
  • the 2nd coating layer coating liquid was apply
  • the drying rate was changed to adjust the peak of the pore diameter distribution curve.
  • the first coating layer coating solution was applied to both sides using an air knife coater so that the amount was 8 g / m 2 per side and dried.
  • the drying rate was changed to adjust the peak of the pore diameter distribution curve.
  • calendering was performed to prepare coated coated papers for Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 10.
  • the calendering was performed using a device composed of an elastic roll and a metal roll, and the nip linear pressure was set at a linear pressure of 120 kN / m in a range where a thickness profile in the width direction was appropriately obtained.
  • the temperature of the metal roll was 50 ° C.
  • An evaluation image was printed using an industrial inkjet printer ColorInkjetWebPress T-300 manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd. at a printing speed of 75 m / min, ink used: aqueous pigment ink, and 6000 m.
  • the evaluation image is a solid pattern of 7 colors in total of 3 colors x 3 cm square with a total of 7 colors (red, green, blue) in black, cyan, magenta, yellow, and other 3 colors ink except black. Images were arranged in a line without any gaps. The uniformity of the color density in the printed portion was evaluated by visually observing each color solid image printed portion and following criteria.
  • the coated paper for industrial inkjet printing machine has excellent color density uniformity in the printed portion printed by the industrial inkjet printing machine using the aqueous pigment ink.
  • the color density is uniform.
  • 4 The density is slightly non-uniform depending on the color. 3: Although the color density is slightly non-uniform, there is no practical problem. 2: The color density is partially uneven. 1: The color density is non-uniform throughout the printed portion.
  • the scratch resistance in the printed portion was evaluated by visually observing the degree of ink detachment for each of the black, cyan, magenta, and yellow solid image.
  • the coated paper for industrial ink jet printers is excellent in scratch resistance in the printed portion printed by the industrial ink jet printer using the aqueous pigment ink.
  • Average glossiness difference value is 10 or more 3: Glossiness difference average value is 0 or more and less than 10 2: Glossiness difference average value is ⁇ 10 or more and less than 0 1: Glossiness difference average value is less than ⁇ 10
  • Table 1 shows the evaluation results of each example and each comparative example.
  • Examples 1 to 18 which are printing coated papers for industrial inkjet printers according to the present invention have printability for conventional printers such as offset printers, and use aqueous pigment inks. It is understood that the color density uniformity, scratch resistance and glossiness of the printed part are excellent in an industrial inkjet printer. On the other hand, it can be seen that Comparative Examples 1 to 10 which do not correspond to the coated paper for printing for industrial inkjet printers of the present invention cannot obtain these effects. Further, from the comparison of Examples 4, 5, 17 and 18 with Examples 1 to 3, 9 to 11, 15 and 16, at least one pigment in the second coating layer has an average primary particle size of 0.
  • the content of light calcium carbonate in the second coating layer is 60 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the second coating layer. , It turns out to be better. Further, from the comparison with Examples 1 to 3, it is found that the shape of light calcium carbonate having an average primary particle diameter of 0.05 ⁇ m or more and 0.30 ⁇ m or less in the second coating layer is preferably cubic.

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Abstract

　本発明は、基紙と、前記基紙の少なくとも一方の面上の少なくとも２層の塗工層とを含み、前記少なくとも２層の塗工層のうち、前記基紙を基準として最も離れた位置にある第１塗工層が、顔料とバインダーとを主成分とし、細孔直径分布曲線におけるピークが、０．０１０μｍ以上０．０３０μｍ以下の範囲に存在し、顔料のうち少なくとも１種が、重質炭酸カルシウムであり、その含有量は、第１塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上であり、前記少なくとも２層の塗工層のうち、前記第１塗工層に接触する第２塗工層が、顔料とバインダーとを主成分とし、細孔直径分布曲線におけるピークが、０．０８０μｍ以上０．３００μｍ以下の範囲に存在する産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙に関する。

Description

産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙および印刷物製造方法
　本発明は、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙、およびその産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙を使用する印刷物製造方法に関する。
　インクジェット記録方式の技術が急速に進歩し、多数枚の商業印刷物を製造するための産業用または商業用の印刷機に、インクジェット記録方式を使用する産業用インクジェット印刷機が公知である（例えば、特許文献１および２、非特許文献１および２参照）。産業用インクジェット印刷機は、例えば、大日本スクリーン製造社のＴｒｕｅｐｒｅｓｓＪｅｔ、ミヤコシ社のＭＪＰシリーズ、コダック社のＰｒｏｓｐｅｒおよびＶＥＲＳＡＭＡＲＫ、富士フイルム社のＪｅｔＰｒｅｓｓ、Ｈｅｗｌｅｔｔ－Ｐａｃｋａｒｄ社のＣｏｌｏｒＩｎｋｊｅｔＷｅｂＰｒｅｓｓなどの名称で販売されている。
　このような産業用インクジェット印刷機は、印刷諸条件に依存するものの一般家庭向けおよびＳＯＨＯ向けインクジェットプリンター、並びに大判インクジェットプリンターに比べてカラー印刷速度が１０倍～数十倍と速く、印刷速度が１５ｍ／分以上、より高速では６０ｍ／分を超える。このため、産業用インクジェット印刷機は、一般家庭向けおよびＳＯＨＯ向けインクジェットプリンターおよび大判インクジェットプリンターと区別される。
　産業用インクジェット印刷機は、可変情報を取り扱うことができるためにオンデマンド印刷に適応することができる。印刷業者は、固定情報をグラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機など従来からの印刷機で印刷し、可変情報を産業用インクジェット印刷機で印刷する形態を採用する場合が多い。特に、印刷画質や製造コストの点からオフセット印刷機の使用が多い。
　従って、印刷用紙は、オフセット印刷機など従来からの印刷機による印刷および産業用インクジェット印刷機による印刷の両方に印刷適性を有する必要がある。これらの印刷適性を有さなければ、これら印刷機によって商品として十分な画質を有する印刷物を製造することができない。
　高速記録が可能なようにインク吸収性が良く、かつドットが真円で、画像の均一性が極めて良好で、光沢、高印字濃度を必要に応じて適度に付与することが可能なインクジェット記録体として、基材と、前記基材上に、顔料とポリビニルアルコールを含有する少なくとも２層の塗工層を有するインクジェット記録体において、少なくとも１層の塗工層が、ポリビニルアルコールとの架橋性を有する化合物を含有し、かつ前記塗工層のうち前記基材に最も近い第１塗工層の細孔直径分布曲線におけるピークが、０．１～１０μｍに少なくとも１つあり、かつ前記第１塗工層上の第２塗工層のピークが実質的に０．０６μｍ以下にあるインクジェット記録体が開示されている（例えば、特許文献３参照）。また、細線描画性と光沢度に優れるインクジェット記録媒体として、支持体と、支持体上に設けられるとともに第１の無機微粒子を含む第１のインク受容層と、第１のインク受容層上に接して設けられるとともに第２の無機微粒子を含む第２のインク受容層と、を有するインクジェット記録媒体であって、第１のインク受容層の細孔径分布におけるピーク径よりも、第２のインク受容層の細孔径分布におけるピーク径の方が小さく、かつ、支持体の第１のインク受容層および第２のインク受容層が設けられた面に対して垂直方向である前記インクジェット記録媒体の断面における前記第１のインク受容層と第２のインク受容層との境界線の凹凸指数が１．５～１５．０であるインクジェット記録媒体が開示されている（例えば、特許文献４参照）。
特開２０１１－２５１２３１号公報 特開２００５－０８８５２５号公報 特開２００４－１６７９５９号公報 特開２０１１－２０７１７３号公報
徳増路子著「Ｂ２判印刷本紙対応インクジェット印刷機」（「印刷雑誌」、印刷学会出版部発行、２０１０年８月号（Ｖｏｌ．９３）、２１頁～２４頁） 宮城安利著「オフセット品質のインクジェット印刷機」（「印刷雑誌」、印刷学会出版部発行、２０１０年８月号（Ｖｏｌ．９３）、２５頁～２９頁）
　産業用インクジェット印刷機に使用されるインクには、大雑把に、水性染料インクと水性顔料インクとが存在する。商業印刷物の耐候性の点から、水性顔料インクが主流となってきている。
　産業用インクジェット印刷機において水性顔料インクを使用すると、下記の問題点を有する。
　　（１）印刷部分において色濃度の均一性が不十分
　　（２）印刷部分において耐擦過性が不十分
　　（３）印刷部分において光沢感が低下
　ポスター、小冊子、カタログ、ＰＯＰ、ＤＭおよびフライヤーなどの商品として商業印刷物を使用する場合、（１）～（３）を改善した印刷用塗工紙が望まれている。
　（１）は、印刷速度が速くなるにつれ印刷用塗工紙のインク吸収性に部分的なバラツキが発生することによって印刷部分の色濃度が不均一になる現象である。これは、高速印刷において吸収される前にインクが移動し易いことに起因する、と考えられる。微細なノズルからインク滴を吐出するというインクジェットの原理に基づき、産業用インクジェット印刷機に使用されるインクはオフセット印刷機など従来からの印刷機のインクに比べて色材の含有濃度が低いことが要因の１つと考えられる。
　（２）は、画質的に問題がなくとも、印刷物の印刷部分を手などで擦ると色材が剥がれる現象である。これは、印刷速度が速くなるにつれ色材が印刷用塗工紙に定着する十分な時間がないことに起因する、と考えられる。
　（３）は、印刷物の印刷部分が白紙部分と比べて光沢感に劣る現象である。これは、産業用インクジェット印刷機に使用されるインクの色材が均一に定着していないことに起因する、と考えられる。
　特許文献３に記載されるインクジェット記録体は、セイコーエプソン社製、ＰＭ－９５０Ｃという染料インクを使用するＡ４サイズインクジェットプリンターを用いてインク吸収性や光沢感を評価しているため、産業用インクジェット印刷機の印刷速度領域に対して十分に検討がなされていない。また、同インクジェット記録体は、インクジェットプリンターにおいて印刷部分の光沢感は良いものの、産業用インクジェット印刷機に対する上記（１）および（２）についてはさらなる改善が必要である。また、同インクジェット記録体は、湿式シリカを顔料に用いていることから、従来からの印刷機、例えばオフセット印刷機に対する印刷適性が十分とはいえない。ここで、オフセット印刷機に対する印刷適性とは、ブランケットパイリングなどの印刷不良が発生しないことを指す。また、特許文献４に記載されるインクジェット記録媒体も、染料インクを使用する家庭用のＡ４サイズのインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＥＰ－８０１Ａ）を用いて細線描画性や光沢度を評価しており、産業用インクジェット印刷機の印刷速度領域に対して十分に検討がなされていない。
　本発明の目的は、オフセット印刷機など従来からの印刷機に対する印刷適性を有し、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際に、印刷部分において色濃度の均一性、耐擦過性および光沢感に優れる産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙を提供することである。本発明の目的はまた、印刷部分において色濃度の均一性、耐擦過性および光沢感に優れる印刷物を製造することができる、産業用インクジェット印刷機を使用する印刷物製造方法を提供することである。
　本発明の目的は、以下により達成される。
（１）基紙と、前記基紙の少なくとも一方の面上の少なくとも２層の塗工層とを含み、
　前記少なくとも２層の塗工層のうち、前記基紙を基準として最も離れた位置にある第１塗工層が、顔料とバインダーとを主成分とし、
　前記少なくとも２層の塗工層のうち、前記第１塗工層に接触する第２塗工層が、顔料とバインダーとを主成分とし、
　前記第１塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線におけるピークが、０．０１０μｍ以上０．０３０μｍ以下の範囲に存在し、
　前記第２塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線におけるピークが、０．０８０μｍ以上０．３００μｍ以下の範囲に存在し、
　前記第１塗工層に含まれる顔料のうち少なくとも１種が、重質炭酸カルシウムであり、その含有量は、第１塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上であり、
　前記第１塗工層中に含まれる重質炭酸カルシウムのうち少なくとも１種が、平均１次粒子径０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムであることを特徴とする産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
（２）前記第２塗工層中の顔料の少なくとも１種が、平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムであり、
　前記第２塗工層中の前記平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムの含有量が、第２塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上である、
上記（１）の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
（３）前記第２塗工層中の軽質炭酸カルシウムの形状が、立方状である、上記（２）に記載の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
（４）上記（１）～（３）のいずれかに記載の印刷用塗工紙を得る工程と、
　産業用インクジェット印刷機で前記印刷用塗工紙に印刷して印刷物を得る工程とを含む、印刷物製造方法。
（５）産業用インクジェット印刷機が水性顔料インクを使用している、上記（４）に記載の印刷物製造方法。
（６）産業用インクジェット印刷機で印刷する工程の前および／または後に、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機から選択される印刷機で前記印刷用塗工紙に印刷する工程をさらに含む、上記（４）または（５）に記載の印刷物製造方法。
　本発明により、オフセット印刷機など従来からの印刷機に対する印刷適性を有し、かつ、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際に、印刷部分において色濃度の均一性、耐擦過性および光沢感に優れる産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙を提供することができる。また、本発明により、印刷部分において色濃度の均一性、耐擦過性および光沢感に優れる印刷物を製造することができる、産業用インクジェット印刷機を使用する印刷物製造方法を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　産業用インクジェット印刷機には、用紙搬送の違いによって連続紙タイプとカット紙タイプがある。また搭載するインク種には、色材が染料である水性染料インクと色材が顔料である水性顔料インクがある。本発明において、産業用インクジェット印刷機の用紙搬送についてはいずれでも構わない。また、産業用インクジェット印刷機のインク種についてはいずれでも構わないが、商業印刷物の耐候性の点から、水性顔料インクが好ましい。
　本発明において、産業用インクジェット印刷機の印刷速度は、６０ｍ／分以上が好ましい。これ未満の印刷速度であっても産業用インクジェット印刷が可能であるが、産業用という観点から生産性が重視され、生産性として６０ｍ／分以上が望まれる。カット紙タイプの場合は、印刷速度は、毎分当たりの印刷される用紙サイズから算出する。
　印刷する画像に可変情報と固定情報が存在する場合は、固定情報の一部または全部をグラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機など従来からの印刷機を用いて印刷することが好ましい。特に、製造コストと印刷品質の点でオフセット印刷機が好ましい。従来からの印刷機での印刷は、産業用インクジェット印刷機を用いて印刷する前であっても後であっても構わない。
　本発明において、従来からの印刷機は、例えば、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機である。グラビア印刷機は、画像が彫り込まれたロール状の版胴を介してインクを被印刷体に転写する凹版印刷方式の印刷機である。オフセット印刷機は、インクを一度ブランケットに移してから被印刷体に再び転移する間接印刷方式の印刷機である。活版印刷機は、凸版に付与されたインクを被印刷体に押し付けるように圧をかけて印刷する凸版印刷方式の印刷機である。フレキソ印刷機は、柔軟な弾性のある樹脂版を使用する凸版印刷方式である。熱転写印刷機は、各色のインクリボンを用いる印刷機であって、熱によってインクリボンから色材を被印刷体に転写する方式の印刷機である。トナー印刷機は、帯電ドラムに付着したトナーを、静電気を利用して被印刷体に転写させる電子写真方式の印刷機である。
　本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、基紙と、この基紙の少なくとも一方の面上に少なくとも２層の塗工層とを含む。この少なくとも２層の塗工層のうち、基紙を基準として最も離れた位置にある塗工層を第１塗工層といい、この第１塗工層に接触する塗工層を第２塗工層という。これら第１塗工層および第２塗工層は、顔料とバインダーとを主成分とする。
　塗工層が少なくとも２層であることで、第２塗工層によってインク吸収速度やインク吸収容量を向上させることができ、第１塗工層によって光沢感や面質を向上させることができる。特に、少なくとも２層の塗工層は、光沢系の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙に好適である。本発明において、塗工層の層数は、少なくとも２層である限り、制限しない。塗工層は、製造コストや製造安定性の点から２層であることが好ましい。
　本発明において、基紙と第２塗工層との間に更なる塗工層（便宜上、「第３以降の塗工層」と記す。）を設けることができる。第３以降の塗工層は、顔料およびバインダーを主成分とする塗工層あるいは樹脂成分を主成分とする塗工層など特に限定されない。また、本発明の効果を阻害しない範囲で、耐傷性を向上させる目的で第１塗工層の上に保護層を設けることができる。
　本発明において、「顔料とバインダーを主成分とする」とは、各々の塗工層における顔料とバインダーとが占める割合が、各々の塗工層を形成する乾燥固形分に対して最も高い状態をいう。
　本発明において、第１塗工層に含まれる顔料のうち少なくとも１種は、重質炭酸カルシウムであり、その含有量は、第１塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上である。また、第１塗工層中に含まれる重質炭酸カルシウムのうち少なくとも１種は、平均１次粒子径０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムである。第１塗工層中の平均１次粒子径０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムの含有量は、第１塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上であることが好ましい。
　第１塗工層の重質炭酸カルシウムの平均１次粒子径および含有量が上記の範囲に該当しない場合、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際、印刷部分において優れた耐擦過性を得ることができない。
　本発明において、第１塗工層は、重質炭酸カルシウム以外に従来公知の顔料を含有することができる。従来公知の顔料としては、例えば、各種カオリン、クレー、タルク、軽質炭酸カルシウム、サチンホワイト、リトポン、酸化チタン、酸化亜鉛、気相法シリカ、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、プラスチック顔料などを挙げることができる。
　本発明にかかる上記平均１次粒子径を有する重質炭酸カルシウムは、例えば、次に示す方法で製造することができる。先ず、天然石灰石を乾式粉砕し得られた粉体を、水性媒体に分散させて、重質炭酸カルシウム予備分散スラリーを調製する。このようにして調製した重質炭酸カルシウム予備分散スラリーを、さらに、ビーズミル等を用い湿式粉砕することにより、平均１次粒子径が０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムを得ることができる。なお、本発明にかかる平均１次粒子径を有する重質炭酸カルシウムを得る方法は上記方法に限定されない。ここで、天然石灰石を直ちに湿式粉砕することもできるが、上記のとおり湿式粉砕に先立って予め乾式粉砕することが好ましい。乾式粉砕では、石灰石の粒子径を４０ｍｍ以下、好ましくは平均粒子径を２μｍ以上２ｍｍ以下の程度に粉砕しておくことがよい。
　上記粉砕した石灰石の表面には、有機分散剤を施すことが好ましい。これは種々の方法で行うことができるが、上記のように調製した重質炭酸カルシウム予備分散スラリー中に有機分散剤を添加して湿式粉砕することにより行う方法が好ましい。具体的には、石灰石／水性媒体（好ましくは水）との質量比が３０／７０以上８５／１５以下、好ましくは６０／４０以上８０／２０以下の範囲となるように石灰石に水性媒体を加えて重質炭酸カルシウム予備分散スラリーを調製し、ここに有機分散剤を加える。または、有機分散剤を予め水性媒体に溶解し、そこに石灰石を分散させて重質炭酸カルシウム予備分散スラリーを調製してもよい。有機分散剤としては、例えば、官能基としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩若しくはリン酸エステル塩を有する低分子または高分子の水溶性アニオン系界面活性剤、またはポリエチレングリコール型若しくは多価アルコール型の非イオン界面活性剤を挙げることができる。有機分散剤としての水溶性アニオン系界面活性剤では、ポリアクリル酸を有するポリアクリル酸塩系有機分散剤が特に好ましい。これら有機分散剤は、サンノプコ社、東亞合成社、花王社等から市販されており、本発明に用いることができる。使用する有機分散剤の量は特に限定されないが、重質炭酸カルシウム１００質量部当たり固形分として０．３質量部以上３．５質量部以下の範囲が好ましく、０．５質量部以上３質量部以下がより好ましい。重質炭酸カルシウム予備分散スラリーは、従来公知の方法により湿式粉砕される。湿式粉砕は、バッチ式でも連続式でもよく、ビーズミル、サンドミル、アトライター、ボールミルなどの粉砕媒体を使用したミルなどの装置が好ましい。本発明にかかる平均１次粒子径を有する重質炭酸カルシウムを得る方法は上記方法に限定されない。
　本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の第１塗工層は、バインダーを含有する。バインダーとしては、従来公知の水溶性バインダーまたは水分散性バインダーであって、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のポリアクリル酸系、ポリ酢酸ビニル系、スチレン－ブタジエン共重合体、エチレン－酢酸ビニル等の各種共重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ユリアまたはメラミン等のホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン、エピクロルヒドリン等の水溶性合成物を挙げることができる。さらには、バインダーとして、天然植物から精製した澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉、デキストリン、マンナン、キトサン、アラビノガラクタン、グリコーゲン、イヌリン、ペクチン、ヒアルロン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の天然多糖類またはそのオリゴマーあるいはこれらの変性体を挙げることができる。また、バインダーとして、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、コラーゲン等の天然タンパク質またはその変性体、ポリ乳酸、ペプチド等の合成高分子またはそのオリゴマーを挙げることができる。これらは単独または組み合わせて使用することができる。またバインダーは、カチオン変性を施して使用することができる。
　本発明において、第１塗工層中のバインダーの含有量は、産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収容量やインク吸収速度の点から、第１塗工層中の総顔料１００質量部に対して３質量部以上３０質量部以下の範囲が好ましく、５質量部以上２０質量部以下の範囲がより好ましい。
　本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の第１塗工層は、顔料およびバインダー以外に必要に応じて、顔料分散剤、染料定着剤、熱可塑性樹脂、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、湿潤剤、印刷適性向上剤、色味調整剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、インク定着剤など、製紙分野で通常使用されている従来公知の各種添加剤を含有することができる。
　本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の第１塗工層を設ける方法は、例えば、第１塗工層塗工液を従来公知の塗工装置で第２塗工層上に塗工・乾燥して形成する方法を挙げることができる。塗工装置は、例えば、エアナイフコーター、ロッドブレードコーターなど各種ブレードコーター、フィルムトランスファーコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーターなどを挙げることができるが、特に限定されない。好ましくは、高速生産性に適したエアナイフコーター、各種ブレードコーターまたはフィルムトランスファーコーターである。乾燥方法としては、通常使用される乾燥装置を用いることができ、特に限定されない。例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。
　本発明において、第１塗工層の塗工量は、オフセット印刷機など従来からの印刷機に対する印刷適性と産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収容量やインク吸収速度との両立の点から、片面あたり４．０ｇ／ｍ２以上１５．０ｇ／ｍ２以下の範囲が好ましい。なお、本明細書中で使用される場合、塗工量とは片面あたりの乾燥固形分の塗工量を指す。
　本発明において、第１塗工層は、必要に応じてマシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等を用いたカレンダー処理により表面を平滑化することができる。第１塗工層は、カレンダー処理を行わなくても構わない。
　本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、第２塗工層の顔料の少なくとも１種が、平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下の軽質炭酸カルシウムであることが好ましい。また、平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムの第２塗工層中の含有量は、第２塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上であることがさらに好ましい。第２塗工層の軽質炭酸カルシウムの平均１次粒子径および含有量が上記の範囲である場合、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際、印刷部分においてより優れた色濃度の均一性およびより優れた光沢感を得ることができる。
　軽質炭酸カルシウムの製造方法は、例えば、以下の方法があるが、これらに限定されない。一方法としては、石灰石を焼成して得られる生石灰を水に溶かして石灰乳とし、石灰乳に炭酸ガスを反応させて軽質炭酸カルシウムを生成する炭酸ガス化合法である。また一方法としては、石灰乳に塩化カルシウム溶液と炭酸ソーダとを反応させ軽質炭酸カルシウムを生成する可溶性塩反応法である。反応条件等によって、軽質炭酸カルシウムの結晶系（カルサイト系やアラゴナイト系など）・大きさ・形状を調整することができる。カルサイト系結晶は、形状が通常、犬牙状、紡錘状、それらが凝集結合したような毬栗状または立方状（キュービック状または団子状）である。またアラゴナイト系結晶は、形状が通常、棒状あるいは針柱状である。本発明において、後記の細孔直径分布曲線におけるピークを満足し易い点から、第２塗工層中の軽質炭酸カルシウムの形状は、立方状であることが好ましい。また、理由は定かではないが、第２塗工層中の平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムの形状が立方状であることによって、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際、印刷部分における色濃度の均一性が良化する。
　本発明において、第２塗工層は、上記軽質炭酸カルシウム以外に従来公知の顔料を含有することができる。従来公知の顔料は、例えば、各種カオリン、クレー、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム（平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムを除く）、サチンホワイト、リトポン、酸化チタン、酸化亜鉛、気相法シリカ、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、プラスチック顔料などを挙げることができる。
　本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の第２塗工層は、バインダーを含有する。バインダーは、従来公知のバインダーであって、第１塗工層のバインダーと同様のものを挙げることができ、単独または組み合わせて使用することができる。
　本発明において、第２塗工層中のバインダーの含有量は、産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収容量やインク吸収速度の点から、第２塗工層中の総顔料１００質量部に対して５質量部以上３０質量部以下の範囲が好ましい。
　本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の第２塗工層は、顔料およびバインダー以外に必要に応じて、顔料分散剤、染料定着剤、熱可塑性樹脂、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、湿潤剤、印刷適性向上剤、色味調整剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、インク定着剤など製紙分野で通常使用されている従来公知の各種添加剤を含有することができる。
　本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の第２塗工層を設ける方法は、例えば、第２塗工層塗工液を従来公知の塗工装置で基紙（または第３以降の塗工層）上に塗工・乾燥して形成する方法を挙げることができる。塗工装置は、例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター等の各種ブレードコーター、ショートドウェルコーター、カーテンコーターなどの各種塗工装置を挙げることができるが、特に限定されない。乾燥方法としては、通常使用される乾燥装置を用いることができ、特に限定されない。例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。
　本発明において、第２塗工層の塗工量は、オフセット印刷機など従来からの印刷機に対する印刷適性および産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収容量の点から、片面あたり５．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下の範囲が好ましい。
　本発明において、第２塗工層は、必要に応じてマシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等を用いたカレンダー処理により表面を平滑化することができる。第２塗工層は、カレンダー処理を行わなくても構わない。
　本発明において、重質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムの平均１次粒子径は、単粒子の平均粒子径である。重質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムあるいは他の顔料の平均１次粒子径は、エネルギー分散形Ｘ線分光器などの元素分析機能付走査型電子顕微鏡を用いて印刷用塗工紙の各塗工層の電子顕微鏡写真を撮影し、撮影画像の一定面積内に存在する１００個の粒子を撮影面積が近似する直径を有する球形と見なして粒子径を測定し、これら粒子径から算出することができる。
　本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、第１塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線において、細孔直径分布曲線のピークが０．０１０μｍ以上０．０３０μｍ以下の範囲に存在する。また、第２塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線において、細孔直径分布曲線のピークが０．０８０μｍ以上０．３００μｍ以下の範囲に存在する。ここで、第２塗工層表面の測定は、印刷用塗工紙の第１塗工層を除去し、第２塗工層表面を露出して行う。
　印刷用塗工紙の第１塗工層を除去し、第２塗工層表面を露出する方法としては、第１塗工層をスライスして除去または第１塗工層を削って除去して、第２塗工層を露出させる方法である。
　これらピークが前記範囲に存在しない場合、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際、印刷部分において優れた色濃度の均一性および優れた光沢感を得ることができない。
　本発明において、細孔直径分布曲線に複数のピークが認められる場合は、認められるピークのすべてが本発明の各々の範囲に存在する必要がある。ここで、ピークとは、極大点を有するピークをいう。
　第１塗工層が重質炭酸カルシウムを第１塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上で含有すること、第１塗工層中に含まれる重質炭酸カルシウムのうち少なくとも１種が平均１次粒子径０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムであること、第１塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線のピークが０．０１０μｍ以上０．０３０μｍ以下の範囲に存在すること、および第２塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線のピークが０．０８０μｍ以上０．３００μｍ以下の範囲に存在することの相乗効果によって、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、オフセット印刷機など従来からの印刷機に対する印刷適性を有し、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した際、印刷部分において優れた色濃度の均一性、優れた耐擦過性および優れた光沢感を得ることができる。
　本発明において、細孔直径分布曲線は、塗工紙となった状態から、以下の方法で求めることができる。その方法としては、例えば、マイクロメリテックス　ポアサイザー９３２０（島津製作所社製）を用い、水銀圧入法により測定、計算する方法を挙げることができる。水銀圧入法では、細孔の断面を円形と仮定して導かれた下記の式を使って計算する。
　　　Ｒ＝－２γＣＯＳθ／Ｐ
　ただし、式中でそれぞれＲ：細孔半径（２Ｒ＝細孔直径）、γ：水銀の表面張力、θ：接触角、Ｐ：圧力、を示す。
　試料の測定は、水銀の表面張力は４８２．５３６ｄｙｎ／ｃｍとし、使用接触角は１３０°とし、水銀圧力の低圧部（０ｐｓｉａ～３０ｐｓｉａ、測定細孔半径：１８０μｍ～３μｍ）と高圧部（３０ｐｓｉａ～３００００ｐｓｉａ、測定細孔半径：３μｍ～０．００３μｍ）にて行う。細孔直径分布曲線は、上記の原理を利用して、水銀に加える圧力を徐々に変化させ、その時に細孔内に進入した水銀の体積すなわち細孔容量Ｖを測定し、上記式に従って換算された細孔直径（２Ｒ）と細孔容積との関係を描き関係曲線を得て、この関係曲線の微分係数ｄＶ／ｄ（２Ｒ）を求めて縦軸とし、細孔直径２Ｒを横軸にすることで、得ることができる。得られた細孔直径分布曲線からピークを求めることができる。通常、塗工層の細孔直径分布曲線は１個以上数個以下のピークが認められる。
　細孔直径分布曲線のピークは、塗工層の顔料の種類・形状・粒子径、塗工層の塗工量、塗工層塗工液の濃度あるいは塗工時の乾燥速度などを変化させることによって調節することができる。本発明にかかる細孔直径分布曲線におけるピークを満足するための好ましい条件は、
　第２塗工層中の顔料が立方状であり、かつその平均１次粒子径が０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下であり、
　第１塗工層中の顔料が平均１次粒子径０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下であり、
　第２塗工層の塗工量が５．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下（片面あたり）であり、第１塗工層の塗工量が４．０ｇ／ｍ２以上１５．０ｇ／ｍ２以下（片面あたり）であり、かつ
　第２塗工層塗工液および第１塗工層塗工液の乾燥固形分濃度が３５質量％以上というものである。
　本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、高級感が得られる点から、ＪＩＳ　Ｚ　８７４１で規定する７５度光沢度が６０％以上であることが好ましい。
　産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙の光沢は、塗工層の顔料の種類・平均一次粒子径・含有量よって制御することができる。また光沢は、塗工層に従来公知のマット剤を含有させることによって抑制することができる。また光沢は、マシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等を用いたカレンダー処理によって向上させることができる。ただし、過度のカレンダー処理を行うと第１塗工層および第２塗工層の空隙を潰すこととなり、産業用インクジェット印刷機に対する印刷適性を悪化させることがある。故に、適度のカレンダー処理が好ましい。
　本発明において、基紙は、ＬＢＫＰ（Leaf Bleached Kraft Pulp）、ＮＢＫＰ（Needle Bleached Kraft Pulp）などの化学パルプ、ＧＰ（Groundwood Pulp）、ＰＧＷ（Pressure Groundwood Pulp）、ＲＭＰ（Refiner Mechanical Pulp）、ＴＭＰ（Thermo Mechanical Pulp）、ＣＴＭＰ（Chemi Thermo Mechanical Pulp）、ＣＭＰ（Chemi Mechanical Pulp）、ＣＧＰ（Chemi Groundwood Pulp）などの機械パルプ、ＤＩＰ（De-Inked Pulp）などの古紙パルプなどの木材パルプと従来公知の填料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を必要に応じ１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された原紙、または該原紙に対して、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた上質紙などである。原紙または上質紙は、必要に応じてマシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等により表面を平滑化することができる。また、基紙は、樹脂被覆紙であってもよい。
　本発明において、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は、本発明にかかる塗工層を基紙の両面に有することが好ましい。塗工層を両面に設けることでＡ２コート紙（CWF paper）並みの画質を両面に得ることができる。
＜印刷物製造方法＞
　本発明の印刷物製造方法は、上記の印刷用塗工紙を得る工程と、産業用インクジェット印刷機でこの印刷用塗工紙に印刷して印刷物を得る工程とを含む。本発明の印刷物製造方法により、印刷部分において色濃度の均一性、耐擦過性および光沢感に優れる、印刷物を製造することができる。印刷用塗工紙および産業用インクジェット印刷機は、上記の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙および産業用インクジェット印刷機と同じであり、重複する説明は記載を割愛する。
　上記印刷用塗工紙を得る工程は、印刷用塗工紙を製造すること、または製造された印刷用塗工紙を入手することを含む。
　産業用インクジェット印刷機で印刷用塗工紙に印刷して印刷物を得る工程において、得られる印刷物の耐候性の点から、産業用インクジェット印刷機は、水性顔料インクを使用していることが好ましい。
　産業用インクジェット印刷機で印刷用塗工紙に印刷して印刷物を得る工程において、印刷速度は好ましくは６０ｍ／分以上である。
　本発明の印刷物製造方法では、産業用インクジェット印刷機で印刷する工程の前および／または後に、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機から選択される印刷機で前記印刷用塗工紙に印刷する工程をさらに含んでいてもよい。これにより、印刷工程において固定情報および可変情報を取り扱うことができ、得られる印刷物も商品として十分な画質を有することができる。上記印刷機のうち、製造コストと印刷品質の点でオフセット印刷機が好ましい。
　以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す質量部、質量％および体積％は、乾燥固形分あるいは実質成分の値を示す。
＜平均１次粒子径の測定＞
　下記のようにして得られた印刷用塗工紙において、第１塗工層表面および第１塗工層を除去して露出した第２塗工層表面を、走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ－６４９０ＬＡ、日本電子社製）で写真を撮影した。撮影画像から、撮影された粒子を面積が近似する直径を有する球形と見なして粒子の粒子径を計算し、撮影画像内に存在する１００個の粒子を測定することによって、平均１次粒子径を求めた。求められた平均１次粒子径は表１に記載する。
＜細孔直径分布曲線におけるピーク値＞
　マイクロメリテックス　ポアサイザー９３２０（島津製作所社製）を用いて、印刷用塗工紙の第１塗工層表面、および第１塗工層を除去して露出した第２塗工層表面を測定し、細孔直径分布曲線を得た。次いで、細孔直径分布曲線におけるピークの値を確認した。結果を表１に示す。
＜市販品を除く重質炭酸カルシウムの調製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、これに水と市販のポリアクリル酸塩系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。ビーズは直径約０．２ｍｍのジルコニア製を、充填率８０体積％～８５体積％の範囲で変化させ、流量は約１５リットル／分とし、パス回数を変化させて、各種平均１次粒子径となる重質炭酸カルシウムＡ～Ｆを調製した。重質炭酸カルシウムＡ～Ｆの平均１次粒子径を表１に示す。
＜軽質炭酸カルシウム＞
　軽質炭酸カルシウムは、後記のように市販品を入手し、用いた。
＜基紙の作製＞
　濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１５質量部、両性澱粉０．８質量部、硫酸アルミニウム０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）０．０５質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面あたり酸化澱粉を２．５ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして、基紙を作製した。
＜第２塗工層塗工液の調製＞
　第２塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
　顔料　　　　　　　　種類、平均１次粒子径および配合部数は表１に記載
　スチレン－ブタジエン共重合体ラテックス（ＪＳＲ－２６０５Ｇ、ＪＳＲ社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
　リン酸エステル化澱粉（ＭＳ＃４６００、日本食品化工社製）　５質量部
　上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度２５質量％～５０質量％の間に調整した。
＜第１塗工層塗工液の調製＞
　第１塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
　顔料　　　　　　　　種類、平均１次粒子径および配合部数は表１に記載
　スチレン－ブタジエン共重合体ラテックス（ＪＳＲ－２６０５Ｇ、ＪＳＲ社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８質量部
　リン酸エステル化澱粉（ＭＳ＃４６００、日本食品化工社製）　５質量部
　上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度２５質量％～４５質量％の間に調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　重質炭酸カルシウムＡ～Ｆを除く、表１に略称で示した顔料は以下の通りである。
　カオリンＡ：平均１次粒子径０．１９μｍ、ヒューバー社製ＨＧ９０
　カオリンＢ：平均１次粒子径１．１０μｍ、白石カルシウム社製カオファイン９０
　軽質炭酸カルシウムＡ：平均１次粒子径０．１５μｍ、立方状、白石カルシウム社製Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ－１５
　軽質炭酸カルシウムＢ：平均１次粒子径０．０５μｍ、立方状、白石カルシウム社製白艶華ＤＤ
　軽質炭酸カルシウムＣ：平均１次粒子径０．３０μｍ、針柱状、白石カルシウム社製カルライトＫＴ
　軽質炭酸カルシウムＤ：平均１次粒子径０．０３μｍ、立方状、白石カルシウム社製白艶華Ｏ
　軽質炭酸カルシウムＥ：平均１次粒子径０．３３μｍ、紡錘状、奥多摩工業社製タマパールＴＰ－２２１ＨＤＰ
　軽質炭酸カルシウムＦ：平均１次粒子径０．０２μｍ、立方状、ニューライム社製ミクローン２００
　重質炭酸カルシウムＧ：平均１次粒子径０．８７μｍ、兵庫クレー社製ＷＨ－９７
　コロイダルシリカ：平均１次粒子径０．２０μｍ、日産化学工業社製スノーテックスＭＰ２０４０
　各実施例および各比較例の印刷用塗工紙を以下の手順にて作製した。
＜印刷用塗工紙の作製＞
　基紙上に、第２塗工層塗工液を、ブレードコーターを用いて片面あたり１２ｇ／ｍ２となるように両面に塗工し、乾燥した。乾燥速度は、細孔直径分布曲線のピークを調整するために変更した。乾燥後に、第１塗工層塗工液を、エアナイフコーターを用いて片面あたり８ｇ／ｍ２となるように両面に塗工し、乾燥した。乾燥速度は、細孔直径分布曲線のピークを調整するために変更した。乾燥後に、カレンダー処理を施して、実施例１～１８および比較例１～１０の印刷用塗工紙を作製した。カレンダーは、弾性ロールと金属ロールからなる装置を用いて、ニップ線圧は幅方向の厚みプロファイルが適切に得られる範囲において、線圧１２０ｋＮ／ｍで行った。また金属ロールの温度を５０℃とした。
＜オフセット印刷機に対する印刷適性の評価＞
　オフセット印刷機としてミヤコシ社製オフセットフォーム輪転機を用いて、印刷速度：１５０ｍ／分、使用インク：Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ　ＵＶベストキュア墨および金赤（bronze red）、ＵＶ照射量：８ｋＷ×２基の条件で６０００ｍ、所定の評価画像を繰り返し印刷した。印刷適性は、ブランケットパイリングの発生状態を目視にて観察し、下記の基準にて評価した。本発明において、評価２または３であれば、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は印刷適性を有するものとする。
　　３：ブランケットパイリングの発生がほとんど認められない。
　　２：ブランケットパイリングの発生が認められるが、実用上問題ない。
　　１：ブランケットパイリングの発生が認められ、実用上問題である。
＜産業用インクジェット印刷機で印刷した印刷部分における色濃度の均一性の評価＞
　Ｈｅｗｌｅｔｔ－Ｐａｃｋａｒｄ社製産業用インクジェット印刷機ＣｏｌｏｒＩｎｋｊｅｔＷｅｂＰｒｅｓｓ　Ｔ－３００を用い、印刷速度：７５ｍ／分、使用インク：水性顔料インクの条件で６０００ｍ、評価画像を印刷した。評価画像は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色およびブラックを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、３ｃｍ×３ｃｍ四方で横一列に隙間なく配置する画像とした。印刷部分における色濃度の均一性は、各色ベタ部画像印刷部分を目視にて観察し、下記の基準にて評価した。本発明において、評価３～５であれば、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した印刷部分において色濃度の均一性に優れるものとする。
　　５：色濃度が均一である。
　　４：色によっては極僅かに濃度が不均一である。
　　３：色濃度が僅かに不均一であるものの、実用上問題ない。
　　２：色濃度が部分的に不均一である。
　　１：印刷部分の全体に、色濃度が不均一である。
＜産業用インクジェット印刷機で印刷した印刷部分における耐擦過性の評価＞
　Ｈｅｗｌｅｔｔ－Ｐａｃｋａｒｄ社製産業用インクジェット印刷機ＣｏｌｏｒＩｎｋｊｅｔＷｅｂＰｒｅｓｓ　Ｔ－３００を用い、印刷速度：１００ｍ／分、使用インク：水性顔料インクの条件で６０００ｍ、評価画像を印刷した。評価画像は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色のベタパターンを、１０ｃｍ×１０ｃｍ四方で横一列に隙間なく配置する画像とした。印刷してから２４時間後に、１０００ｇまたは５００ｇの荷重で木綿のガーゼを押し付けた状態で１回ガーゼを移動させて擦過試験を行った。印刷部分における耐擦過性は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各ベタ部画像についてインクの脱離程度を目視にて観察し、下記の基準にて評価した。本発明において、評価３～５であれば、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機で印刷した印刷部分において耐擦過性に優れるものとする。
　　５：１０００ｇの荷重のとき、脱離が認められない。
　　４：１０００ｇの荷重のとき、僅かに脱離が認められる。
　　３：５００ｇの荷重のとき、僅かに脱離が認められる。
　　２：５００ｇの荷重のとき、多少の脱離が認められる。
　　１：５００ｇの荷重のとき、著しく脱離が認められる。
＜産業用インクジェット印刷機で印刷した印刷部分における光沢感の評価＞
　Ｈｅｗｌｅｔｔ－Ｐａｃｋａｒｄ社製産業用インクジェット印刷機ＣｏｌｏｒＩｎｋｊｅｔＷｅｂＰｒｅｓｓ　Ｔ－３００を用い、印刷速度：１００ｍ／分、使用インク：水性顔料インクの条件で６０００ｍ、評価画像を印刷した。評価画像は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色のベタパターンを、１０ｃｍ×１０ｃｍ四方で横一列に隙間なく配置する画像とした。光沢感は、各色ベタ画像印刷部分と白紙部分との光沢度差を測定することによって評価した。光沢度は、村上色彩技術研究所社製デジタル光沢計ＧＭ－２６Ｄ型を用い、入反射角度が７５度で、ＪＩＳ　Ｚ　８７４１に準拠して測定した。ベタ画像印刷部分の光沢度から白紙部分の光沢度を引いた光沢度差の平均値＝（［ブラックΔグロス］＋［シアンΔグロス］＋［マゼンタΔグロス］＋［イエローΔグロス］）／４を求め、下記の基準に従い評価した。本発明において、評価３および４であれば、産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙は産業用インクジェット印刷機で印刷した印刷部分の光沢感に優れるものとする。
　　４：光沢度差平均値が１０以上
　　３：光沢度差平均値が０以上１０未満
　　２：光沢度差平均値が－１０以上０未満
　　１：光沢度差平均値が－１０未満
　各実施例および各比較例の各評価結果を表１に示す。
　表１から、本発明の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙である実施例１～１８は、オフセット印刷機など従来からの印刷機に対する印刷適性を有し、かつ、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機における色濃度の均一性、耐擦過性および印刷部分の光沢感に優れると分かる。一方、本発明の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙に相当しない比較例１～１０は、これらの効果を得ることができないと分かる。
　また、実施例４、５、１７および１８と実施例１～３、９～１１、１５および１６との対比から、第２塗工層中の顔料の少なくとも１種が平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下の軽質炭酸カルシウムであって、第２塗工層中の軽質炭酸カルシウムの含有量が第２塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上であると、より良好であると分かる。さらに、実施例１～３の対比から、第２塗工層中の平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムの形状は、立方状が好ましいと分かる。

Claims (6)

  1. 　基紙と、前記基紙の少なくとも一方の面上の少なくとも２層の塗工層とを含み、
    　前記少なくとも２層の塗工層のうち、前記基紙を基準として最も離れた位置にある第１塗工層が、顔料とバインダーとを主成分とし、
    　前記少なくとも２層の塗工層のうち、前記第１塗工層に接触する第２塗工層が、顔料とバインダーとを主成分とし、
    　前記第１塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線におけるピークが、０．０１０μｍ以上０．０３０μｍ以下の範囲に存在し、
    　前記第２塗工層表面を測定して得られる細孔直径分布曲線におけるピークが、０．０８０μｍ以上０．３００μｍ以下の範囲に存在し、
    　前記第１塗工層に含まれる顔料のうち少なくとも１種が、重質炭酸カルシウムであり、その含有量は、第１塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上であり、
    　前記第１塗工層中に含まれる重質炭酸カルシウムのうち少なくとも１種が、平均１次粒子径０．１０μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムであることを特徴とする産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
  2. 　前記第２塗工層中の顔料の少なくとも１種が、平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムであり、
    　前記第２塗工層中の前記平均１次粒子径０．０５μｍ以上０．３０μｍ以下である軽質炭酸カルシウムの含有量が、第２塗工層中の総顔料１００質量部に対して６０質量部以上である、
    請求項１に記載の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
  3. 　前記第２塗工層中の軽質炭酸カルシウムの形状が、立方状である、請求項２に記載の産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙。
  4. 　請求項１～３のいずれかに記載の印刷用塗工紙を得る工程と、
    　産業用インクジェット印刷機で前記印刷用塗工紙に印刷して印刷物を得る工程とを含む、印刷物製造方法。
  5. 　産業用インクジェット印刷機が水性顔料インクを使用している、請求項４に記載の印刷物製造方法。
  6. 　産業用インクジェット印刷機で印刷する工程の前および／または後に、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機から選択される印刷機で前記印刷用塗工紙に印刷する工程をさらに含む、請求項４又は５に記載の印刷物製造方法。
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